JP2000178592A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）分子中にカチオン性基と架橋構造
とを有する共重合体であって、その０．５重量％ハイド
ロゲルの、２５℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₁ 、
シェアレート１０sec^-1の粘度η₂ が、０．３≦η₁ ≦
２０（Pa・sec）、０．０１≦η₂ ≦５（Pa・sec）、か
つη₁ ＞η₂ である共重合体、（Ｂ）非イオン性界面活
性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選
ばれる界面活性剤、並びに（Ｃ）ポリオールを含有する
洗浄剤組成物。 【効果】 安定性及びマッサージ性に優れ、しかも使用
感が良好で、洗浄後につっぱり感がない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定性及びマッサ
ージ性に優れ、しかも使用感が良好で、洗浄後のつっぱ
り感がない洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、身体や毛髪用の洗浄剤組成物に
は、種々の界面活性剤が配合されている。これらは、洗
浄力は高いものの、安定性や使用感の点で十分満足でき
るものではない。また、特に洗顔料として使用する場合
には、洗浄後の感触により優れることが求められ、ポリ
オール等が配合されているが、洗浄後に十分なしっとり
感を付与することはできない。更に、マッサージ性も良
くないという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安定
性及びマッサージ性に優れ、しかも使用感が良好で、洗
浄後につっぱり感がない洗浄剤組成物を提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重
合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５
℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₁ 、シェアレート１
０sec^-1の粘度η₂ が、０．３≦η₁ ≦２０（Pa・se
c）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、かつη₁ ＞η₂
である共重合体（以下、共重合体（Ａ））、（Ｂ）非イ
オン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれる界面活性剤、（Ｃ）ポリオールを含
有する洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる共重合体
（Ａ）は、上記η₁ 、η₂ について、０．３≦η₁ ≦２
０（Pa・sec）、０．０１≦η₂ ≦５（Pa・sec）、かつ
η₁＞η₂ である。粘度挙動がこの範囲内にあれば毛髪
への塗布が容易であり、毛髪への残留感が得られ、上記
のような良好な使用感を得ることができる。特に、共重
合体（Ａ）が０．４≦η₁ ≦１０（Pa・sec）、０．５
≦η₂ ≦３（Pa・sec）であるとき、一層好ましい使用
感が得られる。

【０００６】共重合体（Ａ）の０．５重量％ハイドロゲ
ルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec 、ひずみ
１％での複素弾性率ε₁ 、損失正接tan δ₁ 、ひずみ５
００％での複素弾性率ε₂ 、損失正接tan δ₂ が、１≦
ε₁ ≦３００（Ｎ／ｍ²）、tan δ₁ ≦２、かつ、０．
０１≦ε₂ ≦３０（Ｎ／ｍ²）、tan δ₂ ≧１であると
き、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができ
る。ここで、共重合体（Ａ）の損失正接が、tan δ₁ ≦
１．５、さらにはtan δ₁≦１．０となるに従って、よ
り好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。

【０００７】また、上記共重合体（Ａ）が、その２．０
重量％エタノールゲルの、２５℃、シェアレート１sec
^-1の粘度η₃ 、シェアレート１０sec^-1の粘度η₄ が、
０．３≦η₃ ≦２０（Pa・sec）、０．０１≦η₄ ≦５
（Pa・sec）、かつη₃ ＞η₄ であるとき、感触に優
れ、かつエタノール併用時もその感触を保持し得る洗浄
剤組成物を得ることができる。

【０００８】η₁ 〜η₄ の測定は、以下の方法による。
検体１、２とも測定方法は同じ。 検体１；イオン交換水に粉末試料（平均粒径５０μｍ以
下）を加え、５０℃、半日保持して調製した０．５重量
％のハイドロゲル。 検体２；水に代えてエタノールを用い、上記と同様に調
製した２．０重量％のエタノールゲル。 測定装置；ＨＡＡＫＥ社製粘度計、Rotovisco RV-20、 測定条件；測定頭Ｍ10、共軸２重円筒型ローター、測定
温度２５℃、試料量１５ml、シェアレート；２分間で０
sec^-1から１５sec^-1まで上昇、測定点数；上記シェアレ
ート範囲に亙り６０点測定。 計算方法；上記測定値からRotation Version 2.8のプロ
グラムにより算出。

【０００９】δ₁ 、δ₂ 、ε₁ 、ε₂ の測定は下記の方
法による。 検体；上記検体１と同じ。 測定装置；Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RF
S-II 測定条件；Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モ
ード コーンプレート：直径５０mm、ギャップ０．０５mm、ア
ングル０．０４rad 、ひずみ周波数６．２rad/sec 、ひ
ずみ０．５〜５００％。 測定温度：２５℃。

【００１０】このようなレオロジー特性を示す共重合体
（Ａ）としては、例えば、カチオン性基含有ビニル単量
体（以下、単量体（ａ₁））の少なくとも１種と、一般
式（１）又は（２）

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ² 及びＲ³ は同一又は異なって、水素原子又は炭
素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくは
アルケニル基を示す。〕

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を示し、Ａ
¹ 及びＡ² は同一又は異なって、式-(CH₂)_n-（ｎは２〜
６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH
₂-基を示す。〕で表される親水性ノニオン性基含有ビニ
ル単量体（以下、単量体（ａ₂））の少なくとも１種
と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル
単量体（以下、単量体（ａ₃））の少なくとも１種とを
必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得ら
れるカチオン性基含有共重合体（以下、共重合体
（Ａ₁））が挙げられる。

【００１５】共重合体（Ａ₁）を構成する単量体のう
ち、単量体（ａ₁）としては、ジアルキルアミノ基を有
する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル
アミド類、（メタ）アクロイルアルキルトリアルキル４
級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチ
レン類、ビニルピリジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物
類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級ア
ンモニウム塩、ジアリル型４級アンモニウム塩などが挙
げられる。

【００１６】これらの単量体（ａ₁）のうち、一般式
（３）又は（４）で表される化合物が好ましい。

【００１７】

【化５】

【００１８】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を示し、Ｒ
⁴ 及びＲ⁵ は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶ は水素原子又は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは-O-、-NH-、-CH₂-
又は-O-CH₂CH(OH)-基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただ
しＹが-CH₂- のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖
のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原
子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示
す。〕

【００１９】

【化６】

【００２０】〔式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は同一又は異なっ
て、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一
又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕

【００２１】化合物（３）又は（４）の塩を得るために
用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン
酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げ
られ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化
剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化
アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙
げられる。

【００２２】単量体（ａ₁）の好ましい具体例として
は、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級
化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリル
アンモニウムクロライド等が挙げられる。

【００２３】単量体（ａ₂）としては、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブ
チルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリ
ン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アク
リルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらには
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。

【００２４】単量体（ａ₃）としては、多価アルコール
又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、
アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等
が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエー
テル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メ
タ）アクリレート等が、特に好ましい。

【００２５】単量体（ａ₁）と単量体（ａ₂）との好まし
い配合比率は、（ａ₁）／（ａ₂）のモル比で、２／９８
〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜６０／
４０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー
性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の
粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲
内である方が好ましい。

【００２６】単量体（ａ₃）の割合は、単量体全量に対
して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量
％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体
（ａ₃）の割合が０．００２重量％以上であれば、共重
合体（Ａ₁）から形成されるハイドロゲルの粘度が十分
であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感
触は柔らかく、すべりの良いものとなる。

【００２７】共重合体（Ａ₁）は、必須構成単位である
前記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他、
これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とす
ることができる。他のビニル単量体としては、例えばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸誘導体；アクリル酸、メタア
クリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スル
ホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられ
る。

【００２８】共重合体（Ａ₁）を製造する方法は、水溶
液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などが好まし
い。例えば、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第
２２欄第２８〜３４行に記載のような水溶液重合法を用
いる場合、重合開始温度２０〜９０℃、反応時間１〜１
０時間程度で行うのが好ましい。

【００２９】重合開始剤としては、特開平４−２３０２
５０号公報第１２頁第２２欄第４６行〜第１３頁第２３
欄第１８行のような、アゾビス系化合物が単独で、ある
いは還元剤と組合せて用いられる。

【００３０】共重合体（Ａ₁）の水溶液重合法による製
造には、例えば特開昭５３−３４１０１号公報第３頁右
上欄第１４行〜同右下欄第８行記載の、回転する攪拌腕
を有する容器が用いられる。

【００３１】共重合体（Ａ）は、１種以上を用いること
ができ、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．１
〜３重量％配合するのが、感触、安定性、使用性の点で
好ましい。

【００３２】本発明で用いられる成分（Ｂ）の界面活性
剤のうち、非イオン性界面活性剤としては、例えば平均
炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はア
ルケニル基を有し、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド又はブチレンオキサイドを付加したポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン
アルケニルエーテル；炭素数８〜２０の脂肪酸グリセリ
ンエステル；炭素数８〜２０の脂肪酸グリコールエステ
ル；炭素数８〜２０のモノグリセライドのエトキシレー
ト；炭素数８〜２０の高級脂肪酸ショ糖エステル；炭素
数８〜２０の高級脂肪酸ソルビタンエステル；炭素数８
〜２０のアシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステ
ル；炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールアミド
又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート；
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；炭素数８〜２０のア
シル基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸
エステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキ
シエチレンソルビット脂肪酸エステル；炭素数８〜１８
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアル
キルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活
性剤；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はア
ルキルアミドアミンオキサイド；炭素数８〜２０の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価
アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物；シロ
キサン誘導体（特開平4-108795号）、ポリオキシ変性シ
リコーン等のシリコーン系界面活性剤；ポリオキシアル
キレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、
ポリオキシアルキレングリセリルモノ脂肪酸エステル、
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリ
セリンエステル、プルロニック型ブロックポリマーノニ
オン活性剤、テトロニック型ブロックポリマーノニオン
活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキ
シアルキレンアルキルアミド、ポリエチレンイミン誘導
体等が挙げられる。

【００３３】これらのうち、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸
（Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄）グリセリンエステル、アルキルアミンオ
キサイド、ポリオキシ変性シリコーン、アルキルサッカ
ライド系界面活性剤が好ましい。

【００３４】また、これらの非イオン性界面活性剤は、
ＨＬＢが３〜１８、特に８〜１６であると、すすぎ性に
優れるとともに、油性メイク汚れ成分の洗浄・乳化性が
より高くなり好ましい。なお、ＨＬＢとは親水性−親油
性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balance）を示
す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次
式を用いて算出した値を用いている。

【００３５】

【数１】

【００３６】本発明で用いられる成分（Ｂ）の界面活性
剤のうち、アニオン性界面活性剤としては、例えば以下
に示すものが挙げられる。

【００３７】（Ｂ−ｉ）アルキルエーテル硫酸塩又はア
ルケニルエーテル硫酸塩。何れも、平均炭素数１０〜２
０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有
し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の
比で付加したものが好ましい。

【００３８】（Ｂ−ii）アルキル硫酸塩、アルケニル硫
酸塩又はα−スルホ脂肪酸塩もしくはエステル。何れも
炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有す
るものが好ましい。 （Ｂ−iii）オレフィンスルホン酸塩又はアルカンスル
ホン酸塩。何れも１分子中に１０〜２０の炭素原子を有
するものが好ましい。 （Ｂ−iv）高級脂肪酸塩。１分子中に１０〜２４の炭素
原子を有するものが好ましい。

【００３９】（Ｂ−ｖ）（アミド）エーテルカルボン酸
型界面活性剤、好ましくは次の式（５）で表される（ア
ミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。

【００４０】

【化７】

【００４１】〔式中、Ｒ¹¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８
〜２２のアルキル基又はアルケニル基、アルキル(C₈〜C
₂₂)フェニル基又はR¹²CONH-CH₂-CH₂-基（Ｒ¹²は炭素数1
1〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基）を示し、ａ₁は０〜６の数を示し、ａ₂は２〜２４の
数を示し、Ｍ¹ はアニオン残基の対イオンを示す〕

【００４２】（Ｂ−vi）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性
剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カル
ボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤
（例えばＮ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−
アラニンなど）。 （Ｂ−vii）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは
炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基又は
それらのアルキレンオキシド付加物を有するリン酸モノ
又はジエステル型界面活性剤。 （Ｂ−viii）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好
ましくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはその
エトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級
脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。 （Ｂ−ix）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル
硫酸塩、好ましくは炭素数８〜２４のアミド基及び炭素
数８〜２４のアルキル基を有し、２０以下のオキシアル
キレン基が付加したポリオキシアルキレン脂肪酸アミド
エーテル硫酸塩。

【００４３】（Ｂ−ｘ）炭素数８〜２４の脂肪酸基を有
するモノグリセライド硫酸エステル塩、アシル化イセチ
オン酸塩、又はアシル化タウレート。 （Ｂ−xi）炭素数８〜２４の直鎖のアルキル基もしくは
アルケニル基又はそれらのアルキレンオキシド付加物を
有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキル
グリセリルエーテルスルホン酸塩。 （Ｂ−xii）アルキルもしくはアルケニルアミドスルホ
ネート、アルカノールアミドスルホコハク酸塩、又はア
ルキルもしくはアルケニルスルホアセテート。何れも炭
素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を有するものが好ましい。 （Ｂ−xiii）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシ
ン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ
−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシジン塩。 （Ｂ−xiv）Ｎ−アルキルアミドアルカノール硫酸エス
テル塩、好ましくは次の式（６）で表されるＮ−アルキ
ルアミドアルカノール硫酸エステル塩。

【００４４】

【化８】

【００４５】（式中、Ｒ¹³は炭素数６〜２２のアルキル
基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜２２のア
ルキル基もしくはアルケニル基又は水素原子を示し、Ｒ
¹⁵は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁶Ｏは炭素
数２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｂは０〜２０の
数を示し、ｂ個のＲ¹⁶Ｏは同一でも異なっていてもよ
い。Ｍ² はアニオン残基の対イオンを示す）

【００４６】これらのアニオン界面活性剤の塩、すなわ
ちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシ
ウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオ
ン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有する
アルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミンなど）、アルギニン、リジン、ヒスチ
ジン等の塩基アミノ酸などが挙げられる。

【００４７】これらのアニオン性界面活性剤のうち、
（Ｂ−iv）、（Ｂ−vi）、（Ｂ−vii）（Ｂ−x）、（Ｂ
−xiv）が好ましい。

【００４８】本発明で用いられる成分（Ｂ）の界面活性
剤のうち、両性界面活性剤としては、例えばアミドアミ
ノ酸型、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホ
ベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウ
ムベタイン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸
エステル型等が挙げられ、具体的には、例えば次の（Ｂ
−１）〜（Ｂ−４）に示すものが挙げられる。

【００４９】（Ｂ−１）アミドアミノ酸型両性界面活性
剤：例えば、次の一般式（Ｂ−１ａ）又は（Ｂ−１ｂ）
に示すものが挙げられる。

【００５０】

【化９】

【００５１】〔式中、Ｒ²¹は炭素数７〜１９の飽和又は
不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ²²は基-CH₂COOM、-CH₂CH
₂COOM 又は-CH₂CH(OH)CH₂SO₃M（Ｍは水素原子、アルカ
リ金属又はアルカノールアミン）を示し、Ｒ²³は水素原
子又は基-CH₂COOM、-CH₂CH₂COOM もしくは-CH₂CH(OH)CH
₂SO₃M（Ｍは上記と同じ）を示す。〕

【００５２】一般式（Ｂ−１ａ）、（Ｂ−１ｂ）で表さ
れるもののうち、特にＲ²¹が炭素数８〜１６の炭化水素
基、Ｒ²²が-CH₂COOM、Ｒ²³が水素原子のものが好まし
く、具体的にはアルキルアミドヒドロキシエチルアミノ
酢酸等が挙げられる。

【００５３】（Ｂ−２）ベタイン型両性界面活性剤：例
えば、次の一般式（Ｂ−２ａ）〜（Ｂ−２ｄ）で表され
るカルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、
アミドスルホベタイン、一般式（Ｂ−２ｅ）又は（Ｂ−
２ｆ）で表されるイミダゾリニウムベタインが挙げられ
る。

【００５４】

【化１０】

【００５５】〔各式中、Ｒ²⁴は炭素数６〜２２のアルキ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²⁵及びＲ²⁶はそれぞれ
炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を
示し、Ｒ²⁷は炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキ
シアルキレン基を示し、Ｒ²⁸は単結合又は炭素数１〜５
のアルキレン基を示し、Ｒ²⁹は炭素数１〜５のアルキレ
ン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。〕

【００５６】一般式（Ｂ−２ａ）〜（Ｂ−２ｆ）で表さ
れる各種ベタインのうち、共通して、Ｒ²⁴が炭素数８〜
１６のアルキル基、Ｒ²⁵及びＲ²⁶がメチル基、Ｒ²⁷〜Ｒ
²⁹が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具
体的にはアルキルジメチルアミノカルボベタイン、アル
キルアミドアルキレンジメチルアミノカルボベタイン、
アルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ア
ルキルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイ
ン、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタイン等が挙げられる。

【００５７】（Ｂ−３）アミノ酸型両性界面活性剤：例
えば、次の一般式（Ｂ−３）に示すものが挙げられる。

【００５８】

【化１１】

【００５９】〔式中、Ｒ³⁰は炭素数１〜３のアルキル基
又は水素原子を示し、Ｒ³¹は-O-、-CONH-又は-CO₂-を有
していてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ｃ
は１又は２の数を示す。〕

【００６０】一般式（Ｂ−３）で表されるもののうち、
Ｒ³⁰が水素原子、Ｒ³¹が炭素数８〜１６の炭化水素基、
ｃが２のものが好ましく、具体的にはＮ−アルキル−β
−アラニン等が挙げられる。

【００６１】（Ｂ−４）Ｐ−ラウリル−Ｐ，Ｐ−ジメチ
ルホスホプロピルホスホン酸等のリン酸エステル型両性
界面活性剤。

【００６２】これらの両性界面活性剤のうち、アミドア
ミノ酸型、カルボベタイン型、アミドスルホベタイン
型、スルホベタイン型、アミノ酸型及びリン酸エステル
型が好ましく、特にカルボベタイン型、スルホベタイン
型が好ましい。

【００６３】成分（Ｂ）の界面活性剤としては、特に非
イオン性界面活性剤が好ましく、さらにポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、アルキルサッカライド系界面
活性剤が好ましい。

【００６４】（Ｂ）成分の界面活性剤は、１種以上を用
いることができる。本発明の洗浄剤組成物における
（Ｂ）成分の配合量は、洗浄剤の剤型等により異なる
が、全組成中に０．１〜６０重量％、特に０．５〜３０
重量％、さらに１〜２０重量％であると、より起泡性に
優れるので好ましい。

【００６５】本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリオー
ルとしては、例えばプロピレングリコール、イソプレン
グリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、１，３−プロピレング
リコール、マルチトール、キシリトール、グルコース、
ジグリセリン、スクロース、ポリオキシエチレングリコ
シド誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にグリセ
リン、分子量８００以下のポリエチレングリコール、ソ
ルビトール、プロピレングリコール、イソプレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。

【００６６】成分（Ｃ）のポリオールは、１種以上を用
いることができ、全組成中に１０〜９０重量％、特に１
２〜８０重量％、さらに１５〜７０重量％配合するのが
好ましい。

【００６７】本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分
のほか、通常の洗浄剤に用いられるカチオン性界面活性
剤、アニオン性重合体、非イオン性重合体、カチオン性
重合体、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロッ
ク共重合体、アルコール類、油分、粉体、機能性ビーズ
・カプセル類、シリコーン類、金属キレート剤、抗酸化
剤、紫外線吸収剤、植物エキス、前記以外の保湿剤、殺
菌剤、抗炎症剤、防腐剤、pH調整剤、無機塩類、パール
化剤、色素、香料などを、適宜配合できる。

【００６８】本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製
造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、
ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤
型ができ、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが
好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とす
る場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましく、
水の配合量は全組成中に１０〜６０重量％が好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物は、特に洗顔料等の皮膚洗
浄剤として好適である。

【００６９】本発明の洗浄剤組成物は、水で１０重量倍
に希釈したときの水溶液のpHが４〜１０、特にpH５〜８
が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調
整すればよい。

【００７０】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、安定性及びマ
ッサージ性に優れ、しかも使用感が良好で、洗浄後にし
っとり感を付与する効果に優れたものである。

【００７１】

【実施例】製造例１ 反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
ル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２
３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド７１．３
７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9
G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３
５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、
２０分間さらに窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換し
ながら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤（２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）を
０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、
全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、
重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内
容物を取り出し、５リットルのエタノール中で１０分攪
拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェッ
トミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、カ
チオン性基含有共重合体Ｎｏ．１を得た。

【００７２】製造例２〜３ 表１に示す単量体を用い、製造例１と同様にして、カチ
オン性基含有共重合体Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３を製造した。

【００７３】試験例１ 製造例１〜３で得られたカチオン性基含有共重合体につ
いて、０．５重量％ハイドロゲルの２５℃での粘度、及
び動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表１に示
す。

【００７４】

【表１】

【００７５】実施例１ 表２に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造し、安
定性、マッサージ性、使用感及び洗浄後のつっぱり感を
評価した。結果を表２に併せて示す。

【００７６】（評価方法） （１）安定性：各洗浄剤組成物１００ｇを、１００mlの
ガラスびんに充填し、５０℃で１週間保存した後の状態
を、目視により以下の基準で評価した。 ○；性状に変化なし。 ×；分離が見られる。

【００７７】（２）マッサージ性、使用感及びつっぱり
感：２０〜３０代の日本人女性１０名のパネラーによ
り、各洗浄剤組成物１ｇを用いて全顔を６０秒間マッサ
ージして洗浄したときのマッサージ性、使用感及びつっ
ぱり感を以下の基準で官能評価した。平均スコアを求
め、平均スコア２．５〜３．０を○、１．５〜２．４を
△、１．０〜１．４を×として示した。

【００７８】（ｉ）マッサージ性； のびが軽く、なめらかにマッサージできる・・・スコア
３。 のびがやや重い・・・・・・・・・・・・・・・スコア
２。 のびが重く、肌に摩擦を感じる・・・・・・・・スコア
１。

【００７９】（ii）使用感； しっとりする・・・・・スコア３。 ややかさつく・・・・・スコア２。 かさつく・・・・・・・スコア１。

【００８０】（iii）洗浄後のつっぱり感； つっぱらない・・・・・スコア３。 ややつっぱる・・・・・スコア２。 つっぱる・・・・・・・スコア１。

【００８１】

【表２】

【００８２】実施例２〜３に示す組成の洗浄剤組成物を
常法により製造した。得られた洗浄剤組成物はいずれ
も、安定性及びマッサージ性に優れ、しかも使用感が良
好で、洗浄後につっぱり感のないものであった。

【００８３】実施例２（洗顔料）

【表３】 （成分） （重量％） カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．２ ２．０ ミリスチン酸カリウム ５．０ ラウロイル−β−アラニンアルギニン ３．０ ｎ−C₁₀H₂₁NHCO(CH₂)₅OSO₃Na ３．０ モノラウリン酸ポリエチレングリコール ５．０ ラウリルジメチルアミンオキサイド ３．０ ジステアリン酸エチレングリコール ２．０ グリセリン ３０．０ ソルビット液 ２０．０ プロピレングリコール １０．０ ８アセチル化ショ糖変性アルコール（９５％） ３．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．３ シリコン末 １．０ 水 バランス

【００８４】実施例３（メイク落とし）

【表４】 （成分） （重量％） カチオン性基含有共重合体Ｎｏ．２ ０．５ ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル １５．０ ２−ヘキシルデシルリン酸アルギニン ０．１ グリセリン ５．０ ソルビット液 ２０．０ ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコシド １５．０ トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １５．０ 流動イソパラフィン １５．０ メチルシクロポリシロキサン １０．０ パラオキシ安息香酸ブチル ０．０５ オキシベンゾン ０．１ 塩化ナトリウム ０．０１ 香料 ０．０１ 水 バランス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 須貝 一郎 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 Ｆターム(参考） 4C083 AB332 AC012 AC102 AC111 AC122 AC132 AC182 AC212 AC242 AC402 AC422 AC482 AC641 AC662 AC782 AC841 AC851 AC902 AD011 AD092 AD132 AD152 AD172 AD202 AD222 BB04 BB05 BB07 CC23 DD23 EE01 EE06 FF01 4H003 AB38 AB44 AC05 AC08 AD04 BA01 BA10 BA12 BA15 DA02 EB05 EB28 ED02 ED28 FA16 FA21 FA30 FA33

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重
   合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５
   ℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₁ 、シェアレート１
   ０sec^-1の粘度η₂ が、０．３≦η₁ ≦２０（Pa・se
   c）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、かつη₁ ＞η₂
   である共重合体、（Ｂ）非イオン性界面活性剤、アニオ
   ン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活
   性剤、（Ｃ）ポリオールを含有する洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）が、その０．５重量％ハイド
   ロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec 、ひ
   ずみ１％での複素弾性率ε₁ 、損失正接tanδ₁ 、ひず
   み５００％での複素弾性率ε₂ 、損失正接tan δ₂ が、
   １≦ε₁ ≦３００（Ｎ／ｍ²）、tan δ₁ ≦２、かつ、
   ０．０１≦ε₂ ≦３０（Ｎ／ｍ²）、tan δ₂ ≧１であ
   る請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）カチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
   と、一般式（１）又は（２） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ² 及び
   Ｒ³ は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の
   直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基
   を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を示し、Ａ¹ 及びＡ² は
   同一又は異なって、式-(CH₂)_n-（ｎは２〜６の整数を示
   す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH₂-基を示
   す。〕で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体
   の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有
   する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成
   単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチ
   オン性基含有共重合体、（Ｂ）非イオン性界面活性剤、
   アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる
   界面活性剤、（Ｃ）ポリオールを含有する洗浄剤組成
   物。