JP4037970B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、メイク汚れや皮脂汚れに対する洗浄力が非常に高く、かつ塗布時の感触及び伸び性や、洗浄時から洗浄後の使用感、乾燥後の感触が良好で、しかもコンディショニング効果に優れた洗浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、身体や毛髪用の洗浄剤組成物には、種々の非イオン性界面活性剤が配合されている。しかし、これらは、洗浄力は高いものの、塗布時の感触や、洗浄時から洗浄後の使用感、乾燥後の感触が良くないという問題がある。特に、毛髪に使用した場合には、洗髪時やすすぎ時に強いきしみを伴うため、非イオン性界面活性剤を主活性剤として使用することは困難である。
【0003】
このため、使用時の感触を向上させる目的で、汎用のカチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、シリコーン類等が併用されているが、塗布時の感触、コンディショニング効果、乾燥後の感触等の全てを充分満足するものではない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗布時の感触や洗浄時から洗浄後の使用感、乾燥後の感触に優れ、しかも良好なコンディショニング効果が得られる洗浄剤組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の成分(A)及び(B):
(A)次の(a 1 )、(a 2 )及び(a 3 )を必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体であって、その0.5重量%ハイドロゲルの、25℃、シェアレート1sec-1の粘度η1、シェアレート10sec-1の粘度η2が、0.3≦η1≦20(Pa・sec)、0.01≦η2≦5(Pa・sec)、かつη1>η2である共重合体、
(a 1 )一般式(3)又は(4)
【化5】
〔式中、R 1 は水素原子又はメチル基を示し、R 4 及びR 5 は同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を示し、R 6 は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Yは -O- 、 -NH- 、 -CH 2 - 又は -O-CH 2 CH(OH)- 基を示し、Zは炭素数1〜4(ただしYが -CH 2 - のときは炭素数0〜3)の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数1〜4のアルキルサルフェート基を示す。〕
【化6】
〔式中、R 7 及びR 8 は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、R 9 及びR 10 は同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは前記と同じ意味を示す。〕
で表わされるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種、
(a 2 )一般式(1)又は(2)
【化7】
〔式中、R 1 は前記と同じ意味を示し、R 2 及びR 3 は同一又は異なって、水素原子又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。〕
【化8】
〔式中、R 1 は前記と同じ意味を示し、A 1 及びA 2 は同一又は異なって、式 -(CH 2 ) n - (nは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Bは -O- 又は -CH 2 - 基を示す。〕
で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種、
(a 3 )エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選ばれる架橋性ビニル単量体の少なくとも1種、
(B)非イオン性界面活性剤
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる共重合体(A)は、上記η1 、η2 について、
0.3≦η1 ≦20(Pa・sec)、0.01≦η2 ≦5(Pa・sec)、かつη1 >η2 である。粘度挙動がこの範囲内にあれば毛髪への塗布が容易であり、毛髪への残留感が得られ、上記のような良好な使用感を得ることができる。特に、共重合体(A)が0.4≦η1 ≦10(Pa・sec)、0.5≦η2 ≦3(Pa・sec)であるとき、一層好ましい使用感が得られる。
【0007】
共重合体(A)の0.5重量%ハイドロゲルの、25℃、ひずみ周波数6.28rad/sec 、ひずみ1%での複素弾性率ε1 、損失正接tan δ1 、ひずみ500%での複素弾性率ε2 、損失正接tan δ2 が、1≦ε1 ≦300(N/m2)、tan δ1 ≦2、かつ、0.01≦ε2 ≦30(N/m2)、tan δ2 ≧1であるとき、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。
ここで、共重合体(A)の損失正接が、tan δ1 ≦1.5、更にはtan δ1 ≦1.0となるに従って、より好ましい感触の洗浄剤組成物を得ることができる。
【0008】
また、上記共重合体(A)が、その2.0重量%エタノールゲルの、25℃、シェアレート1sec-1の粘度η3 、シェアレート10sec-1の粘度η4 が、0.3≦η3 ≦20(Pa・sec)、0.01≦η4 ≦5(Pa・sec)、かつη3 >η4 であるとき、感触に優れ、かつエタノール併用時もその感触を保持し得る洗浄剤組成物を得ることができる。
【0009】
η1 〜η4 の測定は、以下の方法による。検体1、2とも測定方法は同じ。
検体1;イオン交換水に粉末試料(平均粒径50μm以下)を加え、50℃、半日保持して調製した0.5重量%のハイドロゲル。
検体2;水に代えてエタノールを用い、上記と同様に調製した2.0重量%のエタノールゲル。
測定装置;HAAKE社製粘度計、Rotovisco RV-20、
測定条件;測定頭M10、共軸2重円筒型ローター、
測定温度25℃、試料量15ml、
シェアレート;2分間で0sec-1から15sec-1まで上昇、
測定点数;上記シェアレート範囲に亙り60点測定。
計算方法;上記測定値からRotation Version 2.8のプログラムにより算出。
【0010】
δ1 、δ2 、ε1 、ε2 の測定は下記の方法による。
検体;上記検体1と同じ。
測定装置;Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RFS-II
測定条件;Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モード
コーンプレート:直径50mm、ギャップ0.05mm、アングル0.04rad 、ひずみ周波数6.2rad/sec 、ひずみ0.5〜500%。
測定温度:25℃。
【0011】
このようなレオロジー特性を示す共重合体(A)としては、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体(以下、単量体(a1))の少なくとも1種と、一般式(1)又は(2)
【0012】
【化3】
【0013】
〔式中、R1 は水素原子又はメチル基を示し、R2 及びR3 は同一又は異なって、水素原子又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。〕
【0014】
【化4】
【0015】
〔式中、R1 は前記と同じ意味を示し、A1 及びA2 は同一又は異なって、式-(CH2)n-(nは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Bは-O-又は-CH2-基を示す。〕
で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体(以下、単量体(a2))の少なくとも1種と、2個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体(以下、単量体(a3))の少なくとも1種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体(以下、共重合体(A1))が挙げられる。
【0016】
共重合体(A1)を構成する単量体のうち、単量体(a1)としては、ジアルキルアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリルアミド類、(メタ)アクロイルアルキルトリアルキル4級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピリジン類、N−ビニル複素環化合物類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは4級アンモニウム塩、ジアリル型4級アンモニウム塩などが挙げられる。
【0017】
これらの単量体(a1)のうち、一般式(3)又は(4)で表わされる化合物が好ましい。
【0018】
【化5】
【0019】
〔式中、R1 は前記と同じ意味を示し、R4 及びR5 は同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を示し、R6 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Yは-O-、-NH-、-CH2- 又は-O-CH2CH(OH)-基を示し、Zは炭素数1〜4(ただしYが-CH2- のときは炭素数0〜3)の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数1〜4のアルキルサルフェート基を示す。〕
【0020】
【化6】
【0021】
〔式中、R7 及びR8 は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、R9 及びR10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは前記と同じ意味を示す。〕
【0022】
化合物(3)又は(4)の塩を得るために用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、4級アンモニウム塩を得るための好ましい4級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等が挙げられる。
【0023】
単量体(a1)の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドを前記の4級化剤で4級化した4級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【0024】
単量体(a2)としては、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、N−(メタ)アクロイルモルホリン等が挙げられる。これらのうち、N,N−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド等が、特に好ましい。
【0025】
単量体(a3)としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの(メタ)アクリル酸エステル、アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等が、特に好ましい。
【0026】
単量体(a1)と単量体(a2)との好ましい配合比率は、(a1)/(a2)のモル比で、2/98〜98/2であり、さらに好ましくは3/97〜60/40である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【0027】
単量体(a3)の割合は、単量体全量に対して0.002〜5重量%が好ましく、0.002重量%以上0.1重量%未満が特に好ましい。単量体(a3)の割合が0.002重量%以上であれば、共重合体(A1)から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また5重量%以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【0028】
共重合体(A1)は、必須構成単位である前記の3種類のビニル単量体のそれぞれ1種以上の他、これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とすることができる。他のビニル単量体としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体;アクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体;N−(3−スルホプロピル)−N−アクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムベタイン、N−カルボキシメチル−N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられる。
【0029】
共重合体(A1)を製造する方法は、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などが好ましい。例えば、特開平4−230250号公報第12頁第22欄第28〜34行に記載のような水溶液重合法を用いる場合、重合開始温度20〜90℃、反応時間1〜10時間程度で行うのが好ましい。
【0030】
重合開始剤としては、特開平4−230250号公報第12頁第22欄第46行〜第13頁第23欄第18行のような、アゾビス系化合物が単独で、あるいは還元剤と組合せて用いられる。
【0031】
共重合体(A1)の水溶液重合法による製造には、例えば特開昭53−34101号公報第3頁右上欄第14行〜同右下欄第8行記載の、回転する攪拌腕を有する容器が用いられる。
【0032】
共重合体(A)は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.01〜20重量%、特に0.1〜10重量%、さらに0.5〜3重量%配合するのが、感触、安定性、使用性の点で好ましい。
【0033】
本発明で用いられる成分(B)の非イオン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に制限されず、例えば平均炭素数10〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル;炭素数8〜20の脂肪酸グリセリンエステル;炭素数8〜20の脂肪酸グリコールエステル;炭素数8〜20のモノグリセライドのエトキシレート;炭素数8〜20の高級脂肪酸ショ糖エステル;炭素数8〜20の高級脂肪酸ソルビタンエステル;炭素数8〜20のアシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル;炭素数8〜20の高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油;炭素数8〜20のアシル基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル;炭素数8〜20のアシル基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル;炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤;炭素数8〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド;炭素数8〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物;シロキサン誘導体(特開平4-108795号)、ポリオキシ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤;ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、プルロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、テトロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる。
【0034】
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸(C10〜C24)グリセリンエステル、アルキルアミンオキサイド、アルキルサッカライド系界面活性剤が好ましい。
【0035】
また、成分(B)の非イオン性界面活性剤は、HLBが3〜15、特に6〜10であると、泡立ちに優れるとともに、油性メイク汚れ成分の洗浄・乳化性がより高くなり好ましい。
なお、HLBとは親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【0036】
【数1】
【0037】
(B)成分の非イオン性界面活性剤は、1種以上を用いることができる。本発明の洗浄剤組成物における(B)成分の配合量は、洗浄剤の剤型等により異なるが、全組成中に0.1〜60重量%、特に1〜30重量%、さらに2〜20重量%であると、より起泡性に優れるので好ましい。
【0038】
本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分のほか、通常の洗浄剤に用いられるアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性重合体、非イオン性重合体、カチオン性重合体、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アルコール類、油分、粉体、機能性ビーズ・カプセル類、シリコーン類、金属キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料などを、適宜配合できる。
【0039】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤型ができ、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましく、水の配合量は全組成中に50〜90重量%が好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物は、特に皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適である。
【0040】
本発明の洗浄剤組成物は、水で10重量倍に希釈したときの水溶液のpHが4〜8、特にpH5〜7が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。
【0041】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、メイク汚れや油脂汚れに対する洗浄力が非常に高く、かつ塗布時の感触及び伸び性や、洗浄時から洗浄後の使用感、乾燥後の感触が良好で、しかも滑らかなすすぎ性などのコンディショニング効果に優れたものである。
【0042】
【実施例】
製造例1
反応容器中に、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩(MOEDES:日東化学工業社製)23.85g、N,N−ジメチルアクリルアミド71.37g、ポリエチレングリコールジメタクリレート(NK-9G:新中村化学社製)0.0429g、イオン交換水350gからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、20分間さらに窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換しながら55℃まで昇温した。次いで、重合開始剤(2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩)を0.22g添加した。30分〜1時間後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加4時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、5リットルのエタノール中で10分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、カチオン性基含有共重合体No.1を得た。
【0043】
製造例2〜14
表1に示す単量体を用い、製造例1と同様にして、カチオン性基含有共重合体No.2〜No.14を製造した。
【0044】
試験例1
製造例1〜14で得られたカチオン性基含有共重合体について、0.5重量%ハイドロゲルの25℃での粘度、及び動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表1に示す。
【0045】
【表1】
【0046】
実施例1
表2に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造し、塗布時の感触、洗髪時の指通り、すすぎ時の指通り、タオルドライ時の感触及び乾燥後の毛髪の感触について評価した。結果を表2に併せて示す。
【0047】
(評価方法)
健常な日本人女性の毛髪20g(15cm)に洗浄剤組成物1gを塗布し、これを洗髪、すすぎ、タオルドライ、乾燥したときのそれぞれの感触等を、専門パネラー20名により、以下の基準で官能評価した。平均スコアを求め、下記の判定基準により結果を示した。
【0048】
(1)塗布時の感触:
伸ばしやすい・・・・・スコア3。
やや伸ばしやすい・・・スコア2。
伸ばしにくい・・・・・スコア1。
【0049】
(2)洗髪時の指通り:
きしみがなく、指通りが良い・・・・・・・スコア3。
きしみがやや強く、指通りがやや不良・・・スコア2。
きしみが強く、指通りが不良・・・・・・・スコア1。
【0050】
(3)すすぎ時の指通り:
きしみがなく、滑らか・・・・・・・・・・・スコア3。
きしみがやや強く、滑らかさがやや不良・・・スコア2。
きしみが強く不良・・・・・・・・・・・・・スコア1。
【0051】
(4)タオルドライ時の感触:
べとつかない・・・スコア3。
ややべとつく・・・スコア2。
べとつく・・・・・スコア1。
【0052】
(5)乾燥後の毛髪の感触:
指通りが良く、滑らか・・・・・・・・・・・スコア3。
指通りがやや悪く、滑らかさがやや不良・・・スコア3。
指通りが悪い・・・・・・・・・・・・・・・スコア1。
【0053】
<判定基準>
平均スコア2.5〜3.0・・・○。
平均スコア1.5〜2.4・・・△。
平均スコア1.0〜1.4・・・×。
【0054】
【表2】
【0055】
実施例2〜11
表3及び表4に示す洗浄剤組成物を常法により製造した。
【0056】
【表3】
【0057】
【表4】
【0058】
実施例2〜11で得られた洗浄剤組成物はいずれも、洗浄力が高く、しかも塗布時、洗浄時、すすぎ時及び洗浄後の感触、コンディショニング効果に優れるものであった。
Claims (2)
- 次の成分(A)及び(B):
(A)次の(a1)、(a2)及び(a3)を必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体であって、その0.5重量%ハイドロゲルの、25℃、シェアレート1 sec -1 の粘度η 1 、シェアレート10 sec -1 の粘度η 2 が、0.3≦η 1 ≦20( Pa ・ sec )、0.01≦η 2 ≦5( Pa ・ sec )、かつη 1 >η 2 である共重合体、
(a1)一般式(3)又は(4)
で表わされるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種、
(a2)一般式(1)又は(2)
で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種、
(a3)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選ばれる架橋性ビニル単量体の少なくとも1種、
(B)非イオン性界面活性剤
を含有する洗浄剤組成物。 - 成分(A)が、その0.5重量%ハイドロゲルの、25℃、ひずみ周波数6.28rad/sec、ひずみ1%での複素弾性率ε1、損失正接tan δ1、ひずみ500%での複素弾性率ε2、損失正接tan δ2が、1≦ε1≦300(N/m2)、tan δ1≦2、かつ、0.01≦ε2≦30(N/m2)、tan δ2≧1である請求項1記載の洗浄剤組成物。
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