JP4037971B2

JP4037971B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP4037971B2
Application number: JP32673498A
Authority: JP
Inventors: 和久福原; 道隆澤田; 聡鬼塚
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-11-17
Filing date: 1998-11-17
Publication date: 2008-01-23
Anticipated expiration: 2018-11-17
Also published as: JP2000144184A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布時の感触及び伸び性が良く、起泡性が良好で、かつ洗浄時及び乾燥後の感触に優れ、しかも洗浄後に高いコンディショニング効果が得られる洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、身体や毛髪用の洗浄剤組成物には、種々のアニオン性界面活性剤が配合されている。しかし、これらは、泡立ちは良好であるものの、塗布時の感触や、洗浄時から洗浄後の使用感、乾燥後の感触が良くないという問題がある。
【０００３】
このため、使用時の感触を向上させる目的で、汎用のカチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、シリコーン類等が併用されているが、塗布時の感触、コンディショニング効果、乾燥後の感触等の全てを充分満足するものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗布時の感触や洗浄時から洗浄後、乾燥後の感触に優れ、しかも良好なコンディショニング効果が得られる洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）次の（ａ ₁ ）、（ａ ₂ ）及び（ａ ₃ ）を必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₁、シェアレート１０sec^-1の粘度η₂が、０．３≦η₁≦２０（Pa・sec）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、かつη₁＞η₂である共重合体、
（ａ ₁ ）一般式（３）又は（４）
【化５】

〔式中、Ｒ ¹ は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ ⁶ は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは -O- 、 -NH- 、 -CH ₂ - 又は -O-CH ₂ CH(OH)- 基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが -CH ₂ - のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【化６】

〔式中、Ｒ ⁷ 及びＲ ⁸ は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ ⁹ 及びＲ ¹⁰ は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
で表わされるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種、
（ａ ₂ ）一般式（１）又は（２）
【化７】

〔式中、Ｒ ¹ は前記と同じ意味を示し、Ｒ ² 及びＲ ³ は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。〕
【化８】

〔式中、Ｒ ¹ は前記と同じ意味を示し、Ａ ¹ 及びＡ ² は同一又は異なって、式 -(CH ₂ ) _n - （ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは -O- 又は -CH ₂ - 基を示す。〕
で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種、
（ａ ₃ ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選ばれる架橋性ビニル単量体の少なくとも１種、
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる共重合体（Ａ）は、上記η₁、η₂について、
０．３≦η₁≦２０（Pa・sec）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、かつη₁＞η₂である。粘度挙動がこの範囲内にあれば毛髪への塗布が容易であり、毛髪への残留感が得られ、上記のような良好な使用感を得ることができる。特に、共重合体（Ａ）が０．４≦η₁≦１０（Pa・sec）、０．５≦η₂≦３（Pa・sec）であるとき、一層好ましい使用感が得られる。
【０００７】
共重合体（Ａ）の０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec 、ひずみ１％での複素弾性率ε₁、損失正接tan δ₁、ひずみ５００％での複素弾性率ε₂、損失正接tan δ₂が、１≦ε₁≦３００（Ｎ／ｍ²）、tan δ₁≦２、かつ、０．０１≦ε₂≦３０（Ｎ／ｍ²）、tan δ₂≧１であるとき、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。
ここで、共重合体（Ａ）の損失正接が、tan δ₁≦１．５、更にはtan δ₁≦１．０となるに従って、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。
【０００８】
また、上記共重合体（Ａ）が、その２．０重量％エタノールゲルの、２５℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₃、シェアレート１０sec^-1の粘度η₄が、０．３≦η₃≦２０（Pa・sec）、０．０１≦η₄≦５（Pa・sec）、かつη₃＞η₄であるとき、感触に優れ、かつエタノール併用時もその感触を保持し得る洗浄剤組成物を得ることができる。
【０００９】
η₁〜η₄の測定は、以下の方法による。検体１、２とも測定方法は同じ。
検体１；イオン交換水に粉末試料（平均粒径５０μｍ以下）を加え、５０℃、半日保持して調製した０．５重量％のハイドロゲル。
検体２；水に代えてエタノールを用い、上記と同様に調製した２．０重量％のエタノールゲル。
測定装置；ＨＡＡＫＥ社製粘度計、Rotovisco RV-20、
測定条件；測定頭Ｍ10、共軸２重円筒型ローター、
測定温度２５℃、試料量１５ml、
シェアレート；２分間で０sec^-1から１５sec^-1まで上昇、
測定点数；上記シェアレート範囲に亙り６０点測定。
計算方法；上記測定値からRotation Version 2.8のプログラムにより算出。
【００１０】
δ₁、δ₂、ε₁、ε₂の測定は下記の方法による。
検体；上記検体１と同じ。
測定装置；Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RFS-II
測定条件；Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モード
コーンプレート：直径５０mm、ギャップ０．０５mm、アングル０．０４rad 、ひずみ周波数６．２rad/sec 、ひずみ０．５〜５００％。
測定温度：２５℃。
【００１１】
このようなレオロジー特性を示す共重合体（Ａ）としては、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ａ₁））の少なくとも１種と、一般式（１）又は（２）
【００１２】
【化３】

【００１３】
〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。〕
【００１４】
【化４】

【００１５】
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ａ¹及びＡ²は同一又は異なって、式-(CH₂)_n-（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH₂-基を示す。〕
で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ａ₂））の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体（以下、単量体（ａ₃））の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体（以下、共重合体（Ａ₁））が挙げられる。
【００１６】
共重合体（Ａ₁）を構成する単量体のうち、単量体（ａ₁）としては、ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクロイルアルキルトリアルキル４級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピリジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級アンモニウム塩、ジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１７】
これらの単量体（ａ₁）のうち、一般式（３）又は（４）で表わされる化合物が好ましい。
【００１８】
【化５】

【００１９】
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは-O-、-NH-、-CH₂- 又は-O-CH₂CH(OH)-基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが-CH₂- のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【００２０】
【化６】

【００２１】
〔式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
【００２２】
化合物（３）又は（４）の塩を得るために用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙げられる。
【００２３】
単量体（ａ₁）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００２４】
単量体（ａ₂）としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。
【００２５】
単量体（ａ₃）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００２６】
単量体（ａ₁）と単量体（ａ₂）との好ましい配合比率は、（ａ₁）／（ａ₂）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜６０／４０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【００２７】
単量体（ａ₃）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ａ₃）の割合が０．００２重量％以上であれば、共重合体（Ａ₁）から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００２８】
共重合体（Ａ₁）は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他、これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とすることができる。他のビニル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；アクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられる。
【００２９】
共重合体（Ａ₁）を製造する方法は、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などが好ましい。例えば、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第２８〜３４行に記載のような水溶液重合法を用いる場合、重合開始温度２０〜９０℃、反応時間１〜１０時間程度で行うのが好ましい。
【００３０】
重合開始剤としては、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第４６行〜第１３頁第２３欄第１８行のような、アゾビス系化合物が単独で、あるいは還元剤と組合せて用いられる。
【００３１】
共重合体（Ａ₁）の水溶液重合法による製造には、例えば特開昭５３−３４１０１号公報第３頁右上欄第１４行〜同右下欄第８行記載の、回転する攪拌腕を有する容器が用いられる。
【００３２】
共重合体（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％、さらに０．５〜３重量％配合するのが、感触、安定性、使用性の点で好ましい。
【００３３】
本発明の用いられる成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に制限されず、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００３４】
（Ｂ−ｉ）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩。何れも、平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したものが好ましい。
【００３５】
（Ｂ−ii）アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩又はα−スルホ脂肪酸塩もしくはエステル。何れも炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。
（Ｂ−iii）オレフィンスルホン酸塩又はアルカンスルホン酸塩。何れも１分子中に１０〜２０の炭素原子を有するものが好ましい。
（Ｂ−iv）高級脂肪酸塩。１分子中に１０〜２４の炭素原子を有するものが好ましい。
【００３６】
（Ｂ−ｖ）（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤、好ましくは次の式（５）で表される（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。
【００３７】
【化７】

【００３８】
〔式中、Ｒ¹¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基、アルキル(C₈〜C₂₂)フェニル基又はR¹²CONH-CH₂-CH₂-基（Ｒ¹²は炭素数11〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基）を示し、ａ₁は０〜６の数を示し、ａ₂は２〜２４の数を示し、Ｍ¹はアニオン残基の対イオンを示す〕
【００３９】
（Ｂ−vi）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えばＮ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニンなど）。
（Ｂ−vii）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基又はそれらのアルキレンオキシド付加物を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。
（Ｂ−viii）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはそのエトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。
（Ｂ−ix）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩、好ましくは炭素数８〜２４のアミド基及び炭素数８〜２４のアルキル基を有し、２０以下のオキシアルキレン基が付加したポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩。
【００４０】
（Ｂ−ｘ）炭素数８〜２４の脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸エステル塩、アシル化イセチオン酸塩、又はアシル化タウレート。
（Ｂ−xi）炭素数８〜２４の直鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又はそれらのアルキレンオキシド付加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩。
（Ｂ−xii）アルキルもしくはアルケニルアミドスルホネート、アルカノールアミドスルホコハク酸塩、又はアルキルもしくはアルケニルスルホアセテート。何れも炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。
（Ｂ−xiii）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシジン塩。
（Ｂ−xiv）Ｎ−アルキルアミドアルカノール硫酸エステル塩、好ましくは次の式（６）で表されるＮ−アルキルアミドアルカノール硫酸エステル塩。
【００４１】
【化８】

【００４２】
（式中、Ｒ¹³は炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基又は水素原子を示し、Ｒ¹⁵は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁶Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｂは０〜２０の数を示し、ｂ個のＲ¹⁶Ｏは同一でも異なっていてもよい。Ｍ²はアニオン残基の対イオンを示す）
【００４３】
これらのアニオン界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）が挙げられる。
【００４４】
これらのアニオン性界面活性剤のうち、（Ｂ−ｉ）、（Ｂ−ii）、（Ｂ−iii ）、（Ｂ−iv）、（Ｂ−vi）、（Ｂ−vii）（Ｂ−viii）、（Ｂ−xiv）が好ましい。
【００４５】
成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜５０重量％、特に０．５〜３０重量％、さらに５〜２０重量％配合するのが好ましい。
【００４６】
本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分のほか、通常の洗浄剤に用いられる両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性重合体、非イオン性重合体、カチオン性重合体、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アルコール類、油分、粉体、機能性ビーズ・カプセル類、シリコーン類、金属キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料などを、適宜配合できる。
【００４７】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤型とでき、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましく、水の配合量は全組成中に５０〜９０重量％が好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物は、特に皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適である。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物は、水で１０重量倍に希釈したときの水溶液のpHが４〜８、特にpH５〜７が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、塗布時の感触及び伸び性が良く、起泡性が良好で、かつ洗浄時及び乾燥後の感触に優れ、しかも洗浄後に滑らかさ等の高いコンディショニング効果が得られる。
【００５０】
【実施例】
製造例１
反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド７１．３７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、２０分間さらに窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換しながら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤（２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）を０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、５リットルのエタノール中で１０分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．１を得た。
【００５１】
製造例２〜１４
表１に示す単量体を用い、製造例１と同様にして、カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１４を製造した。
【００５２】
試験例１
製造例１〜１４で得られたカチオン性基含有共重合体について、０．５重量％ハイドロゲルの２５℃での粘度、及び動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】

【００５４】
実施例１
表２に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造し、起泡性、塗布時の感触、洗髪時の指通り、すすぎ時の指通り、タオルドライ時の感触及び乾燥後の毛髪の感触について評価した。結果を表２に併せて示す。
【００５５】
（評価方法）
健常な日本人女性の毛髪２０ｇ（１５cm）に洗浄剤組成物１ｇを塗布し、これを洗髪、すすぎ、タオルドライ、乾燥したときのそれぞれの感触等を、専門パネラー２０名により、以下の基準で官能評価した。平均スコアを求め、下記の判定基準により結果を示した。
【００５６】
（１）起泡性：
良好な泡立ち・・・・・スコア３。
泡立つがやや不足・・・スコア２。
泡立ちが不良・・・・・スコア１。
【００５７】
（２）塗布時の感触：
伸ばしやすい・・・・・スコア３。
やや伸ばしにくい・・・スコア２。
伸ばしにくい・・・・・スコア１。
【００５８】
（３）洗髪時の指通り：
きしみがなく、指通りが良い・・・・・・・スコア３。
きしみがやや強く、指通りがやや不良・・・スコア２。
きしみが強く、指通りが不良・・・・・・・スコア１。
【００５９】
（４）すすぎ時の指通り：
きしみがなく、滑らか・・・・・・・・・・・スコア３。
きしみがやや強く、滑らかさがやや不良・・・スコア２。
きしみが強く不良・・・・・・・・・・・・・スコア１。
【００６０】
（５）タオルドライ時の感触：
べとつかない・・・スコア３。
ややべとつく・・・スコア２。
べとつく・・・・・スコア１。
【００６１】
（６）乾燥後の毛髪の感触：
指通りが良く、滑らか・・・・・・・・・・・スコア３。
指通りがやや悪く、滑らかさがやや不良・・・スコア２。
指通りが悪い・・・・・・・・・・・・・・・スコア１。
【００６２】
＜判定基準＞
平均スコア２．５〜３．０・・・○。
平均スコア１．５〜２．４・・・△。
平均スコア１．０〜１．４・・・×。
【００６３】
【表２】

【００６４】
実施例２〜１１
表３及び表４に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。
【００６５】
【表３】

【００６６】
【表４】

【００６７】
実施例２〜１１で得られた洗浄剤組成物はいずれも、起泡性並びに泡質が良好で、かつ塗布時、洗浄時、すすぎ時及び洗浄後の感触に優れ、しかも高いコンディショニング効果が得られた。

Claims

次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）次の（ａ₁）、（ａ₂）及び（ａ₃）を必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、シェアレート１ sec ^-1 の粘度η ₁ 、シェアレート１０ sec ^-1 の粘度η ₂ が、０．３≦η ₁ ≦２０（ Pa ・ sec ）、０．０１≦η ₂ ≦５（ Pa ・ sec ）、かつη ₁ ＞η ₂ である共重合体、
（ａ₁）一般式（３）又は（４）

〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは-O-、-NH-、-CH₂-又は-O-CH₂CH(OH)-基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが-CH₂-のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕

〔式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
で表わされるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種、
（ａ₂）一般式（１）又は（２）

〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。ただし、Ｒ²及びＲ³が同時に水素原子の場合を除く。〕

〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ａ¹及びＡ²は同一又は異なって、式-(CH₂)_n-（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH₂-基を示す。〕
で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種、
（ａ₃）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選ばれる架橋性ビニル単量体の少なくとも１種、
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
を含有する洗浄剤組成物。
成分（Ａ）が、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec、ひずみ１％での複素弾性率ε₁、損失正接tan δ₁、ひずみ５００％での複素弾性率ε₂、損失正接tan δ₂が、１≦ε₁≦３００（Ｎ／ｍ²）、tan δ₁≦２、かつ、０．０１≦ε₂≦３０（Ｎ／ｍ²）、tan δ₂≧１である請求項１記載の洗浄剤組成物。