MX2013000240A - Mezclas de espesantes de copolimero acrilico. - Google Patents

Mezclas de espesantes de copolimero acrilico.

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Krishnan Tamareselvy
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Abstract

Se divulgan mezclas de polímeros acrílicos que comprende por lo menos un copolímero acrílico reticulado y por lo menos un copolímero acrílico lineal. Las mezclas de polímeros acrílicos de manera sorprendente proporcionan propiedades reológicas, de claridad y estéticas deseables en composiciones que contienen surfactante acuoso, particularmente a bajo pH.

Description

MEZCLAS DE ESPESANTES DE COPOLÍMERO ACRÍLICO CAMPO TÉCNICO En un aspecto, la presente invención se relaciona a mezclas de copolimeros basados en acrilico que comprenden por lo menos un copolímero acrilico reticulado y por lo menos un copolimero acrilico lineal. En otro aspecto, la invención se relaciona al uso de tales mezclas como un espesante adecuado para el uso en sistemas acuosos. Un aspecto adicional de la invención se relaciona a la formulación de mezclas que contienen composiciones acuosas, estables de por lo menos un copolimero basado en acrilico reticulado y por lo menos un copolimero basado en acrilico lineal, un surfactante y opcionalmente varios componentes que son materiales adecuadamente insolubles que . requieren suspensión o estabilización. Adicionalmente, un aspecto adicional de la invención se relaciona a la formación de composiciones de surfactante claras, reológicamente y de fase estable formuladas a intervalos de bajo pH.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los modificadores de reologia, también referidos como espesantes o viscosificadores, están ubicuos en formulaciones de limpieza del cuidado personal que contienen surfactante. Las propiedades reológicas (por ejemplo, características de viscosidad y flujo, espumabilidad, esparcibilidad y los similares) , propiedades estéticas (por ejemplo, claridad, efectos sensoriales y los similares) , suavidad (mitigación de irritación dérmica y ocular) y la habilidad para suspender y estabilizar componentes solubles e insolubles dentro de una formulación basada en surfactante se modifican frecuentemente por la adición de un espesante.
Frecuentemente, los espesantes se introducen en las formulaciones de surfactante en forma sólida y se mezclan bajo condiciones efectivas para disolver el espesante en la composición de surfactante liquida para efectuar un aumento de viscosidad. Frecuentemente, el mezclado debe ser conducido a temperaturas elevadas (procesamiento en caliente) para promover la disolución del espesante sólido y obtener el mejoramiento de la viscosidad deseado. Adicionalmente, los espesantes sólidos (por ejemplo, polvos de Carbómero) conocidos por resistir la "humectación" en contacto con la superficie de un sistema de base acuosa. Consecuentemente, los Carbómeros se suministran como polvos finamente divididos y/o deben ser tamizados para reducir el tamaño .de partícula que ayuda en la disolución al incrementar el área superficial relativa de la partícula. Durante el procesamiento de los polvos de Carbómero puede llegar a ser electrostáticamente cargado ya que es transferido dentro y fuera de los recipientes y tiende a adherirse a las superficies opuestamente cargadas que incluyen polvo en el ambiente, necesitando equipo de extracción de polvo especializado. Esto significa que la preparación de las dispersiones acuosas es complicada y las precauciones especiales de menos tiempo de consumo y equipo costoso se emplea. Los formuladores de las composiciones que contienen constituyentes de surfactantes espesados desean la habilidad para formular sus productos a temperatura ambientes (procesamiento en frió) . Por consiguiente, los formuladores espesantes deseados, que se pueden introducir a las composiciones de surfactante liquidas en forma liquida más bien como un sólido. Esto proporciona los formuladores con un mayor grado de precisión en introducir el espesante a la composición de surfactante liquida, permite la habilidad para formular productos a temperaturas ambiente (procesamiento en frío) y facilita mejor el procesamiento automatizado sin la necesidad de seguridad especial y equipo de manejo.
Una clase importante del modificador de reologia liquido comúnmente empleado para las formulaciones que contienen surfactante basado en espesante acuso es la emulsión hinchable en álcali o los polímeros solubles en álcali (ASE) . Los polímeros ASE son copolímeros lineales o reticulados que se sintetizan de ácido (met) acrílico y acrilatos de alquilo. Los polímeros reticulados inmediatamente espesan en la neutralización con una base inorgánica o una orgánica. Como las emulsiones líquidas, los polímeros ASE se procesan y se formulan fácilmente en formulaciones que contienen surfactante liquido por el formulador de producto. Ejemplos de formulaciones basadas de surfactante espesadas de polímero ASE se exponen en la Patente Norteamericana No. 6,635,702; Solicitud Publicada Internacional No. WO 01/19946; y Patente Europea No. 1 690 878 Bl, la cual describe el uso de un espesante polimérico para las composiciones acuosas que contienen surfactantes . Aunque estos espesantes ofrecen una buena viscosidad, la suspensión y propiedades de claridad en las formulaciones que contienen surfactante en valores de pH casi neutral (pH > 6.0), llegan a ser brumosos en intervalos de pH acidicos, que dan por resultado pobre claridad.
La contaminación microbiana de bacterias, levadura y/o hongos en cosméticos, artículos de tocador y productos de cuidado personal es muy común y ha sido de mayor problema a la industria durante muchos años. El surfactante de hoy en día que contiene productos se formulan típicamente con un conservador para proteger el . producto de la descomposición, descoloración, o deterioro y para asegurar que el producto sea seguro para la aplicación tópica a la piel, cuero cabelludo y cabello en humanos y animales. Tres clases de compuestos conservadores que se utilizan comúnmente en productos que contienen surfactante son los donadores de formaldehído tales como diazolinil urea, imidazolinil urea y Hidantoína DMD ; los compuestos halogenados que incluyen 2,4- dichlorobencil-alcohol, Cloroxilenol (4-cloro-3, 5-dimetil- fenol), Bronopol (2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol) y yodopropinil butil carbamato; y los compuestos de parabeno que incluyen metil-parabeno, etil-parabeno, propilparabeno, butil-parabeno, isopropil-parabeno y bencil-parabeno .
Mientras que estos conservadores han sido utilizados exitosamente en productos de cuidado personal durante muchos años, hay problemas recientes por la comunidad científica y el público que algunos de estos compuestos pueden constituir peligros para la salud. Por consiguiente hay un interés en reemplazar los compuestos mencionados en lo anterior en productos que contienen surfactante que se aplican tópicamente a o se ponen en contacto con la piel humana, cuero cabelludo o cabello mientras que mantienen buena eficacia antimicrobiana, suavidad y no plantean problemas de seguridad.
Los ácidos orgánicos (por ejemplo, sórbico, cítrico y benzoico) , tales como aquellos utilizados como conservadores en la industria, alimenticia, han sido cada vez más parecidos como el reemplazo ideal para los sistemas conservadores anteriores en formulaciones que contienen surfactante. La actividad antimicrobiana de los ácidos orgánicos se conecta a las especies asociadas o protonadas de la molécula de ácido. Como el pH de una formulación que contiene ácido orgánico incrementa, la disociación del protón ocurre formando sales de ácido. La forma disociada de los ácidos orgánicos (sales de ácido) no tiene actividad antimicrobiana cuando se utilizan solos, efectivamente limitando el uso de ácidos basados en orgánicos a valores de pH por abajo de 6 (Weber, K. 2005. New alternatives to paraben-based preservative blends. Cosmetics & Toiletries 120 (1) : 57-62) .
La literatura también ha sugerido que los productos de formulación en el intervalo de pH natural (entre aproximadamente 3-5) 1) reducir la cantidad de conservador requerido en un producto al aumentar la eficacia conservadora, 2) estabilizar e incrementar la efectividad de muchos ingredientes activos cosméticos, 3) es benéfico para la reparación y mantenimiento del tejido de barrera de la piel, y 4) soportar la flora natural de la piel a la exclusión de la sobre-colonización mediante microorganismos perjudiciales ( iechers, J.W. 2008. Formulating at pH 4-5: How lower pH benefits the skin and formulations . Cosmetics & Toiletries 123 ( 12) : 61-70) .
Ya que la industria desea nuevos productos basados en surfactante espesados que se formulan en el intervalo de pH acidico, hay una necesidad en desarrollar un modificador de reologia que, cuando se utiliza en combinación con un surfactante, proporcione una formulación de alta claridad bajo condiciones de pH acidicas mientras que mantenga un buen perfil de viscosidad/reologia, suspensión (valor de rendimiento) y estéticas aumentadas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un aspecto, las modalidades de la presente invención se relacionan a composiciones de mezcla de polímero basado en acrílico que comprenden por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal.
En un aspecto, una modalidad de la invención se relaciona a una composición acuosa espesada que incluye una mezcla de polímero basada en acrílico que comprende por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal .
En un aspecto, una modalidad de la invención se relaciona a una composición acuosa espesada que contiene una mezcla de polímero basada en acrílico que comprende por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal y un surfactante seleccionado de surfactantes aniónicos, catiónicos, anfotéricos y no iónicos y mezclas de los mismos.
En un aspecto de la invención, las modalidades se relaciona a composiciones acuosas de bajo pH que tienen buenas propiedades reológicas y claridad que contienen una mezcla de polímero basada en acrílico que comprende por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal, un surfactante aniónico, un surfactante anfotérico, un agente ajustador del pH y un surfactante opcional seleccionado de un surfactante catiónico, un surfactante no iónico y mezclas de los mismos.
En un aspecto de la invención, las modalidades se relacionan a composiciones acuosas de bajo pH que tienen buenas propiedades reológicas y claridad que incluyen una mezcla de polímero basada en acrílico que comprende por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal, un surfactante aniónico, un surfactante anfotérico, un agente ajustador del pH, un conservador basado en ácido y un surfactante opcional seleccionado de un surfactante catiónico, un surfactante no iónico y mezclas de los mismos.
En un aspecto, las modalidades de la invención se relacionan a composiciones de bajo pH, estables, cuidado personal acuosas, cuidado en el hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial que tienen buenas propiedades reológicas y claridad que contienen una mezcla de polímero basada en acrílico que comprende por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal, un surfactante aniónico, un surfactante anfotérico, un agente ajustador del pH, un conservador basado en ácido opcional y un surfactante opcional selecciona de un surfactante catiónico, un surfactante no iónico y mezclas de los mismos.
En un aspecto, las modalidades de la invención se relacionan a composiciones del cuidado personal estables, cuidado en el hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial que tienen buenas propiedades reológicas y claridad que incluyen una mezcla de polímero basada en acrilico que comprende por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal, un surfactante aniónico, un surfactante anfotérico, un agente ajustador del pH, un componente insoluble y/o un material particulado que es estabilizado o suspendido en la composición, un conservador basado en ácido opcional y un surfactante opcional seleccionado de un surfactante catiónico, un surfactante no iónico y mezclas de los mismos.
En un aspecto, las modalidades de la invención se relacionan a una composición que contiene surfactante acuoso formulada a un bajo pH que comprende una mezcla de polímero basado en acrilico de por lo menos un polímero reticulado y por lo menos un polímero lineal, un surfactante aniónico, un surfactante anfotérico, un agente ajustador del pH, y un surfactante opcional seleccionado de un surfactante catiónico, un surfactante no iónico y mezclas de los mismos la composición que tiene una combinación de propiedades de claridad superior y valor de rendimiento.
En aun un aspecto adicional, la invención se relaciona a una composición del cuidado personal, cuidado en el hogar, cuidado de la salud y cuidado industrial e institucional que comprende la mezcla de polímero acrilico de la invención en combinación con un agente benéfico, adyuvante y/o aditivo, con o sin un surfactante.
Estas composiciones estables pueden mantener una reologia aceptable, lisa, sin incrementos o disminuciones en la viscosidad, sin separación, asentamiento, o cremado (formación de espuma), o pérdida de claridad durante periodos prolongados de tiempo, tal como por al menos un mes a 45°C.
DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES EJEMPLARES Las modalidades ejemplares de acuerdo con la presente invención serán descritas. Varias modificaciones, adaptaciones o variaciones de las modalidades ejemplares descritas en la presente pueden llegar a ser evidentes para aquellos expertos en la técnica como se divulgan. Será entendido que todas de tales modificaciones, adaptaciones o variaciones que dependen de las enseñanzas de la presente invención y a través de las cuales estas enseñanzas han avanzado en la técnica, se consideran que están dentro del alcance y espíritu de la presente invención.
Los polímeros y composiciones de la presente invención pueden comprender adecuadamente, consiste de, o consiste esencialmente de los componentes, elementos y delineaciones del proceso descrito en la presente. La invención ilustrativamente divulgada en la presente adecuadamente se puede practicar en la ausencia de cualquier elemento el cual no se divulga específicamente en la presente .
A menos de que sea establecido de otra manera, todos los porcentajes, partes y relaciones expresadas en la presente están basados en peso de las composiciones totales de la presente invención.
Como se utiliza en la presente, el término ácido " (met ) acrílico" se propone para incluir tanto el ácido acrílico como el ácido metacrílico. De manera similar el término " (met ) acrilato de alquilo" como se utiliza en la presente se propone para incluir acrilato de alquilo y metacrilato de alquilo.
El término "bajo pH" se refiere a un valor de pH de 6 o por abajo en un aspecto, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5.9 en otro aspecto, de aproximadamente 2 a aproximadamente 5.5 en un aspecto adicional y de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5 en aun un aspecto adicional .
El término "alta claridad" significa un valor de turbiedad de < 40 NTU en un aspecto, < 30 NTU en otro aspecto y < 20 NTU en un aspecto adicional como es medido en una composición de polímero/surfactante acuoso espesado que comprende 2.4% en peso del polímero (sólidos de polímero totales activos) y 12.7% en peso de una mezcla aniónica y surfactante anfotérico y el agua restante, en donde el surfactante aniónico al anfotérico se presenta en una relación de aproximadamente 4.5:1 (calculado en una base de peso a peso del surfactante activo) , y en donde el pH de la composición espesada varia de aproximadamente 4.5 a aproximadamente 5.
El término "productos del cuidado personal" como se utiliza en la presente incluye, sin que sea limitado al mismo, cosméticos, artículos de tocador, cosméticos, productos de belleza, repelentes de insectos, higiene personal y productos de limpieza aplicados al cuerpo, que incluye la piel, cabello, cuero cabelludo y uñas de humanos y animales.
El término "productos de cuidado del hogar" como se utiliza en la presente incluye, sin que sea limitado al mismo, productos empleados en un hogar doméstico para limpieza de superficie o mantenimiento de condiciones sanitarias, tales como cocina y baño (por ejemplo, limpiadores de superficie dura, abrillantadores de muebles, cuidado de placa a mano y -automático, limpiadores de taza del inodoro y desinfectantes), y productos de lavandería para el cuidado de telas y limpieza (por ejemplo, detergentes, acondicionadores de talas, removedores de manchas de pre-tratamiento) y los similares.
El término "productos de cuidado de la salud" como se utiliza en la presente incluye, sin que sea limitado al mismo, farmacéuticos (farmacéuticos de liberación controlada) , farmacosméticos, productos de cuidado oral (boca y dientes) , tales como suspensiones orales, enjuagues bucales, pastas dentales, dentífricos y los similares, y productos sin receta y accesorios (tópico y transdérmico) , tales como parches, emplastos y los similares, externalmente aplicados al cuerpo, que incluyen la piel, cuero cabelludo, uñas y membranas mucosas de humanos y animales, para aminorar una condición relacionada con la salud o médica, para mantener generalmente la higiene o bienestar y los similares.
El término "cuidado institucional e industrial" ("l&l") como se utiliza en la presente incluye, sin que sea limitado al mismo, productos empleados para la limpieza superficial o mantener condiciones sanitarias en ambientes institucionales e industriales, tratamientos textiles (por ejemplo, acondicionadores textiles, limpiadores de alfombras y tapicería), cuidado automotriz (por ejemplo, detergentes de lavado de coches a mano y automático, brillo de neumático, acondicionadores de cuero, abrillantadores de coches líquidos, abrillantadores de plástico y acondicionadores), pinturas y recubrimiento y los similares.
Como se utiliza en la presente el término "propiedad reológica" y variaciones gramáticas de los mismos, incluyen, sin limitación tales propiedades como viscosidad de Brookfield, incremento o disminución en la viscosidad en la respuesta de esfuerzo cortante, características de flujo, propiedades de gel tales como rigidez, elasticidad, fluidez y los similares, propiedades de espuma tal como estabilidad de espuma, densidad de espuma, habilidad para mantener un pico y los similares, propiedades de suspensión tal como valor de rendimiento y propiedades de aerosol tal como habilidad para formar gotitas de aerosol cuando se dispensan del propelente base o dispensadores de aerosol tipo bomba mecánica.
El término "propiedad estética" y variaciones gramáticas del mismo como es aplicado a las composiciones se refiere a propiedades del producto psicosensorial visual y táctil, tal como color, claridad, suavidad, pegajosidad, lubricidad, textura, acondicionamiento y sensación y los similares .
Aquí, asi como en otra parte en la especificación y las reivindicaciones, los valores numéricos individuales (que incluyen valores numéricos de átomo de carbono), o limites, se pueden combinar para formar intervalos no divulgados y/o no establecidos adicionales.
Los encabezados proporcionados en la presente sirven para ilustrar, pero no para limitar la invención de cualquier forma o manera.
Mezclas de Polímero Acrilico Las mezclas de polímero acrilico abarcadas por el alcance de la invención comprenden una mezcla física de por lo menos un copolímero acrilico reticulado y por lo menos un copolímero acrilico lineal (no reticulado) .
En un aspecto de la invención, la mezcla de polímero acrilico comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 95% en peso de por lo menos un copolímero acrilico reticulado y de aproximadamente 80% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un polímero acrilico lineal, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla. En otro aspecto, la mezcla de polímero acrilico comprende de aproximadamente 30% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un copolímero acrilico reticulado y de aproximadamente 70% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un polímero acrilico lineal, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla. En aun otro aspecto, la mezcla de polímero acrilico comprende de aproximadamente 51% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un copolímero acrilico reticulado y de aproximadamente 49% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un polímero acrilico lineal, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla. En un aspecto adicional, la mezcla de polímero acrilico comprende de aproximadamente 60% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un copolímero acrilico reticulado y de aproximadamente 40% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un polímero acrilico lineal, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla.
Componente de Polímero Acrílico Lineal El componente de copolímero lineal de la mezcla es un polímero lineal basado en acrílico que se polimeriza en la ausencia de un monómero reticulado. En una modalidad, el polímero lineal se polimeriza de una mezcla monómero que comprende a) un primer componente monomérico seleccionado de uno o más monómeros etilénicamente no saturado que contienen por lo menos un grupo de ácido carboxílico; b) un segundo componente monomérico etilénicamente no saturado seleccionado de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 lineal o ramificado de ácido (met ) acrílico, por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido (met ) acrílico y mezclas de los mismos; y opcionalmente c) por lo menos un componente monomérico seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C (R) C (O) OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-C10, hidroxialquilo de e a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2)2C(0)OH ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -C6H5, -CN, -C(0)NH2, -NCH60, -C (O) NHC (CH3) 3, -C (O) N (CH3) 2, -C(0)-NHC(CH3)2(CH2)4CH3 y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (0) OH; iii) CH2=CHOC (O) R1, en donde R1 es alquilo Ci-Cie de lineal o ramificado; y iv) CH2=C(R)C(0)OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona de hidrógeno o metilo, y R2 es una residuo de acilo de un ácido graso de Cio~C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado.
Los monómeros etilénicamente ejemplares no saturado que contienen por lo menos un grupo de ácido carboxilico que se exponen bajo el componente monomérico a) incluyen ácido (met) acrilico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconitico y mezclas de los mismos.
En un aspecto de la invención, la cantidad del por lo menos un grupo de ácido carboxilico que contiene monómero expuesto bajo el primer componente de monómero a) varia de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso, de aproximadamente 20% a aproximadamente 70% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 35% a aproximadamente 65% en peso en un aspecto adicional basado en el peso total de los monómeros .
Los monómeros de (met ) acrilato de alquilo y (met ) acrilato de hidroxialquilo ejemplares expuestos bajo el componente monomérico b) incluyen (met ) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met ) acrilato de n-propilo, (met ) acrilato de iso-propilo, (met ) acrilato de n-butilo, (met ) acrilato de isobutilo, (met ) acrilato de t-butilo, (met ) acrilato de n-amilo, (met ) acrilato de iso-amilo, (met ) acrilato de hidroxietilo, (met ) acrilato de hidroxipropilo, (met ) acrilato de hidroxibutilo (mono (met ) acrilato de butano diol) y mezclas de los mismos.
En un aspecto de la invención, los monómeros de (met ) acrilato de alquilo e hidroxialquilo expuestos bajo el segundo componente de monómero b) se utilizan en una cantidad que varia de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 80% a aproximadamente 25% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 65% a aproximadamente 35% en peso en aun otro aspecto, basado en el peso total de los monómeros .
Los monómeros etilénicamente no saturados ejemplares expuestos bajos las fórmulas i) a iv) del componente monomérico opcional c) incluyen (met ) acrilato de etildiglicol, (met ) acrilato de 2-carboxietilo, (met ) acrilato de n-hexilo, (met ) acrilato de 2-etilhexilo, (met ) acrilato de octilo, (met ) acrilato de decilo, (met ) acrilato de 6-hidroxihexilo, (met ) acrilato de 10-hidroxidecilo, estireno, a-metil estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilamida, metacrilamida, N, ' -dimetilaminoacrilamida, t-butilacrilamida, t-octilacrilamida, N-vinil pirrolidona, ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropano, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butanoato de vinilo, valerato de vinilo, hexanoato de vinilo, octanoato de vinilo, nonanoato de vinilo, decanoato de vinilo, neodecanoato de vinilo, laurato de vinilo, monomero ACEMR y (M)ACEMR disponible de Hexion Specialty Chemicals, Inc., Columbus, OH; y mezclas de los mismos.
Los monómeros anteriores son comercialmente disponibles y/o se pueden sintetizar por procedimientos bien conocidos en la técnica.
El monomero ACE (CAS No. 94624-09-06) es el producto de reacción de t-decanoato de glicidilo (CAS No. 71206-09-2) y ácido acrilico. El Monomero (M) ACE se sintetiza al hacer reaccionar t-decanoato de glicidilo y ácido metacrilico .
Los monómeros expuestos bajo la fórmula iv) del componente de monomero opcional c) se puede sintetizar por la via de la esterificación al hacer reaccionar glicidilo con un a ácido graso de Cío a C22 para obtener el éster glicidílico del ácido (s) graso respectivo. El éster glicidílico así formado a su vez se puede reaccionar a través de su funcionalidad epoxi con la porción carboxilo de ácido (met ) acrilico para obtener un monomero preformado.
Alternativamente, el éster glicidílico del ácido graso se puede adicionar a la mezcla de polimerización que comprende los monómeros descritos previamente y hacer reaccionar in situ con una porción del uno o más monómeros etilénicamente no saturados que contienen por lo menos un grupo de ácido carboxilico descrito bajo el componente de monómero a) , someter con la condición de que la estequiometria reactiva se designe tal que solamente una porción de los grupos carboxilo se hacen reaccionar. En otras palabras, suficiente funcionalidad de ácido debe ser retenida para servir al propósito de la presente invención.
En un aspecto de la invención, los ésteres éster glicidilicos adecuados para formar los componentes de monómero preformados y formados in situ descritos bajo la fórmula iv) se divulgan en la Patente Norteamericana No. 5,179,157 (columna 13). La descripción relevante de la cual es incorporada por referencia. Un éster glicidilico de ácido neodecanoico e isómeros de los mismos es comercialmente disponible bajo el nombre comercial CarduraMR E10P de Hexion Specialty Chemicals, Inc.
En un aspecto de la invención, los monómeros expuestos bajo las fórmulas i) a iv) del componente de monómero opcional c) se utilizan en una cantidad que varia de aproximadamente 0% a aproximadamente 35% en peso, de aproximadamente 1% a aproximadamente 30% en peso en otro aspecto, de aproximadamente 2% a aproximadamente 15% en peso en aun otro aspecto y de aproximadamente 5% a aproximadamente 10% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de los monómeros.
En otro aspecto de la invención, el polímero lineal no reticulado se polimeriza de una composición de monómero que comprende: a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido maleico o combinaciones de los mismos; b) de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquilo de Ci a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y c) de aproximadamente 0% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero a, ß-etilénicamente no saturado seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C(R)C(0)OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-Cio, hidroxialquilo de C6 a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (O) OH y sales de los mismos; ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -C6H5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (O) NHC (CH3) 3 , -C (O) N (CH3) 2, -C(0)NHC(CH3)2(CH2)4CH3 y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales de los mismos; Üi) CH2=CHOC (0) R1, en donde R1 es alquilo de Ci-Cs lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (0) OAOR2, en donde A es un radical divalentes seleccionado de -CH2CH(0H) CH2- y -CH2CH (CH20H) - , R se selecciona de hidrógeno o metilo, y R2 es un residuo de acilo de un ácido graso de CXo a C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado.
En un aspecto, el componente de polímero lineal no reticulado tiene un valor de viscosidad de mayor que 500 mPa-s (Brookfield RVT, 20 rpm, husillo No.l) medido como una concentración de sólidos de polímero de 5 por ciento en peso en agua desionizada y neutralizada a pH 7 con una solución NaOH de 18 por ciento en peso.
En otro aspecto, el componente de polímero lineal no reticulado de la mezcla tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de mayor que 100,000 daltons como es medido por la cromatografía de permeacion de gel (GPC) calibrada con un poli (metacrilato de metilo) (PMMA) estándar. En-, otro aspecto, el n del polímero lineal varía de por arriba de aproximadamente 100,000 daltons a aproximadamente 500,000 daltons, de aproximadamente 105,000 daltons a aproximadamente 250,000 daltons en otro aspecto, de 110,000 daltons a aproximadamente 200,000 daltons en aun otro aspecto, y de 115,000 daltons a aproximadamente 150,000 daltons en un aspecto adicional.
Componente de Polímero Acrílico Reticulado El componente de copolimero reticulado de la mezcla es un polímero reticulado basado en acrílico que se polimeriza de una composición de monómero que comprende un monómero de reticulación. En una modalidad, el polímero reticulado se polimeriza de una mezcla de monómero que comprende al) un primer componente monomérico seleccionado de uno o más monómeros etilénicamente no saturados que contienen por lo menos un grupo de ácido carboxílico; bl) un segundo componente monomérico etilénicamente no saturado seleccionado de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 lineal o ramificado de ácido (met) acrílico, por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido (met ) acrílico y mezclas de los mismos; el) un tercer componente monomérico seleccionado de por lo menos un compuesto que tiene grupos reactivos capaces de reticular el polímero y opcionalmente di), por lo menos un componente monomérico seleccionado de un monómero representado por las fórmulas: i) CH2=C (R) C (0) OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-Ci0, hidroxialquilo de C6 a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (0) OH y sales de los mismos; ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -C6H5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (0) NHC (CH3 ) 3 , -C (0) N (CH3) 2, -C(0)NHC(CH3)2(CH2)4CH3 y -C (0) NHC (CH3) 2CH2S (0) (0) OH y sales de los mismos; iii) CH2=CHOC (O) R1, en donde R1 es alquilo de Ci-Cie lineal o ramificado; y iv) CH2=C(R)C(0)OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH20H) -, R se selecciona de hidrógeno o metilo, y R es un residuo de acilo de un acido graso de Cío a C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado.
Los monómeros etilénicamente no saturados ejemplares que contienen por lo menos un grupo de ácido carboxilico que se exponen bajo el componente monomérico a) incluyen ácido (met ) acrilico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconitico y mezclas de los mismos.
En un aspecto de la invención, la cantidad del por lo menos un monómero que contiene el grupo de ácido carboxilico expuesto bajo el primero componente monómero a) varia de aproximadamente 10% a 90% en peso, de aproximadamente 20% a aproximadamente 70% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 35% a aproximadamente 65% en peso en un aspecto . adicional basado en el peso total de los monómeros .
Los monómeros (met ) acrilato de alquilo y (met) acrilato de hidroxialquilo ejemplares expuestos bajo el componente monomérico b) incluyen (met ) acrilato de metilo, (met ) acrilato etilo, (met ) acrilato de n-propilo, (met)-acrilato de iso-propilo, (met ) acrilato de n-butilo, (met ) acrilato de isobutilo, (met ) acrilato de t-butilo, (met) acrilato de n-amilo, (met ) acrilato de iso-amilo, (met ) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de idroxi-propilo, (met) acrilato de hidroxibutilo (mono (met ) -acrilato de butano diol) y mezclas de los mismos.
En un aspecto de la invención, los monómeros de (met ) acrilato de alquilo e hidroxialquilo expuestos bajo el segundo componente de monómero bl) se utilizan en una cantidad que varia de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 80% a aproximadamente 25% en peso en otro aspecto, y de aproximadamente 65% a aproximadamente 35% en peso en aun otro aspecto, basado en el peso total de los monómeros.
En un aspecto de la invención, el tercer componente monomérico el) se selecciona de por lo menos un monómero de reticulación. Un monómero (s) de reticulación se utiliza para generar un polímero que tiene ya sea una red tridimensional parcialmente o sustancialmente reticulada. En un aspecto, el monómero de reticulación es un compuesto poliinsaturado. Los compuestos poliinsaturados ejemplares incluyen compuestos de di (met) acrilato tales como di (met) acrilato de etilenglicol , di (met ) acrilato de polietilenglicol , di (met ) acrilato de trietilenglicol, di (met ) acrilato de 1, 3-butilenoglicol, di (met ) acrilato de 1 , 6-butilenoglicol , di (met ) acrilato de 1 , ß-hexanodiol , di (met ) acrilato de neopentilglicol , di (met ) acrilato de 1, 9-nonanodiol, 2, 2 ' -bis (4- (acriloxi-propiloxifenil) propano, 2, 2 ' -bis (4- (acriloxidietoxi-fenil ) -propano y acrilato de zinc (es decir, 2 (C3H302) Zn++) ; compuestos de tri (met ) acrilato tales como, tri (met ) acrilato de trimetilolpropano, tri (met ) acrilato de trimetiloletano y tri (met ) acrilato de tetrametilolmetano; compuestos de tetra (met ) acrilato tales como tetra (met ) acrilato de ditrimetilolpropano, tetra (met ) acrilato de tetrametilolmetano y tetra (met ) acrilato de pentaeritritol; compuestos de hexa (met ) acrilato tales como hexa (met ) acrilato de dipentaeritritol ; · compuestos de alilo tales como (met ) acrilato de alilo, dialilftalato, itaconato de dialilo, fumarato de de dialilo y maleato de de dialilo; éteres de polialilo de sacarosa que tienen de 2 a 8 grupos alilo por molécula, éteres de polialilo de pentaeritritol tales como éter de dialilo de pentaeritritol, éter de trialilo de pentaeritritol y éter de tetraalilo de pentaeritritol; éteres de polialilo de trimetilolpropano tales como éter de dialilo de trimetilolpropano y éter trialilo de trimetilolpropano. Otros compuestos poliinsaturados adecuados incluyen divinil glicol, divinil benceno y metilenbisacrilamida.
En otro aspecto, los monómeros polinsaturados adecuados se pueden sintetizar por la vía de una reacción de esterificación de un poliol hecho de óxido de etileno u óxido de propileno o combinaciones de los mismos con anhídrido no saturado tales como anhídrido maleico, anhídrido citracónico, anhídrido itacónico o una reacción adición con isocianato de no saturado al como isocianato de 3-isopropenil- -a-dimetilbenceno .
Además, los siguientes compuestos no saturados se pueden utilizar como reticuladores que son reactivos con grupos carboxilo pendientes sobre la cadena principal del polímero: polihaloalcanoles tales como 1, 3-dicloroisopropanol y 1 , 3-dibromoisopropanol zwitteriones de sulfonio tal como el aducto de tetrahidrotiofeno de resinas novolac; haloepoxialcanos tal como epiclorohidrina, epibromohidrina, 2-metil epiclorohidrina y epiiodohidrina; éteres de poliglicidilo tal como éter diglicidílico de 1, 4-butanodiol, éter de glicerina-l , 3-diglicidilo, éter de diglicidilo de etilenglicol, éter de diglicidilo de propilenglicol, éter de diglicidilo de dietilenglicol , éter de diglicidilo de neopentilglicol , éteres de diglicidilo de polipropilenglicol, resinas epoxi de bisfenol A-epiclorohidrina y mezclas de los anteriores. Las mezclas de dos o más de los compuestos polinsaturados anteriores también se pueden utilizar para reticular el componente de polímero acrílico reticulado de la presente invención.
El componente de monómero de reticulación se puede utilizar en una cantidad que varía de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 5% en peso en un aspecto, de aproximadamente 0.03 a aproximadamente 3% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 1% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de todos de los monómeros que forman el componente de polímero acrílico reticulado .
Los monómeros etilénicamente no saturados ejemplares expuestos bajo las fórmulas i) a iv) del componente monomérico opcional di) incluyen (met ) acrilato de etildiglicol , (met ) acrilato de 2-carboxietilo, (met ) acrilato de n-hexilo, (met ) acrilato de 2-etilhexilo, (met ) acrilato de octilo, (met) acrilato de decilo, (met ) acrilato de 6-hidroxihexilo, (met ) acrilato de 10-hidroxidecilo, estireno, a-metil estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilamida, metacrilamida, N, ' -dimetilaminoacrilamida, t-butilacrilamida ,. t-octilacrilamida, N-vinil pirrolidona, ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropano, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butanoato de vinilo, valerato de vinilo, hexanoato de vinilo, octanoato de de vinilo, nonanoato de vinilo, decanoato de vinilo, neodecanoato de vinilo, laurato de vinilo, monómero ACEMR y (M)ACEMR disponible de Hexion Specialty Chemicals, Inc., Columbus, OH; y mezclas de los mismos.
Los monómeros anteriores son comercialmente disponibles y/o se pueden sintetizar por procedimientos bien conocidos en la técnica, o como es descrito en la presente.
Como es divulgado previamente para los monómeros de la fórmula c) (iv) , monómeros que conforman la fórmula iv) del componente de monómero opcional di) se puede sintetizar al hacer reaccionar glicidol con un ácido graso de Cío a C22 para obtener un intermediario de éster glicidilico que a su vez se puede hacer reaccionar a través de su funcionalidad epoxi con la porción carboxilo de ácido (met) acrilico para obtener un monómero preformado. Alternativamente, el intermediario de éster glicidilico se puede adicionar a la mezcla de polimerización que comprende los monómeros descritos previamente y reaccionados ín situ con una porción del uno o más monómeros etilénicamente no saturados que contienen por lo menos un grupo de ácido carboxilico descritos bajo el componente monómero a) , someter con la condición de que la estequiometria reactiva se diseña tal que solamente una porción de los grupos carboxilo se reaccionan.
En un aspecto de la invención, los monómeros expuestos bajo las fórmulas i) a iv) del componente de monómero opcional di) se utilizan en una cantidad que varia de aproximadamente 0% a aproximadamente 35% en peso, de aproximadamente 1% a aproximadamente 30% en peso en otro aspecto, de aproximadamente 2% a aproximadamente 15% en peso en aun otro aspecto y de aproximadamente 5% a aproximadamente 10% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de los monómeros.
Ninguno de los monómeros utilizados para polimerizar los polímeros lineales y reticulados de la presente invención son monómeros asociativos. Los monómeros asociativos son monómeros etilénicamente polimerizables que contienen un segmento hidrofílico de polialcóxido terminado con un grupo hidrofóbico. El segmento de polialcóxido usualmente consiste de unidades de óxido de polietileno o unidades de óxido de polipropileno r combinaciones de los mismos) situados entre la insaturación etilénica en un término de la molécula y un hidrófobo terminal situado al otro término. El hidrófobo se puede seleccionar de un grupo hidrocarburo de cadena larga que contiene de 8 a 30 átomos de carbono. Los polímeros que incorporan monómeros asociativos son referidos en la técnica como polímeros de emulsión lineales hidrofóbicamente modificados (HASE) .
Preparación del Polímero Los componentes de polímero lineales y reticulados de las mezclas de la invención se pueden sintetizar por la vía de técnicas de polimerización de emulsión de radicales libres conocidas en la técnica. El copolímero lineal se sintetiza de una mezcla de monómero emulsificado en una fase acuosa que comprende componentes de monómero a) , b) y opcionalmente c) como es divulgado en lo anterior. La mezcla de monómeros para la formación del polímero lineal es desprovista de los monómeros de reticulación. Los monómeros emulsificados se polimerizan en la presencia de un iniciador formador de radicales libres para proporcionar una emulsión de un copolímero lineal no reticulado.
Correspondientemente, el componente de copolímero reticulado se forma en una reacción de polimerización de emulsión separada. En esta reacción, una mezcla de monómero emulsificado que comprende monómeros al), bl), monómero de reticulación el) y monómero opcional di) (como es previamente divulgado) se polimeriza en la presencia de un iniciador formador de radicales libres adecuado para proporcionar una emulsión de un copolímero reticulado.
Los componentes de polímero lineales y reticulados de las mezclas de la invención se pueden preparar de una mezcla de monómero que comprende uno o más agentes de transferencia de cadena. El agente de transferencia de cadena puede ser cualquier agente de transferencia de cadena que reduce el peso molecular de los polímeros de la invención. Los agentes de transferencia de cadena adecuados incluyen, pero no están limitados a, compuestos que contienen tio y disulfuro, tal como mercaptanos de alquilo de Ci-Cie, ácido mercaptocarboxílicos, ésteres mercaptocarboxílicos, tioésteres, disulfuros de alquilo de Ci-Ci8, arildisulfuros , tioles polifuncionales tales como trimetilolpropano-tris- (3- aptopropionato) pentaeritritol-tetra- ( 3-mercapto-propionato) , pentaeritritol-tetra- (thioglicolato) y penta-eritritol-tetra- (tiolactato) , dipentaeritritol-hexa- (tioglicolato) y los similares; fosfitas e hipofosfitas ; compuestos de haloalquilo, tales como tetracloruro de carbono, bromotriclorometano y los similares; y agentes de transferencia de cadena catalítica tales como, por ejemplo, complejos de cobalto (por ejemplo, quelatos de cobalto (II)).
En un aspecto de la invención, el agente de transferencia de cadena se selecciona de mercaptano de octilo, mercaptano de n-dodecilo, mercaptano de t-dodecilo, mercaptano de hexadecilo, mercaptano de octadecilo (ODM) , 3-mercaptopropionato de isooctilo (IMP), 3-mercaptopropionato de butilo, ácido 3-mercaptopropiónico, tioglicolato de butilo, tioglicolato de isooctilo y tioglicolato de dodecilo.
Cuando se utiliza, el agente de transferencia de cadena se puede presentar en una cantidad que varía de aproximadamente 0.1% a 10% en peso, basado en el peso de la mezcla del monómero.
La polimerización de emulsión se puede llevar a cabo en un proceso de lote, en un proceso de semi-lote de adición de monómero medido, o la polimerización se puede iniciar como un proceso de lote y luego el volumen de los monómeros se pueden medir continuamente en el reactor (proceso de semilla) . Típicamente, el proceso de polimerización se lleva a cabo a una temperatura de reacción en al intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 99°C, sin embargo, se pueden utilizar temperaturas más altas o más bajas. Para facilitar la emulsificación de la mezcla de monómero, la polimerización de emulsión se lleva a cabo en la presente de por lo menos un surfactante. En una modalidad, la polimerización de emulsión se lleva a cabo en la presencia del surfactante que varía en la cantidad de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso en un aspecto, de aproximadamente 3% a aproximadamente 8% en otro aspecto y de aproximadamente 3.5% a aproximadamente 7% en peso en un aspecto adicional, basado en la base del peso de emulsión total. La mezcla de reacción de la polimerización de emulsión también incluye uno o más iniciadores de radicales libres que se presentan en una cantidad que varia de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 3% en peso basado en el peso del monómero total. La polimerización se puede realizar en un medio acuoso o alcohol acuoso.
Los surfactantes para facilitar las polimerizaciones de emulsión incluyen surfactantes aniónicos, no iónicos, anfotéricos y catiónicos, así como mezclas de los mismos. Mucho más comúnmente, se pueden utilizar surfactantes aniónicos y no iónico así como mezclas de los mismos.
Los surfactantes aniónicos adecuados para facilitar las polimerizaciones de emulsión son bien conocidos en la técnica e incluyen, pero no están limitados a, lauril sulfato de sodio, dodecil benceno sulfonato de sodio, (C6-Ci6) alquil fenoxi benceno sulfonato de sodio, (C6-Ci6) alquil fenoxi benceno sulfonato de disodio, (?e-??ß) di-alquil fenoxi benceno sulfonato de disodio, laureth-3 sulfosuccinato de disodio, dioctil sulfosuccinato de sodio, di-sec-butil naftaleno sulfonato de sodio, dodecil difenil éter sulfonato de disodio, n-octadecil sulfosuccinato de disodio, pesteres de fosfato de etoxilatos de alcohol ramificados y los similares.
Los surfactantes no iónicos adecuados para facilitar las polimerizaciones de emulsión son bien conocidos en la técnica de polímero, e incluyen, sin limitación, etoxilatos de alcohol graso de C8-C30 lineales o ramificados, tal como etoxilato de alcohol caprílico, etoxilato de alcohol laurílico, etoxilato de alcohol miristilico, etoxilato de alcohol cetílico, etoxilato de alcohol estearílico, etoxilato de alcohol cetearílico, etoxilato de esterol, etoxilato de alcohol oleílico, y, etoxilato de alcohol behenílico; alcoxilatos de alquilfenol, tales como etoxilatos de octilfenol; y copolímeros de bloque de polioxietileno polioxipropileno y los similares. Los etoxilatos de alcohol graso adicionales adecuados como surfactantes no iónicos son descritos enseguida. Otros surfactante no iónicos útiles incluyen ésteres de ácido graso de C8-C22 de polioxietilenglicol, mono- y diglicéridos etoxilados, ésteres de sorbitan y ésteres de sorbitan etoxilados, ésteres de glicol de ácido graso C8-C22, copolimeros de bloque de óxido etileno y óxido de propileno y combinaciones de los mismos. El número de unidades de óxido de etileno en cada uno de los etoxilatos anteriores puede variar de 2 y en lo anterior en un aspecto, y de 2 a aproximadamente 150 en otro aspecto.
Los iniciadores de radicales libres ejemplares incluyen, pero no están limitados a, compuestos de persulfato inorgánicos solubles en agua, tales como persulfato de amonio, persulfato potasio y persulfato de sodio; peróxidos tales como peróxido de hidrógeno, peróxido benzoilo, peróxido acetilo y peróxido de laurilo; hidroperóxidos orgánicos, tales como hidroperóxido de eumeno y hidroperóxido t-butilo; perácidos orgánicos, tales como ácido peracético; y agentes que producen radicales libres, solubles en aceite, tal como 2, 2' -azobisisobutironitrilo y los similares y mezclas de los mismos. Los peróxidos y perácidos se pueden activar opcionalmente con agentes reductores, tales como bisulfito de sodio, formaldehido de sodio, o ácido ascórbico, metales de transición, hidracina y los similares. Los iniciadores de polimerización de radicales libres particularmente adecuados incluyen iniciadores de polimerización azo solubles en agua, tales como compuestos 2 , 2' -azobis ( ter-alquilo) que tienen un sustituyente de solubilización en agua en el grupo alquilo. Los catalizadores de polimerización azo preferidos incluyen los iniciadores de polimerización de radicales libres Vazo®, disponibl3es de DuPont, tal como Vazo® 44 (2, 2 ' -azobis (2- ( , 5-dihidroimidazolil) propano) , Vazo® 56 (diclorhidrato de 2, 2' -azobis (2-metilpropionamidina) ) y Vazo® 68 (4,4'-azobis (ácido 4-cianovalérico) ) .
Opcionalmente, otros aditivos de polimerización de emulsión y auxiliares de procesamiento que son bien conocidos en la técnica de polimerización de emulsión, tal como emulsificadores auxiliares, solventes, agente reguladores, agentes quelantes, electrolitos inorgánicos, estabilizadores poliméricos y agentes ajustadores del pH se pueden incluir en el sistema de polimerización.
En un aspecto, un auxiliar de emulsificación auxiliar o co-surfactante seleccionado un alcohol graso de Ci0 a C22 etoxilado (o sus mezclas) se puede adicionar al medio de polimerización. En un aspecto, el alcohol graso contiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 250 moles de etoxilación, de aproximadamente 8 a 100 moles en otro aspecto y de aproximadamente 10 a 50 moles en un aspecto adicional. Los alcoholes grasos etoxilados ejemplares incluyen etoxilato de alcohol laurilico, etoxilato de alcohol miristilico, etoxilato de de alcohol cetilico, etoxilato de alcohol estearílico, etoxilato de alcohol cetearilico, etoxilato de esterol, etoxilato de alcohol oleilico y etoxilato de alcohol behenílico. En otro aspecto, los alcoholes grasos etoxilados adecuados incluyen Ceteth-20, Ceteareth-20 y Steareth-20, Behenth-25 y mezclas de los mismos.
Si se emplea, la cantidad de alcohol graso etoxilado auxiliar puede variar de aproximadamente 0.1% a 10% en peso en un. aspecto, de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 8% en peso en otro aspecto, y de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso en un aspecto adicional, basado en el por ciento de peso total de los monómeros presentes en el medió de polimerización.
En una polimerización de emulsión típica, una mezcla de monómeros se adiciona a un primer reactor bajo atmósfera inerte a una solución de surfactante de emulsificación (por ejemplo, surfactante aniónico) en agua. Los auxiliares de procesamiento opcionales se pueden adicionar como sea deseado (por ejemplo, emulsificador (es ) auxiliares) . Los contenidos del reactor se agitan para preparar una emulsión de monómero. A un segundo reactor equipado con un agitador, una entrada de gas inerte, y bombas de alimentación se adiciona bajo atmósfera inerte una cantidad deseada de agua y surfactante aniónico adicional y auxiliares de procesamiento opcionales. Los contenidos del segundo reactor se calientan con agitación de mezclado. Después de que los contenidos del segundo reactor alcanzan una temperatura en el intervalo de aproximadamente 55 a 98 °C, se inyecta un iniciador de radicales libres en la solución de surfactante acuoso asi formada en el segundo reactor, y una porción de la emulsión de monómero del primer reactor se mide gradualmente en el segundo reactor durante un periodo típicamente que varía de aproximadamente una media a aproximadamente cuatro horas. La temperatura de reacción se controla en el intervalo de aproximadamente 45 a aproximadamente 95°C. Después de la terminación de la adición del monómero, una cantidad adicional del iniciador de radicales libres se puede adicionar opcionalmente al segundo reactor, si es deseado, y la mezcla de reacción resultante se mantiene típicamente a una temperatura de aproximadamente 45 a 95°C durante un período de tiempo suficiente para completar la reacción de polimerización y obtener una emulsión de partícula de polímero.
El procedimiento de polimerización de emulsión es el mismo para la síntesis de tanto los componentes de polímero lineales como reticulados de la mezcla. La diferencia solamente reside en la constitución de la alimentación de monómero para el polímero reticulado que contiene un monómero de reticulación. El monómero de reticulación se puede presentar en la alimentación de monómero inicial o se puede medir en el reactor en cualquier tiempo durante la reacción de polimerización. Como es discutido anteriormente, la alimentación de monómero para el componente de polímero lineal es desprovista de un monómero de reticulación.
Surfactantes En un aspecto, una modalidad de la presente invención se relaciona a composiciones acuosas, estables que comprenden una mezcla de por lo menos un polímero acrílico reticulado y por lo menos un polímero acrílico lineal y un surfactante (s) . Los surfactantes adecuados incluyen surfactantes aniónicos, catiónicos, anfotéricos y no iónicos, así como mezclas de los mismos. Tales composiciones son útiles en composiciones de limpieza de cuidado personal que contienen varios componentes tales como materiales sustancialmente insolubles que requieren suspensión o estabilización (por ejemplo, una silicona, un material aceitoso, un material pearlescente, cuentas y partículas estéticas y cosméticas, burbujas gaseosas, exfoliantes y los similares) . La invención además se relaciona a la incorporación de materiales acídicos antes o después de la adición de un material alcalino para reducir el pH de la composición sin impactar negativamente las propiedades de viscosidad, reológicas y claridad de la composición.
El surfactante aniónico puede ser cualquiera de los surfactantes aniónicos conocidos o previamente utilizados en la técnica de las composiciones de surfactante acuosas. Los surfactantes aniónicos adecuados incluyen pero no están limitados a sulfatos de alquilo, sulfatos de éter alquílico, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alcarilo, a-olefina- sulfonatos, sulfonatos de alquilamida, sulfatos de alcarilpoliéter, sulfatos . de alquilamidoéter, sulfatos de éter de alquil monoglicerilo, sulfatos de alquil monoglicérido, sulfonatos de alquil monoglicérido, succinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, sulfosuccinamatos de alquilo, sulfosuccinatos de éter alquílico, amidosulfosuccinatos de alquilo; sulfoacetatode de alquilo, fosfatos de alquilo, fosfatos de éter alquílico, carboxilatos de éter alquílico, amidoétercarboxilatos de alquilo, ácidos N-alquilamino, aminoácidos de N-acilo, péptidos de alquilo, tauratos de N-acilo, isetionatos de alquilo, sales de carboxilato en donde el grupo acilo se deriva de ácidos grasos; y el metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio, amina y sales de trietanolamina de los mismos.
En un aspecto, la porción de catión de las sales anteriores se selecciona de sales de sodio, potasio, magnesio, amonio, mono-, di- y trietanolamina y sales de mono-, di- y tri-isopropilamina . Los grupos alquilo y acilo. de los surfactantes anteriores contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 24 átomos de carbono en un aspecto, de 8 a 22 átomos de carbono en otro aspecto y de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono en un aspecto adicional y pueden ser no saturados. Los grupos arilo en los surfactantes se seleccionan de fenilo o bencilo. Los surfactantes que contienen éter expuestos en lo anterior pueden contener de 1 a 10 unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno por molécula de surfactante en un aspecto, y de 1 a 3 unidades de óxido de etileno por molécula de surfactante en otro aspecto.
Ejemplos de surfactantes aniónicos adecuados incluyen sales sodio, potasio, litio, magnesio y amonio de sulfato de laureth, sulfato de trideceth, sulfato de mireth, sulfato de pareth de Ci2-Ci3, sulfato de pareth de C12-C14 y sulfato de pareth de C12-C15, etoxilado con 1, 2 y 3 moles de óxido de etileno; sodio, potasio, litio, magnesio, amonio y lauril sulfato de trietanolamina, sulfato de coco, sulfato de tridecilo, sulfato de mirstilo, sulfato de cetilo, sulfato de cetearilo, sulfato de estearilo, sulfato de oleilo y sulfato de sebo, lauril sulfosuccinato de disodio, laureth sulfosuccinato de disodio, cocoil isetionato de sodio, olefina sulfonato de sodio de C12-Ci4, laureth-6 carboxilato de sodio, metil cocoil taurato de sodio, cocoil glicinato de sodio, miristil sarcocinato de sodio, dodecilbenceno sulfonato de sodio, cocoil sarcosinato de sodio, cocoil glutamato de sodio, miristoil glutamato de potasio, monolauril fosfato de trietanolamina y jabones de ácido graso, que incluyen las sales de sodio, potasio, amonio y tetanolamina de ácidos grasos saturados y no saturados que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono .
Los surfactantes catiónicos pueden ser cualquiera de los surfactantes catiónicos conocidos o previamente utilizados en la técnica de composiciones de surfactante acuoso. Las clases adecuadas de surfactantes catiónicos incluyen pero no están limitadas a alquil aminas, alquil imidazolinas, aminas etoxilados, compuestos cuaternarios y ésteres cuaternizados . Además, los óxidos de alquil amina pueden funcionar como un surfactante catiónico a un bajo pH.
Surfactantes alquilamina pueden ser sales de alquilaminas de C12-C22 primarias, secundarias y terciarias, sustituidas o no sustituidas, y sustancias algunas veces referidas como "amidoaminas" . Ejemplos no limitantes de alquilaminas y sales de los mismos incluyen dimetil cocamina, dimetil palmitamina, dioctilamina, dimetil estearamina, dimetil soyamina, soyamina, miristil amina, tridecil amina, etil estearilamina, N-sebopropano diamina, estearilamina etoxilado, dihidroxi etil estearilamina, araquidilbehenil-amina, dimetil lauramina, clorhidrato de estearilamina, cloruro de soyamina, formiato de estearilamina, dicloruro de N-sebopropano diamina y amodimeticona (llamado INCI para un polímero de silicona y bloqueado con grupos funcionales amino, tal como propilsiloxano de aminoetilamino) .
Ejemplos no limitantes de amidoaminas y sales de los mismos incluyen estearamido propil dimetil amina, cit ato de estearamidoprop.il dimetilamina, palmitamidopropil dietilamina y lactato de cocamidopropil dimetilamina.
Ejemplos no limitantes de surfactantes de alquil imidazolina incluyen alquil hidroxietil imidazolina, tal como estearil hidroxietil imidazolina, coco hidroxietil imidazolina, etil hidroximetil oleil oxazolina y los similares .
Ejemplos no limitantes de aminas etioxiladas incluyen PEG-cocopoliamina, sebo amina de PEG-15, quaternio-52 y los similares.
Entre los compuestos de amonio cuaternarios útiles como surfactantes catiónicos, algunos corresponden a la fórmula general: (R5R6R7R8N+) E", en donde R5, R6, R7 y R8 son independientemente seleccionados de un grupo alifático que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o un grupo aromático, alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono en la cadena alquilo; y E~ es un anión formador de sal tal como aquellos seleccionados de halógeno, (por ejemplo, cloruro, bromuro) , acetato, citrato, lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfato y alquilsulfato . Los grupos alifáticos pueden contener, además de átomos de carbono e hidrógeno, enlaces de éter, enlaces de éster y otros grupos tales como grupos amino. Los grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, aquellos de aproximadamente 12 carbonos, o más altos, pueden ser saturados o no saturados. En un aspecto, los grupos arilo se seleccionan de fenilo y bencilo.
Ejemplos de surfactantes de amonio cuaternario incluyen, pero no están limitados a cloruro de cetil trimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de dicetil dimetil amonio, cloruro de dihexadecil dimetil amonio, cloruro de estearil dimetil bencil amonio, cloruro de dioctadecil dimetil amonio, cloruro de dieicosil dimetil amonio, cloruro de didocosil dimetil amonio, cloruro de dihexadecil dimetil amonio, acetato de dihexadecil dimetil amonio, cloruro de behenil trimetil amonio, cloruro de benzalconio, cloruro de benzetonio y cloruro de di (coconutalquil) dimetil amonio, cloruro de disebodimetil amonio, cloruro de di (sebo hidrogenado) dimetil amonio, acetato de di (sebo hidrogenado) dimetil amonio, sulfato de disebodimetil amonio, fosfato de disebo dipropil amonio y nitrato de disebo dimetil amonio.
A bajo pH, los óxidos de amina pueden protonar y comportarse de manera similar a las N-alquil aminas. Ejemplos incluyen, pero no están limitados a, óxido de dimetil-dodecilamina, óxido de oleildi (2-hidroxietil ) amina, óxido de dimetiltetradecilamina, óxido de di (2-hidroxietil) -tetradecilamina, óxido de dimetilhexadecilamina, óxido de behenamina, óxido de cocamina, óxido de deciltetradecilamina, óxido de dihidroxietil C12-15 alcoxipropilamina, óxido de dihidroxietil cocamina, óxido de dihidroxietil lauramina, óxido de dihidroxietil estearamina, óxido de dihidroxietil seboamina, óxido de almendra de palma amina hidrogenada, óxido de seboamina hidrogenada, óxido de hidroxietil hidroxipropil C12-C15 alcoxipropilamina, óxido de lauramina, óxido de miristamina, óxido de cetilamina, óxido de oleamidopropilamina, óxido de oleamina, óxido de pálmitamina, óxido de PEG-3 lauramina, óxido de dimetil lauramina, óxido de trisfosfonometilamina de potasio, óxido de soyamidopropilamina, óxido de cocamidopropilamina, óxido de estearamina, óxido de seboamina y mezclas de los mismos.
Los surfactantes anfotéricos o zwitteriónicos son moléculas que contienen porciones acidicas y básicas y tienen la capacidad de comportarse ya sea como un ácido o una base. Los surfactantes adecuados pueden ser cualquiera de los surfactantes anfotéricos conocidos o previamente utilizados en la técnica de composiciones de surfactante acuoso. Las clases de surfactante anfotérico ejemplares incluyen pero no están limitados a aminoácidos (por ejemplo, aminoácidos de N-alquilo y aminoácidos de N-acilo), betainas, sultainas y anfocarboxilatos de alquilo.
Los surfactantes basados en aminoácidos adecuados en la práctica de la presente invención incluyen surfactantes representado por la fórmula en donde R representa un grupos hidrocarburo saturado o no saturado que tiene de 10 a 22 átomos de carbono o un grupo acilo que contienen un grupo hidrocarburo saturado o no saturado que tiene 9 a 22 átomos de carbono, Y es hidrógeno o metilo, Z se selecciona de hidrógeno, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3) 2, -CH (CH3) CH2CH3, -CH2C6H5r -CH2C6H4OH, -CH20H, -CH(OH)CH3, -(CH2)4NH2, - (CH2) 3NHC (NH) NH2, -CH2C (O) 0~M+, - (CH2) 2C (O) 0"M+. M es un catión formador de sal. En un aspecto, R10 representa un radical seleccionado de un grupo alquilo lineal o ramificado de Cío a C22, un grupo alquenilo de Cxo a C22 lineal o ramificado, un grupo acilo representado por RuC(0)-, en donde Rn se selecciona de un grupo alquilo de C9 a C22 lineal o ramificado, un grupo alquenilo de Cg, a C22 lineal o ramificado. En un aspecto, M+ se selecciona de sodio, potasio, amonio y trietanolamina (TEA) .
Los surfactantes de aminoácido se pueden derivar de la alquilación y acilación de a-aminoácidos tales como, por ejemplo, alanina, arginina, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, isoleucina, leucina, lisina, fenilalanina, serina, tirosina y valina. Los surfactantes de aminoácidos de N-acilo representativos son, pero no limitados a las sales de mono- y di-carboxilato (por ejemplo, sodio, potasio, amonio y TEA) de ácido glutámico de N-acilado, por ejemplo, cocoil glutamato de sodio, lauroil glutamato de sodio, miristoil glutamato de sodio, palmitoil glutamato de sodio, estearoil glutamato de sodio, cocoil glutamato de disodio, estearoil glutamato d de disodio, cocoil glutamato de potasio, lauroil glutamato de potasio y miristoil glutamato de potasio; las sales de carboxilato (por ejemplo, sodio, potasio, amonio y TEA) de alanina de N-acilada, por ejemplo, cocoil alaninato de sodioy lauroil alaninato de TEA; las sales de carboxilato (por ejemplo, sodio, potasio, amonio y TEA) de glicina N-acilada, por ejemplo, cocoil glicinato de sodio y cocoil glicinato de potasio; las sales de carboxilato (por ejemplo, sodio, potasio, amonio y TEA) de sarcosina N-acilada, por ejemplo, lauroil sarcosinato de sodio, cocoil sarcosinato de sodio, miristoil sarcosinato de sodio, oleoil sarcosinato de sodio y lauroil sarcosinato de amonio; y mezclas de los surfactantes anteriores .
Las betainas y sultainas útiles en la presente invención se selecciona de betainas de alquilo, betainas de alquilamino y betainas de alquilamido, asi como las sulfobetainas correspondientes (sultainas) representadas por las fórmulas: en donde R es un grupo alquilo o alquenilo de C7-C22, cada R13 independientemente es un grupo alquilo de Ci-C4, R14 es un grupo alquileno de Ci-C5 o un grupo alquileno de Ci-C5 sustituido con hidroxi, n es un número entero de 2 a 6, A es un grupo carboxilato o sulfonato, y M es un catión formador de sal. En un aspecto, R12 es un grupo alquilo de C1-C5 o un grupo alquenilo de Cu-Cíe- En un aspecto, R13 es metilo. En un aspecto, R14 es metileno, etileno o hidroxi propileno. En un aspecto n es 3. En un aspecto adicional, M se selecciona de cationes de sodio, potasio, magnesio, amonio y mono-, di- y trietanolamina .
Ejemplos de betainas adecuados incluyen, pero no están limitados a, lauril betaina, coco betaina, oleil betaina, cocohexadecil dimetilbetaina , lauril amidoprópil betaina, cocoamidopropil betaina y cocamidopropil hidroxisultaina .
Los alquilnfocarboxilatos tales como los alquilnafoacetatos y alquilanfopropionatos (carboxilatos mono- y disustituidos) se pueden representar por la fórmula: en donde R12 es un grupo alquilo o alquenilo de C7-C22 R15 es -CH2C (0)0" +, -CH2CH2C (0)0"M+, o -CH2CH (OH) CH2S03"M+, R16 es un hidrógeno o -CH2C (0) CTM+, y M es un catión seleccionado de sodio, potasio, magnesio, amonio y mono-, di- y trietanolamina .
Alquilanfocarboxilatos ejemplares incluyen, pero no están limitados a, cocoanfoacetato de sodio, lauroanfoacetato de sodio, capriloanfoacetato de sodio, cocoanfodiacetato de disodio, lauroanfodiacetato de disodio, caprilanfodiacetato de disodio, capriloanfodiacetato de disodio, cocoanfodi-propionato de disodio, lauroanfodipropionato de disodio, caprilanfodipropionato de disodio y capriloanfodipropionato de disodio.
El sürfactante no iónico puede ser cualquiera de los surfactantes no iónicos conocidos o previamente utilizados en la técnica de las composiciones de sürfactante acuoso. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen, pero no están limitados a, ácidos de cadena alifática (C6-Cie) primaria o secundaria lineales o ramificados, alcoholes o fenoles; etoxilatos de alquilo; alcoxilato de alquil fenol (especialmente etoxilatos y porciones etoxi/propoxi mezcladas) ; condensados de óxido de alquileno de bloque de alquil fenoles; condensados de óxido de alquileno de alcanoles; y copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno. Otros surfactantes no iónicos adecuados incluyen mono- o dialquil alcanolamidas; poliglucósidos de alquilo (APGs) ; ésteres de ácido graso de sorbitan; ásteres de ácido graso de polioxietilen sorbitan; ésteres de polioxietilen sorbitol; ácidos de polioxietileno, y alcoholes de polioxietileno. Otros ejemplos de surfactantes no iónicos incluyen coco mono- o dietanolamida, coco glucósido, decil diglucósido, lauril diglucósido, coco diglucósido, polysorbate 20, 40, 60 y 80, alcoholes lineales etoxilados, alcohol cetearilico, alcohol lanolilico, ácido esteárico, estearato de glicerilo, estearato de PEG-100, laureth 7 y oleth 20. _ En otra modalidad, los surfactante no iónicos incluyen, pero no están limitados a, glucósidos de metilo alcoxilados tales como, por ejemplo, metil gluceth-10, metil gluceth-20, éter de metil glucosa de PPG-10 y éter de metil glucosa de PPG-20, disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc., bajo el nombre comercial, Glucam® E10, Glucam® E20, Glucam® PIO y Glucam® P20, respectivamente; y glucósidos de metilo alcoxilados hidrofóbicamente modificados, tales como dioleato de metil glucosa de PEG 120, trioletato de metil glucosa de PEG-120 y sesquistearato de metil glucosa de PEG-20, disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc., bajos los nombres comerciales, Glucamate® DOE-120, Glucamate™ LT y Glucamate™ SSE-20, respectivamente, también son adecuados. Otros glucósidos de metilo alcoxilados hidrofóbicamente modificados ejemplares son divulgados en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,573,375 y 6,727,357, las descripciones de las cuales son incorporadas por la presente por referencia en su totalidad.
Otros surfactantes que se pueden utilizar en la presente invención se exponen en más detalle en el documento WO 99/21530, Patente Norteamericana No. 3,929,678, Patente Norteamericana No. 4,565,647, Patente Norteamericana No. 5,720,964 y Patente Norteamericana No. 5,858,948. Además, los surfactantes adecuados también son descritos en McCutcheon s Emulsifiers and Detergents (North American and International Editions, por Schwartz, Perry y Berch) la cual es por la presente incorporada completamente por referencia.
Mientras que las cantidades del surfactante utilizadas en una composición que comprende las mezclas de polímero acrílico de la invención pueden variar ampliamente dependido de la aplicación deseada, las cantidades que se utilizan de manera frecuente generalmente varían de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso en un aspecto, de aproximadamente 3% a aproximadamente 65% en peso en otro aspecto, de aproximadamente 5% a aproximadamente 30% en peso en aun otro aspecto, de aproximadamente 6% a aproximadamente 20% en peso en un aspecto adicional y de aproximadamente 8% a aproximadamente 16% en peso, basado en el peso total de la composición del cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial en la cual se incluye.
En un aspecto de la invención, las composiciones del cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado l&l de la invención comprenden una mezcla de polímero acrílico de acuerdo con la presente invención en combinación con por lo menos un surfactante aniónico. En otro aspecto de la invención, las composiciones comprenden una mezcla de polímero acrílico de acuerdo con la invención y por lo menos un surfactante aniónico y por lo menos un surfactante anfotérico. En un aspecto, el surfactante aniónico se selecciona de sulfatos de alquilo, sulfatos de éter alquílico, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alcarilo, sulfatos de alcarilpoliéter y mezclas de los mismos en donde el grupo alquilo contiene de 10 a 18 átomos de carbono, el grupo arilo es un fenilo y el grupo éter comprende 1 a 10 moles de óxido de etileno. Los surfactantes aniónicos representativos incluyen, pero no están limitados a, sulfato de éter lurílico de sodio y amonio (etoxilado con 1, 2 y 3 moles de óxido de etileno) , lauril sulfato de sodio, amonio y trietanolamina .
En un aspecto, el surfactante anfotérico se selecciona de una alquil betaina, una alquilamino betaina, una alquilamido betainas y mezclas de los mismos. Las betainas representativas incluyen pero no están limitadas a lauril betaina, coco betaina, cocohexadecil dimetilbetaína, cocoamidopropil betaina y mezclas de los mismos.
Las composiciones del cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado l&l que comprenden las mezclas de polímero acrílico de la invención se pueden formular en intervalos de pH de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 12. El pH deseado para las composiciones de la presente invención es obviamente dependiente de las aplicaciones del producto final específicas. Generalmente, las aplicaciones del cuidado personal tienen un intervalo de pH deseado de aproximadamente 3 a aproximadamente 7.5 en un aspecto y de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 6 en otro aspecto. De manera sorprendente, las mezclas de polímero acrílico de la invención cuando se formulan a valores de bajo pH dan una formulación clara mientras que mantienen las propiedades de reología deseadas (por ejemplo, valores de viscosidad y rendimiento) . En otro aspecto, las composiciones de mezcla de polímero acrílico/surfactante de la invención cuando se formulan a valores de pH de aproximadamente 6 y por abajo dan una formulación clara mientras que mantienen las propiedades de reologia deseables de las composiciones en las cuales se incluyen. En aun otro aspecto, las composiciones de mezcla de polímero acrílico/surfactante de la invención cuando se formulan a valores de pH de aproximadamente 5.0 y por abajo dan una formulación clara mientras que mantienen las propiedades de reologia deseadas de las composiciones en las cual se incluyen. En un aspecto adicional, las composiciones de mezcla de polímero acrílico/surfactante de la invención cuando se formulan a valores de pH de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 4.5 dan una formulación clara mientras que mantienen las propiedades de reologia deseadas deseables de las composiciones en las cuales se incluyen.
Generalmente, las aplicaciones de cuidado del hogar tienen un intervalo de pH deseado de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 en un aspecto y de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 en. otro aspecto, dependiendo de aplicación de uso final deseada.
El pH de las composiciones de la presente invención se puede ajusfar con cualquier combinación de agentes ajustadores de pH acídicos y/o básicos conocidos en la técnica. Los modificadores de reologia de mezcla de polímero acrílico de la presente invención se suministran generalmente en su forma acídica. Estos polímeros modifican la reologia de una formulación a través de la neutralización de los grupos carboxilo en el polímero con un material alcalino. Sin desear que sea limitado por la teoría, esto causa rechazo iónico entre porciones cargadas similares a lo largo de la cadena principal del polímero y una expansión tridimensional de la red de polímero, dando por resultado un incremento en la viscosidad y otras propiedades reológicas. Este es un fenómeno referido en la he literatura como un mecanismo de "llenado de espacio" como es comparado con un mecanismo de espesamiento asociativo de los polímeros HASE.
En una modalidad, las composiciones que comprenden la mezcla de polímero acrílico de la invención se pueden acidificar (reducción de pH) sin neutralizar el polímero. En otra modalidad, las composiciones que comprenden la mezcla de polímero acrílico se pueden neutralizar con un material alcalino. En una modalidad adicional, las composiciones que comprenden la mezcla de polímero acrílico se pueden neutralizar subsecuentes para ser acidificadas. En aun una modalidad adicional, las composiciones que comprenden las mezclas de polímero acrílico se pueden acidificar subsecuentes a la neutralización.
Un material alcalino se incorpora para neutralizar el polímero y se puede referir como un agente de neutralización o agente ajustador del pH. Muchos tipos de agentes de neutralización se pueden utilizar en la presente invención, que incluyen bases inorgánicas y orgánicas, y combinaciones de los mismos. Ejemplos de bases inorgánicas incluyen pero no están limitadas a los hidróxidos de metal alcalino (especialmente sodio, potasio y amonio) y sales de metal alcalinas de ácidos inorgánicos, tales como borato de sodio (bórax), fosfato de sodio, pirofosfato de sodio y los similares; y mezclas de los mismos. Ejemplos de bases orgánicas incluyen pero no están limitadas a trietanolamina (TEA) , diisopropanolamina, triisopropanolamina, aminometil propanol, dodecilamina, cocamina, oleamina, morfolina, triamilamina, trietilamina, tetrakis (hidroxipropil ) -etilendiamina, L-arginina, aminometil propanol, trometamina (2-amino 2-hidroximetil-l , 3-propanodiol ) y cocamina de PEG-15. Alternativamente, otros materiales alcalinos se pueden utilizar solos o en combinación con las bases inorgánicas y orgánicas mencionadas en lo anterior. Tales materiales incluyen surfactantes , mezclas de surfactante, surfactantes pre-neutralizados o materiales que cuando se . combinan en una composición que contiene la mezcla de polímero acrílico(s) de la invención es capaz de neutralizar o- neutralizar parcialmente los grupos carboxilo en la cadena principal de polímero acrílico. Cualquier material capaz de incrementar el pH de la composición es adecuado.
Varios materiales acídicos se pueden utilizar como un agente ajustador del pH en la presente invención. Tales materiales acidicos incluyen ácidos orgánicas y ácidos inorgánicos, por ejemplo, ácido acético, ácido cítrico, ácido tartárico, ácidos alfa-hidroxi , ácidos beta-hidroxi, ácido salicílico, ácido láctico, ácido glicólico y ácidos de fruta natural, o ácidos inorgánicos, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido sulfámico, ácido fosfórico y combinaciones de los mismos. Como es discutido en lo anterior, la adición del agente ajustador del pH acídico se puede incorporar antes o después de la adición del agente ajustador del pH básico en una composición deseada. La adición del material acídico después de la adición de los agentes de neutralización alcalinos produce propiedades reológicas significantemente mejoradas. Esto es discutido en mayor detalle bajo la técnica de formulación de "ácido nuevamente" enseguida.
Como con los agentes ajustadores de pH alcalinos, otros materiales acidicos se pueden utilizar solo o en combinación con los ácidos inorgánicos y orgánicos mencionados en lo anterior. Tales materiales incluyen materiales que cuando se combinan en una composición que contiene las mezclas de polímero acrílico de la invención son capaces de reducir el pH de la composición. Será reconocido por el experto en la técnica que los agentes ajustadores del pH acidicos pueden servir como más de una función. Por ejemplo, los compuestos conservadores acidicos y compuestos farmacéuticos basados en ácido (por ejemplo, ácidos alfa- y beta-hidroxi) no solamente sirven sus funciones conservadoras primarias y cosméticas, respectivamente, también se pueden utilizar para reducir o mantener el pH de una formulación deseada.
Los agentes reguladores se pueden utilizar en las composiciones de la invención. Los agentes reguladores adecuados incluyen, pero no están limitados a, carbonatos de metal alcalino o alcalinotérreo, fosfatos, bicarbonatos, citratos, boratos, acetatos y anhídridos de ácido, succinatos y los similares, tal como fosfato de sodio, citrato de sodio, acetato de sodio, bicarbonato de sodio y carbonato de sodio.
El agente ajusfar del pH y/o agente regulador se utiliza en cualquier cantidad necesaria para mantener y/o mantener un valor de pH deseado en la composición.
Formulación de Ácido Nuevamente Los modificadores de reología de la mezcla polimérica de la presente invención no comienzan a construir viscosidad sustancial hasta que se logra un pH de aproximadamente 5 o 6. Sin embargo, hay algunas aplicaciones del Cuidado en el Hogar y Personal, que requieren un pH de menos de 6 para el desempeño óptimo y deseado. Esto ha limitado el uso de tales polímeros en tales composiciones. Adicionalmente, es difícil aun formular aplicaciones estables en este intervalo de más bajo pH.
Se ha encontrado que si estas composiciones se plantean a un pH casi neutro o aun alcalino y luego se reduce subsecuentemente en pH, el valor de viscosidad y rendimiento generalmente permanece sin cambios o de manera frecuente incrementa actualmente. Esta técnica de formulación será referida en la presente como espesante con "Ácido Nuevamente" o "Adición de Ácido Nuevamente". Esta técnica de formulación amplía el alcance de la solicitud de los presentes polímeros y ahora permite la formulación en el régimen de pH acídico. Adicionalmente, el proceso de espesante con "Ácido Nuevamente" también se puede utilizar para incrementar adicionalmente la viscosidad y estabilidad de las composiciones formuladas en el régimen ligeramente acídico y en el pH alcalino.
Las mezclas de polímero acrilico de la invención se pueden formular en una composición deseada en cualquier orden durante el procedimiento de formulación. En un aspecto, un material alcalino se adiciona y se mezcla para incrementar . el pH de la composición a por lo menos aproximadamente 5 en un aspecto, a por lo menos aproximadamente 6 en otro aspecto, y mucho más a por lo menos aproximadamente 6.5 en un aspecto adicional. El material alcalino puede ser cualquier compuesto que puede neutralizar la mezcla de polímero acrilico a un pH especificado. En un aspecto, el material alcalino se selecciona de cualquier de los agentes ajustadores del pH alcalinos descritos en lo anterior, tal como, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, trietanolamina u otro agente de neutralización de amina de ácido graso comúnmente utilizado en las aplicaciones. Alternativamente, otros materiales alcalinos se pueden utilizar, tal como surfactantes pre-neutralizados . En un aspecto, el pH se puede ajustar a por lo menos aproximadamente 0.5, 1, 1.5 o 2 unidades de pH por arriba del pH objetivo final de la composición. En otro aspecto, el pH se puede ajustar a por lo menos 3, 4, o aun 5 unidades de pH por arriba del pH objetivo final de la composición. Subsecuente al ajuste del pH con el material alcalino, un material acidico se adiciona para reducir el pH de la composición al pH objetivo deseado para la composición. En un aspecto de la invención, el pH objetivo varia de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 6, de aproximadamente 4 a aproximadamente 5.5 en otro aspecto y de aproximadamente 4.5 a 5 en un aspecto adicional.
El material utilizado para disminuir el pH de la composición puede ser cualquier material acidico. En un aspecto, el material acidico se selecciona de cualquiera de los agentes ajustadores del pH acidicos descritos en lo anterior, tal como, por ejemplo, un ácido orgánico, tal como ácido cítrico, ácido acético, ácido alfa-hidroxi, ácido beta-hidroxi, ácido salicílico, ácido láctico, ácido glicólico, ácidos de fruta naturales, o combinaciones de los mismos.
Además, se pueden utilizar ácidos inorgánicos, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido sulfámico, ácido fosfórico y combinaciones de los mismos. También se contemplan las mezclas de ácidos orgánicos y ácidos inorgánicos.
La mezcla de polímero acrílico de la presente invención se puede formular con o sin por lo menos un surfactante. Tales composiciones pueden comprender cualquier combinación de aditivos opcionales, adyuvantes y agentes benéficos adecuados para un producto de cuidado personal deseado, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial conocido en la técnica. La elección y cantidad de cada componente opcional empleado variará con el propósito y carácter del producto final, y se puede determinar fácilmente por un experto en la técnica de formulación y de la literatura. Se reconoce que varios aditivos, adyuvantes y agentes benéficos y componentes expuestos en la presente pueden servir más que una función en una composición, tal como, por ejemplo, surfactantes , emulsificadores , solubilizadores , acondicionadores, emolientes, humectantes, lubricantes, agentes ajustadores del pH y conservadores basados en ácido.
Mientras que se sobreponen intervalos en peso para varios componentes e ingredientes que se pueden contener en las composiciones de la invención se han expresado para modalidades y aspectos seleccionados de la invención, debe ser fácilmente evidente que la cantidad especifica de cada componente en las composiciones del cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud, y cuidado l&l divulgadas serán seleccionadas de su intervalo divulgado 'tal que la cantidad de cada componente se ajusta tal que la suma de todos los componentes en la composición totalizarán 100 por ciento en peso. Las cantidades empleadas variarán con el propósito y carácter del producto deseado y se pueden determinar fácilmente por un experto en la técnica de formulación y de la literatura.
Los aditivos y adyuvantes opcionales incluyen, pero no están limitados a materiales insolubles, activos farmacéuticos y cosméticos, queladores, acondicionadores, diluyentes, solventes, fragancias, humectantes, lubricantes, solubilizadores, emolientes, opacificadores, colorantes, agentes anti-caspa, conservadores, auxiliares de propagación, emulsificadores , -protectores solares, polímeros fijadores, botánicos, modificadores de viscosidad y los similares, así como los numerosos otros componentes opcionales para aumentar y mantener las propiedades de una composición del cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado l&l deseada.
Material Insoluble Los materiales o compuestos que requieren estabilización y/o suspensión pueden ser solubles o insolubles en agua. Tales compuestos incluyen siliconas insolubles, gomas de silicona y resinas, aceites de silicona volátiles y no volátiles, ceras naturales y sintéticas y aceites y ácidos grasos, materiales pearlescentes , particulados y otros tipos de compuestos y/o componentes expuestos enseguida en la presente.
Siliconas En un aspecto, se utilizan siliconas como agentes de acondicionamiento que se utilizan comúnmente en productos acondicionadores del cabello de enjuague y en productos de champú, tales como la combinación de champús de limpieza/acondicionamiento "dos en uno" asi llamados. En un aspecto, el agente de acondicionamiento es un agente contiene silicona insoluble. Típicamente, el agente de acondicionamiento será mezclado en la composición de champú para formar una fase discontinua, separada de partículas insolubles, dispersadas (también referidas como gotitas) . La fase de agente de acondicionamiento del cabello de silicona puede ser un fluido de silicona y también puede comprender otros ingredientes, tales como una resina de silicona, para mejorar la eficiencia de deposición de fluido de silicona o aumentar la brillantez del cabello especialmente cuando se utilizan agentes de acondicionamiento de silicona de alto índice refractivo (por ejemplo, por arriba de aproximadamente 1.6). La fase de acondicionamiento del cabello de silicona opcional puede comprender silicona volátil, silicona no volátil o combinaciones de los mismos. Las partículas del agente de acondicionamiento de silicona pueden comprender silicona volátil, silicona no volátil o combinaciones de los mismos. En un aspecto, se utilizan agentes de acondicionamiento de. silicona no volátiles. Si se presentan las siliconas volátiles, típicamente serán incidentales a su uso como un solvente o portador para las formas comercialmente disponibles de ingredientes de materiales de silicona no volátiles, tal como gomas y resinas de silicona. Los agentes de acondicionamiento del cabello de silicona para el uso en la presente invención tienen una viscosidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50,000,000 centistokes (1 centistokes igual a 1 x 10"6 m2/s) en un aspecto, de aproximadamente 10 a aproximadamente 30,000,000 centistokes en otro aspecto, de aproximadamente 100 a aproximadamente 2,000,000 en un aspecto adicional y de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 1,500,000 centistokes en a aun un aspecto adicional, como es medido a 25°C.
En una modalidad, las partículas del agentes de condicionamiento de silicona pueden tener un diámetro de partícula promedio en volumen que varía de aproximadamente 0.01 µp? a aproximadamente 500 µ??. Para aplicación de partícula pequeña al cabello, los diámetros de partícula promedio varía de aproximadamente 0.01 m a aproximadamente 4 pm en un aspecto, de aproximadamente 0.01 µp a aproximadamente 2 ym en otro aspecto y de aproximadamente 0.01 µp? a aproximadamente 0.5 µp? en aun otro aspecto. Para la aplicación de partícula más grande al cabello, los diámetros de partícula promedio en volumen típicamente varía de aproximadamente 5 µp? a aproximadamente 125 µ?t? en un aspecto, de aproximadamente 10 m a aproximadamente 90 µp\ en otro aspecto, de aproximadamente 15 µ?t? a aproximadamente 70 µp? en aun otro aspecto y de aproximadamente 20 µ?? a aproximadamente 50 µ?? en un aspecto adicional.
El material de referencia en siliconas que incluye secciones que discuten fluidos de silicona, gomas y resinas, así como la manufactura de siliconas, se encuentran en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volumen 15, 2- edición, páginas 204-308, John Wíley & Sons, Inc. (1989), incorporada en la presente por referencia. Los fluidos de Silicona se describen generalmente como polímeros de alquilsiloxano . Ejemplos no limitantes de agentes de acondicionamiento de silicona adecuados, y agentes de suspensión opcionales para la siliconae, se describen en la Patente de Reedición Norteamericana No. 34,584, Patente Norteamericana No. 5,104,646 y Patente Norteamericana No. 5,106,609, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente por referencia.
Los aceites de silicona incluyen polialquilo, poliaril siloxanos, o polialquilaril siloxanos que conforman la siguiente fórmula: en donde R es un grupo alifático, independientemente seleccionado de alquilo, alquenilo y arilo, R20 puede ser sustituido o no sustituido, y w es un número entero de 1 a aproximadamente 8,000. Los grupos R20 no sustituidos adecuados para el uso en la presente invención incluyen, pero no están limitados a, alcoxi, ariloxi, alcarilo, arilalquilo, arilalquenilo, alcamino y grupos alifáticos y arilo sustituidos con éter, sustituidos con hidroxilo y sustituidos con halógeno. Los grupos R20 adecuados también incluyen aminas, aminas catiónicas y grupos amonio cuaternarios.
En un aspecto de la invención, los sustituyentes alquilo y alquenilo R20 ejemplares incluyen grupos alquilo de Ci~C5 y alquenilo de Ci-C5. En otro aspecto, R20 es metilo. Las porciones alifáticas de otros grupos que contienen alquilo y alquenilo (tales como alcoxi, alcarilo y alcamino) pueden ser cadenas rectas o . ramificadas, y contienen de C1-C5 en un aspecto, de C1-C4 en otro aspecto y de Ci~C2 en un aspecto adicional. Como es discutido en lo anterior, los sustituyentes R20 también pueden contener funcionalidades amino (por ejemplo, grupos alcamino) , que pueden ser aminas primarias, secundarias o terciarias o amonio cuaternario. Estas incluyen mono-, di- y tri-alquilamino y grupos alcoxiamino, en donde la longitud de cadena de porción alifática es como se describe en lo anterior. Los grupos arilo ejemplares en las modalidades anteriores incluyen fenilo y bencilo.
Los siloxanos ejemplares son polidimetil siloxano, polidietilsiloxano y polimetilfenilsiloxano . Estos siloxanos son disponibles, por ejemplo, de Momentive Performance Materials in their Viscasil R and SF 96 series, y de Dow Corning comercializados bajo la serie Dow Corning 200. Los fluidos de polialquilaril siloxano ejemplares que se pueden utilizar, incluyen, por ejemplo, polimetilfenilsiloxanos . Estos siloxanes son disponibles de, por ejemplo, de Momentive ¦ Performance Materials como fluido de metil fenilo SF 1075 o de Dow Corning como Fluido de Grado Cosmético 556, o de Wacker Chemical Corporation, Adrián, Mi, bajo el nombre comercial Wacker-Belsil® serie PDM de siliconas modificadas con fenilo (por ejemplo, PDM 20, PDM 350 y PDM 1000) .
Los fluidos de silicona catiónicos también son adecuados para el uso con las composiciones de la invención. Los fluidos de silicona catiónicos se pueden representar, pero no son limitados, a la fórmula general) : (R21)eG3-f—Si— (OSiG2)g— (OSiGf (Ri) (2-f)h—O—SiG3-e (R21) t en donde G es hidrógeno, fenilo, hidroxi, o alquilo de Ci-Cg (por ejemplo, metilo o fenilo); e es 0 o un número entero que tiene de 1 a 3; f es 0 o 1; g es un número de 0 a 1,999; h es un número entero de 1 a 2, 000 en un aspecto, y de 1 a 10 en otro aspecto; la suma de g y h es un número de 1 a 2,000 en un aspecto, y de 50 a 500 en otro aspecto de la invención; R21 es un radical monovalente que conforma la fórmula general CqH2qL, en donde q es un número entero que tiene un valor de 2 a 8 y L se selecciona de los siguientes grupos: a) -N (R22) CH2CH2N (R22) 2 b) -N(R22)2 c) -N+(R22)3 CA~ d) -N ( R22 ) CH2CH2N+H2R2CA~ en donde R22 es independientemente seleccionado de hidrógeno, alquilo de Ci-C20, fenilo, bencilo; y CA" es un contraión de haluro seleccionado de cloruro, bromuro, fluoruro y yoduro.
En otro aspecto, una silicona catiónica útiles en las composiciones de mezcla de polímero acrílico de la invención se pueden representar por la fórmula: en donde R representa un radical seleccionado de un grupo alquilo de Ci-Cie y alquenilo de Ci-Cis; R24 independientemente representa un radical seleccionado de un radical alquileno de C1-C18 o un radical alquileneoxi de Ci-Ci8; CA es un ión de haluro; r representa un número entero que varia de 2 a 20 en un aspecto, y de 2 a 8 en otro aspecto; s representa un número entero que varia de 20 a 200 en un aspecto, y de 20 a 50 en otro aspecto. En un aspecto, R23 es metilo. En otro aspecto, Q es un ión de cloruro. Un ejemplo de un polímero de silicona cuaternario útil en la presente invención es Abil® T Quat 60, disponible de Evonik Goldschmidt Corporation, Hopewell, VA.
Otra clase de fluidos de silicona adecuados es las gomas de silicona insolubles. Estas gomas son materiales de polisiloxano que tienen una viscosidad a 25°C de mayor que o igual a 1,000,000 centistokes . Las gomas de silicona se describen en la Patente Norteamericana No. 4,152,416; Noli y Walter, Chemistry and Technology of Silicones, Nueva York: Academic Press 1968; y en General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54, and SE 76, todas de las cuales son incorporadas en la presente por referencia. Las gomas de silicona típicamente tienen un peso de molécula en masa en exceso de aproximadamente 200,000 daltons, generalmente entre aproximadamente 200,000 a aproximadamente 1,000,000 daltons, ejemplos específicos de los cuales incluyen copolímero de polidimetilsiloxano, polidimetil- siloxano/metilvinilsiloxano, copolimero de polidimetil-siloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano) y mezclas de los mismos .
Otra categoría de agentes de acondicionamiento de fluido de silicona insolubles, no volátiles son los polisiloxanos de alto índice refractivo, que tienen un índice refractivo de por lo menos aproximadamente 1.46 en un aspecto, por lo menos aproximadamente 1.48 en otro aspecto, por lo menos aproximadamente 1.52 en un aspecto adicional y por lo menos aproximadamente 1.55 en aun un aspecto adicional. El índice refractivo del fluido de polisiloxano generalmente será menos de aproximadamente 1.70, típicamente menos de aproximadamente 1.60. En este contexto, "fluido" de polisiloxano incluye aceites, resinas y gomas.
El fluido de polisiloxano de alto índice refractivo incluye aquellos representados por la fórmula general expuesta para los siloxanos de polialquilo, poliarilo y polialquilarilo descritos en lo anterior, así como polisiloxanos cíclicos ( ciclometiconas ) representadas por al fórmula : en donde el sustituyente R+ es como se define en lo anterior, y el número de unidades de repetición, k, varía de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 en un aspecto, y de 3 a 5 en otro aspecto. Los fluidos de polisiloxano de alto índice 20 refractivo pueden contener una cantidad de sustituyentes R que contienen arilo suficiente para incrementar el índice refractivo a un nivel deseado, el cual es descrito en lo anterior. Adicionalmente, R20 y k deben ser seleccionados de modo que el material no es volátil. Los sustituyentes que contienen arilo incluyen aquellos que contienen anillos arilo de cinco y seis miembros alicíclicos y heterocíclicos y aquellos que contienen anillos de cinco o seis miembros fusionados. Los anillo arilo pueden ser sustituidos o no sustituidos. Los sustituyentes incluyen sustituyentes alifáticos y también pueden incluir sustituyentes alcoxi, sustituyentes acilo, cetonas, halógenos (por ejemplo, Cl y Br) , aminas, etc. Los grupos que contienen arilo ejemplares incluyen árenos sustituidos y no sustituidos, tales como fenilo y derivados de fenilo tales como fenilos con sustituyentes alquilo o alquenilo de Ci~C5, por ejemplo, alilfenilo, metilo fenilo y etil fenilo, fenilos de vinilo tales como estirenilo, y fenil alquinos (por ejemplo, fenil alquinos de C2-C4) . Los grupos arilo heterocíclicos incluyen sustituyentes derivados de furano, imidazol, pirrol, piridina, etc. Los sustituyentes de anillo arilo fusionados incluyen, por ejemplo, naftaleno, coumarina y purina.
Los fluidos de polisiloxano de alto índice refractivo pueden tener un grado de sustituyentes que contienen arilo de por lo menos aproximadamente 15% en peso en un aspecto, por lo menos aproximadamente 20% en peso en otro aspecto, por lo menos aproximadamente 25% en peso en un aspecto adicional, por lo menos aproximadamente 35% en peso en aun aspecto adicional y por lo menos aproximadamente 50% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso del fluido de polisiloxano . Típicamente, el grado de sustitución de arilo será menos de aproximadamente 90% en peso, más típicamente menos de aproximadamente 85% en peso, y puede variar generalmente de aproximadamente 55% a aproximadamente 80% en peso del fluido de polisiloxano.
En otro aspecto, los fluidos de polisiloxano de alto índice refractivo tienen una combinación de fenilo o derivados de fenilo sustituidos. Los sustituyentes se pueden seleccionar de alquilo de C1-C (por ejemplo, metilo) , hidroxi y alquilamino de C1-C4.
Cuando las siliconas de alto índice refractivo (resinas de silicona, ceras de silicona y. siliconas modificadas con fenilo) se utilizan en las composiciones de la presente invención, opcionalmente se pueden utilizar en solución con un agente de esparcimiento, tal como una resina de silicona o un surfactante adecuado, para reducir la tensión superficial mediante una cantidad suficiente para aumentar el esparcimiento y para de esta manera aumentar la brillantez (subsecuente al secado) del cabello tratado con tales composiciones. Los fluidos de silicona adecuados para el uso en las composiciones de la presente invención se divulgan en las Patentes Norteamericanas Nos. 2,826,551; 3,964,500; 4,364,837, y Patente Británica No. 849,433, todas de las cuales son incorporadas en la presente por referencia. Los polisiloxanos y poliaril siloxanos de alto índice refractivo (trimetil pentafenil trisiloxano, disponible bajo en nombre comercial DC PH-1555 HRI) se ofrecen de Dow Corning Corporation (Midland, MI), Huís America (Piscataway, N.J.), and Momentive Performance Materials Inc. (Albany, N.Y.) . Ejemplos de ceras de silicona incluyen SF 1632 (INCI Nombre: Ceteryl Methicone) y SF1642 (INCI Nombre: C30-45 Alkyl Dimethicone) , también disponibles de Momentive Performance Materials, Inc.
Las resinas de silicona y geles de resina se pueden incluir como un agente que contiene silicona adecuado para el uso en las composiciones de la presente invención. Estas resinas son polisiloxanos reticulados. La reticulación se introduce a través de la incorporación de silanos trifuncionales y tetra-funcionales con silanos monofuncionales y/o difuncionales durante la manufactura de una resina de silicona.
Como es bien entendido en la técnica, el grado de reticulación que se requiere para dar por resultado una resina de silicona variará de acuerdo con las unidades de silano especificas incorporadas en la resina de silicona. En general, los materiales de silicona que tienen un nivel suficiente de unidades de monómero de siloxano trifuncionales y tetra-funcionales (y por consiguiente, un nivel suficientes de reticulación) tal que forman una película rígida o dura son consideradas que son resinas de silicona. La relación de átomos de oxígeno a átomos de silicio es indicativa del nivel de reticulación en un material de silicona particular. Los materiales de silicona, que tienen por lo menos aproximadamente 1.1 de átomos de oxígeno por átomo de silicio, generalmente serán resinas de silicona en la presente. En un aspecto, la relación de átomos de oxígeno : silicio es por lo menos aproximadamente 1.2:1.0. Los silanos utilizados en la manufactura de resinas de silicio incluyen monometil-, dimetil-, trimetil-, monofenil-, difenil-, metilfenil-, monovinil- y metilvinil-clorosilanos , y teraclorosilano, con los silanos sustituidos con metilo que son mucho más comúnmente utilizados. En un aspecto, las resinas de silicona adecuadas son SS4230 (INCI Nombre: Ciclopetasiloxano (y) Trimetilsiloxisilicato) y SS4267 (INCI Nombre: Dimeticona (y) Trimetilsiloxisilicato) disponibles de Momentive Performance Materials, Inc. Los geles de resina de silicona adecuados incluyen RG100 (INCI Nombre: Ciclopetasiloxano (y) Dimeticona/crospolímero de viniltrimetilsiloxisilicato) de Wacker Chemical Corporation.
Los materiales de silicona y resinas de silicona se pueden identificar de acuerdo con un sistema de nomenclatura abreviada conocido por aquellos de habilidad ordinaria en la técnica como nomenclatura "MDTQ". Bajo este sistema nombrado, la silicona se describe de acuerdo con la presencia de varias unidades de monómero de siloxano que constituyen la silicona. Brevemente, el símbolo M representa la unidad monofuncional (CH3) 3SÍO0.5 D representa la unidad difuncional (CH3)2SiO; T representa la unidad trifuncional (CH3) SiOi .5; y Q representa la unidad cuadra- o tetra-funcional Si02. Los cebadores de los símbolos de unidad (por ejemplo ' , D' , T y Q' ) representa sustituyentes diferentes de metilo y deben ser específicamente definidos para cada ocurrencia. Los sustituyentes alternos típicos incluyen grupos tales como vinilo, fenilos, aminas, hidroxilos, etc. Las relaciones molares de las varias unidades, ya sea en términos de subscriptos al símbolo que indica el número total de cada tipo de .unidad en la silicona (o un promedio del mismo) o como es indicado específicamente relaciones en combinación con el peso molecular completo de la descripción de material de silicona bajo el sistema MDTQ. Las cantidades molares relativas más altas de T, Q, ?" y/o Q' a D, D' , M y/o M' en una resina de silicona es indicativo de niveles más altos de reticulación. Sin embargo, como es discutido antes, el nivel total de la reticulación también se puede indicar por la relación de oxígeno a silicio.
Las resinas de silicona ejemplares para el uso en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no están limitadas a resinas MQ, MT, MTQ, MDT y MDTQ. En un aspecto, metilo es el sustituyente de resina de silicona. En otro aspecto, la resina de silicona se selecciona de una resina MQ, en donde la relación M:Q es de aproximadamente 0.5:1.0 a aproximadamente 1.5:1.0 y el peso molecular promedio de la resina de silicona es de aproximadamente 1000 a aproximadamente 10,000 daltons.
Cuando es empleada con ' fluidos de silicona no volátiles que tienen un índice refractivo por debajo de 1.46, la relación en peso del fluido de silicona no volátil al componente de resina de silicona, varía de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 400:1 en un aspecto, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 200:1 en otro aspecto, de aproximadamente 19:1 a aproximadamente 100:1 en un aspecto adicional, particularmente cuando el componente de fluido de silicona es un fluido de polidimetilsiloxano o una mezcla de fluido de polidimetilsiloxano y goma de polidimetilsiloxao como es descrito en lo anterior. En la medida que la resina de silicona forma una parte de la misma fase en las composiciones de la misma como el fluido de silicona, es decir, el activo de acondicionamiento, la suma del fluido y la resina deben ser incluidos en determinar el nivel del agente de acondicionamiento de silicona en la composición.
Las siliconas volátiles descritas en lo anterior incluyen polidimetilsiloxanos cíclicos y lineales y los similares. Como es descrito previamente en la fórmula para polisiloxanos cíclicos (ciclometiconas) , típicamente contienen aproximadamente 3 a aproximadamente 7 átomos de silicio, alternando con átomos de oxígeno, en una estructura de anillo cíclica. Sin embargo, cada sustituyente R20 y unidad de repetición, k, en la fórmula se selecciona de modo que el compuesto no es volátil. Típicamente, el sustituyente R20 es sustituido con dos grupos alquilo (por ejemplo, grupos metilo) . Las siliconas volátiles lineales son fluidos de silicona, como es descrito en lo anterior, que tienen viscosidades de no más de aproximadamente 25 mPas. "Volátil" significa que la silicona tiene una presión de vapor medible, o una presión de vapor de por lo menos 2 mm de Hg a 20°C. Las siliconas no volátiles tienen una presión de vapor de menos de 2 mm Hg a 20°C. Una descripción de las siliconas volátiles cíclicas y lineales se encuentra en Todd y Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Volumen 91 (1), páginas 27-32 (1976), y en Kasprzak, "Volatile Silicones", Soap/Cosmetics/Chemical Specialties, páginas 40-43 (Diciembre de 1986), cada una incorporada en la presente por referencia.
Las ciclometiconas volátiles ejemplares son ciclometicona D4 (octametilciclotetrasiloxano) , ciclometicona D5 (decametilciclopentasiloxano) , ciclometicona D6 (dodecametilciclohexasiloxano) y mezclas de las mismas (por ejemplo, D4/D5 y D5/D6) . Las ciclometiconas volátiles y mezclas de ciclometicona son comercialmente disponibles de Momentive Performance Materials Inc como SF1202, SF1214, SF1256, y SF1258, Dow Corning, Midland, MI bajo las designaciones del producto de fluido de ciclometicona Xiameter® PMX-0244, PMX-245, PMX-246, PMX-345, y fluido 1401 Dow Corning®. Las mezclas de ciclometiconas volátiles y dimeticonas lineales volátiles también son contempladas con el alcance de la invención.
Las dimeticonas lineales volátiles ejemplares incluyen hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpentasiloxano y mezclas de las mismas. Las dimeticonas lineales volátiles y mezclas de dimeticona son comercialmente disponibles de Dow Corning como fluidos de silicona PMX-200 Xiameter® (por ejemplo, designaciones de producto 0.65 CS, 1 CS, 1.5 CS y 2 CS) y fluido de silicona PMX 2-1184 Xiameter®.
Las siliconas emulsificadas también son adecuadas para el uso en las composiciones de la invención. En un aspecto, las siliconas emulsificadas adecuadas son emulsiones de dimeticona con por lo menos un emulsificador seleccionado de surfactante no iónico, aniónico, anfotérico, catiónico y/o polímero catiónico y mezclas de los mismos. En un aspecto, las emulsiones de silicona útiles tienen un tamaño de partícula de silicona promedio en la composición de menos de 30 µ??, menos de 20 µp? en otro aspecto, y menos de 10 m en un aspecto adicional. En otro aspecto de la invención, el tamaño de partícula de silicona promedio de la silicona emulsificada en la composición es menos de 2 µp?, y en otro varía de 0.01 a 1 µp?. Las emulsiones de silicona que tienen un tamaño de partícula de silicona promedio de <0.15 µp? son generalmente llamadas micro-emulsiones. El tamaño de partícula se puede medir por medio de una técnica de dispersión de luz láser, utilizando un Medidor de Partícula 2600D de Malvern Instruments. Las emulsiones de silicona adecuadas para el uso en la invención también son comercialmente disponibles en una forma pre-emulsificada . Ejemplos de emulsiones pre-formadas comercialmente disponibles incluyen emulsiones ME -1664, 2-1352, EM-1764, MEM-1784, HMW 2220, 2-1865, MEM-1310, MEM-1491 y 5-7137 Dow Corning®. Estas son emulsiones/ microemulsiones de dimeticonol. Las emulsiones preformadas de silicona amino funcional también son disponibles de suministrador de aceites de silicona tales como Dow Corning (CE-8170, 5-7113, 2-8194, 949 y CE 8401) y Momentive Performance Materials. Particularmente adecuadas son las emulsiones de aceites de silicona amino funcional con surfactante no iónico y/o catiónico. Ejemplos incluyen emulsión catiónica 939 Dow Corning®, emulsión catiónica 949, microemulsión catiónica 2-8194 y emulsión catiónica 2-8299, y emulsión no iónica 2-8177; asi como SM2115 y S E253, microemulsiones no iónicas suministradas por omentive Performance Materials. También se pueden utilizar mezclas de cualquiera de los tipos anteriores de silicona. Otros ejemplos de siliconas de amino funcional son los aceites de aminosilicona . Los aceites de aminosilicona comercialmente disponibles adecuados incluyen Dow Corning® Q2-8166, Q2-8220, y 2-8566; y SF 1708, (Momentive Performance Materials) .
Otros aceites de silicona adecuados incluyen los copolioles de dimeticona, que son copolimeros lineales o ramificados de dimetilsiloxano (dimeticona) modificados con unidades de óxido de alquileno. Las unidades de óxido de alquileno se pueden arreglar como polímeros aleatorios o de bloque. Una clase generalmente útil de polioles de dimeticona son copolimeros de bloque que tienen bloques terminales y/o pendientes de polidimetilsiloxano y bloques de óxido de polialquileno, tales como bloques de óxido de polietileno, óxido de polipropileno, o ambos. Los copolioles de dimeticona pueden ser solubles o insolubles en agua dependiendo de la cantidad de óxido de polialquileno presente en el polímero de dimeticona y pueden ser aniónicos, catiónicos o no iónicos en carácter .
Las silicones solubles en agua o dispersables en agua también pueden ser utilizadas en las composiciones de la invención. Tales siliconas solubles en agua contienen funcionalidad aniónica adecuada, funcionalidad catiónica y/o funcionalidad no iónica para hacer a la silicona soluble en agua o dispersable en agua. En un aspecto, las siliconas solubles en agua contienen una cadena principal de polisiloxano a la cual se injerta por lo menos una porción aniónica. La porción aniónica se puede injertar a un extremo terminal de la cadena principal de polisiloxano, o ser injertada como un grupo lateral pendiente, o ambos. Por grupo aniónico se propone cualquier porción de hidrocarburo que contiene por lo menos un grupo aniónico o por lo menos un grupo que se puede ionizar a un grupo aniónico seguido por la neutralización por una base. Como es discutido previamente, la cantidad de los grupos de hidrocarburo de carácter aniónico que se injertan en la cadena de silicona se seleccionan de modo que el derivado de silicona correspondiente es soluble en agua o dispersable en agua después de la neutralización de los grupos ionizables con una base. Los derivados de silicona aniónicos se pueden seleccionar de productos comerciales existentes o se pueden sintetizar por cualquier medio conocido en la técnica. Las siliconas no iónicas contienen óxido de alquileno terminal y/o unidades de cadena lateral pendientes (por ejemplo, los copolioles de diméticona discutidos en lo anterior) . Otro ejemplo de siliconas no iónicas es los poliglucósidos de silicona de Wacker (por ejemplo, Wacker-Belsil® SPG 128 VP, SPG 130 VP y VSR 100 VP) .
Las siliconas con grupos . aniónicos se pueden sintetizar mediante la reacción entre (i) un polisiloxano que contiene un hidrógeno silinico y (ii) un compuesto que contiene insaturación olefinica que también contiene un grupo funcional aniónico. Ejemplar de tal reacción es la reacción de hidrosililación entre poli (dimetilsiloxanos) que contienen un grupo (s) Si-H y una olefina, CH2=CHR27, en donde R27 representa una porción que contiene un grupo aniónico. La olefina puede ser monomérica, oligomérica o polimérica. Los compuestos de polisiloxano que contienen un grupo (s) tio(-SH) reactivo pendiente también son adecuados para injertar un compuestos que contiene un grupo aniónico no saturado a la cadena principal de poli (siloxano) .
De acuerdo con un aspecto de la presente invención, los monómeros aniónicos que contienen insaturación etilénica se utilizan solos o en combinación y se seleccionan de ácidos carboxilicos lineales o ramificados, no saturados. Los ácidos carboxilicos no saturados ejemplares son ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico y ácido crotónico. Los monómeros pueden ser opcionalmente de manera parcial o completamente neutralizados por una base para formar un metal alcalino, alcalinotérreo y sal de amonio. Las bases adecuadas incluyen pero no están limitadas a los hidróxidos alcalinos, alcalinotérreos (por ejemplo, sodio, potasio, litio, magnesio, calcio) y amonio. Será notado que, de manera similar, los segmentos de injerto oligoméricos y poliméricos formados de los monómeros anteriores se pueden post-neutralizar con una base (hidróxido de sodio, amoníaco acuoso, etc.) para formar una sal. Ejemplos de tales derivados de silicona que son adecuados para el uso en la presente invención son descritos en la Solicitud de Patente Europea No. EP 0 582 152 y la Publicación de Solicitud de Patente Internacional No. WO 93/23009. Una clase ejemplar de polímeros de silicona son los polisiloxanos que contiene unidades de repetición representada por la siguiente estructura: en donde G1 representa hidrógeno, alquilo de Ci-Cio y radical de fenilo; G2 representa alquileno de Ci-Cio; G3 representa un residuo polimérico aniónico obtenido de la polimerización de por lo menos un monómero aniónico que contiene insaturación etilénica; j es 0 o 1; t es un número entero que varía de 1 a 50; y u es un número entero de 10 a 350. En una modalidad de la invención, G1 es metilo; j es 1; y G2 es radical de propileno; G3 representa un radical polimérico obtenido de la polimerización de por lo menos un monómero no saturado que contiene un grupo de ácido carboxílico (por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido maleico o ácido aconítico y los similares) .
En un aspecto, el contenido del grupo carboxilato en el polímero final varía de 1 mol de carboxilato por 200 g de polímero a 1 mol de carboxilato por 5000 g de polímero. En un aspecto, el peso molecular promedio en número del polímero de silicona varía de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 1,000,000 daltons, y de 10,000 a 100,000 daltons en otro aspecto. Los monómeros no saturados ejemplares que contienen grupos de ácido carboxílico son ácido acrílico y ácido metacrílico. Además, al grupo de ácido carboxílico que contiene monómeros, ésteres alquílicos de C1-C20 de ácido acrílico y ácido metacrílico se pueden copolimerizar en la cadena principal polimérica. Los ésteres ejemplares incluyen pero no están limitados a los ésteres etílicos y butílicos de ácido acrílico y metacrílico. Un polímero de silicona-acrilato comercialmente disponible es comercializado por la Compañía 3M bajo la marca comercial Silicones "Plus" Polymer 9857C (VS80 Dry) . Estos polímeros contienen una cadena principal de polidimetilsiloxano (PDMS) en la cual se injertan (a través de un grupo tiopropileno) unidades de repetición aleatorias de ácido poli (met ) acrilico y el éster butilico de poli (met ) acrilato . Estos productos se pueden obtener convencionalmente por la copolimerización radical entre polidimetilsiloxano funcionalizado con tiopropilo y una mezcla de monómeros que comprende ácido (met ) acrilico y de butil (met) acrilato.
En otro aspecto, el copoliol de silicona soluble en agua útil en la práctica de la presente invención son carboxilatos de copoliol de silicona representados por la fórmula : en donde R28 y R29 son independientemente seleccionados de alquilo de C1-C30, arilo de C6-C14, aralquilo de C-7-C15, alcarilo de C1-C15, o un grupo alquenilo de 1 a 40 carbonos, hidroxil, -R32-G' o - (CH2) 30 (EO) a ( PO) b (EO) C-G' , con la condición de que ambos R28 y R29 no sean metilo; R30 se selecciona de alquilo de C1-C5 o fenilo; en esta fórmula a, b, y c son números enteros independientemente que varían de 0 a 100; EO es óxido de etileno, -(CH2CH20)-; PO es óxido de propileno, - (CH2CH (CH3) O) -; en esta fórmula o es un número entero que varía de 1 a 200, p es un número entero que varía de 0 a 200, y q es un número entero que varía de 0 a 1000; R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C30, arilo, aralquilo de C7-C15, alcarilo de C7-C15, o grupo alquenilo de 1 a 40 carbonos o -C(0)-X en donde X es alquilo de Ci-C30, arilo de C6-Ci4, aralquilo de C7-C15, alcarilo de C1-C15, o un grupo alquenilo de 1 a 40 carbonos, o una mezcla de los mismos; R32 es un grupo divalente seleccionado de radical alquileno de 1 a 40 átomos de carbono que puede ser interrumpido con un grupo arileno de 6 a 18 carbonos o un grupo alquileno que contiene insaturación de 2 a 8 carbonos; y G' es independientemente seleccionado de una porción representada por la fórmula: en donde R33 es un grupo divalente seleccionado de alquileno de 1 a 40 carbonos, un grupo no saturado que contiene 2 a 5 átomos de carbono, o un grupo arileno de 6 a 12 átomos de carbono; donde M es un catión seleccionado de Na, K, Li, NH , o una amina que contiene por lo menos un alquilo de C1-C10, arilo de C6-C1 (por ejemplo, fenilo, naftilo) , alquenilo de C2-C10 , hidroxialquilo de C1-C10 , arilalquilo de C7-C24 o grupos alcarilo de C7-C24. Los radicales R33 representativos son: -CH2CH2- , -CH=CH-, -CH=CHCH2- y fenileno.
En otra modalidad, las siliconas solubles en agua útiles en la práctica de la presente invención pueden ser representadas como un copoliol de silicona aniónico representado por la fórmula: en donde es R es metilo o hidroxilo; R se selecciona de alquilo de Ci -C8 o fenilo; R36 representa el radical - (CH2)30(E0)x(P0)y(E0) z-S03~M+; donde M es un catión seleccionado de Na, K, Li, o NH4; en esta x, y y z son números enteros independientemente que varían de 0 a 100; R37 representa el radical - (CH2) 30 (EO) x ( PO) y (EO) 2-H; en esta fórmula a y c independientemente representan números enteros que varían de 0 a 50, y b es un número entero que varía de 1 a 50; EO es óxido de etileno, por ejemplo, -(CH2CH20)-; PO es óxido de propileno, por ejemplo, - (CH2CH(CH3)0) -.
En aun otra modalidad, las siliconas solubles enagua útiles en la práctica de la presente invención pueden ser representadas como un poliolo de silicona aniónico representado por la fórmula: en donde R38 y R39. independientemente son -CH3 o un radical representado por: - (CH2) 30 (EO) a ( PO) b (EO) C-C (0) -R41-C (0) OH, sometido a la condición de que tanto R38 como R39 no sean -CH3 al mismo tiempo; R41 se selecciona del radical divalente -CH2CH2, -CH=CH- y fenileno; R40 se selecciona de alquilo de C1-C5 o fenilo; en esta fórmula a, b y c son números enteros independientemente que varían de 0 a 20; EO es un residuo de óxido de etileno, por ejemplo, - ( CH2CH2O ) - ; PO es un residuo de óxido de propileno, por ejemplo, - ( CH2CH (CH3) O) -; en esta fórmula o es un número entero que varía de 1 a 200 y q es un número entero que varía de 0 a 500.
Otras siliconas solubles en agua útiles en la invención son polímeros de copoliol cuaternizados . Estos .polímeros .tienen un grupo funcional de . nitrógeno cuaternario pendiente presente y son representados por la fórmula: donde R42 representa un sustituyente cuaternario -N+R45R6R47CA~, en donde R45 y R46, y R47, independientemente, se seleccionan de hidrógeno y alquilo de Ci-C24 lineal y ramificado, y CA~ representa un contraión adecuado para balancear la carga catiónica en el átomo de nitrógeno; R43 se selecciona de alquilo de C1-C10 y fenilo; R44 es - (CH2) 3O (??)? (PO) y (EO) Z-H, donde EO es un residuo de óxido de etileno, por ejemplo, -(CH2CH20)-; PO es un residuo de óxido de propileno, por ejemplo, - (CH2CH (CH3) 0) -; en esta fórmula a es un número entero de 0 a 200, b es un número entero de 0 a 200, y c es un número entero de 1 a 200; en esta fórmula x, y y z son números enteros y son independientemente seleccionados de 0 a 20. En un aspecto, el contraión CA" representa un anión seleccionado de cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, metilsulfato, sulfonato, nitrato, fosfato y acetato.
Otras siliconas solubles en agua adecuadas son copolioles de silicona sustituidos con amina representados por la fórmula: en donde R48 se selecciona de -NH(CH2)nNH2 o -(CH2)nNH2; en esta fórmula n es un número entero de 2 a 6; y x, es n número entero de 0 a 20; donde EO es un residuo de óxido de etileno, por ejemplo, -(CH2CH2O)-; PO es un residuo de óxido de propileno, por ejemplo, - (CH2CH (CH3) O) -; en esta fórmula a es un número entero de 0 a 200 , b es un número entero de 0 a 200 , y c es un número entero de 1 a 200 ; en esta fórmula x, y y z son números enteros y son independientemente seleccionados de 0 a 20 .
Aun otras siliconas solubles en agua se pueden seleccionar de copolioles de silicona no iónicos (copolioles de dimeticona) representados por la fórmula: en donde R59, independientemente, representa un radical seleccionado de alquilo de C1-C30, arilo de C6-C14 y alquenilo de C2-C20 R50 representa un radical seleccionado de alquilo de C1-C30, arilo C6-Ci4 y alquenilo de C2-C20; EO es un residuo de óxido de etileno, por ejemplo, - (CH2CH2O) - ; PO es un residuo de óxido de propileno, por ejemplo, - (CH2CH (CH3) O) -; en esta fórmula a, b, y c son, independientemente, 0 a 100 ; en esta fórmula x es 0 a 200 ; y y es 1 a 200 .
En otra modalidad, las siliconas solubles en agua se pueden seleccionar de copolioles de silicona no iónicos representados por la fórmula: en donde R51 y R52, independientemente, representan un radical seleccionado de alquilo de CÍ-C30, arilo de C6-Ci4 y alquenilo de C2-C20; EO es un residuo de óxido de etileno, por ejemplo, - (CH2CH2O) - ; PO es un residuo de óxido de propileno, por ejemplo, - (CH2CH (CH3) 0) - en esta fórmula a, b, y c son independientemente 0 a 100; y en esta fórmula n es 0 a 200.
En las fórmulas expuestas en lo anterior, los residuos de EO y PO se pueden arreglar en secuencias aleatorias, en no aleatorias o en bloque.
Las siliconas solubles en agua se divulgan en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,136,063 y 5,180,843, las descripciones de las cuales son incorporadas en la presente por referencia. Tales siliconas son comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales Silsoft® y Silwet® de omentive Performance Materials. Las designaciones de producto específicas incluyen, pero no están limitadas a, designaciones de producto Silsoft 430, 440, 475, 805, 810, 840, 870, 875, 880, 895, 900 y 910; designación de producto Silwet p L-7604. Otros productos comercialmente disponibles incluyen Dow Corning® 5103 y 5329; designaciones de producto Abil® B 88183, B 8843, Evonik Goldschmidt y copolioles de dimeticona SilsenseMR, tales como Copoliol-1 Silsense y Copoliol-7 Silsense, disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc, Cleveland, OH.
La concentración de los agentes de silicona descritos en lo anterior pueden variar de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10%, en peso de la composición en la cual se incluye. En otro aspecto, la cantidad de agente de silicona varia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 8%, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5% en aun otro aspecto y de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 3% en peso en un aspecto adicional, todos basados en el peso total de la composición.
Ceras Naturales y Sintéticas, Aceites, Ácidos grasos y Alcoholes En un aspecto, las ceras naturales y sintéticas, aceites, ácidos grasos, alcoholes grasos, así como sus derivados son útiles en las composiciones de la presente invención como un agente benéfico, y puede ser útil, por ejemplo, como acondicionadores, emolientes y humectantes para el cabello y la piel.
Los agentes de cera naturales y sintéticos que pueden ser adecuadamente empleados en las composiciones de la invención, incluyen, pero no están limitados a, cera de carnauba, cera de carnauba hidrolizada, cera de ácido de carnauba, cera de carnauba etoxilada (por ejemplo, cera de carnauba de PEG-12), cera de candelila, cera de candelilla hidrolizada, cera de ricino hidrogenada, cera de baya de laurel, cera alfa, cera de parafina, cera de ozoquerita, cera de oliva, cera de ouricuri, cera de almendra de palma, cera de arroz, cera de jojoba hidrogenada, cera de abeja, cera de abeja modificada, por ejemplo, cera de abeja oxidada, cera de abeja etoxilada (por ejemplo, cera de abeja de PEG-ß, cera de abeja de PEG-8, cera de abeja de PEG-12, cera de abeja de PEG-20) , ásteres de cera de abeja de dimeticona copoliol y éster de cera de abeja de dimeticonol (por ejemplo Ésteres de Cera de Abeja de Bis-Hidroxietoxipropil Dimeticona, Cera de Abeja de Dimeticona PEG-8 y Cera de Abeja de Dimeticonol disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc. bajo la marca comercial Ultrabee®) , cera de cerabellina, ceras marinas, lanolina y derivados de los mismos, y ceras de poliolefina, por ejemplo, cera de polietileno; y mezclas de los mismos.
La lanolina y derivados de lanolina se seleccionan de lanolina, cera de lanolina, aceite de lanolina, alcoholes de lanolina, ácidos grasos de lanolina, ésteres de ácidos grasos de lanolina tales como ésteres de isopropilo de ácido graso de lanolina (por ejemplo, lanolatos de isopropilo) , lanolina alcoxilada, alcoholes de lanolina acetilada y combinaciones de los mismos. La lanolina y derivados de lanolina son comercialmente disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc. bajo los nombres comerciales Lanolin LP 108 USP, Lanolin USP AAA, AcetulanMR, CeralanMR, LanocerinMR, LanogelMR (designaciones de producto 21 y 41), LanogeneMR, odulanMR, OhlanMR, SolulanMR (designaciones de producto 16, 75, L-575, 98 y C-24) y VilvanolinMR (designaciones de producto C, CAB, L-101 y P) .
Los agentes aceitosos adecuados para el uso en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, aceites de hidrocarburo que tienen por lo menos aproximadamente 10 átomos de carbono, tales como hidrocarburos cíclicos, hidrocarburos alifáticos de cadena recta (saturados o no saturados) e hidrocarburos alifáticos de cadena ramificada (saturados o no saturados) , que incluyen polímeros y mezclas de los mismos. Los aceites de hidrocarburo de cadena recta típicamente contienen aproximadamente 12 a 19 átomos de carbono. Los aceites de hidrocarburo de cadena ramificada, que incluyen polímeros de hidrocarburo, típicamente contendrán más de 19 átomos de carbono. Los ejemplos no limitantes específicos de estos aceites de hidrocarburo incluyen aceite de parafina, aceite mineral, petrolatos, dodecano saturado y no saturado, tridecano saturado y no saturado, tetradecano saturado y no saturado, pentadecano saturado y no saturado, hexadecano saturado y no saturado, polibuteno, polideceno y mezclas de los mismos.
Los isómeros de cadena ramificada de estos compuestos, asi como de hidrocarburos de longitud de cadena más alta, también se pueden utilizar, ejemplos de los cuales incluyen alcanos altamente ramificados, saturados o no saturados, tales como isómeros sustituidos con permetilo, por ejemplo, los isómeros sustituidos con permetilpo de hexadecano y eicosano, tales como 2 , 2 , 4 , 4 , 6, 6, 8 , 8-octametil-10-metilundecano y 2, 2 , 4 , 4, 6, 6-hexametil-8-metilnonano, disponibles de Permetil Corporation. . Los polímeros de hidrocarburo tales como polibuteno y polideceno.
Los aceites minerales y petrolatos incluyen cosméticos, de grados USP y NF y son comercialmente disponibles de Penreco bajo los nombres comerciales Drakeol® y Penreco®. El aceite mineral incluye hexadecano y aceite de parafina.
Los aceites de poliolefina líquidos se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención. Los agentes de poliolefina líquidos son típicamente poli-a-olefinas que se han hidrogenado. Las poliolefinas para el uso en la presente se pueden preparar por la polimerización de monómeros olefínicqs de C4 a aproximadamente Ci4. Ejemplos no limitantes de monómeros olefínicos para el uso en preparar los líquidos de poliolefina en la presente incluyen etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno y 1-hexadeceno, isómeros ramificados tales como isobutileno, 4-metil-l-penteno y mezclas de los mismos. En un aspecto, una poliolefina hidrogenada adecuada es el copolimero de isobutileno y buteno. Un material comercialmente disponible de este tipo es Panalane® L-14E (INCI Nombre: Poliisobuteno Hidrogenado) comercializado por Lipo Chemicals Inc, Patterson, N.J.
Los aceites fluorados u perfluorados también son contemplados dentro del alcance de la presente invención. Los aceites fluorados incluyen perfluoropoliéteres descritos en la Patente Europea No. EP 0 486 135 y los compuestos de fluorohidrocarbono descritos en la Publicación de Solicitud de Patente Internacional No. WO 93/11103. Los aceites fluorados también pueden ser fluorocarbonos tales como fluoraminas, por ejemplo, perfluorotributilamina, hidrocarbonos fluorados, tales como perfluorodecahidro-naftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres .
Los aceites naturales son útiles en la práctica de esta invención incluyen, pero no están limitados a, aceites de cacahuate, ajonjolí, aguacate; coco, manteca de cacao, cañóla, babassu, almendra, maíz, semilla de uva, semilla de algodón, semilla de ajonjolí, nogal, ricino, oliva, jojoba, palma, almendra de palma, soja, germen de trigo, semilla de lino, cártamo, karité, semilla de girasol, eucalipto, lavanda, vetiver, litsea, cubeba, limón, sándalo, romero, manzanilla, ajedrea, nuez moscada, canela, hisopo, alcaravea, naranja, geranio, enebro y bergamota, aceites de pescado, asi como glicéridos (mono- di- y triglicéridos ) derivados de aceites de planta, aceites vegetales y grasas animal (por ejemplo, sebo y manteca de cerdo); y mezclas de los mismos.
Los aceites como agentes benéficos pueden estar en la forma de partículas de organogel (aceite o cera) como es descrito en la Patente Norteamericana No. 6,737,394.
Los glicéridos adecuados (mono-, di- y triglicéridos) se pueden derivar a través de la esterificación de glicerol, un monoglicérido, o un diglicérido con un ácido (s) graso (s) por técnicas bien conocidas en la técnica, o por glicerolisis de grasas animal y aceites vegetales en la presencia de una base a temperatura elevada y bajo una atmósfera inerte (Ver RSC Green Chemistry Book Series, The Royal Society of Chemistry, The Future of Glycerol : New Uses Of A Versatile Material, Capítulo 7, Mario Pagliaro and Michele Rossi, © 2008) . Los ácidos grasos adecuados para el uso en la reacción de .esterificación incluyen ácidos grasos de C8-C30 saturados y no saturados.
También útiles en las composiciones de la presente invención son los ácidos grasos libres y sus derivados. Los ácidos grasos adecuados incluyen ácidos grasos de Cg-C3o saturados y no saturados. Los ácidos grasos ejemplares incluyen, pero no están limitados a, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido laúrico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido vaccénico, ácido linoleico, ácido cx-linolénico, ácido ?-linolénico, ácido araquidico, ácido gadoleico, ácido araquidónico, EPA (ácido 5,8,11,14,17-eicosapentaenoico) , ácido behénico, ácido erúcico, DHA (ácido 4, 7, 10, 13, 16, 19-docosahexaenoico) , ácido lignocérico y mezclas de los mismos.
Los ácidos grasos alcoxilados también son útiles en la presente y se pueden formar al esterificar un ácido graso con un óxido de etileno y/o óxido de propileno o con un éter polimérico pre-formado (por ejemplo, polietilenglicol o polipropilenglicol) . El producto es un éster de óxido de polietileno, éster de óxido de polipropileno o un éster de óxido de polietileno/polipropileno del ácido graso respectivo. En un aspecto, un ácido graso etoxilado se puede representar por la fórmula: R' -C (O) O (CH2CH20) n. -H, en donde R' representa un residuo alifático de un ácido graso y n' representa el número de unidades de óxido de etileno. En otro aspecto, n' es un número entero que varia de aproximadamente 2 a aproximadamente 50, de aproximadamente 3 a aproximadamente 25 en otro aspecto, y de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 en un aspecto adicional. En aun otro aspecto de la invención, R' se deriva de un ácido graso saturado o no saturado que contiene 8 a 30 átomos de carbono. En otro aspecto, los diésteres se pueden formar al hacer reaccionar dos moles del ácido graso con un mole de polietileno o polipropilenglicol . Los diésteres se pueden representar por la fórmula: R' -C (0) 0 (CH2CH20) n. (0) CR' donde R' y n' son como se definen inmediatamente en lo anterior.
Los ácidos grasos alcoxilados ejemplares incluyen, pero no están limitados a, etoxilato de ácido cáprico, etoxilato de ácido laúrico, etoxilato de ácido miristico, etoxilato de ácido esteárico, etoxilato de ácido oleico, etoxilato de ácido graso de coco y los similares, en donde el número de unidades de óxido de etileno en cada uno de los etoxilatos anteriores pueden variar de 2 y por arriba en un aspecto, y de 2 a aproximadamente 50 en otro aspecto. Ejemplos más específicos de ácidos grasos etoxilados son estearato de PEG-8 (el 8 significa el número de unidades de óxido de etileno de repetición), distearato de PEG-8, oleato de PEG-8, behenato de PEG-8, caprato de PEG-8, caprilato de PEG-8, cocoatos de PEG (PEG sin una designación de número que significa que el número de unidades de óxido de etileno varían de 2 a 50), dicocoato de PEG-15, diisononanoato de PEG-2, diisostearato de PEG-8, PEG-dilauratos , PEG-dioleatos , PEG-distearatos, PEG-ditalatos , PEG-isostearatos , ácidos de PEG-jojoba, PEG-lauratos, PEG-linolenatos , PEG-miristatos , PEG-oleatos, PEG-palmitatos, PEG-ricinoleatos, PEG-estearatos, PEG-talatos y los similares.
Otro derivado de ácido graso que se puede utilizar adecuadamente empleado en las composiciones de la invención es un éster de ácido graso. Los ácidos grasos se pueden esterificar por alcoholes en la presencia de un catalizador de ácido adecuado para dar un éster de ácido graso deseado. En un aspecto, cualquiera de los ácidos grasos de C8a C30 saturados y no saturados divulgados en lo anterior se puede esterificar por un alcohol de Ci a Ci2 saturado o no saturado para dar el éster de ácido graso respectivo. En otro aspecto, los ásteres de ácido graso de cadena más larga se pueden derivar de la esterificación de los ácidos grasos mencionados en lo anterior por un alcohol graso de Cs a C30 saturado o no saturado y se puede representar por la: R"C(0)OR" en donde R" independientemente representa un grupo alquilo saturado y no saturado, lineal y ramificado que contiene 1 a 24 átomos de carbono. Los alcoholes grasos adecuados incluyen los alcoholes grasos que se divulgan enseguida.
Los ásteres de ácido graso ejemplares incluyen, pero no están limitados a.-,- laurato de metilo, laurato de hexilo, laurato de isohexilo, oleato de decilo, cocoato de metilo, estearato de isopropilo, isostearato de isopropilo, estearato de butilo, estearato de decilo, estearato de octilo, estearato de cetilo, estearato de estearilo, estearato de oleilo, miristato de miristilo, estearato de octildodecil estearoilo, octilhidroxiestearato, miristato de isopropilo, miristato de oleilo, palmitato de isopropilo, palmitato de etil hexilo, palmitato de cetilo, oleato de decilo, oleato de isodecilo, oleato de oleilo, neopentanoato de isodecilo, sebacato de diisopropilo, lactato de isostearilo, lactato de laurilo, octanoato de cetearilo y mezclas de los mismos.
Aun otros ésteres grasos adecuados para el uso en las composiciones de la presente invención son ésteres de mono-, di- y tri-alquilo y alquenilo de ácidos carboxilicos, tales como ésteres de ácidos monocarboxilicos de C2 a C8, ácidos dicarboxilicos de C4 a Cío, ácidos tricarboxilicos de C6 a Cío (por ejemplo, ésteres de Ci a C22 de ácido acético, ácido láctico, ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido cítrico, ácido trimelético, ácido trimésico y ácido tricarboxílico de 1, 3, 5-pentano) . Ejemplos no limitantes específicos de ésteres mono-, di- y tri-alquilo y alquenilo de ácidos carboxilicos incluyen acetato de laurilo, propionato de cetiloe, lactato de laurilo, lactato de miristilo, lactato. de cetilo, adipato de diisopropilo, adipato de dihexildecilo, adipato de dioleilo y citrato de tristearilo.
Otros ésteres grasos adecuados para el uso en las composiciones de la presente invención son aquellos conocidos como ésteres de alcohol polihídricos . Tales ésteres de alcohol polihídricos incluyen ésteres de alquilenglicol, tal como ésteres de ácido mono- y di-grasos de etilenglicol , ésteres de ácido mono- y di-grasos de dietilenglicol , ésteres de ácido mono- y di-grasos de polietilenglicol , éstere de ácido mono- y di-grasos de propilenglicol , ésteres de ácido mono- y di-grasos de polipropilenglicol y ésteres de mono- y di-grasos de sorbitol, en donde la porción acilo del éster de ácido graso se deriva de un ácido grasos de C8 a C22 saturado o no saturado. Estos ésteres se pueden etoxilar opcionalmente . Los ésteres de ácido graso de alcohol polihidrico representativos incluyen, pero no están limitados a, monooleato de polipropilenglicol, monoestearato de polipropilenglicol, ésteres de ácido mono- y di-grasos de glicerilo, ésteres de ácido poli-grasos de poliglicerol, monoestearato de glicerilo etoxilado, monoestearato de 1,3-butilenglicol, distearato de 1, 3-butilenglicol, éster de ácido graso de polioxietilenpoliol , ésteres de ácido graso de sorbitán y ésteres de ácido graso de polioxietilen sorbitan.
Otros ésteres de alcohol polihidrico incluyen los ésteres .parciales de poligliceroles . Estos ésteres .contienen 2 a 10 unidades de glicerol y se esterifican con 1 a 4 residuos de ácido graso de Ce a C30 saturados o no saturados, lineales o ramificados, opcionalmente hidroxilados . Los ésteres parciales representativos de poligliceroles incluyen, pero no están limitados a, monocaprilato de diglicerol, monocaprato de diglicerol, monolaurato de diglicerol, monocaprilato de triglicerol, monocaprato de triglicerol, monolaurato de triglicerol, monocaprilato de tetraglicerol, monocaprato de tetraglicerol, monolaurato de tetraglicerol, monocaprilato de pentaglicerol, monocaprato de pentaglicerol, monolaurato de pentaglicerol, monocaprilato de hexaglicerol, monocaprato de hexaglicerol, monolaurato de hexaglicerol, monomiristato de hexaglicerol, monoestearato de hexaglicerol, monocaprilato de decaglicerol, monocaprato de decaglicerol, monolaurato de decaglicerol, monomiristato de decaglicerol, monoisostearato de decaglicerol, monoestearato de decaglicerol, monooleato de decaglicerol, monohidroxi-estearato de decaglicerol, dicaprilato de decaglicerol, dicaprato de decaglicerol, dilaurato de decaglicerol, dimiristato de decaglicerol, diisostearato de decaglicerol, distearato de decaglicerol, dioleato de decaglicerol, dihidroxiestearato de decaglicerol, tricaprilato de decaglicerol, tricaprato de decaglicerol, trilaurato de decaglicerol, trimiristato de decaglicerol, triisostearato de decaglicerol, tristearato de decaglicerol, trioleato de decaglicerol, trihidroxiestearato de decaglicerol y mezclas de los mismos.
Los alcoholes grasos adecuados para el uso en las composiciones de la invención incluyen, pero no están limitados a, los alcoholes grasos de C8-C30 saturados y no saturados. Los alcohole grasos ejemplares incluyen alcohol caprilico, alcohol pelargónico, alcohol cáprico, alcohol decilico, alcohol undecilico, alcohol laurilico, alcohol miristilico, alcohol cetílico, alcohol isocetilico, alcohol estearílico, alcohol isostearilico, alcohol cetearílico, alcohol palmitoleílico, alcohol elaidílico, esterol, alcohol oleílico, alcohol linoleílico, alcohol elaidolinoleílico, alcohol linolenílico, alcohol ricinoleilico, alcohol araquidilico, alcohol icocenílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico, alcohol lignocerílico, alcohol cerílico, alcohol montanilico, alcohol miricilico y mezclas de los mismos. Los alcoholes grasos son ampliamente disponibles y se pueden obtener a través de la hidrogenación de aceites y grasas vegetales y animales esterificados .
Los compuestos de alcohol graso alcoxilados son éteres formados de la reacción de un alcohol graso con un óxido de alquileno, generalmente óxido de etileno u óxido de propileno. Los alcoholes grasos etoxilados adecuados son aductos de alcoholes grasos y óxido de polietileno. En un aspecto de la invención, los alcohol grasos etoxilados se pueden representar por la fórmula R' "- (OCH2CH2) n"-OH, en donde R' " representa el residuo alifático del alcohol graso de origen y n" representa el número de unidades de óxido de etileno. En otro aspecto de la invención, R' " se deriva de un alcohol graso que contiene 8 a 30 átomos de carbono. En un aspecto, n" es un número entero que varia de 2 a 50, 3 a 25 en otro aspecto, y 3 a 10 en un aspecto adicional. En aun aspecto adicional, R' " se deriva de un alcohol graso expuesto inmediatamente en el párrafo anterior. Los alcohol grasos etoxilados ejemplares son pero no están limitados a etoxilato de alcohol caprílico, etoxilato de alcohol laurilico, etoxilato de alcohol miristilico, etoxilato de alcohol cetilico, etoxilato de alcohol estearilico, etoxilato de alcohol cetearilico, etoxilato de esterol, etoxilato de alcohol oleilico, y, etoxilato de alcohol behenilico, en donde el número de unidades de óxido de etileno en cada uno de los etoxilatos anteriores puede variar de 2 y por arriba en un aspecto, y de 2 a aproximadamente 150 en otro aspecto. Va a ser reconocido que los aductos propoxilados de los alcoholes grasos anteriores y aductos etoxilados/propoxilados mezclados de los alcoholes grasos anteriores también están dentro del alcance de la invención. Las unidades de óxido de etileno y óxido de propileno de los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados se pueden arreglar en orden aleatoria o en bloque .
Los esteróles etoxilados ejemplares incluyen esteróles de aceite vegetal etoxilados tales como, por ejemplo, esteróles de soja. El grado de etoxilación es mayor que aproximadamente 5 en un aspecto, y por lo menos aproximadamente 10 en otro aspecto. Los esteróles etoxilados adecuados son Esterol de Soja de PEG-10, Esterol de Soja de PEG-16 y Esterol de Soja de PEG-25.
Los ejemplos adicionales de alcoholes etoxilados son pero no están limitados a Be eneth 5-30 (el 5-30 significa el intervalo de unidades de óxido de etileno de repetición), Ceteareth 2-100, Ceteth 1-45, Cetoleth 24-25, Choleth 10-24, Coceth 3-10, C9-11 Pareth 3-8, Cll-15 Pareth 5-40, Cll-21 Pareth 3-10, C12-13 Pareth 3-15, Deceth 4-6, Dodoxinol 5-12, Glicereth 7-26, Isoceteth 10-30, Isodeceth 4-6, Isolaureth 3-6, isosteareth 3-50, Laneth 5-75, Laureth 1-40, Nonoxinol 1-120, Nonilnonoxinol 5-150, Octoxinol 3-70, Oleth 2-50, PEG 4-350, Steareth 2-100 y Trideceth 2-10.
Los ejemplos específicos de alcoholes propoxilados son pero no están limitados a Éter Cetílico de PPG-10, Éter Cetílico de PPG-20, Éter Cetílico de PPG-28, Éter Cetílico de PPG-30, Éter Cetílico de PPG-50, Éter de Alcohol Lanolínico de PPG-2, Éter de Alcohol Lanolínico de PPG-5, Éter de Alcohol Lanolínico de PPG-10, Éter de Alcohol Lanolínico de PPG-20, Éter de Alcohol Lanolínico de PPG-30, Éter Laurílico de PPG-4, Éter Laurílico de PPG-7, Éter Oleílico de PPG-10, Éter Oleílico de PPG-20, Éter Oleílico de PPG-23, Éter Oleílico de PPG-30, Éter Oleílico de PPG-37, Éter Oleílico de PPG-50, Éter Estearilico de PPG-11, Éter Estearilico de PPG-15, Éter Lanolínico de PPG-2, Éter Lanolínico de PPG-5, Éter Lanolínico de PPG-10, Éter Lanolínico de PPG-20, Éter Lanolínico de PPG-30 y Éter Miristílico de PPG-1.
Ejemplos específicos de alcoholes etoxilados/ propoxilados son pero no están limitados a PPG-1 Beheneth-15, PPG-12 Capryleth-18, PPG-2-Ceteareth-9, PPG-4-Ceteareth-12 , PPG-10-Ceteareth-20, PPG-l-Ceteth-1 , PPG-l-Ceteth-5, PPG-1-Ceteth-10, PPG-l-Ceteth-20, PPG-2-Ceteth-l , PPG-2-Ceteth-5, PPG-2- Ceteth-10, PPG-2-Ceteth-20 , PPG-4-Ceteth-l, PPG-4-Ceteth-5, PPG-4-Ceteth-10, PPG-4-Ceteth-20, PPG-5-Ceteth-20 , PPG-8-Ceteth-l, PPG-8-Ceteth-2 , PPG-8-Ceteth-5, PPG-8-Ceteth- 10, PPG-8-Ceteth-20, PPG-2 C12-13 Pareth-8, PPG-2 C12-15 Pareth-6, PPG-4 C13-15 Pareth-15, PPG-5 C9-15 Pareth-6, PPG-6 C9-11 Pareth-5, PPG-6 C12-15 Pareth-12, PPG-6 C12-18 Pareth- 11, PPG-3 C12-14 Sec-Pareth-7 , PPG-4 C12-14 Sec-Pareth-5 , PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-7, PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-9 , PPG-1-Deceth-6, PPG-2-Deceth-3 , PPG-2-Deceth-5 , PPG-2-Deceth-7 , PPG-2-Deceth-10, PPG-2-Deceth-12 , PPG-2-Deceth-15, PPG-2-Deceth-20, PPG-2-Deceth-30, PPG-2-Deceth-40, PPG-2-Deceth-50 , PPG-2-Deceth-60, PPG-4-Deceth-4 , PPG-4-Deceth-6, , PPG-6-Deceth-4, PPG-6-Deceth-9, PPG-8-Deceth-6, PPG-14-Deceth-6, PPG-6-Decyltetradeceth-12, PPG-6-Deciltetradec.eth-20, PPG-6-Deciltetradeceth-30, PPG-13-Deciltetradeceth-24 , PPG-20-Deciltetradeceth-10, PPG-2-Isodeceth-4 , PPG-2-Isodeceth-6, PPG-2-Isodeceth-8, PPG-2-Isodeceth-9, PPG-2-Isodeceth-10, PPG-2-Isodeceth-12, PPG-2-Isodeceth-18 , PPG-2-Isodeceth-25 , PPG-4-Isodeceth-10, PPG-12-Laneth-50 , PPG-2-Laureth-5, PPG-2-Laureth-8, PPG-2-Laureth-12 , PPG-3-Laureth-8 , PPG-3-Laureth-9, PPG-3-Laureth-10, PPG-3-Laureth-12, PPG-4 Laureth-2, PPG-4 Laureth-5, PPG-4 Laureth-7, PPG-4-Laureth-15, PPG-5-Laureth- 5, PPG-6-Laureth-3, PPG-25-Laureth-25 , Éter Laurilico de PPG- 7, PPG-3-Myreth-3, PPG-3-Myreth-ll, Lanolina Hidrogenada de PPG-20-PEG-20, Éter de Alcohol Laurilico Hidrogenado de PPG- 2-PEG-ll, Lanolina de PPG-12-PEG-50, Aceite de Lanolina de PPG-12-PEG-65, Lanolina de PPG- O-PEG-60 , Éter de Lauril Glicerol de PPG-l-PEG-9, Éter Oleilico de PPG-3-PEG-6, PPG- 23-Steareth-34, PPG-30 Steareth-4, PPG-34-Steareth-3 , PPG-38 Steareth-6, PPG-1 Trideceth-6, PPG-4-Trideceth-6 y PPG-6 Trideceth-8.
Los ésteres de Guerbet también son adecuados en las composiciones de la invención. Los ésteres de Guerbet se pueden formar de la esterificación de un ácido carboxilico • mono- o polifuncional por un alcohol de Guerbet. Alternativamente, el éster se puede formar al hacer reaccionar un ácido de Guerbet con un alcohol mono- o polifuncional . Para una revisión de la química de Guerbet, ver O'Lenick, A. J. , Jr..- 2001. Guerbet chemistry. Journal of Surfactants and Detergents 4:311-315. Los ésteres de Guerbet son comercialmente disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc. bajo las designaciones de producto G-20, G- 36, G-38 y G-66.
Además de los agentes benéficos anteriores, otros agentes benéficos para el cabello y la piel incluyen, alantoina, urea, ácido carboxilico de pirrolidona y sus sales, ácido hialurónico y sus sales, ácido sórbico y sus sales, aminoácidos (por ejemplo, lisina, arginina, cistina, guanidina) , alcoholes polihidroxi de C3 a C6 tales como glicerina, propilenglicol, hexilenglicol, hexanotriol, etoxidiglicol, y sorbitol, y los ésteres de los mismos, polietilenglicoles (por ejemplo, Polyox WSR-25, Polyox WSR-N-60K, y Polyox WSR-N-750, disponibles de Dow Chemical), azúcares y almidones, derivados de azúcar y almidón (por ejemplo, glucosa alcoxilada) , pantenoles tales como dl-pantenol, lactamida monoetanolamina, acetamida monoetanol-amina y los similares y mezclas de los mismos.
Las ceras naturales y sintéticas, aceites, ácidos grasos y alcoholes, asi como otros agentes benéficos descritos en lo anterior se pueden utilizar en una cantidad que varia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 30% en peso en un aspecto, de aproximadamente 0.5% a 25% en peso en otro aspecto, de aproximadamente 3% a 20% en peso en un aspecto adicional, y de .5% a aproximadamente 10% en peso- en aun un aspecto adicional, basado en el peso total de la composición en la cual se incluye.
Activos Farmacéuticos y Cosmecéuticos Las composiciones de la presente invención se pueden formular con un activo farmacéutico y/o un cosmecéutico para suministrar el efecto deseado. Ejemplos de tales ingredientes activos incluyen, pero no están limitados a, cafeína, vitamina C, vitamina D, vitamina E, compuestos marcados anti-estrías, astringentes (por ejemplo, alumbre, avena, milenrama, avellana de la bruja, arrayán y alcohol isopropílico) , compuestos de drenaje, depilatorios (por ejemplo, hidróxido de calcio y sodio, tioglicolato de calcio o sodio, o mezclas de los mismos) , compuestos que promueven el crecimiento del cabello (por ejemplo, monoxidilo) , compuestos nutritivos de la piel y cabello, compuestos protectores de la piel y cabello, compuestos auto-bronceado (por ejemplo, compuestos mono- o policarbonilo tal como, por ejemplo, isatina, aloxano, ninhidrina, gliceraldehído, aldehido mesotartárico, glutaraldehído, eritrulosa, tirosina, ésteres de tirosina y dihidroxiacetona ) , absorbedores UV (por ejemplo, etilhexil metoxi cinamato, octinoxato, octisalato, oxibenzona) , aclaradores de piel (por ejemplo, ácido kójico, hidroquinona, arbutina, efruital, extractos vegetales o de plantas, tales como extracto de cáscara de limón, manzanilla, té -verde, extracto de papel de morera y los similares., derivados de ácido ascorbilo, tales como palmitato de ascorbilo, estearato de ascorbilo, fosfato de magnesio ascorbilo y los similares) , compuestos para engrosar labios, anti-envejecimiento, anti-celulitis y compuestos anti-acné (por ejemplo, agentes acídicos tales como ácidos alfa-hidroxi (AHAs), ácido beta-hidroxi (BHAs) , aminoácidos alfa, ácido alfa-ceto (AKAs) , ácido acético, ácido azelaico y mezclas de los mismos), compuestos anti-inflamatorios (por ejemplo, aspirina, ibuprofena y naproxeno) , analgésicos (por ejemplo, acetaminofeno) , compuestos antioxidantes, compuestos antitranspirantes (por ejemplo, haluros de aluminio, hidroxihaluros de aluminio, sulfato de aluminio, oxihaluros de zirconio (zirconilo), hidroxihaluros de zirconio (zirconilo) y mezclas y complejos de los mismos), compuestos desodorantes (por ejemplo, 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP) , fenolsulfonato de amonio; cloruro de benzalconio; cloruro de benzetonio, bromoclorofeno, bromuro de cetiltrimetilamonio, cloruro de cetil piridinio, complejo de clorofilina-cobre , clorotimol, cloroxilenol, cloflucarban, cloruro de decualino, diclorofeno, dicloro-m-xilenol , dihidroxietil sulfosuccini-lundecilenato de disodio, bromuro de domifeno, hexaclorofeno, cloruro de lauril piridinio, cloruro de metilbencetonio, fenol, bicarbonato de sodio, fenolsulfonato de sodio, triclocarban, triclosan, fenolsulfonato de zinc, ricinoleato de zinc y mezclas de los mismos) ; y mezclas adecuadas de cualquiera de los anteriores.
Materiales Opacificantes/Perlescentes Algunas formulaciones frecuentemente son opacificadoras al incorporar deliberadamente materiales perlescentes en la misma para lograr una apariencia similar a cuentas cosméticamente atractivas, conocido como perlescencia . Un opacificador frecuentemente se incluye en una composición para enmascarar una propiedad estético indeseable, tal como para mejorar el color de una composición que se oscurece debido a la presencia de un ingrediente particular, o para enmarcar la presencia de materia particulada en la composición. Los opacificadores también se incluyen en composiciones acuosas para mejorar la estética y aceptación del consumidor de una composición de otra manera estéticamente desagradable. Por ejemplo, un opacificador puede impartir una apariencia perlescente a una composición clara, para de esta manera comunicar una apariencia de cremosidad, suavidad y cuerpo al consumidor. Las persones expertas en la técnica están conscientes de los problemas enfrentados por los formuladores en preparar consistentemente una formulación perlescente estable. Una discusión detalla se encuentra en el articulo "Opacifiers and pearling agents in shampoos" por Hunting, Cosmetic and Toiletries, Volumen 96, páginas 65-78 (Julio de 1981), incorporada en la presente por referencia. , .
El material opacificante o perlescente incluye mono-estearato de etilenglicol, distearato de etilenglicol, distearato de polietilenglicol, alcohol esteárico, oxicloruro de bismuto recubierto con mica, óxidos de metal recubiertos con mica (por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de cromo, óxidos de hierro) , miritato de miristilo, guanina, brillo (poliéster o metálico) y mezclas de los mismos. Otros materiales perlescentes se pueden encontrar en la Patente Norteamericana No. 4,654,207, Patente Norteamericana No. 5,019,376 y Patente Norteamericana No. 5,384,114, las cuales son incorporadas por referencia.
En un aspecto, la cantidad del material perlescente se puede utilizar en cantidades que varían de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10% en peso, y de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3% en peso en otro aspecto, basado en el peso total de la composición estabilizada.
Opacificadores Un opacificador es un ingrediente incluido en una composición para reducir o eliminar la apariencia clara o transparente de la composición. Además, un opacificador también puede impartir otras propiedades ventajosas a una composición, tales como propiedades de espesamiento, suspensión y emulsificación.
Un opacificador se. puede seleccionar de un número de diferentes clases químicas que incluyen compuestos inorgánicos, por ejemplo, varias sales de aluminio y magnesio, y compuestos orgánicos, alcoholes grasos similares, ésteres grasos de varios polímeros y copolimeros . Una lista representativa de los opacificadores se encuentra en la CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, J. Nikitakis, ed., The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C., 1988, en la página 75.
Particulados Otros numerosos compuestos sustancialmente insolubles y componentes que requieren estabilización y/o suspensión se pueden utilizar en las composiciones de la invención. Ejemplos de tales otros compuestos insolubles incluyen pigmentos, exfoliantes y agentes anti-caspa.
Los pigmentos ejemplares son compuestos de metal o compuestos semi-metálicos y se pueden utilizar en forma iónica, no iónica u oxidada. Los pigmentos pueden estar en esta forma ya sea individualmente o en mezcla o como óxidos mezclados individuales o mezclas de los mismos, que incluyen mezclas de óxidos mezclados y óxidos puros. Ejemplos son los óxidos de titanio (por ejemplo, Ti02) , óxidos de zinc (por ejemplo, ZnO) , óxidos de aluminio (por ejemplo, A1203), óxidos de hierro (por ejemplo, Fe203) , óxidos de manganeso (por ejemplo, MnO) , óxidos de silicio (por ejemplo, Si02) , silicatos, óxido, de cerio, óxidos de zirconio (por ejemplo, Zr02) , sulfato de bario (BaS04) y mezclas de los mismos.
Otros ejemplos de pigmentos incluyen Rojo D&C No. 30, Rojo D&C No. 36, Anaranjado D&C No. 17, Laca Verde 3, Ext. Laca Amarilla 7, Laca Anaranjada 4, Laca Roja 28, las lacas de calcio de Rojo D&C Nos. 7, 11, 31 y 34, la laca de bario de Rojo D&C No. 12, la laca de estroncio Rojo D&C No. 13, las lacas de aluminio de Amarillo FD&C No. 5 y No. 6, las lacas de aluminio de FD&C No. 40, las lacas de aluminio de Rojo D&C Nos. 21, 22, 27 y 28, las lacas de aluminio de Azul FD&C No. 1, las lacas de aluminio de Anaranjado D&C No. 5, las lacas de aluminio de Amarillo D&C No. 10; la laca de zirconio de Rojo D&C No. 33, óxidos de hierro, tintes termocrómicos que cambian de color con la temperatura, carbonato de calcio, hidróxido de aluminio, sulfato de calcio, caolín, ferrocinaruro de amonio férrico, carbonato de magnesio, carmina, sulfato de bario, mica, oxicloruro de bismuto, estearato de zinc, violeta de manganesa, óxido de cromo, nanopartículas de dióxido de titanio, óxidos de bario, azul ultramarino, citrato de bismuto, hidroxiapatita, silicato de zirconio, partículas de negro de carbono y los similares. Otros particulados adecuados incluyen varios modificadores ópticos como son descritos en el documento US 7,202,199.
Se conocen en la técnica numerosos agentes exfoliantes particulados cosméticamente útiles, y la selección y cantidad se determina por el efecto exfoliante deseado del uso de la composición, como es reconocido por aquellos expertos en las técnicas cosméticas. Los agentes exfoliantes útiles incluyen, pero no están limitados a, abrasivos naturales, abrasivos inorgánicos, polímeros sintéticos y los similares y mezclas de los mismos. Los exfoliantes representativos incluyen, pero no están limitados a, piedra pómez molida o en polvo, piedra, zeolitas, cáscaras de nuez (por ejemplo, almendra, pacana, nogal, coco y los similares), comidas de nuez (por ejemplo, almendra y los similares) , huesos de fruta (por ejemplo, albaricoque, aguacate, oliva, durazno, y los similares), cáscaras, semillas y grano (núcleos) (por ejemplo, salvado de avena, harina de maíz, salvado de arroz, semilla de uva, semilla de kiwi, trigo, semilla de jojoba, semilla de esponja vegetal, semilla de escaramujo y los similares), materia vegetal (por ejemplo, hojas de árbol de té, mazorca de maíz, fibras de fruta, alga, esponja vegetal, celulosa microcristalina y los similares), cáscaras de bivalvos (concha de ostra y los similares), carbonato de calcio, pirofosfato de dicalcio, tiza, sílice, arcilla de caolín, ácido silícico, óxido de aluminio, óxido de esténico, sal de mar (por ejemplo, sal del Mar Muerto) , talco, azúcares (por ejemplo, tabla, marrón y los similares), polietileno, poliestireno, poliamidas microcristalina (nilón), .piliésteres. microcrostalinos , policarbonatos y fibras de acero inoxidable. Los exfoliantes anteriores se pueden utilizar en la forma de gránulos, polvos, harinas y fibras.
Otros componentes generalmente insolubles adecuados para el uso en las presentes composiciones incluyen arcilla, arcilla hinchable, laponita, burbujas de gas, liposomas, microesponjas, cuentas cosméticas y hojuelas. Se pueden incluir cuentas cosméticas, hojuelas y cápsulas en una composición para la apariencia estética o pueden funcionar como micro- y macro-encapsulantes para el suministro de agentes benéficos a la piel y cabello. Los componentes de cuenta ejemplares incluyen, pero no están limitados a, cuentas de agar, cuentas de alginato, cuentas de jojoba, cuentas de gelatina, cuentas StyrofoamMR, poliacrilato, polimetilmetacrilato (PMMA), cuentas de polietileno, cuentas cosméticas UnispheresMR y UnipearlsMR (Induchem EUA, Inc., Nueva York, NY) , microcápsulas LipocapsuleMR, LiposphereMR y LipopearlMR (Lipo Technologies Inc., Vandalia, OH), y hojuelas de suministro dérmico Confetti IIMR (United-Guardian, Inc., Hauppauge, NY) .
Cualquier agente anti-caspa adecuado se puede emplear en las composiciones de la presente invención. Los agentes anti-caspa ejemplares incluyen, pero no están limitados a, azufre, piritiona de zinc, omadina de zinc, nitrato de miconazol, sulfuro .de sel'enio, olamina piroctona, N, N-bis (2-hidroxietil) undecenamida, aceite de cade, alquitrán de pino, extracto de cepa de Allium extracto de Picea abies y Undecileneth-6 y los similares y mezclas de los mismos.
En un aspecto de la invención, la cantidad de componente particulado puede variar de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso basado en el peso total de la composición.
Botánicos Opcionalmente, las composiciones de la invención pueden contener extractos de material botánico. Los materiales botánicos extraídos pueden incluir cualquier material soluble en agua o soluble en aceite extraído de una planta particular, fruto, nuez o semilla. En un aspecto de la invención, las composiciones antitranspirantes de los activos botánicos se presentan en una cantidad que varía de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 8% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de la composición .
Los agentes botánicos adecuados pueden incluir, por ejemplo, extractos de Echinacea (por ejemplo, sp. angustifolia, purpurea, pallida) , yucca glauca, hierba del sauce, hojas de albaca, orégano turco, raíz de zanahoria, toronja, semilla de hinojo, romero, tumérico, tomillo, arándanos, pimientos, mora negra, espirulina, fruta de grosella negra, hojas de té, tal como por ejemplo, té Chino, té negro (por ejemplo, var. Flowery Orange Pekoe, Golden Flowery Orange Pekoe, Fine Tippy Golden Flowery Orange Pekoe), té verde (por ejemplo, var. Japanese, Green Darjeeling), té de oolong, semilla de café, raíz de diente de león, fruta de palma de dátil, hoja de gingko, té verde, baya de espino, regaliz, salvia, fresa, guisante de olor, tomate, fruta de vainilla, consuelda, árnica, centella asiática, harina de maíz, castaño de indias, hiedra, magnolia, avena, pensamiento, solideo, espino amarillo, ortiga blanca y olmo escocés. Extractos botánicos incluyen, por ejemplo, ácido clorogénico, glutationa, glicrrizina, neohesperidina, quercetina, rutina, morina,¦ miricetina, absinte y manzanilla. Polímeros y Compuestos Catiónicos Los polímeros y compuestos catiónicos son útiles en las composiciones de la invención. Aquellos de habilidad ordinaria en la técnica reconocerán que muchos de estos agentes catiónicos sirven para múltiples funciones. Típicamente, estos agentes son útiles como acondicionadores (por ejemplo, cabello y piel) , agentes antiestáticos, suavizantes de telas y como agentes antimicrobianos. Los polímeros catiónicos se pueden derivar sintéticamente u obtener al modificar polímeros naturales tal como los polisacári-dos y poligalactomananos catiónicamente modificados.
Los polímeros catiónicos representativos incluyen pero no están limitados a homopolímeros y copolímeros derivados de monómeros de éster o amida acrílicos o metacrílicos radicalmente polimerizables libres. Los copolímeros puede contener una o más unidades derivadas de acrilamidas, metacrilamidas , diacetone acrilamidas, ácidos acrilicos o metacrílicos o sus ásteres, vinilactamas tales como vinil pirrolidona o vinil caprolactama y ésteres de vinilo. Los polímeros ejemplares incluyen copolímeros de acrilamida y metacrilato de dimetil amino etilo cuaternizados con sulfato de dimetilo o con un ahaluro de alquilo; copolímeros de acrilamida y cloruro de metacriloil oxietil trimetil amonio; el copolimero de acrilamida y metosulfato de metacriloil oxietil trimetil amonio; copolímeros de vinil pirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo, opcionalmente cuaternizados, tales como los productos vendidos bajo el nombre GAFQUATMR por International Specialty Products Inc., ayne, NJ; los terpolímeros de metacrilato de dimetil amino etilo/vinil caprolactama/vinil pirrolidona, tales como el producto vendido bajo el nombre comercial GAFFIXMR VC 713 por International Specialty Products Inc.; el copolimero de vinil pirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina, comercializado bajo el nombre comercial S.TYLEZEMR CC 10 disponible de International Specialty Products Inc.; y el copolimero de vinil pirrolidona/dimetil amino propil metacrilamida cuaternizado tal como el producto vendido bajo el nombre comercial GAFQUATMR HS 100 por International Specialty Products, Inc.
Los agentes catiónicos también se pueden seleccionar de polímeros cuaternarios de vinil pirrolidona y vinil imidazol tal como los productos vendidos bajo el nombre comercial Luviquat® (designación de producto FC 370 y FC 550) por BASF. Otros agentes de polímero catiónico que se pueden utilizar en las composiciones de la invención incluyen polialquileniminas tal como polietileniminas, polímeros que contienen vinil piridina o vinil piridinio, condensados de poliaminas y epiclorhidrinas, polisacáridos cuaternarios, poliuretanos cuaternarios, siliconas cuaternarias y derivados cuaternarios de quitina.
Otros ejemplos no limitantes de compuestos de amonio cuaternario (monomérico y polimérico) útiles como agentes catiónicos en la presente invención incluyen cloruro de acetamidopropil trimonio, behenamidopropil dimetilamin< , etosulfato de behenamidopropil etildimonio, cloruro de behentrimonio, etosulfato de cetetil morfolinio, cloruro de cetrimonio, etosulfato de cocoamidopropil etildimonio, cloruro de dicetildimonio, cloruro de dimeticona hidroxipropil trimonio, cloruro de hidroxietil behenamidopropil dimonio, Quaternium-22 , Quaternium-26 , Quaternium-27 , Quaternium-52 , Quaternium-53 , Quaternium-63, Quaternium-70, Quaternium-72 , Quaternium-76, colágeno hidrolizado, cloruro de PEG-2-cocomonio, cloruro de PPG-9 dietilmonio, cloruro de PPG-25 dietilmonio, cloruro de PPG-40 dietilmonio, cloruro de estearalconio, etosulfato de estearamidopropil etil dimonio, proteína de trigo hidrolizada de hidroxipropil esteardimonío, colágeno hidrolizado de hidroxipropil esteardimonio, cloruro de germamidopropalconio de trigo, etosulfato de germamidopropil etildimonio de trigo, Polyquaternium- 1, Polyquaternium- , Polyquaterniuir !-6, Polyquaternium-¦7, Polyquaternium-10, Polyquaternium- 11, Polyquaternium- 15, Polyquarternium-16, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-28 , Polyquate nium-29, Polyquaternium- 32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-35, Polyquaternium- 37, Polyquaternium-39 , Polyquaternium-44, Polyquaternium- 46, Polyquaternium-47 , Polyquaternium-52, Polyquaternium- 53, Polyquarternium-55, Polyquaternium-59, Polyquaternium- 61, Polyquaternium-6 , Polyquaternium- 65, Polyquaternium- 67, Polyquaternium-69, Polyquaternium-70, Polyquaternium-71, Polyquaternium-72 , Polyquaternium-73, Polyquaternium-74, Polyquaternium-76, Polyquaternium-77, Polyquaternium-78, Polyquaternium-79 , Polyquaternium-80, Polyquaternium-81, Polyquaternium-82 , Polyquaternium-84, Polyquaternium-85, Polyquaternium-87 , cloruro de PEG -2-cocomonio; y mezclas de los mismos.
Otros polímeros catiónicos útiles incluyen los poligalactomananos catiónicos (por ejemplo, derivados cuaternizados de guar y casia, tales como, cloruro de hidroxipropil trimmonio de guar, cloruro de hidroxipropil guar hidroxipropil trimmonio y cloruro de hidroxipropil trimmonio de casia) .
Los agentes catiónicos útiles en la invención también incluyen, pero no están limitados a, proteínas y derivados de proteína, aminas, óxidos de amina protonados, betaínas y los similares. Los derivados de proteína incluyen caseína hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, colágeno hidrolizado de hidroxipropil cocodimonio, queratina para cabello hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, proteína de arroz hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, seda hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, proteína de soja hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, proteína de trigo hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, aminoácidos de seca hidrolizados de hidroxipropil . cocodimonio, colágeno hidrolizado de hidroxipropil trimonio, queratina hidrolizada de hidroxipropil trimonio, seda hidrolizada de hidroxipropil trimonio, salvado de arroz hidrolizado de hidroxipropil trimonio, proteína de soja hidrolizada de hidroxipropil trimonio, proteína vegetal hidrolizada de hidroxipropil trimonio, proteína de trigo hidrolizada de hidroxipropil trimonio, proteína de trigo hidrolizada, proteína de lamendra dulce hidrolizada, proteína de arroz hidrolizada, proteína de soja hidrolizada, proteína de leche hidrolizada, proteína vegetal hidrolizada, queratina hidroliada, colágeno hidrolizado, gluten de trigo hidrolizado, colágeno hidrolizado de cocoil potásico, colágeno hidrolizado de hidroxipropil trimonio, proteína de leche hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, proteína de trigo hidrolizada de hidroxipropil laurildimonio, colágeno hidrolizado de hidroxipropil laurildimonio, aminoácidos de queratina, aminoácidos de colágeno, etosulfato de soyetildimonio, etosulfato de soyetil morfolinio y los similares.
Los compuestos de amonio cuaternario monoméricos incluyen, por ejemplo, sales de amonio de alquilbencildimetilo, betainas, sales de amonio heterociclicas y sales de tetraalquilamonio . Se utilizan sales de amonio de alquilbencildimetilo (grasa) de cadena larga como acondicionadores, como agentes antiestáticos y como suavizantes de telas, discutidos en más detalle enseguida .
Ejemplos no limitantes de sales de alquilbencildimetilamonio incluyen, pero no están limitados a, cloruro de estearalconio, cloruro de benzalconio, Quaternium-63 , cloruro de olealconio, cloruro de didecildimonio y los similares. Los compuestos de betaina incluyen las betainas de de alquilamidopropilo y las hidroxisultainas de alquilamidopropilo, como es descrito en las fórmulas expuestas previamente en lo anterior. Ejemplos no limitantes de compuestos de alquil betaina incluyen oleil betaina, coco-betaina, cocoamidopropil betaina, coco-hidroxi sultaina, coco/oleamidopropil betaina, coco-sultaina , cocoamidopropilhidroxi sultaina y lauramidopropil hidroxifostaina de sodio.
Las sales de amonio heterociclicas incluyen los etosulfatos de alquiletil morfolinio, etosulfato de isostearil etilimidonio y cloruro de alquilpiridinio . Ejemplos no limitantes de sales de amonio heterociclicas incluyen, pero no están limitadas a, cloruro de cetilpiridinio, etosulfato de isosteariletilimidonio y los similares .
Ejemplos no limitantes de sales de tetraalquilamonio incluyen etosulfato de cocarnidopropil etildimonio, cloruro de hidroxietil cetildimonio, Quaternium-18 y proteina hidrolizada de hiroxipropil cocodimonio, tal como queratina para cabello y los similares.
Un número de compuestos de amonio cuaternario se utilizan como agentes antiestáticos para el acondicionamiento de telas y cuidado de telas. Estos incluyen compuestos de amonio cuaternario alquilados de cadena larga tales como compuestos de amonio cuaternario de dialquildimetilo, compuestos cuaternarios.. de imidazolina, compuestos cuaternarios de amidoamina, derivados de cuat de éster dialquilicos de compuestos de amonio de dihidroxipropilo; derivados de cuat de éster dialquilicos de compuestos de amonio de metiltrietanol , compuestos de éster amida amina y derivados de cuat de diéster de cloruro de amonio de dimetildietanol, como es descrito en el articulo revisado por Whalley, "Fabric Conditioning Agents", HAPPI, páginas 55-58 (Febrero de 1995) , incorporada en la presente por referencia .
Ejemplos no limitantes de compuestos de amonio cuaternario de dialquildimetilo, incluyen cloruro de N,N-dioleil-N, N-dimetilamonio, etosulfato de N, N-diseboil-N, N-dimetilamonio, cloruro de N,N-di (hidrogenated-seboil ) -N,N-dimetilamonio y los similares. Ejemplos no limitantes de compuestos cuaternarios de imidazolina incluyen cloruro de 1-N-metil-3-N-seboamidoetilimidazolio, metilsulfato de 3-metil-l-seboiilamidoetil-2-seboilimidazolinio y los similares. Ejemplos no limitantes de compuestos cuaternarios de de amidoamina incluyen sales de N-alquil-N-metil-N , -bis (2-seboamidoetil ) amonio donde el grupo alquilo puede ser metilo, etilo, hidroxietilo y los similares. Ejemplos no limitantes de derivados de cuat de éster dialquilicos de compuestos de amonio de dihidroxipropilo incluyen cloruro de 1,2-diseboiloxi-3-?, , N-trimetilamoniopropano, cloruro de 1,2-dicanoloiloxi-3-?, , N-trimetilamoniopropano y los similares.
Además, otros tipos de compuestos de amonio de cadena alquilados de cadena larga (por ejemplo, derivado de aceite natural o ácido graso) son adecuados agentes suavizantes de telas. En un aspecto, los grupos alquilo de cadena larga son derivados de sebo, aceite de cañóla o de aceite de palma, sin embargo, otros grupos alquilo derivados de aceite de soja y aceite de coco, por ejemplo, también son adecuados, como son grupos laurilo, oleilo, ricinoleilo, estearilo y palmitilo. Los compuestos representativos incluyen, pero no están limitados a, sales de N, N-di (alquiloxietil) -N, -dimetilamonio tales como cloruro de N, N-di (seboiloxietil) -N, -dimetilamonio, cloruro de N,N-di (canoliloxietil) -N, N-dimetilamonio y los similares; sales de N, -di (alquiloxietil) -N-metil-N- (2-hidroxietil) amonio tales como cloruro de N, -di ( seboiloxietil ) -N-metil-N- ( 2-hidroxietil) amonio, cloruro de N, N-di (canoliloxietil) -N-metil-N- (2-hidroxietil) amonio y los similares; sales de N,N-di (2-alquiloxi-2-oxoetil) -N, -dimetilamonio, tales como cloruro de N, N-di (2-seboiloxi-2-oxoetil) -N, -dimetilamonio, cloruro de N, N-di (2-canoliloxi-2-oxoetil ) -N, N-dimetilamonio y los similares; sales de N, N-di (2-alquiloxietilcarbonil-oxietil) -N, N-dimetilamonio, tales como cloruro de N, N-di (2-seboiloxietilcarboniloxietil ) -N, -dimetilamonio, cloruro de N, -di (2-canoliloxietilcarboniloxietilJ -N, N-dimetilamonio y los similares; ¡ sales de N- (2-alcanoiloxi-2-etil) -N- (2-.· alquiloxi-2-oxoetil ) -N, -dimetilamonio, tales como cloruro de N- (2-seboiloxi-2-etil) -N- (2-seboiloxi-2-oxoetil ) -N, N-dimetil amonio, cloruro de N- (2-canoloiloxi-2-etil ) -N- (2-canoliloxi-2-oxoetil ) -N, N-dimetil amonio y los similares; sales de N, , N-tri (alquiloxietil) -N-metil amonio, tales como cloruro de N, , N-tri ( seboiloxietil ) -N-metilamonio, cloruro de ?,?,?-tri (canoliloxietil ) -N-metilamonio y los similares; sales de N- (2-alquiloxi-2-oxoetil) -N-alquil-N, N-dimetil amonio, tales como cloruro de N- (2-seboiloxi-2-oxoetil) -N-seboil-N, N-dimetil amonio, cloruro de N- (2-canoliloxi-2-oxoetil) -N-canolil-N, N-dimetil amonio y los similares.
En otro aspecto, los compuestos suavizantes de telas de amonio cuaternario incluyen metilsulfato de N-metil-N, N-bis (seboamidoetil) -N- (2-hidroxietil ) amonio y metilsulfato de N-metil-N, N-bis (hidrogenado-seboamidoetil ) -N- ( 2-hidroxietil) amonio, derivados de éstercuat de dialquilo de sales de metiltrietanol amonio tales como los éstercuats de metosulfato de bis (aciloxietil) hidroxietilmetilamonio y los similares; y cloruro de N, N-di (seboiloxietil) -N, N-dimetilamonio, donde las cadenas de cebo son por lo menos parcialmente no saturadas.
En un aspecto adicional, los agentes suavizantes de telas incluyen las sales de dialquildimetil amonio bien conocidas tales como metilsulfato de N, N-diseboil-N, N-dimetil amonio,, cloruro de N, N-di (hidrogenated-seboil) -N, N-dimetil amonio, cloruro de N, N-distearil-N, N-dimetil amonio, cloruro de N, N-dibehenil-N, -dimetilamonio, cloruro de N, N-di (sebo hidrogenado) -N, -dimetil amonio, cloruro de N, N-diseboil-N, -dimetil amonio, cloruro de N, -distearil-N, N-dimetil amonio, cloruro de N, N-dibehenil-N, -dimetil amonio y cloruro de N,N-dimeti1-N-estearil-N-bencilamonio .
Los compuestos de sal de amonio cuaternario monoméricas y poliméricas anteriores pueden tener cualquier grupo aniónico como un contra-ión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metosulfato (es decir, metilsulfato) , acetato, formiato, sulfato, nitrato y los similares.
Para aplicaciones suavizantes de telas, se puede utilizar cualquier agente de amonio cuaternario adecuado en combinación con las composiciones demezcla de polímero acrílico/surfactante de la presente invención. Para agentes suavizantes de telas que contienen éster, el pH de las composiciones puede influencias la estabilidad de los agentes suavizantes de telas, especialmente en condiciones de almacenamiento prolongadas. El pH, como se define en el presente contexto, se mide en las composiciones puras a aproximadamente 20 °C. En un aspecto, el pH de la composición es menos de aproximadamente 6. En otro aspecto, el pH está en el intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 5 y de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 3.5 en un aspecto adicional.
En un aspecto, el agente (s) catiónico(s) se puede emplear en cantidad que varían de aproximadamente 0.05% a 15% en peso, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso de la composición final, pero no se limita al mismo. Conservadores En un aspecto, cualquier conservador adecuado para el uso en los productos de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial, se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención. Los conservadores adecuados incluyen oxazolidina polimetoxi biciclica, metil parabeno, propil parabeno, etil parabeno, butil parabeno, benciltriazol , hidantoína DMDM (también conocida como hidantoina de 1,3-dimetil-5, 5-dimetilo) , imidazolidinil urea, fenoxietanol, fenoxietilparabeno, metilisotiazolinona, metilcloroisotia-zolinona, benzoisotiazolinona, triclosan y compuestos de policuaternio adecuados divulgados en lo anterior (por ejemplo, Polyquaternium-1 ) .
En otro aspecto, los conservadores basados en ácido son útiles en las composiciones de la presente invención. El uso de conservadores basados en ácido facilita la formulación de productos en el intervalo de bajo pH. La disminución del pH de una formulación inherentemente proporciona un ambiente inhospitable para el crecimiento microbiano. Por otra parte, la formulación a bajo pH aumenta la eficacia de los conservadores basados en ácido y proporciona un producto de cuidado personal que mantiene un balance de pH acidico en la piel como es discutido por iechers, 2008, supra . De manera sorprendente, se ha descubierto que las mezclas de polímero acrílico de la invención se pueden utilizar para composiciones de surfactante espesantes formuladas a bajo pH mientras que mantienen excelente claridad y propiedades reológicas tal como viscosidad y valor de rendimiento.
Cualquier conservador basado en ácido que es útil en los productos de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención. En un aspecto el conservador de ácido es un compuestos de ácido carboxilico representado por al fórmula: R53C(0)OH, en donde R53 representa hidrógeno, un grupo hidrocarbilo saturado y no saturado que contiene 1 a 8 átomos de carbono o arilo de C6 a Cío. En otro aspecto, R53 se selecciona de un hidrógeno, un grupo alquilo de Ci a Ce, un grupo alquenilo de C2 a Cs, o fenilo. Los ácidos ejemplares son, pero no están limitados a, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido sórbico, ácido caprilico y ácido benzoico y mezclas de los mismos.
.En otro aspecto, los ácidos adecuados incluyen pero no están limitados a, ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adiico, ácido azelaico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido glicérico, ácido tartrónico, ácido málico, ácido tartárico, ácido glucónico, ácido cítrico, ácido ascórbico, ácido salicílico, ácido ftálico, ácido mandélico, ácido bencílico y mezclas de los mismos.
Las sales de los ácidos anteriores también son útiles ya que retienen eficacia a valores de bajo pH. Las sales adecuadas incluyen el metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, calcio) y sales de amonio de los ácidos enumerados anteriormente.
Los conservadores basados en ácido y/o sus sales se pueden utilizar solas o en combinación con conservadores no acidicos típicamente empleados en productos de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial.
Los conservadores típicamente comprenden de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 3.0% en peso en un aspecto, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 1% en peso en otro aspecto, y de aproximadamente 0.3% a aproximadamente 1% en peso en un aspecto adicional, del peso total de las composiciones de cuidado personal de la presente invención. Modificador de Reología Auxiliar En otro aspecto de la invención, las composiciones de la invención se pueden formular en combinación con., uno o más modificadores de reología auxiliares y espesantes. Los modificadores de reología adecuados y espesantes incluyen modificadores de reología sintéticos y semi-sintéticos . Los modificadores de reología sintéticos ejemplares incluyen polímeros y copolímeros basados en acrílico. Una clase de modificadores de reología basados en acrílico son los espesantes álcali-hinchables y álcali-solubles carboxil funcionales (ASTs) producidos por la polimerización de radicales libres de ácido acrilico solo o en combinación con otros monómeros etilénicamente no saturados. Los polímeros se pueden sintetizar mediante solvente/precipitación asi como técnicas de polimerización de emulsión. Los modificadores de reologia sintéticos ejemplares de esta clase incluyen homopolimeros de ácido acrilico o ácido metacrilico y copolimeros polimerizados de uno o más monómeros de ácido acrilico, ácido acrilico sustituido y sales y ésteres alquilicos de C1-C30 de ácido acrilico y ácido acrilico sustituido. Como se define en la presente, el ácido acrilico sustituido contiene un sustituyente posicionado en el átomo de carbono alfa y/o beta de la molécula, en donde en un aspecto el sustituyente se selecciona independientemente de alquilo de C1-4, -CN y -COOH. Opcionalmente, otros monómeros etilénicamente no saturados tales como, por ejemplo, estireno, acetato de vinilo, etileno, butadieno, acrilonitrilo, asi como mezclas, de los mismos se pueden copolimerizar en la cadena principal. Los polímeros anteriores se reticulan opcionalmente por un monómero que contiene dos o más porciones que contienen insaturación etilénica. En un aspecto, el reticulador se selecciona de un poliéter de polialquenilo de un alcohol polihídrico que contiene por lo menos dos grupos éter alquenílicos por molécula. Otros reticuladores ejemplares se seleccionan de éteres alilicos de sacarosa y éteres alílicos de pentaeritritol y mezclas de los mismos. Estos polímeros son más completamente descritos en la Patente Norteamericana No. 5,087,445; Patente Norteamericana No. 4,509,949/ y Patente Norteamericana No. 2,798,053 incorporadas en la presente por referencia .
En un aspecto, el modificador de reología AST o espesante es un homopolímero reticulado polimerizado de ácido acrílico o ácido metacrílico y se refiere generalmente al nombre INCI de Carbómero. Los Carbómeros comercialmente disponibles incluyen polímeros de 934, 940, 941, 956, 980 y 996 de Carbopol® disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc. En un aspecto adicional, el modificador de reología se selecciona de un copolímero reticulado polimerizado de un primer monómero seleccionado de uno o más monómeros de ácido acrílico, ácido acrílico sustituido, sales de ácido acrílico y sales de ácido acrílico sustituido y un segundo monómero seleccionado de uno o. más ésteres de acrilato de alquilo de 10-C3Q de ácido acrílico o ácido metacrílico. En un aspecto, los monómeros se pueden polimerizar en la presencia de un estabilizador estérico tal como es divulgado en la Patente Norteamericana No. 5,288,814 la cual es incorporada en la presente por referencia. Algunos de los polímeros anteriores son designados bajo la nomenclatura INCI como Crospolímero de Acrilatos/Acrilato de Alquilo de C10-3o y son comercialmente disponibles bajos los nombres comerciales Carbopol® 1342 y 1382, Carbopol® Ultrez 20 y 21, Carbopol® ETD 2020 y Pemulen® TR-1 y TR-2 de Lubrizol Advanced Materials, Inc.
En otro aspecto, el' modificador de reologia auxiliar puede ser un copolímero reticulado, lineal poli(vinil amida/ácido acrílico) como es discutido en la Patente Norteamericana No. 7,205,271, la descripción de la cual es incorporada en la presente por referencia.
Otra clase de modificadores de reologia sintéticos opcionales y espesantes adecuados para el uso en la presente invención incluyen los ASTs hidrofóbicamente modificados, comúnmente referidos como polímeros de emulsión álcali-hinchables y álkali-solubles hidrofóbicamente modificados (HASE) . Los polímeros HASE típicos son polímeros de adición de radicales libres polimerizados de monómeros sensibles o hidrofílicos de pH (por ejemplo, ácido acrílico y/o ácido metacrilico) , monómeros hidrofóbicos (por ejemplo, esteres alquílicos de C1-C30 de. ácido acrílico y/o ácido metacrilico, acrilonitrilo, estireno) , un "monómero asociativo", y un monómero de reticulación opcional. El monómero asociativo comprende un grupo final polimerizable etilénicamente no saturado, una sección media hidrofílica no iónica que es terminada por un grupo final hidrofóbico. La sección media hidrofílica no iónica comprende un grupo polioxialquileno, por ejemplo, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o mezclas de segmentos de óxido de polietileno/óxido de polipropileno. El grupo terminal hidrofóbico terminal es típicamente una porción alifática C8-C40- Las porciones alifáticas ejemplares se seleccionan de sustituyentes de alquilo lineales y ramificados, sustituyentes de alquenilo lineales y ramificados, sustituyentes carbocíclicos, sustituyentes de arilo, sustituyentes de . aralquilo, sustituyentes de arilalquilo y sustituyentes de alquilarilo. En un aspecto, los monómeros asociativos se pueden preparar por la condensación (por ejemplo, esterificación o eterificación) de un alcohol alifático polietoxilado y/o polipropoxilado (típicamente que contiene una porción alifática de C8-C4o ramificada o no ramificada) con un monómero etílénicamente no saturado que contiene un grupo de ácido carboxílico (por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico) , un monómero anhídrido cíclico no saturado (por ejemplo, anhídrido maleico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico) un monoisocianato monoetilénicamente .. no saturado monoetilénicamente no saturado (por ejemplo, isocianato de a, a-dimetil-m-isopropenil bencilo) o un monómero etílénicamente no saturado que contiene un grupo hidroxilo (por ejemplo, alcohol vinílico, alcohol alílico) . Los alcoholes alifáticos polietoxilados y/o polipropoxilados son aductos de óxido de etileno y/u óxido de propileno de un monoalcohol que contiene la porción alifática de C8-C4o- Ejemplos no limitantes de alcoholes que contienen una porción alifática de C8-C40 son alcohol caprilico, alcohol iso-octílico (2-etil hexanol), alcohol pelargónico (1-nonanol), alcohol decilico, alcohol laurilico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol cetilico, alcohol cetearílico (mezcla de monoalcoholes de Ci6-Ci8) , alcohol estearilico, alcohol isostearilico, alcohol elaidílico, alcohol oleilico, alcohol araquidílico, alcohol behenílico, alcohol lignocerilico, alcohol cerílico, alcohol montanilico, melisiílico, alcohol lacerilico, alcohol gedilico, y fenoles sustituidos con alquilo de C2-C20 (por ejemplo, nonil fenol), y los similares.
. Los polímeros HASE ejemplares son discutidos en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,657,175; 4,384,096; 4,464,524; 4,801,671; y 5,292,843, las cuales son incorporadas en la presente por referencia. Además, una revisión extensiva de polímeros HASE se encuentra en Gregory D.. Shay, Capítulo 25, "Alkali-Swellable and. Alkali-Soluble Thickener Technology A Review", Polymers in Aqueous Media -Performance Through Association, Advances in Chemistry Series 223, J. Edward Glass (ed.), ACS, páginas 457-494, División Polymeric Materials, Washington, DC (1989), las descripciones relevantes de las cuales son incorporadas en la presente por referencia. Los polímeros HASE comercialmente disponibles se venden bajo los nombres comerciales, Aculyn® 22 (INCI Nombre: Copolimero de Acrilatos/Metacrilato de Steareth-20) , Aculyn® 44 (INCI Nombre: PEG-150/Alcohol Decilico/Copolímero SMDI), Aculyn 46® (INCI Nombre: PEG-150/Alcohol Estearilico/ Copolimero SMDI) y Aculyn® 88 (INCI Nombre: Acrilatos /Crospolímero de Metacrilato de Steareth-20) de Rohm & Haas,-and NovethixMR L-10 (INCI Nombre: Acrilatos/Copolímero de Metacrilato de Beheneth-25) de Lubrizol Advanced Materials, Inc .
En otra modalidad, los polímeros asociativos hinchables de ácido se pueden utilizar con los polímeros hidrofóbicamente modificados, catiónicos de la presente invención. Tales polímeros generalmente tienen características catiónicas y asociativas. Estos polímeros son polímeros de adición de radicales libres polimerizados de una mezcla de monómero que comprenden un monómero hidrofílico sustituido con amino sensible a ácido (por ejemplo, (met ) acrilatos de dialquilamino alquilo o (met ) acrilamidas ) , un monómero asociativo (definido en la presente en lo anterior), un (met ) acrilato de alquilo inferior u otros comonómeros polimerizables radicalmente libres seleccionados de ásteres de hidroxialquilo de ácido (met ) acrílico, éteres de vinilo y/o alilo de polietilenglicol, éteres de vinilo y/o alilo de polipropilenglicol, éteres de vinilo y/o alilo de polietilenglicol/polipropilenglicol , ésteres de polietilen-glicol de ácido (met ) acrílico, ésteres de polipropilenglicol de ácido (met ) acrilico, ésteres de polietilenglicol/ polipropilenglicol de ácido (met ) acrilico) y combinaciones de los mismos. Estos polímeros pueden ser opcionalmente reticulados. Por ácido sensitivo se propone que el sustituyente amino llegue a ser catiónico a valores de bajo pH, típicamente que varían de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 6.5. Los polímeros asociativos hinchables de ácido ejemplares son comercialmente disponibles bejo el nombre comercial Structure® Plus (INCI Nombre: Acrilatos/Aminoacrilatos/Itaconato de PEG-20 de Alquilo de Cio-C30) de Akzo Nobel y Carbopol® Aqua CC (INCI Nombre: Crospolímero de Poliacrilatos-1 ) de Lubrizol Advanced Materials, Inc. En un aspecto, el polímero hinchable de ácido es un copolímero de uno o más ésteres alquílicos de C1-C5 de ácido (met) acrilico, metacrilato de dialquilamino- C1-C4-alquilo de Ci-C6, éter alilico de PEG/PPG-30/5, metacrilato de éter alquílico de C10-C3o de PEG 20-25, metacrilato de alquilo de hidroxi C2-C6 reticulado .con dimetacrilato de etilenglicol . Otros polímeros asociativos hinchables de ácido útiles se divulgan en la Patente Norteamericana No. 7,378,479, la descripción de la cual es incorporada en la presente por referencia.
El glucósido de metilo hidrofóbicamente modificado, tal como as, por ejemplo, Diolato de Metil Glucosa de PEG-120, Trioleato de Metil Glucosa de PEG-120 y Sesquistearato de Metil Glucosa de PEG-20, disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc., bajos los nombres comerciales, Glucamate® DOE-120, GlucamateMR LT y Glucamate™ 88E-2Q, respectivamente, también son adecuados como modificadores de reologia auxiliares .
Los polisacáridos obtenidos de exudados de árbol y arbusto, tal como goma Arábica, goma gahatti y goma de tragacanto, asi como pectina; extractos de algas marinas, tales como alginatos y carragenanos (por ejemplo, lambda, kappa, iota y sales de los mismos) ; extractos de algas, tal como agar; polisacárido microbiano, tal como xantano, gelan, y welan; éteres de celulosa, tal como etilhexiletilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa , hidroxietilmetilcelulosa, hidroxi-propilmetilcelulosa, metilcelulosa , carboximetilcelulosa , hidroxietilcelulosa y hidroxipropilcelulosa; poligalacto-mananos, tal como goma fenogreco, toma de acacia, goma de algarroba, toma tara y goma guar; almidones, tales como almidón de maíz, almidón de tapioca, almidón, de arroz,., almidón de trigo, almidón de papa y almidón de sorgo también se pueden emplear en las composiciones en la presente como espesantes y modificadores de reologia auxiliares adecuados.
Los modificadores de reologia auxiliares, cuando son empleados, se pueden utilizar solos o en combinación y típicamente se utilizan en una cantidad que varía de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 8% en peso en un aspecto, de aproximadamente 0.3% en peso a aproximadamente 3% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 2% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de las composiciones de cuidado personal de la presente invención.
Emulsificadores Los emulsificadores cuando son empleados en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, los alcoholes grasos de C12-C22 / alcoholes alcoxilados de Ci2-C22 r ácidos grasos de Ci2-C22 / ácidos grasos alcoxilados de C12-C22 (los alcoxilatos de cada uno tienen 10 a 80 unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y combinaciones de óxido de etileno/óxido de propileno presente en la molécula) , APGs de v, esteróles etoxilados (en donde el número de unidades de óxido de etileno varia de 2 a aproximadamente 150), ásteres parciales de poligliceroles , ésteres y ésteres parciales de polioles que tienen 2 a 6 átomos .de carbono, ésteres parciales .de poligliceroles y organosiloxanos y combinaciones de los mismos.
Los emulsificadores APG de alquilo de Ca-C22 se preparan al hacer reaccionar glucosa o un oligosacárido con alcoholes grasos primarios que tienen 8 a 22 átomos de carbono y comprenden un 'grupo G8—Ci6 glucosidicamente enlazado en un residuo de oligoglucósido cuyo grado promedio de oligomerización es 1 a 2. Además de los APGs descritos como surfactantes en lo anterior, los APGs son disponibles bajo la marca comercial Plantacare® (Cognis Corporation, Cincinnati, OH). Los glucósidos y oligoglicósidos de alquilo ejemplares se seleccionan de glucósido de octilo, glucósido de decilo, glucósido de laurilo, glucósido de palmitilo, glucósido de isostearilo, glucósido de estearilo, glucósido de araquidilo y glucósido de behenilo y mezclas de los mismos.
Los emulsificadores basados en los ásteres y ásteres parciales de polioles que tienen 2 a 6 átomos de carbono se condensan con ácidos grasos lineales saturados y no saturados que tienen 12 a 30 átomos de carbono son, por ejemplo, los monoésteres y diésteres de glicerol o etilenglicol o los monoésteres de propilenglicol con ácidos grasos de C12-C30 saturados y no saturados .
Los alcoholes grasos y ácidos grasos ejemplares, asi como sus alcoxilatos, los ésteres parciales de poligliceroles, asi como los organosiloxanos son descritos en lo anterior.
Agentes Quelantes Los agentes quelantes se pueden emplear para estabilizar las composiciones de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional de la invención contra los efectos de deterioro de iones de metal. Cuando se utilizan, los agentes quelantes adecuados incluyen EDTA (ácido tetraacético de etilen diamina) y sales de los mismos tal como EDTA disodio, ácido cítrico y sales de los mismos, ciclodextrinas y los similares y mezclas de los mismos. Los queladores adecuados típicamente comprenden aproximadamente 0.001% en peso a aproximadamente 3% en peso, de preferencia aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 2% en peso, y más de preferencia aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 1% en peso del peso total de las composiciones de cuidado personal de la presente invención.
Solventes y Diluyentes Auxiliares Las composiciones de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional que contienen las composiciones de surfactante espesado de la presente invención en combinación con uno o más de los ingredientes activos anteriores y/o con el uno o más aditivos y/o adyuvantes, convencionalmente o popularmente incluidos en los productos de cuidado personal, cuidado de la salud, cuidado del hogar y cuidado institucional discutidos en lo anterior se pueden preparar como formulaciones libres de agua o basadas en agua, y las formulaciones que contienen solventes y/o diluyentes auxiliares miscibles en agua, pero no limitados a los mismos. Los solventes útiles comúnmente empleados son típicamente líquidos, tales como agua (desionizada, destilada o purificada), alcoholes, alcoholes grasos, polioles y los similares y mezclas de los mismos. Los solventes auxiliares no acuosos o hidrofóbicos se emplean comúnmente en productos sustancialmente libres de agua, tal como lacas de uñas, rocíos propelentes de aerosol, o para funciones específicas, tal como la remoción de suelos aceitosos, sebo, constituyentes o para disolver tintes, fragancias y los similares, o se incorporan en la fase aceitosa de una emulsión. Los ejemplos no limitantes de solventes auxiliares, diferentes de agua, incluyen alcoholes lineales y ramificados, tales como etanol, propanol, isopropanol, hexanol y los similares; alcoholes aromáticos, tal como alcohol bencílico, ciclohexanol y los similares; alcohol graso de C12 a C30 saturado, tal como alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol behenílico y los similares. Ejemplos no limitantes de polioles incluyen alcoholes polihidroxi, tal como glicerina, propilenglicol , butilenglicol , hexilenglicol , alcoholes alcoxilados de C2 a C4 y polioles alcoxilados de C2 a C4, tal como éteres etoxilados, propoxilados y butoxilados de alcoholes, dioles y polioles que tienen aproximadamente 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono y 1 a aproximadamente 40 unidades de alcoxi, , polipropilenglicol, polibutilenglicol, y los similares. Ejemplos no limitantes de solventes o diluyentes auxiliares no acuosos incluyen siliconas y derivados de silicona, tal como ciclometicona y los similares, cetonas tales como acetona y metiletil cetona; aceites y ceras naturales y sintéticas, tal como aceites vegetales, aceites de planta, aceites animal, aceites esenciales, aceites minerales, isoparafinas de C7 a C4o, ésteres carboxilicos de alquilo, tal como acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de etilo y los similares, aceite de jojoba, aceite de hígado de tiburón y los similares. Algunos de los solventes o diluyentes auxiliares no acuosos anteriores también pueden ser acondicionadores y emulsificadores .
Propelentes Donde sea deseado, cualquier proplente de aerosol conocido se puede utilizar para suministrar las composiciones de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional que contienen la mezcla de polímeros acrílicos de la presente invención en combinación con uno o más de los ingredientes activos anteriores y/o con el uno o más aditivos y/o adyuvantes, convencionalmente o popularmente incluidos ... en tales productos. Los propelentes ejemplares incluyen, pero no están limitados a, hidrocarburos de ebullición más bajos tal como hidrocarburos de cadena recta y ramificada de C3-C6. Los propelentes de hidrocarburo ejemplares incluyen propano, butano, isobuteno y mezclas de los mismos. Otros propelentes adecuados incluyen éteres, tal como, éter dimetílico, hidrofluorocarburos, tal como, 1,1-difluoroetano y gases comprimidos, tal como aire y dióxido de carbono .
En un aspecto, estas composiciones pueden contener de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60% en peso de un propelente y de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 35% en peso en otro aspecto, basado en el peso total de la composición .
Las mezclas de polímero acrílico de la invención se pueden utilizar en cualquier composición de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial que requiere reología y/o modificación de propiedad estética. En una composición o aplicación dada, la mezcla de polímero acrílico de esta invención puede servir, pero no necesitara, más de una función, tal como un espesante, estabilizador, emulsificador, formador de película, llevar un auxiliar de deposición y los similares. La cantidad de la mezcla de polímero acrílico que .se puede emplear depende del propósito para el cual se incluyen en una formulación y se pueden determinar por una persona experta en las técnicas de formulación. De esta manera, mientras que se logran las propiedades fisicoquímicas y funcionales de un producto deseado, una cantidad útil de la mezcla de polímero acrílico en una base de peso de composición total, típicamente puede variar en el intervalo de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 25% en peso en un aspecto, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15% en peso en otro aspecto, de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso en un aspecto adicional y de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso en aun un aspecto adicional, pero no se limita a los mismos.
Las composiciones de cuidado personal, cuidado del hogar, cuidado de la salud y cuidado institucional e industrial que comprenden la mezcla de polímero acrílico de la invención se pueden empaquetar y dispensar de recipientes tales como jarros, tubos, rocíos, toallitas, roll-ons, palitos y los similares, sin limitación. No hay limitación como a la forma del producto en el cual estos polímeros se pueden incorporar, mientras que se logra el propósito para el cual el producto se utiliza. Por ejemplo, los productos de cuidado personal y de salud que contienen la mezcla de polímero acrílico (s) se pueden aplicar a la piel, cabello, cuero cabelludo y uñas, sin limitación en la forma de geles, rocíos (líquido o espumas), emulsiones (cremas, lociones, pastas), líquidos (enjuagues, champús), barras, ungüentos, supositorios y los similares.
En un aspecto de cuidado personal, las mezclas de polímero acrílico de esta invención son adecuados para la preparación productos de cuidado personal (cosméticos, artículos de tocador, cosmecéuticos ) , que incluyen, sin limitación, cuidado del cabello (champús, champús de combinación, tales como champús de acondicionamiento "dos en uno") , enjugues de post-champú, agentes de asentamiento y mantenimiento estilo (que incluyen auxiliares de asentamiento, tales como geles y rocíos, auxiliares de arreglo personal tales como pomadas, acondicionadores, permanentes, relajantes, productos para el cabello alisado y los similares), productos para el cuido de la piel (facial, cuerpo, manos, cuero cabelludo y pies), tal como cremas, lociones y productos de limpieza, productos antiacné, productos antienvejecimiento (exfoliante, ceratolíticos , anticelulitis, antiarrugas y los similares), protectores de la piel (productos de cuidado para el sol, tales como protectores solares, bloqueadores de sol, cremas de barrera, aceites, siliconas y los similares), productos de color para la piel (abrillantadores, aclaradores, aceleradores de bronceado con poco sol y los similares) , colorantes para el cabello (tintes para el cabello, enjuagues de color para el cabello, resaltadores, blanqueadores y los similares), colorantes para la piel pigmentados (maquillajes para la cara y cuerpo, cremas de base, mascarillas, colorete, productos para labios y los similares) productos de baño y ducha (limpiadores corporales, gel de baño, gel de ducha, jabón líquido, barras de jabón, barras de detergente sintético, aceite de baño líquido de acondicionamiento, baño de burbujas, polvos de baño y los similares), productos del cuidado de uñas (abrillantadores, removedores de uñas, reforzantes, alargadores, endurecedores , removedores de cutícula, ablandador y los similares) .
Los artículos de tocador y auxiliares de belleza que contienen los polímeros de la invención pueden incluir, sin limitación, productos de remoción de cabello (cremas de afeitar y lociones, depiladores, acondicionadores de la piel después de afeitar y los similares), productos que promueven el crecimiento del cabello, desodorantes y antitranspirantes , productos del cuidado oral (boca, dientes, encías), tal como enjuague bucal, dentífrico, tal como pasta para dientes, polvo para dientes, pulimiento de dientes, abrillantadores de dientes, refrescadores de aliento, adhesivos para dentadura y los similares; decolorar el cabello facial y del cuerpo y los similares. Otros auxiliares de belleza que pueden contener las mezclas de polímero acrílico de la invención e incluyen, sin limitación, aplicaciones de bronceado con poco sol que contienen aceleradores de bronceado artificial, tal ..como dihidroxiacetona (DHA) , tirosina, ásteres de tirosina y los similares: despigmentación de la piel, blanqueamiento y aligeramiento, formulaciones que contienen tales ingredientes activos como ácido kójico, hidroquinona, arbutina, frutal, extractos vegetales o de planta, (extracto de cáscara de limón, manzanilla, té verde, extracto de papel de morera y los similares) , derivados de ácido de ascorbilo de palmitado de ascorbilo, estearato de ascorbilo, fosfato de magnesio ascorbilo y los similares) .
La mezcla de polímero acrílico de la invención es útil como un agente de suspensión para particulados que los hacen adecuados para los productos de limpieza dérmicos que contienen particulados, agentes benéficos insolubles, microabrasivos y abrasivos y combinaciones de los mismos. Los productos de limpieza dérmicos incluyen champús, enjuagues bucales, geles para ducha, geles de baño, limpiadores de mascarillas y piel.
Lavado Corporal En un aspecto, una composición de cuidado personal en la cual el polímero de esta invención es útil es un lavado corporal. Los componentes típicos de un lavado corporal, además del espesante de la mezcla de polímero acrílico y agua son: por lo menos un surfactante; un agente ajustador del pH suficiente (base y/o ácido) para obtener un pH de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 7.5 en un aspecto, de aproximadamente 4.0 a aproximadamente 6.5 en otro aspecto y de aproximadamente 5.0 a aproximadamente 6.0 en un aspecto adicional; e ingredientes opcionales seleccionados de adyuvantes, aditivos y agentes benéficos discutidos en lo anterior y mezclas de los mismos, que incluyen agentes benéficos seleccionados siliconas, agentes perlescentes , vitaminas, aceites, fragancias, tintes, conservadores que incluyen ácidos, botánicos, agentes exfoliantes, burbujas de gas insolubles, liposomas, micro esponjas, cuentas, y hojuelas cosméticas. En un aspecto, el surfactante es un surfactante aniónico. En otro aspecto, el surfactante es una mezcla de un surfactante aniónico y un surfactante anfotérico, en combinación opcional con un surfactante no iónico. En otro aspecto, el surfactante es una mezcla de un surfactante aniónico y un surfactante anfotérico, en combinación opcional con un surfactante catiónico y/o no iónico. En un aspecto, el surfactante aniónico se puede presentar en una cantidad que varia de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso, de aproximadamente 6% a aproximadamente 30% en peso en otro aspecto y de 8% a aproximadamente 25% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de la composición de lavado corporal. Cuando las mezclas de surfactantes aniónicos y anfotéricos se utilizan, la relación del surfactante aniónico : surfactante anfotérico puede varia de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 15:1 en un aspecto, de aproximadamente 1.5:1 a aproximadamente 10:1 en otro aspecto, de aproximadamente 2.25:1 a aproximadamente 9:1 en un aspecto adicional y de aproximadamente 4.5:1 a aproximadamente 7:1 en aun un aspecto adicional. La cantidad de la mezcla de polímero acrílico(s) puede variar de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso en un aspecto, de aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 1.5% a aproximadamente 2.5% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de la composición de lavado corporal.
Las modalidades del lavado corporal de la invención se pueden formular como lavados corporales humectantes, lavados corporales antibacterianos, geles de baño, geles de ducha, jabones para manos líquidos, exfoliantes corporales; baños de burbujas, exfoliantes faciales, exfoliantes para pies y los similares.
Composiciones de Champú En un aspecto, una composición de cuidado personal en la cual el polímero de esta invención es útil es un champú. Los componentes típicos de un champú, además del espesante de la mezcla de polímero acrílico y agua son: por lo menos un surfactante; un agente ajustador del pH suficiente (base y/o ácido) para obtener un pH de aproximadamente 3.0 a aproximadamente 7.5 en un aspecto, de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 6.0 en otro aspecto y de aproximadamente 4.0 a aproximadamente 5.5 en un aspecto adicional; e ingredientes opcionales seleccionados de los adyuvantes, aditivos y agentes benéficos discutidos en lo anterior y mezclas de los mismos, que incluyen agentes benéficos seleccionados de agentes de acondicionamiento (por ejemplo, siliconas y/o agentes de acondicionamiento catiónicos; siliconas de tamaño de partícula pequeñas y/o grandes), agentes perlescentes, vitaminas, aceites, fragancias, tintes, conservadores que incluyen ácidos, botánicos y burbujas de insolubles, liposomas y cuentas y hojuelas cosméticas y agentes anti-caspa y mezclas de los mismos. En un aspecto, el surfactante es un surfactante aniónico. En otro aspecto, el surfactante es una mezcla de un surfactante aniónico y un surfactante anfotérico, en combinación opcional con un surfactante catiónico y/o no iónico. En un aspecto, el surfactante aniónico se puede presentar en una cantidad que varia de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso, de aproximadamente 6% a aproximadamente 30% en peso en otro aspecto, y de 8% a aproximadamente 25% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de la composición de champú. Cuando las mezclas de surfactantes aniónicos y anfotéricos se utilizan, la relación del surfactante aniónico al surfactante anfotérico puede variar de aproximadamente 1:1 a aproximadamente .10:1 en un aspecto, de aproximadamente 2.25:1 a aproximadamente 9:1 en otro aspecto, y de aproximadamente 4.5:1 a aproximadamente 7:1 en un aspecto adicional. La cantidad de la mezcla de polímero acrílico puede variar de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso en un aspecto, de aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso en otro aspecto, y de aproximadamente 1.5% a aproximadamente 2.5% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de la composición de champú (todos los pesos de polímero son bases en una base de peso de sólidos de polímero activos) .
Las modalidades de champú de la invención se pueden formular como champús 2 en 1, champús para bebes, champús de acondicionamiento, champús que dan volumen, champús humectantes, champús de color de cabello temporal, champús 3 en 1, champús anti-caspa, champús de mantenimiento de color del cabello, champús de ácido (neutralizante) , champús medicados y champús de ácido salicílico y los similares.
Limpiadores Basados den Jabón de Ácido Graso Líquido En un aspecto, una composición de cuidado personal en la cual el polímero de esta invención es útil es un limpiador basado en jabón de ácido graso. Los componentes típicos de un limpiador de jabón basado en ácido graso, además del espesante de la mezcla de polímero acrílico son: por lo menos una sal de ácido graso; un surfactante opcional o mezcla de surfactantes ; un agentes ajustador de pH suficiente (base y/o ácido) para obtener un pH de .arriba de 7 en un aspecto, de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 14 en otro aspecto, de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 en aun otro aspecto y de aproximadamente 8.5 a aproximadamente 10 en un aspecto adicional; e ingredientes opcionales seleccionados de los adyuvantes, aditivos y agentes benéficos discutidos en lo anterior y mezclas de los mismos, que incluyen agentes benéficos seleccionados de siliconas, humectantes, agentes periescentes , vitaminas, aceites, fragancias, tintes, conservadores, botánicos, agentes anticapa, agentes exfoliantes, burbujas de gas insolubles, liposomas, microesponj as , cuentas y hojuelas cosméticas.
En un aspecto, los jabones de ácido graso se seleccionan de por lo menos uno de la sal de ácido graso (por ejemplo, sodio, potasio, amonio) que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. En otro aspecto de la invención, la composición de jabón liquido contiene por lo menos una sal de ácido graso que contiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los ácidos grasos utilizados en los jabones pueden ser saturados y no saturados y se pueden derivar de fuentes sintéticas, asi como de la saponificación de grasas y aceites naturales por una base adecuada (por ejemplo, hidróxidos de sodio, potasio y amonio) . Los ácidos grasos saturados ejemplares incluyen pero no están limitados a octanoioc, decanoico, laúrico, miristico, pentadecanoico, palmitico, margárico, estérico, isosteárico, nonadecanoico, araquídico, behénico y los similares y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos no saturados ejemplares incluyen pero no están limitados a, las sales (por ejemplo, sodio, potasio, amonio) de miristoleico, palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico y los similares y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos se pueden derivar de la grasa animal tal como sebo o de aceite vegetal tal como aceite de coco, aceite rojo, aceite de almendra de palma, aceite de palma, aceite de semilla de algodón, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de cacahuate, aceite de maíz y mezclas de los mismos. La cantidad de jabón de ácido graso que se puede emplear en las composiciones de limpieza liquidas de esta modalidad varia de aproximadamente 1% a aproximadamente 50% en peso en un aspecto, de aproximadamente 10% a aproximadamente 35% en peso en otro aspecto, y de aproximadamente 12% a 25% en peso en un aspecto adicional de la invención, basado en el peso de la composición total.
Un surfactante aniónico opcional se pueden presentar en la composición de jabón en una cantidad .que varia de aproximadamente 1% a aproximadamente 25% en peso en un aspecto, de aproximadamente 5% a aproximadamente 20% en peso en otro aspecto y de 8% a aproximadamente 15% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso del peso total de la composición de jabón. Se pueden utilizar las mezclas de surfactantes aniónicos y anfotéricos. La relación del surfactante aniónico al surfactante anfotérico puede variar de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 10:1 en un aspecto, de aproximadamente 2.25:1 a aproximadamente 9:1 en otro aspecto y de aproximadamente 4.5:1 a aproximadamente 7:1 en un aspecto adicional.
En las modalidades de jabón anteriores de la invención, la cantidad de la mezcla de polímero acrílico puede variar de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso en un aspecto, de aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso en otro aspecto y de aproximadamente 1.5% a aproximadamente 2.5% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso total de la composición de jabón (todos los pesos de polímero son bases en una base en peso de sólidos de polímero activos) .
Las modalidades del limpiador basado en jabón de ácido graso líquido de la invención se pueden formular como lavados corporales, geles de baño, geles de ducha, jabones para manos líquidos, exfoliantes corporales; baños de burbujas, exfoliantes faciales y exfoliantes de pies, champús 2 en 1, champús para bebes, champús de acondicionamiento, que dan cuerpo, champús humectantes, champús de color de cabello temporales, champús 3 en 1, champús anti-caspa, champús de mantenimiento de color de cabello, champús de ácido (neutralizante) , champús anti-caspa, champús medicados y champús de ácido salicílico y los similares.
Fijadores El término "fijador" como es aplicado a los polímeros abarca las propiedades de formación de película, adhesión, o recubrimiento depositado en una superficie en la cual se aplica el polímero. Los términos "modelado del cabello, ajuste de cabello y fijador de cabello" como es comúnmente entendido en las técnicas del cuido de cabello y como se utiliza en la presente, se refiere colectivamente a agentes de ajuste de cabello que son fijadores de cabello y formadores de película y que se aplican tópicamente al cabello para contribuir activamente a la facilidad de estilo y/o mantenimiento de un conjunto de cabello, y para mantener la reestabilidad del conjunto de cabello. Por consiguiente, las composiciones de ajuste de cabello incluyen estilo del cabello, fijador de cabello y productos de cuidado del cabello que se aplican convencionalmente al cabello (húmedo o seco) en la forma de geles, enjuagues, emulsiones (aceite en agua, agua en aceite o multifase) , tales lociones y cremas, pomadas, rocíos (presurizados o no presurizados) , spritzes, espumas, tales como cremas batillas, champús, sólidos, tales como bastones, semisólidos y los similares, o se aplican de un auxiliar de ajuste del cabello que tienen la composición de ajuste de cabello impregnada en la misma o recubierta en la misma,, para dejar el agente de ajuste del cabello en contacto con el cabello durante algún período hasta que sea removido, como por el lavado.
En una modalidad, las composiciones de ajuste del cabello abarcan productos que comprenden por lo menos una mezcla de polímero acrílico de la presente invención y un polímero fijador como un agente de ajuste del cabello. El producto se puede aplicar al cabello (húmedo o seco) antes, durante o después de la configuración al cabello en la forma (rizada o lisa) deseada, sin limitación como la forma del producto. La mezcla de polímero acrílico de la presente invención es útil en combinación con polímeros fijadores del cabello auxiliares comercialmente disponible, tales como polímeros de ajuste del cabello no iónicos, catiónicos y anfotéricos, polímeros de acondicionamiento catiónico y combinaciones de los mismos.
El fijador del cabello convencional y polímeros de estilo del cabello incluyen gomas naturales y resinas y polímeros de origen sintético. Las listas de polímeros fijadores del cabello y fijadores de acondicionamiento comercialmente disponibles se pueden encontrar fácilmente en el Diccionario INCI, en proveedores de sitios web y en la literatura comercial. Ver, por ejemplo, el Polymer Enciclopedia published in Cosmetics & Toiletries®, 117(12), Diciembre del 2002 (Allured Publishing Corporation, Carol - Stream, IL) , las descripciones relevantes de las cuales son incorporadas en la presente por referencia.
Los polímeros fijadores comercialmente disponibles adecuados incluyen poliacrilatos, polivinilos, poliésteres, poliuretanos , poliamidas, policuaternios, celulosa modificada, almidones y mezclas de los mismos. Estos polímeros pueden ser no iónicos,, aniónicos, catiónicos y anfotéricos en la naturaleza e incluyen sin limitación uno o más de los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico polioxietilenados , copolímeros de ácido crotónico de acetato de vinilo, copolímeros de v metacrilato de vinilo, ésteres monoalquílicos de poli(éster metil vinílico (PV ) /ácido maleico (MA) ) , tal como, por ejemplo, ésteres de etilo, butilo e isopropilo de copolímero de PVM/MA, ácido acrí lico/acrilato de etilo/terpolímeros de N-ter-butil-acrilamida y poli (ácido metacrílico/ácido sulfónico de acrilamidomet il propano) , copolímero de acrilatos, octilacrilamida/acrilatos/copolímero de metacrilato de butilaminoetilo, copolímero de acrilatos/octilacrilamida, acetato de vinilo (VA) /crotonatos/copolimero de neodeanoato de vinilo, poli (N-vinil acetamida) , poli (N-vinil formamida) , almidón de maíz modificado, sulfonato de poliestireno de sodio, polyquaterniums tales como, por ejemplo, Polyquaternium-4 , Polyquaternium- 11, Polyquaternium-¦24, Polyquaternium-28, Polyquaternium-¦29, Polyquaternium-¦32, Polyquaternium-34 , P.olyquaternium-•37, Polyquaternium-¦39, Polyquaternium-44 , Polyquaternium--46, Polyquaternium- 47, Polyquarternium-55, Polyquaternium -69, Polyquaternium- 87, polyether-1, poliuretanos, VA/acrilatos/copolímero de metacrilato de laurilo, ácido adípico/dimetilaminohidroxi-propil dietileno AMP/copolímero de acrilatos, metacrilol etil betaína/copolímero de acrilatos, polivinilpirrolidona (PVP), vinil pirrolidona (VP) /copolímero de dimetilaminoetil-metacrilato, VP/metacrilamida/copolimero de vinil imidazol, VP/dimetilaminopropilamina (DMAPA) copolimero de acrilatos, VP/vinilcaprolactama/ copolimero de acrilatos de DMAPA, VP/ copolimero de dimetilaminoetilmetacrilato, VP/copolimero de acrilatos de DMAPA, vinil caprolactama/VP/copolimero de metacrilato de dimetilaminoetilo, maléato de butilo VA/ copolimero de acrilato de isobornilo, copolimero de crotonatos VA, acrilato/ copolimero de acrilamida, VA/crotonatos/copolimero de propionato de vinilo, VP/acetato de vinilo/terpolimeros de propionato de vinilo, crotonatos VA, VP/ copolimero de acetato de vinilo, VP/ copolimero de acrilatos, VA/ácido crotónico/proprionato de vinilo, acrilatos/acrilamida , acrilatos/octilacrilamida, acrilatos/ copolimero de hidroxiacrilatos, acrilatos/copolimero de hidroxiesteracrilato, acrilatos/ copolimero de metacrilato de steret -20, acrilato de ter-butilo/ copolimero de ácido acrilico, diglicol/ciclohexanodimetanol/isoftalatos/ copolimero . desulfoisoftalatos , VA/maleato de butilo y copolimero de isobornil acrilato, VA/éster medio de alquilmaleato/terppolímeros de acrilamida N-sustituidos , vinil caprolactama/VP/terpolimero de cloruro de metacriloamidopropil trimetilamonio, metacrilatos/copolimero de acrilatos/sal de amina, polivinilcaprolactama , hidroxipropil guar, poli (ácido metacrilico/ácido sulfónico de acrilamidometil propano (AMPSA) , etilencarboxamida (EC) /AMPSA/ácido metacrilico (MAA) , poliuretano/ copolímeros de acrilato y cloruro guar de hidroxipropil trimonio, copolimero de acrilatos, crospolimero de acrilatos, AMP-acrilatos/ copolimero de metacrilato de alilo, poliacrilato-14, crospolimero de poliacrilato-2 , acrilatos/acrilato de laurilo/acrilato de estearilo/ copolimero de metacrilato de óxido de etilamina, metacriloil etil betainas/copolimero de metacrilatos , poliuretano/copolímero de acrilatos, sal de ácido carboxilico de pirrolidona de quitosan, glicolato de quitosan, poligalactomananlos catiónicos, tales como, por ejemplo, derivados cuaternizados de guar, tales como, por ejemplo, cloruro de hidroxipropil trimoniio guar y cloruro de hidroxipropil guar hidroxipropil trimonio, y derivados cuaternizados de casia, tales como, por ejemplo, casia de cloruro de hidroxipropil trimonio. Otros polímeros fijadores adecuados se divulgan en la Patente Norteamericana No. 7,205,271, la descripción de la cual es incorporada en la presente por referencia.
En una modalidad, una composición de cuidado del cabello comprende la mezcla de polímero acrílico de la presente invención y un polímero fijador en cantidades efectivas para proporcionar a la composición de cuidado del cabello una propiedad, tal como una propiedad fijadora del cabello, una propiedad de acondicionamiento del cabello, una propiedad de viscosidad (espesamiento, modificación de reología) , o una combinación de los mismos. Opcionalmente, la composición del cuidado del cabello puede incluir uno o más de un agente de acondicionamiento del cabello auxiliar, un agente modificador de reología auxiliar, solventes, propelentes y una combinación de los mismos.
El polímero fijador típicamente comprende aproximadamente 0.01% a aproximadamente 25% en peso en un aspecto, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso en otro aspecto y aproximadamente 0.2% a aproximadamente 5% en peso en un aspecto adicional, del peso total de la composición fijadora.
Cosmecéuticos En un aspecto cosmecéutico, la mezcla de polímero acrílico se puede emplear como un espesante para el tratamiento de la piel activa que contiene lociones y cremas, como ingredientes activos, anti-envej ecimiento acídico, anti-celulitis y agentes anti-acné, ácido hidroxi carboxílieos , tales como ácido alfa-hidroxi .(AHA), ácido beta-hidroxi (BHA) , ácido alfa-amino, ácidos alfa-ceto (AKAs) y mezclas de los mismos. En un aspecto, AHAs pueden incluir, pero no están limitados a, ácido láctico, ácidos de fruta de ácido glicólico, tales como ácido málico, ácido cítrico, ácido tartárico, extractos de compuestos naturales que contieen AHA, tales como extracto de manzana, extracto de albaricoque, y los similares, extracto de miel, ácido 2-hidroxioctanoico, ácido glicérico (ácido dihidroxipropiónico) , ácido tartrónico (ácido hidroxipropanodioico) , ácido glucónico, ácido mandélico, ácido bencílico, ácido azelaico, ácido alfa- lipoico, ácido salicílico, sales de AHA y derivados, tales como glicolato de arginina, glicolato de amonio, glicolato de sodio, lactato de arginina, lactato de amonio, lactato de sodio, ácido alfa-hidroxibutírico, ácido alfa-hidroxiisobutírico, ácido alfa-hidroxiisocaproico, ácido alfa-hidroxiisovalérico, ácido atroláctico y los similares. Los BHAs pueden incluir, pero no están limitados a, ácido 3-hidroxi propanoico, ácido beta-hidroxibutírico, ácido beta-fenil láctico, ácido beta-fenilpirúvico y los similares. Alfa-aminoácidos incluyen, sin gue sea limitado al mismo, ácido alfa-amino di carboxílieos , tal como ácido aspártico, ácido glutámico y mezclas de los mismos, algunas empleados en combinación con ácido de fruta. AKAs incluyen ácido pirúvico. En algunas composiciones antienvejecimiento, el agente activo acídico puede ser ácido retinoico,. un ácido halocarboxílico, tal como ácido tricloroacético, un antioxidante acídico, tal como ácido ascórbico (vitamina C) , un ácido mineral, ácido fítico, ácido lisofosfatídico y los similares. Algunos activos anti-acné acídicos, por ejemplo, pueden incluir ácido salicílico, derivados de ácido salicílico, tal como ácido 5-octanoilsalicílico, ácido retinoico y sus derivados y ácido benzoico.
Una discusión del uso y formulación de las composiciones de tratamiento de la piel activo está en COSMETICS & TOILETRIES, C&T Ingredient Resource Series, "AHAs & Cellulite Products How They Work", publicado 1995, y "Cosmeceuticals", publicado 1998, ambas disponibles de Allured Publishing Corporation, incorporadas en la presente por referencia. Las composiciones que contienen alfa-aminoácidos acidificados con ácido ascórbico son descritos en la Patente Norteamericana No. 6,197,317 Bl, y una preparación cosmecéutica comercial que utiliza estos ácidos en un régimen de cuidado de la piel, anti-envej ecimiento es vendido bajo el nombre comercial, AFAs, por exCel Cosmeceuticals (Bloomfield Hills, MI) . El término "AFA", como es descrito en la literatura comercial del proveedor, se acuñó por el desarrollador para describir la combinación de aminoácido/vitamina C como AminoÁcidos de Fruta y como el acrónimo para "Antioxidantes basados en Filagrina de AminoÁcidos".
Cuidado de la Salud Las modalidades del cuidado de la salud en las cuales los polímeros presentes se pueden incluir son productos médicos, tal como farmacéuticos tópicos y no tópicos, y dispositivos. En la formulación de los farmacéuticos, una modalidad de polímero de la invención se puede emplear como un espesante y/o lubricante en tales productos como jarabes, cremas, pomadas, geles, pastas, ungüentos, tabletas, cápsulas de gel, fluidos purgativos (enemas, eméticos, colónicos y los similares), supositorios, espumas antifungales, productos para los ojos (productos oftálmicos, tales como gotas para los ojos, lagrimas artificiales, gotas de suministro de fármaco de glaucoma, limpiador de lentes de contacto y los similares) , productos para el oído (ablandadores de cera, removedores de cera, gotas de suministro de fármaco otitis y los similares) , productos nasales (gotas, ungüentos, rocíos y los similares) , y cuidado de heridas (vendajes líquidos, vendajes para heridas, cremas antibióticas , ungüentos y los similares), sin limitación a los mismos.
Otras modalidades de cuidado de la salud se relacionan a productos de cuidado de los pies, tal como removedores de maíz queratolitico y callos, empapamiento de pies, productos para pies medicados tales como ungüentos para pie de atleta antifungales, geles, rocíos y los similares, así como antifungale, anti-hongos y crema antibacteriana, geles, rocíos y ungüentos.
Además, las mezclas de polímero presentes se pueden incluir en aplicaciones farmacéuticas tópicas, transdérmicas , y no tópicas, y dispositivos como espesantes, auxiliares de esparcimiento, agentes de suspensión y formadores de película en rocíos protectores de la piel, cremas, lociones, geles y bastoncitos para la formulación de repelentes de insectos, agentes de alivio de picazón, agentes antisépticos, desinfectantes, bloqueadores del sol, protectores solares, estiramiento de la piel y agentes de tonificantes y en composiciones de remoción de arrugas y los similares.
En otro aspecto farmacéutico, las mezclas de polímero de la invención se pueden emplear en la manufactura de formas de dosificación farmacéuticas (por ejemplo tabletas, pastillas, cápsulas y los similares) para la liberación controlada y suministro objetivo de ingredientes farmacológicamente activos y medicamentos para el estómago e intestino. Se pueden emplear como excipientes farmacéuticos tales como aglutinante, recubrimiento entéricos, formadores de película y agentes de liberación controlada. Se pueden utilizar solos o en combinación con otros polímeros de liberación controlada y/o entéricos conocidos en las técncias farmacéuticas .
Esta invención se ilustra por los siguientes ejemplos que son específicamente para el propósito de ilustración y no van a ser considerados como limitantes al alcance de la invención o la manera en la cual puede ser practicada. A menos de que sea indicado específicamente de otra manera, se dan partes y porcentajes en peso.
Métodos Determinación del Peso Molecular Los pesos moleculares promedios en número referenciados en la presente se miden por GPC utilizando un instrumento GPC de alta temperatura PL-GPC 220 manufacturado por Polymer Laboratories (Varían, Inc.). Aproximadamente 0.02 g de la muestra de polímero se disuelve en 5 mi de dimetil acetamida (DMAc) , que contiene 250 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT) y 0.05 molar de NaN03. La solución de muestra de prueba se agita suavemente durante aproximadamente dos horas y se filtra al pasar la solución de muestra a través de un filtro de disco desechable de PTFE de 0.45 pm. Las condiciones cromatográficas son: Fase móvil: DMAc, con 250 ppm de BHT y NaN03 0.05m, 70°C, 1.0 ml/min. Tamaño de muestra: Conjunto de columna ???µ?: PLgel (Guard + 2 x Mixed-A), todo 10pm, en series. Se utiliza el software Waters Empower Pro LC/GPC para analizar los resultados y para calcular Mn de los componentes de polímero acrílico · de la invención.
Viscosidad El método de husillo giratorio Brookfield (todas las mediciones de viscosidad reportadas en la presente se conducen por el método Brookfield ya sea mencionado o no) : Las mediciones de viscosidad se dan en mPa-s, empleando un viscosímetro de husillo giratorio Brookfield, Modelo RVT (Brookfield Engineering Laboratories, Inc.), a aproximadamente 20 revoluciones por minuto (rpm) , a temperatura ambiente de aproximadamente 20 a 25 °C (referido después en la presente como viscosidad) . Los tamaños de husillos se seleccionan de acuerdo con las recomendaciones de operación estándar del fabricante. Generalmente, los tamaños de husillo se seleccionan como siguen: Las recomendaciones del tamaño de husillo son para propósitos ilustrativos solamente. La persona de habilidad ordinaria en la técnica seleccionar un tamaño de husillo apropiado para el sistema que es medido.
Valor de Rendimiento El Valor de Rendimiento, también referido como Tensión de Rendimiento, se define como la resistencia iniG-ial para fluir bajo tensión. Se mide a temperatura ambiente por el Método de Extrapolación de Valor de Rendimiento Brookfield (BYV) utilizando un viscosimetro Brookfield (Modelo RVT) . El viscosimetro Brookfield se utiliza para medir el torque necesario para girar un husillo a través de una muestra liquida a velocidades de 0.5 a 100 rpm. Multiplicar la lectura del torque por la constante apropiada para el husillo y la velocidad da la viscosidad aparente. El Valor de Rendimiento es una extrapolación de valores medidos a una velocidad de esfuerzo cortante de cero. El BYV se calcula por la siguiente ecuación: BYV, dyn/cm2 = (?ß1_ ?a2) /100 Donde ?a? y ?a2 = viscosidades aparentes obtenidas en dos diferentes velocidades de husillo (0.5 rpm y 1.0 rpm, respectivamente) . Estas técnicas y la utilidad de la medición del Valor de Rendimiento se explican en Technical Data Sheet Number 244 (Revisión: 5/98) de Noveon Consumer Specialties of Lubrizol Advanced Materials, Inc., incorporada en la presente por referencia.
Claridad La claridad (turbiedad) de una composición se determina a temperatura ambiente en Unidades de Turbiedad Nefelométrica (NTU) empleando un medidor de turbiedad nefelométrica (Mircro 100 Turbidimeter, HF Scientific, Inc.) con . agua destilada (NTU = 0) como el estándar. Seis frasquitos con tapón de rosca (70 mm x 25 mm) se rellenan casi al tope con la muestra de prueba y se centrifugan a 100 rpm hasta que se remueven todas las burbujas. En la centrifugación, cada frasquito de muestra se limpia con papel de seda para remover cualquier mancha antes de la colocación en el medidor de turbiedad. La muestra se coloca en el medidor de turbiedad y se toma una lectura. Una vez que la lectura se estabilice, se registra el valor NTU. Al frasquito se le da un cuarto de vuelta y se toma otra lectura y se registra. Esto se repite hasta que se toman cuatro lecturas. La más baja de las cuatro lecturas se reporta como el valor de turbiedad. Las composiciones que tienen un valor NTU de aproximadamente 50 o mayor se consideran brumosos o turbios .
Prueba de Estabilidad de Suspensión Procedimiento de Prueba de Suspensión: La habilidad de un sistema de polímero para suspender activos y/o estéticamente colocar materiales insolubles aceitosos y particulados es importante desde el punto de vista de eficacia y apariencia del producto. Un frasquito de seis dram (aproximadamente 70 mm de alto X 25 mm en diámetro) se rellena al punto de 50 mm con una formulación de prueba de gel de baño. Cada frasquito de muestra se centrifuga para remover cualquier burbuja de aire atrapada contenida en la formulación. Las cuantas cosméticas (por ejemplo, cápsulas de gelatina LipopearlMR; diámetro promedio 500-3000 micrones) se pesan en la muestra centrifugada (1.0% en peso basado en el peso de la composición total) y se agita suavemente con un palo de madera hasta que se dispersan uniformemente por toda la muestra de gel de baño. La posición de aproximadamente 10 de las cuentas dentro de cada frasquito de muestra se anota al dibujar un círculo alrededor de la cuenta con lápiz marcador negro en la superficie del vidrio exterior del frasquito y se fotografía para establecer la posición inicial de las cuentas dentro del gel. Los frasquitos se colocan en un horno 45°C a edad durante un período de 12 semanas. Las propiedades de suspensión de la cuenta de cada muestra se monitorea en una base diaria. Los resultados de la suspensión se clasifican visualmente utilizando una escala de 3 a 0 donde: 3 indica nada de asentamiento notable/aumento con relación a la posición de cuenta inicial en el gel; 2 indica ligero asentamiento/aumento o menos de aproximadamente H de disminución/aumento en la distancia con relación a la posición de cuenta inicial en el gel; 1 indica mayor que ¼ de disminución/aumento a ½ disminución/aumento en la distancia con relación a la posición inicial en el gel de baño; y 0 indica mayor que ½ de disminución/aumento en la distancia con relación a la posición inicial de la cuenta en el gel de baño. Una clasificación de 0 o 1 designa que una muestra falla y una clasificación .de 2 o 3 indica que la muestra-paso .
Abreviación y Lista del Ingrediente de Nombre Comercial Los siguientes ingredientes se utilizan en los ejemplos de la presente invención: Ejemplo 1 (Polímero Acrílico Lineal) Un polímero de emulsión lineal basado en acrílico identificado se polimeriza como sigue. En un primer reactor equipado con agitador (alimentado) que contiene 443.0 gramos de agua desionizada (D.I.) y 33.3 gramos de lauril sulfato de sodio (30% de activo en agua peso/peso), 25.0 gramos de Ethal SA 20, 655.0 gramos de acrilato de etilo y 345.0 gramos de ácido metacrilico se adicionan bajo atmósfera de nitrógeno y se mezclan a 500 rpm para formar una emulsión de monómero. A un segundo reactor equipado con agitador se adicionan 1340 gramos de agua desionizada y 3.17 gramos de lauril sulfato de sodio (30% de activo en agua peso/peso) . Los contenidos del segundo reactor se calientan con agitación de mezclado (200 rpm) bajo una atmósfera de nitrógeno. Cuando los contenidos del segundo reactor alcanzan una temperatura de aproximadamente 84 °C, se inyectan 27.0 gramos de una solución de persulfato de amonio (2.0% de solución acuosa en peso/peso) en la solución de surfactante calentada. La emulsión de monómero del reactor alimentado se mide gradualmente a una velocidad de alimentación de 9.34 g/min. En el segundo reactor durante un periodo de 150 minutos a una temperatura de reacción mantenida a aproximadamente 85°C. La emulsión de monómero se hace reaccionar para formar una emulsión de polímero que comprende un polímero lineal de acrilato de etilo/ácido metacrilico. El producto de emulsión de polímero resultante se enfría a temperatura ambiente, se descarga del reactor y se recupera.
Ejemplo 2 (Polímero Acrílico Reticulado) Un polímero de emulsión reticulado basado en acrílico se polimeriza como se expone en el Ejemplo 1, excepto que la composición de alimentación de monómero contiene 651.0 gramos de acrilato de etilo, 345.0 gramos de ácido metacrílico y 4 gramos de triacrilato de trimetilolpropano de monómero reticulado (TMPTA) .
Ejemplo 3 Las mezclas físicas del polímero acrílico reticulado del Ejemplo 2 y el polímero acrílico lineal del Ejemplo 1 se preparan en las siguientes relaciones de mezclado (polímero reticulado al polímero lineal peso:peso: 80:20; 50:50; 40:60; y 20:80. Las mezclas se preparan de emulsiones de polímero equivalentes a un nivel de uso de 2.4% en peso de sólidos de polímero activos. Cada mezcla se formula en lotes maestros de lavado corporal utilizando los componentes de formulación expuestos en la Tabla 1. Los lotes maestros de lavado corporal formulados con polímero reticulado : polímero lineal 100:0 y polímero reticulado: polímero lineal 0:100 se incluyen para propósitos comparativos .
Cada componente (excepto los componentes nos. 12, 13 y 14) se adiciona a un recipiente de mezclado en el orden listado en la tabla. Los componentes 12, 13 y 14 se formulan en las muestras de lavado corporal durante el procedimiento de ajuste del pH descrito enseguida. El solubilizador (componente 8) y fragancia (componente 9) se premezclan antes de la adición al recipiente. Los componentes se mezclan bajo agitación suave hasta que se obtiene una formulación de lote maestro de lavado corporal homogénea.
Tabla 1 El pH de cada lote maestro mezclado se incrementa secuencialmente con NaOH a valores de pH de aproximadamente 6.0 y 6.5, respectivamente, y luego se reduce secuencialmente con ácido cítrico (por la via de la adición de ácido nuevamente) a valores de pH de aproximadamente 6.0, 5.5 y 4.5, respectivamente.
Tabla 2 (Desempeño de Viscosidad y Claridad de Mezclas de Polímero) 1mezcla reticulada : lineal (peso:peso) Ejemplo 4 La mezcla, de polímero nos. 2 hasta 5 de la Tabla 2, se formulan cada una en una composición de limpieza de gel de baño que comprende un surfactante aniónico basado en sodio y un surfactante anfotérico. Un conservador de grado alimenticio, benzoato de sodio, se adiciona en lugar de parabenos de alquilo. Los componentes de la formulación se exponen en la Tabla 6. Los componentes 1 hasta 14 se adicionan a un recipiente con mezclado en el orden listado en la tabla. Los componentes se mezclan bajo agitación suave hasta que se obtiene la mezcla de lote maestro de gel de baño homogénea.
Tabla 3 (Gel de Baño Claro Formulado con Conservador de Grado Alimenticio) Ejemplo 5 La mezcla de polímero nos. 2 hasta 5 de la Tabla 2 se formulan separadamente en una composición de champú de acondicionamiento clara que comprende un surfactante aniónico basado en amonio, un surfactante anfotérico y un agente perlescente subsecuentemente adicionado. Un conservador de grado alimenticio, benzoato de sodio, se utiliza como un conservador. Las formulaciones se preparan de los componentes listados en la Tabla 4.
Tabla 4 (Champú de Acondicionamiento Claro Con Agente Perlescente Adicionado) Los componentes 1 hasta 4 se adicionan a un recipiente en el orden listado en la tabla y se mezclan bajo agitación lenta hasta que sea homogénea. El pH de cada formulación se ajusta a aproximadamente 6.5 con NaOH (componente 8) y luego los componentes 5 a 7 se adicionan a cada lote y se mezclan homogéneamente. El pH de cada lote luego se reduce secuencialmente con ácido cítrico (componente 9) a valores de pH de aproximadamente 5.5, 5.0 y .4.0, respectivamente. Se adiciona benzoato de sodio (componente 10) a cada muestra a pH 5.0 antes de que se adiciona ácido cítrico adicional para lograr un valor de pH final de 4.0. Ejemplo 6 La mezcla de polímero nos. 2 hasta 5 expuestos en la Tabla 2 se formulan en una composición de champú " de acondicionamiento aperlado que comprende un agente de acondicionamiento de polímero catiónico y un agente de acondicionamiento de silicona. Un conservador de grado alimenticio, benzoato de sodio, se utiliza como un conservador. La formulación se prepara de los componentes listados en la Tabla 5.
Tabla 5 (Champú. De Acondicionamiento Aperlado) Los componentes se formulan como se exponen en el Ejemplo 5 anterior, excepto que se utiliza un polímero de acondicionamiento catiónico (componente 5) además del agente de. acondicionamiento de silicona (componente 7) . El pH de las formulaciones de mezcla de polímero se ajustan inmediatamente con NaOH (componente 9) a 6.5, y luego se ajustan secuencialmente hacia abajo con ácido cítrico (componente 10) a 5.5, 5.0 y 4.0 como en el ejemplo previo.
Ejemplo 7 Una composición de gel de ducha basada en jabón se formula de los componentes expuestos en la Tabla 6.
Tabla 6 (Gel de Ducha Basado en Jab La Parte A se prepara al disolver hidróxido de potasio en agua D.I. y al calentar la composición a 80°C. La Parte B se prepara separadamente al adicionar glicerina y los ácidos grasos (componentes 5, 6 y 7) al agua D.I. y al mezclar hasta que se funden completamente los ácidos grasos. Una vez que se funden los ácidos grasos y se mezclan homogéneamente, la mezcla de polímero no. 2 expuesta en la Tabla 2 se adiciona a la mezcla. . La Parte A se adiciona lentamente a la Parte B bajo agitación mientras que se mantiene la temperatura a 80 °C. La composición de la Parte AB se mezcla durante 30 a 60 minutos. Al alcanzar una mezcla homogénea, la composición de la Parte AB se deja enfriar a temperatura ambiente (20-21°C) . Se adiciona aceite mineral (componente 9) a la composición AB a una temperatura de aproximadamente 60-70°C. Al enfriar adicionalmente a 40°C, se adicionan los componentes 10 y 11 y se mezclan uniformemente en la formulación. La formulación se deja enfriar bajo agitación suave hasta que se alcanza la temperatura ambiente.
Mientras que este ejemplo ejemplifica la saponificación in situ del ácido graso (s) con una base, también se puede emplear una sal de ácido graso pre-neutralizada en la formulación de la formulación de limpieza. Además, el gel de ducha basado en jabón de alta claridad también se puede hacer sin el componente de aceite mineral. Ejemplo 8 Una composición de gel de ducha basada en mezcla de jabón/surfactante aperlada se formula de los componentes expuestos en la Tabla 7.
Tabla 7 (Gel de Ducha Basado en la Mezcla Jabón/Surfactante) La Parte A se prepara al disolver hidróxido de potasio en agua D.I. y al calentar la composición a 80°C. La Parte B se prepara separadamente al adicionar glicerina y polímero no. 2 al agua D.I. bajo mezclado. Los ácidos grasos (componentes 5, 6 y 7) se adicionan a la Parte B, la cual se calienta a 80°C y se mezclan hasta que se funden completamente los ácidos grasos. Una vez que se funden los ácidos grasos y se mezclan homogéneamente, la Parte A se adiciona lentamente a la Parte B bajo agitación mientras que mantiene la temperatura a 80 °C. La composición de la Parte AB se mezcla durante 30 a 60 minutos. Al alcanzar una mezcla homogénea, la composición de la Parte AB se deja enfriar a temperatura ambiente (20-21°C) . El surfactante empaquetado (componentes 9 y 10) se adiciona en el orden listado a la ¦ composición AB bajo agitación y se mezcla hasta la uniformidad. Al enfriar adicionalmente a 40 °C, los componentes 11 hasta 14 se adicionan en orden y se mezclan uniformemente en la formulación. La formulación se deja enfriar bajo agitación suave hasta que se alcanza la temperatura ambiente.
Ejemplo 9 Un lavado corporal humectante que contiene alto aceite que contiene un conservador alimenticio se formula de los componentes y procedimiento expuestos enseguida.
Tabla 8 (Lavado Corporal Humectante) El lavado corporal se formula de acuerdo con el siguiente procedimiento: 1) Combinar los componentes de la Parte A y mezclar hasta la uniformidad. Ajustar la velocidad del mezclado para mantener formación de espuma a un mínimo; 2) Adicionar los componentes de la Parte B en el orden listado a la Parte A con mezclado y mezclar, hasta la uniformidad; 3) En un recipiente separado, pre-mezclar los componentes de la Parte C y adicionar a la Parte AB y mezclar hasta la uniformidad; 4) Adicionar la Parte D (NaOH) a la Parte ABC e incrementar la velocidad de mezclado como sea necesario para mantener un vórtice bueno; y 5) Adicionar los componentes de la Parte E uno a la vez en el orden listado a la Parte ABCD con buen mezclado entre adiciones. Incrementar la velocidad del mezclado como sea necesario para mantener el vórtice de mezclado.
Ejemplo 10 Un gel de baño libre de sulfato se formula de los componentes listados en la tabla enseguida. La mezcla de polímero nos. 2 y 3 expuestos en la Tabla 2 se utilizan como el componente modificador de reología en geles de baño separadamente formulados.
Tabla 9 (Gel de Baño Libre de Sulfato) La mezcla de polímero (componente 2) se adiciona al agua D.I. (componente 1) en un vaso de vidrio y se mezcla suavemente. El pH de la formulación se ajusta con NaOH (componente 3) a 6.5 y luego los surfactantes (componente 4) y (componente 5) se adicionan a los contenidos del vaso y se mezclan hasta que sea homogénea. El pH de los contenidos de gel de baño del vaso se ajustan secuencialmente a 5.5, 5.0 y 4.0 con ácido cítrico (componente 7). La cantidad de receta de benzoato de sodio se adiciona al gel de baño a pH 5.0 antes de que se haga el ajuste del pH final para lograr el pH final de 4.0.
Ejemplo 11 Este ejemplo demuestra la formulación de una composición exfoliante facial que contiene la mezcla no. 2 expuesta en la Tabla 2. Los componentes de la formulación se listan en la Tabla 10.
Tabla 10 (Exfoliante Facial) El exfoliante facial se formula de acuerdo con iguiente procedimiento: 1) Con mezclado suave adicionar EDTA de disodio (componente 2) al agua D.I. (componente 1) calentar a 30 a 40°C hasta que se disuelva completamente el EDTA de disodio; 2) Adicionar la mezcla no. 2 (componente 3) a la mezcla hasta dispersar completamente y luego adicionar el surfactante detersivo (componente 4) y continuar el mezclado hasta que sea homogénea; 3) Bajo agitación continúa, neutralizar la formulación con NaOH (componente 5) para alcanzar el pH de la formulación en el intervalo de 6.6 a 6.8; 4) Adicionar el surfactante anfotérico (componente 6) y mezclar hasta que sea homogénea; 5) En un recipiente separado se pre-mezclan el Polysorbate 20 (componente 7) y el aceite de fragancia (componente 8) y adicionar la mezcla a la formulación y mezclas hasta que sea homogénea ; 6) Adicionar el surfactante no iónico/humectante, el conservador, y el surfactante anfotérico (componentes- 9, 10 y 11, respectivamente) en el orden listado y mezclar hasta que sea homogénea; 7) Ajusfar el pH a 5.3 a 5.4 con ácido cítrico (componente 12) y adicionar los agentes exfoliantes (componentes 13 y 14) y mezclas hasta que sea homogénea.
Ejemplo 12 Este ejemplo ilustra la formulación de un exfoliante facial que contiene un agente . cosmecéutico, ácido salicilico. Los componentes de la formulación se listan en la Tabla 11.
Tabla 11 (Exfoliante Facial) El exfoliante facial se formula como sigue: 1) Con mezclado suave adicionar EDTA dedis.odio (componente 2) al agua D.I. (componente 1) calentar a 30 a 40°C hasta que se disuelve complementa el EDTA de disodio; 2) Adicionar el Polimero No. 2 (componente 3) a la mezcla hasta dispersar completamente y luego adicionar el surfactante detersivo (componente 4) y continuar el mezclado hasta que sea homogénea; 3) Bajo agitación continúa, neutralizar la formulación con NaOH (componente 5) para alcanzar el pH de la formulación en el intervalo de 6.6 a 6.8; 4) En un recipiente separado pre-mezclar el surfactante anfotérico (componente 6) y el aceite de fragancia (componente 7) y adicionar la pre-mezclar a la formulación de lote maestro y mezclar hasta que sea homogénea; 5) En un recipiente separado pre-mezclar el agua D.I. (componente 8), propanodiol (componente 9), surfactante aniónico (componente 10), ácido salicilico (componente 11), surfactante anfotérico (componente 12) y el surfactante no iónico/humectante (componente 13) y mezclar hasta la uniformidad; 6) Adicionar la pre-mezcla a la formulación de lote maestro y mezclar hasta que sea homogénea; 7) Adicionar benzoato de sodio (componente 14) y ajusfar el pH a 4.0 a 4.4 con ácido cítrico (componente 15); 8) Adicionar el agente exfoliante (componente 16) y mezclas hasta que sea homogénea.
Ejemplo 13 El siguiente ejemplo demuestra un limpiador para lava platos líquido formado con una mezcla de polímero de la invención. Los componentes de la formulación se exponen en la Tabla 12.
Tabla 12 (Limpiador de Lava Platos Líquido) El liquido lava platos se formula de acuerdo con el siguiente procedimiento: 1) En un vaso equipado con una barra de agitación magnética, adicionar la mezcla de polímero (componente 2) al agua D.l. (componente 1) y mezclar bajo agitación lenta (200 rpm) ; 2) Adicionar los surfactantes (componentes 3, 4 y 5) en orden listado al vaso y ajustar la velocidad de agitación para evitar la generación excesiva de espuma; 3) Adicionar el conservador (componente 6) y mezclar hasta que sea uniforme y homogénea; 4) Ajustar el pH de la composición con NaOH (componente 7) y/o ácido cítrico (componente 8) a pH 5.5; y opcionalmente 5) Adicionar fragancia o color, como sea deseado.
Ejemplo 14 Este ejemplo demuestra que son obtenibles las buenas propiedades reológicas y claridad del producto adecuadas al reducir el pH de las composiciones de surfactante que comprenden las mezclas de polímero de la invención y un conservador de grado alimenticio sin neutralizar el polímero con un agente ajustador del pH alcalino adicional. La composición de surfactante se formula de los componentes listados en la Tabla 13.
Tabla 13 (Composición de Surfactante Acidificada Espesada) Los componentes 1 hasta 5 se adicionan a un recipiente en el orden listado en la tabla y mezclar bajo agitación lenta hasta que se obtiene una formulación de lote maestro uniforme. El pH inicial de la formulación se mide y se registra. El pH de la formulación se reduce secuencialmente a aproximadamente 5.0 y 4.5 con ácido cítrico (componente 6) .

Claims (23)

REIVINDICACIONES
1. Una mezcla de polímero acrilico, caracterizada porque comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 95% en peso de por lo menos un copolimero acrilico reticulado y de aproximadamente 80% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un polímero no reticulado, lineal acrilico, basado en el peso total de los sólidos de polímero en la mezcla, en donde • I) el polímero lineal se polimeriza de un monómero seleccionado de: a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrilico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico, o combinaciones de los mismos; b) de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido acrilico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero , ß-etilénicamente no saturado seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C(R)C(0)OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-C10, idroxialquilo de C a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (0) OH y sales de los mismos; ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -CgH5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (0) NHC (CH3) 3, -C (0) N (CH3) 2 , -C(0)NHC(CH3)2(CH2)4CH3 y -C (0) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales de los mismos; iii) CH2=CHOC (0) R1, en donde R1 es alquilo de Ci-Ci8 lineal o ramificado; y iv) CH2=C(R)C(0)OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH20H) -, R se selecciona de hidrógeno o metilo y R2 es un residuo de acilo de un ácido graso de Cío a C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado; y en donde II) el polímero reticulado se polimeriza de un monómero seleccionado de; al) de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un monómero de ácido ..carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico, o combinaciones de los mismos; bl) de aproximadamente 80% a aproximadamente 15% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; el) de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un monómero de reticulación; y opcionalmente di) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero a, ß-etilénicamente no saturado seleccionado de las fórmulas i) a iv) anteriores.
2. Una composición de surfactante, caracterizada porque : A) por lo menos un surfactante seleccionado de surfactante aniónico, zwiteriónico o anfotérico, catiónico o no iónico y combinaciones de los mismos; B) por lo menos un mezcla de polímero acrílico que comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 95% en peso de por lo menos un copolímero acrílico reticulado y de aproximadamente 80% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un polímero no reticulado, lineal acrílico, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla; y C) agua; en donde I) el polímero lineal se polimeriza de un monómero seleccionado de: a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos y combinaciones de los mismso; b) de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un éster alquilico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido acrilico o ácido metacrilico; y opcionalmente; c) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero , ß-etilénicamente no saturado seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C (R) C (O) OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-Ci0, hidroxialquilo de C6 a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (O) OH y sales de los mismos; ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -CeH5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (O) NHC (CH3) 3 , -C (O) N (CH3) 2 , -C (0) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3 y -C (O) NHC (CH3 ) 2CH2S (O) (O) OH y sales de los mismos; iii) CH2=CHOC (O) R1, en donde R1 es alquilo de Ci-Ci8 lineal o ramificado; y iv) CH2=C(R)C(0)OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona de hidrógeno o metilo y R2 es un residuo de acilo de un ácido graso de Cío a C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado; y en donde II) el polímero reticulado se polimeriza de un monómero seleccionado de; al) de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos y combinaciones de los mismos; bl) de aproximadamente 80% a aproximadamente 15% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de Cx a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; el) de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un monómero de reticulación; y opcionalmente di) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero , ß-etilénicamente no saturado seleccionado de las fórmulas i) a iv) anteriores.
3. Una composición de surfactante de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizada porque el pH de la composición varía de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 .
4. Una composición de surfactante de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el pH de la composición varía de aproximadamente 2 a aproximadamente 7.
5. Una composición de surfactante de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el pH de la composición varia de aproximadamente 3 a aproximadamente 6.
6. Una composición de limpieza de cuidado personal, caracterizada porque comprende: A) por lo menos un surfactante seleccionado de surfactante aniónico y un zwiteriónico o anfotérico, y combinaciones de los mismos; B) por lo menos una mezcla de polímero basado en acrilico que comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 95% en peso de por lo menos un copolimero acrilico reticulado y de aproximadamente 80% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un polímero no reticulado, lineal acrilico, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla; C) por lo menos un conservador basado en ácido; y D) agua; en donde I) el polímero lineal se polimeriza de un monómero seleccionado de: ;. a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrilico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; b) de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquilico de Ci a C5 de ácido acrilico o ácido metacrilico; y opcionalmente c) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero a, ß-etilénicamente no saturado seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C (R) C (O) OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-C10, hidroxialquilo de Ce a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (O) OH y sales de los mismos; ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -?ß?5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (O) NHC (CH3) 3 , -C (O) N (CH3) 2, -C(0)NHC(CH3)2(CH2)4CH3 y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales de los mismos; iii) CH2=CHOC (O) R1, en donde R1 es alquilo de Ci-C18 lineal o ramificado; y iv) 2- (R) C (O) OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona de hidrógeno o metilo y R2 es un residuo de acilo de un ácido graso de Cío a C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado; y en donde II) el polímero reticulado se polimeriza de un monómero seleccionado de; al) de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxilico que comprende ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconitico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; bl) de aproximadamente 80% a aproximadamente 15% en peso de por lo menos un éster alquilico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquilico de Ci a C5 de ácido acrilico o ácido metacrilico; el) de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un monómero de reticulación; y opcionalmente di) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero , ß-etilénicamente no saturado seleccionado de las fórmulas i) a iv) anteriores.
7. Una composición de limpieza de cuidado personal de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque además comprende un agente ajustador del pH seleccionado de por lo menos un agente ajustador de alcalinidad, por lo menos un agente ajustador de acidez y combinaciones de los mismos.
8. Una composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el pH de la composición varia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 6.
9. Una composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el pH de la composición varia de aproximadamente 2 a aproximadamente 5.5.
10. Una composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el pH de la composición varía de aproximadamente 3 a aproximadamente 5.
11. Una composición de cuidado personal, caracterizada porque comprende: A) por lo menos una mezcla de polímero basada en acrílico que comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 95% en peso de por lo menos un copolímero acrílico reticulado y de aproximadamente 80% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un polímero no reticulado, lineal acrílico, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla; en donde I) el polímero lineal se polimeriza de un monómero seleccionado de: a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, - ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; b) de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un éster alquilxco de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de C± a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero a, ß-etilénicamente no saturado seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C (R) C (O) OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-C10, hidroxialquilo de C& a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (O) OH y sales de los mismos; ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -C6H5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (O) NHC (CH3) 3, -C (O) N (CH3) 2 , -C (O) NHC ( CH3 ) 2 ( CH2 ) 4CH3 y -C (O) NHC (CH3) 2CH2 S (O) (O) OH y sales de los mismos; iii) CH2=CHOC (O) R1, en donde R1 es alquilo de Ci-Cie lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (O) OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona de hidrógeno o metilo y R2 es un residuo de acilo de un ácido graso de Cío a C22 lineal o ramificado, saturado .o no saturado; y en donde II) el polímero reticulado se polimeriza de un monómero seleccionado de; al) de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrilico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; bl) de aproximadamente 80% a aproximadamente 15% en peso de por lo menos un éster alquilico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquilico de Ci a C5 de ácido acrilico o ácido metacrilico; el) de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un monómero de reticulación; y opcionalmente di) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero a, ß-etilénicamente no saturado seleccionado de las fórmulas i) a iv) anteriores. B) por lo menos un componente seleccionado de surfactantes, agentes de acondicionamiento del cabello y piel, emolientes, emulsificadores, modificadores de reologia auxiliares, agentes espesantes, vitaminas, promotores de crecimiento del cabello, agentes auto-bronceado, protectores solares, aclaradores de la piel, compuestos antienvejecimiento, compuestos anti-arrugas, compuestos anti-celulitis, compuestos anti-acné, agentes anti-caspa, compuestos antiinflamatorio, analgésicos, antitranspiran'te, agentes desodorantes, fijadores del cabello, particulados, abrasivos, humectadores, antioxidantes, agentes queeratolitico, agentes anti-estáticos , reforzadores de espuma, hidrótopos, agentes de solublización, agentes quelantes, agentes antimicrobianos, agentes antifungales , agentes ajustadores del pH, agentes quelantes, agentes reguladores, botánicos, colorantes del cabello, agentes oxidantes, agentes reductores, componentes insolubles, tintes termocrónicos , agentes de blanqueo de cabello y piel, propelentes, pigmentos, anticaries, agentes anti-sarro, agentes anti-placa, solventes, conservadores; y combinaciones de los mismos; y C) agua.
12. Un método para hacer una mezcla de polímero basado en acrílico, el método caracterizado porque comprende: I) polimerizar una composición de monómero en la ausencia de un monómero de reticulación para obtener un polímero no reticulado, lineal, la composición de monómero que comprende : a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; b) de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero a, ß-etilénicamente no saturado seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C(R)C(0)OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-C10 hidroxialquilo de C6 a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (O) OH y sales de los mismos; ii) CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -C6H5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (O) NHC (CH3) 3 , -C (O) N (CH3) 2, -C(0)NHC(CH3)2(CH2)4CH3 y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales de los mismos; iii) CH2=CHOC (O) R1, en donde R1 es alquilo de Ci-Ci8 lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (O) OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH2OH) - , R se selecciona de hidrógeno o metilo y R es un residuo de acilo de un acido graso de Cío a C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado; y en donde II) polimerizar una composición de polímero en la presencia de un monómero de reticulación para obtener un polímero reticulado, la composición de monómero que comprende ; al) de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconitico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; bl) de aproximadamente 80% a aproximadamente 15% en peso de por lo menos un éster alquilico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido acrilico o ácido metacrilico; el) de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un monómero de reticulación; y opcionalmente di) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero , ß-etilénicamente no saturado seleccionado de las fórmulas i) a iv) anteriores; y III) mezclar los polímeros acrílicos preparados en las etapas I) y II) en una relación de mezcla que varía de aproximadamente 20% a aproximadamente 95% en peso de por lo menos un copolímero acrilico reticulado y de aproximadamente 80% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un polímero lineal acrilico, basado en el peso total de sólidos de polímero activos en la mezcla.
13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la composición de monómero en la etapa I) comprende un emulsificador auxiliar seleccionado de un alcohol graso de Cío a C22 etoxilado.
14. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la composición de monómero en la etapa II) comprende un emulsificador auxiliar seleccionado de un alcohol graso de Cío a C22 etoxilado.
15. Un método para espesar una composición acuosa que comprende una mezcla de polímero acrílico, caracterizado porque comprende: adicionar a la composición acuosa un agente ajustador del pH seleccionado de un material acídico, un maerial alcalino y mezclas de los mismos, en donde la mezcla de polímero acrílico comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 95% en peso de por lo menos un copolímero acrílico reticulado y de aproximadamente 80% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un polímero no reticulado, lineal acrílico, basado en el peso total de los sólidos de polímero activos en la mezcla, en donde I) el polímero lineal se polimeriza de un monómero seleccionado de: a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, · ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; b) de aproximadamente 90% a aproximadamente 20% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquílico de Ci a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero , ß-etilénicamente no saturado seleccionado de un monómero representado por las fórmulas : i) CH2=C(R)C(0)OR1, en donde R se selecciona de hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona de alquilo de C6-Ci0, hidroxialquilo de a Cío, - (CH2) 2OCH2CH3 y - (CH2) 2C (O) OH y sales de los mismos; ii)- CH2=C(R)X, en donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona de -C6H5, -CN, -C(0)NH2, -NC4H60, -C (O) NHC (CH3) 3, -C (O) N (CH3) 2 , -C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3 y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales de los mismos ; iii) CH2=CHOC (O) R1, en donde R1 es alquilo de Cx-Ci8 lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (0) OAOR2, en donde A es un radical divalente seleccionado de -CH2CH (OH) CH2- y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona de hidrógeno o metilo y R2 es un residuo de acilo de un ácido graso de C10 a C22 lineal o ramificado, saturado o no saturado; y en donde II) el polímero reticulado se polimeriza de un monómero seleccionado de; al) de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico y sales de los mismos o combinaciones de los mismos; bl) de aproximadamente 80% a aproximadamente 15% en peso de por lo menos un éster alquílico de Ci a C5 y/o por lo menos un éster hidroxialquilico de Ci a C5 de ácido acrilico o ácido metacrilico; el) de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un monómero de reticulación; y opcionalmente di) de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso de por lo menos un monómero a, ß-etilénicamente no saturado seleccionado de las fórmulas i) a iv) anteriores.
16. Un método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la composición acuosa incluye un surfactante .
17. Un método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el surfactante se selecciona de un surfactante aniónico, un surfactante anfotérico, un no iónico, un catiónico y mezclas de los mismos.
18. Un método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el surfactante se selecciona de por lo menos un surfactante aniónico, por lo menos un surfactante anfotérico y mezclas de los mismos.
19. Un método de conformidad con la reivindicación 16, 17 o 18, caracterizado porque se adiciona un agente ajustador del pH alcalino a la composición.
20. Un método de conformidad con la reivindicación 16, 17 o 18, caracterizado porque se adiciona un agente ajustador del pH acidico a la composición.
21. Un método de conformidad con la reivindicación 16, 17 o 18, caracterizado porque se adiciona un agente ajustador del pH alcalino y acidico a la composición.
22. Un método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque se adiciona el agente ajustador del pH alcalino a la composición antes de que se adicione el agente ajustador del pH acidico.
23. Un método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el pH de la composición se ajusta con el agente ajustador del pH alcalino a aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2 pH unidas por arriba del pH inicial de la composición y subsecuentemente reducir el pH ajustado alcalino de la composición al adicionar el agente ajustarod del pH acidico en una cantidad suficiente para obtener un valor de pH final que varia de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5.5.
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