JP2016503792A - コポリマー増粘薬/安定剤を含有するカルボキシエチルアクリレートおよびケラチン性基材上のシリコーン沈着の喪失を緩和する方法 - Google Patents
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Abstract
少なくとも1つの清浄界面活性剤、シリコーンコンディショニング剤、およびケラチン性基材上のシリコーン沈着の喪失を緩和する架橋アクリルコポリマー安定剤/増粘薬を含むコンディショニング洗浄組成物を開示する。架橋アクリルコポリマーを、a)約5〜約50重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;b)約30〜約95重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;c)約0〜約50重量%の(メタ)アクリル酸;およびd)約0.001〜約5重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマーを含むモノマー組成物の重合によって調製する。
Description
発明の分野
本発明は、ケラチン性基材のための洗浄コンディショニング組成物に関する。より具体的には、本発明は、パーソナルケア洗浄での適用に適切な洗浄コンディショニング組成物に関する。コンディショニング洗浄組成物は、水、少なくとも1つの清浄界面活性剤、シリコーン、および毛髪および皮膚への適用後のすすぎの際にケラチン性基材上のシリコーンの喪失を緩和する懸濁剤を含む。
本発明は、ケラチン性基材のための洗浄コンディショニング組成物に関する。より具体的には、本発明は、パーソナルケア洗浄での適用に適切な洗浄コンディショニング組成物に関する。コンディショニング洗浄組成物は、水、少なくとも1つの清浄界面活性剤、シリコーン、および毛髪および皮膚への適用後のすすぎの際にケラチン性基材上のシリコーンの喪失を緩和する懸濁剤を含む。
発明の背景
歴史的に、毛髪および皮膚を洗浄し、洗浄後に毛髪および皮膚をコンディショニングすることが望ましいと見なされてきている。これまでは、これらの工程を2つの個別の手順で行うことが必要であった。ツー・イン・ワンクレンザー(例えば、コンディショニングシャンプー)の出現で、コンディショニングと洗浄を同時に行うことが可能となった。ツー・イン・ワン・コンディショニングシャンプーなどの洗浄コンディショニング組成物は当該分野で周知である。ツー・イン・ワン・コンディショニングシャンプーは、単一のヘアケア製品によって毛髪のコンディショニングと洗浄を都合よく得る手段として消費者に人気がある。洗浄製品の調合技術者によって利用される最も重要なコンディショニング剤クラスの1つはシリコーンである。多種多様なシリコーンコンディショニング剤が公知である。シリコーンコンディショニング剤の一般的な総説は、Cosmetic Science and Technology Series;Vol.2,entitled Conditioning Agents for Hair and Skin edited by Randy Schueller and Perry Romanowski,copyright 1999 by Marcel Dekker,Inc.,New York,New Yorkに記載されている。
歴史的に、毛髪および皮膚を洗浄し、洗浄後に毛髪および皮膚をコンディショニングすることが望ましいと見なされてきている。これまでは、これらの工程を2つの個別の手順で行うことが必要であった。ツー・イン・ワンクレンザー(例えば、コンディショニングシャンプー)の出現で、コンディショニングと洗浄を同時に行うことが可能となった。ツー・イン・ワン・コンディショニングシャンプーなどの洗浄コンディショニング組成物は当該分野で周知である。ツー・イン・ワン・コンディショニングシャンプーは、単一のヘアケア製品によって毛髪のコンディショニングと洗浄を都合よく得る手段として消費者に人気がある。洗浄製品の調合技術者によって利用される最も重要なコンディショニング剤クラスの1つはシリコーンである。多種多様なシリコーンコンディショニング剤が公知である。シリコーンコンディショニング剤の一般的な総説は、Cosmetic Science and Technology Series;Vol.2,entitled Conditioning Agents for Hair and Skin edited by Randy Schueller and Perry Romanowski,copyright 1999 by Marcel Dekker,Inc.,New York,New Yorkに記載されている。
調合中、シリコーンは、油性の疎水性エマルジョン滴を分散させた場合にシャンプー組成物中に懸濁される。シリコーン材料がすすぎ中に毛髪上に沈着し、それによってフィルムを形成することによって、コンディショニング効果が達成される。シリコーンフィルム沈着は、良好な感覚的利点(例えば、滑らかさ、柔らかさ)を与え、濡れた髪および乾いた髪の髪梳きにおける縺れを改善し、傷んだ髪(例えば、枝毛)を修復することが知られている。
エマルジョン作製の基本は、水相中で不溶性シリコーン材料を安定させることである。初期のツー・イン・ワン調合物では、シリコーン液滴(粒子)を、調合物への界面活性剤の添加によって安定化させていた。界面活性剤の選択および量は、形成されるエマルジョンの型ならびにその均一性および安定性を決定づける上で重要となった。しかし、かかる組成物は、しばしば、比較的粘度が低く、その結果として低品質であると消費者に認知されていた。さらに、シリコーンコンディショニング剤が良好な沈着を得ることは、シャンプー中の界面活性剤の洗浄作用によってさらに複雑にされる。清浄界面活性剤は、正にその本質により、油、油脂、汚れ、および微粒子状物質を処置した基材から取り去るか除去する。その際に、清浄界面活性剤はまた、すすぎ中の沈着および非沈着のシリコーン材料の両方を取り去ることによってシリコーンコンディショニング剤の沈着を妨害し得る。
コンディショニングでの適用において、シリコーンの粒径も重要な決定要因であった。エマルジョンのコンディショニング効果は、毛髪上のシリコーンの沈着量に依存する。米国特許第5,302,658号に考察されているように、シリコーン材料の粒径が大きいほどすすぎ中のエマルジョンの不安定化または破壊が速く、したがって、毛髪上のシリコーンの沈着が増加する。
シリコーン含有洗浄組成物(ツー・イン・ワン・シャンプーなど)の調合において遭遇する問題は、懸濁した水不溶性シリコーン油材料の分散および製品全体の安定性を維持しながら、依然として満足なレオロジー(例えば、増粘、降伏値、ずり減粘、および剪断流)ならびに洗浄性能およびコンディショニング性能を得ることである。安定性の低いシリコーン含有シャンプーは相分離を引き起こす傾向があり、それにより、シャンプー表面上に魅力のないシリコーン層が形成され、製品の性能および消費者への訴求力に悪影響を及ぼす。レオロジー調整剤が含まれる種々の材料が、増粘および相分離に対する安定化のためにシリコーン含有洗浄組成物に組み込まれている。
レオロジー調整剤は、低剪断速度で粘度を増大させ、より高い剪断速度で流動性を維持するためにシャンプー製品中で使用されている。さらに、一定のレオロジー調整剤が増粘効果を付与するだけでなく、水性界面活性剤系中で不溶性の粒子材料を有効で保存安定性に懸濁させることが発見された。この目的のために選択されたコポリマー増粘薬が提案されている。例えば、米国特許第6,635,702号は、不溶性の粒子材料(シリコーンが含まれる)を含む製品を増粘および安定化するための水性界面活性剤含有組成物で用いる架橋されたアクリルエマルジョンポリマーを開示している。米国特許出願公開第2003/0108503号は、メタクリル酸およびC1〜C4アルキルアクリレートから調製された架橋アクリルコポリマー、陽イオン性および両性のポリマーから選択される少なくとも1つのポリマー、および少なくとも1つの粒子シリコーンを含む化粧品用組成物を開示している。組成物は、安定と言われており、魅力的な外観を有し、毛髪に良好な化粧品特性(例えば、軽さ、柔らかさ、滑らかさ、柔軟性、および扱い易さ)を提供することができる。
メタクリル酸およびC1〜C4アルキルアクリレートから調製された架橋アクリルコポリマーが水性界面活性剤組成物中のシリコーン粒子を保存安定性に懸濁することが知られている一方で、より大きな粒径(例えば、平均粒径5μm以上)のシリコーンのみがかかるコポリマーを含む清浄組成物から毛髪上に効率的に沈着することができることが見出されている。より小さな粒径のシリコーン(例えば、平均粒径5μm未満)がかかる架橋アクリルコポリマー含有組成物から毛髪上に効率的に沈着する能力は非常に低下する。理論に拘束されることを望まないが、メタクリル酸およびC1〜C4アルキルアクリレートから調製した架橋アクリルコポリマーはより小さな粒径のシリコーンエマルジョンの安定化にはるかにより効率的であり、その結果、これらのエマルジョンは洗髪中の破壊が困難であり、それにより、大部分のシリコーンがすすぎ落とされると推察される。調合物中のコポリマーの量が増加するにつれて、この有害作用はより顕著になる。換言すれば、シリコーン沈着は、アクリル安定剤増粘薬の存在量に反比例する。したがって、最適量未満のシリコーンコンディショニング剤が毛髪に放出され、コンディショニングの利点が減少する。
米国特許第7,504,094号は、清浄界面活性剤、メタクリル酸およびC1〜C6アルキルアクリレートから調製した架橋アクリルコポリマーから選択される増粘薬、ならびに粒径が0.005〜0.06μmの範囲の特定のアミノ官能化(アミノシリコーン)のマイクロエマルジョンの組み合わせを含む化粧品的に許容され得る媒質を提供することによって、毛髪上の粒径の小さなシリコーンの沈着の問題を解決することを提案している。小さな粒径のシリコーンマイクロエマルジョンが開示されている一方で、小さな粒径のシリコーンの沈着に関する問題の解決法は、特定のアミノ官能化シリコーンの選択に限られている。
増粘、真珠光沢、および安定化、ならびにシリコーンコンディショニング剤の沈着のために種々のポリマー材料がツー・イン・ワン・シャンプー組成物中に含められている一方で、シリコーンのタイプおよび粒径と無関係に所望のレオロジー特性(例えば、粒子材料の増粘、ずり減粘、流動、および懸濁)、シリコーンコンディショニング剤の安定化および沈着が得られるポリマー増粘薬系が依然として必要である。
驚いたことに、カルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマーから調製されたポリマー増粘薬/安定剤が、ケラチン性基材上へのシリコーン材料の沈着および他の洗浄機能を妨害することなく、安定なシリコーン含有洗浄組成物を提供することが発見された。
1つの態様では、本発明の実施形態は、シリコーンコンディショニング剤を含む安定な洗浄組成物に関する。
別の態様では、本発明の実施形態は、シリコーンコンディショニング剤およびケラチン性基材上のシリコーン沈着の喪失を緩和するポリマー増粘薬を含む安定な洗浄組成物に関する。
さらに別の態様では、本発明の実施形態は、ケラチン性基材に良好なコンディショニング特性を提供する安定な増粘パーソナルケア洗浄組成物に関する。
1つのさらなる態様では、本発明の実施形態は、シリコーンコンディショニング剤ならびに毛髪および頭皮上のシリコーン沈着の喪失を緩和するポリマー増粘薬を含むツー・イン・ワン・シャンプー組成物に関する。
1つのなおさらなる態様では、本発明の実施形態は、シリコーンコンディショニング剤ならびに毛髪および頭皮上のシリコーン沈着の喪失を緩和するポリマー増粘薬を含むツー・イン・ワン・シャンプー組成物に関する。
1つのさらなる態様では、本発明の実施形態は、シリコーンコンディショニング剤および皮膚上のシリコーン沈着の喪失を緩和するポリマー増粘薬を含む洗浄組成物に関し、審美的外観および陳列棚における良好な印象を伝えるための真珠光沢性材料および他の不溶性材料の安定な懸濁液を提供する。
1つのなおさらなる態様では、本発明の実施形態は、シリコーンコンディショニング剤およびシリコーン材料の沈着を過度に妨害しないポリマー増粘薬を含む安定なパーソナルケア清浄組成物を提供することによる、ケラチン性基材上のシリコーン沈着の喪失を緩和する方法に関する。
1つのなおさらなる態様では、本発明の実施形態は、シリコーンコンディショニング剤およびシリコーン材料の沈着を過度に妨害しないポリマー増粘薬を含む安定なパーソナルケア清浄組成物を提供することによる、ケラチン性基材上のシリコーン沈着の喪失を緩和する方法に関する。
発明の概要
本発明は、水、少なくとも1つの清浄界面活性剤、シリコーンコンディショニング剤、およびポリマー増粘薬(thicker)を含む、ケラチン性基材用洗浄組成物に関する。ポリマー増粘薬は、
a)約5〜約50重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;
b)約30〜約95重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;
c)約0〜約50重量%の(メタ)アクリル酸;および
d)約0.001〜約5重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー
を含むモノマー組成物の重合によって調製される架橋されたアクリルポリマーを含む。
本発明は、水、少なくとも1つの清浄界面活性剤、シリコーンコンディショニング剤、およびポリマー増粘薬(thicker)を含む、ケラチン性基材用洗浄組成物に関する。ポリマー増粘薬は、
a)約5〜約50重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;
b)約30〜約95重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;
c)約0〜約50重量%の(メタ)アクリル酸;および
d)約0.001〜約5重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー
を含むモノマー組成物の重合によって調製される架橋されたアクリルポリマーを含む。
本発明のポリマー増粘薬/安定剤を含むシリコーン含有洗浄組成物は、シリコーンのタイプおよびシリコーンの粒径と無関係に毛髪および/または皮膚上のシリコーン材料の沈着を妨害しない安定な調合物を提供する。
本発明の方法、ポリマー、および組成物は、本明細書中に記載の成分、要素、工程、およびプロセスの描写を適切に含み得るか、これらからなり得るか、これらから本質的になり得る。本明細書中に例示的に開示した発明を、本明細書中に具体的に開示していない任意の要素の非存在下で適切に実施することができる。
別段に記述しない限りは、本明細書中に示した全ての百分率、部、および比は、本発明の全組成物の重量に基づく。
本発明のポリマーに組み込まれる特定のモノマーについて言及する場合、モノマーが、特定のモノマーから誘導される単位(例えば、反復単位)としてポリマーに組み込まれると認識されるであろう。
明細書の目的のために、接頭辞「(メタ)アクリル」には、「アクリル」および「メタクリル」が含まれる。例えば、用語(メタ)アクリリックにはアクリリックおよびメタクリリックの両方が含まれ、用語(メタ)アクリレートにはアクリレートおよびメタクリレートが含まれる。さらなる例として、用語「(メタ)アクリルアミド」には、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの両方が含まれる。
本明細書中で使用される場合、用語「ケラチン性」材料には、毛髪、爪、および皮膚が含まれるが、これらに限定されない。
本明細書中で使用される場合、用語「パーソナルケア製品」には、身体(ヒトおよび動物の皮膚、毛髪、頭皮、および爪が含まれる)に適用する化粧品、トイレタリー、薬用化粧品、美容助剤、昆虫忌避剤、個人用衛生および洗浄製品が含まれるが、これらに限定されない。
本明細書中で使用する場合、用語「レオロジー特性」およびその文法上の異形には、Brookfield粘度、剪断応力に応答する粘度の増加または減少、流動特性、ゲル特性(堅さ、弾力性、流動性、およびテクスチャーなど)、泡特性(泡安定性、泡密度、およびピーク保持能力など)、懸濁液特性(降伏値など)、およびエアロゾル特性(噴射剤ベースのエアロゾルディスペンサーまたは機械式ポンプタイプのエアロゾルディスペンサーから分注した場合にエアロゾル液滴を形成する能力など)などの特性が含まれるが、これらに限定されない。
ここに、ならびに本明細書中および特許請求の範囲中の他の場所において、個別の数値(炭素原子数が含まれる)(すなわち、限度)を組み合わせて、さらなる開示していないおよび/または言及していない範囲を形成することができる。
本明細書中に提供した見出しは、本発明を例示するのに役立つが、本発明を決して制限しない。
本発明の例示的実施形態の説明
本発明の例示的実施形態を記載することとする。本明細書中に記載の例示的実施形態の種々の修正形態、適合形態、または変形形態は、そのようなものとして開示されていることが当業者に明らかとなり得る。本発明の教示に依存し、それによってこれらの教示が当該技術を進歩させている、全てのかかる修正形態、適合形態、または変形形態は本発明の範囲および精神の範囲内であると見なされると理解されるであろう。
本発明の例示的実施形態を記載することとする。本明細書中に記載の例示的実施形態の種々の修正形態、適合形態、または変形形態は、そのようなものとして開示されていることが当業者に明らかとなり得る。本発明の教示に依存し、それによってこれらの教示が当該技術を進歩させている、全てのかかる修正形態、適合形態、または変形形態は本発明の範囲および精神の範囲内であると見なされると理解されるであろう。
本発明の安定な洗浄組成物は、少なくとも1つの清浄界面活性剤、シリコーンコンディショニング剤、洗浄組成物を安定化および増粘するための架橋されたアクリルポリマー、水、およびパーソナルケア調合物分野で公知の任意選択的なアジュバントを含む。本発明の1つの一般的な態様では、架橋されたアクリルポリマーを、以下:
a)約5〜約50重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;
b)約30〜約95重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;
c)約0〜約50重量%の(メタ)アクリル酸;
d)約0.001〜約5重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー;ならびに約0〜約15重量の以下:
e)エチルアクリレート以外の少なくとも1つのC1〜C22アルキル(メタ)アクリレート;
f)少なくとも1つのC1〜C8ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
g)(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、またはN,N−ジ(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドから選択される少なくとも1つの(メタ)アクリルアミド;
h)少なくとも1つのN−ビニルアミドおよび/またはN−ビニルラクタム;
i)少なくとも1つの会合性モノマー;
j)少なくとも1つの半疎水性モノマー;
k)少なくとも1つのシリコーンマクロマー;
l)少なくとも1つの3〜21個の炭素原子を有するアシル部分を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル;
m)少なくとも1つのα−オレフィン性モノマー;
n)少なくとも1つの直鎖または分枝、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のグリシジルエステルのアクリル酸エステル;
(o)少なくとも1つのモノマーを含む共重合性スルホン酸またはその塩;およびモノマーe)〜o)の組み合わせ
の群から選択される少なくとも1つのモノマー;
を含むモノマー組成物の重合によって調製する。
a)約5〜約50重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;
b)約30〜約95重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;
c)約0〜約50重量%の(メタ)アクリル酸;
d)約0.001〜約5重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー;ならびに約0〜約15重量の以下:
e)エチルアクリレート以外の少なくとも1つのC1〜C22アルキル(メタ)アクリレート;
f)少なくとも1つのC1〜C8ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
g)(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、またはN,N−ジ(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドから選択される少なくとも1つの(メタ)アクリルアミド;
h)少なくとも1つのN−ビニルアミドおよび/またはN−ビニルラクタム;
i)少なくとも1つの会合性モノマー;
j)少なくとも1つの半疎水性モノマー;
k)少なくとも1つのシリコーンマクロマー;
l)少なくとも1つの3〜21個の炭素原子を有するアシル部分を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル;
m)少なくとも1つのα−オレフィン性モノマー;
n)少なくとも1つの直鎖または分枝、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のグリシジルエステルのアクリル酸エステル;
(o)少なくとも1つのモノマーを含む共重合性スルホン酸またはその塩;およびモノマーe)〜o)の組み合わせ
の群から選択される少なくとも1つのモノマー;
を含むモノマー組成物の重合によって調製する。
本発明によれば、架橋されたアクリル安定化および増粘ポリマーを、式I:
(式中、nは、1つの態様では約1〜約10、別の態様では約2〜約8、1つのさらなる態様では約3〜約5の平均値を有する)によって示された1つ以上のエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物のフリーラジカル乳化重合によって調製する。
nが1である場合、式1はカルボキシエチルアクリレート(アクリル酸の二量体)を示し、nが1を超える場合、式Iは、アクリル酸のオリゴマーを示す(本明細書中で、カルボキシエチルアクリレートのオリゴマーという)。簡潔にするために、式Iによって示した組成物を、本明細書中でモノマーに分類する。カルボキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリレートのオリゴマー、およびこれらのモノマーから調製したポリマーは、欧州特許出願公開第0036294号(本明細書中で参考として援用される)に記載されている。
本発明の1つの態様では、架橋されたアクリル安定化/増粘ポリマーを、式1によって示される少なくとも1つのモノマーから選択されるモノマー(a);およびエチルアクリレート、ビニルアセテート、およびその混合物から選択されるモノマー(b)を含むモノマー組成物の重合によって調製する。
本発明の別の態様では、架橋されたアクリル安定化/増粘ポリマーを、式Iによって示される少なくとも1つのモノマーから選択されるモノマー(a);エチルアクリレート、ビニルアセテート、およびその混合物から選択されるモノマー(b);アクリル酸、メタクリル酸、その混合物から選択されるモノマー(c);および架橋性モノマー(d)を含むモノマー組成物の重合によって調製する。
本発明のさらに別の態様では、架橋されたアクリル安定化/増粘ポリマーを、式Iによって示される少なくとも1つのモノマーから選択されるモノマー(a);エチルアクリレート、ビニルアセテート、およびその混合物から選択されるモノマー(b);架橋性モノマー(d);および以下:
(e)エチルアクリレート以外の少なくとも1つのC1〜C22アルキル(メタ)アクリレートモノマー;
(f)少なくとも1つのC1〜C8ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー;
(g)少なくとも1つの(メタ)アクリルアミドモノマー;
(h)少なくとも1つのN−ビニルアミドおよび/またはN−ビニルラクタム;
(i)少なくとも1つの会合性モノマー;
(j)少なくとも1つの半疎水性モノマー;
(k)少なくとも1つのシリコーンマクロマーモノマー;
(l)少なくとも1つの3〜21個の炭素原子を有するアシル部分を含むカルボン酸のビニルエステル;
(m)少なくとも1つのα−オレフィン性モノマー;および
(n)少なくとも1つの直鎖または分枝、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のグリシジルエステルのアクリル酸エステル
(o)少なくとも1つのモノマーを含む共重合性スルホン酸またはその塩;およびモノマー(e)〜(o)の組み合わせから選択される少なくとも1つのモノマー
を含むモノマー組成物の重合によって調製する。
(e)エチルアクリレート以外の少なくとも1つのC1〜C22アルキル(メタ)アクリレートモノマー;
(f)少なくとも1つのC1〜C8ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー;
(g)少なくとも1つの(メタ)アクリルアミドモノマー;
(h)少なくとも1つのN−ビニルアミドおよび/またはN−ビニルラクタム;
(i)少なくとも1つの会合性モノマー;
(j)少なくとも1つの半疎水性モノマー;
(k)少なくとも1つのシリコーンマクロマーモノマー;
(l)少なくとも1つの3〜21個の炭素原子を有するアシル部分を含むカルボン酸のビニルエステル;
(m)少なくとも1つのα−オレフィン性モノマー;および
(n)少なくとも1つの直鎖または分枝、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のグリシジルエステルのアクリル酸エステル
(o)少なくとも1つのモノマーを含む共重合性スルホン酸またはその塩;およびモノマー(e)〜(o)の組み合わせから選択される少なくとも1つのモノマー
を含むモノマー組成物の重合によって調製する。
本発明の1つのさらなる態様では、架橋されたアクリル安定化/増粘ポリマーを、式Iによって示される少なくとも1つのモノマーから選択されるモノマー(a);エチルアクリレート、ビニルアセテート、およびその混合物から選択されるモノマー(b);アクリル酸、メタクリル酸、その混合物から選択されるモノマー(c);架橋性モノマー(d);および本明細書中に記載のモノマー(e)〜(o)から選択される少なくとも1つのモノマーを含むモノマー組成物の重合によって調製する。
モノマー(d)
モノマー(d)
直前に開示の本発明の全ての態様では、架橋されたアクリル安定化/増粘ポリマーの調製で利用した架橋性モノマー(d)は、少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含むエチレン性多価不飽和化合物である。例示的な多価不飽和架橋性モノマー成分には、ジ(メタ)アクリレート化合物(エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、2,2’−ビス(4−(アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル)プロパン、および2,2’−ビス(4−(アクリルオキシジエトキシ−フェニル)プロパンなど);トリ(メタ)アクリレート化合物(トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレートなど);テトラ(メタ)アクリレート化合物(ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなど);ヘキサ(メタ)アクリレート化合物(ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなど);アリル化合物(アリル(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエートなど);1分子あたり2〜8個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル(ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、およびその組み合わせなど);トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル(トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、およびその組み合わせなど)が含まれる。他の適切な多価不飽和化合物には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、およびメチレンビスアクリルアミドが含まれる。
1モルのヒドロキシル官能基あたり約2〜約100モルのエチレンオキシドでエトキシル化され、重合性不飽和基(ビニルエーテル、アリルエーテル、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルなど)でエンドキャップ化したエトキシル化ポリオール(ジオール、トリオール、およびビス−フェノールなど)から誘導された多価不飽和架橋剤が特に有用である。かかる架橋剤の例には、ビスフェノールAエトキシル化ジ(メタ)アクリレート;ビスフェノールFエトキシル化ジ(メタ)アクリレート、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどが含まれる。本発明のポリマーで有用な他のエトキシル化架橋剤には、Zanotti−Russoの米国特許第6,140,435号(その適切な開示が本明細書中で参考として援用される)に開示のエトキシル化ポリオール由来架橋剤が含まれる。
エトキシル化ポリオール由来の架橋性モノマーの非限定的な例は、少なくとも2つのアクリル酸エステル基またはメタクリル酸エステル基を有するポリオールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル(トリメチロールプロパンエトキシル化(15)トリアクリレート(TMPEO15TA)およびエトキシル化(30)ビスフェノールAジメタクリレート(EOBDMA)など)である。
モノマー(e)
モノマー(e)
エチルアクリレート以外のC1〜C22アルキル(メタ)アクリレートモノマーは、式:
(式中、Rは水素またはメチルであり、R1は、メチルまたは直鎖または分岐鎖のC3〜C22アルキル基である)によって示される。
式IIの代表的なモノマーには、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、およびベヘニル(メタ)アクリレート、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
モノマー(f)
モノマー(f)
式IIIの代表的なモノマーには、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
モノマー(g)
モノマー(g)
(メタ)アクリルアミドモノマーは、以下の式IVおよびIVA:
(式中、R3は水素またはメチルを示し、R4およびR5は、独立して、水素、C1〜C10アルキル、およびC1〜C10ヒドロキシアルキルを示し、R6はC1〜C5アルキレンを示す)によって示される。
式IVおよびIVAの例示的な(メタ)アクリルアミドには、N−(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、およびN,N−ジ(C1〜C5)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドが含まれる。
代表的なN−(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドには、例えば、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−(ブチル)(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、n−ペンチル(メタ)アクリルアミド、およびn−オクチル(メタ)アクリルアミドが含まれる。
代表的なN,N−ジ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドには、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル,N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−(ジ−2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−(ジ−3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、およびその混合物が含まれる。
代表的なN−(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドには、N−メチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−ペンチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、N−ペンチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−プロピルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ペンチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−ペンチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチルアミノブチル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノブチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピルアミノブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチルアミノブチルアクリルアミド、N−ペンチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、およびN−ペンチルアミノブチル(メタ)アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
代表的なN,N−ジ(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドには、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
モノマー(h)
モノマー(h)
代表的なN−ビニルアミドには、例えば、N−ビニルホルムアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルメチルアセトアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルアセトアミド、およびその混合物が含まれる。
代表的なN−ビニルラクタムには、N−ビニル−2−ピロリジノン(N−ビニルピロリドン)、N−(1−メチルビニル)ピロリジノン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−5−メチルピロリジノン、N−ビニル−3,3−ジメチルピロリジノン、N−ビニル−5−エチルピロリジノン、N−ビニル−6−メチルピペリドン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−3−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−4−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−4−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−5−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−5−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−5,5−ジメチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3,3,5−トリメチル−2−ピロリドン、N−ビニル−5−メチル−5−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3,4,5−トリメチル−3−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル−6−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−6−エチル−2−ピペリドン、N−ビニル−3,5−ジメチル−2−ピペリドン、N−ビニル−4,4−ジメチル−2−ピペリドン、N−ビニル−7−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−7−エチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3,5−ジメチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−4,6−ジメチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3、5,7−トリメチル−2−カプロラクタム、およびその混合物が含まれる。
モノマー(i)
モノマー(i)
本発明の会合性モノマーは、本発明の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基ポーション(i);生成物ポリマーに選択的な親水性および/または疎水性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部ポーション(ii)、およびポリマーに選択的な会合性疎水性を提供するための疎水性末端基ポーション(iii)を有する。
エチレン性不飽和末端基を供給するポーション(i)は、α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸から誘導される残基であり得る。あるいは、会合性モノマーのポーション(i)は、アリルエーテルまたはビニルエーテルから誘導される残基;非イオン性ビニル置換ウレタンモノマー(米国再発行特許第33,156号または米国特許第5,294,692号に開示のものなど);またはビニル置換尿素反応生成物(米国特許第5,011,978号に開示のものなど)であり得る。上記の関連する開示が本明細書中で参考として援用される。
中央部ポーション(ii)は、1つの態様では約2〜約150、別の態様では約10〜約120、1つのさらなる態様では約15〜約60の反復C2〜C4アルキレンオキシド単位のポリオキシアルキレンセグメントである。中央部ポーション(ii)には、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および/またはブチレンオキシド単位のランダム配列またはブロック配列で配置された、1つの態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、1つのさらなる態様では約10〜約60のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および/またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、およびポリオキシブチレンセグメント、ならびにその組み合わせが含まれる。
会合性モノマーの疎水性末端基ポーション(iii)は、以下の炭化水素クラスの1つに属する炭化水素部分である:C8〜C30直鎖アルキル、C8〜C30分枝アルキル、C2〜C30アルキル置換フェニル、アリール置換C2〜C30アルキル基、C7〜C30飽和または不飽和の炭素環式アルキル基。飽和または不飽和の炭素環部分は、C1〜C5アルキル置換または非置換の単環式部分または二環式部分であり得る。1つの態様では、二環式部分は、ビシクロヘプチルまたはビシクロヘプテニルから選択される。別の態様では、ビシクロヘプテニル部分は、アルキル置換基で二置換される。さらなる態様では、ビシクロヘプテニル部分は、同一炭素原子上のメチルと二置換される。
会合性モノマーの適切な疎水性末端基ポーション(iii)の非限定的な例は、約8〜約30個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基(カプリル(C8)、イソ−オクチル(分枝鎖C8)、デシル(C10)、ラウリル(C12)、ミリスチル(C14)、セチル(C16)、セテアリル(C16〜C18)、ステアリル(C18)、イソステアリル(分枝鎖C18)、アラキジル(C20)、ベヘニル(C22)、リグノセリル(C24)、セロチル(C26)、モンタニル(C28)、およびメリシル(C30)など)である。
天然供給源から誘導される約8〜約30個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基の例には、水素付加されたピーナッツ油、ダイズ油、およびナタネ油(全て主にC18)、および水素付加タロー油(C16〜C18)など;ならびに水素付加C10〜C30テルペノール(水素付加ゲラニオール(分岐鎖C10)、水素付加ファルネソール(分岐鎖C15)、および水素付加フィトール(分岐鎖C20)など)から誘導されるアルキル基が含まれるが、これらに限定されない。
適切なC2〜C30アルキル置換フェニル基の非限定的な例には、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、イソオクチルフェニル、およびsec−ブチルフェニルなどが含まれる。
例示的なアリール置換C2〜C40アルキル基には、スチリル(例えば、2−フェニルエチル)、ジスチリル(例えば、2,4−ジフェニルブチル)、トリスチリル(例えば、2,4,6−トリフェニルヘキシル)、4−フェニルブチル、2−メチル−2−フェニルエチル、およびトリスチリルフェノリルなどが含まれるが、これらに限定されない。
適切なC7〜C30炭素環基には、動物供給源由来のステロール(コレステロール、ラノステロール、および7−デヒドロコレステロールなど);植物供給源由来のステロール(植物ステロール、スチグマステロール、およびカンペステロールなど);および酵母供給源由来のステロール(エルゴステロールおよび真菌ステロールなど)から誘導される基が含まれるが、これらに限定されない。本発明で有用な他の炭素環式アルキル疎水性末端基には、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチル、デカヒドロナフチル、および天然炭素環材料(ピネン、水素付加レチノール、カンフル、イソボルニルアルコール、ノルボルニルアルコール、およびノポールなど)から誘導される基が含まれるが、これらに限定されない。
有用な会合性モノマーを、当該分野で公知の任意の方法によって調製することができる。例えば、Changらの米国特許第4,421,902号;Sonnabendの同第4,384,096号;Shayらの同第4,514,552号;Ruffnerらの同第4,600,761号;Ruffnerの同第4,616,074号;Barronらの同第5,294,692号;Jenkinsらの同第5,292,843;Robinsonの同第5,770,760号;Wilkerson、IIIらの同第5,412,142号;およびYangらの同第7,772,421(その適切な開示が、本明細書中で参考として援用される)を参照のこと。
1つの態様では、例示的な会合性モノマーには、以下の式(V)および(VA):
(式中、R14は水素またはメチルであり;Aは、−CH2C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH2O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE2)z−NHC(O)O−、−Ar−(CE2)z−NHC(O)NH−、または−CH2CH2NHC(O)−であり;Arは2価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であり、但し、kが0である場合、mは0であり、kが1〜約30の範囲である場合、mは1であり;Dはビニル部分またはアリル部分を示し;(R15−O)nは、C2〜C4オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、R15は、C2H4、C3H6、またはC4H8、およびその組み合わせから選択される2価のアルキレン部分であり;nは、1つの態様では約2〜約150、別の態様では約10〜約120、1つのさらなる態様では約15〜約60の範囲の整数であり;Yは、−R15O−、−R15NH−、−C(O)−、−C(O)NH−、−R15NHC(O)NH−、−C(O)NHC(O)−、または1〜5個の炭素原子を含む2価のアルキレンラジカル(例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン)であり;R16は、C8〜C30直鎖アルキル、C8〜C30分枝アルキル、C7〜C30炭素環式アルキル、C2〜C30アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換C2〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり;R16のアルキル基、アリール基、フェニル基、または炭素環基は、任意選択的に、メチル基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基 フェニルエチル基、およびハロゲン基からなる群から選択される1つ以上の置換基を含む)によって示される会合性モノマーが含まれる。1つの態様では、Yはエチレンであり、R16は、
である。
1つの態様では、疎水性改変会合性モノマーは、以下の式VB:
(式中、R14は水素またはメチルであり;R15は、C2H4、C3H6、およびC4H8から独立して選択される2価のアルキレン部分であり、nは、1つの態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、1つのさらなる態様では約10〜約60の範囲の整数を示し、(R15−O)をランダム配置またはブロック配置で配置することができ;R16は、C8〜C30直鎖アルキル、C8〜C30分枝アルキル、アルキル置換および非置換のC7〜C30炭素環式アルキル、C2〜C30アルキル置換フェニル、およびアリール置換C2〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキルである)によって示される8〜30個の炭素原子を含む疎水性基を有するアルコキシル化(メタ)アクリレートである。
式Vの代表的なモノマーには、ラウリルポリエトキシル化メタクリレート(LEM)、セチルポリエトキシル化メタクリレート(CEM)、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート(CSEM)、ステアリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート(BEM)、セロチルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、フェニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ノニルフェニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート(該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、1つの態様では約2〜約150個のエチレンオキシド単位、別の態様では約5〜約120個のエチレンオキシド単位、1つのさらなる態様では約10〜約60個のエチレンオキシド単位を含む);オクチルオキシポリエチレングリコール(8)ポリプロピレングリコール(6)(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(6)ポリプロピレングリコール(6)(メタ)アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートが含まれる。
モノマー(j)
モノマー(j)
本発明の半疎水性モノマーは、上記の会合性モノマーと構造的に類似しているが、実質的に非疎水性の末端基ポーションを有する。半疎水性モノマーは、本発明の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基ポーション(i);生成物ポリマーに選択的な親水性および/または疎水性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部ポーション(ii)、および半疎水性末端基ポーション(iii)を有する。付加重合のためのビニルまたは他のエチレン性不飽和末端基を供給する不飽和末端基ポーション(i)は、好ましくは、α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸から誘導される。あるいは、末端基ポーション(i)は、アリルエーテル残基、ビニルエーテル残基、または非イオン性ウレタンモノマーの残基から誘導され得る。
ポリオキシアルキレン中央部(ii)は、特に、上記の会合性モノマーのポリオキシアルキレンポーションに実質的に類似するポリオキシアルキレンセグメントを含む。1つの態様では、ポリオキシアルキレンポーション(ii)は、ランダム配列またはブロック配列で整列した1つの態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、1つのさらなる態様では約10〜約60のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および/またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、および/またはポリオキシブチレン単位を含む。
半疎水性末端基ポーション(iii)は、実質的に非疎水性であり、ヒドロキシルおよび直鎖または分岐鎖のC1〜C4アルキルから選択される。
1つの態様では、半疎水性モノマーを、以下の式VIおよびVII:
(式中、R14は水素またはメチルであり;Aは、−CH2C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH2O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE2)z−NHC(O)O−、−Ar−(CE2)z−NHC(O)NH−、または−CH2CH2NHC(O)−であり;Arは2価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であり、但し、kが0である場合、mは0であり、kが1〜約30の範囲である場合、mは1であり;(R15−O)nは、C2〜C4オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、R15は、C2H4、C3H6、またはC4H8、およびその組み合わせから選択される2価のアルキレン部分であり;nは、1つの態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、1つのさらなる態様では約10〜約60の範囲の整数であり;R17は、水素および直鎖または分枝鎖のC1〜C4アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、およびtert−ブチル)から選択され;Dはビニル部分またはアリル部分を示す)によって示すことができる。
1つの態様では、式VIIIの半疎水性モノマーを、以下の式VIAおよびVIB:
(式中、R14は水素またはメチルであり、「a」は、1つの態様では0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、1つのさらなる態様では約10〜約25の範囲の整数であり、「b」は、1つの態様では約0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、1つのさらなる態様では約10〜約25の範囲の整数であり、但し、「a」および「b」は、同時に0であってはならない)によって示すことができる。
式VIAの半疎水性モノマーの例には、製品名Blemmer(登録商標)PE−90(R14=メチル、a=2、b=0)、PE−200(R14=メチル、a=4.5、b=0)、およびPE−350(R14=メチル、a=8、b=0)で入手可能なポリエチレングリコールメタクリレート;製品名Blemmer(登録商標)PP−1000(R14=メチル、b=4〜6、a=0)、PP−500(R14=メチル、a=0、b=9)、PP−800(R14=メチル、a=0、b=13)で入手可能なポリプロピレングリコールメタクリレート;製品名Blemmer(登録商標)50PEP−300(R14=メチル、a=3.5、b=2.5)、70PEP−350B(R14=メチル、a=5、b=2)で入手可能なポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート;製品名Blemmer(登録商標)AE−90(R14=水素、a=2、b=0)、AE−200(R14=水素、a=2、b=4.5)、AE−400(R14=水素、a=10、b=0)で入手可能なポリエチレングリコールアクリレート;製品名Blemmer(登録商標)AP−150(R14=水素、a=0、b=3)、AP−400(R14=水素、a=0、b=6)、AP−550(R14=水素、a=0、b=9)で入手可能なポリプロピレングリコールアクリレートが含まれる。Blemmer(登録商標)は、NOF Corporation,Tokyo,Japanの商標である。
式VIBの半疎水性モノマーの例には、製品名Visiomer(登録商標)MPEG 750 MA W(R14=メチル、a=17、b=0)、MPEG 1005 MA W(R14=メチル、a=22、b=0)、MPEG 2005 MA W(R14=メチル、a=45、b=0)、およびMPEG 5005 MA W(R14=メチル、a=113、b=0)でEvonik Roehm GmbH、Darmstadt、Germany)から入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタクリレート;GEO Specialty Chemicals、Ambler PAのBisomer(登録商標)MPEG 350 MA(R14=メチル、a=8、b=0)およびMPEG 550 MA(R14=メチル、a=12、b=0);Blemmer(登録商標)PME−100(R14=メチル、a=2、b=0)、PME−200(R14=メチル、a=4、b=0)、PME−400(R14=メチル、a=9、b=0)、PME−1000(R14=メチル、a=23、b=0)、PME−4000(R14=メチル、a=90、b=0)が含まれる。
1つの態様では、式VIIに記載の半疎水性モノマーを、以下の式VIAおよびVIB:
(式中、dは、2、3、または4の整数であり;eは、1つの態様では約1〜約10、別の態様では約2〜約8、1つのさらなる態様では約3〜約7の範囲の整数であり;fは、1つの態様では約5〜約50、別の態様では約8〜約40、1つのさらなる態様では約10〜約30の範囲の整数であり;gは、1つの態様では1〜約10、別の態様では約2〜約8、1つのさらなる態様では約3〜約7の範囲の整数であり;hは、1つの態様では約5〜約50、別の態様では約8〜約40の範囲の整数であり;e、f、g、およびhは0であってよく、但し、eおよびfは同時に0であってはならず、gおよびhは同時に0であってはならなない)によって示すことができる。
式VIIAおよびVIIBのモノマーは、Clariant Corporationによって販売されている商標名Emulsogen(登録商標)R109、R208、R307、RAL109、RAL208、およびRAL307;Bimax,Inc.によって販売されているBX−AA−E5P5、ならびにその組み合わせで市販されている。EMULSOGEN7 R109は、実験式CH2=CH−O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10Hを有するランダムにエトキシル化/プロポキシル化された1,4−ブタンジオールビニルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)R208は、実験式CH2=CH−O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20Hを有するランダムにエトキシル化/プロポキシル化された1,4−ブタンジオールビニルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)R307は、実験式CH2=CH−O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30Hを有するランダムにエトキシル化/プロポキシル化された1,4−ブタンジオールビニルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)RAL109は、実験式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10Hを有するランダムにエトキシル化/プロポキシル化されたアリルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)RAL208は、実験式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20Hを有するランダムにエトキシル化/プロポキシル化されたアリルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)RAL307は、実験式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30Hを有するランダムにエトキシル化/プロポキシル化されたアリルエーテルであり;BX−AA−E5P5は、実験式CH2=CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5Hを有するランダムにエトキシル化/プロポキシル化されたアリルエーテルである。
モノマー(k)
モノマー(k)
シリコンマクロマーモノマーは、(i)重合性シトラコネート末端基ポーション、(ii)ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および(iii)ジメチコン末端基ポーションを含む。1つの態様では、シリコーンマクロマーは、以下の式VIII:
(式中、EOは2価のエチレンオキシド残基を示し、POは、独立して、2価のプロピレンオキシド残基を示し;a、b、およびcは、独立して、1つの態様では約0〜約100、別の態様では約1〜約50、1つのさらなる態様では約5〜約25であり、但し、a、b、およびcは、その全てが同時に0であってはならず;EO残基およびPO残基はランダム配列またはブロック配列で配置され;xは0〜200であり;yは1〜200であり;z≦y;Gは、以下に示す重合性反応性部分:
を示す)によって示される少なくとも1つのマクロマーモノマーから選択される。
モノマー(l)
モノマー(l)
α−オレフィン性モノマーは、以下の式X:
(式中、R19は、水素、直鎖または分岐鎖のC1〜C8アルキル、およびアリール(フェニルおよびベンジルなど)から選択される部分を示す)によって示されるものから選択される。
代表的なα−オレフィンモノマーには、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソ−ブチレン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン、およびその混合物が含まれる。
モノマー(n)
モノマー(n)
直鎖または分枝、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のグリシジルエステルのアクリル酸エステルは、以下の式XI:
(式中、Aは、−CH2CH(OH)CH2−および−CH2CH(CH2OH)−から選択される2価のラジカルであり、Rは、水素またはメチルから選択され、R20は、直鎖または分枝、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)によって示される。
モノマー(o)
モノマー(o)
共重合性スルホン酸含有モノマーは、スチレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(例えば、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸);およびその塩から選択される。
1つの実施形態では、本発明の架橋されたアクリル安定化/増粘ポリマーを、(a)1つの態様では約5〜約50重量%、別の態様では約10〜約45重量%、さらに別の態様では約15〜約40重量%、1つのさらなる態様では約20〜約35重量%、1つのなおさらなる態様では約25〜約30重量%のカルボキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリレートのオリゴマー、およびその混合物から選択されるモノマー;(b)1つの態様では約30〜約95重量%、別の態様では約40〜約75重量%、さらに別の態様では約50〜約70重量%、1つのさらなる態様では約55〜約65重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、およびその混合物から選択されるモノマー;(c)1つの態様では約0〜約50重量%、別の態様では約5〜約45重量%、さらに別の態様では約10〜約40重量%、1つのさらなる態様では約15〜約35重量%、1つのなおさらなる態様では約20または約25〜約30重量%のアクリル酸、メタクリル酸、およびその混合物から選択されるモノマー;(d)1つの態様では約0.001〜約5重量%、別の態様では約0.05〜約3.5重量%、さらなる別の態様では約0.5〜約3重量%、1つのさらなる態様では1〜約2.5重量%の、少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー;および1つの態様では約0〜約15重量%、別の態様では約0.5〜約10重量%、約1〜約5重量%の上記モノマー(e)〜(o)から選択される少なくとも1つのモノマーを含むモノマー混合物の重合によって調製し、ここで、各モノマーの重量%は、モノマー混合物中のモノマーの総重量に基づく。
当業者が容易に認識するように、本明細書中に記載のモノマー(a)〜(o)の量は、重合性モノマー組成物中の各モノマー成分の量が合計で100重量%までの重合性モノマー混合物であるように開示の範囲から選択される。
本発明の1つの態様では、本発明の架橋されたアクリル安定化/増粘薬ポリマーを、上記モノマー混合物のフリーラジカル重合によって合成することができる。ポリマーを、ポリマー技術で周知の溶液重合技術、分散重合技術、塊状重合技術、または乳化重合技術を介して調製することができる。1つの態様では、本発明のポリマーを乳化重合によって調製する。
乳化重合を、バッチプロセス、計量連続モノマー添加プロセス(段階的プロセス)で実施することができるか、バッチプロセスとして重合を開始し、次いで、モノマーのバルクを反応器中に継続的に計量投入することができる(シードプロセス)。典型的には、重合プロセスを、約20〜約99℃の範囲の反応温度で行うが、より高い温度またはより低い温度を使用することができる。モノマー混合物の乳化を容易にするために、乳化重合を少なくとも1つの界面活性剤の存在下で行う。1つの実施形態では、乳化重合を、総エマルジョン重量に基づいて、1つの態様では約1%〜約10重量%、別の態様では約3%〜約8%、1つのさらなる態様では約3.5%〜約7重量%の量の範囲の界面活性剤の存在下で行う。乳化重合反応混合物はまた、総モノマー重量に基づいて約0.01%〜約3重量%の範囲の量で存在する1つ以上のフリーラジカル開始剤を含む。重合を、水性媒質または水性アルコール媒質中で行うことができる。
例示的なフリーラジカル開始剤には、水溶性無機ペルスルファート化合物(例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、および過硫酸ナトリウムなど);過酸化物(過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、および過酸化ラウリル、クメンヒドロペルオキシドおよびt−ブチルヒドロペルオキシドなど);有機過酸(過酢酸など)、および油溶性および水溶性のフリーラジカル生成剤(2,2’−アゾビスイソブチロニトリルなど)およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。過酸化物および過酸を、還元剤(亜硫酸水素ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリウム、またはアスコルビン酸、遷移金属、およびヒドラジンなど)で任意選択的に活性化することができる。
任意選択的に、公知のレドックス開始剤系を重合開始剤として使用することができる。かかるレドックス開始剤系には、酸化剤(開始剤)および還元剤が含まれる。適切な酸化剤には、例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、t−ブチルヒドロペルオキシド、t−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸およびその塩、過マンガン酸カリウム、およびペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩が含まれ、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて0.01%〜3.0重量%のレベルで使用される。適切な還元剤には、例えば、硫黄含有酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩(亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、または亜ジチオン酸ナトリウムなど)、ホルマジンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルファイト、アミン(エタノールアミンなど)、グリコール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸、酒石酸、および上記酸の塩が含まれ、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて0.01%〜3.0重量%のレベルで使用される。1つの態様では、ペルオキソジスルファートと亜硫酸水素アルカリ金属または亜硫酸水素アンモニウムとの組み合わせ(例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸水素アンモニウムとの組み合わせ)を使用することができる。別の態様では、酸化剤としての過酸化水素含有化合物(t−ブチルヒドロペルオキシド)と還元剤としてのアスコルビン酸またはエリソルビン酸の組合せを利用することができる。過酸化物含有化合物と還元剤の比は30:1〜0.05:1の範囲内である。
必要に応じて、本発明の洗浄組成物で有用な架橋されたアクリル安定剤/増粘薬ポリマーを、1つ以上の連鎖移動剤を含むモノマー混合物から調製することができる。連鎖移動剤は、本発明のポリマーの分子量を減少させる任意の連鎖移動剤であり得る。適切な連鎖移動剤には、チオおよびジスルフィド含有化合物(C1〜C18アルキルメルカプタン、メルカプトカルボン酸、メルカプトカルボキシルエステル、チオエステル、C1〜C18アルキルジスルフィド、アリールジスルフィドなど)、多官能性チオール(トリメチロールプロパン−トリス−(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ−(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ−(チオグリコレート)、およびペンタエリスリトール−テトラ−(チオラクテート)、およびジペンタエリスリトール−ヘキサ−(チオグリコレート)など);ホスファイトおよびハイポホスファイト;ハロアルキル化合物(四塩化炭素およびブロモトリクロロメタンなど);および触媒連鎖移動剤(例えば、コバルト(II)錯体(例えば、コバルト(II)キレート)など)が含まれるが、これらに限定されない。
本発明の1つの態様では、連鎖移動剤は、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン(ODM)、イソオクチル3−メルカプトプロピオネート(IMP)、ブチル3−メルカプトプロピオネート、3−メルカプトプロピオン酸、ブチルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレート、およびドデシルチオグリコレートから選択される。
利用する場合、連鎖移動剤は、総モノマー混合物重量に基づいて約0.1%〜10重量%の範囲の量で存在し得る。
乳化重合を容易にするための界面活性剤には、陰イオン性、非イオン性、両性、および陽イオン性の界面活性剤、ならびにその混合物が含まれる。最も一般的には、陰イオン性および非イオン性の界面活性剤ならびにその混合物を乳化界面活性剤として利用することができる。
乳化重合を容易にするための適切な陰イオン性界面活性剤は当該分野で周知であり、ラウリル硫酸ナトリウム、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウム(C6〜C16)アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、ジナトリウム(C6〜C16)アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、ジナトリウム(C6〜C16)ジ−アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、ジナトリウムラウレス−3スルホスクシネート、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート、ナトリウムジ−sec−ブチルナフタレンスルホネート、ジナトリウムドデシルジフェニルエーテルスルホネート、ジナトリウムn−オクタデシルスルホスクシネート、および分枝状アルコールエトキシレートのリン酸エステルなどが含まれるが、これらに限定されない。
乳化重合を容易にするのに適切な非イオン性界面活性剤はポリマー技術分野で周知であり、これらには、直鎖または分岐鎖のC8〜C30脂肪アルコールエトキシレート(カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレート、およびベヘニルアルコールエトキシレートなど);アルキルフェノールアルコキシレート(オクチルフェノールエトキシレートなど);およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが含まれるが、これらに限定されない。非イオン性界面活性剤として適切なさらなる脂肪アルコールエトキシレートを以下で説明する。他の有用な非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレングリコールのC8〜C22脂肪酸エステル、エトキシル化モノ−およびジグリセリド、ソルビタンエステルおよびエトキシル化ソルビタンエステル、C8〜C22脂肪酸グリコールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、およびその組み合わせが含まれる。上記の各エトキシレート中のエチレンオキシド単位の数は、1つの態様では2以上、別の態様では2〜約150の範囲であり得る。
乳化重合プロセスでは、界面活性助剤によってモノマー/ポリマーの液滴または粒子を安定化させることが有利であり得る。典型的には、これらは、補助的乳化剤または保護コロイドである。使用される補助乳化剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、または両性であり得る。陰イオン性乳化剤の例は、アルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪アルコールスルファート、アルキルフェノールスルファート、および脂肪アルコールエーテルスルファートである。使用できる非イオン性乳化剤の例は、アルキルフェノールエトキシレート、第一級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、EO/POブロックコポリマー、およびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン性乳化剤および両性乳化剤の例は、四級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、およびスルホベタインである。
保護コロイドの例は、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリビニルエーテル、デンプンおよびデンプン誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル−2−メチルスクシンイミド、ポリビニル−1,3−オキサゾリド−2−オン、ポリビニル−2−メチルイミダゾリンおよびマレイン酸または無水コポリマーである。乳化剤または保護コロイドは、慣習的に全モノマーの重量に基づいて、1つの態様では0.05〜約20重量%、別の態様では約0.2〜約10重量%、1つのさらなる態様では約1〜約5重量%の濃度で使用される。
任意選択的に、乳化重合技術分野において周知である他の乳化重合添加剤および加工助剤(溶媒、緩衝剤、キレート剤、無機電解質、高分子安定剤、殺生物剤、およびpH調整剤など)を、重合系に含めることができる。
典型的な乳化重合では、モノマーの混合物を、不活性雰囲気下で第1の反応器の乳化界面活性剤(例えば、陰イオン性界面活性剤)水溶液に加える。必要に応じて任意選択的な加工助剤(例えば、補助乳化剤)を添加することができる。反応器の内容物を撹拌してモノマーエマルジョンを調製する。撹拌機、不活性ガス入口、および供給ポンプを備えた第2の反応器に、不活性雰囲気下で所望量の水、ならびにさらなる陰イオン性界面活性剤および任意選択的な加工助剤を加える。第2の反応器の内容物を混合撹拌しながら加熱する。第2の反応器の内容物が約55〜98℃の範囲の温度に達したら、フリーラジカル開始剤を、第2の反応器中の形成された界面活性剤水溶液に注入し、第1の反応器からのモノマーエマルジョンを、典型的には約0.5〜約4時間の範囲にわたって第2の反応器に徐々に計量投入する。反応温度を約45〜約95℃の範囲で制御する。モノマー添加が終了した後、追加量のフリーラジカル開始剤を任意選択的に第2の反応器に添加することができる。得られた反応混合物を、典型的には、約45〜95℃の温度で重合反応が完了するのに十分な時間保持してアクリルポリマー粒子のエマルジョンを得る。
あるいは、連続的フリーラジカル乳化重合段階を行って、連続ポリマー段階のポリマータイプ(例えば、直鎖または架橋および/またはモノマー反復単位の含有量)が異なるような多段階ポリマー形態を得ることができる。直鎖ポリマーセグメントを有することを所望する段階では、乳化重合性モノマー混合物は架橋性モノマーを欠き、架橋ポリマーセグメントを有することを所望する段階では、乳化重合性モノマー混合物は架橋性モノマーを含むであろう。本発明の多段階ポリマーでは、少なくとも1つの段階的ポリマーセグメントを架橋しなければならない。
1つの態様では、本発明の1つの実施形態は、前述の架橋されたアクリルベースの安定剤/増粘薬ポリマー、少なくとも1つの清浄界面活性剤、およびシリコーンコンディショニング剤を含む安定な水性洗浄組成物に関する。本発明の架橋されたアクリルベースの安定剤/増粘薬ポリマーを含む洗浄組成物は、1つの態様では約4〜約12、別の態様では約6〜約7.5、1つのさらなる態様では約6.5〜約7の所望のpH範囲を有する。本発明の架橋されたアクリルポリマー/界面活性剤組成物は、ケラチン性基材上でのシリコーン沈着の喪失を緩和する能力を伴って所望の安定化およびレオロジー特性(例えば、粘度および降伏値)を維持しながら清澄な調合物を形成する。
ポリマーを中和するためにアルカリ性材料(中和剤またはpH調整剤)を組み込む。多数のアルカリ性中和剤タイプ(無機塩基および有機塩基ならびにその組み合わせが含まれる)を本発明で使用することができる。無機塩基の例には、アルカリ金属水酸化物(特に、ナトリウム、カリウム、およびアンモニウム)、および無機酸のアルカリ金属塩(ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、リン酸ナトリウム、およびピロリン酸ナトリウムなど);ならびにその混合物が含まれるが、これらに限定されない。有機塩基の例には、トリエタノールアミン(TEA)、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、ドデシルアミン、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、テトラキス(ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、L−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン(2−アミノ2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール)、およびPEG−15コカミンが含まれるが、これらに限定されない。あるいは、他のアルカリ性材料を、単独または上記の無機塩基および有機塩基と組み合わせて使用することができる。かかる材料には、界面活性剤、界面活性剤混合物、予め中和した界面活性剤、または本発明のポリマーを含む組成物中で組み合わせた場合にポリマー骨格上のカルボキシル基を中和するか部分的に中和することができる材料が含まれる。組成物のpHを上昇させることができる任意の材料が適切である。
バックアシッド調合物
バックアシッド調合物
本発明のポリマーレオロジー調整剤は、約pH5または6まで実質的な粘度の増大を開始しない。しかし、最適且つ所望の性能を発揮するためにpH6未満を必要とする洗浄組成物がいくつか存在する。これにより、かかる組成物における多数のレオロジー調整剤ポリマーの使用が制限されている。さらに、このより低いpH範囲で安定な適用物を調合することは困難である。
これらの組成物を中性付近またはさらにアルカリ性pHに上昇させ、その後にpHを低下させる場合、粘度および降伏値は一般に不変のままであるかしばしば実際に増加することが見出されている。この調合技術を、「バックアシッド」増粘または「バックアシッド添加」という。この調合技術は、本発明のポリマーの適用範囲を拡大し、酸性pHレジメでの調合が可能である。さらに、「バックアシッド」増粘プロセスを、アルカリ性pHレジメで調合した組成物の粘度および安定性をさらに増加させるために使用することもできる。
本発明のポリマーを、調合手順中に任意の順序で所望の組成物に調合することができる。アルカリ性材料を添加および混合して、組成物のpHを1つの態様では少なくとも約5、別の態様では少なくとも約6、1つのさらなる態様では少なくとも約6.5、1つのなおさらなる態様では少なくとも7、1つのさらなる態様では少なくとも8に上昇させる。アルカリ性材料は、ポリマーを所望のpHに中和することができる任意の化合物であり得る。1つの態様では、アルカリ性材料を、上記の任意のアルカリ性pH調整剤(例えば、パーソナルケア適用で一般に使用される水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、または脂肪酸アミンの中和剤など)から選択する。あるいは、他のアルカリ性材料(界面活性剤など)を使用することができる。1つの態様では、pHを、組成物の最終標的pHを少なくとも約0.5、1、1.5、または2pH単位超えるように調整することができる。別の態様では、pHを、組成物の最終標的pHを少なくとも3、4、さらに5pH単位超えるように調整することができる。アルカリ性材料でのpH調整後、組成物に所望の標的pHに応じて組成物のpHを0.5、1、2、3、4、5、または6pH単位減少させるために酸性材料を添加する。本発明の1つの態様では、標的pHは、約3.5〜約6、別の態様では約4〜約5.5、1つのさらなる態様では約4.5〜5の範囲である。
組成物のpHを低下させるために使用される材料は、任意の酸性材料であり得る。1つの態様では、酸性材料は、有機酸(クエン酸、酢酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸、天然フルーツ酸、またはその混合物など)から選択される。さらに、無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸、およびその組み合わせを利用することができる。有機酸と無機酸との混合物も意図される。
洗浄組成物中で使用することができる架橋されたアクリルベースの安定剤/増粘薬ポリマーの量を、調合分野の当業者によって決定することができる。したがって、所望の生成物の物理化学的性質および機能特性が達成される限り、総組成物重量に基づく有用なポリマー量は、典型的には、1つの態様では約0.01〜約25重量%、別の態様では約0.1〜約15重量%、1つのさらなる態様では約0.5〜約10重量%、1つのなおさらなる態様では約1〜約5重量%の範囲で変化し得る(全てのポリマー重量は100%活性ポリマー固体に基づく)。
清浄界面活性剤
清浄界面活性剤
本発明の洗浄組成物は、清浄界面活性剤成分を含む。清浄界面活性剤成分を、組成物に洗浄性能が付与されるように含める。清浄界面活性剤成分には、同様に、陰イオン性清浄界面活性剤、双性イオン性または両性の清浄界面活性剤、またはその組み合わせが含まれる。かかる界面活性剤は、洗浄組成物中に含まれる他の成分と物理的および化学的に適合すべきであるか、そうでなければ、生成物の安定性、審美性、または性能に過度に影響を及ぼすべきではない。組成物中の活性清浄界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄性能および発泡性能を得るのに十分であるべきであり、一般に、総組成物重量に基づいて、1つの態様では約5〜約50重量%、別の態様では約6〜約40重量%、さらに別の態様では約8〜約25重量%、1つのさらなる態様では約10〜約20重量%、約12〜約16の範囲である。
毛髪コンディショニングシャンプー組成物での使用に適切な陰イオン性清浄界面活性剤成分には、ヘアケアまたは他のパーソナルケア洗浄組成物での使用で知られている成分が含まれる。
組成物中での使用に適切な例示的陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルファートおよびアルキルエーテルスルファートである。これらの材料は、それぞれ、式R25OSO3MおよびR25O(C2H4O)xSO3M(式中、R25は約8〜約18個の炭素原子のアルキルまたはアルケニルであり、xは1〜10の値を有する整数であり、Mは、アンモニウム、アルカノールアミン(トリエタノールアミンなど)、1価の金属(ナトリウムおよびカリウムなど)および多価金属カチオン(マグネシウムおよびカルシウムなど)などの陽イオンである)を有する。
1つの態様では、上記式中に記載のアルキルスルファートおよびアルキルエーテルスルファートの両方において、R25は、約8〜約18個の炭素原子、別の態様では約10〜約16個の炭素原子、1つのさらなる態様では約12〜約14個の炭素原子を含む。アルキルエーテルスルファートは、典型的には、エチレンオキシドと約8〜約24個の炭素原子を有する1価アルコールとの縮合生成物として作製される。アルコールは合成アルコールであり得るか、脂肪(例えば、ココナッツ油、パーム核油、および獣脂)から誘導され得る。1つの態様では、直鎖アルコールは、ラウリルアルコール、ココナッツ油、またはパーム核油から誘導される。かかるアルコールを、1つの態様では約0と約10との間のモル比、別の態様では約1〜約5のモル比、1つのさらなる態様では約3のモル比のエチレンオキシドと反応させ、得られた、例えば、アルコール1モルあたり平均3モルのエチレンオキシドを有する分子種の混合物を硫酸化および中和する。
他の適切な陰イオン性清浄界面活性剤は、式R26−SO3−M(式中、R26は、1つの態様では約8〜約24個の炭素原子、別の態様では約10〜約18個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素ラジカルであり;Mは上記の陽イオンである)に従う有機硫酸反応生成物の水溶性塩である。
他の適切な陰イオン性清浄界面活性剤には、約10〜約24個の炭素原子を含むオレフィンスルホネートが含まれる。真のアルケンスルホネートおよびヒドロキシ−アルカンスルホネートの比率に加えて、オレフィンスルホネートは、反応条件、反応物の比率、オレフィンストック中の出発オレフィンおよび夾雑物の性質、ならびにスルホン化プロセス中の副反応に応じて、アルケンジスルホネートなどの少量の他の材料を含み得る。かかるα−オレフィンスルホネート混合物の非限定的な例は、米国特許第3,332,880号に記載されている。
組成物中での使用に適切な他のクラスの陰イオン性清浄界面活性剤は、β−アルキルオキシアルカンスルホン酸塩である。これらの界面活性剤は、式R27CH(OR28)CH2SO3M(式中、R27は約6〜約20個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、R28は約1〜約3個の炭素原子を含む低級アルキル基であり、Mは上記の通りである)に従う。
他のクラスの陰イオン性清浄界面活性剤には、アルキルアミドスルホネート、アルカリルポリエーテルスルファート、アルキルアミドエーテルスルファート、アルキルモノグリセリルエーテルスルファート、アルキルモノグリセリドスルファート、アルキルモノグリセリドスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート;アルキルスルホアセテート、アルキルホスファート、アルキルエーテルホスファート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルアミドエーテルカルボキシレート、N−アルキルアミノ酸、N−アシルアミノ酸、アルキルペプチド、N−アシルタウレート、アルキルイセチオネート、アシル基が脂肪酸から誘導されたカルボン酸塩;ならびにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、およびトリエタノールアミン塩が含まれる。1つの態様では、上記塩の陽イオン部分を、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩、ならびにモノ−、ジ−、およびトリ−イソプロピルアミン塩から選択することができる。前述の界面活性剤のアルキル基およびアシル基は、1つの態様では約6〜約24個の炭素原子、別の態様では8〜22個の炭素原子、1つのさらなる態様では約12〜18個の炭素原子を含み、不飽和であり得る。界面活性剤中のアリール基を、フェニルまたはベンジルから選択することができる。
適切な陰イオン性界面活性剤の例には、1、2、および3モルのエチレンオキシドでエトキシル化された、ラウレススルファート、トリデセススルファート、ミレススルファート、C12〜C13パレススルファート、C12〜C14パレススルファート、およびC12〜C15パレススルファートのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、およびアンモニウム塩;ラウリルスルファート、ココスルファート、トリデシルスルファート、ミリスチル(myrstyl)スルファート、セチルスルファート、セテアリルスルファート、ステアリルスルファート、オレイルスルファート、およびタロースルファートのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩、ジナトリウムラウリルスルホスクシネート、ジナトリウムラウレススルホスクシネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムC12〜C14オレフィンスルホネート、ナトリウムラウレス−6カルボキシレート、ナトリウムメチルココイルタウレート、ナトリウムココイルグリシネート、ナトリウムミリスチルサルコシネート(sarcocinate)、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムココイルグルタメート、カリウムミリストイルグルタメート、トリエタノールアミンモノラウリルホスファート、ならびに脂肪酸せっけん(約8〜約22個の炭素原子を含む飽和および不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩が含まれる)、ならびにその混合物が含まれる。
脂肪酸せっけんを陰イオン性界面活性剤として利用する場合、組成物のpHを、1つの態様では約7.8超、別の態様では約8.0超、1つのさらなる態様では約8.5超、9超、9.5超、10超、または10.5超のpHで調合すべきである。必要に応じて、組成物は、組成物の最終pHが約7.8未満にならない限り、酸性pH調整剤で処置されたバックアシッドであり得る。
組成物中での使用に適切な両性または双性イオン性の清浄界面活性剤には、毛髪ケアまたは他のパーソナルケア洗浄への適用での使用が公知のものが含まれる。かかる両性または双性イオン性の清浄界面活性剤の濃度は、1つの態様では約0.5〜約20重量%、別の態様では約1〜約10重量%の範囲である。適切な双性イオン性または両性の界面活性剤の非限定的な例は、米国特許第5,104,646号および米国特許第5,106,609号(本明細書中で参考として援用される)に記載されている。
組成物中での使用に適切な双性イオン性清浄界面活性剤は、当該分野で周知であり、陽イオン性部分および陰イオン性部分を含む界面活性剤(アミノ酸(例えば、N−アルキルアミノ酸およびN−アシルアミノ酸)から誘導される界面活性剤など)が含まれる。別のクラスの双性イオン性清浄界面活性剤は、脂肪族第四級のアンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体であり、ここで、この界面活性剤において、脂肪族ラジカルは直鎖または分岐鎖であってよく、脂肪族置換基のうちの1つが約8〜約18個の炭素原子を含み、1つがカルボキシ、スルホネート、スルファート、ホスファート、またはホスホネートなどの陰イオン性基を含む。このクラスにおける例示的な双性イオン性界面活性剤には、ベタイン界面活性剤およびスルタイン界面活性剤が含まれる。
組成物中での使用に適切な両性清浄界面活性剤は、当該分野で周知であり、脂肪族の第二級アミンおよび第三級アミンの誘導体として広く記載されている界面活性剤が含まれ、ここで、これらのアミンにおいて、脂肪族ラジカルが直鎖または分岐鎖であってよく、脂肪族置換基のうちの1つが約8〜約18個の炭素原子を含み、1つがカルボキシ、スルホネート、スルファート、ホスファート、またはホスホネートなどの陰イオン性基を含む。本発明で用いる例示的な両性清浄界面活性剤には、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、およびその混合物が含まれる。
本発明での実施に適切なアミノ酸ベースの界面活性剤には、式:
(式中、R30は、10〜22個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基または9〜22個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基を含むアシル基を示し、Yは水素またはメチルであり、Zは、水素、−CH3、−CH(CH3)2、−CH2CH(CH3)2、−CH(CH3)CH2CH3、−CH2C6H5、−CH2C6H4OH、−CH2OH、−CH(OH)CH3、−(CH2)4NH2、−(CH2)3NHC(NH)NH2、−CH2C(O)O−M+、−(CH2)2C(O)O−M+から選択される)によって示される界面活性剤が含まれる。Mは塩形成陽イオンである。1つの態様では、R30は、直鎖または分岐鎖のC10〜C22アルキル基、直鎖または分岐鎖のC10〜C22アルケニル基、R31C(O)−(式中、R31は、直鎖または分岐鎖のC9〜C22アルキル基、直鎖または分岐鎖のC9〜C22アルケニル基から選択される)によって示されるアシル基から選択されるラジカルを示す。1つの態様では、M+は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびトリエタノールアミン(TEA)から選択される。
アミノ酸界面活性剤を、α−アミノ酸(例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、イソロイシン、ロイシン、リジン、フェニルアラニン、セリン、チロシン、およびバリンなど)のアルキル化およびアシル化から誘導することができる。代表的なN−アシルアミノ酸界面活性剤は、N−アシル化グルタミン酸のモノ−およびジ−カルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびTEA)(例えば、ナトリウムココイルグルタメート、ナトリウムラウロイルグルタメート、ナトリウムミリストイルグルタメート、ナトリウムパルミトイルグルタメート、ナトリウムステアロイルグルタメート、ジナトリウムココイルグルタメート、ジナトリウムステアロイルグルタメート、カリウムココイルグルタメート、カリウムラウロイルグルタメート、およびカリウムミリストイルグルタメート);N−アシル化アラニンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびTEA)(例えば、ナトリウムココイルアラニネートおよびTEAラウロイルアラニネート);N−アシル化グリシンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびTEA)(例えば、ナトリウムココイルグリシネートおよびカリウムココイルグリシネート);N−アシル化サルコシンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびTEA)(例えば、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムミリストイルサルコシネート、ナトリウムオレオイルサルコシネート、およびアンモニウムラウロイルサルコシネート);ならびに上記界面活性剤の混合物であるが、これらに限定されない。
本発明で有用なベタインおよびスルタインは、アルキルベタイン、アルキルアミノベタイン、およびアルキルアミドベタイン、ならびに式:
(式中、R32はC7〜C22アルキル基またはアルケニル基であり、各R33は、独立して、C1〜C4アルキル基であり、R34は、C1〜C5アルキレン基またはヒドロキシ置換C1〜C5アルキレン基であり、nは2〜6の整数であり、Aはカルボキシレート基またはスルホネート基であり、Mは塩形成陽イオンである)によって示される対応スルホベタイン(スルタイン)から選択される。1つの態様では、R32は、C11〜C18アルキル基またはC11〜C18アルケニル基である。1つの態様では、R33はメチルである。1つの態様では、R34は、メチレン、エチレン、またはヒドロキシル置換プロピレン部分である。1つの態様では、nは3である。1つのさらなる態様では、Mは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンの陽イオンから選択される。
適切なベタインの例には、ラウリルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインが含まれるが、これらに限定されない。
アルキルアンフォカルボキシレート(アルキルアンホアセテートおよびアルキルアンホプロピオネート(一置換および二置換カルボキシレート)など)を、式:
(式中、R32はC7〜C22アルキル基またはアルケニル基であり、R35は、−CH2C(O)O−M+、−CH2CH2C(O)O−M+、または−CH2CH(OH)CH2SO3 −M+であり、R36は水素または−CH2C(O)O−M+であり、Mは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンから選択される陽イオンであり、nは2〜6の整数である)によって示すことができる。
本発明の組成物は、前述の陰イオン性清浄界面活性剤成分との組み合わせで用いるさらなる界面活性剤をさらに含むことができる。適切な任意選択的界面活性剤には、非イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤が含まれる。任意選択的なさらなる界面活性剤が組成物の必須成分と化学的および物理的に適合もするか、製品の性能、審美性、または安定性に過度に影響を及ぼさないことを条件として、ヘアケアまたはパーソナルケア用製品で用いる当該分野で公知の任意のかかる界面活性剤を使用することができる。組成物中の任意選択的なさらなる界面活性剤の濃度は、所望の洗浄性能および発泡性能、任意に選択される界面活性剤、所望の製品濃度、組成物中の他の成分の存在、および当該分野で周知の他の要因によって変化し得る。
組成物中での使用に適切な他の陰イオン性、双性イオン性、両性、または任意選択的なさらなる界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon’s,Emulsifiers and Detergents,2003 Annual,published by M.C.Publishing Co.、および米国特許第3,929,678号,同第2,658,072号;同第2,438,091号;同第2,528,378号(その全てが本明細書中で参考として援用される)に記載されている。
陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤との混合物を使用する場合、活性陰イオン性界面活性剤と活性両性界面活性剤の重量比は、1つの態様では約1:1〜約10:1、別の態様では約2.25:1〜約9:1、1つのさらなる態様では約4.5:1〜約7:1の範囲であり得る。
補助界面活性剤
補助界面活性剤
任意選択的に、非イオン性界面活性剤を、本発明の陰イオン性または陰イオン性および両性の清浄界面活性剤パッケージと組み合わせて利用することができる。非イオン性界面活性剤は、水性界面活性剤組成物中分野で公知であるか以前に使用されている任意の非イオン性界面活性剤であり得る。適切な非イオン性界面活性剤には、脂肪族(C6〜C18)の第一級または第二級の直鎖または分岐鎖の酸、アルコール、またはフェノール;アルキルエトキシレート;アルキルフェノールアルコキシレート(特に、エトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ部分);アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物;アルカノールのアルキレンオキシド縮合物;およびエチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。他の適切な非イオン性界面活性剤には、モノ−またはジアルキルアルカノールアミド;アルキルポリグルコシド(APG);ソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビトールエステル;ポリオキシエチレン酸、およびポリオキシエチレンアルコールが含まれる。適切な非イオン性界面活性剤の他の例には、ココモノ−またはジエタノールアミド、ココグルコシド、デシルジグルコシド、ラウリルジグルコシド、ココジグルコシド、ポリソルベート20、40、60、および80、エトキシル化直鎖アルコール、セテアリルアルコール、ラノリンアルコール、ステアリン酸、ステアリン酸グリセリル、PEG−100ステアレート、ラウレス7、およびoleth20が含まれる。
別の態様では、非イオン性界面活性剤には、それぞれ、Glucam(登録商標)E10、Glucam(登録商標)E20、Glucam(登録商標)P10、およびGlucam(登録商標)P20の商標名でLubrizol Advanced Materials,Inc.から入手可能なアルコキシル化メチルグルコシド(例えば、メチルグルセス−10、メチルグルセス−20、PPG−10メチルグルコースエーテル、およびPPG−20メチルグルコースエーテルなど);ならびにそれぞれ、Glucamate(登録商標)DOE−120、Glucamate(商標)LT、およびGlucamate(商標)SSE−20の商標名でLubrizol Advanced Materials,Inc.から入手可能な疎水的に改変されたアルコキシル化メチルグルコシド(PEG−120メチルグルコースジオレエート、PEG−120メチルグルコーストリオレエート、およびPEG−20メチルグルコースセスキステアレートなど)が含まれるが、これらに限定されず、これらも適切である。他の例示的な疎水的に改変されたアルコキシル化メチルグルコシドは、米国特許第6,573,375号および同第6,727,357号(その開示全体が本明細書中で参考として援用される)に開示されている。
本発明の陰イオン性または陰イオン性および両性の清浄界面活性剤系と組み合わせて利用する場合、活性非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総重量に基づいて、1つの態様では約0.1〜約15重量%、別の態様では約0.5〜約10重量%、約1〜約5重量%の範囲である。
本発明の1つの態様では、本発明の洗浄組成物は、少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤および少なくとも1つのシリコーンコンディショニング剤と組み合わせた架橋されたアクリルベースの安定剤/増粘薬ポリマーを含む。本発明の別の態様では、洗浄組成物は、架橋されたアクリルベースの安定剤/増粘薬ポリマーを、少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤および少なくとも1つの両性界面活性剤、ならびに少なくとも1つのシリコーンコンディショニング剤と共に含む。1つの態様では、陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルスルホネート、アルカリルスルホネート、アルカリルポリエーテルスルファート、およびその混合物から選択され、ここで、アルキル基は10〜18個の炭素原子を含み、アリール基はフェニルであり、エーテル基は1〜10モルのエチレンオキシドを含む。代表的な陰イオン性界面活性剤には、ナトリウムラウリルエーテルスルファートおよびアンモニウムラウリルエーテルスルファート(1、2、および3モルのエチレンオキシドでエトキシル化)、ナトリウムラウリルスルファート、アンモニウムラウリルスルファート、およびトリエタノールアミンラウリルスルファートが含まれるが、これらに限定されない。
シリコーン
シリコーン
本発明の洗浄組成物は、シリコーン粒子の形態でシリコーンコンディショニング剤をさらに含む。シリコーンコンディショニング剤を、分散された不溶性の粒子または液滴の形態となるように組成物中で混合する。本発明の1つの態様では、シリコーン油は、予め形成された乳化液滴またはマイクロエマルジョンの形態であり得る。
シリコーンコンディショニング剤は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、およびその混合物を含むことができる。揮発性シリコーンが存在する場合、揮発性シリコーンを、典型的には、市販の形態の不揮発性シリコーン流体コンディショニング剤の溶媒またはキャリアとして使用する(油およびゴムなど)。揮発性シリコーン流体を、しばしば、シリコーン流体の沈着効率を改善するためか、毛髪の光輝、光沢、または光沢度を向上させるためにコンディショニングパッケージ中に含める。揮発性シリコーン材料を、頻繁に、頭皮および皮膚における官能的特性(例えば、感覚)を向上させるために調合物に含める。
1つの態様では、シリコーンコンディショニング剤は、不揮発性であり、水性パーソナルケア洗浄組成物に不溶であり、シリコーン油、ゴム、樹脂、およびその混合物を含む。不揮発性とは、シリコーンが周囲温度条件で(例えば、20℃で2mmHg未満)非常に低い蒸気圧を有することを意味する。不揮発性シリコーンコンディショニング剤の沸点は、1つの態様では約250℃超、別の態様では約260℃超、1つのさらなる態様では約275℃超である。シリコーン油、ゴム、および樹脂、ならびにその製造を考察した節を含むシリコーンに関する基礎的情報は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,vol.15,2d ed.,pp 204−308,John Wiley & Sons,Inc.(1989)に認められる。
本発明の組成物中のシリコーン粒子の総濃度は、皮膚および毛髪に所望のコンディショニング性能を提供するのに十分であるべきであり、一般に、全組成物の重量に基づいて、1つの態様では約0.01〜約20重量%、別の態様では約0.05〜約15重量%、さらに別の態様では約0.1%〜約10重量%、1つのさらなる態様では約1〜約5重量%の範囲である。
本発明で使用されるシリコーンの平均粒径または液滴サイズは、第1の態様では約0.003〜約500μm、第2の態様では約0.05〜約200μm、第3の態様では約0.25〜約200μm、第4の態様では約0.5〜約150μm、第5の態様では約1〜約100μm、第6の態様では約5〜80μm、第7の態様では約10〜約60μm、第8の態様では約20〜約50μmの範囲である。
シリコーンエマルジョンは、平均サイズが30μm未満、別の態様では20μm未満、1つのさらなる態様では10μm未満であるシリコーン粒子(液滴)を有する。本発明の別の態様では、シリコーンエマルジョンのシリコーンの平均粒径は、2μm未満であり、別の態様では0.01〜1μmの範囲である。シリコーン粒子(液滴)の平均サイズが0.15μm以下のシリコーンエマルジョンは、一般に、マイクロエマルジョンと呼ばれ、一般に、平均粒径が約0.003〜約0.15μmの範囲である。
シリコーンコンディショニング剤粒子の平均粒径を、乳化液の平均粒径を決定するための当該分野で周知の光散乱技術によって測定することができる。1つのかかる方法は、Horiba model LA 910レーザー光散乱粒径分布分析器(Horiba Instruments,Inc.,Irvine,California)を使用したレーザー光散乱技術による粒径の測定を含む。
シリコーン油
シリコーン油
1つの態様では、シリコーンコンディショニング剤はシリコーン油である。1つの態様では、シリコーン油は、ポリオルガノシロキサン材料である。不揮発性シリコーンコンディショニング剤の粘度は、25℃で、1つの態様では約25〜約1,000,000mPa・s超、別の態様では約100〜約600,000mPa・s、さらに別の態様では約1000〜約100,000mPa・s、さらに別の態様では約2,000〜約50,000mPa・s、1つのさらなる態様では約4,000〜約40,000mPa・sの範囲である。粘度を、1970年7月20日付のDow Corning Corporate Test Method CTM004によって記載のようにガラス細管粘度計を用いて測定する。1つの態様では、シリコーン油の平均分子量は約200,000ダルトン未満である。平均分子量は、典型的には、1つの態様では約400〜約199,000ダルトン、別の態様では約500〜約150,000ダルトン、さらに別の態様では約1,000〜約100,000ダルトン、1つのさらなる態様では約5,000〜約65,000ダルトンの範囲であり得る。
1つの態様では、コンディショニング剤として適切なシリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ヒドロキシル末端化ポリアルキルシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、アミノ官能性ポリアルキルシロキサン、第四級官能性ポリアルキルシロキサン、およびその混合物から選択されるポリオルガノシロキサン材料である。
1つの態様では、シリコーンコンディショニング剤は、式XII:
(式中、Aは、独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびフェノキシを示し;R40は、独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチル、第一級アミン、第二級アミン、または第三級アミン、以下:
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)2;
−R41−N(R42)2;
−R41−N+(R42)3CA−;および
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA−
から選択される群から選択される第四級基を示し、
R41は、2〜10個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の、ヒドロキシル置換または非置換のアルキレンまたはアルキレンエーテル部分であり;R42は、水素、C1〜C20アルキル(例えば、メチル)、フェニル、またはベンジルであり;qは約2〜約8の範囲の整数であり;CA−は、塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素から選択されるハライドイオンであり;xは、1つの態様では約7〜約8000、別の態様では約50〜約5000、さらに別の態様では約100〜約3000、1つのさらなる態様では約200〜約1000の範囲の整数である)によって示されるポリオルガノシロキサンを含む。
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)2;
−R41−N(R42)2;
−R41−N+(R42)3CA−;および
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA−
から選択される群から選択される第四級基を示し、
R41は、2〜10個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の、ヒドロキシル置換または非置換のアルキレンまたはアルキレンエーテル部分であり;R42は、水素、C1〜C20アルキル(例えば、メチル)、フェニル、またはベンジルであり;qは約2〜約8の範囲の整数であり;CA−は、塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素から選択されるハライドイオンであり;xは、1つの態様では約7〜約8000、別の態様では約50〜約5000、さらに別の態様では約100〜約3000、1つのさらなる態様では約200〜約1000の範囲の整数である)によって示されるポリオルガノシロキサンを含む。
1つの態様では、アミノ官能性シリコーンは、式XIIA:
(式中、Aは、独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびフェノキシを示し;R40は、以下:
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)2;
−R41−N(R42)2;
−R41−N+(R42)3CA−;および
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA−
から選択され、
R41は、2〜10個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の、ヒドロキシル置換または非置換のアルキレンまたはアルキレンエーテル部分であり;R42は、水素、C1〜C20アルキル(例えば、メチル)、フェニル、またはベンジルであり;CA−は、塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素から選択されるハライドイオンであり;m+nの和は、1つの態様では約7〜約1000、別の態様では約50〜約250、別の態様では約100〜約200の範囲であり、但し、mまたはnは0ではない)によって示される。1つの態様では、Aはヒドロキシであり、R40は−(CH2)3NH(CH2)3NH2である。別の態様では、Aはメチルであり、R40は−(CH2)3NH(CH2)3NH2である。さらに別の態様では、Aはメチルであり、R40は、−(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N+(R42)3CA−(式中、R42およびCA−は、前述で定義の通りである)によって示される第四級アンモニウム部分である。
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)2;
−R41−N(R42)2;
−R41−N+(R42)3CA−;および
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA−
から選択され、
R41は、2〜10個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の、ヒドロキシル置換または非置換のアルキレンまたはアルキレンエーテル部分であり;R42は、水素、C1〜C20アルキル(例えば、メチル)、フェニル、またはベンジルであり;CA−は、塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素から選択されるハライドイオンであり;m+nの和は、1つの態様では約7〜約1000、別の態様では約50〜約250、別の態様では約100〜約200の範囲であり、但し、mまたはnは0ではない)によって示される。1つの態様では、Aはヒドロキシであり、R40は−(CH2)3NH(CH2)3NH2である。別の態様では、Aはメチルであり、R40は−(CH2)3NH(CH2)3NH2である。さらに別の態様では、Aはメチルであり、R40は、−(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N+(R42)3CA−(式中、R42およびCA−は、前述で定義の通りである)によって示される第四級アンモニウム部分である。
例示的なシリコーン油コンディショニング剤には、ポリジメチルシロキサン(ジメチコン)、ポリジエチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン(ジメチコノール)、ポリメチルフェニルシロキサン、フェニルメチルシロキサン、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン(アモジメチコン)、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
シリコーンゴム
シリコーンゴム
本発明で有用な別のシリコーンコンディショニング剤はシリコーンゴムである。シリコーンゴムは、式XII(式中、Aは、独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびフェノキシを示し;R40は、独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチル、およびビニルを示す)に記載のシリコーン油と同一の一般構造のポリオルガノシロキサン材料である。25℃で測定したシリコーンゴムの粘度は、1,000,000mPa・sを超える。粘度を、シリコーン油について上記のようにガラス細管粘度計を用いて測定することができる。1つの態様では、シリコーンゴムの平均分子量は約200,000ダルトン以上である。分子量は、典型的には、約200,000〜約1,000,000ダルトンの範囲であり得る。本明細書中に記載のシリコーンゴムも以前に記載のシリコーン油といくらか重複し得ることが認識される。この重複は、これらのいかなる材料も制限されることを意図しない。
本発明の組成物のシリコーン成分で用いる適切なシリコーンゴムは、任意選択的にヒドロキシル(ジメチコノール)などの末端基を有するポリジメチルシロキサン(ジメチコン)、ポリメチルビニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、およびその混合物である。
シリコーン樹脂
シリコーン樹脂
シリコーン樹脂を、本発明の組成物での使用に適切なシリコーンコンディショニング剤として含めることができる。これらの樹脂は架橋ポリシロキサンである。シリコーン樹脂の製造中に三官能性および四官能性のシランを一官能性および/または二官能性のシランと組み合わせることによって架橋が導入される。当該分野で十分に理解されているように、シリコーン樹脂を得るために必要な架橋度は、シリコーン樹脂に組み込まれる特定のシラン単位に応じて変化するであろう。一般に、堅いまたは硬質の被膜を形成するような十分なレベルの三官能性および四官能性のシロキサンモノマー単位(それ故、十分な架橋レベル)を有するシリコーン材料がシリコーン樹脂と見なされる。酸素原子とケイ素原子の比は、特定のシリコーン材料の架橋レベルを示す。1ケイ素原子あたり少なくとも約1.1個の酸素原子を有するシリコーン材料は、一般に、本明細書中のシリコーン樹脂であろう。1つの態様では、酸素:ケイ素の原子比は、少なくとも約1.2:1.0である。シリコーン樹脂の製造で用いるシランには、モノメチル−、ジメチル−、トリメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−、およびメチルビニル−クロロシラン、およびテトラクロロシランが含まれ、メチル置換シランが最も一般的に使用されている。
シリコーン材料およびシリコーン樹脂を、「MDTQ」命名法として当業者に公知の略語命名体系に従って識別することができる。この命名体系下で、シリコーンは、シリコーンを作製する種々のシロキサンモノマー単位の存在にしたがって記載される。「MDTQ」命名体系は、「Silicones:Preparation,Properties and Performance」というタイトルの刊行物(Dow Corning Corporation,2005)および米国特許第6,200,554号に記載されている。
本発明の組成物で用いる例示的なシリコーン樹脂には、MQ樹脂、MT樹脂、MTQ樹脂、MDT樹脂、およびMDTQ樹脂が含まれるが、これらに限定されない。1つの態様では、メチルはシリコーン樹脂の置換基である。別の態様では、シリコーン樹脂は、M:Q比が約0.5:1.0〜約1.5:1.0であり、シリコーン樹脂の平均分子量が約1000〜約10,000ダルトンであるMQ樹脂から選択される。
揮発性シリコーン
揮発性シリコーン
上記で言及された任意選択的な揮発性シリコーンには、直鎖および環式のポリジメチルシロキサン(シクロメチコン)ならびにその混合物が含まれる。用語「揮発性」は、シリコーンが20℃で測定可能な蒸気圧または少なくとも2mmHgの蒸気圧を有することを意味する。揮発性シリコーンの粘度は、25℃で、1つの態様では25mPa・s以下、別の態様では約0.65〜約10mPa・s、さらに別の態様では約1〜約5mPa・s、1つのさらなる態様では約1.5〜約3.5mPa・sである。直鎖および環式の揮発性シリコーンの説明は、Todd and Byers,“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”,Cosmetics and Toiletries,Vol.91(1),pp.27−32(1976)およびKasprzak,’’Volatile Silicones’’,Soap/Cosmetics/Chemical Specialities,pp.40−43(December 1986)に見いだされる。
直鎖揮発性シリコーンは、上の式XIIに記載されているが、粘度が約25mPa・s以下であるシリコーン流体である。シクロメチコンは、典型的には、環状構造内に1つの態様では約3〜約7個、別の態様では約3〜約5のジメチル置換ケイ素原子を酸素原子と交互に含む。
水
水
本発明の洗浄組成物は、キャリアとして水を含む水ベースの系である。正確な水レベルは、組成物中に調合された残存成分のレベルによって変化するであろう。一般に、本発明の洗浄組成物は、1つの態様では約10〜約95重量%、別の態様では約50〜約92重量%、1つのさらなる態様では約60〜約90重量%の水を含む。
任意選択的な成分
任意選択的な成分
上記の成分に加えて、洗浄組成物は、公知であるか、そうでなければ毛髪、頭皮、または皮膚上での使用に適切な1つ以上の任意選択的な成分をさらに含むことができる。かかる任意選択的な成分の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary,Fifth Edition,1993およびCosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA)Cosmetic Ingredient Handbook,Second edition,1992(それぞれが参考として援用される)に開示されている。例示的な任意選択的な成分を以下に開示する。
コンディショニング油
コンディショニング油
本発明の組成物中で使用することができるさらなる成分は、炭化水素油またはエステル油から選択されるコンディショニング油(シリコーン以外)である。これらの補助コンディショニング剤材料は、本発明の洗浄組成物で使用されるシリコーン材料のコンディショニングにおける利点を強化することができる。
適切な炭化水素油は、少なくとも12個の炭素原子を有し、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和のドデカン、飽和および不飽和のトリデカン、飽和および不飽和のテトラデカン、飽和および不飽和のペンタデカン、飽和および不飽和のヘキサデカン、およびその混合物が含まれる。これらの化合物の分枝鎖異性体およびより長い鎖長の炭化水素も使用することができる。C2〜C6アルケニルモノマーのポリマー炭化水素(ポリイソブチレンなど)も適切である。
適切なエステル油は少なくとも10個の炭素原子を有し、脂肪酸またはアルコールから誘導されたヒドロカルビル鎖を有するエステルが含まれる。1つの態様では、エステル油は、式R’C(O)OR(式中、R’およびRは、独立して、アルキルラジカルまたはアルケニルラジカルを示し、R’およびR中の炭素原子の和は、1つの態様では少なくとも10、別の態様では少なくとも20である)に従う。ポリカルボン酸のジアルキルエステル、トリアルキルエステル、およびアルケニルエステルも使用することができる。
別の態様では、エステル油は、モノ−、ジ−、およびトリグリセリドの脂肪酸エステル、より具体的には、長鎖カルボン酸(C1〜C22カルボン酸など)から誘導されたグリセロールのモノ−、ジ−、およびトリ−エステルである。かかる材料の例には、カカオバター、パームステアリン、ヒマワリ油、ダイズ油、およびココナッツ油が含まれる。
任意の上記炭化水素とエステル油の混合物も使用することができる。本発明の組成物中の炭化水素油および/またはエステル油の組み合わせの総量は、適切には、全組成物の重量に基づいて、1つの態様では約0.05〜約10重量%、約0.2〜約5重量%、特に約0.5〜約3重量%の範囲であり得る。
陽イオン性ポリマー
陽イオン性ポリマー
陽イオン性ポリマーは、本発明のシリコーンコンディショニング剤によって得られるコンディショニング上の利点を改善および強化するためにコンディショニング剤の送達を強化し、そして/または毛髪、頭皮、または皮膚に補助的なコンディショニング上の利点を提供することができる成分である。陽イオン性ポリマーは、少なくとも1つの陽イオン性部分またはイオン化して陽イオン性部分を形成することができる少なくとも1つの部分を含むポリマーをいう。典型的には、これらの陽イオン性部分は、窒素含有基(第四級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基など)である。陽イオン性プロトン化アミンは、第一級、第二級、または第三級のアミンであり得る。陽イオン性ポリマーは、典型的には、組成物の使用を意図するpHで約0.2〜約7meq/gの範囲の陽イオン性荷電密度を有する。陽イオン性ポリマーの平均分子量は、約5,000ダルトン〜約10,000,000ダルトンの範囲である。
かかるポリマーの非限定的な例は、CTFAウェブサイトを介したCTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary/Handbookに記載されており、CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,Ninth Ed.,Cosmetic and Fragrance Assn.,Inc.,Washington D.C.(2002)(本明細書中で参考として援用される)を使用することができる。
適切な陽イオン性ポリマーの非限定的な例には、陽イオン性プロトン化アミン官能性または第四級アンモニウム官能性を有するビニルモノマーと水溶性スペーサーモノマー(アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルアクリルアミドおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルメタクリルアミドおよびジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、またはビニルピロリドンなど)とのコポリマーが含まれる。
本明細書中の組成物の陽イオン性ポリマーに含めるための適切な陽イオン性プロトン化アミノモノマーおよび第四級アンモニウムモノマーには、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル第四級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物、ならびに環状陽イオン性窒素含有環(ピリジニウム、イミダゾリウム、および四級化ピロリドン(例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩)など)を有するビニル第四級アンモニウムモノマーが含まれる。
組成物中で用いる他の適切な陽イオン性ポリマーには、1−ビニル−2−ピロリドンと1−ビニル−3−メチルイミダゾリウム塩(例えば、塩化物塩)とのコポリマー(CTFA、Polyquaternium−16);1−ビニル−2−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー(CTFA、Polyquaternium−11);陽イオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー(例えば、ジメチルジアリル塩化アンモニウムホモポリマーが含まれる)、アクリルアミドとジメチルジアリル塩化アンモニウムとのコポリマー(CTFA、それぞれ、Polyquaternium−6およびPolyquaternium−7);アクリル酸の両性コポリマー(アクリル酸とジメチルジアリル塩化アンモニウムとのコポリマー(CTFA、Polyquaternium−22)が含まれる);アクリル酸とジメチルジアリル塩化アンモニウムおよびアクリルアミドとのターポリマー(CTFA、Polyquaternium−39);アクリル酸とメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびメチルアクリレートとのターポリマー(CTFA、Polyquaternium−47);アクリル酸、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、およびアクリルアミドのターポリマー(CTFA、Polyquaternium−53)が含まれる。1つの態様では、適切な陽イオン性置換モノマーは、陽イオン性置換のジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、およびその組み合わせである。
組成物中で用いる他の適切な陽イオン性ポリマーには、ポリサッカリドポリマー(第四級アンモニウムハライド部分で改変された陽イオン性セルロース誘導体および陽イオン性デンプン誘導体など)が含まれる。例示的な陽イオン性セルロースポリマーは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩(CTFA、Polyquaternium−10)である。他の適切な陽イオン性セルロースタイプには、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩(CTFA、Polyquaternium−24)が含まれる。
他の適切な陽イオン性ポリマーには、グアールガム誘導体およびアカシアゴム誘導体などの陽イオン性ポリガラクトマンナン誘導体(例えば、それぞれ、グアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアールおよびカッシアのヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド)が含まれる。グアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Jaguar(商標)商品名シリーズでRhodia Inc.からおよびN−Hance商品名シリーズでAshland Inc.から市販されている。カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Sensomer(商標)商品名シリーズでLubrizol Advanced Materials,Inc.から市販されている。
本発明の洗浄組成物で利用することができる陽イオン性ポリマーの量は、全組成物の重量に基づいて、1つの態様では約0.01〜約10重量%、別の態様では約0.05〜約3重量%、1つのさらなる態様では約0.1〜約1重量%の範囲である。
粒子および不溶性成分
粒子および不溶性成分
安定化および/または懸濁が必要な多数の粒子性および実質的に不溶性の化合物および成分を、使用者にヘアケア、スキンケア、および/または審美的な利益を付与するために本発明の洗浄組成物で利用することができる。粒子性および不溶性の成分は、水に不溶である。水に不溶とは、25℃での水溶性が0.01重量%以下であることを意味する。かかる粒子性および不溶性の成分の例には、顔料、剥離剤、フケ防止剤、および真珠光沢剤/乳白剤などが含まれるが、これらに限定されない。
顔料
顔料
例示的な顔料は、金属化合物または半金属化合物であり、イオン性形態、非イオン性形態、または酸化形態で使用することができる。顔料は、個別もしくは混合物のいずれかのこの形態または個別の混合酸化物もしくはその混合物(混合酸化物と純粋な酸化物との混合物が含まれる)として存在し得る。例は、酸化チタン(例えば、TiO2)、酸化亜鉛(例えば、ZnO)、酸化アルミニウム(例えば、Al2O3)、酸化鉄(例えば、Fe2O3)、酸化マンガン(例えば、MnO)、酸化ケイ素(例えば、SiO2)、珪酸塩、酸化セリウム、酸化ジルコニウム(例えば、ZrO2)、硫酸バリウム(BaSO4)、ナイロン−12、およびその混合物である。
顔料の他の例には、温度によって変色する熱変色性色素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カオリン、フェリックアンモニウムフェロシアニド、炭酸マグネシウム、カルミン、硫酸バリウム、雲母、オキシ塩化ビスマス、ステアリン酸亜鉛、マンガンバイオレット、酸化クロム、二酸化チタンナノ粒子、酸化バリウム、群青、クエン酸ビスマス、ヒドロキシアパタイト、珪酸ジルコニウム、およびカーボンブラック粒子などが含まれる。
利用する場合、調合物中での顔料の使用量は、製品に所望の審美的効果を付与するのに十分であるべきであり、十分に調合分野の当業者の範囲内である。1つの態様では、本発明の組成物中で典型的に利用される顔料の量は、組成物の総重量に基づいて、1つの態様では約0.5重量%〜約20重量%、別の態様では約1〜約15重量%、1つのさらなる態様では約5〜約10重量%の範囲である。
剥離薬
剥離薬
化粧品的に有用な粒子状剥離薬が当該分野で公知であり、選択および量は、化粧品分野の当業者に認識されるように、使用した組成物由来の望ましい剥離効果によって決定される。有用な剥離薬には、天然研磨剤、無機研磨剤、および合成ポリマーなど、ならびにその混合物が含まれるが、これらに限定されない。代表的な剥離剤には、粉砕されたか粉末状の軽石、石、ゼオライト、堅果の殻(例えば、アーモンド、ペカン、クルミ、およびココナッツなど)、ナッツミール(例えば、アーモンドなど)、フルーツピット(例えば、アンズ、アボカド、オリーブ、およびモモなど)、外皮、種子、および穀粒(例えば、オーツブラン、コーンミール、ライスブラン、グレープシード、キウィシード、コムギ、ホホバシード、ヘチマシード、およびローズヒップシードなど)、植物(例えば、ティーツリーの葉、トウモロコシ穂軸、果実繊維、海藻、ヘチマスポンジ、および微結晶性セルロースなど)、二枚貝の殻(カキの殻など)、珪藻土、炭酸カルシウム、ピロリン酸二カルシウム、白亜、シリカ、カオリン粘土、ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化第二スズ、海塩(例えば、死海塩)、タルク、糖(例えば、テーブルシュガーおよびブラウンシュガーなど)、ポリエチレン、ポリスチレン、微結晶性ポリアミド(ナイロン)、微結晶性ポリエステル、ポリカーボネート、およびステンレス鋼繊維が含まれるが、これらに限定されない。上記剥離剤を、顆粒、粉末、細粉、および繊維の形態で使用することができる。
本発明で用いる剥離薬には無機物理的研磨タイプの剥離薬が含まれ、その多くを上記に示している。本発明のこの態様では、剥離薬は、組成物重量に基づいて、1つの態様では約0.1〜約20重量%、別の態様では約0.5〜約10重量%含まれる。
フケ防止剤
フケ防止剤
任意の適切なフケ防止剤を、本発明の組成物中で使用することができる。フケ防止剤は、不溶性または水溶性であり得る。例示的なフケ防止剤には、硫黄、ジンクピリチオン、亜鉛オマジン、硝酸ミコナゾール、硫化セレン、ピロクトンオラミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ウンデセンアミド、トショウ油、松脂、タマネギ抽出物、ドイツトウヒ抽出物、およびUndecyleneth−6など、ならびにその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
本発明の1つの態様では、フケ防止剤を、洗浄組成物中に、安定化した組成物の総量に基づいて、1つの態様では約0.001〜約10重量%、別の態様では約0.1〜約5重量%、1つのさらなる態様では約0.5〜約3重量%の範囲の量で組み込むことができる。
真珠光沢剤/乳白剤
真珠光沢剤/乳白剤
いくつかの調合物を、しばしば、真珠光沢として公知の化粧品的に魅力的な真珠様外観を得るために調合物中に真珠光沢材料を意図的に組み込むことによって不透明化する。乳白剤を、しばしば、望ましくない審美的特徴をマスキングするため(特定の成分の存在に起因して黒ずんだ組成物の色を改善するためなど)または組成物中の粒子材料の存在をマスキングするために組成物中に含める。また、乳白剤を、他の審美的に不快な組成物の審美性および消費者の受入を改善するために水性組成物中に含める。例えば、乳白剤は、透明な組成物に真珠光沢性の外観を付与し、それにより、クリーム状の外観、穏やかさ、および粘りを消費者に伝えることができる。当業者は、安定な真珠光沢調合物の一貫した調製において調合技術者が直面する問題を承知している。詳細な考察は、“Opacifiers and pearling agents in shampoos” by Hunting,Cosmetic and Toiletries,Vol.96,pages 65−78(July 1981)(本明細書中で参考として援用される)という論文で見出される。
乳白化材料または真珠光沢材料には、有機化合物および無機化合物が含まれる。有機化合物の典型的な例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、またはテトラエチレングリコールの1つの態様では約6〜約22個の炭素原子、別の態様では約12〜約18個の炭素原子を含む脂肪酸とのモノエステルおよび/またはジエステルである。かかる脂肪酸には、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸(2−ethyhexanoic acid)、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸(petroselic acid)、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、およびその混合物が含まれる。1つの態様では、エチレングリコールモノステアレート(EGMS)および/またはエチレングリコールジステアレート(EGDS)および/またはポリエチレングリコールモノステアレート(PGMS)および/またはポリエチレングリコールジステアレート(PGDS)は、組成物中で使用される適切な真珠光沢剤である。
無機真珠光沢剤には、雲母、金属酸化物被覆雲母、シリカ被覆雲母、オキシ塩化ビスマス被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、ミリスチン酸ミリスチル、ガラス、金属酸化物被覆ガラス、種々のアルミニウム塩およびマグネシウム塩、グアニン、フィッシュスケール、グリッター(ポリエステルまたは金属)およびその混合物からなる群から選択される無機真珠光沢剤が含まれる。
適切な雲母には、白雲母またはカリウムアルミニウムヒドロキシフルオリドが含まれる。雲母小板を、金属酸化物の薄層でコーティングすることができる。金属酸化物は、ルチル、二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化スズ、アルミナ、およびその混合物からなる群から選択される。
乳白剤の代表的なリストは、CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,J.Nikitakis,ed.,1988,at page 75に見いだされる。他の真珠光沢剤または乳白化材料は、米国特許第4,654,207号;米国特許第5,019,376号;および米国特許第5,384,114号(本明細書中で参考として援用される)に開示されている。
1つの態様では、真珠光沢剤または乳白化材料の量を、組成物の総量に基づいて、1つの態様では約0.01〜約10重量%、別の態様では約0.1%〜約5重量%、1つのさらなる態様では0.5〜約3重量%の範囲の量で使用することができる。
他の不溶性成分
他の不溶性成分
本発明の組成物での使用に適切な他の一般的に不溶性の成分には、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、ガス気泡、リポソーム、UV吸収剤、抗菌組成物、毛髪固定剤、抗皺および抗老化組成物、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズ、およびフレークが含まれる。化粧用ビーズ、フレーク、およびカプセルを、審美的外観のための組成物中に含めることができるか、毛髪および皮膚に有利な薬剤を送達させるためのマイクロカプセルおよびマクロカプセルの材料として機能することができる。例示的なビーズ成分には、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Styrofoam(商標)ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンビーズ、Unispheres(商標)およびUnipearls(商標)化粧品用ビーズ(Induchem USA,Inc.,New York,NY),Lipocapsule(商標)、Liposphere(商標)、およびLipopearl(商標)マイクロカプセル(Lipo Technologies Inc.,Vandalia,OH)、およびConfetti II(商標)皮膚送達用フレーク(United−Guardian,Inc.,Hauppauge,NY)が含まれるが、これらに限定されない。
利用する場合、調合物中でのこれらの他の不溶性成分の使用量は所望の製品の利点および/または審美的効果を提供するのに十分な量であるべきであり、この量は十分に調合分野の当業者の範囲内である。1つの態様では、本発明の組成物中でのこれらの成分の典型的な使用量は、組成物の総量に基づいて、1つの態様では約0.5重量%〜約25重量%、別の態様では約1〜約20重量%、1つのさらなる態様では約5〜約10重量%の範囲であり得る。
任意選択的な成分
任意選択的な成分
別の態様では、本発明の組成物は、パーソナルケア洗浄製品で習慣的に使用され、組成物の沈着性を妨害しない1つ以上の任意選択的な成分を含むことができる。本発明の組成物中に含めるための任意選択的な成分として、以下を言及することができる:香料、キレート剤、補助的な懸濁剤および粘度調整剤(グアーガムおよびキサンタンガムなど)、乳化剤、防腐剤、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、プロビタミン(パンテノールなど)、ビタミン、ハーブおよび植物抽出物、湿潤剤(グリセリンなど)、およびその混合物。
これらの添加物の量は、組成物の総量に基づいて、1つの態様では約0〜約20重量%、約0.1〜約10重量%、約0.5〜約5重量%の範囲である。調合分野の当業者は、各添加物の量を添加物の性質および意図する機能に応じて決定するのは容易である。
本発明のパーソナルケア洗浄組成物を、例えば、ケラチン材料(毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇、顔、または頭皮など)の洗浄およびシリコーンコンディショニング剤の沈着のために使用することができる。組成物を、皮膚または毛髪の所望の領域に、有効な洗浄および製品からのシリコーンの有効な送達に十分な量で局所的に適用する。組成物を、皮膚または毛髪に直接的に、あるいはクレンジングパフ、洗面用タオル、スポンジ、および他の用具を使用して間接的に適用することができる。組成物は、ボディウォッシュ、シャワージェル、泡立て剤、ツー・イン・ワン・シャンプー、コンディショナー、スクラブ洗顔料、保湿用リンス、および化粧品除去製品などの形態であり得る。組成物を、好ましくは、局所への適用前、適用中、または適用後に水で希釈し、次いで、皮膚または毛髪をすすぎ落とすか拭き取り、好ましくは、水を使用して適用した表面をすすぎ落とす。
本発明はまた、パーソナルケア組成物以外のすすぎ落としでの適用(ペットケア、オートケア、ホームケア、および医学的な適用が含まれる)で有用であり得る。
シャンプー組成物
シャンプー組成物
1つの態様では、本発明のポリマーが有用であるパーソナルケア洗浄組成物はコンディショニングシャンプーである。シャンプー組成物の典型的な成分には、少なくとも1つの清浄界面活性剤;上記の安定剤/増粘薬ポリマー、シリコーンコンディショニング剤;水;および1つの態様では約4〜約9.5、別の態様では約5.5〜約8.0、1つのさらなる態様では約6〜約7.5のpHを得るのに十分なpH調整剤(塩基および/または酸)が含まれる。任意選択的な成分(アジュバント、上記で考察した添加物および有用な薬剤、およびその混合物(コンディショニング油、陽イオン性ポリマー、粒子および不溶性材料(例えば、顔料、フケ防止剤、真珠光沢材料、乳白化材料、ガス気泡、噴射剤、化粧品用ビーズ、フレーク、およびカプセル)、香料、キレート剤、補助的な懸濁剤および粘度調整剤、乳化剤、防腐剤、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、プロビタミン、ビタミン、ハーブおよび植物抽出物、湿潤剤、およびその混合物が含まれる))などを含めることができる。
1つの態様では、界面活性剤は陰イオン性界面活性剤である。別の態様では、界面活性剤は、任意選択的に非イオン性界面活性剤と組み合わせた陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤との混合物である。1つの態様では、陰イオン性界面活性剤は、シャンプー組成物の総重量に基づいて、約5%〜約40重量%、別の態様では約6%〜約30重量%、1つのさらなる態様では8%〜約25重量%の範囲の量で存在し得る。
陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤との混合物を使用する場合、陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤の比は、1つの態様では約1:1〜約10:1、別の態様では約2.25:1〜約9:1、1つのさらなる態様では約4.5:1〜約7:1の範囲であり得る。
安定剤/増粘薬ポリマーの量は、シャンプー組成物の総重量に基づいて、1つの態様では約0.5%〜約5重量%、別の態様では約1%〜約3重量%、1つのさらなる態様では約1.5%〜約2.5重量%の範囲であり得る。
本発明のシャンプー実施形態を、ツー・イン・ワン・シャンプー、ベビー用シャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイングシャンプー(bodifying shampoos)、保湿シャンプー、一過性毛染めシャンプー、スリー・イン・ワン・シャンプー、フケ防止シャンプー、ヘアカラー保持シャンプー、酸性(中和)シャンプー、薬用シャンプー、およびサリチル酸シャンプーなどとして調合することができる。
液体脂肪酸せっけんベースのクレンザー
液体脂肪酸せっけんベースのクレンザー
1つの態様では、本発明のポリマーが有用なパーソナルケア洗浄組成物は、脂肪酸せっけんベースのクレンザーである。本発明の安定剤/増粘薬ポリマーに加えて、脂肪酸ベースのせっけんクレンザーの典型的な成分は、以下である:少なくとも1つの脂肪酸塩;シリコーンコンディショニング剤、水、任意選択的な界面活性剤または界面活性剤の混合物;1つの態様では7超、別の態様では約7.5〜約14、さらに別の態様では約8〜約12、1つのさらなる態様では約8.5〜約10のpHを得るのに十分な量のpH調整剤(塩基および/または酸)。任意選択的な成分(アジュバント、上記で考察した添加物および有用な薬剤、およびその混合物(コンディショニング油、沈着助剤、粒子および不溶性材料(例えば、顔料、フケ防止剤、真珠光沢材料、乳白化材料、ガス気泡、化粧品用ビーズ、フレーク、およびカプセル)、香料、キレート剤、補助的な懸濁剤および粘度調整剤、乳化剤、防腐剤、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、プロビタミン、ビタミン、ハーブおよび植物抽出物、湿潤剤、およびその混合物が含まれる))などを含めることができる。
1つの態様では、脂肪酸せっけんは、約8〜約22個の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、およびアンモニウム)から選択される。本発明の別の態様では、液体せっけん組成物は、少なくとも1つの約12〜約18個の炭素原子を含む脂肪酸塩を含む。せっけん中で利用される脂肪酸は、飽和および不飽和であってよく、合成供給源から誘導することができ、同様に、適切な塩基(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化アンモニウム)による脂肪と天然油との鹸化から誘導され得る。例示的な飽和脂肪酸には、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸(steric)、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、およびベヘン酸などならびにその混合物が含まれるが、これらに限定されない。例示的な不飽和脂肪酸には、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸などの塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム)、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。脂肪酸を、動物性脂肪(獣脂など)または植物油(ココナッツ油、レッドオイル、パーム核油、パーム油、綿実油、オリーブ油、ダイズ油、ピーナッツ油、トウモロコシ油など)およびその混合物から誘導することができる。本開示の液体洗浄組成物で使用することができる脂肪酸せっけんの量は、全組成物の重量に基づいて、1つの態様では約1%〜約50重量%、別の態様では約10%〜約35重量%、本発明の1つのさらなる態様では約12%〜25重量%の範囲である。
任意選択的な陰イオン性界面活性剤は、せっけん組成物の総重量に基づいて、1つの態様では約1%〜約25重量%、別の態様では約5%〜約20重量%、1つのさらなる態様では8%〜約15重量%の範囲の量でせっけん組成物中に存在し得る。陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤との混合物を使用することができる。陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤の比は、1つの態様では約1:1〜約10:1、別の態様では約2.25:1〜約9:1、1つのさらなる態様では約4.5:1〜約7:1の範囲であり得る。
前述の本発明のせっけん実施形態では、安定剤/増粘薬ポリマーの量は、せっけん組成物の総重量に基づいて、1つの態様では約0.5%〜約5重量%、別の態様では約1%〜約3重量%、1つのさらなる態様では約1.5%〜約2.5重量%の範囲であり得る。
本発明の液体脂肪酸せっけんベースのクレンザー実施形態を、ボディウォッシュ、バスジェル、シャワージェル、液体ハンドソープ、ボディスクラブ;泡立て剤、スクラブ洗顔料、およびフットスクラブ、ツー・イン・ワン・シャンプー、ベビー用シャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイングシャンプー、保湿シャンプー、一過性毛染めシャンプー、スリー・イン・ワン・シャンプー、フケ防止シャンプー、ヘアカラー保持シャンプー、酸性(中和)シャンプー、薬用シャンプー、およびサリチル酸シャンプーなどとして調合することができる。
多相外観
多相外観
ある相が透明であり、且つ別の相が不透明または真珠光沢のある視覚的に異なる多相組成物も想定する。本発明の1つの実施形態では、相互に視覚的に異なる相を含むパターンを、透明成分および不透明成分および/または真珠光沢成分を混合することによって形成することができる。各相間の視覚的相違は、相に含まれる不溶性成分の色、テクスチャー、密度、およびタイプにあり得る。特定のパターンを、広範な種々のパターンから選択することができ、このパターンには、以下の例が含まれるが、これらに限定されない:縞模様、大理石模様、直線模様、断続的縞模様、チェック模様、斑模様、大理石模様、葉脈模様、鈴なり模様、斑点模様、幾何学模様、点状模様、リボン模様、螺旋模様、渦巻き模様、整列された模様、班入り模様、折り目模様、溝付模様、畝模様、波状模様、洞様模様、スパイラル模様、ねじれ模様、曲線状模様、円模様、線状模様、溝模様、起伏のある模様、異方性の模様、レース状模様、編み物または織物状の模様、籠の目状模様、点状模様、および碁盤目状。パターンは、米国特許第6,213,166号(Thibiantら)、米国特許出願公開第2004/0219119号(Weiら)、および米国特許出願公開第2011/0117225号(Weiら)(本明細書中で参考として援用される)に記載の製造方法による「多相」組成物の組み合わせに起因する。
本明細書中で使用する場合、用語「多相」は、本発明の組成物の各相は保存されているパッケージ内の分離ではなく異なる物理的空間を占有しているが、相互に直接接触している(すなわち、これらの相はバリアによって分離されておらず、任意の有意な程度に乳化も混合もされていない)ことを意味する。本発明の1つの実施形態では、「多相」組成物は、少なくとも2つの視覚的に異なる相を含み、この相は、視覚的に異なるパターンとして容器内に存在する。
それぞれの視覚的に異なる相はまた、異なる不溶性材料および/または粒子(本明細書中および当該分野で記載されている顔料、化粧品用ビーズ、化粧品用フレーク、雲母、気泡、剥離剤、真珠光沢材料、乳白剤、シリコーン、植物、および有益な薬剤など)を含むことができる。
本発明の組成物は、不溶性成分および/または有益な薬剤の懸濁ならびに視覚的に異なる相の安定化において優れた経時的安定性を示す。多相組成物は、Proctor and Gamble Companyの米国特許出願公開第2006/0079417号、同第2006/0079418号、同第2006/0079419号、同第2006/0079420号、同第2006/0079421号、同第2006/0079422号、同第2007/0009463号、同第2007/0072781号、同第2007/0280976号、および同第2008/0317698号(本明細書中で参考として援用される)に開示されている。
望ましくは、本発明の安定な多相実施形態は、少なくとも2つの視覚的に異なる相を含み、この相は、消費者が容器または包装を通してパターンを見ることができるような透明または半透明の容器または包装にパッケージングされている。
本発明を以下の実施例によって例示している。この実施例は、例示のみを目的とし、本発明の範囲や実施することができる様式を制限すると見なすべきではない。他で別段に記載しない限り、部および百分率は重量に基づく。
試験方法
コンディショニング特性の官能パネル試験
試験方法
コンディショニング特性の官能パネル試験
ツー・イン・ワン・シャンプー調合物を、訓練したパネル(少なくとも3人のパネリスト)によって、強制選択試験デザインを使用してコンディショニング特性について2つの処置した毛束を比較する。本発明のレオロジー調整剤ポリマーを含むツー・イン・ワン・シャンプー調合物(調合物1)で処置した毛束を、市販のレオロジー調整剤を含む同一基剤のシャンプー調合物(調合物2)で処置した毛束と比較する。各パネリストに、処置した毛束における2つの試験調合物の比較で評価した4つの各官能的特性についてどの毛束がより良好であるかを尋ねた。パネルが評価した官能的特性には、(1)濡れた状態での梳き易さ、(2)濡れた状態での感触(滑りの良い感触または濡れた状態でコンディショニングされた時の感触)、(3)乾燥時の梳き易さ、および(4)乾燥時の感触(柔らかい感触または乾いた状態でのコンディショニングされた時の感触)が含まれる。試験プロトコールは、6つの処置毛束(各試験調合物1および2について3つの反復物)のマトリックスデザインを利用する。試験マトリックスにより、調合物1の3つの反復処置した毛束対調合物2の3つの反復処置した毛束の盲検による直接比較が可能である。各試験調合物1および2についての3つの反復処置の並べ替えにより、毛束の対(調合物1対調合物2)を9回比較することが可能である。パネルメンバーが2回評価するようにマトリックスをデザインする。マトリックスデザインを使用して、全部で36の比較を行う。統計解析(調合物1対調合物2の選好のZ値の計算)を使用して、調合物1が調合物2と統計的に異なる(選択された官能的特性がより良いかより悪い)信頼度を決定する。
官能パネル試験またはシリコーン沈着試験のための毛束の調製手順
官能パネル試験またはシリコーン沈着試験のための毛束の調製手順
2.5g(乾燥重量)の毛束(コーカサス人の未処置の褐色の毛髪またはコーカサス人の脱色毛髪)を、ストリッピングシャンプー(10重量%ラウリル硫酸ナトリウムおよび10重量%イソ−プロパノールを含む界面活性剤イソ−プロパノール混合物)で予洗し、加温した水道水で徹底的にすすいでシャンプーを除去する。人差し指と中指との間に各毛束を挟み、毛束を指の間で穏やかに引き抜くことによって過剰な水を除去する。濡れた毛束を秤量皿の上に置き、0.5gの試験シャンプー調合物を、毛束の長さに沿って下方に均等に適用する。シャンプーを、毛束の根本から先端に揉み込む。次いで、毛束を加温した水道水にておよそ60秒間すすぐ。すすぎの間、全ての残存するシャンプーを確実に除去するために、毛束を長さの方向に少なくとも20〜25回梳く。処置工程を2回繰り返し、全部で2回の洗浄/すすぎを行う。
シリコーン沈着試験のための羊毛見本調製手順
シリコーン沈着試験のための羊毛見本調製手順
羊毛見本(羊毛モスリン、STC EMPA 217)(ギザギザの縁を有する2インチ×6インチの見本に切断;Testfabrics,Inc.,West Pittston,PA,(www.testfabrics.com))を、ストリッピングシャンプー(10重量%ラウリル硫酸ナトリウムおよび10重量%イソ−プロパノールを含む界面活性剤イソ−プロパノール混合物)で予洗し、加温した水道水で徹底的にすすいでシャンプーを除去する。見本を指で絞ることによって過剰な水を除去する。濡れた見本を秤量皿の上に置き、0.25gの試験シャンプー調合物を、見本の長さに沿って下方に均等に適用する。シャンプーを見本に揉み込み、次いで、見本を加温した水道水にておよそ60秒間すすぐ。処置工程を2回繰り返し、全部で2サイクルの洗浄/すすぎを行う。
粘度
粘度
Brookfield回転スピンドル法(記載の有無にかかわらず、本明細書中に報告した全ての粘度測定をBrookfield法によって実施する):粘度測定値を、Brookfield回転スピンドル式粘度計,モデルRVT(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)を約20回転/分(rpm)、約20〜25℃の室温で用いてmPa・sで計算する(以後粘度と称する)。製造者の標準的な推奨操作に従ってスピンドルサイズを選択する。一般に、スピンドルサイズを以下のように選択する:
推奨スピンドルサイズは例示のみを目的としている。当業者は、測定すべき系に適切なスピンドルサイズを選択するであろう。
降伏値
降伏値
降伏応力とも呼ばれる降伏値を、応力未満の流れに対する初期抵抗と定義する。降伏値を、約20〜25℃の室温でBrookfield粘度計(モデルRVT)を使用したBrookfield降伏値(BYV)外挿法によって測定する。Brookfield粘度計を使用して、0.5〜100rpmの速度で液体サンプル中をスピンドルが回転するのに必要なトルクを測定する。トルクの読み取り値にスピンドルおよび速度についての適切な定数を乗じて見かけ上の粘度を得る。降伏値は、測定値の剪断速度ゼロへの外挿である。BYVを、以下の式によって計算する:
BYV,dyn/cm2=(ηα1−ηα2)/100
(式中、ηα1およびηα2=2つの異なるスピンドル速度(それぞれ、0.5rpmおよび1.0rpm)で得られた見かけ上の粘度)。これらの技術および降伏値測定の有用性は、Lubrizol Advanced Materials,Inc.のTechnical Data Sheet Number 244(Revision:5/98)(本明細書中で参考として援用される)で説明されている。
懸濁安定性試験用懸濁液
BYV,dyn/cm2=(ηα1−ηα2)/100
(式中、ηα1およびηα2=2つの異なるスピンドル速度(それぞれ、0.5rpmおよび1.0rpm)で得られた見かけ上の粘度)。これらの技術および降伏値測定の有用性は、Lubrizol Advanced Materials,Inc.のTechnical Data Sheet Number 244(Revision:5/98)(本明細書中で参考として援用される)で説明されている。
懸濁安定性試験用懸濁液
ポリマー系が活性および/または審美的に満足の行く不溶性の油性材料および粒子材料を懸濁する能力は、製品の有効性および訴求力の観点から重要である。6ドラムバイアル(およそ70mm高さ×25mm径)に、シャンプー試験調合物を50mmのポイントまで満たす。各サンプルバイアルを遠心分離して調合物中に含まれる任意の捕捉気泡を除去する。InduChem AGから市販されている約10個のUnispheres(商標)UAE−509(群青ビーズ)を、サンプル全体にわたって均一に分散されるまで木製スパチュラで緩やかに撹拌する。各サンプルバイアル内のおよそ4個のビーズの位置を、黒色のマーカーペンでバイアルの外側のガラス面にビーズ周囲に円を描くことによって記録し、調合物内でのビーズの最初の位置を確立するために撮影した。バイアルを45℃のオーブン中に入れて12週間エイジングする。各サンプルのビーズ懸濁特性を、12週間の試験の終了時に視覚的に評価する。4個全ての円を描いたビーズの初期の位置が試験期間終了後に不変である場合、サンプルを合格とする。4個の円を描いたビーズのうちの1つ以上の初期の位置が試験期間終了後に変化する場合、サンプルを不合格とする。
真珠光沢安定性試験のために、0.1重量%の雲母真珠光沢化剤(試験サンプルの総重量に基づく)をシャンプー全体に均一に分散させること以外はビーズ安定性試験について記載と同一の量および条件で、試験シャンプーを6ドラムバイアルに入れる。バイアルを45℃のオーブン中に入れて12週間エイジングする。試験期間の終了時に、試験サンプルを相分離またはバイアル底部への雲母の沈殿について視覚的に点検する。12週間の試験期間終了後に真珠光沢効果が維持されている試験サンプルを合格とする。相分離および/または粒子沈殿の兆しを示すサンプルを不合格とする。
濁度試験
濁度試験
本発明のポリマーを含む組成物の濁度を、標準として蒸留水(NTU=0)を使用した比濁分析濁度計を用いて、ネフェロメ濁度単位(NTU)で決定する。
シリコーン沈着測定
シリコーン沈着測定
ツー・イン・ワン・シャンプー組成物で処置した毛束または羊毛モスリン見本サンプル上のシリコーン(ケイ素原子)の沈着量を、X線蛍光(XRF)分光法によって測定する。SuperQ4ソフトウェア・アプリケーションをインターフェースとし、InSbクリスタルを備えたロジウムチューブを取り付けた波長分散型XRF分光器(PANalytical Axios Advanced Sequential 4kW分光器−モデル番号PW4400)を、SiKαバンドに対応するケイ素原子の高感度検出を容易にするために利用する。サンプルを定性プログラムを使用して分析して、ピーク最大値が144.53°の139.75°〜147.99°の2θスキャンレンジにわたる強度を測定する。サンプルを、管電圧25kVおよび電流160mAを使用した真空環境下でスキャンする。スキャニング速度は、0.02°2−θ刻み幅で0.05°2−θ/秒である。
装置由来のX線が毛束または羊毛見本の表面上に沈着したケイ素原子を励起し、それにより、エネルギーおよび蛍光を発生させる。シリコーン蛍光を検出し、秒当たりカウントとして記録する。より高い計数率は、より高いケイ素原子沈着を示す。ケイ素原子の検出量は、毛髪または羊毛上のシリコーンコンディショナーの沈着量に正比例する。XRF分析のためのサンプルを、各処置毛束を1/2インチの長さに切断し、底部に形成した厚さ6μのポリエチレン支持基材を有するサンプルカップ内に切断した毛束を入れることによって調製する。毛束を基材上に保持するために切断した各毛束上にポリエチレンスペーサを置く。モスリン羊毛見本の場合、見本を折り畳み、サンプルカップ内にセットする。
調合物当たり3つの毛束または3つの羊毛見本の平均の読み取り値を報告する。羊毛見本は、ヒト毛髪についての安価なモデル基材である。絶対シリコーン沈着値は、ヒト毛束よりも羊毛見本で高いが、小粒径シリコーンを含むシャンプー調合物についてのシリコーン沈着の相対値は、羊毛見本および毛髪について類似する。
略語
略語
実施例1
以下の実施例は、CEAコポリマーの重合プロセスを例示する。28gの脱イオン水(D.I.)を含む撹拌器を備えた第1の反応器内に、3.33gのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、重量/重量)、64.7gのエチルアクリレート、35gのCEA、および0.3gのTMPTAを窒素雰因気下で添加し、500rpmで混合してモノマーエマルジョンを形成させる。撹拌器を備えた第2の反応器に、230gの脱イオン水および0.32gのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、重量/重量)を添加する。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で撹拌によって混合しながら(200rpm)約90℃に加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ90℃の温度に到達した時、2.5gの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、重量/重量)を、加熱界面活性剤溶液に注入する。供給リアクター由来のモノマーエマルジョンを、およそ90℃に保持された反応温度で150分間にわたって第2の反応器中に0.92g/分の供給速度で徐々に計量投入する。30分後、0.24%過硫酸アンモニウム溶液(水溶液、重量/重量)も、エマルジョンモノマーを供給しながら第2の反応器中の反応混合物中に0.10mL/分で計量投入する。反応物の温度を約90℃にさらに2時間半維持して重合を完了させる。得られたポリマーエマルジョン生成物を室温に冷却し、反応器から取り出して回収する。
実施例2〜9
以下の実施例は、CEAコポリマーの重合プロセスを例示する。28gの脱イオン水(D.I.)を含む撹拌器を備えた第1の反応器内に、3.33gのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、重量/重量)、64.7gのエチルアクリレート、35gのCEA、および0.3gのTMPTAを窒素雰因気下で添加し、500rpmで混合してモノマーエマルジョンを形成させる。撹拌器を備えた第2の反応器に、230gの脱イオン水および0.32gのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、重量/重量)を添加する。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で撹拌によって混合しながら(200rpm)約90℃に加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ90℃の温度に到達した時、2.5gの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、重量/重量)を、加熱界面活性剤溶液に注入する。供給リアクター由来のモノマーエマルジョンを、およそ90℃に保持された反応温度で150分間にわたって第2の反応器中に0.92g/分の供給速度で徐々に計量投入する。30分後、0.24%過硫酸アンモニウム溶液(水溶液、重量/重量)も、エマルジョンモノマーを供給しながら第2の反応器中の反応混合物中に0.10mL/分で計量投入する。反応物の温度を約90℃にさらに2時間半維持して重合を完了させる。得られたポリマーエマルジョン生成物を室温に冷却し、反応器から取り出して回収する。
実施例2〜9
14.0gの脱イオン(D.I.)水および1.33gのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、重量/重量)を含む撹拌器を備えた第1の(供給)反応器中に、0.89gのCalfax(登録商標)DB−45界面活性剤(水中で45%活性、重量/重量)、58.4gのエチルアクリレート、5.9gのヒドロキシプロピルメタクリレート、23.6gのメタクリル酸、11.8gのCEA、および0.4gのトリメチロールプロパントリアクリレートを窒素雰因気下で添加し、500rpmで混合してモノマーエマルジョンを形成させる。撹拌器を備えた第2の反応器に、220gの脱イオン水および0.37gのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、重量/重量)を添加する。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で撹拌によって混合しながら(200rpm)加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ84℃の温度に到達した時、2.550gの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、重量/重量)を、加熱界面活性剤溶液に注入する。供給リアクター由来のモノマーエマルジョンを、およそ88℃に保持された反応温度で約75分間にわたって第2の反応器中に徐々に計量投入し(0.83g/分)、第1段階の重合反応で反応させて架橋したエチルアクリレート/カルボキシエチルアクリレート/ヒドロキシプロピルメタクリレート/メタクリル酸/トリメチロールプロパントリアクリレートコポリマーの第1段階のポリマー粒子を形成させる。第2の反応器中へのモノマーエマルジョンの最初の添加後、第2段階のモノマーエマルジョンを、14gの脱イオン水(D.I)、1.33gのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、重量/重量)、0.89gのCalfax(登録商標)DB−45界面活性剤(水中で45%活性、重量/重量)、43.1gのエチルアクリレート、26.1gのCEA、13gのヒドロキシプロピルメタクリレート、17.4gのメタクリル酸、および0.4gのトリメチロールプロパントリアクリレートの添加によって供給反応器中で調製する。次いで、過剰量のCEAを含むモノマーエマルジョンを、およそ88℃に保持された温度で75分間にわたって制御された速度(1.03g/分)で第2の反応器中に計量投入し、第2段階の反応において第1段階のポリマー粒子の存在下で重合して、重合したエチルアクリレート/カルボキシエチルアクリレート/ヒドロキシプロピルメタクリレート/メタクリル酸/トリメチロールプロパントリアクリレートコポリマーを含む(第1段階のポリマー粒子上に)架橋したCEAリッチポリマーの第2段階を形成させる。エマルジョンモノマーを供給しながら、18.2gの過硫酸アンモニウム(0.37%水溶液、重量/重量)を、第2の反応器中の反応混合物中に同時に計量投入し、反応物の温度を約88℃にさらに2時間半維持して重合を完了させる。得られたポリマーエマルジョン生成物を室温に冷却し、反応器から取り出して回収する。
実施例11〜42
実施例11〜42
このポリマーを、エチルアクリレートの代わりにビニルアセテートを使用して実施例1に記載のように合成した。重合反応を、より低い温度70℃で行う。合成で利用したモノマー成分を、以下の表3に示す。
実施例44
本実施例は、実施例1〜43のポリマーから作製したゲルのレオロジー特性および物理的特性を例示する。ゲルを、1.0および2.5重量%の総ポリマー固体を含む水の粘液として調製し、その後に18%NaOH水溶液(重量/重量)で中和する。レオロジー特性および物理的特性(例えば、Brookfield粘度(BV)、降伏値(YV)、および濁度(NTU))を測定し、表4および4Aに列挙する。
実施例45
実施例1〜43にしたがってCEAを含むモノマー組成物から調製した安定剤/増粘薬ポリマーを含むツー・イン・ワン・コンディショニングシャンプーを、表5に記載の成分を使用して調合する。同一のツー・イン・ワン比較用シャンプー組成物を、市販の安定剤/増粘薬ポリマーを含む非CEAを使用して調合すること以外は同様に調製する。市販の安定剤/増粘薬ポリマーは、シリコーンおよび他の粒子材料(真珠光沢剤(例えば、雲母および/またはビーズ)など)を安定に懸濁させることができるようにシャンプー組成物中で一般に使用される。シャンプー調合物を、表5に記載の成分を使用して調製する。
シャンプー組成物を、以下の手順に従って調製する:
パートA:
1)安定剤/増粘薬ポリマーを蒸留水に分散させる;
2)陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を添加し、15分間混合する。
パートB:
3)脱イオン水中で陽イオン性グアールの2重量%(重量/重量)分散液を調製し、パートA成分と混合する。
パートC:
4)パートC成分をパートAB成分混合物の添加し、均一になるまで混合する;
4)ABC成分混合物のpHをNaOHで約pH6に調整する。
パートA:
1)安定剤/増粘薬ポリマーを蒸留水に分散させる;
2)陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を添加し、15分間混合する。
パートB:
3)脱イオン水中で陽イオン性グアールの2重量%(重量/重量)分散液を調製し、パートA成分と混合する。
パートC:
4)パートC成分をパートAB成分混合物の添加し、均一になるまで混合する;
4)ABC成分混合物のpHをNaOHで約pH6に調整する。
より高レベルのCEA非含有安定剤/増粘薬ポリマーは、濃度が増加するにつれてシリコーン沈着が減少する。これは、ツー・イン・ワン・シャンプー調合物中のポリマー濃度が1.5重量%から2.5重量%に増加するにつれて、ポリマーC1についての結果で認められる。いかなる安定剤/増粘薬ポリマーも使用せずに調合したツー・イン・ワン・シャンプー(ブランク調合物)がCEA非含有ポリマーよりも有意に大量のシリコーンを沈着するので、CEA非含有ポリマーがシリコーン沈着に悪影響を及ぼすことも明らかである。データから、CEAモノマーから調製した安定剤/増粘薬ポリマーは、ツー・イン・ワン・コンディショニングシャンプー中に含まれる場合、シリコーン沈着の喪失を緩和することが明らかである。
実施例46
実施例46
官能パネル試験を、実施例44で調製したツー・イン・ワン・シャンプーと市販の安定剤/増粘薬ポリマーを含むシャンプーとのコンディショニング性能の比較のために行う。実施例11および13のポリマー(2.5重量%)を使用して調合したシャンプー組成物およびポリマーC−1(1.5重量%)を用いて調合したシャンプーで処置したヨーロッパ人の褐色の毛束を、上記の官能性パネル試験プロトコールに記載の方法にしたがって、官能的特性について評価する。2.5重量%の実施例11および13のポリマーを含む本発明の調合物は、ヨーロッパ人の褐色毛髪において1.5重量%の市販のC−1安定剤/増粘薬ポリマーを含む調合物と対照的に統計的に有意により良好な湿潤時および乾燥時のコンディショニング性能を示す。パネル試験の結果は、本発明の調合物で処置した毛束が比較調合物よりも良好な濡れた状態での梳き易さ(99%信頼水準)、良好な濡れた状態での感触(99%信頼水準)、良好な乾燥時の梳き易さ(99%信頼水準)、および良好な乾燥時の感触(99%信頼水準)を有することを示す。
実施例47
実施例47
調合物を、雲母顔料を分散させ、真珠光沢効果を得る能力について視覚的に評価する。市販のポリマーC−1安定剤/増粘薬ポリマーの公知の利点の1つは、雲母を安定に分散させ、真珠光沢を増強する能力である。実施例11のポリマーを含む本発明のシャンプー調合物は、市販のポリマーC−1と同様に匹敵する。逆に、市販のポリマーC−6(粉末カルボマー)を使用して調合したシャンプーではマイカ粒子の凝集が認められ、真珠光沢効果が認められなかった。各調合物についてのレオロジーデータを、表8に示す。
本発明のポリマーおよび市販のC−1安定剤/増粘薬ポリマーを含むシャンプー調合物により、良好な安定性、高い粒子懸濁能、および優れた真珠光沢を有するシャンプー組成物が得られる。本発明のポリマーを含むシャンプー調合物は、ヨーロッパ人の褐色毛束において、C−1調合物と比較して有意により高いシリコーン沈着およびC−6調合物に類似のシリコーン沈着を示した。
実施例48
実施例48
実施例11、13、およびC−1の安定剤/増粘薬ポリマーを、表9に記載の成分を利用してツー・イン・ワン・シャンプー組成物に調合する。成分を、実施例44に開示の方法によって調合する。各調合物を、Brookfield粘度、真珠光沢、およびシリコーン沈着について評価する。結果を表10に記載する。
CEAから調製した本発明のポリマーを含む調合物は、ヨーロッパ人の褐色毛束において、CEAから調製しなかった市販のポリマーC−1と比較してシリコーン沈着量が有意により高い。
実施例49
実施例49
実施例11および13の安定剤/増粘薬ポリマーを、表11に記載の成分を利用してツー・イン・ワン・シャンプー組成物に調合する。市販の安定剤/増粘薬ポリマーを同様に調合する。成分を、実施例44に開示の方法によって調合する。各シャンプー調合物を、Brookfield粘度、真珠光沢、およびシリコーン沈着について評価する。結果を表12に示す。
結果は、ヨーロッパ人の褐色毛束において、有意により高い濃度のCEAから調製した本発明の安定剤/増粘薬ポリマーを使用して調合したシャンプーがCEAから調製していない市販の安定剤/増粘薬ポリマーを使用して調合したシャンプーより同等以上のシリコーンを沈着させることができることを証明している。C−1タイプのアクリル安定剤/増粘薬ポリマーを含む増粘シャンプーからのシリコーンの沈着がポリマーの存在量に反比例することが公知であるので、これは驚くべきことである。したがって、CEAから調製したアクリルポリマーがCEAから調製していないアクリルポリマーと比較してシリコーンの喪失を緩和すると結論付けることができる。
実施例50
実施例50
実施例11および13の安定剤/増粘薬ポリマーを、表13に記載の成分を利用してツー・イン・ワン・シャンプー組成物に調合する。市販の安定剤/増粘薬ポリマーを同様に調合する。成分を、実施例44に開示の方法によって調合する。各調合物を、Brookfield粘度、真珠光沢、およびシリコーン沈着について評価する。結果を表14に示す。
上記の実施例において見られるように、結果は、ヨーロッパ人の褐色毛束において、有意により高い濃度のCEAから調製した本発明の安定剤/増粘薬ポリマーを使用して調合したシャンプーがCEAから調製していない市販の安定剤/増粘薬ポリマーを使用して調合したシャンプーと同等のシリコーンを沈着させることができることを証明している。C−1タイプのアクリル安定剤/増粘薬ポリマーを含む増粘シャンプーからのシリコーンの沈着がポリマーの存在量に反比例することが公知であるので、これは驚くべきことである。したがって、CEAから調製したアクリルポリマーがCEAから調製していないアクリルポリマーと比較してシリコーンの喪失を緩和すると結論付けることができる。
Claims (64)
- パーソナルケア組成物であって、
A)少なくとも1つの陰イオン性、両性、陽イオン性、または非イオン性の界面活性剤から選択される清浄界面活性剤;
B)少なくとも1つのシリコーンコンディショニング剤
C)水;ならびに
D)安定剤/増粘薬ポリマーであって、
a)約5〜約50重量%、別の態様では約10〜約45重量%、さらに別の態様では約15〜約40重量%、1つのさらなる態様では約20〜約35重量%、1つのなおさらなる態様では約25〜約30重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;
b)約30〜約95重量%、別の態様では約40〜約75重量%、さらに別の態様では約50〜約70重量%、1つのさらなる態様では約55〜約65重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;
c)約0〜約50重量%、別の態様では約5〜約45重量%、さらに別の態様では約10〜約40重量%、1つのさらなる態様では約15〜約35重量%、1つのなおさらなる態様では約20または約25〜約30重量%の(メタ)アクリル酸;および
d)約0.001〜約5重量%、別の態様では約0.05〜約3.5重量%、さらなる別の態様では約0.5〜約3重量%、1つのさらなる態様では1〜約2.5重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー
を含むモノマー組成物から調製した架橋アクリルコポリマーを含む、安定剤/増粘薬ポリマー
を含む、パーソナルケア組成物。 - 前記モノマー組成物が、約0.01〜約15重量%の以下:
e)エチルアクリレート以外の少なくとも1つのC1〜C22アルキル(メタ)アクリレート;
f)少なくとも1つのC1〜C8ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
g)(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミド、またはN,N−ジ(C1〜C10)アルキルアミノ(C1〜C10)アルキル(メタ)アクリルアミドから選択される少なくとも1つの(メタ)アクリルアミド;
h)少なくとも1つのN−ビニルアミドおよび/またはN−ビニルラクタム;
i)少なくとも1つの会合性モノマー;
j)少なくとも1つの半疎水性モノマー;
k)少なくとも1つのシリコーンマクロマー;
l)少なくとも1つの3〜21個の炭素原子を有するアシル部分を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル;
m)少なくとも1つのα−オレフィン性モノマー;
n)式:
から選択される少なくとも1つの共重合性モノマーをさらに含む、請求項1に記載のパーソナルケア組成物。 - 前記モノマー組成物が、約0.01〜約5重量%の共重合性スルホン酸基含有モノマーをさらに含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記N−ビニルアミドが、N−ビニルホルムアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルメチルアセトアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルアセトアミド、およびその混合物から選択され;前記N−ビニルラクタムが、N−ビニル−2−ピロリジノン、N−(1−メチルビニル)ピロリジノン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−5−メチルピロリジノン、N−ビニル−3,3−ジメチルピロリジノン、N−ビニル−5−エチルピロリジノン、およびN−ビニル−6−メチルピペリドン、およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記会合性モノマーが、(i)重合性エチレン性不飽和末端基ポーション、(ii)ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および(iii)7〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基ポーションを含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記会合性モノマーが、式Vおよび/またはVA:
- 前記会合性モノマーが、式VB:
- 前記半疎水性モノマーが、(i)重合性エチレン性不飽和末端基ポーション、(ii)ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および(iii)水素または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選択される末端基ポーションを含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記半疎水性モノマーが、式VIおよびVII:
- 前記シリコンマクロマーが、(i)重合性シトラコネート末端基ポーション、(ii)ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および(iii)ジメチコン末端基ポーションを含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記多価不飽和架橋性モノマーが、(メタ)アクリル酸および2〜12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のポリオールのエステル化生成物;アリルアルコールおよび2〜12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のポリオールのエーテル化生成物;ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン;およびメチレンビスアクリルアミドから選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記共重合性スルホン酸含有モノマーが、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸;およびその塩から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記エチルアクリレート以外の少なくとも1つのC1〜C22アルキル(メタ)アクリレートが、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、イソ−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート)、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、またはその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つのC1〜C8ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、またはその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つの(メタ)アクリルアミドが、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−(ジ−2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−(ジ−3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−メチル,N−エチル(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド;およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つのN−ビニルアミドおよび/またはN−ビニルラクタムが、N−ビニルホルムアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルメチルアセトアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルアセトアミド;N−ビニル−2−ピロリジノン、N−(1−メチルビニル)ピロリジノン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−5−メチルピロリジノン、N−ビニル−3,3−ジメチルピロリジノン、N−ビニル−5−エチルピロリジノン、およびN−ビニル−6−メチルピペリドン;およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つの会合性モノマーが、ラウリルポリエトキシル化メタクリレート(LEM)、セチルポリエトキシル化メタクリレート(CEM)、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート(CSEM)、ステアリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート(BEM)、セロチルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、フェニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ノニルフェニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート(該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、1つの態様では約2〜約150個のエチレンオキシド単位、別の態様では約5〜約120個のエチレンオキシド単位、1つのさらなる態様では約10〜約60個のエチレンオキシド単位を含む);オクチルオキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(該モノマーのポリエトキシル化ポーションおよび/またはポリプロポキシル化ポーションが、独立して、1つの態様では0または2〜約120個、別の態様では約5〜約45個、1つのさらなる態様では約10〜約25個を含む);およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つの半疎水性モノマーが、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート、またはメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(該モノマーのポリエトキシル化ポーションおよび/またはポリプロポキシル化ポーションが、独立して、1つの態様では0または2〜約120個、別の態様では約5〜約45個、1つのさらなる態様では約10〜約25個を含む);およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つの半疎水性モノマーが、式:CH2=CH−O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H;CH2=CH−O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H;CH2=CH−O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H;CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H;CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H;CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H;およびCH2=CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5Hを有する化合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つのシリコーンマクロマーがアルコキシル化ジメチコンシトラコネートから選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つの脂肪族カルボン酸のビニルエステルが、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル2−メチルヘキサノエート、ビニル2−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つのα−オレフィン性モノマーが、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソ−ブチレン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン、およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つのモノマー(n)がネオデカン酸のグリシジルエステルのアクリル酸エステルである、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記架橋アクリルコポリマーが、
a)約10〜約40重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;
b)約40〜約70重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;
c)0〜45重量%のメタクリル酸;および
d)0.1〜1重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー
から重合された反復単位を含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。 - 前記架橋アクリルコポリマーが、約10〜45重量%メタクリル酸から重合された反復単位を含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記架橋アクリルコポリマーが、1〜15重量%のヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびその混合物から重合された反復単位をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記架橋アクリルコポリマーが、カルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー、エチルアクリレート、ならびにメタクリル酸から重合された反復単位を含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記架橋アクリルコポリマーが、カルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー、ビニルアセテート、およびメタクリル酸から重合された反復単位を含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記架橋アクリルコポリマーが、0.5〜10重量%のN−ビニルピロリドン、スチレン、N−tert−ブチルアクリルアミド、N−tert−オクチルアクリルアミド、2−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ネオデカン酸のグリシジルエステルのアクリル酸エステル、アルコキシル化ジメチコンシトラコネート、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート、メトキシポリエトキシル化メタクリレート(MPEG)、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、およびその混合物から重合された反復単位をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記多価不飽和架橋性モノマーが、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリエチレングリコールジメタクリレート、アリルペンタエリスリトール、アリルスクロース、およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記架橋アクリルコポリマーを、バッチプロセス、セミバッチプロセス、または段階的重合プロセスで調製する、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 真珠光沢化剤をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記真珠光沢化剤が、雲母、金属酸化物被覆雲母、シリカ被覆雲母、オキシ塩化ビスマス被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、ミリスチン酸ミリスチル、ガラス、金属酸化物被覆ガラス、種々のアルミニウム塩およびマグネシウム塩、グアニン、フィッシュスケール、グリッター(ポリエステルまたは金属)、およびその混合物から選択される、請求項40に記載のパーソナルケア組成物。
- 前記真珠光沢化剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコールの約6〜約22個の炭素原子を含む脂肪酸とのモノエステルおよび/またはジエステルから選択される、請求項40に記載のパーソナルケア組成物。
- 前記真珠光沢化剤が、エチレングリコールモノステアレート(EGMS)、エチレングリコールジステアレート(EGDS)、ポリエチレングリコールモノステアレート(PGMS)、ポリエチレングリコールジステアレート(PGDS)、およびその混合物から選択される、請求項42に記載のパーソナルケア組成物。
- 顔料、剥離薬、フケ防止剤、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、ガス気泡、リポソーム、UV吸収剤、抗菌組成物、毛髪固定剤、抗皺および抗老化組成物、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズ、およびフレークから選択される粒子材料をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記シリコーンコンディショニング剤が、シリコーン油、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、およびその混合物から選択される不揮発性シリコーンである、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 揮発性シリコーンをさらに含む、請求項45に記載のパーソナルケア組成物。
- 前記シリコーンコンディショニング剤が、ポリジメチルシロキサン(ジメチコン)、ポリジエチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン(ジメチコノール)、ポリメチルフェニルシロキサン、フェニルメチルシロキサン、およびその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記シリコーンコンディショニング剤が、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン(アモジメチコン)から選択される、請求項1〜46のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記アミノ官能性シリコーンが、式:
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)2;
−R41−N(R42)2;
−R41−N+(R42)3CA−;および
−R41−N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA−
から選択され、
R41は、2〜10個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の、ヒドロキシル置換または非置換のアルキレンまたはアルキレンエーテル部分であり;R42は、水素、C1〜C20アルキル(例えば、メチル)、フェニル、またはベンジルであり;CA−は、塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素から選択されるハライドイオンであり;m+nの和は、1つの態様では約7〜約1000、別の態様では約50〜約250、別の態様では約100〜約200の範囲であり、但し、mまたはnは0ではない)によって示される化合物から選択される、請求項49に記載のパーソナルケア組成物。 - 前記シリコーンコンディショニング剤が、全組成物の重量に基づいて、1つの態様では約0.01〜約20重量%、別の態様では約0.05〜約15重量%、さらに別の態様では約0.1%〜約10重量%、1つのさらなる態様では約1〜約5重量%の範囲の量で存在する、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記シリコーンコンディショニング剤の粒径が、1つの態様では約0.003〜約500μm、第2の態様では約0.05〜約200μm、第3の態様では約0.25〜約200μm、第4の態様では約0.5〜約150μm、第5の態様では約1〜約100μm、第6の態様では約5〜80μm、第7の態様では約10〜約60μm、第8の態様では約20〜約50μmの範囲の粒径を有する、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記シリコーンコンディショニング剤がエマルジョン滴の形態である、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つの清浄界面活性剤が、組成物の総重量に基づいて、1つの態様では約2〜約50重量%、別の態様では約6〜約40重量%、さらに別の態様では約8〜約25重量%、1つのさらなる態様では約10〜約20重量%、約12〜約16の範囲の量で存在する、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記少なくとも1つの清浄界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選択される、請求項54に記載のパーソナルケア組成物。
- 活性陰イオン性界面活性剤と活性両性界面活性剤の重量比が、1つの態様では約1:1〜約10:1、別の態様では約2.25:1〜約9:1、1つのさらなる態様では約4.5:1〜約7:1の範囲である、請求項55に記載のパーソナルケア組成物。
- 前記架橋アクリルコポリマーが、全組成物の重量に基づいて(全てのポリマー重量は100%活性ポリマー固体に基づく)、1つの態様では約0.01〜約25重量%、別の態様では約0.1〜約15重量%、1つのさらなる態様では約0.5〜約10重量%、1つのなおさらなる態様では約1〜約5重量%の範囲の量で存在する、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 炭化水素油、エステル油、およびその組み合わせから選択される補助コンディショニング剤をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 陽イオン性ポリマーをさらに含む、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 前記組成物を、約5〜約12の範囲のpHを得るための塩基性中和剤で中和する、前記請求項のいずれかに記載のパーソナルケア組成物。
- 該組成物が、pHを少なくとも約0.5、1、2、3、4、または5pH単位低下させるために酸性中和剤で処置したバックアシッドである、請求項60に記載のパーソナルケア組成物。
- ケラチン性基材についての洗浄コンディショニング組成物由来のシリコーン沈着の喪失を低減する方法であって、前記組成物が約3〜約40重量%の陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤との組み合わせおよび約0.01〜約20重量%のシリコーンコンディショニング剤から構成され、活性陰イオン性界面活性剤と活性両性界面活性剤の重量比が約1:1〜約10:1の範囲であり、前記方法が、以下:
a)約5〜約50重量%のカルボキシエチルアクリレートおよび/またはそのオリゴマー;
b)約30〜約95重量%のエチルアクリレート、ビニルアセテート、またはその混合物から選択されるモノマー;
c)約0〜約50重量%の(メタ)アクリル酸;および
d)約0.001〜約5重量%の少なくとも2つの重合性エチレン性不飽和部分を含む多価不飽和架橋性モノマー
を含むモノマー組成物から調製された約0.01〜約25重量%の架橋アクリルコポリマーを該組成物に添加する工程から構成される、方法。 - 前記架橋アクリルコポリマーを、約0.001〜約5重量%の少なくとも1つのC1〜C8ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートをさらに含むモノマー組成物から調製する、請求項62に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのC1〜C5ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、およびその混合物から選択される、請求項63に記載の方法。
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