JP2019094358A - フケ防止用ヘアケア組成物のための懸濁安定剤 - Google Patents

フケ防止用ヘアケア組成物のための懸濁安定剤 Download PDF

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Abstract

【課題】フケ防止用ヘアケア組成物のための懸濁安定剤の提供。【解決手段】i)少なくとも1種類の懸濁性重合体;ii)少なくとも1種類のアニオン界面活性剤;iii)少なくとも1種類の粒子状フケ防止剤;およびiv)水を含む、ヘアケア組成物。前記懸濁性重合体は、水不溶性の粒子状フケ防止剤を効果的に懸濁させるpH非依存性の非イオン両親媒性乳化重合体である。一態様において、本発明の技術の実施形態は、フケ防止剤と、少なくとも1種類の非イオン両親媒性乳化重合体によって安定化されるコンディショニング剤とを含むものである、安定な水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。【選択図】なし

Description

分野
本発明の技術の特定の実施形態は、フケ防止用ヘアケア組成物、例えば、許容され得る粘度と泡立ち特性を維持したまま、粒子状フケ防止剤などの不溶性物質の分離の相当な予期しない低減が達成され得る懸濁液組成物に関する。さらに、本発明の技術の特定の実施形態は、毛髪、頭皮および地肌に経表面送達するための不溶性フケ防止剤を無期限的に懸濁させ得るpH非依存性の乳化重合体を含むものである相安定な水性界面活性剤含有ヘアケア組成物に関する。
背景
数多くのフケ防止用ヘアケア組成物、例えば、フケ防止用シャンプーが市販されており、あるいは当該技術分野で知られている。このような組成物は、典型的には水、洗浄性界面活性剤および該組成物全体に分散された粒子状フケ防止剤を含むものである。この目的に使用される典型的なフケ防止剤としては、サリチル酸、イオウ、硫化セレンまたはピリチオンの多価金属塩が挙げられる。このような薬剤は、ほとんどの場合、水性界面活性剤含有媒体中に不溶性またはやや溶けにくいものであり、フケ防止用組成物中に離散した不溶性粒子状固形分として存在している。例えば、ピリチオン亜鉛は水に実質的に不溶性である(10〜20ppm)。各シャンプーサイクル中に消費者に有効用量のフケ防止剤が確保されるためには、このような粒子は組成物全体に均一に分散および懸濁されているのがよい。懸濁化剤なしでは、相安定な水性界面活性剤ベースのフケ防止用シャンプーの配合は困難である。かかる有効な水不溶性のフケ防止物質を水性アニオン界面活性剤ベースのヘアシャンプー中に組み込むためには、1種類またはそれより多くの懸濁化剤が、フケ防止剤が水性組成物全体に均一に分散された状態を維持するため、および不溶性フケ防止物質の沈降を緩和または解消するために必要とされる。フケ防止物質が充分に懸濁されていないと、フケ防止物質が容器の底に沈降するため、最終的に相分離がもたらされる。その結果、消費者は、フケ防止活性物質を再分散させるために使用する前にその都度、シャンプーの容器を激しく振らなければならない。手作業で振ることでは均一な分散が確実には達成されず、塗布および使用時の毛髪 頭皮および地肌への活性物質の皮膜形成が不均一になり得、不充分なフケ防除および消費者の不満がもたらされ得る。また、不溶性粒子の不均一な凝集物が毛髪上に皮膜形成するため、ユーザーにとって美粧的および感覚的に否定されるものになり得る。
理想的な懸濁化剤組成物は、フケ防止用粒子を組成物全体に無期限期間、シャンプーの理想的な粘度、泡立ち特性、洗浄特性またはフケ防止特性に影響を及ぼすことなく均一に分散させるものである。多くの懸濁化剤は、製品がその耐用年限において安定であるような程度まで粒子状物の沈降を遅滞させるのに充分に大きな粘度まで液状物を増粘させるという原理に基づいて作用するものである。しかしながら、フケ防止用シャンプーに組み込まれるフケ防止剤は比較的高割合であることを考慮すると、フケ防止剤を懸濁させるために、増粘に依存する懸濁化剤もかかる高割合で組み込まなければならず、これにより製品は許容され得ない粘性のものになる。粘度の増大単独では、分散相の永続的な懸濁をもたらすのに充分でない。ストークスの法則は、単なる粘度の増大は液体中に懸濁された粒子または液滴の分離または沈降を遅らせるが止めないことを示す。これは、もちろん、粒子がブラウン運動によって懸濁されるには大きすぎると仮定している。高すぎる(too high a high)粘度を有するシャンプーは、ディスペンサーから出にくく、毛髪および頭皮に均一に塗り広げにくく、多くの場合、充分な泡立ちが得られないため、消費者に許容され得ない。理想的なフケ防止用シャンプーは、高濃度でとろみがあり、塗布中、あまり簡単に容器または手から流れ落ちないために充分な粘性があり、容器のディスペンサーから出やすく、毛髪に塗布しやすく、頭皮に均一に分布されるのに充分に薄いものであるのがよい。
一定のレオロジー調整剤は、該調整剤が含まれた組成物を増粘させ得る、またはその粘度を向上させ得るが、必ずしも望ましい降伏応力特性を有するものではない。望ましい降伏応力特性は、液状媒体中における一定の物理的および美粧的特徴、例えば、粒子、不溶性液の液滴の無期限懸濁または液状媒体中での気泡の安定化を得るために極めて重要である。液状媒体中に分散された粒子は、該媒体の降伏応力(降伏値)が該粒子に対する重力または浮力の効果に打ち勝つのに充分であれば懸濁されたままである。降伏値を配合ツールとして使用すると、液状媒体中で不溶性液の液滴が上昇して造膜するのを妨げることができ、気泡を懸濁させて一様に分布させることができる。降伏応力ポリマーは一般的に、水性組成物のレオロジー特性を調整または改良するために使用される。かかる特性としては、限定されないが、粘度の改善、流速の改善、経時的な粘度変化に対する安定性、および無期限期間の粒子懸濁能が挙げられる。
レオロジー調整剤はシャンプー製品に、低剪断速度時の粘度を増大させるため、および高剪断速度時の流動特性を維持するために使用されている。また、一定のレオロジー調整剤は、増粘効果をもたらすだけでなく、水性界面活性剤系内での不溶性物質および粒子状物質の有効な保存安定性の懸濁ももたらすことがわかっている。この目的のために、アクリル系ポリマーが提案されている。米国特許第4,686,254号には、水ベースの系に不適合性の物質のための懸濁化剤が開示されている。不適合性の物質としては、フケ防止剤、例えば、亜鉛ピリジンチオン(ピリチオン亜鉛)が挙げられている。懸濁化剤は、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸のC10〜C30アルキルエステルとから調製される架橋されたコポリマーである。
米国特許第6,635,702号には、不溶性物質および粒子状物質、例えば、フケ防止剤などの不溶性粒子状物質を含む製品を増粘および安定化させるための、水性界面活性剤含有組成物における使用のための架橋されたアクリル系乳化重合体が開示されている。該組成物は安定であり、魅力的な視覚的外観を有すると記載されている。
米国特許第8,574,561号は、フケ防止剤、例えばピリチオン亜鉛、少なくとも1種類の粘度調整剤、粘度調整剤とは異なる少なくとも1種類のアクリル系ベースポリマー化合物、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される少なくとも2種類の界面活性剤、ならびに任意選択でコンディショニング剤を含むフケ防止用シャンプー組成物に関するものである。該少なくとも1種類の粘度調整剤はカルボマーと規定されており、粘度調整剤とは異なる該少なくとも1種類のアクリル系ポリマーは:1)(メタ)アクリル酸もしくはその単純エステルのうちの1つからなる2種類もしくはそれより多くのモノマーから調製されるアクリル系コポリマー、または2)メタクリル酸とC12〜C22脂肪族アルコールのポリエチレングリコールエーテルとのエステルと、(メタ)アクリル酸およびその単純エステルのうちの1つの1種類もしくはそれより多くのモノマーとから調製されるコポリマーと規定されている。粘度調整剤とは異なる該少なくとも1種類のアクリル系ポリマーの好ましいものは、望ましくは架橋されたものである。
フケ防止用組成物の効果を向上させるためのアプローチの一例は、ZPTを二次亜鉛塩との組合せで使用することにより、頭皮上へのピリチオン亜鉛(ZPT)の皮膜形成を最大限にすることである。米国特許第8,491,877号には、ZPT(亜鉛ピリジンチオン)および亜鉛塩補助物質から得られる亜鉛層状物質(ZLM)を含む水性界面活性剤含有フケ防止用組成物が開示されている。好適なZLMとしては、溶解度が25%未満であるハイドロジンカイト(水酸化炭酸亜鉛)、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱(炭酸水酸化銅亜鉛)および亜鉛孔雀石(水酸化炭酸亜鉛銅)が挙げられる。配合者にとって、配合物中での亜鉛ピリジンチオンの有効な懸濁および分散を得ることだけが難題であるだけでなく、やや溶けにくい亜鉛塩補助物質も、凝集または沈降しないように組成物全体に均一に分散させなければならないことも等しく難題である。
本開示の一実施形態により、ZLM亜鉛源が粒子状形態で存在する場合のZLMの分散のための安定な組成物を提供する。ZLMを含有している水性の系を配合することは、この化合物の特異な物理的および化学的特性のため、難題であることが明らかになっている。ZLMは、高い密度(およそ3g/cm)を有し、凝集または沈降しないように組成物全体に一様に分散させる必要がある。また、亜鉛含有層状物質は、非常に反応性の表面化学ならびに6.5より低いpH値を有する系に溶解する傾向も有する。したがって、ZPTのバイオアベイラビリティを増大させてそのフケ防止用活性を発揮させるために配合物中に有効量の亜鉛イオンを維持するために、該組成物のpHは6.5より大きいことが必要とされる。
現在使用されている市販のレオロジー調整剤はpH応答性マイクロゲル、すなわち、架橋ポリアクリル酸重合体およびエチルアクリレートとメタクリル酸をベースにしたアルカリ膨潤性乳化(ASE)重合体である。中和されると、このような重合体ビーズは膨潤し、膨潤した粒子の密充填網目が形成され、シャンプーに降伏応力、粘度および剪断減粘性がもたらされる。しかしながら、このようなpH応答性マイクロゲルは、所望の特性を限定されたpH範囲内でのみもたらし、pK(約6.2)に近いpH値の範囲で特性の有意な変化が観察され、シャンプーの系内ではpKより上のpHで降伏応力が有意に障害される。その上、このような電荷を有するアニオン重合体は、ZPTの治療効果を低減させる強力な亜鉛キレート剤である。したがって、適正に設計されていない系では、フケ防止シャンプーの品質および性能はマイナスの影響を受けることになり得る。
本開示の架橋されたアクリル酸共重合体は、該重合体の主鎖上のカルボン酸部分がアルカリ性物質で適切に中和されると、該重合体が溶解または分散している組成物の粘度を増大させる増粘剤である。実際、粘度により、より粘性の低い製品と比べて、使用中の製品の取扱い性および分注性の制御が可能になる。パーソナルケア洗浄用途では、高濃度でとろみのあるシャンプーまたはボディ洗浄剤が、感触の点で消費者にアピール性がある。また、パーソナルケア洗浄用製品は、使用しやすいことが期待される。換言すると、液状組成物の剪断減粘プロフィールは、使用中の製品の塗布および除去を補助するために低剪断条件では高い粘度および高剪断条件では低粘度を示すものであるのがよい。
製品の粘度がその理想的な粘度を超えるまで増大することには欠点が伴う。高粘性の製品は典型的には、特に、この増粘剤の剪断減粘プロフィールが不充分である場合は、塗布して洗い流すことが困難である。また、高粘度は、パッケージング、分注、溶解、ならびに製品の泡立ち特性および感触特性に有害な影響を及ぼすこともあり得る。
一定のレオロジー調整剤は、該調整剤が含まれた組成物を増粘させ得る、またはその粘度を向上させ得るが、必ずしも望ましい降伏応力特性を有するものではない。望ましい降伏応力特性は、液状媒体中における一定の物理的および美粧的特徴、例えば、粒子、不溶性液の液滴の無期限懸濁または液状媒体中での気泡の安定化を得るために極めて重要である。液状媒体中に分散された粒子は、該媒体の降伏応力(降伏値)が該粒子に対する重力または浮力の効果に打ち勝つのに充分であれば懸濁されたままである。降伏値を配合ツールとして使用すると、液状媒体中で不溶性液の液滴が上昇して造膜するのを妨げることができ、気泡を懸濁させて一様に分布させることができる。降伏応力流体は一般的に、水性組成物のレオロジー特性を調整または改良するために使用される。かかる特性としては、限定されないが、粘度の改善、流速の改善、経時的な粘度変化に対する安定性、および無期限期間の粒子懸濁能が挙げられる。
架橋されたアクリル酸の単独重合体および共重合体を増粘剤、懸濁化剤またはレオロジー調整剤として使用することの有益性は、よく知られているにもかかわらず、かかる重合体の広範な使用は、多価陽イオンが含まれた配合物、例えば、上記に論考したようなフケ防止物質、例えば、多価ピリジンチオン金属塩、例えば、ピリチオン亜鉛として使用される特定の物質が含まれた配合物との不適合性により制限されている。
多価陽イオン源を含むアクリル酸重合体の増粘配合物の分解および保存不安定性は、他の組成物、例えば、カラミンおよび酸化亜鉛を含むものでも観察されている。従来、このような重合体を用いて増粘させ、かかる構成成分を含有している配合物は、可能な場合は、最初にpHを8.5超〜9に調整し、それにより多価陽イオンの加水分解と可溶化を抑制することによって安定化されている。しかしながら、このアプローチは、「デリケートな基材」、例えば、毛髪、頭皮および地肌に塗布するために設計されたほとんどのパーソナル配合物では支持され得ない。
塩基性の洗浄性界面活性剤本体(chassis)に添加される懸濁化剤との組合せでのフケ防止物質では、いずれも、これらが含まれた組成物の洗浄効率、美粧的アピールおよび治療効果を損なうことなく、フケ防止特性がもたらされるはずである。残念ながら、フケ防止物質、特に、陰イオン部分を含む重合体の懸濁化剤との組合せで多価陽イオンを含有しているものは、多くの場合、これらが含まれた組成物の物性(例えば、泡立ち能、懸濁安定性およびレオロジープロフィール)ならびに治療特性に有害な影響を及ぼす。不溶性フケ防止物質、特に、多価陽イオンを含むもの、例えば、亜鉛ピリジンチオンを効果的に懸濁させることができると同時に、良好な粘度プロフィール、泡のクオリティおよび懸濁安定性も得られる組成物を配合することは依然として難題である。
米国特許第4,686,254号明細書 米国特許第6,635,702号明細書 米国特許第8,574,561号明細書 米国特許第8,491,877号明細書
概要
本開示の技術は、水性媒体中に:
a)アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される少なくとも1種類の界面活性剤;
b)少なくとも1種類のフケ防止剤;ならびに
c)非イオン両親媒性乳化重合体
を含む組成物であって;
該乳化重合体は、少なくとも1種類の親水性単量体と少なくとも1種類の疎水性単量体を含む重合性単量体混合物から調製されるものであり、ここで、前記親水性単量体は、ヒドロキシ(C〜C)アルキル(メタ)アクリレート、N−ビニルアミド、アミノ基含有単量体またはその混合物から選択され;前記疎水性単量体は、(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族単量体、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、会合性(associative)単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される組成物に関する。
少なくとも1種類の非イオン両親媒性乳化重合体を配合物中に組み込んで安定なフケ防止剤含有ヘアケア洗浄組成物をもたらすことにより、優れた相安定性と洗浄特性を有する水性界面活性剤含有フケ防止用ヘアケア洗浄組成物が得られることが見出された。
一態様において、本発明の技術の実施形態は、フケ防止剤と、少なくとも1種類の非イオン両親媒性乳化重合体によって安定化されるコンディショニング剤とを含むものである、安定な水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。
一態様において、本開示の技術の実施形態は、フケ防止剤、シリコーンコンディショニング剤、ならびに非イオン両親媒性乳化重合体を含むものである水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物であって、該非イオン両親媒性乳化重合体が、美粧的外観および陳列棚で良好なアピール性をもたらすための真珠光沢物質および他の不溶性物質の安定な懸濁液をもたらすものである、水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。
一態様において、本開示の技術の実施形態は、フケ防止剤、シリコーンコンディショニング剤、ならびに非イオン両親媒性乳化重合体を含むものである水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物であって、該非イオン両親媒性乳化重合体が、美粧的外観および良好な貯蔵性をもたらすための真珠光沢物質および他の不溶性物質の安定な懸濁液を広範なpH値でもたらし、ヘアケア組成物に配合され得る物質の型においてより柔軟性をもたらすとともに、典型的には他の高分子増粘剤では得られ得ない拡張された範囲の降伏応力特性をもたらすものである水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。
別の態様において、本開示の技術の一実施形態は、フケ防止剤、少なくとも1種類の界面活性剤および少なくとも1種類のシリコーンコンディショニング剤を含むものである増粘した水性界面活性剤含有ヘアケア組成物の懸濁安定性を改善するための組成物および方法であって、架橋された非イオン両親媒性乳化重合体を、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびこれらの2種類またはそれより多くの組合せから選択される少なくとも1種類の洗浄性界面活性剤と併用することを含み、該両親媒性乳化重合体の濃度が5wt.%より多くなく、該少なくとも1種類の界面活性剤が30wt.%より多くなく(重量パーセンテージはすべて、該組成物の総重量に対するものである)、該組成物の降伏応力が約0.1〜約1秒−1の剪断速度において0.5未満の剪断減粘指数で少なくとも0.1Paであり、該組成物の降伏応力、弾性率および光学的透明度が約2〜約14の範囲のpHに実質的に非依存性である組成物および方法に関する。
本開示の技術の一態様において、非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも1種類の親水性単量体、少なくとも1種類の疎水性単量体および少なくとも1種類の架橋性単量体を含むフリーラジカル重合性単量体組成物から調製される。
本開示の技術の一態様において、親水性単量体は、N−ビニルアミド、アミノ(C〜C)アルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ(C〜C)アルキル(メタ)アクリレート、アミノ基含有単量体またはその混合物から選択される。一態様において、疎水性単量体は、2〜22個の炭素原子を有するアシル部分を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族単量体、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される。一実施形態では、架橋性単量体は、少なくとも2つの重合性不飽和部分を含む少なくとも1種類の多価不飽和単量体から選択される。
本開示の技術の一態様において、非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも1種類のN−ビニルアミド単量体、2〜22個の炭素原子を有するアシル部分を含む脂肪族カルボン酸の少なくとも1種類のビニルエステル、および少なくとも1種類の架橋性単量体を、任意選択で、(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される少なくとも1種類の単量体との組合せで含むものであるフリーラジカル重合性単量体組成物から調製される。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
(項目1)
水性媒体中に:
a)アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される
少なくとも1種類の界面活性剤;
b)少なくとも1種類のフケ防止剤;ならびに
c)非イオン両親媒性乳化重合体
を含むものであるフケ防止用組成物であって;
該乳化重合体は、少なくとも1種類の親水性単量体と少なくとも1種類の疎水性単量体
を含む重合性単量体混合物から調製されるものであり、ここで、該親水性単量体は、ヒド
ロキシ(C〜C)アルキル(メタ)アクリレート、N−ビニルアミド、アミノ基含有
単量体またはその混合物から選択され;該疎水性単量体は、(メタ)アクリル酸と1〜3
0個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カル
ボン酸のビニルエステル、1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビ
ニル芳香族単量体、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、会合性単量体、半疎水性
単量体またはその混合物から選択される、
フケ防止用組成物。
(項目2)
前記少なくとも1種類のフケ防止剤がピリチオンの多価金属塩から選択される、項目1に
記載の組成物。
(項目3)
前記少なくとも1種類のフケ防止剤が、ピリチオンのカルシウム、マグネシウム、バリウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズおよびジルコニウム金属塩のうちの少なく
とも1種類から選択される、項目2に記載の組成物。
(項目4)
前記少なくとも1種類のフケ防止剤がピリチオン亜鉛である、項目3に記載の組成物。
(項目5)
さらに、塩基性炭酸亜鉛、水酸化炭酸亜鉛、ハイドロジンカイトおよびその組合せから選
択される亜鉛含有層状物質を含む、項目4に記載の組成物。
(項目6)
前記亜鉛層状物質がハイドロジンカイトまたは塩基性炭酸亜鉛である、項目5に記載の組
成物。
(項目7)
前記亜鉛層状物質が塩基性炭酸亜鉛である、項目6に記載の組成物。
(項目8)
前記少なくとも1種類のピリジンチオン金属塩が、一態様では約0.01wt.%〜約5
wt.%、別の態様では約0.1wt.%〜約2wt.%の範囲の量で存在している、項
目2〜7のいずれかに記載の組成物。
(項目9)
前記亜鉛層状物質対前記少なくとも1種類のピリジンチオン金属塩の重量比が一態様では
5:100〜10:1、別の態様では約2:10〜約5:1、さらに別の態様では約1:
2〜約3:1である、項目2〜8のいずれかに記載の組成物。
(項目10)
前記少なくとも1種類のフケ防止剤が、サリチル酸、イオウ元素、二酸化セレン、硫化セ
レン、アゾール化合物、ヒドロキシピリドン化合物およびその組合せから選択される、項
目1に記載の組成物。
(項目11)
前記少なくとも1種類のフケ防止剤が一態様では約0.01wt.%〜約5wt.%、別
の態様では約0.1wt.%〜約2wt.%の範囲の量で存在している、項目10に記載
の組成物。
(項目12)
前記乳化重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して約0.5〜約5wt.%の範囲で
ある、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目13)
重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して約1〜約3wt.%の範囲である、前記項
目のいずれかに記載の組成物。
(項目14)
前記界面活性剤の量が前記組成物の重量に対して約5wt.%〜約30wt%(活性ベー
ス)の範囲である、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目15)
さらに、両性もしくは両性イオン系、非イオンまたはその混合物から選択される界面活性
剤を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目16)
前記少なくとも1種類の界面活性剤が、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤または
両性イオン界面活性剤から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目17)
前記少なくとも1種類のアニオン界面活性剤がエトキシ化されたものである、前記項目の
いずれかに記載の組成物。
(項目18)
前記少なくとも1種類のアニオン界面活性剤が平均で1〜3モルのエトキシ化物を含むも
のである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目19)
前記少なくとも1種類のアニオン界面活性剤が平均で1〜2モルのエトキシ化物を含むも
のである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目20)
前記少なくとも1種類のアニオン界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸
アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アン
モニウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウムまたはその混合物から選
択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目21)
前記少なくとも1種類の両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤がコカミドプロピル
ベタインである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目22)
前記乳化重合体と前記少なくとも1種類の界面活性剤がエチレンオキシド部分を実質的に
無含有のものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目23)
界面活性剤の濃度が組成物の総重量に対して約6〜約20wt.%(活性ベース)の範囲
である、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目24)
アニオン界面活性剤対両性界面活性剤(活性物質)の比が一態様では10:1〜約2:1
、別の態様では9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1または3
:1である、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目25)
前記ヒドロキシ(C〜C)アルキル(メタ)アクリレートが、式:
Figure 2019094358


(式中、Rは水素またはメチルであり、Rは、1〜5個の炭素原子を含む二価のアルキ
レン部分であり、ここで、該アルキレン部分は任意選択で、1つまたはそれより多くのメ
チル基で置換されていてもよい)
で表される少なくとも1種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
(項目26)
前記N−ビニルアミドが、ラクタム環部分内に4〜9個の原子を含むN−ビニルラクタム
から選択され、ここで、その環内炭素原子は任意選択で、1つまたはそれより多くのC
〜C低級アルキル基で置換されていてもよい、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目27)
前記アミノ基含有単量体が、(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、およ
び構造が下記の式:
Figure 2019094358


(式中、Rは水素もしくはメチルであり、Rは独立して、水素、C〜Cアルキル
およびC〜Cヒドロキシアルキルから選択され、Rは独立して、C〜Cアルキ
ルもしくはC〜Cヒドロキシアルキルから選択され、Rは水素もしくはメチルであ
り、RはC〜Cアルキレンであり、Rは独立して、水素もしくはC〜Cアル
キルから選択され、Rは独立してC〜Cアルキルから選択される)
で表される少なくとも1種類の単量体;またはその混合物から選択される、前記項目のい
ずれかに記載の組成物。
(項目28)
前記(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素を含むアルコールとのエステルが、式:
Figure 2019094358


(式中、Rは水素またはメチルであり、R10はC〜C22アルキルである)
で表される少なくとも1種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
(項目29)
前記1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルが、式:
Figure 2019094358


(式中、R11は、アルキルまたはアルケニルであり得るC〜C22脂肪族基である)
で表される少なくとも1種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
(項目30)
前記1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが、式:
Figure 2019094358


(式中、R13はC〜C22アルキルである)
で表される少なくとも1種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
(項目31)
前記会合性単量体が(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレン
の内部セクション部分および(iii)8〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基部分を
含むものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目32)
前記会合性単量体が、式VIIおよび/またはVIIA:
Figure 2019094358


(式中、R14は水素またはメチルであり;Aは−CHC(O)O−、−C(O)O−
、−O−、−CHO−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE
−NHC(O)O−、−Ar−(CE−NHC(O)NH−または−CH
NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;E
はHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり
、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲で
ある場合はmが1であるものとし;Dはビニルまたはアリル部分を表し;(R15−O)
はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C〜Cオキシアルキレン単位のホ
モポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R15は、C
、CまたはCおよびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であ
り;nは一態様では約2〜約150、別の態様では約10〜約120、さらなる一態様で
は約15〜約60の範囲の整数であり;Yは−R15O−、−R15NH−、−C(O)
−、−C(O)NH−、−R15NHC(O)NH−または−C(O)NHC(O)−で
あり;R16は、C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、C〜C
炭素環式アルキル、C〜C30アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニルお
よびアリール置換C〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであ
り;ここで、R16の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシ
ル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択さ
れる1つまたはそれより多くの置換基を含む)
で表される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目33)
前記会合性単量体が、式VIIB:
Figure 2019094358


(式中、R14は水素またはメチルであり;R15は、C、CおよびC
から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、nは約10〜約60の範囲の整
数を表し、(R15−O)はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されて
いてもよく;R16は、C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、C
〜C30炭素環式アルキル、C〜C30アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェ
ニルおよびアリール置換C〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキ
ルであり、ここで、R16の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒド
ロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より
選択される1つまたはそれより多くの置換基を含むものである)
で表されるものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目34)
前記半疎水性単量体が(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレ
ンの内部セクション部分および(iii)水素、または1〜4個の炭素原子を含むアルキ
ル基から選択される末端基部分を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目35)
前記半疎水性単量体が、式VIIIおよびIX:
Figure 2019094358


(式中、R14は水素またはメチルであり;Aは−CHC(O)O−、−C(O)O−
、−O−、−CHO−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE
−NHC(O)O−、−Ar−(CE−NHC(O)NH−または−CH
NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;E
はHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり
、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲で
ある場合はmが1であるものとし;(R15−O)はポリオキシアルキレン部分であり
、該部分は、C〜Cオキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまた
はブロックコポリマーであり得、R15は、C、CまたはCおよびそ
の組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは一態様では約2〜約150、
別の態様では約5〜約120、さらなる一態様では約10〜約60の範囲の整数であり;
17は、水素および直鎖または分枝鎖のC〜Cアルキル基から選択され;Dはビニ
ルまたはアリル部分を表す)
で表される少なくとも1種類の単量体から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
(項目36)
前記半疎水性単量体が、式VIIIAおよびVIIIB:
CH=C(R14)C(O)O−(CO)(CO)−H VII
IA
CH=C(R14)C(O)O−(CO)(CO)−CH VI
IIB
(式中、R14は水素またはメチルであり、「a」は一態様では0または2〜約120、
別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約25の範囲の整数であり、「
b」は一態様では約0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様
では約10〜約25の範囲の整数であるが、「a」と「b」が同時に0にはなり得ないも
のとする)
で表される少なくとも1種類の単量体から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
(項目37)
bが0である、項目36に記載の組成物。
(項目38)
前記乳化重合体が、少なくとも30wt.%の前記親水性単量体(1種類または複数種)
および少なくとも5wt.%の前記疎水性単量体を含む単量体混合物を重合したものであ
る、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目39)
前記単量体混合物が架橋性単量体を含むものであり、該架橋性単量体が、前記重合体中に
該重合体の乾燥重量に対して約0.01〜約1wt.%で組み込まれるのに充分な量で存
在している、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目40)
前記架橋性単量体が平均で約3つの架橋性不飽和部分を含むものである、前記項目のいず
れかに記載の組成物。
(項目41)
前記単量体混合物が架橋性単量体を含むものであり、該架橋性単量体が、前記重合体中に
該重合体の乾燥重量に対して約0.01〜約0.3wt.%で組み込まれるのに充分な量
で存在している、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目42)
前記少なくとも1種類の架橋性単量体が、トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル
、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテルまたは
その混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目43)
前記乳化重合体が、少なくとも30wt.%の少なくとも1種類のC〜Cヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレート、15〜70wt.の少なくとも1種類のC〜C12
ルキル(メタ)アクリレート、5〜40wt.%の、C〜C10カルボン酸の少なくと
も1種類のビニルエステル(全単量体の重量に対して)および0.01〜1wt.%の少
なくとも1種類の橋かけ剤(該重合体の乾燥重量に対して)を含む単量体混合物を重合し
たものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目44)
前記乳化重合体が、少なくとも30wt.%の少なくとも1種類のC〜Cヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレート、15〜70wt.の少なくとも1種類のC〜C12
ルキル(メタ)アクリレート、1〜10wt.%の、会合性単量体、半疎水性単量体また
はその混合物から選択される少なくとも1種類の単量体(全単量体の重量に対して)およ
び0.01〜1wt.%の少なくとも1種類の橋かけ剤(該重合体の乾燥重量に対して)
を含む単量体混合物を重合したものである、項目43に記載の組成物。
(項目45)
前記C〜Cヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートがヒドロキシエチルメタクリレ
ートであり、前記C〜C12アルキルアクリレートが、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレートまたはその混合物から選択され、C〜C10カルボ
ン酸の前記ビニルエステルが、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、2−メチルヘキサン酸ビニル、
2−エチルヘキサン酸ビニル、イソ−オクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、ネオデカン酸
ビニル、デカン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニルもしくはその混合物;またはその混合物から選択される、項目
43に記載の組成物。
(項目46)
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレートと、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、デカン酸ビニル
、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される単量体とを含む単量体
混合物を重合したものである、項目43または44のいずれかに記載の組成物。
(項目47)
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートと、酢酸ビニル、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択され
る単量体とを含む単量体混合物を重合したものである、項目46に記載の組成物。
(項目48)
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートと、会合性単量体および/または半疎水性単量体から選択される単量体とを含む
単量体混合物を重合したものである、項目47に記載の組成物。
(項目49)
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートおよび酢酸ビニルを含む単量体混合物を重合したものである、項目45または4
6のいずれかに記載の組成物。
(項目50)
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートと、会合性単量体および/または半疎水性単量体から選択される単量体とを含む
単量体混合物を重合したものである、項目44、45または46のいずれかに記載の組成
物。
(項目51)
前記会合性単量体が(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレン
の内部セクション部分および(iii)8〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基部分を
含むものである、項目50に記載の組成物。
(項目52)
前記会合性単量体が、式VIIおよび/またはVIIA:
Figure 2019094358


(式中、R14は水素またはメチルであり;Aは−CHC(O)O−、−C(O)O−
、−O−、−CHO−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE
−NHC(O)O−、−Ar−(CE−NHC(O)NH−または−CH
NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;E
はHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり
、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲で
ある場合はmが1であるものとし;Dはビニルまたはアリル部分を表し;(R15−O)
はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C〜Cオキシアルキレン単位のホ
モポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R15は、C
、CまたはCおよびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であ
り;nは一態様では約2〜約150、別の態様では約10〜約120、さらなる一態様で
は約15〜約60の範囲の整数であり;Yは−R15O−、−R15NH−、−C(O)
−、−C(O)NH−、−R15NHC(O)NH−または−C(O)NHC(O)−で
あり;R16は、C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、C〜C
炭素環式アルキル、C〜C30アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニルお
よびアリール置換C〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであ
り;ここで、R16の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシ
ル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択さ
れる1つまたはそれより多くの置換基を含むものである)
で表されるものである、項目51に記載の組成物。
(項目53)
前記会合性単量体が、式VIIB:
Figure 2019094358


(式中、R14は水素またはメチルであり;R15は、C、CおよびC
から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、nは約10〜約60の範囲の整
数を表し、(R15−O)はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されて
いてもよく;R16は、C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、C
〜C30炭素環式アルキル、C〜C30アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェ
ニルおよびアリール置換C〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキ
ルであり、ここで、R16の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒド
ロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より
選択される1つまたはそれより多くの置換基を含むものである)
で表されるものである、項目51または52のいずれかに記載の組成物。
(項目54)
前記半疎水性単量体が(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレ
ンの内部セクション部分および(iii)水素、または1〜4個の炭素原子を含むアルキ
ル基から選択される末端基部分を含むものである、項目46〜53のいずれかに記載の組
成物。
(項目55)
前記半疎水性単量体が、式VIIIおよびIX:
Figure 2019094358


(式中、R14は水素またはメチルであり;Aは−CHC(O)O−、−C(O)O−
、−O−、−CHO−,−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE
−NHC(O)O−、−Ar−(CE−NHC(O)NH−または−CH
NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;E
はHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり
、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲で
ある場合はmが1であるものとし;(R15−O)はポリオキシアルキレン部分であり
、該部分は、C〜Cオキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまた
はブロックコポリマーであり得、R15は、C、CまたはCおよびそ
の組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは一態様では約2〜約150、
別の態様では約5〜約120、さらなる一態様では約10〜約60の範囲の整数であり;
17は、水素および直鎖または分枝鎖のC〜Cアルキル基から選択され;Dはビニ
ルまたはアリル部分を表す)
で表される少なくとも1種類の単量体から選択される、項目54に記載の組成物。
(項目56)
前記半疎水性単量体が、式VIIIAおよびVIIIB:
CH=C(R14)C(O)O−(CO)(CO)−H VII
IA
CH=C(R14)C(O)O−(CO)(CO)−CH VI
IIB
(式中、R14は水素またはメチルであり、「a」は一態様では0または2〜約120、
別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約25の範囲の整数であり、「
b」は一態様では約0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様
では約10〜約25の範囲の整数であるが、「a」と「b」が同時に0にはなり得ないも
のとする)
で表される少なくとも1種類の単量体から選択される、項目50〜55のいずれかに記載
の組成物。
(項目57)
bが0である、項目56に記載の組成物。
(項目58)
前記会合性単量体が、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸ラウリル、ポリエトキシ化(メ
タ)アクリル酸セチル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸セテアリル、ポリエトキシ化
(メタ)アクリル酸ステアリル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸アラキジル、ポリエ
トキシ化(メタ)アクリル酸ベヘニル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸セロチル、ポ
リエトキシ化(メタ)アクリル酸モンタニル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸メリッ
シルから選択され、この場合、該単量体のポリエトキシ化部分は約2〜約50個のエチレ
ンオキシド単位を含むものであり、前記半疎水性単量体が、メトキシポリエチレングリコ
ール(メタ)アクリレートまたはポリエチレングリコール(メタ)アクリレートから選択
され、この場合、該単量体のポリエトキシ化部分は約2〜約50個のエチレンオキシド単
位を含むものである、項目44、46、47、48、50〜57のいずれかに記載の組成
物。
(項目59)
前記橋かけ剤が、平均で3つの架橋性不飽和官能基を有する単量体から選択される、項目
42〜58のいずれかに記載の組成物。
(項目60)
前記橋かけ剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、項目59に記載の組成
物。
(項目61)
前記ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが約0.01〜約0.3(前記重合体の乾
燥重量に対して)の範囲の量で存在している、項目60に記載の組成物。
(項目62)
前記単量体混合物が保護コロイドの存在下で重合される、項目42〜61のいずれかに記
載の組成物。
(項目63)
前記単量体混合物がポリ(ビニルアルコール)の存在下で重合される、項目42〜62の
いずれかに記載の組成物。
(項目64)
前記乳化重合体が部分加水分解ポリ(ビニルアルコール)の存在下で重合される、項目4
2〜63のいずれかに記載の組成物。
(項目65)
前記乳化重合体が、約40〜45wt.%のヒドロキシエチルアクリレート、30〜50
wt.%のエチルアクリレート、10〜20wt.%のブチルアクリレートおよび約1〜
約5wt.%の少なくとも1種類の会合性単量体および/または半疎水性単量体(全単量
体の重量に対して)ならびに少なくとも1種類の橋かけ剤を含む単量体混合物を重合した
ものである、項目42〜64のいずれかに記載の方法。
(項目66)
前記組成物が:
a)水;
b)i)40〜50wt.%の少なくとも1種類のヒドロキシ(C〜C)アルキル
(メタ)アクリレート単量体(全単量体の重量に対して);
ii)(C〜C)アルキル(メタ)アクリレート単量体から選択される15〜7
0wt.%の少なくとも2種類の異なる単量体(全単量体の重量に対して);
iii)0.5〜5wt.%の会合性単量体および/または半疎水性単量体;ならび

iv)一態様では0.01〜1wt.%または0.1〜0.3wt.%の少なくとも
1種類の橋かけ剤(該重合体の乾燥重量に対して)
を含む単量体混合物から調製される1〜5wt.%(活性ベース)の少なくとも1種類の
非イオン両親媒性乳化重合体;ならびに
c)アニオン界面活性剤と両性界面活性剤を含む6〜20wt.%(活性ベース)の界
面活性剤混合物
を含むものである、項目42〜65のいずれかに記載の組成物。
(項目67)
前記単量体i)がヒドロキシエチルメタクリレートである、項目66に記載の組成物。
(項目68)
前記単量体ii)がエチルアクリレートおよびn−ブチルアクリレートである、項目66
または67のいずれかに記載の組成物。
(項目69)
エチルアクリレートが前記単量体混合物の約15〜約50wt.%の範囲の量で存在して
いる、項目66〜68のいずれかに記載の組成物。
(項目70)
ブチルアクリレートが前記単量体混合物の約10〜約20wt.%の範囲の量で存在して
いる、項目66〜69のいずれかに記載の組成物。
(項目71)
前記会合性単量体がポリエトキシ化メタクリル酸ベヘニルから選択される、項目66〜7
0のいずれかに記載の組成物。
(項目72)
前記会合性単量体が2〜30モルのエトキシ化物を含むものである、項目66〜71のい
ずれかに記載の組成物。
(項目73)
前記半疎水性単量体がメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから選択される、
項目66〜72のいずれかに記載の組成物。
(項目74)
前記アニオン界面活性剤が一態様では平均で1〜3モルのエトキシ化、または別の態様で
は平均で1〜2モルのエトキシ化物を含むものである、項目66〜73のいずれかに記載
の組成物。
(項目75)
前記アニオン界面活性剤対前記両性界面活性剤の比が約10:1〜約2:1(wt./w
t.)の範囲である、項目66〜74のいずれかに記載の組成物。
(項目76)
前記アニオン界面活性剤が、ドデシル硫酸、ラウリル硫酸、ラウレス硫酸のナトリウム塩
もしくはアンモニウム塩またはその混合物から選択される、項目66〜75のいずれかに
記載の組成物。
(項目77)
前記両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、項目66〜76のいずれかに記
載の組成物。
(項目78)
約2〜約14の範囲のpHを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目79)
約3〜約10の範囲のpHを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目80)
約5〜約9の範囲のpHを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目81)
約6.5〜約8.5の範囲のpHを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目82)
約7〜約8の範囲のpHを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目83)
カチオン性化合物、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、シリコーン、炭化水素油、天然
油、天然ワックス、合成ワックスおよびその組合せから選択されるコンディショニング剤
をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目84)
シャンプー、ベビーシャンプー、ボディーウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソー
プ、ペット洗浄用製品または洗顔料から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物

(項目85)
フケ防止用シャンプー組成物の相安定性を向上させるための方法であって、該組成物に前
記項目のいずれかに記載の非イオン両親媒性乳化重合体を加えることを含む方法。
図1は、実施例13の降伏応力流体配合物の漸増振動応力振幅(Pa)の関数としての弾性率(G’)および粘弾性率(G”)のプロットである。このプロットは、該配合物の降伏応力値に対応するG’とG”の交点を示す。
例示的な実施形態の説明
本開示の技術による例示的な実施形態を説明する。本明細書に記載の例示的な実施形態の種々の改良、適合または変形は、開示されているため当業者に自明となり得よう。本開示の技術の教示に依存するかかる改良、適合または変形および本教示により当該技術分野を発展させたものにするかかる改良、適合または変形はすべて、本開示の技術の範囲および精神に含まれるとみなされることは理解されよう。
本開示の技術の組成物、重合体および方法は、本明細書に記載の成分、要素、工程および方法の概略事項を好適に含むもの、これらからなるもの、または本質的にこれらからなるものであり得る。本明細書に例示として開示した技術は、好適には、本明細書に具体的に開示されていない任意の要素の非存在下で実施され得る。
特に記載のない限り、冠詞「a」、「an」および「the」は1つまたはそれより多くを意味する。
特に記載のない限り、本明細書に示したパーセンテージ、部および比率はすべて、本開示の技術の組成物の総重量に対するものである。
本開示の技術の重合体に組み込まれる明記された単量体(1種類または複数種)に言及している場合、該単量体(1種類または複数種)は該重合体に、明記された該単量体(1種類または複数種)に由来する単位(1つまたは複数)(例えば、反復単位)として組み込まれることは認識されよう。
本明細書で用いる場合、用語「両親媒性重合体」は、該重合体物質が別個に親水性部分と疎水性部分を有することを意味する。「親水性」は典型的には、水および他の極性分子と分子内相互作用する部分を意味する。「疎水性」は典型的には、水性媒体よりも油、脂肪または他の無極性分子と優先的に相互作用する部分を意味する。
本明細書で用いる場合、用語「親水性単量体」は、実質的に水溶性の単量体を意味する。「実質的に水溶性の」とは、物質が、25℃の蒸留(または同等の)水に、一態様では約3.5重量%の濃度で可溶性であること、別の態様では約10重量%で可溶性であることをいう(水+単量体の重量に対して計算)。
本明細書で用いる場合、用語「疎水性単量体」は、実質的に水不溶性の単量体を意味する。「実質的に水不溶性の」とは、物質が、25℃の蒸留(または同等の)水に、一態様では約3重量%の濃度で可溶性でないこと、別の態様では約2.5重量%で可溶性でないことをいう(水+単量体の重量に対して計算)。
「非イオン(の)」により、単量体、単量体組成物または単量体組成物を重合したものである重合体が、イオン部分またはイオン化性部分がないもの(「非イオン化性」)であることを意図する。
イオン化性部分は、酸または塩基での中和によりイオンとなり得る任意の基である。
イオン部分またはイオン化部分は、酸または塩基によって中和されている任意の部分である。
「実質的に非イオンの」により、単量体、単量体組成物または単量体組成物を重合したものである重合体に含まれたイオン化性部分および/またはイオン化部分が一態様では5wt.%未満、別の態様では3wt.%未満、さらなる一態様では1wt.%未満、なおさらなる一態様では0.5wt.%未満、さらなる一態様では0.1wt.%未満、さらなる一態様では0.05wt.%未満であることを意図する。
接頭語「(メタ)アクリル」は「アクリル」ならびに「メタクリル」を包含している。例えば、「(メタ)アクリル酸の」という用語は「アクリル酸の」と「メタクリル酸の」の両方を包含しており、「(メタ)アクリレート」という用語は「アクリレート」ならびに「メタクリレート」を包含している。さらなる一例として、用語「(メタ)アクリルアミド」はアクリルアミドとメタクリルアミドの両方を包含している。
用語「ヘアケア組成物」は、本明細書で用いる場合、限定されないが、シャンプー、ソープ、ボディーウォッシュ、シャワージェル、ならびに毛髪、頭皮および地肌に通常適用される他の水性界面活性剤含有配合物が包含される。
ここで、ならびに本明細書の他の箇所および特許請求の範囲において、個々の数値(例えば、炭素原子の数の値)または上下限値を組み合わせて、開示されていないさらなる範囲および/または記載されていないさらなる範囲を構成してもよい。
本技術の選択した実施形態および態様に対して、本開示の技術の組成物中に含有され得る種々の成分および構成成分について重複する重量範囲を示しているが、本開示の組成物中の各成分の具体的な量は、その開示された範囲から、該組成物中のすべての成分の合計がトータル100重量パーセントになるように各成分の量が調整されるように選択されることは容易にわかるはずである。使用量は所望の製品の目的および性質によって異なり、当業者が容易に決定することができよう。
本明細書に示した見出しは、本開示の技術を説明する役目を果たすものであり、なんらの方法または様式で本開示の技術を限定するものではない。
A.両親媒性乳化重合体
本開示の技術の実施における懸濁化剤として有用な非イオン両親媒性乳化重合体は、フリーラジカル重合性不飽和を含む単量体成分を重合したものである。一実施形態では、本開示の技術の実施に有用な非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも1種類の非イオン親水性不飽和単量体および少なくとも1種類の不飽和の疎水性単量体を含むものである単量体組成物を重合したものである。別の実施形態では、本開示の技術の実施に有用な非イオン両親媒性乳化重合体は架橋されている。この架橋されている重合体は、少なくとも1種類の非イオン親水性不飽和単量体、少なくとも1種類の不飽和の疎水性単量体および少なくとも1種類の多価不飽和の架橋性単量体を含むものである単量体組成物から調製される。
一実施形態では、該共重合体は、存在する親水性単量体と疎水性単量体の総重量に対して典型的には一態様では約5:95wt.%〜約95:5wt.%、別の態様では約15:85wt.%〜約85:15wt.%、さらなる一態様では約30:70wt.%〜約70:30wt.%の親水性単量体対疎水性単量体比を有する単量体組成物から調製され得る。親水性単量体成分は、1種類の親水性単量体から選択しても親水性単量体の混合物から選択してもよく、疎水性単量体成分は、1種類の疎水性単量体から選択しても疎水性単量体の混合物から選択してもよい。
親水性単量体
本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体組成物の調製に好適な親水性単量体は、限定されないが、ヒドロキシ(C〜C)アルキル(メタ)アクリレート;開鎖および環式のN−ビニルアミド(ラクタム環部分内に4〜9個の原子を含むN−ビニルラクタム、ここで、その環内炭素原子は任意選択で、1つまたはそれより多くの低級アルキル基、例えばメチル、エチルまたはプロピルで置換されていてもよい);(メタ)アクリルアミド、N−(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミド、N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミドおよびN,N−ジ(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミドから選択されるアミノ基含有ビニル単量体から選択され、ここで、二置換アミノ基上のアルキル部分は同じであっても異なっていてもよく、一置換アミノ基上および二置換アミノ基上のアルキル部分はヒドロキシル基で任意選択的に置換されていてもよく;他の単量体としては、ビニルアルコール;ビニルイミダゾール;および(メタ)アクリロニトリルが挙げられる。また、前述の単量体の混合物を使用してもよい。
ヒドロキシ(C〜C)アルキル(メタ)アクリレートは、構造が下記の式:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、Rは水素またはメチルであり、Rは、1〜5個の炭素原子を含む二価のアルキレン部分であり、ここで、該アルキレン部分は任意選択で、1つまたはそれより多くのメチル基で置換されていてもよい。代表的な単量体としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートおよびその混合物が挙げられる。
代表的な開鎖N−ビニルアミドとしては、N−ビニルホルムアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルメチルアセトアミド、N−(ヒドロキシメチル)−N−ビニルアセトアミドおよびその混合物が挙げられる。
代表的な環式N−ビニルアミド(N−ビニルラクタムとしても知られている)としては、N−ビニル−2−ピロリジノン、N−(1−メチルビニル)ピロリジノン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−5−メチルピロリジノン、N−ビニル−3,3−ジメチルピロリジノン、N−ビニル−5−エチルピロリジノンおよびN−ビニル−6−メチルピペリドンならびにその混合物が挙げられる。さらに、懸垂N−ビニルラクタム部分を含む単量体、例えばN−ビニル−2−エチル−2−ピロリドン(メタ)アクリレートもまた使用され得る。
アミノ基含有ビニル単量体としては、(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、および構造が下記の式:
Figure 2019094358
で表される単量体が挙げられる。
式(II)は、N−(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミドまたはN,N−ジ(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミドを表し、式中、Rは水素またはメチルであり、Rは独立して、水素、C1〜アルキルおよびC1〜ヒドロキシアルキルから選択され、Rは独立して、C1〜アルキルまたはC1〜ヒドロキシアルキルから選択される。
式(III)は、N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミドまたはN,N−ジ(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル(メタ)アクリルアミドを表し、式中、Rは水素またはメチルであり、RはC〜Cアルキレンであり、Rは独立して、水素またはC〜Cアルキルから選択され、Rは独立してC〜Cアルキルから選択される。
代表的なN−アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、限定されないが、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミドおよびその混合物が挙げられる。
代表的なN,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、限定されないが、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−(ジ−2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−(ジ−3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−メチル,N−エチル(メタ)アクリルアミドおよびその混合物が挙げられる。
代表的なN,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、限定されないが、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドおよびその混合物が挙げられる。
疎水性単量体
本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体組成物の調製に好適な疎水性単量体は、限定されないが、1〜30個の炭素原子を含むアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステル;1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル;1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル;8〜20個の炭素原子を含むビニル芳香族;ハロゲン化ビニル;ハロゲン化ビニリデン;2〜8個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖のα−モノオレフィン;8〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基を有する会合性単量体およびその混合物のうちの1種類またはそれより多くから選択される。
半疎水性単量体
任意選択で、少なくとも1種類のアルコキシ化型半疎水性単量体が、本開示の技術の両親媒性乳化重合体の調製に使用され得る。半疎水性単量体は、構造が会合性単量体と類似しているが、ヒドロキシルまたは1〜4個の炭素原子を含む部分から選択される実質的に非疎水性の末端基を有する。
本開示の技術の一態様において、1〜22個の炭素原子を含むアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステルは、下記の式:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、Rは水素またはメチルであり、R10はC〜C22アルキルである。
式(IV)の代表的な単量体としては、限定されないが、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、イソ−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート)、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレートおよびその混合物が挙げられる。
1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルは、下記の式:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、R11は、アルキルまたはアルケニルであり得るC〜C22脂肪族基である。式(V)の代表的な単量体としては、限定されないが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、2−メチルヘキサン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、イソ−オクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、デカン酸ビニル、バーサティック酸(versatate)ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニルおよびその混合物が挙げられる。
一態様において、1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルは、下記の式:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、R13はC〜C22アルキルである。式(VI)の代表的な単量体としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、ベヘニルビニルエーテルおよびその混合物が挙げられる。
代表的なビニル芳香族単量体としては、限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、4−プロピルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、4−n−ブチルスチレン、4−n−デシルスチレン、ビニルナフタレンおよびその混合物が挙げられる。
代表的なハロゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリデンとしては、限定されないが、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンならびにその混合物が挙げられる。
代表的なα−オレフィンとしては、限定されないが、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソ−ブチレン、1−ヘキセンおよびその混合物が挙げられる。
本開示の技術のアルコキシ化型会合性単量体は、本開示の技術のその他の単量体との付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部分(i)、生成物重合体に選択的な親水性および/または疎水性の特性を付与するためのポリオキシアルキレンの内部セクション部分(ii)、ならびに該重合体に選択的疎水性特性をもたらすための疎水性末端基部分(iii)を有するものである。
エチレン性不飽和末端基を供給する部分(i)は、α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸に由来する残基であり得る。あるいはまた、会合性単量体の部分(i)は、アリルエーテルもしくはビニルエーテル;非イオンビニル置換ウレタン単量体、例えば、米国再発行特許第33,156号もしくは米国特許第5,294,692号に開示されているもの;またはビニル置換尿素反応生成物、例えば、米国特許第5,011,978号に開示されているものに由来する残基であり得る;各々の該当する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる。
内部セクション部分(ii)は、一態様では約2〜約150個、別の態様では約10〜約120個、さらなる一態様では約15〜約60個のC〜Cアルキレンオキシド反復単位のポリオキシアルキレンセグメントである。内部セクション部分(ii)としては、一態様では約2〜約150個、別の態様では約5〜約120個、さらなる一態様では約10〜約60個、なおさらなる一態様では約15〜約30個のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位および/またはブチレンオキシド単位を含み、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位および/またはブチレンオキシド単位がランダムシーケンスまたはブロックシーケンスで配列されたポリオキシエチレンセグメント、ポリオキシプロピレンセグメントおよびポリオキシブチレンセグメントならびにその組合せが挙げられる。
会合性単量体の疎水性末端基部分(iii)は、以下の炭化水素類型:C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、C〜C30アルキル置換フェニル、アリール置換C〜C30アルキル基、C〜C30の飽和または不飽和の炭素環式アルキル基のうちの1つに属する炭化水素部分である。該飽和または不飽和の炭素環式部分は、C〜Cアルキル置換型または非置換の単環式部分または二環式部分であり得る。一態様において、該二環式部分は、ビシクロヘプチルまたはビシクロヘプテニルから選択される。別の態様では、ビシクロヘプテニル部分はアルキル置換基(1つまたは複数)による二置換のものである。さらなる一態様では、ビシクロヘプテニル部分は同じ炭素原子上のメチルによる二置換のものである。
会合性単量体の好適な疎水性末端基部分(iii)の非限定的な例は、約8〜約30個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、例えば、カプリル(C)、イソ−オクチル(分枝鎖C)、デシル(C10)、ラウリル(C12)、ミリスチル(C14)、セチル(C16)、セテアリル(C16〜C18)、ステアリル(C18)、イソステアリル(分枝鎖C18)、アラキジル(C20)、ベヘニル(C22)、リグノセリル(C24)、セロチル(C26)、モンタニル(C28)、メリッシル(C30)などである。
天然供給源に由来する約8〜約30個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖のアルキル基の例としては、限定されないが、水添ピーナッツ油、ダイズ油およびキャノーラ油(すべて、主としてC18)、水添獣脂油(C16〜C18)など;ならびに水添C10〜C30テルペノール、例えば、水添ゲラニオール(分枝鎖C10)、水添ファルネソール(分枝鎖C15)、水添フィトール(分枝鎖C20)などに由来するアルキル基が挙げられる。
好適なC〜C30アルキル置換フェニル基の非限定的な例としては、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、イソオクチルフェニル、sec−ブチルフェニルなどが挙げられる。
例示的なアリール置換C〜C40アルキル基としては、限定されないが、スチリル(例えば、2−フェニルエチル)、ジスチリル(例えば、2,4−ジフェニルブチル)、トリスチリル(例えば、2,4,6−トリフェニルヘキシル)、4−フェニルブチル、2−メチル−2−フェニルエチル、トリスチリルフェノリルなどが挙げられる。
好適なC〜C30炭素環式基としては、限定されないが、動物性供給源のステロール、例えば、コレステロール、ラノステロール、7−デヒドロコレステロールなどに由来する基;植物性供給源のステロール、例えば、フィトステロール、スチグマステロール、カンペステロールなどに由来する基;および酵母供給源のステロール、例えば、エルゴステロール、ミコステロールなどに由来する基が挙げられる。本開示の技術に有用な他の炭素環式アルキル疎水性末端基としては、限定されないが、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチル、デカヒドロナフチル、および天然炭素環式物質、例えばピネン、水添レチノール、ショウノウ、イソボルニルアルコール、ノルボルニルアルコール、ノポールに由来する基などが挙げられる。
有用なアルコキシ化型会合性単量体は、当該技術分野で知られた任意の方法によって調製され得る。例えば、Changらに対する米国特許第4,421,902号;Sonnabendに対する同第4,384,096号;Shayらに対する同第4,514,552号;Ruffnerらに対する同第4,600,761号;Ruffnerに対する同第4,616,074号;Barronらに対する同第5,294,692号;Jenkinsらに対する同第5,292,843号;Robinsonに対する同第5,770,760号;Wilkerson,IIIらに対する同第5,412,142号;およびYangらに対する同第7,772,421号(これらの関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる)を参照のこと。
一態様において、例示的なアルコキシ化型会合性単量体としては、以下の式(VII)および(VIIA):
Figure 2019094358
で表されるものが挙げられ、式中、R14は水素またはメチルであり;Aは−CHC(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CHO−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE−NHC(O)O−、−Ar−(CE−NHC(O)NH−または−CHCHNHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲である場合はmが1であるものとし;Dはビニルまたはアリル部分を表し;(R15−O)はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C〜Cオキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R15は、C、CまたはCおよびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは一態様では約2〜約150、別の態様では約10〜約120、さらなる一態様では約15〜約60の範囲の整数であり;Yは−R15O−、−R15NH−、−C(O)−、−C(O)NH−、−R15NHC(O)NH−、−C(O)NHC(O)−、または1〜5個の炭素原子を含む二価のアルキレン原子団、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンであり;R16は、C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、C〜C30炭素環式、C〜C30アルキル置換フェニル、アラアルキル(araalkyl)置換フェニルおよびアリール置換C〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり;ここで、R16の該アルキル基、アリール基、フェニル基または炭素環式基は任意選択で、メチル基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基 フェニルエチル基およびハロゲン基からなる群より選択される1つまたはそれより多くの置換基を含むものである。一態様において、Yはエチレンであり、R16
Figure 2019094358
である。
一態様において、疎水性変性アルコキシ化型会合性単量体は、8〜30個の炭素原子を含む疎水性基を有し、以下のような下記式VB:
Figure 2019094358
で表されるアルコキシ化(メタ)アクリレートであり、式中、R14は水素またはメチルであり;R15は、C、CおよびCから独立して選択される二価のアルキレン部分であり、nは一態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、さらなる一態様では約10〜約60、なおさらなる一態様では約15〜約30の範囲の整数を表し、(R15−O)はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されていてもよく;R16は、C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、アルキル置換型および非置換のC〜C30炭素環式アルキル、C〜C30アルキル置換フェニルおよびアリール置換C〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキルである。
式Vの代表的な単量体としては、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸ラウリル(LEM)、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸セチル(CEM)、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸セテアリル(CSEM)、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸ステアリル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸アラキジル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸ベヘニル(BEM)、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸セロチル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸モンタニル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸メリッシル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸フェニル、ポリエトキシ化(メタ)アクリル酸ノニルフェニル、ポリオキシエチレン(メタ)アクリル酸ω−トリスチリルフェニル(ここで、該単量体のポリエトキシ化部分は一態様では約2〜約150個、別の態様では約5〜約120個、さらなる一態様では約10〜約60個、なおさらなる一態様では約15〜約30個のエチレンオキシド単位を含むものである);オクチルオキシポリエチレングリコール(8)ポリプロピレングリコール(6)(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(6)ポリプロピレングリコール(6)(メタ)アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートが挙げられる。
本開示の技術のアルコキシ化型半疎水性単量体は、構造が上記の会合性単量体と類似しているが、実質的に非疎水性の末端基部分を有する。アルコキシ化型半疎水性単量体は、本開示の技術のその他の単量体との付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部分(i);生成物重合体に選択的な親水性および/または疎水性の特性を付与するためのポリオキシアルキレンの内部セクション部分(ii)ならびに半疎水性末端基部分(iii)を有するものである。付加重合のためのビニルまたは他のエチレン性不飽和末端基を供給する不飽和末端基部分(i)は、好ましくはα,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸に由来するものである。あるいはまた、末端基部分(i)は、アリルエーテル残基、ビニルエーテル残基または非イオンウレタン単量体の残基に由来するものであってもよい。
ポリオキシアルキレンの内部セクション(ii)は具体的には、上記の会合性単量体のポリオキシアルキレン部分と実質的に類似しているポリオキシアルキレンセグメントを含むものである。一態様において、ポリオキシアルキレン部分(ii)としては、一態様では約2〜約150個、別の態様では約5〜約120個、なおさらなる一態様では約10〜約60個、さらなる一態様では約15〜約30個のランダムシーケンスまたはブロック状シーケンスで配列されたエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位および/またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位および/またはポリオキシブチレン単位が挙げられる。
一態様において、アルコキシ化型半疎水性単量体は、下記の式:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、R14は水素またはメチルであり;Aは−CHC(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CHO−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE−NHC(O)O−、−Ar−(CE−NHC(O)NH−または−CHCHNHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲である場合はmが1であるものとし;(R15−O)はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C〜Cオキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R15は、C、CまたはCおよびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは一態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、なおさらなる一態様では約10〜約60、さらなる一態様では約15〜約30の範囲の整数であり;R17は、水素ならびに直鎖または分枝鎖のC〜Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチルおよびtert−ブチル)から選択され;Dはビニルまたはアリル部分を表す。
一態様において、式VIIIのアルコキシ化型半疎水性単量体は、下記の式:
CH=C(R14)C(O)O−(CO)(CO)−H VIIIA
CH=C(R14)C(O)O−(CO)(CO)−CH VIIIB
で表されるものであり得、式中、R14は水素またはメチルであり、「a」は一態様では0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約.25の範囲の整数であり、「b」は一態様では約0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約25の範囲の整数であるが、「a」と「b」が同時に0にはなり得ないものとする。
式VIIIAのアルコキシ化型半疎水性単量体の例としては、製品名Blemmer(登録商標)PE−90(R14=メチル,a=2,b=0)、PE−200(R14=メチル,a=4.5,b=0)、およびPE−350(R14=メチル a=8,b=0,)で入手可能なポリエチレングリコールメタクリレート;製品名Blemmer(登録商標)PP−1000(R14=メチル,b=4−6,a=0)、PP−500(R14=メチル,a=0,b=9)、PP−800(R14=メチル,a=0,b=13)で入手可能なポリプロピレングリコールメタクリレート;製品名Blemmer(登録商標)50PEP−300(R14=メチル,a=3.5,b=2.5)、70PEP−350B(R14=メチル,a=5,b=2)で入手可能なポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート;製品名Blemmer(登録商標)AE−90(R14=水素,a=2,b=0)、AE−200(R14=水素,a=2,b=4.5)、AE−400(R14=水素,a=10,b=0)で入手可能なポリエチレングリコールアクリレート;製品名Blemmer(登録商標)AP−150(R14=水素,a=0,b=3)、AP−400(R14=水素,a=0,b=6)、AP−550(R14=水素,a=0,b=9)で入手可能なポリプロピレングリコールアクリレートが挙げられる。Blemmer(登録商標)は日油株式会社(東京,日本)の商標である。
式VIIIBのアルコキシ化型半疎水性単量体の例としては、製品名Visiomer(登録商標)MPEG 750 MA W(R14=メチル,a=17,b=0)、MPEG 1005 MA W(R14=メチル,a=22,b=0)、MPEG 2005
MA W(R14=メチル,a=45,b=0)、およびMPEG 5005 MA W(R14=メチル,a=113,b=0)(Evonik Roehm GmbH,Darmstadt(Germany)製);Bisomer(登録商標)MPEG 350 MA(R14=メチル,a=8,b=0)、およびMPEG 550 MA(R14=メチル,a=12,b=0)(GEO Specialty Chemicals(Ambler PA)製);Blemmer(登録商標)PME−100(R14=メチル,a=2,b=0)、PME−200(R14=メチル,a=4,b=0)、PME−400(R14=メチル,a=9,b=0)、PME−1000(R14=メチル,a=23,b=0)、PME−4000(R14=メチル,a=90,b=0)で入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタクリレートが挙げられる。
一態様において、式IXに示すアルコキシ化型半疎水性単量体は、下記の式:
CH=CH−O−(CH−O−(CO)−(CO)−H IXA
CH=CH−CH−O−(CO)−(CO)−H IXB
で表されるものであり得、式中、dは2、3または4の整数であり;eは一態様では約1〜約10、別の態様では約2〜約8、さらなる一態様では約3〜約7の範囲の整数であり;fは一態様では約5〜約50、別の態様では約8〜約40、さらなる一態様では約10〜約30の範囲の整数であり;gは一態様では1〜約10、別の態様では約2〜約8、さらなる一態様では約3〜約7の範囲の整数であり;hは一態様では約5〜約50、別の態様では約8〜約40の範囲の整数であり;e、f、gおよびhは0であってもよいが、eとfが同時に0にはなり得ない、およびgとhが同時に0にはなり得ないものとする。
式IXAおよびIXBの単量体は、商標名Emulsogen(登録商標)R109、R208、R307、RAL109、RAL208およびRAL307(Clariant Corporationにより販売);BX−AA−E5P5(Bimax,Inc.により販売)で市販されているもの;およびその組合せである。EMULSOGEN7
R109は、実験式CH=CH−O(CHO(CO)(CO)10Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシ化された1,4−ブタンジオールビニルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)R208は、実験式CH=CH−O(CHO(CO)(CO)20Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシ化された1,4−ブタンジオールビニルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)R307は、実験式CH=CH−O(CHO(CO)(CO)30Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシ化された1,4−ブタンジオールビニルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)RAL109は、実験式CH=CHCHO(CO)(CO)10Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシ化されたアリルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)RAL208は、実験式CH=CHCHO(CO)(CO)20Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシ化されたアリルエーテルであり;Emulsogen(登録商標)RAL307は、実験式CH=CHCHO(CO)(CO)30Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシ化されたアリルエーテルであり;BX−AA−E5P5は、実験式CH=CHCHO(CO)(CO)Hを有するランダムにエトキシ化/プロポキシ化されたアリルエーテルである。
本開示の技術のアルコキシ化型会合性単量体およびアルコキシ化型半疎水性単量体に関して、これらの単量体に含まれたポリオキシアルキレンの内部セクション部分は、該部分を含む重合体の親水性および/または疎水性を個別調整するために使用され得る。例えば、エチレンオキシド部分を高含有の内部セクション部分はより親水性となるが、プロピレンオキシド部分を高含有の内部セクション部分はより疎水性となる。これらの単量体内に存在させるプロピレンオキシド部分に対するエチレンオキシド部分の相対量を調整することにより、これらの単量体を含む重合体の親水性特性と疎水性特性が所望のとおりに個別調整され得る。
本開示の技術の重合体の調製に使用されるアルコキシ化型の会合性単量体および/または半疎水性単量体の量は広くさまざまであり得、とりわけ、重合体に所望される最終的なレオロジー特性および美粧特性に依存する。使用する場合、単量体反応混合物には、上記に開示したアルコキシ化型の会合性単量体および/または半疎水性単量体から選択される1種類またはそれより多くの単量体を、全単量体の重量に対して.一態様では約0.5〜約10wt.%、さらなる一態様では約1、2または3〜約5wt.%の範囲の量で含める。
イオン化性単量体
本開示の技術の一態様において、非イオン両親媒性乳化重合体組成物は、シリコーン皮膜の減少の緩和および/または本開示の技術の重合体を含む界面活性剤組成物の降伏応力値が有害な影響を受けないように、全単量体の重量に対して0〜5wt.%のイオン化性単量体および/またはイオン化単量体を含む単量体組成物を重合したものであり得る。
別の態様において、本開示の技術の両親媒性乳化重合体組成物は、含まれるイオン化性部分および/またはイオン化部分が全単量体の重量に対して一態様では3wt.%未満、さらなる一態様では1wt.%未満、なおさらなる一態様では0.5wt.%未満、さらなる一態様では0.1wt.%未満、さらなる一態様では0.05wt.%未満である単量体組成物を重合したものであり得る。
イオン化性単量体としては、塩基中和性部分を有する単量体と酸中和性部分を有する単量体が挙げられる。塩基中和性単量体としては、3〜5個の炭素原子を含むオレフィン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸ならびにその塩ならびにその無水物が挙げられる。例としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸およびその組合せが挙げられる。他の酸性単量体としては、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(AMPS(登録商標)単量体)、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸;およびその塩が挙げられる。
酸中和性単量体としては、酸が付加すると塩または4級化部分を形成し得る塩基性窒素原子を含むオレフィン性不飽和単量体が挙げられる。例えば、このような単量体としては、ビニルピリジン、ビニルピペリジン、ビニルイミダゾール、ビニルメチルイミダゾール、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノメチル(メタ)アクリレートおよびメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ならびにジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
架橋性単量体
一実施形態では、本開示の技術の実施に有用な架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも1種類の非イオン親水性不飽和単量体を含む第1の単量体、少なくとも1種類の非イオン不飽和疎水性単量体、およびその混合物、ならびに少なくとも1種類の多価不飽和の架橋性単量体を含む第3の単量体を含むものである単量体組成物を重合したものである。架橋性単量体(1種類または複数種)は、共有結合性架橋体を重合体主鎖に重合させるために使用される。一態様において、架橋性単量体は、少なくとも2個の不飽和部分を含む多価不飽和化合物である。別の態様では、架橋性単量体は少なくとも3個の不飽和部分を含むものである。例示的な多価不飽和化合物としては、ジ(メタ)アクリレート化合物、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、2,2’−ビス(4−(アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル)プロパン、および2,2’−ビス(4−(アクリルオキシジエトキシ−フェニル)プロパン;トリ(メタ)アクリレート化合物、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート;テトラ(メタ)アクリレート化合物、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート;ヘキサ(メタ)アクリレート化合物、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート;アリル化合物、例えば、アリル(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエート;1分子あたり2〜8個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、例えば、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリスリトールテトラアリルエーテルおよびその組合せ;トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、例えば、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテルおよびその組合せが挙げられる。他の好適な多価不飽和化合物としては、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼンおよびメチレンビスアクリルアミドが挙げられる。
別の態様において、好適な多価不飽和単量体は、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはその組合せから作製されたポリオールと、不飽和無水物、例えば無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物とのエステル化反応、あるいは不飽和イソシアネート、例えば3−イソプロペニル−α−α−ジメチルベンゼンイソシアネートとの付加反応によって合成され得る。
また、前述の多価不飽和化合物のうちの2種類またはそれより多くの混合物を用いて本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体を架橋してもよい。一態様において、不飽和の架橋性単量体の混合物は平均で2個の不飽和部分を含むものである。別の態様では、該架橋性単量体の混合物は平均で2.5個の不飽和部分を含むものである。さらに別の態様では、該架橋性単量体の混合物は平均で約3個の不飽和部分を含むものである。さらなる一態様では、該架橋性単量体の混合物は平均で約3.5個の不飽和部分を含むものである。本開示の技術の一実施形態では、該架橋性単量体の量は一態様では0〜約1wt.%、別の態様では約0.01〜約0.75wt.%、さらに別の態様では約0.1〜約0.5、なおさらなる一態様では約0.15〜約0.3wt.%の範囲であり、重量パーセンテージはすべて、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体の乾燥重量に対するものである。
本開示の技術の別の実施形態では、架橋性単量体成分は、平均で約3個の不飽和部分を含むものであり、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体の乾燥重量に対して一態様では約0.01〜約0.3wt.%、別の態様では約0.02〜約0.25wt.%、さらなる一態様では約0.05〜約0.2wt.%、なおさらなる一態様では約0.075〜約0.175wt.%、別の態様では約0.1〜約0.15wt.%の範囲の量で使用され得る。
一態様において、架橋性単量体は、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルおよび1分子あたり3個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテルから選択される。
両親媒性乳化重合体の合成
本開示の技術の直鎖および架橋型の非イオン両親媒性乳化重合体は、慣用的なフリーラジカル乳化重合手法を用いて作製され得る。該重合法は酸素の非存在下で窒素などの不活性雰囲気下にて行なわれる。該重合は適当な溶媒系内で、例えば水中で行なわれ得る。少量の炭化水素溶媒、有機溶媒ならびにその混合物を使用してもよい。該重合反応は適当なフリーラジカルの生成をもたらす任意の手段によって開始される。熱誘導ラジカル(この場合、ラジカル種は、過酸化物、ヒドロペルオキシド、パースルフェート、パーカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化水素およびアゾ化合物の等方性熱分解により生成させる)を使用してもよい。開始剤は、重合反応に使用される溶媒系に応じて水溶性であっても水不溶性であってもよい。
開始剤化合物は、乾燥重合体の総重量に対して一態様では30wt.%まで、別の態様では0.01〜10wt.%、さらなる一態様では0.2〜3wt.%の量で使用され得る。
例示的な水溶性のフリーラジカル開始剤としては、限定されないが、無機パースルフェート化合物、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸ナトリウム;過酸化物、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルおよび過酸化ラウリル;有機ヒドロペルオキシド、例えば、クメンヒドロペルオキシドおよびt−ブチルヒドロペルオキシド;有機過酸、例えば過酢酸、ならびに水溶性アゾ化合物、例えば、アルキル基上に水溶化性置換基を有する2,2’−アゾビス(tert−アルキル)化合物が挙げられる。例示的な油溶性のフリーラジカル化合物としては、限定されないが、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。過酸化物および過酸を、任意選択で還元剤で、例えば、重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリウムまたはアスコルビン酸、遷移金属、ヒドラジンなどで活性化してもよい。
一態様において、アゾ重合触媒としては、DuPontから入手可能なVazo(登録商標)フリーラジカル重合開始剤、例えば、Vazo(登録商標)44(2,2’−アゾビス(2−(4,5−ジヒドロイミダゾリル)プロパン)、Vazo(登録商標)56(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド)、Vazo(登録商標)67(2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル))、およびVazo(登録商標)68(4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸))が挙げられる。
乳化重合法では、単量体/重合体の液滴または粒子を表面活性助剤によって安定化させることが好都合であり得る。典型的には、このようなものは、乳化剤または保護コロイドである。使用される乳化剤は陰イオン系、非イオン、陽イオン系または両性であり得る。陰イオン系乳化剤の例はアルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪族アルコールサルフェート、アルキルフェノールサルフェートおよび脂肪族アルコールエーテルサルフェートである。使用可能な非イオン乳化剤はアルキルフェノールエトキシレート、第1級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪族アミンエトキシレート、EO/POブロックコポリマーおよびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン系および両性の乳化剤の例は4級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタインおよびスルホベタインである。
任意選択で、重合開始剤として既知のレドックス開始剤系の使用を用いてもよい。かかるレドックス開始剤系酸化剤(開始剤)と還元剤を含むものである。好適な酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、t−ブチルヒドロペルオキシド、t−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸およびその塩、過マンガン酸カリウム、ならびにペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩が挙げられ、典型的には乾燥重合体重量に対して0.01%〜3.0重量%のレベルで使用される。好適な還元剤としては、例えば、イオウ含有酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、例えば、ナトリウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩、硫化物、水硫化物または亜ジチオン酸塩、ホルムアミジンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルファイト、アミン、例えばエタノールアミン、グリコール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸、酒石酸および前述の酸の塩が挙げられ、典型的には乾燥重合体重量に対して0.01%〜3.0重量%のレベルで使用される。一態様では、ペルオキソ二硫酸塩とアルカリ金属またはアンモニウムの重亜硫酸塩との組合せ、例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウムと重亜硫酸アンモニウムが使用され得る。別の態様では、酸化剤としての過酸化水素含有化合物(t−ブチルヒドロペルオキシド)と還元剤としてのアスコルビン酸またはエリソルビン酸の組合せが使用され得る。過酸化物含有化合物対還元剤の比は30:1〜0.05:1の範囲である。
乳化重合法では、単量体/重合体の液滴または粒子を表面活性助剤によって安定化させることが好都合であり得る。典型的には、このようなものは、乳化剤または保護コロイドである。使用される乳化剤は陰イオン系、非イオン、陽イオン系または両性であり得る。陰イオン系乳化剤の例はアルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪族アルコールサルフェート、アルキルフェノールサルフェートおよび脂肪族アルコールエーテルサルフェートである。使用可能な非イオン乳化剤はアルキルフェノールエトキシレート、第1級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪族アミンエトキシレート、EO/POブロックコポリマーおよびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン系および両性の乳化剤の例は4級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタインおよびスルホベタインである。
典型的な保護コロイドの例はセルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ(ビニルアルコール)、部分加水分解ポリ(ビニルアルコール)、ポリビニルエーテル、デンプンおよびデンプン誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル−2−メチルスクシンイミド、ポリビニル−1,3−オキサゾリド−2−オン、ポリビニル−2−メチルイミダゾリンおよびマレイン酸または無水物のコポリマーである。乳化剤または保護コロイドは慣用的には、全単量体の重量に対して0.05〜20wt.%の濃度で使用される。
重合反応は、一態様では20〜200℃、別の態様では50〜150℃、さらなる一態様では60〜100℃の範囲の温度で行なわれ得る。
重合を連鎖移動剤の存在下で行なってもよい。好適な連鎖移動剤としては、限定されないが、チオ−およびジスルフィド含有化合物、例えばC〜C18アルキルメルカプタン、例えば、tert−ブチルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン;メルカプトアルコール、例えば、2−メルカプトエタノール、2−メルカプトプロパノール;メルカプトカルボン酸、例えば、メルカプト酢酸および3−メルカプトプロピオン酸;メルカプトカルボン酸エステル、例えば、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸ドデシル、3−メルカプトプロピオン酸イソオクチルおよび3−メルカプトプロピオン酸ブチル;チオエステル;C〜C18アルキルジスルフィド;アリールジスルフィド;多官能性チオール、例えば、トリメチロールプロパン−トリス−(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ−(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ−(チオグリコレート)、ペンタエリスリトール−テトラ−(チオラクテート)、ジペンタエリスリトール−ヘキサ−(チオグリコレート)など;亜リン酸塩および次亜リン酸塩;C〜Cアルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド;ハロアルキル化合物、例えば、四塩化炭素、ブロモトリクロロメタンなど;ヒドロキシルアンモニウム塩、例えば、硫酸ヒドロキシルアンモニウム;ギ酸;重亜硫酸ナトリウム;イソプロパノール;ならびに触媒性連鎖移動剤、例えば、コバルト錯体(例えば、コバルト(II)キレート)などが挙げられる。
連鎖移動剤は一般的に、重合媒体中に存在する単量体の総重量に対して0.1〜10wt.%の範囲の量で使用される。
乳化法
本開示の技術の例示的な一態様において、架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は乳化法によって重合されたものである。乳化法は単一の反応器内で行なってもよく、多数の反応器内で行なってもよく、これは当該技術分野でよく知られている。単量体はバッチ混合物として添加してもよく、各単量体を段階的プロセスで反応器内に計り入れてもよい。乳化重合における典型的な混合物は、水、単量体(1種類または複数種)、開始剤(通常、水溶性)および乳化剤を含むものである。単量体は、1段階、2段階または多段階の重合法で乳化重合の技術分野でよく知られた方法に従って乳化重合され得る。2段階重合法では、第1段階の単量体をまず、水性媒体中に添加して重合させた後、第2段階の単量体を添加して重合させる。水性媒体に任意選択で有機溶媒を含有させてもよい。使用する場合、有機溶媒は水性媒体の約5wt.%未満である。水混和性有機溶媒の好適な例としては、限定されないが、エステル、アルキレングリコールエーテル、アルキレングリコールエーテルエステル、低分子量脂肪族アルコールなどが挙げられる。
単量体混合物の乳化を助長するため、乳化重合を少なくとも1種類の界面活性剤の存在下で行なう。一実施形態では、乳化重合を単量体総重量ベースに対して一態様では約0.2〜約5重量%、別の態様では約0.5〜約3重量%、さらなる一態様では約1〜約2重量%の範囲の量の界面活性剤(活性重量ベース)の存在下で行なう。また、乳化重合反応混合物には1種類またはそれより多くのフリーラジカル開始剤も含まれており、該開始剤は単量体総重量に対して約0.01〜約3重量%の範囲の量で存在させる。重合は水性媒体中または水性アルコール媒体中で行なわれ得る。乳化重合を助長するための界面活性剤としては、陰イオン系、非イオン、両性および陽イオン系の界面活性剤ならびにその混合物が挙げられる。最も一般的には、陰イオン系および非イオンの界面活性剤ならびにその混合物が使用され得る。
乳化重合を助長するための好適なアニオン界面活性剤は、当該技術分野でよく知られており、限定されないが、(C〜C18)アルキル硫酸塩、(C〜C18)アルキルエーテル硫酸塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウレス硫酸ナトリウム)、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミノ塩およびアルカリ金属塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ジメチルエタノールアミン、(C〜C16)アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、(C〜C16)アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸二ナトリウム、(C〜C16)ジ−アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸二ナトリウム、ラウレス−3スルホコハク酸二ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−sec−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸二ナトリウム、n−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム、分枝鎖アルコールエトキシレートのリン酸エステルなどが挙げられる。
乳化重合を助長するのに適した非イオン界面活性剤は、ポリマーの技術分野でよく知られており、限定されないが、直鎖または分枝鎖のC〜C30脂肪族アルコールエトキシレート、例えば、カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレートおよびベヘニルアルコールエトキシレート;アルキルフェノールアルコキシレート、例えば、オクチルフェノールエトキシレート;ならびにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。非イオン界面活性剤として好適なさらなる脂肪族アルコールエトキシレートは後述するものである。他の有用な非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレングリコールのC〜C22脂肪酸エステル、エトキシ化モノ−およびジグリセリド、ソルビタンエステルおよびエトキシ化ソルビタンエステル、C〜C22脂肪酸グリコールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーならびにその組合せが挙げられる。前述の各エトキシレート内のエチレンオキシド単位の数は一態様では2およびそれより多く、別の態様では2〜約150の範囲であり得る。
任意選択で、乳化重合の技術分野でよく知られた他の乳化重合添加剤および加工助剤、例えば、補助乳化剤、保護コロイド、溶媒、緩衝剤、キレート剤、無機電解質、高分子安定剤、殺生剤およびpH調整剤を重合系内に含めてもよい。
本開示の技術の一実施形態では、保護コロイドまたは補助乳化剤は、一態様では約80〜95%、別の態様では約85〜90%の範囲の加水分解度を有するポリ(ビニルアルコール)から選択される。
典型的な2段階乳化重合では、単量体混合物を、不活性雰囲気下で第1の反応器の乳状化性界面活性剤(例えば、アニオン界面活性剤)の水溶液に添加する。任意選択の加工助剤を所望により添加してもよい(例えば、保護コロイド、補助乳化剤(1種類または複数種))。反応器の内容物を撹拌して単量体エマルジョンを調製する。撹拌器、不活性ガス供給口およびフィードポンプを備えた第2の反応器に、不活性雰囲気下で、所望の量の水とさらなるアニオン界面活性剤および任意選択の加工助剤を添加する。第2の反応器の内容物を撹拌混合しながら加熱する。第2の反応器の内容物が約55〜98℃の範囲の温度に達した後、このようにして形成された第2の反応器内の界面活性剤水溶液中にフリーラジカル開始剤を注入し、第1の反応器の単量体エマルジョンを第2の反応器内に、典型的には約1時間半〜約4時間の範囲の時間にわたって徐々に計り入れる。反応温度は約45〜約95℃の範囲に制御する。単量体の添加終了後、さらなる量のフリーラジカル開始剤を任意選択で第2の反応器に添加してもよく、得られた反応混合物を典型的には、約45〜95℃の温度で、重合反応が完了してポリマーエマルジョンが得られるのに充分な時間、保持する。
一実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも30wt.%の少なくとも1種類のC〜Cヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート)、15〜70wt.%の少なくとも1種類のC〜C12アルキルアクリレート、5〜40wt.%の、C〜C10カルボン酸の少なくとも1種類のビニルエステル(全単量体の重量に対して)および0.01〜1wt.%の少なくとも1種類の橋かけ剤(重合体の乾燥重量に対して)を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
別の態様では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも30wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート、15〜35wt.%のエチルアクリレート、5〜25wt.%のブチルアクリレート、10〜25wt.%の、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニルおよび吉草酸ビニルから選択されるC〜Cカルボン酸のビニルエステル(前記重量パーセントは全単量体の重量に対するものである)、約0.01〜約0.3wt.%の、平均で少なくとも3個の架橋性不飽和基を有する架橋性単量体(重合体の乾燥重量に対して)を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約30〜60wt.%の少なくとも1種類のC〜Cヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート)、15〜70wt.%の少なくとも1種類のC〜C12アルキルアクリレート(別の態様では少なくとも1種類のC〜Cアルキルアクリレート)、約0.1〜約10wt.の少なくとも1種類の会合性単量体および/または半疎水性単量体(全単量体の重量に対して)ならびに0.01〜約1wt.%の少なくとも1種類の橋かけ剤(重合体の乾燥重量に対して)を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約35〜50wt.%の少なくとも1種類のC〜Cヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート)、15〜60wt.%の少なくとも1種類のC〜C12アルキルアクリレート(別の態様では少なくとも1種類のC〜Cアルキルアクリレート)、約0.1〜約10wt.%の少なくとも1種類の会合性単量体および/または半疎水性単量体(全単量体の重量に対して)ならびに0.01〜約1wt.%の少なくとも1種類の橋かけ剤(重合体の乾燥重量に対して)を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約40〜45wt.%の少なくとも1種類のC〜Cヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート)、15〜60wt.%の少なくとも2種類の異なるC〜Cアルキルアクリレート単量体、約1〜約5wt.%の少なくとも1種類の会合性単量体および/または半疎水性単量体(全単量体の重量に対して)ならびに0.01〜約1wt.%の少なくとも1種類の橋かけ剤(重合体の乾燥重量に対して)を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約40〜45wt.%のヒドロキシエチルアクリレート、30〜50wt.%のエチルアクリレート、10〜20wt.%のブチルアクリレートならびに約1〜約5wt.%の少なくとも1種類の会合性単量体および/または半疎水性単量体(全単量体の重量に対して)ならびに0.01〜約1wt.%の少なくとも1種類の橋かけ剤(乾燥重合体の重量に対して)を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
一態様において、本開示の技術のヘアケア組成物の配合に使用される該少なくとも1種類の非イオン両親媒性乳化重合体は直鎖の重合体である。一態様において、本開示の技術の直鎖の重合体の数平均分子量(M)は、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)標準で較正したゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)による測定時、500,000ダルトンまたはそれより小さい。別の態様では、分子量は100,000ダルトンまたはそれより小さい。さらに別の態様では、分子量は約5,000〜約80,000ダルトン、さらなる一態様では約10,000〜50,000ダルトン、なおさらなる一態様では約15,000〜40,000ダルトンの範囲である。
別の態様において、本開示の技術のヘアケア組成物の配合に使用される該少なくとも1種類の非イオン両親媒性乳化重合体は架橋されている。本技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体はランダム共重合体であり、一態様では約500,000より上〜少なくとも約10億ダルトンまたはそれより大きい、別の態様では約600,000〜約45億ダルトン、さらなる一態様では約1,000,000〜約3,000,000ダルトン、なおさらなる一態様では約1,500,000〜約2,000,000ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するものである(TDS−222,2007年10月15日,Lubrizol Advanced Materials,Inc.(これは引用により本明細書に組み込まれる)参照)。
B.フケ防止剤
本発明の技術のフケ防止剤は、フケの症状を軽減することができ、次にシャンプーするまでの間、残存性のフケ防止特性をもたらすために毛髪、頭皮および地肌に対して実質的である任意の粒子状化合物である。フケ防止特性を示す多くの粒子状化合物の中でも本明細書において有用なものは、サリチル酸、イオウ元素、硫化セレン、アゾール化合物、1−ヒドロキシ−2−ピリドンをベースにした2−ピリドン誘導体、およびピリチオンの多価金属塩である。
イオウは、本開示の技術の組成物に有効な粒子状フケ防止剤である。イオウは、組成物の総重量に対して.一態様では約1wt.%〜約5wt.%、別の態様では約2wt.%〜約4wt.%の範囲の量で使用され得る。
硫化セレンは、本発明の技術のフケ防止用組成物における使用に適した粒子状フケ防止剤であり、式Se8−x(式中、xは1〜7の範囲の数である)の化合物から選択される。硫化セレンの有効濃度は、組成物の重量に対して一態様では約0.1%〜約4wt.%、別の態様では約0.3%〜約2.5wt.%、さらに別の態様では約0.5%〜約1.5wt.%の範囲であり得る。
アゾール系フケ防止剤としてはイミダゾール、例えば、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビホナゾール、硝酸ブトコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール(flutimazole)、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸スルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、およびトリアゾール、例えば、テルコナゾールおよびイトラコナゾールならびにその組合せが挙げられる。組成物中に存在させる場合、アゾール系フケ防止剤は、組成物の重量に対して一態様では約0.01%〜約5wt.%、別の態様では約0.1%〜約3wt.%、さらに別の態様では約0.3%〜約2wt.%の量で含められ得る。
1−ヒドロキシ−2−ピリドンをベースにした例示的なフケ防止剤は1−ヒドロキシ−4−メチル−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−6−メチルピリドン、1−ヒドロキシ−4,6−ジメチル−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(2,4,4−トリメチルペンチル)−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6−シクロヘキシル−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(メチル−シクロヘキシル)2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(2−ビシクロ[2,2,1]ヘプチル)−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6(4−メチルフェニル)−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6[1−[4−ニトロフェノキシ]−ブチル]−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(4−シアノフェノキシメチル−2−ピリドン)、1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(フェニルスルホニルメチル)−2−ピリドン、1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(4−ブロモベンジル)−2−ピリドンおよびその塩である。一実施形態では、Clariantから商標名Octopirox(登録商標)で入手可能なモノエタノールアミン塩である1−ヒドロキシ−4−メチル−6−(2,4,4−トリメチルペンチル)−2−ピリドンのモノエタノールアミン塩は好適なフケ防止剤である。
ピリチオンの多価金属塩としては、多価金属であるマグネシウム、バリウム、ビスマス、ストロンチウム、銅、亜鉛、カドミウム、ジルコニウムおよびその混合物で形成されるものが挙げられる。ピリチオンの多価金属塩は、以下の式X:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、Mは、マグネシウム、バリウム、ビスマス、ストロンチウム、銅、亜鉛、カドミウムおよびジルコニウムから選択される多価金属イオンであり、nはMの原子価に対応する。任意の物理的形態、例えば小板形状および針形状のピリチオン多価金属塩が使用され得る。
一実施形態において、ピリチオンの多価金属塩は、以下の式XA:
Figure 2019094358
で表される1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオンの亜鉛塩、すなわち、2−ピリジンチオール−1−オキシドの亜鉛錯体(「ピリチオン亜鉛」または「ZPT」として知られている)から選択される。
一態様において、ZPT系フケ防止剤は、一態様では約20μmまで、別の態様では約5μmまで、さらに別の態様では約2.5μmまで、さらなる一態様では約1μmまでの平均粒径を有するものである。さらなる一実施形態では、平均粒径は一態様では約0.1μm〜約1μm、別の態様では約0.25μm〜約0.75μmの範囲であり得る。平均粒径は、粒子状物質の平均粒径を測定するための当該技術分野でよく知られた光散乱手法によって測定され得る。かかる方法の一例は、レーザー光散乱手法によりHoriba製の型番LA910レーザー散乱粒径分布測定装置(Horiba Instruments,Inc.,Irvine,California)を用いて粒径を測定することを伴うものである。
ピリジンチオン系の抗菌剤およびフケ防止剤は、例えば、米国特許第2,809,971号;米国特許第3,236,733号;米国特許第3,753,196号;米国特許第3,761,418号;米国特許第4,345,080号;米国特許第4,323,683号;米国特許第4,379,753号;および米国特許第4,470,982号に記載されている。ピリチオン亜鉛は、米国特許第2,809,971号に例示されているように、1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオン(すなわち、ピリチオン酸)またはその可溶性の塩を亜鉛塩(例えば、硫酸亜鉛)と反応させ、ピリチオン亜鉛の沈殿物を形成させることにより作製され得る。ピリチオン亜鉛は、Arch Chemicals,Inc.(Lonza Group Ltd.)から商標名Zinc Ormadine(商標)で市販されている。
一実施形態において、本発明の技術の組成物における使用に適したピリチオンの多価金属塩(例えば、ZPT)の量は組成物の重量に対して一態様では約0.01wt.%〜約5wt.%、別の態様では約0.1wt.%〜約2wt.%の範囲である。
本発明の技術の一実施形態では、ピリチオンの多価金属塩は、米国特許出願公開第2004/0213751号および米国特許第8,491,877号(これらの関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる)に開示されているような粒子状の二次亜鉛塩と組み合わせて使用してもよい。ピリチオンの多価金属塩(特にZPT)の抗菌効果を増大させる亜鉛含有層状物質(ZLM)が有用な二次塩であることが開示されている。
例示的なZLMとしては、限定されないが、ハイドロジンカイト(水酸化炭酸亜鉛)、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱(炭酸水酸化銅亜鉛)、亜鉛孔雀石(水酸化炭酸亜鉛銅)および亜鉛を含有している多くの関連鉱物が挙げられる。また、陰イオン種の層、例えば、クレイ型鉱物(例えば、フィロシリケート)にイオン交換された亜鉛ギャライーイオン(gallery ion)が含有された天然のZLMも存在し得る。
一実施形態では、塩基性炭酸亜鉛がZPTとの組合せで使用される。塩基性炭酸亜鉛は、商業的には「炭酸亜鉛」または「炭酸亜鉛(塩基性)」または「ヒドロキシ炭酸亜鉛」とも称され、天然に存在するハイドロジンカイトと類似した物質からなる合成型である。理想的な化学量論はZn(OH)(COとして表されるが、実際の化学量論比は若干異なり得、他の不純物が結晶格子内に組み込まれている場合があり得る。塩基性炭酸亜鉛の市販の供給元としては、Zinc Carbonate Basic(Cater Chemicals:Bensenville,IL.,USA)、Zinc Carbonate Basic(Sigma−Aldrich:St.Louis,MO,USA)、Zinc Carbonate(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.:New York,N.Y.,USA)、Zinc Carbonate(Elementis Pigments:Durham,UK)、およびZinc Carbonate AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,PA,USA)が挙げられる。
本発明の技術の態様において、ZLM(例えば、塩基性炭酸亜鉛)は、粒子の90%が約50μm未満である粒径分布を有するものであり得る。別の態様では、ZLMは、粒子の90%が約30μm未満である粒径分布を有するものであり得る。またさらなる一態様では、ZLMは、粒子の90%が約20μm未満である粒径分布を有するものであり得る。
本発明の技術の別の態様では、ZLM(例えば、塩基性炭酸亜鉛)は約10m/gmより大きい表面積を有するものであり得る。さらなる一態様では、ZLMは約20m/gmより大きい表面積を有するものであり得る。またさらなる一態様では、ZLMは約30m/gmより大きい表面積を有するものであり得る。
ZLMとピリチオンの多価金属塩(例えば、ZPT)を使用する実施形態において、ZLM対ピリチオンの多価金属塩の比は一態様では約5:100〜約10:1、別の態様では約2:10〜約5:1、さらに別の態様では約1:2〜約3:1である(比はすべてwt./wt.ベースに基づくもの)。
本発明の技術の一実施形態では、ピリチオンの多価金属塩は、国際特許出願公開番号WO01/00151(これは、引用により関連する開示内容が本明細書に組み込まれる)に開示されているように、金属イオン源、例えば、銅塩および亜鉛塩との組合せで使用され得る。フケ防止効果は、金属イオン源、例えば、銅塩および亜鉛塩との組合せでのピリチオンの多価金属塩、例えばZPTの使用により、経表面組成物において劇的に高まり得ることが開示されている。金属イオン源は、亜鉛、銅、銀、ニッケル、カドミウム、水銀およびビスマスから選択され得る。一態様では、金属イオンは、亜鉛塩、銅塩、銀塩およびその混合物から選択される。
一態様では、金属イオンは、亜鉛塩、銅塩およびその混合物から選択される。亜鉛および銅の例示的な金属イオン塩としては、限定されないが、酢酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸亜鉛、フッ化亜鉛、ヨウ化亜鉛、乳酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、リン酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、セレン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、硫化亜鉛、タンニン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、吉草酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、ウンデシル酸亜鉛などが挙げられる。また、亜鉛塩の組合せを本開示の技術の組成物において使用してもよい。例示的な銅の金属イオン塩としては、限定されないが、クエン酸二ナトリウム銅、銅トリエタノールアミン、炭酸銅、炭酸アンモニウム第一銅、水酸化第二銅、塩化銅、塩化第二銅、銅エチレンジアミン錯体、オキシ塩化(oxychlon’de)銅、硫酸オキシ塩化銅、酸化第一銅、チオシアン酸銅などが挙げられる。また、これらの銅塩の組合せを本開示の技術の組成物において使用してもよい。
金属イオン源は組成物中に、ピリチオンの多価金属塩に対して一態様では約5:100〜約5:1、別の態様では約2:10〜約3:1、さらに別の態様では約1:2〜約2:1の比(wt./wt.)で存在させる。
C.洗浄性界面活性剤
本開示の技術のヘアケア組成物を配合するため使用される界面活性剤は、少なくとも1種類のアニオン界面活性剤から選択される少なくとも1種類の洗浄性界面活性剤ならびに両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびその混合物から選択される任意選択の界面活性剤から選択される。
アニオン界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers,North American Edition,1998(Allured Publishing Corporationにより出版);およびMcCutcheon’s,Functional Materials,North American Edition(1992)に開示されており;これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。アニオン界面活性剤は、水性界面活性剤組成物、例えば、合成界面活性剤(合成洗剤)および脂肪酸の石鹸の技術分野で知られているか、またはこれまで使用されている任意のアニオン界面活性剤であり得る。
好適な陰イオン合成洗剤界面活性剤としては、限定されないが、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩 アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルケニルおよびヒドロキシアルキルα−オレフィン−スルホン酸塩ならびにその混合物、アルキルアミドスルホン酸塩、アルカリルポリエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルおよびアルケニルモノグリセルエーテル硫酸塩、アルキルおよびアルケニルモノグリセリド硫酸塩、アルキルおよびアルケニルモノグリセリドスルホン酸塩、アルキルおよびアルケニルコハク酸塩、アルキルおよびアルケニルスルホコハク酸塩、アルキルおよびアルケニルスルホスクシンアミド酸塩、アルキルおよびアルケニルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルおよびアルケニルアミドスルホコハク酸塩;アルキルおよびアルケニルスルホ酢酸塩、アルキルおよびアルケニルリン酸塩、アルキルおよびアルケニルエーテルリン酸塩、アルキルおよびアルケニルカルボン酸塩、アルキルおよびアルケニルエーテルカルボン酸塩、アルキルおよびアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、N−アルキルアミノ酸、N−アシルアミノ酸、アルキルペプチド、N−アシルタウリン塩、アシルイセチオン酸塩、アシル基が脂肪酸に由来するものであるカルボン酸塩;ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミンおよびトリエタノールアミンの塩が挙げられる。
一態様において、前述の塩の陽イオン部分は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩ならびにモノ−、ジ−およびトリ−イソプロピルアミン塩から選択される。前述の界面活性剤のアルキル基およびアシル基は、一態様では約6〜約24個の炭素原子、別の態様では8〜22個の炭素原子、さらなる一態様では約12〜18個の炭素原子を含むものであり、飽和型であっても不飽和であってもよい。界面活性剤のアリール基はフェニルまたはベンジルから選択される。上記に示したエーテル含有界面活性剤は、一態様では界面活性剤1分子あたり1〜10個のエチレンオキシド単位および/またはプロピレンオキシド単位、別の態様では界面活性剤1分子あたり1〜3個のエチレンオキシド単位を含むものであり得る。
好適なアニオン界面活性剤の例としては、限定されないが、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミンのラウリル硫酸、ココ硫酸塩、トリデシル硫酸塩、ミリスチル(myrstyl)硫酸塩、セチル硫酸塩、セテアリル硫酸塩、ステアリル硫酸塩、オレイル硫酸塩および獣脂硫酸塩;1、2、3、4または5モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたラウレスサルフェート、トリデセスサルフェート、ミレスサルフェート、C12〜C13パレスサルフェート、C12〜C14パレスサルフェートおよびC12〜C15パレスサルフェートのナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウムおよびアンモニウム塩;ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、C12〜C14オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウレス−6カルボン酸ナトリウム、メチルココイルタウリンナトリウム、ココイルグリシンナトリウム、ミリスチルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸カリウム、トリエタノールアミンのモノラウリルリン酸塩、ならびに脂肪酸の石鹸、例えば、約8〜約22個の炭素原子を含む飽和型および不飽和の脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミン塩が挙げられる。
陰イオン系の脂肪酸の石鹸は、約8〜約22個の炭素原子を含む脂肪酸の塩およびその混合物である。別の態様では、脂肪酸の石鹸は約10〜約18個の炭素原子を含むものおよびその混合物である。さらなる一態様では、脂肪酸の石鹸は約12〜約16個の炭素原子を含むものおよびその混合物である。石鹸に使用される脂肪酸は飽和型であっても不飽和であってもよく、合成の供給源に由来するものであってもよいとともに、脂肪および天然油の加水分解により得られるものであってもよい。
例示的な飽和脂肪酸としては、限定されないが、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン(steric)酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など、およびその混合物が挙げられる。例示的な不飽和脂肪酸としては、限定されないが、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など、およびその混合物が挙げられる。脂肪酸は、動物脂肪、例えば獣脂、ラード、家禽脂、または植物供給源、例えば、ココナッツ油、レッドオイル(red oil)、パーム核油、ヤシ油、綿実油、アマニ油、ヒマワリ種子油、オリーブ油、ダイズ油、ピーナッツ油、コーン油、ベニバナ油、ゴマ油、菜種油、キャノーラ油、およびその混合物に由来するものであり得る。
石鹸は、よく知られたさまざまな手段によって、例えば、脂肪酸もしくはその混合物の塩基での直接中和によって、または適当な脂肪および植物油もしくはその混合物の適当な塩基でのケン化によって調製され得る。例示的な塩基としては、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよびアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミンが挙げられる。一般的には、油脂を液状化するまで加熱し、これに所望の塩基の溶液を添加する。本開示の技術の方法に使用される組成物に含める石鹸は、例えば、古典的な釜炊き法または現代的な連続製造法によって作製され得、この場合、天然の油脂、例えば、獣脂もしくはココナッツ油またはその等価体をアルカリ金属水酸化物で、当業者によく知られた手順を用いてケン化する。あるいはまた、石鹸は、遊離脂肪酸、例えば、ラウリン酸(C12)、ミリスチン酸(C14)、パルミチン酸(C16)、ステアリン酸(C18)、イソステアリン酸(C18)およびその混合物のアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩での直接中和によって作製され得る。
組成物中のアニオン界面活性剤の陰イオン成分は、所望の洗浄性能および泡立ち性能がもたらされるのに充分であるのがよく、一般的に、一態様では約2wt.%〜約50wt.%、別の態様では約8wt.%〜約30wt.%、さらに別の態様では約10wt.%〜約25wt.%、さらなる一態様では約12wt.%〜約22wt.%の範囲であり、重量パーセンテージはすべて、組成物の総重量に対するものである。
用語「両性界面活性剤」は、本明細書で用いる場合、両性イオン界面活性剤もまた包含していることを意図し、両性イオン界面活性剤は、両性界面活性剤のサブセットとして当業者の配合者によく知られている。両性界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers,North American Edition(上掲)およびMcCutcheon’s,Functional Materials,North American Edition(上掲)に開示されており;これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。好適な例としては、限定されないが、アミノ酸(例えば、N−アルキルアミノ酸およびN−アシルアミノ酸)、ベタイン、スルタイン、ならびにアルキルアンホカルボン酸塩が挙げられる。好適な両性イオン界面活性剤または両性界面活性剤の他の非限定的な例は米国特許第5,104,646号および同第5,106,609号に記載されている。
本発明の技術の実施に適したアミノ酸系界面活性剤としては、式:
Figure 2019094358
で表される界面活性剤が挙げられ、式中、R25は、10〜22個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素基または9〜22個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素基を含むアシル基を表し、Yは水素またはメチルであり、Zは、水素、−CH、−CH(CH、−CHCH(CH、−CH(CH)CHCH、−CH、−CHOH、−CHOH、−CH(OH)CH、−(CHNH、−(CHNHC(NH)NH、−CHC(O)O、−(CHC(O)Oから選択される。Mは塩形成性陽イオンである。一態様では、R25は、直鎖または分枝鎖のC10〜C22アルキル基、直鎖または分枝鎖のC10〜C22アルケニル基、R26C(O)−(式中、R26は、直鎖もしくは分枝鎖のC〜C22アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖のC〜C22アルケニル基から選択される)で表されるアシル基から選択される原子団を表す。一態様において、Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ、およびトリエタノールアミン(TEA)のアンモニウム塩から選択される陽イオンである。
アミノ酸系界面活性剤は、α−アミノ酸、例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、イソロイシン、ロイシン、リシン、フェニルアラニン、セリン、チロシンおよびバリンなどのアルキル化およびアシル化により誘導されるものであり得る。代表的なN−アシルアミノ酸系界面活性剤は、限定されないが、N−アシル化グルタミン酸のモノ−およびジ−カルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、およびミリストイルグルタミン酸カリウム;N−アシル化アラニンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ココイルアラニンナトリウム、およびラウロイルアラニンTEA;N−アシル化グリシンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ココイルグリシンナトリウム、およびココイルグリシンカリウム;N−アシル化サルコシンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、オレイルサルコシンナトリウム、およびラウロイルサルコシンアンモニウム;ならびに前述の界面活性剤の混合物である。
本発明の技術に有用なベタインおよびスルタインは、アルキルベタイン、アルキルアミノベタインおよびアルキルアミドベタインならびに式:
Figure 2019094358
で表される該当スルホベタイン(スルタイン)から選択され、式中、R27はC〜C22のアルキルまたはアルケニル基であり、各R28は独立してC〜Cアルキル基であり、R29はC〜Cアルキレン基またはヒドロキシ置換C〜Cアルキレン基であり、nは2〜6の整数であり、Aはカルボキシレート基またはスルホネート基であり、Mは塩形成性陽イオンである。一態様において、R27はC11〜C18アルキル基またはC11〜C18アルケニル基である。一態様において、R28はメチルである。一態様において、R29はメチレン、エチレンまたはヒドロキシプロピレンである。一態様において、nは3である。さらなる一態様では、Mは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンの陽イオンから選択される。
好適なベタインの例としては、限定されないが、ラウリルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン(CAPB)、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインが挙げられる。
アルキルアンホカルボン酸塩、例えば、アルキルアンホアセテートおよびアルキルプロピオネート(一置換および二置換カルボキシレート)は、式:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、R27はC〜C22アルキルまたはアルケニル基であり、R30は−CHC(O)O、−CHCHC(O)Oまたは−CHCH(OH)CHSO であり、R31は水素または−CHC(O)Oであり、Mは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンのアンモニウム塩から選択される陽イオンである。
例示的なアルキルアンホカルボン酸塩としては、限定されないが、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、カプリロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホジ酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリルアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジ酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、およびカプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウムが挙げられる。
かかる両性洗浄性界面活性剤または両性イオン洗浄性界面活性剤の量は、組成物の総重量に対して一態様では約0.5wt.%〜約20wt.%、別の態様では約1wt.%〜約10wt.%の範囲である。
非イオン界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers,North American Edition,1998(上掲);およびMcCutcheon’s,Functional Materials,North American(上掲)に開示されており;これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。非イオン界面活性剤のさらなる例は、Barratらに対する米国特許第4,285,841号およびLeikhimらに対する米国特許第4,284,532号に記載されており、これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。非イオン界面活性剤は、典型的には、疎水性部分、例えば、長鎖アルキル基またはアルキル化アリール基と、種々のエトキシ化度および/またはプロポキシ化度(例えば、1〜約50)のエトキシ部分および/またはプロポキシ部分を含む親水性部分とを有するものである。使用され得る一例の類型の非イオン界面活性剤の例としては、限定されないが、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化およびプロポキシ化脂肪族アルコール、メチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールのポリエチレングリコールエーテル、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー、脂肪酸のエトキシ化エステル、エチレンオキシドと長鎖アミンまたはアミドとの縮合生成物、エチレンオキシドとアルコールとの縮合生成物、ならびにその混合物が挙げられる。
好適な非イオン界面活性剤としては、例えば、アルキル多糖、アルコールエトキシレート、ブロックコポリマー、ヒマシ油エトキシレート、セト/オレイルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、デシルアルコールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレート、ドデシルフェノールエトキシレート、末端キャップ型エトキシレート、エーテルアミン誘導体、エトキシ化アルカノールアミド、エチレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪族アルコールアルコキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、モノ−分枝鎖アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、オクチルフェノールエトキシレート、オレイルアミンエトキシレート、ランダムコポリマーアルコキシレート、ソルビタンエステルエトキシレート、ステアリン酸エトキシレート、ステアリルアミンエトキシレート、獣脂油脂肪酸エトキシレート、獣脂アミンエトキシレート、トリデカノールエトキシレート、アセチレンジオール、ポリオキシエチレンソルビトールおよびその混合物が挙げられる。適当な非イオン界面活性剤の種々の具体例としては、限定されないが、コカミドMEA、コカミドMIPA、メチルグルセス−10、ジステアリン酸PEG−20メチルグルコース、セスキステアリン酸PEG−20メチルグルコース、セテス−8、セテス−12、ドドキシノール−12、ラウレス−15、PEG−20ヒマシ油、ポリソルベート20、ステアレス−20、ポリオキシエチレン−10セチルエーテル、ポリオキシエチレン−10ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−20セチルエーテル、ポリオキシエチレン−10オレイルエーテル、ポリオキシエチレン−20オレイルエーテル、エトキシ化ノニルフェノール、エトキシ化オクチルフェノール、エトキシ化ドデシルフェノール、またはエトキシ化脂肪族(C〜C22)アルコール(3〜20個のエチレンオキシド部分を含むもの)、ポリオキシエチレン−20イソヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレン−23グリセロールラウレート、ポリオキシエチレン−20グリセリルステアレート、PPG−10メチルグルコースエーテル、PPG−20メチルグルコースエーテル、ポリオキシエチレン−20ソルビタンモノエステル、ポリオキシエチレン−80ヒマシ油、ポリオキシエチレン−15トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン−6トリデシルエーテル、ラウレス−2、ラウレス−3、ラウレス−4、PEG−3ヒマシ油、PEG600ジオレエート、PEG400ジオレエート、ポロキサマー、例えば、ポロキサマー188、ポリソルベート21、ポリソルベート40、ポリソルベート60、ポリソルベート61、ポリソルベート65、ポリソルベート80、ポリソルベート81、ポリソルベート85、ソルビタンカプリレート、ソルビタンココエート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンイソステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンウンデシレネートまたはその混合物が挙げられる。
また、アルキルグリコシド系非イオン界面活性剤を使用してもよく、これは一般的に、単糖または単糖に加水分解性の化合物とアルコール(脂肪族アルコールなど)とを酸媒体中で反応させることにより調製される。例えば、米国特許第5,527,892号および同第5,770,543号には、アルキルグリコシドおよび/またはその調製方法が記載されている。好適な例は、Glucopon(商標)220、225、425、600および625、PLANTACARE(登録商標)ならびにPLANTAPON(登録商標)の名称で市販されているものであり、これらはすべて、Cognis Corporationから入手可能である。
別の態様では、非イオン界面活性剤としては、限定されないが、アルコキシ化メチルグルコシド、例えば、メチルグルセス−10、メチルグルセス−20、PPG−10メチルグルコースエーテルおよびPPG−20メチルグルコースエーテル(Lubrizol Advanced Materials,Inc.から、それぞれ、商標名Glucam(登録商標)E10、Glucam(登録商標)E20、Glucam(登録商標)P10およびGlucam(登録商標)P20で入手可能)などが挙げられ;疎水性変性アルコキシ化メチルグルコシド、例えば、ジオレイン酸PEG 120メチルグルコース、トリオレイン酸PEG−120メチルグルコース、およびセスキステアリン酸PEG−20メチルグルコース(Lubrizol Advanced Materials,Inc.から、それぞれ、商標名Glucamate(登録商標)DOE−120、Glucamate(商標)LTおよびGlucamate(商標)SSE−20で入手可能)もまた好適である。他の例示的な疎水性変性アルコキシ化メチルグルコシドは、米国特許第6,573,375号および同第6,727,357号に開示されており、これらの該当する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる。
他の有用な非イオン界面活性剤としては水溶性シリコーン、例えば、PEG−10ジメチコン、PEG−12ジメチコン、PEG−14ジメチコン、PEG−17ジメチコン、PPG−12ジメチコン、PPG−17ジメチコンおよびその誘導体化形態/官能性付与形態、例えば、ビス−PEG/PPG−20/20ジメチコン ビス−PEG/PPG−16/16 PEG/PPG−16/16ジメチコン、PEG/PPG−14/4ジメチコン、PEG/PPG−20/20ジメチコン、PEG/PPG−20/23ジメチコン、ならびにペルフルオロノニルエチルカルボキシデシルPEG−10ジメチコンが挙げられる。
本開示の技術の一実施形態では、少なくとも1種類のアニオン界面活性剤は両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤との組合せで使用される。一態様において、アニオン界面活性剤(非エトキシ化型および/またはエトキシ化型)対両性界面活性剤の重量比(活性物質に対して)は、一態様では約10:1〜約2:1の範囲であり得、別の態様では約9:1、約8:1、約7:1、約6:1、約5:1、約4.5:1、約4:1または約3:1であり得る。エトキシ化型のアニオン界面活性剤と非エトキシ化型のアニオン界面活性剤および両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤との組合せを使用する場合、エトキシ化型のアニオン界面活性剤対非エトキシ化型のアニオン界面活性剤対両性界面活性剤の重量比(活性物質に対して)は一態様において約3.5:3.5:1から別の態様において約1:1:1までの範囲であり得る。
一態様において、アニオン界面活性剤は、アルキル硫酸塩、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココ硫酸ナトリウムおよびその混合物から選択される。
一態様において、アニオン界面活性剤は、エトキシ化アルキル硫酸塩、例えば、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、トリデセス硫酸ナトリウムおよびその混合物から選択される。
一態様において、任意選択の両性界面活性剤は、アルキルベタイン、アミドアルキルベタインおよびアミドアルキルスルタイン、例えば、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタインならびにその混合物から選択される。
D.水性担体
本発明の技術の組成物は、典型的には注出可能な液状物の形態である(周囲条件下で)。したがって、該組成物は典型的には水性担体を含むものであり、該担体は、組成物の総重量に対して一態様では約20wt.%〜約95wt.%、別の態様では約60wt.%〜約85wt.%のレベルで存在させる。水性担体は、水または水と有機溶媒の混和性混合物を含むものであり得るが、好ましくは、最小限の濃度または有意でない濃度の有機溶媒を有する水を含むものである、ただし、他の必須成分または任意選択の成分の微量構成成分として該組成物中に付随的に組み込まれているものは除く。
E.任意選択の成分
本発明の技術の組成物にさらに、ヘアケア製品またはパーソナルケア製品における使用が知られている1種類またはそれより多くの任意選択の成分を含めてもよい。ただし、任意選択の成分は、本明細書に記載の必須成分と物理的および化学的に適合性であるもの、またはそうでなければ、製品の安定性、美粧性もしくは性能を過度に障害しないものであるものとする。特に記載のない限り、かかる任意選択の成分の個々の濃度は、組成物の総重量に対して約0.001wt.%〜約20wt.%の範囲であり得る。
該組成物における使用のための任意選択の成分の非限定的な例としては、不溶性物質または粒子状物質、コンディショニング剤(シリコーン、炭化水素油、脂肪酸エステル)、補助粘度調整剤、保湿剤、感触向上剤、植物成分、アミノ酸、ビタミン類、キレート剤、緩衝剤、pH調整剤、防腐剤 香料および芳香剤、電解質、色素および顔料、不揮発性溶媒または希釈剤(水溶性および不溶性)、起泡力増進剤、日焼け止め剤およびUV吸収剤が挙げられる。
1.不溶性物質または粒子状物質
本発明の技術の組成物において、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は、泡立ち特性を向上させるため、毛髪、頭皮および地肌に対する洗浄組成物のマイルド性およびレオロジー特性を改善するために使用され得、不溶性のシリコーン、乳白剤および真珠光沢付与剤(例えば、雲母、コーティング雲母、モノステアリン酸エチレングリコール(EGMS)、ジステアリン酸エチレングリコール(EGDS)、ポリモノステアリン酸エチレングリコール(PGMS)またはポリジステアリン酸エチレングリコール(PGDS))、顔料、剥離剤、補助フケ防止剤、クレイ、膨潤性クレイ、ラポナイト、気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧料用ビーズ、化粧料用マイクロカプセルおよびフレークの安定な懸濁のために使用され得、以下にさらに詳細に論考する。
例示的な化粧料用ビーズの成分としては、限定されないが、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Styrofoam(商標)ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンビーズ、Unispheres(商標)およびUnipearls(商標)化粧料用ビーズ(Induchem
USA,Inc.,New York,NY)、Lipocapsule(商標)(商標)、Liposphere(商標)およびLipopearl(商標)マイクロカプセル(Lipo Technologies Inc.,Vandalia,OH)ならびにConfetti II(商標)経皮送達フレーク(United−Guardian,Inc.,Hauppauge,NY)が挙げられる。ビーズは美粧物質として使用され得るか、あるいは有益な薬剤を、環境の有害効果から保護するため、または最終製品における最適な送達、放出および性能のために封入するために使用され得る。
一態様において、化粧料用ビーズはサイズが約0.5〜約1.5mmの範囲である。別の態様では、ビーズと水の比重の差が一態様では約+/−0.01〜0.5、別の態様では約+/−0.2〜0.3g/mlである。
一態様において、マイクロカプセルはサイズが約0.5〜約300μmの範囲である。別の態様では、マイクロカプセルと水の比重の差が約+/−0.01〜0.5である。マイクロカプセルビーズの非限定的な例は米国特許第7,786,027号(その開示内容は引用により本明細書に組み込まれる)に開示されている。
2.コンディショニング剤
コンディショニング剤には、毛髪、頭皮および/または地肌に対して特定の有益なコンディショニングを与えるために使用される任意の物質が包含される。ヘアトリートメント組成物において、好適なコンディショニング剤は、輝き、滑らかさ、くし通り、静電気防止特性、濡れているときの取り扱い性、ダメージ、管理性(manageability)、地肌および油分に関連する1つまたはそれより多くの有益性をもたらすものである。本発明の技術の組成物に有用なコンディショニング剤は典型的には、乳化された液状物粒子を形成する水不溶性、水分散性で不揮発性の液状物を含むものである。該組成物における使用のための好適なコンディショニング剤は、一般的に、シリコーン(例えば、シリコーン油、カチオンシリコーン、シリコーンガム、高屈折率シリコーンおよびシリコーン樹脂)、有機コンディショニングオイル(例えば、炭化水素油、ポリオレフィンおよび脂肪酸エステル)もしくはその組合せと特性評価されるコンディショニング剤、または本明細書における水性界面活性剤マトリックス中で別の様式で分散型液状物粒子を形成するコンディショニング剤である。かかるコンディショニング剤は、該組成物の必須成分と物理的および化学的に適合性であるものであるのがよく、またはそうでなければ、製品の安定性、美粧性もしくは性能を過度に障害しないものであるのがよい。
シリコーン
シリコーンコンディショニング剤には、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーンおよびその混合物が包含され得る。揮発性シリコーンを存在させる場合、これは典型的には、油およびガムおよび樹脂などの市販形態の不揮発性シリコーン液コンディショニング剤の溶媒または担体として使用される。揮発性シリコーン液は、シリコーン液の皮膜効果を改善するため、または髪の輝き、ツヤもしくは光沢を向上させるため、多くの場合、コンディショニングパッケージに含められる。揮発性シリコーン物質は、毛髪、頭皮および地肌に対する感覚的属性(例えば、感触)を向上させるために高頻度で配合物中に含められる。
一態様において、シリコーンコンディショニング剤は不揮発性であり、シリコーン油、シリコーンガム、シリコーン樹脂およびその混合物が挙げられる。不揮発性により、シリコーンが周囲温度条件で非常に低い蒸気圧(例えば、20℃で2mmHg未満)を有することを意図する。不揮発性シリコーンコンディショニング剤は、一態様では約250℃より上、別の態様では約260℃より上、さらなる一態様では約275℃より上の沸点を有するものである。シリコーン油、シリコーンガムおよびシリコーン樹脂ならびにその製造について論考しているセクションを含むシリコーンに関する予備知識は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第15巻,第2版,204〜308頁,John Wiley & Sons,Inc.(1989)をみるとよい。
シリコーン油
一態様において、シリコーンコンディショニング剤は、ポリオルガノシロキサン物質から選択されるシリコーン油である。一態様において、ポリオルガノシロキサン物質は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ヒドロキシル末端ポリアルキルシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、アミノ官能性ポリアルキルシロキサン、第4級官能性ポリアルキルシロキサンおよびその混合物から選択され得る。
一態様において、シリコーン油コンディショニング剤としては、式:
Figure 2019094358
で表されるポリオルガノシロキサンが挙げられ、式中、Bは独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し;R40は独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチル、第1級、第2級または第3級アミン:
−R41−N(R42)CHCHN(R42
−R41−N(R42
−R41−N(R42CA;および
−R41−N(R42)CHCH(R42)HCA
から選択される基から選択される第4級基を表し、式中、R41は、2〜10個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖のヒドロキシル置換型または非置換のアルキレン部分またはアルキレンエーテル部分であり;R42は水素、C〜C20アルキル(例えば、メチル)、フェニルまたはベンジルであり;qは約2〜約8の範囲の整数であり;CAは、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素から選択されるハロゲン化物イオンであり;xは一態様では約7〜約8000、別の態様では約50〜約5000、さらに別の態様では約100〜約3000、さらなる一態様では約200〜約1000の範囲の整数である。
一態様において、アミノ官能性ポリアルキルシロキサンは、式:
Figure 2019094358
で表されるものであり得、式中、Bは独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し;R40は:
−R41−N(R42)CHCHN(R42
−R41−N(R42
−R41−N(R42CA;および
−R41−N(R42)CHCH(R42)HCA
から選択され、式中、R41は、2〜10個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖のヒドロキシル置換型または非置換のアルキレン部分またはアルキレンエーテル部分であり;R42は水素、C〜C20アルキル(例えば、メチル)、フェニルまたはベンジルであり;CAは、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素から選択されるハロゲン化物イオンであり;m+nの和は一態様では約7〜約1000、別の態様では約50〜約250、別の態様では約100〜約200の範囲である、ただし、mまたはnは0でないものとする。一態様では、Bがヒドロキシであり、R40が−(CHNH(CHNHである。別の態様では、Bがメチルであり、R40が−(CHNH(CHNHである。さらに別の態様では、Bがメチルであり、R40が−(CHOCHCH(OH)CH(R42CA(式中、R42およびCAは先に規定したとおりである)で表される第4級アンモニウム部分である。
シリコーン油コンディショニング剤は、一態様では25℃で約25より上〜約1,000,000mPa・s、別の態様では約100〜約600,000mPa・s、さらに別の態様約1000〜約100,000mPa・s、また別の態様では約2,000〜約50,000mPa・s、さらなる一態様では約4,000〜約40,000mPa・sの範囲の粘度を有するものであり得る。粘度はガラス毛細管粘度計により、Dow Corning Corporate Test Method CTM004(1970年7月20日付)に記載のようにして測定される。一態様において、シリコーン油は約200,000ダルトン未満の平均分子量を有するものである。該平均分子量は典型的には、一態様では約400〜約199,000ダルトン、別の態様では約500〜約150,000ダルトン、さらに別の態様では約1,000〜約100,000ダルトン、さらなる一態様では約5,000〜約65,000ダルトンの範囲であり得る。
例示的なシリコーン油コンディショニング剤としては、限定されないが、ポリジメチルシロキサン(ジメチコン)、ポリジエチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン(ジメチコノール)、ポリメチルフェニルシロキサン、フェニルメチルシロキサン、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン(アモジメチコン)およびその混合物が挙げられる。
シリコーンガム
本開示の技術に有用な別のシリコーンコンディショニング剤はシリコーンガムである。シリコーンガムは、上記に示したシリコーン油と同じ一般構造であって、式中のBが独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し;R40が独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチルおよびビニルを表すポリオルガノシロキサン物質である。シリコーンガムは、25℃での測定時、1,000,000mPa・sより大きい粘度を有するものである。粘度はガラス毛細管粘度計により、シリコーン油について上記のようにして測定され得る。一態様において、シリコーンガムは、約200,000ダルトンおよびそれより上の平均分子量を有するものである。分子量は典型的には、約200,000〜約1,000,000ダルトンの範囲であり得る。本明細書に記載のシリコーンガムは、先に記載のシリコーン油と一部重複を有するものもあり得ることは認識されよう。この重複は、任意のこの物質に対する限定を意図するものではない。
本開示の技術の組成物のシリコーン成分における使用のための好適なシリコーンガムはポリジメチルシロキサン(ジメチコン)(任意選択でヒドロキシルなどの末端基を有するもの(ジメチコノール))、ポリメチルビニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンおよびその混合物である。
シリコーン樹脂
シリコーン樹脂は、本開示の技術の組成物における使用に適したシリコーンコンディショニング剤として含めることができる。このような樹脂は架橋ポリシロキサンである。架橋は、シリコーン樹脂の製造時、単官能性および/または二官能性のシランとともに三官能性および四官能性のシランを組み込むことによって導入される。当該技術分野で充分理解されているように、シリコーン樹脂をもたらすために必要とされる架橋度は、シリコーン樹脂に組み込まれる具体的なシラン単位に応じてさまざまである。一般に、剛性または硬質の膜が形成されるように充分なレベルの三官能性および四官能性のシロキサン単量体単位(したがって、充分なレベルの架橋)を有するシリコーン物質がシリコーン樹脂とみなされる。ケイ素原子に対する酸素原子の比は、具体的なシリコーン物質における架橋レベルを示す。ケイ素原子1個に対して少なくとも約1.1個の酸素原子を有するシリコーン物質が、一般的に本明細書におけるシリコーン樹脂である。一態様において、酸素:ケイ素原子の比は少なくとも約1.2:1.0である。シリコーン樹脂の製造に使用されるシランとしては、モノメチル−、ジメチル−、トリメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−、およびメチルビニル−クロロシランならびにテトラ(tera)クロロシランが挙げられ、メチル置換シランが最も一般的に使用される。
シリコーン物質とシリコーン樹脂は、当業者に「MDTQ」命名法として知られている簡略命名システムに従って識別することができる。このネーミングシステムでは、シリコーンは、そのシリコーンを構成している種々のシロキサン単量体単位の存在に従って示される。「MDTQ」命名システムは、“Silicones:Preparation,Properties and Performance”というタイトルの刊行物(Dow Corning Corporation,2005)および米国特許第6,200,554号に記載されている。
本開示の技術の組成物における使用のための例示的なシリコーン樹脂としては、限定されないが、MQ樹脂、MT樹脂、MTQ樹脂、MDT樹脂およびMDTQ樹脂が挙げられる。一態様において、メチルはシリコーン樹脂の置換基である。別の態様において、シリコーン樹脂は、M:Q比が約0.5:1.0〜約1.5:1.0であり、シリコーン樹脂の平均分子量が約1000〜約10,000ダルトンであるMQ樹脂から選択される。
揮発性シリコーン
上記で言及した任意選択の揮発性シリコーンとしては、直鎖ポリジメチルシロキサンおよび環状ポリジメチルシロキサン(シクロメチコン)ならびにその混合物が挙げられる。揮発性直鎖ポリジメチルシロキサン(ジメチコン)は典型的には、酸素原子と交互に直鎖配列で約2〜約9個のケイ素原子を含むものである。各ケイ素原子も2個のアルキル基(末端ケイ素原子は3個のアルキル基で置換されている)、例えばメチル基などで置換されている。シクロメチコンは典型的には、酸素原子と交互に環式環構造で一態様では約3〜約7個、別の態様では約3〜約5個のジメチル置換ケイ素原子を含むものである。用語「揮発性の」とは、シリコーンが測定可能な蒸気圧、または20℃で少なくとも2mmHgの蒸気圧を有することを意味する。揮発性シリコーンは、一態様では25℃で25mPa・sまたはそれより低い、別の態様では約0.65〜約10mPa・s、さらに別の態様では約1〜約5mPa・s、さらなる一態様では約1.5〜約3.5mPa・sの粘度を有するものである。直鎖および環状の揮発性シリコーンの説明は、ToddおよびByers,“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”、CosmeticsおよびToiletries,第91巻(1),27〜32頁(1976)、およびKasprzakの“Volatile Silicones”,Soap/Cosmetics/Chemical Specialities,40〜43頁(1986年12月)にみられる。
例示的な揮発性の直鎖ジメチコンとしては、限定されないが、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそのブレンドが挙げられる。揮発性直鎖ジメチコンおよびジメチコンブレンドは、Dow Corning CorporationからDow Corning
200(登録商標)Fluid(例えば、品番構成0.65 CST、1 CST、1
.5 CSTおよび2 CST)ならびにDow Corning(登録商標)2−1184 Fluidとして市販されている。
例示的な揮発性シクロメチコンは、D4シクロメチコン(オクタメチルシクロテトラシロキサン)、D5シクロメチコン(デカメチルシクロペンタシロキサン)、D6シクロメチコンならびにそのブレンド(例えば、D4/D5およびD5/D6)である。揮発性シクロメチコンおよびシクロメチコンブレンドは、Momentive Performance Materials Inc.からSF1173、SF1202、SF1256およびSF1258シリコーン液として、ならびにDow Corning CorporationからDow Corning(登録商標)244、245、246、345および1401シリコーン液として市販されている。また、揮発性シクロメチコンと揮発性直鎖ジメチコンのブレンドも使用され得る。
本発明の技術の組成物中のシリコーンコンディショナー(1種類または複数種)の量は、毛髪に所望のコンディショニング性能がもたらされるのに充分であるのがよく、一般的に、該組成物の総重量に対して一態様では約0.01〜約20wt.%、別の態様では約0.05〜約15wt.%、さらに別の態様では約0.1%〜約10wt.%、さらなる一態様では約1〜約5wt.%の範囲である。
炭化水素油
本開示の技術の組成物のコンディショニング成分には、炭化水素油コンディショナーもまた含有され得る。
本開示の技術の組成物中のコンディショニング剤としての使用に好適なコンディショニングオイルとしては、限定されないが、少なくとも約10個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環式炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素(飽和または不飽和)および分枝鎖脂肪族炭化水素(飽和または不飽和)(ポリマーを含む)ならびにその混合物が挙げられる。直鎖炭化水素油は、典型的には約12〜19個の炭素原子を含むものである。分枝鎖炭化水素油(炭化水素ポリマーを含む)は、典型的には19個より多くの炭素原子を含むものである。
このような炭化水素油の非限定的な具体例としては、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和のドデカン、飽和および不飽和のトリデカン、飽和および不飽和のテトラデカン、飽和および不飽和のペンタデカン、飽和および不飽和のヘキサデカン、ポリブテン、ポリデセンならびにその混合物が挙げられる。これらの化合物の分枝鎖異性体ならびに長鎖長炭化水素の分枝鎖異性体もまた使用され得、その例としては、高度分枝鎖の飽和または不飽和アルカン、例えば、パーメチル置換異性体、例えば、ヘキサデカンおよびエイコサンのパーメチル置換異性体、例えば、2,2,4,4,6,6,8,8−ジメチル−10−メチルウンデカンおよび2,2,4,4,6,6−ジメチル−8−メチルノナン(Permethyl Corporationから入手可能)が挙げられる。炭化水素ポリマー、例えば、ポリブテンおよびポリデセン。好ましい炭化水素ポリマーはポリブテン、例えばイソブチレンとブテンのコポリマーである。この型の市販の物質は、BP Chemical CompanyのL−14ポリブテンである。
液状ポリオレフィンコンディショニングオイルは、本発明の技術の縮毛矯正組成物に使用され得る。液状ポリオレフィンコンディショニング剤は典型的には、水素化されているポリ−α−オレフィンである。本明細書における使用のためのポリオレフィンは、C〜約C14のオレフィン単量体の重合によって調製され得る。本明細書における液状ポリオレフィンの調製における使用のためのオレフィン単量体の非限定的な例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、分枝鎖異性体、例えば4−メチル−1−ペンテン、およびその混合物が挙げられる。本開示の技術の一態様において、水素化α−オレフィン単量体としては、限定されないが:1−ヘキセンから1−ヘキサデセンまで、1−オクテンから1−テトラデセンまで、およびその混合物が挙げられる。
また、フッ素化油または完全フッ素化油も本発明の技術の範囲に含まれることが想定される。フッ素化油としては、欧州特許第0486135号に記載のパーフルオロポリエーテルおよびWO93/11103に記載のフルオロ炭化水素化合物が挙げられる。また、フッ化物化油はフルオロカーボン、例えばフルオラミン、例えばパーフルオロトリブチルアミン、フッ化物化炭化水素、例えば、パーフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステル、およびフルオロエーテルであり得る。
天然油
天然油コンディショナーもまた本開示の技術の実施に有用であり、限定されないが、ピーナッツ、ゴマ、アボカド、ココナッツ、ココアバター、アーモンド、ベニバナ、コーン、綿実、ゴマ種子、クルミの油、ヒマシ、オリーブ、ホホバ、ヤシ、パーム核、ダイズ、小麦胚芽、アマニ、ヒマワリ種子;ユーカリ、ラベンダー、ベチベル、リトセア、クベバ、レモン、ビャクダン、ローズマリー、カモミール、セイバリー、ナツメグ、シナモン、ヒソップ、キャラウェイ、オレンジ、ゼラニウム、カデおよびベルガモットの油、魚油、グリセロールトリカプロカプリレート;ならびにその混合物が挙げられる。
エステル油
エステル油コンディショナーとしては、限定されないが、少なくとも10個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられる。このような脂肪酸エステルとしては、脂肪酸またはアルコールから誘導されるエステル(例えば、モノ−エステル、多価アルコールエステル、ならびにジ−およびトリ−カルボン酸エステル)が挙げられる。本明細書における脂肪酸エステルは、共有結合している他の適合性の官能部、例えば、アミド部分およびアルコキシ部分(例えば、エトキシまたはエーテル結合など)を含むもの、または有するものであり得る。
例示的な脂肪酸エステルとしては、限定されないが、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸デシル、イソステアリン酸イソプロピル、アジピン酸ジヘキシルデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オレイル、酢酸ラウリル、プロピオン酸セチル、およびアジピン酸オレイルが挙げられる。
本開示の技術の組成物における使用に適した他の脂肪酸エステルは一般式R60C(O)OR61のモノ−カルボン酸エステルであり、式中、R60およびR61はアルキルまたはアルケニル原子団であり、R60とR61の炭素原子の総数は、本開示の技術の一態様では少なくとも10、別の態様では少なくとも22である。
本開示の技術の組成物における使用に適したさらに他の脂肪酸エステルは、カルボン酸のジ−およびトリ−アルキルおよびアルケニルエステル、例えば、C〜Cジカルボン酸のエステル(例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸のC〜C22、好ましくはC〜Cエステル)である。カルボン酸のジ−およびトリ−アルキルおよびアルケニルエステルの非限定的な具体例としては、ステアリン酸イソセチルステアロイル、アジピン酸ジイソプロピルおよびクエン酸トリステアリルが挙げられる。
本開示の技術の組成物における使用に適した他の脂肪酸エステルは、多価アルコールエステルとして知られているものである。かかる多価アルコールエステルとしては、アルキレングリコールエステル、例えば、エチレングリコールモノおよびジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコール2000モノステアレート、エトキシ化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪酸エステル、エトキシ化モノステアリン酸グリセリル、1,3−ブチレングリコールモノステアレート、1,3−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ならびにポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。
好適な合成脂肪酸エステルの非限定的な具体例としては:P−43(トリメチロールプロパンのC〜C10トリエステル)、MCP−684(3,3ジエタノール−1,5ペンタジオールのテトラエステル)、MCP 121(アジピン酸のC〜C10ジエステル)(これらはすべて、ExxonMobil Chemical Companyから入手可能である)が挙げられる。
炭化水素油および天然コンディショニングオイルおよびエステル油コンディショニング剤の量は、該組成物の総重量に対して一態様では約0.05〜約10wt.%、別の態様では約0.5〜約5wt.%、さらなる一態様では約1〜約3wt.%の範囲であり得る。
カチオン性化合物およびカチオン性ポリマー
カチオン性化合物は、少なくとも1つの陽イオン部分またはイオン化されて陽イオン部分を形成し得る少なくとも1つの部分を含む非ポリマー化合物およびポリマー化合物をいう。典型的には、このような陽イオン部分は含窒素基、例えば、第4級アンモニウム基またはプロトン化アミノ基である。陽イオンのプロトン化アミンは第1級アミンであっても、第2級であっても、第3級アミンであってもよい。一態様において、カチオン性コンディショニング化合物としては、毛髪のコンディショニングのための当該技術分野でよく知られた第4級窒素含有の非ポリマー物質およびポリマー物質が挙げられる。カチオン性コンディショニング化合物としては、第4級アンモニウム塩部分を1つ含む非ポリマー化合物および少なくとも1つの第4級アンモニウム塩部分を含むポリマー化合物(ポリマー)が挙げられる。
一態様において、第4級アンモニウム塩部分は一般式:(R70)(R71)(R72)(R73)N)Eに該当するものであり、式中、R70、R71、R74およびR75は各々、1〜約22個の炭素原子を有する脂肪族基(例えば、アルキル、アルケニル);芳香族(例えば、フェニル ベンジル);アルコキシ;ポリオキシアルキレン(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその組合せ);アセトアミド;アルキルアミド;アルキルアミドアルキル;ヒドロキシアルキル;アリール;アラアルキル;またはアルキル鎖内に1〜約22個の炭素原子を有するアルキルアリール基から独立して選択され;Eは塩形成性陰イオン、例えば、ハロゲン(例えば、クロリド、ブロミド)、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ナイトレート、サルフェートおよびアルキルサルフェート(例えば、メトサルフェート、エトサルフェート)から選択されるものである。脂肪族基は、炭素原子と水素原子に加えて、エーテル結合、エステル結合、および他の基、例えばアミノ基を含むものであってもよい。長鎖脂肪族基、例えば、炭素数が約12またはそれより大きいものは、飽和型であっても不飽和であってもよい。R70、R71、R74およびR75のうちの任意の2つが、それらが結合している窒素原子と一緒に一体となって5〜6個の炭素原子を含む環構造を形成していてもよく、前記炭素原子のうちの1個が任意選択で、窒素、酸素またはイオウから選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい。
一態様において、第4級アンモニウム部分は、少なくとも3つのアルキルおよび/またはアリール置換基に共有結合している少なくとも1個の窒素原子を含むものであり、該窒素原子は、環境のpHに関係なく正電荷を有したままである。
一態様において、第4級アンモニウム部分は、1個の窒素原子と少なくとも1種類のC12〜C22アルキル基を含むものである。一態様では、第4級アンモニウム部分は、1つのC12〜C22アルキル基と少なくとも2つのC〜Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルならびにその組合せ)を含むものである。一態様では、第4級アンモニウム部分は、1つのC12〜C22アルキル基と3つのC〜Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルならびにその組合せ)を含むものである。一態様では、第4級アンモニウム部分は、1つのC12〜C22アルキル基と、2つのC〜Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルならびにその組合せ)と、アルコキシ;ポリオキシアルキレン(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその組合せ)(この場合、該ポリオキシアルキレン部分は3〜100個の反復単位を含むものである);アセトアミド;アルキルアミド;アルキルアミドアルキル;ヒドロキシアルキル;アリール;アラアルキル;またはアルキル鎖内に1〜約22個の炭素原子を有し、アリール部分内に6〜約14個の炭素原子を有するアルキルアリール基を含む1つの部分とを含むものである。
いくつかの第4級窒素含有化合物およびポリマー、その製造業者ならびにその化学的特徴の一般説明は、CTFA DictionaryならびにInternational
Cosmetic Ingredient Dictionary,第1巻および第2巻,第5版, Cosmetic Toiletry and Fragrance Association,Inc.(CTFA)(1993)出版(関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる)にみられる。便宜上、CTFAまたは製造業者によって構成成分に付けられた名称を使用している。
本発明の技術におけるカチオン性コンディショナーとして有用な第4級アンモニウム化合物単量体の非限定的な例としては、アセトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ベヘントリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、セテチル(Cetethyl)モルホリニウムエトサルフェート、セトリモニウムクロリド、ココアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ジセチルジモニウムクロリド、ヒドロキシエチルベヘンアミドプロピルジモニウムクロリド、クオタニウム−26、クオタニウム−27、クオタニウム−53、クオタニウム−63、クオタニウム−70、クオタニウム−72、クオタニウム−76 PPG−9ジエチルモニウムクロリド、PPG−25ジエチルモニウムクロリド、PPG−40ステアラルコニウムクロリド、イソステアラミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェートおよびその混合物が挙げられる。
また、カチオン性ポリマーもコンディショニング剤として単独で、または本明細書に記載のその他のコンディショニング剤との組合せで有用である。好適なカチオン性ポリマーは、合成により誘導したものであってもよく、天然高分子を、合成的に陽イオン部分を含むように変性させてもよい。高分子の第4級アンモニウム塩部分含有ポリマーはジアリルアミンの重合によって調製され得、例えば、ジアルキルジアリルアンモニウム塩またはそのコポリマーは、アルキル基が一態様では1〜約22個の炭素原子を含むもの、別の態様ではメチルまたはエチルである。ジアルキルジアリルアンモニウム塩に由来する第4級部分とアクリル酸およびメタクリル酸の陰イオンモノマーに由来する陰イオン成分とを含むコポリマーは好適なコンディショニング剤である。また、ジアリルアミンの誘導体から調製された陽イオン成分、例えばジメチルジアリルアンモニウム塩と、アクリル酸または2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の陰イオンモノマーに由来する陰イオン成分と、アクリルアミドの非イオンモノマーに由来する非イオン成分とを有する高分子両性電解質三元共重合体も好適である。かかる第4級アンモニウム塩部分含有ポリマーの調製は、例えば、米国特許第3,288,770号;同第3,412,019号;同第4,772,462号および同第5,275,809号(関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる)において知得され得る。
一態様において、好適なカチオン性ポリマーとしては、アルキル基がメチルまたはエチルである前述の4級化された単独重合体および共重合体の塩化物塩が挙げられ、Lubrizol Advanced Materials,Inc.の商標のMerquat(登録商標)シリーズで市販されている。
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド(DADMAC)から調製されるCTFA名ポリクオタニウム−6を有する単独重合体は、Merquat 100およびMerquat 106の商標で入手可能である。DADMACとアクリルアミドから調製されるCTFA名ポリクオタニウム−7を有する共重合体はMerquat 550の商標で販売されている。DADMACとアクリル酸から調製されるCTFA名ポリクオタニウム−22を有する別の共重合体はMerquat 280の商標で販売されている。ポリクオタニウム−22の調製およびその関連ポリマーは、米国特許第4,772,462号(関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる)に記載されている。
また、アクリルアミドまたはメチルアクリレートに由来する非イオン成分、DADMACまたはメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC)に由来する陽イオン成分、およびアクリル酸もしくは2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、またはアクリル酸と2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸との組合せに由来する陰イオン成分から調製される両性三元共重合体も有用である。アクリル酸、DADMACおよびアクリルアミドから調製されるCTFA名ポリクオタニウム(Polyquarternium)−39を有する両性三元共重合体は、Merquat Plus 3330の商標で入手可能である。アクリル酸、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC)およびメチルアクリレートから調製されるCTFA名ポリクオタニウム−47を有する別の両性三元共重合体は、Merquat 2001の商標で入手可能である。アクリル酸、MAPTACおよびアクリルアミドから調製されるCTFA名ポリクオタニウム−53を有するさらに別の両性三元共重合体は、Merquat 2003PRの商標で入手可能である。かかる三元共重合体の調製は、米国特許第5,275,809号(関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる)に記載されている。
本開示の技術の縮毛矯正組成物におけるコンディショナーとして好適な他のカチオン性ポリマーおよびコポリマーは、CTFA名ポリクオタニウム−4、ポリクオタニウム−11、ポリクオタニウム−16、ポリクオタニウム−28、ポリクオタニウム−29、ポリクオタニウム−32、ポリクオタニウム−33、ポリクオタニウム−35、ポリクオタニウム−37、ポリクオタニウム−44、ポリクオタニウム−46、ポリクオタニウム−47、ポリクオタニウム−52、ポリクオタニウム−53、ポリクオタニウム−55、ポリクオタニウム−59、ポリクオタニウム−61、ポリクオタニウム−64、ポリクオタニウム−65、ポリクオタニウム−67、ポリクオタニウム−69、ポリクオタニウム−70、ポリクオタニウム−71、ポリクオタニウム−72、ポリクオタニウム−73、ポリクオタニウム−74、ポリクオタニウム−76、ポリクオタニウム−77、ポリクオタニウム−78、ポリクオタニウム−79、ポリクオタニウム−80、ポリクオタニウム−81、ポリクオタニウム−82、ポリクオタニウム−84、ポリクオタニウム−85、ポリクオタニウム−87、およびPEG−2−ココモニウムクロリドを有するものである。
縮毛矯正組成物における使用に適した例示的なカチオン変性天然高分子としては、多糖高分子、例えば、第4級アンモニウムハライド部分で変性させたカチオン変性セルロースおよびカチオン変性デンプン誘導体が挙げられる。例示的なカチオン変性セルロース高分子は、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩(CTFA,ポリクオタニウム−10)である。他の好適な型のカチオン変性セルロースとしては、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの高分子第4級アンモニウム塩(CTFA,ポリクオタニウム−24)が挙げられる。CTFA名スターチヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを有するカチオン変性イモデンプンは、Sensomer(商標)CI−50の商標(Lubrizol Advanced Materials,Inc.製)で入手可能である。
他の好適なカチオン変性天然高分子としては、カチオン性ポリガラクトマンナン誘導体、例えば、グアーガム誘導体およびカッシアガム誘導体、例えば、CTFA:グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびカッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドが挙げられる。グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Rhodia Inc.のJaguar(商標)の商標名シリーズおよびAshland Inc.のN−Hanceの商標名シリーズで市販されている。カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Lubrizol Advanced Materials,Inc.のSensomer(商標)CT−250およびSensomer(商標)CT−400の商標で市販されている。
非ポリマー型およびポリマー型カチオン性化合物は、一態様では約0.05〜約5wt.%パーセント、別の態様では約0.1〜約3wt.パーセント、さらなる一態様では約0.5〜約2.0wt.%で存在させるのがよい(該組成物の総重量に対して)。
補助粘度調整剤
本開示の技術の組成物は、容易に注出可能なものでなければならず、0.1〜1秒−1の剪断速度において0.5未満の剪断減粘指数を有し、少なくとも10%の光透過を有するものである。本開示の技術の懸濁剤は任意選択で、増粘液状物の降伏値を向上させるための補助レオロジー調整剤(増粘剤)と併用して使用され得る。一態様において、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化乳化重合体は、該重合体を含む組成物の降伏応力値を向上させるための非イオンレオロジー調整剤と併用され得る。レオロジー調整剤は、水に可溶性であり、安定であり、イオン基またはイオン化性基を含むものでない限り、任意のものが適する。好適なレオロジー調整剤としては、限定されないが、天然ガム(例えば、フェヌグリーク、カッシア、イナゴマメ、タラおよびグアーから選択されるポリガラクトマンナンガム)、変性セルロース(例えば、エチルヘキシルエチルセルロース(EHEC)、ヒドロキシブチルメチルセルロース(HBMC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、メチルセルロース(MC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)およびセチルヒドロキシエチルセルロース);ならびにその混合物 メチルセルロース、ポリエチレングリコール(例えば、PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG 10000、PEG 20000)、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド(ホモポリマーおよびコポリマー)、ならびに疎水変性エトキシ化ウレタン(HEUR)が挙げられる。レオロジー調整剤は、該組成物の総重量の重量に対して一態様では約0.5〜約25wt.%、別の態様では約1〜約15wt.%、さらなる一態様では約2〜約10wt.%の範囲の量で使用され得る。
保湿剤
保湿剤は、環境の相対湿度に応じて水蒸気を吸収または放出する物質と定義する(Harry’s Cosmeticology,Chemical Publishing Company Inc.,1982 第266頁)。好適な保湿剤としては、限定されないが、アラントイン;ピロリドンカルボン酸およびその塩;ヒアルロン酸およびその塩;ソルビン酸およびその塩;尿素、リシン、シスチン、およびアミノ酸;ポリヒドロキシアルコール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ジメチコンコポリオールおよびソルビトール、ならびにそのエステル;ポリエチレングリコール;グリコール酸およびグリコール酸塩(例えば、アンモニウムおよび第4級アルキルアンモニウム);キトサン;アロエベラエキス;海藻エキス;ハチミツおよびその誘導体;イノシトール;乳酸および乳酸塩(例えば、アンモニウムおよび第4級アルキルアンモニウム);糖類およびデンプン(例えば、マルトース、グルコース、フルクトース);糖類およびデンプンの誘導体(例えば、グルコースアルコキシ化グルコース、マンニトール、キシリヨール(xyliyol));DL−パンテノール;リン酸アスコルビルマグネシウム、アルブチン、コウジ酸、ラクトアミドモノエタノールアミン;アセトアミドモノエタノールアミン;など、ならびにその混合物が挙げられる。また、保湿剤としては、C〜Cのジオールおよびトリオール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ブタン−1,2,3−トリオール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオールなど、およびその混合物も挙げられる。平均で5〜30モルのエトキシ化物を含むエトキシ化メチルグルコースエーテル、例えば、INCI名ラウリルメチルグルセス−10ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド、メチルグルセス−10およびメチルグルセス−20で得られるものなども好適である。
かかる保湿剤は、組成物の0.01〜20wt.%、例えば少なくとも0.1wt.%、または少なくとも1wt.%、例えば、8wt.%まで、または5wt.%まで存在させ得る。
感触向上剤
肌感触向上剤は、ユーザーが塗布の適否、活性および均一性の感覚的確認を得ることを補助するものである。肌感触向上剤の非限定的な一例は、米国特許第4,230,688号、同第4,136,163号、同第6,183,766号および同第7,001,594号(これらは各々、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる)に記載されている。好適な感触向上剤の非限定的な例としては、ブタン二酸モノメンチルエステル、カンファー、カルボン、シネオール、クローブ油、エチルカルボキサミド、エチルメンタンカルボキサミド、ユーカリ油、ユーコリトール(eucolytol)、ジンジャー油、l−イソプレゴール、メントール、メントングリセリンアセタール、メントキシ−1,2−プロパンジオール、乳酸メンチル、メチルジイソプロピルプロピオン(propioni)アミド、サリチル酸メチル、ペパーミント油、ローズマリー油、トリメチルブタンアミド、バニリルブチルエーテルまたはその組合せが挙げられる。感触向上剤は組成物中に、該組成物の総重量に対して一態様では約0.01wt.%〜約2wt.%、別の態様では約0.05wt.%〜約1wt.%の範囲の量で含められ得る。
植物成分
本開示の技術のヘアケア組成物は、1種類またはそれより多くの植物性因子を含むものであり得る。好適な植物性因子としては、例えば、ムラサキバレンギク属(Echinacea)(例えば、その種angustifolia、purpurea、pallida)、アツバキミガヨラン(yucca glauca)、ヤナギソウ(willow herb)、バジルの葉、トルコ産オレガノ、ニンジン根、グレープフルーツ、フェンネルシード、ローズマリー、ウコン、タイム、ブルーベリー、パプリカ、ブラックベリー、スピルリナ、カシスの実、茶葉、例えば、中国茶、紅茶(例えば、品種フラワリーオレンジペコ、ゴールデンフラワリーオレンジペコ、ファイン・ティッピーゴールデンフラワリーオレンジペコ)、緑茶(例えば、品種日本茶、ダージリンの緑茶)、ウーロン茶など、コーヒーの種、ダンデライオンルート、ナツメヤシ果実、イチョウの葉、緑茶、サンザシ、カンゾウ、杏仁、セージ、ストロベリー、スイトピー、トマト、ヒマワリ種子エキス、ビャクダンエキス、グレープシード、アロエの葉、バニラ果実、コンフリー、アルニカ、ツボクサ(Centella asiatica)、ヤグルマギク、セイヨウトチノキ、セイヨウキヅタ、マカダミア(Macadamia ternifolia seed)、マグノリア、オートムギ、パンジー、オウゴン(skullcap)、シーバックソーン、ホワイトネトル、およびアメリカマンサクのエキスが挙げられ得る。また、植物由来エキスとしては、例えば、クロロゲン酸、グルタチオン、グリチルリチン(glycrrhizin)、ネオヘスペリジン、ケルセチン、ルチン、モリン、ミリセチン、アブサン、およびカモミールも挙げられ得る。
一態様において、ヘアケア組成物は、上記に示した植物エキスのうちの1種類またはそれより多くを、該組成物の総重量に対して約0.01wt.%〜約10wt.%、別の態様では約0.05wt.%〜約5wt.%、さらに別の態様では約0.1wt.%〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5wt.%〜約1wt.%で含むものであり得る。
アミノ酸
本明細書において提供するヘアケア組成物は、1種類またはそれより多くのグアニジン部分無含有アミノ酸を含むものであり得る。使用され得るアミノ酸の例としては、限定されないが、カプリルケラチンアミノ酸、カプリルシルクアミノ酸、ホホバアミノ酸、ケラチンアミノ酸、パルミトイルケラチンアミノ酸、パルミトイルシルクアミノ酸、ココイルアミノ酸ナトリウム、ココイルシルクアミノ酸ナトリウム、およびスイートアーモンドアミノ酸が挙げられる。
縮毛矯正組成物は、適切な量のアミノ酸(1種類または複数種)を含むものであり得る。アミノ酸の量は、該組成物の総重量に対して一態様では約0.001wt.%〜約5wt.%、別の態様では約0.01wt.%パーセント〜約3wt.%、さらに別の態様では約0.1wt.%〜約2wt.%、さらなる一態様では約0.5wt.%〜約1wt.%の範囲である。
ビタミン類
該ヘアケア組成物は、1種類またはそれより多くのビタミン類を含むものであり得る。使用され得るビタミン類の例としては、限定されないが、ナイアシンアミド、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、パントテン酸カルシウム、マルトデキストリン、アスコルビルリン酸ナトリウム、トコフェリルアセテート、ピリドキシンHCl、シリカ、パンテノール(例えば、プロビタミンB5)、フィタントリオール、パントテン酸カルシウム(例えば、ビタミンB5)、ビタミンE、およびビタミンEエステル(例えば、トコフェリルアセテート、トコフェリルニコチネート(nocotinate)、トコフェリルパルミテート、またはトコフェリルレチノエート)が挙げられる。
本明細書において提供するヘアケア組成物は、任意の量のビタミン(1種類または複数種)を含むものであり得る。ビタミン(1種類または複数種)の量は、該組成物の総重量に対して一態様では約0.05wt.%〜約10wt.%、別の態様では約0.1wt.%〜約5wt.%、さらに別の態様では約0.5wt.%〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.75wt.%〜約1wt.%の範囲であり得る。
キレート剤
キレート剤は、組成物を金属イオンの有害な効果に対して安定化させるために使用され得る。使用する場合、適当なキレート剤としては、EDTA(エチレンジアミン四酢酸)およびその塩、例えば、EDTA二ナトリウム、クエン酸およびその塩、シクロデキストリンなど、ならびにその混合物が挙げられる。
かかる適当なキレート剤は、縮毛矯正組成物の総重量の0.001wt.%〜3wt.%、例えば、0.01wt.%〜2wt.%または0.01wt.%〜1wt.%を構成し得る。
緩衝剤
緩衝剤は例示的な組成物において使用され得る。好適な緩衝剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、リン酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、酸無水物、コハク酸塩など、例えば、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、および炭酸ナトリウムが挙げられる。
pH調整剤
該組成物のpHは第1の態様では1.5〜9.5、第2の態様では少なくとも4.5、第3の態様では少なくとも5.5、第4の態様では少なくとも6.5、第5の態様では少なくとも7.0、第6の態様では少なくとも7.5、第7の態様では少なくとも8.0、第8の態様では少なくとも8.5、第9の態様では少なくとも9.0、第10の態様では少なくとも9.5の範囲であり得る。
二次亜鉛塩との組合せでピリチオンの多価金属塩を本開示の技術のフケ防止用ヘアケア組成物において使用する場合、該組成物のpHは少なくとも約6.5の値に調整される。該pHは一態様では約6.5〜約12、別の態様では約6.8〜約9.5、さらに別の態様では約6.8〜約8.5の範囲であり得る。所望のpHを得るためには、該組成物を、有機および無機の酸および塩基から選択される1種類またはそれより多くのpH調整剤で調整するのがよい。
該組成物のpHを、当該技術分野で知られた酸性および/または塩基性のpH調整剤の任意の組合せで調整してもよい。酸性物質としては、有機酸および無機酸、特に、モノカルボン酸、ジカルボン酸およびトリカルボン酸、例えば、酢酸、クエン酸、酒石酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、アミノ酸、および天然フルーツ酸、または無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸ならびにその組合せが挙げられる。
塩基性物質としては、無機塩基および有機塩基ならびにその組合せが挙げられる。無機塩基の例としては、限定されないが、アルカリ金属水酸化物(例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム)およびアルカリ金属炭酸塩(例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム)、ならびにアルカリ金属塩、例えば、ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなど;ならびにその混合物が挙げられる。有機塩基の例としては、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン(TEA)、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、ドデシルアミン、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、テトラキス(ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、L−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン(2−アミノ2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール)、およびPEG−15コカミンが挙げられる。
pH調整剤(1種類または複数種)および/または緩衝剤は、該組成物において所望のpH値を得るため、および/または維持するために必要な任意の量で使用される。
防腐剤
一態様において、パーソナルケアにおける使用に適した任意の防腐剤が、縮毛矯正のための組成物に使用され得る。好適な防腐剤としては、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、ベンジルトリアゾール、DMDMヒダントイン(1,3−ジメチル−5,5−ジメチルヒダントインとしても知られている)、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、および上記に開示した適当なポリクオタニウム化合物(例えば、ポリクオタニウム−1)が挙げられる。
別の態様では、酸系防腐剤が例示的な組成物において有用である。酸系防腐剤の使用により、低pH範囲の製品の配合が容易になる。配合物のpHが低いことは、縮毛矯正プロセスに適することに加えて、固有に、微生物の増殖に適さない環境をもたらす。さらに、低pHでの配合により、酸系防腐剤の効果が向上し、肌上で酸性pHバランスが維持されるパーソナルケア製品が得られる。パーソナルケア製品に有用な任意の酸系防腐剤が例示的な組成物において使用され得る。一態様において、酸系防腐剤は式:R80C(O)OHで表されるカルボン酸化合物であり、式中、R80は、水素、1〜8個の炭素原子を含む飽和および不飽和のヒドロカルビル基またはC〜C10アリールを表す。別の態様では、R80は、水素、C〜Cアルキル基、C〜Cアルケニル基またはフェニルから選択される。例示的な酸は、限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ソルビン酸、カプリル酸および安息香酸ならびにその混合物である。
別の態様では、好適な酸としては、限定されないが、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、グリセリン酸、タルトロン酸 リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、クエン酸、アスコルビン酸、サリチル酸、フタル酸、マンデル酸、ベンジル酸およびその混合物が挙げられる。
また、前述の酸の塩も、低pH値で効果を保持している限り有用である。好適な塩としては、上記に列挙した酸のアルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム)塩およびアンモニウム塩が挙げられる。
酸系防腐剤および/またはその塩は、単独で使用してもよく、パーソナルケア製品、ホームケア製品、ヘルスケア製品ならびに施設および産業用ケア製品も典型的に使用される非酸性防腐剤との組合せで使用してもよい。防腐剤は、ヘアケア組成物の総重量の一態様では0.01wt.%〜3.0wt.%、または約0.1wt.%〜約(aobut)1wt.%もしくは約0.3wt.%〜約1wt.%を構成し得る。
香料および芳香剤
芳香剤成分および香料成分は例示的な組成物に、縮毛矯正組成物中の種々の成分のいずれかの臭いをマスキングするため、または該組成物に化粧料として心地よい芳香を付与するために使用され得る。一態様において、好適な芳香剤および香料としては、天然および合成の芳香剤、香料、香りおよびエッセンスならびに芳香を放つ任意の他の物質が挙げられる。天然芳香剤としては、植物起源のもの、例えば、花(例えば、ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン、ペパーミント)、果実(アニス果、コリアンダー、フェンネル、メース、ネズ)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、ショウブ)、樹木(マツの木、ビャクダン、ガヤクの木(guaiacum wood)、シダー、ローズウッド、シナモン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針葉および枝(トウヒ、松、欧州アカマツ、ハイマツ)のオイルエキス、ならびに樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス)、ならびに動物起源のもの、例えば、ムスク、シベット、海狸香、アンバーグリスなど、ならびにその混合物である。
合成の芳香剤および香料の例は芳香族エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素、例えば、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸p−tert−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシン、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリル、およびサリチル酸ベンジル;ベンジルエチルエーテル;8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール、およびブーゲナール(bougeonal);イオノン化合物、α−イソメチルイオノン、およびメチルセドリルケトン;アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、ラバンジュロール、ネロリドール、リナロール、フェニルエチルアルコール、およびテルピネオール、α−ピネン、テルペン(例えば、リモネン)、およびバルサムならびにその混合物である。
芳香剤または香料の使用量は、特定の臭いをマスキングするため、または化粧料として心地よい所望のアロマ、芳香もしくは香りを付与するために適した任意の量であり得る。一態様において、芳香剤の量は、該組成物の総重量に対して約0.05wt.%〜約10wt.%、別の態様では約0.1wt.%〜約5wt.%、さらに別の態様では約0.5wt.%〜約3.5wt.%、さらなる一態様では約1wt.%〜約2.5wt.%の範囲であり得る。
電解質
任意選択で、本開示の技術の洗浄コンディショニング組成物は電解質を含むものであり得る。好適な電解質は既知の化合物であり、多価陰イオンの塩、例えば、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、およびクエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウム、多価陽イオンの塩、例えばアルカリ土類金属塩、例えば、塩化カルシウムおよび臭化カルシウム、ならびにハロゲン化亜鉛、塩化バリウム、硫酸マグネシウムおよび硝酸カルシウム、一価の陽イオンと一価の陰イオンの塩、例えば、アルカリ金属またはアンモニウムのハロゲン化物、例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、および臭化アンモニウム、アルカリ金属またはアンモニウムの硝酸塩、ならびにそのブレンドが挙げられる。電解質の使用量は、一般的には、組み込まれる両親媒性乳化重合体の量に依存するが、組成物の総重量に対して一態様では約0.1〜約4wt.%、別の態様では約0.2〜約2wt.%の濃度レベルで使用され得る。
色素および顔料
また、本発明の技術のヘアケア組成物に、顔料物質、例えば、無機、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ、カロテノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン、植物成分、天然色素、例えば:水溶性成分、例えば、C.I.およびFD&Cの色表記を有するものを含有させてもよい。
例示的な顔料は、金属化合物または半金属化合物であり、イオン形態、非イオン形態または酸化形態で使用され得る。顔料は、この形態において、単独もしくは混合物状態もしくは単独の混合酸化物またはその混合物、例えば、混合酸化物と純酸化物の混合物のいずれかであり得る。例は酸化チタン(例えば、TiO)、酸化亜鉛(例えば、ZnO)、酸化アルミニウム(例えば、Al)、酸化鉄(例えば、Fe)、酸化マンガン(例えば、MnO)、酸化ケイ素(例えば、SiO)、ケイ酸塩、酸化セリウム、酸化ジルコニウム(例えば、ZrO)、硫酸バリウム(BaSO)、ナイロン−12およびその混合物である。
顔料の他の例としては、温度により色が変化するサーモクロミック色素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カオリン、フェロシアン化鉄(II)アンモニウム、炭酸マグネシウム、カルミン、硫酸バリウム、雲母、ビスマスオキシクロリド、ステアリン酸亜鉛、マンガンバイオレット、酸化クロム、二酸化チタンナノ粒子、酸化バリウム、群青、クエン酸ビスマス、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸ジルコニウム、カーボンブラック粒子などが挙げられる。
洗浄性組成物
驚くべきことに、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は界面活性剤によって活性化されて、望ましいレオロジー特性および美粧特性を有し、粒子状物質および不溶性物質を水性媒体中にpH非依存的に無期限期間、懸濁させる能力を有する安定な降伏応力ヘアケア組成物をもたらし得る。降伏応力値、弾性率および光学的透明度は、本発明の重合体が含まれた組成物中において実質的にpH非依存性である。本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は、一態様では約2〜約14、別の態様では約3〜11、さらなる一態様では約4〜約9のpH範囲で有用である。所望のレオロジープロフィールを付与するために酸または塩基での中和が必要とされるpH応答性架橋ポリマー(酸または塩基感受性)とは異なり、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は実質的にpH非依存性である。実質的にpH非依存性により、本開示の技術の重合体が含まれた降伏応力流体によって所望のレオロジープロフィール(例えば、一態様では少なくとも0.1Pa、別の態様では少なくとも少なくとも0.5Pa、さらに別の態様では少なくとも1Pa、さらなる一態様では少なくとも2Paの降伏応力)が広いpH範囲(例えば、約2〜約14)において付与されることを意図し、ここで、該pH範囲における降伏応力値の標準偏差は一態様では1Pa未満、別の態様では0.5Pa未満、さらなる一態様では0.25Pa未満である。
例示的な一態様において、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類のアニオン界面活性剤、少なくとも1種類の両性界面活性剤、少なくとも1種類の非イオン界面活性剤およびその組合せから選択される少なくとも1種類の界面活性剤;iii)少なくとも1種類の粒子状フケ防止剤;ならびにiv)水を含むものである。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類のアニオン界面活性剤;iii)少なくとも1種類の粒子状フケ防止剤;およびにiv)水を含むものである。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類のアニオン界面活性剤および少なくとも1種類の両性界面活性剤;iii)少なくとも1種類の粒子状フケ防止剤;ならびにiv)水を含むものである。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類のアニオン界面活性剤、iii)任意選択の非イオン界面活性剤;iv)粒子状フケ防止剤;およびv)水を含むものである。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類のアニオン界面活性剤、iii)両性界面活性剤;iv)任意選択の非イオン界面活性剤;v)粒子状フケ防止剤;およびvi)水を含むものである。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤;iii)任意選択の非イオン界面活性剤;iv)粒子状フケ防止剤;およびv)水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約1〜約3の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約2である。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤;iii)少なくとも1種類の両性界面活性剤;iv)少なくとも1種類の粒子状フケ防止剤;v)任意選択の非イオン界面活性剤;およびvi)水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約1〜約3の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約2である。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤;iii)少なくとも1種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤;iv)任意選択の非イオン界面活性剤;v)少なくとも1種類の粒子状フケ防止剤;およびvi)水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約1〜約3の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約2である。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤;iii)少なくとも1種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤;iv)少なくとも1種類の両性界面活性剤;v)任意選択の非イオン界面活性剤;vi)少なくとも1種類の粒子状フケ防止剤;およびvi)水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約1〜約3の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約2である。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤;iii)少なくとも1種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤;iv)少なくとも1種類の両性界面活性剤;v)任意選択の非イオン界面活性剤;vi)ピリチオン亜鉛フケ防止剤;およびvi)水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約1〜約3の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約2である。
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は:i)少なくとも1種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体;ii)少なくとも1種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤;iii)少なくとも1種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤;iv)少なくとも1種類の両性界面活性剤;v)任意選択の非イオン界面活性剤;vi)ピリチオン亜鉛フケ防止剤;vi)塩基性炭酸亜鉛;およびvii)水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約1〜約3の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約2である。
非イオン両親媒性乳化重合体物質の量は、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびその組合せから選択される少なくとも1種類の界面活性剤を含むものである水性のヘアケア組成物中に含めた場合に、不溶性物質(例えば、フケ防止剤、シリコーンなど)を懸濁させるのに充分である限り、任意の量が使用され得る。
一態様において、本開示の技術の水性界面活性剤含有ヘアケア組成物に組み込まれ得る該重合体の量は、該組成物の総重量に対して約0.5〜約5wt.%の重合体固形分(100%活性重合体)の範囲である。別の態様では、該配合物に使用される重合体の量は約0.75wt.%〜約3.5wt.%の範囲である。さらに別の態様では、ヘアケア組成物に使用される両親媒性乳化重合体の量は約1〜約3wt.%の範囲である。さらなる一態様では、ヘアケア組成物に使用される重合体の量は約1.5wt.%〜約2.75wt.%の範囲である。なおさらなる一態様では、ヘアケア組成物に使用される重合体の量は約2〜約2.5wt.%の範囲であり、重量はすべて、組成物の総重量に対するものである。
本開示の技術のヘアケア組成物はシャンプー、リンスインシャンプー、コンディショナー、クリーム(creme)リンス、ボディーウォッシュ、シャワージェルなどの形態であり得る。
一実施形態では、本開示の技術のヘアケア組成物は、中程度に粘性の混合物であり、一態様では約1000mPa・s〜約15,000mPa・s、別の態様では約2,000mPa・s〜約10,000mPa・s、さらに別の態様では約3,500mPa・s〜約8,500mPa・s、さらなる一態様では約4,500mPa・s〜約5500mPa・sの範囲のブルックフィールド粘度を有するものである。粘度は、ヘアケア組成物中の非イオン両親媒性乳化重合体物質の量を変えることにより調整可能である。製品は、比較的小さい口径のビン(直径およそ1.5cm)から注出可能であるのがよく、製品は、手または髪から流れ落ちるほど希薄でないものである。
本発明の技術のヘアケア組成物は、市販品の保存および輸送において通常みられる温度で無期限的に安定である。該組成物は、約20℃〜約25℃の温度で本質的に無期限的に相分離または組成物構成成分の沈降に対して抵抗性である。また、該組成物は、1年またはそれより長い期間、変化しないままであるために、市販品の保存および輸送において通常みられる温度で相分離および構成成分の沈降に対して充分な安定性を示すものでなければならない。
本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体が使用されたヘアケア洗浄組成物は、該重合体を含む組成物に懸濁安定性の向上をもたらすだけでなく、他の予期しない望ましい特性、例えば、泡のクオリティ、刺激性の軽減およびシリコーン皮膜の向上ももたらす。
本開示の技術のヘアケア組成物は、任意の既知の手法によって調製され得る。フケ防止用ヘアケア洗浄組成物の配合は、当該配合技術分野でよく知られており、慣用的な配合手法および混合手法が挙げられる。一実施形態では、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は、任意の市販のフケ防止用ヘアケア組成物に懸濁安定性を向上させるために添加され得る。本明細書に開示した非イオン両親媒性乳化重合体のpH非依存性の性質を考慮すると、該重合体は、フケ防止用ヘアケア洗浄用製品の製造プロセス中の任意の時点で添加することができる。
本発明の技術の組成物は、慣用的な様式での毛髪、頭皮および地肌への直接塗布にて、地肌および毛髪を洗浄し、地肌または頭皮においてフケを防除するために使用され得る。本明細書における組成物は、毛髪および頭皮ならびに他の身体領域、例えば、脇の下、足および鼠蹊部領域を洗浄するため、およびトリートメントが必要な任意の他の皮膚領域のために有用である。本発明の技術は、動物の皮膚または毛のトリートメントまたは洗浄にも同様に使用され得る。該組成物の塗布のための有効量は典型的には、毛髪、地肌または他の身体領域の洗浄では、一態様では約1g〜約50g、別の態様では約1g〜約20gの範囲である。該組成物は、好ましくは一般的に水で濡れている毛髪、地肌または他の領域に局所的に塗布され、次いで、洗い流される。毛髪への塗布は、典型的には、洗浄組成物を指で髪全体になじませ、泡立たせることを含む。
一実施形態において、一実施形態のシャンプーでフケ防止効果を得るための方法の一例は:(a)髪を水で濡らす工程、(b)有効量のフケ防止用シャンプー組成物を髪に塗布する工程、および(c)髪からフケ防止用シャンプー組成物を水を用いて洗い流す工程を含む。これらの工程を、得ようとする洗浄、コンディショニングおよびフケ防止の有益性を達成するために所望に応じて多数回繰り返してもよい。
本技術を以下の実施例により例示する。本実施例は例示の目的のためのものにすぎず、本技術の範囲または本技術が実施され得る様式を限定するものとみなされるべきでない。特に記載のない限り、部およびパーセンテージは重量基準で示している。
試験方法
降伏応力
このような重合体の降伏応力値は、パラレルプレート型の幾何形状(1000μmのギャップを有する40mmステンレス鋼プレート)が使用された応力制御式レオメータ(TA Instruments AR1000Nレオメータ,New Castle,DE)での振動剪断測定および定常剪断測定によって25℃で測定される。振動測定は1ラジアン/秒の固定周波数で行なう。弾性率および粘弾性率(それぞれ、G’およびG”)を漸増応力振幅の関数として得る。膨潤した重合体粒子によって網目ができた場合、G’は、低応力振幅ではG”より大きいが、G”と交差した高振幅側では網目の破壊のため低下する。図1に示すように、G’とG”の交点に対応する応力を降伏応力とする。
粘度(ブルックフィールド)
ブルックフィールド回転式スピンドル法(本明細書において報告した粘度測定値はすべて、記載していようとそうでなかろうとブルックフィールド法によって行なっている):粘度の測定値は、単位:mPa・sで計算されており、ブルックフィールド回転式スピンドル粘度計,Model RVT(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)を約20回転/分(rpm)で、約20〜25℃の周囲環境の室温で使用したものである(本明細書において以下、粘度という)。スピンドルサイズは、製造業者による標準的操作の推奨に従って選択する。一般的に、スピンドルサイズは以下のとおりに選択される:
Figure 2019094358
このスピンドルサイズの推奨は例示の目的のためのものにすぎない。当業者により、測定対象の系に適切なスピンドルサイズが選択されよう。
安定性
本発明の技術の非イオン両親媒性乳化重合体レオロジーを用いて作製される種々のヘアケア製品または組成物は安定である。具体的な組成物に対する安定性の要件は、市場での最終用途ならびに売買される地理により異なる。その後、各組成物に対して許容され得る「貯蔵寿命」が決定される。これは、組成物が通常の保存および取扱い条件において安定であるべき時間量であって、該組成物が製造された時点から消費者による使用のために最終的に販売されたときまでで測られる時間量をいう。一般的に、パーソナルケア組成物には1〜3年の貯蔵寿命が必要とされる。
1年を超える安定性試験を実施する必要性を排除するため、配合者は、組成物の貯蔵寿命を予測するために安定性試験をストレス条件で実施する。典型的には、促進試験を高温静温で、通常、45〜50℃で実施する。組成物は、45℃で少なくとも2週間、望ましくは1ヶ月間、好ましくは2または3ヶ月間、最も好ましくは4または5ヶ月間、安定でなければならない。さらに、凍結解凍サイクルが多くの場合で使用され、この場合、組成物を凍結温度(通常、0℃)と周囲温度(通常、20〜25℃)のサイクル下におく。組成物は、最低1回の凍結解凍サイクル、好ましくは3サイクル、最も好ましくは5サイクルに合格しなければならない。
本発明の技術に従って作製された製品または組成物は、以下の基準:
1.組成物中のいずれの物質の相分離、沈降またはクリーミングもない。組成物は、バルク状態中、完全に均一なままでなければならない。分離は、本明細書において、配合物中の任意の成分、例えば限定されないが、不溶物、可溶物、油性物質などの2つまたはそれより多くの別個の層または相の視認できる存在と定義する。
2.組成物の粘度は、経時的に有意に増大または低下せず、一般的に50%未満、好ましくは35%未満、最も好ましくは20%未満である。
3.該組成物のpHは、pHの増減が2より大きい単位、好ましくは1より大きくない単位、最も好ましくは2分の1より大きくない単位のものである。
4.組成物のレオロジーおよびテクスチャーは、許容され得なくなるまで経時的に有意に変化しない、
のうちの1つまたはそれより多くを満たす場合、安定であるとみなされる。
本発明の技術に従って作製された製品または組成物は、上記に列挙した基準のうちの1つまたはそれより多くを満たさない場合、不安定であるとみなされる。安定性試験要件に関するさらなる情報は、“The Fundamentals of Stability Testing;IFSCC Monograph Number 2”(International Federation of Societies of Cosmetic Chemistsに代わってMicelle Press(Weymouth,Dorset,EnglandおよびCranford,New Jersey,U.S.A.)により出版)において知得され得、引用により本明細書に組み込まれる。
シリコーン皮膜試験のための毛束の調製手順
市販の未処理の(バージン)ブレンド人毛の束を、International Hair Importers and Products Inc.(New York)から供給される茶色または黒色の欧州人の天然毛を用いて調製する。この試験に使用する束は、重量0.5g、長さ7インチおよび幅0.5インチの縫製/のり付けして平たく束にした欧州人の茶色の毛髪で構成されたものである。処理する前に、周囲環境の室温で、各毛束を薄いラウリル硫酸ナトリウム(10%SLS)水溶液で洗浄した後、脱イオン水で充分にすすぎ洗いした。この毛束を、タオルに吸水させることによって乾燥させた。
湿ったこの毛束を秤量皿の上面に置き、0.25gの試験シャンプー配合物を毛束の長さに沿って均一に塗布した。シャンプーを毛束布片(swatch)に揉み混み、次いで、この毛束を温かい水道水でおよそ60秒間すすぎ洗いする。この処理工程を、2回目は合計2回の洗浄/すすぎサイクルで繰り返す。
シリコーン皮膜の測定
非イオン両親媒性乳化重合体を含有させた試験シャンプー組成物で処理した毛束サンプル上に皮膜形成したシリコーン(ケイ素原子)の量は蛍光X線分光法によって測定される。SuperQ 4ソフトウェアアプリケーションとインターフェース接続され、InSb結晶を有するロジウム管球を備えた波長分散型XRF分光計(PANalytical
Axios Advanced Sequential 4 kW分光計−型番PW4400)を使用すると、Si Kαバンドに対応するケイ素原子の検出の高感度が助長される。サンプルを、139.75°〜147.99°(最大ピークは144.53°である)の2θスキャン範囲における強度を測定するための定性プログラムを用いて分析する。サンプルを真空環境で、25kVの管球電圧および160mAの電流を用いてスキャンする。スキャン速度は0.05°2θ/秒であり、ステップサイズは0.02°2θである。
計測器からのX線により、ウール布片の表面上に皮膜形成したケイ素原子が励起されて、エネルギーと蛍光の放出が引き起こされる。ケイ素の蛍光は、秒当たりカウント(kcps)として検出され、記録される。高いカウント数はケイ素原子の皮膜が厚いことを示す。検出されたケイ素原子の量は、毛髪上に皮膜形成したシリコーンコンディショナーの量に正比例する。XRF分析用のサンプルは、処理した各ウール布片を折り畳み、折り畳んだ布片を、底面に6μ厚のポリエチレン支持基材が形成されたサンプルキャップ内に入れる。ポリエチレンスペーサーを各布片上に配置して布片を基材上に保持する。1つの配合物あたり3つの毛束の平均読み値を報告する。結果を平均ピークSi強度(kcps)として報告する。kcps値が高いほど、高レベルのケイ素原子皮膜を示す。
以下の略号および商標名を本実施例において使用している。
Figure 2019094358
Figure 2019094358
実施例1
50wt.%のEA、10wt.%のn−BA、10wt.%のMMA、30wt.%のHEMAを含む単量体混合物を重合し、APE(乾燥重合体の重量に対して0.08wt.%)で架橋した乳化重合体を以下のようにして合成した。
単量体プレミックスを、140グラムの水、16.67グラムのSulfochem(商標)SLS界面活性剤(以下、本明細書においてSLS)、250グラムのEA、50グラムのn−BA、50グラムのMMA、0.57グラムの70%APEおよび150グラムのHEMAを混合することにより作製する。開始剤Aを、2.86グラムの70%TBHPを40グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Aを、0.13グラムのエリソルビン酸を5グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Bを、2.0グラムのエリソルビン酸を100グラムの水に溶解させることにより調製した。3リットル容反応器槽に800グラムの水と1.58グラムのSLS界面活性剤を仕込み、次いで、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で60℃まで加熱した。次いで開始剤Aを反応槽に添加した後、還元剤Aを添加した。約1分後、単量体プレミックスを反応槽に150分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの配分開始から約3分後、還元剤Bを反応槽に180分間にわたって計り入れた。還元剤Bの供給終了後、反応槽の温度を60℃に60分間維持した。次いで反応槽を55℃まで冷却した。1.79グラムの70%TBHPと0.58グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.05グラムのエリソルビン酸と0.1グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を55℃に維持した。30分後、1.79グラムの70%TBHPと0.3グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.0グラムのエリソルビン酸と0.17グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を55℃に約30分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、その内容物を100μmクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのpHを、水酸化アンモニウムで5〜6に調整した。この重合体エマルジョンは30wt.%の重合体固形分、粘度15cpsおよび209nmの粒径を有する。
実施例2
35wt.%のEA、20wt.%のn−BA、45wt.%のHEMAを含む単量体混合物を重合し、APE(乾燥重合体の重量に対して0.08wt.%)で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
単量体プレミックスを、140グラムの水、5グラムのSLS、175グラムのEA、100グラムのn−BA、0.57グラムの70%APEおよび225グラムのHEMAを混合することにより作製した。開始剤Aを、2.86グラムの70%TBHPを40グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Aを、0.13グラムのエリソルビン酸を5グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Bを、2.0グラムのエリソルビン酸を100グラムの水に溶解させることにより調製した。3リットル容反応器槽に800グラムの水、13.3グラムのSLSおよび25グラムのポリ(ビニルアルコール)(平均分子量13,000〜23,000ダルトンを有し、87〜89%加水分解されている,Sigma−Aldrich Co.製)を仕込んだ。反応器槽を、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で60℃まで加熱した。次いで開始剤Aを反応槽に添加した後、還元剤Aを添加した。約1分後、単量体プレミックスを反応槽内に150分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの計り入れ開始から約3分後、還元剤Bを反応槽内に180分間にわたって計り入れた。還元剤Bの供給終了後、反応槽の温度を60℃に60分間維持した。次いで反応槽を55℃まで冷却した。1.79グラムの70%TBHPと0.58グラムの30%SLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.05グラムのエリソルビン酸と0.1グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を55℃に維持した。30分後、1.79グラムの70%TBHPと0.3グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.0グラムのエリソルビン酸溶液と0.17グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を55℃に約30分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、その内容物を100μmクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのpHを、水酸化アンモニウムで5〜6に調整した。この重合体エマルジョンは29.74wt.%の重合体固形分、21cpsの粘度および109nmの粒径を有する。
実施例3
45wt.%のEA、15wt.%のn−BA、45wt.%のHEMAを含む単量体混合物を重合し、APE(乾燥重合体の重量に対して0.08wt.%)で架橋した乳化重合体を、200グラムのEAと75グラムのn−BAを使用したこと以外は実施例2と同様の方法によって調製した。この重合体エマルジョンは29.43wt.%の重合体固形分、26cpsの粘度および101nmの粒径を有する。
実施例4
35wt.%のEA、20wt.%のn−BA、45wt.%のHEMAを含む単量体混合物を橋かけ剤なしで重合した乳化重合体を、APEを使用しなかったこと以外は実施例2と同様の方法によって調製した。この重合体エマルジョンは29.55wt.%の重合体固形分、26cpsの粘度および93nmの粒径を有する。
実施例5
40wt.%のEA、15wt.%のn−BA、10wt.%のHEA、35wt.%のHEMAを含む単量体混合物を重合し、APE(0.06wt.%の乾燥重合体の重量に対して)で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
単量体プレミックスを、140グラムの水、5グラムのSLS、200グラムのEA、75グラムのn−BA、50グラムの2−ヒドロキシルエチルアクリレート(HEA)および175グラムのHEMAを混合することにより作製した。開始剤Aを、2.86グラムの70%TBHPを40グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Aを、0.13グラムのエリソルビン酸を5グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Bを、2.0グラムのエリソルビン酸を100グラムの水に溶解させることにより調製した。3リットル容反応器槽に800グラムの水、13.3グラムの30%SLSおよび25グラムのポリ(ビニルアルコール)(平均分子量13,000〜23,000ダルトンを有し、87〜89%加水分解されている)を仕込んだ。反応器槽を、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で60℃まで加熱した。次いで開始剤Aを反応槽に添加した後、還元剤Aを添加した。約1分後、単量体プレミックスを反応槽に150分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの計り入れ開始から約3分後、還元剤Bを反応槽に180分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの計り入れ開始から約60分後、0.43グラムの70%APEを単量体プレミックスに添加した。還元剤Bの供給終了後、反応槽の温度を60℃に60分間維持した。次いで反応槽を55℃まで冷却した。1.79グラムの70%TBHPと0.58グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.05グラムのエリソルビン酸と0.1グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を55℃に維持した。30分後、1.79グラムの70%TBHPと0.3グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.0グラムのエリソルビン酸溶液と0.17グラムのSLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を55℃に約30分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、内容物を100μmクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのpHを、水酸化アンモニウムで5〜6に調整した。この重合体エマルジョンは30.44%の重合体固形分、17cpsの粘度および99nmの粒径を有していた。
実施例6
20wt.%のEA、15wt.%のn−BA、20wt.%のVA、45wt.%のHEMAを含む単量体混合物を重合し、APE(0.06wt.%の乾燥重合体の重量に対して)で架橋した乳化重合体を、実施例5のものと同様の様式で合成した。単量体混合物は20グラムのVA、20グラムのEA、75グラムのn−BAおよび225グラムのHEMAを含むものである。反応器内のポリ(ビニルアルコール)を約9,000〜1,0000ダルトンの平均分子量を有するものに替え、80%加水分解した。この重合体エマルジョンは30.1wt.%の重合体固形分、14cpsの粘度および135nmの粒径を有する。
実施例7
20wt.%のEA、15wt.%のn−BA、20wt.%のVA、45wt.%のHEMAを含む単量体混合物を重合し、APE(0.06wt.%の乾燥重合体の重量に対して)で架橋した乳化重合体を、APEを単量体プレミックスに単量体プレミックスの計り入れ開始から約90分後に添加したこと以外は実施例6のものと同様の様式で合成した。得られた重合体エマルジョンは29.94wt.%の重合体固形分および16cpsの粘度、130nmの粒径を有する。
実施例8
45wt.%のHEMA、35wt.%のEA、15wt.%のn−BA、5wt.%のBEMを含む単量体混合物を重合し、APE(乾燥重合体の重量に対して0.08wt.%)で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
単量体プレミックスを、140グラムの水、3.75グラムの40%アルファオレフィンスルホネート(AOS)水溶液、175グラムのEA、71グラムのn−BA、33.33グラムのBEMおよび225グラムのHEMAを混合することにより作製した。開始剤Aを、2.86グラムの70%TBHPを40グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Aを、0.13グラムのエリソルビン酸を5グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Bを、2.0グラムのエリソルビン酸を100グラムの水に溶解させることにより調製した。3リットル容反応器槽に800グラムの水、10グラムの40%AOSおよび25グラムのCelvol(登録商標)502PVAを仕込み、次いで、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で65℃まで加熱した。次いで開始剤Aを反応槽に添加した後、還元剤Aを添加した。約1分後、単量体プレミックスを反応槽内に150分間にわたって計り入れ;同時に、還元剤Bを反応槽内に180分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの添加後、0.40グラムの70%APEと3.6グラムのn−BAの溶液を単量体プレミックス体に添加した。単量体プレミックスの供給終了後、33グラムの水を添加し、残留単量体をプレミックス体から勢いよく洗い流した。還元剤Bの供給終了後、反応槽の温度を65℃に65分間維持した。次いで反応槽を60℃まで冷却した。1.79グラムの70%TBHPと0.13グラムの40%AOSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.05グラムのエリソルビン酸を25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。30分後、1.79グラムの70%TBHPと0.13グラムの40%AOSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.05グラムのエリソルビン酸を25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を60℃に約30分間維持した。次いで、反応槽の内容物を室温まで冷却し、100μmクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのpHを、28%水酸化アンモニウムで3.5〜4.5に調整した。
実施例9
45%のHEMA 35wt%のEA、15wt%のn−BA、5wt%のMPEG350を含む単量体混合物を重合し、APE(0.08%の乾燥重合体の重量に対して)で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
単量体プレミックスを、140グラムの水、5グラムの30%ラウリル硫酸ナトリウム(SLS)水溶液、175グラムのEA、71グラムのn−BA、25グラムのBisomer(登録商標)MPEG350 MAおよび225グラムのHEMAを混合することにより作製した。開始剤Aを、2.86グラムの70%TBHPを40グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Aを、0.13グラムのエリソルビン酸を5グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Bを、2.0グラムのエリソルビン酸を100グラムの水に溶解させることにより調製した。3リットル容反応器槽に800グラムの水、13.33グラムの30%SLSおよび25グラムのCelvol(登録商標)502PVAを仕込み、内容物を窒素ブランケット下および適正な撹拌下で65℃まで加熱した。開始剤Aを反応槽に添加した後、還元剤Aを添加した。約1分後、単量体プレミックスを反応槽内に150分間にわたって計り入れ;同時に、還元剤Bを反応槽内に180分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの添加後、0.40グラムの70%APEと3.6グラムのn−BAの溶液を単量体プレミックス体に添加した。単量体プレミックスの供給終了後、33グラムの水を添加し、プレミックス体中の残留単量体を勢いよく洗い流した。還元剤Bの供給終了後、反応槽の温度を65℃に65分間維持した。次いで反応槽を60℃まで冷却した。1.79グラムの70%TBHPと0.17グラムの30%SLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.05グラムのエリソルビン酸を25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加する。30分後、1.79グラムの70%TBHPと0.17グラムの30%SLSを25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。5分後、1.05グラムのエリソルビン酸を25グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を60℃に約30分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、100μmクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのpHを、28%水酸化アンモニウムで3.5〜4.5に調整した。得られた重合体ラテックスは30%の固形分レベル、16cpsの粘度および125nmの粒径を有していた。
実施例10
3wt.%の重合体固形分および5wt.%のSLSを水中に含むサンプルを、実施例1〜3で調製した各重合体を用いて調製した。これらのサンプルの降伏応力、粘度および剪断減粘指数を、コーンプレート型幾何形状(2度の円錐角および56μmのギャップを有する40mmコーン)を有する応力制御式レオメータ(TA Instruments
AR1000Nレオメータ,New Castle,DE)での振動剪断測定および定常剪断測定によって25℃で測定した。振動測定は1Hz〜0.001Hzの範囲の固定周波数で行なった。弾性率および粘弾性率(それぞれ、G’およびG”)は漸増応力振幅の関数として得た。膨潤した重合体粒子によって詰まった網目ができた場合、G’は、低応力振幅ではG”より大きかったが、G”と交差した高振幅側では網目の破壊のため低下する。G’とG”の交点に対応する応力を降伏応力とした。図1は、実施例3の非イオン両親媒性乳化重合体を含む降伏応力流体のG’(黒)とG”(白)の交点(降伏応力値)を示す。実施例1〜3の重合体を含む界面活性剤組成物の降伏応力値は、それぞれ2.7、3.0および1.6であった。
実施例11〜28
乳化重合体を、表1に示す単量体成分と量(単量体総重量に対するwt.%)で、実施例8の手順および条件に従って調製する。架橋性単量体(APE)は、すべての実施例において0.1wt.%(乾燥重合体の総重量に対して)で使用する。
Figure 2019094358
実施例29〜38
本技術の乳化重合体を、表2に示す単量体成分と量(単量体総重量に対するwt.%)で、実施例8の手順および条件に従って調製する。架橋性単量体(APE)は、すべての実施例において0.9wt.%(乾燥重合体の総重量に対して)で使用する。
Figure 2019094358
実施例39
15wt.%のEA、20wt.%のn−BA、20wt.%のVAC、45wt.%のHEMAを含む単量体混合物を重合し、APE(0.086wt.%の乾燥重合体の重量に対して)で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
単量体混合物を、140グラムの水、5グラムのSulfochem(商標)SLS界面活性剤(30%活性)、75グラムのEA、100グラムのn−BA、100グラムのVA、0.43グラムのAPEおよび225グラムのHEMAを混合することにより調製した。開始剤Aを、1.79グラムの70%TBHPと40グラムの水を混合することにより作製した。還元剤Aを、0.15グラムのエリソルビン酸を5グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Bを、1.25グラムのエリソルビン酸を100グラムの水に溶解させることにより調製した。3リットル容反応器槽に800グラムの水、13.33グラムのSLS界面活性剤(30%活性)、25グラムのPVOHを仕込み、次いで、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で60℃まで加熱した。次いで開始剤Aを反応槽に添加した後、還元剤Aを添加した。直後に、還元剤Bを反応槽内に180分間にわたって計り入れ、単量体混合物を反応槽内に150分間にわたって計り入れた。還元剤Bの計り入れ終了後、反応槽の温度を60℃に60分間維持した。次いで反応槽を55℃まで冷却した。0.86グラムの70%TBHP、0.17グラムの30%SLS界面活性剤および25グラムの水の溶液を反応槽に添加した。5分後、25グラムの水に溶解させた0.5グラムのエリソルビン酸を反応槽に添加した。反応槽を55℃に維持した。30分後、0.86グラムの70%TBHP、0.17グラムの30%SLSおよび25グラムの水の溶液を反応槽に添加した。5分後、25グラムの水に溶解させた0.5グラムのエリソルビン酸を反応槽に添加した。反応槽を55℃に30分間維持した。次いで、反応槽の内容物を室温まで冷却し、100μmクロスに通して濾過する。得られたエマルジョンのpH(およそ3)を、水酸化アンモニウム(28%)で5〜5.5に調整した。
実施例40
大手ブランドの市販のフケ防止用シャンプーを小売チェーン店で購入した。シャンプーボトルには、製品ラベルに以下の組成構成成分が示されていた:
1)水;
2)ラウレス硫酸ナトリウム;
3)ラウリル硫酸ナトリウム;
4)コカミドMEA;
5)炭酸亜鉛;
6)ジステアリン酸グリコール;
7)ジメチコン;
8)芳香剤;
9)セチルアルコール;
10)キシレンスルホン酸ナトリウム;
11)硫酸マグネシウム;
12)塩化ナトリウム;
13)安息香酸ナトリウム;
14)グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド;
15)ラウレス硫酸アンモニウム;
16)炭酸水酸化マグネシウム;
17)ベンジルアルコール;
18)ユーカリ(Eucalyptus Globulus)葉エキス;ならびに
19)メチルクロロイソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノン
このシャンプー組成物は、コンピュータソフトウェアが組み込まれた湿度計(Mettler Toledo(商標)MJ33)での測定時、23wt.%の固形分が含有されていた。試験サンプルの固形分レベルは、熱重量分析が使用される計測器によって測定される。シャンプーの1.2gサンプルから液相を130℃でおよそ5分間加熱することにより蒸発させ、液相を除いた後に残る総固形分がこの計測器によって計算される。
200ml容ガラスビーカー内に、市販のフケ防止用シャンプーのアリコートを計り入れた。重合体が45wt.%のHEMA、35wt.%のEA、14.91wt.%のn−BA、5wt.%のBEMを含むものであり、APE(0.09wt.%の乾燥重合体の重量に対して)で架橋したものであること以外は実施例8の方法によって調製した非イオン両親媒性乳化重合体を、市販のシャンプーの各アリコートに以下の表に示す濃度でゆっくり添加し、磁気撹拌バーで300rpmにて、シャンプー全体に均一に分散されるまで均一に混合した(およそ15分間の撹拌時間)。組成物を24時間平衡化させた後、各サンプルのpH、粘度および降伏応力値を測定し、記録した。非イオン両親媒性乳化重合体を含有していない対照サンプルでは降伏応力値が示されなかったが、少なくとも2wt.%の非イオン両親媒性乳化重合体を含有させたサンプルは降伏応力値の有意な増大を示した。
Figure 2019094358
実施例41
市販のシャンプー製品のサンプルを、すぐ上の実施例40に開示したものと同じポリマーと方法論を用いて調製した。非イオン両親媒性乳化重合体を含有させたサンプルに加えて、3つのブランク対照サンプルを、重合体は添加しないが同等量(重量基準)の脱イオン水をサンプルに添加して均一に混合して調製した。24時間平衡化させた後、各サンプルのpH、ブルックフィールド粘度および降伏値を測定してベース値を得た。次いでサンプルを45℃の熟成炉内に3週間入れ、貯蔵寿命安定性を調べた。3週後、サンプルを炉から取り出し、相分離について目視検査した。サンプルにおける2つまたはそれより多くの別個の層または相の出現は、シャンプー配合物の成分が分離し、この配合物が不安定であることを示す。また、pH、ブルックフィールド粘度および降伏値特性も測定した。結果を以下の表に示す。
Figure 2019094358
本開示の技術の重合体を含有させた市販のシャンプー製品のサンプルは、高温での熟成条件下で安定な保存安定性を示す。
実施例42
フケ防止用シャンプー配合物を、以下の表に示す成分を用いて配合した。
Figure 2019094358
手順:
1.フェーズ1の構成成分を以下のようにして混合した:SLES−2、SLSおよびコカミドMEAを穏やかに混合しながら合わせ、均一な溶液が得られるまで65〜70℃まで加熱した。
2.フェーズ2の構成成分を以下のようにして混合した:非イオン両親媒性乳化重合体を脱イオン水に、穏やかに混合しながら添加した。
3.フェーズ1が40℃まで冷めたら、フェーズ1をフェーズ2に穏やかな混合下で添加した
4.フェーズ3の構成成分を表5に示す順に、混合下で、フェーズ1/フェーズ2の混合物と合わせた。
5.別個の槽内でフェーズ4の構成成分を合わせ、均一になるまで混合し、次いで、合わせたフェーズ1/2/3の混合物に添加し、充分に分散されるまで混合した。
6.フェーズ5の構成成分を表5に示す順に、合わせたフェーズ1/2/3/4の混合物に添加し、混合した。
7.フェーズ6を別途、構成成分を合わせて均一な混合物にすることにより調製した。次いでフェーズ6の混合物を、合わせたフェーズ1/2/3/4/5の混合物に添加し、均一に混合した。
8.FD&C 青#1を、合わせたフェーズ1/2/3/4/5/6の混合物に添加し、pHを18%水酸化ナトリウムで7.8に調整した。
9.最終配合シャンプー製品を24時間平衡化させた。シャンプーは、9,200mPa・sの24時間目ブルックフィールド粘度および13.2Paの降伏応力を有していた。3週後、45℃の熟成炉内において、配合物は均一であり、相分離はなかった。
シャンプー組成物で処理した毛束サンプル上に皮膜形成したシリコン(ケイ素原子)の量は、蛍光X線(XRF)分光法により、上記に示した試験方法論に従って測定される。対照ブランク(12wt.%のSLES−2水溶液)で処理した毛束では2.5kcpsの平均ピークSi強度が得られた。シャンプー(乳化重合体の添加なし)で処理した毛束は3の平均ピークSi強度を示し、一方、2wt.%(活性な重合体)を含有させたシャンプーで処理した毛束では約4.7の平均ピークSi強度が得られ、非イオン両親媒性乳化重合体は、シリコーン含有シャンプー配合物に含めると、毛髪上のシリコーン皮膜を有意に増大させることを示す。

Claims (19)

  1. 水性媒体中に:
    a)アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される少なくとも1種類の界面活性剤;
    b)ピリチオン亜鉛ならびに塩基性炭酸亜鉛、水酸化炭酸亜鉛、ハイドロジンカイトおよびこの組合せから選択される亜鉛含有層状物質;ならびに
    c)非イオン両親媒性乳化重合体
    を含フケ防止用組成物であって;
    該乳化重合体は、40〜45wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート、15〜60wt.%の少なくとも2種類の異なるC 〜C アルキルアクリレート単量体、および1〜5wt.%の少なくとも1種類の会合性単量体および/または半疎水性単量体(全単量体の重量に対して)、ならびにトリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテルまたはその混合物から選択される少なくとも1種類の橋かけ剤を含む重合性単量体混合物から調製され
    前記会合性単量体が、式VIIおよび/またはVIIA:
    Figure 2019094358

    (式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは−CH C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE −NHC(O)O−、−Ar−(CE −NHC(O)NH−または−CH CH NHC(O)−であり;Arはフェニレンであり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは0〜30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜30の範囲である場合はmが1であるものとし;Dはビニルまたはアリル部分を表し;(R 15 −O) はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C 〜C オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R 15 は、C 、C またはC およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは2〜150の範囲の整数であり;Yは−R 15 O−、−R 15 NH−、−C(O)−、−C(O)NH−、−R 15 NHC(O)NH−または−C(O)NHC(O)−であり;R 16 は、C 〜C 30 直鎖アルキル、C 〜C 30 分枝鎖アルキル、C 〜C 30 炭素環式アルキルおよびC 〜C 30 アルキル置換フェニルから選択される置換または非置換のアルキルであり;ここで、R 16 の該アルキル基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される1つまたはそれより多くの置換基を含む)
    で表され;
    前記半疎水性単量体が、式VIIIおよびIX:
    Figure 2019094358

    (式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは−CH C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE −NHC(O)O−、−Ar−(CE −NHC(O)NH−または−CH CH NHC(O)−であり;Arはフェニレンであり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは0〜30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜30の範囲である場合はmが1であるものとし;(R 15 −O) はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C 〜C オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R 15 は、C 、C またはC およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは2〜150の範囲の整数であり;R 17 は、水素および直鎖または分枝鎖のC 〜C アルキル基から選択され;Dはビニルまたはアリル部分を表す)
    で表される少なくとも1種類の単量体から選択される、
    フケ防止用組成物。
  2. 記亜鉛層状物質がハイドロジンカイトまたは塩基性炭酸亜鉛である、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記ピリチオン亜鉛が、0.01wt.%〜5wt.%範囲の量で存在している、請求項1または2に記載の組成物。
  4. 前記亜鉛層状物質対前記ピリチオン亜鉛の重量比が5:100〜10:1である、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
  5. 前記乳化重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して0.5〜5wt.%の範囲である、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
  6. 重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して1〜3wt.%の範囲である、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
  7. 前記界面活性剤の量が前記組成物の重量に対して5wt.%〜30wt%(活性ベース)の範囲である、請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
  8. 前記少なくとも1種類の界面活性剤が、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤から選択される、請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
  9. 前記少なくとも1種類のアニオン界面活性剤がエトキシ化されたものである、請求項8に記載の組成物。
  10. 記会合性単量体が、式VIIB:
    Figure 2019094358

    (式中、R14は水素またはメチルであり;R15は、C、CおよびCから独立して選択される二価のアルキレン部分であり、nは10〜60の範囲の整数を表し、(R15−O)はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されていてもよく;R16は、C〜C30直鎖アルキル、C〜C30分枝鎖アルキル、C〜C30炭素環式アルキルおよび〜C30アルキル置換フェニルら選択される置換または非置換のアルキルであり、ここで、R16の該アルキル基フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される1つまたはそれより多くの置換基を含
    で表される請求項1〜のいずれかに記載の組成物。
  11. 前記半疎水性単量体が、式VIIIAおよびVIIIB:
    Figure 2019094358

    (式中、R14は水素またはメチルであり「a」0または2〜120範囲の整数であり「b」0または2〜120範囲の整数であるが、「a」と「b」が同時に0にはなり得ないものとする)
    で表される少なくとも1種類の単量体から選択される、
    請求項1〜10のいずれかに記載の組成物。
  12. 前記単量体混合物が前記重合体中に該重合体の乾燥重量に対して0.01〜1wt.%で組み込まれるのに充分な量で存在している架橋性単量体を含む、請求項1〜11のいずれかに記載の組成物。
  13. 前記架橋性単量体が平均で3つの架橋性不飽和部分を含む請求項12に記載の組成物。
  14. 前記橋かけ剤が、平均で3つの架橋性不飽和官能基を有する単量体から選択される、請求項1〜13のいずれかに記載の組成物。
  15. 前記橋かけ剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、請求項13または14に記載の組成物。
  16. 前記ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが、前記重合体の乾燥重量に対して0.01〜0.3の範囲の量で存在している、請求項15に記載の組成物。
  17. カチオン性化合物、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、シリコーン、炭化水素油、天然油、天然ワックス、合成ワックスおよびその組合せから選択されるコンディショニング剤をさらに含む、請求項1〜15のいずれかに記載の組成物。
  18. シャンプー、ベビーシャンプー、ボディーウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、ペット洗浄用製品または洗顔料から選択される、請求項1〜17のいずれかに記載の組成物。
  19. フケ防止用シャンプー組成物の相安定性を向上させるための方法であって、該方法は該組成物に請求項1〜18のいずれかに記載の非イオン両親媒性乳化重合体を加えることを含み、ここで、フケ防止用シャンプー組成物がピリチオン亜鉛ならびに塩基性炭酸亜鉛、水酸化炭酸亜鉛、ハイドロジンカイトおよびこの組合せから選択される亜鉛含有層状物質を含む、方法。
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