JP2000143450A

JP2000143450A - 泡状毛髪化粧料

Info

Publication number: JP2000143450A
Application number: JP32673698A
Authority: JP
Inventors: Masako Isemura; 正子伊勢村; Michitaka Sawada; 道隆澤田; Satoshi Onizuka; 聡鬼塚
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-11-17
Filing date: 1998-11-17
Publication date: 2000-05-23

Abstract

(57)【要約】【解決手段】（Ａ）分子中にカチオン性基と架橋構造
とを有する共重合体であって、その０．５重量％ハイド
ロゲルの、２５℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₁、
シェアレート１０sec^-1の粘度η₂が、０．３≦η₁≦
２０（Pa・sec）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、か
つη₁＞η₂である共重合体、（Ｂ）界面活性剤、及び
（Ｃ）塩を含有する泡状毛髪化粧料。【効果】泡質が良好であり、塗布時の感触に優れ、し
かも毛髪がべたつくことなく、極めて柔らかく、滑らか
で指通りの良い風合いを毛髪に与えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、泡質が良好であ
り、塗布時の感触に優れ、しかも毛髪に柔らかく滑らか
で指通りの良い風合いを付与する泡状毛髪化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、毛髪の感触を改善するため、種々
の泡状毛髪化粧料が使用されている。これらは、主に各
種ポリマーや油剤等を含有し、毛髪に柔らかさ、滑らか
さ、指通りの良さなどを与えるが、充分な効果を得るた
めに、これら成分の配合量を増すとべたつきが発生する
などの問題があり、感触の点で充分満足できるものでは
ない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、毛髪
がべたつくことなく、毛髪に充分な柔らかさ、滑らか
さ、指通りの良さを与える毛髪化粧料を提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重
合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５
℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₁、シェアレート１
０sec^-1の粘度η₂が、０．３≦η₁≦２０（Pa・se
c）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、かつη₁＞η₂
である共重合体（以下、共重合体（Ａ））、（Ｂ）界面
活性剤、（Ｃ）塩を含有する泡状毛髪化粧料を提供する
ものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる共重合体
（Ａ）は、上記η₁、η₂について、０．３≦η₁≦２
０（Pa・sec）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、かつ
η₁＞η₂である。粘度挙動がこの範囲内にあれば毛髪
への塗布が容易であり、毛髪への残留感が得られ、上記
のような良好な使用感を得ることができる。特に、共重
合体（Ａ）が０．４≦η₁≦１０（Pa・sec）、０．５
≦η₂≦３（Pa・sec）であるとき、一層好ましい使用
感が得られる。

【０００６】共重合体（Ａ）の０．５重量％ハイドロゲ
ルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec 、ひずみ
１％での複素弾性率ε₁、損失正接tan δ₁、ひずみ５
００％での複素弾性率ε₂、損失正接tan δ₂が、１≦
ε₁≦３００（Ｎ／ｍ²）、tan δ₁≦２、かつ、０．
０１≦ε₂≦３０（Ｎ／ｍ²）、tan δ₂≧１であると
き、より好ましい感触の毛髪化粧料を得ることができ
る。ここで、共重合体（Ａ）の損失正接が、tan δ₁≦
１．５、更にはtan δ₁≦１．０となるに従って、より
好ましい感触の毛髪化粧料を得ることができる。

【０００７】また、上記共重合体（Ａ）が、その２．０
重量％エタノールゲルの、２５℃、シェアレート１sec
^-1の粘度η₃、シェアレート１０sec^-1の粘度η₄が、
０．３≦η₃≦２０（Pa・sec）、０．０１≦η₄≦５
（Pa・sec）、かつη₃＞η₄であるとき、感触に優
れ、かつエタノール併用時もその感触を保持し得る毛髪
化粧料を得ることができる。

【０００８】η₁〜η₄の測定は、以下の方法による。
検体１、２とも測定方法は同じ。検体１；イオン交換水に粉末試料（平均粒径５０μｍ以下）を加え、５０℃、半日保持して調製した０．５重量％のハイドロゲル。検体２；水に代えてエタノールを用い、上記と同様に調製した２．０重量％のエタノールゲル。測定装置；ＨＡＡＫＥ社製粘度計、Rotovisco RV-20、測定条件；測定頭Ｍ10、共軸２重円筒型ローター、測定温度２５℃、試料量１５ml、シェアレート；２分間で０sec^-1から１５sec^-1まで上昇、測定点数；上記シェアレート範囲に亙り６０点測定。計算方法；上記測定値からRotation Version 2.8のプログラムにより算出。

【０００９】δ₁、δ₂、ε₁、ε₂の測定は下記の方
法による。検体；上記検体１と同じ。測定装置；Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RFS-II 測定条件；Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃引) モードコーンプレート：直径５０mm、ギャップ０．０５mm、アングル０．０４rad 、ひずみ周波数６．２rad/sec 、ひずみ０．５〜５００％。測定温度：２５℃。

【００１０】このようなレオロジー特性を示す共重合体
（Ａ）としては、例えば、カチオン性基含有ビニル単量
体（以下、単量体（ａ₁））の少なくとも１種と、一般
式（１）又は（２）

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって、水素原子又は炭
素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくは
アルケニル基を示す。〕

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ａ
¹及びＡ²は同一又は異なって、式-(CH₂)_n-（ｎは２〜
６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH
₂-基を示す。〕で表される親水性ノニオン性基含有ビニ
ル単量体（以下、単量体（ａ₂））の少なくとも１種
と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル
単量体（以下、単量体（ａ₃））の少なくとも１種とを
必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得ら
れるカチオン性基含有共重合体（以下、共重合体
（Ａ₁））が挙げられる。

【００１５】共重合体（Ａ₁）を構成する単量体のう
ち、単量体（ａ₁）としては、ジアルキルアミノ基を有
する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル
アミド類、（メタ）アクロイルアルキルトリアルキル４
級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチ
レン類、ビニルピリジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物
類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級ア
ンモニウム塩、ジアリル型４級アンモニウム塩などが挙
げられる。

【００１６】これらの単量体（ａ₁）のうち、一般式
（３）又は（４）で表わされる化合物が好ましい。

【００１７】

【化５】

【００１８】〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ
⁴及びＲ⁵は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶は水素原子又は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは-O-、-NH-、-CH₂-
又は-O-CH₂CH(OH)-基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただ
しＹが-CH₂- のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖
のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原
子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示
す。〕

【００１９】

【化６】

【００２０】〔式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異なっ
て、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一
又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕

【００２１】化合物（３）又は（４）の塩を得るために
用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン
酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げ
られ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化
剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化
アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙
げられる。

【００２２】単量体（ａ₁）の好ましい具体例として
は、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級
化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリル
アンモニウムクロライド等が挙げられる。

【００２３】単量体（ａ₂）としては、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブ
チルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリ
ン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アク
リルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらには
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。

【００２４】単量体（ａ₃）としては、多価アルコール
又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、
アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等
が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエー
テル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メ
タ）アクリレート等が、特に好ましい。

【００２５】単量体（ａ₁）と単量体（ａ₂）との好まし
い配合比率は、（ａ₁）／（ａ₂）のモル比で、２／９８
〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜６０／
４０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー
性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の
粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲
内である方が好ましい。

【００２６】単量体（ａ₃）の割合は、単量体全量に対
して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量
％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体
（ａ₃）の割合が０．００２重量％以上であれば、共重
合体（Ａ₁）から形成されるハイドロゲルの粘度が十分
であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感
触は柔らかく、すべりの良いものとなる。

【００２７】共重合体（Ａ₁）は、必須構成単位である
前記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他、
これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とす
ることができる。他のビニル単量体としては、例えばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸誘導体；アクリル酸、メタア
クリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スル
ホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられ
る。

【００２８】共重合体（Ａ₁）を製造する方法は、水溶
液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などが好まし
い。例えば、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第
２２欄第２８〜３４行に記載のような水溶液重合法を用
いる場合、重合開始温度２０〜９０℃、反応時間１〜１
０時間程度で行うのが好ましい。

【００２９】重合開始剤としては、特開平４−２３０２
５０号公報第１２頁第２２欄第４６行〜第１３頁第２３
欄第１８行のような、アゾビス系化合物が単独で、ある
いは還元剤と組合せて用いられる。

【００３０】共重合体（Ａ₁）の水溶液重合法による製
造には、例えば特開昭５３−３４１０１号公報第３頁右
上欄第１４行〜同右下欄第８行記載の、回転する攪拌腕
を有する容器が用いられる。

【００３１】共重合体（Ａ）は、１種以上を用いること
ができ、全組成中に０．００１〜２０重量％、特に０．
０１〜５重量％、さらに０．０１〜２重量％配合する
と、毛髪に十分な柔らかさ、滑らかさ及び指通りの良さ
を与えることができ、しかも使用性に優れるので好まし
い。

【００３２】本発明で用いられる成分（Ｂ）の界面活性
剤としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれ
ば特に制限されず、アニオン性界面活性剤、両性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤の
いずれをも使用できる。アニオン性界面活性剤として
は、例えば以下に示すものが挙げられる。

【００３３】（Ｂ−ｉ）アルキルエーテル硫酸塩又はア
ルケニルエーテル硫酸塩。何れも、平均炭素数１０〜２
０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有
し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の
比で付加したものが好ましい。

【００３４】（Ｂ−ii）アルキル硫酸塩、アルケニル硫
酸塩又はα−スルホ脂肪酸塩もしくはエステル。何れも
炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有す
るものが好ましい。（Ｂ−iii）オレフィンスルホン酸塩又はアルカンスル
ホン酸塩。何れも１分子中に１０〜２０の炭素原子を有
するものが好ましい。（Ｂ−iv）高級脂肪酸塩。１分子中に１０〜２４の炭素
原子を有するものが好ましい。

【００３５】（Ｂ−ｖ）（アミド）エーテルカルボン酸
型界面活性剤、好ましくは次の式（５）で表される（ア
ミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。

【００３６】

【化７】

【００３７】〔式中、Ｒ¹¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８
〜２２のアルキル基又はアルケニル基、アルキル(C₈〜C
₂₂)フェニル基又はR¹²CONH-CH₂-CH₂-基（Ｒ¹²は炭素数1
1〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基）を示し、ａ₁は０〜６の数を示し、ａ₂は２〜２４の
数を示し、Ｍ¹はアニオン残基の対イオンを示す〕

【００３８】（Ｂ−vi）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性
剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カル
ボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤
（例えばＮ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−
アラニンなど）。（Ｂ−vii）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは
炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基又は
それらのアルキレンオキシド付加物を有するリン酸モノ
又はジエステル型界面活性剤。（Ｂ−viii）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好
ましくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはその
エトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級
脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。（Ｂ−ix）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル
硫酸塩、好ましくは炭素数８〜２４のアミド基及び炭素
数８〜２４のアルキル基を有し、２０以下のオキシアル
キレン基が付加したポリオキシアルキレン脂肪酸アミド
エーテル硫酸塩。

【００３９】（Ｂ−ｘ）炭素数８〜２４の脂肪酸基を有
するモノグリセライド硫酸エステル塩、アシル化イセチ
オン酸塩、又はアシル化タウレート。（Ｂ−xi）炭素数８〜２４の直鎖のアルキル基もしくは
アルケニル基又はそれらのアルキレンオキシド付加物を
有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキル
グリセリルエーテルスルホン酸塩。（Ｂ−xii）アルキルもしくはアルケニルアミドスルホ
ネート、アルカノールアミドスルホコハク酸塩、又はア
ルキルもしくはアルケニルスルホアセテート。何れも炭
素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を有するものが好ましい。（Ｂ−xiii）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシ
ン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ
−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシジン塩。（Ｂ−xiv）Ｎ−アルキルアミドアルカノール硫酸エス
テル塩、好ましくは次の式（６）で表されるＮ−アルキ
ルアミドアルカノール硫酸エステル塩。

【００４０】

【化８】

【００４１】（式中、Ｒ¹³は炭素数６〜２２のアルキル
基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜２２のア
ルキル基もしくはアルケニル基又は水素原子を示し、Ｒ
¹⁵は炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁶Ｏは炭素
数２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｎは０〜２０の
数を示し、ｂ個のＲ¹⁶Ｏは同一でも異なっていてもよ
い。Ｍ²はアニオン残基の対イオンを示す）

【００４２】これらのアニオン界面活性剤の塩、すなわ
ちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシ
ウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオ
ン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有する
アルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミンなど）が挙げられる。

【００４３】また、成分（Ｂ）の界面活性剤のうち、両
性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもの
であれば特に制限されず、例えば、アミドアミノ酸型、
カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン
型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイ
ン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸エステル
型等が挙げられ、具体的には、例えば次の（Ｂ−１）〜
（Ｂ−４）に示すものが挙げられる。

【００４４】（Ｂ−１）アミドアミノ酸型両性界面活性
剤：例えば、一般式（Ｂ−１ａ）又は（Ｂ−１ｂ）に示
すものが挙げられる。

【００４５】

【化９】

【００４６】〔式中、Ｒ²⁰は炭素数７〜１９の飽和又は
不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ²¹は基-CH₂COOM³、-CH₂C
H₂COOM³又は-CH₂CH(OH)CH₂SO₃M³（Ｍ³は水素原子、アル
カリ金属又はアルカノールアミン）を示し、Ｒ²²は水素
原子又は基-CH₂COOM³、-CH₂CH₂COOM³もしくは-CH₂CH(O
H)CH₂SO₃M³（Ｍ³は上記と同じ）を示す。〕

【００４７】一般式（Ｂ−１ａ）、（Ｂ−１ｂ）で表さ
れるもののうち、特にＲ²⁰が炭素数８〜１６の炭化水素
基、Ｒ²¹が-CH₂COOM³、Ｒ²²が水素原子のものが好まし
く、具体的にはアルキルアミドヒドロキシエチルアミノ
酢酸等が挙げられる。

【００４８】（Ｂ−２）ベタイン型両性界面活性剤：例
えば、一般式（Ｂ−２ａ）〜（Ｂ−２ｄ）で表されるカ
ルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミ
ドスルホベタイン、一般式（Ｂ−２ｅ）又は（Ｂ−２
ｆ）で表されるイミダゾリニウムベタインが挙げられ
る。

【００４９】

【化１０】

【００５０】〔各式中、Ｒ²³は炭素数６〜２２のアルキ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²⁴及びＲ²⁵はそれぞれ
炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を
示し、Ｒ²⁶は炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキ
シアルキレン基を示し、Ｒ²⁷は単結合又は炭素数１〜５
のアルキレン基を示し、Ｒ²⁸は炭素数１〜５のアルキレ
ン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。〕

【００５１】一般式（Ｂ−２ａ）〜（Ｂ−２ｆ）で表さ
れる各種ベタインのうち、共通して、Ｒ²³が炭素数８〜
１６のアルキル基、Ｒ²⁴及びＲ²⁵がメチル基、Ｒ²⁶〜Ｒ
²⁸が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具
体的にはアルキルジメチルアミノカルボベタイン、アル
キルアミドアルキレンジメチルアミノカルボベタイン、
アルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ア
ルキルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイ
ン、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタイン等が挙げられる。

【００５２】（Ｂ−３）アミノ酸型両性界面活性剤：例
えば、一般式（Ｂ−３）に示すものが挙げられる。

【００５３】

【化１１】

【００５４】〔式中、Ｒ²⁹は炭素数１〜３のアルキル基
又は水素原子を示し、Ｒ³⁰は-O-、-CONH-又は-CO₂-を有
していてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ｃ
は１又は２の数を示す。〕

【００５５】一般式（Ｂ−３）で表されるもののうち、
Ｒ²⁹が水素原子、Ｒ³⁰が炭素数８〜１６の炭化水素基、
ｃが２のものが好ましく、具体的にはＮ−アルキル−β
−アラニン等が挙げられる。

【００５６】（Ｂ−４）Ｐ−ラウリル−Ｐ，Ｐ−ジメチ
ルホスホプロピルホスホン酸等のリン酸エステル型両性
界面活性剤。

【００５７】成分（Ｂ）の界面活性剤のうち、非イオン
性界面活性剤としては、例えば平均炭素数１０〜２４の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレ
ンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキル
エーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテ
ル；炭素数８〜２０の脂肪酸グリセリンエステル；炭素
数８〜２０の脂肪酸グリコールエステル；炭素数８〜２
０のモノグリセライドのエトキシレート；炭素数８〜２
０の高級脂肪酸ショ糖エステル；炭素数８〜２０の高級
脂肪酸ソルビタンエステル；炭素数８〜２０のアシル基
を有するポリグリセリン脂肪酸エステル；炭素数８〜２
０の高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノール
アミド又はそれらのエトキシレート；ポリオキシエチレ
ン硬化ヒマシ油；炭素数８〜２０のアシル基を有するポ
リオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；炭素数
８〜２０のアシル基を有するポリオキシエチレンソルビ
ット脂肪酸エステル；炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を
有するアルキルサッカライド系界面活性剤；炭素数８〜
２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有
するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミ
ンオキサイド；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエー
テル化合物又はエステル化合物；シロキサン誘導体（特
開平4-108795号）、ポリオキシ変性シリコーン等のシリ
コーン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンエーテル、
ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオ
キシアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキ
レングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキ
レン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、
プルロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、テト
ロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアル
キルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられ
る。

【００５８】また、非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢが
３〜１５であるのが好ましく、特に６〜１０であると、
泡立ちに優れるので好ましい。なお、ＨＬＢとは親水性
−親油性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balanc
e）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村ら
による次式を用いて算出した値を用いている。

【００５９】

【数１】

【００６０】成分（Ｂ）の界面活性剤のうち、カチオン
性界面活性剤としては、例えば次の一般式（７）、
（８）で表される第４級アンモニウム塩等が挙げられ
る。

【００６１】

【化１２】

【００６２】〔式中、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴のう
ち、少なくとも１個は総炭素数８〜２８のアルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はア
ルケノイルアミノ基で置換されていてもよいアルキル基
又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１
〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は合
計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、
Ｚ^-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す〕

【００６３】

【化１３】

【００６４】〔式中、Ｒ³¹及びＲ³²のうち、少なくとも
１個は総炭素数８〜２８のアルコキシ基、アルケニルオ
キシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ
基で置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基
を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基
又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は炭素
数２〜３のアルキレン基を示し、Ｚ^-は前記と同じ意味
を示し、ｄ₁は１〜２０の整数を示す〕

【００６５】成分（Ｂ）の界面活性剤のうち、アニオン
性界面活性剤、第４級アンモニウム塩が好ましく、特に
カルボン酸残基を有するアニオン性界面活性剤、モノア
ルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。

【００６６】成分（Ｂ）の界面活性剤は、１種以上を用
いることができ、全組成中に０．１〜５０重量％、特に
０．５〜３０重量％、さらに１〜１０重量％配合する
と、外観及び感触に優れた泡を生成することができるの
で好ましい。

【００６７】本発明で用いられる成分（Ｃ）の塩として
は、無機塩、有機酸塩のいずれでも良く、無機塩として
は、例えば塩酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸、ホウ酸
などの無機酸のナトリウム、カリウム、リチウム等のア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、
アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩などが挙げら
れ、有機酸塩としては、例えば酢酸、プロピオン酸、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、グリコール酸、
乳酸、２−ヒドロキシ酪酸、グリセリン酸、ヒドロキシ
マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などの有機酸の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩、さらに
グリシン、アラニン、アルギニン、グルタミン酸、セリ
ンなどのアミノ酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン
等のベタイン（分子内に４級アミンとカルボキシル基を
有する化合物の総称）類などが挙げられる。

【００６８】これらの塩のうち、無機酸のアルカリ金属
塩が好ましく、特に塩化ナトリウム、塩化カリウムが好
ましい。

【００６９】これら成分（Ｃ）の塩は、必ずしも塩とし
て配合する必要はなく、上記酸と塩基とをそれぞれ別個
に添加し、組成物中で塩を形成せしめてもよい。

【００７０】成分（Ｃ）の塩は、成分（Ａ）及び（Ｂ）
との複合的効果により、塗布時の泡の感触と髪の感触を
改善する。これらは、１種以上を用いることができ、全
組成中に０．１〜２０重量％、特に１〜１０重量％、さ
らに３〜８重量％配合すると、粘度を上昇させることな
く、溶液を安定化できるので好ましい。

【００７１】本発明の泡状毛髪化粧料には、上記必須成
分のほか、通常の化粧料に用いられるアニオン性重合
体、非イオン性重合体、カチオン性重合体、エチレンオ
キシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アルコ
ール類、油分、粉体、シリコーン類、金属キレート剤、
抗酸化剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料などを、適宜配
合できる。

【００７２】本発明の泡状毛髪化粧料は、通常の方法に
従い、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する毛
髪化粧料組成物を泡吐出容器に充填することにより、ノ
ンエアゾール型泡状毛髪化粧料として製造される。ここ
で用いる泡吐出容器としては、一定量の組成物を一定量
の空気と混合し、泡状態として吐出させるものであれば
いずれでもよく、例えば軟質容器の胴部を手指で押圧す
ることにより使用するスクイズフォーマー、ポンプ機構
を備えたキャップの頭を手指で押圧することにより使用
されるポンプフォーマー等が挙げられる。

【００７３】本発明の泡状毛髪化粧料は、例えばセット
ローション、スタイリング剤、ヘアトリートメント剤、
ヘアクリーム剤等の剤型として適用できる。

【００７４】

【発明の効果】本発明の泡状毛髪化粧料は、泡質が良好
であり、塗布時の感触に優れ、しかも毛髪がべたつくこ
となく、極めて柔らかく、滑らかで指通りの良い風合い
を毛髪に与えることができる。

【００７５】

【実施例】製造例１反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
ル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２
３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド７１．３
７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9
G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３
５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、
２０分間さらに窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換し
ながら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤（２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）を
０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、
全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、
重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内
容物を取り出し、５リットルのエタノール中で１０分攪
拌洗浄し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェッ
トミルで粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、カ
チオン性基含有共重合体Ｎｏ．１を得た。

【００７６】製造例２〜１４表１に示す単量体を用い、製造例１と同様にして、カチ
オン性基含有共重合体Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１４を製造し
た。

【００７７】試験例１製造例１〜１４で得られたカチオン性基含有共重合体に
ついて、０．５重量％ハイドロゲルの２５℃での粘度、
及び動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表１に示
す。

【００７８】

【表１】

【００７９】実施例１表２に示す組成の成分を混合し、得られた組成物を泡吐
出容器に充填して、泡状毛髪化粧料を得た。得られた泡
状毛髪化粧料について、これを使用したときの塗布時の
泡の感触、髪の感触、濯ぎ時の髪の感触（滑らかさ）及
び乾燥後の髪のすべりを評価した。結果を表２に併せて
示す。

【００８０】（評価方法）長さ２０cm、重さ３０ｇの毛
束をシャンプーで洗浄し、泡状毛髪化粧料１ｇを塗布後
３０秒濯ぎ、ドライヤーで乾燥した。専門パネラー１５
名により下記の評価基準で各段階において官能評価し
た。平均スコアを求め、下記の判定基準により結果を示
した。

【００８１】＜評価基準＞非常によい・・・スコア４。よい・・・・・・スコア３。やや悪い・・・・スコア２。悪い・・・・・・スコア１。

【００８２】＜判定基準＞平均スコア３．５〜４．０・・・◎。平均スコア２．５〜３．４・・・○。平均スコア１．５〜２．４・・・△。平均スコア１．０〜１．４・・・×。

【００８３】

【表２】

【００８４】実施例２〜１１表３〜表４に示す組成の成分を混合し、得られた組成物
を泡吐出容器に充填して、泡状毛髪化粧料を製造した。

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】＊１：信越化学工業社製、＊２：東レ・ダ
ウコーニング社製、＊３：ダイセル化学工業社製、＊
４：花王社製、＊５：カルゴン社製

【００８８】実施例２〜１１で得られた泡状毛髪化粧料
はいずれも、泡質が良好で、塗布時の感触に優れ、しか
も毛髪がべたつかず、極めて柔らかく、滑らかで指通り
の良い風合いを与えるものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鬼塚聡東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4C083 AB271 AB332 AB352 AC022 AC072 AC102 AC122 AC182 AC231 AC242 AC352 AC432 AC442 AC562 AC581 AC642 AC692 AC712 AC782 AC792 AC902 AC932 AD131 AD132 AD152 AD162 AD282 AD532 BB01 CC31 CC33 DD08 EE06 EE07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重
合体であって、その０．５重量％ハイドロゲルの、２５
℃、シェアレート１sec^-1の粘度η₁、シェアレート１
０sec^-1の粘度η₂が、０．３≦η₁≦２０（Pa・se
c）、０．０１≦η₂≦５（Pa・sec）、かつη₁＞η₂
である共重合体、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）塩を含有す
る泡状毛髪化粧料。
【請求項２】成分（Ａ）が、その０．５重量％ハイド
ロゲルの、２５℃、ひずみ周波数６．２８rad/sec 、ひ
ずみ１％での複素弾性率ε₁、損失正接tanδ₁、ひず
み５００％での複素弾性率ε₂、損失正接tan δ₂が、
１≦ε₁≦３００（Ｎ／ｍ²）、tan δ₁≦２、かつ、
０．０１≦ε₂≦３０（Ｎ／ｍ²）、tan δ₂≧１であ
る請求項１記載の泡状毛髪化粧料。
【請求項３】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）カチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
と、一般式（１）又は（２）【化１】〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及び
Ｒ³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基
を示す。〕【化２】〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ａ¹及びＡ²は
同一又は異なって、式-(CH₂)_n-（ｎは２〜６の整数を示
す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH₂-基を示
す。〕で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体
の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有
する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成
単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチ
オン性基含有共重合体、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）塩を
含有する泡状毛髪化粧料。