TW201429503A - 含丙烯酸羧乙酯共聚物安定劑/增稠劑及緩和聚矽氧烷沉澱於角質基質之損失的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示一種包含至少一種清潔性界面活性劑、聚矽氧潤絲劑、及交聯丙烯酸系共聚物安定劑/增稠劑之潤絲潔淨組成物,其緩和角質基質上的聚矽氧沈澱損失。該交聯丙烯酸系共聚物係藉由聚合包含以下之單體組成物而製備:a)約5至約50重量百分比之丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物;b)約30至約95重量百分比之選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、或其混合物的單體;c)約0至約50重量百分比之(甲基)丙烯酸;及d)約0.001至約5重量百分比之含有至少兩個可聚合乙烯不飽和部分的多不飽和交聯單體。

Description

含丙烯酸羧乙酯共聚物安定劑/增稠劑及緩和聚矽氧烷沈澱於角質基質之損失的方法
本發明關於角質基質用之清潔性潤絲組成物。本發明尤其是關於適合用於個人保養潔淨應用之清潔性潤絲組成物。該潤絲潔淨組成物包含水、至少一種清潔性界面活性劑、聚矽氧、及懸浮劑,其在施加於頭髮及皮膚後洗滌時緩和角質基質上的聚矽氧損失。
過去非常希望潔淨頭髮及皮膚,然後在潔淨後潤絲。以前必須以兩個分別的步驟實行這些步驟。隨二合一潔淨劑(例如潤絲洗髮精)來臨,現在已可同時潤絲及潔淨。所屬技術領域已知如二合一潤絲洗髮精之清潔性潤絲組成物。二合一潤絲洗髮精廣受消費者歡迎作為由單一護髮產品方便地完成頭髮潤絲及潔淨性能的手段。潔淨產品調配者所使用的最重要潤絲劑種類之一為聚矽氧。已知許多種聚矽氧潤絲劑。聚矽氧潤絲劑之整體回顧係敘述於由Randy Schueller and Perry Romanowski所編輯的化妝品科學及技術系列(Cosmetic Science and Technology Series),第2卷,標題為頭髮及皮膚用之潤絲劑(Conditioning Agents for Hair and Skin),Marcel Dekker,Inc.之1999年版權,紐約州紐約市。
在調配期間,聚矽氧被懸浮在洗髮精組成物中成為分散油狀疏水性乳滴。在洗滌期間,聚矽氧材料沈澱於頭髮形成膜而達成潤絲效果。已知聚矽氧膜沈澱產生良好的感覺益處(例如滑順、柔軟感),對濕或乾梳提供改良的抗糾纏性,及修復受損頭髮(例如分叉)。
製造乳液之基礎為安定水相中的不溶性聚矽氧材料。早期的二合一調配物係對調配物添加界面活性劑而安定聚矽氧滴(粒子)。界面活性劑之選擇及量對於決定所形成的乳液之形式、及其均勻性與安定性為重要的。然而,此組成物經常具有相當低的黏度,結果消費者感覺品質低。此外,獲得良好的聚矽氧潤絲劑沈澱進一步因界面活性劑在洗髮精中的清潔作用而複雜化。清潔性界面活性劑之本質為從被處理基質帶離或移除油、脂、塵、及粒物質。如此清潔性界面活性劑亦會因在洗滌期間帶離沈澱及未沈澱聚矽氧材料而干擾聚矽氧潤絲劑之沈澱。
在潤絲應用中,聚矽氧之粒度亦重要。乳液提供潤絲效果之效用依沈澱於頭髮的聚矽氧量而定。如美國專利第5,302,658號所討論,聚矽氧材料之粒度越大,則洗滌期間乳液之不安定或瓦解越快,如此增加聚 矽氧於頭髮上的沈澱。
調配含聚矽氧潔淨組成物(如二合一洗髮精)所遭遇的一個問題為將分散的水不溶性聚矽氧油狀材料保持懸浮且全部產物安定,同時仍提供令人滿意的流變性(例如增稠、降伏值、剪切稀化、及剪切流)及清潔與潤絲性能。安定不良的含聚矽氧洗髮精趨於相分離而導致在洗髮精表面形成不具吸引力的聚矽氧層,其對產品之性能及消費者訴求不利。為了增稠及對抗相分離而作安定化之目的,現已將各種材料,包括流變調節劑,引入含聚矽氧潔淨組成物中。
流變調節劑已被用於洗髮精產品以在低剪切率增加黏度,及在高剪切率維持流動性質。另外現已發現,特定的流變調節劑不僅提供增稠效果,亦提供不溶性及粒狀材料於水性界面活性劑系統中的有效儲存安定的懸浮。現已為此目的而提議選擇種類之共聚物增稠劑。例如美國專利第6,635,702號揭示一種用於含水性界面活性劑之組成物中的交聯丙烯酸系乳化聚合物,其將含不溶性及粒狀材料(包括聚矽氧)之產物增稠及安定的。美國專利申請案公開號第2003/0108503號揭示一種化妝組成物,其含有含由甲基丙烯酸與丙烯酸C1-C4烷酯所製備的交聯丙烯酸系共聚物、至少一種選自陽離子性與兩性聚合物之聚合物、及至少一種粒狀聚矽氧。該組成物據稱安定,具有吸引人的視覺外觀,且可對頭髮提供良好的化妝性質,例如亮麗、柔軟、滑順感、柔順、及可梳性。
雖然已知,由甲基丙烯酸與丙烯酸C1-C4烷酯所製備的交聯丙烯酸系共聚物提供聚矽氧粒子於水性界面活性劑組成物中的儲存安定的懸浮,但已發現,僅大粒度(例如平均粒度≧5微米)聚矽氧可從含此共聚物之清潔性組成物有效沈澱於頭髮。小粒度(例如平均粒度<5微米)聚矽氧從此含交聯丙烯酸系共聚物之組成物有效地沈澱於頭髮之能力被嚴重降低。不希望受理論限制,其歸因於由甲基丙烯酸與丙烯酸C1-C4烷酯所製備的交聯丙烯酸系共聚物對於安定粒度較小的聚矽氧組成物有非常更高的效率,使得這些乳液在洗髮過程期間難以瓦解,而造成極多的聚矽氧被洗掉。此有害效果隨調配物中的共聚物量增加而更為明顯。換言之,聚矽氧沈澱與丙烯酸系安定劑增稠劑的存在量成反比。結果少於最適量的聚矽氧潤絲劑被釋放至頭髮而將潤絲益處減小。
美國專利第7,504,094號提議,藉由在化妝可接受介質中提供清潔性界面活性劑、選自由甲基丙烯酸與丙烯酸C1-C6烷酯所製備的交聯丙烯酸系共聚物之增稠劑、及粒度為0.005至0.06微米之範圍的粒狀胺基官能化(胺基聚矽氧)之微乳液,而解決頭髮上的小粒度聚矽氧沈澱之問題。雖然其揭示小粒度聚矽氧微乳液,但小粒度聚矽氧沈澱問題之解決受指定胺基官能化聚矽氧之選擇限制。
雖然為了增稠、珠光、及聚矽氧潤絲劑之安定與沈澱之目的,而在二合一洗髮精中包括各種聚合材 料,但仍需要無關聚矽氧型式及粒度之安定與沈澱而提供所欲流變性質(例如增稠、剪切稀化、粒狀材料之流動與懸浮)之聚合物增稠系統。
現已意外地發現,由丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物所製備的聚合增稠劑/安定劑提供安定的含聚矽氧潔淨組成物,而不干擾聚矽氧材料沈澱於角質基質及其他的清潔性功能。
在一態樣中,本發明之具體實施例關於包含聚矽氧潤絲劑之安定潔淨組成物。
在另一態樣中,本發明之具體實施例關於包含聚矽氧潤絲劑及聚合增稠劑之安定潔淨組成物,其緩和角質基質上的聚矽氧沈澱損失。
在又一態樣中,本發明之具體實施例關於增稠安定個人保養潔淨組成物,其對角質基質提供良好的潤絲性質。
在一進一步態樣中,本發明之具體實施例關於包含聚矽氧潤絲劑與聚合增稠劑之二合一洗髮精組成物,其緩和頭髮及頭皮上的聚矽氧沈澱損失。
在又一進一步態樣中,本發明之具體實施例關於包含聚矽氧潤絲劑與聚合增稠劑之二合一洗髮精組成物,其緩和頭髮及頭皮上的聚矽氧沈澱損失。
在一額外態樣中,本發明之具體實施例關於包含聚矽氧潤絲劑與聚合增稠劑之潔淨組成物,其緩和皮膚上的聚矽氧沈澱損失且提供珠光劑及其他不溶性材 料之安定懸浮,而表達美學外觀及良好的保存訴求。
在又一額外態樣中,本發明之具體實施例關於緩和角質基質上的聚矽氧沈澱損失的方法,其提供包含聚矽氧潤絲劑、及不會不當地干擾聚矽氧材料沈澱之聚合增稠劑的安定個人保養清潔性組成物。
本發明關於一種角質基質用之潔淨組成物,其包含水、至少一種清潔性界面活性劑、聚矽氧潤絲劑、及聚合增稠劑。該聚合增稠劑包含聚合包含以下之單體組成物而製備的交聯丙烯酸系聚合物:a)約5至約50重量百分比之丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物;b)約30至約95重量百分比之選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、或其混合物的單體;c)約0至約50重量百分比之(甲基)丙烯酸;及d)約0.001至約5重量百分比之含有至少兩個可聚合乙烯不飽和部分的多不飽和交聯單體。
本發明之包含聚合增稠劑/安定劑之含聚矽氧潔淨組成物提供安定的調配物而無關聚矽氧型式及聚矽氧粒度不干擾聚矽氧材料沈澱於頭髮及/或皮膚。
本發明之方法、聚合物及組成物可適當地包含、包括、或本質上包括在此所述的成分、要素、步驟、 及製程描述。在此例證性揭示的本發明可無任何未在此特定揭示之要素而適當實行。
除非另有指示,否則在此表示的所有百分比、份數、及比例均基於本發明全部組成物之重量計。
應了解,在指稱被併入本發明聚合物中之指定單體時,該單體係如衍生自指定單體之單元(例如重複單元)而被併入聚合物中。
為了說明書之目的,字首「(甲基)丙烯酸系」包括「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」。例如術語(甲基)丙烯酸系包括丙烯酸系與甲基丙烯酸系,及術語(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯。進一步實例為術語「(甲基)丙烯醯胺」包括丙烯醯胺與甲基丙烯醯胺。
在此使用的術語「角質」材料包括但不限於頭髮、指甲、及皮膚。
在此使用的術語「個人保養產品」包括但不限於施用於身體(包括人類及動物之皮膚、頭髮、頭皮、及指甲)之化妝品、浴廁用品、藥妝品、美妝輔助品、驅蟲劑、個人衛生及潔淨產品。
在此使用的術語「流變性質」及其文法變體包括但不限於如布氏(Brookfield)黏度之性質,回應剪切應力之黏度增加或降低,流動特徵,如硬度、彈性、流動力、紋路等之凝膠性質,如泡沫安定性、泡沫密度、保持尖形能力等之泡沫性質,如降伏值之懸浮性質,及在從基於推進劑或以機械泵型式氣溶膠分配器分配時,如形成氣溶膠滴能力之氣溶膠性質。
在此及說明書與申請專利範圍中的其他地方,可將個別數值(包括碳原子數值)或限度組合而形成另外的未揭示及/或未敘述範圍。
在此提供的標題係用以描述而絕非限制本發明。
以下揭述本發明之例示性具體實施例。在此所述的例示性具體實施例之各種修改、改編或變化對所屬技術領域者為顯而易知,如同已被揭示。應了解,所有此種依賴本發明之教示及經由這些教示改進所屬技術領域之教示的修改、改編或變化,均被視為在本發明之範圍及精神內。
本發明之安定潔淨組成物包含至少一種清潔性界面活性劑、聚矽氧潤絲劑、用以將潔淨組成物安定及增稠之交聯丙烯酸系聚合物、水、及個人保養調配技術領域已知的選用佐劑。在本發明之一般態樣中,該交聯丙烯酸系聚合物係藉由聚合包含以下之單體組成物而製備:a)約5至約50重量百分比之丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物;b)約30至約95重量百分比之選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、或其混合物的單體;c)約0至約50重量百分比之(甲基)丙烯酸;d)約0.001至約5重量百分比之含有至少兩個可聚合乙烯不飽和部分的多不飽和交聯單體;及約0至約15 重量百分比之至少一種選自以下群組之單體:e)至少一種丙烯酸乙酯以外的(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯;f)至少一種(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷酯;g)至少一種選自(甲基)丙烯醯胺、N-(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺、N-(C1-C10)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺、或N,N-二(C1-C10)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺之(甲基)丙烯醯胺;h)至少一種N-乙烯基醯胺及/或N-乙烯基內醯胺;i)至少一種結合性單體;j)至少一種半疏水性單體;k)至少一種聚矽氧巨單體;l)至少一種含有3至21個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯;m)至少一種α-烯烴單體;n)至少一種線形或分支、飽和或不飽和C10至C22脂肪酸之環氧丙酯的丙烯酸酯;o)至少一種含可共聚合磺酸或其鹽之單體;及單體e)至o)之組合。
依照本發明,該交聯丙烯酸系安定及增稠聚合物係藉包含一種或以上的由式I所表示的乙烯不飽和單體之單體組成物的自由基乳化聚合製備: 其中n具有在一態樣為約1至約10,另一態樣為約2至約8,且一進一步態樣為約3至約5之平均值。
當n為1時,式I表示丙烯酸羧乙酯(丙烯酸之二聚物),及當n大於1時,式I表示丙烯酸之寡聚物(在此指丙烯酸羧乙酯之寡聚物)。為了簡化,在此將由式I所表示的組成物歸類為單體。丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧乙酯之寡聚物、及由這些單體所製備的聚合物均揭述於歐洲專利申請案公開號第0 036 294號,其納入此處作為參考。
在本發明之一態樣中,交聯丙烯酸系安定/增稠聚合物係藉由聚合包含單體(a)至少一種選自由式I所表示的單體;以及單體(b)選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、及其混合物之單體組成物而製備。
在本發明之另一態樣中,交聯丙烯酸系安定/增稠聚合物係藉由聚合包含單體(a)至少一種選自由式I所表示的單體;單體(b)選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、及其混合物;單體(c)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、及其混合物;以及交聯單體(d)之單體組成物而製備。
在本發明之又一態樣中,交聯丙烯酸系安定/增稠聚合物係藉由聚合包含單體(a)至少一種選自由式I所表示的單體;單體(b)選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、及其混合物;交聯單體(d);以及至少一種選自以下之單 體之單體組成物而製備:(e)至少一種丙烯酸乙酯以外的(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯單體;(f)至少一種(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷酯單體;(g)至少一種(甲基)丙烯醯胺單體;(h)至少一種N-乙烯基醯胺及/或N-乙烯基內醯胺單體;(i)至少一種結合性單體;(j)至少一種半疏水性單體;(k)至少一種聚矽氧巨單體;(l)至少一種含有3至21個碳原子之醯基部分的羧酸之乙烯酯;(m)至少一種α-烯烴單體;(n)至少一種線形或分支、飽和或不飽和C10至C22脂肪酸之環氧丙酯的丙烯酸酯;及(o)至少一種含可共聚合磺酸或其鹽之單體;及單體(e)至(o)之組合。
在本發明之一進一步態樣中,交聯丙烯酸系安定/增稠聚合物係藉由聚合包含單體(a)至少一種選自由式I所表示的單體;單體(b)選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、及其混合物;單體(c)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物;交聯單體(d);以及至少一種選自所述單體(e)至(o)之單體之單體組成物而製備。
《單體(d)》
在以上揭示的全部本發明之態樣中,用以製 備交聯丙烯酸系安定/增稠聚合物之交聯單體(d)為含有至少兩個可聚合乙烯不飽和部分之乙烯多不飽和化合物。例示性多不飽和交聯單體成分包括二(甲基)丙烯酸酯化合物,如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-貳(4-(丙烯氧基丙氧基苯基)丙烷、與2,2’-貳(4-(丙烯氧基二乙氧基苯基)丙烷;三(甲基)丙烯酸酯化合物,如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、與四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯;四(甲基)丙烯酸酯化合物,如二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、與季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;六(甲基)丙烯酸酯化合物,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯;烯丙基化合物,如(甲基)丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、伊康酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、與順丁烯二酸二烯丙酯;每分子具有2至8個烯丙基的蔗糖之多烯丙基醚,季戊四醇之多烯丙基醚,如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、與季戊四醇四烯丙基醚,及其組合;三羥甲基丙烷之多烯丙基醚,如三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三烯丙基醚、及其組合。其他合適的多不飽和化合物包括二乙烯乙二醇、二乙烯苯、與亞甲貳丙烯醯胺。
特別有用為衍生自乙氧化多元醇(如二醇、三 醇、與雙酚)之多不飽和交聯劑,其經每莫耳之羥基官能基為約2至約100莫耳之環氧乙烷乙氧化,且以可聚合不飽和基封端,如乙烯基醚、烯丙基醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。此交聯劑之實例包括雙酚A乙氧化二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F乙氧化二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。可用於本發明聚合物之其他乙氧化交聯劑包括Zanotti-Russo之美國專利第6,140,435號所揭示的乙氧化多元醇衍生交聯劑,其相關揭示納入此處作為參考。
衍生自乙氧化多元醇之交聯單體的非限制實例為具有至少2個丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的多元醇之丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷乙氧化(15)三丙烯酸酯(TMPEO15TA)、與乙氧化(30)雙酚A二甲基丙烯酸酯(EOBDMA)等。
《單體(e)》
丙烯酸乙酯以外的(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯單體係由下式表示: 其中R為氫或甲基,及R1為甲基、或線形或分支C3-C22烷基。
式II之代表性單體包括但不限於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基) 丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、與(甲基)丙烯酸蘿酯(behenyl(meth)acrylate)、及其混合物。
《單體(f)》
(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷酯單體係由式III表示: 其中R為氫或甲基,及R2為線形或分支C1-C8羥烷基。
式III之代表性單體包括但不限於(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、及其混合物。
《單體(g)》
(甲基)丙烯醯胺單體係由以下式IV及IVA表示: 其中R3表示氫或甲基,R4與R5分別表示氫、C1至C10烷基、與C1至C10羥烷基,及R6表示C1至C5伸烷基。
式IV及IVA之例示性(甲基)丙烯醯胺類包括N-(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類、N,N-二(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類、N-(C1-C10)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類、及N,N-二(C1-C5)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類。
代表性N-(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類包括例如N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-戊基(甲基)丙烯醯胺、與N-辛基(甲基)丙烯醯胺。
代表性N,N-二(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類包括例如N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-(二-2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-(二-3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
代表性N-(C1-C10)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類包括但不限於N-甲基胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-戊胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-戊胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-戊胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-戊胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲胺基丁基(甲基)丙烯醯胺、N-乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙胺基丁基(甲基)丙烯醯胺、N-丙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙胺基丁基(甲基)丙烯醯胺、N-丁胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基胺基丁基丙烯醯胺、N-戊胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、與N-戊胺基丁基(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
代表性N,N-二(C1-C10)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺類包括但不限於N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
《單體(h)》
代表性N-乙烯基醯胺包括例如N-乙烯基甲 醯胺、N-甲基-N-乙烯基甲醯胺、N-(羥甲基)-N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基甲基乙醯胺、N-(羥甲基)-N-乙烯基乙醯胺、及其混合物。
代表性N-乙烯基內醯胺包括N-乙烯基-2-吡咯啶酮(N-乙烯基吡咯啶酮)、N-(1-甲基乙烯基)吡咯啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-5-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,4,5-三甲基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、及其混合物。
《單體(i)》
本發明之結合性單體具有用於與本發明之其他單體加成聚合的乙烯不飽和端基部分(i);用於對產物聚合物賦與選擇性親水及/或疏水性質之聚氧伸烷基中 段部分(ii);及用於對聚合物提供選擇結合性疏水性質之疏水性端基部分(iii)。
供應乙烯不飽和端基之部分(i)可為衍生自α,β-乙烯不飽和單羧酸之殘基。或者結合性單體之部分(i)可為衍生自以下之殘基:烯丙基醚或乙烯基醚;非離子性經乙烯基取代胺基甲酸酯單體,如美國重頒專利第33,156號或美國專利第5,294,692號所揭示;或經乙烯基取代脲反應產物,如美國專利第5,011,978號所揭示;其相關揭示均納入此處作為參考。
中段部分(ii)在一態樣為約2至約150個、另一態樣為約10至約120個、且一進一步態樣約15至約60個重複C2-C4環氧烷單元之聚氧伸烷基片段。中段部分(ii)包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、與聚氧丁烯片段,及其包含在一態樣為約2至約150個、另一態樣為約5至約120個、且一進一步態樣約10至約60個環氧乙烷、環氧丙烷及/或環氧丁烷單元,以環氧乙烷、環氧丙烷及/或環氧丁烷單元之無規或嵌段順序排列之組合。
結合性單體之疏水性端基部分(iii)為屬於以下烴類之一的烴部分:C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、經C2-C30烷基取代苯基、經芳基取代C2-C30烷基、C7-C30飽和或不飽和碳環烷基。飽和或不飽和碳環部分可經C1-C5烷基取代或未取代單環或二環部分。在一態樣中,二環部分選自二環庚基或二環庚烯基。在另一態樣中,二環庚烯基部分經烷基取代基二取代。在一進一步態樣中,二環庚烯基部分在同一碳原子經甲基二取代。
結合性單體之合適疏水性端基部分(iii)的非限制實例為具有約8至約30個碳原子之線形或分支烷基,如辛基(C8)、異辛基(分支C8)、癸基(C10)、月桂基(C12)、肉豆蔻基(C14)、鯨蠟基(C16)、鯨蠟硬脂基(C16-C18)、硬脂基(C18)、異硬脂基(分支C18)、花生基(C20)、蘿基(C22)、木蠟基(C24)、二十六基(cerotyl)(C26)、二十八基(C28)、蜜蠟基(C30)等。
衍生自天然來源之具有約8至約30個碳原子之線形及分支烷基的實例包括但不限於衍生自氫化花生油、大豆油、與芥菜油(均主要為C18)、氫化牛油(C16-C18)等之烷基;及氫化C10-C30萜醇類(terpenol),如氫化香草醇(分支C10)、氫化菌綠烯醇(分支C15)、氫化葉綠醇(分支C20)等。
合適的經C2-C30烷基取代苯基之非限制實例包括辛苯基、壬苯基、癸苯基、十二基苯基、十六基苯基、十八基苯基、異辛苯基、第二丁苯基等。
例示性經芳基取代C2-C40烷基包括但不限於苯乙烯基(例如2-苯基乙基)、二苯乙烯基(例如2,4-二苯基丁基)、三苯乙烯基(例如2,4,6-三苯基己基)、4-苯基丁基、2-甲基-2-苯基乙基、三苯乙烯基酚基等。
合適的C7-C30碳環基包括但不限於衍生自固醇類之基,其得自動物來源,如膽固醇、羊毛固醇、7-去氫膽固醇等;得自蔬菜來源,如植物固醇、豆固醇、菜油固醇等;及得自酵母來源,如麥角固醇、黴固醇等。可用於本發明之其他碳環烷基疏水性端基包括但不限於 環辛基、環十二基、金剛烷基(adamantyl)、十氫萘基,及衍生自天然碳環材料之基,如蒎烯、氫化視網醇、樟腦、異莰醇、降莰醇、諾卜醇(nopol)等。
可用的結合性單體可藉所屬技術領域已知的任何方法製備。參見例如Chang等人之美國專利第4,421,902號、Sonnabend之美國專利第4,384,096號、Shay等人之美國專利第4,514,552號、Ruffner等人之美國專利第4,600,761號、Ruffner之美國專利第4,616,074號、Barron等人之美國專利第5,294,692號、Jenkins等人之美國專利第5,292,843號、Robinson之美國專利第5,770,760號、Wilkerson,III等人之美國專利第5,412,142號、及Yang等人之美國專利第7,772,421號,其相關揭示均納入此處作為參考。
在一態樣中,例示性結合性單體包括由以下式(V)及(VA)所表示者: 其中R14為氫或甲基;A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH、或-CH2CH2NHC(O)-;Ar為二價 伸芳基(例如伸苯基);E為H或甲基;z為0或1;k為約0至約30之範圍的整數,及m為0或1,其條件為當k為0時m為0,及當k為1至約30之範圍時m為1;D表示乙烯基或烯丙基部分;(R15-O)n為聚氧伸烷基部分,其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物,R15為選自C2H4、C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分;及n在一態樣為約2至約150,另一態樣為約10至約120,且一進一步態樣為約15至約60之範圍的整數;Y為-R15O-、-R15NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R15NHC(O)NH-、-C(O)NHC(O)-,或含有1至5個碳原子之二價伸烷基自由基,例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基;R16為選自C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、C7-C30碳環、經C2-C30烷基取代苯基、經芳烷基取代苯基、與經芳基取代C2-C30烷基之經取代或未取代烷基;其中R16之烷基、芳基、苯基、或碳環基視情況包含一個或以上的選自由甲基、羥基、烷氧基、苄基、苯乙基、與鹵素所組成的群組之取代基。在一態樣中,Y為伸乙基且R16
在一態樣中,疏水性經修改之結合性單體為由以下式VB所表示,具有含有8至30個碳原子之疏水性基的烷氧化(甲基)丙烯酸酯: 其中R14為氫或甲基;R15為分別選自C2H4、C3H6、與C4H8之二價伸烷基部分,及n在一態樣為約2至約150,另一態樣為約5至約120,且一進一步態樣為約10至約60之範圍的整數,(R15-O)可以無規或嵌段組態排列;R16為選自C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、經烷基取代及未取代C7-C30碳環烷基、經C2-C30烷基取代苯基、與經芳基取代C2-C30烷基之經取代或未取代烷基。
式V之代表性單體包括月桂基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(LEM)、鯨蠟基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(CEM)、鯨蠟硬脂基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(CSEM)、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(BEM)、二十六基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、二十八基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蜜蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧伸乙基甲基丙烯酸酯,其中單體之聚乙氧化部分含有在一態樣為約2至約150個,另一態樣為約5至約120個,且一進一步態樣為約10至約60個環氧乙烷單元;辛氧基聚乙二醇(8)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(6)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、與壬苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
《單體(j)》
本發明之半疏水性單體的結構類似上述結合性單體,但是具有實質上非疏水性端基部分。該半疏水性單體具有用於與本發明之其他單體進行加成聚合的乙烯不飽和端基部分(i);用於對產物聚合物賦與選擇性親水及/或疏水性質之聚氧伸烷基中段部分(ii);及半疏水性端基部分(iii)。供應用於加成聚合的乙烯基或其他乙烯不飽和端基之不飽和端基部分(i)較佳為衍生自α,β-乙烯不飽和單羧酸。或者端基部分(i)可衍生自烯丙基醚殘基、乙烯基醚殘基、或非離子性胺基甲酸酯單體殘基。
聚氧伸烷基中段部分(ii)特別包含聚氧伸烷基片段,其實質上類似上述結合性單體之聚氧伸烷基部分。在一態樣中,聚氧伸烷基部分(ii)包括聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、及/或聚氧伸丁基單元,其包含在一態樣為約2至約150個、另一態樣為約5至約120個、且一進一步態樣約10至約60個以無規或嵌段順序排列之環氧乙烷、環氧丙烷、及/或環氧丁烷單元。
半疏水性端基部分(iii)為實質上非疏水性,及選自羥基及線形或分支C1至C4烷基。
在一態樣中,半疏水性單體可由以下式VI及VII表示: 其中R14為氫或甲基;A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH、或-CH2CH2NHC(O)-;Ar為二價伸芳基(例如伸苯基);E為H或甲基;z為0或1;k為約0至約30之範圍的整數,及m為0或1,其條件為當k為0時m為0,及當k為1至約30之範圍時m為1;(R15-O)n為聚氧伸烷基部分,其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物,R15為選自C2H4、C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分;及n在一態樣為約2至約150,另一態樣為約5至約120,且一進一步態樣為約10至約60之範圍的整數;R17選自氫、及線形或分支C1-C4烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、與第三丁基);及D表示乙烯基或烯丙基部分。
在一態樣中,式VIII之半疏水性單體可由以下式VIA及VIB表示:CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-H VIA CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-CH3 VIB其中R14為氫或甲基,及“a”在一態樣為0或2至約120, 另一態樣為約5至約45,且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數,及“b”在一態樣為約0或2至約120,另一態樣為約5至約45,且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數,其條件為“a”與“b”不同時為0。
式VIA之半疏水性單體的實例包括得自以下產品名稱之聚乙二醇甲基丙烯酸酯:Blemmer® PE-90(R14=甲基,a=2,b=0)、PE-200(R14=甲基,a=4.5,b=0)、及PE-350(R14=甲基,a=8,b=0);得自以下產品名稱之聚丙二醇甲基丙烯酸酯:Blemmer® PP-1000(R14=甲基,b=4-6,a=0)、PP-500(R14=甲基,a=0,b=9)、PP-800(R14=甲基,a=0,b=13);得自以下產品名稱之聚乙二醇丙二醇甲基丙烯酸酯:Blemmer® 50PEP-300(R14=甲基,a=3.5,b=2.5)、70PEP-350B(R14=甲基,a=5,b=2);得自以下產品名稱之聚乙二醇丙烯酸酯:Blemmer® AE-90(R14=氫,a=2,b=0)、AE-200(R14=氫,a=2,b=4.5)、AE-400(R14=氫,a=10,b=0);得自以下產品名稱之聚丙二醇丙烯酸酯:Blemmer® AP-150(R14=氫,a=0,b=3)、AP-400(R14=氫,a=0,b=6)、AP-550(R14=氫,a=0,b=9)。Blemmer®為NOF Corporation,Tokyo,Japan之商標名。
式VIB之半疏水性單體的實例包括得自以下產品名稱之甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯:Visiomer® MPEG 750 MA W(R14=甲基,a=17,b=0)、MPEG 1005 MA W(R14=甲基,a=22,b=0)、MPEG 2005 MA W(R14=甲基,a=45,b=0)、與MPEG 5005 MA W(R14=甲基,a=113,b=0),得自Evonik Röhm GmbH,Darmstadt,Germany; Bisomer® MPEG 350 MA(R14=甲基,a=8,b=0)、與MPEG 550 MA(R14=甲基,a=12,b=0),得自GEO Specialty Chemicals,Ambler PA;Blemmer® PME-100(R14=甲基,a=2,b=0)、PME-200(R14=甲基,a=4,b=0)、PME-400(R14=甲基,a=9,b=0)、PME-1000(R14=甲基,a=23,b=0)、PME-4000(R14=甲基,a=90,b=0)。
在一態樣中,式VII所述的半疏水性單體可由以下式VIA及VIB表示:CH2=CH-O-(CH2)d-O-(C3H6O)e-(C2H4O)f-H VIIA
CH2=CH-CH2-O-(C3H6O)g-(C2H4O)h-H VIIB其中d為2、3、或4之整數;e在一態樣為約1至約10,另一態樣為約2至約8,且一進一步態樣為約3至約7之範圍的整數;f在一態樣為約5至約50,另一態樣為約8至約40,且一進一步態樣為約10至約30之範圍的整數;g在一態樣為1至約10,另一態樣為約2至約8,且一進一步態樣為約3至約7之範圍的整數;h在一態樣為約5至約50,且另一態樣為約8至約40之範圍的整數;e、f、g、與h可為0,其條件為e與f不同時為0,及g與h不同時為0。
式VIIA及VIIB之單體為由Clariant Corporation市售之商標名Emulsogen® R109、R208、R307、RAL109、RAL208、與RAL307;由Bimax,Inc.市售之BX-AA-E5P5;及其組合。EMULSOGEN7 R109為具有實驗式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H之 無規乙氧化/丙氧化1,4-丁二醇乙烯基醚;Emulsogen® R208為具有實驗式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H之無規乙氧化/丙氧化1,4-丁二醇乙烯基醚;Emulsogen® R307為具有實驗式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H之無規乙氧化/丙氧化1,4-丁二醇乙烯基醚;Emulsogen® RAL109為具有實驗式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚;Emulsogen® RAL208為具有實驗式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚;Emulsogen® RAL307為具有實驗式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚;及BX-AA-E5P5為具有實驗式CH2=CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚。
《單體(k)》
矽巨單體包含(i)可聚合檸康酸酯端基部分,(ii)聚氧伸烷基中段部分,及(iii)二甲基矽氧烷(dimethicone)端基部分。在一態樣中,該矽巨單體選自至少一種由以下式VIII所表示的巨單體: 其中EO表示二價環氧乙烷殘基,PO分別表示二價環氧丙烷殘基;a、b、與c在一態樣分別為約0至約100,另 一態樣為約1至約50,且一進一步態樣為約5至約25,其條件為a、b、與c不同時為0;其中EO與PO殘基以無規或嵌段順序排列;x為0至200;y為1至200;z≦y;及G表示由以下所表示的可聚合反應性部分:
《單體(1)》
含3至22個碳原子之醯基部分的羧酸之乙烯酯係由以下式IX表示:CH2=CHOC(O)R18 IX其中R18選自線形或分支C2-C21烷基。
《單體(m)》
α-烯烴單體選自由以下式X所表示者:CH2=CH-R19 X其中R19表示選自氫、線形或分支C1-C8烷基、及芳基(如苯基、苄基等)之部分。
代表性α-烯烴單體包括例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及其混合物。
《單體(n)》
線形或分支、飽和或不飽和C10至C22脂肪酸之環氧丙酯的丙烯酸酯係由下式XI表示: CH2=C(R)C(O)OAOR20 XI其中A為選自-CH2CH(OH)CH2-與-CH2CH(CH2OH)-之二價自由基,R選自氫或甲基,及R20為線形或分支、飽和或不飽和C10至C22脂肪酸之醯基殘基。
《單體(0)》
含可共聚合磺酸單體選自苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸(例如2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸)、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸,及其鹽。
在一具體實施例中,本發明之交聯丙烯酸系安定/增稠聚合物係聚合包含以下之單體混合物而製備:(a)在一態樣為約5至約50重量百分比,另一態樣為約10至約45重量百分比,又一態樣為約15至約40重量百分比,一進一步態樣為約20至約35重量百分比,且又一進一步態樣為約25至約30重量百分比之選自丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧乙酯之寡聚物、及其混合物的單體;(b)在一態樣為約30至約95重量百分比,另一態樣為約40至約75重量百分比,又一態樣為約50至約70重量百分比,且一進一步態樣為約55至約65重量百分比之選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、及其混合物的單體;(c)在一態樣為約0至約50重量百分比,另一態樣為約5至約45重量百分比,又一態樣為約10至約40重量百分比,一進一步態樣為約15至約35重量百分比,且又一進一步態樣為約20或約25至約30重量百分比之選自丙烯酸、甲基丙烯酸、及其混合物的單體;(d)在一態樣為 約0.001至約5重量百分比,另一態樣為約0.05至約3.5重量百分比,又一態樣為約0.5至約3重量百分比,且一進一步態樣為約1至約2.5重量百分比之含有至少2個可聚合乙烯不飽和部分的多不飽和交聯單體;及在一態樣為約0至約15重量百分比,另一態樣為約0.5至約10重量百分比,且一進一步態樣為約1至約5重量百分比之至少一種選自上述單體(e)至(o)的單體。其中每一單體的重量百分比係基於在該單體混合物中的單體總重量。
所屬技術領域者應了解,在此所述的單體(a)至(o)之量選自揭示範圍,而使可聚合單體組成物中各單體成分之量總和達到可聚合單體混合物之100%。
在本發明之一態樣中,本發明之交聯丙烯酸系安定/增稠劑聚合物可藉上述單體混合物之自由基聚合合成。該聚合物可經由所屬技術領域者已知的溶液、分散液、本體、或乳化聚合技術製備。在一態樣中,本發明之聚合物藉乳化聚合製備。
乳化聚合可按計量循序單體加成法以分批法進行(分段法),或者該聚合可如分批法而引發,然後可將全體單體連續計量至反應器中(種子法)。一般而言,該聚合方法在約20至99℃之範圍的反應溫度進行;然而可使用更高或更低的溫度。為了利於單體混合物乳化,乳化聚合在至少一種界面活性劑存在下進行。在一具體實施例中,該乳化聚合按乳液總重量計在一態樣為約1至約10重量百分比,另一態樣為約3至8重量百分 比,且一進一步態樣為約3.5至約7重量百分比之範圍之量的界面活性劑存在下進行。乳化聚合反應混合物亦包括一種或以上的自由基引發劑,其以按單體總重量計為約0.01至約3重量百分比之範圍之量存在。該聚合可在水性或水性醇介質中實行。
例示性自由基引發劑包括但不限於水溶性無機過硫酸鹽化合物,如過硫酸銨、過硫酸鉀、與過硫酸鈉;過氧化物,如過氧化氫、過氧化苯甲醯基、過氧化乙醯基、過氧化月桂基、氫過氧化異丙苯、與氫過氧化第三丁基;有機過氧酸,如過乙酸;及油與水溶性自由基產生劑,如2,2’-偶氮貳異丁腈等,及其混合物。過氧化物與過氧酸可視情況以還原劑活化,如亞硫酸氫鈉、甲醛鈉、或抗壞血酸、過渡金屬、肼等。
其可視情況使用已知的氧化還原引發劑系統作為聚合引發劑。此氧化還原引發劑系統包括氧化劑(引發劑)及還原劑。合適的氧化劑包括例如過氧化氫、過氧化鈉、過氧化鉀、氫過氧化第三丁基、氫過氧化第三戊基、氫過氧化異丙苯、過碳酸鈉、過磷酸與其鹽、過錳酸鉀、及過氧二硫酸之銨或鹼金屬鹽,一般使用按聚合物乾重計為0.01至3.0重量百分比之程度。合適的還原劑包括例如含硫酸之銨或鹼金屬鹽,如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、氫亞硫酸鈉、硫化鈉、硫氫化鈉、或二硫亞磺酸鈉;甲脒亞磺酸、羥基甲磺酸、丙酮亞硫酸氫鹽;胺類,如乙醇胺;羥乙酸、乙醛酸水合物、抗壞血酸、異抗壞血酸、乳酸、甘油酸、羥丁二酸、2-羥 基-2-亞磺醯乙酸、酒石酸、及以上酸之鹽,一般使用按聚合物乾重計為0.01至3.0重量百分比之程度。在一態樣中可使用過氧二硫酸鹽與亞硫酸氫鹼金屬鹽或銨鹽的組合,例如過氧二硫酸鈉與亞硫酸氫銨。在另一態樣中可利用含氫過氧化物之化合物(氫過氧化第三丁基)作為氧化劑、與抗壞血酸或異抗壞血酸作為還原劑的組合。含過氧化物化合物對還原劑之比例在30:1至0.05:1之範圍內。
如果需要,則可用於本發明之潔淨組成物的交聯丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物可由包含一種或以上的鏈轉移劑之單體混合物製備。該鏈轉移劑可為任何降低本發明聚合物之分子量的鏈轉移劑。合適的鏈轉移劑包括但不限於含硫代及二硫化物化合物,如C1-C18烷基硫醇類、巰基羧酸類、巰基羧酸酯類、硫酯類、C1-C18烷基二硫化物、芳基二硫化物;多官能基硫醇,如三羥甲基丙烷-三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-四(巰乙酸酯)、季戊四醇-四(硫代乳酸酯)、二季戊四醇-六(巰乙酸酯)等;亞磷酸酯與次磷酸酯;鹵烷基化合物,如四氯化碳、溴三氯甲烷等;及催化性鏈轉移劑,例如鈷錯合物(例如鈷(II)鉗合物)。
在本發明之一態樣中,鏈轉移劑選自辛基硫醇、正十二基硫醇、第三-十二基硫醇、十六基硫醇、十八基硫醇(ODM)、3-巰基丙酸異辛酯(IMP)、3-巰基丙酸丁酯、3-巰基丙酸、巰乙酸丁酯、巰乙酸異辛酯、與巰乙酸十二酯。
在使用鏈轉移劑時,其按單體混合物總重量計可以約0.1至10重量百分比之範圍之量存在。
利於乳化聚合之界面活性劑包括陰離子性、非離子性、兩性、與陽離子性界面活性劑、及其混合物。最常使用陰離子性與非離子性界面活性劑、及其混合物,作為乳化界面活性劑。
適合利於乳化聚合之陰離子性界面活性劑在所屬技術領域為已知的,且包括但不限於月桂硫酸鈉、十二基苯磺酸鈉、(C6-C16)烷基苯氧基苯磺酸鈉、(C6-C16)烷基苯氧基苯磺酸二鈉、(C6-C16)二烷基苯氧基苯磺酸二鈉、月桂醇聚醚-3磺琥珀酸二鈉(disodium laureth-3 sulfosuccinate)、二辛基硫代琥珀酸鈉、二第二丁基萘磺酸鈉、十二基二苯基醚磺酸二鈉、正十八基硫代琥珀酸二鈉、分支醇乙氧化物之磷酸酯等。
適合利於乳化聚合之非離子性界面活性劑在所屬聚合物技術領域為已知的,且包括但不限於線形或分支C8-C30脂肪醇乙氧化物,如癸醯醇乙氧化物、月桂醇乙氧化物、肉豆蔻醇乙氧化物、鯨蠟醇乙氧化物、硬脂醇乙氧化物、鯨蠟硬脂醇乙氧化物、固醇乙氧化物、油醇乙氧化物、與蘿醇乙氧化物;烷酚烷氧化物,例如辛基酚乙氧化物;及聚氧伸乙基聚氧伸丙基嵌段共聚物等。適合作為非離子性界面活性劑之額外的脂肪醇乙氧化物係揭述於下。其他可用的非離子性界面活性劑包括聚氧乙二醇之C8-C22脂肪酸酯類、乙氧化單與二甘油酯類、山梨醇酯類與乙氧化山梨醇酯類、C8-C22脂肪酸二 醇酯類、環氧乙烷與環氧丙烷之嵌段共聚物、及其組合。以上各乙氧化物中的環氧乙烷單元數量在一態樣可為2個及以上,且另一態樣為2至約150個之範圍。
在乳化聚合法中,藉表面活化輔劑安定單體/聚合物滴或粒子為有利的。一般而言,其為輔助乳化劑或保護性膠體。所使用的輔助乳化劑可為陰離子性、非離子性、陽離子性、或兩性。陰離子性乳化劑之實例為烷基苯磺酸類、磺化脂肪酸類、硫代琥珀酸酯類、脂肪醇硫酸酯類、烷基酚硫酸酯類、與脂肪醇醚硫酸酯類。可用的非離子性乳化劑之實例為烷基酚乙氧化物、一級醇乙氧化物、脂肪酸乙氧化物、烷醇醯胺乙氧化物、脂肪胺乙氧化物、EO/PO嵌段共聚物、與烷基聚葡萄糖苷。所使用的陽離子性及兩性乳化劑為四級化胺烷氧化物、烷基甜菜鹼、烷基醯胺基甜菜鹼、與硫代甜菜鹼。
保護性膠體之實例為纖維素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇與丙二醇之共聚物、聚乙酸乙烯酯、部分水解聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚乙烯基醚、澱粉與澱粉衍生物、聚葡萄糖、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亞胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀醯亞胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀醯亞胺、聚乙烯基-1,3-噁唑-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉、及順丁烯二酸或酐共聚物。乳化劑或保護性膠體習慣上以按單體總重量計在一態樣為0.05至約20重量百分比,另一態樣為約0.2至約10重量百分比,一進一步態樣為約1至約5重量百分比之濃度使用。
該聚合系統可視情況包括乳化聚合技術領域者已知的其他乳化聚合添加劑及處理助劑,如溶劑、緩衝劑、鉗合劑、無機電解質、聚合安定劑、殺生物劑、及pH調整劑。
在典型乳化聚合中,將單體的混合物在惰性大氣下加入第一反應器至乳化界面活性劑(例如陰離子性界面活性劑)於水中的溶液。其可如所需加入選用處理助劑(例如輔助乳化劑)。攪拌反應器之內容物而製備單體乳液。在惰性大氣下對裝有攪拌器、惰氣入口、及進料泵之第二反應器添加所欲量的水、及額外的陰離子性界面活性劑與選用處理助劑。將第二反應器之內容物加熱且混合攪拌。在第二反應器之內容物達到約55至98℃之範圍的溫度時,將自由基引發劑注射至第二反應器中如此形成的水性界面活性劑溶液中,且將得自第一反應器之單體乳液經過一般為約半小時至約4小時之範圍的時間逐漸計量至第二反應器。將反應溫度控制在約45至約95℃之範圍。在單體添加結束後可視情況將額外量的自由基引發劑加入第二反應器,且將生成反應混合物一般在約45至95℃之溫度保持足以完成聚合反應的時間,而獲得丙烯酸系聚合物粒子之乳液。
或者可進行連續自由基乳化聚合階段而獲得多段聚合物形態,使連續聚合階段之聚合物型式不同(例如線形或交聯及/或單體重複單元含量)。在希望有線形聚合物片段之階段,可乳液化合單體混合物應無交聯單體,及在希望有交聯聚合物片段之階段,可乳化聚合單 體混合物應包含交聯單體。在本發明之多段聚合物中必須交聯至少一種分段聚合物片段。
在一態樣中,本發明之一具體實施例關於包含前述交聯丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物、至少一種清潔性界面活性劑、及聚矽氧潤絲劑之安定水性潔淨組成物。包含本發明之交聯丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物的潔淨組成物具有在一態樣為約4至約12,另一態樣為約6至約7.5,及一進一步態樣為約6.5至約7之所欲pH範圍。本發明之交聯丙烯酸系聚合物/界面活性劑組成物維持所欲安定及流變性質(例如黏度與降伏值)而形成透明調配物,同時具有緩和角質基質上的聚矽氧沈澱損失的能力。
其併加鹼性材料(中和劑或pH調整劑)而中和聚合物。許多型鹼性中和劑可用於本發明,包括無機與有機鹼、及其組合。無機鹼之實例包括但不限於鹼金屬氫氧化物(尤其是鈉、鉀、與銨),及無機助劑之鹼金屬鹽,如硼酸鈉(硼烷)、磷酸鈉、焦磷酸鈉等;及其混合物。有機鹼之實例包括但不限於三乙醇胺(TEA)、二異丙醇胺、三異丙醇胺、胺基甲基丙醇、十二胺、椰油胺(cocamine)、油胺、嗎啉、三戊胺、三乙胺、肆(羥丙基)乙二胺、L-精胺酸、胺基甲基丙醇、胺基丁三醇(tromethamine)(2-胺基-2-羥甲基-1,3-丙二醇)、與PEG-15椰油胺。或者可單獨使用其他的鹼性材料,或組合上述無機與有機鹼。此材料包括界面活性劑、界面活性劑混合物、經預先中和之界面活性劑或材料,其在組合成含 本發明聚合物之組合物時可中和或部分中和聚合物主幹之羧基。任何可增加組成物之pH的材料均適合。
《後酸(back acid)調配物》
本發明之聚合流變調節劑直到pH達到約5或6才開始產生高黏度。然而,現有一些潔淨組成物需要低於pH 6以達到最適及所欲性能。其限制許多種流變調節劑聚合物在此組成物中之用途。另外,在此低pH範圍難以調配安定應用。
現已發現,如果將這些組成物提高至接近中性或甚至鹼性pH,繼而降低pH,則黏度及降伏值通常維持不變或經常為實際上增加。此調配技術稱為「後酸增稠」或「後酸添加」。此調配技術擴大本發明聚合物之應用範圍,且可在酸性pH體系中調配。另外,亦可使用「後酸」增稠法進一步增加在鹼性pH範圍所調配的組成物之黏度及安定性。
本發明之聚合物在調配步驟期間可按任何次序調配成所欲組成物。添加及混合鹼性材料而將組成物之pH增加到在一態樣為至少約5,另一態樣為至少約6,一進一步態樣為至少約6.5,又一進一步態樣為至少7,且一額外態樣為至少8。鹼性材料可為任何可將聚合物中和至所欲pH之化合物。在一態樣中,該鹼性材料選自任何上述鹼性pH調整劑,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙醇胺、或常用於個人保養應用的脂肪酸胺中和劑。或者可使用其他的鹼性材料,如界面活性劑。在一態樣中可將pH調整成比組成物之最終目標pH高至少約0.5、 1、1.5、或2個pH單位。在另一態樣中可將pH調整成比組成物之最終目標pH高至少3、4、或甚至5個pH單位。在以鹼性材料調整pH之後,依組成物之所欲目標pH而定,添加酸性材料而將組成物之pH降低0.5、1、2、3、4、5、或6個pH單位。在本發明之一態樣中,目標pH為約3.5至約6、另一態樣為約4至約5.5,且一進一步態樣為約4.5至5之範圍。
用以降低組成物之pH的材料可為任何酸性材料。在一態樣中,該酸性材料選自有機酸,如檸檬酸、乙酸、α-羥基酸、β-羥基酸、柳酸、乳酸、羥乙酸、天然水果酸、或其組合。另外可利用無機酸,例如氫氯酸、硝酸、硫酸、胺磺酸、磷酸、及其組合。有機酸與無機酸的混合物亦可考慮。
可用於潔淨組成物之交聯丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物之量可由所屬調配物技術領域者決定。因此,只要達到所欲產物之物化及功能性質,則可用聚合物的量按組成物總重量(按100%有效聚合物固體計之全部聚合物重量)計一般在一態樣可為約0.01至約25重量百分比,另一態樣為約0.1至約15重量百分比,一進一步態樣為約0.5至約10重量百分比,且又一進一步態樣為約1至約5重量百分比之範圍。
《清潔性界面活性劑》
本發明之潔淨組成物包括清潔性界面活性劑成分。包括該清潔性界面活性劑成分而對組成物提供潔淨性能。該清潔性界面活性劑成分因而包括陰離子性清 潔性界面活性劑、兩性離子性或兩性清潔性界面活性劑、或其組合。此界面活性劑應與潔淨組成物所含有的其他成分為物理及化學相容,或者應不會不當地損害產物安定性、美觀或性能。組成物中的有效清潔性界面活性劑成分濃度應足以提供所欲的潔淨及起泡性能,且通常按組成物總重量計在一態樣為約5至約50重量百分比,另一態樣為約6至約40重量百分比,又一態樣為約8至約25重量百分比,進一步態樣為約10至約20重量百分比,且又一進一步態樣為約12至約16重量百分比之範圍。
適合用於頭髮潤絲洗髮組成物之陰離子性清潔性界面活性劑成分包括所屬技術領域已知用於護髮或其他的個人保養潔淨組成物者。
適合用於該組成物之例示性陰離子性界面活性劑為烷基與烷基醚硫酸酯類。這些材料分別具有式R25OSO3M及R25O(C2H4O)xSO3M,其中R25為約8至約18個碳原子之烷基或烯基,x為1至10之整數,及M為陽離子,如銨;烷醇胺,如三乙醇胺;單價金屬,如鈉與鉀;及多價金屬陽離子,如鎂與鈣。
在一態樣中,上式所述的烷基與烷基醚硫酸酯類中之R25含有約8至約18個碳原子,另一態樣為約10至約16個碳原子,且一進一步態樣為約12至約14個碳原子。該烷基醚硫酸酯類一般被製成環氧乙烷與具有約8至約24個碳原子之單羥基醇的縮合產物。該醇類可為合成,或者可衍生自例如椰子油、棕櫚仁油、與牛 油的油脂。在一態樣中,直鏈醇係衍生自月桂醇、椰子油、或棕櫚仁。將此醇類以在一態樣為約0至約10,另一態樣為約1至約5,且一進一步一態樣為約3莫耳比例之環氧乙烷反應,及將具有例如每莫耳醇為平均3莫耳之環氧乙烷的分子物種的生成混合物硫酸化及中和。
其他合適的陰離子性清潔性界面活性劑為符合式R26-SO3-M之有機硫酸反應產物的水溶性鹽,其中R26為具有在一態樣為約8至約24個,且另一態樣為約10至約18個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和、脂肪族烴自由基;及M為上述陽離子。
其他合適的陰離子性清潔性界面活性劑包括含有約10至約24個碳原子之烯烴磺酸酯。除了純烯磺酸酯與一定比例之羥基-烷磺酸酯之外,依反應條件、反應物比例、烯烴原料中的起始烯烴與雜質之本質、及磺化製程期間的副反應而定,該烯烴磺酸酯可含有少量其他材料,如烯二磺酸酯。此α-烯烴磺酸酯混合物之非限制實例係揭述於美國專利第3,332,880號。
另一類適合用於該組成物之陰離子性清潔性界面活性劑為β-烷氧基烷磺酸酯。這些界面活性劑符合式R27CH(OR28)CH2SO3M,其中R27為含有約6至約20個碳原子之線形鏈烷基,R28為含有約1至約3個碳原子之低碳烷基,及M如以上所述。
其他類之陰離子性清潔性界面活性劑包括烷基醯胺磺酸酯類、烷芳基聚醚硫酸酯類、烷基醯胺基醚硫酸酯類、烷基單環氧丙基醚硫酸酯類、烷基單甘油酯 硫酸酯類、烷基單甘油酯磺酸酯類、烷基琥珀酸酯類、烷基磺琥珀酸酯類(alkyl sulfosuccinates)、烷基磺琥珀醯胺酸酯類(alkyl sulfosuccinamatcs)、烷基醚磺琥珀酸酯類、烷基醯胺基磺琥珀酸酯類、烷基硫乙酸酯類、烷基磷酸酯類、烷基醚磷酸酯類、烷基醚羧酸酯類、烷基醯胺基醚羧酸酯類、N-烷基胺基酸類、N-醯基胺基酸類、烷基肽類、N-醯基牛磺酸類、烷基2-羥乙磺酸酯類、羧酸鹽類,其中醯基係衍生自脂肪酸;及其鹼金屬、鹼土金屬、銨、胺、與三乙醇胺鹽。在一態樣中,以上鹽類之陽離子部分可選自鈉、鉀、鎂、銨、單-、二-、與三乙醇胺鹽、及單-、二-、與三異丙胺鹽類。以上界面活性劑之烷基與醯基含有在一態樣為約6至約24個,另一態樣為約8至約22個,且一進一步態樣為約12至18個碳原子,及可為不飽和。該界面活性劑中的芳基可選自苯基或苄基。
合適的陰離子性界面活性劑之實例包括月桂醇聚醚硫酸酯、十三醇聚醚硫酸酯、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯、C12-C13鏈烷醇聚醚硫酸酯、C12-C14鏈烷醇聚醚硫酸酯、與C12-C15鏈烷醇聚醚硫酸酯之鈉、鉀、鋰、鎂、與銨鹽,經1、2、與3莫耳之環氧乙烷乙氧化;月桂硫酸酯、椰油基硫酸酯、硫酸十三酯、硫酸肉豆蔻酯、硫酸鯨蠟酯、硫酸鯨蠟硬脂酯、硫酸硬脂酯、硫酸油酯、與牛油硫酸酯之鈉、鉀、鋰、鎂、銨、與三乙醇胺鹽;月桂硫代琥珀酸二鈉、月桂醇聚醚硫代琥珀酸二鈉、椰油基羥乙磺酸鈉、C12-C14烯烴磺酸鈉、月桂醇聚醚-6羧酸 鈉、甲基椰油基牛磺酸鈉、椰油基甘胺酸鈉、肉豆蔻肌胺酸鈉、十二基苯磺酸鈉、椰油基肌胺酸鈉、椰油基谷胺酸鈉、肉豆蔻醯基谷胺酸鉀、三乙醇胺單月桂磷酸酯;及脂肪酸皂類,包括含有約8至約22個碳原子之飽和與不飽和脂肪酸類的鈉、鉀、銨、與三乙醇胺鹽;及其組合。
當利用脂肪酸皂類作為陰離子性界面活性劑時,組成物之pH應調配成在一態樣為高於約7.8,另一態樣為高於約8.0,且一進一步態樣為高於約8.5、9、9.5、10、或10.5之pH。如果需要,則可將組成物以酸性pH調整劑進行後酸處理,只要組成物之最終pH不低於約7.8。
適合用於該組成物之兩性或兩性離子性清潔性界面活性劑包括已知用於護髮或其他個人保養之潔淨應用者。此兩性或兩性離子性清潔性界面活性劑之濃度在一態樣為約0.5至約20重量百分比,且另一態樣為約1至約10重量百分比之範圍。合適的兩性或兩性離子性界面活性劑之非限制實例係揭述於美國專利第5,104,646與5,106,609號,其均納入此處作為參考。
適合用於該組成物之兩性離子性清潔性界面活性劑在所屬技術領域為已知的,且包括含有陽離子性部分與陰離子性部分之界面活性劑,如衍生自胺基酸(例如N-烷基胺基酸類及N-醯基胺基酸類)之界面活性劑。另一類兩性離子性清潔性界面活性劑為脂肪族四級銨、鏻、與鋶化合物之衍生物,其中脂肪族自由基可為直鏈 或分支鏈,及其中脂肪族取代基之一含有約8至約18個碳原子,且另一含有陰離子性基,如羧酸、磺酸基、硫酸基、磷酸基、或膦酸基。例示性此類兩性離子界面活性劑包括甜菜鹼與二甲磺基甜菜鹼界面活性劑。
適合用於該組成物之兩性清潔性界面活性劑在所屬技術領域為已知的,且包括廣義揭述為脂肪族二級與三級胺之衍生物的界面活性劑,其中脂肪族自由基可為直鏈或分支鏈,及其中脂肪族取代基之一含有約8至約18個碳原子,且另一含有陰離子性基,如羧酸、磺酸基、硫酸基、磷酸基、或膦酸基。用於本發明之例示性兩性清潔性界面活性劑包括椰油醯兩性乙酸鹽(cocoamphoacetate)、椰油醯兩性二乙酸鹽(cocoamphodiacetate)、月桂醯兩性乙酸鹽(lauroamphoacetate)、月桂醯兩性二乙酸鹽、及其混合物。
適合本發明實務的基於胺基酸之界面活性劑包括由下式所表示的界面活性劑: 其中R30表示具有10至22個碳原子之飽和或不飽和烴基、或含有9至22個碳原子之飽和或不飽和烴基的醯基,Y為氫或甲基,Z選自氫、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C6H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、 -(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)O-M+。M為形成鹽之陽離子。在一態樣中,R30表示選自線形或分支C10至C22烷基、線形或分支C10至C22烯基、由R31C(O)-所表示的醯基,其中R31選自線形或分支C9至C22烷基、線形或分支C9至C22烯基。在一態樣中,M+選自鈉、鉀、銨、與三乙醇胺(TEA)。
該胺基酸界面活性劑可衍生自α-胺基酸類(例如丙胺酸、精胺酸、天冬胺酸、麩胺酸、甘胺酸、異白胺酸、白胺酸、離胺酸、苯基丙胺酸、絲胺酸、酪胺酸、與纈胺酸)之烷化及醯化。代表性N-醯基胺基酸界面活性劑包括但不限於N-醯化麩胺酸之單與二羧酸鹽類(例如鈉、鉀、銨、與TEA),例如椰油基麩胺酸鈉、月桂醯基麩胺酸鈉、肉豆蔻醯基麩胺酸鈉、棕櫚醯基麩胺酸鈉、硬脂醯基麩胺酸鈉、椰油基麩胺酸二鈉、硬脂醯基麩胺酸二鈉、椰油基麩胺酸鉀、月桂醯基麩胺酸鉀、與肉豆蔻醯基麩胺酸鉀;N-醯化丙胺酸之羧酸鹽類(例如鈉、鉀、銨、與TEA),例如椰油基丙胺酸鈉、與月桂醯基丙胺酸TEA鹽;N-醯化甘胺酸之羧酸鹽類(例如鈉、鉀、銨、與TEA),例如椰油基甘胺酸鈉、與椰油基甘胺酸鉀;N-醯化肌胺酸之羧酸鹽類(例如鈉、鉀、銨、與TEA),例如月桂醯基肌胺酸鈉、椰油基肌胺酸鈉、肉豆蔻醯基肌胺酸鈉、油醯基肌胺酸鈉、與月桂醯基肌胺酸銨;及以上界面活性劑的混合物。
可用於本發明之甜菜鹼與二甲磺基甜菜鹼選自烷基甜菜鹼、烷基胺基甜菜鹼、與烷基醯胺基甜菜鹼, 及由下式所表示的對應的硫代甜菜鹼(二甲磺基甜菜鹼): 其中R32為C7-C22烷基或烯基,各R33分別為C1-C4烷基,R34為C1-C5伸烷基或經羥基取代C1-C5伸烷基,n為2至6之整數,A為羧酸基或磺酸基,及M為形成鹽之陽離子。在一態樣中,R32為C11-C18烷基或C11-C18烯基。在一態樣中,R33為甲基。在一態樣中,R34為亞甲基、伸乙基、或經羥基取代伸丙基部分。在一態樣中,n為3。在一進一步態樣中,M選自鈉、鉀、鎂、銨、及單-、二-、與三乙醇胺陽離子。
合適的甜菜鹼之實例包括但不限於月桂基甜菜鹼、椰油甜菜鹼、油基甜菜鹼、椰油十六基二甲基甜菜鹼、月桂基醯胺基丙基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基甜菜鹼、與椰油醯胺基丙基羥基二甲磺基甜菜鹼。
如烷基兩性乙酸鹽與烷基兩性丙酸鹽(單與二取代羧酸鹽)之烷基兩性羧酸鹽可由下式表示: 其中R32為C7-C22烷基或烯基,R35為-CH2C(O)O-M+、-CH2CH2C(O)O-M+、或-CH2CH(OH)CH2SO3 -M+,R36為氫或-CH2C(O)O-M+,及M為選自鈉、鉀、鎂、銨、及單-、二-、與三乙醇胺之陽離子,及n為2至6之整數。
本發明之組成物可進一步包含額外的界面活性劑結合前述陰離子性清潔性界面活性劑成分使用。合適的選用界面活性劑包括非離子性及陽離子性界面活性劑。所屬技術領域已知的任何此種用於頭髮或個人保養產品之界面活性劑均可使用,其條件為選用的額外界面活性劑亦與該組成物之重要成分為化學及物理相容,或者不會不當地損害產品性能、美學或安定性。選用的額外界面活性劑在組成物中的濃度可隨所欲的潔淨或起泡性能、所選擇的選用界面活性劑、所欲的產品濃度、組成物中其他成分之存在、及所屬技術領域已知的其他因素而改變。
適合用於該組成物之其他陰離子性、兩性離子性、兩性、或選用的額外界面活性劑之非限制實例係揭述於McCutcheon之Emulsifiers and Detergents,2003年刊,M.C.Publishing Co.出版,及美國專利第3,929,678、2,658,072、2,438,091、與2,528,378號,其均納入此處作為參考。
在使用陰離子性與兩性界面活性劑的混合物時,有效陰離子性界面活性劑對有效兩性界面活性劑之重量比例在一態樣可為約1:1至約10:1,另一態樣為約2.25:1至約9:1,且一進一步態樣為約4.5:1至約7:1之範圍。
《輔助界面活性劑》
視情況可將非離子性界面活性劑結合本發明之陰離子性或陰離子性與兩性清潔性界面活性劑包裝使用。該非離子性界面活性劑可為水性界面活性劑組成物技術領域已知或已使用的任何非離子性界面活性劑。合適的非離子性界面活性劑包括但不限於脂肪族(C6-C18)一級或二級線形或分支鏈酸類、醇類、或酚類;烷基乙氧化物;烷基酚乙氧化物(尤其是乙氧化物及混合乙氧基/丙氧基部分);烷基酚類之嵌段環氧烷縮合物;烷醇類之環氧烷縮合物;及環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物。其他合適的非離子性界面活性劑包括單或二烷基醇醯胺類;烷基聚葡萄糖苷類(APG);山梨醇酯脂肪酸酯類;聚氧伸乙基山梨醇酯脂肪酸酯類;聚氧伸乙基山梨醇酯類;聚氧伸乙基酸類;及聚氧伸乙基醇類。合適的非離子性界面活性劑之其他實例包括椰油基單或二乙醇醯胺、椰油基葡萄糖苷、癸基二葡萄糖苷、月桂基二葡萄糖苷、椰油基二葡萄糖苷、聚山梨醇酯20、40、60、與80、乙氧化線形醇類、鯨蠟硬脂醇、羊毛脂醇、硬脂酸、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、月桂醇聚醚-7、與油醇聚醚-20。
在另一態樣中,非離子性界面活性劑包括但不限於烷氧化甲基葡萄糖苷類,例如甲基葡萄糖醇聚醚-10、甲基葡萄糖醇聚醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚、與PPG-20甲基葡萄糖醚,其分別為得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.之商標名Glucam® E10、Glucam® E20、Glucam® P10、與Glucam® P20;及疏水性經修改之烷氧化甲基葡萄糖苷亦適合,如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯、與PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,其分別得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.之商標名Glucamate® DOE-120、GlucamateTM LT、與GlucamateTM SSE-20。其他的例示性疏水性經修改之烷氧化甲基葡萄糖苷係揭示於美國專利第6,573,375與6,727,357號,該揭示均納入此處作為參考。
當結合本發明之陰離子性或陰離子性與兩性清潔性界面活性劑系統使用時,活性非離子性界面活性劑之量按組成物總重量計在一態樣為約0.1至約15重量百分比,另一態樣為約0.5至約10重量百分比,且一進一步態樣為約1至約5重量百分比之範圍。
在本發明之一態樣中,本發明之潔淨組成物包含交聯丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物結合至少一種陰離子性界面活性劑與至少一種聚矽氧潤絲劑。在本發明之另一態樣中,該潔淨組成物包含交聯丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物及至少一種陰離子性界面活性劑與至少一種兩性界面活性劑、以及至少一種聚矽氧潤絲劑。 在一態樣中,該陰離子性界面活性劑選自烷硫酸酯類、烷基醚硫酸酯類、烷基磺酸酯類、烷芳基磺酸酯類、烷芳基聚醚硫酸酯類、及其混合物,其中烷基含有10至18個碳原子,芳基為苯基,及醚基含有1至10莫耳之環氧乙烷。代表性陰離子性界面活性劑包括但不限於月桂基醚硫酸鈉與銨(經1、2、與3莫耳之環氧乙烷乙氧化)、月桂基硫酸酯鈉、銨、與三乙醇胺鹽。
《聚矽氧》
本發明之潔淨組成物進一步包括聚矽氧粒子形式之聚矽氧潤絲劑。將聚矽氧潤絲劑在組成物中互混而成為分散、不溶性粒子或滴之形式。在本發明之一態樣中,聚矽氧油可為預先形成的乳化滴或微乳液之形式。
該聚矽氧潤絲劑可包含揮發性聚矽氧、非揮發性聚矽氧、及其混合物。如果有揮發性聚矽氧,則其一般作為市售形式的非揮發性聚矽氧流體潤絲劑(如油類與膠類)之溶劑或載劑。揮發性聚矽氧流體經常被包括於潤絲包裝中,以改良聚矽氧流體沉澱功效或增強頭髮之亮麗、光澤、或光澤度。揮發性聚矽氧材料經常被包括於調配物中以增強頭皮或皮膚之感官屬性(例如感覺)。
在一態樣中,聚矽氧潤絲劑為非揮發性及不溶於水性個人保養潔淨組成物,且包括聚矽氧油類、膠類、樹脂類、及其混合物。非揮發性係表示聚矽氧在周溫條件具有非常低的蒸氣壓(例如在20℃為低於2毫米汞)。非揮發性聚矽氧潤絲劑之沸點在一態樣為高於約 250℃,另一態樣為高於約260℃,且一進一步態樣為高於約275℃。聚矽氧之背景資訊,包括討論聚矽氧油類、膠類、與樹脂類之部分,及其製造可在聚合物科學與工程學百科全書(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering),第15卷,第2版,第204-308頁,John Wiley & Sons,Inc.(1989)發現。
聚矽氧粒子在本發明組成物中的總濃度應足以對皮膚及頭髮提供所欲性能,且按組成物總重量計通常在一態樣為約0.01至約20重量百分比,另一態樣為約0.05至約15重量百分比,又一態樣為約0.1至約10重量百分比,且一進一步態樣為約1至約5重量百分比之範圍。
用於本發明之聚矽氧類具有在第一態樣為約0.003至約500微米,第二態樣為約0.05至約200微米,第三態樣為約0.25至約200微米,第四態樣為約0.5至約150微米,第五態樣為約1至約100微米,第六態樣為約5至約80微米,第七態樣為約10至約60微米,且第八態樣為約20至約50微米之平均粒度或滴度。
聚矽氧乳液具有在一態樣為小於30微米,另一態樣為小於20微米,且一進一步態樣為小於10微米之平均聚矽氧粒(滴)度。在本發明之另一態樣中,聚矽氧乳液之平均聚矽氧粒度為小於2微米,且另一態樣為0.01至1微米之範圍。平均聚矽氧粒(滴)度為0.15微米或以下的聚矽氧乳液通常稱為微乳液,且通常具有約0.003至約0.15微米之範圍的平均粒度。
聚矽氧潤絲劑粒子之平均粒度可藉所屬技術領域已知用以測定乳化液體之平均粒度的光散射技術測量。一種此方法涉及藉雷射光散射技術使用Horiba LA910型雷射光散射粒度分布分析儀(Horiba Instruments,Inc.,Irvine,California)測量粒度。
《聚矽氧油》
在一態樣中,聚矽氧潤絲劑為聚矽氧油。在另一態樣中,聚矽氧油為聚有機矽氧烷材料。非揮發性聚矽氧潤絲劑在25℃具有在一態樣為約25至約1,000,000mPa.s,另一態樣為約100至約600,000mPa.s,又一態樣為約1,000至約100,000mPa.s,再一態樣為約2,000至約50,000mPa.s,且一進一步態樣為約4,000至約40,000mPa.s之範圍的黏度。黏度係藉玻璃毛細管黏度計測量,如1970年7月20日之Dow Corning Corporate Test Method CTM004所述。在一態樣中,聚矽氧油具有小於約200,000道耳頓之平均分子量。平均分子量一般在一態樣可為約400至約199,000道耳頓,另一態樣為約500至約150,000道耳頓,又一態樣為約1,000至約100,000道耳頓,且一進一步態樣為約5,000至約65,000道耳頓之範圍。
在一態樣中,適合作為潤絲劑之聚矽氧油為選自聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷、經羥基封端聚烷基矽氧烷、聚芳基烷基矽氧烷、胺基官能化聚烷基矽氧烷、四級官能化聚烷基矽氧烷、及其混合物之聚有機矽氧烷材料。
在一態樣中,聚矽氧潤絲劑包括由式XII所表示的聚有機矽氧烷: 其中A分別表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基;R40分別表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、一級、二級、或三級胺、選自由以下所組成的群組之四級基:-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)2;-R41-N(R42)2;-R41-N+(R42)3CA-;及-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA-其中R41為含有2至10個碳原子之線形或分支、經羥基取代或未取代伸烷基或伸烷基醚部分;R42為氫、C1-C20烷基(例如甲基)、苯基、或苄基;q為約2至約8之範圍的整數;CA-為選自氯、溴、碘、與氟之鹵離子;及x在一態樣為約7至約8000,另一態樣為約50至約5000,又一態樣為約100至約3000,且一進一步態樣為約200至約1000之範圍的整數。
在一態樣中,胺基官能化聚矽氧係由式XIIA表示: 其中A分別表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基;及R40選自:-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)2;-R41-N(R42)2;-R41-N+(R42)3CA-;及-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA-其中R41為含有2至10個碳原子之線形或分支、經羥基取代或未取代伸烷基或伸烷基醚部分;R42為氫、C1-C20烷基(例如甲基)、苯基、或苄基;CA-為選自氯、溴、碘、與氟之鹵離子;及m+n之和在一態樣為約7至約1000,另一態樣為約50至約250,且又一態樣為約100至約200之範圍,其條件為m或n不為0。在一態樣中,A為羥基及R40為(CH2)3NH(CH2)3NH2。在另一態樣中,A為甲基及R40為-(CH2)3NH(CH2)3NH2。在又一態樣中,A為甲基及R40為由-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N+(R42)3CA-所表示的四級銨部分;其中R42與CA-如先前所定義。
例示性聚矽氧油潤絲劑包括但不限於聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽氧烷)、聚二乙氧基矽氧烷、具有終端羥基之聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽氧醇)、聚甲基苯基矽氧烷、苯基甲基矽氧烷、胺基官能化聚二甲基矽氧烷(胺基二甲基矽氧烷)、及其混合物。
《聚矽氧膠》
另一種可用於本發明之聚矽氧潤絲劑為聚矽氧膠。聚矽氧膠為一般結構與式XII所述的聚矽氧油相同之聚有機矽氧烷材料,其中A分別表示羥基、甲基、 甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基;R40分別表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、與乙烯基。聚矽氧膠類具有在25℃測量為大於1,000,000mPa.s之黏度。黏度可藉以上聚矽氧油所述的玻璃毛細管黏度計測量。在一態樣中,聚矽氧膠具有約200,000道耳頓及以上之平均分子量。該分子量一般在約200,000至約1,000,000道耳頓之範圍。應了解,在此所述的聚矽氧膠亦可與前述聚矽氧油有所重疊。此重疊不意圖作為任何這些材料之限制。
聚矽氧樹脂
適合用於本發明組成物之聚矽氧成分的聚矽氧膠為聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽氧烷)(視情況具有如羥基之端基(二甲基矽氧醇))、聚甲基乙烯基矽氧烷、聚二苯基矽氧烷、及其混合物。
《聚矽氧樹脂》
其可包括聚矽氧樹脂作為適合用於本發明組成物之聚矽氧潤絲劑。這些樹脂為交聯聚矽氧烷類。交聯係經由在聚矽氧樹脂製造期間,將三官能基與四官能基矽烷併加單官能基及/或二官能基矽烷而引入。所屬技術領域已週知,生成聚矽氧樹脂所需的交聯程度依併入聚矽氧樹脂中的指定矽烷單元而改變。通常將具有足以使其形成剛性或硬膜的三官能基與四官能基矽氧烷單體單元含量(因此足夠的交聯程度)之聚矽氧材料視為聚矽氧樹脂。特定聚矽氧材料中的氧原子對矽原子之比例為交聯程度的指標。此種聚矽氧樹脂通常為每個矽原子具 有至少約1.1個氧原子之聚矽氧材料。在一態樣中,氧:矽原子之比例為至少約1.2:1.0。用以製造聚矽氧樹脂之矽烷包括單甲基-、二甲基-、三甲基-、單苯基-、二苯基、、甲基苯基-、單乙烯基-、與甲基乙烯基氯矽烷、及四氯矽烷,最常使用經甲基取代矽烷。
聚矽氧材料及聚矽氧樹脂可依照所屬技術領域者已知為“MDTQ”命名法的縮寫命名系統而確認。此命名系統依照組成聚矽氧的各種矽氧烷單體單元之存在而敘述聚矽氧。“MDTQ”命名系統係揭述於標題為「聚矽氧:製備、性質與性能」(“Silicones:Preparation,Properties and Performance”)之刊物,Dow Corning Corporation,2005;及美國專利第6,200,554號。
用於本發明組成物之例示性聚矽氧樹脂包括但不限於MQ、MT、MTQ、MDT、與MDTQ樹脂。在一態樣中,甲基為聚矽氧樹脂取代基。在另一態樣中,聚矽氧樹脂選自MQ樹脂,其中M:Q比為約0.5:1.0至約1.5:1.0,及聚矽氧樹脂之平均分子量為約1000至約10,000道耳頓。
《揮發性聚矽氧》
上述的選用揮發性聚矽氧包括線形及環狀聚二甲基矽氧烷(環甲基聚矽氧烷)、及其混合物。術語「揮發性」係表示聚矽氧在20℃具有可測量的蒸氣壓,或至少2毫米汞之蒸氣壓。揮發性聚矽氧在25℃具有在一態樣為25mPa.s,另一態樣為約0.65至約10mPa.s,又一態樣為約1至約5mPa.s,且一進一步態樣為約1.5至約 3.5mPa.s之黏度。說明線形及環狀揮發性聚矽氧之說明可在Todd與Byers之「化妝品用之揮發性聚矽氧流體」(“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”),化妝品與浴廁用品(Cosmetics and Toiletries),第91(1)卷,第27-32頁(1976),及Kasprzak之「揮發性聚矽氧」(“Volatile Silicones”),Soap/Cosmetics/Chemical Specialities,第40-43頁(1986年12月)發現。
線形揮發性聚矽氧為以上式XII所述的聚矽氧流體,但是具有不超過約25mPa.s之黏度。環甲基聚矽氧烷一般在環狀結構中含有在一態樣為約3至約7個,且另一態樣為約3至約5個經二甲基取代矽原子,其與氧原子交錯。
《水》
本發明之潔淨組成物為包含水作為載劑的基於水性之系統。確實的水含量隨調配至組成物中的其餘成分含量而改變。通常本發明之潔淨組成物包含在一態樣為約10至約95重量百分比,另一態樣為約50至約92重量百分比,且一進一步態樣為約60至約90重量百分比之水。
〔選用成分〕
除了上述成分,潔淨組成物可進一步包含一種或以上的已知適合用於頭髮、頭皮或皮膚之選用成分。此選用成分之非限制實例係揭示於International Cosmetic Ingredient Dictionary,第五版,1993,及Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA) Cosmetic Ingredient Handbook,Second edition,1992,其均納入此處作為參考。例示性選用成分係揭示於下。
《潤絲油》
可用於本發明之組成物的一進一步成分為選自烴油或酯油之潤絲油(聚矽氧之外)。這些輔助潤絲劑材料可增強用於本發明清潔性組成物之聚矽氧材料的潤絲益處。
合適的烴油具有至少12個碳原子,且包括石蠟油、礦物油、飽和及不飽和癸烷、飽和及不飽和十三烷、飽和及不飽和十四烷、飽和及不飽和十五烷、飽和及不飽和十六烷、及其混合物。亦可使用這些化合物之分支鏈異構物、及更長鏈烴類。亦適合為C2-C6烯基單體之聚合烴類,如聚異丁烯。
合適的酯油具有至少10個碳原子,且包括具有衍生自脂肪酸類或醇類的烴基鏈之酯類。在一態樣中,該酯油符合式R’C(O)OR,其中R’與R分別表示烷基或烯基自由基,且R’與R中的碳原子和在一態樣為至少10,且另一態樣為至少20。亦可使用多羧酸類之二烷基與三烷基及烯基酯。
在另一態樣中,酯油為單-、二-、與三甘油酯之脂肪酯,尤其是衍生自長鏈羧酸類(如C1-C22羧酸類)之甘油的單-、二-、與三酯。此材料之實例包括可可脂、棕櫚樹脂、葵花油、大豆油、與椰子油。
亦可使用任何上述烴及酯油之的混合物。烴油及/或酯油在本發明之組成物中的總組合量按組成物 總重量計可在一態樣適當為約0.05至約10重量百分比,約0.2至約5重量百分比,尤其是約0.5至約3重量百分比之範圍。
《陽離子性聚合物》
陽離子性聚合物為可對頭髮、頭皮或皮膚增強潤絲劑傳送及/或提供輔助潤絲益處,以改良及增強由本發明之聚矽氧潤絲劑所產生的潤絲益處。陽離子性聚合物係指含有至少一個陽離子部分、或至少一個可被游離而形成陽離子部分的部分之聚合物。一般而言,這些陽離子部分為含氮基,如四級銨或質子化胺基。該陽離子性質子化胺可為一級、二級或三級胺。陽離子性聚合物一般在意圖使用組成物之pH下,具有約0.2至約7meq/克之範圍的陽離子性電荷密度。陽離子性聚合物之平均分子量為約5,000道耳頓至約10,000,000道耳頓之範圍。
此聚合物之非限制實例係經由CTFA網站揭述於CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary/Handbook,及CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第九版,Cosmetic and Fragrance Assn.,Inc.,Washington D.C.(2002),其均納入此處作為參考。
合適的陽離子性聚合物之非限制實例包括具有陽離子性質子化胺或四級銨官能性之乙烯基單體、與水溶性分隔單體(如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烷基及二烷基丙烯醯胺、烷基及二烷基甲基丙烯醯胺、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基己內酯、或乙烯基吡咯啶 酮)的共聚物。
適合包含於本發明組合物之陽離子性聚合物的陽離子性質子化胺或四級銨單體包括經丙烯酸二烷基胺基烷酯、甲基丙烯酸二烷基胺基烷酯、丙烯酸單烷基胺基烷酯、甲基丙烯酸單烷基胺基烷酯,三烷基甲基丙烯氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯氧基烷基銨鹽、二烯丙基四級銨鹽,及乙烯基四級銨單體所取代的乙烯基化合物。該乙烯基四級銨單體具有環狀陽離子性含氮環(如吡啶鹽、咪唑鹽、與四級化吡咯啶酮),例如烷基乙烯基咪唑鹽、烷基乙烯基吡啶鹽、烷基乙烯基吡咯啶酮鹽。
其他適合用於該組成物之陽離子性聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯啶酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑鹽(例如氯鹽)之共聚物(CTFA,聚季銨鹽-16);1-乙烯基-2-吡咯啶酮與甲基丙烯酸二甲胺基乙酯之共聚物(CTFA,聚季銨鹽-11);含陽離子性二烯丙基四級銨聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化銨同元聚合物、丙烯醯胺與二甲基二烯丙基氯化銨之共聚物(CTFA,分別為聚季銨鹽-6與聚季銨鹽-7);丙烯酸之兩性共聚物,包括丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨之共聚物(CTFA,聚季銨鹽-22);丙烯酸、二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯醯胺之三元聚合物(CTFA,聚季銨鹽-39);丙烯酸、甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨與甲基丙烯酸酯之三元聚合物(CTFA,聚季銨鹽-47);丙烯酸、甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨、與丙烯醯胺之三元聚合物(CTFA,聚季銨鹽-53)。在一態樣中,合適的陽離子性經取代單體為陽離子性經取代二 烷基胺基烷基丙烯醯胺、二烷基胺基烷基甲基丙烯醯胺、及其組合。
其他適合用於該組成物之陽離子性聚合物包括多醣聚合物,如經四級銨鹵化物部分修改的陽離子性纖維素衍生物與陽離子性澱粉衍生物。例示性陽離子性纖維素聚合物為將羥乙基纖維素以經三甲銨取代環氧化物反應之鹽類(CTFA,聚季銨鹽-10)。其他合適型式的陽離子性纖維素包括將羥乙基纖維素以經月桂基二甲基銨取代環氧化物反應之聚合四級銨鹽類(CTFA,聚季銨鹽-24)。
其他合適的陽離子性聚合物包括陽離子性聚甘露糖衍生物,如瓜爾膠(guar gum)衍生物與決明膠(cassia gum)衍生物,各例如瓜爾羥丙基三甲基氯化銨、瓜爾羥丙基羥丙基三甲基氯化銨、與決明羥丙基三甲基氯化銨。瓜爾羥丙基三甲基氯化銨為由Rhodia Inc.市售的JaguarTM商標系列,及由Ashland Inc.市售的N-Hance 商標系列。決明羥丙基三甲基氯化銨為由Lubrizol Advanced Materials,Inc.市售的SensomerTM商標系列。
可用於本發明潔淨組成物的陽離子性聚合物之量按組成物總重量計在一態樣為約0.01至約10重量百分比,另一態樣為約0.05至約3重量百分比,且一進一步態樣為約0.1至約1重量百分比之範圍。
〔粒子及不溶性成分〕
許多種需要安定化及/或懸浮之粒狀及實質上不溶性化合物及成分均可用於本發明之潔淨組成物, 而對使用者產生護髮、護膚及/或美學益處。該粒狀及不溶性成分不溶於水。不溶於水係表示在25℃之水中溶解度為0.01重量百分比或以下。此粒狀及不溶性成分之實例包括但不限於顏料、剝離劑(exfoliant)、抗頭皮屑劑、珠光劑/不透明劑等。
《顏料》
例示性顏料為金屬化合物或半金屬化合物,且可以離子性、非離子性、或氧化形式使用。顏料可個別為此形式,個別地或者混合或成為個別混合氧化物或其混合物,包括混合氧化物與純氧化物的混合物。實例為鈦氧化物(例如TiO2)、鋅氧化物(例如ZnO)、鋁氧化物(例如Al2O3)、鐵氧化物(例如Fe2O3)、錳氧化物(例如MnO)、矽氧化物(例如SiO2)、矽酸鹽、鈰氧化物、鋯氧化物(例如ZrO2)、硫酸鋇(BaSO4)、耐綸-12、及其混合物。
顏料之其他實例包括隨溫度改變顏色之熱變色染料、碳酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鈣、高嶺土、鐵銨亞鐵氰化物、碳酸鎂、洋紅、硫酸鋇、雲母、氧氯化鉍、硬脂酸鋅、錳紫、氧化鉻、二氧化鈦奈米粒子、氧化鋇、群青藍、檸檬酸鉍、羥基磷灰石、矽酸鋯、碳黑粒子等。
如果使用,則用於調配物之顏料量應足以對所欲產品提供美學效果,且為調配物技術領域所熟知。在一態樣中,一般用於本發明之組成物的顏料量按組成物總重量計在一態樣為約0.5重量百分比至約20重量百分比,另一態樣為約1重量百分比至約15重量百分比, 且一進一步態樣為約5重量百分比至約10重量百分比之範圍。
《剝離劑》
化妝上有用的粒狀剝離劑在所屬技術領域為已知的,且該量由欲從使用組成物而獲得的剝離效果決定,如化妝技術領域者所了解。可用的剝離劑包括但不限於天然磨料、無機磨料、合成聚合物等、及其混合物。代表性剝離劑包括但不限於研磨或粉化浮石、石材、沸石、堅果殼(例如杏仁、胡桃、核桃、椰子等)、堅果粕(例如杏仁等)、果核(例如山杏、酪梨、橄欖、桃子等)、外殼、種子與核仁(例如燕麥糠、玉米粉、米糠、葡萄籽、奇異果籽、小麥、荷荷巴籽、絲瓜籽、玫瑰果籽等)、植物素材(例如茶樹葉、玉米穗、水果纖維、海藻、絲瓜綿、微晶纖維素等)、雙殼貝殼(牡蠣殼等)、矽藻土、碳酸鈣、焦磷酸二鈣、白堊、氧化矽、高嶺黏土、矽酸、氧化鋁、氧化錫、海鹽(例如死海鹽)、滑石、糖類(例如砂糖、黑糖等)、聚乙烯、聚苯乙烯、微晶聚醯胺類(耐綸)、微晶聚酯類、聚碳酸酯類、及不銹鋼纖維。以上的剝離劑可以顆粒、粉末、粉、及纖維之形式使用。
用於本發明之剝離劑包括無機物理磨料型式剝離劑,其中許多種已示於以上。在本發明之此態樣中,剝離劑包含按組成物重量計在一態樣為約0.1至約20重量百分比,且另一態樣為約0.5至約10重量百分比。
《抗頭皮屑劑》
任何合適的抗頭皮屑劑均可用於本發明之組 成物。抗頭皮屑劑可為不溶性或水溶性。例示性抗頭皮屑劑包括但不限於硫、吡硫鎓鋅(zinc pyrithione)、硫氧吡啶鋅(zinc omadine)、硝酸咪可鈉唑(miconazole nitrate)、硫化硒、吡羅克酮乙醇胺(piroctone olamine)、N,N-貳(2-羥乙基)十一烯醯胺、杜松油、松焦油、洋蔥萃取液、歐洲雲杉(Picea abies)萃取液、與十一烯醇聚醚-6等、及其混合物。
在本發明之一態樣中,抗頭皮屑劑可以按安定化組成物總重量計在一態樣為約0.001至約10重量百分比,另一態樣為約0.1至約5重量百分比,且一進一步態樣為約0.5至約3重量百分比之範圍之量併入潔淨組成物中。
《珠光劑/不透明劑》
一些調配物經常因其中故意併加珠光材料而變成不透明,以獲得化妝上吸引人的珍珠外觀,已知為珠光。不透明劑經常被包括於組成物中以遮蔽不欲的美學性質,如改良組成物顏色,或者遮蔽存在於組成物中的粒狀材料。不透明劑亦被包括於水性組成物中以改良也許美學不討人喜歡的組成物之美學及消費者接受度。例如不透明劑可對透明組成物賦與珠光外觀,因而對消費者傳達乳狀、溫和、及整體性之外觀。所屬技術領域者應了解調配者一致地製備安定的珠光劑調配物所面對的問題。詳細討論可在Hunting之文章“Opacifiers and pearling agents in shampoos”,Cosmetic and Toiletries,第96卷,第65-78頁(1981年7月)發現,其納入此處作 為參考。
該不透明化或珠光材料包括有機化合物及無機化合物。有機化合物之典型實例為乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、或四乙二醇,與含有在一態樣為約6至約22個碳原子,且另一態樣為約12至約18個碳原子之脂肪酸類的單酯類及/或二酯類。此脂肪酸包括己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、芹子酸、亞麻油酸、亞麻油仁酸、二十酸、鱈油酸、蘿酸、芥子酸、及其混合物。在一態樣中,乙二醇單硬脂酸酯(EGMS)及/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)及/或聚乙二醇單硬脂酸酯(PGMS)及/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)為適合用於該組成物之珠光劑。
無機珠光劑包括選自由雲母、塗金屬氧化物之雲母、塗氧化矽之雲母、塗氧氯化鉍之雲母、氧氯化鉍、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、玻璃、塗金屬氧化物之玻璃、各種鋁與鎂鹽、鳥嘌呤、魚麟、閃斑(聚酯或金屬性)、及其混合物所組成的群組。
合適的雲母包括白雲母或氫氧氟化鉀鋁。其可將雲母片塗以金屬氧化物薄層。金屬氧化物選自由金紅石、二氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鋁、及其混合物所組成的群組。
不透明劑之代表性表列可在J.Nikitakis編輯的CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,1988,第75頁發現。其他的珠光或不透明材料係揭示於美國專利第 4,654,207號、美國專利第5,019,376號、及美國專利第5,384,114號;其均納入此處作為參考。
在一態樣中,珠光或不透明材料之量按組成物總重量計在一態樣可為約0.01至約10重量百分比,另一態樣為約0.1至約5重量百分比,且一進一步態樣為約0.5至約3重量百分比之範圍。
《其他的不溶性成分》
適合用於本發明組成物之其他的一般不溶性成分包括黏土、可膨脹黏土、合成鋰皂石、氣泡、微脂粒、UV吸收劑、殺菌組成物、頭髮固定劑、抗皺及抗老化組成物、微海綿、化妝顆粒及片。化妝顆粒、片、及囊為了美學外觀而可被包括於組成物,或者可作為用於對頭髮及皮膚輸送有益試劑之微-及巨型封囊。例示性顆粒組成物包括但不限於洋菜顆粒、海藻酸酯顆粒、荷荷巴顆粒、明膠顆粒、StyrofoamTM顆粒、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯顆粒、UnispheresTM與UnipearlsTM化妝顆粒(Induchem USA,Inc.,New York,NY)、LipocapsuleTM、LiposphereTM、與LipopearlTM微囊(Lipo Technologies Inc.,Vandalia,OH)、及Confetti IITM上皮輸送片(United-Guardian,Inc.,Hauppauge,NY)。
如果使用,則這些用於該調配物之其他的不溶性成分之量應足以提供所欲的產品益處及/或美學效果,且為所屬技術領域所週知。在一態樣中,這些成分一般用於本發明組成物之量按組成物總重量計在一態樣可為約0.5重量百分比至約25重量百分比,另一態樣為 約1重量百分比至約20重量百分比,且一進一步態樣為約5重量百分比至約10重量百分比之範圍。
《選用成分》
在另一態樣中,本發明之組成物可包括一種或以上的選用成分,其習慣上用於個人保養潔淨產品且不干擾該組成物之沈澱性質。包括於本發明之組成物的選用成分可提及以下:香料、鉗合劑、輔助懸浮劑、及黏度調節劑(如瓜爾膠與黃原膠)、乳化劑、防腐劑、胺基酸、肽、蛋白質、原維生素(如泛醇)、維生素、藥草與植物萃取液、保濕劑(如甘由)、及其混合物。
這些添加劑之量按組成物總重量計在一態樣為約0至約20重量百分比,另一態樣為約0.1至約10重量百分比,且一進一步態樣為約0.5至約5重量百分比之範圍。各添加劑之量易由調配物技術領域者依添加劑之本質及意圖功能而決定。
本發明之個人保養潔淨組成物可用於例如將聚矽氧潤絲劑清洗及沈澱於角質基質,如頭髮、皮膚、眼睫毛、眉毛、指甲、嘴唇、臉部、或頭皮。該組成物一般以足以提供有效潔淨、及從產品有效輸送聚矽氧之量,塗布於所欲的皮膚或頭髮區域。該組成物可被直接或者經由使用潔淨面撲、毛巾、海綿、或其他工具而間接塗布於皮膚或頭髮。該組成物可為沐浴乳、沐浴膠、泡泡浴乳、二合一洗髮精、潤絲劑、洗面乳、保濕洗滌劑、卸妝產品等形式。該組成物較佳為在局部塗布之前、期間、或之後以水稀釋,然後將皮膚或頭髮洗滌或擦乾, 較佳為使用水洗清所塗布的表面。
本發明亦可用於個人保養組成物以外的洗清應用,其包括寵物保養、汽車保養、傢俱保養、及醫學應用。
《洗髮精組成物》
在一態樣中,其中可使用本發明之聚合物的個人保養潔淨組成物為洗髮精組成物。洗髮精組成物之典型成分包括至少一種清潔性界面活性劑;上述安定劑/增稠劑聚合物;聚矽氧潤絲劑;水;及足以獲得在一態樣為約4至約9.5,另一態樣為約5.5至約8.0,且一進一步態樣為約6至約7.5的pH之pH調整劑(鹼及/或酸)。其可包括選用成分,如以上討論的佐劑、添加劑、與有益試劑、及其混合物,包括潤絲油類、陽離子性聚合物、粒子及不溶性材料(例如顏料、抗頭皮屑劑、珠光材料、不透明材料、氣泡、推進劑、化妝顆粒、片、及囊)、香料、鉗合劑、輔助懸浮劑與黏度調節劑、乳化劑、防腐劑、胺基酸類、肽、蛋白質、原維生素、維生素、藥草與植物萃取液、保濕劑、及其混合物。
在一態樣中,界面活性劑為陰離子性界面活性劑。在另一態樣中,界面活性劑為陰離子性界面活性劑與兩性界面活性劑的混合物,視情況組合非離子性界面活性劑。在一態樣中,該陰離子性界面活性劑可以按洗髮精組成物總重量計在一態樣為約5至約40重量百分比,另一態樣為約6至約30重量百分比,且一進一步態樣為約8至約25重量百分比之範圍之量存在。
在使用陰離子性與兩性界面活性劑的混合物時,陰離子性界面活性劑對兩性界面活性劑之比例在一態樣可為約1:1至約10:1,另一態樣為約2.25:1至約9:1,且一進一步態樣為約4.5:1至約7:1之範圍。
安定劑/增稠劑聚合物之量按洗髮精組成物總重量計在一態樣為約0.5至約5重量百分比,另一態樣為約1至約3重量百分比,且一進一步態樣為約1.5至約2.5重量百分比之範圍。
本發明之洗髮精具體實施例可被調配成二合一洗髮精、嬰兒洗髮精、潤絲洗髮精、護髮洗髮精、保濕洗髮精、暫時染髮洗髮精、三合一洗髮精、抗頭皮屑洗髮精、維持髮色洗髮精、酸性(中和)洗髮精、藥用洗髮精、及柳酸洗髮精等。
《液態基於脂肪酸皂之潔淨劑》
在一態樣中,其中可使用本發明之聚合物的個人保養潔淨組成物為基於脂肪酸皂之潔淨劑。除了本發明之安定劑/增稠劑聚合物,基於脂肪酸皂之潔淨劑的典型成分為至少一種脂肪酸鹽;聚矽氧潤絲劑;水;選用界面活性劑或界面活性劑的混合物;足以獲得在一態樣為大於7,另一態樣為約7.5至約14,又一態樣為約8至約12,且一進一步態樣為約8.5至約10的pH之量的pH調整劑(鹼及/或酸)。其可包括選用成分,如以上討論的佐劑、添加劑、與有益試劑、及其混合物,包括潤絲油類、沈澱助劑、粒子及不溶性材料(例如顏料、抗頭皮屑劑、珠光材料、不透明材料、氣泡、化妝顆粒、片、 及囊)、香料、鉗合劑、輔助懸浮劑與黏度調節劑、乳化劑、防腐劑、胺基酸類、肽、蛋白質、原維生素、維生素、藥草與植物萃取液、保濕劑、及其混合物。
在一態樣中,脂肪酸皂選自至少一種含有約8至約22個碳原子之脂肪酸鹽(例如鈉、鉀、與銨)。在本發明之另一態樣中,液態皂組成物含有至少一種含有約12至約18個碳原子之脂肪酸鹽。用於該皂類之脂肪酸可為飽和及不飽和,且可衍生自合成來源,及脂類與天然油類經合適鹼(例如氫氧化鈉、鉀、與銨)之皂化。例示性飽和脂肪酸類包括但不限於辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕櫚酸、珠光脂酸、硬脂酸、異硬脂酸、十九酸、花生酸、蘿酸等、及其混合物。例示性不飽和脂肪酸類包括但不限於肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、油酸、亞麻油酸、亞麻油仁酸等之鹽(例如鈉、鉀、與銨)。該脂肪酸可衍生自動物脂,如牛油,或蔬菜油,如椰子油、紅油、棕櫚仁油、棕櫚油、棉子油、橄欖油、大豆油、花生油、玉米油、及其混合物。可用於此具體實施例之液態潔淨組成物的脂肪酸皂之量按組成物總重量計在一態樣為約1至約50重量百分比,另一態樣為約10至約35重量百分比,且一進一步態樣為約12至25重量百分比之範圍。
選用的陰離子性界面活性劑可以按皂組成物總重量計在一態樣為約1至約25重量百分比,另一態樣為約5至約20重量百分比,且一進一步態樣為約8至15重量百分比之範圍之量存在於皂組成物。其可使用陰 離子性與兩性界面活性劑的混合物。陰離子性界面活性劑對兩性界面活性劑之比例在一態樣可為約1:1至約10:1,另一態樣為約2.25:1至約9:1,且一進一步態樣為約4.5:1至約7:1之範圍。
在以上本發明之皂具體實施例中,安定劑/增稠劑之量按皂組成物總重量計在一態樣可為約0.5至約5重量百分比,另一態樣為約1至約3重量百分比,且一進一步態樣為約1.5至約2.5重量百分比之範圍。
本發明之液態基於脂肪酸皂之潔淨劑具體實施例可被調配成沐浴乳、泡澡膠、沐浴膠、液態洗手皂、沐浴洗劑、泡泡浴乳、洗面乳、洗腳劑、二合一洗髮精、潤絲劑、嬰兒洗髮精、潤絲洗髮精、護髮洗髮精、保濕洗髮精、暫時染髮洗髮精、三合一洗髮精、抗頭皮屑洗髮精、維持髮色洗髮精、酸(中和)洗髮精、藥用洗髮精、及柳酸洗髮精等。
《多相外觀》
亦可為目視上不同之多相組成物,其中一相為透明且另一相為不透明或珍珠化。在本發明之一具體實施例中可藉由混合透明與不透明及/或珠光成分而形成包含目視上彼此不同的相之圖案。各相之間的目視差異可為顏色、材質、密度、及其中所含的不溶性成分之型式。特定圖案可選自許多種圖案,其包括但不限於以下的實例:條狀、大理石、直紋、斷續條狀、格狀、點狀、大理石、脈紋、團簇、斑紋、幾何圖案、斑點、帶狀、螺旋、旋渦、陣列式、雜色、有紋路、有凹槽、脊 狀、波狀、弦狀、渦線、扭曲、彎曲、環形、條紋、溝紋狀、輪廓狀、不均向、蕾絲狀、編織或紡織、斜子織、斑點、及鑲嵌。該圖案係藉美國專利第6,213,166號(Thibiant等人)、美國專利公開第US 2004/0219119號(Wei等人)、及美國專利公開第US2011/0117225號(Wei等人)所述的製造方法組合「多相」組成物而生成,其均納入此處作為參考。
在此使用的術語「多相」係表示本發明之組成物的各相在其儲存包裝內部佔據分開而不同的物理空間,且彼此直接接觸(即未被屏障分開,且其未乳化或混合達到任何顯著程度)。在本發明之一具體實施例中,「多相」組成物包含至少兩種目視上不同相,其以目視上不同圖案存在於容器內。
各目視上不同相亦可包括不同的不溶性材料及/或粒子,如在此及所屬技術領域所述的顏料、化妝顆粒、化妝片、雲母、氣泡、剝離劑、珠光材料、不透明劑、聚矽氧、植物用劑、有益試劑等。
本發明之組成物證實在懸浮不溶性成分及/或有益試劑時,及安定目視上不同相時隨時間經過之優良安定性。多相組成物係揭示於Proctor and Gamble Company之美國公開專利申請案第2006/0079417、2006/0079418、2006/0079419、2006/0079420、2006/0079421、2006/0079422、2007/0009463、2007/0072781、2007/0280976、與2008/0317698號,其均納入此處作為參考。
希望本發明之安定多相具體實施例包含至少兩個目視上不同相,其被包裝在透明或半透明容器或包裝中,而使消費者可通過容器或包裝看到圖案。
本發明由以下的實施例例證,其僅為例證目的且不視為限制本發明之範圍或可實行之方式。除非另行特別指示,否則份及百分比均為重量比。
〔測試方法〕 《潤絲屬性之感官小組測試》
由受訓小組(至少3位檢查員)使用2個經處理髮辮之強迫選擇測試設計比較二合一洗髮精調配物之潤絲屬性。將經包括本發明之流變調節聚合物之二合一洗髮精調配物(調配物1)處理的髮辮,比較經含市售流變調節劑之相同鹼性洗髮精調配物(調配物2)處理的髮辮。各檢查員被要求比較處理髮辮之兩種測試調配物而表示何種髮辮分別在所評估的4個感官屬性表現較佳。檢查員所評估的感官屬性包括(1)濕梳容易性,(2)濕感(滑動感或濕潤絲感),(3)乾梳容易性,及(4)乾感(柔軟感或乾潤絲感)。測試規定係利用6個經處理髮辮(各測試調配物1與2之3次複製)之矩陣設計。該測試矩陣可用於調配物1之3次複製經處理髮辮相對調配物2之3次複製經處理髮辮的直接盲比較。置換各調配物1與2之3次複製處理可得9次配對髮辮(調配物1相對調配物2)之比較。該矩陣被設計成小組成員會有重複評估。以該矩陣設計進行總共36次比較。使用統計分析(調配物1相對調配物2之偏好Z-值計算)測定調配物1與調配物2 在統計上相異之信心水準。
《用於感官小組測試或聚矽氧沈澱測試之髮辮製備步驟》
將重2.5克(乾重)之髮辮(高加索人原生棕髮或高加索人脫色頭髮)以去頭皮屑洗髮精(含有10重量百分比之月桂基硫酸鈉、與10重量百分比之異丙醇的界面活性劑異丙醇混合物)預先清洗,且以溫自來水完全洗滌而移除洗髮精。將各髮辮在食指及中指之間夾緊,且將髮辮輕柔拉過指間的空隙而移除過量水。將濕髮辮置於稱重皿上,且將0.5克之測試洗髮精沿髮辮長度均勻塗布。將洗髮精從髮辮根部至髮尖按摩至髮辮中。然後將髮辮以溫自來水洗滌大約60秒。在洗滌時將髮辮通過其長度梳理至少20至25次,以確保所有的殘餘洗髮精均被移除。將處理步驟重複第二次而有總共2次清洗/洗滌。
《用於聚矽氧沈澱測試之羊毛布樣製備步驟》
將羊毛布樣(羊毛紗STC EMPA 217,切成2吋×6吋有粉紅邊之布樣;Testfabrics,Inc.,West Pittston,PA,(www.testfabrics.com))以去頭皮屑洗髮精(含有10重量百分比之月桂基硫酸鈉、與10重量百分比之異丙醇的界面活性劑異丙醇混合物)預先清洗,且以溫自來水完全洗滌而移除洗髮精。以手指擠壓布樣而移除過量水。將濕布樣置於稱重皿上,且將0.25克之測試洗髮精沿布樣長度均勻塗布。將洗髮精按摩至布樣中,然後將布樣以溫自來水洗滌大約60秒。將處理步驟重複第二次而有總共2次清洗/洗滌循環。
《黏度》
布氏轉動心軸法(不論是否提及,在此報告的所有黏度測試均藉布氏法進行):黏度測量係在約20至25℃之周圍室溫,使用布氏轉動心軸黏度計RVT型(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)以每分鐘約20圈(rpm)計算mPa.s(以下稱為黏度)。心軸尺寸係依照製造商之標準操作建議而選擇。通常心軸尺寸係如下選擇:
心軸尺寸建議僅為描述目的。所屬技術領域者會選擇適合欲測量的系統之心軸尺寸。
《降伏值》
降伏值,亦稱為降伏應力,係定義為在應力下流動的最初抗力。其在約20至25℃之周圍室溫,使用布氏黏度計(RVT型)藉布氏降伏值(BYV)外差法測量。使用布氏黏度計測量經由液態樣品以0.5至100rpm之速度轉動心軸所需的力矩。將力矩讀數乘以該心軸及速度的合適常數而得到視黏度。降伏值為測量值對零剪切率之外差值。BYV係按以下方程式計算:BYV,達因/平方公分=(ηα1α2)/100 其中ηα1與ηα2=在兩種不同的心軸速度(分別為0.5rpm及1.0rpm)所獲得的視黏度。這些技術及降伏值測量之用法在Lubrizol Advanced Materials,Inc.之技術資料表編號244(版本:5/98)中解釋,其納入此處作為參考。
《懸浮液安定性測試》
由產物功效及訴求的觀點,聚合物系統懸浮有效及/或美學具吸引力之不溶性油狀及粒狀材料的能力為重要的。將6打樣(dram)小瓶(大約高70毫米×直徑25毫米)以洗髮精測試調配物填充至50毫米處。將各樣品小瓶離心而移除調配物所含的任何被捕獲的氣泡。將約10個由InduChem AG市售的UnispheresTM UAE-509群青藍顆粒以木棒溫和攪拌直到其均勻分散於全部樣品。以黑色馬克筆在小瓶之外玻璃表面上繞顆粒畫圈而標示出各樣品小瓶中有大約4個顆粒的位置,且照相而建立顆粒在調配物內的最初位置。將小瓶置於45℃烤箱老化12週的時間。在12週的測試時間結束時目視評估各樣品的顆粒懸浮液性質。如果所有4個圈出的顆粒之最初位置在測試時間結束時不變,則該樣品通過。如果4個圈出的顆粒之一個或以上的最初位置在測試時間結束之後改變,則該樣品失敗。
至於珠光安定性測試,將測試洗髮精以顆粒安定性測試所述的相同量及條件置於6打樣小瓶中,除了將0.1重量百分比(按測試樣品總重量計)之雲母珠光劑均勻分散於全部洗髮精。將小瓶置於45℃烤箱老化12週的時間。在測試時間結束時目視檢查測試樣品是否相 分離,或雲母是否沈降至小瓶底部。在12週的測試時間結束時保留珠光效果之測試樣品通過。稍有相分離及/或粒子沈降之樣品即失敗。
《混濁度測試》
含有本發明聚合物之組成物的混濁度係使用標準濁度計,以蒸餾水(NTU=0)作為標準品而測定標準濁度單位(NTU)。
《聚矽氧沈澱測量》
藉X-射線螢光(XRF)光譜術測量聚矽氧(矽原子)沈澱於經二合一洗髮精組成物處理的髮辮或羊毛布樣樣品上之量。使用波長色散性XRF光譜儀(PANalytical Axios Advanced Sequential 4仟瓦光譜儀-型號PW4400),其界面為SuperQ 4應用軟體,且裝有具有InSb結晶之銠管,以利於對應Si K α帶之高敏感度矽原子偵測。使用定性程式測量跨越139.75°至147.99°之二θ掃描範圍的強度,峰最大值在144.53°,而分析樣品。將樣品在真空環境中使用25仟伏之管電壓及160毫安之電流掃描。掃描速度為0.05°二θ/秒,每步大小為0.02°二θ。
來自儀器之X-射線激發沈澱於髮辮或羊毛布樣之表面上的矽原子,而造成其發射能量及螢光。偵測聚矽氧螢光且記錄每秒之計數。高計數率為高矽原子沈澱之指標。所偵測的矽原子量與沈澱於頭髮或羊毛上的聚矽氧潤絲劑的量成正比。將各經處理髮辮切成½吋長,且將切割長度置於具有由6微米厚聚乙烯支撐基材 所形成的底部之樣品杯中,而製備XRF分析樣品。將聚乙烯分隔體置於各切割髮辮上而將其保持在基材上。在羊毛布樣紗之情形,將布樣折疊及固定在樣品杯中。
報告每種調配物之三條髮辮或三個羊毛布樣的平均讀數。羊毛布樣為人髮之經濟型基材。絕對聚矽氧沈澱值為羊毛布樣高於人類髮辮,但是對於含有小粒度聚矽氧之洗髮精組成物的相對聚矽氧沈澱值,羊毛布樣與頭髮類似。
《簡寫》
在實施例中使用以下的簡寫及商標名。
簡寫及商標名
〔實施例1〕
以下的實施例例證CEA共聚物之聚合方法。在裝有含28克之去離子(D.I.)水的第一反應器之攪拌器中,在氮大氣下添加3.33克之月桂基硫酸鈉(水中有效物30%重量/重量)、64.7克之丙烯酸乙酯、35克之CEA、與0.3克之TMPTA,且以500rpm混合形成單體 乳液。對裝有第二反應器的攪拌器添加230克之去離子水、與0.32克之月桂基硫酸鈉(水中有效物30%重量/重量)。在氮大氣下將第二反應器的內容物加熱至約90℃同時攪拌混合(200rpm)。當第二反應器的內容物達到大約90℃之溫度時,將2.5克之過硫酸銨溶液(2.0%重量/重量水溶液)注射至已加熱界面活性劑溶液中。將來自進料反應器之單體乳液維持大約90℃之反應溫度而以0.92克/分鐘之進料速率歷時150分鐘之時間逐漸計量至第二反應器中。在30分鐘後,亦將0.24%過硫酸銨溶液(重量/重量水溶液)以0.10毫升/分鐘連同乳液單體進料計量至第二反應器的反應混合物中。將反應溫度在約90℃維持又兩個半小時而完成聚合。將生成的聚合物乳液產物冷卻至室溫,從反應器排放及回收。
〔實施例2-9〕
如實施例1所述而合成實施例2至9之聚合物。這些聚合物之單體成分係敘述於以下表1。
〔實施例10(二階段聚合物合成)〕
在裝有含14.0克之去離子(D.I.)水、與1.33克之月桂基硫酸鈉(水中有效物30%重量/重量)的第一 (進料)反應器之攪拌器中,在氮大氣下添加0.89克之Calfax® DB-45界面活性劑(水中有效物45%重量/重量)、58.4克之丙烯酸乙酯、5.9克之甲基丙烯酸羥丙酯、23.6克之甲基丙烯酸、11.8克之CEA、與0.4克之三羥甲基丙烷三丙烯酸,且以500rpm混合形成單體乳液。對裝有第二反應器的攪拌器添加220克之去離子水、與0.37克之月桂基硫酸鈉(水中有效物30%重量/重量)。在氮大氣下將第二反應器的內容物加熱且攪拌混合(200rpm)。當第二反應器的內容物達到大約84℃之溫度時,將2.550克之過硫酸銨溶液(2.0%重量/重量水溶液)注射至已加熱界面活性劑溶液中。將來自進料反應器之單體乳液維持大約88℃之反應溫度歷時約75分鐘之時間逐漸計量(0.83克/分鐘)至第二反應器中,且在第一階段聚合反應中反應而形成交聯丙烯酸乙酯/丙烯酸羧乙酯/甲基丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸/三羥甲基丙烷三丙烯酸共聚物之第一階段聚合物粒子。在最初將單體乳液加入第二反應器中之後,在進料反應器中藉由添加14克之去離子(D.I.)水、1.33克之月桂基硫酸鈉(水中有效物30%重量/重量)、0.89克之Calfax® DB-45界面活性劑(水中有效物45%重量/重量)、43.1克之丙烯酸乙酯、26.1克之CEA、13克之甲基丙烯酸羥丙酯、17.4克之甲基丙烯酸、與0.4克之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,而製備第二階段單體乳液。然後將含有過量CEA之單體乳液液維持大約88℃之溫度而以控制速率(1.03克/分鐘)歷時75分鐘之時間計量至第二反應器中,且在第二階段反應中於第一 階段聚合物粒子存在下聚合而形成交聯富CEA聚合物第二階段(在第一階段聚合物粒子上),其包含聚合的丙烯酸乙酯/丙烯酸羧乙酯/甲基丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸/三羥甲基丙烷三丙烯酸酯共聚物。將18.2克之過硫酸銨(0.37%重量/重量水溶液)連同乳液單體進料同時計量至第二反應器的反應混合物中,且將反應溫度在約88℃維持又兩個半小時而完成聚合。將生成的聚合物乳液產物冷卻至室溫,從反應器排放及回收。
〔實施例11-42〕
如實施例10所述而製備階段聚合物,除了單體成分及量分別如表2及2A所述而不同。
〔實施例43〕
如實施例1所述,使用乙酸乙烯酯代替丙烯酸乙酯而合成此聚合物。聚合反應係在較低溫度70℃進行。用於合成之單體成分如以下表3所示。
〔實施例44〕
此實施例例證由實施例1-43之聚合物所製造的凝膠之流變及物理性質。凝膠係製備成1.0與2.5重量百分比之全部聚合物固體於水中的黏液,繼而以18% NaOH水溶液(重量/重量)中和。測量流變及物理性質,例如布氏黏度(BV)、降伏質(YV)、及混濁度(NTU),且列於表4及4A。
〔實施例45〕
以表5所述成分,調配含有由包含實施例1-43之CEA之單體組成物所製備的安定劑/增稠劑聚合物之二合一潤絲洗髮精。類似地製備相同的二合一比較性洗髮精組成物,除了將其以不含CEA之市售安定劑/ 增稠劑聚合物調配。該市售安定劑/增稠劑聚合物因其安定懸浮聚矽氧及其他粒狀材料(如珠光劑,例如雲母及/或顆粒)的能力,而常被用於洗髮精組成物。洗髮精組成物係以表5所述成分製備。
依照以下步驟而製備洗髮精組成物:
A部分:1)將安定劑/增稠劑聚合物分散於D.I.水中;2)添加陰離子性與兩性界面活性劑且混合15分鐘。
B部分:3)製備陽離子性瓜爾膠於D.I.水中的2重量百分比(重量/重量)分散液,且混合A部分成分。
C部分:4)將C部分成分加入AB部分成分混合物,且 混合直到均質;5)將ABC成分混合物之pH以NaOH調整成pH為約6。
目視檢查洗髮精組成物產生安定珠光效果的能力(雲母懸浮液安定性)及/或安定懸浮顆粒的能力。亦評定羊毛測試布樣上的聚矽氧沈澱。結果敘述於表6。
不含CEA之安定劑/增稠劑聚合物的含量越 高,則聚矽氧沈澱隨濃度增加而減少。其可在聚合物C1之結果見到,二合一洗髮精調配物中的聚合物濃度由1.5重量百分比增至2.5重量百分比。其亦證明不含CEA之聚合物負面影響聚矽氧沈澱,因為無任何安定劑/增稠劑聚合物而調配的二合一洗髮精(空白調配物)比不含CEA之聚合物沈澱顯著較多的聚矽氧。由該資料明顯可知,由CEA單體所製備的安定劑/增稠劑聚合物被包括於二合一潤絲洗髮精時,會緩和聚矽氧沈澱損失。
〔實施例46〕
進行感官小組測試而比較實施例44所製備的二合一洗髮精、及含市售安定劑/增稠劑聚合物洗髮精的潤絲性能。依照上述感官小組測試規定所述的方法,評估經以實施例11與13之聚合物(2.5重量百分比)所調配的洗髮精組成物、及經以聚合物C-1(1.5重量百分比)所調配的洗髮精組成物處理的歐洲人棕色髮辮之感官屬性。相對於含1.5重量百分比之市售C-1安定劑/增稠劑聚合物的調配物,含2.5重量百分比之實例11與13之聚合物的本發明調配物在歐洲人棕色頭髮顯示統計上顯著較佳的濕及乾潤絲性質。小組測試結果顯示,經本發明調配物處理的髮辮相較於比較性調配物具有較佳的濕梳屬性(99%信心水準)、較佳的濕感屬性(99%信心水準)、較佳的乾梳屬性(99%信心水準)、及較佳的乾感屬性(99%信心水準)。
〔實施例47〕
以表7所述成分,調配包括實施例11之聚合 物、及市售聚合物C-1與C-6安定劑/增稠劑的二合一珠光潤絲洗髮精組成物。
目視評估調配物分散雲母顏料及產生珠光效果的能力。市售聚合物C-1安定劑/增稠劑聚合物的已知益處之一為其安定懸浮雲母及增強珠光亮度的能力。含有實施例11之聚合物的本發明洗髮精調配物類似市售聚合物C-1。反之,在以市售聚合物C-6(粉狀卡波姆)所調配的洗髮精中雲母粒子黏聚,且未觀察到珠光效果。各調配物之流變資料係示於表8。
包含本發明之聚合物、及市售C-1安定劑/增稠劑聚合物的洗髮精調配物產生安定性良好,粒子懸浮能力高,且珠光優良的洗髮精組成物。含本發明之聚合物的洗髮精調配物在歐洲人棕色髮辮上相較於C-1調配物呈現顯著較多的聚矽氧沈澱,相較於C-6調配物則聚矽氧沈澱類似。
〔實施例48〕
利用表9所述的成分組,將實施例11、13、及C-1之安定劑/增稠劑聚合物調配成二合一洗髮精組成物。該成分係藉實施例44所揭示的方法調配。評估各調配物之布氏黏度、珠光、及聚矽氧沈澱。結果係敘述於表10。
相較於不由CEA製備的市售聚合物C-1,包含由CEA所製備的本發明聚合物之調配物在歐洲人棕色髮辮上呈現顯著較高量的聚矽氧沈澱。
〔實施例49〕
利用表11所述的成分組,將實施例11與13之安定劑/增稠劑聚合物調配成二合一洗髮精組成物。類似地調配市售安定劑/增稠劑聚合物。該成分係藉實施例44所揭示的方法調配。評估各洗髮精調配物之布氏黏度、珠光、及聚矽氧沈澱。結果係敘述於表12。
結果證實,以顯著較高濃度的由CEA製備的本發明之安定劑/增稠劑聚合物所調配的洗髮精,比以不由CEA製備的市售安定劑/增稠劑聚合物所調配的洗髮精,在歐洲人棕色髮辮上可沈澱更多的聚矽氧。其令人意外,因為已知來自含C-1型丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物之增稠洗髮精的聚矽氧沈澱與聚合物存在量成反比。因而結論為,相較於不由CEA製備的丙烯酸系聚合物,由CEA所製備的丙烯酸聚合物緩和聚矽氧損失。
〔實施例50〕
利用表13所述的成分組,將實施例11與13之安定劑/增稠劑聚合物調配成二合一洗髮精組成物。類似地調配市售安定劑/增稠劑聚合物。該成分係藉實施例44所揭示的方法調配。評估各洗髮精調配物之布氏黏度、珠光、及聚矽氧沈澱。結果係敘述於表14。
在以上的實施例中,結果證實以顯著較高濃度的由CEA製備的本發明之安定劑/增稠劑聚合物所調配的洗髮精,比以不由CEA製備的市售安定劑/增稠劑聚合物所調配的洗髮精,在歐洲人棕色髮辮上可沈澱更多的聚矽氧。其令人意外,因為已知來自含C-1型丙烯酸系安定劑/增稠劑聚合物之增稠洗髮精的聚矽氧沈澱與聚合物存在量成反比。因而結論為,相較於不由CEA製備的丙烯酸系聚合物,由CEA所製備的丙烯酸聚合物 緩和聚矽氧損失。

Claims (44)

  1. 一種個人保養組成物,其包含:A)至少一種清潔性界面活性劑,其選自陰離子性、兩性、陽離子性、或非離子性界面活性劑;B)至少一種聚矽氧潤絲劑;C)水;及D)安定劑/增稠劑聚合物,其包含由包含以下之單體組成物所製備的交聯丙烯酸系共聚物:a)約5至約50重量百分比、另一態樣為約10至約45重量百分比、又一態樣為約15至約40重量百分比、一進一步態樣為約20至約35重量百分比、且又一進一步態樣為約25至約30重量百分比之丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物;b)約30至約95重量百分比、另一態樣為約40至約75重量百分比、又一態樣為約50至約70重量百分比、且一進一步態樣為約55至約65重量百分比之選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、或其混合物的單體;c)約0至約50重量百分比、另一態樣為約5至約45重量百分比、又一態樣為約10至約40重量百分比、一進一步態樣為約15至約35重量百分比、且又一進一步態樣為約20或約25至約30重量百分比之(甲基)丙烯酸;及d)約0.001至約5重量百分比,另一態樣為約0.05至約3.5重量百分比、又一態樣為約0.5至約3重 量百分比、且一進一步態樣為1至約2.5重量百分比之含有至少兩個可聚合乙烯不飽和部分的多不飽和交聯單體。
  2. 如請求項第1項所述之個人保養組成物,其中該單體組成物進一步包含約0.01至約15重量百分比之至少一種選自以下之可共聚合單體:e)至少一種丙烯酸乙酯以外的(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯;f)至少一種(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷酯;g)至少一種選自(甲基)丙烯醯胺、N-(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺、N-(C1-C10)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺、或N,N-二(C1-C10)烷基胺基(C1-C10)烷基(甲基)丙烯醯胺之(甲基)丙烯醯胺;h)至少一種N-乙烯基醯胺及/或N-乙烯基內醯胺;i)至少一種結合性單體;j)至少一種半疏水性單體;k)至少一種聚矽氧巨單體;l)至少一種含有3至21個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯;m)至少一種α-烯烴單體;n)至少一種由下式所表示的單體:CH2=C(R)C(O)OAOR2其中A為選自-CH2CH(OH)CH2-與-CH2CH(CH2OH)-之二價自由基,R選自氫或甲基,及R2為線形或分 支、飽和或不飽和C10至C22脂肪酸之醯基殘基。
  3. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該單體組成物進一步包含約0.01至約5重量百分比之含可共聚合磺酸基單體。
  4. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該丙烯酸羧乙酯單體係由下式表示: 其中n在一態樣為約1至約10,另一態樣為約2至約8,且一進一步態樣為約3至約5之範圍的整數。
  5. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該丙烯酸乙酯以外的(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯單體係由下式表示: 其中R為氫或甲基,及R1為甲基、或線形或分支C3-C22烷基。
  6. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷酯單體係由下式表示: 其中R為氫或甲基,及R2為線形或分支C1-C8羥烷基。
  7. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該(甲基)丙烯醯胺單體係由下式表示: 其中R3表示氫或甲基,R4與R5分別表示氫、C1至C10烷基、與C1至C10羥烷基,及R6表示C1至C5伸烷基。
  8. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該N-乙烯基醯胺選自N-乙烯基甲醯胺、N-甲基-N-乙烯基甲醯胺、N-(羥甲基)-N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基甲基乙醯胺、N-(羥甲基)-N-乙烯基乙醯胺、及其混合物;且該N-乙烯基內醯胺選自N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(1-甲基乙烯基)-吡咯啶 酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯啶酮、與N-乙烯基-6-甲基哌啶酮、及其混合物。
  9. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該結合性單體包含(i)可聚合乙烯不飽和端基部分;(ii)聚氧伸烷基中段部分;及(iii)含有7至30個碳原子之疏水性端基部分。
  10. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該結合性單體係由式V及/或VA表示: 其中R14為氫或甲基;A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH、或-CH2CH2NHC(O)-;含有1至5個碳原子之二價伸烷基自由基;Ar為二價伸芳基(例如伸苯基);E為H或甲基;z為0或1;k為約0至約30之範圍的整數,及m為0或1,其條件為當k為0時m為0,及當k為1至約30之範圍時m為1;D表示乙烯基或烯丙 基部分;(R15-O)n為聚氧伸烷基部分,其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物,R15為選自C2H4、C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分;及n在一態樣為約2至約150,另一態樣為約10至約120,且一進一步態樣為約15至約60之範圍的整數;Y為-R15O-、-R15NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R15NHC(O)NH-、或-C(O)NHC(O)-;R16為選自C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、C7-C30碳環烷基、經C2-C30烷基取代苯基、經芳烷基取代苯基、與經芳基取代C2-C30烷基之經取代或未取代烷基;其中R16烷基、碳環烷基、芳基、苯基視情況包含一個或以上的選自由甲基、羥基、烷氧基、苄基、苯乙基、與鹵素所組成的群組之取代基。
  11. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該結合性單體係由式VB表示: 其中R14為氫或甲基;R15為分別選自C2H4、C3H6、與C4H8之二價伸烷基部分,及n表示約10至約60之範圍的整數,(R15-O)可以無規或嵌段組態排列;R16為選自C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、C7-C30碳環烷基、經C2-C30烷基取代苯基、經芳烷基取代苯基、與經芳基取代C2-C30烷基之經取代或未取代烷 基,其中R16烷基、芳基、苯基視情況包含一個或以上的選自由羥基、烷氧基、苄基、苯乙烯基、與鹵素所組成的群組之取代基。
  12. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該半疏水性單體包含(i)可聚合乙烯不飽和端基部分;(ii)聚氧伸烷基中段部分;及(iii)選自氫或含有1至4個碳原子之烷基的端基部分。
  13. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該半疏水性單體選自至少一種由式VI及VII所表示的單體: 其中R14為氫或甲基;A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH、或-CH2CH2NHC(O)-;Ar為二價伸芳基(例如伸苯基);E為H或甲基;z為0或1;k為約0至約30之範圍的整數,及m為0或1,其條件為當k為0時m為0,及當k為1至約30之範圍時m為1;(R15-O)n為聚氧伸烷基部分,其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物,R15為選自C2H4、 C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分;及n在一態樣為約2至約150,另一態樣為約5至約120,且一進一步態樣為約10至約60之範圍的整數;R17選自氫、及線形或分支C1-C4烷基;及D表示乙烯基或烯丙基部分。
  14. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該半疏水性單體選自至少一種由式VIA及VIB所表示的單體:CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-H VIA CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-CH3 VIB其中R14為氫或甲基,及“a”在一態樣為0或2至約120,另一態樣為約5至約45,且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數,及“b”在一態樣為約0或2至約120,另一態樣為約5至約45,且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數,其條件為“a”與“b”不同時為0。
  15. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該聚矽氧巨單體包含(i)可聚合檸康酸酯端基部分,(ii)聚氧伸烷基中段部分,及(iii)二甲基矽氧烷端基部分。
  16. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該聚矽氧巨單體選自至少一種由下式所表示的巨單體: 其中EO表示二價環氧乙烷殘基,PO分別表示二價環氧丙烷殘基;a、b、與c在一態樣分別為約0至約100,另一態樣為約1至約50,且一進一步態樣為約5至約25,其條件為a、b、與c不同時為0;其中EO與PO殘基以無規或嵌段順序排列;x為0至200;y為1至200;z≦y;及G表示由以下所表示的可聚合反應性部分:
  17. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該羧酸之乙烯酯係由下式表示:CH2=CHOC(O)R18 IX其中R18選自線形或分支C2-C21烷基。
  18. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該α-烯烴單體係由下式表示:CH2=CH-R19 X 其中R19表示選自氫、線形或分支C1-C8烷基、或芳基之部分。
  19. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該多不飽和交聯單體選自(甲基)丙烯酸與具有2至12個碳原子之線形或分支多元醇的酯化產物、烯丙醇與具有2至12個碳原子之線形或分支多元醇的醚化產物、二乙烯基二醇、二乙烯基苯、及亞甲貳丙烯醯胺。
  20. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該交聯丙烯酸系共聚物包含由以下所聚合的重複單元:a)約10至約40重量百分比之丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物;b)約40至約70重量百分比之選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、或其混合物的單體;c)0至45重量百分比之甲基丙烯酸;及d)0.1至1重量百分比之含有至少兩個可聚合乙烯不飽和部分的多不飽和交聯單體。
  21. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該交聯丙烯酸系共聚物包含由約10至約45重量百分比之甲基丙烯酸所聚合的重複單元。
  22. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該交聯丙烯酸系共聚物進一步包含由1至15重量百分比之甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、及其混合物所聚合的重複單元。
  23. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該交聯丙烯酸系共聚物包含由丙烯酸羧乙酯及/或其寡 聚物、丙烯酸乙酯、與甲基丙烯酸所聚合的重複單元。
  24. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該交聯丙烯酸系共聚物包含由丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物、乙酸乙烯酯、與甲基丙烯酸所聚合的重複單元。
  25. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該交聯丙烯酸系共聚物進一步包含由0.5至10重量百分比之N-乙烯基吡咯啶酮、苯乙烯、N-第三丁基丙烯醯胺、N-第三辛基丙烯醯胺、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、新癸酸之環氧丙酯的丙烯酸酯、烷氧化二甲劇矽矽氧檸康酸酯、鯨蠟硬脂基聚乙氧化甲基丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(MPEG)、丙烯醯胺基甲基丙磺酸、及其混合物所聚合的重複單元。
  26. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其進一步包含珠光劑。
  27. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其進一步包含選自顏料、剝離劑、抗頭皮屑劑、黏土、可膨脹黏土、合成鋰皂石、氣泡、微脂粒、UV吸收劑、殺菌組成物、頭髮固定劑、抗皺及抗老化組成物、微海綿、化妝顆粒及片。
  28. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該聚矽氧潤絲劑為選自聚矽氧油、聚矽氧膠、聚矽氧樹脂、及其混合物之非揮發性聚矽氧。
  29. 如請求項第45項所述之個人保養組成物,其進一步包含揮發性聚矽氧。
  30. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該聚矽氧油選自由下式所表示的化合物: 其中A分別表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基;R40分別表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基;及x在一態樣為約7至約8000,另一態樣為約50至約5000,又一態樣為約100至約3000,且一進一步態樣為約200至約1000之範圍的整數。
  31. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該聚矽氧潤絲劑選自聚二甲基矽氧烷(二甲基矽氧烷)、聚二乙基矽氧烷、具有終端羥基之聚二甲基矽氧烷(二甲基矽氧醇)、聚甲基苯基矽氧烷、苯基甲基矽氧烷、及其混合物。
  32. 如請求項第1至29項中任一項所述之個人保養組成物,其中該聚矽氧潤絲劑選自胺基官能化聚二甲基矽氧烷(胺基二甲基矽氧烷)。
  33. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該聚矽氧潤絲劑以按組成物總重量計在一態樣為約0.01至約20重量百分比,另一態樣為約0.05至約15重量百分比,又一態樣為約0.1至約10重量百分比,且一進一步態樣為約1至約5重量百分比之範圍之量 存在。
  34. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該至少一種清潔性界面活性劑以按組成物總重量計在一態樣為約2至約50重量百分比,另一態樣為約6至約40重量百分比,又一態樣為約8至約25重量百分比,一進一步態樣為約10至約20重量百分比,且又一進一步態樣為約12至約16重量百分比之範圍之量存在。
  35. 如請求項第34項所述之個人保養組成物,其中該至少一種清潔性界面活性劑選自陰離子性界面活性劑與兩性界面活性劑。
  36. 如請求項第35項所述之個人保養組成物,其中有效陰離子性界面活性劑對有效兩性界面活性劑之重量比例在一態樣為約1:1至約10:1,另一態樣為約2.25:1至約9:1,且一進一步態樣為約4.5:1至約7:1之範圍。
  37. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中該交聯丙烯酸系共聚物以按組成物總重量(按100%有效聚合物固體計之全部聚合物重量)計在一態樣為約0.01至約25重量百分比,另一態樣為約0.1至約15重量百分比,一進一步態樣為約0.5至約10重量百分比,且又一進一步態樣為約1至約5重量百分比之範圍之量存在。
  38. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其進一步包含選自烴油、酯油、及其組合之輔助潤絲劑。
  39. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其進一步包含陽離子性聚合物。
  40. 如以上請求項任一項所述之個人保養組成物,其中將該組成物以鹼性中和劑中和而獲得約5至約12之pH範圍。
  41. 如請求項第40項所述之個人保養組成物,其中該組成物為經酸性中和劑之後酸處理而將pH降低至少約0.5、1、2、3、4、或5個pH單位。
  42. 一種降低角質基質上來自清潔性潤絲組成物之聚矽氧沈澱損失的方法,該組成物包含約3至約40重量百分比之陰離子性與兩性界面活性劑組合、及約0.01至約20重量百分比之聚矽氧潤絲劑,其中有效陰離子性界面活性劑對有效兩性界面活性劑之重量比例為約1:1至約10:1之範圍,該方法包含對其添加約0.01至約25重量百分比之由包含以下的單體組成物所製備的交聯丙烯酸系共聚物:a)約5至約50重量百分比之丙烯酸羧乙酯及/或其寡聚物;b)約30至約95重量百分比之選自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、或其混合物的單體;c)約0至約50重量百分比之(甲基)丙烯酸;及d)約0.001至約5重量百分比之含有至少兩個可聚合乙烯不飽和部分的多不飽和交聯單體。
  43. 如請求項第42項所述之方法,其中該交聯丙烯酸系共聚物係由進一步包含約0.001至約5重量百分比之 至少一種(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷酯的單體組成物所製備。
  44. 如請求項第43項所述之方法,其中該至少一種(甲基)丙烯酸C1-C5羥烷酯選自甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、及其混合物。
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