MXPA05002684A - Polimeros multiples aplicaciones, metodos y composiciones. - Google Patents
Polimeros multiples aplicaciones, metodos y composiciones.Info
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Abstract
Se divulgan polimeros de multiples aplicaciones que son el producto de polimerizacion de una mezcla monomerica que comprende por lo menos un monomero de vinilo sustituido con amino, por lo menos un monomero de vinilo no ionico; por lo menos un monomero de vinilo asociativo; por lo menos un monomero de surfactante de vinilo semihidrofobico; y, opcionalmente, que comprende uno o mas del monomero de vinilo no ionico sustituido con hidroxi, monomero de reticulacion, agente de transferencia de cadena o estabilizador polimerico. Estos polimeros de adicion de vinilo tienen una combinacion de sustituyentes, que incluyen sustituyentes de amino que proporcionan propiedades cationicas a bajo pH, sustituyentes hidrofobicos, sustituyentes de polioxialquileno hidrofobicamente modificados y sustituyentes de polioxialquileno hidrofilicos. Los polimeros proporcionan propiedades reologicas sorprendentemente beneficas en las composiciones acuosas acidicas y son compatibles con materiales cationicos. Los polimeros de multiples aplicaciones son utiles en una variedad de productos para el cuidado personal, cuidado de la salud, cuidado casero, cuidado institucional e industrial y aplicaciones industriales.
Description
POLIMEROS DE MULTIPLES APLICACIONES, METODOS Y COMPOSICIONES Referencia Cruzada a Solicitud Relacionada Esta " solicitud reivindica la prioridad de la solicitud provisional norteamericana No. de serie 60/410,697, presentada el 13 de Septiembre del 2002, la cual es incorporada en la presente por referencia. Campo Técnico de la Invención Esta invención se relaciona al campo de polímeros, y en particular, a polímeros catíónicos y polímeros asociativos. Antecedentes de la Invención Las formulaciones que tienen un pH acídico (es decir, <7), que contienen componentes catiónicos, tales como surfactantes catiónicos y sales de los mismos o componentes acídicos activos son comúnmente referidas como formulaciones de "bajo pH" . Las formulaciones de emulsión viscosa y gel de bajo pH, estables son difíciles de obtener. Los espesantes más comúnmente utilizados son espesantes asociativos sintéticos que son f ecuentemente aniónicos y por -consiguiente típicamente son incompatibles con el componente catiónico, especialmente sales de amonio cuaternarias, o son espesantes inefectivos a bajo pH. Consecuentemente, el formulador de composiciones de bajo pH, especialmente de emulsiones, tiene una elección limitada de ya sea espesantes no iónicos, tales como surfactantes no iónicos, o espesantes catiónicos. Los espesantes no iónicos están sin carga y asi se asumen que son menos reactivos, pero los no iónicos tienden a inactivar los conservadores y en algunos casos promueven el crecimiento microbiano. Mientras que algunos modificadores de reologia poliméricos catiónicos, tales como copolimeros de aminoacrilato hidrofóbicamente modificados son comercialmente disponibles, sus propiedades reológicas son impredecibles, o estéticamente insatisfactorias . Asi, existe una necesidad- actual y deseo por ún modificador de reologia polimérico compatible catiónico para formulaciones de bajo pH. Breve Descripción de la Invención La presente invención proporciona polímeros de múltiples aplicaciones,, que tienen características generalmente catiónicas y asociativas . Los polímeros de la presente invención son polímeros de adición de vinilo multifuncionales que tienen una combinación de sustituyentes de amino que proporcionan hidrofilicidad y propiedades catiónicas a bajo pH, sustituyentes hidrofóbicos que atenúan la hidrofilicidad, sustituyentes de polioxialquileno hidrofóbicamente modificados que proporcionan propiedades asociativas y sustituyentes de polioxialquileno hidrofílicos que atenúan las propiedades asociativas y proporcionan propiedades reológicas benéficas. Los polímeros se producen mediante la polimerización de una mezcla monomérica que comprende por lo menos un monómero de vinilo sustituido con amino; por lo menos un monómero de vinilo no iónico hidrofóbico; por lo menos un monómero de vinilo asociativo; por lo menos un monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico; y, opcionalmente que comprende uno o más monómeros de vinilo no iónicos sustituidos con hidroxi, monómero de reticulación, agente de transferencia de cadena, estabilizador polimérico y similares. Los polímeros se pueden hinchar en la acidificación con ya sea ácido inorgánico o ácido orgánico, incluyendo aminoácido, o en la alquilación, o mediante la acidificación y alquilación. Los polímeros de múltiples aplicaciones, inventivos, se pueden emplear " como espesantes, emulsificantes, estabilizantes, agentes de suspensión, formadores de película, acondicionadores, humectantes, auxiliares de dispersión y portadores para incrementar la eficacia, deposición o suministro de ingredientes químicamente y fisiológicamente activos y materiales cosméticos, y como vehículos para mejorar las psicosensibilidad y las propiedades estéticas de una formulación en la cual son incluidos. El carácter catiónico de los polímeros a bajo pH los hace útiles como agentes antiestáticos, y, bajo ciertas condiciones, también pueden proporcionar actividad biocida, antimicrobiana u otra actividad conservadora. Los polímeros de la presente invención benéficamente pueden espesar formulaciones acuosas acídicas para proporcionar productos de textura estéticamente lisa que fluyen uniformemente y se dispersan fácilmente. La forma de un producto que contiene polímero puede variar de un gel no vaciable, duro a blando, una pasta semisólida a una barra sustancialmente sólida y espuma aerosolizada a 'gel comprimible, así como un producto no corredizo, pero fluible, adecuado para' el rocío bombeable o productos de roll-on y lociones líquidas. Los polímeros inventivos son efectivos sorprendentemente en sistemas acuosos de espesamiento que contienen ingredientes catiónicos (por ejemplo, compuestos de amonio cuaternarios y aminas) , agentes de acondicionamiento catiónicos, suavizantes de tejidos, surfactantes y similares. Ventajosamente, los polímeros de esta invención se pueden emplear, sin que sea limitados a los mismos, en productos para el cuidado personal, productos para el cuidado de la salud, productos para el cuidado casero, productos para el cuidado institucional e industrial (colectivamente "I&I") y similares. Los polímeros se pueden emplear como un acondicionador formador de película, y para promover la deposición de cosméticos de color y de aceites polares y no polares sobre la piel, el cabello o ambos. Además, los polímeros se pueden emplear en productos para procesos químicos industriales, procesos de acabado textil, impresión, recubrimiento adhesivo y aplicaciones de similares como, por ejemplo, modificaciones de reología, emulsificantes, estabilizantes, solubilizantes, agentes de suspensión, floculentos y aditivos de pigmento y de molienda. Descripción de las Molidades Preferidas Los polímeros de la presente invención son generalmente polímeros básicos, hinchables en ácido acuoso o solubles en ácido acuoso, y sales de los mismos, que contienen por lo menos un sustituyente de amino básico que es catiónico a bajo pH, por lo menos un sustituyente de polioxialquileno hidrofóbicamente modificado derivado de un monómero de vinilo asociativo, y por lo menos un sustituyente de polioxialquileno derivado de un monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico . El polímero de la presente invención también puede contener opcionalmente grupos sustituyentes derivados de otras unidades monoméricas, tales como unidades monoméricas de reticulación, unidades monoméricas de vinilo no iónico sustituidas con hidroxi, unidades de agentes de transferencia en cadena, estabilizantes poliméricos y similares. Los polímeros de la presente invención generalmente exhiben propiedades asociativas en solución acuosa. Por conveniencia, los polímeros de la presente invención generalmente son referidos en la presente como "polímeros asociativos catiónicos". El término "formulación de bajo pH" se refiere a formulaciones que tienen un pH acídico en la gama de aproximadamente 0.5 a no más de aproximadamente 7, de preferencia no más de aproximadamente 6.5. El término "acuoso" como se aplica a formulaciones o medios significa que el agua está presente en una cantidad suficiente para por lo menos hinchar o disolver el polímero asociativo catiónico en la composición en la cual es incluido . Se ha descubierto de manera sorprendente que los polímeros asociativos catiónicos proporcionan propiedades reológicas deseables a productos para el cuidado personal acuosos de bajo pH, cuidado de la salud, cuidado doméstico, y productos para el cuidado industrial e institucional . Los polímeros asociativos catiónicos son compatibles catiónicos que los hacen particularmente útiles como espesantes en productos que contienen sales de amonio cuaternarias o aminas. Los polímeros asociativos catiónicos son espesantes útiles en productos que contienen componentes de ácido activos y son espesantes y emulsificantes útiles para emulsiones (cremas, lociones) . Además del espesamiento los polímeros asociativos catiónicos son útiles formadores de película, auxiliares de dispersión y auxiliares de deposición para productos que contienen colorantes y aceites emolientes.
De manera sorprendente, los polímeros asociativos catiónicos son útiles en composiciones que contienen una concentración relativamente alta (por ejemplo, 10-40%) de surfactante aniónico, y también proporcionan eficacia de fijación del cabello. El término "productos para el cuidado personal" como se utiliza en la presente incluye, sin ser limitado a los mismos, cosméticos, artículos de tocador, cosmecéuticos y auxiliares de belleza, productos para higiene personal y de limpieza aplicados a la piel, cabello, cuero cabelludo y uñas de humanos y animales. El término "productos para el cuidado de la salud" como se utiliza en la presente incluye, sin ser limitado a los mismos, farmacéuticos, farmacosméticos, productos para el cuidado oral, boca, dientes, productos para el cuidado de los ojos, productos para el cuidado de las orejas y productos sin prescripción y aplicaciones, tales como parches, emplastos, apositos y similares, y dispositivos médicos externamente aplicados a, o dentro del cuerpo de humanos y animales para mejorar una condición relacionada con la salud o médica, para mantener generalmente la higiene o bienestar, y similar. El término "cuerpo" incluye las áreas de la piel queratinosas (cabello, uñas) y no queratinosas del cuerpo completo (cara, tronco, miembros, manos y pies) , los tejidos de aberturas del cuerpo y ojos, y el término "piel" incluye el" cuero cabelludo y las membranas mucosas. El término "productos para el cuidado casero" como se utiliza en la presente incluye, sin ser limitado a los mismos, productos empleados en una casa doméstica para productos de limpieza de superficie o productos de limpieza biocidas para mantener condiciones sanitarias, tal como la cocina y el baño, y productos de lavandería para el cuidado y limpieza de tejidos, y similares. El término "cuidado institucional e industrial" y "I&I", como se utiliza en la presente incluye, sin ser limitado a los mismos, productos empleados para limpiar o mantener las condiciones sanitarias en ambientes industriales e institucionales, incluyendo hospitales e instalaciones para el cuidado de la salud, y similares. Los polímeros asociativos catiónicos de la presente invención son polímeros de múltiples aplicaciones, que de preferencia se preparan al polimerizar una mezcla monomérica que contiene: por lo menos un monómero de vinilo sustituido con amino (ASV) básico o sal del mismo; por lo menos un monómero de vinilo no iónico hidrofóbico (H V) ; por lo menos un monómero de vinilo asociativo (AV) ; por lo menos un monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico (SVS) ; y, opcionalmente uno o más monómeros de vinilo no iónicos sustituidos con hidroxi (HS V) o de reticulación (XL) . Los polímeros asociativos catiónicos de la presente invención también se pueden preparar a partir de mezclas monoméricas que contienen agentes de transferencia de cadena (CTA) u otros componentes funcionales comúnmente utilizados en polímeros de emulsión y procesos de polimerización en emulsión . En una modalidad preferida, el polímero- asociativo catiónico de múltiples aplicaciones inventivo es el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende, en una base de peso de la mezcla monomérica total: . (a) aproximadamente 10 a aproximadamente 70 por ciento en peso de por lo menos un monómero ASV o una sal del mismo, (b) aproximadamente 20 a aproximadamente 80 por ciento en peso de por lo menos un monómero HNV; (c) aproximadamente 0.01 a aproximadamente 25 por ciento en peso de por lo menos un monómero AV (d) aproximadamente 0.01 a aproximadamente 25 por ciento en peso de por lo menos un monómero SVS, (e) hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de un monómero HSNV; (f) hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de un monómero XL; (g) hasta por lo menos 10 por ciento en peso de un CTA; y (h) hasta aproximadamente 2 por ciento en peso de un estabilizador polimérico. En otra modalidad preferida, el polímero asociativo catiónico es el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende, en una base en peso de la mezcla monomérica total; (a) aproximadamente 25 a aproximadamente 60 por ciento en peso de por lo menos un monómero ASV o una sal del mismo; (b) aproximadamente 20 a aproximadamente 70 por ciento en peso de por lo menos un monómero HNV; (c) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 15 por ciento en peso de por lo menos un monómero AV; (d) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de por lo menos un monómero SVS; (e) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de monómero HSNV; (f) de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un monómero XL; y (g) aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un CTA. Un polímero particularmente preferido de la presente invención es un polímero que es el producto de la polimerización de una mezcla monomérica que comprende, en una base en pesó de la mezcla monomérica total: (a) aproximadamente 20 a aproximadamente 50 por ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo sustituido con amíno seleccionado de: (met) acrilato de 3- (?,?-dimetilamino) propilo, y N' - (3-N, -dimetilamino) ropil (met) acrilamida . Más preferidos son metacrilato de 2- (N, -dimetilamino) etilo (DMAEMA) , metacrilato de 2- (?,?-dietilamino) etilo (DEAEMA) , metacrilato de 2- (ter-butilamino) etilo (TBAEMA) , 2- (N-dimetilamino) propil metacrilamida (DMAPMAm) , y acrilato de 2- (N, -dimetilamino) neopentilo (DMANPA) . (b) aproximadamente 50 a aproximadamente 65 por ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo no iónico hidrofóbico seleccionado de éster alquilico de C1-C30 de ácido acrilico, un éster alquilico de C1-C30 de ácido metacrílico y una mezcla de los mismos. (c) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo asociativo seleccionado de metacrilato polietoxilado de cetilo (CEM) , metacrilato polietoxilado de cetearilo (CSEM) ,
(met) acrilato polietoxilado de estearilo, (met) acrilato polietoxilado de araquidilo, . metacrilato polietoxilado de vehenilo (BEM) , metacrilato polietoxilado de laurilo (LEM) ,
(met) acrilato polietoxilado de cerotilo, (met) acrilato polietoxilado de montanilo, (met) acrilato polietoxilado de melisilo, (met) acrilato polietoxilado de lacerilo, metacrilato fenol polietoxilado de tristirilo (TEM) , metacrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado
(HCOEM) , (met) acrilato polietoxilado de cánola, y metacrilato polietoxilado de colesterol (CHEM) ; • (d) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de por lo menos un monómero de - surfactante de vinilo semihidrofóbico que tiene una de las siguientes fórmulas químicas: CH^CHC^OíCjH UC^eH;
en donde a es 2, 3 o 4; b es un número entero en la gama de 1 a aproximadamente 10; c es un número entero en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; d es un número entero en la gama de 1 a aproximadamente 10; y e es un número entero · en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; (e) hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de un monómero de vinilo no iónico sustituido con hidroxi. (f) hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de un monómero de reticulación; (g) hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de un agente de transferencia de cadena; y (h) hasta aproximadamente 2 por ciento en peso de un estabilizador polimérico. Como se utiliza en la presente, el término "alquilo" significa una porción de hidrocarburo alifático sustituida o no sustituida que incluye porciones de alquilo lineal, ramificado y carbociclico . El término "alquilo carbociclico" significa un grupo alquilo que comprende uno o más anillos carbociclicos de 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono en tamaño y que opcionalmente incluye sustituyentes de alquilo en el anillo carbociclico. El término "arilo" incluye porciones de fenilo y naftilo sustituidas y no sustituidas. Los modificadores de la forma "Cx-Cy" designan que los grupos alquilo o alquilo carbociclicos tienen fórmulas moleculares que contienen un total de x a y átomos de carbono, donde x y y son números íntegros especificados.
Como se utiliza en la presente y en las reivindicaciones adjuntas, el término "éster complejo" significa un di-, tri-, o poli-éster de un poliol tal como un azúcar, que tiene por lo menos un grupo hidroxilo capaz de ser alquilado con un óxido de alquileno de C2-C7. El término "éster complejo" incluye, en particular los hidrofóbicos complejos descritos en Jenkins y colaboradores, en la patente norteamericana No. 5,639,841, la descripción relevante de la cual es incorporada en la presente por referencia. Los términos "sustituido con halógeno" "sustituido con ñidroxi", "sustituido con carboxi", "sustituido con polioxialquileno", "sustituido con alquilo" y "sustituido con arilo" como se utiliza en la presente en referencia a grupos alquilo o arilo, y similares, significa que por lo menos un átomo de hidrógeno en un grupo alquilo, arilo o similar se ha reemplazado por al menos un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un grupo polioxialquileno, un grupo alquilo o un grupo arilo, respectivamente. Los términos "poli (met) acrilato" y "poli (met) acrilamida" cornos se utiliza en la presente se refieren a la alternativa a poliacrilato o polimetacrilato y a poliacrilamida o polimetacrilamida, respectivamente . Los monómeros adecuados útiles en la preparación de los polímeros asociativos catiónicos de la presente invención se describen a continuación.
Monómero ASV Los monomeros de vinilo sustituidos con amino adecuados para la preparación de los polímeros asociativos catiónicos inventitos son monomeros etilénicamente insaturados, polimerizables, básicos, que contienen de preferencia por lo menos un grupo amino funcional. Los grupos amino básicos pueden ser derivados de grupos mono-, di- o poli-amino alquilo o grupos heteroaromáticos que contienen nitrógeno. El grupo amino puede comprender aminas primarias, secundarias o terciarias. Los monomeros se pueden usar en la forma de amino o en la forma de sal, como sea deseado. Los polímeros de la presente invención de preferencia incluyen un monómero ASV seleccionado de: " (met) acrilato de mono-alquilamino de (¾-04) -alquilo de (Ci-Cs) , un (met) acrilato de di-alquilamino de (C1-C4) -alquilo de .(Ci-C8) , una mono-alquilamino (C1-C4) -alquilo de (Ci-Cs) (met) arcrilamida, una di-alquilamino (C1-C4) -alquil (Ci~
Cs) (met) acrilamida, una (met) acrilamida heterocíclica que contiene nitrógeno, un (met) acrilato heterocíclico que contiene nitrógeno, y una mezcla de los mismos. Ejemplos de monomeros ASV preferidos incluyen, pero no están limitados a: un (met) acrilato de mono- o di- alquilamino de (C1-C4) -alquilo de (C1-C4) , tal cómo (met) acrilato de 2- (N, N-dimetilamino) etilo, (met) acrilato de 3- (N,N-dimetilamino (propilo) , (met) acrilato de 4-(N,N-dimetilamino) butilo, (met) acrilato de (?,?-dimetilamino) -t-butilo, (met) acrilato de 2- ( , N-dietilamino) etilo, (met) acrilato de 3- (?,?-dietilamino) propilo, (met) acrilato de 4- (N,N-dietilamino) butilo, (met) acrilato de 2-(N,N-dipropilamino) etilo, (met) acrilato de 3-(N,N-propilamino) ropilo, (met) acrilato de 4-(N,N-dipropilamino) butilo y similares, una mono- o di-alquilamino de ' (C1-C4) -alquil de (C1-C4) (met) acrilamida tal como N'-(2-?,?-dimetilamino) etil metacrilamida, N'-(3-N,N-dimetilamino) propil acrilamida y similares; y una (met) acrilamida o (met) acrilato heterocíciclo que contiene nitrógeno tal como N- (2-piridil) acrilamida, N- (2-imidazoil) metacrilamida, metacrilato de 2- (4-morfolinil) etilo, acrilato de 2- (4-morfolinil) etilo, N-(4-morfolinil) metacrilamida, N- (4-morfolinil) acrilamida, 2-vinil piridina, 4-vinil piridina y similares. Las formas de sal adecuadas de los monómeros incluyen, pero no están limitadas a, sales de ácido mineral tal como las sales de clorhidrato, sulfato y fosfato y sales. de ácido orgánico tales como las sales de acetato, maleato y fumarato; y similares. Los monómeros anteriores o sales de los mismos se pueden usar como el componente de monómero de vinilo sustituido con amino de los polímero asociativos catiónicos inventivos, individualmente, o en mezclas de dos o más. Los monómeros ASV particularmente preferidos son (met) acrilato de 2- (N, N-dimetilamino) etilo, (met) acrilato de 3-(N,N-dimetilamino) propilo y ?' - (3-N, N-dimetilamino) propilo
(met) acrilamida . Más preferidos . son metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino) etilo (DMAEMA) , metacrilato de 2-(N,N-dietilamino) etilo (DEAEMA) , metacrilato de 2-(ter-butilamino) etilo (TBAEMA) , 2- (N,N-dimetilamino) propil metacrilamida (DMAPMAm) , y acrilato de 2-(N,N-dimetilamino) neopentilo (DMANPA) . El monómero ASV de preferencia comprende aproximadamente 10 a aproximadamente 70 por ciento en peso de la mezcla monomérica total, más de preferencia aproximadamente 20 a aproximadamente 50 por ciento en peso y mucho más de preferencia aproximadamente 30 a aproximadamente 40 por ciento en peso, en una base en peso de la mezcla monomérica total. Monómero HNV Los monómeros de vinilo no iónicos hidrofóbicos adecuados para el uso en la preparación de los polímeros asociativos catiónicos inventivos son monómeros etilénicamente insaturados, no iónicos, copolimerizables que tienen cualquiera de las siguientes fórmulas (I) o (II) : (I) CH2=C(X)Z, (II) CH2=CH-OC(0)R; en donde, en cada una de las fórmulas (I) y (II), X es H o metilo; y Z es -CfOlOR1, -C(0)NHz, -CfOjNHR1, -C(0)N(R1)2, -C6H4R1, -C6H4OR1, -C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3, - HC(0)H, N- (2-pirrolidonilo) , N-caprolactamilo, -C (O) HC (CH3) 3,
-C(0)NHCH2CH2-N-etÍlenurea, -SiR3, -C (0) 0 (CH2) xSiR3, -C (0) NH (CH2) xSiR3 o -(CH2)xSiR3; x es un número entero en la gama de 1 a aproximadamente 6; cada R es independientemente alquilo de C;L-C3O; cada R1 es independientemente alquilo de Ci~ C3o, alquilo de C2-3o sustituido con hidroxi o un alquilo de Ci-C3o sustituido con halógeno. Ejemplos no limitativos de monómeros de vinilo no iónicos hidrofóbicos preferidos incluyen (met) acrilatos de alquilo de Ci-C30; alquil de Ci-C30 (met) acrilamidas ; estireno; estírenos sustituidos tal como vinil tolueno, (por ejemplo, 2-metilestireno) , butil estireno, isopropil estireno, p-cloro estireno y similares; ésteres vinílieos tal como acetato de vinilo, butirato de vinilo, caprolato de vinilo, pivalato de vinilo, neodecanoato de vinilo, y similares; nitrilos insaturados tal como metacrilonitrilo, acriloni-trilo y similares; y silanos insaturados tal como trimetilvinilsilano, dimetiletilvinilsilano, alildimetil-fenilsilano, aliltrimetilsilano, 3-acrilamidopropil-trimetilsilano, 3-trimetilsililpropilo y similares. Los monómeros de vinilo no iónicos particularmente preferidos incluyen ésteres alquílicos de Ci~C3o de ácido acrilico y de ácido metacrilico y mezclas de los mismos, tal como acrilato de etilo (??) , metacrilato de metilo (MMA) , metacrilato de 3, 3, 5-trimetilciclohexilo (TMCHMA) , y mezclas de los mismos. El monómero HNV de preferencia comprende aproximadamente 20 a aproximadamente 80 por ciento en peso de la mezcla monomérica total, más de preferencia aproximadamente 30 a aproximadamente 70 por ciento en peso y mucho más de preferencia aproximadamente 50 a aproximadamente 65 por ciento en peso, en una base en peso de la mezcla monomérica total. Monómero AV Los monómeros de vinilo asociativos adecuados para el uso en la producción de los polímeros asociativos catiónicos inventivos son compuestos que tienen de preferencia una porción de grupo de extremo etilénicamente insaturado (i) para la polimerización y adición con los otros monómeros del sistema; una porción de sección media de polioxialquileno (ii) para impartir propiedades hidrofílicas selectivas al polímero de producto y una porción de grupo de extremo hidrofóbico (iii) para proporcionar propiedades hidrofóbicas selectivas al polímero. La porción (i) que suministra el grupo de extremo etilénicamente insaturado de preferencia se deriva de un ácido mono- o di-carboxílico OÍ, ß-etilénicamente insaturado o el anhídrido del mismo, más de preferencia un ácido mono- o di-carboxilico de C3 o C4 o el anhídrido del mismo. Alternativamente, la porción (i) del monómero asociativo se puede derivar de un éter alílico o éter vinílico; un monómero de uretano sustituido con vinilo no iónico, tal como es descrito en la patente de reexpedición norteamericana No. 33,156 o la patente norteamericana No. 5,011,978 o un producto de reacción de ureas sustituido con vinilo, tal como es descrito en la patente norteamericana No, 5,011,978; las descripciones relevantes de cada una son incorporadas en la presente por referencia. La porción de sección media (ii) es de preferencia un segmento de polioxialquileno de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 120 y mucho más de preferencia aproximadamente - 15 a aproximadamente 60 unidades de óxido de alquileno de C2-C7 de repetición.. Las porciones de sección media preferidas (ii) incluyen segmentos de polioxietileno, polioxipropileno y polioxibutileno que comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 150, más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 100, y mucho más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 unidades de óxido de etileno, propileno o butileno, y secuencias aleatorias o no aleatorias de unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno. La porción de grupo de extremo hidrofóbico (iii) de los monómeros asociativos es de preferencia una porción de hidrocarburo que pertenece a una de las siguientes, clases de hidrocarburo: un alquilo lineal de C8-C4o, un alquilo de C2-C40 sustituido con arilo, un fenilo sustituido con alquilo de C2-C4o/ un alquilo ramificado de C8-C40, un alquilo carbociclico de C8-C40 y un éster complejo de C8-C8o. Ejemplos no limitativos de porciones de grupo de extremo hidrofóbico adecuadas (iii) de los monómeros asociativos son grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 40 átomos de carbono tal como caprilo (Cs) , isooctilo (C8 ramificado) , decilo (Cío), laurilo (Ci2) , miristilo (Q ) , cetilo (Ci6) , cetearilo (Cie-Cie) , estearilo (Ci8) , isostearilo (Cíe ramificado) , araquidilo (C2o) , behenilo (C22) , lignocerilo (C24), cerotilo (C26) , montanilo (C28) , melisilo (C30) , laccerilo (C32) , y similares. Ejemplos de grupos alquilo lineales y ramificados de aproximadamente 8 a aproximadamente 40 átomos de carbono que son derivados de una fuente natural incluyen, sin ser limitados a los mismos, grupos alquilo derivados de aceite de cacahuate hidrogenado, aceite de soya y aceite de cánola (todos predominantemente Ci8) , aceite de sebo hidrogenado (Cie-Cis) y similares y terpenoles. de Ci0-C30 hidrogenados, tal como geraniol hidrogenado (Cío ramificado) , farnesol hidrogenado (C15 ramificado) , ¦ fitol hidrogenado (C20 ramificado) y similares. Ejemplos no limitativos de grupos fenilo sustituidos con alquilo de C2-C4o adecuados incluyen octilfenilo, nonilfenilo, decilfenilo, dodecilfenilo, hexadecilfenilo, octadecilfenilo, isoctilfenilo, sec-butilfenilo y similares. ¦ Los grupos alquilo carboxiclicos de C8-C4o adecuados incluyen, sin ser limitados a los mismos, grupos derivados de esteróles de fuentes animales, tales como colesterol, lanosterol, 7-dehidrocolesterol y . similares; de fuentes vegetales, tales como fitosterol, estigmasterol, campesterol y similares; y de fuentes de levadura, tal como ergosterol, micosterol y similares. Otros grupos de extremo hidrofóbicos de alquilo carboxiclico útiles en la presente invención, incluyen, sin ser limitados a los mismos, ciclooctilo, ciclodecilo, adamantilo, decahidronaftilo y grupos derivados de materiales carboxiciclicos naturales tal como pineno, retinol hidrogenado, alcanfor, alcohol isobornilico y similares . Los grupos alquilo de C2-C40 sustituidos con arilo ejemplares incluyen, sin limitación de los mismos, estirilo (por ejemplo, 2-fenilet.ilo) , diestirilo (por ejemplo, 2,4-difenilbutilo) , triestirilo (por ejemplo, 2, 4, 6-trifenilhexilo) , 4-fenilbutilo, 2-metil-2-feniletilo, tristirilfenolilo y similares.
Ejemplos no limitativos de ásteres complejos de Cs~ C8o adecuados incluyen aceite de ricino hidrogenado (predominantemente el triglicérido de ácido 12-hidroxiesteárico) ; 1,2-diacil gliceroles tal como 1,2-distearil glicerol, 1, 2-dipalmitil glicerol, 1, 2-dimiristil glicerol, y similares; di-, tri-, o poli-ésteres de azúcares tal como 3, 4, 6-tristearil glucosa, 2,3-dilauril fructosa y similares; ésteres de sorbitan tales como aquellos descritos en la patente norteamericana No. 4,600,761 de Ruffner y colaboradores, las descripciones pertinentes de las cuales son incorporadas en la presente por referencia. . Los monómeros asociativos útiles se pueden preparar mediante cualquier método conocido en la técnica. Ver, por ejemplo, las patentes norteamericanas No. 4,421,902 de Chang y colaboradores; No. 4,384,096 de Sonnabend; No. 4,514,552 de Shay y colaboradores; No. 4,600,761 de Ruffner y colaboradores; No. 4,616,074 de Ruffner; No. 5,294,692 de Barron y colaboradores; No. 5,292,843 de Jenkins y colaboradores; No. 5,770,760 de Robinson; y No. 5,412, | 42 de Wilkerson, III y colaboradores; las descripciones pertinentes de las cuales son incorporadas en la presente - por referencia. Ejemplos de monómeros de vinilo asociativos preferidos incluyen aquellos que tienen la siguiente fórmula (III) :
en donde, cada R2 es independientemente H, metilo, -C(0)OH o -C(0)OR3; R3 es alquilo de Ci-C30; es -CH2C(0)0-, -0(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, Ar- (CE2) Z- HC (0) 0-, -Ar-(CE2) z-NHC (0)NH-, o -CH2CH2NHC (0) -; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo, z es 0 o 1; k es un número entero en la gama de 0 a aproximadamente 30, y m es 0 o 1, con la condición de que cuando k es 0, m es 0 y cuando k está en la gama de 1 a aproximadamente 30, m es 1; (R4-0)n es un polioxialquileno, que es un homopolimero, un copolimero aleatorio o un copolimero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C , en donde R4 es C2H4, C3H6, C4IÍ8 o una mezcla de los mismos, y n es un número entero en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, de preferencia aproximadamente 5 a aproximadamente 100, más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80 y mucho más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60; Y es -R0-, -RNH-, -C(O)-, C(0)NH-, -R4NHC(0)NH- o -C (0) NHC (O) -; y R5 es un alquilo sustituido o no sustituido seleccionado del grupo qué consiste de un alquilo lineal de C8-C40, un alquilo ramificado de Cs-C4o, un alquilo carbociclico de C8-C40, un fenilo sustituido con alquilo de C2-C4o, un alquilo de C2-C4o sustituido con arilo y un éster complejo de Cs-Cso en donde el grupo alquilo R5 opcionalmente comprende uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de un grupo idroxilo, un grupo alcoxilo y un grupo halógeno. Los monómeros de vinilo asociativos particularmente preferidos de la fórmula (III) incluyen metacrilato polietoxilado de cetilo (CEM, metacrilato polietoxilado de ceterarilo (CSEM) , (met) acrilato polietoxilado de estearilo, (met) acrilato polietoxilado de araquidilo, metacrilato polietoxilado de behenilo (BEM) , metacrilato polietoxilado de laurilo (LEM) , (met) acrilato polietoxilado de cerotilo, (met) acrilato polietoxilado de montanilo, (met) acrilato polietoxilado de melissilo, (met) acrilato polietoxilado de lacerilo, metacrilato fenolpolietoxilado de tristirilo (TEM) , metacrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado (HCOEM) , (met) acrilato polietoxilado de cánola y metacrilato polietoxilado de colesterol (CHEM) , donde la porción polietoxilada del monómero comprende de aproximadamente 5 a aproximadamente 100, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80, y más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 unidades de repetición de óxido de etileno . De preferencia, el componente de monómero AV en la mezcla monomérica comprende, en una base en peso de la mezcla monomérica total, aproximadamente 0.001 a aproximadamente 25 por ciento en peso de la mezcla monomérica, más de preferencia aproximadamente 0.01 a aproximadamente 15 por ciento en peso, mucho más de preferencia aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso. Monómero SVS Se encontró de manera sorprendente que un monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico (SVS) que contiene una cadena de polioxialquileno, puede moderar las propiedades asociativas de los polímeros asociativos catiónicos que los contienen, produciendo de esta manera geles acuosos con propiedades de textura y reológicas altamente deseables . Sin que se desee que sea relacionada con la teoría, se piensa que el grupo de polioxialquileno del monómero SVS interrumpe o protege contra asociaciones no especificas entre los grupos hidrofóbicos de los monómeros asociativos en el polímero y de esta manera atenúa las propiedades asociativas de los polímeros. Tales monómeros SVS pueden ajusfar la eficiencia de espesamiento de los polímeros resultantes para adaptar las propiedades reológicas del polímero como se desee para una aplicación seleccionada. Mucho más sorprendentemente, los monómeros SVS se encontraron que imparten propiedades reológicas y estéticas deseables a los geles acuosos, proporcionando geles más blandos, más . lisos y más dispersables que los polímeros asociativos catiónicos que no contienen monómero SVS. De manera sorprendente, la incorporación de un monómero SVS en un polímero asociativo catiónico puede minimizar o disminuir la reducción de viscosidad en bajo esfuerzo cortante y puede proporcionar un perfil de adelgazamiento de esfuerzo cortante que es de flujo uniforme. Como se utiliza en la presente los términos "monómero surfactante de vinilo semihidrofóbico" y "monómero SVS" se refieren a compuestos que tienen dos porciones: (i) una porción de grupo de extremo etilénicamente insaturado para la polimerización de adición con los otros monómeros de la mezcla de reacción, y (ii) una porción de polioxialquileno para atenuar las asociaciones entre los grupos hidrofóbicos del polímero o lo grupos hidrofóbicos de otros materiales en una composición que contiene el polímero. Un monómero SVS es de estructura similar a un monómero asociativo, pero tiene una porción de grupo de extremo sustancialmente no hidrofóbica y de esta manera, no imparte cualquiera de las propiedades asociativas al polímero. La porción de grupo de extremo insaturada (i) que suministra el vinilo u otro grupo de extremo etilénicamente insaturado para la polimerización de adición se deriva de preferencia de un ácido mono- o. di-carboxílico OÍ, ß-etilénicamente insaturado o el anhídrido del mismo, de preferencia un ácido mono- o di-carboxílico de C3 o C4/ o el anhídrido del mismo. Alternativamente, la porción de grupo de extremo (i) se puede derivar de un éter arílico, éter vinílico o un uretano insaturado no iónico. La porción de grupo de extremo insaturada polimerizable (i) también puede ser derivada de un grupo de ácido graso insaturado de C8-C3o que contiene por lo menos un grupo carboxi funcional libre . Este grupo C8-C3o es parte de la' porción de grupo de extremo insaturada (i) y es diferente de los grupos hidrofóbicos pendientes a los monómeros asociativos, que están específicamente separados del grupo de extremo insaturado del monómero asociativo por una porción "espadadora" hidrofílica. La porción de polioxialquileno (ii) específicamente comprende un segmento de polioxialquileno de cadena larga, que es sustancialmente similar a la porción hidrofílica de los monómeros asociativos. La porción de polioxialquileno (ii) preferida, incluye unidades de polioxietileno, polioxipropileno y polioxibutileno que comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 250, y de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 100 unidades de oxialquileno . Cuando el monómero SVS comprende más de un tipo de unidad de oxialquileno, las unidades pueden ser arregladas en secuencias aleatorias, no aleatorias o de bloque . Los monómeros SVS preferidos incluyen aquellos que tienen cualquiera de las siguientes fórmulas (IV) o (V) :
en donde en cada una de las fórmulas (IV) y (V) , cada R6 es independientemente H, alquilo de C1-C30, -C(0)OH o -C(0)OR7; R7 es alquilo de C1-C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -0-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, Ar- (CE2) Z-NHC (0) 0-, -Ar(CE2)z-NHC(0)NH- o -CH2CH2NHC (O) -; Ar es un arilo divalente E es H o metilo, z es 0 o 1; p es -un número entero en la gama de 0 a aproximadamente 30, y r es 0 o 1, con la condición de que cuando p es 0, r es 0 y cuando p está en la gama de aproximadamente 1 a aproximadamente 3,0, r es 1; (R8-0)v es un polioxialquileno, que es un homopolimero, un copolimero aleatorio o un copolimero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4, .en donde R8 es C2H4, C3IÍ6, C4H8 o una mezcla de los mismos, y v es un número entero en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, de preferencia aproximadamente 5 a aproximadamente 100, más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80 y mucho más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60; R9 es H o alquilo de Ci-C ; y D es un alquilo insaturado de C8-C3o, o un alquilo insaturado de C8-C3o sustituido con carboxi. Los monómeros SVS particularmente preferidos incluyen monómeros que tienen las siguientes fórmulas químicas : CH2=CH-0(CH2)aO(C3H60)b(CzH40)cH o CH^CH-CHjOCCaH^íQ^O)^;
en donde a, de preferencia es 2, 3 o 4; fc>, de preferencia, es un número entero en la gama de 1 a aproximadamente 10, más de preferencia aproximadamente · 2 a aproximadamente 8, mucho más de preferencia aproximadamente 3 a aproximadamente 7; c, de preferencia, es un número entero en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 50, más de preferencia aproximadamente 8 a aproximadamente 40, mucho más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 30; d, de preferencia, es un número entero en la gama de 1 a aproximadamente 10, más de preferencia aproximadamente 2 a aproximadamente 8, mucho más de preferencia aproximadamente 3 a aproximadamente 7; y e, de preferencia, es un número entero en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 50, más de preferencia aproximadamente 8 a aproximadamente 40. Ejemplos de monómeros SVS preferidos incluyen emulsificantes polimerizables comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales EMULSOGEN® R109, R208, R307, RAL109, RAL208 Y RAL307 vendidos por Clariant Corporation; BX-AA-ESP5 vendido por Bimax, Inc.; y MZXEMUL® 5010 y 5011 vendidos por Uniqema; y combinaciones de los mismos. Los monómeros SVS particularmente preferidos incluyen EMULSOGEN® R208, R307, y RAL307. De acuerdo con los fabricantes: EMULSOGEN® R109 es un éter vinílico de 1, 4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la formula empírica CH2=CH-0- (CH2) 40(C3HsO) 4 (C2H40)2oH; EMULSOGEN® R208, es un éter vinílico de 1, 4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica: CH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4 (C2H40) 20H; EMULSOGEN® R307, es un éter vinílico de 1, 4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica: CH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4 (C2H40) 30H; EMULSOGEN® R7AL109, es un éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica: CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 10H; EMULSOGEN® R7AL208, es un éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica: CH2=CHC¾0 (C3H60) 4 (C2H40) 20H; EMULSOGEN® RAL307, es un éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica: C¾=CHCH20 (C3H50) 4 (C2H40) 30H; M7AXEMUL® 5010, es un hidrófobo de alquenilo de C12-C15 funcional de carboxi etoxilado con aproximadamente 24 unidades de óxido de etileno; M¾XEMUL® 5011 es un hidrófobo de alquenilo de C12-C15 funcional de carboxi etoxilado con aproximadamente 34 unidades de óxido de etileno y BX-AA-ESP5 es un éter alilico aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 5 (C2H40) 5H; La cantidad de monómeros SVS utilizados en la preparación de los polímeros asociativos catiónicos de la presente invención puede variar ampliamente y depende, entre otras cosas, sobre las propiedades reológicas finales deseadas en el polímero. Cuando se utiliza, la mezcla de reacción monomérica de preferencia contiene por lo menos aproximadamente 0.01 por ciento en peso de uno o más monómeros SVS basado en el peso de la mezcla monomérica total, más de preferencia por lo menos aproximadamente 0.1 por ciento en peso. La mezcla monomérica de preferencia comprende no más de aproximadamente 25 por ciento en peso de monómero SVS, más de preferencia no más que aproximadamente 10 por ciento en peso, basado en el peso de la mezcla monomérica total. Monómero HSNV Los polímeros asociativos catiónicos inventivos opcionalmente se pueden preparar a partir de mezclas monoméricas que contienen monómeros de vinilo no iónicos sustituidos con idroxi. Los monómeros HSNV son monómeros etilénicamente insaturados que comprenden uno o más sustituyentes hidroxilo.
Ejemplos de monómeros HSNV adecuados incluyen, pero no están limitados a, un (met) acrilato de alquilo de (C1-C4) sustituido con idroxi tal como metacrilato de 2-hidroxietilo (????) , acrilato de 2-hidroxietilo (2-HEA) , acrilato de 3-hidroxipropilo y similares; una alquil (C1-C4) (met) acrilamida sustituida con hidroxi tal como N- (2-hidroxietil) metacrilamida, N- (2-hidroxietil) archilamida, N- (3-hidroxipropil) archilamida, N- (2, 3-dihidroxipropil acrilamidad, y similares- Otros monómeros HSNV útiles incluyen alcohol alilico, éter monoalilico y glicerol, 3-iaetil-3-buten-l-ol y precursores de alcohol vinilico y equivalentes, tal como acetato de vinilo. Cuando se utiliza, la mezcla de reacción monomérica de preferencia contiene uno o más monómeros HSNV en cantidades de hasta aproximadamente 10 por ciento en peso basado en el peso de la mezcla monomérica total. En una modalidad preferida, la cantidad de monómero HSNV en. la mezcla está en la gama de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10 por ciento en peso basado en el peso de la mezcla monomérica total, más de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 8 por ciento en peso, más de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso. Monómero XL Los polímeros asociativos catiónicos inventivos se pueden preparar a partir de una mezcla monomérica que comprende uno o más monómeros de reticulación para introducir ramificación y controlar el peso molecular. Los agentes de reticulación poliinsaturados adecuados son bien conocidos en la técnica. Los compuestos mono-insaturados que llevan un grupo reactivo que es capaz de causar que un polímero formado sea reticulado antes, durante o después de que la polimerización ha tomado lugar también pueden ser utilizados. Otros monómeros de reticulación útiles incluyen monómeros polifuncionales que contienen grupos reactivos múltiples tales como grupos epóxido, grupos isocianato y grupo silano hidrolizables . Varios compuestos polinsaturados pueden ser utilizados para generar ya sea una red tridimensional parcialmente o sustancialmente reticulada. Ejemplos de componentes monoméricos de reticulación poliinsaturados adecuados incluyen, sin ser limitados a los mismos, monómeros aromáticos poliinsaturados tal como divinilbenceno, di inilnaftileno y trivinilbenceno; monómeros alicíclicos polinsaturados, tales como 1,2,4-trivinilciclohexano; ésteres difuncionales de ácido itálico tal como ftalato de dialilo; monómeros alifáticos poliinsaturados tales como dienos, tríenos y tetraenos, incluyendo isopreno, butadieno, 1, 5-hexadieno, 1,5,9-decatrieno, 1, 9-decadieno, 1, 5-heptadieno; y similares. Otros monómeros de reticulación poliinsaturados adecuados incluyen éteres polialquenilicos tal como trialil pentaeritritol, dialil pentaeritritol, dialil sacarosa, octalil sacarosa y éter dialílico de trimetilolpropano; ésteres poliinsaturados de polialcoholes o poliácidos tales como di (met) acrilato de 1, 6-hexanodiol, tri (met) acrilato de tetrametileno, acrilato de alilo, itaconato de dialilo, fumarato de dialilo, maleato de dialilo, tri (met) acrilato de trimetilolpropano, di (met) acrilato de trimetilolpropano y di (met) acrilato de polietilenglicol; alquileno bisacril-amidas, tal como metileno bisacrilamida, propileno bisacrilamida y similares; derivados de hidroxi y carboxi de metileno bisacrilamida, tales como ?,?' -bismetilol metileno bisacrilamida; di (met) acrilatos de polietilenglicol, tal como di (met) acrilato de etilenglicol, di (met) acrilato de dietilenglicol y di (met) acrilato de trietilenglicol; silanos poliinsaturados, tales como dimetildivinilsilano, metiltri-vinilsilano, alildimetilvinilsilano, dialildimetilsilano y tetravinilsilano; estáñanos polinsaturados, tales como tetralil estaño y dialildimetil estaño y similares. Los compuestos monoinsaturados útiles que llevan un grupo reactivo incluyen N-metilolacrilamida; N-alcoxi (met) acrilamida, en donde el grupo alcoxi es un alcoxi de Ci-Cia silanos hidrolizables insaturados tales como trietoxivinilsilano, tris-isopropoxivinilsilano y metacrilato de 3-trietoxisililpropilo y similares. Los monómeros · de reticulación polifuncionales útiles que contienen grupos reactivos múltiples incluyen, pero no están limitados a, silanos hidrolizables tales como etiltrietoxisilano y etiltrimetoxisilano silanos hidrolizables sustituidos con epoxi, tal como 2-(3,4-epoxiciclohexil) etiltrietoxisilano y 3-glicidoxipropiltri-metioxisilano; poliisocianatos, tales como 1,4-diisocianatobutano, 1, 6-diisocianatohexano, 1/4-fenilenediisocianato y 4, ' -oxibis (fenilisocianato) ; epóxidos insaturados, tales como metacrilato de glicidilo y éter alilglicidilico; poliepóxidos, tal como éter diglicidilico, 1, 2, 5, 6-diepoxihexano y éter etilenglicoldiglicidilico y similares . Particularmente útiles son los agentes de reticulación poliinsaturados derivados de polioles etoxilados, tales como dioles, trioles y bis-fenoles, etoxilados con aproximadamente 2 a aproximadamente 100 moles de óxido de etileno por mol de grupo funcional de hidroxilo y terminados en el extremo con un grupo insaturado polimerizable tal como un éter vinilico, éter arilico, éster de acrilato, éster de metacrilato y similares. Ejemplos de tales agentes de reticulación incluyen dimetacrilato etoxilado de bisfenol A; dimetacrilato etoxilado de bisfenol F, trimetacrilato de trimetilol propano etoxilado, y similares. Otros agentes . de reticulación etoxilados útiles en los polímeros asociativos catiónicos de la presente invención incluyen agentes de reticulación derivados de poliol etoxilados descritos en la patente norteamericana No. 6,140,435 de Zanotti-Russo, las descripciones pertinentes de la cual se incorporan en la presente por referencia. Ejemplos de monómeros XL particularmente preferidos son los ásteres de acrilato y de metacrilato de polioles que tienen por lo menos dos grupos de éster de acrilato o de metacrilato, tal como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) , dimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de trietilenglicol (TEGDMA) , dimetracrilato de bisfenol A etoxilado (30) (EOBDMA) y similares. Cuando se utilizan, los monómeros de reticulación están presentes en la mezcla de reacción monomérica de .preferencia en una cantidad de hasta aproximadamente 5 por ciento en peso basado en el peso de la mezcla monomérica total. En una modalidad preferida, los monómeros XL están presentes en una cantidad en la gama de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 3 por ciento en peso, basado en el peso de la mezcla monomérica total, más de preferencia aproximadamente 0.05 a aproximadamente 2 por ciento en peso, mucho más de preferencia aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1 por ciento en peso de la mezcla monomérica. Agente de Trans erencia de Cadena Los polímeros asociativos catiónicos . inventivos opcionalmente se pueden preparar a partir de una mezcla monomérica que comprende uno o más agentes de transferencia de cadena, que son bien conocidos en las técnicas poliméricas . Los agentes de transferencia de cadena adecuados para el uso en esta invención, sin que sean limitados a los mismos, se seleccionan de una variedad de compuestos que contienen tio y disulfuro, tales como alquil de Ci-Ci8 mercaptanos, ácidos mercaptocarboxilicos, ásteres mercaptocarboxilicos, tioésteres, disulfuros de alquilo de C1-C18, arildisulfuros, tioles polifuncionales y similares: fosfitos e hidrofosfitos; compuestos de haloalquilo, tal como tetracloruro de carbono, bromotriclorometano y similares; y agentes de transferencia de cadena insaturados, tal como alfa-metilestireno . Los tioles polifuncionales que tienen tioles trifuncionales, tales como trimetilolpropano-tris- (3-mercaptopropionato) , tioles tetrafuncionales, tales como pentaeritritol-tetra- (e-mercaptopropionato) , pentaeritritol-tetra- (tioglicolato) , y pentaeritritol-tetra- (tiolactado) ; tioles hexafuncionales, tales como dipentaeritritol-hexa- (tioglicolato) y similares. Alternativamente, el agente de transferencia de cadena puede ser cualquier agente de transferencia de cadena catalítico que reduce el peso molecular de los polímeros de adición durante la polimerización de radicales libres de monómero de vinilo. Ejemplos de agentes de transferencia de cadena catalíticos incluyen, por ejemplo, complejos de cobalto (por ejemplo, quelatos de cobalto (II)). Los agentes de transferencia de cadena catalíticos frecuentemente pueden ser utilizados en concentraciones relativamente bajas con relación a los CTAs basados en tiol. Ejemplos de agentes de transferencia de cadena preferidos incluyen octil mercaptano, n-dodecil mercaptano, t-dodecil mercaptano, hexadecil mercaptano, octadecil mercaptano (ODM) , 3-mercaptopropionato de isooctilo (IMP) , 3-mercaptopropionato de butilo, ácido 3-mercaptopropionico, tioglicolato de butilo, tioglicolato de isoctilo, tioglicolato de docecilo y similares. Los agentes de transferencia de cadena se pueden adicionar a una mezcla de reacción monomérica de preferencia en cantidades de hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de la mezcla monomérica polimerizable, basado en el peso de la mezcla monomérica total. Cuando está presente, el agente de transferencia de cadena de preferencia comprende por lo menos aproximadamente 0.1 por ciento en peso basado en el peso de la mezcla monomérica total . Los polímeros asociativos catiónicos inventivos se pueden fabricar mediante técnicas de polimerización convencionales, tal como la polimerización en emulsión, como es conocido en la técnica polimérica. La polimerización se puede realizar como un proceso por lote simple, como un proceso de adición dosificado, o la reacción se puede iniciar como un lote pequeño y luego el volumen de los monómeros se puede dosificar continuamente al reactor (proceso de semillas) . Típicamente, el proceso de polimerización se lleva a cabo a una temperatura de reacción en la gama de aproximadamente 20 a aproximadamente 80°C, sin embargo, se pueden utilizar temperaturas más altas o más bajas. Para facilitar la emulsificación de la mezcla monomérica, la polimerización de emulsión se lleva a cabo en la presencia de por lo menos un surfactante. De preferencia la polimerización de emulsión se lleva a cabo en la presencia de un surfactante en la cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 por ciento en peso, más de preferencia en la gama de aproximadamente 3 a aproximadamente 8, más de preferencia en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 7 por ciento en peso, sobre una base en peso de la emulsión total. La mezcla de reacción de polimerización de emulsión también incluye uno o más iniciadores de radicales libres, de preferencia en una cantidad en la gama de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 3 por ciento en peso basado en el peso de la mezcla monomérica total. La polimerización se puede realizar en un medio acuoso o medio de alcohol acuoso a pH neutro a moderadamente alcalino. En una polimerización típica, una mezcla de monómero se adiciona con agitación de mezclado a una solución de surfactante emulsificante, tal como un surfactante no iónico, de preferencia un etoxilato de alcohol lineal o ramificado, o mezclas de surfactante no iónico o surfactantes aniónicos, tales como sulfatos de alcohol graso o sulfonatos de alquilo, en una cantidad de agua, en un reactor adecuado, para preparar una emulsión monomérica. La emulsión se desoxigena mediante cualquier método conveniente, tal como al rociar con nitrógeno, y luego una reacción de polimerización se inicia al adicionar un catalizador de polimerización (iniciador) tal como persulfato de sodio, o cualquier otro catalizador de polimerización de adición adecuado, como es bien conocido en la técnica de polimerización en emulsión. La reacción se agita hasta que se completa la polimerización, típicamente durante un tiempo en la gama de aproximadamente 4 a aproximadamente 16 horas. La emulsión monomérica se puede calentar a una temperatura en la gama de aproximadamente 20 a aproximadamente 80°C antes de la adición del iniciador, si es deseado. Los monómeros sin reaccionar se pueden eliminar mediante la adición de más catalizador, como es bien conocido en la técnica de polimerización y emulsión. El producto de emulsión polimérico resultante luego se puede descargar del reactor y empacar para el almacenamiento o uso. Opcionalmente, el pH y otras características físicas y químicas de la emulsión se pueden ajustar antes de la descarga desde el reactor. Típicamente, la emulsión de producto tiene un contenido de sólidos total en la gama de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 por ciento en peso. Típicamente, el contenido de polímero total de la emulsión de producto está en la gama de aproximadamente 15 a aproximadamente 35 por ciento en peso, generalmente no más de aproximadamente 25 por ciento en peso. Los surfactantes adecuados para facilitar las polimerizaciones en emulsión incluyen surfactantes no iónicos, aniónicos, anfotéricos, catiónicos, y mezclas de los mismos. Los surfactantes no iónicos y aniónicos más comúnmente son utilizados o mezclas de los mismos. Las propiedades físicas del polímero neutralizado (por ejemplo, viscosidad, dispersabilidad, claridad, textura y similares) se pueden variar mediante la selección apropiada de las propiedades hidrofóbicas e hidrofílicas del surfactante y emulsificante, como es bien conocido en la técnica. Los surfactantes no iónicos adecuados para facilitar las polimerizaciones en emulsión son bien conocidos en la técnica polimérica, e incluyen, sin limitación, etoxilatos de alcohol lineales o ramificados, alcoxilatos de alquilfenol de C8-Ci2, tales como etoxilatos de octilfenol, copolímeros de bloque de polioxietileno y polioxipropileno y similares. Otros surfactantes no iónicos útiles incluyen ésteres de ácido graso de C8-C22 de polietilenglicol, mono' y diglicéridos, ásteres de sorbitán y ásteres de sorbitán etoxilados, ásteres de glicol de ácido graso de C8-C22 copolimeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno que tiene un valor HLB de mayor que aproximadamente 15, octilfenoles etoxilados y combinaciones de los mismos. Los surfactantes alcoxilados de alquifenol preferidos incluyen una octilfenol vendido bajo el nombre comercial IGEPAL® ca-897 por Rhodia, Inc. Los alcoxilatos de alcohol lineales preferidos incluyen éteres de polietilenglicol de alcohol cetearilico (una mezcla de alcoholes cetilico y estearilico) vendido bajo los nombres comerciales PLURAFAC® C-17, PLURAFAC® A-38 ? PLURAFAC® A-39 por BASF Corp. Los copolimeros de bloque de polioxietileno polioxipropileno preferidos incluyen copolimeros vendidos bajo los nombres comerciales PLÜRONIC® F127 y PLURONIC® 135 por BASF Corp. Otros surfactantes no iónicos preferidos incluyen alcoholes grasos lineales Etoxilado (50) tal como DISPONIL® A 5060 (Cognis) , etoxilatos de alquilo ramificados tal como GENAPOL® X 1005 (Clariant Corp.), etoxilatos de alcohol de C12-C14 secundarios tal como TERGITOL® sl5-30 Y sl5-40 (Dow Chemical Co . ) surfactantes basados en octilfenol etoxilados tal como TRITON® X-305, x-4'5 Y x-705 (Dow Chemical Co.), IGEPAL® CA 407, 887 Y 897 (Roída, Inc.), ICONOL® OP 3070 y 4070 (BASF Corp.), SYNPERONIC® OP 30 y 40 (Uniqema) , copolimeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno tales como PLÜRONIC® L35 y F127 (BASF Corp.), y etoxilatos de alcohol Cu secundario tal como EMULSOGEN® EPN 407 (Clariant Corp.). Otros numerosos proveedores se encuentran en la literatura comercial. Los surfactantes aniónicos adecuados para facilitar las polimerizaciones en emulsión son bien conocidas en la técnica polimérica, e incluyen lauril sulfato de sodio, dodecil bencensulfonato de sodio, dioctil succinato de sodio, di-sec-butil naftilen sulfonato de sodio, dodecil difenil éter sulfonato de disoio y n-octadecil sulfosuccinato de disodio y similares. Los estabilizantes poliméricos adecuados (también conocidos como coloides protectores) para el proceso de polimerización en emulsión de esta invención son polímeros solubles en agua, incluyendo, por ejemplo, polímeros sintéticos, tal como alcohol polivinílico, acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, polimetacrilamida, polímeros de adición funcionales de carboxilato, éteres de polialquil vinilo y similares; polímeros naturales solubles en agua, tal como gelatina, pectinas, . alginatos, caseína, almidón y similares;, y polímeros naturales modificados, tales como metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietil-celulosa modificada con alilo y similares. En algunos casos, puede ser de ventaja utilizar mezclas de coloides protectores sintéticos y naturales, por ejemplo, una mezcla de alcohol polivinilico y caseína. Además los polímeros naturales adecuados son éteres mezclados tales como metilhidroxietil celulosa y carboximetilcelulosa. Los estabilizantes poliméricos se pueden utilizar en cantidades de hasta aproximadamente 2 por ciento en peso basado en el peso de la emulsión total. Cuando se utiliza, un estabilizador polimérico de preferencia se incluye en una cantidad de la gama de aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 1 por ciento en peso, más de preferencia de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.5 por ciento en peso. Los estabilizantes poliméricos que se usan de acuerdo con esta invención son llamados solubles en agua, cuando son miscibles en agua en cualquier proporción o tiene una solubilidad en agua a 20°C de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso y no precipitan de estas soluciones acuosas en la dilución con agua a la temperatura anterior. El peso molecular de los estabilizantes poliméricos sintéticos solubles en agua está típicamente en la gama de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 2,000,000, de preferencia. aproximadamente 25,000 a aproximadamente 1,500,000 Daltons . La viscosidad de las soluciones acuosas de los estabilizantes poliméricos está típicamente en la gama de aproximadamente 1 a aproximadamente 10,000 mPa-s a una concentración de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso y a una temperatura de aproximadamente 20°C. Un estabilizante polimérico particularmente preferido es una hidroxietil celulosa modificada con alilo, tal como TYLOSE® AM-HEC grados disponibles de Clariant. Los grupos alilo reactivos en la cadena lateral incrementan el poder de injerto del éter de celulosa que da por resultado una emulsión estable. Un estabilizador TYLOSE® preferido es el polvo de hidroxietil celulosa modificada con alilo (tamaño de partícula <180 um) TYLOSE® _¾M H40 YP2 (AMHEC) . Los iniciadores de radicales libres preferidos ejemplares incluyen, sin ser limitados a los mismos, los compuestos de persulfato inorgánicos solubles en agua, tal como persulfato de amonio, persulfato de potasio y persulfato de sodio; peróxidos tales como peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, peróxido de acetilo y peróxido de laurilo; hidroperóxidos orgánicos, tal como hidroperóxido de eumeno e hidroperóxido de t-butilo; perácidos orgánicos tal como ácido peracético; agentes productores de radicales libres solubles en aceite, tal como 2,2'-azobisisobutironitrilo y similares, y mezclas de los mismos. Los peróxidos y perácidos opcionalmente pueden ser activados con agentes reductores, tales como bisulfito de sodio o ácido ascórbico, metales de transición, hidracina y similares. Los iniciadores de polimerización de radicales libres particularmente adecuados incluyen los iniciadores de polimerización de azo solubles en agua, tales como los compuestos 2, 2' -azobis (ter-alquilo) que tienen un sustituyente solubiizante en agua sobre el grupo alquilo. Los catalizadores de polimerización de azo preferidos incluyen los iniciadores de polimerización de radicales libres VAZO®, disponible de DuPont, tal como VAZO® 44 (2, 2' -azobis (2- (4, 5-dihidroimidazolilo) ropano) , VAZO® 56 (diclorhidrato de 2,2'-azobis (2-metilpropionamidina) y VAZO® 68 (4, 4' -azobis (ácido 4-cianovalérico) ) . Opcionalmente, otros aditivos de polimerización de emulsión, que son bien conocidos en la técnica de polimerización en la emulsión, tales como solventes, agentes reguladores, agentes quelantes, electrolitos inorgánicos, terminadores de cadena y agentes ajustadores del pH pueden ser incluidos en el sistema de polimerización. Un procedimiento de polimerización en emulsión general preferido para la preparación de polimeros asociativos catiónicos de la presente invención y de polimeros en emulsión catiónicos, en general, se proporciona enseguida : Una emulsión monomérica de preferencia se prepara en un reactor equipado con una entrada de nitrógeno y un agitador al combinar una cantidad deseada de cada monómero en una cantidad de agua que contiene una cantidad de emulsificante de un surfactante no iónico, o una mezcla de un surfactante no iónico y un surfactante aniónico, bajo una atmósfera de nitrógeno y con agitación de mezclado. El grado de agitación requerido para formar una emulsión a partir de una mezcla monomérica del tipo descrito en lo anterior es bien conocido por aquellos expertos en la técnica. La emulsión asi formada es sustancialmente desoxigenada mediante cualquier método adecuado conocido en la técnica, tal como al rociar con nitrógeno, y luego se adiciona un iniciador de radicales libres a la emulsión, con agitación de mezclado continuo para iniciar la polimerización. La temperatura de la emulsión se puede ajustar, antes o después de la adición del iniciador, a una temperatura en la gama de aproximadamente 20 a aproximadamente 60°C si es deseado. Después de la adición del iniciador, la temperatura de la mezcla de reacción de polimerización se ajusta típicamente a una temperatura en la gama de aproximadamente 60 a 8Ó°C y se mantiene a alta temperatura durante un tiempo suficiente para completar la polimerización, típicamente en la gama de aproximadamente 3 a aproximadamente 14 horas. Opcionalmente, los monómeros residuales sin reaccionar se pueden destruir o además polimerizar mediante la adición de varios reactivos redox o catalizadores. La emulsión de polímero resultante luego se puede enfriar y descargar del reactor y recolectar. Un experto en la técnica polimérica reconocerá que las cantidades de cada componente monomérico se pueden ajustar para obtener polímeros que tienen cualquier relación deseada de- componentes monoméricos. También se pueden utilizar proporciones variables de agua, como se ha deseado. Los solventes miscibles en agua, tales como alcoholes, y otros aditivos de polimerización, como es descrito en lo anterior, también se pueden incluir en la mezcla de reacción. Los alcoholes preferidos incluyen glicoles tal como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, glicerol y similares . Las emulsiones de polímero de producto se pueden preparar para contener de preferencia de aproximadamente 1 por ciento a aproximadamente 60 por ciento de sólidos poliméricos totales, más de preferencia de aproximadamente 10 por ciento a aproximadamente 40 por ciento de sólidos poliméricos totales, mucho más de preferencia de preferencia aproximadamente 15 por ciento a aproximadamente 25 por ciento de sólidos poliméricos totales basada en el peso del polímero . Antes de cualquier neutralización, las emulsiones poliméricas, como son producidas, típicamente tienen un pH en la gama de aproximadamente 7.5 o más grande, una viscosidad Brookfield de no más que aproximadamente 100 mPa-s a temperatura ambiente (varillas #2, 20 rpm) y un tamaño de partícula de no más de aproximadamente 300 nm como es determinado por el Método D enseguida. Opcionalmente, las emulsiones poliméricas asociativas catiónicas producidas se pueden procesar adicionalmente al ajustar el pH a un valor de preferencia en la gama de aproximadamente 1 a no más de aproximadamente 7, si se desea un pH acídico, con materiales acídicos, de preferencia ácidos orgánicos, ácidos minerales y similares. Las emulsiones poliméricas asociativas catiónicas típicamente se hinchan para formar soluciones viscosas, uniformes que son fluíbles y rociables, o geles a pH neutro acídico, y los polímeros son de manera general sustancialmente estables a tales valores de pH. Las emulsiones poliméricas asociativas catiónicas pueden ser diluidas con agua o solvente, o concentradas al evaporar una porción del agua. Alternativamente, la emulsión polimérica asociativa catiónica obtenida se puede secar sustancialmente a un polvo o forma cristalina mediante la utilización de equipo bien conocido en la técnica, 'tal como, por ejemplo, un secador de rocío, un secador de tambor, un secador de congelación y similares. Los polímeros asociativos catiónicos inventivos se pueden preparar mediante la polimerización en emulsión y utilizar al incorporar varios aditivos conocidos y adyuvantes convencionales, y solventes diferentes al agua, en el producto de emulsión polimérica asociativa catiónica líquida, como sea necesario, para obtener la forma propuesta para uso de la composición final sin alterar o afectar adversamente el desempeño de las propiedades del polímero asociativo catiónico. Alternativamente, el polímero asociativo catiónico puede ser incorporado como un ingrediente en una formulación, de preferencia en una forma liquida, empleando equipo de mezclado convencional. Un polimero asociativo catiónico preferido de esta invención, una concentración en peso de aproximadamente 2% en agua desionizada, en su forma neutralizada o acidica a un pH en la gama de aproximadamente 1 a aproximadamente 7, puede proporcionar una viscosidad de Brookfield que varia de aproximadamente 300 mPa-s a aproximadamente 100,000 mPa*s o mayor (Bookfield RVT, 20 rpm, a aproximadamente 25°C de temperatura ambiente) . Los polímeros asociativos catiónicos de múltiples aplicaciones inventivos se pueden emplear como emulsificantes, estabilizantes, agentes de suspensión, formadores de película, acondicionadores, humectantes, auxiliares de dispersión y" portadores para incrementar la eficacia, deposición o suministro de ingredientes químicamente y fisiológicamente activos y materiales cosméticos, y como vehículos para mejorar la psicosensibilidad y las propiedades estéticas de una formulación en la cual son incluidos. El carácter catiónico de los polímeros asociativos catiónicos los hace útiles como antiestéticos y, bajo ciertas condiciones, también pueden proporcionar actividad biocidá, bacterioestática, conservadora y antimicrobiana. Los polímeros asociativos catiónicos se pueden utilizar en una variedad de productos para el cuidado personal, cuidado de la salud, cuidado casero, cuidado institucional industrial (colectivamente ???&?") , y en una variedad de productos para aplicaciones médicas e industriales. Los polímeros asociativos catiónicos de preferencia se incorporan en composiciones que son no alcalinas, es decir, acídicas a sustancialmente neutras en pH, pero no están limitadas a lo mismo. La cantidad de polímero asociativo catiónico que puede ser empleada depende del propósito para el cual se incluye la formulación y se puede determinar fácilmente por una persona experta en las técnicas' de formulación. Así, mientras que se obtengan las propiedades fisicoquímicas, y funcionales de las composiciones que contienen polímero asociativo catiónico, una cantidad útil de polímero asociativo catiónico, en por ciento en peso activo, en una base en peso de la composición total, típicamente puede variar en la gama de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 25%, pero no está limitado a lo mismo. En una composición o aplicación dada, por lo tanto, los polímeros asociativos catiónicos de esta invención pueden, pero no necesitan, servir para más de una función, tal como un espesante y acondicionador, formador de película y portador, y similares, como es descrito en más detalle a continuación. 1 Un polímero de esta invención se puede emplear como un modificador de reología o agente estabilizante de emulsión en formulaciones de emulsión convencionales al incorporar el polímero en la formulación en cualquier etapa durante la formación de un proceso en emulsión de aceite en agua o agua en aceite o de multifases. Por ejemplo, un polímero, suministrado como un producto de emulsión acuosa, puede ser incluido con los componentes de fase de agua. En una modalidad de emulsión preferida, el polímero se adiciona a la formulación después de que la emulsión final se ha formado y enfriado, ajusfando el pH hacia abajo con un ácido orgánico o ácido mineral para optimizar el hinchamiento en ácido a la viscosidad deseada, y luego al ajusfar la composición final al pH deseado. Si el pH de una composición o formulación "completada que contiene un polímero asociativo catiónico hinchado en ácido es más acídica que la requerida para el uso propuesto de la formulación, el pH luego se puede ajusfar adicionalmente con cualquier base inorgánica u orgánica de preferencia fisiológicamente tolerable. Las composiciones que contienen un polímero asociativo catiónico se pueden envasar y suministrar a partir de recipientes tales como frascos, botellas, tubos, botellas de rocío, toallitas, latas, recipientes de roll-on, recipientes de barra y similares, sin limitación. No hay limitación en cuanto . a la forma de producto en la cual se puede incorporar el polímero asociativo catiónico, mientras que se obtenga el propósito para el cual se usa el producto. Por ejemplo, los productos para el cuidado personal y para el cuidado de la salud que contiene un polímero asociativo catiónico se pueden aplicar a la piel, cabello, cuero cabelludo y uñas en la forma de, sin ser limitado a lo mismo geles, rocíos (líquido o espuma), emulsiones (cremas, lociones, pastas), líquidos (enjuagues, champús), barras, ungüentos, supositorios, toallitas impregnadas, parches y similares . Los polímeros asociativos catiónicos de la invención son adecuados para la preparación de productos para el cuidado personal (cosméticos, artículos de tocador, cosmecéuticos) y productos para el cuidado de la salud tópicos, incluyendo sin limitación, productos para el cuidado del cabello, tales como champús (incluyendo champús de combinación, tal como los champús de acondicionamiento de vdos en uno"; enjuagues después del champú; agentes de mantenimiento de arreglo y estilo incluyendo auxiliares ¦ de arreglo, tales como geles y rocíos, auxiliares de arreglo, tales como pomadas, acondicionadores, perms, relajantes, productos de alisamiento del cabello y similares; productos para el cuidado de la piel (facial, cuerpo, manos, cuero cabelludo y pies) , tales como cremas, lociones, acondicionadores y productos de limpieza; productos antiacné; productos antienve ecimiento (exfoliantes, queratoliticos, anticeluliticos, antiarrugas y similares) ; protectores de la piel tales como filtros solares, bloqueadores solares, cremas de barrera, aceites, siliconas y similares; productos de coloración de la piel (blanqueadores, abrillantadores, aceleradores de bronceado sin sol y similares) ; colorantes del cabello (tintes para el cabello, enjuagues de color para el cabello, resaltadores de luz, blanqueadores y similares) ; colorantes de la piel pigmentados (maquillajes de cara y cuerpo, cremas de maquillaje, máscaras, colorete, productos labiales y similares) ; productos para el baño y ducha (limpiadores del cuerpo, gel de ducha, jabón liquido, barras de jabón, barras sindet, aceite de baño liquido de acondicionamiento, baño de burbujas, polvos para baño y similares) ; productos para el cuidado de uñas (pulimentos, removedores de pulimento, fortalecedores, alargadores, endurecedores, removedores dé cutícula, ablandadores y similares) y cualquier composición acuosa acidica sustancialmente neutra a la cual se puede incorporar una cantidad efectiva de polímero asociativo catiónico · para obtener un efecto benéfico deseable, físico o químico en la misma durante el almacenamiento y/o utilización. Los artículos de tocador y auxiliares de la salud y de belleza, comúnmente referidos como HBAs, que contiene un polímero asociativo catiónico, pueden incluir, sin limitación, productos para remoción de cabello (cremas y lociones para afeitar, depiladotes, acondicionadores de la piel para después de afeitarse, y similares) ; desodorantes y antitranspirantes; productos para el cuidado oral (boca, dientes, y goma) tal como enjuague bucal, dentífrico, tal como pasta dé dientes, polvo de dientes, pulimento de dientes, blanqueadores de dientes, refrescantes del aliento, adhesivos de dentadura y similares; blanqueadores del cabello facial y del cuerpo; y similares. Otros auxiliares de salud y de belleza que pueden contener polímeros asociativos catiónicos, incluyen, sin limitación, aplicaciones de bronceado sin sol que contienen aceleradores de bronceado artificial, tal como dihidroxiacetona (DHA) , tirosina, ésteres de tirosina y similares; formulaciones de despigmentación, blanqueamiento y resplandecimiento de la piel que contienen tales ingredientes activos como ácido kó ico, hidroquinona, extractos de árboles, frutales, vegetales o de planta, (extracto de cáscara de limón, manzanilla, te verde, extracto de mora y similares) , derivados de ácido ascorbílico (palmitato de ascorbilo, estearato de ascorbilo, ascorbil fosfato de magnesio y similares), productos para el cuidado de los pies, tales como removedores de callos queratolíticos, empapamiento de pies, polvos para los pies (medicados, tal como el polvo para pie de atleta antifungal, ungüentos, rocíos y similares, polvos antitranspirantes o polvo absorbente de humedad no medicados), rocíos líquidos para pies, no medicados, tal como rocíos de enfriamiento y desodorantes, y rocíos antifungales medicados, rocíos antitranspirantes y similares) , acondicionadores de los pies y de las uñas de los dedos de los pies (lociones y cremas, ablandadores de uñas y similares) . Los auxiliares de salud y de belleza tópicos que pueden incluir polímeros asociativos catiónicos (por ejemplo, auxiliares de dispersión y formadores de película) incluyen, sin ser limitados a los mismos, rocío protector de la piel, crema, loción, gel, productos en barra y en polvo, tales como repelentes de insectos, alivio de comezón, antisépticos, desinfectantes, bloqueadores solares, filtros solares, cremas ajustadoras y tonificantes de la piel y lociones, composiciones de remoción de arrugas y similares. Los polímeros asociativos catiónicos son particularmente útiles como agentes de suspensión para materiales particulados, tales como mica, agentes perlescentes, cuentas y similares, haciéndolos adecuados para productos dérmicos que contienen materiales particulados, microabrasivos y abrasivos, tales como geles de ducha, limpiadores de máscaras y dé la piel que contienen agentes de frotación exfoliantes. Numerosos agentes exfoliantes particulados cosméticamente útiles son conocidos en la técnica, y la selección y la cantidad es. determinada por el efecto exfoliante deseado a partir del uso de la composición, como es reconocido por aquellos expertos en las técnicas cosméticas. Los agentes exfoliantes útiles incluyen, pero no están limitados a, abrasivos biológicos, abrasivos inorgánicos, polímeros sintéticos y similares y mezclas de los mismos. Los abrasivos biológicos incluyen, sin limitación, cáscara, semilla y gránulos de núcleo o hueso o polvos, obtenidos de nueces, tal como de cáscaras de nuez (Juglans regia) almendras, pacana y similares; fuentes frutales, tales como albaricoques, aguacates, cocos, olivos, duraznos y similares; fuentes vegetales tal como mazorca de maiz, salvado de avena, arroz, semilla de rosal, jojoba (cera, polvo de semilla) , celulosa microcristaliña, lofa molida, alga marina molida y similares; fuentes animales, tales como concha de ostra, seda, colágeno microcristalino y similares. Los abrasivos inorgánicos incluyen, sin limitación, óxido estánico, talco, sílice (hidratado, coloidal y similares) , caolín, tiza precipitada, sales (cloruro de sodio, sal de mar y similares) , pómez molido y similares. Los polímeros sintéticos incluyen, sin limitación, poliamidas microcristalinas (nylons) , poliéteres microcristalinos (policarbonatos) y similares. Los polímeros de la presente invención también son útiles para suspender burbujas acuosas en un medio liquido. Los polímeros asociativos catiónicos son útiles como espesantes y formadores de película en una variedad de composiciones dermatológicas, cosmecéuticas empleadas para tópicamente aliviar condiciones de la piel causadas por secado, fotodaño, envejecimiento, acné y similares, que contienen acondicionadores, humectantes, antioxidantes, exfoliantes, agentes queratolíticos, vitaminas y similares, que contienen típicamente un ingrediente acídico activo y que tienen un pH en la gama de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5. Cuando un polímero asociativo catiónico se incorpora en estas modalidades de productos acídicos anteriores, el ingrediente de ácido activo puede servir tanto como el agente de tratamiento de la piel activo como el agente de hinchamiento en ácido para el polímero asociativo catiónico para obtener la viscosidad deseada. En un aspecto cosmecéutico, un polímero asociativo catiónico puede ser empleado como un espesante para lociones y cremas de tratamiento de la piel activos que contienen, como ingredientes activos, agentes antienvejecimiento acídicos, anti-celulitis y anti-acné, los ácidos hidroxi carboxílieos, tales como alfa-hidroxiácido (AHA) , beta-hidroxiácido (BHA) , alfa-aminoácido, alfa-cetoácidos (AAs) y mezclas de los mismos. En tales productos cosmecéuticos, los AHAs pueden incluir, pero no están limitados a, ácido láctico, ácido glicólico, ácidos de frutas, tales como ácido málico, ácido cítrico, ácido tartárico, extractos de compuestos naturales que contienen ???, tal como extracto de manzana, extracto de albaricoque y similares, extracto de miel, ácido 2-hidroxioctanoico, ácido glicérico (ácido dihidroxipropiónico) , ácido tartrónico (ácido hidroxipropanodioico) , ácido glucónico, ácido mandélico, ácido bencílico, ácido azelaico, ácido alfa-lipoico, ácido salicílico, sales de ¾HA y derivados, tal como glicolato de arginina, glicolato de amonio, glicolato de sodio, lactato de arginina, lactato de amonio, lactato de sodio, ácido alfa-hidroxibutírico, ácido alfa-hidroxiisobutírico, ácido alfa-hidroxiisocaproico, ácido alfa-hidroxiisovalérico, ácido atroláctico, y similares. Los BHAs pueden incluir, pero no están limitados a, ácido 3-hidroxi propanoico, ácido beta-hidroxibutirico, ácido beta-fenil láctico, ácido beta-fenilpiruvico y similares. Los alfa-aminoácidos incluyen, sin ser limitados a los mismos, ácidos alfa-amino dicarboxílicos, tales como ácido aspártico, ácido glutámxco y mezclas de los mismos, algunas veces empleados en combinación con ácidos de frutas. Los KKRs incluyen ácido pxrúvico. En algunas composiciones de antienvejecimiento, el agente activo acídico puede ser ácido retinoico, un ácido halocarboxílico, tal como ácido tricloroacético, un antioxidante acídico, tal como ácido ascórbico (vitamina C) , un ácido mineral, ácido f tico, ácido lisofosfatidico y similares. Algunos activos de antiacné acidicos, por ejemplo, pueden incluir ácido salicilico, derivados de ácido salicilico, tales como ácidos 5-octanoilsalicilico, ácido retinoico y sus derivados. Una discusión del uso y la formulación de composiciones de tratamiento de la piel activas se encuentra en COSMETICS & TOI E RIES®, C&T Ingredient Resource Series, "AHAs & Cellulite Products How They Work", publicada en 1995 y "Cosmeceuticals" publicada en 1998, ambos disponibles de Allured Publishing Corporation, incorporado en la presente por referencia. Las composiciones que contienen alfa-aminoácidos acidificadas con ácido ascórbico son descritas en la patente norteamericana No. 6,197,317 Bl, y una preparación cosmecéutica comercial utilizando estos ácidos en un régimen de cuidado de la piel,, antienvejecimiento es vendida bajo el nombre comercial, AFAs, por exCel Cosmeceuticals (Bloomfield Hills, MI) . El término "AFA", como es descrito en la literatura comercial del proveedor, fue creado por el elaborador para describir la combinación de aminoácidos/vitamina C como Acidos de Frutas de Amino y como las silabas para "Antioxidantes ' Basados, en Aminoácido de Filaggrin" . Otros productos para el cuidado de la salud en los cuales los polímeros asociativos catiónicos pueden ser incluidos son productos médicos, tales como sustancias farmacéuticas tópicas y no tópicas, y dispositivos. En la formulación de sustancias farmacéuticas, un polímero asociativo catiónico se puede empelar como un- espesante y/o lubricante tales productos como cremas, pomadas, geles, pastas, ungüentos, tabletas, cápsulas de gel, fluidos purgativos (enemas, eméticos, colónicos y similares) , supositorios, espumas antifungales, productos para los ojos (productos oftálmicos, tales como gotas pará los ojos, lágrimas artificiales, gotas de suministro de fármaco para glaucoma, limpieza de lentes de contacto y similares) productos para el oído (ablandadores de cera, removedores de cera, gotas de suministro de fármaco para otitis y similares), productos nasales (gotas, ungüentos, rocíos y similares), y el cuidado de herida (vendajes líquidos, apositos de heridas, cremas antibióticas, ungüentos y similares), sin limitación a los mismos. El carácter formador de película e hinchable en ácido del polímero asociativo catiónico lo hace al polímero asociativo catiónico particularmente adecuado como un vehículo para composiciones médicas tópicas para promover y mejorar el suministro transdérmico de ingredientes activos hacia o a través de la piel, para mejorar la eficacia de las formulaciones de agentes antiacné y analgésicos tópicos, y para controlar la liberación de fármacos, tales como antiácidos a partir de tabletas, o jarabes, a bajo pH, tal como en el estómago; control de liberación de fármaco a partir de tabletas, pastillas, masticables y- similares en el ambiente levemente acidico de la boca, o a partir de supositorios, ungüentos, cremas y similares en el ambiente levemente acidico de la vagina; para promover la deposición ^ de agentes de control de caspa a partir de champús, ungüentos y similares; para mejorar la deposición de colorantes sobre la piel a partir de cosméticos pigmentados (maquillajes, lápices labiales, coloretes y similares) y en el cabello a partir de tintes para el cabello, y similares. Además de lo anterior, el carácter catiónico de los polímeros de la presente invención a pH ácido, y su compatibilidad catiónica sorprendente, hace al polímero asociativo catiónico útil como un espesante para composiciones antiestáticas, biocidas, antimicrobianas y otras composiciones conservadoras, en una variedad de aplicaciones para el cuidado personal, el cuidado de la salud, I&I aplicaciones médicas. Por ejemplo, el polímero se puede emplear como un espesante en los productos para el cuidado de la salud y farmacéuticos sin prescripción (OTC) donde los biocidas catiónicos típicamente son empleados, tal como en composiciones para el cuidado oral para el control de placa y el sarro dental y vehículos líquidos que contienen agentes terapéuticos, tales como jarabes, geles y similares.
Bajo ciertas condiciones de pH controlado, el carácter catiónico del polímero asociativo catiónico, por sí mismo, también puede proporcionar actividad antiestática o biocida, antimicrobiana o actividad conservadora similar. Los polímeros de la presente invención se pueden emplear, sin ser limitados a los mismos, como un recubrimiento lubricante para dispositivos médicos, tales como implantes de tejido blando, guantes quirúrgicos, catéteres, cánulas y similares, como recubrimientos de película protectora removible para instrumentos médicos, apositos de heridas y similares, como un muco-adhesi o, especialmente en el ambiente ácido del estómago, como un portador y espesante en productos formulados para aplicaciones médicas, tales como cremas desinfectantes para las manos, productos antivirales (para virus aniónicos) , ungüentos antibióticos, rocíos y cremas, desinfectante rociable, sin goteo en hospitales, acabado antimicrobiano de superficie dura aplicado durante el mantenimiento de rutina, y similares. Los polímeros de la presente invención se pueden usar en el cuidado del hogar, y en aplicaciones I&I, por ejemplo, como un modificador de reología, agente de acondicionamiento de tejido, agente estático, especialmente para mejorar la eficiencia de la formulación a través del "adherimiento a la superficie" o la mejora de la eficacia de desinfectantes y formulaciones biocidas, y para mejorar sinergísticamente la eficacia de suavizara!ento de tejidos en combinación con suavizantes de tejidos tradicionales. Los productos caseros I&I y típicos que pueden contener polímeros de la invención, incluyen, sin ser limitados a los mismos, productos de lavandería y de cuidado de tejidos, tales como detergentes, suavizantes de tejidos (líquidos o láminas) , rocíos de planchado, auxiliares de limpieza seca, rocíos antiarrugas, removedores de manchas y similares; limpiadores de superficie dura para la cocina y el baño y las instalaciones y aparatos empleados o ubicados en los mismos, tal como geles para la taza del baño, limpiadores de tinas y duchas, removedores de depósito de agua dura, limpiadores de piso y azulejo, limpiadores de pared, pulimentos de accesorios de cromo y del piso, limpiadores de piso de vinilo separables con álcali, limpiadores de mármol y cerámica, geles refrescantes de aire, limpiadores líquidos para platos, y similares; limpiadores desinfectantes, tal como limpiadores para la taza del baño y recipientes, jabones desinfectantes para manos, desodorizantes de habitación y similares. Los polímeros de la presente invención se pueden utilizar como modificadores de reología, dispersantes, estabilizantes, promotores, o antimicrobianos y similares, en aplicaciones de productos industriales tales como, sin ser limitados a los mismos, textiles (procesamiento, acabado, impresión y auxiliares de teñido, recubrimientos de superficie lavables protectores, manufactura de cuero sintético mediante la saturación de telas no tejidas, y similares, manufactura de telas tejidas, telas no tejidas, fibras naturales, sintéticas y similares) tratamiento de agua (agua de desechó, agua de enfriamiento, purificación de agua potable y similares) ; contenciones de derrame químico (absorbente de derrame ácido, y similares) ; procesamiento de cuero y piel (auxiliares de procesamiento, acabado, recubrimiento, relieve y' similares) ; papel y fabricación de papel (recubrimientos de superficie, tales como recubrimientos pigmentados, recubrimientos antiestáticos, y similares, aglutinantes de pulpa, aprestadores de superficie, mejoradores de resistencia en seco y en húmedo, manufactura de fieltro de deposición húmeda, y similares) ; impresión (tintas, tintas de impresoras de chorro de tinta de anticorrimiento, espesantes para formulaciones de tinta que contienen tintes catiónicos para imprimir tejidos acrilicos y similares); pintura (pigmento y aditivo de molienda, agente de reticulación para emulsiones de látex de epoxi, auxiliar de suspensión de material particulado para arcillas, pigmentos y similares) ; tratamiento de fuente de planta industrial (floculentos para fenólicos en el efluente del molino de papel y similares) ; trabajo de metal (limpiadores de grabado ácido, recubrimientos de metal de bajo pH, agentes de baño químico en el procesamiento de acero laminado en frío, y similares) ; adhesivos (adhesivos claros, promotores de adhesión para metal, plástico, madera y similares, recubrimientos de ligación adhesiva de masa flocosa no tejida, aglutinante y similares) ; reservación de madera; y productos de construcción industriales para edificios y carreteras (plastificantes de cemento, estabilizantes de emulsión de asfalto a bajo pH, grabado en ácido para' cemento, modificadores de consistencia del concreto, mortero, mastique y similares) . Los polímeros de la presente invención son particularmente útiles como espesantes para removedores de herrumbre, limpiadores de cambio de ácido, removedores de incrustación y similares, tales como estabilizantes de dispersión de productos que contienen materiales particulados, tal como arcilla, pigmentos (dióxido de titanio, carbonato de calcio y otros minerales (abrasivos, y similares,- empleados en una variedad de las aplicaciones industriales anteriores y en lodos de perforación. Los productos que contienen polímeros de la presente invención pueden contener varios aditivos convencionales y adyuvantes conocidos en la técnica, algunos de los cuales pueden servir para más de una función. Las cantidades empleadas variarán con el propósito y el carácter del producto y se pueden determinar fácilmente por un experto en las técnicas de formulaciones a partir de la literatura.
El término "adyuvante cosmético" incluye agentes estabilizantes de productos y agentes de acabado de productos, cosméticamente y farmacéuticamente estables que mantienen la estabilidad física de la composición y su apariencia estética visible y la apariencia de mercado durante la vida en anaquel útil de la composición. El término "fijador" como se aplica a polímeros comprende las propiedades de formación de película, adhesión, o recubrimiento depositado sobre una superficie sobre la cual se aplica el polímero. Los términos "estilizante de cabello y fijador del cabello" como se entiende comúnmente en las técnicas del cuidado del cabello, y como se utiliza en la presente, se refiere colectivamente a agentes de arreglo de cabello que son fijadores de cabello y formadores de película y que se aplican tópicamente al cabello para contribuir activamente a la facilidad de estilización y/o contención de un arreglo de cabello; y para mantener la capacidad de reestilización del arreglo de cabello. Por consiguiente, las composiciones de arreglo del cabello incluyen los productos de estilización del cabello, fijadores del cabello y de preparación del cabello que se aplican convencionalmente al cabello (húmedo y seco) en la forma de geles, enjuagues, emulsiones (aceite en agua, agua en aceite o multifases) , tales como lociones y cremas, pomadas, rocíos (presurizados o no presurizados) , spritzes, espumas, tales como mousses, champús, sólidos, tales como barras, semisólidos y similares, o se aplican a partir de un auxiliar de arreglo del cabello que tiene la composición de arreglo del cabello impregnado sobre el mismo o recubierto sobre el mismo, para dejar el agente de arreglo del cabello en contacto sobre el cabello durante algún periodo hasta que se remueve, o mediante lavado . El término "agentes de acondicionamiento" y variaciones gramaticales de los mismos, como se refiere a las composiciones para el cuidado de la piel y el cuidado del cabello incluyen materiales cosméticamente y farmacéuticamente útiles que son humectantes como humedecedores y emolientes. Se reconoce que algunos agentes de acondicionamiento pueden servir para más de una función en una composición, tales como agentes emulsificantes, lubricantes y solventes . Una modalidad de composición para el cuidado del cabello preferida comprende un polímero de la presente invención en una cantidad efectiva para proporcionar la composición para el cuidado del cabello a una propiedad, tal como una propiedad fijadora del cabello, una propiedad de acondicionamiento del cabello, una propiedad de viscosidad (espesamiento, modificador de reologias) , o una combinación de los mismos. Opcionalmente, la composición para el cuidado del cabello puede incluir uno o más agentes formadores de película auxiliares, agentes fijadores del cabello auxiliares, agentes de acondicionamiento del cabello, auxiliares, agentes modificadores de reología auxiliares, o una mezcla de los mismos. Una modalidad de composición para el cuidado de la piel preferida comprende un polímero de la presente invención en una cantidad efectiva para proporcionar a la composición para el cuidado de la piel una propiedad, tal como una propiedad de acondicionamiento de la piel, una propiedad viscosa (espesamiento, modificador de reología) o una combinación de los mismos. Opcionalmente la composición para el cuidado de la piel puede incluir uno o más agentes de piel auxiliares, agentes modificadores de reología auxiliares o una mezcla de los mismos. Las formulaciones de productos que comprenden un polímero de esta invención pueden contener varios aditivos y adyuvantes cosméticos, convencionalmente o popularmente incluidos en productos para el cuidado personal, cuidado casero, cuidado institucional y cuidado industrial, en procesos industriales, incluyendo, sin ser limitados a los mismos, agentes ajustadores del pH acidificantes o alcalizantes y agentes reguladores; fijadores auxiliares y formadores de película, tales como polímeros no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfotéricos, de origen sintético natural, y similares; modificadores de reología auxiliares, tales como espesantes o gelificantes de goma o resina poliméricos que incrementan la viscosidad; aditivos, tales como emulsificantes, estabilizantes de emulsión, ceras, dispersantes y similares, agentes de control de viscosidad, tales como solventes, electrolitos y similares; agentes de acondicionamiento auxiliares, tales como agentes antiestáticos, aceites sintéticos, aceites vegetales o animales, aceites de silicona, compuestos de amonio cuaternizados monoméricos o poliméricos y derivados de los mismos, me oradores del brillo, humectantes, emolientes, humedecientes, lubricantes, agentes de filtro solar y similares; agentes oxidantes; agentes reductores; surfactantes tales como surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, switteriónicos, y derivados de silicona de los mismos; agentes modificadores de la película polimérica, tales como plastificantes, pega osificantes, despaga osificantes, agentes humectantes y similares; agentes estabilizantes y de acabado del producto, tales como agentes quelantes, opacificantes, agentes perlecentes, materiales proteináceos y derivados de los mismos, vitaminas y derivados de los mismos, conservadores, fragancias, solubilizantes, colorantes (temporales o permanentes) tales como pigmentos y tintes, absorbedores de UV y similares; propelentes (miscibles en agua o inmiscibles en agua) , tales como hidrocarburos fluorados, hidrocarburos volátiles líquidos, gases comprimidos y similares; y mezclas de los mismos. Los aditivos e ingredientes de adyuvantes, productos o materiales, que se pueden emplear con los polímeros asociativos catiónicos inventivos discutidos en la presente serán referidos por la nomenclatura internacional comúnmente referida como el nombre de INCI dado a estos en el Internacional Cosmetic Ingredient Dictionary, publicado por el Cosmetic, Toiletry y Fragrance Association, Washington D.C. (después en la presente Dictionary INCI) , tal como se puede encontrar en cualquier edición del mismo, por ejemplo, volúmenes 1 y 2, Sexta Edición, (1995) o Volúmenes 1-3, Séptima y Octava Edición, (1997, 2000) , o por sus nombres químicos normalmente utilizados. Numerosos proveedores comerciales de materiales listados por el nombre INCI, nombres comerciales o ambos se pueden encontrar en el Dictionary INCI y en numerosas publicaciones comerciales, incluyendo pero no limitadas a el 2002 McCutcheon's Dirctories, Volume 1:. Emulsifiers & Detergents and Volume 2: Functional Materials, Publisher by McCutcheon' s División. Manufacturing Confecciones Publishing Co . , Glen Rock, NJ (2001) ; y 2001 Cosmetic Bench Rference, edition of COSMETICS 6 TOILETRIES®, 115(13), PUBLISHED BY Allured publising Corporation, Carol Stream, IL (2001) ; las descripciones relevantes de las cuales se incorporan en la presente por referencia. Tales componentes y la formulación de las composiciones también se describen en detalle en referencias bien conocidas, tales como Cosmetics Science and Technology, Primera Edición (Sagarin (ed) ) , publicaa en 1957, y Segunda Edición (Balsam, y colaboradores I (eds )),. publicada en 1972-74; y The Chemistry and Manufacture of Cosmeticsr Segunda Edición (deNavarre (ed) ) , publicada en 1975; y Tercera Edición (Schlossman (ed) ) , publicada en el 2000, ambas disponibles de Allured Publishing Corporation; Rieger (ed) , Harry's Cosmeticology, 8a Edición, Chemical Publishing, Co., Inc., New York, Wí (2000); y varios formularios disponibles para aquellos expertos en las técnicas farmacéuticas, tal como Remington's Phaxmaceutical Sciences, Catorceava edición, Mack Publishing Company, Easton, PA (1970) ; las descripciones relevantes de cada uno se incorpora en la presente por referencia. Es conocido que las composiciones formuladas para el cuidado personal y cuidado tópico, dermatológico, de la salud, que se aplican a la piel y membranas mucosas para limpieza o calmantes, se combinan con muchos de los mismos o similares ingredientes fisiológicamente tolerantes y se formulan de las mismas o similares formas de producto, difiriendo principalmente en el grado de pureza del ingrediente seleccionado, por la presencia de medicamentos o compuestos farmacéuticamente aceptados y por las condiciones controladas , bajo los cuales los productos pueden ser manufacturados.' Del mismo modo, muchos de los ingredientes empleados en los productos para casas e I&I son los mismos o similares para lo anterior, difiriendo principalmente en las cantidades y el grado de material empleado. También es conocido que la selección y la cantidad permitida de ingredientes también se pueden someter a los reglamentos gubernamentales a un nivel nacional, regional, local e internacional. Asi, la discusión en la presente de varios ingredientes útiles para productos del cuidado personal y del cuidado de la salud pueden aplicar a productos, caseros e I&I y aplicaciones industriales. La elección y cantidad de ingredientes en las composiciones formuladas que contienen un polimero asociativo catiónico variarán dependiendo del producto y su función, como es bien conocido para aquellos expertos en las técnicas de formulación. Los ingredientes de formulación para productos para el cuidado personal y productos para el cuidado de la salud tópicos típicamente pueden incluir, pero no están limitados a, solventes, surfactantes (como agentes de limpieza, agentes emulsificantes, reforzadores de espumas, hidrótopos, agentes solubilizantes y agentes de suspensión) agentes de suspensión no surfactantes, emulsificantes, agentes de acondicionamiento de la piel (emolientes, humectantes, humidificadores y similares) , agentes para el acondicionamiento del cabello, fijadores del cabello, formadores de película, protectores de la piel, aglutinantes, agentes quelantes, agentes antimicrobianos, agentes antifungales, agentes anticaspa, abrasivos, adhesivos, absorbentes, tintes, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes opacificantes y · perlescentes, antioxidantes, conservadores, propelentes, auxiliares de dispersión, agentes de filtro solar, aceleradores del bronceado de la piel sin sol, absorbedores de luz ultravioleta, agentes ajustadores del pH, botánicos, colorantes del cabello, agentes oxidantes, agentes reductores, agentes de blanqueo de la piel, pigmentos, agentes fisiológicamente activos, agentes antiinflamatorios, anéstesicos tópicos, fragancias y solubilizantes de fragancias, y similares, .además de los ingredientes previamente discutidos que no pueden manifestarse en la presente. Los productos para el cuidado oral, por ejemplo, pueden contener agentes anticaries, antisarro dental y/o antiplaca además de los surfactantes, abrasivos, humectantes y saborizantes . Un listado extensivo de sustancias y sus funciones convencionales y categorías de producto aparece en el Diccionario INCIr generalmente, y en el Vol. 2, Secciones 4 y 5 de la Séptima Edición, en particular, incorporado en la presente por referencia. Los polímeros de la presente invención preparados como emulsiones acuosas son particularmente útiles para formulaciones a base de agua, y formulaciones que contienen solventes auxiliares miscibles en agua, pero no están limitados a los mismos. Los solventes útiles comúnmente empleados son típicamente líquidos, tal como agua (desionizada, destilada o purificada) , alcoholes, polioles y similares y mezclas de los mismos. Los solventes auxiliares no acuosos o hidrofóbicos se emplean comúnmente en productos sustancialmente libres de agua, tales como lacas de uñas, rocíos propelentes de aerosol, o para funciones específicas, tal como la remoción de manchas aceitosas, sebo, maquillaje o para disolver tintes, fragancias y similares o se incorporan en la fase aceitosa de una emulsión. Ejemplos no limitativos de solventes auxiliares, diferentes al - agua, incluyen alcoholes lineales y ramificados, tales como etanol, propanol, isopropanol, hexanol y similares; alcoholes aromáticos, tal como alcohol bencílico, ciclohexanol y similares; alcohol graso de C12-C30 saturado, tal como alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol esterarílico, alcohol behenílico y similares. Ejemplos no limitativos de polioles incluyen alcoholes polihidroxi, tal como glicerina, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, alcoholes alcoxilados de C2-C4 y polioles alcoxilados de C2-C4, tales como éteres etoxilados, propoxilados y butoxilados de alcoholes, dioles y polioles que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono y 1 a aproximadamente 40 unidades alcoxi, polipropilenglicol, polibutilenglicol, y similares. Ejemplos no limitativos de solventes auxiliares no acuosos incluyen siliconas y derivados de silicona, tal como ciclometicona y similares, cetonas tales como acetona y metiletxlcetona; aceites y. ceras naturales y sintéticas, tales como aceites vegetales, aceites de plantas, aceites animales, aceites esenciales, aceites minerales, isoparafinas de Ci-Cnor ésteres alquilcarboxílieos, tal como acetato de etilo, acetato de amilo, lactato de etilo y similares, aceite de jojoba, aceite de hígado de tiburón y similares. Algunos de los solventes auxiliares no acuosos anteriores también pueden ser acondicionadores y emulsificantes . Los surfactantes generalmente se emplean como agentes de limpieza, agentes emulsificantes, reforzadores de espuma, hidrótopos y agentes de suspensión. Los polímeros de la presente invención se pueden emplear en formulaciones que contienen todas las clases de surfactantes, es decir, surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos. El término "surfactante anfotérico" como se utiliza en la presente incluye surfactantes zwiteriónicos . Además de las referencias anteriores, las discusiones de las clases de surfactantes están en Cosmetics & Toiletries® C&T Ingredíent Resource Series, "Surfactant Encycopledia", 2a Edición, Rieger (ed) , Allured Publising Corporation (1996) ; Schwartz y colaboradores, Surface Active Agentes, Their Chemistry and Technology, publicado en 1949; y Surface Active Agents and Detergente, Volumen II, publicado en 1958, Interscience Publishers; cada uno incorporado en la presente por referencia. Sorprendentemente, los polímeros de la presente invención son útiles como espesantes y auxiliares de deposición en composiciones que contienen una concentración relativamente alta (aproximadamente 10-40 por ciento en peso) de surfactante aniónico, tales como champús y acondicionadores/limpiadores líquidos del tipo dos-en-uno para productos de cabello y el cuerpo (baño) . Los presentes polímeros asociativos catiónicos son compatibles con surfactantes catiónicos que tienen actividad antiestática, tal como se emplean en productos para el cuidado del cabello y productos para el cuidado de tejidos. Los surfactantes aniónicos incluyen sustancias que tienen un hidrofóbico negativamente cargado y que llevan una carga negativa cuando el pH se eleva a la neutralidad o arriba de ésta, tal como acilaminoácidos, y sales de los mismos, por ejemplo, acilglutamatos, acilpéptidos, sarcocinatos y tauratos; ácidos carboxílicos y sales de los mismos, por ejemplo ácidos alcanólicos y alcanoatos, ácidos éster carboxílicos y ácidos éter carboxílicos; éster de ácido fosfórico y sales del mismo; ácidos sulfónicos y sales de los mismos, por ejemplo, isetionatos de acilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de alquilo y sulfosuccinatos ; y ésteres de ácido sulfúrico, tales como sulfatos de alquiléter y sulfatos de alquilo. Ejemplos no limitativos de surfactantes aniónicos incluyen sales' monobásicas de acilglutamatos que son ligeramente acidicas en solución acuosa, tal como acil glutamato de sodio y glutamato de sebo hidrogenado sódico; sales de proteína hidrolizadas de acilo, tal como la proteína de leche hidrolizada con palmitoilo, potasio, proteína de soya hidrolizada con cocoilo sodio y colágeno hidrolizado con TEA-abietoílo; sales de sarcosinato de acilo, tal como miristoil sarcosina de amonio, cocoil sarcosinato de sodio y sarcosinato de TEA-lauroilo; sales de metil acil tauratos de sodio,, tal como lauroil taurato de sodio y metil cocoil taurato de sodio; ácidos alcanoicos y alcanoatos, tales como ácidos grasos derivados de glicéricos animales y vegetales que forman jabones solubles en agua y jabones emulsificantes insolubles en agua, incluyendo estearato de sodio, estearato de aluminio y undecilenato de zinc; ácidos éster carboxilicos, tal como dinonoxilol-9-citrato; sales de lactilatos de acilo tal como estearoil lactilato de calcio y citrato de lauret-6; ácidos éter carboxilicos derivados de alcoholes etoxilados o fenoles que tienen longitudes variables de cadenas de polioxietileno, tal como el ácido loloxinol-8 carboxilico y carboxilato tridecet-13 sódico; mono- y di-ésteres de ácido fosfórico y sus sales tales como fosfolipidos, dilauret-4-fosfato, DEA-olet-10 fosfato y trietanolamina laurel fosfato; sales de acilisetionato, tal como cocoil isetionato de sodio; sulfonatos de alquilarilbenceno, tal como sulfonato de alfa-olefina (AOS) y sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo y alcanolamina de los mismos, y dodecil bencen sulfonato de sodio; sulfonatos de alquilo, tal como sulfonato de olefina de C12-C1 sódico, sulfonato de cocomonoglicérido sódico, sulfonato de paret-15 C12-C15 sódico y laurel sulfoacetato de sodio; sulfosuccinatos, tales como mono-y di-éteres de ácido sulfosuccínico, sales de los mismos y derivados de alquilo y alquilamido alcoxilado de los mismos, tal como sulfosuccinato sódico de di-alquilo de C4-C10, lauret sulfosuccinato de disodio, poliamido MEA-sulfosuccinato de disodio y paret de Ci2~Cis sulfocuccionato de disodio; éter sulfato de alquilo, tal como lauril éter sulfato de sodio y amonio (que tiene aproximadamente 1 a aproximadamente 12 moles de óxido de etileno) ; sulfatos de alquilo, tales como las sales de sodio, amonio y trietanolamina de alquilsulfatos de C12-C18, sulfatos de olefina de C12-C3.4 sódica, lauret-ß carboxilato de sodio, paret de C12-C18 sulfato de sodio y similares. Los surfactantes catiónicos pueden tener una porción hidrofóbica que lleva una carga positiva o que está sin carga a valores cercanos a la neutralidad o menores, tales como alquilaminas, alquil imidazolinas, aminas etoxiladas y compuestos de amonio cuaternarios. Los surfactantes catiónicos usados en cosméticos de preferencia son N-derivados y el anión neutralizante puede ser inorgánico u orgánico. Entre los materiales surfactantes catiónicos útiles en la presente están los compuestos de amonio cuaternario correspondientes a la fórmula . general: (R10RUR12R13R+)E~, en donde cada uno de R10, R11, R12 y R13 son independientemente seleccionados de un grupo alifático que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o un grupo aromático, alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono en la cadena de alquilo; y E" es un anión formador de sal tal como aquellos seleccionados de halógeno (por ejemplo, cloruro, bromuro) , acetato, citrato, lactato, glicosato, fosfato, nitrato, sulfato y alquilsulfato . Los grupos alifáticos pueden contener, además de los átomos de carbono e hidrógeno, enlaces de éter, enlaces de éster y otros grupos tales como grupos amino . Los grupos alifáticos de cadena más larga, por ejemplo, como aquellos de aproximadamente 12 carbonos, o mayores, pueden ser saturados e insaturados. Las alquilaminas pueden ser sales de alquilaminas de C12-C22 grasas primarias, secundarias y terciarias, sustituidas o no sustituidas, y sustancias algunas veces referidas como "amidoaminas" . Ejemplos no limitativos de alquilaminas y sales de las mismas incluyen dimetil cocamina, dimetil palmitamina, dioctilamina, dimetil estearamina, dimetil soyamina, soyamina, miristilamina, tridecilamina, etiletearilamina, N-sebopropanodiamina, estearilamina etoxilada, dihidroxietil esterilamina, araquidilbenhenil-amina, dimetil lauramina, clorhidrato de estearilamina, cloruro de soyamina, formiato de estearilamina, bicloruro de N-sebo propanodiamina y aminodimeticonas (nombre INCI para un polímero de silicona y bloqueado con grupos funcionales de amino, tal como amino etilamina propilsiloxano) . Ejemplos no limitativos de amidoaminas y sales de las mismas incluyen estearamido propil dimetilamina, citrato de estearamidopropil dimetilamina, palmitamidopropil dietilamina y lactato de cocamidopropil dimetilamina. Otros surfactantes catiónicos incluyen cloruro de diestearil dimoniq, cloruro de dicetil demonio, cloruro de hidroxipropiltrimonio de guar, y similares. A bajo pH, los óxidos de amina pueden protonarse y comportarse de manera similar a N-alquil aminas. Ejemplos no limitativos de alquil imidazolinas incluyen alquil hidroxietil imidazolina, tal como estearil hidroxietil imidazolina, coco hidroxietil imidazolina, etil hidroximetil oleil oxazolina y similares. Ejemplos no limitativos de aminas etioxiladas incluyen PEG-cocopoliamina, PEG-15 seboamina, cuaternio-52 y similares. Los compuestos de amonio cuaternarios son materiales monoméricos o poliméricos que contienen por lo menos un átomo de nitrógeno que está enlazado covalentemente a cuatro sustituyentes · alquilo y/o arilo, el átomo de nitrógeno permanece positivamente cargado sin considerar el pH ambiental. Los compuestos de amonio cuaternarios comprenden un gran número de sustancias que surgen extensivamente como surfactantes, acondicionadores, agentes antiestáticos y agentes antimicrobianos e incluyen, sales de alquilbencildimetilamonio, alquil betainas, sales de amonio heterocíclicas y sales de tetralquilamonio . Las sales de alquilbencilmetilamonio (grasa) de cadena larga son referidas como acondicionadores, como agentes antiestáticos y como suavizantes de tejidos, discutidos en más detalle enseguida. Otros compuestos de amonio cuaternarios incluyen siliconas de amonio cuaternarias. Ejemplos no limitativos de sales de alquilbencildimetilamonio incluyen cloruro de estearalconio, cloruro de benzalconio, cuaternio-63, cloruro de olealconio, cloruro de didecildimonio y similares. Los compuestos de alquilbetaina incluyen alquilamidopropil betaina, alquilamidopropil hidroxisultaina y alquilamidopropil hidroxifostaina de sodio. Ejemplos no limitativos de compuestos de alquilbetaína incluyen oleil betaína, coco-betaína, coco-amidopropilbetaina, coco-hidroxi sultaina, coco-oleamidopropilbetaína, coco-sultaína, cocoamidopropil-hidroxi sultaina, y lauril lamido propil hidroxifostaina de sodio. Las sales de amonio heterocíclicas incluye etosulfato de alquil etil morfolíneo, etosulfato de isosteariletilmidonio y cloruros de alquil piridinio y se usan generalmente como agentes emulsificantes . Ejemplos no limitativos de sales de amonio heterocíclicas incluyen cloruro de cetil piridinio,- etosulfato de isosteariletildimonio y similares. Ejemplos no limitativos de sales de tetraalquilamonio incluyen etosulfato de cocamidopropil etil dimonio, cloruro de hidroxietilcetildimonio, cuaternio-18 y proteina hidrolizada de hidroxipropilcocodimonio, tal como la queratina de cabello y similares. Los polímeros de la presente invención son compatibles sorprendentemente con surfactantes catiónicos y otros compuestos catiónicos adecuados como agentes antiestáticos. El término "agentes antiestáticos" se refiere a ingredientes que alteran las propiedades eléctricas de las materias primas cosméticas o de las superficies del cuerpo humano (piel, cabello, etc.) y textiles, por ejemplo, al reducir su tendencia a adquirir una carga eléctrica y de esta manera, pueden acondicionar el cabello, la piel y los tejidos. La compatibilidad catiónica de los polímeros asociativos catiónicos los hace adecuados para la incorporación en formulaciones que contienen agentes antiestáticos típicamente empleados en composiciones para el cuidado del cabello, tales como champús, enjuagues de acondicionamiento después del champú, rocíos para el cabello, alineadores del cabello y similares. El agente antiestático se puede emplear en cantidades de hasta aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición final, pero no está limitado a los mismos. Los agentes antiestáticos incluyen, pero no están limitados a, compuestos de amonio cuaternarios, derivados de proteína, polímeros de amonio cuaternarios sintéticos, aminas, óxidos de amina protonados, betaínas y similares, que pueden actuar como agentes antiestáticos en formulaciones específicas y bajo condiciones de pH controladas además de cualquiera de las propiedades surfactantes impartidas por tales materiales. Además de los agentes antiestáticos previamente discutidos, ejemplos no limitativos de compuestos de amonio cuaternarios útiles como agentes antiestáticos son el cloruro de acetaminopropil trimonio, behenamidopropil dimetilamina, etosulfato de behenamidopropil etildimonio, cloruro de behentrimonio, etosulfato de cetetil morfolinio, cloruro de cetrimonio, etosulfato de . cocamidopropil etildimonio, cloruro de dicetildimimonio, cloruro de hidroxipropil trimonio de dimeticona, . cloruro de hidroxietil behenamidopropil- demonio, cuaternio-26, cuaternio-27, cuaternio-53, cuaternio-63, cuaternio-70, cuaternio-72, cuaternio-76 hidrolizado de colágeno, cloruro de PPG-9 dietilmonio, cloruro de PPG-25 dietilmonio, cloruro de PPG-40 dietilmonio, cloruro de estearalconio, etosulfato de estearamidopropil etil demonio, proteina de trigo hidrolizada de hidroxipropil esteardimonio, colágeno hidrolizado de hidroxipropil esteardimonio, cloruro de germamidopropalconio de trigo, etosulfato de germamidopropil etildimonio de trigo y similares. Los polímeros de amonio cuaternarios sintéticos, incluyen polímeros formadores de película y polímeros de acondicionamiento. Ejemplos no limitativos de polímeros de amonio cuaternarios sintéticos incluyen polímeros y copolímeros de cloruro de dimetil dialil amonio, tal como policuaternio- , policuaternio-6, policuaternio-7, policuaternio-22, policuaternio-10, policuaternio-11, policuaternio-15, policuaternio-16, policuaternio-24, policuaternio-28, policuaternio-32, policuaternio-33, policuaternio-35, policuaternio-37, policuaternio-39, policuaternio-44, cloruro de PEG-2-cocomonio, cuaternio-52 y similares . El término "composición para el . arreglo del cabello" comprende productos que comprenden por lo menos un polímero de la presente invención como un agente para el arreglo del cabello, que son aplicables al cabello (húmedo o seco) antes, durante o después de la configuración del cabello en la forma (rizado o lacio) deseada, sin limitación en cuanto a la forma del producto. Los polímeros de la presente invención son sorprendentemente útiles en el arreglo del cabello y en las composiciones estilizantes del cabello como el único formador de película, modificador de reología, agente fijador de acondicionamiento. Los polímeros de la presente invención también son útiles en combinación con polímeros fijadores del cabello auxiliares comercialmente disponibles, tales como polímeros para arreglo del cabello no iónicos, catiónicos y anfotéricos, polímeros de acondicionamiento catiónicos y combinaciones de los mismos. Se encontró de manera sorprendente que .la viscosidad inesperadamente incrementada y las propiedades dé eficacia para el arreglo del cabello se produjeron mediante combinaciones de propiedades de un polímero de la presente invención con un fijador de cabello convencional auxiliar y/o polímero de acondicionamiento de cabello. Los polímeros fijadores del cabello y estilizantes del cabello poliméricos convencionales, bien conocidos en la técnica incluyen gomas y resinas naturales y polímeros neutros o aniónicos de origen sintético. El listado de polímeros fijadores del cabello y fijadores de acondicionamiento comercialmente disponibles se pueden encontrar fácilmente en el Diccionario INCI, en los sitios de la red del proveedor, y en la literatura comercial. Ver, por ejemplo, la Polymer Enciclopedia publicada en Cosmetics & Toiletrdes®, 117(12), Diciembre del 2002 (Allured Publising Corporation, Carol Stream, IL) , las descripciones relevantes de la cual son incorporadas en la presente por referencia. Los polímeros no iónicos comercialmente disponibles adecuados (es decir, neutros) usados como polímeros estilizantes y fijadores del cabello incluyen, sin limitación a los mismos, polivinilpirrolidona (PVP) , copolímero de polivinilpirrolidona/vinilacetatos (PVP/VA) y similares. Los polímeros fijadores catiónicos comercialmente disponibles incluyen, sin limitación a los mismos, polímeros que tienen el nombre INCI, policuaternio, tal como policuaternio-4, copolímero de cloruro de dialildimonio/hidroxietilcelulosa (tal como CELQUAT® H-100, National Starch) ; policuaternio-11, copolímero de vinil pirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado (tal como GAFQUAT® 734, 755, 755N, ISP) ; policuaternio-16, un copolímero de vinilpirrolidona/cloruro de vinilmidazodio cuaternizado (tal como LUVIQUAT® FC-370, BASF) ; policuaternio-28 , un copolímero de vinilpirrolidona/cloruro de metacrilamidopropil-trimetilamonio (tal como GAFQUAT® HS-100, ISP) ; policuaternio-46, un copolímero de vinilcaprolactama/vinil-pirrolidona/metosulfato de metilvinilimidazolio cuaternizado; policuaternio-55, un copolimero de vinilpirrolidona/dimetil-aminopropilmetilacrilamida/cloruro de laurildimetilpropil-metacrilamidoamonio cuaternizado (tal como STYLEZEMR W, ISP) y similares; polímeros sustituidos con amino que son catiónicos bajo condiciones acidicas, tal como el copolimero de vinilcaprolactama/PVP/dimetilaminoetilmetacrilato (tal como GAFFIX® VC-713, ISP), copolimero de PVP/dimetil-aminoetilmetacrilato (tal como Copolimero 845, ISP) , copolimero de PVP/acrilatos de DMAPA (tal como STYLEZEMR CC-10, ISP) la sal de ácido carboxilico de pirrolidona de quitosan que tiene el nombre INCI, Chitosan PCA (tal como KYTAMER® PC, Amerchol) , y similares. Los polímeros fijadores anfotéricos adecuados incluyen, sin limitación a los mismos, copolimero de octilacriamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato (tal como los polímeros AMPHOMER®, National Starch) , copolímeros de acrilatos/acrilato de - laurilo/acrilato de estearilo/metacrilato de óxido de etilamina (tal como los polímeros DIAFORMER®, Ciarían Corp,), y similares. Los polímeros de acondicionamiento comerciales adecuados incluyen sales de amonio cuaternarias poliméricas tales como, sin ser limitadas a las mismas, policuaternio-7, una sal de amonio cuaternaria polimérica de acrilamida y monómeros de cloruro dimetil dialil amonio (tal como MACKERNIUMMR-007, Mclntyre Group, Ltd.); policuaternio-10, una sal de amonio cuaternaria polimérica de idroxietil celulosa reaccionada con un époxido sustituido con trimetilamonio (tal como los polímeros UCARE® series, JR, LK, LR, SR, Amerchol y las series CELQUAT® SC, National Starch) ; policuaternio-39, una sal de amonio cuaternaria polimérica de ácido acrílico, cloruro de dialil dimetilamonio y acrilamida (tal como los polímeros MERQUAT® y MERQUAT® Plus, Ondeo Nalco) ; derivados cuaternizados de gomas naturales, por ejemplo, cloruro de idroxipropiltrimono de guar (tal como los polímeros JAGUAR® y JAGUAR® Excel, Rhodia, Inc.), y similares. Un número de compuestos de amonio cuaternarios se utilizan para el acondicionamiento de tejidos y el cuidado de tejidos, generalmente requeridos como agentes suavizantes de tejidos, y típicamente se emplean y en cantidades de hasta aproximadamente 20 por ciento en peso del peso total de la formulación, pero no está limitada a lo mismo. Los agentes suavizantes de tejidos útiles en combinación con los polímeros reactivos catiónicos de la presente invención generalmente incluyen compuestos de amonio cuaternarios alquilados de cadena larga tal como los compuestos de amonio cuaternario de dialquil dimetilo, compuestos cuaternarios de imidazolina, compuestos cuaternarios de amidoamina, derivados de cuat de éster de dialquilo de compuestos de dihidroxipropil amonio; derivados de cuat de éster de dialquilo de compuestos de metil trietanolamonio, compuestos de éster amida amina y derivados de cuat de diéster de cloruro de dimetil trietanolamonio, como es descrito en el articulo por Whalley, "Fabric Conditioning Agents", ????1, pp. 55-58 (Febrero de 1995), incorporada en la presente por referencia . Además de los agentes antiestáticos previamente discutidos, ejemplos no limitativos de compuestos de amonio cuaternarios de dialquildimetilo, incluyen cloruro de N,N-dioleil-N,N-dimetílamonio, etosulfato de N, -diseboil-N, N-dimetilamonio, cloruro de N,N-di (seboil hidrogenado) -N, -dimetilamonio y similares. Ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios de imidazolina incluyen cloruro de 1-N,N-metil-3-N-seboilamidoetilimidazolio, metilsulfato de 3-metil-l-seboilamidoetil-2-seboilimidazolinio, disponibles de Witco Chemical Company bajo el nombre comercial VARISOFT®475 y similares. Ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios de amidoamina incluyen sales de N-alquil-N-metil-N,N-bis (2-seboamidoetil) amonio donde el grupo alquilo puede ser metilo, etilo, hidroxietilo y similares. Ejemplos no limitativos de derivados de cuat de éster de dialquilo de compuestos de dihidroxipropil amonio incluyen cloruro de 1,2-diseboiloxi-3-?, N, -trimetilamohiopropano, cloruro de 1,2-dicanololoxy-3-N,N,N-trimetilamoniopropano y similares. Además, otros tipos de compuestos de amonio cuaternarios alquilados de cadena larga (por ejemplo, derivados de ácido graso y de aceite natural) son los agentes suavizantes de tejidos adecuados, que incluyen, pero no limitados a sales de N,N-di (alquiloxietil) -N, N-dimetilamonio tal como cloruro de N,N-di (seboiloxietil) -N, N-dimetilamonio, cloruro de N, N-di (canoliloxietil) -N, N-dimetilamonio y similares, sales de N,N-di (alquloxietil) -N-metil-N- (2- idroxietil) amonio tales como cloruro de N,N-di (seboiloxietil) -N-metil-N- (2-hidroxietil) amonio, cloruro de N, -di (canoiloxietil) -N-metil-N- (2-hidroxietil) amonio y similares; sales de N,N-di (2-alquiloxi-2-oxoetil) -N,N-dimetilamonio, tales como cloruro de N,N-di (2-seboiloxi-2-oxoetil) -N, -dimetilamonio, cloruro de N,N-di (2-canoliloxi-2-oxietil) -N, -dimetilamonio y similares, sales de N, N-di (2-alquiloxietilcarboniloxietil) -N, -dimetiamonio, tales como cloruro de N, -di (2-seboiloxietilcarbonilocietil) -N, -dimetilamonio, cloruro N,N-di (2-canolioxietilcarbonil-oxietil) -N,N.dimetilamonio y similares; sales de N-2-alcanoiloxi-2-etil-N- (2-alquiloxi-2-oxoetil) -N,N-dimetilamo-nio, tales como cloruro de N- (2-seboiloxi-2-oxoetil) -N, -dimetilamonio, tales como cloruro de N~ (2-canoilosi-2-etil) -N- (2-canoliloxi-2-oxoetil) -?,?-dimetil amonio y similares; sales de ?,?,?-tri (alquiloxietil) -N-metilamonio, tales como cloruro de ?,?,?-tri (seboiloxietil) -N-metilamonio, cloruro de N,N, N-tri (canoliloxietil) -N-metilaminio, y similares; sales de N- (2-alquiloxi-2-oxoetil) -N-alquil-N, N-dimetilamonio, tales como cloruro de N- (2-seboiloxi-2-oxoetil) -N-seboil-?,?-dimetil amonio, cloruro de N- (2-canolil xi-2-oxoetil) -N-canolil-N,N-dimetil amonio y similares. De preferencia, los grupos alquilo de cadena larga son derivados de sebo, aceite de cánola o aceite de palma, sin embargo, otros grupos alquilo derivados de aceite de soya y aceite de coco, por ejemplo, también son adecuados, como son los grupos laurilo, oleilo, resinoleilo, estearilo, palmitilo y grupos alquilo graso similares. Los compuestos de sales de amonio cuaternarias pueden tener cualquier grupo aniónico como un contraion, por ejemplo, cloruro, bromuro, metosulfato (es decir, metilsulfato) , acetato, formiato, sulfato, nitrato y similares. Ejemplos de compuestos suavizantes de tejidos de amonio cuaternarios, preferidos, incluyen metilsulfato de N-metil-N, N-bis (seboamidoetil) -N- (2-hidroxietil) amonio y metilsulfato de N-metil-N, N-bis (hidrogenado-seboamidoetil) -N- (2-hidroxietil) amonio, cada uno de estos materiales están disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres comerciales VARISOFT® 222 y VARISOFT® 110, respectivamente; derivados de dialquil éstercuat de sales de metil trietanolamonio tal como la serie DEHYQUART® AU de éster cuats de metosulfato de bis (aciloxietil) hidroxietil-metilamonio disponibles de Cognis, tales como DEHYQUART® AU46, AU46, AU56 y similares; y cloruro de N,N-di (taloioloxietil) -M, N-dimetilamonio, donde las cadenas de sebo son por lo menos parcialmente insaturadas. Otros agentes suavizantes de tejidos preferidos incluyen las sales de dialquildimetilamonio bien 'conocidas tal como metilsulfato de N, N- (diseboil-N, -dimetilamonio, cloruro de N, N-di (hidrogenado-seboil) -N, N-dimetil amonio, cloruro de N, N.dibehenil-N,N.-dimetilamonio, cloruro de N,N-di(sebo hidrogenado) -N, N-dimetilamonio, cloruro de N, N-distearil-N,N-dimetil amonio, cloruro de N,N-dibehenil-N, N-dimetilamonio, cloruro de N,N-di (tallo hidrogenado) -N, -dimetilamonio (nombre comercial ADOGEN® 442), cloruro de N, N-diseboil-N, N-dimetil amonio (nombre comercial ADOGEN® 470, PRAEPAGEN® 3445) , cloruro de N,N-distearil-N,N-dimetil amonio (nombre comercial AOROSURF® TA-100) , todos disponibles de Witco Chemical Company; cloruro de N,N-dibehenil-N, -dimetil amonio, vendido bajo el nombre comercial KEMAMINE® Q-2802C por Humko Chemical División of Witco Chemical Corporation; y cloruro de N,N-dimetil-N-estearil-N-bencilamonio vendido bajo los nombres comerciales VARISOFT® SDC por Witco Chemical Company y AMMONYX® 490 por Onyx Chemical Company. Cualquiera de los agentes suavizantes de tejidos anteriores y mezclas de los mismos, se pueden utilizar en combinación con los polímeros asociativos catiónicos de la presente invención, particularmente en productos de lavandería y de cuidado de tejidos. Para agentes suavizantes de tejidos que contiene éster, el pH de las composiciones pueden influir en la estabilidad de los agentes suavizantes de tejidos, especialmente en condiciones de almacenamiento prolongadas. El pH, como es definido en el presente contexto, se mide en las composiciones puras a aproximadamente 20°C, de preferencia, el pH de la composición es de menos de aproximadamente 6. Para la estabilidad hidrolítica óptima de estas composiciones, el pH de preferencia esté en la gama de aproximadamente 2 a aproximadamente 5, más de preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 3.5. Además de los derivados de proteína previamente descritos, ejemplos no limitativos de derivados de proteína incluyen caseína hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, colágeno hidrolizado de hidroxipropil cocodimonio, queratina de cabello hidrolizada de hidroxipropil de cocodimonio, proteína de arroz hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, seda hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, proteína de soya hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, proteína de trigo hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, aminoácidos de seda hidrolizada de hidroxipropil cocodimonio, colágeno hidrolizado de hidroxipropil trimonio, queratina hidrolizada de hidroxipropil trimonio, seda hidrolizada de hidroxipropil trimonio, salvado de arroz hidrolizado de hidroxipropil trimonio, proteína de soya hidrolizada de hidroxipropil trimonio, proteína vegetal hidrolizada de hidroxipropil trimonio, proteína de trigo hidrolizada de hidroxipropil trimonio, etosulfato de soyaetildimonio, etosulfato de soyaetilformolino y similares. Los surfactantes no iónicos son generalmente anfifilos sin carga y usualmente son alcoxilados a grados variables. Clases de surfactantes no inónicos incluyen alcoholes, alcanolamidas, óxidos de amina, ésteres y éteres.' Los alcoholes no iónicos son usualmente derivados de hidroxi - de hidrocarburos de alcano de C8-C18 de cadena larga, tal como alcohol cetearílico, alcohol de sebo hidrogenado, alcoholes de lanolina, alcanolamidas y similares. Las alcanolamidas contienen por lo menos un alcoxilo o un agrupamiento de polioxietileno e incluyen amidas derivadas de alcanol, tal como acilamida DEA, N-alquil pirrolidona, palmamida MEA, peanotamida MIPA y similares y amidas etoxiladas, tal como la amida de sebo PEG-50. Los óxidos de amida incluyen óxidos de alquilamina, tal como óxido de lauramina y óxidos de acilamidopropil morfolina, tal como óxido de cocamidopropilamina; y similares. Los ésteres incluyen ácidos carboxílicos etoxilados, tal como dilaurato de PEG-8, laurato de PEG-8 y similares; glicéridos etoxilados, tal como aceite de ricino PEG-4, estearato de glicerilo de PEG-120, ésteres de PEG--6 trioleína, y similares; ésteres de glicol y derivados de los mismos, tal como estearato de glicol SE, ricinoleato de propilenglicol y similares; monoglicéridos, tal como miristato de glicerilo, palmitato lacto de glicerilo y similares; ésteres de poliglicerilo, tales como poligliceril-6-distearato, éter poligliceril-4-oleilico y similares, ésteres de alcohol polihidrico y éteres, tal como . gluceth-20 sesquistearato de metilo, distearato de sacarosa; y similares; ésteres de sorbitán/sorbitol, tal como polisorbato-60, sesquisostearato de sorbitan y similares; y triésteres de ácido fosfórico, tal como fosfato de trideceth-3, fosfato de triolet-8 y similares. Los éteres incluyen alcoholes etoxilados, tal como cetearet-10, nonoxinol-9, y similares; lanolina etoxilada, tal como lanolina de PEG-20, aceite de lanolina' de PPG-12-PEG-65 y similares; polixiloxanos etoxilados, tal como copoliol de dimeticona y similares; éteres de POE propoxilado, tal como meroxapol 314, poloxamero 122, PPG-5-cetet-20 y similares; poliglicóxidos de alquilo, tal . como lauril gluclosa y similares. Los surfactantes no iónicos se pueden usar como emulsificantes, agentes de suspensión, solubilizantes, reforzadores de espuma y en algunos casos, como hidrótopos. Ejemplos no limitativos de surfactantes no iónicos generalmente preferidos incluyen etoxilatos de alcohol lineales o ramificados, .alcoxilatos de alquilfenol de C8-Ci2, tal como etoxilatos de octilfenol, copolimeros de bloque de polioxietileno polioxipropileno, y similares, ésteres de ácido graso de C8-C22 de polioxietilenglicol mono- y di- glicéridos; ésteres de sorbitén y ésteres de sorbitén etoxilados; ésteres de glicol de ácido graso C8-C22; copolímeros de bloque de óxido de etileno y oxido de propileno y similares. Ejemplos no limitativos de reforzadores de espuma surfactantes o idrótopos incluyen alcanolamidas, tal como acetamida MEA, mo oetanolamida, dietañolamida, cocamida DEA, isopropanolamida y similares, óxidos de amina, tal como óxido de seboamina hidrogenada; sulfonato de alquilarilo de cadena corta, tal como toluensulfonato de sodio; sulfosuccinatos, tal como estearil sulfosuccinato de disodio y similares. Los surfactantes "anfotéricos y zwiteriónicos son aquellos compuestos que tienen la capacidad de comportarse ya sea como un ácido o una base, al llevar una carga positiva en el medio fuertemente acidico, al llevar una carga negativa en el medio fuertemente acidico, y al formar especies zwiteriónicas a pH intermedio. Las clases principales de ¦surfactantes anfotéricos son los acil/dialquil etilendiaminas y derivados de las mismos, tal como cocoanfocarboximetilhidroxi-propil sulfato de disodio, cocanfodipropionato de disodio, cocoanfoacetato de sodio, lauroanfo PG-acetatofosfato de sodio, seboanfopropionato de sodio, undecilanfopropionato de sodio y similares; y N- alquilaminoácidos, tal como aminopropil laurilglutamida, hidroxietil soya glicinato, ácido lauraminopropiónico y similares . Algunos surfactantes switeriónicos adecuados para el uso en las presentes composiciones incluyen aquellos ampliamente descritos como derivados de compuestos de amonio, fosfonio, sulfonio cuaternarios alifáticos, en donde los radicales alifáticos pueden ser de cadena recta o ramificada, y en donde uno de los agentes alifáticos contiene aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y otro sustituyente contiene un grupo solubilizante en agua aniónico, tal como carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, fosfonato y similares. Clases de compuestos zwiteriónicos incluyen sulfonatos de alquilamino, alquil betainas y alquilamido betainas, tal como estearamidopropildimetilamina, dietilaminoetilestearamida, dimetilestearamina, dimetil-soyamina, soyamina, miristilamina, tridecilamina, etilestearilamina, N-sebopropano diamina, etereadamilamina etoxilada (5 moles de óxido de etileno) , dihidroxi etil estearilamina, araquidilbehenilamina y similares. Algunos surfactantes de betaína adecuados incluyen, pero no están limitados a alquilbetainas, alquilamidopropil betainas, alquilsulfobetainas, glicinatos de alquilo, carboxiglicinatos de alquilo, anfopropionatos .de alquilo, alquilamidopropilhidroxisultaina, tauratos de acilo y glutamato de acilo, en donde los grupos alquilo y acilo tienen de 8 a 18 átomos de carbono. Ejemplos no limitativos de surfactantes anfotéricos preferidos incluyen cocamidopropil betaina, cocoanfoacetato de sodio, cocamidopropil hidroxisultaina y cocoanfopropionato de sodio, que son particularmente adecuados como limpiadores de tipo moderado para piel y cabello. Un agente ajustador del pH se puede adicionar ya sea a un polímero asociativo catiónico previamente hinchado en ácido o hinchado en agua o a una formulación que contiene un polímero asociativo catiónico. Así, el agente ajustador del pH se puede utilizar en una cantidad necesaria para obtener un valor de pH deseado en la composición final. Ejemplos no limitativos de agentes ajustadores del pH alcalino incluyen hidróxido de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio; hidróxido de amonio; bases orgánicas, tales como trietanolamina, diisopropilamina, dodecilamina, diisopropanolamina, aminometil propanol, cocamina, oleamina, morfolina, triamilamina, trietilamina, trometamina (2-amino-3-hidroximetil) -1, 3-propanodiol) , y tetraquis (hidroxipropil) -etilendiamina; y sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos, tal como borato de sodio (bórax) fosfato de sodio, pirofosfato de sodio y similares y mezclas de los mismos. Los agentes ajustadores del pH acídicos pueden ser ácidos orgánicos, incluyendo aminoácidos y ácidos, minerales inorgánicos, ejemplos no limitativos de agentes ajustadores del pH acidicos incluyen ácido acético, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido glutámico, ácido glicólico, ácido clorhídrico, ácido láctico, ácido nítrico, ácido fosfórico, bisulfato de sodio, ácido sulfúrico, ácido tartárico y similares y mezclas de los mismos. Los polímeros de la presente invención se pueden-usar como un espesante, formador de película, como un agente de suspensión de tinte o pigmento para promover la deposición de colorantes sobre el cabello y la piel. Los colorantes para el cabello pueden ser tintes para el cabello temporales, semipermanentes o permanentes o restauradores del color que pigmentan el cabello gradualmente. Los tintes para el cabello temporales semipermanentes típicamente son enjuagues, geles, rocíos, champús, sticks y similares, y los restauradores del color del cabello están típicamente en la forma de alineadores o emulsiones para el cabello. Los tintes para el cabello permanentes y los tintes para el cabello semipermanentes de duración más larga son generalmente productos de dos partes, una parte que contiene los intermediarios de tinte oxidantes y acopladores de tinte, y la otra parte que contiene el agente oxidante estabilizado, usualmente peróxido de hidrógeno a aproximadamente pH 3-4, y se mezclas conjuntamente e inmediatamente antes del uso. Es conocido que tales productos para el teñido del cabello de dos partes se formulan con combinaciones de ingredientes surfactantes, usualmente surfactantes no iónicos o surfactantes aniónicos, para espesarse cuando se prepara la mezcla de tinte. Además de la literatura anterior, una discusión, general de la química del teñido de cabello y composiciones está en Brown y colaboradores, SCC Monograph, "Permanent Hair Dyes", Society of Cosmetic Chemists (1996), incorporado en la presente por referencia. Los polímeros de la presente invención se pueden incorporar en una o ambas de las dos partes de tales sistemas de teñido de cabello, ya sea como el espesante para la porción oxidante estabilizada acídica o en la porción oxidante que es espesada en el mezclado con la porción acídica. Además de los ingredientes discutidos en lo anterior, otros ingredientes comúnmente usados para productos antiacné, blanqueadores del vello facial y del cuerpo, y productos antisépticos incluyen agentes oxidantes, tal como peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoílo y compuestos de persulfato inorgánicos solubles en agua tales como persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio. Los polímeros de la presente invención son particularmente útiles como auxiliares de emulsificación para materiales aceitosos insolubles en agua (hidrofóbicos) tales como aceites naturales y sintéticos, grasas y ceras, incluyendo, por ejemplo, aceites vegetales, aceites y grasas animales, aceites y ceras de parafina, aceites y ceras de silicona; y similares. Muchos materiales aceitosos se usan como solventes, portadores, emolientes, o agentes de acondicionamiento, por ejemplo,- en productos para el cuidado del cabello y la piel. Los polímeros de la presente invención son sorprendentemente útiles estabilizadores de fluidos de silicona, que comúnmente se usan en productos de champú, tal como los llamados champús de limpieza/acondicionamiento de combinación de "dos-en-uno" . Los fluidos de silicona generalmente se describen como polímeros de alquilsiloxano . La clase más común de polímeros de silicona son los polidimetil siloxanos lineales que tienen la fórmula general CH3- (Si (C¾) 2-0) W-Si (C¾) 3 donde w denota un número entero mayor que 2. Las siliconas también pueden ser materiales ramificados en donde uno o más grupos alquilo en un polímero son reemplazados con un oxígeno para crear un punto de ramificación. Los fluidos de silicona son típicamente aceites insolubles en agua que tienen una viscosidad en el intervalo de unos cuantos mPa-s a varios cientos de miles de mPa^s. Una clase particularmente útil de siliconas para el uso en los productos para el cuidado del cabello son las siliconas llamadas rígidas (también conocidas como gomas de silicona), como es descrito, por ejemplo en la patente norteamericana No. 4,902,499, incorporada en la presente por referencia, que tienen generalmente una viscosidad (a aproximadamente 20°C) de mayor que aproximadamente 600,000 mPa'S y tienen un peso molecular promedio en peso de por lo menos aproximadamente 500,000 Daltons como es determinado mediante la medición de la viscosidad intrínseca. Los polímeros de la presente invención son sorprendentemente efectivos para estabilizar las formulaciones de champú de dos-en-uno que contienen agentes de acondicionamiento de silicona rígida. Otra clase de materiales de silicona que son particularmente útiles en combinación con los polímeros de la presente invención son siliconas volátiles, que frecuentemente se usan como lubricantes en productos para el cuidado del cabello, tales como champús. Las siliconas volátiles incluyen polidimetisiloxanos cíclicos y lineales, y similares. Las siliconas volátiles cíclicas típicamente contienen aproximadamente 3 a aproximadamente 7 átomos de silicio, alternando con átomos de oxígeno, en una estructura de anillo cíclica. Cada átomo de silicio también es sustituido con dos grupos alquilo, típicamente grupos metilo. Las siliconas volátiles lineales son fluidos de silicona, como es descrito en lo anterior, que tienen viscosidades de no mayor que aproximadamente 25 mPa-s. Una descripción de siliconas volátiles se encuentra en Todd y Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetlcs and Toiletries, Vol. 91(1), pp. 27-32 (1976) y en Kasprzak "Volatile Silicones", Spa VCosmetics/Chemical Specialities, pp. 40-43 (Diciembre de 1986) , cada una incorporada en la presente por referencia. Otros aceites de silicona incluyen los copolioles de dimeticona, que son copolímeros lineales o ramificados de dimetilsiloxano (dimeticona) y óxidos de alquileno. Los polxoles de dimeticona pueden ser copolímeros aleatorios o de bloque. Una clase generalmente útiles de polioles de dimeticona son los copolímeros de bloque que tienen bloques de polidimetil siloxano y bloques de óxido de polialquileno, tales como bloques de óxido de polietileno, óxido de polipropileno o ambos. Los fluidos de silicona, incluyen siliconas volátiles, gomas de silicona y copolímeros de silicona y están disponibles de una variedad de fuentes comerciales tal como Dow Corning, General Electric Company y Noveon, Inc. Otros materiales aceitosos que son útiles en combinación con los polímeros de la presente invención incluyen, por ejemplo, alcoholes de lanolina acetilados; concentrados de alcohol de lanolina, esteres de ácido graso de lanolina tal como los ésteres de isopropilo de ácido graso de lanolina; ácidos grasos de poliol; alcoholes etoxilados, tal como etoxilato y aceites de ricino; esteróles; ésteres de esterol; etoxilatos de esterol; y materiales similares.
Muchos de tales ésteres y etoxilatos también son' útiles como surfactantes no iónicos. Numerosos ingredientes son conocidos en la técnica como agentes de acondicionamiento para el cabello o la piel, y humectantes, y además de aquellos previamente discutidos, ejemplos no limitativos incluyen PCA (ácido DL-pirrolidona carboxilico) y sus sales, tal como lisina PCA, aluminio PCA, cobre PCA, quitosan PCA y similares, alantoina; urea; ácido hialurónico y sus sales; ceramidas; ácido sórbico y sus sales; azúcares y almidones y derivados de los mismos; lactamida MEA; y similares. Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la preparación y uso de las modalidades preferidas pero no se proponen para ser limitativos. Materiales y Procedimientos Los materiales son en general comercialmente disponibles de casas de suministros químicos conocidas para aquellos expertos en las técnicas químicas o del proveedor indicado . 1. Abreviaciones de Materiales y Nombres
Comerciales EA Acrilato de etilo DMAEMA Metacrilato de 2- (?,?-dimetilamino) etilo DEAEMA Metacrilato de 2- (N, N-dietilamino) etilo TBAEMA Metacrilato 2- (ter-butilaird.no) etilo DMPAPMAm 2- (N, N-dimetilamino ) ropil metacril mida DMANPA Acrilato de 2- (N, -dimetilamino) neopentilo
TMCHMA Metacrilato de 3, 3, 5-trimetilciclohexilo ?? Metilmetacrilato BEM25 Metacrilato de Behenet-25 CCEM25 Mezcla de aproximadamente 1:1 de metacrilato de Cholet-25 y metacrilato de Cetet-25 LEM23 Metacrilato de Lauret-23 TEM25 Metacrilato de tristirilfenol etoxilado (25)
CSEM25 Metacrilato de Cetearet-25 HEMA Metacrilato de 2-hidroxietilo EOBDMA Dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (30)
TEGDMA Dimetacrilato de trietilenglicol R307 Eter vinilico de 1, 4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4 (C2H40) 30H (EMULSOGEN® R30.7, Clariant Corporation) . RAL307 Un éter alilico aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 30H; (EMULSOGEN® RAL307, Clariant Corporation) . R208 Un éter vinilico de 1 , 4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CH- 0 (CH2) 40 (C3H50) 4 (C2H40) 20H (EMULSOGEN® R208, Clariant Corporation) Octilfenol etoxilado, nombre de INCI octoxinol-40, que se reporta que tiene un HLB de 18 (IGEPAL® CA-897, Rhodia, Inc.) Alcohol cetearilico etoxilado (27) , nombre INCI Cetearet-27, que se reporta que tiene un HLB de 19 (PLURAFAC® A-38, BASF Corp.) Alcohol cetearilico Etoxilado (55) , nombre INCI Cetearet-55, que se reporta que tiene un HLB de 24 (PLURAFAC® A-39, BASF Corp.) Etoxilato de Cu secundario que tiene 40 unidades de óxido de etileno por unidad de alcohol (EMULSOGEN® EPN 407, Clariant Corp.) Copolimero de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno que se reporta que tiene un HLB de 22 y la fórmula:
HO (CH2H40) 98 (C3H60) 67 (C2H4O) 98H, (PLURONIC® F127. BASF Corp. ) . Copolimero de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno que se reporta que tiene un HLB de 19 y la fórmula:
HO(C2¾0)98(C3H60)i6(C2H40)11H, ( LURO IC® F127. BASF Corp. ) . Alcohol Isotridecilico etoxilado (100) (GENAPOL® X 1005, Clariant Corp.) A5060 Alcoholes grasos - lineales etoxilados (50) (DISPONIL® A 5060; Cognis) AMHEC Polvo de hidroxietil celulosa modificada con alilo (<180 um) (TYLOSE® AM H40 YP2; Clariant Cor . ) 2. Métodos A. Viscosidad. La viscosidad reportada de cada composición que contiene polímero se midió en mili-Pascales segundos (mPa-s) empleando un viscosímetro de varilla rotatoria Brookfield. (Brookfield, Modelo RVT) a 20 revoluciones por minuto (rpm) , a temperatura ambiente de aproximadamente 20 a aproximadamente 25°C (referida como viscosidad Brookfield) . Una "viscosidad delgada o baja" típicamente se refiere a un producto corredizo, vaciable que tiene viscosidad de hasta aproximadamente 1,000 mPa-s; una "viscosidad media" se refiere a un producto que tiene viscosidad en la gama de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 3,000 mPa-s; una "viscosidad alta" se refiere a un producto que tiene una viscosidad en la gama de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 10,000 mPa-s; y "gel" se refiere a un producto que tiene una viscosidad mayor que 10,000 mPa-s, a menos que se indique de otra manera. B. Claridad. Cuando se reporta, la claridad de la composición que contiene polímeros se midió en % T (transmitencia) mediante el colorímetro Brinkmann PC 920 por lo menos aproximadamente 24 horas después de que se hizo la composición. Las mediciones de claridad se tomaron contra agua desionizada (clasificación de claridad de 100%) . Las composiciones que tienen una claridad de aproximadamente 60% o mayor fueron sustancialmente claras; las composiciones que tienen una claridad en la gama de aproximadamente 45-59% se estimaron sustancialmente translúcidas. C. Turbiedad. Cuando se reporta, la turbiedad de una composición ' que contiene polímeros se determinó en unidades de turbiedad nefelométricas (NTU) empleando un medidor de turbiedad Nefelométrico con agua destilada (NTU=0) como el estándar. Las composiciones que tienen un valor NTU de aproximadamente 90 o más grande se estimaron turbias. D. Tamaño de Partícula. El tamaño de partícula de la emulsión de polímero se midió en nanómetros (nm) empleando un analizador de tamaño de partícula de submicras de Autodilución NICOMP® 370 (Particle Sizing Systems, Santa Barbara, CA) siguiendo los procedimientos recomendados por el fabricante y lo datos se registraron para 50% de volumen. E. Estabilidad. La estabilidad de la emulsión del producto de polímero o composición formuladas se evaluó por uno o más de los siguientes procedimientos. 1. Ciclo de Congelación/Descongelación. Una muestra de aproximadamente 20 gramos del producto de prueba se sometió a por lo menos un ciclo de congelación/descongelación (F/T) al congelar la muestra a una temperatura de aproximadamente -12 °C durante aproximadamente 16 horas y luego al descongelarla a una temperatura de aproximadamente 26°C durante aproximadamente 8 horas. La muestra luego se evaluó visualmente para la separación de fase. Si una emulsión se mostró cremosa, o un incremento en la viscosidad que afectó negativamente el flujo, esta fracasó en la prueba F/T. Los productos que permanecen sustancialmente sin cambio a través de cinco ciclos F/T se estimaron muy estables. 2. Almacenamiento en Estante. Una muestra del producto de prueba se almacenó a una o más de las siguientes temperaturas: a) a temperatura ambiente en la gama de aproximadamente 20 a aproximadamente 25°C durante un periodo de aproximadamente una semana y hasta aproximadamente seis meses; b) a temperatura elevada en un horno a una temperatura seleccionada en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 45°C (a menos que se indique de otra manera) durante un ' periodo de hasta aproximadamente 5 semanas (almacenamiento de envejecimiento acelerado) .' La estabilidad se determinó al observar de manera visual periódicamente la muestra almacenada para la sedimentación visible o un incremento notable en la viscosidad Brookfield medible determinada en un intervalo seleccionado como es indicado en los siguientes ejemplos. En el almacenamiento a temperatura ambiente, la muestra se verificó visualmente diariamente durante una semana, luego bisemanalmente durante un periodo de almacenamiento total de aproximadamente dos meses y mensualmente después durante un periodo de almacenamiento total de hasta aproximadamente seis meses. Bajo cualquier temperatura de almacenamiento, las composiciones se estimaron estables, a) si no se observó sedimentación, o si ocurrió alguna sedimentación, ésta no fue por más de aproximadamente 2% del volumen total de la muestra, y b) si la viscosidad no se incrementó, o si ocurrió un incremento, el incremento no fue mayor que aproximadamente 1, 000 mPa-s. E . Retención del Rizo a Alta Humedad (HHCR) . La eficacia del arreglo del cabello de un polímero se midió por ' su habilidad para sostener un arreglo de rizo sobre el cabello después de la absorción de agua a partir de la composición aplicada y de la atmósfera circundante a alta humedad (aproximadamente 90% de Humedad Relativa (RH) ) empleando la técnica bien conocida comúnmente referida como retención de rizo de alta humedad (HHCR) . Las descripciones de la metodología de HHCR se encuentran fácilmente en la literatura cosmética. Ver, por ejemplo, Ch. 30, Harryrs Cosmeticology, 8a Ed. , M.J. Rieger, Ph. D..(ed.), 666-667, Chemical Publishing Co . , Inc., New York, NY (2000), y Diaz y colaboradores, J. Soc. Cosmet. Chem. r 34, 205-212 (Julio de 1983) , las descripciones relevantes de cada una son incorporadas en la presente por referencia. Mechones o rizos de cabello humano sin tratar (virgen) Caucásico comercialmente mezclado se prepararon empleando cabello europeo de color café o negro natural suministrado por Internacional Hair Importers and Products Inc., New Cork. Cada mechón de cabello (aproximadamente 3 gramos de peso) fue de aproximadamente 18 centímetros (aproximadamente 7 pulgadas) en longitud y se fijó con adhesivo a la porción de extremo de cuero cabelludo (raíz) . Antes del uso, cada mechón de cabello se prelimpió al lavar con una solución acuosa diluida de lauril sulfato de sodio (SLS al 10%) seguido por el enjuague completo con agua desionizada a temperatura ambiente y secado con una toalla secante. La longitud extendida inicial del cabello (Le) se midió. Aproximadamente 0.8 gramos de composición que contiene polímero a ser evaluada se aplicó al mechón de' cabello y se distribuyó uniformemente desde el cuero cabelludo a la porción de extremo. El mechón de cabello tratado luego se envolvió alrededor de un rizador de cabello que tiene un diámetro externo de aproximadamente 3 cm, y se secó en el rizador durante la noche a una temperatura ambiente de aproximadamente 21 a aproximadamente 23 °C. Después del secado, el rizador se removió cuidadosamente, dejando el cabello estilizado en un solo rizo, la longitud inicial del rizo de cabello (Li) se midió, y el mechón de cabello rizado se colgó vertícálmente en una cámara de humedad ajustada a una temperatura ambiente de aproximadamente 26 a aproximadamente 27 °C y alta humedad ambiental de aproximadamente 90% de RH. El por ciento de retención de rizo (HHCR) se determinó al medir la longitud del rizo de ' cabello como el rizo relajado después de intervalos seleccionados (Lt) de la exposición a la humedad. La siguiente ecuación se usó para calcular el por ciento de retención de rizo, con relación a la longitud del rizo inicial (Li) y la longitud del cabello completamente extendido, antes del rizamiento (Le) . % de Retención de Rizo = Le-Lt X 100 Le-Li El cambio en la longitud del rizo (inclinación, formación de hélice) se midió periódicamente y se inspeccionó durante un período en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 24 horas con una lectura final que se tomó después de aproximadamente 24 horas. Una retención de aproximadamente 70% o más rizo (HHCR) durante un período mínimo de aproximadamente 0.75 horas a aproximadamente 90% RH es una marca fija convencional para la buena resistencia a la alta humedad. La eficacia del arreglo - del cabello (es decir, HHCR) de aproximadamente 70% para al menos 1.25 horas a aproximadamente 25 horas a aproximadamente 3 horas se estimó muy buena, y una HHCR mayor que aproximadamente 70% después de un periodo de por lo menos aproximadamente 3 horas o más largo se estimó excelente. Un HHCR de no más de 50% se estimó deficiente. Ejemplo 1. Polímeros El polímero asociativo hinchable en ácido, catiónico identificado como polímero A en la Tabla 2 se preparó de acuerdo con el procedimiento general descrito en lo anterior, y como es descrito en detalle enseguida. Una emulsión de monómero se. preparó al adicionar con agitación mezclada aproximadamente 56 partes en peso de acrilato de etilo, aproximadamente 37 partes en peso de DMAEMA, aproximadamente dos partes en peso de HEMA, aproximadamente tres partes en peso de BEM25, aproximadamente dos partes en peso de R208 y aproximadamente 0.15 partes en peso de TEGDMA en un reactor que contiene aproximadamente 350 partes en peso de agua que contiene - aproximadamente siete partes en peso de surfactante no iónico C897 y aproximadamente 0.3 partes en peso de lauril sulfato de sodio (30%) de surfactante aniónico. La mezcla resultante se agitó (aproximadamente 200 rpm) a una temperatura en la gama de aproximadamente 30 a aproximadamente 40°C bajo una atmósfera de nitrógeno hasta que se obtuvo una emulsión. Una solución de aproximadamente 0.15 partes en peso de persulfato de sodio en aproximadamente tres partes en peso de agua luego se adicionó emulsión de monómero, con agitación de mezclado, para iniciar la reacción de polimerización. La temperatura de la mezcla de reacción se mantuvo a una temperatura en la gama de aproximadamente .60 a aproximadamente 62°C durante aproximadamente 2.5 horas después de la adición del iniciador. Cantidades adicionales de iniciador se adicionaron aproximadamente 0.5 horas y aproximadamente 1.5 horas después de que se inició la reacción (aproximadamente 0.02 partes en peso de persulfato de sodio en aproximadamente 3.5 partes en peso de agua para cada cantidad adicional de iniciador adicional) . La emulsión de polímero resultante se enfrió a una temperatura en la gama de aproximadamente 44 a aproximadamente 46°C durante un período de aproximadamente 45 minutos y un solución oxidante se adicionó a la mezcla de reacción en dos porciones en intervalos de una hora después. Cada solución oxidante (redox) contuvo aproximadamente 0.15 partes en peso de t-butilhidroperóxido (70%), aproximadamente 0.015 partes en peso de lauril sulfato de sodio (30%) y aproximadamente 0.15 partes en peso de metabisulfito de sodio en ¦ aproximadamente nueve partes en peso de agua. La emulsión d'e polímero luego se enfrió a temperatura ambiente y se descargó del reactor, se embotelló, y se almacenó bajo una atmósfera inerte a temperatura ambiental. La emulsión de polimero resultante, Polímero A, tuvo un contenido de sólidos de polímero total de aproximadamente 21% en peso, un pH de aproximadamente 8.3, y una viscosidad de aproximadamente 32 mPa-s. La concentración de monómero de acrilato de etilo residual fue menor que aproximadamente 1.2 ppm y de DMAEMA residual fue menor que aproximadamente 9 ppm. Los polímeros comparativos CP-1, CP-2, CP-3, CP-4 Y CP-5 cada uno que tiene los componentes de monómeros y surfactantes mostrados en la Tabla 1, y los polímeros asociativos catiónicos inventivos, polímeros B-Y y AA-AT cada uno que tiene los componentes de monómero y surfactantes como es mostrado en las Tablas 2 y 2A, se prepararon siguiendo el método general para preparación del polímero A, anterior. La cantidad de cada tipo de monómero y surfactante se ajustó, como es necesario, para obtener los valores de por ciento en peso de monómero en por ciento en peso de surfactante listados en las Tablas 1, 2 y 2A. Todos los valores de % de monómero en las tablas de por ciento en peso basado en el peso de la mezcla monomérica total, mientras que todos los valores de % de surfactante están basados en el peso de la emulsión total (es decir, peso combinado de todos los monómeros, aditivos, surfactantes y agua) . Todas las emulsiones se prepararon como una concentración de polímero activo en la gama de por lo menos aproximadamente 15% en peso, hasta aproximadamente 20% en peso, basado en el peso de la emulsión total. Las emulsiones de polímero CP-1 y CP-2 en la Tabla 1 y las Emulsiones B, C, D, E y F en la Tabla 2 también contienen aproximadamente 2.5 por ciento en peso de propilenglicol, en una base en peso de emulsión total, como un auxiliar de emulsificación. En las Tablas 1, 2 y 2?, ASV = vinilo sustituido de amino; H V = vinilo no iónico hidrofóbico, AV = vinilo asociativo; y en las Tablas 2 y 2A, Mon. = monómero; y SVS = surfactante de vinilo semihidrofóbico . Tabla 1. Emulsiones de Polímero Acídicas Comparativas Polímero Monómero Monómero Monómero Otro Surfactante No. ASV HNV AV Monómero No iónico (%) <%) (%) (%) (%)
CP-1 DMAEMA EA(57-7) BEM25 (5) EOBDMA C897 (7) (37) (0.3) CP-2 DMAEMA EA (60) BEM25 (3) C897 (7) (37) CP-3 DMAEMA EA(61.9) BEM25 (3) TEGDMA P-38 (6.9) (35) (0.1) CP-4 DMAEMA EA(61.9) BEM25 (3) TEGDMA P-39 (6.9) (35) (0.1) CP-5 DMAEMA EA(61.9) BEM25 (3) TEGDMA F127 (1, 4) ; (35) (0.1) L-35 (5.6) Tabla 2. Emulsiones de Polímero Asociativo Catiónico
Pol. Mon de ASV Mon. de Mon. de Mon. de Otro Surfactante No. (%) HNV (%) AV (%) SVS (%) Mon. (%) ( )
A DMAEMA(37) EA(55.85) BEM25 (3) R208 (2) TEGDMA C897 (7) (0.15) ; HEMA(2) B DMAEMA(37) EA(55.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA C897(7) (0.15) ; HEMA(2) C DMAEMA(37) EA(52.85) BEM25 (3) R307 (5) TEGDMA C897 (7) (0.15) ; HEMA(2 ) D DMAEMA.(31) EA(51.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA C897 (7) (0.15) ; HEM (2) ? DMAEMA(34) EA(58.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA C897 (7) (0.15) ; HEMA (2 ) F DMAEM ( 0) EA(52.85) BEM25 (3) R30 (2) TEGDMA C897 (7) (0.15) ; HEM (2) 6 DMAEM (34) EA(56.85) BEM25 (3) R307 (6) TEGDMA C897 (5.5) (0.15) ; HEMA(2) H DMAEMA(34) EA(55.85) BEM25 (3) R307 (7) TEGDMA C897 (5) (0.15) ; HEMA.(2 ) I DMAEMA(37) EA(55.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA P-38 (7) (0.15) ; HEMA(2) J DMAEMA(31) EA[60.85) BEM25 (3) R208 (3) TEGDMA P-38 (6.5) (0.15) ; HEMA(2) ? DMAEMA (35) EA(55.9) BEM25 (3) R208 (4) TEGDMA P-38 (6.5) (0.1) ; HEMA(2) L DMAEM ( 0) EA(52.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA P-38 (6.5 (0.15) ; HEMA(2) M DMAEM (35) EA(57.85) BEM25(3)R R307 (2) TEGDMA P-38 (5.6) ; (0.15) ; P39 (1.4) HEMA(2) N DMAEMA(31) EA(59.85) BEM25 (3) R R307 (4) TEGDMA P-39 (6.5) (0.15) ; HEMA(2) O DMAEMA(35) EA(57.85) BEM25 (3) R208 (2) TEGDMA P-39 (7) (0.15) ; HEMA(2) P DMAEM (40) EA(51.9) BEM25 (3) R307 (3) TEGDMA P-39 (7) (0.1) ;
HEMA (2 ) Q DMAEMA(35) EA(56.9) BEM25 (3) R307 (3) TEGDMA F127 (1.4) ; (0.1) ; 1-35 (5.6) HEMA(2) R DMAEMA ( 37 ) EA(55.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA F127 (7) (0.15) ; HEM (2 ) S DMAEMA (37) EA(55.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA F127 (6) (0.15) ; HEMA(2 ) T DMAEMA ( 37 ) EA(58.85) BEM25 (3) R307 (2) TEGDMA F127 (5) (0.15) ; HEMA(2 ) u DMAEMA(.34) EA(58.85) BEM25 (3) R307 (4) TEGDMA C897 (6.5) (0.15) ; HEMA(2) V DMAEMA(34) EA(57.85) BEM25 (3) R307 (5) TEGDMA C897 (6.5) (0.15) ; HEMA (2 ) w DMAEMA(35 ) EA(55.9) BEM25 (3) R307 (4) ¦TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA (2) X DMAEMA (35) EA(55.9) BEM25 (3) RAL307 (4) TEGDMA E407 (7) (0.11) ; HEMA (2) Y DMAEMA(35) EA(55.9) BEM25 (3) RAL307 (4) TEGDMA E407 (5.5) (0.1) ; HEMA(2)
Tabla 2A. Emulsiones de Polímero Asociativo Catiónico
Pol. Mon. ASV Mon. H V Mon. Mon. Otro Suxfactante No. (%) <%) AV (%) SVS (%) Mon. (%) (%)
AA DMAEM (30) EA (55.9) BEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) TBAEMA (5) (0.1) ; HEMA(2) AB DMAEMA (25) EA (55.9) BEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) TBAEMA (0.1) ; (10) HEMA(2) AC DMAE A (30) EA (55.9) BEM25 (3) RAL307 (4) TEGDMA E-407 (5.5) DMAPMAm. ( 5 ) (0.1) ; HEMA(2) AD DMAEMA.(35) EA (50.9) BEM25 (3 R307 (4) TEGDMA . P-38 (7) TMCHMA( 5 ) (0.1) ; HEMA(2) AE DMAEMA.(35) EA (53.9) BEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) TMCHMA(2 ) (0.1) ; HEM (2 ) AF DMAEMA (35) EA (55.9) CSEM25 (3) R307(4) TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) AG DMAEMA(35) EA (56.4) CSEM25 (1) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) BEM25 (1.5) (0.1) ; HEMA(2) AH DMAEMA(35) EA (55.9) BEM25 (3) RAL307 (4) TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) AI DMAEMA(35) EA (55.9) BEM25 (3) RAL307 (4) TEGDMA E-407 (5.5) (0.1) ;0 HEMA(2) AJ DMAEMA(35) ?? (55.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA. A5060 (7) (0.1) ; HEMA(2) AK DMAEMA(35) EA (55.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA X1005 (7) (0.1) ; HEMA(2) AL DMAEMA(35) EA (55.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) AM DMAEM (35) EA (55.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) AN DMAEMA. (35) EA (55.9) CCEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) AO DMAEMA(35) EA (55.9) LEM23 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) AP DMAEMA(35) EA (57.4) TEM25 (1.5) R307(4) TEGD A P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) AQ DMAEMA(35) EA (52.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P÷38 (7) TMCHM ( 3 ) (0.1) ; HEMA(2) AR DMAEMA(35) ?? (52.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) MMA (3) (0.1) ; HEMA(2) AS DMAEMA (30) EA (55.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) DMA PA (5) (0.1) ; HEMA(2) AT DMANPA(35) EA (55.9) CSEM25 (3) R307 (4) TEGDMA P-38 (7) (0.1) ; HEMA(2) Después de la preparación de los polímeros, las
¦emulsiones de producto se analizaron para determinar el pH, el por ciento de sólidos totales basados en el contenido de polímero, la viscosidad de Brookfield (varilla #2, 20 rpm, temperatura ambiental) y el tamaño de partícula (nía) . Las emulsiones de polímero de producto sin neutralizar generalmente tuvieron un pH en la gama de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 9; sólidos totales en la gama de aproximadamente 15 a aproximadamente 25 por ciento en peso; una viscosidad Brookfield en la gama de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 mPa-s, y un tamaño de partícula promedio en la gama de aproximadamente80 mi a aproximadamente 260 nm. Las emulsiones de producto de los polímeros asociativos catiónicos mostradas en la Tabla 2, permanecieron estables basadas en los estudios de hasta cinco ciclos de F/T y un almacenamiento restante a temperatura ambiental durante por lo menos aproximadamente 5 meses. La viscosidad de las emulsiones de polímero asociativo catiónico anteriores almacenada durante aproximadamente 5 semanas a una temperatura ambiente de aproximadamente 45°C permaneció estable, cualquier incremento en la viscosidad se observó que no es más que aproximadamente 100 mPa-s. En contraste, la estabilidad de las emulsiones de producto de los polímeros catiónicos comparativos (es decir, que carecen de cualquier monómero SVS) mostradas en la Tabla 1, fueron ya sea deficientes, es decir, menos de 2 meses a temperatura ambiente (CP-1, CP-2 y CP-5) o el producto fue así congelado de modo que la viscosidad se estimó no medible (CP-3 y CP-4) . Ejemplo 2. Compatibilidad de la Sal Catiónica Este ejemplo ilustra la compatibilidad de todos los polímeros asociativos catiónicos del Ejemplo 1, excepto para los Polímeros H, X y Y de la Tabla 2, con la sal de amonio cuaternaria catiónica, cloruro de cetil trimetilamonio (nombre INCI cloruro de cetrimonio, referido en la presente por brevedad como CTAC) basado en la viscosidad Brookfield y la turbiedad (NTU) . Se prepararon composiciones acuosas que contienen polímeros asociativos catiónicos, como es indicado enseguida, a una concentración en peso de polímero activo de aproximadamente 2% y CTAC en cantidades de aproximadamente 0.5, 1 y 1.5% en peso (base en peso activo). Los valores de viscosidad y turbiedad, donde son determinados, se muestran en las siguientes Tablas 3, 3A, 3B y 3C Tabla 3 Polímero % CTAC Viscosidad Turbiedad
2% 0.5 1 1.5 mPa · s ' NTU
A 25, 000 A X 26,500 A X 16,750 A X 10,250 4 B 25, 600 B X 26, 800 B X 14,420 - B X 7, 680 C 16,700 C X 27, 150 c X 15, 650 c v X 8,100 D 7, 600 D X 8, 160 20
D X 4,300 10
D X 2, 040 10
E 16,580 E X 16,460 26
E X 9,280 25
E X 4,290 22
F 22,230 F X 25,200 14
F X 12, 840 12
F X 6, 820 12
G 15,500 G X 17,250 G X 9, 100 G X 4, 900
Tabla 3A Polímero- % CTAC Viscosidad Turbiedad
2% 0.5 1 1.5 mPa · s NTU
I 31, 350 18
I X 24,950 29
I X 17,400 13
I X 10,200 12 J 12, 500 14
J X 9, 800 6
J X 6,100 5
J X 2, 900 6
K 25, 750 7
K X ' 21, 000 6
K X 13,500 4
K X 7, 100 4
L 21,250 17
L X 22, 50 13
L X 12, 800 10
L X 6, 500 10
M 25, 500 29
M X 21,500 10
M X 10,750 10
M X 5, 000 9
N 12, 900 17
N X 11,100 6
N X 4, 800 7
N X 1,950 5
0 21,250 14
0 X 21, 000 11
0 X 11, 000 8
0 X 4, 800 8 Tabla 3B Polímero % CTAC Viscosidad Turbiedad
2% 0.5 1 1.5 mPa · s NTU
P 30, 250 36
P X 27,250 14
P X 18,250 13
P X 10, 100 12
Q 12, 100 47
Q X 9,000 13
Q X 5, 900 7
Q X 2, 850 7
R 8, 680 18
R X 13,220 10
R X 11, 400 7
R X 7, 800 7
S 17, 400 18
S X 23,100 12
S X 15, 850 10
S X 9, 020 9
T 17, 860 19
T X 20, 900 13
T X 16, 050 12'
T X 9,240 11 u 18, 850 ? X 17, 500 ?. X 9, 800 ? X 5, 500 8
V 18,250 V X 17, 000 V X 8, 000 V X 5, 100 4
Tabla 3C Polímero % CTAC Viscosidad Turbiedad
2% 0.5 1 1.5 mPa · s NTU
W 28,750 W X 24,500 W X 13, 350 W X . 7,300
Todas las composiciones de polímero asociativo catiónico, acuosas fueron de textura lisa y fluíbles. En contraste, las composiciones acuosas preparadas empleando CP-1 mostrada en la Tabla 1, Ejemplo 1,· a una concentración en peso de polímero activo del 2%, tuvieron alguna viscosidad Brookfield de aproximadamente 50,400 mPa-s sin CTAC, de aproximadamente 57, 400 mPa-s con 0.6% de CTAC, aproximadamente 28,050 mPa-s con 1.2% de CTAC y aproximadamente 28,300 mPa-s con 1.5% de CTAC y tuvieron una textura coagulada, granulosa. Del mismo modo, las composiciones que contienen CP-2 también fueron coaguladas y granulosas . Basados en evaluaciones con los Polímeros I, J, K, L, M, N, 0, P, Q, R, S Y T, la viscosidad de Brookfield de* las composiciones que contienen 1.5% de* CTAC permaneció sustancialmente sin cambio durante un período de aproximadamente 24 horas a temperatura ambiente. E emplo 2A Este ejemplo ilustra la utilidad de los polímeros asociativos catiónicos para proporcionar composiciones acuosas sustancialmente claras de viscosidad variante mediante la selección apropiada de monómeros y surfactantes. Como se muestra en la Tabla 3, Ejemplo 2, a una concentración de 2% en peso del polímero activo en agua, los polímeros asociativos catiónicos, Polímeros A-C, E-Q y S-W produjeron geles que tienen una viscosidad Brookfield en la gama de aproximadamente 12,100 mPa-s a aproximadamente 31,350 mPa-s y los Polímeros D y R proporcionaron altas viscosidades Brookfield de aproximadamente 7,600 mPa-s y 8,680 mPa*s, respectivamente . A una concentración 2% en peso de polímero activo en agua, los Polímeros H, X 'y Y, mostrados en la Tabla 2, Ejemplo 1, respectivamente, proporcionaron una alta viscosidad de Brookfield de aproximadamente 6,400 mPa-s, y geles de aproximadamente 31,800 mPa-s, y 18,900 mPa-s. Del mismo modo, a una concentración de 2% en peso de polímero activo en agua, los Polímeros ??-??, AJ-AN, y APAR, listados en la Tabla 2A, Ejemplo 1, proporcionaron geles sustancialmente claros que tienen una viscosidad de Bookfield en la gama de aproximadamente 10,300 mPa-s a aproximadamente 30,700 mPa-s. Una concentración de 2% en peso de polímero activo en agua de los Polímeros Al y AO, listados en la Tabla 2?, Ejemplo 1, respectivamente, proporcionaron una viscosidad media de Brookfield en la gama de aproximadamente 2,530 mPa*s a aproximadamente 8,800 mPa-s. Las emulsiones de polímero que contiene un estabilizador poliméricos (por ejemplo, AMHEC) , los Polímeros AL y AM, listados en la Tabla 2A produjeron geles lisos con buenas características de deslizamiento. Los valores de TU para los polímeros asociativos catiónicos acuosos, Polímeros AD-AG, estuvieron en la gama de aproximadamente 12 a aproximadamente 31. La claridad de los polímeros asociativos catiónicos acuosos, Polímeros Y, AA-AC, y AH-AR, estuvo en la gama de aproximadamente 70% (Polímero AH) ' a aproximadamente 93% T (Polímero Y) . Geles sustancialmente claros que tienen una viscosidad más alta se obtuvieron al incrementar la cantidad de polímero asociativo catiónico. Por ejemplo, a una concentración de 3% en peso de polímero activo de Polímero AQ, o Polímero AR, la viscosidad se incrementó, respectivamente, aproximadamente 44,400 mPa-s y 61,500 mPa-s y la claridad estuvo sustancialmente sin cambio (%T estuvo en la gama de aproximadamente85 a aproximadamente 88%) . La viscosidad del Polímero AR, a una concentración de 3% en peso de polímero activo, disminuyó aproximadamente 42,500 mPa-s al incluir aproximadamente 10% de etanol, sin pérdida de la claridad (%T fue de aproximadamente 89) . Ej emplo 3 Este ejemplo ilustra la compatibilidad del polímero asociativo catiónico, Polímero ? del Ejemplo 1, con varias sales de amonio cuaternarias catiónicas a varias concentraciones en % en peso de material activo de cada una, en solución acuosa como se muestra en la Tabla 4. La compatibilidad se determinó basado en la viscosidad Brookfield y la claridad (%T) , como es descrito en los Métodos A y B, respectivamente. Todas las composiciones mostradas en la Tabla 4 fueron fácilmente dispersables y fluibles con una estructura lisa, estéticamente agradale, libre de grumos o granulación. Tabla 4 Sal Catiónica % de Sal % de Viscosidad Claridad
INCI/Nombre Catiónica Polímero mPa · s % T
Comercial A Ninguna 2 25, 000 79
Cloruro de 1 2 11, 000 97 Olealconio (Nota 1) VARISOFT® Claro 1 2 7,300 88 (Nota 2 Policuateriiio-4 1 2 15, 300 87 (Nota 3) JAGUAR® C-145 1 1.5 22, 600 (Nota 4) Cloruro de 2.5 0.75 8,100 Distearildimonio (Nota 5) Cloruro de 2.5 1.5 41, 200 Distearildimonio Cloruro 1.5 32, 000 Dicetildimonio (Nota 6) Nombre INCI para cloruro de oleildimetilbencil amonio . Nombre comercial para una mezcla que tiene el nombre INCI, Cloruro de palmitamidopropil trimonio; y PPG-3 miristiléter y trimetilpentanoilhidroxietil éter vendido por Degussa Care Specialties. Nombre INCI para el Copolimero de hidroxietil celulosa y cloruro de dialildimetil amonio, tal como CELQUAT® H-100, vendido por National Starch.
Nota 4. Nombre comercial de Rhóne-Poulenc para el compuesto de nombre INCI, cloruro de hidroxipropil trimonio de Guar. Nota 5. Nombre INCI para cloruro de distearildimetil amonio . Nota 6. Nombre INCI para cloruro de dicetildimetil amonio.
Ejemplo 4. Emulsión Acídica para el Cuidado de la Piel Este ejemplo ilustra el uso de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 0.6% en peso activo de polímero asociativo catiónico A del Ejemplo 1 en una emulsión acidica para el cuidado de la piel que contiene aproximadamente 5% de alfa-hidroxiácido (ácido láctico) en la formulación mostrada en la Tabla 5. Tabla 5 Ingrediente % en peso
INCI/Nombre Comercial 1. Agua, desionizada, a 100% q. s .
2. Aceite Mineral, USP 15
3. Estearato de glicerilo, estable en ácido, 3.5 autoemulsificante (Nota 7) 4. Alcohol cetilico 2.5
5. Fluido Dow Corning 1401 (Nota 8) 1
6. Agente quelante de ion de metal 0.05
7. Prolipenglicol 4 8. Polímero A, Ej . 1 ('% activo) 0.5-0.6
9. Acido láctico (85%) 6
10. Fragancia q.s.
11. NH4OH (30%) a aproximadamente pH 3-3.5 q. s . q.s. = cantidad suficiente para cumplir el requerimiento Nota 7. De preferencia compuestos INCI, Estearato de
Glicerilo (y) Estearato de PEG-100, tal como ARLACEL® 165 vendido por Uniquema. Nota 8. Nombre comercial de Dow Corning Corp. para la mezcla de nombre INCI de Ciclometicona (y) Dimeticonol .
La formulación se preparó a una temperatura en la gama de aproximadamente 55 a aproximadamente 65 °C al preparar por separado a temperaturas elevadas una fase de aceite que contiene los ingredientes No. 2, 3, 4 y 5 y una fase de agua que contiene los ingredientes No. 1, 6, 7, 8 y 9 y luego al adicionar la fase de aceite a la fase de agua, mezclando hasta que se formó una emulsión homogénea. La emulsión luego se enfrió a aproximadamente 30 °C, se perfumó con ingrediente No. 10 y el pH final se ajustó con ingrediente No. 11. Antes de ajusfar el pH con el ingrediente No. 11, la emulsión tuvo un pH de aproximadamente 2. La emulsión completa tuvo un pH de aproximadamente 3.3 y una viscosidad Brookfield de aproximadamente 11,420 mPa-s (viscosidad de 24 horas) . La emulsión fue una loción brillante, muy lisa. La viscosidad de la loción se puede incrementar a una crema viscosa al incrementar la cantidad de polímero asociativo catiónico como sea necesario. La composición se estimó adecuada para el uso como un producto acídico para el cuidado de la piel del tipo que emplea alfa-hidroxíácido (AHA) , beta-hidroxiácido (BHA) , y similares. Ejemplo 5. Suavizante de Tejidos Este ejemplo ilustra la compatibilidad de la sal catiónica de los polímeros asociativos del Ejemplo 1, Polímero A (Ej . 5A) y Polímero 1 (Ej . 5B, 5C) , empleados como espesantes en una composición suavizante de tejidos que contiene estercuat que tiene la fórmula mostrada en la Tabla 6. Tabla 6 Ingrediente % en Peso Polímero indicado en la Tabla 6A 0. 25-0.35 (activo)
Agua desionizada al 100% q- s . Acido glicólico (50%) a aproximadamente q- s pH 3 DEHYQUART® AU35 (35%) (Nota 9) 5 Nombre comercial para el estercuat, dialquílico de sulfato de metilo metiltrietanolamonio, vendido por Cognis Corp.
La composición se preparó al neutralizar el polímero en agua, con ácido glicólico" para proporcionar un gel que tiene un pH de aproximadamente 4, luego el componente estercuat se adicionó al gel y se mezcló hasta que se hizo homogéneo. El' pH de la mezcla homogénea luego se ajustó a aproximadamente pH 3 con ácido glicólico. La viscosidad de la composición se determinó inicialmente y después de 24 horas y la estabilidad se determinó al medir la viscosidad después del almacenamiento en estante durante aproximadamente 12 semanas a una temperatura de aproximadamente 5°C y después de aproximadamente 4 semanas a una temperatura de aproximadamente 50 °C. Los resultado se muestran en la Tabla 6A. Tabla 6A Ej . 5A Ej . 5B Ej . 5C
Polímero del Ej emplo 1 ? I I % en Peso Activo 0.25 0.25 0.25
Apariencia Lisa Lisa Lisa
Viscosidad Brookfield, mPa-s Inmediata 338 245 395 24 Horas 435 365 760 12 Semanas @ 5°C 390 690 4 Semanas @ 50°C ' 1.320 4,550 Por comparación, la composición se preparó nuevamente, excepto que el polímero asociativo catiónico se reemplazó por aproximadamente 0.2% y aproximadamente 0.4% de un modificador de reologia comercial hinchable en ácido que se reporta que tiene una carga no iónica/catiónica, vendido bajo el nombre comercial STRUCTURE® Plus por National Starch & Chemical. De acuerdo con el fabricante, el nombre INCI para este material es copolímero de Acrilatos/Amino-acrilatos/Itaconato PEG-20 en Alquilo de C10-30 y es suministrado como una emulsión líquida que tiene aproximadamente 21% de sólidos y un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9. A la concentración de % en peso de activo de aproximadamente 0.2% y 0.4% de STRUCTURE® Plus, las formulaciones tuvieron una viscosidad Brookfield inmediata, respectivamente, de aproximadamente 140 mPa-s y aproximadamente 250 mPa-s, y cada una de éstas tuvo una caracerística de estructura granulosa y de flujo no uniforme. Ejemplo 6. Composiciones para el Arreglo del Cabello y Acondicionamiento del Cabello Este ejemplo ilustra el uso del polímero asociativo catiónico A del Ejemplo 1 como un espesante en dos geles acuosos acídicos (Ej . 6A, Ej . 6B) que contiene el fijador de cabello, polivinilpirrolidona (PVP) , adecuado para el acondicionamiento, fijador y estilización del cabello. Las composiciones se muestran en la Tabla 7, junto con la viscosidad Brookfield y el % de claridad.
Tabla 7 Ingredientes Ej . 6A Ej . 6B INCI/Nombre % en Peso Activo % en Peso Activo Comercial Agua desionizada a q. s . q. s . 100% Polímero A, -Ej . 1 2 2 PVP 3 3 CTAC 1 Policuaternio-11 0.5 (Nota 10) Conservador q. s . q. s . Acido glicólico A aproximadamente A aproximadamente (50%) pH 4.5 pH 4 J 3 Apariencia Gel Mantecoso Liso Gel Mantecoso Liso
Viscosidad mPa-s 7, 500 11, 800 % de Claridad 84 91 Nota 10. Nombre INCI para el copolímero cuaternizado vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, neutralizado y vendido bajo el nombre comercial GAFQUAT® 755N por Internacional Specialty Products.
Cada composición se preparó al mezclar todos los ingredientes, excepto el ácido glicólico en el agua y luego al ajustar el pH hacia abajo con el ácido glicólico. Ambos de los productos fueron uniformemente díspersables y libres de cualquier carácter "pegajoso" no estético y proporcionaron buena eficacia para el arreglo de cabello (70% HHCR durante aproximadamente 1 hora) . Ejemplo 7. Compatibilidad Biocida Este ejemplo ilustra la compatibilidad del Polímero A, del Ejemplo 1, con las sales biocidas catiónicas en cuatro formulaciones (Ej . 7A, 7B, 7C y 7D) mostradas en la Tabla 8 junto con la viscosidad Brookfield. Tabla 8 % en Peso Activo Ingrediente (INCI/Nombre Ej . 7A Ej . 7B Ej . 7C Ej . 7D Comercial) Agua desionizada a 100% q. s . q. s . q. s . q. s .
Polímero A, Ej . 1 0.75 0.75 0. 75 0.75
Cloruro de didecildimonio 0.1- 0.3 --— (Nota 11) Cloruro de benzalconio 0 .1 0.3
(Nota 12) Acido Glicólico (50%) a pH 4- q. s . q. s . q- s . q. s .
4.5 Viscosidad Brookfield. mPa-s Inmediata 306 94 21 34 93 24 Horas 174 — — 137
Nota 11. Nombre INCI para Cloruro de didecildimetil amonio, vendido bajo el nombre comercial BARDAC® 2250 por Lonza, Inc. Nota 12. Nombre INCI para la mezcla dé cloruro de alquildimetilbencil amonio (Qu, 50%; C12, 40%; ??d, 10%) vendido bajo el nombre comercial, BARQUAT® MB 50, por Lonza, Inc.
Todas las composiciones- fueron homogéneas y tuvieron características de flujo liso. Ejemplo 8. Acondicionador del Cabello Este ejemplo ilustra el uso del Polímero I (Ej . 8A, 8B) y el Polímero Q (Ej . 8C) en las formulaciones de acondicionador de cabello en las cantidades activas mostradas en la Tabla 9, junto con la estabilidad en estante basada en la viscosidad de almacenamiento. Tabla 9 % en Peso Activo Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) Ej . 8A E . 8B Ej . 8C la. Polímero I, Ej . 1 1 1 Ib. Polímero Q, Ej . 1 1.5
2. Agua, desionizada, a 100% q.s. q.s. q.s.
3. Cloruro de dicetildimonio 3.3 3.3 3.3
4. Propilenglicol 0.5 0.5 0.5
5. Estearamidopropildimetilamina 0.5 0.5 0.5
6. Perfume q.s. q.s. q.s.
7. Ciclometicona (Nota 13) 2 8. Pantenol 0.1 0.1 0.1
9. Acido glicólico (50%) a pH 4.5 q.s. q. s . q.s. 10. Conservador q.s. g.s. q.s.
Viscosidad Brookfield, mPa.s y (pH) Xmmediata 5,000 6,200 24 Horas 5,600 (4.4) 10,000 7,100 (4.4) (4.4) 12 Semanas de almacenamiento en 2,450 (4.2) 9,400 3,375 (4.3) estante @ 45°C (4.7) 12 Semanas de almacenamiento en 5,100 (4.1) 9,700 7,000 (4.3) estante @ Temperatura Ambiente (4.3) Nota 13. Nombre INCI para el compuesto dimetil polisiloxano cíclico que tiene un promedio de 3-6 unidades de siloxano, tal como Silicone SF1173 (General Electric) .
Las composiciones se prepararon al mezclar los ingredientes nos. 2, 3, 4 y 5' conjuntamente a una temperatura en la gama de aproximadamente 62 a aproximadamente 63°C hasta que se hicieron homogéneas, enfriando la mezcla a una temperatura en la gama de aproximadamente 46 a aproximadamente 47°C, luego al mezclar en ya sea el ingrediente no. la o Ib, como es indicado, los ingredientes no. 7, cuando está presente, no. 8, no. 6 y no. 10 hasta que se hizo homogéneo. El pH del producto luego se ajustó a aproximadamente pH 4.5 con el ingrediente no. 9. Todas las composiciones fueron lisas en textura y fluibles . Ejemplo 9. Acondicionador para el cabello Este ejemplo ilustra el uso del polímero 1 del Ejemplo I a dos concentraciones (Ej . 9A, 9B) en la formulación mostrada en la Tabla 10, adecuada para el uso en un acondicionador para el cabello. Tabla 10 Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) % en Peso Activo Fase A Agua desionizada, a 100% q.s. Polímero I en una cantidad indicada 1-1.5 en la Tabla 10A Fase B Cloruro de Estearalconio 3 Policuaternio-28 (Nota 14) 1 Pantenol 1 Estabilizador de UV q.s. Lactato de sodio 0.5 Fluido Dow Corning 1401 (Nota 15) 30 Fase C Ácido Láctico a pH indicado en la q.s. Tabla 10A Nota 14. Nombre INCI para la sal de amonio cuaternaria que consiste de vinil pirrolidona y monómeros de dimetilaminopropil metacrilamida. Nota 15. Nombre comercial de Dow Corning para las mezclas de INCI de Ciclómeticona (y) Dimeticonol.
Las composiciones se prepararon al premezclar los componentes de la Fase A y al calentar la mezcla a una temperatura en la gama de aproximadamente 55 a aproximadamente 60°C. Los componentes de la Fase B se adicionaron en el orden litado, agitando el lote hasta que se hizo homogéneo, el lote luego se " enfrio a una temperatura de aproximadamente 30°C y el pH se ajustó a aproximadamente 4.5 con la Fase C. El. producto final tuvo una apariencia blanca, cremosa, muy buenas características de flujo y sensación sedosa al tacto. La estabilidad de almacenamiento de los compuestos basada en la viscosidad Brookfield se muestra en la Tabla 10A. TABLA 10A Ej. 9A E . 9B
Polímero I, % en Peso Activo 1.5 1 pH Inicial 4.6 4.4 24 Horas 4.4 4.6
Viscosidad Brookfield, mPa.s Inicial 10,580 300 24 Horas 13,540 040 Semanas @ 5°C 17,140 160 Semanas @ 45°C 8,380 960
Ejemplo 10. Gel Este ejemplo ilustra el uso del Polímero I del Ejemplo 1 en tres geles acuosos de. bajo pH (Ej . 10A, 10B y 10C) en las cantidades de % en peso de polímero activo mostradas en la Tabla 11. Tabla 11 % en Peso Activo Ingrediente Ej . 10A Ej . 10B Ej . 10C Polímero I, Ej . 1 Agua desionizada, a q. s . q. s , q. s Ácido cítrico (50%) 25 25 25 pH 1.5
Viscosidad Brookfield, mPa.s 11,600 21,000 37,000
Los geles se estimaron adecuados para el uso un limpiador ácido de remoción de herrumbre y manchas de uso general, tal como un limpiador ácido para la tasa del sanitario, limpiador de camiones, limpiador de carros tanque, limpiador de pisos y similares. Los geles acuosos también se pueden preparar con ácidos minerales inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, en lugar de ácido cítrico, para producir geles de bajo pH económicos adecuados para la remoción de herrumbre o aplicaciones industriales. Ejemplo 11. Gel de Baño Claro Este ejemplo ilustra el uso del polímero I del Ejemplo 1 aun peso de polímero activo de aproximadamente 1% en una composición de gel claro. La composición de gel se preparó a niveles de pH variables (Geles A, B y C) empleando la fórmula mostrada en la Tabla 12. Tabla 12 Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) % en Peso Activo
1. Agua desionizada, a 100% g.s. 2. Polímero I, Ej . 1 (% activo) 1 3. Lauret-3 sulfato de sodio (28%) 40 4. Ácido glicólico (50%) a aproximadamente pH 4 2.5 5. Cocamidopropil betaina (35%) 14.3 6. Conservador q.s. 7. Hidróxido de sodio a aproximadamente pH 5.5, q.s. como es indicado enseguida para los Geles B y C Gel A El Gel A se preparó como sigue. Los ingredientes y 2 se premezclaron, el ingrediente no. 3 se adicionó a 1 premezcla con mezclado leve y luego la mezcla se neutralizó aproximadamente pH 4 con el Ingrediente No. 4. Lo ingredientes nos. 6 y 7 luego se adicionaron al gel de polímero neutralizado con mezclado de agitación hasta que el gel se hizo homogéneo y claro. El Gel A tuvo un pH de aproximadamente 4.2, una viscosidad de Brookfield de aproximadamente 4,280 mPa.s, y se estimó notable, basado en cinco ciclos de congelación/descongelación. Gel B El Gel B se preparó al ajustar el pH del Gel A claro previamente preparado con el ingrediente no. 7 a aproximadamente pH 5.2. Una muestra -del Gel B se midió para la viscosidad, turbiedad y estabilidad. El Gel B tuvo una viscosidad de Brookfield de aproximadamente 3,380 mPa.s, y se estimó notable, basado en cinco ciclos de congelación/descongelación. Gel C El Gel C se preparó al ajustar adicionalmente el pH del Gel B previamente preparado restante con el ingrediente no. 7 a aproximadamente pH 5.6. El Gel C tuvo una viscosidad de Brookfield de aproximadamente 3,380 mPa.s, y se estimó notable, basado en cinco ciclos de congelación/descongelación. El valor de turbiedad para cada uno de los Geles A, B y C fue de aproximadamente 41 NTU. Todos los geles se estimaron adecuados para el uso como geles de baño claros.
Ejemplo 12. Champú El ejemplo ilustra el uso del polímero I del Ejemplo 1 a un peso de polímero activo de aproximadamente 1% a una composición de champú que tiene la fórmula mostrada en la Tabla 13. Tabla 13 Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) % en Peso 1. Agua desionizada, a 100% , q.s. 2. Lauret-3 sulfato de sodio (28%) 40 3. Cocamidopropil betaina (35%) 5 4. Cocamida DEA 3 5. Polímero I, Ej . 1 (% activo) 1 6. Ácido cítrico (50%) a aproximadamente pH 4-4.6 q.s. 7. Fragancia q.s. El champú se preparó al mezclar los ingredientes en el orden listado, luego al ajustar el pH, como sea necesario, con el ingrediente no. 6, y el mezclar hasta que se hizo homogéneo. El pH del champú completo fue de aproximadamente 4.6. El champú tuvo una viscosidad de Brookfield de aproximadamente 5,580 mPa.s, un valor de turbiedad de aproximadamente 53 NTU y se estimó estable, basado en cinco de congelación/descongelación. El champú se estimó adecuado para el uso como un champú de todo tipo de uso. Por comparación, un champú se preparó de manera similar sin el Polímero I ingrediente no. 5. El champú comparativo tuvo un pH de aproximadamente 4.5, no fue viscoso (viscosidad de Brookfield de aproximadamente 115 mPa.s), y claro (valor de turbiedad de aproximadamente 3 NTU) . Ejemplo 13. Champú Anti-Caspa Este ejemplo ilustra el uso del polímero I asociativo catiónico del Ejemplo 1 a un peso de polímero activo de aproximadamente 1% en una composición de champú anti-caspa que contiene piritiona de zinc como el ingrediente de control de caspa activo, y que tiene la siguiente fórmula mostrada en la Tabla 14. Tabla 14 Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) ¾ en Peso
1. Agua desionizada, a 100% q.s 2. Polímero I, Ej . 1 (% activo) 1 3. Ácido glicólico [50%) a aproximadamente pH 4-4.5' q.s 4. PLANTAREN® PS-100 (50%) (Nota 16) 25 5. Cocamida DEA 3 6. Cocamidopropil betaína (35%) 5 7. Piritiona de zinc (48%) (Nota 17) 2 8. Conservador q.s 9. Fragancia q.s Nota 16. Nombre comercial de la mezcla de surfactante no iónico/aniónico de Alquil Poliglicósido y Lauret Sulfato de Amonio que tiene una distribución de alquilo de Cs-Ci6 vendido por Cognis, Corp.
Nota 17. Nombre INCI del compuesto vendido bajo el nombre comercial Zinc OMADINE® como una dispersión al 48% por Aren Chemicals, Inc.
El champú se preparó al mezclar los ingredientes en el orden listado, luego al ajustar el pH con el ingrediente no. 3, como sea necesario, y al mezclar hasta que se hizo homogéneo . El pH del champú -completo fue de aproximadamente 4.5. El champú tuvo una viscosidad de Brookfield de aproximadamente 9,500 mPa.s y tuvo una textura cremosa lisa y apariencia similar a loción. El champú permaneció físicamente estable en el almacenamiento en el estante a temperatura ambiente durante un período de por lo menos aproximadamente cinco meses, y se estimó estable, basado en cinco ciclos de congelación /descongelación. Por comparación, un champú se preparó de manera similar sin el polímero I ingrediente no. 2. El champú comparativo tuvo un pH de aproximadamente 4.5, y fue no viscoso (viscosidad de Brookfield de aproximadamente 115 mPa.s), e inestable (se separó físicamente dentro de dos semanas de almacenamiento a temperatura ambiente) . Ejemplo 14. Champú de Acondicionamiento El · ejemplo ilustra el uso del Polímero W del Ejemplo 1 a un peso de polímero activo de aproximadamente 1.5% en una composición de champú de acondicionamiento que tiene la fórmula mostrada en la Tabla 15. Tabla 15 Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) % en Peso Fase A 1. Agua desionizada, a 100% q.s. 2. Polímero W, E . 1 (% activo) 1.5 3. Lauret-3 sulfato de sodio (28%) 30 4. Ácido glicólico (50%) a aproximadamente pH 4.5 q.s. Fase B 5. Cocamidopropil hidroxisultaina (50%) 10 6. Lauret sulfosuccinato de disodio (40%) 10 (Nota 18) Fase C 7. Agua desionizada, a 100% 3 8. Mica y Dióxido de titanio (Nota 19) 0.2 Fase D 9. Dimeticona (60,000 cSt) 3 10. Conservador q.s. 11. Fragancia q.s. 12. Ácido cítrico (50%) a aproximadamente pH 4.5 q.s Nota 18. Nombre INCI para la sal de disodio de un medio éster de alcohol laurilico etoxilado de ácido sulfosuccinico, que tiene un promedio de unidades de óxido de etileno entre 1 y 4.
Nota 19. Mezcla vendida bajo el nombre comercial TIMIRON® MP-115 Starluster por Ro a/Merck KgaA que se reporta tiene 69-75% de Mica y 25-31% de dióxido de Titanio . El champú se preparó como sigue. La fase A se preparó al mezclar los ingredientes no. 1 y 2, al adicionar el ingrediente no. 3 con mezclado moderado y luego al acidificar la mezcla a aproximadamente pH 4.5 con el ingrediente no. 4 Los componentes de la fase B se adicionaron a la fase A con mezclado, en el orden indicado. La Fase C se preparó por separado al premezclar los ingredientes no. 7 y 8, y luego al adicionar la fase C a la mezcla de las fases A y B. Los ingredientes · restantes no. 9, 10 y 11 de la fase D se adicionaron al lote en el orden listado y el pH se ajustó a aproximadamente 4.5 con el ingrediente 12. El pH del champú completo fue de aproximadamente 4.6. El champú tuvo una apariencia satinada que se estimó más perlescente que aquella que aquella de un champú de comparación preparado en el Polímero W. El champú fluyo uniformemente, el componente de silicona permaneció emulsificado durante el crecimiento de almacenamiento en estante presente de por lo menos una semana a temperatura ambiente. El champú tuvo una viscosidad de Brookfield de aproximadamente 7,120 mPa.s, y se estimó estable, basado en cinco ciclos de congelación/descongelación. El champú se estimó adecuado para el uso como un champú de acondicionamiento del tipo comúnmente referido como champú de acondicionamiento de "dos-en-uno" . En comparación, un champú que se preparó de manera similar sin el ingrediente de Polímero W tuvo un pH de aproximadamente 4.6, fue no viscoso (viscosidad de Brookfield de menos de 100 mPa.s), e inestable (físicamente separado dentro de 24 horas a temperatura ambiente) . De manera similar, un champú formulado con una cantidad equivalente de policuaternio-32 (nombre INCI para SALGARE® SC-92, Ciba Specialty Chemicals) en lugar del Polímero W, fue inestable, mostrando una separación de fase. (SALGARE® SC-92 es el nombre- comercial para una mezcal de dispersión líquida de copolímero catiónico que se reporta que contiene Etanaminio, N,N, N-trimetil-2- [ (2-metil-l-oxo-2-propenil) oxi] -, cloruro, polímero con 2-propenamida) . Ejemplo 15. Acondicionador de Crema Catiónico Este ejemplo ilustra el uso de Polímero W a un peso de polímero activo de aproximadamente 1.6% en una formulación de acondicionador cremosa, catiónica mostrada en la tabla 16. Tabla 16 Ingrediente % en Peso como es la base 1. Agua desionizada, a 100% q.s. 2. Gllcerlna 3.8 3 Propilenglicol 4 Cloruro de Estearalconio (25%) 2.3 5 Conservador q.s 6 Aceite mineral (ligero) 5 7 Polímero W, Ej . 1 (% en peso activo) 1.6 8 Acido cítrico (50%) a pH 3.2-3.8 q.s La formulación de crema se preparó al mezclar los ingredientes nos. 1, 2 y 3 sin aeración. El ingrediente no. 4 se adicionó a la mezcla y se mezcló completamente antes de adicionar los ingredientes nos. 5 y 6. El ingrediente no. 7 luego se adicionó a la mezcla anterior y se mezcló completamente antes de ajustar el intervalo de pH. La formulación resultante tuvo una apariencia cremosa blanca y consistencia lisa. La formulación se estimó estable, basado en ciclos de congelación/descongelación. La viscosidad de Brookfield inicial fue de aproximadamente 14,400 mPa.s, y permaneció sustancialmente sin cambio en el almacenamiento a temperatura ambiente y a una temperatura de aproximadamente 45°C durante un periodo de por lo menos cuatro semanas. Ejemplo 16. Acondicionador Catiónico Este ejemplo ilustra el uso del Polímero W a un peso de polímero activo de aproximadamente 2% en una formulación de acondicionador catiónico mostrado en la Tabla 17.
Tabla 17 Ingrediente % en Peso como es la base 1. Agua desionizada, a 100% q.s. 2. Glicerina 3.8
3. Propilenglicol 2 4. CTAC 2 5. Conservador q.s
6. Polímero W, E . 1 (% en peso activo) 2 7. Acido cítrico (50%) a pH 3.5 q.s
Vise. Brookfield mPa. s 3,770
Claridad (% T) 83 La formulación de acondicionador claro se preparó al mezclar los ingredientes nos. 1, 2 y 3 sin . aeración. El ingrediente no. 4 se adicionó a la mezcla y se mezcló completamente antes de adicionar el ingrediente no. 5. El ingrediente no. 6 luego se adicionó a la mezcla anterior y se mezcló completamente antes de ajustar el pH con el ingrediente no. 7. La formulación resultante fue sustancialmente clara y tuvo una consistencia lisa. Por comparación, un segundo acondicionador se preparó de manera similar, excepto que el polímero catiónico comercial, Structure (R9 Plus, descrito en el Ejemplo 5, se usó en lugar del Polímero a la misma concentración de 2% en peso de polímero activo. Esta composición tuvo una viscosidad de Brookfield de aproximadamente 450 mPa.s, una claridad (%T) de 77 y una consistencia grumosa, granulosa indeseable. Por comparación adicional, un tercer acondicionador se preparó de manera similar, excepto que un espesante soluble en agua no iónico convencional, hidroxietil celulosa, (NATROSOL® 250 HHR, CS cosmético de alto grado de pureza, Aqualon/Hercules, Wilmington, DE) , se usó a un peso activo de 1% en lugar del Polímero W. La composición resultante tuvo una viscosidad Brookfield de aproximadamente 3,900 mPa.s, una claridad (%T) de aproximadamente 97, y una consistencia "pegajosa", no estética. El polímero W, en la ausencia de CTAC, se estimó que es sustancioso para el cabello, basado en una modificación de la "Prueba de Tinte Rubine" bien conocida para la sorción catiónica, usando cabello de yak blanco y al determinar la sorción a partir de una solución de aproximadamente 0.5% de tinte Pirazol (Clariant) ajustado aproximadamente pH 3.5 con ácido acético glacial. (Ver, por ejemplo, Crawford y colaboradores, "A Replacement for Rubine dye for detecting cationics on keratin", J. Soc. Cosía. Chem. V31, pp 273-278 (septiembre/octubre 1998), las descripciones relevantes de las cuales son incorporadas en la presente por referencia) . Ejemplo 17. Composiciones de Arreglo y Acondicionamiento para el Cuidado del Cabello Este ejemplo ilustra el uso" del -polímero asociativo catiónico, Polímero AF del Ejemplo 1, Tabla 2A, a un peso de polímero activo de aproximadamente 3% en composiciones de acondicionamiento para el cuidado del cabello acuosas, útiles para arreglar, esterilizar y/o acondicionar el cabello. En un estudio, el polímero AF se usó solo, (Ej . 17A) , como el único polímero fijador del cabello, formador de película, modificador de reología, de acondicionamiento. En estudios adicionales, el Polímero AF se usó en combinación con un peso de polímero activo de aproximadamente 3% de un polímero fijador del cabello auxiliar no iónico, comercial (Ejs. 17B-17D) ; un pesó de polímero activo de aproximadamente 3% de un polímero fijador del cabello auxiliar catiónico comercial (Ejs. 17E-17L) ; un peso de polímero activo de aproximadamente 1% a 3% de un polímero fijador del cabello auxiliar anfotérico comercial (Ejs. 17M y 17N, respectivamente); o un peso de polímero activo de aproximadamente 1% a aproximadamente 3% de un polímero de acondicionamiento catiónico auxiliar comercial (Ejs. 170-17T) , en la formulación acuosa y en las cantidades mostradas en la Tabla 18.
Tabla 18 Ingredientes (INCI/Nombre Comercial) % en Peso 1. Polímero AF, Ej . 1 (% activo) 3 2. Agua desionizada, a 100% q.s. 3. Polímero comercial (% en peso activo), identificado en la Tabla 18A Ejs. 17B-17L, 17N-17S 3 Ej . 17 , Ej . 17T 1 4. Conservador q.s. 5. Acido glicólico (50%) a pH 4-5 q.s. Cada una de las composiciones se preparó al dispersar en agua el ingrediente de polímero auxiliar comercial no. 3 indicado en la Tabla 18A y al mezclar para proporcionar una solución de polímero acuosa, el Polímero AF luego se mezcló en la solución de polímero acuosa, el pH se ajustó a aproximadamente 5 con el ingrediente no. 5, ingrediente no. 4 luego se adicionó y el pH se ajustó con el ingrediente no. 5 a un intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 6, como sea necesario. La apariencia de la composición se observó y después de 24 horas la viscosidad Brookfield se midió, asi como la turbiedad, claridad y la eficacia para arreglar el cabello, como es discutido enseguida. A menos que se indique de otra manera, la eficacia para arreglar el cabello HHCR se calculó a partir de los valores promedio de 9 mechones de cabello/composiciones estudiados. Los resultados de viscosidad, turbiedad y claridad, donde se midieron se muestran en la tabla 18A.
Tabla 18A Ej . Polímero Comercial Viscosidad Turbiedad Claridad
No. (INCI/Nombre comercial) mPa.s NTU %T
17A Ningún Polímero AF, E . 1 66,000 16.9 17B PVP (Nota 20) 68,400 31.3 17C PVP (Nota 21) ' 70,100 11.6 17D PVP/VA (Nota 22) 75,000 38.2 65
17E Policuaternio-11 16,700 44.5 60.1 (Nota 10, Tabla 7) 17F Policuaternio-11 13,700 51.6 (Nota 23) 17G Policuaternio-28 (Nota 24) 27,350 59.3 51.5
17H Policuaternio-4 (Nota 25) 66,200 36.4 65.9
171 Policuaternio-16 (Nota 26) 3,800 116 23
17J Policuaternio-46 (Nota 27) 14,900 76.5 17K Policuaternio-55 (Nota 28) 22,600 37.1 69
17L Graffix VC-713 (Nota 29) 27,950 24.2 17M Amphomer® (Nota 30) 71,400 opaco 17N Diaformer Z-731 (Nota 31) 12,200 38.1 170 Policuaternio-10 (Nota 32) 34,000 94 23.5
17P Policuaternio-39 (Nota 33) 4,670 opaco 17Q Policuaternio-7 (Nota 34) 7,400 96.3 21
17R Jaguar® Excel (Nota 35) 150,000 49.3 17S Chitosan PCA (Nota 36) 19,500 192 2
17T Policuaternio-10 (Nota 37) 82,400 53.9 Notas para la Tabla 18A Nota 20. PVP K90, BASF (peso molecular promedio en peso reportado de aproximadamente 1,300,000 Daltons) .
Nota 21. PVP K30, BASF (peso molecular promedio en- peso reportado de aproximadamente 60,000 Daltons). Nota 22. PVP 73 W, BASF. Nota 23. Gafquat® 734N, ISP, suministrado como 50% en Etanol . Nota 24. Gafquat® HS-100, ISP. Nota 25. Celquat® H-100, Nacional Starch. Nota 26. Luviquat® FC-370, BASF. Nota 27. Luviquat® Hold, BASF. Nota 28. Styleze® W20, ISP. Nota 29. Nombre comercial para un polímero fijador catiónico que tiene el nombre INCI copolímero de vinilcaprolactama/PVP/dimetilaminoetilmetacrilato vendido por ISP. Nota 30. Nombre comercial para un polímero anfotérico que tiene el nombre INCI copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato vendido por National Starch. Nota 31. Nombre comercial para un polímero anfotérico, suministrado como 40% en etanol, que tiene el nombre INCI Copolímero de Arilatos/Acrilato de Laurilo/Acrilato de Estearilo/Metacrilato Óxido de Etilamina vendido por Clariant. Nota 32. UCARE® Polymer JR-400, Amerchol. Nota 33. Merquat® 3330, Ondeo Nalco. Nota 34. MackerniumMR 007, Mclntyre Group, Ltd. Nota 35. Nombre comercial para un derivado de guar cuaternizado que tiene el nombre INCI, cloruro de hidroxipropiltrimonio de Guar, vendido por Rhodia.
Nota 36. Kytamer® PC, Amerchol. Nota 37. Celquat® SC-230M, Nacional Starch & Chemical. Ej . 17A. La composición acuosa que contiene el
Polímero AF como el único polímero fijador, de acondicionamiento tuvo un pH de aproximadamente 4.1, fue un gel claro, y, sorprendentemente, proporcionó excelente eficacia para arreglo del cabello (HHCR de 70% fue de aproximadamente 4 horas, y HHCR a aproximadamente 8 horas fue de aproximadamente 57%) . Ejs. 17B-17D. Las composiciones acuosas que contienen el Polímero AF y el polímero no iónico comercial, PVP (Ej . 17B, 17C) o PVP/VA (Ej . 17D) tuvo un pH en el intervalo de aproximadamente 4.3 a aproximadamente 5.5, y fueron geles sustancialmente claras. La eficacia para el arreglo del cabello de la composición del Ej . 17B se estimó muy buena (HHCR de 70% por al menos aproximadamente 3 horas, y HHCR a aproximadamente 8 horas fue de aproximadamente 52%) . La composición que contiene la combinación de Polímero AF y PVP o PVP/VA (Ej . 17C y Ej . 17D) proporcionó buena eficacia para el arreglo del cabello débil (HHCR de 70% fue menor que
1 hora, y HHCR a aproximadamente 8 horas fue de aproximadamente 27 a aproximadamente 31%) , haciendo estas composiciones más adecuadas para el arreglo o conformación temporal del cabello que para la contención de cabello. El Ej . 17D estimó relativamente rígido y adecuado para obtener formas de cabello novedosas. Ejs. 17E-17L. Las composiciones que contienen el Polímero AF y los polímeros fijadores catiónicos comerciales tuvieron un pH en el intervalo de aproximadamente 4.1 a aproximadamente 4.4. Las composiciones de los Ejs. 17E, 17F, 17H, 17K y 17L fueron sustancialmente claras. La composición del Ej . 17E proporcionó excelente eficacia para el arreglo del cabello (HHCR ó 70% ó mayor por al menos aproximadamente 8 horas), y la composición del Ej . 17K proporcionó excelente eficacia para el cabello por hasta aproximadamente 24 horas (HHCR de 91% por al menos aproximadamente 8 horas, y 88% a aproximadamente 24 horas),. la textura de las composiciones se estimó estéticamente lisa. La composición del Ej . 171 proporcionó muy buena eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de 70% por más de 1 hora pero menos de aproximadamente
2 horas) y la temperatura de la composición se estimó relativamente rígida. La composición del Ej . 17H fue translúcida y de textura lisa y proporcionó excelente eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de aproximadamente 96% o más por hasta aproximadamente 24 horas) . La composición del Ej . 17J tuvo una alta viscosidad, fue visiblemente turbia (ligeramente turbia) , y proporcionó excelente eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de 70% por al menos aproximadamente 7 horas y una HHCR de aproximadamente 64% a aproximadamente 8 horas) . Ej s . 17M-17N. Las composiciones de gel que contiene el Polímero AF y el polímero anfotérico tuvieron un pH de aproximadamente 4.2 y aproximadamente 4.4. La composición del Ej . 17M tuvo una viscosidad de aproximadamente 71,400 mPa.s, fue opaca y proporcionó buena eficacia de arreglo del cabello débil (HHCR ó 70% ó menos de 1 hora, y 37% a aproximadamente 8. horas). La composición del Ej . 17N tuvo una viscosidad de aproximadamente 12,200 mPa.s, y fue un gel sustancialmente claro, liso (turbiedad de aproximadamente 38 NTU) . Ejs. 170-17T. Las composiciones de los Ejs. 170-17T que contienen el Polímero AF y polímeros de acondicionamiento catiónico tuvieron un pH de aproximadamente 4.2 a aproximadamente 4.3. La composición del Ej . 170 fue un gel pegajoso, turbio que proporcionó excelente eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de más de 90% por hasta aproximadamente 24 horas) , haciendo lo adecuado para el uso para arreglos de cabello especiales o novedosos y donde se desea alta contención. Las composiciones de Ej . 17P tuvieron una alta viscosidad, fueron opacas, y proporcionaron excelente eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de más de 90% por hasta aproximadamente 24 horas) . La composición del Ej . 17Q tubo una alta viscosidad, fue lisa y proporcionó muy buena eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de 70% o mayor por al menos 2 horas, y una HHCR de aproximadamente 51% a aproximadamente 8 horas) . La composición del Ej . 17R fue un gel sustancialmente claro, pegajoso. La composición del Ej . 17S fue un gel de color oscuro, turbio, que se estimó adecuado para el uso donde la claridad del producto no es un problema. La composición del Ej . 17T fue un gel sustancialmente claro-. Composiciones Hidroalcohólicas En un segundo estudio, las formulaciones de los Ejs. 17A-17T se prepararon como composiciones hidroalcohólicas al repetir el procedimiento descrito en lo anterior, excepto que, en la etapa 1, los polímeros comerciales se dispersaron en una mezcla de etanol SD-40 y agua, de modo que la composición para el cuidado del cabello hidroalcohólica final contuvo aproximadamente 10 por ciento en peso de etanol. El alcohol disminuyó la viscosidad de todas las composiciones, excepto para el Ej . 170 y 17S, como es discutido enseguida. Ej . 17A. La composición hidroalcohólica que contiene el Polímero AF (Ej . 17A) nuevamente tuvo gel sustancialmente clara (turbiedad de aproximadamente 21.4 NTU) de viscosidad ligeramente menor (aproximadamente 34,100 mPa.s) y proporcionó excelente eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de 70% incrementado a aproximadamente 5 horas) . Ejs. 17B-17D. El alcohol disminuyó la viscosidad de las composiciones de los Ejs. 17B, 17C y 17D a una gama de aproximadamente 38,550 mPa.s (Ej . 17C) a aproximadamente 47,000 mPa.s (Ej . 17D) , e incrementó la claridad (la turbiedad estuvo en una gama de aproximadamente 26.3 NTU (Ej . 17C) a aproximadamente 28 NTU (Ej . 17B) , y la claridad del Ej . 17D se incrementó a aproximadamente 71.1% T) . La eficacia para el arreglo .del cabello del Ej . 17B se incrementó a excelente (HHCR de 70% incrementado a aproximadamente 5 horas) . Ejs. 17E-17L. El alcohol disminuyó la viscosidad de las composiciones de los Ejs. 17E, 17F, 17H, 17K y 17L pero fueron todavía geles (la viscosidad estuvo en la gama de aproximadamente 10,300 mPa.s (Ej . 17F) a aproximadamente 51,200 mPa.s (Ej . 17H) , y permanecieron sustancialmente claros (la turbiedad estuvo en una gama de aproximadamente 26.5 NTU (Ej . 17L) a aproximadamente 36 NTU (Ej . 17E) , y la claridad de las composiciones de los Ejs. 17E, 17H- y 17K, respectivamente se incrementó a aproximadamente 65.5, 76.6 y 71% T) . La eficacia para el arreglo del cabello excelente de la composición del Ej . 17E estuvo sin cambio mediante la presencia del alcohol (HHCR de 70% incrementado a aproximadamente 8 horas) . La inclusión del alcohol en la composición del Ej . 17G produjo un gel sustancialmente claro que tiene una viscosidad de aproximadamente 21,400 mPa.s, una turbiedad de aproximadamente 40 NTU, y una claridad de aproximadamente 62% T. la inclusión de alcohol en la composición del Ej . 171 produjo una viscosidad media de aproximadamente 2,880 mPa.s, y una claridad mejorada (la turbiedad disminuyó a aproximadamente 68 NTU, y la claridad se incrementó a aproximadamente 35% T) . La inclusión de alcohol en la composición del Ej . 17 J produjo un gel que tiene una viscosidad de aproximadamente 13,950 mPa.s, y una claridad mejorada (la turbiedad disminuyó aproximadamente 66.2 NTU) . Ejs. 17M-17N. El alcohol disminuyó la viscosidad de las composiciones de gel del Ej . 17M a aproximadamente 35, 000 mPa.s. El alcohol disminuyó la viscosidad de la composición del Ej . 17N a una alta viscosidad de aproximadamente 7,640 mPa.s e incrementó la claridad (la turbiedad disminuyó a aproximadamente 26.4 NTU) . Ejs. 17Q-17T. La composición hidroalcohólica del Ej . 170 tuvo una viscosidad ligeramente incrementada y una claridad mejorada (la viscosidad fue de aproximadamente 38,100 mPa.s, la turbiedad fue de aproximadamente 67 NTU y la claridad fue de aproximadamente 30% T) . La composición hidroalcohólica del Ej . 17P tuvo una viscosidad ligeramente incrementada de aproximadamente 7,000 mPa.s, fue opaca y retuvo, fue excelente eficacia para el arreglo del cabello (HHCR de 24 horas). El alcohol en la composición del Ej . 17Q disminuyó la viscosidad y mejoró la claridad (la viscosidad fue de aproximadamente 5,100 mPa.s, la turbiedad fue de aproximadamente 52.3 NTU y la claridad fue de aproximadamente 57% T) . El alcohol en la composición del E . 17R disminuyó la viscosidad y mejoró la claridad ligeramente (la viscosidad fue de aproximadamente 120, 000 mPa.s, la turbiedad fue de aproximadamente 40.4 NTU). El alcohol en la composición del Ej . 17R disminuyó la viscosidad y mejoró la claridad ligeramente (la viscosidad fue de aproximadamente 120,000 mPa.s, la turbiedad fue de aproximadamente 40.4 NTU) . Ejemplo 18.' Composiciones de Acondicionador de Cabello Este ejemplo ilustra el uso del polímero asociativo catiónico, Polímero Y del Ejemplo 1, Tabla 2, en composiciones de acondicionador de cabello, a un peso de polímero activo d aproximadamente 2% como el único agente de acondicionamiento (Ej . 18A) , y en combinación con un copoliol de dimeticona adicionado (Ejs. 18B, 18C) , y en combinación con tanto poliol de dimeticona adicionado y compuesto de amonio cuaternario (Ejs. 18D, 18E) en las cantidades mostradas en la Tabla 19.
Tabla 19 % en Peso Ej. Ej. Ej. Ej. Ej.
Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) 18A 18B 18C 18D 18E
1. Agua Desionizada, a 100% q.s. q.s. q.s. q. s . q. s .
2. Propilenglicol 2 2 2 3. Varisoft Claro 0.6 0.3 ( én Peso Activo) (Nota 2, Tabla 4) 4. Policuaternio-39 2.5 (Nota 32, Tabla 18A) 5. Glicerilcocoato de PEG-7 (Nota 3 3 3 2 2 38) 6. Glicerina 3 3 3 2 2
7. Polímero Y, Ej . 1 (%en Peso 2 2 2 2 2 Activo) 8. D-Pantenol 2 2 2 1 1
9. Dimeticona de PEG-12 (Nota 39) 1 3 1 1
10. Conservador q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
11. Agente Quelante q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
12. Acido glicólico (50%) a pH q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
13. Fragancia q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Viscosidad Brookfield (mPa.s) 9,500 4, 060 3,360
Nota 38. Cetiol He, Cognis Nota 39. Dow Corning 193, Dow Corning Las composiciones se prepararon al mezclar suavemente el polímero Y y agua, al neutralizar parcialmente la solución de polímero con el ingrediente no. 12 a un pH de aproximadamente 5, luego al mezclar los ingredientes restantes en el orden listado, y al ajustar el pH a aproximadamente 4 como sea necesario ' con el Ingrediente No. 12. La composición del Ej . 18C fue sustancialmente clara (turbiedad de 16.5 NTU) determinada antes de la adición de la fragancia. La composición del Ej . 18D fue sustancialmente clara (turbiedad de aproximadamente 5.45 NTU, recientemente preparada y aproximadamente 13.9 NTU después de 24 horas) . La composición del Ej . 18E fue sustancialmente clara cuandos e preparó recientemente (turbiedad de 24.4 NTU) , llegó a ser opaca después de 24 horas (turbiedad de 109.2 NTU) . Ejemplo 19. Composiciones de Acondicionador
Catiónico Este ejemplo ilustra la compatibilidad de varias concentraciones del polímero asociativo catiónico, Polímero W, del Ejemplo 1, con varios compuestos de amonio cuaternarios catiónicos en las formulaciones y las cantidades mostradas en la Tabla 20. Tabla 20 % en Peso Ingrediente Ej. Ej. Ej. Ej. Ej. Ej- (INCI/Nombre Comercial) 19A 19B 19C 19D 19? 19P
Parte A 1. Agua Desionizada, a 100% q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
2. Polímero W, Ej . 1 1 1 0.6 0.3 0.3 0.3
3. Propilenglicol 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
4. CTAC (Nota 40) 1 1 1 5. Policuaternio-18 (Nota 5, Tabla 4) 1 6. BTAC (Nota 41) 1 7. Policuaternio-31 (Nota 6, Tabla 4) 1
Parte B 8. Alcohol cetílico 2.2 2.2 1.1 1.1 1.1 1.1
9. Alcohol Estearilioo 1.25 1.25 0.63 0.63 0.63 0.63
10. Aceite Vegetal Hidrogenado 1.2 1.2 0.6 0.6 0.6 0.6 (Nota 42) 11. Trlglicérido - caprílico/Capricho 3.4 3.4 1.68 1.68 1.68 1.68 (Nota 43) Parte C 12. Conservador q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Parte D 13. Acido Cítrico (10%) a pH 4-4.4 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
Viscosidad Brookfield (mPa.s) 25, 000- 19, 000- 7,400 7,400 7,700 850 35,000 21, 000 Notas para la Tabla 20 Nota 40. CTAC se refiere a Cloruro de Cetrimonio descrito en el Ej emplo 2. Nota 41. BTAC se refiere al compuesto de amonio cuaternario que tiene el nombre INCI cloruro de Behentrimonio, asignado al cloruro de N, , N-trimetil-1- docosaminio. Nota 42. Nombre INCI para un producto vendido bajo el nombre comercial WECOBEE® S por la Stepan Company. Nota 43. Nombre INCI para un producto vendido bajo el nombre comercial NEOBEE® M-5 por la Stepan Company. Las composiciones se fabricaron como sigue. La parte A se preparó al dispersar gradualmente el Polímero W (Ingrediente No. 2) en agua con agitación de mezclado moderada y se mezcló hasta que resultó una solución clara. Los ingredientes restantes de la Parte A luego se adicionaron y la mezcla se calentó a una temperatura en la gama de aproximadamente 65 a aproximadamente 70°C. En un recipiente separado, la Parte B se preparó al mezclar los ingredientes de la parte B y al calentar la mezcla a una temperatura en la gama de aproximadamente 65 a aproximadamente 70°C, mezclando hasta que se obtuvo una mezcla homogénea libre de sólido. La Parte B luego se adicionó a la Parte A con agitación de mezclado moderado y se mezcló hasta que se hizo homogénea (aproximadamente 15 minutos) . La mezcla resultante luego se enfrió en una temperatura en la gama de aproximadamente 35 a aproximadamente 40°C. La Parte C luego se adicionó y el pH se ajustó a una gama de aproximadamente 4 a aproximadamente 4.4 al adicionar la Parte D, como sea necesario. Todas las composiciones tuvieron un pH en la gama de aproximadamente 4 (Ej . 19F) y aproximadamente 4.2 (Ej . 19B) , y cada composición tuvo una apariencia cremosa blanca, brillosa. La viscosidad de las composiciones varió de delgada (Ej . 19F) , a alta (Ejs. 19C, 19D y 19E) a geles (Ej . 19A, 19B) . . Ejemplo 20. Composiciones Limpiadoras Este ejemplo ilustra el uso de los Polímeros asociativos catiónicos, Polímero W (Ej . 20A) y Polímero Y (Ejs. 20B, 20C, 20D y 20E) en formulaciones limpiadoras, antimicrobianas, libres de alcohol y en las cantidades efectivas mostradas en la Tabla 21. Tabla 21 % en Peso Activo Ingrediente (INCI/Nombre Comercial) E . E . Ej . E . E . 20A 20B 20C 20D 20E
1. Agua Desionizada, a 100% q.s. q.s. g.s. q.s. q.s.
2a. Polímero W, Ej . 1 2
2b. Polímero Y, E . 1 1 1.5 1.75 2 3. Cloruro de Bencetonio (Nota 44) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
4. Acido glicólico (50%) a pH q.s. q.s q.s. q.s. q.s
5. PEG-33 (y) PEG-8 Dimeticona (y) 1 2 PEG-14 (Nota 45) pH 4.6 4. 4.5 4.6' 4.4
Antes de la adición del copoliol de Dimeticona Viscosidad Brookfield (mPa.s), 1,400 4,500 10,200 14,650 8,560
Inmediata Turbiedad (NTU) 7.2 8.6 8.8 8.8 4.4
Después de la adición del, copoliol de Dimeticona Viscosidad Brookfield (mPa.s) 6,500 9,880 Notas para la Tabla 20 Nota 44. Nombre INCI para el monohidrato de cloruro de diisobutilfenoxietoxietildimetilbencilamonio vendido bajo el nombre comercial LONZAGARD® por Lonza, Inc. Nota 45. Nombre INCI para un producto vendido por Noveon, Inc. Las composiciones se prepararon al mezclar el ingrediente no. 3 con el ingrediente no. 1 a temperatura ambiente hasta que se hizo homogénea (aproximadamente 15 minutos), luego al adicionar el ingrediente no. 2, y al mezclar hasta que se hizo homogénea, al ajustar el pH con el ingrediente no. 4 a una gama de aproximadamente 4.4 a aproximadamente 4.7 y luego al medir el pH, la viscosidad y los valores de turbiedad. El ingrediente no. 5 luego se adicionó a la formulación _ de los Ejs. 20B y 20D, como es identificado en la Tabla 21, y la viscosidad se midió nuevamente. La emulsión polimérica del polímero del Ejemplo 1 tuvo un contenido de sólidos de polímero totales de aproximadamente 20.9% en peso y la emulsión polimérica del Polímero Y del Ejemplo 1 tuvo un contenido de sólidos de polímeros totales de aproximadamente 20.7% en peso. Las composiciones se estimaron adecuadas como composiciones limpiadoras y particularmente adecuadas como limpiadores para manos. Ejemplo 21. Peinado del Cabello Instrumental Las propiedades de peinado en húmedo de las composiciones de acondicionador de cabello de los Ejemplos 18A, 18B y 18C se evaluaron instrumentalmente usando el TAnalizador de Textura bien conocido (Textura Technology Corp.), instrumento equipado con un peine de caucho duro, y el peinado se llevó a cabo a una temperatura de aproximadamente 23°C y humedad ambiental de aproximadamente 50% RH. Un mechón o rizo de cabello humano, café natural, Europeo blanqueado, se empapó con agua desionizada, aproximadamente 2 gramos de un acondicionador se aplicaron uniformemente con la mano y se distribuyeron con el pulgar y el índice a través del mechón de cabello durante aproximadamente un minuto, y luego el mechón se enjuagó con agua de la llave tibia, durante aproximadamente 30 segundos.
El mechón húmedo enjuagado luego se aseguró mediante el sujetador de tensión A/TG del instrumento Analizador de Textura y se peinó al elevar el sujetador de tensión para jalar el cabello a través de la sección" de dientes finos del peine a una proporción de aproximadamente 3 mm/s hasta que la longitud completa del mechón se ha pasado completamente. La fuerza de trabajo (gramos) necesaria para elevar el mechón se registró como una función de la distancia. El procedimiento del paso de peine se repitió cuatro veces en el mismo mechón, para un total de cinco pasadas a través del peine. Para la medición de linea de base, cada mechón de cabello se midió cinco veces para el paso de peine antes de la aplicación de la composición de prueba, y las mediciones se repitieron después de aplicar la composición de prueba y se promediaron para el % de fuerza de trabajo total. El polímero Y (Ej . 18A) se estimó que proporciona acondicionamiento de peinado en húmedo y la facilidad del peinado además se mejoró mediante la presencia de un copoliol de dimeticona (Ejs. 18B, 18C) . Los datos del peinado húmedo mostraron que el acondicionamiento fue sustancialmente equivalente a partir de las composiciones del Ej . 18B y 18C, y ambas composiciones proporcionaron un peinado húmedo más fácil que la composición del Ej . 18A.
Ejemplo 22. Limpiador de la Piel Surfactante Acidico Este ejemplo ilustra la compatibilidad del Polímero AF del Ejemplo 1, con surfactantes aniónicos en una formulación limpiadora de la piel de surfactante acidico que contiene un complejo de hidroxi anfotérico de alfa-hidroxi ácido (ácido láctico) y L-Arginina. Tabla 22 Ingrediente INCI/Nombre Comercial - % en Peso
1. Agua desionizada, a 100% q.s. 2. Distearato de Glicol (y) Glicerina (y) 1
Lauret-4 (y) Cocamidopropil Betaina (Nota 46) 3. Coco-Glucósido (y) Oleato de Glicerilo (Nota 47) 2
4. Oxido de Cocamidopropilamina (Nota 48) 1
5. Lauret Sulfato de Sodio (y) Cocamidopropil Betaina 23.5 (y) Poliglucósido (Nota 49) 6. Mezcla de Acido Láctico (y) L-Arginina (Nota 50) 10
7. Hidróxido de Sodio (50%) a pH q.s.
8. Conservador q.s.
9. Polímero AF, Ej . 1 (% en Peso Activo) 1 Nota 46. Nombre INCI para el producto vendido bajo el nombre comercial Euperlan® PK-3000 por Cognis. Nota 47. Nombre INCI para el producto vendido bajo el nombre comercial Lamesoft® PO-65 (65%) por Cognis. Nota 48. Nombre INCI- para el producto vendido bajo el nombre comercial Standamóx® CAW por Cognis. Nota 49. Nombre INCI para el producto vendido bajo el nombre comercial Texapon® 611 (42.8%) por Cognis. Nota 50. Nombre INCI para el producto vendido bajo el nombre comercial AHCare® L-65 por Cognis. La composición se preparó al dispersar en agua, los ingredientes nos. 2 hasta 6 en el orden mostrado, mezclando bien entre cada adición. El pH de la mezcla se ajustó a una gama de aproximadamente 3.8 a aproximadamente 3.9 con el ingrediente no. 7. El ingrediente no. 8 luego se adicionó, seguido por el Polímero AF (no. 9), y el pH luego se ajustó con el ingrediente no. 7 a una gama de aproximadamente 4.1 a aproximadamente 4.2 como sea necesario. La composición terminada tuvo un pH de aproximadamente 4.1 y una viscosidad Brookfield de aproximadamente 5,640 mPa.s. La composición se estimó particularmente adecuada como un limpiador de cuerpo, típicamente referido como un lavado del cuerpo . Ejemplo 23. Formulación de Mousse Tabla 23 % en Peso
Ingrediente (como es
INCI/Nombre Comercial suministrado)
1. Agua desionizada, a 100% q.s.
2. Polímero AF, ? . 1 (Peso de Polímero Activo) 0.5
3. Policuaternio-11 (20% de sólidos) 20
4. Alcohol SD 6
5. Cocamidopropil Betaina (35%) 0.5
6. Aceite de Ricino Hidrogenado PEG 40 0.3
7. Acido Cítrico (50%) a pH q.s. 8. Conservador g.s.
9. Fragancia q.s El Polímero AF se dispersó en agua desionizada. Los ingredientes nos. 3, 4 y 5 luego se adicionaron en el orden listado, mezclando después de cada adición hasta que se hizo uniforme. El ingrediente no. 8 se adicionó y se mezcló hasta que el lote se hizo uniforme. Los ingredientes nos. 6 y 9 se premezclaron y se adicionaron al lote anterior. El pH se ajustó a aproximadamente 5 con ácido cítrico. La formulación se estimó adecuada para el uso en un producto de espuma o mousse . Ejemplo 24. Champús para Tratamiento de Color y Mantenimiento de Color Este ejemplo ilustra dos champús (24A y 24B) adecuados para el tratamiento de color y mantenimiento de color. Tabla 24 % EN PESO COMO ES
Ingrediente (INCI/Noiribre Comercial) SUMINISTRADO 24A 24B
1. Agua deslonizada, a 100% q. s . q.s.
2. Polímero AF, Ej . 1 1 1 (% en Peso de Polímero Activo) 3. Lauret Sulfato de Sodio (Nota 51) 20 20
4. Lamesoft® PO-65 3 3 (Nota 47, Tabla 22) 5. Cocamidopropil Betaina 5.5 5.5
6. Lauret Sulfato de Amonio (Nota 52) 15 15
7. Euperlan® PK-3000 (Nota 46, Tabla 22) 3 3
8. Tocoferol 0.1 0.1
9. Conservador q.s. q.s.
10. Trigo Hidrolizado de Cocoil Sódico (Nota 53) 0.5 0.5
11. C.I. Café 17 (Nota 54a) 0.13 12. C.I. Azul 99 (Nota 54b) 0.13 13. C.I. Rojo 76 (Nota 54c) 0.2 14. Fragancia q.s. q.s.
15 Acido cítrico (50%) a pH q.s. q.s.
Nota 51. Nombre INCI para el producto vendido bajo el nombre comercial Standapol® ES-2 por Cognis. Nota 52. Nombre INCI para el producto vendido bajo el nombre comercial Stanvapol® ES-2 por Cognis. Nota 53. Nombre INCI para el producto vendido bajo el nombre comercial Gluadin® WK por Cognis . Nota 54. Nombre INCI para (a) Arianor® Sienna Brown (b) ;
Arianor® Steel Blue (c) ; Arianor® Madder Red, todos vendidos por Warner Jenkinson Europe, Ltd. El champú 24A se preparó al dispersar el Polímero AF en el agua desionizada con mezclado suave, al adicionar los ingredientes nos. 3 y 6 con mezclado, al neutralizar parcialmente la mezcla a pH de aproximadamente 5 con ácido cítrico, y luego al adicionar los ingredientes restantes nos. 4, 5, 7, 8, 9 y 10 en el orden listado. Una mezcla de los ingredientes nos. 11, 12, 13 y fragancia se adicionó a - la mezcla y el pH se ajustó a una gama de aproximadamente 4.7 a aproximadamente 5.0 con el ingrediente no . 15. El champú 24A se estimó adecuado para colorear el cabello durante el uso, y para mantener el color del cabello a través del uso continuo como un champú de tratamiento. El champú 24B se preparó siguiendo el procedimiento del champú 24A, excepto que no estuvieron presentes tintes colorantes-. El champú 24B se estimó adecuado para lavar el cabello que se ha coloreado o químicamente tratado sin remover el color del cabello . A partir de los ejemplos anteriores, se puede observar que los presentes polímeros inventivos se pueden usar en una amplia variedad de composiciones acuosas diferentes y son compatibles con sales de amonio cuaternarias catiónicas, surfactantes catiónicos y surfactantes aniónicos.
La discusión anterior y los estudios reportados se proponen para ser ilustrativos de la presente invención y no van a ser tomados como limitativos. Todavía otras variantes dentro del espíritu y alcance de esta invención son posibles y fácilmente se presentarán por sí mismos para aquellos expertos en la técnica.
Claims (16)
- REIVINDICACIONES 1. Un polímero, caracterizado porque es el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende: a) por lo menos un monómero de vinilo sustituido con amino; b) por lo menos un monómero de vinilo no iónico idrofóbico; c) por lo menos un monómero de vinilo asociativo seleccionado de por lo menos un compuesto de la siguiente fórmula (III) : en donde, cada R2 es independientemente H, metilo, -C(0)0H o -C(0)OR3; R3 es alquilo de C1-C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH2-O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar- (CE2) Z-NHC (O) O-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- o -CH2CH2NHC (0) -; Ar es un arilo divalente; E. es H o metilo; z es 0 o 1; k es un número entero en el intervalo de 0 a aproximadamente 30 y m es 0 o 1, con la condición de que cuando k es 0, m es 0 y cuando k está en el intervalo de 1 a aproximadamente 30, m es 1; (R4-0)n es un polioxialquileno, que es un homopolímero, un copolimero aleatorio o un copolimero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4, en donde R4 es C2H4, C3H6, C4H8 o una mezcla de los mismos', y n es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250; Y es -R40-, -RNH-, -C(O)-, -C(0)NH-, -R4NHC(0)NH- o -C (O)NHC (O) -; y R5 es un alquilo sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de un alquilo lineal de C8-C40, un alquilo ramificado de C8-C4o, un alquilo carbociclico de C8-C40, un fenilo sustituido con alquilo de C2-C 0, un alquilo de C2-C40 sustituido con arilo y un éster complejo de C8-C8o; en donde el grupo alquilo de R5 opcionalmente comprende uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo y un grupo halógeno; y d) por lo menos un monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico que tiene cualquiera de las siguientes fórmulas (IV) o (V) :
- (V) D-A-CH2)- p(OH r ,RB-O)~R9 en donde, en cada una de las fórmulas (IV) o (V) , cada R6 es independientemente H, alquilo de Ci-C30, -C(0)OH o -C(0)OR7; R7 es alquilo de C1-C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH, -Ar- (CE2) Z-NHC (0)0-, -Ar- (CE2) Z-NHC (0) NH-o -CH2CH2NHC (0) -; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 o 1; p es un número en el intervalo de 0 a aproximadamente 30 y r es 0 o 1, con la condición de que cuando p es 0, r es 0 y cuando p está en el intervalo de 1 a aproximadamente 30, r es 1; (R8-0)v es un polioxialquileno, que es un homopolimero," un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4, en donde R8 es C2H, C3H6, C4H8 o una mezcla de los mismos, y v es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250; R9 es H o alquilo de C1-C4; y D es un alquilo insaturado de C8-C30 o un alquilo insaturado de C8-C30 sustituido con carboxi. 2. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo sustituido con vinilo se selecciona del grupo que consiste de: un (met) acrilato de mono-alquilamino de (Ci_C4)-alquilo de (Ci_C8) un (met) acrilato de di-alquilamino de (Ci_C4)-alquilo de (Ci~C8) , una mono-alquilamino de (C1-C4) -alquil de (Ci_C8) (met) acrilamida, una di-alquilamino de (Ci_C4) -alquil de (Ci-Cs) (met) acrilamida, una (met) acrilamida heterocíclica que contiene nitrógeno , una (met) acrilato heterocíclico que contiene nitrógeno, y una mezcla de los mismos.
- 3. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico idrofóbico es un compuesto que tiene cualquiera de las siguientes fórmulas (I) o (II) : (I) CH2=C(X)2, (?) CH-=CH-OC(0)R; en donde, en cada una de las fórmulas (I) y (II) , X es H o metilo; y Z es -CÍOJOR1, -C(0)NH2, -CÍOJNHR1, -C(0)N(R1)2, -C6H4R1, C6H4OR1, C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3, NHC(0)H, N- (2-pirrolidonilo) , N-caprolactamilo, -C (O) NHC (CH3) 3, -C(0)NHCH2CH2-N-etilenurea, -SiR3, -C (O) 0 (CH2) xSiR3, -C (O) NH (CH2) xSiR3 o -(CH2)xSiR3; x es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente . 6; cada R es independientemente alquilo de Ci~C3o; cada R1 es independi ntemente alquilo de Ci-C3o, alquilo de C2-C30 sustituido con hidroxi o alquilo de Ci-C3o sustituido con halógeno .
- 4. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico hidrofóbico es un éster alquilico de Ci-C30 de ácido acrílico, un éster alquilico de Cj.-C3o de ácido metacrílico o una mezcla de los mismos.
- 5. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico comprende un grupo de extremo insaturado, polimerizable y un grupo de polioxialquileno covalentemente unido al mismo.
- 6. El polímero de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el grupo de polioxialquileno es un homopolimero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquleno de C2-C4.
- 7. Un polímero, caracterizado porque es el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende, sobre una base en peso de la mezcla monomérica total: a) aproximadamente 10 a aproximadamente 70 por ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo sustituido con amino o una sal del mismo; b) aproximadamente 20 a aproximadamente 80 por ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo no iónico hidrofóbico; c) aproximadamente 0 a aproximadamente 25 por ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo asociativo; d) aproximadamente 0.01 a aproximadamente 25 por ciento en peso de por lo menos un monómero de surfactante.de vinilo semihidrofóbico; e) hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de un monómero de vinilo no iónico sustituido con hidroxi ; f) hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de un monómero de reticulación; g) hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de un agente de transferencia de cadena; y h) hasta aproximadamente 2 por ciento en peso de un estabilizador polimérico.
- 8. El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero de vinilo sustituido con amino se selecciona del grupo que consiste de: un (met) acrilato de mono-alquilamino de (Ci_C4)- •alquilo de (Ci-C8) , un (met) acrilato de di-alquilamino de (C1-C4)- alquilo de (Ci-Cs) , una mono-alquilamino de (C1-C4) -alquil de (Ci-C3) (met) acrilamida, una di-alquilamino de (Ci_C4) -alquil de (Ci_C8) (met) acrilamida, una (met) acrilamida heterociclica que contiene nitrógeno, una (met) acrilato heterociclico que contiene nitrógeno, y una mezcla de los mismos.
- 9. El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico hidrofóbico es un compuesto que tiene cualquiera de las siguientes fórmulas (I) o (II) : (I) CH2=C(X)Z, (II) CH2=CH-OC(0) ; en donde, en cada una de las fórmulas (I) y (II) , X es H o metilo; y Z es -CtC OR1, -C(0)NH2, -C (0) NHR1, —C'(0) N (R1) z, -Ce^R1, C6H4OR1, C6H4C1, -CN, -NHC(0)C¾, -NHC(0)H, N- (2-pirrolidonilo) , N-caprolactamilo, -C (0) HC (CH3) 3, -C(0)NHCH2CH2-N-etilenurea, -SiR3, -C (0) 0 (CH2) xSiR3, -C (0) NH (CH2) xSiR3, o (CH2)xSiR3; x es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente 6; cada R es independientemente alquilo de Ci-C30; cada R1 es independientemente alquilo de Ci-C30, alquilo de C2-C30 sustituido con hidroxi o alquilo de Ci-C3o sustituido con halógeno .
- 10. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico hidrofóbico es un éster alquílico de C1-C30 de ácido acrílico, un éster alquílico de Ci-C3o de ácido metacrílico o una mezcla de los mismos.
- 11. El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero de vinilo asociativo es un compuesto de la siguiente fórmula (III) : en donde, cada R2 es independientemente H, metilo, -C(0)0H o -C(0)OR3; R3 es alquilo de Ci-C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH2-O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar- (CE2) Z~NHC (0) O-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- o -CH2CH2NHC (O) -; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 o 1; k es un número entero en el intervalo de 0 a aproximadamente 30 y m es 0 o 1, con la condición de que cuando k es 0, m es 0 y cuando k está en el intervalo de 1 a aproximadamente 30, m es 1; (R-0)n es un polioxialquileno, que es un homopolímero, un copolimero -•aleatorio, o un copolimero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4, en donde R4 es C2H4, .C3H6, C4¾ o una mezcla de los mismos, y n es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250; Y es -R40-, -R4NH-, -C(O)-, -C(0)NH-, -R4 HC (0) NH-, o -C (0) NHC (O) -; y R5 es un alquilo sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de un alquilo lineal de C8-C4o, un alquilo ramificado de C8-C40, un alquilo carbociclico de C8-C40, un fenilo sustituido con alquilo de C2-C40/ un alquilo de C2-C0 sustituido con arilo y un éster complejo de C3-C8o; en donde el grupo alquilo de R5 opcionalmente comprende uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de un grupo hidroxilo, un grupo . alcoxilo y un grupo halógeno.
- 12. El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico es un compuesto que tiene cualquiera de las siguientes fórmulas' (IV) y (V) : i 190 en donde, en cada una de las fórmulas (IV) y (V) , cada R6 es independientemente H, alquilo de C1-C30 -0(0)011, ó -C(0)0R7; R7 es alquilo de Ci-C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH, -Ar- (CE2) 2-NHC (0) 0-, -Ar- (CE2) Z-NHC (0)NH-, ó -CH2CH2NHC (0) -; Ar es un arilo divalente; E es H ó metilo; z es 0 ó 1; p es un número entero en el intervalo de 0 a aproximadamente 30, y r es 0 6 1, con la condición de que cuando p es 0, r es 0, y cuando p está en el intervalo de 1 a aproximadamente 30 , r es 1; (R8-0)v es un polioxialquileno, que es un homopolimero, un copolimero aleatorio, o un ' copolimero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4, en donde R8 es C2H4, C3H6, C4H8, o una mezcla de los mismos, y v es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250; R9 es H o alquilo de Ci-C4; y D es un alquilo insaturado de C8-C30 o un alquilo insaturado de Ca_C3o sustituido con carboxi .
- 13. El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero de vinilo sustituido con amino se selecciona de: (met) acrilato de 3- ( , N-dimetilamino) propilo, ' - (3-N, N-dimetilamino) propil (met) acrilamida, metacrilato de 2- (N, N-dimetilamino) etilo, metacrilato de 2- (?,?-dietilamino) etilo, metacrilato de 2- (ter-butilamino) etilo, 2- (N, N-dimetilamino) propil metacrilamida, y acrilato de 2- (N, -dimetilamino) neopentilo, (b) aproximadamente 50 a aproximadamente 65 por ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo no iónico hidrofóbico, seleccionado de un éster de alquilico de Ci-C30 de ácido acrilico, un éster alquilico de Ci-C30 de ácido metacrilico, y una mezcla de los mismos; (c) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por - ciento en peso de por lo menos un monómero de vinilo asociativo seleccionado de metacrilato polietoxilado de cetilo, metacrilato polietoxilado de cetearilo, (met) acrilato polietoxilado de estearilo, (met) acrilato polietoxilado de araquidilo, metacrilato polietoxilado de behenilo, metacrilato polietoxilado de laurilo, (met) acrilato polietoxilado de cerotilo, (met ) acrilato polietoxilado de montanilo, (met) acrilato polietoxilado de melisilo, (met) acrilato polietoxilado de lacerilo, metacrilato fenolpolietoxilado de tristirilo, metacrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado, (met) acrilato polietoxilado de cañóla, y metacrilato polietoxilado de colesterol; (d) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de por lo menos un monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico que tiene una de las siguientes fórmulas químicas: CH2- CHCH2O(C3Hfi0)d(C2H40)eH; en donde a es 2, 3 6 4; b es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente 10; c es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; d es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente 10; y e es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; (e) hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de un monómero de vinilo no iónico sustituido con hidroxi; (f) hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de un monómero de reticulación; (g) hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de un agente de transferencia de cadena-; y (h) hasta aproximadamente 2 por ciento en peso de un estabilizador polimérico.
- 14. El polímero de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el monómero de vinilo asociativo se selecciona de metacrilato polietoxilado de cetilo, metacrilato polietoxilado de cetearilo, (met) acrilato polietoxilado. de estearilo, (met) acrilato polietoxilado de araquidilo, metacrilato polietoxilado de behenilo, metacrilato polietoxilado de laurilo, (met) acrilato polietoxilado de cerotilo, (met) acrilato polietoxilado de montanilo, (met) acrilato polietoxilado de melisilo, (met) acrilato polietoxilado de lacerilo, metacrilato fenolpolietoxilado de tristirilo, metacrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado, (met) acrilato polietoxilado de cañóla, y metacrilato polietoxilado de colesterol, y una mezcla de los mismos.
- 15. El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico comprende un grupo de extremo insaturado, polimerizable y un grupo de polioxialquileno covalentemente unido al mismo.
- 16. El polímero de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el grupo de polioxialquileno es un homopolímero, un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4. 1 . El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye un monómero de surfactante de vinilo semihidrofóbico que tiene una de las siguientes fórmulas químicas: CH2=CH-0("CH2),0(C3H60)b{C2HlíO)cH o CH^CHCH.OC HfiOW H.Oí-H;
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US20040013615A1 (en) * | 2002-05-31 | 2004-01-22 | L'oreal | Pressurized hair treatment compositions comprising at least one amphiphilic linear diblock copolymer |
US20060216267A1 (en) | 2002-08-20 | 2006-09-28 | Kovacs Stephen G | Hydrophobic elastomeric polymer chemistry device for inhibiting the growth of onychomycosis and urushiol-induced allergic contact dermatitis |
US20040241130A1 (en) * | 2002-09-13 | 2004-12-02 | Krishnan Tamareselvy | Multi-purpose polymers, methods and compositions |
DE10255095A1 (de) * | 2002-11-26 | 2004-06-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Leder-Halbfabrikates |
US8206696B2 (en) * | 2002-12-30 | 2012-06-26 | Aplicare, Inc. | Antimicrobial skin preparation |
US9114156B2 (en) * | 2002-12-30 | 2015-08-25 | Aplicare, Inc. | Enhanced antimicrobial skin preparation |
FR2851251B1 (fr) * | 2003-02-13 | 2005-04-08 | Seppic Sa | Nouveaux epaississants cationiques, procede pour leur preparation et composition en contenant |
JP2004269511A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | スキン又はヘアーケアー用化粧料組成物 |
EP2471527A3 (en) * | 2003-03-17 | 2012-12-12 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Facially amphiphillc polymers and oligomers and uses thereof |
US20040191286A1 (en) * | 2003-03-24 | 2004-09-30 | Bijan Safai | Head lice medication and treatment |
US7759296B2 (en) * | 2003-06-19 | 2010-07-20 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Cationic polymers and fixative application therefor |
US7892525B2 (en) * | 2003-08-22 | 2011-02-22 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Antiperspirant gel compositions |
US9018145B2 (en) * | 2003-12-23 | 2015-04-28 | Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. | Foamer composition and methods for making and using same |
KR20120107142A (ko) * | 2004-01-23 | 2012-09-28 | 더 트러스티스 오브 더 유니버시티 오브 펜실베니아 | 표면적으로 친양쪽성인 폴리아릴 및 폴리아릴알키닐 중합체와 올리고머, 그리고 이들의 용도 |
ES2338322T5 (es) * | 2004-02-03 | 2018-06-25 | The Procter & Gamble Company | Una composición para usar en el lavado o tratamiento de tejidos, y un proceso para elaborar la composición |
DE102004009158A1 (de) * | 2004-02-26 | 2005-09-15 | Beiersdorf Ag | Polymerkombination für Stylingmittel |
DE102004012363A1 (de) * | 2004-03-11 | 2005-09-29 | Beiersdorf Ag | Anti-Adhäsivum |
JP2005279617A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry Science & Technology | 疎水性有機化合物捕集材及びその製造方法並びに疎水性有機化合物の除去方法 |
US20050288197A1 (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-29 | Ocularis Pharma, Inc. | Silicone polymer topical eye compositions and methods of use |
FR2872514B1 (fr) * | 2004-07-02 | 2007-03-02 | Oreal | Nouveaux copolymeres ethyleniques, compositions les comprenant et procede de traitement |
WO2006013270A2 (fr) * | 2004-07-02 | 2006-02-09 | L'oréal | Compositions cosmetiques contenant au moins un tensioactif et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol |
EP1771183B1 (en) * | 2004-07-23 | 2014-09-03 | The Trustees of The University of Pennsylvania | Antimicrobial copolymers and uses thereof |
US20060047005A1 (en) * | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Salamone Joseph C | Compositions containing N,N,N',N'-tetrakis(hydroxyalkyl)diamine-or N,N,N',N'-tetrakis(hydroxyalkoxy)diamine-based buffers |
US8263105B2 (en) * | 2004-12-01 | 2012-09-11 | Tyco Healthcare Group Lp | Biomaterial drug delivery and surface modification compositions |
US7851522B2 (en) * | 2004-12-08 | 2010-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive |
US20060134410A1 (en) | 2004-12-20 | 2006-06-22 | Mackey Larry N | Polymeric structures comprising an unsubstituted hydroxyl polymer and processes for making same |
JP2008531585A (ja) * | 2005-02-25 | 2008-08-14 | ザ・トラステイーズ・オブ・ザ・ユニバーシテイ・オブ・ペンシルベニア | 表面が両親媒性のポリマーおよびオリゴマー、それらの組成物そして癌治療方法におけるそれらの使用 |
US7935222B2 (en) * | 2005-03-04 | 2011-05-03 | Kemira Chemicals, Inc. | Papermaking method using one or more quaternized dialkanolamine fatty acid ester compounds to control opacity and paper product made thereby |
ES2389776T3 (es) | 2005-05-31 | 2012-10-31 | Rhodia, Inc. | Composiciones que tienen modificadores reológicos HASE |
US20060272199A1 (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-07 | Bmc Manufacturing, Llc | Aqueous gel candle for use with a warming device |
GB0518059D0 (en) * | 2005-09-06 | 2005-10-12 | Dow Corning | Delivery system for releasing active ingredients |
US7884158B2 (en) * | 2005-09-06 | 2011-02-08 | L'Oré´al | Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones |
CN101123937B (zh) * | 2005-09-09 | 2012-10-31 | 宝洁公司 | 包含多层的固体护肤组合物 |
US7635415B2 (en) * | 2006-06-29 | 2009-12-22 | The Clorox Company | Regenerable cleaning implement for sanitizing a surface |
US20080019939A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Alberto-Culver Company | Conditioner formulation |
WO2008036587A2 (en) * | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Antiperspirant gel compositions |
DE102006044942A1 (de) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Beiersdorf Ag | Peelingkapseln |
US7662081B2 (en) * | 2006-12-04 | 2010-02-16 | Phase Iii, Inc. | Apparatus, composition, and methods to remediate an acid and/or liquid spill |
WO2008070118A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-12 | Landec Corporation | Drug delivery |
US20090263346A1 (en) * | 2006-12-05 | 2009-10-22 | David Taft | Systems and methods for delivery of drugs |
US20090246155A1 (en) * | 2006-12-05 | 2009-10-01 | Landec Corporation | Compositions and methods for personal care |
US8399007B2 (en) * | 2006-12-05 | 2013-03-19 | Landec Corporation | Method for formulating a controlled-release pharmaceutical formulation |
US20100004124A1 (en) * | 2006-12-05 | 2010-01-07 | David Taft | Systems and methods for delivery of materials for agriculture and aquaculture |
TWI434926B (zh) * | 2006-12-11 | 2014-04-21 | Alcon Res Ltd | 眼用組成物中聚氧化乙烯-聚氧化丁烯(peo-pbo)嵌段共聚物之使用 |
WO2008072780A1 (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-19 | Kao Corporation | 液体柔軟剤組成物あるいは透明又は半透明の液体柔軟剤組成物 |
CL2007003588A1 (es) * | 2006-12-13 | 2009-01-09 | Alberto Culver Co | Composicion para modelar el cabello que comprende polivinilpirrolidona, un formador de pelicula adicional, un espesante y agua, y esta libre de carbomero y al aplicar en el cabello denota al menos el 80% de retencion del rizado; metodo para modelar y controlar el frizz del cabello. |
US8088095B2 (en) | 2007-02-08 | 2012-01-03 | Medtronic Xomed, Inc. | Polymeric sealant for medical use |
FR2912309B1 (fr) * | 2007-02-13 | 2010-06-04 | Oreal | Procede de deformation permanente des fibres keratiniques comprenant une etape d'application d'une composition oxydante contenant un polymere epaississant cationique. |
CA2680538A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Elementis Specialties, Inc. | Biodegradable cleaning compositions |
CN101328237B (zh) * | 2007-06-18 | 2011-06-15 | 陕西邦希化工有限公司 | 阳离子表面施胶剂乳液的制备方法 |
CN101328236B (zh) * | 2007-06-18 | 2011-06-15 | 陕西邦希化工有限公司 | 阳离子表面施胶剂乳液 |
EP2016935A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-21 | Intendis GmbH | Pharmaceutical composition for topical application of poorly soluble compounds |
US20090056734A1 (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Rebecca Bacon | Hair texturizer and conditioner |
MX2010001832A (es) * | 2007-09-05 | 2010-03-11 | Basf Se | Composiciones para el cuidado domestico y de telas que comprenden complejos de colorante-polimero. |
FR2920970B1 (fr) | 2007-09-14 | 2010-02-26 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une cyclodextrine et un tensioactif et leurs utilisations. |
FR2920977B1 (fr) | 2007-09-14 | 2012-07-27 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique et un triglyceride particulier et leurs utilisations. |
FR2920971B1 (fr) | 2007-09-14 | 2014-03-28 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un polymere cationique particulier, au moins un agent tensioactif, au moins un polymere cationique ou amphotere et au moins une particule minerale, et procede de traitement cosmetique. |
FR2920986B1 (fr) | 2007-09-14 | 2010-01-15 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique et une silicone aminee particuliere et leurs utilisations |
FR2920969B1 (fr) | 2007-09-14 | 2009-12-18 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une silicone aminee et un polymere cationique et leurs utilisations. |
FR2920976B1 (fr) | 2007-09-14 | 2009-12-04 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un polymere associatif anionique et procede de traitement cosmetique. |
FR2920972B1 (fr) | 2007-09-14 | 2009-12-04 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere cationique particulier et au moins un ester d'acide gras en c8-c24 et de sorbitan oxyethylene comprenant 2 a 10 motifs d'oxyethylene, et procede de traitement cosmetique. |
FR2920978B1 (fr) | 2007-09-14 | 2012-04-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un amidon et procede de traitement cosmetique. |
US8771725B2 (en) | 2007-10-12 | 2014-07-08 | Chesson Laboratory Associates, Inc. | Poly(urea-urethane) compositions useful as topical medicaments and methods of using the same |
FR2923836B1 (fr) * | 2007-11-20 | 2010-03-26 | Eurovia | Liant thermofusible a base d'asphalte ou de bitume a temperature de fabrication abaissee comprenant un triglyceride d'acides gras satures. |
US8114883B2 (en) * | 2007-12-04 | 2012-02-14 | Landec Corporation | Polymer formulations for delivery of bioactive materials |
US20110219552A1 (en) * | 2007-12-31 | 2011-09-15 | Yan Zhou | Method of Protecting Dyed Hair Color from Fading or Wash-Out |
US20090192554A1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-07-30 | Confluent Surgical, Inc. | Bioabsorbable block copolymer |
US20090260384A1 (en) * | 2008-04-21 | 2009-10-22 | International Business Machines Corporation | Coolant Distribution System For A Rack Having A Rear-Door Heat Exchanger |
US7660116B2 (en) * | 2008-04-21 | 2010-02-09 | International Business Machines Corporation | Rack with integrated rear-door heat exchanger |
FR2930440B1 (fr) * | 2008-04-28 | 2012-12-14 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyurethane cationique et un polyacrylate particulier et utilisations en coiffage |
US20110094747A1 (en) * | 2008-05-09 | 2011-04-28 | M-I L.L.C. | Method of remediating bit balling using oxidizing agents |
EP2128180A1 (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Unilever N.V. | Amphiphilic branched polymers and their use as emulsifiers |
AU2009257390B2 (en) | 2008-06-12 | 2014-09-04 | Medtronic Xomed, Inc. | Method for treating chronic wounds with an extracellular polymeric substance solvating system |
US8188158B2 (en) * | 2008-07-18 | 2012-05-29 | Lexmark International, Inc. | Polymer based ink formulation |
DE102008034388A1 (de) * | 2008-07-23 | 2010-01-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Tensidhaltige Zusammensetzung mit spezieller Emulgatormischung |
CN102202639B (zh) * | 2008-09-02 | 2013-08-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 用作流变改性剂和家庭和个人护理组合物的共聚物 |
US8592040B2 (en) * | 2008-09-05 | 2013-11-26 | Basf Se | Polymer emulsion coating or binding formulations and methods of making and using same |
US8445717B2 (en) | 2008-11-20 | 2013-05-21 | Chd Bioscience, Inc. | α-Keto alkylperacids and methods for producing and using the same |
AU2009316809B2 (en) | 2008-11-20 | 2014-10-02 | Armis Biopharma, Inc. | Alpha-keto peracids and methods for producing and using the same |
EP2221044A1 (en) * | 2009-02-23 | 2010-08-25 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic composition comprising a cationic polymer and chitosan |
JP5526157B2 (ja) * | 2009-03-10 | 2014-06-18 | コールテック | 改良された接着剤組成物 |
DE102009002729A1 (de) * | 2009-04-29 | 2010-11-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Filmbildner in Haarfarben |
US8388991B2 (en) | 2009-05-01 | 2013-03-05 | Chattem, Inc. | Moisturizing antimicrobial composition |
TWI547522B (zh) * | 2009-07-07 | 2016-09-01 | 愛爾康研究有限公司 | 環氧乙烷環氧丁烷嵌段共聚物組成物 |
JP5621119B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-11-05 | 株式会社片山化学工業研究所 | 水難溶性第4級アンモニウム塩の水性製剤 |
ES2449305T3 (es) * | 2009-12-01 | 2014-03-19 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Polímeros multiusos hidrolíticamente estables |
US9187590B2 (en) * | 2009-12-01 | 2015-11-17 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Hydrolytically stable multi-purpose polymers |
EP2513151B1 (en) | 2009-12-14 | 2014-09-10 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Cassia derivatives |
US8573018B2 (en) * | 2010-01-15 | 2013-11-05 | Essex Group, Inc. | System for manufacturing wire |
CA2791853C (en) | 2010-02-12 | 2018-03-06 | Rhodia Operations | Rheology modifier compositions and methods of use |
JP5746223B2 (ja) | 2010-02-12 | 2015-07-08 | ロディア オペレーションズRhodia Operations | レオロジー改良剤ポリマー |
CA2820892C (en) * | 2010-02-12 | 2019-12-03 | Rhodia Operations | Compositions with freeze thaw stability |
CN102834566B (zh) | 2010-03-23 | 2016-04-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 纸张涂布或粘合配制剂及其制备方法和用途 |
US8905135B2 (en) * | 2010-03-24 | 2014-12-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zero shear viscosifying agent |
US20120058060A1 (en) * | 2010-04-13 | 2012-03-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same |
US11284621B2 (en) | 2010-04-15 | 2022-03-29 | Armis Biopharma, Inc. | Compositions comprising peroxyacid and methods for producing and using the same |
WO2011133511A1 (en) * | 2010-04-19 | 2011-10-27 | Isp Investments Inc. | Compositions of enhanced viscosity. clarity, or both enhanced viscosity and clarity |
EP2563818B1 (en) | 2010-04-29 | 2014-12-17 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Cassia derivatives |
FR2960548B1 (fr) * | 2010-05-27 | 2014-02-14 | Snf Sas | Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile |
WO2011153349A1 (en) | 2010-06-02 | 2011-12-08 | Alcon Research, Ltd. | Ophthalmic compositions comprising pbo-peo-pbo block copolymers |
KR101984800B1 (ko) | 2010-07-09 | 2019-05-31 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 구조화된 아크릴레이트 코폴리머 증점제 |
ES2526454T3 (es) | 2010-07-09 | 2015-01-12 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Mezclas de espesantes de copolímeros acrílicos |
FR2964565B1 (fr) * | 2010-09-14 | 2012-09-07 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere fixant et un agent antipelliculaire |
WO2012037424A1 (en) * | 2010-09-15 | 2012-03-22 | Cao Group, Inc. | Long term bacteriostatic compounds and their use in restorative dental materials |
CA2812409A1 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Structured acrylate copolymer for use in multi-phase systems |
US9931290B2 (en) | 2010-10-05 | 2018-04-03 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Acrylate copolymer thickeners |
US8658582B2 (en) * | 2010-12-07 | 2014-02-25 | L'oreal | Clear cosmetic compositions containing lipophilic materials |
US20140099469A1 (en) * | 2010-12-28 | 2014-04-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polymer Webs Having Enhanced Softness |
JP5683295B2 (ja) * | 2011-01-31 | 2015-03-11 | ライオン株式会社 | 界面活性剤組成物の製造方法 |
US9044527B2 (en) | 2011-02-17 | 2015-06-02 | Chd Bioscience, Inc. | Wound care products with peracid compositions |
US9102848B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-08-11 | Basf Se | Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same |
JP2014509726A (ja) | 2011-03-02 | 2014-04-21 | イナーテック アイピー エルエルシー | 空間を節約する高密度モジュール型データポッドシステムおよびエネルギー効率の高い冷却システム |
FR2972370B1 (fr) | 2011-03-07 | 2013-03-01 | Coatex Sas | Procede d'epaississement d'une formulation cosmetique a partir d'une emulsion alkali gonflable d'un polymere a l'amps et riche en acide acrylique. |
FR2972349B1 (fr) | 2011-03-07 | 2013-04-05 | Coatex Sas | Formulation cosmetique contenant un copolymere amphiphile non hydrosoluble comme agent epaississant. |
US8974594B2 (en) * | 2011-03-29 | 2015-03-10 | Empire Technology Development Llc | Microcapsule corrosion control in reinforced concrete |
CN102764198A (zh) * | 2011-05-06 | 2012-11-07 | 强生消费者公司 | 包含水凝胶颗粒的组合物 |
WO2012170171A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Cassia derivatives |
US9232790B2 (en) | 2011-08-02 | 2016-01-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Antimicrobial cleansing compositions |
JP2014529660A (ja) | 2011-08-31 | 2014-11-13 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップAkzo Nobel Chemicals International B.V. | 汚れ遊離剤を含む洗濯洗剤組成物 |
JP5316615B2 (ja) * | 2011-09-07 | 2013-10-16 | 株式会社村田製作所 | 積層セラミック電子部品 |
US9714376B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-07-25 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Surfactant responsive dispersion polymerized micro-gels |
EP2756051B2 (en) | 2011-09-13 | 2019-06-12 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Surfactant responsive micro-gels |
EP2756052B2 (en) | 2011-09-13 | 2019-11-20 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Surfactant responsive emulsion polymerized micro-gels |
JP5878327B2 (ja) * | 2011-10-12 | 2016-03-08 | 花王株式会社 | 手洗い用食器洗浄剤組成物 |
US9494397B2 (en) | 2011-11-30 | 2016-11-15 | Vista Outdoor Operations Llc | Polymer projectile having an integrated driving band |
WO2013109634A1 (en) | 2012-01-16 | 2013-07-25 | Alliant Techsystems Inc. | Spin stabilized non-lethal projectile with a shear-thinning fluid |
ES2592564T3 (es) | 2012-06-15 | 2016-11-30 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Espesantes micelares a base de alquilglucósido para sistemas tensioactivos |
CN104902954B (zh) * | 2012-08-14 | 2018-01-23 | Chd生物科学公司 | 具有过酸组合物的伤口护理产品 |
EP2703597A1 (en) * | 2012-09-03 | 2014-03-05 | Geoservices Equipements | Method of calibration for the use in a process of determining the content of a plurality of compounds contained in a drilling fluid |
ES2730737T3 (es) | 2012-09-17 | 2019-11-12 | Grace W R & Co | Material de soporte de partículas funcionalizado y métodos de fabricación y uso del mismo |
AU2013330344B2 (en) | 2012-09-17 | 2018-07-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Chromatography media and devices |
JP2016500681A (ja) * | 2012-10-14 | 2016-01-14 | ボード・オブ・リージエンツ,ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 膜破壊性の応答性ナノスケールヒドロゲルによる低分子干渉rna及びマイクロrnaの送達 |
JP2015533375A (ja) | 2012-10-18 | 2015-11-24 | シーエイチディー・バイオサイエンス,インコーポレーテッド | ペルオキシ酸を含む組成物 |
JP6407885B2 (ja) * | 2012-12-20 | 2018-10-17 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ, インコーポレイテッド | 刺激緩和ポリマーおよびその使用 |
BR112015014947A2 (pt) | 2012-12-21 | 2017-07-11 | Rhodia Operations | composições com copolímero responsivo ao ph contendo maep e/ou mahp e métodos de uso das mesmas |
CN110305265A (zh) | 2012-12-21 | 2019-10-08 | 罗地亚经营管理公司 | 防沉和增稠组合物及使用其的方法 |
MX357773B (es) | 2013-02-06 | 2018-07-24 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Composicion y metodo para alaciado de cabello semi-permanente. |
CN105073798B (zh) * | 2013-03-11 | 2018-09-25 | 路博润先进材料公司 | 制备表面活性剂响应性乳液聚合物的方法 |
US10918589B2 (en) | 2013-03-15 | 2021-02-16 | John Robert Goepfert | Personal-lubricating material and method for lubricant manufacture |
DE102013213335A1 (de) * | 2013-07-08 | 2015-01-08 | Bwt Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Bereitstellung einer Hyaluronsäure enthaltenden Zusammensetzung |
US10030091B2 (en) * | 2013-09-11 | 2018-07-24 | M-I L.L.C. | Synthesis of organic-inorganic hybrid water soluble polymers in oil field applications |
WO2015042013A1 (en) | 2013-09-18 | 2015-03-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Stable linear polymers |
EP3053977B1 (en) * | 2013-09-30 | 2019-09-11 | Fujimi Incorporated | Polishing composition and method for producing same |
KR20160077206A (ko) | 2013-11-08 | 2016-07-01 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 반-영구적으로 모발을 펴는 조성물 및 방법 |
WO2015077912A1 (en) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. | Novel silicone emulsion, water-based anchorage additive thereof and silicone release coating composition |
AR098786A1 (es) | 2013-12-17 | 2016-06-15 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Microgeles polimerizados en emulsión que responden a tensioactivos |
ES2887110T3 (es) | 2014-01-16 | 2021-12-21 | Grace W R & Co | Medios para cromatografía de afinidad y dispositivos para cromatografía |
EP3104216B1 (en) * | 2014-02-06 | 2019-11-13 | JSR Corporation | Lens solution, contact lens, and production method therefor |
US9578879B1 (en) | 2014-02-07 | 2017-02-28 | Gojo Industries, Inc. | Compositions and methods having improved efficacy against spores and other organisms |
EP2907828A1 (de) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von kationogen-ampholytischen VP/VI-Copolymeren |
JP6914189B2 (ja) | 2014-05-02 | 2021-08-04 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn | 官能化担体材料並びに官能化担体材料を作製及び使用する方法 |
CA2944711C (en) * | 2014-05-21 | 2022-01-11 | Colgate-Palmolive Company | Aqueous liquid dishwashing composition |
JP6487641B2 (ja) * | 2014-06-30 | 2019-03-20 | 中野製薬株式会社 | スタイリング化粧料 |
EP3183310B1 (en) | 2014-08-08 | 2021-11-24 | NDSU Research Foundation | Bio-based acrylic monomers and polymers thereof |
KR20170096170A (ko) | 2014-12-17 | 2017-08-23 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 계면활성제 반응성 에멀젼 중합 마이크로-겔 |
FR3030307B1 (fr) * | 2014-12-23 | 2016-12-09 | Coatex Sas | Polymere multiphasique a titre d'agent epaississant et suspensif |
WO2016105502A1 (en) | 2014-12-24 | 2016-06-30 | Valspar Sourcing, Inc. | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
US11981822B2 (en) | 2014-12-24 | 2024-05-14 | Swimc Llc | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
US10245221B2 (en) | 2015-05-07 | 2019-04-02 | Celeb LLC | Stabilized color depositing shampoo |
US9889080B2 (en) | 2015-05-07 | 2018-02-13 | Celeb LLC | Color depositing shampoo |
US10907000B2 (en) * | 2015-05-21 | 2021-02-02 | Isp Investments Llc | Functionally versatile amphiphilic copolymers |
EP3302784B1 (en) | 2015-06-05 | 2021-10-06 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Adsorbent bioprocessing clarification agents and methods of making and using the same |
EP3329943B1 (en) * | 2015-07-27 | 2020-07-08 | JSR Corporation | Method for producing medical device and medical device |
JP6754362B2 (ja) * | 2015-08-04 | 2020-09-09 | Jsr株式会社 | 重合体組成物、物品、メディカルデバイス、物品の製造方法および細胞塊の製造方法 |
WO2017109786A1 (en) | 2015-12-23 | 2017-06-29 | Kornit Digital Ltd. | Rub-resistant inkjet composition |
WO2017112837A1 (en) | 2015-12-23 | 2017-06-29 | Valspar Sourcing, Inc. | Latex polymers made using metallic-base-neutralized surfactant and blush-resistant coating compositions containing such polymers |
MX2018007870A (es) | 2015-12-31 | 2018-11-09 | Colgate Palmolive Co | Composiciones de limpieza. |
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Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4275055A (en) | 1979-06-22 | 1981-06-23 | Conair Corporation | Hair conditioner having a stabilized, pearlescent effect |
US4777037A (en) | 1981-07-29 | 1988-10-11 | Helene Curtis Industries, Inc. | Hair conditioning compositions containing volatile cyclic silicone and quaternary nitrogen-containing agent |
US4728696A (en) * | 1985-12-02 | 1988-03-01 | The Dow Chemical Company | Amphiphilic monomer and hydrophobe associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and said amphiphilic monomer |
US4801671A (en) | 1987-06-25 | 1989-01-31 | Desoto, Inc. | Production of alkali-soluble, carboxyl-functional aqueous emulsion thickeners |
US5077042A (en) | 1988-03-25 | 1991-12-31 | Johnson Products Co., Inc. | Conditioning hair relaxer system with conditioning activator |
CA2015832C (en) * | 1989-05-15 | 2002-05-28 | Eric K. Eisenhart | Multi-stage polymer particles having a hydrophobically-modified, ionically-soluble stage |
CA2035605A1 (en) * | 1990-02-14 | 1991-08-15 | Eric K. Eisenhart | Emulsion thickeners |
US5073372A (en) | 1990-11-30 | 1991-12-17 | Richardson-Vicks, Inc. | Leave-on facial emulsion compositions |
US5164177A (en) | 1991-06-18 | 1992-11-17 | Helene Curtis, Inc. | Aqueous hair styling aid |
HUT74560A (en) | 1991-10-16 | 1997-01-28 | Richardson Vicks Inc | Enhanced skin penetration system for improved topical delivery of drugs |
CA2122272A1 (en) | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Susan C. Wivell | Combined personal cleansing and moisturizing compositions |
AU3073692A (en) | 1991-11-25 | 1993-06-28 | Richardson-Vicks Inc. | Compositions for regulating skin wrinkles and/or skin atrophy |
DE4213971A1 (de) | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Copolymerisate aus carbonsaeuren und quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung als verdickungs- oder dispergiermittel |
US5292843A (en) * | 1992-05-29 | 1994-03-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymers containing macromonomers |
US5376709A (en) | 1993-03-12 | 1994-12-27 | Rohm And Haas Company | Method for improving thickeners for aqueous systems |
US6299866B1 (en) | 1994-12-28 | 2001-10-09 | Isp Investments Inc. | Water-based, hair care products containing homogeneous terpolymers having both hair styling and conditioning properties |
US5708068A (en) * | 1995-01-16 | 1998-01-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Aircraft deicing/anti-icing fluids thickened by associative polymers |
US5639841A (en) * | 1995-02-28 | 1997-06-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymers containing macromonomer mixtures |
US5948416A (en) | 1995-06-29 | 1999-09-07 | The Procter & Gamble Company | Stable topical compositions |
US6268431B1 (en) | 1995-09-01 | 2001-07-31 | The Procter & Gamble Company | Hair styling shampoos containing low Tg latex polymer particles |
US5990233A (en) | 1996-08-16 | 1999-11-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Rheology modifiers for use in aqueous compositions |
SG67989A1 (en) | 1996-08-16 | 1999-10-19 | Nat Starch Chem Invest | Thickened personal care composition |
EP0825200A1 (en) | 1996-08-16 | 1998-02-25 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Polymeric rheology modifiers |
US6132704A (en) | 1996-09-20 | 2000-10-17 | Helene Curtis, Inc. | Hair styling gels |
FR2760360B1 (fr) | 1997-03-04 | 1999-12-24 | Oreal | Composition de coiffage remodelable |
JP2002507239A (ja) | 1997-06-30 | 2002-03-05 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 望ましい食物汚れ除去性、流動学的性質、及び起泡性をもつ、pHの調節された液状もしくはゲル状軽質食器洗浄用洗剤組成物 |
ES2152731T3 (es) | 1997-07-31 | 2001-02-01 | Wella Ag | Producto para aumentar la conformabilidad y el brillo del cabello. |
GB9721094D0 (en) | 1997-10-03 | 1997-12-03 | Unilever Plc | Autophobic hairspray compositions |
US5997764A (en) | 1997-12-04 | 1999-12-07 | The B.F. Goodrich Company | Thickened bleach compositions |
FR2777011B1 (fr) | 1998-04-01 | 2000-05-19 | Atochem Elf Sa | Emulsions eau dans eau, stables et de faible taille de particules leur procede de synthese et application en tant qu'epaississants |
FR2781666B1 (fr) | 1998-07-30 | 2000-09-08 | Oreal | Composition cosmetique solide et ses utilisations |
DE69936172T2 (de) | 1998-09-11 | 2008-01-31 | Rohm And Haas Co. | Verfahren zur Korrosionsinhibierung in einer wässrigen Aerosol-oder Schaum-Haarformungszusammensetzung |
KR100613969B1 (ko) | 1998-12-17 | 2006-08-18 | 가부시키가이샤 시세이도 | 화장료 조성물 |
US6361768B1 (en) | 1998-12-29 | 2002-03-26 | Pmd Holdings Corp. | Hydrophilic ampholytic polymer |
CN1157426C (zh) | 1998-12-30 | 2004-07-14 | 诺沃恩Ip控股公司 | 用于处理角蛋白基质的支化/嵌段共聚物 |
US6290943B1 (en) | 1999-10-22 | 2001-09-18 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Stable multiple emulsion composition |
US6271192B1 (en) | 1999-11-10 | 2001-08-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Company | Associative thickener for aqueous fabric softener |
AU1495701A (en) | 2000-01-28 | 2002-01-03 | Rohm And Haas Company | Thickener for aqueous systems |
FR2805990B1 (fr) | 2000-03-07 | 2003-04-11 | Oreal | Composition capillaire epaissie comprenant un polymere fixant et un compose pulverulent |
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