ES2213856T3 - Copolimero que contiene un grupo cationico y agente espesante. - Google Patents

Copolimero que contiene un grupo cationico y agente espesante.

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ES2213856T3 ES98110501T ES98110501T ES2213856T3 ES 2213856 T3 ES2213856 T3 ES 2213856T3 ES 98110501 T ES98110501 T ES 98110501T ES 98110501 T ES98110501 T ES 98110501T ES 2213856 T3 ES2213856 T3 ES 2213856T3
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Takashi Matsuo
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN COPOLIMERO QUE CONTIENE UN GRUPO CATIONICO , QUE POSEE UNA TIXOTROPIA EXCELENTE Y GRAN ADSORBABILIDAD POR LA PIEL, CABELLO, ETC. Y, CUANDO SE INCORPORA COMO ESPESANTE EN ARTICULOS COSMETICOS, MANIFIESTA UNA SENSACION TACTIL MUY SATISFACTORIA. DICHO POLIMERO SE CARACTERIZA PORQUELA VISCOSIDAD A 25 (GRADOS) C DE LA DISOLUCION ACUOSA QUE INCORPORA EL COPOLIMERO EN AGUA DESIONIZADA, A UNA CONCENTRACION DE 0,5 % P/P, ESTA COMPRENDIDA ENTRE 0,3 Y 20 PA (POR) S, A UNA VELOCIDAD DE CIZALLAMIENTO DE 10 S -1 Y ESTA COMPRENDI DA ENTRE 0,01 Y 5 PA (POR) S, A UNA VELOCIDAD DE CIZALLAMIENTO DE 10 S -1 . DICHO COPOLIMERO SE OBTIENE ESPECIALMENTE UTILIZANDO UN MONOMERO QUE VINILICO QUE CONTIENE UN GRUPO CATIONICO, UN MONOMERO VINILICO QUE CONTIENE UN GRUPO NO IONICO, HIDROFILO, COMO N, N - DIMETIL (MET) ACRILAMIDA O N, N - DIETIL (MET) ACRILAMIDA Y UN MONOMERO VINILICO RETICULANTE QUE CONTIENE AL MENOS DOS GRUPOS VINILICOS EN LA UNIDAD MOLECULAR DEL MISMO, COMO MONOMEROS COMPONENTES ESENCIALES, Y POLIMERIZANDO RADICALARMENTE DICHOS MONOMEROS COMPONENTES ESENCIALES. SE DESCRIBE ASIMISMO UN ESPESANTE OBTENIDO A BASE DE DICHO COPOLIMERO.

Description

Copolímero que contiene un grupo catiónico y agente espesante.
Sector de la invención
La presente invención da a conocer un copolímero que contiene un grupo catiónico y además, da a conocer un espesante fabricado a partir del mismo. Más particularmente, la presente invención da a conocer un copolímero que contiene un grupo catiónico que se utiliza ventajosamente como aditivo para productos químicos y artículos cosméticos y particularmente como espesante que produce una sensación táctil fina y un espesante fabricado a partir de este copolímero.
Descripción de los antecedentes de la técnica
Actualmente, se utilizan varios tipos de espesantes en los diversos campos industriales. Como espesantes se conocen polímeros altos naturales tales como, por ejemplo, celulosa de carboximetilo, celulosa de metilo, celulosa de hidroxietilo, almidón, goma de xantano y alginato de sodio. Estos espesantes generalmente son deficientes en tixotropía y, cuando se utilizan como aditivos para artículos cosméticos, no muestran una buena propiedad de recubrimiento.
A título de ejemplo, la patente japonesa JP-A-51-46586 da a conocer una sal de metal álcali de un polímero entrecruzado o reticulado del ácido poliacrílico. Esta sal de metal álcali, a pesar de tener una tixotropía y mostrar una propiedad de recubrimiento tolerable, no es altamente satisfactoria en términos de sensación táctil, particularmente de forma perceptible cuando se aplica en el cabello.
La patente japonesa JP-A-04-20584 propone un compuesto producido por la copolimerización de un monómero de vinilo catiónico y un monómero no iónico tipo N-vinilo en presencia de un agente de entrecruzamiento. Sin embargo, el agente de entrecruzamiento, dado a conocer en la descripción de la publicación de dicha patente, no manifiesta una capacidad de polimerización satisfactoria al monómero no iónico tipo N-vinilo, de modo que los puntos de entrecruzamiento no se introducen fácilmente de modo uniforme en las cadenas moleculares del polímero a lo largo del curso entero de la polimerización desde la etapa inicial hasta la finalización. Por consiguiente, dado que el agente de entrecruzamiento no se utiliza eficazmente y el compuesto no es suficientemente entrecruzado, el compuesto producido, cuando se añade al agua, tiende a transformarse en un gel altamente heterogéneo.
Las patentes japonesas JP-A-05-140531 y JP-A-04-183772 proponen compuestos obtenidos por polimerización de un monómero de tipo (met)acrilo que contiene aminas u otro monómero de vinilo en presencia de un agente de entrecruzamiento y neutralizando los polímeros resultantes. En este caso, dado que el grupo amino en el polímero se neutraliza en un catión con un compuesto ácido, la tixotropía del hidrogel tiende a variarse ampliamente en función del pH en el sistema. Cuando se utilizan los compuestos mencionados anteriormente como aditivos para artículos cosméticos, se ha encontrado que estos compuestos no producen una elevada sensación táctil, tal como una extensión fácil en la piel y una sensación intensa de residualidad del hidrogel.
Descripción de la invención
Por consiguiente, la tarea que debe cumplir la presente invención es dar a conocer un copolímero que goza de una excelente tixotropía y muestra una alta capacidad de adsorción en la piel, cabello, etc. Cuando se incorpora en artículos cosméticos, el copolímero manifiesta una sensación táctil excepcionalmente satisfactoria, tal como una extensión fácil en la piel y una sensación táctil fina del residuo del hidrogel. Por consiguiente, se produce el espesante a partir del copolímero.
Los presentes inventores, después de un estudio diligente seguido desde un punto de vista destinado a cumplir el objetivo mencionado anteriormente, han descubierto que el copolímero que contiene un grupo catiónico y que posee una tixotropía específica muestra una alta capacidad de adsorción a la piel, cabello, etc. y, cuando se incorpora como espesante en artículos cosméticos, manifiesta una sensación táctil muy satisfactoria, tal como una extensión fácil sobre la piel y una sensación táctil fina del residuo del hidrogel. La presente invención ha sido completada como resultado.
El espesante puede ser un controlador de reología.
La presente invención está dirigida para proporcionar un copolímero que contiene un grupo catiónico caracterizado en que la viscosidad a 25ºC de la solución preparada mediante la incorporación del copolímero en agua desionizada a una concentración de 0,5% en peso está en el rango de 0,3 - 20 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} y en el rango de 0,01 - 5 Pa\cdotseg. a la velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}, y la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} es superior a la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}, y un espesante fabricado a partir del copolímero.
Adicionalmente, la presente invención da a conocer un copolímero que contiene un grupo catiónico obtenido por polimerización radical de, por lo menos, un monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico, por lo menos, un monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico seleccionado de acrilamida N,N-disustituida, N-metil(met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, N,N-dietil(met)acrilamida, N,n-propil(met)acrilamida, N-isopropil(met)acrilamida, N-t-butil(met)acrilamida, N-isobutil(met)acrilamida o un monómero de vinilo representado por la fórmula (II) y, por lo menos, un monómero de vinilo entrecruzado que contiene por lo menos dos grupos vinilo en la unidad molecular del mismo como componentes monómeros esenciales:
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en la que R^{1} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, A^{1} y A^{2} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un grupo representado por la fórmula: -(CH_{2})_{n}- en la que n representa un entero de 2 - 6, y B representa un grupo -O- o -CH_{2}-.
La invención da a conocer un espesante fabricado a partir del copolímero.
Descripción detallada de la invención
A continuación, se describirá detalladamente el modo de realización de la presente invención.
Copolímero que contiene un grupo catiónico
Para el propósito de manifestar una sensación táctil satisfactoria objeto de la invención, se requiere un copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención, para mostrar una tixotropía de modo que la viscosidad a 25ºC de la solución acuosa preparada mediante la incorporación del copolímero en agua desionizada a una concentración de 0,5% en peso esté en el rango de 0,3 - 20 Pa\cdotseg. a una velocidad cizalladura de 1 seg^{-1}, y en el rango de 0,01 - 5 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 10 Seg^{-1}, y la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} sea superior a la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}. Este polímero, cuando el comportamiento de su viscosidad se desvía del rango mencionado anteriormente, es incapaz de producir una sensación táctil fina porque no permite una aplicación fácil a la piel ni produce la sensación de residualidad a la piel.
El comportamiento preferente de la viscosidad que debe mostrar el copolímero que contiene el grupo catiónico de la presente invención es que la viscosidad a 25ºC de la solución acuosa preparada mediante la incorporación del copolímero en agua desionizada a una concentración de 0,5% en peso está en el rango de 0,4 - 10 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1}, y en el rango de 0,05 - 3 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}, y la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} es superior a la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}.
Adicionalmente, el copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención manifiesta una sensación táctil muy satisfactoria cuando la solución acuosa preparada mediante la incorporación del copolímero en agua desionizada a una concentración de 0,5% en peso muestra a 25ºC constantes físicas que se originan en la viscoelasticidad dinámica como el módulo complejo de la elasticidad de no menos de 1 N/m^{2} y no más de 300 N/m^{2} y una tangente de pérdida (tan \delta) de no más de 2, preferentemente no más de 1,5, y más preferentemente no más de 1, cuando la frecuencia es de 6,28 rads/seg y la tensión es de 1%, y preferentemente un módulo complejo de elasticidad de no menos de 0,01 N/m^{2} y no más de 30 N/m^{2} y una tangente de pérdida (tan \delta) de no menos de 1 cuando la frecuencia es de 6,28 rads/seg y la tensión es de 500%.
El copolímero que contiene el grupo catiónico de la presente invención es capaz de dar espesor (producir tixotropía) en disolventes hidrofílicos tales como etanol y alcohol isopropílico. Para que la sensación táctil fina, objeto de la presente invención, se pueda manifestar en dicho gel orgánico, es preferente que la viscosidad a 25ºC de la solución preparada mediante la incorporación del copolímero en etanol a una concentración de 2,0% en peso esté en el rango de 0,3 - 20 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1}, y en el rango de 0,01 - 5 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}, y la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} sea superior a la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}.
El polímero que contiene el grupo catiónico de la presente invención que posee la calidad descrita anteriormente es altamente útil como espesante en medios hidrofílicos tales como medios acuosos o alcoholes bajos de 1 - 3 átomos de carbono (etanol, alcohol isopropílico, etc.), y en medios o mezclas de los mismos.
Como copolímero que contiene un grupo catiónico que muestra la tixotropía mencionada anteriormente, se pueden citar, a titulo de ejemplo, copolímeros que contienen un grupo catiónico tales como los que se obtienen utilizando como componentes monómeros esenciales, por lo menos, un monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico, por lo menos un monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico, tal como se define en la reivindicación 1, y por lo menos un monómero de vinilo entrecruzado que contiene por lo menos dos grupos vinilo en la unidad molecular del mismo, y polimerizando radicalmente los componentes monómeros esenciales. Estos copolímeros que contienen un grupo catiónico se describirán a continuación.
Monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico
Como ejemplos concretos del monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico, es decir, uno de los componentes monómeros del copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención, se pueden citar compuestos neutralizados en ácido o sales de amonio cuaternario de los monómeros que contienen un grupo amino que incluyen ésteres (met)acrílicos que contienen un grupo dialquilamino o (met)acrilamidas, tales como (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo, (met)acrilato de dipropilaminoetilo, (met)acrilato de diisopropilaminoetilo, (met)acrilato de dibutilaminoetilo, (met)acrilato de diisobutilaminoetilo, (met)acrilato de di-t-butilaminoetilo, (met)acrilamida de dimetilaminopropilo, (met)acrilamida de dietilaminopropilo, (met)acrilamida de dipropilaminopropilo, (met)acrilamida de diisopropilaminopropilo, (met)acrilamida de dibutilaminopropilo, (met)acrilamida de diisobutilaminopropilo, y (met)acrilamida de di-t-butilaminopropilo, estirenos que contienen un grupo dialquilamino tales como estireno de dimetilamino y estireno de dimetilaminometilo, piridinas de vinilo tales como piridina de 4-vinilo y piridina de 2-vinilo, compuestos heterocíclicos N-vinilo tales como imidazol de N-vinilo, y éteres de vinilo tales como éter de aminoetilvinilo y éter de dimetilaminoetilvinilo; y sales de amonio cuaternario que tienen un dialilo tales como cloruro de dimetildialilamonio, cloruro de dietildialilamonio.
Entre estos monómeros de vinilo que contienen un grupo catiónico, aquél que muestra ser particularmente ventajoso es por lo menos un miembro seleccionado de entre los compuestos representados por la siguiente fórmula (III) o (IV):
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en la que R^{1} tiene el significado mencionado anteriormente, R^{4} y R^{5} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un grupo alquilo o un grupo alquenilo de uno a cuatro átomos de carbono, R^{6} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, Y representa un -O-, -NH-, o un grupo -O-CH_{2}CH(OH)-, Z representa un grupo alquileno lineal o ramificado de uno a cuatro átomos de carbono y X representa una base conjugada del ácido, un átomo halógeno, o un grupo sulfato de alquilo de uno a cuatro átomos de carbono,
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en la que R^{7} y R^{8} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{9} y R^{10} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, y X es tal como se ha definido anteriormente.
Como ejemplos concretos del compuesto representado por la fórmula (III) mencionado anteriormente, se pueden citar los compuestos neutros obtenidos mediante la neutralización de ésteres (met)acrílicos que contienen un grupo dialquilamino o (met)acrilamidas citadas anteriormente con un ácido y sales de amonio cuaternario obtenidas mediante su cuaternización con un agente de cuaternización. Como ejemplos concretos del compuesto representado por la fórmula (IV) mencionada anteriormente, se pueden citar las sales de amonio cuaternario que tienen un dialilo mencionadas anteriormente.
Los ácidos que se utilizan ventajosamente para la producción de compuestos neutralizados en ácido mencionados anteriormente incluyen, a título de ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido acético, ácido fórmico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido adípico, ácido sulfámico, ácido toluenosulfónico, ácido láctico, ácido pirrolidona-2-carboxílico, y ácido succínico. Los agentes de cuaternización que se utilizan ventajosamente para la producción de las sales de amonio cuaternario mencionadas anteriormente incluyen, a título de ejemplo, un haluro de alquilo tal como cloruro de metilo, cloruro de etilo, bromuro de metilo y ioduro de metilo, y agentes de alquilación estándares tales como sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo y sulfato de di-n-propilo.
De los compuestos representados por las fórmulas generales (III) o (IV) mencionadas anteriormente, aquéllos que demuestran ser particularmente ventajosos incluyen sales de amonio cuaternario obtenidas mediante la cuaternización de, por ejemplo, (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo, (met)acrilamida de dimetilaminopropilo, y (met)acrilamida de dietilaminopropilo con un agente de cuaternización tal como se ha mencionado anteriormente o cloruro de dimetildialilamonio. Los monómeros neutralizados en ácido involucrados en la presente invención tienen la desventaja de ser deficientes en la estabilidad de la viscosidad porque los ácidos neutralizados se disocian por el estado del pH del sistema induciendo a una alteración de la estructura del polímero. A pesar de este punto de vista, los monómeros de la sal de amonio cuaternario demuestran ser preferentes.
Monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico
Como ejemplos concretos del monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico, es decir, uno de los componentes monómeros que forman un copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención, se pueden citar (met)acrilamida de N-metilo, (met)acrilamida de N,N-dimetilo, (met)acrilamida de N,N-dietilo, (met)acrilamida de N,n-propilo, (met)acrilamida de N-isopropilo, (met)acrilamida de N-t-butilo y (met)acrilamida de N-isobutilo. Como ejemplo concreto del monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico representado por la fórmula (II) mencionada anteriormente, se puede citar morfolina de N-(met)acroil. La presente invención no tiene la necesidad de limitarse al monómero de vinilo bajo la discusión de estos compuestos citados anteriormente. La presente invención permite la utilización de monómeros de vinilo que contienen un grupo no iónico hidrofílico solos o en forma de una mezcla de dos o más miembros.
Entre otros monómeros de vinilo que contienen un grupo no iónico hidrofílico enumerados anteriormente, se utilizan acrilamidas N,N-di-sustituidas de modo particularmente ventajoso en términos de la sensación táctil. Adicionalmente, la (met)acrilamida de N,N-dimetilo y (met)acrilamida de N,N-dietilo demuestran ser especialmente ventajosos en el sentido de que tienen utilidad en un amplio rango de aplicaciones porque son capaces de gelificarse incluso en una solución acuosa de etanol o solución acuosa de un agente activo aniónico.
Monómero de vinilo entrecruzado que contiene por lo menos dos grupos vinilo en la unidad molecular del mismo
Como ejemplos concretos de un monómero de vinilo entrecruzado que contiene por lo menos dos grupos vinilo en la unidad molecular del mismo, es decir uno de los componentes monómeros que forma un copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención, se pueden citar ésteres (meta)acrílicos de alcoholes polihídricos tales como di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de polietilenglicol, di(met)acrilato de propilenglicol, di(met)acrilato de dipropilenglicol, di(met)acrilato de polipropilenglicol, di(met)acrilato de 1,2-butilenglicol, di(met)acrilato de 1,3-butilenglicol, di(met)acrilato de neopentilglicol, di(met)acrilato de glicerina, tri(met)acrilato de glicerina, tri(met)acrilato de trimetilolpropano y tetra(met)acrilato de pentaeritritol; amidas acrílicas tales como acrilamida de N-metilalilo, acrilamida de N-vinilo, bis(met)acrilamida de N,N'-metileno y bisacrilamida de ácido acético; compuestos de divinilo tales como benceno de divinilo, éter de divinilo y urea de etileno de divinilo; compuestos polialilo tales como ftalato de dialilo, maleato de dialilo, dialilamina, trialilamina, sales de trialilamonio; pentaeritritol eterificado en alilo y sucrosa eterificada en alilo que contiene por lo menos dos unidades de éter de alilo en la unidad molecular del mismo; y ésteres (met)acrílicos de alcoholes no saturados tales como (met)acrilato de vinilo, (met)acrilato de alilo y (met)acrilato de 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilo.
Entre otros monómeros de vinilo entrecruzados enumerados anteriormente, el di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de polietilenglicol, divinilbenceno, pentaeritritol trialiléter y pentaeritritol tetraaliléter demuestran ser particularmente ventajosos.
Proporción de la composición de los componentes monómeros
La proporción de mezcla del monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico y el monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico que es ventajoso para la producción del copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención, está en el rango de 98/2 - 2/98, preferentemente de 60/40 - 3/97, en términos de monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico/monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico (proporción molar). Si la proporción de la mezcla de estos monómeros se desvía del rango mencionado anteriormente, por ejemplo, cuando la proporción del monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico en la mezcla excede el límite superior del rango mencionado anteriormente, el copolímero producido tenderá a tener carencia en la tixotropía requerida. Si la proporción del monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico en la mezcla excede el límite superior del rango mencionado anteriormente, el copolímero producido tenderá a sufrir una decadencia no debida en la viscosidad a una velocidad de cizalladura baja.
La proporción del monómero de vinilo entrecruzado que contiene por lo menos dos grupos vinilo en la unidad molecular del mismo, es decir, uno de los componentes monómeros que forman un copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención, en la cantidad total de los componentes monómeros está preferentemente en el rango de 0,002 - 5% en peso, y más preferentemente no menos de 0,002% en peso y menos de 0,1% en peso. Cuando la proporción del monómero de vinilo entrecruzado que contiene por lo menos dos grupos vinilo en la unidad molecular del mismo es menor de 0,002% en peso, el copolímero producido que contiene un grupo catiónico sufre una disminución del grado de entrecruzamiento del mismo a un nivel excesivamente bajo y por consiguiente, el hidrogel que se debe formar a partir del copolímero que contiene un grupo catiónico no permite adquirir una alta viscosidad. Cuando la proporción excede el 5% en peso, el hidrogel producido a este respecto, cuando se pone en la mano y se toca con los dedos, en la sensación táctil tiende a ser rígido y ofrece un pobre deslizamiento.
Otros componentes monómeros
El copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención es un copolímero que tiene los tres monómeros de vinilo mencionados anteriormente como componentes monómeros esenciales. Sin embargo, se pueden incluir otros monómeros de vinilo que son capaces de copolimerizarse con estos monómeros de vinilo esenciales.
Como ejemplos concretos de otros monómeros de vinilo que responden a la descripción, se pueden citar derivados de ácido (met)acrílico tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de n-pentilo, (met)acrilato de neopentilo, (met)acrilato de ciclopentilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de isooctilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de isodecilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de isoestearilo, (met)acrilato de behenilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de tolilo, (met)acrilato de xililo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-butoxietilo, (met)acrilato de 2-fenoxi, (met)acrilato de 2-metoxipropilo, (met)acrilato de 3-metoxipropilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo; monómeros que contienen un grupo aniónico tales como ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, sulfonato sódico de estireno, ácido acrílico, ácido metacrílico y metacrilato de 2-sulfoetilo; y betaínas tales como betaína de N-(3-sulfopropilo)-N-acriloiloxietil-N,N-dimetilamonio, betaína de N-(3-sulfopropilo)-N-metacriloilamidopropil-N,N-dimetilamonio, betaína de N-(3-carboximetil)-N-metacriloilamidopropil-N,N-dimetilamonio, betaína de N-(3-sulfopropilo)-N-metacriloiloxietil-N,N-dimetilamonio y betaína de N-carboximetil-N-metacriloiloxietil-N,N-dimetilamonio.
Método de polimerización
El método para la producción del copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención no está necesariamente limitado. Sin embargo, es generalmente preferente que la producción se lleve a cabo mediante métodos como el método de la polimerización por solución acuosa, el método de la polimerización por suspensión en fase inversa y el método de polimerización por precipitación. A título de ejemplo, para el método de polimerización por solución acuosa, existe un método que comprende disolver uniformemente los componentes del monómero y el agente de entrecruzamiento en agua o en disolvente orgánico hidrofílico mezclado uniformemente con agua o en una mezcla de disolventes de los mismos, eliminar el oxígeno disuelto del interior del sistema de reacción mediante su desplazamiento con un gas inerte, tal como nitrógeno o gas de dióxido de carbono, y luego añadir un iniciador de polimerización al sistema para inducir la reacción de los componentes del monómero. La temperatura de iniciación de la polimerización está generalmente en el rango aproximado de 20 - 90ºC y el tiempo de reacción está en el rango aproximado de una a diez horas. Cuando los componentes del monómero que se deben utilizar en la presente invención tienen dificultad en disolverse en agua, es preferente utilizar adicionalmente un disolvente orgánico hidrofílico.
Como ejemplos típicos del disolvente orgánico hidrofílico mencionado anteriormente, se pueden citar alcoholes bajos tales como alcohol metílico, alcohol etílico y alcohol propílico, éteres cíclicos tales como tetrahidrofurano y dioxano, y acetona, acetonitrilo, dimetilformamida, dimetilacetamida y sulfóxido de dimetilo. Entre otros disolventes orgánicos hirofílicos mencionados anteriormente, el tetrahidrofurano, acetonitrilo, dimetilformamida, dimetilacetamida y sulfóxido de dimetilo demuestran ser particularmente ventajosos.
Como iniciador de polimerización, se pueden utilizar peróxidos, perácidos inorgánicos u orgánicos o sales de los mismos, o compuestos que tienen la fracción azobis-, siendo capaces de disolverse uniformemente en un disolvente. Se puede utilizar un reactivo redox de un agente de reducción combinado con el anterior. De los ejemplos concretos del iniciador de polimerización que responde a la descripción, se pueden citar peróxido de t-butilo, peróxido de t-amilo, peróxido de cumilo, peróxido de acetilo, peróxido de propionilo, peróxido de benzoil, peróxido de benzoilisobutirilo, peróxido de lauroil, hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de ciclohexilo, hidroperóxido de tetralina, peracetato de t-butilo, perbenzoato de t-butilo, bis(bicarbonato de 2-etilhexilperoxi), 2,2'-azobisisobutironitrilo, fenilazotrifenilmetano, dihidrocloruro de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), dihidrocloruro de 2,2'-azobis[2-(5-metil-2-imidazolin-2-il)propano], dihidrocloruro de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], persulfato de sodio, persulfato de potasio, persulfato de amonio, peróxido de hidrógeno y las combinaciones de persulfatos con aminas terciarias tales como trietilamina, trietanolamina y dimetilanilina.
Entre otros iniciadores de polimerización mencionados anteriormente, el peróxido de t-butilo, peróxido de benzoil, 2,2'-azobisisobutironitrilo, dihidrocloruro de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), dihidrocloruro de 2,2'-azobis[2-(5-metil-2-imidazolin-2-il)propano], dihidrocloruro de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], persulfato de sodio, persulfato de potasio y persulfato de amonio que se pueden utilizar solos o en combinación con aminas terciarias tales como trietilamina, trietanolamina o dimetilanilina, demuestran ser particularmente ventajosos.
El aparato de polimerización que se debe utilizar para la producción del copolímero de la presente invención no necesita ser particularmente limitado. Por ejemplo, para el método de polimerización por solución acuosa, se puede citar como aparato de polimerización un contenedor que está dotado de varios brazos agitadores giratorios.
Durante la polimerización por solución acuosa de la mezcla de los monómeros, el contenedor dotado de varios brazos agitadores giratorios debe ser capaz de impartir la fuerza de cizalladura originada en la rotación de los brazos agitadores giratorios al polímero en forma de hidrogel que se forma a medición que avanza la polimerización. La cantidad de los brazos agitadores giratorios dispuestos en el contenedor debe ser plural. Como contenedor que responde a la descripción se puede citar, por ejemplo, un aparato de dos brazos tipo amasador (en adelante se denomina simplemente como "amasador"). Durante el uso del amasador, los dos brazos agitadores giratorios giran en direcciones mutuamente opuestas a la misma velocidad o a velocidades diferentes. Cuando se selecciona la misma velocidad, los dos brazos agitadores giratorios se utilizan de modo que sus radios de rotación pueden producir una parte superpuesta. Cuando se seleccionan las velocidades diferentes, los dos brazos agitadores giratorios se utilizan de modo que sus radios de rotación pueden evitar la producción de la parte superpuesta. Los brazos agitadores giratorios que se utilizan eficazmente en la presente invención se conocen de varios tipos tales como, por ejemplo, tipo sigma, tipo S, tipo Bambury y tipo aleta.
A título de ejemplo del procedimiento para la producción del copolímero de la presente invención, se puede citar un método que comprende poner una solución acuosa que contiene la mezcla del monómero a una concentración que está en el rango de 10 - 50% en peso en un amasador adaptado con una tapa, opcionalmente desplazando el aire atrapado en el sistema con un gas inerte tal como nitrógeno, añadir al sistema un iniciador de polimerización radical soluble en agua, causar la mezcla del monómero a que inicie la polimerización a la temperatura ambiente normal o a una temperatura elevada que esté en el rango de 30 - 70ºC, y dividir finamente con la fuerza de cizalladura originada en la rotación de las paletas del amasador el polímero producido en forma de hidrogel durante el avance de la polimerización hasta que se haya completado la polimerización. Naturalmente, se entiende que este ejemplo no impone limitación en el ámbito de la presente invención.
Es preferente que la solución acuosa de la mezcla de monómeros que se debe utilizar en este método contenga la mezcla de monómeros a una concentración inicial en el rango de 10 - 50% en peso.
La cantidad del iniciador de polimerización que se debe utilizar está en el rango de 0,01 - 5% en moles, preferentemente de 0,01 - 3% en moles y particularmente preferente de 0,01 - 1% en moles, basada en la cantidad total de los monómeros. De modo incidente, cuando la cantidad del iniciador de polimerización que se debe utilizar es superior a 5% en moles basada en la cantidad total de los monómeros, el polímero producido es incapaz de manifestar la calidad requerida porque el grado de polimerización de las cadenas del polímero alto en las cadenas principales puede que no aumente, la proporción de las cadenas del polímero alto que se escapa del entrecruzamiento aumenta, y el polímero llega a ser fácilmente soluble en agua o en un disolvente orgánico. De modo inverso, cuando esta cantidad es inferior a 0,01% en moles, la polimerización está desventajosamente disminuyendo en la conversión de la reacción de polimerización y está sufriendo el aumento de la cantidad de los monómeros no alterados.
El producto de reacción está en forma de gel que contiene el disolvente utilizado en la reacción. Normalmente se pulveriza con un cortador giratorio, luego se elimina el disolvente mediante la operación de calor o descompresión, se seca, se pulveriza, y se clasifica dando lugar a un polvo.
El método de polimerización por suspensión en fase inversa comprende disolver uniformemente los monómeros y el agente de entrecruzamiento en agua, suspender o emulsionar la solución acuosa resultante con la ayuda de un agente dispersante en un disolvente orgánico incapaz de mezclarse uniformemente con agua, y causando la suspensión resultante o la emulsión para realizar la reacción de polimerización. Los disolventes orgánicos que se utilizan eficazmente en la presente invención incluyen, por ejemplo, además de aquéllos citados anteriormente, un hidrocarburo tal como hexano, ciclohexano, heptano, octano, benceno, tolueno, xileno y benceno etílico; un hidrocarburo halogenado tal como tetracloruro de carbono y dicloroetano; y aceites minerales tales como isober.
Como ejemplos concretos del agente dispersante se pueden citar monoestearato de sorbitán, monopalmitato de sorbitán, alcohol polivinílico, celulosa de metilo, celulosa de etilo, celulosa de hidroximetilo, celulosa de hidroxietilo, celulosa de carboximetilo, celulosa de carboxietilo y éster de azúcar (producto propietario de Mitsubishi Kasei K.K.).
La eliminación del oxígeno disuelto del sistema y el tratamiento del producto de reacción se llevan a cabo de la misma manera descrita anteriormente. Dado que las condiciones de reacción no están necesariamente limitadas, generalmente son tal como sigue: la cantidad del solvente que se debe utilizar es de 1 a 20 veces, preferentemente de 1 a 10 veces, la cantidad de la solución acuosa de los monómeros, la cantidad del iniciador de polimerización que se debe utilizar es de 0,01 - 5% en moles, preferentemente de 0,01 - 3% en moles, basada en la cantidad total de los monómeros. La temperatura de iniciación de polimerización está en el rango aproximado de 10 - 90ºC y el tiempo de reacción está en el rango aproximado de 1 - 10 horas.
Método para la determinación de la viscosidad y la viscoelasticidad dinámica
El copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención muestra una tixotropía satisfactoria de modo que la viscosidad a 25ºC de la solución preparada mediante la incorporación del copolímero en agua desionizada a una concentración de 0,5% en peso está en el rango de 0,3 - 20 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1}, y en el rango de 0,01 - 5 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1} y la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} es superior a la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}. En la presente invención, se determina la viscosidad mediante el siguiente método.
Un copolímero determinado que contiene un grupo catiónico y que tiene un diámetro promedio de partículas no superior a 50 \mum se añade al agua desionizada en una cantidad para obtener una concentración próxima de 0,5% en peso y la solución acuosa resultante se deja reposar a 50ºC durante la mitad de un día para obtener un hidrogel. Se ensaya la viscosidad de este hidrogel con un viscosímetro fabricado por HAAKE Corp. y vendido bajo la marca registrada de "Rotovisco RV-20", integrado con un cabezal de medición R10 y un rotor de tipo cilíndrico con dos paredes coaxiales del Sensor System ("Sistema Sensor") SV-DIN. Con la porción, 10 - 15 ml en volumen, del hidrogel conservado a 25ºC puesta en el rotor, el viscosímetro se pone en marcha para medir la viscosidad de la muestra a 25ºC. El programa del tiempo de la velocidad de cizalladura (seg^{-1}) se realiza de tal modo para aumentar la velocidad de cizalladura de 0 seg^{-1} a 15 seg^{-1} en dos minutos. Los datos obtenidos a 60 puntos en este tiempo se memorizan con la ayuda de un software, utilizando un programa de Rotation Versión 2.3. Se calculan las magnitudes de la viscosidad, \eta (Pa\cdotseg.), a velocidades de cizalladura de 1 seg^{-1} y 10 seg^{-1}.
Cuando el copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención se pone en etanol y se ensaya para la viscosidad, se conduce el ensayo siguiendo el procedimiento utilizado en el ensayo con agua desionizada y utilizando el copolímero a una concentración más bien de 2,0% en peso.
Se ensaya el copolímero que contiene un grupo catiónico de la presente invención para la viscoelasticidad dinámica mediante el siguiente método.
Un copolímero determinado que contiene un grupo catiónico y que tiene un diámetro promedio de partículas no superior a 50 \mum se añade al agua desionizada en tal cantidad para obtener una concentración próxima de 0,5% en peso obteniendo un hidrogel. Se ensaya este hidrogel a 25ºC para la viscoelasticidad dinámica con un aparato de medición de la viscoelasticidad dinámica (fabricado por Rheometrics Corp. y vendido bajo la denominación de la marca registrada de "Fluids Spectrometer RFS-II") en modo de barrido de tensión dinámica ("Dynamic Strain Sweep") mediante el uso de una placa cónica que tiene un diámetro de 50 mm, un intersticio de 0,05 mm y un ángulo del cono de 0,04 rad, con la frecuencia de tensión iniciada a 6,28 rads/seg. y la variación de la tensión iniciada a 0,5 - 500%.
Breve descripción del dibujo
La figura 1 es el espectro de absorción infrarroja del copolímero que contiene un grupo catiónico producido en el ejemplo 2.
Ejemplos
A continuación, la presente invención se describirá más específicamente con referencia a los ejemplos de trabajo y los ejemplos comparativos. Sin embargo, se debe hacer notar que la presente invención no está limitada a estos ejemplos.
Ejemplo 1
En un amasador de acero inoxidable, de un litro de volumen interno, un revestimiento en una camisa que tiene aceite a una temperatura de 55ºC que circula externamente a través de la misma y dotada de dos brazos de agitación sigma, se ponen una solución acuosa del monómero compuesta de 17,58 gr de cloruro de metilo aducto de metacrilamida de dimetilaminopropilo (fabricado por Nitto Kagaku Kogyo K.K. y vendido bajo la designación de la marca registrada de "MAPTAC"), 71,37 gr de N,N-dimetilacrilamida, 0,0429 gr de dimetacrilato de polietilenglicol (fabricado por Shin-Nakamura K.K. y vendido bajo el código de producto de "NK-9G"), y 350 gr de agua desionizada y previamente desgasificada con nitrógeno, luego barrido con gas nitrógeno durante 20 - 40 minutos para desplazar el aire atrapado en el sistema de reacción, y se calienta para elevar la temperatura de la solución acuosa del monómero. A continuación, se añaden 0,22 gr de dihidrocloruro de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) como iniciador de polimerización a la solución acuosa del monómero bajo tratamiento en el amasador. Entre 30 minutos a una hora de adición del iniciador de polimerización, la solución acuosa del monómero inicia la polimerización y forma un gel suave. Se continúa la agitación del gel. Cuatro horas después de la adición del iniciador de polimerización, se quita la tapa del amasador para parar la polimerización. El contenido del amasador, cuya constitución en este momento es medio dura, se elimina del amasador, se pone en 5 litros de etanol y se lava allí dentro mediante agitación durante cinco a diez minutos, y se seca. Luego se pulveriza el producto seco con un molino de café o molino de chorro. Las partículas entrecruzadas resultantes de la pulverización se clasifican con una unidad HiBolter CPP-150 SHINTOKYO KIKAI CO, LTD para proporcionar el copolímero que contiene un grupo catiónico.
Ejemplo 2
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1, sustituyendo el cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo por 24,92 gr de cloruro de metacroiloxietiltrimetilamonio (fabricado por Nitto Kagaku Kogyo K.K. y vendido bajo el código de producto de "QDM"), cambiando la cantidad de N,N-dimetilacrilamida a 67,41 gr, y sustituyendo el dimetacrilato de polietilenglicol por 0,0103 gr de pentaeritritoltrialiléter.
Cuando se dispersa este copolímero para el espectro de absorción de infrarrojos, se produce un espectro tal como se muestra en la figura 1. En el espectro, se observan una absorción a 1620 - 1650 cm^{-1} (elongación del enlace C=O) debida a la estructura de amida ternaria, una absorción a 1730 - 1740 cm^{-1} (elongación del enlace C=O) debida al enlace éster y una absorción a 2900 - 3000 cm^{-1} (elongación del enlace CH_{2} y CH_{3}) debida al enlace metilo metileno. Este hecho indica que el polímero objeto de la presente invención se obtiene mediante el procedimiento.
Ejemplo 3
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 cambiando la cantidad del cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo a 123,1 gr, la cantidad de N,N-dimetilacrilamida a 23,8 gr y la cantidad de dimetacrilato de polietilenglicol a 0,107 gr.
Ejemplo 4
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 cambiando la cantidad del cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo a 17,58 gr, sustituyendo la N,N-dimetilacrilamida por una mezcla de 67,8 gr de N,N-dimetilacrilamida y 4,58 gr de N-t-butilacrilamida y sustituyendo el dimetacrilato de polietilenglicol por 0,0429 gr de dimetacrilato de etilenglicol (fabricado por Shin-Nakamura Kagaku K.K. y vendido bajo el código de producto de "NK-1G").
Ejemplo 5
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 sustituyendo el cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo por 29,85 gr de una solución acuosa con 65% de cloruro de dialildimetilamonio (fabricado por Daiso K.K. y vendido bajo la marca registrada de "DADMAC") y la N,N-dimetilacrilamida por 57,8 gr de N-metilacrilamida y cambiando la cantidad del dimetacrilato de polietilenglicol a 0,0214 gr.
Ejemplo 6
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 sustituyendo el cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo por 93,42 gr de una solución acuosa a 80% de sulfato de dietilo del ácido dimetilaminoetilmetacrílico (fabricado por Nitto Kagaku Kogyo K.K. y vendido bajo la denominación de la marca registrada de "MOEDES") y la N,N-dimetilacrilamida por 79,07 gr de N-acroilmorfolina (fabricada por Kojin K.K. y vendida bajo la denominación de la marca registrada "ACMO") y cambiando la cantidad del dimetacrilato de polietilenglicol a 0,129 gr.
Ejemplo comparativo 1
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 cambiando la cantidad de cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo a 8,79 gr y la cantidad de la N,N-dimetilacrilamida a 75,34 gr y omitiendo la adición del dimetacrilato de polietilenglicol.
Ejemplo comparativo 2
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 omitiendo la adición de cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo, cambiando la cantidad de N,N-dimetilacrilamida a 75,34 gr y sustituyendo el dimetacrilato de polietilenglicol por 1,072 gr de dimetacrilato de etilenglicol (fabricado por Shin-Nakamura Kagaku K.K. y vendido bajo el código de producto de "NK-1G").
Ejemplo comparativo 3
Se obtiene un copolímero que contiene un grupo catiónico siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 cambiando la cantidad de cloruro de metilo aducto de la metacrilamida de dimetilaminopropilo a 43,96 gr, sustituyendo la N,N-dimetilacrilamida por 93,6 gr de metacrilato de metoxipolietilenglicol (fabricado por Shin-Nakamura Kagaku K.K. y vendido bajo el código de producto de "M-90G"), y cambiando la cantidad del dimetacrilato de polietilenglicol a 0,0214 gr.
Ejemplo comparativo 4
Un polímero que contiene un grupo aniónico (polímero entrecruzado del ácido poliacrílico: fabricado por B. F. Goodrich Co. y vendido bajo la denominación de la marca registrada de "CARBOPOL 941") se ha utilizado en su forma no modificada como muestra comparativa.
Ejemplo de ensayo 1
Las muestras preparadas mediante la adición de los copolímeros de los ejemplos 1 - 6 y los ejemplos comparativos 1 - 4 al agua desionizada en tal cantidad para obtener una concentración final de 0,5% en peso se han ensayado para la viscosidad a 25ºC, las muestras preparadas mediante la adición de los mismos copolímeros al etanol en tal cantidad para obtener una concentración final de 2,0% en peso se han ensayado para la viscosidad a 25ºC y las muestras preparadas mediante la adición de los mismos copolímeros al agua desionizada en tal cantidad para obtener una concentración final de 0,5% en peso se han ensayado para la viscoelasticidad dinámica en solución acuosa a 25ºC. Los resultados se muestran en la tabla 1
TABLA 1
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4
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Ejemplo de ensayo 2
Se añaden los copolímeros de los ejemplos 1 - 6 y los ejemplos comparativos 1 - 4 al agua desionizada en tal cantidad para obtener una concentración final de 1,0% en peso y las soluciones acuosas resultantes se dejan reposar a 50ºC durante la mitad de un día para proporcionar hidrogeles viscosos. Los hidrogeles se ensayan para una facilidad de aplicación y una intensidad de sensación residual mediante los siguientes métodos. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Facilidad de aplicación
A cada uno de los 10 miembros del panel sensorial se le ha pedido poner una porción de 5 ml del hidrogel determinado en su antebrazo derecho, extenderlo lentamente con la palma de su mano izquierda, y evaluar la facilidad de aplicación (facilidad de extensión) con la siguiente escala.
Escala de evaluación
1:
Aplicación muy fácil
2:
Fácil aplicación
3:
Aplicación relativamente fácilmente perceptible
4:
Difícil aplicación
Intensidad de sensación residual
A cada uno de los 10 miembros del panel sensorial se le ha pedido poner una porción de 5 ml del hidrogel determinado en su antebrazo derecho, extenderlo lentamente con la palma de su mano izquierda, dejarlo reposar durante cinco minutos, aclarar completamente el hidrogel extendido con un chorro de agua, secar el antebrazo con una toalla, y evaluar la sensación táctil de la piel del antebrazo con la siguiente escala.
Escala de evaluación
A:
Sensación residual fuertemente perceptible
B:
Sensación residual perceptible
C:
Sensación residual relativamente perceptible
D:
Sensación residual no perceptible
En este caso, la preferencia del hidrogel crece en proporción a medición que la sensación residual gana en intensidad.
TABLA 2
5

Claims (7)

1. Copolímero que contiene un grupo catiónico, obtenido por polimerización radical de, por lo menos, un monómero de vinilo que contiene un grupo catiónico, seleccionado a partir de los compuestos representados por la fórmula (III) o (IV):
6
en la que R^{1} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{4} y R^{5} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un grupo alquilo o un grupo alquenilo de uno a cuatro átomos de carbono, R^{6} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, Y representa un grupo -O-, -NH-, o -O-CH_{2}CH(OH)-, Z representa un grupo alquileno lineal o ramificado de uno a cuatro átomos de carbono, y X representa una base conjugada del ácido, un átomo halógeno o un grupo sulfato de alquilo de uno a cuatro átomos de carbono,
7
en la que R^{7} y R^{8} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{9} y R^{10} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, y X tiene el mismo significado mencionado anteriormente.
por lo menos un monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico seleccionado de acrilamida N,N-disustituida, N-metil(met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, N,N-dietil(met)acrilamida, N-n-propil(met)acrilamida, N-isopropil(met)acrilamida, N-t-butil(met)acrilamida, N-isobutil(met)acrilamida o un monómero de vinilo representado por la fórmula (II) y, por lo menos, un monómero de vinilo entrecruzado que contiene, por lo menos, dos grupos vinilo en la unidad molecular del mismo como componentes monómeros esenciales:
8
en la que R^{1} tiene el mismo significado mencionado anteriormente, A^{1} y A^{2} son idénticos o distintos entre sí y cada uno de ellos representa un grupo representado por la fórmula: -(CH_{2})_{n}- en la que n representa un integro de 2 - 6, y B representa un grupo -O- o -CH_{2}-.
2. Copolímero que contiene un grupo catiónico, según la reivindicación 1, en el que dicho monómero de vinilo que contiene un grupo no iónico hidrofílico es, por lo menos, un miembro seleccionado del grupo que consiste en N,N-dimetil(met)acrilamida y N,N-dietil(met)acrilamida.
3. Copolímero que contiene un grupo catiónico, según las reivindicaciones 1 ó 2, en el que la cantidad del monómero de vinilo entrecruzado está en el rango de 0,002 - 5% en peso basado en la cantidad total de los monómeros.
4. Copolímero que contiene un grupo catiónico, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la cantidad del monómero de vinilo entrecruzado no es inferior a 0,002% en peso y menos de 0,1% en peso basado en la cantidad total de los monómeros.
5. Copolímero que contiene un grupo catiónico, según la reivindicación 1, en el que la viscosidad a 25ºC de la solución preparada mediante la incorporación del copolímero en etanol a una concentración de 2,0% en peso está en el rango de 0,3 - 20 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} y en el rango de 0,01 - 5 Pa\cdotseg. a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1} y la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 1 seg^{-1} es superior a la viscosidad a una velocidad de cizalladura de 10 seg^{-1}.
6. Espesante que comprende el copolímero que contiene un grupo catiónico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Uso del copolímero que contiene un grupo catiónico, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, como mejorador táctil para el cuidado de la piel y del cabello.
ES98110501T 1997-06-11 1998-06-09 Copolimero que contiene un grupo cationico y agente espesante. Expired - Lifetime ES2213856T3 (es)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000256141A (ja) * 1998-02-24 2000-09-19 Sanyo Chem Ind Ltd 毛髪処理剤及び毛髪処理方法
JP4932069B2 (ja) * 1999-01-25 2012-05-16 株式会社セルシード アクリルアミド誘導体および該誘導体を含む重合体
US6410005B1 (en) 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
US6969752B1 (en) * 2000-07-21 2005-11-29 Georgia Tech Research Corporation Water soluble/dispersible and easy removable cationic adhesives and coating for paper recycling
TWI287571B (en) 2002-05-14 2007-10-01 Shiseido Co Ltd Thickener, cosmetic preparation containing the same, and process for producing the same
FR2862975B1 (fr) * 2003-12-02 2006-02-03 Snf Sas Nouveaux agents epaississants a motifs cationiques et leur procede de preparation.
JP5502337B2 (ja) * 2008-03-04 2014-05-28 花王株式会社 毛髪用洗浄剤組成物
US9017652B1 (en) 2010-04-09 2015-04-28 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Combination of crosslinked cationic and ampholytic polymers for personal and household applications
JP5730507B2 (ja) 2010-07-08 2015-06-10 花王株式会社 毛髪化粧料
WO2012111224A1 (ja) * 2011-02-14 2012-08-23 住友精化株式会社 親水性増粘剤及びその製造方法
JP5947670B2 (ja) * 2011-08-31 2016-07-06 花王株式会社 皮膚洗浄剤組成物
FR3001457B1 (fr) * 2013-01-31 2015-02-06 Snf Sas Nouveaux polymeres peignes utilisables en cosmetique et detergence
EP2853550A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-01 Construction Research & Technology GmbH Cationic copolymers
EP3034595B1 (en) * 2014-12-15 2018-12-05 S.P.C.M. Sa Cationic polymer thickeners
CN108158976B (zh) * 2018-01-17 2022-09-23 蓝佳堂生物医药(福建)有限公司 一种抑制疤痕生长的凝胶及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS604230B2 (ja) * 1974-10-21 1985-02-02 和光純薬工業株式会社 新規濃稠剤
US5362827A (en) * 1986-09-08 1994-11-08 Exxon Research & Engineering Co. Solution process for preparation hydrophobically functionalized cationic polymers (C-2691)
JPS63234007A (ja) * 1987-03-23 1988-09-29 Kohjin Co Ltd 水溶性が良好なカチオン性重合体
DE3730781A1 (de) * 1987-09-12 1989-03-23 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasser-in-oel-dispersionen von kationischen, vernetzten polymeren und verwendung von wasser-in-oel-dispersionen von kationischen, vernetzten polymeren zum verdicken von wasser und waessrigen loesungen sowie zur herstellung von druckpasten fuer den textildruck
GB8909095D0 (en) * 1989-04-21 1989-06-07 Allied Colloids Ltd Thickened aqueous compositions
JPH0420584A (ja) * 1990-05-15 1992-01-24 Toagosei Chem Ind Co Ltd 増粘剤
JP2908555B2 (ja) * 1990-11-17 1999-06-21 大阪有機化学工業株式会社 カチオン性ゲル基材
JP2608214B2 (ja) * 1991-11-15 1997-05-07 大阪有機化学工業株式会社 カチオン性増粘剤
JPH08269890A (ja) * 1995-03-30 1996-10-15 Nippon P M C Kk 製紙用添加剤及び製紙方法
US5700892A (en) * 1996-03-12 1997-12-23 Kao Corporation Film-forming resin and hair cosmetic composition containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP0884334A2 (en) 1998-12-16
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