JP2016509085A - 刺激緩和ポリマーおよびその使用 - Google Patents

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Abstract

本発明は、含有する刺激の強い清浄界面活性剤によって誘導される刺激を緩和するための穏やかな洗浄組成物および浄化組成物ならびに方法を提供する。本発明は、少なくとも１つの界面活性剤を含む洗浄組成物に関連する皮膚刺激を低減する方法であって、有効量の少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーを陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤と組み合わせる工程を含む、方法に関する。少なくとも１つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを、少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製する。

Description

発明の分野
１つの態様では、本発明は、直鎖および架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーならびに界面活性剤含有組成物中での眼および／または皮膚の刺激の緩和薬としてのその使用に関する。本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、広いｐＨ範囲にわたって洗浄調合物に適合した降伏応力特性も提供するので、有利である。本発明の例示的な実施形態は、本発明の直鎖および／または架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを含めることによって界面活性剤を含むパーソナルケア洗浄組成物、ペットケア洗浄組成物、ハウスケア浄化組成物、ならびに刺激を減少させた産業および施設ケア用の浄化組成物における皮膚および眼の刺激を緩和する方法に関する。
背景
陰イオン性、陽イオン性、両性、および非イオン性の界面活性剤などの清浄因子は、水ベースの洗浄調合物において広く使用されている。パーソナルケア洗浄製品（例えば、シャンプー、ボディウォッシュ、顔用清浄剤、液体ハンドソープ、ハンドワイプなど）、ペットケア製品（例えば、シャンプー）、ハウスケア浄化製品（例えば、硬表面用クリーナー、洗濯用清浄剤、食器洗い用ソープ、自動皿洗い機用清浄剤、シャワー室およびバスタブ用のクレンザー、浴室用クレンザー、洗車用清浄剤など）および産業および施設ケア用のクリーナー（強力クリーナー、清浄剤など）では、一群の界面活性剤は、清浄調合物中の最も重要な成分である。これらの組成物は、一般に、活性清浄成分として１つまたは複数の界面活性剤の混合物を含む。界面活性剤は、１）汚れた基材の湿潤性を改善し；２）基材から土／油／皮脂を剥がし；３）水性清浄媒質中に剥がされた土／油／皮脂の粒子を乳化、溶解、および／または懸濁する。
原則的に任意の界面活性剤クラス（例えば、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性）が洗浄または浄化で適用する清浄因子として適切であるが、実際はほとんどのパーソナルケアクレンザーおよび家庭用浄化製品は、陰イオン性界面活性剤または一次清浄因子としての陰イオン性界面活性剤と他の界面活性剤クラスから選択される１つまたは複数の二次界面活性剤との組み合わせを使用して調合される。陰イオン性界面活性剤は、その優れた清浄力により、パーソナルケアクレンザーおよび清浄力のある浄化製品の清浄因子の１つとして使用する。これらの調合物中で伝統的に利用される例示的な陰イオン性界面活性剤には、アルキルスルファート、アルキルベンゼンスルホネート、およびオレフィンスルホネートが含まれる。陰イオン性界面活性剤および特に陰イオン性のスルファートおよびスルホネートは非常に有効な清浄因子であるが、これらは有効な清浄力を得るために典型的に利用される濃度では皮膚および眼に刺激を与える傾向がある。陰イオン性界面活性剤は皮膚の最上層に吸着し、さらに浸透して皮膚に刺激を与えることが広く知られている。この刺激は、皮膚の発赤、亀裂、落屑、発疹、掻痒、極端な場合、皮膚の割れ、または眼の灼熱感を特徴とする。
水性洗浄組成物が有効なクレンザーであると同時に穏やかであることが消費者にとってますます重要となってきている。これらの性質の組み合わせは、洗浄組成物が毛髪および皮膚に直接接触する場合に特に有用である。その結果として、これらの性質を有するパーソナルケア洗浄製品、家庭用の清浄剤およびクリーナー、ならびに施設および産業用のクリーナーを供給する取り組みが調合者によりなされている。
クレンザー、特にパーソナルケア用に調合されるクレンザーに穏やかさを付与する試みには、製品中に使用される界面活性剤の慎重な選択が含まれていた。陰イオン性スルファートに原因する刺激を界面活性剤分子内へのエトキシル化の導入によって低減することができることが公知である。しかし、刺激の低減は、対応する清浄力の低減を伴う。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム（清浄力の高い界面活性剤）は、眼への刺激性が高い。対照的に、ラウレス−１２硫酸ナトリウム（１２モルのエトキシル化を含む対応するエトキシレート）は、ほとんど完全に非刺激性であるが、清浄力の低い因子である（Ｓｃｈｏｅｎｂｅｒｇ，”Ｂａｂｙ Ｓｈａｍｐｏｏ，”Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ＆Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ６０（Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ １９７９）を参照のこと）。エトキシル化アルキルスルファートの清浄性の低さは、多数の他の刊行物で報告されている。
米国特許第４，７２６，９１５号に開示のように、いくつかの陰イオン性界面活性剤の非常に穏やかな二次界面活性剤（両性および／または非イオン性の界面活性剤など）との置換によって陰イオン性界面活性剤の有害な刺激作用を低下させるためのさらなる試みがなされている。しかし、洗浄組成物または浄化組成物中の陰イオン性界面活性剤量の減少により、組成物の清浄性が悪影響を受ける。かかる製品を提供する上での主な問題は、両方の性質（有効な清浄力および穏やかさ）が両立しない傾向があるという事実にある。清浄力の高い界面活性剤が一般に非常に刺激が強い一方で、穏やかな界面活性剤は、清浄性が不十分である傾向がある。
パーソナルケア洗浄組成物において陰イオン性清浄界面活性剤の有害な刺激作用を低下させながら、高い清浄性を維持するための別のアプローチは、国際公開第２００５／０２３９７０号に開示されている。界面活性剤に結合することができる一定の疎水性に改変されたポリマー材料を陰イオン性界面活性剤と組み合わせて眼および／または皮膚への刺激が比較的低い一方で高い清浄性を維持したパーソナルケア組成物を生成することができることが開示されている。開示の疎水性に改変された材料には、少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性改変モノマーから合成される疎水性改変架橋アクリルコポリマーが含まれる。例示的な疎水性改変アクリルポリマーは、Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．（現在は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）の米国特許第６，４３３，０６１号に記載されている。この開示は、界面活性剤の結合剤用として適切なポリマーとして商標名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ ＳＦ−１およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２０２０（共にＬｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から供給）で入手可能なポリマーをさらに例示している。
国際公開第２００５／０２３９７０号では、出願人は、溶液中の陰イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）と界面活性剤が刺激を誘導する傾向との間の関係を開示している。ＣＭＣは、国際公開第２００５／０２３９７０号に開示の図１の曲線１１によって例示されている。界面活性剤を容器（標準寸法の）内の水に連続的に投入する場合、界面活性剤は、最初に、水／界面活性剤溶液の表面（液体／空気の境界）を占有する。界面活性剤の各連続的投与により、本質的に全ての境界表面領域を満たすまで溶液の表面張力が付随的に低下する。界面活性剤の連続投与により、溶液内にミセルが形成される。界面活性剤をさらに添加しても溶液の表面張力にいかなる影響も与えない界面活性剤の濃度を、ＣＭＣ（曲線１１のポイント１２）と定義する。ＣＭＣに到達したのちに添加されたさらなる界面活性剤は、刺激を誘導することが見出された。対照的に、図１の曲線１５に示すように、疎水性に改変された架橋アクリルポリマー材料を含む水溶液に陰イオン性界面活性剤を添加すると、ＣＭＣは有意により高い界面活性剤濃度にシフトする。したがって、疎水性に改変された架橋アクリルコポリマーを含めることにより、眼および皮膚への刺激作用を伴うことなく洗浄組成物および浄化組成物中でより高い濃度の陰イオン性界面活性剤を使用することが可能である。
米国特許第６，４３３，０６１号に開示のポリマーならびにＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ ＳＦ−１およびＥＴＤ２０２０という商標名で識別されるポリマーは、これらが含まれる組成物を濃厚にするかレオロジーを増強するレオロジー調整剤であることに留意すべきである。商業用文献において、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ ＳＦ−１ポリマーは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．のテクニカルデータシートＴＤＳ−２９４（２００３年７月）に、「種々の界面活性剤ベースのパーソナル洗浄製品に懸濁性、安定性、および増粘特性を付与するようにデザインされた軽度に架橋したアクリルポリマー分散液」と記載されている。前述のアクリルベースのポリマーは、非直鎖（架橋）の分枝ポリマー鎖であり、この鎖が相互に連結して三次元網目構造を形成し、そのレオロジー特性および構造構築特性のためにパーソナルケア適用で長期にわたって適用されてきた。中和の際、これらの水溶性または分散性のポリマーは、このポリマーが溶解または分散した液体の粘度を非常に増加させる固有の能力を有する。
開示の疎水性に改変された架橋アクリルコポリマーは組成物の粘度を増大させる増粘剤であり、この増粘剤は、ポリマー骨格上のカルボン酸部分のアルカリ性材料での適切な中和の際に溶解または分散される。陰イオン性界面活性剤の有害な刺激作用を緩和するために洗浄調合物または浄化調合物に添加する増粘物質の量を増加させると、それに対応して組成物の粘度が増加する。パーソナルケア、ハウスケアならびに産業および施設ケア用の調合物の分野では、液体のクレンザーまたはクリーナーが理想的な粘度を持たなければならないことが周知である。実際、低粘度の製品と比較して、粘度によって使用中に製品の取り扱いおよび調合を調節することが可能である。パーソナルケアにおける洗浄での適用において、濃厚でコクの有るシャンプーまたはボディークレンザーは、感覚的観点から消費者にとって魅力的である。ハウスケアでの適用において、粘度は、便器、シンク、シャワー室、およびバスタブなどの非水平表面に適用する場合に製品の有効性をより良くする。さらに、洗浄製品および浄化製品は、使用が容易であることが期待される。換言すれば、液体組成物のずり減粘プロフィールは、製品の適用および浄化すべき基材からの製品の除去に役立つように、低剪断条件で高粘度を示し、且つ高剪断条件でより低い粘度を示さなければならない。
市販のＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＳＦ−１ポリマーおよび類似のポリマーは、塩基または酸のいずれかに感受性を示すｐＨ反応性官能性を有する化学的に架橋された骨格を含む。ポリマーを、調合物中で他の成分と混合し、次いで、酸または塩基などの中和剤の添加によって中和することができる。酸感受性増粘薬は酸性薬剤との接触の際に活性化される一方で、塩基感受性増粘薬はアルカリ性薬剤との接触の際に活性化される。中和の際に、ポリマーが有意に膨潤して、調合物に所望のレオロジープロフィール（すなわち、降伏応力）、弾性係数、および粘度、ならびに光学的清澄性を付与する膨潤した架橋ミクロゲル粒子のランダム最密（ＲＣＰ）充填網を形成する。
製品の理想的な粘度を超える粘度の増加に関連する欠点が存在する。高粘性製品は、典型的には、特に増粘剤のずり減粘プロフィールが不十分である場合、適用および洗い流しが困難である。高粘性はまた、製品の包装、調合、溶解、ならびに発泡および感覚的性質に悪影響を及ぼし得る。
一定のレオロジー調整剤は、レオロジー調整剤を含む組成物を濃厚にするかその粘度を増加させることができる一方で、必ずしも望ましい降伏応力特性を持たない。望ましい降伏応力特性は、液体媒質における一定の物理的特徴および審美的特徴（無限の粒子の懸濁、不溶性液滴、または液体媒質内でのガス気泡の安定化など）を達成するのに極めて重要である。液体媒質に分散した粒子は、媒質の降伏応力（降伏値）が粒子に及ぼす重力および浮力の影響を克服するのに十分である場合に懸濁したままであろう。調合ツールとして降伏値を使用して、不溶性液滴の浮上および融合を防止することができ、ガス気泡を液体媒質中に懸濁して均一に分配することができる。降伏応力流体を、一般に、水性組成物のレオロジー性を調整または改変するために使用する。かかる性質には、粘度の改善、流速の改善、長期間の粘度変化に対する安定性、および粒子の無限の期間にわたる懸濁能力が含まれるが、これらに限定されない。
上記の架橋疎水性改変アクリルポリマーの実質的粘度プロフィールを軽減するために、米国特許第８，２９３，８４５号は、刺激を緩和させるために界面活性剤含有組成物のＣＭＣを増加させるための低分子量の疎水性に改変された直鎖（非架橋）アクリルポリマーの使用を記載している。出願人は、アルカリ性材料を使用してポリマーの酸価に基づいて約１５〜約３０％の範囲の中和度に直鎖ポリマーを中和することによって理想的なＣＭＣが得られることを教示している。架橋疎水性改変アクリルポリマー刺激緩和薬と同様に、これらの直鎖アクリルポリマー対応物は、至適ＣＭＣ値に到達するためにはポリマーの中和度が狭い範囲内で維持されなければならないとう点でｐＨ依存性である。さらに、開示の直鎖ポリマーは架橋されておらず、降伏応力を生じない。
したがって、炎症緩和ポリマーであって、ｐＨ依存性でなく、且つ炎症緩和ポリマーが組み込まれた清浄組成物において所望の降伏応力を生じるように適合させることができる炎症緩和ポリマーが必要である。
米国特許第４，７２６，９１５号明細書 米国特許第６，４３３，０６１号明細書 国際公開第２００５／０２３９７０号 米国特許第８，２９３，８４５号明細書
発明の概要
本発明は、含有する刺激の強い清浄界面活性剤によって誘導される刺激を緩和するための穏やかな洗浄組成物および浄化組成物ならびに方法を提供する。調合物中に含まれる刺激の強い清浄界面活性剤の刺激作用を緩和するために調合物中に少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーを組み込むことによって、優れた清浄性を有するより穏やかな洗浄組成物を得ることができることを発見した。
本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーが、ｐＨ非依存性の界面活性剤を含有する洗浄組成物および浄化組成物において刺激を緩和し、降伏応力特性を提供する能力を含む特性の固有且つ予想外の組み合わせを示すことを発見した。
１つの態様では、本発明は、少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーならびに陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤を含む穏やかな洗浄組成物および浄化組成物を提供する。
別の態様では、本発明の１つの実施形態は、少なくとも１つの界面活性剤を含む洗浄組成物に関連する皮膚刺激を低減する方法であって、非イオン性の両親媒性ポリマーを、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤と組み合わせる工程を含む、方法に関する。
別の態様では、本発明は、界面活性剤含有組成物によって誘導される皮膚刺激を低減する方法であって、哺乳動物の身体を少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーおよび陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤を含む清浄組成物と接触させる工程を含む、方法に関する。
別の態様では、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの界面活性剤を含む界面活性剤含有組成物中の眼および皮膚に対する刺激を緩和することができる少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーは、ｐＨに依存せず、所与の清浄界面活性剤を含有する浄化調合物および洗浄調合物に対する所望の降伏応力特性を提供するように適合することができる。
別の態様では、本発明の１つの実施形態は、少なくとも１つの界面活性剤を含む増粘洗浄組成物に関連する皮膚刺激を低減する方法であって、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤と組み合わせる工程を含み、両親媒性ポリマーの濃度が５重量％以下であり、少なくとも１つの界面活性剤が３０重量％以下であり（全重量％は、組成物の総重量に基づく）、組成物の降伏応力が約０．１秒−１と約１秒−１との間の剪断速度での０．５未満のずり減粘指数で少なくとも０．１Ｐａであり、組成物の降伏応力、弾性係数、および光学的清澄性が約２〜約１４のｐＨ範囲でｐＨに実質的に依存しない、方法に関する。
別の態様では、本発明の１つの実施形態は、少なくとも１つの界面活性剤を含む増粘洗浄組成物に関連する皮膚刺激を低減する方法であって、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤と組み合わせる工程を含み、両親媒性ポリマーの濃度が５重量％以下であり、少なくとも１つの界面活性剤が３０重量％以下であり（全重量％は、組成物の総重量に基づく）、組成物の降伏応力が約０．１秒−１と約１秒−１との間の剪断速度での０．５未満のずり減粘指数で少なくとも０．１Ｐａであり、組成物の降伏応力、弾性係数が約２〜約１４のｐＨ範囲でｐＨに実質的に依存せず、組成物が０．５ｍｍと１．５ｍｍとの間のサイズのビーズを懸濁させることができ、ビーズ対水の比重差が室温で少なくとも４週間の期間にわたり０．２〜０．５の範囲内にある、方法に関する。
本発明の１つの態様では、少なくとも１つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを、少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製する。１つの実施形態では、親水性モノマーは、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアミド、アミノ基含有モノマー、またはその混合物から選択される。１つの実施形態では、疎水性モノマーは、（メタ）アクリル酸の１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、会合性モノマー、半疎水性モノマー、またはその混合物から選択される。
本発明の１つの態様では、少なくとも１つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを、少なくとも１つの親水性モノマー、少なくとも１つの疎水性モノマー、および少なくとも１つの架橋性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製する。１つの実施形態では、親水性モノマーは、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアミド、アミノ基含有モノマー、またはその混合物から選択される。１つの実施形態では、疎水性モノマーは、（メタ）アクリル酸の１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、会合性モノマー、半疎水性モノマー、またはその混合物から選択される。１つの実施形態では、架橋性モノマーは、少なくとも２つの重合性不飽和部分を含む少なくとも１つの多価不飽和モノマーから選択される。
非イオン性の両親媒性ポリマー組成物ならびに非イオン性の両親媒性ポリマー組成物および少なくとも１つの本発明の界面活性剤を含む増粘水性流体は、本明細書中に記載の成分、要素、およびプロセスの描写を適切に含み得るか、これらからなり得るか、これらから本質的になり得る。本明細書中に例示的に開示した発明を、本明細書中に具体的に開示していない任意の要素または工程段階の非存在下で適切に実施することができる。
別段に記述しない限りは、本明細書中に示した全ての百分率、部、および比は、本発明の組成物中に含まれる成分の総重量に基づく。
本明細書中で使用する場合、用語「両親媒性ポリマー」は、ポリマー材料が異なる親水性ポーションおよび疎水性ポーションを有することを意味する。「親水性」は、典型的には、分子内で水および他の極性分子と相互作用するポーションを意味する。「疎水性」は、典型的には、水性媒質よりもむしろ油、脂肪、または他の非極性分子と優先的に相互作用するポーションを意味する。
本明細書中で使用する場合、用語「親水性モノマー」は、実質的に水溶性のモノマーを意味する。「実質的に水溶性」は、２５℃で蒸留水（または等価物）に、１つの態様では濃度が約３．５重量％で可溶性を示し、別の態様では約１０重量％の濃度で可溶性を示す材料をいう（水＋モノマーの重量に基づいて計算）。
本明細書中で使用する場合、用語「疎水性モノマー」は、実質的に水に不溶なモノマーを意味する。「実質的に水に不溶」は、２５℃で蒸留水（または等価物）に、１つの態様では濃度が約３重量％で可溶性を示さず、別の態様では約２．５重量％で可溶性を示さない材料をいう（水＋モノマーの重量に基づいて計算）。
「非イオン性」は、モノマー、モノマー組成物、またはモノマー組成物から重合したポリマーがイオン性部分またはイオン化可能な部分を欠く（「イオン化不可能である」）ことを意味する。
イオン化可能な部分は、酸または塩基での中和によってイオン性にすることができる任意の基である。
イオン性部分またはイオン化部分は、酸または塩基によって中和された任意の部分である。
「実質的に非イオン性」は、モノマー、モノマー組成物、またはモノマー組成物から重合したポリマーが、１つの態様では５重量％未満、別の態様では３重量％未満、１つのさらなる態様では１重量％未満、１つのなおさらなる態様では０．５重量％未満、１つのさらなる態様では０．１重量％未満、１つのさらなる態様では０．０５重量％未満のイオン化可能な部分および／またはイオン化部分を含むことを意味する。
明細書の目的のために、接頭辞「（メタ）アクリル」には、「アクリル」および「メタクリル」が含まれる。例えば、用語「（メタ）アクリルアミド」には、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの両方が含まれる。
図１は、種々の濃度でドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を用いて調合された実施例１２の降伏応力流体における、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーの平均粒径のプロットである。
図２は、実施例１３の降伏応力流体調合物についての、増大する振動応力振幅（Ｐａ）の関数としての弾性係数（Ｇ’）および粘性係数（Ｇ’’）のプロットである。このプロットは、調合物の降伏応力値に対応するＧ’とＧ’’の交点を示す。
図３は、実施例９の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーから調合された降伏応力流体についての、増大する振動応力振幅の関数としての弾性係数（Ｇ’）および粘性係数（Ｇ’’）のプロットである。
例示的実施形態の説明
本発明の例示的実施形態を記載することとする。本明細書中に記載の例示的実施形態の種々の修正形態、適合形態、または変形形態は、そのようなものとして開示されていることが当業者に明らかとなり得る。本発明の教示に依存し、それによってこれらの教示が当該技術を進歩させている、全てのかかる修正形態、適合形態、または変形形態は本発明の範囲および精神の範囲内であると見なされると理解されるであろう。
本発明の組成物に含めることができる種々の構成要素および成分についての重複した重量範囲が、本発明の選択された実施形態および態様について表現されているが、開示の組成物中の各成分の具体的な量は、各成分の量が、組成物中のすべての成分の和が合計１００重量％となるよう調整されるように、その開示の範囲から選択されるのは容易に明らかなはずである。使用される量は、所望の製品の目的および特徴によって変化することになり、それらは当業者によって容易に決定することができる。
両親媒性ポリマー
本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを、フリーラジカル重合性不飽和を含むモノマー成分から重合する。１つの実施形態では、本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを、少なくとも１つの非イオン性親水性不飽和モノマーおよび少なくとも１つの不飽和疎水性モノマーを含むモノマー組成物から重合する。別の実施形態では、本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを架橋する。架橋ポリマーを、少なくとも１つの非イオン性親水性不飽和モノマー、少なくとも１つの不飽和疎水性モノマー、および少なくとも１つの多価不飽和架橋性モノマーを含むモノマー組成物から調製する。
１つの実施形態では、コポリマーを、存在する親水性モノマーおよび疎水性モノマーの総重量に基づいて１つの態様では約５：９５重量％〜約９５：５重量％、別の態様では約１５：８５重量％〜約８５：１５重量％、１つのさらなる態様では約３０：７０重量％〜約７０：３０重量％の親水性モノマーと疎水性モノマーの比を典型的に有するモノマー組成物から調製することができる。親水性モノマー成分は単一の親水性モノマーまたは親水性モノマーの混合物から選択することができ、疎水性モノマー成分は単一の疎水性モノマーまたは疎水性モノマーの混合物から選択することができる。
親水性モノマー
本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマー組成物の調製に適切な親水性モノマーは、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート；開鎖および環式のＮ−ビニルアミド（ラクタム環部分中に４〜９個の原子を含むＮ−ビニルラクタム、ここで、環炭素原子を、任意選択的に、メチル、エチル、またはプロピルなどの１つまたは複数の低級アルキル基に置換することができる）；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドから選択されるアミノ基含有ビニルモノマーから選択されるが、これらに限定されず、ここで、二置換アミノ基上のアルキル部分は同一であっても異なっていてもよく、一置換および二置換のアミノ基上のアルキル部分を、ヒドロキシル基に任意選択的に置換することができ；他のモノマーには、ビニルアルコール；ビニルイミダゾール；および（メタ）アクリロニトリルが含まれる。前述のモノマーの混合物も利用することができる。
ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートを、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を含む２価のアルキレン部分であり、アルキレン部分を、任意選択的に、１つまたは複数のメチル基に置換することができる）によって構造的に示すことができる。代表的なモノマーには、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、およびその混合物が含まれる。
代表的な開鎖Ｎ−ビニルアミドには、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−ビニルアセトアミド、およびその混合物が含まれる。
代表的な環式Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタムとしても公知）には、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリジノン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリジノン、Ｎ−ビニル−３，３−ジメチルピロリジノン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリジノン、およびＮ−ビニル−６−メチルピペリドン、およびその混合物が含まれる。さらに、懸垂Ｎ−ビニルラクタム部分を含むモノマー（例えば、Ｎ−ビニル−２−エチル−２−ピロリドン（メタ）アクリレート）も使用することができる。
アミノ基含有ビニルモノマーには、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、および以下の式：
Figure 2016509085
 によって構造的に示されるモノマーが含まれる。
式（ＩＩ）は、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドを示し、ここで、Ｒ２は水素またはメチルであり、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから独立して選択され、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから独立して選択される。
式（ＩＩＩ）は、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドを示し、ここで、Ｒ５は水素またはメチルであり、Ｒ６はＣ１〜Ｃ５アルキレンであり、Ｒ７は、水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択され、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択される。
代表的なＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドには、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
代表的なＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドには、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジ−２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジ−３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
代表的なＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドには、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
疎水性モノマー
本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマー組成物の調製に適切な疎水性モノマーは、１つまたは複数の１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル；１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル；８〜２０個の炭素原子を含むビニル芳香族物質；ビニルハライド；ビニリデンハライド；２〜８個の炭素原子を含む直鎖または分枝のα−モノオレフィン；８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基を有する会合性モノマー、およびその混合物から選択されるが、これらに限定されない。
半疎水性モノマー
任意選択的に、少なくとも１つの半疎水性モノマーを、本発明の両親媒性ポリマーの調製で使用することができる。半疎水性モノマーは、会合性モノマーと構造が類似しているが、ヒドロキシルまたは１〜４個の炭素原子を含む部分から選択される実質的に非疎水性の末端基を有する。
本発明の１つの態様では、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ９は水素またはメチルであり、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ３０アルキルである）によって示すことができる。式（ＩＶ）の代表的なモノマーには、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート）、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルを、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルであり得るＣ１〜Ｃ２２脂肪族基である）によって示すことができる。式（Ｖ）の代表的なモノマーには、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサノエート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
１つの態様では、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルを、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ２２アルキルである）によって示すことができる。式（ＶＩ）の代表的なモノマーには、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、ベヘニルビニルエーテル、およびその混合物が含まれる。
代表的なビニル芳香族モノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ビニルナフタレン、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
代表的なビニルハライドおよびビニリデンハライドには、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン、ならびにその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
代表的なα−オレフィンには、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ−ブチレン、１−ヘキセン、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
本発明の会合性モノマーは、本発明の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基ポーション（ｉ）；生成物ポリマーに選択的な親水性および／または疎水性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部ポーション（ｉｉ）、およびポリマーに選択的な疎水性を提供するための疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）を有する。
エチレン性不飽和末端基を供給するポーション（ｉ）は、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸から誘導される残基であり得る。あるいは、会合性モノマーのポーション（ｉ）は、アリルエーテルまたはビニルエーテルから誘導される残基；非イオン性ビニル置換ウレタンモノマー（米国再発行特許第３３，１５６号または米国特許第５，２９４，６９２号に開示のものなど）；またはビニル置換尿素反応生成物（米国特許第５，０１１，９７８号に開示のものなど）であり得る。上記の関連する開示が本明細書中で参考として援用される。
中央部ポーション（ｉｉ）は、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、１つのさらなる態様では約１５〜約６０の反復Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシド単位のポリオキシアルキレンセグメントである。中央部ポーション（ｉｉ）には、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および／またはブチレンオキシド単位のランダム配列またはブロック配列で配置された、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および／またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、およびポリオキシブチレンセグメント、ならびにその組み合わせが含まれる。
会合性モノマーの疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）は、以下の炭化水素クラスの１つに属する炭化水素部分である：Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキル基。
会合性モノマーの適切な疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）の非限定的な例は、約８〜約３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基（カプリル（Ｃ８）、イソ−オクチル（分枝鎖Ｃ８）、デシル（Ｃ１０）、ラウリル（Ｃ１２）、ミリスチル（Ｃ１４）、セチル（Ｃ１６）、セテアリル（Ｃ１６〜Ｃ１８）、ステアリル（Ｃ１８）、イソステアリル（分枝鎖Ｃ１８）、アラキジル（Ｃ２０）、ベヘニル（Ｃ２２）、リグノセリル（Ｃ２４）、セロチル（Ｃ２６）、モンタニル（Ｃ２８）、およびメリシル（Ｃ３０）など）である。
天然供給源から誘導される約８〜約３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基の例には、水素付加されたピーナッツ油、ダイズ油、およびナタネ油（全て主にＣ１８）、および水素付加タロー油（Ｃ１６〜Ｃ１８）など；ならびに水素付加Ｃ１０〜Ｃ３０テルペノール（水素付加ゲラニオール（分岐鎖Ｃ１０）、水素付加ファルネソール（分岐鎖Ｃ１５）、および水素付加フィトール（分岐鎖Ｃ２０）など）から誘導されるアルキル基が含まれるが、これらに限定されない。
適切なＣ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル基の非限定的な例には、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、イソオクチルフェニル、およびｓｅｃ−ブチルフェニルなどが含まれる。
例示的なアリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキル基には、スチリル（例えば、２−フェニルエチル）、ジスチリル（例えば、２，４−ジフェニルブチル）、トリスチリル（例えば、２，４，６−トリフェニルヘキシル）、４−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルエチル、およびトリスチリルフェノリルなどが含まれるが、これらに限定されない。
適切なＣ８〜Ｃ３０炭素環アルキル基には、動物供給源由来のステロール（コレステロール、ラノステロール、および７−デヒドロコレステロールなど）；植物供給源由来のステロール（植物ステロール、スチグマステロール、およびカンペステロールなど）；および酵母供給源由来のステロール（エルゴステロールおよび真菌ステロールなど）から誘導される基が含まれるが、これらに限定されない。本発明で有用な他の炭素環式アルキル疎水性末端基には、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチル、デカヒドロナフチル、および天然炭素環材料（ピネン、水素付加レチノール、カンフル、およびイソボルニルアルコールなど）から誘導される基が含まれるが、これらに限定されない。
有用な会合性モノマーを、当該分野で公知の任意の方法によって調製することができる。例えば、Ｃｈａｎｇらの米国特許第４，４２１，９０２号；Ｓｏｎｎａｂｅｎｄの同第４，３８４，０９６号；Ｓｈａｙらの同第４，５１４，５５２号；Ｒｕｆｆｎｅｒらの同第４，６００，７６１号；Ｒｕｆｆｎｅｒの同第４，６１６，０７４号；Ｂａｒｒｏｎらの同第５，２９４，６９２号；Ｊｅｎｋｉｎｓらの同第５，２９２，８４３；Ｒｏｂｉｎｓｏｎの同第５，７７０，７６０号；およびＷｉｌｋｅｒｓｏｎ、ＩＩＩらの同第５，４１２，１４２号；（その適切な開示が、本明細書中で参考として援用される）を参照のこと。
１つの態様では、例示的な会合性モノマーには、以下の式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＡ）：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示し；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、１つのさらなる態様では約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは、−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり；Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基 フェニルエチル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基を含む）によって示される会合性モノマーが含まれる。
１つの態様では、疎水性改変会合性モノマーは、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、およびＣ４Ｈ８から独立して選択される２価のアルキレン部分であり、ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０の範囲の整数を示し、（Ｒ１５−Ｏ）をランダム配置またはブロック配置で配置することができ；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルである）によって示される８〜３０個の炭素原子を含む疎水性基を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートである。
式（ＶＩＩ）の代表的なモノマーには、ラウリルポリエトキシル化メタクリレート（ＬＥＭ）、セチルポリエトキシル化メタクリレート（ＣＥＭ）、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート（ＣＳＥＭ）、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート（ＢＥＭ）、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ノニルフェニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート（該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、１つの態様では約２〜約１５０個のエチレンオキシド単位、別の態様では約５〜約１２０個のエチレンオキシド単位、１つのさらなる態様では約１０〜約６０個のエチレンオキシド単位を含む）；オクチルオキシポリエチレングリコール（８）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（６）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが含まれる。
本発明の半疎水性モノマーは、上記の会合性モノマーと構造的に類似しているが、実質的に非疎水性の末端基ポーションを有する。半疎水性モノマーは、本発明の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基ポーション（ｉ）；生成物ポリマーに選択的な親水性および／または疎水性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部ポーション（ｉｉ）、および半疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）を有する。付加重合のためのビニルまたは他のエチレン性不飽和末端基を供給する不飽和末端基ポーション（ｉ）は、好ましくは、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸から誘導される。あるいは、末端基ポーション（ｉ）は、アリルエーテル残基、ビニルエーテル残基、または非イオン性ウレタンモノマーの残基から誘導され得る。
ポリオキシアルキレン中央部（ｉｉ）は、特に、上記の会合性モノマーのポリオキシアルキレンポーションに実質的に類似するポリオキシアルキレンセグメントを含む。１つの態様では、ポリオキシアルキレンポーション（ｉｉ）は、ランダム配列またはブロック配列で整列した１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および／またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、および／またはポリオキシブチレン単位を含む。
１つの態様では、半疎水性モノマーを、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０の範囲の整数であり；Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチル）から選択され；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示す）によって示すことができる。
１つの態様では、式ＶＩＩＩの半疎水性モノマーを、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は、１つの態様では０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、「ｂ」は、１つの態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、但し、「ａ」および「ｂ」は、同時に０であってはならない）によって示すことができる。
式ＶＩＩＩＡの半疎水性モノマーの例には、製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＥ−９０（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２、ｂ＝０）、ＰＥ−２００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝４．５、ｂ＝０）、およびＰＥ−３５０（Ｒ１４＝メチル、ａ＝８、ｂ＝０）で入手可能なポリエチレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＰ−１０００（Ｒ１４＝メチル、ｂ＝４〜６、ａ＝０）、ＰＰ−５００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝０、ｂ＝９）、ＰＰ−８００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝０、ｂ＝１３）で入手可能なポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）５０ＰＥＰ−３００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝３．５、ｂ＝２．５）、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝５、ｂ＝２）で入手可能なポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ−９０（Ｒ１４＝水素、ａ＝２、ｂ＝０）、ＡＥ−２００（Ｒ１４＝水素、ａ＝２、ｂ＝４．５）、ＡＥ−４００（Ｒ１４＝水素、ａ＝１０、ｂ＝０）で入手可能なポリエチレングリコールアクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ−１５０（Ｒ１４＝水素、ａ＝０、ｂ＝３）、ＡＰ−４００（Ｒ１４＝水素、ａ＝０、ｂ＝６）、ＡＰ−５５０（Ｒ１４＝水素、ａ＝０、ｂ＝９）で入手可能なポリプロピレングリコールアクリレートが含まれる。Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）は、ＮＯＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎの商標である。
式ＶＩＩＩＢの半疎水性モノマーの例には、製品名Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ ７５０ ＭＡ Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝１７、ｂ＝０）、ＭＰＥＧ １００５ ＭＡ Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２２、ｂ＝０）、ＭＰＥＧ ２００５ ＭＡ Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝４５、ｂ＝０）、およびＭＰＥＧ ５００５ ＭＡ Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝１１３、ｂ＝０）でＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタクリレート；ＧＥＯ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ａｍｂｌｅｒ ＰＡのＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ ３５０ ＭＡ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝８、ｂ＝０）およびＭＰＥＧ ５５０ ＭＡ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝１２、ｂ＝０）；Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＭＥ−１００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２、ｂ＝０）、ＰＭＥ−２００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝４、ｂ＝０）、ＰＭＥ−４００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝９、ｂ＝０）、ＰＭＥ−１０００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２３、ｂ＝０）、ＰＭＥ−４０００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝９０、ｂ＝０）が含まれる。
１つの態様では、式ＩＸに記載の半疎水性モノマーを、以下の式：
Figure 2016509085
 （式中、ｄは、２、３、または４の整数であり；ｅは、１つの態様では約１〜約１０、別の態様では約２〜約８、１つのさらなる態様では約３〜約７の範囲の整数であり；ｆは、１つの態様では約５〜約５０、別の態様では約８〜約４０、１つのさらなる態様では約１０〜約３０の範囲の整数であり；ｇは、１つの態様では１〜約１０、別の態様では約２〜約８、１つのさらなる態様では約３〜約７の範囲の整数であり；ｈは、１つの態様では約５〜約５０、別の態様では約８〜約４０の範囲の整数であり；ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは０であってよく、但し、ｅおよびｆは同時に０であってはならず、ｇおよびｈは同時に０であってはならなない）によって示すことができる。
式ＩＸＡおよびＩＸＢのモノマーは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されている商標名Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ１０９、Ｒ２０８、Ｒ３０７、ＲＡＬ１０９、ＲＡＬ２０８、およびＲＡＬ３０７；Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃ．によって販売されているＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５、ならびにその組み合わせで市販されている。ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ７ Ｒ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり；ＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルである。
モノマー（ｋ）
本発明の会合性モノマーおよび半疎水性モノマーでは、これらのモノマー中に含まれるポリオキシアルキレン中央部ポーションを、これらのモノマーが含まれるポリマーの親水性および／または疎水性に適合するように利用することができる。例えば、エチレンオキシド部分が豊富な中央部ポーションはより親水性である一方で、プロピレンオキシド部分が豊富な中央部ポーションはより疎水性である。これらのモノマー中に存在するエチレンオキシド部分とプロピレンオキシド部分の相対量の調整により、これらのモノマーが含まれるポリマーの親水性および疎水性を望み通りに適合させることができる。
本発明のポリマーの調製で利用される会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーの量は、とりわけ、ポリマーにおいて望ましい最終のレオロジー的特性および審美的特性に応じて幅広く変更することができる。利用する場合、モノマー反応混合物は、全モノマーの重量に基づいて１つの態様では約０．０１〜約１５重量％、別の態様では約０．１重量％〜約１０重量％、さらに別の態様では約０．５〜約８重量％、１つのさらなる態様では約１、２、または３〜約５重量％の範囲の量で上に開示の会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーから選択される１つまたは複数のモノマーを含む。
イオン化可能なモノマー
本発明の１つの態様では、本発明のポリマーが含まれる界面活性剤組成物の刺激緩和特性および降伏応力値が悪影響を受けない限り、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマー組成物を、全モノマーの重量に基づいて０〜５重量％のイオン化可能なモノマーおよび／またはイオン化モノマーを含むモノマー組成物から重合することができる。
別の態様では、本発明の両親媒性ポリマー組成物を、全モノマーの重量に基づいて１つの態様では３重量％未満、１つのさらなる態様では１重量％未満、１つのなおさらなる態様では０．５重量％未満、１つのさらなる態様では０．１重量％未満、１つのさらなる態様では０．０５重量％未満のイオン化可能な部分および／またはイオン化部分を含むモノマー組成物から重合することができる。
イオン化可能なモノマーには、塩基中和可能な部分を有するモノマーおよび酸中和可能な部分を有するモノマーが含まれる。塩基中和可能なモノマーには、オレフィン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸ならびに３〜５個の炭素原子を含むその塩およびその無水物が含まれる。例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、およびその組み合わせが含まれる。他の酸性モノマーには、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（登録商標）モノマー）、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸；およびその塩が含まれる。
酸中和可能なモノマーには、酸添加の際に塩または四級化部分を形成することができる塩基性窒素原子を含むオレフィン性不飽和モノマーが含まれる。例えば、これらのモノマーには、ビニルピリジン、ビニルピペリジン、ビニルイミダゾール、ビニルメチルイミダゾール、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレートおよびメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ならびにジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが含まれる。
架橋性モノマー
１つの実施形態では、本発明の実施で有用な架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、少なくとも１つの非イオン性親水性不飽和モノマー、少なくとも１つの非イオン性、不飽和疎水性モノマー、およびその混合物を含む第１のモノマー、ならびに少なくとも１つの多価不飽和架橋性モノマーを含む第３のモノマーを含むモノマー組成物から重合する。架橋性モノマーを、共有結合性架橋をポリマー骨格に重合するために利用する。１つの態様では、架橋性モノマーは、少なくとも２つの不飽和部分を含む多価不飽和化合物である。別の態様では、架橋性モノマーは、少なくとも３つの不飽和部分を含む。例示的な多価不飽和化合物には、ジ（メタ）アクリレート化合物（エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル）プロパン、および２，２’−ビス（４−（アクリルオキシジエトキシ−フェニル）プロパンなど）；トリ（メタ）アクリレート化合物（トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレートなど）；テトラ（メタ）アクリレート化合物（ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど）；ヘキサ（メタ）アクリレート化合物（ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなど）；アリル化合物（アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエートなど）；１分子あたり２〜８個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル（ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリスリトールテトラアリルエーテルなど）、およびその組み合わせ；トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル（トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、およびその組み合わせなど）が含まれる。他の適切な多価不飽和化合物には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、およびメチレンビスアクリルアミドが含まれる。
別の態様では、適切な多価不飽和モノマーを、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはその組み合わせから作製されたポリオールの不飽和無水物（マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物など）とのエステル化反応、あるいは不飽和イソシアネート（３−イソプロペニル−α−α−ジメチルベンゼンイソシアネートなど）での付加反応によって合成することができる。
２つ以上の前述の多価不飽和化合物の混合物を、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーを架橋させるために利用することもできる。１つの態様では、不飽和架橋性モノマーの混合物は、平均で２個の不飽和部分を含む。別の態様では、架橋性モノマーの混合物は、平均で２．５個の不飽和部分を含む。さらに別の態様では、架橋性モノマーの混合物は、平均で約３個の不飽和部分を含む。１つのさらなる態様では、架橋性モノマーの混合物は、平均で約３．５個の不飽和部分を含む。
本発明の１つの実施形態では、架橋性モノマー成分を、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーの乾燥重量に基づいて、１つの態様では約０．０１〜約１重量％、別の態様では約０．０５〜約０．７５重量％、１つのさらなる態様では約０．１〜約０．５重量％の範囲の量で使用することができる。
本発明の別の実施形態では、架橋性モノマー成分は、平均で約３個の不飽和部分を含み、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーの総重量に基づいて１つの態様では約０．０１〜約０．３重量％、別の態様では約０．０２〜約０．２５重量％、１つのさらなる態様では約０．０５〜約０．２重量％、１つのなおさらなる態様では約０．０７５〜約０．１７５重量％、別の態様では約０．１〜約０．１５重量％の範囲の量で使用することができる。
１つの態様では、架橋性モノマーは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、および１分子あたり３個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテルから選択される。
両親媒性ポリマー合成
本発明の直鎖および架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーは、慣用的なフリーラジカル乳化重合技術を用いて作製することができる。重合プロセスは、酸素が存在しない、窒素などの不活性雰囲気下で実施される。この重合は、水などの適切な溶媒系中で実施することができる。少量の炭化水素溶媒、有機溶媒、およびその混合物を使用することができる。重合反応は、適切なフリーラジカルの発生をもたらす任意の手段によって開始される。ラジカル種が過酸化物、ヒドロペルオキシド、ペルスルファート、ペルカルボネート、ペルオキシエステル、過酸化水素、およびアゾ化合物の熱的な均等解離によって発生する、熱的に誘導されたラジカルを利用することができる。開始剤は、重合反応で使用する溶媒系に応じて、水溶性であっても水不溶性であってもよい。
開始剤化合物を、乾燥ポリマーの総重量に基づいて１つの態様では３０重量％まで、別の態様では０．０１〜１０重量％、１つのさらなる態様では０．２〜３重量％の量で利用することができる。
例示的なフリーラジカル水溶性開始剤には、無機ペルスルファート化合物（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、および過硫酸ナトリウムなど）；過酸化物（過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、および過酸化ラウリルなど）；有機ヒドロペルオキシド（クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドなど）；有機過酸（過酢酸など）、および水溶性アゾ化合物（アルキル基上に水溶性置換基を有する２，２’−アゾビス（ｔｅｒｔ−アルキル）化合物など）が含まれるが、これらに限定されない。例示的なフリーラジカル油溶性化合物には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどが含まれるが、これらに限定されない。過酸化物および過酸を、還元剤、例えば亜硫酸水素ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリウム、またはアスコルビン酸、遷移金属、およびヒドラジンなどで任意選択的に活性化することができる。
１つの態様では、アゾ重合触媒には、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＶａｚｏ（登録商標）フリーラジカル重合開始剤（Ｖａｚｏ（登録商標）４４（２，２’−アゾビス（２−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロパン）、Ｖａｚｏ（登録商標）５６（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド）、Ｖａｚｏ（登録商標）６７（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））、およびＶａｚｏ（登録商標）６８（４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸））など）が含まれる。
乳化重合プロセスでは、界面活性助剤によってモノマー／ポリマーの液滴または粒子を安定化させることが有利であり得る。典型的には、これらは、乳化剤または保護コロイドである。使用される乳化剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、または両性であり得る。陰イオン性乳化剤の例は、アルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪アルコールスルファート、アルキルフェノールスルファート、および脂肪アルコールエーテルスルファートである。使用できる非イオン性乳化剤の例は、アルキルフェノールエトキシレート、第一級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、およびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン性乳化剤および両性乳化剤の例は、四級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、およびスルホベタインである。
任意選択的に、公知のレドックス開始剤系を重合開始剤として使用することができる。かかるレドックス開始剤系には、酸化剤（開始剤）および還元剤が含まれる。適切な酸化剤には、例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸およびその塩、過マンガン酸カリウム、およびペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩が含まれ、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて０．０１％〜３．０重量％のレベルで使用される。適切な還元剤には、例えば、硫黄含有酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、または亜ジチオン酸ナトリウムなど）、ホルマジンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルファイト、アミン（エタノールアミンなど）、グリコール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸、酒石酸、および上記酸の塩が含まれ、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて０．０１％〜３．０重量％のレベルで使用される。１つの態様では、ペルオキソジスルファートと亜硫酸水素アルカリ金属または亜硫酸水素アンモニウムとの組み合わせ（例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸水素アンモニウムとの組み合わせ）を使用することができる。別の態様では、酸化剤としての過酸化水素含有化合物（ｔ−ブチルヒドロペルオキシド）と還元剤としてのアスコルビン酸またはエリソルビン酸の組合せを利用することができる。過酸化物含有化合物と還元剤の比は３０：１〜０．０５：１の範囲内である。
典型的な保護コロイドの例は、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルエーテル、デンプンおよびデンプン誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル−２−メチルスクシンイミド、ポリビニル−１，３−オキサゾリド−２−オン、ポリビニル−２−メチルイミダゾリンおよびマレイン酸または無水コポリマーである。乳化剤または保護コロイドは、慣用的に全モノマーの重量に基づいて０．０５〜２０重量％の濃度で使用される。
重合反応を、１つの態様では２０〜２００℃、別の態様では５０〜１５０℃、１つのさらなる態様では６０〜１００℃の範囲の温度で実施することができる。
重合を、連鎖移動剤の存在下で実施することができる。適切な連鎖移動剤の例には、チオ−およびジスルフィド含有化合物（Ｃ１〜Ｃ１８アルキルメルカプタン（ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタンなど）など）；メルカプトアルコール（２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノールなど）；メルカプトカルボン酸（メルカプト酢酸および３−メルカプトプロピオン酸など）；メルカプトカルボン酸エステル（ブチルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレート、ドデシルチオグリコレート、イソオクチル３−メルカプトプロピオネート、およびブチル３−メルカプトプロピオネートなど）；チオエステル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルジスルフィド；アリールジスルフィド；多官能性チオール（トリメチロールプロパン−トリス−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（チオグリコレート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（チオラクテート）、およびジペンタエリスリトール−ヘキサ−（チオグリコレート）など）；ホスファイトおよびハイポホスファイト；Ｃ１〜Ｃ４アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなど）；ハロアルキル化合物（四塩化炭素およびブロモトリクロロメタンなど）；ヒドロキシルアンモニウム塩（ヒドロキシル硫酸アンモニウムなど）；ギ酸；亜硫酸水素ナトリウム；イソプロパノール；および触媒連鎖移動剤（例えば、コバルト（ＩＩ）錯体（例えば、コバルト（ＩＩ）キレート）など）が含まれるが、これらに限定されない。
連鎖移動剤は、一般に、重合媒質中に存在するモノマーの総重量に基づいて０．１〜１０重量％の範囲の量で使用される。
乳化プロセス
本発明の１つの例示的態様では、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、乳化プロセスで重合する。乳化プロセスは、当技術分野で周知のようにして、単一反応器中または多段反応器中で実施することができる。モノマーはバッチ混合物として添加することができるか、各モノマーを段階的なプロセスで反応器中に計量投入することができる。乳化重合における典型的な混合物は、水、モノマー、開始剤（通常水溶性）および乳化剤を含む。モノマーは、乳化重合技術分野において周知の方法にしたがって、一段、二段または多段重合プロセスで乳化重合することができる。二段重合プロセスにおいて、第一段のモノマーを加え、最初に水性媒質中で重合し、続いて第二段のモノマーの付加および重合を行う。水性媒質は任意選択的に有機溶媒を含むことができる。使用する場合、有機溶媒は水性媒質の約５重量％未満である。水混和性有機溶媒の適切な例には、エステル、アルキレングリコールエーテル、アルキレングリコールエーテルエステル、および低分子量脂肪族アルコールなどが含まれるが、これらに限定されない。
モノマー混合物の乳化を容易にするために、乳化重合を、少なくとも１つの界面活性剤の存在下で実施する。１つの実施形態では、乳化重合を、総モノマー重量に基づいて１つの態様では約０．２％〜約５重量％、別の態様では約０．５％〜約３％、１つのさらなる態様では約１％〜約２重量％の量の範囲の界面活性剤（活性重量に対して）の存在下で実施する。乳化重合反応混合物は、総モノマー重量に対して約０．０１％〜約３重量％の範囲の量で存在する１つまたは複数のフリーラジカル開始剤も含む。重合を、水性媒質または水性アルコール媒質中で実施することができる。乳化重合を容易にするための界面活性剤には、陰イオン性、非イオン性、両性、および陽イオン性の界面活性剤、ならびにその混合物が含まれる。最も一般的には、陰イオン性および非イオン性の界面活性剤ならびにその混合物を利用することができる。
乳化重合を容易にするための適切な陰イオン性界面活性剤は当該分野で周知であり、（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルスルファート、（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルエーテルスルファート（例えば、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウレス硫酸ナトリウム）、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミノおよびアルカリ金属塩（ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートおよびジメチルエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネートなど）、ナトリウム（Ｃ６〜Ｃ１６）アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、ジナトリウム（Ｃ６〜Ｃ１６）アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、ジナトリウム（Ｃ６〜Ｃ１６）ジ−アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、ジナトリウムラウレス−３スルホスクシネート、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート、ナトリウムジ−ｓｅｃ−ブチルナフタレンスルホネート、ジナトリウムドデシルジフェニルエーテルスルホネート、ジナトリウムｎ−オクタデシルスルホスクシネート、および分枝状アルコールエトキシレートのリン酸エステルなどが含まれるが、これらに限定されない。
乳化重合を容易にするのに適切な非イオン性界面活性剤はポリマー技術分野で周知であり、これらには、直鎖または分岐鎖のＣ８〜Ｃ３０脂肪アルコールエトキシレート（カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレート、およびベヘニルアルコールエトキシレートなど）；アルキルフェノールアルコキシレート（オクチルフェノールエトキシレートなど）；およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが含まれるが、これらに限定されない。非イオン性界面活性剤として適切なさらなる脂肪アルコールエトキシレートを以下で説明する。他の有用な非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレングリコールのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸エステル、エトキシル化モノ−およびジグリセリド、ソルビタンエステルおよびエトキシル化ソルビタンエステル、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸グリコールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、およびその組み合わせが含まれる。上記の各エトキシレート中のエチレンオキシド単位の数は、１つの態様では２以上、別の態様では２〜約１５０の範囲であり得る。
任意選択的に、乳化重合技術分野において周知である他の乳化重合添加剤および加工助剤（補助乳化剤、保護コロイド、溶媒、緩衝剤、キレート剤、無機電解質、高分子安定剤、殺生物剤、およびｐＨ調整剤など）を、重合系に含めることができる。
本発明の１つの実施形態では、保護コロイドまたは補助乳化剤は、１つの態様では約８０〜９５％、別の態様では約８５〜９０％の範囲の加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）から選択される。
典型的な２段階乳化重合では、モノマーの混合物を、不活性雰囲気下で第１の反応器の乳化界面活性剤（例えば、陰イオン性界面活性剤）水溶液に加える。必要に応じて任意選択的な加工助剤（例えば、保護コロイド、補助乳化剤）を添加することができる。反応器の内容物を撹拌してモノマーエマルジョンを調製する。撹拌機、不活性ガス入口、および供給ポンプを備えた第２の反応器に、不活性雰囲気下で所望量の水、ならびにさらなる陰イオン性界面活性剤および任意選択的な加工助剤を加える。第２の反応器の内容物を混合撹拌しながら加熱する。第２の反応器の内容物が約５５〜９８℃の範囲の温度に達したら、フリーラジカル開始剤を、第２の反応器中の形成された界面活性剤水溶液に注入し、第１の反応器からのモノマーエマルジョンを、典型的には約０．５〜約４時間の範囲にわたって第２の反応器に徐々に計量投入する。反応温度を約４５〜約９５℃の範囲で制御する。モノマー添加が終了した後、追加量のフリーラジカル開始剤を任意選択的に第２の反応器に添加することができる。得られた反応混合物を、典型的には、約４５〜９５℃の温度で重合反応が完了するのに十分な時間保持してポリマーエマルジョンを得る。
１つの実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、少なくとも３０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜７０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、５〜４０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステル（全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜１重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合されたエマルジョンポリマーから選択される。
別の態様では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、少なくとも３０重量％のヒドロキシエチルメタクリレート、１５〜３５重量％のエチルアクリレート、５〜２５重量％のブチルアクリレート、１０〜２５重量％のビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、およびビニルバレレートから選択されるＣ１〜Ｃ５カルボン酸のビニルエステル（前記重量％は、全モノマーの重量に基づく）、および約０．０１〜約０．３重量％の平均で少なくとも３個の架橋可能な不飽和基を有する架橋性モノマー（ポリマーの乾燥重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合されたエマルジョンポリマーから選択される。
別の実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、約３０〜６０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜７０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート（別の態様では少なくとも１つのＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレート）、約０．１〜約１０重量の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜約１重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合されたエマルジョンポリマーから選択される。
別の実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、約３５〜５０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜６０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート（別の態様では少なくとも１つのＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレート）、約０．１〜約１０重量％の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜約１重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合されたエマルジョンポリマーから選択される。
別の実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、約４０〜４５重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜６０重量％の少なくとも２つの異なるＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレートモノマー、約１〜約５重量％の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜約１重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合されたエマルジョンポリマーから選択される。
別の実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、約４０〜４５重量％のヒドロキシエチルアクリレート、３０〜５０重量％のエチルアクリレート、１０〜２０重量％のブチルアクリレート、および約１〜約５重量％の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（全モノマーの重量に基づく）、ならびに０．０１〜約１重量％の少なくとも１つの架橋剤（乾燥ポリマーの重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合されたエマルジョンポリマーから選択される。
清浄組成物
驚くべきことに、本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーを界面活性剤で活性化して、望ましいレオロジー的および審美的特性ならびに水性媒質中に微粒子および不溶性物質を、ｐＨに依存せず、無期限に懸濁させる能力を有する安定な降伏応力洗浄組成物を提供することができる。降伏応力値、弾性係数、および光学的清澄性は、本発明のポリマーが含まれる組成物のｐＨに実質的に依存しない。本発明の非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーは、１つの態様では約２〜約１４、別の態様では約３〜１１、１つのさらなる態様では約４〜約９の範囲のｐＨで有用である。所望のレオロジープロフィールを付与するように酸または塩基で中和する必要があるｐＨ応答性架橋ポリマー（酸または塩基感受性のもの）とは異なり、本発明のレオロジープロフィールの架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーはｐＨに実質的に依存しない。ｐＨに実質的に依存しないということは、本発明のポリマーが含まれる降伏応力流体が、広いｐＨ範囲（例えば、約２〜約１４）にわたって所望のレオロジープロフィール（例えば、１つの態様では少なくとも０．１Ｐａ、別の態様では少なくとも少なくとも０．５Ｐａ、さらに別の態様では少なくとも１Ｐａ、１つのさらなる態様では少なくとも２Ｐａの降伏応力）を付与し、そのｐＨ範囲にわたる降伏応力値の標準偏差が本発明の１つの態様では１Ｐａ未満、別の態様では０．５Ｐａ未満、１つのさらなる態様では０．２５Ｐａ未満であることを意味する。
本発明の１つの例示的態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤、少なくとも１つの両性界面活性剤、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、およびその組み合わせから選択される少なくとも１つの界面活性剤；およびｉｉｉ）水を含む。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤；およびｉｉｉ）水を含む。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤および少なくとも１つの両性界面活性剤；およびｉｉｉ）水を含む。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤、ｉｉｉ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｉｖ）水を含む。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤、ｉｉｉ）両性界面活性剤；ｉｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｖ）水を含む。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｉｖ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１つの両性界面活性剤、ｉｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｉｖ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性非エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｖ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性非エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｖ）少なくとも１つの両性界面活性剤；ｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｖｉ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその組み合わせから選択される少なくとも１つの界面活性剤を含む洗浄組成物中に含める場合、皮膚および／または眼への刺激の低減を誘導するのに有効な量である限り、任意の量の非イオン性の両親媒性ポリマー材料を利用することができる。１つの態様では、本発明の界面活性剤を含有する洗浄組成物に組み込むことができる刺激緩和ポリマーの量は、全組成物の重量に基づいて約０．５〜約５重量％のポリマー固体（１００％活性ポリマー）の範囲である。別の態様では、調合物中で利用されるポリマーの量は、約０．７５重量％〜約３．５重量％の範囲である。さらに別の態様では、洗浄組成物中で使用される両親媒性ポリマーの量は、約１〜約３重量％の範囲である。１つのさらなる態様では、洗浄組成物中で使用されるポリマーの量は、約１．５重量％〜約２．７５重量％の範囲である。１つのなおさらなる態様では、洗浄組成物中で利用されるポリマー量は、約２〜約２．５重量％の範囲である。
１つの態様では、本発明の穏やかな洗浄組成物の調合において利用される少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーは直鎖ポリマーである。１つの態様では、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準を使用して較正したゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した本発明の直鎖コポリマー緩和薬の数平均分子量（Ｍｎ）は５００，０００ダルトン以下である。別の態様では、分子量は１００，０００ダルトン以下である。さらに別の態様では、分子量は、約５，０００ダルトンと約８０，０００との間、１つのさらなる態様では約１０，０００ダルトンと５０，０００ダルトンとの間、１つのなおさらなる態様では約１５，０００ダルトンと４０，０００ダルトンとの間の範囲である。
別の態様では、本発明の穏やかな洗浄組成物の調合において利用される少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーは架橋されたポリマーである。本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーはランダムコポリマーであり、重量平均分子量は、１つの態様では約５００，０００超〜少なくとも約１０億ダルトン以上、別の態様では約６００，０００〜約４５億ダルトン、１つのさらなる態様では約１，０００，０００〜約３，０００，０００ダルトン、１つのなおさらなる態様では約１，５００，０００〜約２，０００，０００ダルトンの範囲である（ＴＤＳ−２２２，Ｏｃｔｏｂｅｒ １５，２００７，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．（本明細書中で参考として援用される）を参照のこと）。
清浄界面活性剤
本発明の穏やかな洗浄組成物を調合するために利用される界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその混合物から選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤に由来する。
陰イオン性界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９８，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）（共にその全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。陰イオン性界面活性剤は、水性界面活性剤組成物の技術分野で公知であるまたは以前から使用されている任意の陰イオン性界面活性剤であり得る。適切な陰イオン性界面活性剤には、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルスルホネート、アルカリルスルホネート、α−オレフィン−スルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルカリルポリエーテルスルファート、アルキルアミドエーテルスルファート、アルキルモノグリセリルエーテルスルファート、アルキルモノグリセリドスルファート、アルキルモノグリセリドスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート；アルキルスルホアセテート、アルキルホスファート、アルキルエーテルホスファート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルアミドエーテルカルボキシレート、Ｎ−アルキルアミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸、アルキルペプチド、Ｎ−アシルタウレート、アルキルイセチオネート、アシル基が脂肪酸から誘導されたカルボン酸塩；ならびにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、およびトリエタノールアミン塩が含まれるが、これらに限定されない。
１つの態様では、上記塩の陽イオン部分を、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩、ならびにモノ−、ジ−、およびトリ−イソプロピルアミン塩から選択する。前述の界面活性剤のアルキル基およびアシル基は、１つの態様では約６〜約２４個の炭素原子、別の態様では８〜２２個の炭素原子、１つのさらなる態様では約１２〜１８個の炭素原子を含み、飽和または不飽和であり得る。界面活性剤中のアリール基を、フェニルまたはベンジルから選択する。上記のエーテル含有界面活性剤は、１つの態様では界面活性剤１分子当たり１〜１０個のエチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位、別の態様では界面活性剤１分子当たり１〜３個のエチレンオキシド単位を含むことができる。
適切な陰イオン性界面活性剤の例には、１、２、３，４または５モルのエチレンオキシドでエトキシル化された、ラウレススルファート、トリデセススルファート、ミレススルファート、Ｃ１２〜Ｃ１３パレススルファート、Ｃ１２〜Ｃ１４パレススルファート、およびＣ１２〜Ｃ１５パレススルファートのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、およびアンモニウム塩；ラウリルスルファート、ココスルファート、トリデシルスルファート、ミリスチル（ｍｙｒｓｔｙｌ）スルファート、セチルスルファート、セテアリルスルファート、ステアリルスルファート、オレイルスルファート、およびタロースルファートのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩、ジナトリウムラウリルスルホスクシネート、ジナトリウムラウレススルホスクシネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムＣ１２〜Ｃ１４オレフィンスルホネート、ナトリウムラウレス−６カルボキシレート、ナトリウムメチルココイルタウレート、ナトリウムココイルグリシネート、ナトリウムミリスチルサルコシネート（ｓａｒｃｏｃｉｎａｔｅ）、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムココイルグルタメート、カリウムミリストイルグルタメート、トリエタノールアミンモノラウリルホスファート、ならびに脂肪酸せっけん（約８〜約２２個の炭素原子を含む飽和および不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩が含まれる）が含まれるが、これらに限定されない。
本明細書中で使用する場合、用語「両性界面活性剤」はまた、両性界面活性剤のサブセットとして当該分野の調合技術者に周知である双性イオン界面活性剤を含むことを意図する。両性界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ、Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ（前出）およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ、Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ（前出）（これらの両方は、その全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。適切な例には、アミノ酸（例えば、Ｎ−アルキルアミノ酸およびＮ−アシルアミノ酸）、ベタイン、スルタイン、およびアルキルアンフォカルボキシレートが含まれるが、これらに限定されない。
本発明での実施に適切なアミノ酸ベースの界面活性剤には、式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ２５は、１０〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基または９〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基を含むアシル基を示し、Ｙは水素またはメチルであり、Ｚは、水素、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋から選択される）によって示される界面活性剤が含まれる。Ｍは塩形成陽イオンである。１つの態様では、Ｒ２５は、直鎖または分岐鎖のＣ１０〜Ｃ２２アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ１０〜Ｃ２２アルケニル基、Ｒ２６Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｒ２６は、直鎖または分岐鎖のＣ９〜Ｃ２２アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ９〜Ｃ２２アルケニル基から選択される）によって示されるアシル基から選択されるラジカルを示す。１つの態様では、Ｍ＋は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）から選択されるカチオンである。
アミノ酸界面活性剤を、α−アミノ酸（例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、イソロイシン、ロイシン、リジン、フェニルアラニン、セリン、チロシン、およびバリンなど）のアルキル化およびアシル化から誘導することができる。代表的なＮ−アシルアミノ酸界面活性剤は、Ｎ−アシル化グルタミン酸のモノ−およびジ−カルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ナトリウムココイルグルタメート、ナトリウムラウロイルグルタメート、ナトリウムミリストイルグルタメート、ナトリウムパルミトイルグルタメート、ナトリウムステアロイルグルタメート、ジナトリウムココイルグルタメート、ジナトリウムステアロイルグルタメート、カリウムココイルグルタメート、カリウムラウロイルグルタメート、およびカリウムミリストイルグルタメート）；Ｎ−アシル化アラニンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ナトリウムココイルアラニネートおよびＴＥＡラウロイルアラニネート）；Ｎ−アシル化グリシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ナトリウムココイルグリシネートおよびカリウムココイルグリシネート）；Ｎ−アシル化サルコシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムミリストイルサルコシネート、ナトリウムオレオイルサルコシネート、およびアンモニウムラウロイルサルコシネート）；ならびに上記界面活性剤の混合物であるが、これらに限定されない。
本発明で有用なベタインおよびスルタインは、アルキルベタイン、アルキルアミノベタイン、およびアルキルアミドベタイン、ならびに式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ２７はＣ７〜Ｃ２２アルキル基またはアルケニル基であり、各Ｒ２８は、独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２９は、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン基またはヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ５アルキレン基であり、ｎは２〜６の整数であり、Ａはカルボキシレート基またはスルホネート基であり、Ｍは塩形成陽イオンである）によって示される対応スルホベタイン（スルタイン）から選択される。１つの態様では、Ｒ２７は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキル基またはＣ１１〜Ｃ１８アルケニル基である。１つの態様では、Ｒ２８はメチルである。１つの態様では、Ｒ２９は、メチレン、エチレン、またはヒドロキシプロピレンである。１つの態様では、ｎは３である。１つのさらなる態様では、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンの陽イオンから選択される。
適切なベタインの例には、ラウリルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインが含まれるが、これらに限定されない。
アルキルアンフォカルボキシレート（アルキルアンホアセテートおよびアルキルアンホプロピオネート（一置換および二置換カルボキシレート）など）を、式：
Figure 2016509085
 （式中、Ｒ２７はＣ７〜Ｃ２２アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ３０は、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、または−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３ −Ｍ＋であり、Ｒ３１は水素または−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンから選択される陽イオンである）によって示すことができる。
例示的なアルキルアンフォカルボキシレートには、ナトリウムココアンフォアセテート、ナトリウムラウロアンフォアセテート、ナトリウムカプリロアンフォアセテート、ジナトリウムココアンフォジアセテート、ジナトリウムラウロアンフォジアセテート、ジナトリウムカプリルアンフォジアセテート、ジナトリウムカプリロアンフォジアセテート、ジナトリウムココアンフォジプロピオネート、ジナトリウムラウロアンフォジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンフォジプロピオネート、およびジナトリウムカプリロアンフォジプロピオネートが含まれるが、これらに限定されない。
非イオン性界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９８（前出）およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ（前出）（これらの両方は、その全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。非イオン性界面活性剤のさらなる例は、Ｂａｒｒａｔらの米国特許第４，２８５，８４１号およびＬｅｉｋｈｉｍらの米国特許第４，２８４，５３２号（これらの両方は、その全体が本明細書中で参考として援用される）に記載されている。非イオン性界面活性剤は、典型的に、長鎖アルキル基またはアルキル化アリール基などの疎水性ポーションならびに種々のエトキシル化度および／またはプロポキシル化度（例えば１〜約５０）のエトキシ部分および／またはプロポキシ部分を含む親水性ポーションを有する。使用できるいくつかのクラスの非イオン性界面活性剤の例には、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化およびプロポキシル化された脂肪アルコール、メチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールのポリエチレングリコールエーテル、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー、脂肪酸のエトキシル化エステル、エチレンオキシドと長鎖アミンまたはアミドの縮合生成物、エチレンオキシドとアルコールの縮合生成物、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
適切な非イオン性界面活性剤には、例えば、アルキルポリサッカリド、アルコールエトキシレート、ブロックコポリマー、ヒマシ油エトキシレート、セト／オレイルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、デシルアルコールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレート、ドデシルフェノールエトキシレート、エンドキャップ化エトキシレート、エーテルアミン誘導体、エトキシル化アルカノールアミド、エチレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪アルコールアルコキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、モノ分枝アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、オクチルフェノールエトキシレート、オレイルアミンエトキシレート、ランダムコポリマーアルコキシレート、ソルビタンエステルエトキシレート、ステアリン酸エトキシレート、ステアリルアミンエトキシレート、タロー油脂肪酸エトキシレート、タローアミンエトキシレート、トリデカノールエトキシレート、アセチレンジオール、ポリオキシエチレンソルビトール、およびその混合物が含まれる。適切な非イオン性界面活性剤の種々の特定の例には、メチルグルセス−１０、ＰＥＧ−２０メチルグルコースジステアレート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート、セテス−８、セテス−１２、ドドキシノール−１２、ラウレス−１５、ＰＥＧ−２０ヒマシ油、ポリソルベート２０、ステアレス−２０、ポリオキシエチレン−１０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−２０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０オレイルエーテル、ポリオキシエチレン−２０オレイルエーテル、エトキシル化ノニルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化ドデシルフェノール、または３〜２０のエチレンオキシド部分を含むエトキシル化脂肪（Ｃ６〜Ｃ２２）アルコール、ポリオキシエチレン−２０イソヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレン−２３グリセロールラウレート、ポリオキシエチレン−２０ステアリン酸グリセリル、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、ＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル、ポリオキシエチレン−２０ソルビタンモノエステル、ポリオキシエチレン−８０ヒマシ油、ポリオキシエチレン−１５トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン−６トリデシルエーテル、ラウレス−２、ラウレス−３、ラウレス−４、ＰＥＧ−３ヒマシ油、ＰＥＧ６００ジオレエート、ＰＥＧ４００ジオレエート、ポロキサマー（ポロキサマー１８８など）、ポリソルベート２１、ポリソルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６１、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、ポリソルベート８１、ポリソルベート８５、ソルビタンカプリレート、ソルビタンココエート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンイソステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキイソステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンウンデシレネート、またはその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
アルキルグリコシド非イオン性界面活性剤を使用することもでき、これらは一般に、酸性媒質中でモノサッカリド、またはモノサッカリドに加水分解することができる化合物を脂肪アルコールなどのアルコールと反応させることによって調製する。例えば、米国特許第５，５２７，８９２号および同第５，７７０，５４３号は、アルキルグリコシドおよび／またはその調製方法を記載している。適切な例は、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（商標）２２０、２２５、４２５、６００、および６２５、ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ（登録商標）、およびＰＬＡＮＴＡＰＯＮ（登録商標）（これらは全てＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｂｌｅｒ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手可能である）の名称で市販されている。
別の態様では、非イオン性界面活性剤には、それぞれ、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ１０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ２０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ１０、およびＧｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ２０の商標名でＬｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なアルコキシル化メチルグルコシド（例えば、メチルグルセス−１０、メチルグルセス−２０、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、およびＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテルなど）；ならびにそれぞれ、Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（登録商標）ＤＯＥ−１２０、Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＬＴ、およびＧｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＳＳＥ−２０の商標名でＬｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な疎水的に改変されたアルコキシル化メチルグルコシド（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレエート、およびＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレートなど）が含まれるが、これらに限定されず、これらも適切である。他の例示的な疎水的に改変されたアルコキシル化メチルグルコシドは、米国特許第６，５７３，３７５号および同第６，７２７，３５７号（その開示全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。
他の有用な非イオン性界面活性剤には、水溶性シリコーン（ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ−１７ジメチコン、ＰＰＧ−１２ジメチコン、ＰＰＧ−１７ジメチコンなど）ならびにその誘導体化／官能化形態（ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン、およびペルフルオロノニルエチルカルボキシデシルＰＥＧ−１０ジメチコンなど）が含まれる。
本発明の洗浄組成物の調合で利用される少なくとも１つの界面活性剤の量（活性重量に基づく）は、全組成物の重量に基づいて約１〜約３０重量％の範囲である。別の態様では、洗浄組成物の調合で利用される少なくとも１つの界面活性剤の量は、約３〜約２５重量％の範囲である。さらに別の態様では、洗浄組成物で利用される少なくとも１つの界面活性剤の量は、約５〜約２２重量％の範囲である。１つのさらなる態様では、少なくとも１つの界面活性剤の使用量は、約６〜約２０重量％の範囲である。さらなる１つの態様では、少なくとも１つの界面活性剤の量は、洗浄組成物の全重量収量に基づいて約１０、１２、１４、１６、および１８重量％である。
本発明の１つの実施形態では、陰イオン性界面活性剤（非エトキシル化および／またはエトキシル化）と両性界面活性剤の重量比（活性物質に基づく）は、１つの態様では約１０：１〜約２：１の範囲であり得、別の態様では９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４．５：１、４：１、または３：１であり得る。エトキシル化陰イオン性界面活性剤を非エトキシル化陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤と組み合わせて使用する場合、エトキシル化陰イオン性界面活性剤と非エトキシル化陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤の重量比（活性物質に基づく）は、１つの態様では約３．５：３．５：１、別の態様では約１：１：１の範囲であり得る。
１つの実施形態では、本発明の直鎖で非イオン性の両親媒性ポリマーを含む洗浄組成物の降伏応力値は０Ｐａである。
１つの実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを含む洗浄組成物の降伏応力値は、１つの態様では少なくとも約０．１Ｐａ、１つの態様では約０．５Ｐａ、別の態様では少なくとも約１Ｐａ、１つのさらなる態様では少なくとも約１．５Ｐａである。別の実施形態では、洗浄組成物の降伏応力は、１つの態様では約０．１〜約２０Ｐａ、別の態様では約０．５Ｐａ〜約１０Ｐａ、１つのさらなる態様では約１〜約３Ｐａ、１つのなおさらなる態様では約１．５〜約３．５の範囲である。
任意選択的に、本発明の洗浄組成物は電解質を含むことができる。適切な電解質は公知の化合物であり、それらには、多価アニオンの塩（ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、およびクエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムなど）、アルカリ土類金属塩を含む多価カチオンの塩（塩化カルシウムおよび臭化カルシウムならびにハロゲン化亜鉛、塩化バリウム、および硝酸カルシウムなど）、一価カチオンと一価アニオンの塩（アルカリ金属またはアンモニウムのハロゲン化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、および臭化アンモニウムなど）、アルカリ金属またはアンモニウムの硝酸塩が含まれる）、およびそのブレンドが含まれる。電解質の使用量は一般に組み込まれる両親媒性ポリマーの量に依存するが、全組成物の重量に基づいて１つの態様では約０．１〜約４重量％、別の態様では約０．２〜約２重量％の濃度レベルで使用することができる。
洗浄組成物は、０．１秒−１と１秒−１との間の剪断速度で０．５未満のずり減粘指数で容易に注ぐことができなければならない。本発明の洗浄組成物を、増粘液体の降伏値を増大させるための補助レオロジー調整剤（増粘薬）と組み合わせて利用することができる。１つの態様では、レオロジー調整剤を、直鎖炎症緩和ポリマーを利用した場合に所望の降伏応力値を達成するための非イオン性レオロジー調整剤と組み合わせることができる。任意のレオロジー調整剤が適切であり、これらの調整剤には、天然ゴム（例えば、コロハ、カッシア、イナゴマメ、タラ、およびグアーから選択されるポリガラクトマンナンゴム）、修飾セルロース（例えば、エチルヘキシルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、およびセチルヒドロキシエチルセルロース）；およびその混合物、メチルセルロース、ポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ８０００、ＰＥＧ１００００、ＰＥＧ２００００）、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド（ホモポリマーおよびコポリマー）、および疎水的に改変されたエトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）が含まれるが、これらに限定されない。レオロジー調整剤を、組成物の総重量の重量に基づいて１つの態様では約０．５〜約２５重量％、別の態様では約１〜約１５重量％、１つのさらなる態様では約２〜約１０重量％、約２．５〜約５重量％の範囲の量で利用することができる。
本発明の直鎖および架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、刺激の強い界面活性剤によって誘導される皮膚および／または眼への刺激を緩和するための任意の洗浄適用または清浄適用で使用することができる。本発明の直鎖ポリマーを、炎症の緩和が望ましいが、降伏値の増加や増粘が望ましくない清浄調合物中で利用することができる。本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、刺激の強い界面活性剤によって誘導される皮膚および／または眼への刺激を緩和すると同時に、降伏応力特性を増強する必要がある任意の洗浄適用または清浄適用で使用することができる。
１つの実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、皮膚および／または眼への刺激を緩和し、パーソナルケアおよびホームケア産業のために調合した洗浄組成物および浄化組成物を含む界面活性剤内で粒子材料および不溶性液滴を安定に懸濁するために利用することができる。
パーソナルケア産業では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、毛髪および皮膚用の洗浄組成物の穏やかさおよび降伏応力特性を改善するために利用することができ、不溶性シリコーン、乳白剤および真珠光沢剤（例えば、雲母、被覆雲母、エチレングリコールモノステアレート（ＥＧＭＳ）、エチレングリコールジステアレート（ＥＧＤＳ）、ポリエチレングリコールモノステアレート（ＰＧＭＳ）、またはポリエチレングリコールジステアレート（ＰＧＤＳ））、顔料、剥離剤、フケ防止剤、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、ガス気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズ、化粧品用マイクロカプセル、およびフレークの安定な懸濁のために利用することができる。これらの組成物は、ボディウォッシュ、シャワージェル、泡立て剤、ツー・イン・ワン・シャンプー、コンディショナー、スクラブ洗顔料、保湿用リンス、および化粧品除去製品などの形態であり得る。
例示的なビーズ成分には、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（商標）ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンビーズ、Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（商標）およびＵｎｉｐｅａｒｌｓ（商標）化粧品用ビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ ＵＳＡ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ），Ｌｉｐｏｃａｐｓｕｌｅ（商標）、Ｌｉｐｏｓｐｈｅｒｅ（商標）、およびＬｉｐｏｐｅａｒｌ（商標）マイクロカプセル（Ｌｉｐｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．，Ｖａｎｄａｌｉａ，ＯＨ）、およびＣｏｎｆｅｔｔｉ ＩＩ（商標）皮膚送達用フレーク（Ｕｎｉｔｅｄ−Ｇｕａｒｄｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ）が含まれるが、これらに限定されない。ビーズは、美容用材料として利用することができるか、環境の劣化作用から有益な薬剤を保護するため、または最終製品における最適な送達、放出および性能に有益な薬剤をカプセル化するために使用することができる。
１つの態様では、化粧品用ビーズは、約０．５〜約１．５ｍｍのサイズの範囲である。別の態様では、ビーズと水の比重差は、１つの態様では約＋／−０．０１と０．５との間、別の態様では約＋／−０．２〜０．３ｇ／ｍｌである。
１つの態様では、マイクロカプセルは、約０．５〜約３００μｍのサイズの範囲である。別の態様では、マイクロカプセルと水の比重差は約＋／−０．０１〜０．５である。マイクロカプセルビーズの非限定的な例は、米国特許第７，７８６，０２７号（その開示が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。
本発明の１つの態様では、微粒子成分および／または不溶性液滴の量は、組成物の全重量に基づいて約０．１％〜約１０重量％の範囲であり得る。
安定な組成物は、長期間（４５℃で少なくとも１ヶ月間など）にわたって粘度の有意な増加や減少がなく、相分離（例えば、沈殿またはクリーム分離（表面への上昇））や透明性の喪失がない良好なずり減粘特性を有する滑らかな許容され得るレオロジーを維持する。
ホームケア産業では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、硬表面（例えば、床、カウンテートップ、壁、木表面、電化製品、およびタイルなど）、衣類ケア、食器ケア、粘着性の改善（便器、シンク、および垂直面用のクリーナー）、および研磨クリーナーにおける研磨材料の安定な懸濁のために清浄組成物の穏やかさおよび降伏応力特性を改善するために利用することができる。
本発明の降伏応力流体に含めることができる種々の成分および構成要素についての重複した重量範囲が、本発明の選択された実施形態および態様について表現されているが、その組成物中の各成分の具体的な量は、各成分の量が、組成物中のすべての成分の和が合計１００重量パーセントとなるよう調整されるように、その開示された範囲から選択されることは容易に明らかなはずである。使用される量は、所望の製品の目的および特徴によって変化することになり、それは調合技術分野の技術者によって、および文献から容易に決定することができる。
本発明を以下の実施例によって例示している。この実施例は、例示のみを目的とし、本発明の範囲や実施することができる様式を制限すると見なすべきではない。他で別段に記載しない限り、部および百分率は重量に基づく。
以下の略語および商品名を実施例において利用する。
Figure 2016509085
Figure 2016509085
実施例１
５０重量％ＥＡ、１０重量％ｎ−ＢＡ、１０重量％ＭＭＡ、３０重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０８重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを以下の通り合成する。
モノマープレミックスを、１４０ｇの水、１６．６７ｇのＳｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＳＬＳ界面活性剤（以下ＳＬＳ）、２５０ｇのＥＡ、５０ｇのｎ−ＢＡ、５０ｇのＭＭＡ、０．５７ｇの７０％ＡＰＥおよび１５０ｇのＨＥＭＡを混合することによって作製する。開始剤Ａを、４０ｇの水中で２．８６ｇの７０％ＴＢＨＰを混合することによって作製する。還元剤Ａを、５ｇの水に０．１３ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。還元剤Ｂを、１００ｇの水に２．０ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。３リットル反応容器に８００ｇの水および１．５８ｇのＳＬＳ界面活性剤を充填し、次いで、窒素ブランケットおよび適当な撹拌の下、６０℃に加熱する。次いで、開始剤Ａを反応容器に添加し、その後に還元剤Ａを添加する。約１分後、モノマープレミックスを１５０分間にわたって反応容器に計量投入する。モノマープレミックスプロポーショニングの開始約３分後、還元剤Ｂを１８０分間にわたって反応容器に計量投入する。還元剤Ｂ供給が完了した後、反応容器の温度を６０℃で６０分間保持する。次いで反応容器を５５℃に冷却する。１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．５８ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸および０．１ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で保持する。３０分後、１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．３ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０ｇのエリソルビン酸および０．１７ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で約３０分間保持する。次いで、反応容器を室温に冷却し、その内容物を１００μｍのクロスでろ過する。得られたエマルジョンのｐＨを、水酸化アンモニウムで５〜６に調整する。ポリマーエマルジョンは、３０重量％のポリマー固体、１５ｃｐの粘度、および２０９ｎｍの粒径を有する。
実施例２
３５重量％ＥＡ、２０重量％ｎ−ＢＡ、４５重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０８重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを以下の通り調製する。
モノマープレミックスを、１４０ｇの水、５ｇのＳＬＳ、１７５ｇのＥＡ、１００ｇのｎ−ＢＡ、０．５７ｇの７０％ＡＰＥおよび２２５ｇのＨＥＭＡを混合することによって作製する。開始剤Ａを、４０ｇの水中で２．８６ｇの７０％ＴＢＨＰを混合することによって作製する。還元剤Ａを、５ｇの水に０．１３ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。還元剤Ｂを、１００ｇの水に２．０ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。３リットル反応容器に８００ｇの水、１３．３ｇのＳＬＳおよび２５ｇのポリ（ビニルアルコール）（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ．の、平均分子量１３，０００〜２３，０００ダルトンを有し、８７〜８９％加水分解されているもの）を充填する。反応容器を、窒素ブランケットおよび適当な撹拌のもと、６０℃に加熱する。その後に開始剤Ａを反応容器に加え、続いて還元剤Ａを添加する。約１分後、モノマープレミックスを、１５０分間にわたって反応容器に計量投入する。モノマープレミックスの計量投入開始約３分後、還元剤Ｂを、１８０分間にわたって反応容器に計量投入する。還元剤Ｂ供給が完了した後、反応容器の温度を６０℃で６０分間保持する。次いで、反応容器を５５℃に冷却する。１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．５８ｇの３０％のＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸および０．１ｇのＳＬＳの溶液を含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で保持する。３０分後、１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．３ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０ｇのエリソルビン酸溶液および０．１７ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で約３０分間保持する。次いで、反応容器を室温に冷却し、その内容物を１００μｍのクロスでろ過する。得られたエマルジョンのｐＨを、水酸化アンモニウムで５〜６に調整する。ポリマーエマルジョンは、２９．７４重量％のポリマー固体、２１ｃｐの粘度、および１０９ｎｍの粒径を有する。
実施例３
４５重量％ＥＡ、１５重量％ｎ−ＢＡ、４５重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０８重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを、２００ｇのＥＡおよび７５ｇのｎ−ＢＡを使用すること以外は、実施例２と同様の方法で調製する。ポリマーエマルジョンは、２９．４３重量％のポリマー固体、２６ｃｐの粘度、および１０１ｎｍの粒径を有する。
実施例４（比較）
５０重量％ＥＡ、２０重量％ＭＭＡ、３０重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．３５重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを以下の通り調製する。
モノマープレミックスを、１４０ｇの水、１６．６７ｇのＳＬＳ、２５０ｇのＥＡ、７５ｇのＭＭＡ、１．７５ｇのＡＰＥ、および１５０ｇのＨＥＭＡを混合することによって作製する。開始剤Ａを、４０ｇの水中で２．８６ｇの７０％ＴＢＨＰを混合することによって作製する。還元剤Ａを、５ｇの水に０．１３ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。還元剤Ｂを、１００ｇの水に２．０ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。３リットルの反応容器に８００ｇの水および１．５８ｇのＳＬＳを充填し、次いで、窒素ブランケットおよび適当な撹拌の下、６０℃に加熱する。次いで開始剤Ａを反応容器に加え、その後に還元剤Ａを添加する。約１分後、モノマープレミックスを、１４４分間にわたって反応容器に計量投入する。モノマープレミックスの計量投入開始約３分後、還元剤Ｂを、１８０分間にわたって反応容器にプロポーショニングする。モノマープレミックス供給が完了した後、２５ｇのＭＭＡを、６分間にわたって反応容器に計量投入する。還元剤Ｂ供給が完了した後、反応容器の温度を６０℃で６０分間保持する。次いで反応容器を５５℃に冷却する。１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．５８ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸および０．１ｇの３０％のＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で保持する。３０分後、１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．３ｇの３０％のＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０ｇのエリソルビン酸溶液および０．１７ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で約３０分間保持する。次いで、反応容器を室温に冷却し、１００μｍのクロスでろ過する。得られたエマルジョンのｐＨを、水酸化アンモニウムで５〜６に調整する。ポリマーエマルジョンは、２８．６５重量％のポリマー固体、６ｃｐの粘度、および９４ｎｍの粒径を有する。このポリマーは比較的高いレベルの架橋剤（ＡＰＥ）を含む。
実施例５（比較）
５０重量％ＥＡ、２０重量％ＭＭＡ、３０重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．５３重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを、２．６５ｇのＡＰＥを使用すること以外は、実施例４と同様の方法で調製する。ポリマーエマルジョンは、２６．３１重量％のポリマー固体、５ｃｐの粘度、および９４ｎｍの粒径を有する。このポリマーは比較的高いレベルの架橋剤（ＡＰＥ）を含む。
実施例６
３５重量％ＥＡ、２０重量％ｎ−ＢＡ、４５重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、架橋剤を含まないエマルジョンポリマーを、ＡＰＥを使用しないこと以外は実施例２と同様の方法で調製する。ポリマーエマルジョンは、２９．５５重量％のポリマー固体、２６ｃｐの粘度、および９３ｎｍの粒径を有する。
実施例７（比較）
７０重量％ＥＡ、２０重量％ｎ−ＢＡ、１０重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０８重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを実施例２と同様の方法で合成する。ポリマーエマルジョンは、２９．７３重量％のポリマー固体、２６ｃｐの粘度、および９３ｎｍの粒径を有する。
実施例８
４０重量％ＥＡ、１５重量％ｎ−ＢＡ、１０重量％ＨＥＡ、３５重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０６重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを以下の通り調製する。
モノマープレミックスを、１４０ｇの水、５ｇのＳＬＳ、２００ｇのＥＡ、７５ｇのｎ−ＢＡ、５０ｇの２−ヒドロキシルエチルアクリレート（ＨＥＡ）および１７５ｇのＨＥＭＡを混合することによって作製する。開始剤Ａを、４０ｇの水中で２．８６ｇの７０％ＴＢＨＰを混合することによって作製する。還元剤Ａを、５ｇの水に０．１３ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。還元剤Ｂを、１００ｇの水に２．０ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。３リットル反応容器に８００ｇの水、１３．３ｇの３０％のＳＬＳおよび２５ｇのポリ（ビニルアルコール）（平均分子量１３，０００〜２３，０００ダルトンを有し、８７〜８９％加水分解されているもの）を充填する。反応容器を、窒素ブランケットおよび適当な撹拌の下、６０℃に加熱する。次いで、開始剤Ａを反応容器に加え、その後に還元剤Ａを添加する。約１分後、モノマープレミックスを、１５０分間にわたって反応容器に計量投入する。モノマープレミックスの計量投入開始約３分後、還元剤Ｂを、１８０分間にわたって反応容器に計量投入する。モノマープレミックスの計量投入開始約６０分後、０．４３ｇの７０％ＡＰＥをモノマープレミックスに添加する。還元剤Ｂ供給が完了した後、反応容器の温度を６０℃で６０分間保持する。次いで、反応容器を５５℃に冷却する。１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．５８ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸および０．１ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で保持する。３０分後、１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．３ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０ｇのエリソルビン酸溶液および０．１７ｇのＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で約３０分間保持する。次いで、反応容器を室温に冷却し、内容物を１００μｍのクロスでろ過する。得られたエマルジョンのｐＨを、水酸化アンモニウムで５〜６に調整する。ポリマーエマルジョンは、３０．４４％のポリマー固体、１７ｃｐの粘度、および９９ｎｍの粒径を有していた。
実施例９
２０重量％ＥＡ、１５重量％ｎ−ＢＡ、２０重量％ＶＡ、４５重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０６重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを、実施例８と同様の様式で合成する。モノマー混合物は２０ｇのＶＡ、２０ｇのＥＡ、７５ｇのｎ−ＢＡ、および２２５ｇのＨＥＭＡを含む。反応器中のポリ（ビニルアルコール）を、平均分子量約９，０００〜１，００００ダルトンを有し、８０％加水分解されているものに切り替える。ポリマーエマルジョンは、３０．１重量％のポリマー固体、１４ｃｐの粘度、および１３５ｎｍの粒径を有する。
実施例１０
２０重量％ＥＡ、１５重量％ｎ−ＢＡ、２０重量％ＶＡ、４５重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０６重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを、モノマープレミックスの計量投入開始後約９０分でＡＰＥをモノマープレミックスに添加したこと以外は、実施例９と同様の様式で合成する。得られたポリマーエマルジョンは、２９．９４重量％のポリマー固体、および１６ｃｐの粘度、１３０ｎｍの粒径を有する。
実施例１１〜１７
陰イオン性界面活性剤、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）による実施例１〜７のエマルジョン中の個々のポリマー粒子の膨潤を、水中に０〜６ｍＭの範囲の界面活性剤濃度で、０．０１重量％のポリマー（全ポリマー固体）、２０ｍＭの塩化ナトリウムを含む試験サンプルを調製することによって測定する。膨潤が認められる場合、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって測定された粒径は、臨界界面活性剤濃度まで一定に留まったが、この濃度を超えると、最も高い界面活性剤濃度でのプラトー値まで単調に増大した。図１を参照して、実施例１２のポリマーについての膨潤または膨張比は、プラトー値（２５０ｎｍ）を、臨界濃度閾値未満の粒子のサイズ（９３．５ｎｍ）で除して得られる（ポリマー膨張比：２５０ｎｍ／９３．５ｎｍ＝２．７）。
水中に３重量％のポリマー固体および５重量％のＳＬＳを含むサンプルを、実施例１〜７で調製した各ポリマーを用いて調製する。これらのサンプルの降伏応力、粘度およびずり減粘指数を、円錐平板形状（２°の円錐角および５６μｍのすき間を有する４０ｍｍ円錐）を有する制御型応力レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲ１０００Ｎレオメーター、Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、ＤＥ）にて２５℃で、振動および定常剪断の測定により決定した。振動測定は１Ｈｚ〜０．００１Ｈｚの範囲の固定周波数で実施する。弾性係数および粘性係数（それぞれＧ’およびＧ’’）を、増大する応力振幅の関数として得る。膨潤したポリマー粒子が充填網を作製した場合、Ｇ’は低い応力振幅でＧ’’より大きいが、より高い振幅では、充填網の破断のためＧ’’を横切って減少する。Ｇ’とＧ’’の交点に対応する応力を降伏応力として記録する。図２は、実施例１３の降伏応力流体についての、Ｇ’（黒丸）とＧ’’（白丸）の交点（降伏応力値）を例示する。粘度対剪断速度のプロットを定常剪断測定により得る。３秒−１の剪断速度での粘度を記録する。ずり減粘指数を、０．１〜１秒−１の剪断速度範囲での冪乗則フィット（η＝Ｋγｎ−１）により得る。ここで、ηは粘度であり、γは剪断速度であり、ｎはずり減粘指数であり、Ｋは定数である。サンプルの光学的清澄性（透過率パーセントすなわちＴ％で表す）を、４２０ｎｍフィルターを備えたＢｒｉｎｋｍａｎｎ ＰＣ ９１０比色計を用いて測定する。これらの測定結果をポリマー膨張比と併せて、表１に示す。
Figure 2016509085
実施例１１〜１３（２．５超の膨張比を有する架橋両親媒性ポリマーで調製）の組成物は高い降伏応力（０．５Ｐａ超）、優れたずり減粘、および良好な光学的清澄性を有していることは明らかである。実施例１４および１５の比較調合物は、比較的高いレベルの架橋剤を有するポリマーで調合されたものであり、これらは、界面活性剤媒質中で十分に膨潤することはできない。これらの組成物は降伏応力やずり減粘を示さず、極めて低い粘度および光学的清澄性を有する。
実施例１６を、架橋を含まない（直鎖の）ポリマーを使用して調合する。この場合、高い光学的清澄性が認められるが、降伏応力やずり減粘の特性は認められない。本発明の直鎖ポリマーを、降伏応力の増加が望ましくない組成物における刺激を緩和するために利用することができる。
比較実施例１７を、適度なレベルの架橋剤を有するポリマーを使用して調合しているが、親水性モノマーのレベルは著しく低い。このポリマーも界面活性剤媒質中で十分な膨潤を示さず、光学的清澄性が不十分であり粘度が低いことと相まって、降伏応力やずり減粘の特性を示さない。
ポリマー系の活性で且つ／または審美的に魅力的な不溶性の油状、ガス状、および微粒子状の材料を懸濁させる能力は、製品の有効性およびアピールの観点から重要である。約１．４の比重を有する１．２ｍｍサイズのビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ ＡＧ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＵｎｉｓｐｈｅｒｅ（商標）ＲＥＬ５５２）の長期懸濁液を、実施例１２〜１７で試験する。６ドラムバイアル（およそ７０ｍｍ高さ×２５ｍｍ径）を、各調合物で５０ｍｍのポイントまで満たす。ビーズを各サンプルに量り込み（全調合物の重量に基づいて０．６重量％）、各サンプル全体にわたって均一に分散されるまで木製スパチュラで緩やかに撹拌する。バイアルを周囲室温で実験台上に置いて１６週間エイジングする。各サンプルのビーズ懸濁特性を毎日モニタリングする。懸濁の結果を１６週間の試験期間を通して目視で観察する。ビーズは、本発明の調合物中で懸濁されたままである（上昇も沈降もしない）。比較実施例１４〜１７の調合物は、ビーズが２週間以内にバイアルの底部へ沈降するという点で不成功に終わった。
実施例１８
この実施例は、降伏応力流体のレオロジーおよび光学的清澄性に及ぼす異なる塩を含む代替の陰イオン性界面活性剤の影響を例示する。３重量％（全ポリマー固体）の実施例２からのポリマーおよび５重量％の以下の表に挙げる界面活性剤（活性物質）を含む水性組成物を調製し、降伏応力、粘度、ずり減粘指数、および光学的清澄性を実施例１１〜１７と同様にして測定する。結果を表２に示す。
Figure 2016509085
種々の陰イオン性界面活性剤を使用して、高い降伏応力、優れたずり減粘、および許容され得る光学的清澄性を示す降伏応力流体が得られていることは明らかである。
実施例１９
この実施例は、本発明のポリマーを含む降伏応力流体のレオロジーおよび光学的清澄性に及ぼす陰イオン性エトキシル化界面活性剤と両性界面活性剤との組合せを例示する。３重量％のポリマー固体および１４重量％の界面活性剤ブレンド（１２重量％（活性）陰イオン性界面活性剤Ｓｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＥＳ−２および２重量％（活性）両性界面活性剤Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ（商標）ＣＡＤ）を含む水性組成物を、ポリマーと界面活性剤組合せとを混合することによって調製する。降伏応力、粘度、ずり減粘指数、および光学的清澄性を実施例１１〜１７と同様にして測定する。結果を表３に示す。
Figure 2016509085
本発明のポリマーを陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物と組み合わせて使用することによって、高い降伏応力、優れたずり減粘、および許容され得る光学的清澄性を示す降伏応力流体が得られる。
図３は、実施例９のポリマーから上記で調合した降伏応力流体についての振動レオロジー測定を示すプロットである。プロット上でＧ’（白丸）とＧ’’（黒丸）の交点を通って引かれた縦線は、低応力でのミクロゲルの充填網と閾値（降伏）応力を超える流体との境界を示す。Ｇ’’対応力のプロットは、軟質のガラス状物質（ＳＧＭ）の特徴である最大値を示す。
実施例２０
およそ１．４の比重を有する１．２ｍｍサイズのビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ ＡＧ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＵｎｉｓｐｈｅｒｅ（商標）ＲＥＬ５５２）の長期間の懸濁を、実施例１１〜１７の方法にしたがって表４で例示した降伏応力流体（実施例８、９および１０のポリマーを含む）について試験する。ビーズは、この実施例で示す降伏応力流体調合物中、室温（およそ２３℃）で４カ月にわたり懸濁されたままである。
実施例２１（比較）
この実施例は、水中での陰イオン性界面活性剤と組み合わせた、非イオン性の疎水的に改変された会合性増粘薬の挙動を例示する。
疎水性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）ポリマー（Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌのＡｃｕｌｙｎ（登録商標）４４）および疎水的に改変されたヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＨＥＣ）ポリマー（Ａｓｈｌａｎｄ ＣｈｅｍｉｃａｌのＮａｔｒｏｓｏｌ（登録商標）Ｐｌｕｓ ３３０ ＰＡ）をＳＤＳ界面活性剤と合わせて、水中で３重量％のポリマー（全ポリマー固体）および５重量％の界面活性剤（活性物質）を含む組成物を調製する。その組成物のレオロジーを、実施例１に記載の手順を使用して決定する。両方の場合において、サンプルは降伏応力値を示さなかったことが見出される。
実施例２２
この実施例は、界面活性剤と本発明のポリマーの混合物を含む流体組成物対同一の界面活性剤系で調合されたｐＨ応答性ポリマーを含む組成物の降伏応力に及ぼすｐＨの影響を比較する。比較ポリマーは、アクリレートクロスポリマー−４（ＩＮＣＩ）（Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＡｑｕａＳＦ−２として市販、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）、（メタ）アクリル酸の架橋された陰イオン性アクリルエマルジョンポリマーまたは１つまたは複数のそれらのＣ１〜Ｃ４アルキルエステルである。
水中で２．５重量％（全ポリマー固体）の実施例１０のポリマーおよび１４重量％の界面活性剤ブレンド（１２重量％（活性物質）陰イオン性エトキシル化界面活性剤Ｓｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＥＳ−２および２重量％（活性物質）両性界面活性剤Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ（商標）ＣＡＤ）ならびに１０ｍＭ塩化ナトリウムを含むいくつかの例を調製する。同一サンプルを、比較アクリレートクロスポリマー−４を使用して調合する。これらのサンプルのｐＨを、水酸化ナトリウム（１８％、重量／重量）またはクエン酸（５０％、重量／重量）の希釈水溶液を用いて３〜１２の範囲の値に調整する。１Ｈｚの周波数での降伏応力を実施例１１〜１７の方法を用いて測定する。実施例１０のポリマーを使用して調合した組成物についての結果を表４に示し、ｐＨ応答性比較ポリマーを使用して調合した組成物についての結果を表５に示す。
Figure 2016509085
表４に列挙した降伏応力値は２．５６Ｐａの平均値および０．１９Ｐａの標準偏差を有するのに対して、表５に列挙した降伏応力値は１．５８Ｐａの平均値および２．０７Ｐａの標準偏差を有する。コントロールポリマーと比較して、本発明のポリマーがｐＨの広い範囲にわたって有意により均一な降伏応力を提供することは明らかである。
Figure 2016509085
およそ１．３の比重を有する１．４ｍｍサイズのビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ ＡＧ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＵｎｉｓｐｈｅｒｅ（商標）ＲＥＬ５５１）の長期間の懸濁を、実施例１１〜１７の方法にしたがって試験する。表４に例示のすべてのサンプルにおいて、ビーズは室温（およそ２３℃）で４カ月にわたって懸濁されたままであるが、表５に列挙の最後の５つのサンプルでは、ビーズを懸濁されたままにすることができなかったことが分かる。
実施例２３
この実施例は、雲母の配列および真珠光沢性に及ぼす本発明の組成物の影響を例示する。
水中に３重量％のポリマーおよび５重量％のドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を含むサンプルを、実施例１および実施例２のポリマーを用いて調製する。酸化鉄で被覆した雲母小板（ＥＭ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．のＣｏｌｏｒｏｎａ Ｃｏｐｐｅｒ化粧品用顔料、製品番号０１７３７８）を、これらのサンプルに０．７ｍｇ／ｍｌの濃度で添加する。雲母を含むサンプルの一滴を顕微鏡スライドガラス上に置き、カバースリップで覆い、５分間で平衡にさせる。次いで、スライドを、偏光板、分析器、およびカラーカメラを備えた顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ ＢＸ５１ＴＲＦ）のステージ上に置く。明視野で焦点を合わせた後、偏光板および分析器を通過させ、カラーカメラで画像を撮る。次いで、画像を、その三成分色チャンネル：赤、緑および青に分解する。画像解析ソフトウェア（Ｉｍａｇｅ Ｊ ｓｏｆｔｗａｒｅ、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｓ ｏｆ Ｈｅａｌｔｈ）を用いて、青色チャンネルにおけるバックグラウンドより暗い小板の総数および赤色チャンネルにおけるバックグラウンドより明るい小板の総数を数える。交差偏光板で見た場合、剪断下で配列されていない小板は、赤色チャンネルにおいて明るく現れる。剪断下で配列されていない小板の割合を、赤色チャンネルでの小板のカウント総数を青色チャンネルでの小板のカウント総数で除したものとして算出する。配列された小板の割合を、１から配列されていない小板の割合を引いたものとして算出する。実施例１および実施例２のポリマーを含むサンプルは、それぞれ５．２および５．３の標準偏差で、８８．８％および８７．４％の雲母小板の配列を示す。８０％を超える配列は、非常に魅力的な外観の真珠光沢を提供する。
実施例２４
４５重量％ＨＥＭＡ、３５重量％ＥＡ、１５重量％ｎ−ＢＡ、５重量％ＢＥＭを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０８重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを以下の通り調製する。
モノマープレミックスを、１４０ｇの水、３．７５ｇの４０％αオレフィンスルホネート（ＡＯＳ）水溶液、１７５ｇのＥＡ、７１ｇのｎ−ＢＡ、３３．３３ｇのＢＥＭおよび２２５ｇのＨＥＭＡを混合することによって作製する。開始剤Ａを、４０ｇの水中で２．８６ｇの７０％ＴＢＨＰを混合することによって作製した。還元剤Ａを、５ｇの水に０．１３ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。還元剤Ｂを、１００ｇの水に２．０ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。３リットル反応容器に８００ｇの水、１０ｇの４０％ＡＯＳ、および２５ｇのＣｅｌｖｏｌ（登録商標）５０２ＰＶＡを充填し、次いで、窒素ブランケットおよび適当な撹拌の下、６５℃に加熱する。次いで、開始剤Ａを反応容器に加え、その後に還元剤Ａを添加する。約１分後、モノマープレミックスを、１５０分間にわたって反応容器に計量投入し；同時に、還元剤Ｂを１８０分間にわたって反応容器に計量投入する。モノマープレミックスを添加した後、０．４０ｇの７０％ＡＰＥおよび３．６ｇのｎ−ＢＡの溶液をモノマープレミキサーに添加する。モノマープレミックス供給が完了した後、３３ｇの水を添加して残留モノマーをプレミキサーからフラッシュさせる。還元剤Ｂ供給が完了した後、反応容器の温度を６５℃で６５分間保持する。次いで、反応容器を６０℃に冷却する。１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．１３ｇの４０％ＡＯＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸を含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。３０分後、１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．１３ｇの４０％ＡＯＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸を含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を６０℃で約３０分間保持する。次いで、反応容器の内容物を室温に冷却し、１００μｍのクロスでろ過する。得られたエマルジョンのｐＨを、２８％水酸化アンモニウムで３．５〜４．５に調整する。
実施例２５
４５％ＨＥＭＡ、３５重量％ＥＡ、１５重量％ｎ−ＢＡ、５重量％ＭＰＥＧ３５０を含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０８％）で架橋されたエマルジョンポリマーを以下の通り調製する。
モノマープレミックスを、１４０ｇの水、５ｇの３０％ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）水溶液、１７５ｇのＥＡ、７１ｇのｎ−ＢＡ、２５ｇのＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ３５０ＭＡ、および２２５ｇのＨＥＭＡを混合することによって作製する。開始剤Ａを、４０ｇの水中で２．８６ｇの７０％ＴＢＨＰを混合することによって作製する。還元剤Ａを、５ｇの水に０．１３ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。還元剤Ｂを、１００ｇの水に２．０ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。３リットル反応容器に８００ｇの水、１３．３３ｇの３０％のＳＬＳ、および２５ｇのＣｅｌｖｏｌ（登録商標）５０２ＰＶＡを充填し、内容物を窒素ブランケットおよび適当な撹拌の下、６５℃に加熱する。開始剤Ａを反応容器に加え、その後に還元剤Ａを添加する。約１分後、モノマープレミックスを、１５０分間にわたって反応容器に計量投入し；同時に、還元剤Ｂを、１８０分間にわたって反応容器に計量投入する。モノマープレミックスを添加した後、０．４０ｇの７０％ＡＰＥおよび３．６ｇのｎ−ＢＡの溶液をモノマープレミキサーに添加する。モノマープレミックス供給が完了した後、３３ｇの水を添加してプレミキサー中の残留モノマーをフラッシュさせる。還元剤Ｂ供給が完了した後、反応容器の温度を６５℃で６５分間保持する。次いで、反応容器を６０℃に冷却する。１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．１７ｇの３０％のＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸を含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。３０分後、１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰおよび０．１７ｇの３０％のＳＬＳを含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。５分後、１．０５ｇのエリソルビン酸を含む２５ｇの水溶液を反応容器に添加する。反応容器を６０℃で約３０分間保持する。次いで、反応容器を室温に冷却し、１００μｍのクロスでろ過する。得られたエマルジョンのｐＨを、２８％水酸化アンモニウムで３．５〜４．５に調整する。得られるポリマーラテックスは、３０％の固体レベル、１６ｃｐの粘度、および１２５ｎｍの粒径を有していた。
実施例２６
水中で２．５％（全ポリマー固体）の実施例３３のポリマーおよび１７重量％の界面活性剤ブレンド（１４重量％（活性物質）陰イオン性界面活性剤Ｓｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＥＳ−２および３重量％（活性物質）両性界面活性剤Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ（商標）ＣＡＤ）ならびに０．１重量％の塩化ナトリウムを含むサンプルを調製する。これらのサンプルのｐＨを、水酸化ナトリウム（１８％、重量／重量）またはクエン酸（５０％、重量／重量）の希釈水溶液を用いて３〜１２の範囲の値に調整する。各サンプルについての降伏応力および光学的清澄性を測定し、表１２に記録する。１Ｈｚの周波数での降伏応力を、円錐平板形状（２°の円錐角および５６μｍのすき間を有する６０ｍｍ円錐）を有する制御型応力レオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲ２０００ＥＸレオメーター、Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、ＤＥ）を用いて２５℃で、実施例１５〜２１で説明した方法を用いて測定する。各サンプルの光学的清澄性（透過率パーセントすなわちＴ％で表す）を、４２０ｎｍフィルターを備えたＢｒｉｎｋｍａｎｎＰＣ９１０比色計を用いて測定する。結果を表６に示す。
Figure 2016509085
降伏応力値は、６．３の平均値を０．７の標準偏差で有する。標準偏差と平均値の比はｐＨ範囲３〜１２で０．１１である。光学的清澄性値は、７６．９の平均値および２．１の標準偏差を有する。標準偏差と平均値の比はｐＨ範囲３〜１２で０．０３である。
実施例２７
２．５％（全ポリマー固体）の実施例３４のポリマーを含むサンプルを調製し、実施例３５に記載の通りに、降伏応力および光学的清澄特性を評価する。結果を表７に示す。
Figure 2016509085
降伏応力値は、８．８の平均値を０．８の標準偏差で有する。標準偏差と平均値の比はｐＨ範囲３〜１２で０．０９である。光学的清澄性値は、３７．４の平均値および２．０の標準偏差を有する。標準偏差と平均値の比はｐＨ範囲３〜１２で０．０５である。
実施例２８〜４５
本発明のエマルジョンポリマーを、実施例２４の手順および条件にしたがって、表１４に示すモノマー成分および量（全モノマー重量に基づく重量％）で調製する。すべての実施例において、架橋性モノマー（ＡＰＥ）は０．１重量％（乾燥ポリマーの総重量に基づく）で使用する。
Figure 2016509085
 実施例４６〜５５
本発明のエマルジョンポリマーを、実施例２４の手順および条件にしたがって、表９に示すモノマー成分および量（全モノマー重量に基づく重量％）で調製する。すべての実施例において、架橋性モノマー（ＡＰＥ）は０．９重量％（乾燥ポリマーの総重量に基づく）で使用する。
Figure 2016509085
 実施例５６
１５重量％ＥＡ、２０重量％ｎ−ＢＡ、２０重量％ＶＡＣ、４５重量％ＨＥＭＡを含むモノマー混合物から重合され、ＡＰＥ（乾燥ポリマーの重量に基づいて０．０８６重量％）で架橋されたエマルジョンポリマーを以下の通り調製する。
モノマー混合物を、１４０ｇの水、５ｇのＳｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＳＬＳ界面活性剤（３０％活性）、７５ｇのＥＡ、１００ｇのｎ−ＢＡ、１００ｇのＶＡ、０．４３ｇのＡＰＥ、および２２５ｇのＨＥＭＡを混合することによって調製する。開始剤Ａを、４０ｇの水中で１．７９ｇの７０％ＴＢＨＰを混合することによって作製する。還元剤Ａを、５ｇの水に０．１５ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。還元剤Ｂを、１００ｇの水に１．２５ｇのエリソルビン酸を溶解させることによって調製する。３リットル反応容器に８００ｇの水、１３．３３ｇのＳＬＳ界面活性剤（３０％活性）、２５ｇのＰＶＯＨを充填し、次いで、窒素ブランケットおよび適当な撹拌の下、６０℃に加熱する。次いで、開始剤Ａを反応容器に加え、その後に還元剤Ａを添加する。その直後に、還元剤Ｂを１８０分間にわたって反応容器に計量投入し、モノマー混合物を１５０分間にわたって反応容器に計量投入する。還元剤Ｂの計量投入完了後、反応容器の温度を６０℃で６０分間保持する。次いで、反応容器を５５℃に冷却する。０．８６ｇの７０％ＴＢＨＰ、０．１７ｇの３０％ＳＬＳ界面活性剤、および２５ｇの水の溶液を反応容器に添加する。５分後、２５ｇの水に溶解した０．５ｇのエリソルビン酸を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で保持する。３０分後、０．８６ｇの７０％ＴＢＨＰ、０．１７ｇの３０％ＳＬＳ、および２５ｇの水の溶液を反応容器に添加する。５分後、２５ｇの水に溶解した０．５ｇのエリソルビン酸を反応容器に添加する。反応容器を５５℃で３０分間保持する。次いで、反応容器の内容物を室温に冷却し、１００μｍのクロスでろ過する。得られたエマルジョンのｐＨ（およそ３）を、水酸化アンモニウム（２８％）で５〜５．５に調整する。
実施例５７
実施例５６のポリマーを投与したドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）界面活性剤によって誘導された皮膚刺激の緩和を、ＭａｔＴｅｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｓｈｌａｎｄ，ＭＡによって行われたＥｐｉｄｅｒｍ（商標）ヒト組織モデル（ＥＰＩ−２００）バイオアッセイで評価する。ＭａｔＴｅｋバイオアッセイは、多層の高度に分化したヒト表皮モデルを形成するように培養されたヒト由来上皮角化細胞（ＮＨＥＫ）を利用する。このモデルは、ｉｎ ｖｉｖｏで見出されるものに対応する均一で高度に再現性のある機能的皮膚組織層（基底層、有棘層、顆粒層、および角化層（ｃｏｍｉｆｉｅｄ ｌａｙｅｒ））を含み、ｉｎ ｖｉｖｏ様の形態学的および成長の特徴を示し、有糸分裂および代謝的が活発である。
ＳＤＳ／ポリマー試験調合物を使用して処置したＥｐｉｄｅｒｍ（商標）皮膚培養物を、ＭＴＴ（３−［４，５−ジメチルチアゾール−２−イル］−２，５−ジフェニルテトラゾリウムブロミド）組織生存度アッセイ（ＭＴＴ Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｔｉｍｅ−５０（ＥＴ−５０）プロトコール，ＭａｔＴｅｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって評価する。このアッセイは、ポリマーを含まない原液のＳＤＳ界面活性剤コントロールサンプルと比較して試験ポリマーと投与したＳＤＳ界面活性剤で処置した組織培養物におけるＭＴＴの還元をアッセイすることによって試験材料の潜在的な刺激性緩和（所定の曝露期間にわたる）を評価する。ＭＴＴ組織生存度アッセイは、種々の曝露時間における処置した皮膚培養試験サンプルへの曝露後のＭＴＴのＮＡＤ（Ｐ）Ｈ依存性ミクロソーム酵素還元（およびより少ない程度のＭＴＴのコハク酸デヒドロゲナーゼ還元）を測定する。コントロール培養物と比較した試験調合物で処置したＥｐｉＤｅｒｍ（商標）培養物におけるＭＴＴ変換が５０％減少する曝露持続時間を決定する（ＥＴ−５０）。
ＳＤＳ界面活性剤／ポリマー試験調合物を、表１０に記載の成分から調合し、ＭＴＴ生存度アッセイを使用して刺激可能性について評価する。原液のＳＤＳ界面活性剤（ポリマーなし）を含む試験サンプルを、比較のために調合する。
Figure 2016509085
皮膚組織培養インサート（カタログ番号ＥＰＩ−２００）を、０．９ｍｌのＭａｔＴｅｋアッセイ培地（カタログ番号ＥＰＩ−１００−ＡＳＹ）を含む６ウェルプレートのウェル中にて大気中５％ＣＯ２の加湿雰囲気下にて３７℃で１時間プレインキュベートする。組織培養インサートを含む６ウェルプレートをインキュベーターから取り出し、アッセイ培地をウェルから吸引し、０．９ｍｌの予め加温した（３７℃）アッセイ培地のさらなるアリコートと置換する。次いで、各曝露時間について、ウェルに１００μｌの表１０に記載の試験調合物を投与する（２回反復）（各試験候補のネガティブコントロールとして、３つの組織培養ウェルに１００μｌの超純水を投与する）。さらに、１００μｌのポジティブコントロール調合物（１％ＴｒｉｔｏｎＸ−１００を含む超純水）を組織培養ウェルに投与し（各培養時間について３回反復）、ネガティブコントロールとして超純水を３回反復する。試験調合物、ネガティブコントロール、およびポジティブコントロールの曝露時間を以下に記載する。
試験に対応するのに適切な数のウェルに３００μｌのＭＴＴ試薬溶液を添加することによって２４ウェルプレートを調製することによって、ＭＴＴアッセイプレートを調製する。ＭＴＴ試薬を、濃度１ｍｇ／ｍｌのＭＴＴ（ダルベッコ改変イーグル培地（ＤＭＥＭ）で希釈）で利用する。使用前にＭＴＴ／ＤＭＥＭ溶液を遠心分離し、デキャントして任意の沈殿物を除去する。
６０分間（１時間）、１２０分間（２時間）、および２１０分間（３．５時間）の試験溶液への曝露後、組織培養物をインキュベーターから取り出し、ダルベッコリン酸緩衝生理食塩水（ＤＰＢＳ）を使用して完全にリンスして（２回）試験材料を除去する。ネガティブコントロールを４時間暴露し、ポジティブコントロールを４、６、８、および１０時間暴露する。任意の残存するリンス培地を、組織培養物の上部からデキャントする。各組織培養インサートを、ＭＴＴ試薬溶液を含む２４ウェルプレートの適切にラベリングしたウェルに移し、インキュベーターに戻す。ＭＴＴ試薬との３０分間の反応後、組織培養物をインキュベーターから取り出す。各組織培養インサートをそのウェルから取り出し、底部を研究用ティッシュで穏やかに吸い取る。インサートを、２ｍｌのイソプロパノール抽出剤溶液を含むラベリングした２４ウェル抽出プレート中に浸漬させる。２４ウェル抽出プレートを、アルミニウム箔で被覆し（サンプルを光から保護するため）、抽出溶液の蒸発を最小限にするためにシール可能なプラスチックバッグ中に入れる。シールした２４ウェル抽出プレートをオービタルシェーカーにセットし、室温（およそ２０℃）で２時間穏やかに振盪する。
抽出の終了時に、各組織培養インサート内の抽出剤の液体をウェル内にデキャントして戻し、取り出した液体をウェル内に含まれる抽出剤溶液と完全に混合する。各ウェル中の２００μｌの混合抽出剤溶液を、分光分析用の９６ウェルマイクロタイタープレート中に移す。２００μｌの原液の抽出剤溶液（イソプロパノール）のサンプルをブランクとして使用する。各ウェル中の抽出サンプルの５７０ｎｍでの吸光度（光学密度）（ＯＤ５７０）を、９６ウェルプレートリーダーを備えた分光光度計（ＥＭａｘ（登録商標）マイクロプレートリーダー，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｄｅｖｉｃｅｓ，ＬＬＣ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ）を使用してリファレンスフィルタなしで測定する。全サンプル中のバックグラウンドノイズを差し引いて取得したデータの質を改善する。各曝露時間についてのポリマー試験ウェル、ブランク界面活性剤試験ウェル、ネガティブコントロールウェル、およびポジティブコントロールの平均ＯＤ５７０値を計算する。各サンプルの生存率を、以下の式を利用して計算する：

生存率＝
試験サンプルの（平均）ＯＤ５７０／ネガティブコントロールサンプルの（平均）ＯＤ５７０×１００
ＭＴＴアッセイおよび組織の生存率を５０％に低下させる曝露時間（ＥＴ−５０）を使用して、生存度を決定する。各試験調合物についてのＥＴ−５０値を、曝露時間の間に内挿するスプレッドシートを使用して数学的に決定し、生存率５０％をまとめている。各調合物についての結果を、以下の表中に記載のスプレッドシート中に示す。
Figure 2016509085
Figure 2016509085
Figure 2016509085
より長いＥＴ−５０値に基づいて、本発明のポリマーを含む陰イオン性界面活性剤調合物は、同一濃度の原液の（ポリマーなし）陰イオン性界面活性剤（ＥＴ−５０＝１．４１時間）よりも刺激が低い（ＥＴ−５０＝２．４３時間）。ポジティブコントロール（１％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００）についての５．９３時間のＥＴ−５０値は、過去の平均（４．７７〜８．７２時間）の２標準偏差の範囲内であり、それにより、合格判定値を満たした。

Claims (79)

  1. 界面活性剤含有組成物によって誘導される皮膚刺激を低減する方法であって、該方法は、該皮膚を少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤ならびに有効量の少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製した少なくとも１つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを含む清浄組成物と接触させる工程を含み、前記親水性モノマーが、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアミド、アミノ基含有モノマー、またはその混合物から選択され；該疎水性モノマーが、（メタ）アクリル酸の１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、会合性モノマー、半疎水性モノマー、またはその混合物から選択される、方法。
  2. 前記刺激緩和ポリマーの濃度が、前記清浄組成物の重量に基づいて、約０．５〜約５重量％の範囲である、請求項１に記載の方法。
  3. 前記陰イオン性界面活性剤の濃度が、前記清浄組成物の重量に基づいて、３０重量％以下である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  4. 前記ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートが、以下の式：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を含む２価のアルキレン部分であり、該アルキレン部分を、任意選択的に、１つまたは複数のメチル基に置換することができる）によって示される少なくとも１つの化合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  5. 前記アミノ基含有モノマーが、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドおよび以下の式：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ２は水素またはメチルであり、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから独立して選択され、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから独立して選択され、Ｒ５は水素またはメチルであり、Ｒ６はＣ１〜Ｃ５アルキレンであり、Ｒ７は、水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択され、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択される）によって構造的に示される少なくとも１つのモノマー；またはその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  6. 前記Ｎ−ビニルアミドがラクタム環部分中に４〜９個の原子を含むＮ−ビニルラクタムから選択され、該環炭素原子を、任意選択的に、１つまたは複数のＣ１〜Ｃ３低級アルキル基に置換することができる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  7. 前記（メタ）アクリル酸の１〜３０個の炭素を含むアルコールとのエステルが、以下の式：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ９は水素またはメチルであり、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ２２アルキルである）によって示される少なくとも１つの化合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  8. 前記１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルが、以下の式：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルであり得るＣ１〜Ｃ２２脂肪族基である）によって示される少なくとも１つの化合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  9. 前記１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが、以下の式：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ２２アルキルである）によって示される少なくとも１つの化合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  10. 前記会合性モノマーが、（ｉ）エチレン性不飽和末端基ポーション；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基ポーションを含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  11. 前記会合性モノマーが、以下の式ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＡ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示し；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、１つのさらなる態様では約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは、−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり；Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基を含む）によって示される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  12. 前記会合性モノマーが、以下の式ＶＩＩＢ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、およびＣ４Ｈ８から独立して選択される２価のアルキレン部分であり、ｎは約１０〜約６０の範囲の整数を示し、（Ｒ１５−Ｏ）をランダム配置またはブロック配置で配置することができ；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基を含む）によって示される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  13. 前記半疎水性モノマーが、（ｉ）エチレン性不飽和末端基ポーション；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および（ｉｉｉ）水素または１〜４個の炭素原子を含むアルキル基から選択される末端基ポーションを含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  14. 前記半疎水性モノマーが、以下の式ＶＩＩＩおよびＩＸ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０の範囲の整数であり；Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示す）によって示される少なくとも１つのモノマーから選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  15. 前記半疎水性モノマーが、式ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は、１つの態様では、０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約．２５の範囲の整数であり、「ｂ」は、１つの態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約．２５の範囲の整数であり、但し、「ａ」および「ｂ」は、同時に０であってはならない）によって示される少なくとも１つのモノマーから選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  16. ｂが０である、請求項１５に記載の方法。
  17. 前記ポリマーを、少なくとも３０重量％の前記親水性モノマー（複数可）および少なくとも５重量％の前記疎水性モノマーを含むモノマー混合物から重合する、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  18. 前記モノマー混合物が、前記ポリマーの乾燥重量に基づいて、約０．０１〜約１重量％を該ポリマー中に組み込むのに十分な量で存在する架橋性モノマーを含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  19. 前記架橋性モノマーが平均して約３個の架橋可能な不飽和部分を含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  20. 前記モノマー混合物が、前記乾燥ポリマーの乾燥重量に基づいて、約０．０１〜約０．３重量％を該ポリマー中に組み込むのに十分な量で存在する架橋性モノマーを含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  21. 前記少なくとも１つの架橋性モノマーが、トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテル、またはその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  22. 前記少なくとも１つの架橋性モノマーが、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル；またはその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  23. 前記清浄組成物が、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはその混合物から選択される界面活性剤をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  24. 前記少なくとも１つの界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  25. 前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤がエトキシル化されている、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  26. 前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤が、平均して１〜３モルのエトキシル化を含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  27. 前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤が、平均して１〜２モルのエトキシル化を含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  28. 前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムドデシル、ラウリル硫酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、またはその混合物から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  29. 前記少なくとも１つの両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  30. 前記少なくとも１つのポリマーおよび前記少なくとも１つの界面活性剤がエチレンオキシド部分を実質的に含まない、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  31. 前記界面活性剤の濃度が、降伏応力流体の重量に基づいて、２５重量％未満（活性）である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  32. 前記界面活性剤の濃度が、全組成物の重量に基づいて、約６〜約２０重量％（活性物質）の範囲である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  33. 陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤（活性物質）の比が、１つの態様では１０：１〜約２：１であり、別の態様では９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４．５：１、４：１、または３：１である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  34. ポリマー固体の量が、全組成物の重量に基づいて、約１〜約３重量％の範囲である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  35. 前記ポリマーがエマルジョンポリマーである、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  36. 前記エマルジョンポリマーを、少なくとも３０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、１５〜７０重量の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、５〜４０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステル（全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜１重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合する、請求項３５に記載の方法。
  37. 前記エマルジョンポリマーを、少なくとも３０重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、１５〜７０重量の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、１〜１０重量％の会合性モノマー、半疎水性モノマー、またはその混合物（全モノマーの重量に基づく）から選択される少なくとも１つのモノマー、および０．０１〜１重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合する、請求項３５に記載の方法。
  38. 前記Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがヒドロキシエチルメタクリレートであり、前記Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレートが、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、またはその混合物から選択され、前記Ｃ１〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルが、ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、またはその混合物；ならびにその混合物から選択される、請求項３６に記載の方法。
  39. 前記エマルジョンポリマーを、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ビニルアセテート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、会合性モノマー、半疎水性モノマーから選択されるモノマー、またはその混合物を含むモノマー混合物から重合する、請求項３６または３７のいずれかに記載の方法。
  40. 前記エマルジョンポリマーを、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、およびビニルアセテート、会合性モノマー、半疎水性モノマーから選択されるモノマー、またはその混合物を含むモノマー混合物から重合する、請求項３９に記載の方法。
  41. 前記エマルジョンポリマーを、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートならびに会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーから選択されるモノマーを含むモノマー混合物から重合する、請求項４０に記載の方法。
  42. 前記エマルジョンポリマーを、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、およびビニルアセテートを含むモノマー混合物から重合する、請求項３８または３９のいずれかに記載の方法。
  43. 前記エマルジョンポリマーを、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ならびに会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーから選択されるモノマーを含むモノマー混合物から重合する、請求項３７、３８、または３９のいずれかに記載の方法。
  44. 前記会合性モノマーが、（ｉ）エチレン性不飽和末端基ポーション；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基ポーションを含む、請求項４３に記載の方法。
  45. 前記会合性モノマーが、以下の式ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＡ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示し；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、１つのさらなる態様では約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは、−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり；Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基を含む）によって示される、請求項４４に記載の方法。
  46. 前記会合性モノマーが、以下の式ＶＩＩＢ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、およびＣ４Ｈ８から独立して選択される２価のアルキレン部分であり、ｎは約１０〜約６０の範囲の整数を示し、（Ｒ１５−Ｏ）をランダム配置またはブロック配置で配置することができ；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基を含む）によって示される、請求項４４または４５のいずれかに記載の方法。
  47. 前記半疎水性モノマーが、（ｉ）エチレン性不飽和末端基ポーション；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および（ｉｉｉ）水素または１〜４個の炭素原子を含むアルキル基から選択される末端基ポーションを含む、請求項３７〜４６のいずれかに記載の方法。
  48. 前記半疎水性モノマーが、以下の式ＶＩＩＩおよびＩＸ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０の範囲の整数であり；Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示す）によって示される少なくとも１つのモノマーから選択される、請求項４７に記載の方法。
  49. 前記半疎水性モノマーが、以下の式ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢ：
    Figure 2016509085
     （式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は、１つの態様では、０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、「ｂ」は、１つの態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、但し、「ａ」および「ｂ」は、同時に０であってはならない）によって示される少なくとも１つのモノマーから選択される、請求項４３〜４８のいずれかに記載の方法。
  50. ｂが０である、請求項４９に記載の方法。
  51. 前記会合性モノマーが、ラウリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セテアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシル化（メタ）アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、約２〜約５０個のエチレンオキシド単位を含み、前記半疎水性モノマーが、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、約２〜約５０個のエチレンオキシド単位を含む、請求項３７、３９、４０、４３〜５０のいずれかに記載の方法。
  52. 前記架橋剤が、平均３個の架橋可能な不飽和官能基を有するモノマーから選択される、請求項３５〜５１のいずれかに記載の方法。
  53. 前記架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、請求項５２に記載の方法。
  54. 前記ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが、約０．０１〜約０．３（ポリマーの乾燥重量に基づく）の範囲の量で存在する、請求項５３に記載の方法。
  55. 前記モノマー混合物を保護コロイドの存在下で重合する、請求項３５〜５４のいずれかに記載の方法。
  56. 前記モノマー混合物をポリ（ビニルアルコール）の存在下で重合する、請求項３５〜５５のいずれかに記載の方法。
  57. 前記エマルジョンポリマーを、部分的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）の存在下で重合する、請求項３５〜５６のいずれかに記載の方法。
  58. 前記部分的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）が約８０〜９０％の範囲で加水分解されている、請求項５７に記載の方法。
  59. 前記エマルジョンポリマーを、約４０〜４５重量％のヒドロキシエチルアクリレート、３０〜５０重量％のエチルアクリレート、１０〜２０重量％のブチルアクリレート、および約１〜約５重量％の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（全モノマーの重量に基づく）、ならびに少なくとも１つの架橋剤を含むモノマー混合物から重合する、請求項３５〜５８のいずれかに記載の方法。
  60. 前記組成物が、
    ａ）水；
    ｂ）モノマー混合物であって、
    ｉ）４０〜５０重量％の少なくとも１つのヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートモノマー（総モノマー重量に基づく）；
    ｉｉ）１５〜７０重量％の（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートモノマーから選択される少なくとも２つの異なるモノマー（総モノマー重量に基づく）；
    ｉｉｉ）０．５〜５重量％の会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー；および
    ｉｖ）１つの態様では０．０１〜１重量％、または０．１〜０．３重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）
    を含むモノマー混合物から調製した１〜５重量％の少なくとも１つの非イオン性の両親媒性エマルジョンポリマー；ならびに
    ｃ）６〜２０重量％の陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含む界面活性剤混合物
    を含む、請求項３５〜５９のいずれかに記載の方法。
  61. 前記モノマーｉ）がヒドロキシエチルメタクリレートである、請求項６０に記載の方法。
  62. 前記モノマーｉｉ）が、エチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートである、請求項６０または６１のいずれかに記載の方法。
  63. エチルアクリレートが、該モノマー混合物のうちの約１５〜約５０重量％の範囲の量で存在する、請求項６０〜６２のいずれかに記載の方法。
  64. ブチルアクリレートが、該モノマー混合物のうちの約１０〜約２０重量％の範囲の量で存在する、請求項６０〜６３のいずれかに記載の方法。
  65. 前記会合性モノマーがベヘニルポリエトキシル化メタクリレートから選択される、請求項６０〜６４のいずれかに記載の方法。
  66. 前記会合性モノマーが２〜３０モルのエトキシル化を含む、請求項６０〜６５のいずれかに記載の方法。
  67. 前記半疎水性モノマーがメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから選択される、請求項５４〜６６のいずれかに記載の方法。
  68. 前記陰イオン性界面活性剤が、１つの態様では平均して１〜３モルのエトキシル化または別の態様では平均して１〜２モルのエトキシル化を含む、請求項６０〜６７のいずれかに記載の方法。
  69. 前記陰イオン性界面活性剤と前記両性界面活性剤のに対する比が、約１０：１〜約２：１（重量／重量）の範囲である、請求項６０〜６８のいずれかに記載の方法。
  70. 前記陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸、ラウリル硫酸、ラウレス硫酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩、またはその混合物から選択される、請求項６０〜６９のいずれかに記載の方法。
  71. 前記両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、請求項６０〜７０のいずれかに記載の方法。
  72. 前記組成物の降伏応力が０Ｐａ以上である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  73. 前記組成物の降伏応力が少なくとも０．１Ｐａまたは少なくとも０．５Ｐａである、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  74. 前記組成物の降伏応力が少なくとも１Ｐａである、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  75. 前記組成物が、０．５ｍｍと１．５ｍｍとの間のサイズのビーズを２３℃で少なくとも１ヶ月間懸濁することができ、該ビーズ材料と水との間の比重の差が＋／−０．０１と＋／−０．５との間である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  76. 前記組成物が、０．５μｍと３００μｍとの間のサイズのマイクロカプセルを２３℃で少なくとも１ヶ月間懸濁することができ、マイクロカプセルビーズと水との間の比重の差が＋／−０．２と＋／−０．５との間である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  77. 前記降伏応力が、ｐＨ２〜１４の範囲で実質的にｐＨと無関係である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  78. 前記降伏応力が、ｐＨ３〜１０の範囲で実質的にｐＨと無関係である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  79. 前記清浄組成物が、シャンプー、ベビー用シャンプー、ボディウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、液体食器用洗剤、ペット用清浄製品、加湿清浄ワイプ、または顔用清浄剤から選択される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
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