CN106456502A - 制备包含单烷基胺阳离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和多元醇的毛发调理组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种制备毛发调理组合物的方法，其中所述组合物包含：单烷基胺阳离子表面活性剂；高熔点脂肪族化合物；含有较高％的具有羧基基团的乙烯基单体(A)的阴离子聚合物；多元醇；和含水载体，其中所述方法包括以下步骤：使阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、多元醇和含水载体混合以形成乳液；并且在形成乳液之前、期间或之后，将阴离子聚合物添加至乳液中。本发明的方法提供了毛发调理组合物，其具有减小的块，同时包含单烷基胺阳离子表面活性剂和含有较高％的具有羧基基团的乙烯基单体的阴离子聚合物二者。

Description

制备包含单烷基胺阳离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和 多元醇的毛发调理组合物的方法
技术领域
本发明涉及制备毛发调理组合物的方法，其中所述组合物包含：单烷基胺阳离子表面活性剂；高熔点脂肪族化合物；含有较高％的具有羧基基团的乙烯基单体(A)的阴离子聚合物；多元醇；和含水载体，其中所述方法包括以下步骤：使阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、多元醇和含水载体混合以形成乳液；并且在形成乳液之前、期间或之后，将阴离子聚合物添加至乳液中。本发明的方法提供了这样的毛发调理组合物，其具有减小的块，同时包含单烷基胺阳离子表面活性剂和含有较高％的具有羧基基团的乙烯基单体的阴离子聚合物二者。
背景技术
已经开发了多种方法来调理毛发。提供调理有益效果的常见方法为通过使用调理剂诸如阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、有机硅化合物、以及它们的混合物。已知这些调理剂中的大多数提供多种调理有益效果。然而，在包含此类调理剂的洗去型调理剂中，许多此类试剂相对难以在冲洗后保留在毛发上。
对调理剂尤其是在洗去型调理剂中已尝试提供改善的调理有益效果。例如，未审查的日本专利申请2012-106985公开了包含阳离子表面活性剂、脂肪醇、有机硅和含有具有羧基基团的乙烯基单体的聚合物的美发用品，其中据信所述聚合物提供阳离子表面活性剂的优异沉积，为组合物提供优异的粘度，并在组合物施用期间提供优异的光滑度。
然而，本发明的发明人已发现，当组合物包含单烷基胺阳离子表面活性剂和含有较高％的具有羧基基团的乙烯基单体的阴离子聚合物时，该组合物形成较大尺寸的可见块，至少从产品外观角度考虑，所述块是不期望的。
因此，仍然期望提供这样的毛发调理组合物，其包含单烷基胺阳离子表面活性剂和含有较高％的具有羧基基团的乙烯基单体的阴离子聚合物二者，同时具有减小的块，尤其是具有减小的较大颗粒尺寸的块。
没有任何现有技术能够提供本发明的全部优点和有益效果。
发明内容
本发明涉及制备毛发调理组合物的方法，其中所述组合物包含按重量计：
(a)约0.1％至约8％的阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂包含单烷基胺阳离子表面活性剂；
(b)约1％至约15％的高熔点脂肪族化合物；
(c)约0.05％至约6％的阴离子聚合物，所述阴离子聚合物包括具有羧基基团的乙烯基单体(A)，其中所述乙烯基单体(A)以基于所述阴离子聚合物的总质量计约40质量％至约100质量％的含量包含在聚合物中；
(d)约0.5％至约20％的多元醇，所述多元醇具有约40至约500的分子量；以及
(e)含水载体；
其中所述方法包括以下步骤：
使所述阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、多元醇和含水载体混合以形成乳液；以及
在形成所述乳液之前、期间或之后，将所述阴离子聚合物添加至所述乳液中。
本发明的方法提供了这样的毛发调理组合物，其具有减小的块，尤其是具有减小的较大颗粒尺寸的块，同时包含单烷基胺阳离子表面活性剂和含有较高％的具有羧基基团的乙烯基单体的阴离子聚合物二者。
通过阅读以下具体实施方式和所附权利要求书，将更好地理解本发明的这些和其它的特征、方面和优点。
附图说明
图1为实施例1的组合物的图像的图片。
图2为比较例i的组合物的图像的图片。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾，但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
本文中“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
除非另外说明，所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
本文中，“混合物”是指包括材料的简单组合以及可由它们的组合产生的任何化合物。
制备方法
本发明包括使阳离子表面活性剂体系、高熔点脂肪族化合物、多元醇和含水载体混合以形成乳液的步骤。本发明的发明人令人惊奇地发现，通过在形成乳液之前添加多元醇，相比于无此类多元醇的组合物，组合物具有减小的块。本发明的发明人还发现，相比于在乳液形成之后的多元醇的后添加，在乳液形成之前预添加多元醇提供具有减小的块的组合物。
优选地，在本发明的方法中，在多元醇和含水载体与阳离子表面活性剂和/或高熔点脂肪族化合物混合之前，先将多元醇和含水载体混合。
可在任何时候将阴离子聚合物添加至乳液中，例如，在形成乳液之前、期间或之后。鉴于本发明的有益效果，优选地，在形成乳液之前添加阴离子聚合物，更优选地，在多元醇和含水载体与阳离子表面活性剂和/或高熔点脂肪族化合物混合之前，先将阴离子聚合物与多元醇和含水载体混合。
乳液可通过本领域熟知的任何常规方法来制备。乳液可通过下述优选方法，即E-方法A和E-方法B来制备。
(A)形成乳液的优选方法(E-方法A)
一种形成乳液的优选方法包括以下步骤：
(1-A1)使阳离子表面活性剂体系、高熔点脂肪族化合物、多元醇和含水载体混合，其中混合物的温度高于高熔点脂肪族化合物的熔点，优选地，还将含水载体与其它成分混合以形成混合物；以及
(1-A2)将混合物冷却以形成乳液。
可在任何时候将阴离子聚合物添加至乳液中，例如，在形成乳液之前、期间或之后。优选地，在形成乳液之前添加阴离子聚合物。
在步骤(1-A1)中，混合物的温度高于高熔点脂肪族化合物的熔点，优选高于高熔点脂肪族化合物、阳离子表面活性剂体系以及它们的混合物的熔点。优选地，混合物具有约40℃，更优选约50℃，还更优选约60℃，甚至更优选约70℃，进一步优选约75℃，并且至约150℃，更优选至约100℃，还更优选至约90℃的温度。在步骤(1-A1)中，可在任何温度下于任何时候将阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物添加至含水载体中，只要它们在以上温度下混合即可。例如，阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物可在比上述温度更低的温度下加入到含水载体，然后加热至上述温度，并在上述温度下混合。另选地，温热和熔化的阳离子表面活性剂和/或高熔点脂肪族化合物可加入到温水中，并混合而不进行进一步的加热。
在步骤(1-A2)中，使混合物冷却以形成乳液，优选凝胶基质。
在步骤(1-A2)中，优选的是混合物以约1℃至10℃/分钟，更优选约1℃至5℃/分钟的速率逐渐冷却。
(B)形成乳液的优选方法(E-方法B)
形成乳液的另一种优选方法包括以下步骤：
(1-B1)制备包含表面活性剂和高熔点脂肪族化合物的油相，其中油相的温度高于高熔点脂肪族化合物的熔点；以及
(1-B2)制备包含多元醇和含水载体的水相，其中水相的温度低于高熔点脂肪族化合物的熔点，优选地，水相还包含含水载体；以及
(1-B3)将油相和水相混合以形成乳液；
其中混合步骤(1-B3)包括以下详细步骤：
(1-B3-1)将油相或水相进料到能量密度为约1.0×102J/m3或更高的高剪切场中；
(1B3-2)将另一相直接进料到该场；以及
(1B3-3)形成乳液。
可在任何时候将阴离子聚合物添加至乳液中，例如，在形成乳液之前、期间或之后。优选地，在形成乳液之前添加阴离子聚合物。
阳离子表面活性剂
本发明的组合物包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂以按所述组合物的重量计约0.1％至约8％，优选地约0.2％至约6％，更优选地约0.5％至约5％的含量包含在组合物中。
在本发明中，包含阳离子表面活性剂，使得所述阳离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂和所述高熔点脂肪族化合物之和的摩尔％为约5％至约60％，优选约8％至约40％，更优选约10％至约35％。如果摩尔％太低，则组合物提供增加的湿摩擦和/或减小的湿清洗感。如果摩尔％太高，则组合物可能提供较差的产品质感。
可用于本文的阳离子表面活性剂是具有12至30个碳原子的长链烷基链的单烷基胺表面活性剂，包括单烷基酰氨基胺阳离子表面活性剂。另外，鉴于提供在湿毛发上的改善的清洁感，可将二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂连同上文的单烷基阳离子表面活性剂一起使用，所述二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂具有两个12至30个碳原子的长烷基链。
单烷基胺阳离子表面活性剂
本发明的组合物包含单烷基胺阳离子表面活性剂。单烷基胺阳离子表面活性剂可以按所述组合物的重量计约0.1％至约8％，优选地约0.2％至约6％，更优选地约0.5％至约5％的含量包含在组合物中。
可用于本文的单烷基胺阳离子表面活性剂为具有一个约12至约30个碳原子、优选地16至24个碳原子的长烷基或烯基，更优选地18至22个烷基基团的伯胺、仲胺和叔胺。可用于本文的单烷基胺还包括单烷基酰氨基胺。
具体可用的为叔酰氨基胺，其具有约12至约22个碳原子，优选地约16至约22个碳原子的烷基基团。示例性的叔酰氨基胺包括：硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。本发明中的可用胺在美国专4,275,055，Nachtigal等进行了公开。
上述单烷基胺阳离子表面活性剂优选与酸结合地使用，所述酸诸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物；更优选地l-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。酸可以c以约1:0.3至约1:2，更优选约1:0.4至约1:1的胺与酸的摩尔比使用。
二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂
本发明的组合物可包含二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂。二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂可以按所述组合物的重量计约0.05％至约5％，优选约0.1％中约4％，更优选约0.2％至约3％的含量包含在组合物中。当被包含时，根据流变特性稳定性和调理有益效果，优选地单烷基阳离子表面活性剂与二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的重量比为约1:1至约5:1，更优选地约1.2:1至约5:1，还更优选地约1.5:1至约4:1。
可用于本文的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂为具有两个具有12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选地18至22个碳原子的长烷基链的那些。可用于本文的此类二烷基季铵化铵盐是具有下式(I)的那些：
其中R71、R72、R73和R74中的两者选自12至30个碳原子，优选16至24个碳原子，更优选18至22个碳原子的脂族基团、或具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；R71、R72、R73和R74中的其余者独立地选自1至约8个碳原子，优选1至3个碳原子的脂族基团或具有至多约8个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；并X-为成盐阴离子，选自卤素例如氯和溴、C1-C4烷基硫酸盐例如甲基硫酸酯和乙基硫酸酯、以及它们的混合物。除碳原子和氢原子之外，脂族基团还可包含醚键和其它基团诸如氨基基团。更长链的脂族基团，例如具有约16个或更多个碳原子的那些可为饱和或不饱和的。优选地，R71、R72、R73和R74中的两者选自12至30个碳原子，优选16至24个碳原子，更优选18至22个碳原子的烷基基团；并且R71、R72、R73和R74中的其余者独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、CH2C6H5、以及它们的混合物。
此类优选的二烷基阳离子表面活性剂包括例如二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、和二鲸蜡基二甲基氯化铵。
高熔点脂肪族化合物
本发明的组合物包含高熔点脂肪族化合物。高熔点脂肪族化合物以按所述组合物的重量计约1％至约15％，优选地约1.5％至约12％，更优选地约2％至约10％的含量包含在组合物中。
考虑到乳液尤其是凝胶基质的稳定性，可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高，优选地40℃或更高，更优选地45℃或更高，还更优选地50℃或更高的熔点。从更易于制造以及更易于乳化的角度看，优选地，此类熔点至多约90℃，更优选至多约80℃，还更优选至多约70℃，甚至更优选至多约65℃。在本发明中，高熔点脂肪族化合物可作为单一化合物或者作为至少两种高熔点脂肪族化合物的共混物或混合物使用。当作为这样的共混物或混合物使用时，上述熔点表示共混物或混合物的熔点。
可用于本文的高熔点脂肪族化合物选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解，在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于一个以上的类别，例如一些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制，而是为了便于分类和命名。此外，本领域技术人员应当理解，根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置，具有某些所需碳原子的某些化合物可能具有比本发明中上文优选的熔点低的熔点。此类低熔点化合物并非旨在包括在此部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“International CosmeticIngredient Dictionary”，第五版，1993和“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”，第二版，1992中。
在多种高熔点脂肪族化合物中，优选将脂肪醇用于本发明的组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子，优选地约16至约22个碳原子的那些脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的并可为直链醇或支链醇。
优选的脂肪醇包括例如鲸蜡醇(具有约56℃的熔点)、硬脂醇(具有约58-59℃的熔点)、二十二醇(具有约71℃的熔点)、以及它们的混合物。已知这些组合物具有上述熔点。然而，当提供时，它们通常具有较低的熔点，因为提供的此类产品通常为其中烷基主链为鲸蜡基、硬脂基或二十二烷基基团的具有烷基链长分布的脂肪醇的混合物。在本发明中，更优选的脂肪醇为鲸蜡醇、硬脂醇、以及它们的混合物。
可用于本文的可商购获得的高熔点脂肪族化合物包括：鲸蜡醇、硬脂醇、和以商品名KONOL系列购自Shin Nihon Rika(Osaka，Japan)以及以商品名NAA系列购自NOF(Tokyo，Japan)的二十二醇；以商品名1-DOCOSANOL购自WAKO(Osaka，Japan)的纯二十二醇。
凝胶基质
优选地，在本发明中，凝胶基质由阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物和含水载体形成。凝胶基质适于提供各种调理有益效果，例如在施用到湿发期间提供光滑感，并且在干发上提供柔软性和湿润感。
优选地，尤其是当形成凝胶基质时，阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物的总量为，按所述组合物的重量计约4.5％，优选地约5.0％，更优选地约5.5％(鉴于提供本发明的有益效果)，并且至按所述组合物的重量计约15％，优选地至约14％，更优选地至约13％，还更优选地至约10％(鉴于可扩散性和产品外观)。此外，当形成凝胶基质时，鉴于提供改善的湿调理有益效果，阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物以使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比优选地在约1:1至约1:10，更优选地约1:1.5至约1:7，还更优选地约1:2至约1:6的范围内的含量被包含在内。
优选地，当形成凝胶基质时，鉴于凝胶基质的稳定性，本发明的组合物基本上不含阴离子表面活性剂。在本发明中，“组合物基本上不含阴离子表面活性剂”是指：组合物不含阴离子表面活性剂；或者，如果组合物包含阴离子表面活性剂，则此类阴离子表面活性剂的含量非常低。在本发明中，如果包含，则此类阴离子表面活性剂的总含量按所述组合物的重量计优选地为1％或更少，更优选地0.5％或更少，还更优选地0.1％或更少。最优选地，此类阴离子表面活性剂的总含量为按所述组合物的重量计0％。
含水载体
本发明的组合物包含含水载体。根据与其它组分的相容性和产品的其它所需特征来选择载体的含量和种类。
可用于本发明的载体包括水和低级烷基醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1至6个碳原子的一元醇，更优选地为乙醇和异丙醇。优选地，含水载体大体上为水。优选使用去离子水。根据产品的所需特性，还可使用包含矿物阳离子的来自天然来源的水。一般来讲，本发明的组合物包含约20％至约99％，优选地约30％至约95％，并且更优选地约80％至约90％的水。
多元醇
组合物包含多元醇。据信，在乳液形成之前添加多元醇尤其是预添加多元醇的情况下，组合物具有减小的块，并且还可在减小块的同时具有改善的稳定性，此类稳定性包括稳定的流变特性和/或降低的脱水收缩。鉴于提供本发明的有益效果，多元醇可以按所述组合物的重量计约0.5％，优选约1％，更优选约3％，并且至约20％，优选至约15％，更优选至约10％，更优选至约8％的含量包含在组合物中。
可用于本文的多元醇是分子量为约40至约500，优选地约50至约350，更优选地约50至约200，还更优选地约50至约150的那些。
优选地，可用于本文的多元醇具有2至12个OH基团，更优选地2-6个、8或10个OH基团，还更优选地2-6个OH基团，甚至更优选地2-4个OH基团。
可用于本文的多元醇优选是水溶性的。本文的水溶性多元醇是指于30℃在所用含量下可溶的那些。水不溶性多元醇例如为硬脂酸甘油酯。
本文可用的多元醇包括例如：季戊四醇；丙二醇；丁二醇；甘油；戊二醇；己二醇；二醇类，诸如1,2-二醇、1,3-二醇和其它的二醇，具有含1-20个碳，优选地1-6个碳的烃链的二醇；聚乙二醇；聚丙二醇；聚丁二醇；聚戊二醇；和聚己二醇。其中，优选的是甘油、丁二醇、丙二醇，更优选地是甘油。
阴离子聚合物
本发明的组合物还包含阴离子聚合物，优选地阴离子沉积聚合物。阴离子聚合物以按组合物的重量计约0.05％至约6％，优选地约0.1％至约5％，更优选地约0.2％至约3.5％的含量包含在内。
可用于本文的阴离子聚合物是包含具有羧基基团的乙烯基单体(A)的那些，其中乙烯基单体(A)以基于共聚物总质量的约40质量％，优选地从约50质量％，更优选地60质量％或更高并且甚至更优选地约70质量％或更高至约100质量％，优选地约90质量％或更低的含量包含在聚合物中。
尤其对阴离子沉积聚合物而言，优选地(i)阴离子沉积聚合物与(ii)阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物之和的重量比为约1:1至约1:160，更优选地约1:2.5至约1:120，还更优选地约1:3.5至约1:80。如果(i)与(ii)的重量比太低，则组合物可提供阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、和/或有机硅化合物的更低沉积。如果(i)与(ii)的重量比太高，则组合物可影响流变特性，并且可以不可取地降低组合物的流变特性。
阳离子沉积聚合物
可用于本文的沉积聚合物为共聚物，所述共聚物包含：在结构中具有羧基基团的乙烯基单体(A)；和由下式(1)表示的乙烯基单体(B)：
CH2＝C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
其中：R1表示氢原子或甲基基团；R2表示氢原子或具有1至5个碳原子的烷基基团，其可具有取代基；Q表示具有2至4个碳原子的亚烷基基团，其也可具有取代基；r表示2至15的整数；并且X表示氧原子或NH基团；并且在以下结构-(Q-O)r-R2中，在直链中键合的原子数为70或更少；并且
其中乙烯基单体(A)以约50质量％至约90质量％的含量包含，并且乙烯基单体(B)以约10质量％至约50质量％的含量包含。
乙烯基单体(A)
本发明的共聚物包含在结构中具有羧基基团的乙烯基单体(A)。共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(A)，或者可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(A)。乙烯基单体(A)优选地为阴离子型的。
该乙烯基单体(A)的含量为以基于所述共聚物的总质量计约50质量％，优选地约55质量％，更优选地约60质量％或更高，并且甚至更优选地约65质量％或更高(鉴于阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的改善的沉积)，并且至约90质量％，优选地约85质量％或更少，并且更优选地约80质量％或更少(鉴于不损害施用期间的光滑度和/或产品粘度)。
具有羧基基团的乙烯基单体(A)的非限制示例包括例如具有3至22个碳原子的不饱和羧酸单体。不饱和羧酸单体具有优选地4或更多个碳原子，并且优选地20或更少个碳原子，更优选地18或更少个碳原子，还更优选地10或更少个碳原子，并且甚至更优选地6或更少个碳原子。此外，乙烯基单体(A)中的羧基的数目优选地为1至4，更优选地1至3，甚至更优选地1至2，并且最优选地1。
鉴于阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的改善的沉积，乙烯基单体(A)优选地为由下式(2)或式(3)表示的不饱和羧酸单体，更优选地由式(2)表示的那些。
CH2＝C(R3)-CO-(O-(CH2)m-CO)n-OH (2)
其中：R3表示氢原子或甲基基团，优选地氢原子；m表示1至4，优选地2至3的整数，并且n表示0至4，优选地0至2，并且最优选地0的整数
CH2＝C(R4)-COO-(CH2)p-OOC-(CH2)q-COOH (3)
其中：R4表示氢原子或甲基基团，优选地氢原子；p和q独立地表示2至6，优选地2至3的整数。
由式(2)表示的那些的示例包括(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、当归酸、惕各酸、2-羧基丙烯酸乙酯低聚物等。其中，优选丙烯酸和甲基丙烯酸，还更优选丙烯酸。由式(3)表示的那些的示例包括丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯等。
乙烯基单体(B)
共聚物包含乙烯基单体(B)。共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(B)，或者可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(B)。乙烯基单体(B)优选地为非离子型的。
乙烯基单体(B)以基于所述共聚物的总质量计约10质量％、优选地约15质量％、更优选地约20质量％(鉴于改善施用期间的感觉和光滑度)，并且至基于所述共聚物的总质量计约50质量％，优选地至约45质量％，更优选地至约40质量％，还更优选地约35质量％的含量被包含(鉴于阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的改善的沉积)。
可用于本文的乙烯基单体(B)为由式(4)表示的那些。
CH2＝C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (4)
其中：R1表示氢原子或甲基基团；R2表示氢原子或具有1至5个碳原子的烷基基团，其可具有取代基；Q表示具有2至4个碳原子的亚烷基基团，其也可具有取代基；r表示2至15的整数；并且X表示氧原子或NH基团；并且在结构-(Q-O)r-R2中，在直链中键合的原子的数目为70或更少。
如果R2具有取代基，则该取代基为不与共聚物的其它部分反应的取代基。乙烯基单体(B)优选地为亲水性的，并且因此R2优选地为氢原子或具有1至3个碳原子的烷基基团，还更优选地氢原子或具有1或2个碳原子的烷基基团。
X优选地表示氧原子。
Q优选地表示具有2至3个碳原子的亚烷基基团，其也可具有取代基，还更优选地具有2至3个碳原子而不具有任何取代基的亚烷基基团。如果亚烷基Q具有取代基，则优选此类取代基不与共聚物的其它部分反应，更优选此类取代基具有50或更小的分子量，还更优选此类取代基具有比-(Q-O)r-结构部分小的分子量。此类取代基的示例包括羟基基团、甲氧基基团、乙氧基基团等。
鉴于阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的改善的沉积，和/或鉴于施用期间的光滑度，r优选地表示3或更高，并且优选地12或更小。
如上所述，在结构-(Q-O)r-R2中，由直链键合的原子的数目为70或更少。例如，如果Q表示正丁烯基团，r＝15，并且R2表示正戊基，则在结构-(Q-O)r-R2的直链中键合的原子的数目计算为80，因此，其在所述范围之外。鉴于阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的改善的沉积，和/或鉴于施用期间的光滑度，在结构-(Q-O)r-R2中的直链中键合的原子的数目优选地为60或更少，更优选地40或更少，甚至更优选地28或更少，并且具体地优选地20或更少。
乙烯基单体(B)的示例包括，甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、以及聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)；优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)；更优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)，以及(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)。
乙烯基单体(C)
为了提供调理效果诸如施用期间的光滑度，除了乙烯基单体(A)和(B)之外，共聚物还可包含具有烷基基团的乙烯基单体(C)，所述烷基基团具有12至22个碳原子。当包含时，鉴于阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的改善的沉积，和/或鉴于施用期间的光滑度，基于所述共聚物的总质量计，乙烯基单体(C)的量优选地为40质量％或更少，更优选地30质量％或更少，甚至更优选地25质量％或更少，并且还更优选地20质量％或更少。
为了施用期间的光滑度，优选地乙烯基单体(C)为具有烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体，所述烷基基团具有12～22个碳原子。此外，尤其优选具有支链的烷基基团的乙烯基单体。
包括具有12至22个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体的示例包括(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、合成的(甲基)丙烯酸月桂酯(然而，“合成的(甲基)丙烯酸月桂酯”是指包括具有12个碳原子的烷基基团和具有13个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯)等。这些中，优选包括具有12至20个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体，并且更优选包括具有16至18个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体。
共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(C)，或者可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(C)。
其它单体
除了前述乙烯基单体(A)、(B)和(C)之外，共聚物还可在不损害共聚物效果的程度内包含其它乙烯基单体。其它乙烯基单体的示例包括非离子单体、两性单体、半极性单体、阳离子单体、以及包含聚硅氧烷基团的单体，优选具有或不具有聚硅氧烷基团的非离子单体。这些其它单体不同于前述乙烯基单体(A)、(B)和(C)中的任一种。
通常，则此类其它单体(如果包含的话)的量为所述共聚物总质量的40质量％或更少，优选地30质量％或更少，更优选地20质量％或更少，并且甚至更优选地10质量％或更少。
为了阳离子表面活性剂、脂肪族化合物、和/或有机硅的改善的沉积，共聚物中阳离子官能团的量优选较低，并且例如阳离子官能团优选占所述共聚物中全部官能团的10摩尔％或更少。更优选地，共聚物不含阳离子官能团。
非离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸与具有1至22个碳原子的醇的酯，(甲基)丙烯酸与具有1至22个碳原子的烷基胺的酰胺，(甲基)丙烯酸与乙二醇、1,3-丙二醇的单酯等，以及其中单酯的羟基基团已被甲醇、乙醇等醚化的酯，(甲基)丙烯酰吗啉等。
两性单体的示例包括具有甜菜碱基团的(甲基)丙烯酰酯、具有甜菜碱基团的(甲基)丙烯酰胺等。
半极性单体的示例包括具有氧化胺基团的(甲基)丙烯酸酯、具有氧化胺基团的(甲基)丙烯酰胺等。
阳离子单体的示例包括具有季铵基团的(甲基)丙烯酸酯、具有季铵基团的(甲基)丙烯酰胺等。
包含聚硅氧烷基团的单体为具有聚硅氧烷结构并且还具有可通过共价键键合到共聚物的结构的单体。这些组分单元对通常在化妆品材料组合物中结合使用的硅油具有高亲和力，并且被认为通过将硅油结合到共聚物中的其它组分单元，并且从而增加硅油对皮肤和毛发(具体地为受损毛发)的吸附力而起作用。
聚硅氧烷结构为其中连接由下式(4)表示的两个或更多个重复结构单元的结构。
-(SiR5R6-O)- (4)
在式(4)中，R5和R6独立地表示具有1至3个碳原子的烷基基团，或苯基基团。
可经由共价键连接至共聚物的结构可为具有乙烯基结构诸如(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺并可与另一种单体共聚的结构，具有官能团如硫醇、可在聚合期间通过链转移连接至共聚物的结构，或具有异氰酸酯基团、羧酸基团、羟基、氨基等，并可反应并连接至共聚物上的官能团的结构，但是对这些结构没有限制。
这些可连接结构中的多个可存在于一种包含聚硅氧烷基团的单体中。在共聚物中，聚硅氧烷结构可通过接枝结构连接到主链，或者相反地，聚硅氧烷结构可为具有由接枝结构连接的其它结构的主链，并且此外，聚硅氧烷结构和其它结构可通过嵌段结构以直链状态连接。
包含聚硅氧烷基团的单体优选地由下式(5)表示。
CH2＝C(R7)-Z-(SiR8R9-O)s-R10 (5)
在式中，R7表示氢原子或甲基，R8和R9独立地表示具有1至3个碳原子的烷基基团，或苯基基团，R10表示具有1至8个碳原子的烷基基团，Z表示二价连接基团或直接键，并且s表示介于2至200之间的整数。
鉴于对硅油的增加亲和力，更优选地，s为3或更大，并且甚至更优选地，s为5或更大，并且鉴于与其它单体的增强的共聚，优选地s为50或更小。
Z表示二价连接基团或直接键，但是优选包含下文提出的结构中的两个或更多个结构的组合或一个结构的连接基团。组合的数目没有具体限制，但是通常为5或更小。此外，以下结构的方向是任意的(聚硅氧烷基团侧可在任一末端上)。注意，下列中，R表示亚苯基基团或具有1至6个碳原子的亚烷基基团。
-COO-R-
-CONH-R-
-O-R-
-R-
由前述式(5)表示的单体包括例如α-(乙烯基苯基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氨基丙基)聚二甲基硅氧烷等。包含聚硅氧烷基团的单体可为单一类型，或者可为组合使用的两种或更多种类型。
为了调节共聚物的分子量和粘度，可将交联剂诸如多官能丙烯酸酯等引入共聚物。然而，在本发明中，优选共聚物中不包含交联剂。
结构分析
共聚物中的乙烯基单体(A)、(B)和(C)以及其它单体的量可使用羰基、酰胺键、聚硅氧烷结构、各种类型的官能团、碳主链等的红外吸收或拉曼散射，通过聚二甲基硅氧烷中的甲基、酰胺键位、和与其相邻的甲基及亚甲基的1H-NMR、以及由13C-NMR表示的各种类型的NMR等来测量。
重均分子量
鉴于经由具有阳离子表面活性剂的复合物起泡而提供调理效果，共聚物的重均分子量优选地为约3,000或更高，更优选地约5,000或更高，并且甚至更优选地约10,000或更高，并且鉴于干燥后的感觉，优选地至约2,000,000，更优选地约1,000,000或更小，还更优选地约500,000或更小，甚至更优选地约100,000或更小，并且最优选地约50,000或更小。
共聚物的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测量。用于凝胶渗透色谱法中的展开溶剂没有具体限制，只要是通常使用的溶剂即可，但是例如，测量可使用水/甲醇/乙酸/乙酸钠的溶剂共混物。
粘度
对于在25℃下的20质量％的乙醇溶液，共聚物优选具有5mPa·s或更高且20,000mPa·s或更低的粘度。粘度更优选地为10mPa·s或更高，甚至更优选地15mPa·s或更高，但是另一方面，更优选地10,000mPa·s或更小，并且甚至更优选地5,000mPa·s或更小。从处理的角度来看，共聚物的粘度优选地为5mPa·s或更高且20,000mPa·s或更小。可使用B-型粘度计来测量粘度。
类似于重均分子量，共聚物的粘度可通过控制共聚物的聚合度来调节，并且可通过增加或减少加入的交联剂诸如多官能丙烯酸酯等的量来控制。
有机硅化合物
本发明的组合物还可包含有机硅化合物。有机硅化合物以按所述组合物的重量计约0.05％至约15％，优选地约0.1％至约10％，更优选地约0.1％至约8％的含量被包含。
优选地，在组合物中，有机硅化合物具有约1微米至约50微米的平均粒度。
可用于本文的有机硅化合物作为单一化合物，作为至少两种有机硅化合物的共混物或混合物，或者作为至少一种有机硅化合物和至少一种溶剂的共混物或混合物，具有约优选1,000至约2,000,000mPa·s(在25℃下)的粘度。
如1970年7月20日Dow Corning公司测试方法CTM0004中所示，通过使用玻璃毛细管粘度计可测量粘度。合适的有机硅流体包含聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、氨基取代的有机硅、季铵化有机硅、以及它们的混合物。还可使用具有调理特性的其它非挥发性有机硅化合物。
可用于本文的有机硅化合物还包括氨基取代的材料。优选的氨基有机硅包括例如符合通式(I)的那些：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基，优选甲基；a为0或值为1至3的整数，优选地1；b为0、1或2，优选地1；n为0至1,999的数；m为0至1,999的整数；n和m之和为1至2,000的数；a和m不同时为0；R1是符合通式CqH2qL的一价基团，其中q是值为2至8的整数，并且L选自以下基
ˉˉ团：-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；-N(R2)3A；-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A；其中R2是氢、苯基、苄基、或饱和烃基，优选地约C1至约C20的烷基基团；A-是卤离子。
高度优选的氨基有机硅为对应于式(I)的那些，其中m＝0，a＝1，q＝3，G＝甲基，n优选地为约1500至约1700，更优选地约1600；并且L为–N(CH3)2或–NH2，更优选地–NH2。另一种高度优选的氨基有机硅为对应于式(I)的那些，其中m＝0，a＝1，q＝3，G＝甲基，n优选地为约400至约600，更优选地约500；并且L为–N(CH3)2或–NH2，更优选地–NH2。此类高度优选的氨基有机硅可被称为末端氨基有机硅，因为有机硅链的一端或两端被含氮基团封端。
当将上述氨基有机硅掺入组合物中时，氨基有机硅可与具有较低粘度的溶剂混合。此类溶剂包括例如极性或非极性的、挥发性或非挥发性的油。例如，此类油包括有机硅油、烃和酯。在此类多种溶剂中，优选的是选自下列的那些：非极性挥发性烃、挥发性环状有机硅、非挥发性直链有机硅、以及它们的混合物。可用于本文的非挥发性直链有机硅是在25℃下具有约1至约20,000厘沲，优选约20约10,000厘沲的粘度的那些。考虑到降低氨基有机硅的粘度并提供改善的毛发调理有益效果例如减小干发的摩擦，在优选的溶剂中，高度优选的是非极性挥发性烃，尤其是非极性挥发性异链烷烃。此类混合物具有优选地约1,000mPa·s至约100,000mPa·s，更优选地约5,000mPa·s至约50,000mPa·s的粘度。
其它合适的烷基氨基取代的有机硅化合物包括具有作为有机硅主链的侧基的烷基氨基取代基的那些。称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的那些是高度优选的。可用于本文的可商购获得的氨基封端的聚二甲基硅氧烷包括例如购自Dow Corning的BY16-872。
可用于本文的有机硅化合物还包括聚烷基硅氧烷，诸如聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、以及聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷，其也称为二甲聚硅氧烷，是尤其优选的。例如这些有机硅化合物可以它们的和TSF 451系列得自General ElectricCompany，以及以它们的Dow Corning SH200系列得自Dow Corning。
例如，上述聚烷基硅氧烷可以与具有较低粘度的有机硅化合物的混合物形式获得。此类混合物具有优选地约1,000mPa·s至约100,000mPa·s，更优选地约5,000mPa·s至约50,000mPa·s的粘度。此类混合物优选地包含：(i)第一有机硅，其在25℃下具有约100,000mPa·s至约30,000,000mPa·s，优选约100,000mPa·s至约20,000,000mPa·s的粘度；和(ii)第二有机硅，其在25℃下具有约5mPa·s至约10,000mPa·s，优选约5mPa·s至约5,000mPa·s的粘度。可用于本文的此类混合物包括例如得自GE Toshiba的粘度为18,000,000mPa·s的聚二甲基硅氧烷与粘度为200mPa·s的聚二甲基硅氧烷的共混物，和得自GEToshiba的粘度为18,000,000mPa·s的聚二甲基硅氧烷与环戊硅氧烷的共混物。
可用于本文的有机硅化合物也包括硅橡胶纯胶料。如本文所用，术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃下粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷材料。已经认识到，本文所述的硅橡胶纯胶料也可与上述有机硅化合物具有一些重叠。该重叠不是旨在对这些物质中的任一种进行限制。“硅橡胶纯胶料”通常具有超过约200,000，通常介于约200,000和约1,000,000之间的重均分子量。具体示例包含聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。例如，硅橡胶纯胶料可以与具有较低粘度的有机硅化合物的混合物的形式获得。可用于本文的此类混合物包括例如购自Shin-Etsu的树胶/环状聚甲基硅氧烷(Cyclomethicone)共混物。
有机硅化合物可以乳液形式被进一步掺入到本发明组合物中，其中所述乳液通过机械混合制得，或在合成阶段通过乳液聚合作用，在或不在表面活性剂的辅助下制得，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
包含季化基团的有机硅聚合物
可用于本文的有机硅化合物包括例如粘度高至100,000mPa·s并且D嵌段长度大于200个D单位的包含含有末端酯基的四价基团的硅氧烷聚合物。不受理论的约束，该低粘度有机硅聚合物提供改善的调理有益效果诸如光滑感、减少的摩擦以及防止毛发受损，同时除去对有机硅共混物的需要。
从结构上来讲，有机硅聚合物为聚有机硅氧烷化合物，其包含一个或多个季铵基、至少一个包含大于200个硅氧烷单元的有机硅嵌段、至少一个聚亚烷基氧结构单元和至少一个末端酯基。在一个或多个实施方案中，有机硅嵌段可包含介于300至500个之间的硅氧烷单元。
所述有机硅聚合物的含量按所述组合物的重量计为约0.05％至约15％，优选地约0.1％至约10％，更优选地约0.15％至约5％，以及甚至更优选地约0.2％至约4％。
在一个优选实施方案中，聚有机硅氧烷化合物具有通式(Ia)和(Ib)：
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (Ib)
其中：
m>0，优选0.01至100，更优选0.1至100，甚至更优选1至100，具体地，1至50，更具体地1至20，甚至更具体地1至10，
k为0或>0至50，或优选地1至20，或甚至更优选地1至10的平均值。
M表示端基，其包含选自以下的末端酯基：
-OC(O)-Z
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
其中Z选自具有至多40个碳原子，任选地包含一个或多个杂原子的一价有机残基。
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团，并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团：
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s—
其中q＝0至200，r＝0至200，s＝0至200，并且q+r+s＝1至600。
R2选自氢或R，
R选自具有至多22个碳原子的一价有机基团以及任选的一个或多个杂原子，并且其中氮原子上的自由价结合至碳原子，
Y为具有下式的基团：
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—，
其中
其中R1＝C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基，n＝200至1000，并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在若干个S基团，则这些可以相同或不同。
K为二价或三价直链、环状和/或支链的C2-C40烃残基，其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—，并任选地被—OH取代，其中R1如上定义，
T选自具有至多20个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团。
残基K可以彼此相同或不同。在—K—S—K—部分中，残基K经由C-Si-键结合到残基S的硅原子。
由于聚有机硅氧烷化合物中可能存在胺基团(—(NR2—A—E—A’—NR2)—)，所以其可具有由此类胺基团被有机酸或无机酸质子化而获得的质子化铵基团。此类化合物有时被称为聚有机硅氧烷化合物的酸加成盐。
在一个优选的实施方案中，季铵基b)和末端酯基c)的摩尔比小于100:20，甚至更优选小于100:30，并且最优选小于100:50。所述比率可通过13C-NMR测定。
在另一个实施方案中，聚有机硅氧烷组合物可包含：
A)至少一种聚有机硅氧烷化合物，其包含a)至少一个聚有机硅氧烷基团，b)至少一个季铵基，c)至少一个末端酯基，以及d)至少一个聚亚烷基氧基团(如前定义)，
B)至少一种聚有机硅氧烷化合物，其包含至少一个不同于化合物A)的末端酯基。
在组分A)定义中，其可在本发明的聚有机硅氧烷化合物的描述中提及。聚有机硅氧烷化合物B)与聚有机硅氧烷化合物A)的不同之处优选在于其不包含季铵基。优选的聚有机硅氧烷化合物B)得自单官能有机酸(具体地讲羧酸)与含双环氧化物的聚有机硅氧烷的反应。
在聚有机硅氧烷组合物中，化合物A)与化合物B)的重量比优选小于90:10。或换句话讲，组分B)的含量为至少10重量％。在聚有机硅氧烷组合物的其它优选的实施方案中，在化合物A)中，季铵基b)和末端酯基c)的摩尔比小于100:10，甚至更优选小于100:15，并且最优选小于100:20。
有机硅聚合物在20℃和0.1s-1的剪切速率(板-板系统，板直径40mm，间隙宽度0.5mm)下具有小于100,000mPa·s(100Pa·s)的粘度。在另一个实施方案中，纯有机硅聚合物的粘度可以在500至100,000mPa·s，或者优选地500至70,000mPa·s，或者更优选地500至50,000mPa·s，或者甚至更优选地500至20,000mPa·s的范围内。在另一个实施方案中，在20℃和0.1s-1的剪切速率下所测的纯聚合物的粘度的范围可在500至10,000mPa·s，或优选500至5000mPa·s内。
除了上文列出的有机硅聚合物之外，下文还提供了以下优选的组合物。例如，在具有以下通式的聚亚烷基氧基团E中，
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s—
其中q、r和s下标如下定义：
q＝0至200，或优选地0至100，或更优选地0至50，或甚至更优选地0至20，
r＝0至200，或优选地0至100，或更优选地0至50，或甚至更优选地0至20，
s＝0至200，或优选地0至100，或更优选地0至50，或甚至更优选地0至20，
并且q+r+s＝1至600，或优选地1至100，或更优选地1至50，或甚至更优选地1至40。
对于具有以下通式S的聚有机硅氧烷结构单元：
R1＝C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基；n＝200至1000，或者优选地300至500，K(在基团—K—S—K—中)优选地为二价或三价直链、环状或支链的C2-C20烃残基，其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—，并任选地被—OH取代。
在一些具体实施方案中，R1为C1-C18烷基、C1-C18氟代烷基和芳基；此外，R1优选地为C1-C18烷基、C1-C6氟代烷基和芳基；此外，R1优选地为C1-C6烷基、C1-C6氟代烷基基团，甚至更优选地C1-C4氟代烷基和苯基。最优选地，R1为甲基、乙基、三氟丙基和苯基。
如本文所用，术语“C1-C22烷基”是指脂族烃基具有1至22个碳原子，其可以为直链或支链的。甲基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、壬基、癸基、十一烷基、异丙基、新戊基和1,2,3-三甲基己基部分用作示例。
另外，如本文所用，术语“C1-C22氟代烷基”是指具有1至22个碳原子的脂族烃化合物，其可以为直链或支链的并被至少一个氟原子取代。一氟甲基、一氟乙基、1,1,1-三氟乙基、全氟乙基、1,1,1-三氟丙基、1,2,2-三氟丁基为合适的示例。
另外，术语“芳基”是指未取代的或被OH、F、Cl、CF3、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C7环烷基、C2-C6烯基或苯基取代一次或多次的苯基。芳基还可表示萘基。
对于聚有机硅氧烷的实施方案而言，得自一个或多个铵基的正电荷被以下物质中和：无机阴离子诸如氯离子、溴离子、硫酸氢根离子、硫酸根离子，或有机阴离子如衍生自C1-C30羧酸的羧酸根离子(例如乙酸根、丙酸根、辛酸根)，尤其是衍生自C10-C18羧酸的羧酸根离子(例如，癸酸根、十二烷酸根、十四烷酸根、十六烷酸根、十八烷酸根和油酸根)，烷基聚醚羧酸根，烷基磺酸根，芳基磺酸根，烷基芳基磺酸根，烷基硫酸根，烷基聚醚硫酸根，衍生自磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯的磷酸根。聚有机硅氧烷化合物的性质尤其可基于所用酸的选择来改变。
季铵基通常通过在一元羧酸和双官能二卤代烷基化合物的存在下使二叔胺与烷基化试剂反应而生成，所述烷基化试剂具体选自二环氧化物(有时还称为双环氧化物)。
在一个优选的实施方案中，聚有机硅氧烷化合物具有通式(Ia)和(Ib)：
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (Ib)
其中，每个基团如上定义；然而，重复单元以统计排列(即，不是分嵌段排列)。
在另外优选的实施方案中，聚有机硅氧烷化合物还可具有通式(IIa)或(IIb)：
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (IIa)
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (IIb)
其中，每个基团均如上定义。在此类式中，重复单元也通常以统计排列(即，不是分嵌段排列)。
其中，如上定义，M为
-OC(O)-Z，
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
Z为直链、环状或支链的饱和或不饱和的C1-C20，或者优选C2至C18，或者甚至更优选烃基团，其可插入有一个或多个—O—或—C(O)—并被—OH取代。在具体的实施方案中，M为-OC(O)-Z，其得自普通羧酸，具体地具有多于10个碳原子的羧酸，例如十二烷酸。
在另一个实施方案中，聚有机硅氧烷中包含的重复基团—K—S—K—与聚亚烷基重复基团—A—E—A'—或—A'—E—A—的摩尔比介于100:1和1:100之间，或优选地介于20:1和1:20之间，或更优选地介于10:1和1:10之间。
在基团—(N+R2—T—N+R2)—中，R可表示一价的直链、环状或支链C1-C20烃基团，其可插入有一个或多个—O—、—C(O)—并且可被—OH取代，T可表示二价的直链、环状、或支链C1-C20烃基团，其可插入有
—O—、—C(O)—并且可被羟基取代。
在上述包含季铵官能团和酯官能团的聚有机硅氧烷化合物中，还可包含：1)包含季铵官能团且不含酯官能团的单独分子；2)包含季铵官能团和酯官能团的分子；以及3)包含酯官能团且不含季铵官能团的分子。虽然不受结构的限制，但是上述包含季铵官能团和酯官能团的聚有机硅氧烷化合物应被理解为包含某个平均量和比率的两部分的分子的混合物。
可利用各种单官能有机酸以产生酯。示例性实施方案包括C1-C30羧酸，例如C2、C3、C8酸，C10-C18羧酸，例如C12、C14、C16酸，饱和、不饱和的羟基官能化C18酸，烷基聚醚羧酸，烷基磺酸，芳基磺酸，烷基芳基磺酸，烷基硫酸，烷基聚醚硫酸，磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯。
附加组分
本发明的组合物可包含其它附加组分，该附加组分可根据最终产物的所需特性由本领域的技术人员来选择，并且该附加组分适于使得组合物在美容或美学上更可接受，或者为它们提供附加的使用有益效果。此类其它的附加组分通常以按所述组合物的重量计约0.001％至约10％，优选至多约5％的含量单独使用。
可将多种其它的附加组分配制到本发明的组合物中。
这些包括例如衍生自自身复分解的大豆油的三甘油酯低聚物，其可完全或部分地氢化，并且其可与其它材料诸如副产物和/或非复分解的不饱和多元醇酯共混。衍生自复分解的大豆低聚物的一个示例为完全氢化的DOWHY-3050大豆蜡，可购自DowCorning。另一个示例是DOWHY-3051，其为HY-3050低聚物和氢化大豆油(HSBO)的共混物，可购自Dow Corning。
这些还包括：其它调理剂，如以商品名Peptein 2000购自Hormel的水解胶原、以商品名Emix-d购自Eisai的维生素E、购自Roche的泛醇、购自Roche的泛基乙基醚、水解角蛋白、蛋白质、植物提取物和营养物质；防腐剂，如苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂，如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；着色剂，如FD&C或D&C染料中任一种；香料；紫外和红外掩蔽剂和吸收剂，如二苯甲酮；以及去头皮屑剂，如吡啶硫酮锌。
产品形式和使用方法
本发明的组合物可为洗去型产品形式或免洗型产品形式，并且可被配制成多种产品形式，包括但不限于霜膏、凝胶、乳液、摩丝和喷剂。本发明的组合物尤其适用于毛发调理剂，尤其是洗去型毛发调理剂。
本发明的组合物优选用于调理毛发的方法中，该方法包括下列步骤：
(i)用洗发剂洗发后，将有效量的调理组合物施加到毛发以调理毛发；以及
(ii)然后冲洗所述毛发。
实施例
以下实施例进一步描述并论证了本发明范围内的实施方案。所给出的这些示例仅仅是为了举例说明目的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的条件下，其许多变型是可能的。此处适用的成分均以化学名或CTFA名来识别，除非下文另外限定。
组合物(重量％)
组合物(重量％)
组分的定义
*1阴离子聚合物-1：80重量％丙烯酸单体和20重量％甲氧基PEG-4甲基丙烯酸酯单体的共聚物，具有约17,800的分子量。
*2 A阴离子聚合物-2：60重量％丙烯酸单体和40重量％甲氧基PEG-4甲基丙烯酸酯单体的共聚物，具有约17,000的分子量。
*3多元醇-1：甘油
*4多元醇-2：丙二醇
*5有机硅化合物-1：可从Momentive获得，其具有下式：
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M
其中
*6有机硅化合物-2：购自Momentive，其具有10,000mPa·s的粘度，并且具有下式(I)：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a (I)
其中G为甲基；a为整数1；b为0、1或2，优选1；n为400至约600的数；m为整数0；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为整数3，并且L为–NH2
制备方法
以上的毛发护理组合物“实施例1”至“实施例5”、“比较例i”和“比较例ii”(如上所示)通过以下方法I或II中的一种制备。
方法I，包括E-方法A
在搅拌下将组W的组分混合，并加热至约80℃，并且添加组O的组分并在搅拌下混合。使混合物冷却至约55℃并形成凝胶基质。在搅拌下将其它组分加入凝胶基质。然后使所述组合物冷却至室温。
方法II，包括E-方法B
使组O组分混合并加热至约66℃至约85℃，以形成油相。单独地，使组W组分混合并加热至约20℃至约48℃，以形成水相。在直接注射式转子-定子匀化器中，注入油相，并且对于油相，花费0.2秒或更短时间达到其中已经存在水相的能量密度为1.0×105J/m3至1.0×107J/m3的高剪切场。形成凝胶基质。在搅拌下将其它组分加入凝胶基质。然后使所述组合物冷却至室温。
特性和有益效果
对于上述组合物中的一些，由以下方法评定块。评估结果也示出于以上的表以及图1和2中。
实施例1至5为由本发明方法制备的毛发护理组合物，该组合物特别用于洗去型用途。所公开的并通过先前的“实施例1”至“实施例5”表示的实施方案具有许多优点。例如，其提供减小的块，尤其是减小的较大尺寸的块。
此类优点可通过对本发明的实施例与比较例“比较例i”和“比较例ii”之间进行比较来理解。
例如，实施例1(图1)和比较例i(图2)之间的比较结果显示，相比于除未添加任何多元醇之外使用与实施例1几乎相同的组合物和方法的比较例i(图2)，实施例1(图1)示出了减小的较大尺寸的块。另外，实施例1(图1)和比较例ii之间的比较结果显示，相比于除在乳液形成之后的多元醇后添加之外组合物和方法几乎相同于实施例1的比较例ii，实施例1(图1)示出减小的较大尺寸的块。
块
块通过直接视觉评价和/或经由显微镜的视觉评价来进行评价。此类图像的照片显示于图1和2中。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或有所限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims (12)

1.一种制备毛发调理组合物的方法，其中所述组合物包含按重量计：
(a)约0.1％至约8％的阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂包含单烷基胺阳离子表面活性剂；
(b)约1％至约15％的高熔点脂肪族化合物；
(c)约0.05％至约6％的阴离子聚合物，所述阴离子聚合物包括具有羧基基团的乙烯基单体(A)，其中所述乙烯基单体(A)以基于所述阴离子聚合物的总质量计约40质量％至约100质量％的含量包含在聚合物中；
(d)约0.5％至约20％的多元醇，所述多元醇具有约40至约500的分子量；以及
(e)含水载体；
其中所述方法包括以下步骤：
使所述阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、多元醇和含水载体混合以形成乳液；以及
在形成所述乳液之前、期间或之后，将所述阴离子聚合物添加至所述乳液中。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述多元醇选自甘油、丁二醇、丙二醇、以及它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述多元醇为甘油。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述多元醇和含水载体在与所述阳离子表面活性剂和/或高熔点脂肪族化合物混合之前混合。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述混合步骤包含以下具体步骤：
(1-B1)制备包含所述阳离子表面活性剂和所述高熔点脂肪族化合物的油相，其中所述油相的温度高于所述高熔点脂肪族化合物的熔点；以及
(1-B2)制备包含所述含水载体和所述多元醇的水相，其中所述水相的温度低于所述高熔点脂肪族化合物的熔点；以及
(1-B3)将所述油相和所述水相混合以形成乳液。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯基单体(A)以约50质量％的含量包含在内。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯基单体(A)以约60质量％的含量包含在内。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯基单体(A)以约70质量％的含量包含在内。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述阴离子聚合物还包含由下式(1)表示的乙烯基单体(B)：
CH2＝C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
其中：R1表示氢原子或甲基基团；R2表示氢原子或具有1至5个碳原子的烷基基团，其可具有取代基；Q表示具有2至4个碳原子的亚烷基基团，其也可具有取代基；r表示2至15的整数；并且X表示氧原子或NH基团；并且在以下结构-(Q-O)r-R2中，在直链中键合的原子的数目为70或更少。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述阴离子聚合物具有约3,000至约2,000,000的重均分子量。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述单烷基胺阳离子表面活性剂为具有一个约12至约30个碳原子、优选地16至24个碳原子，更优选地18至22个烷基基团的长烷基或烯基基团的单烷基酰氨基胺。
12.通过根据权利要求1-11中任一项所述的方法制备的毛发调理组合物。
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