BR0314242B1 - Polímero, processo para a preparação do mesmo, emulsão polimérica, composição, composição formulada, emulsão polimérica aquosa, composição para o cuidado dos cabelos, e, composição para o cuidado da pele - Google Patents

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Description

“POLÍMERO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DO MESMO, EMULSÃO POLIMÉRICA, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO
FORMULADA, EMULSÃO POLIMÉRICA AQUOSA, COMPOSIÇÃO
PARA O CUIDADO DOS CABELOS, E, COMPOSIÇÃO PARA O CUIDADO DA PELE” REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO
Este pedido reivindica a prioridade do Pedido Provisório U.S.
Serial n2 60/410.697, depositado em 13 de setembro de 2002, o qual fica aqui incorporado como referência.
CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
Este invenção diz respeito ao campo dos polímeros e, em particular, a polímeros catiônicos e a polímeros associativos.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
As formulações que têm um pH ácido (isto é, < 7), contendo componentes catiônicos, tais como tensoativos catiônicos e seus sais, ou componentes ácidos ativos, são comumente referidos como formulações de “baixo pH”. A emulsão viscosa estável de baixo pH e as formulações em gel são difíceis de se obter. Espessantes mais comumente usados são espessantes associativos sintéticos que são freqüentemente aniônicos e, em conseqüência, tipicamente são incompatíveis com o componente catiônico, especialmente os sais de amônio quaternário, ou são espessantes ineficazes em pH baixo.
Conseqüentemente, o formulador de composições de pH baixo, especialmente emulsões, têm uma opção limitada ou de espessantes não iônicos, tais como tensoativos não iônicos, ou de espessantes catiônicos.
Os espessantes não iônicos são não carregados e, assim, são julgados serem menos reativos, mas os não iônicos tendem a inativar os conservantes e, em alguns casos, promovem o crescimento microbiano. Embora alguns modificadores poliméricos catiônicos da reologia, tais como os copolímeros de aminoacrilato hidrofobicamente modificados, sejam comercialmente disponíveis, suas propriedades reológicas são imprevisíveis ou esteticamente insatisfatórias.
Assim sendo, existe uma necessidade e desejo contínuos de um modificador da reologia polimérico compatível catiônico para formulações de baixo pH.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção fornece polímeros de múltiplos objetivos, os quais têm em geral características catiônicas e associativas.
Os polímeros da presente invenção são polímeros de adição de vinila multifuncionais que têm uma combinação de substituintes amino que proporcionam hidrofilicidade e propriedades catiônicas em pH baixo, substituintes hidrofóbicos para atenuar a hidrofilicidade, substituintes de polioxialquileno hidrofobicamente modificados que fornecem propriedades associativas, e substituintes de polioxialquileno hidrófilos que atenuam as propriedades associativas e proporcional propriedades reológicas benéficas.
Os polímeros são produzidos por polimerização de uma mistura monomérica que compreende pelo menos um monômero vinílico substituído com amino; pelo menos um monômero vinílico não iônico hidrofóbico; pelo menos um monômero vinílico associativo; pelo menos um monômero tensoativo de vinila semi-hidrofóbico; e, opcionalmente, compreendendo um ou mais monômeros de vinila não iônicos substituídos por hidróxi, monômero de reticulação, agente de transferência de cadeia, estabilizador polimérico e outros.
Os polímeros podem intumescer após a acidificação ou com ácido inorgânico ou com ácido orgânico, incluindo o aminoácido, ou após a alquilação, tanto por acidificação quanto por alquilação. Os polímeros de múltiplos objetivos da invenção podem ser empregados como espessantes, emulsificantes, estabilizadores, agentes de suspensão, formadores de película, condicionadores, umectantes, auxiliares de dispersão e portadores para intensificar a eficácia, a deposição ou a liberação de ingredientes química e fisiologicamente ativos e materiais cosméticos, e como veículos para aprimorar as propriedades psicossensoriais e estéticas de uma formulação em que eles sejam incluídos. O caráter catiônico dos polímeros em pH baixo os toma úteis como agentes antiestáticos e, sob certas condições, também podem proporcionar atividade biocida, antimicrobiana ou outras atividades preservativas.
Os polímeros da presente invenção podem beneficamente espessar formulações aquosas ácidas para fornecer produtos texturizados esteticamente macios que fluam suavemente e se espalhem facilmente. A forma de um produto contendo polímero pode variar de um gel não escoável, de firme a macio, uma pasta semi-sólida a um bastão ou barra sólidos, e de espuma na forma de aerossol a gel compressível, bem como um produto que não escorra, não obstante escoável, adequado para produtos de pulverização por meio de bomba ou roll-on e loções líquidas. Os polímeros da invenção são surpreendentemente eficazes em espessar sistemas aquosos que contenham ingredientes catiônicos (por exemplo, compostos de amônio quaternário e aminas), agentes condicionadores catiônicos, amaciantes de tecidos, tensoativos e outros.
Vantajosamente, os polímeros desta invenção podem ser empregados, sem que fiquem a estes limitados, produtos para cuidados pessoais, produtos para tratamento da saúde, produtos para cuidados domésticos, produtos para cuidados institucionais e industriais (coletivamente “I&I”), e outros. Os polímeros podem ser empregados como um condicionador de formação de película e para promover a deposição de cosméticos de cor e de óleos polares e não polares sobre a pele, os cabelos, ou ambos. Além disso, os polímeros podem ser empregados em produtos para processos químicos industriais, processos de acabamento têxtil, impressão, revestimento adesivo, e outras aplicações como, por exemplo, modificadores da reologia, emulsificantes, estabilizadores, solubilizantes, agentes de suspensão, floculantes e pigmentos e aditivos de moagem.
DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS
Os polímeros da presente invenção são geralmente polímeros básicos, inturgescíveis em ácido aquoso, ou solúveis em ácido aquoso, e os sais destes, os quais contenham pelo menos um substituinte amino básico que sejam catiônicos em pH baixo, pelo menos um substituinte de polioxialquileno hidrofobicamente modificado derivado de um monômero vinílico associativo, e pelo menos um substituinte de polioxialquileno derivado de um monômero vinílico associativo, e pelo menos um substituinte de polioxialquileno derivado de um monômero tensoativo de vinila semi- hidrofóbico. O polímero da presente invenção pode também conter opcionalmente grupos substituintes derivados de outras unidades monoméricas, tais como unidades monoméricas de reticulação, unidades monoméricas de vinila não iônicas substituídas por hidróxi, unidades de agentes de transferência de cadeia, estabilizadores poliméricos, e outros. Os polímeros da presente invenção geralmente apresentam propriedades associativas em solução aquosa. Por conveniência, os polímeros da presente invenção são geralmente aqui referidos como “polímeros associativos catiônicos”. A expressão “formulação de baixo pH” se refere a formulações que têm um pH ácido na faixa de cerca de 0,5 a não mais do que cerca de 7, preferivelmente não mais do que cerca de 6,5. O termo “aquoso”, como aplicado às formulações ou aos meios, significa que água se acha presente em uma quantidade suficiente para pelo menos intumescer ou dissolver o polímero associativo catiônico na composição em que ele seja incluído.
Foi surpreendentemente verificado que os polímeros associativos catiônicos fornecem propriedades reológicas desejáveis aos produtos aquosos de baixo pH para cuidados pessoais, tratamento da saúde, cuidados domésticos, cuidados industriais e institucionais. Os polímeros associativos catiônicos são catiônicos compatíveis tomando-os particularmente úteis como espessantes em produtos que contenham sais de amônio quaternário ou aminas. Os polímeros associativos catiônicos espessantes úteis em produtos contendo componentes de ácido ativo e são espessantes e emulsificantes úteis para emulsões (cremes, loções). Além do espessamento, os polímeros associativos catiônicos são úteis formadores de películas, auxiliares de dispersão e auxiliares de deposição para produtos contendo colorantes e óleos emolientes. Surpreendentemente, os polímeros associativos catiônicos são úteis nas composições contendo uma concentração relativamente elevada (por exemplo de 10 a 40 %) de tensoativo aniônico, e também proporcionam eficácia de composição de cabelos. A expressão “produtos de cuidados pessoais”, como usada neste relatório, inclui, sem que a estes fique limitada, cosméticos, artigos de toucador, "cosmecêuticos" e auxiliares de beleza, produtos de higiene pessoal e de limpeza aplicados à pela, aos cabelos, ao couro cabeludo e às unhas de seres humanos e animais. A expressão “produtos de tratamento da saúde”, como aqui usada, inclui, sem limitação, produtos farmacêuticos, farmacosméticos, produtos de cuidados orais (boca, dentes), produtos de tratamento dos olhos, produtos de tratamento dos ouvidos e produtos de venda livre ao balcão e produtos de aplicação, tais como aplicações, emplastros, curativos e outros, e dispositivos médicos aplicados extemamente ao ou no corpo de seres humanos e de animais para melhorar uma condição relacionada à saúde ou condição médica, para em geral manter a higiene ou o bem-estar, e outros. O termo “corpo” inclui as áreas da pele ceratinosas (cabelos, unhas) e não ceratinosas, do corpo inteiro (face, tronco, membros, mãos e pés), os tecidos das aberturas corporais e olhos, e o termo “pele” inclui o couro cabeludo e as membranas mucosas. A expressão “produtos para cuidados domésticos”, como aqui usada, inclui, sem que a estes fique limitada, os produtos empregados em uma casa doméstica para produtos de limpeza de superfícies ou de limpeza biocida para manter as condições sanitárias, tais como na cozinha e no banheiro, e produtos de lavagem de roupa para o cuidado e limpeza dos tecidos, e outros. A expressão “cuidados institucionais e industriais” e “I&I”, como aqui usada, inclui, sem que fique limitada, os produtos empregados para limpar ou manter as condições sanitárias em ambientes industriais e institucionais, incluindo as instalações de hospitais e de tratamento da saúde, e outros.
Os polímeros associativos catiônicos da presente invenção são polímeros de múltiplos objetivos, os quais são preferivelmente preparados pela polimerização de uma mistura de monômeros contendo: pelo menos um monômero vinílico substituída com amino (ASV) ou seu sal; pelo menos um monômero vinílico não iônico hidrofóbico (HNV); pelo menos um monômero vinílico associativa (AV); pelo menos um tensoativo de vinila semi- hidrofóbica (SVS); e, opcionalmente, um ou mais monômeros de vinila não iônica substituída com hidróxi (HSNV) ou de reticulação (XL). Os polímeros associativos catiônicos da presente invenção também podem ser preparados de misturas monoméricas contendo agentes de transferência de cadeia (CTA) ou outros componentes funcionais comumente utilizados em polímeros de emulsão e em processos de polimerização por emulsão.
Em uma forma de realização preferida, o polímero associativo catiônico de múltiplos objetivos da invenção é o produto de polimerização de uma mistura monomérica compreendendo, em uma base em peso total da mistura monomérica: (a) cerca de 10 a cerca de 70 por cento em peso de pelo menos um monômero de ASV ou um sal deste; (b) cerca de 20 a cerca de 80 por cento em peso de pelo menos um monômero de HNV; (c) cerca de 0,01 a cerca de 25 por cento em peso de pelo menos um monômero de AV; (d) cerca de 0,01 a cerca de 25 por cento em peso de pelo menos um monômero de SVS; (e) até cerca de 10 por cento em peso de um monômero de HSNV; (f) até cerca de 5 por cento em peso de um monômero de XL; (g) até cerca de 10 por cento em peso de um CTA; e (h) até cerca de 2 por cento em peso de um estabilizador polimérico.
Em outra forma de realização preferida, o polímero associativo catiônico é o produto da polimerização de uma mistura monomérica compreendendo, em uma base de peso total da mistura monomérica: (a) cerca de 25 a cerca de 60 por cento em peso de pelo menos um monômero de ASV ou um sal deste; (b) cerca de 20 a cerca de 70 por cento em peso de pelo menos um monômero de HNV; (c) cerca de 0,1 a cerca de 15 por cento em peso de pelo menos um monômero de AV; (d) cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero de SVS; (e) cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de monômero de HSNV; (f) cerca de 0,001 a cerca de 5 por cento em peso de um monômero de XL; e (g) cerca de 0,001 a cerca de 5 por cento em peso de um CTA.
Um polímero particularmente preferido da presente invenção é um polímero que seja o produto da polimerização de uma mistura de monômeros compreendendo, em uma base total em peso da mistura monomérica: (a) de cerca de 20 a cerca de 50 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico substituído com amino, selecionado de: (met)acrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propila e N’-(3-N,N-dimetilamino)propila (met)acrilamida. Os mais preferíveis são: metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila (DMAEMA), metacrilato de 2-(N,N-dietilamino)etila (DEAEMA), metacrilato de 2-(terc-butilamino)etila (TBAEMA), 2-(N,N-dimetilamino)propil metacrilamida (DMAPMAm), e acrilato 2-(N,N-dimetilamino)neopentil (DMANPA). (b) cerca de 50 a cerca de 65 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico não iônico hidrofóbico selecionado de éster de alquila Q-C30 de ácido acrílico, um éster de alquila C1-C30 de ácido metacrílico, e uma mistura destes; (c) cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico associativa selecionado de metacrilato polietoxilado de cetila (CEM), metacrilato polietoxilado de cetearila (CSEM), (met)acrilato polietoxilado de estearila, (met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila (BEM), metacrilato polietoxilado de laurila (LEM), (met)acrilato polietoxilado de cerotila, (met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado de melissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, metacrilado fenolpolietoxilado de triestirila (TEM), metacrilato polietoxilado de óleo de mamona hidrogenado (HCOEM), (met)acrilato polietoxilado de canola e metacrilato polietoxilado de colesterol (CHEM); (d) cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero tensoativo de vinila semi-hidrofóbico tendo uma das seguintes fórmulas químicas: em que a é 2, 3 ou 4; b é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; c é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50; d é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; e “e” é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50; (e) até cerca de 10 por cento em peso de um monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi; (f) até cerca de 5 por cento em peso de um monômero de reticulação; (g) até cerca de 10 por cento em peso de um agente de transferência de cadeia; e (h) até cerca de 2 por cento em peso de um estabilizador polimérico.
Como aqui usado, o termo “alquila” significa uma porção de hidrocarboneto alifático substituído ou não substituído que inclui porções de alquila linear, ramificada e carbocíclica. A expressão “alquila carbocíclica” significa um grupo alquila que compreende um ou mais anéis carbocíclicos de 3 a cerca de 12 átomos de carbono de tamanho e, opcionalmente, incluindo substituintes de alquila no anel carbocíclico. O termo “arila” inclui porções de fenila e de naftila substituídas e não substituídas. Modificadores da forma “Cx-Cy” indicam que os grupos alquila ou alquila carbocíclica têm fórmulas moleculares contendo um total de x a y átomos de carbono, em que x e y são números inteiros especificados. Como usada neste relatório e nas reivindicações anexas, a expressão “éster complexo” significa um di-, tri- ou poli-éster de um poliol tal como um açúcar, tendo pelo menos um grupo hidroxila capaz de ser alquilado com um óxido de alquileno C2-C7. A expressão “éster complexo” inclui, em particular, os hidrófobos complexos descritos em Jenkins et al., na Patente U.S. 5.639.841, cuja apresentação pertinente fica aqui incorporada como referência.
As expressões “substituído com halogênio”, “substituído com hidróxi”, “substituído com carbóxi”, “substituído com polioxialquileno”, “substituído com alquila” e “substituído com arila”, como aqui usadas com referência aos grupos alquila ou arila etc., significam que pelo menos um átomo de hidrogênio em um grupo alquila, arila ou outro foi substituído com pelo menos um átomo de halogênio, grupo de hidroxila, grupo de carboxila, grupo de polioxialquileno, grupo de alquila ou grupo de arila, respectivamente. Os termos “poli(met)acrilato” e “poli(met)acrilamida”, como aqui usados, referem-se, na alternativa, a poliacrilato ou polimetacrilato, e a poliacrilamida ou polimetacrilamida, respectivamente.
Monômeros adequados úteis na preparação dos polímeros associativos catiônicos da presente invenção são descritos abaixo.
MONÔMERO DE ASV
Os monômeros de vinila substituídos por amino adequados para a preparação dos polímeros associativos catiônicos da invenção são monômeros básicos, polimerizáveis, etilenicamente insaturados, de preferência contendo pelo menos um grupo funcionais amino. Estes grupos amino básicos podem ser derivados de grupos alquila mono-, di- ou poliamino ou de grupos heteroaromáticos contendo nitrogênio. O grupo amino pode compreender aminas primárias, secundárias ou terciárias. Os monômeros podem ser usados na forma amino ou na forma de sal, como desejado.
Os polímeros da presente invenção preferivelmente incluem um monômero de ASV selecionado de: um monoalquil Ci-C4-aminoalquila CrC8 (met)acrilato, um dialquil Ci-C4-aminoalquila C]-C8 (met)acrilato, um monoalquil Ci-C4-aminoalquila Ci-C8 (met)acrilamida, um dialquil Ci-C4- aminoalquila Q-Cg (met)acrilamida, uma (met)acrilamida heterocíclica contendo nitrogênio, um (met)acrilato heterocíclico contendo nitrogênio, e uma mistura destes.
Exemplos de monômeros de ASV preferidos incluem, sem que a estes fiquem limitados, um mono- ou dialquil Ci-C4-aminoalquila Ci-C8 (met)acrilato, tal como o 2-(N,N-dimetilamino)etil (met)acrilato, 3-(N,N- dimetilamino)propila (met)acrilato, 4-(N,N-dimetilamino)butila (met)acrilato, (N,N-dimetilamino)-t-butil(met)acrilato, 2-(N,N-dietilamino)- etil(met)acrilato, 3-(N,N-dietilamino)propil(met)acrilato, 4-(N,N- dietilamino)butil(met)acrilato, 2-(N,N-dipropilamino)etil(met)-acrilato, 3 - (N,N-dipropilamino)propil(met)acrilato, 4-(N,N-dipropilamino)-butil(met)- acrilato, e outros; uma mono- ou di-alquil Ci-C4aminoalquila (Ci-C4 (met)acrilamida, tal como N’-(2-N,N-dimetilamino)etil metacrilamida, N’-(3- N,N-dimetilamino)propil acrilamida, e outros; e uma (met)acrilamida ou (met)acrilato heterocíclicos contendo nitrogênio, tais como N-(2-piridil)- acrilamida, N-(2-imidazoil)metacrilamida, 2-(4-morfolinil)etil metacrilato, 2- (4-morfolinil)etil acrilato, N-(4-morfolinil) metacrilamida, N-(4-morfolinil) acrilamida, 2-vinilpiridina, 4-yinilpiridina, e outros.
Formas de sal adequadas dos monômeros incluem, porém sem limitação, os sais de ácidos minerais tais como os sais de cloridreto, sulfato e fosfato; e os sais de ácido orgânico tais como os sais de acetato, de maleato e de fumarato; e outros.
Os monômeros precedentes ou os sais destes podem ser usados como o componente de monômero vinílico substituído com amino dos polímeros associativos catiônicos da invenção, individualmente, ou em misturas de dois ou mais. Monômeros de ASV particularmente preferidos são o 2-(N,N-dipropilamino)etil(met)-acrilato, 3-(N,N-dipropilamino)propil (met)acrilato e o N’-(3-N,N-dimetilamino)propil (met)acrilamida. Os mais preferidos são 2-(N,N-dimetilamino)etil metacrilato (DMAEMA), 2-(N,N-dietilamino)etil metacrilato (DEAEMA), de 2-(terc-butilamino)etil metacrilato (TBAEMA), 2-(N,N-dimetilamino)propil metacrilamida (DMAPMAm), e 2-(N,N-dimetilamino)neopentila acrilato (DMANPA). O monômero de ASV preferivelmente compreende de cerca de 10 a cerca de 70 por cento em peso da mistura total de monômeros, mais preferivelmente de cerca de 20 a cerca de 50 por cento em peso, e o mais preferível de cerca de 30 a cerca de 40 por cento em peso, em uma base em peso da mistura total de monômeros.
MONÔMERO DE HNV
Os monômeros de vinila não iônicos hidrofóbicos adequados para uso na preparação dos polímeros associativos catiônicos da invenção são monômeros copolimerizáveis, não iônicos, etilenicamente insaturados, tendo qualquer das seguintes fórmulas (I) ou (II): em que, em cada uma das fórmulas (I) e (II), X é H ou metila; e Z é -C(0)0R1, -C(0)NH2, -C(0)NHR1, -C(0)N(R1)2, -QI^R1, -C6H4OR1, - C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pirrolidonil), N-caprolactamil, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-N-etilenouréia, -SiR3, C(0)0(CH2)xSiR3, -C(0)NH(CH2)xSíR3, ou -(CH2)xSíR3; x é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 6; cada R é independentemente alquila Ci-C30; cada R1 é independentemente alquila Ci-C3o, alquila C2-C30 substituída com hidróxi ou alquila CrC30 substituída com halogênio.
Exemplos não limitativos dos monômeros vinílicos não iônicos hidrofóbicos preferidos incluem alquila Ci-C3o (met)acrilatos; alquila Ci-C30 (met)acrilamidas; estireno, isopropil estireno, p-cloro estireno, e outros; ésteres vinílicos tais como o acetato de vinila, o butirato de vinila, 0 caprolato de vinila, o pivalato de vinila, o neodecanoato de vinila, e outros; nitrilas insaturadas tais como a metacrilonitrila, acrilonitrila e outros; e silanos insaturados tais como o trimetilvinilsilano, dimetiletilvinilsilano, alildimetilfenilsilano, aliltrimetilsilano, 3-acrilamidopropiltrimetillsilano, 3- trimetilsililpropil metacrilato, etc.
Monômeros de vinila não iônicos particularmente preferidos incluem os ésteres de alquila Ci-C30 de ácido acrílico e de ácido metacrílico e misturas destes, tais como 0 acrilato de etila (EA), o metacrilato de metila (MMA), o metacrilato de 3,3,5-trimetilciclo-hexila (TMCHMA), e misturas destes. O monômero de HNV preferivelmente compreende de cerca de 20 a cerca de 80 por cento em peso da mistura total de monômeros, mais preferível de cerca de 30 a cerca de 70 por cento em peso, e o mais preferível de cerca de 50 a cerca de 65 por cento em peso, em uma base em peso da mistura total de monômeros.
MONÔMEROS DE AY
Monômeros de vinila associativos adequados para uso na produção dos polímeros associativos catiônicos da invenção são compostos que preferivelmente têm uma porção de grupo terminal etilenicamente insaturado (i) para polimerização de adição com os outros monômeros do sistema; uma porção de corte médio de polioxialquileno (ii) para comunicar propriedades hidrofílicas seletivas ao polímero do produto, e uma porção de grupo terminal hidrofóbico (iii) para prover propriedades hidrofóbicas seletivas ao polímero. A porção (i) suprindo o grupo terminal etilenicamente insaturado preferivelmente é derivado de um ácido mono- ou dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado ou o seu anidrido, de maior preferência um ácido mono- ou dicarboxílico C3 ou C4 ou o seu anidrido. Altemativamente, a porção (i) do monômero associativo pode ser derivada de um éter alílico ou éter vinílico; um monômero de uretano substituído com vinila não iônico, tal como apresentado na Patente Reemitida U.S. n2 33.156 ou na Patente U.S. 5.294.692; ou um produto de reação de uréia substituída com vinila, tal como apresentado na Patente U.S. 5.011.978; as apresentações pertinentes de cada uma ficando aqui incorporadas como referência. A porção de corte médio (ii) é preferivelmente um segmento de polioxialquileno de cerca de 5 a cerca de 250, mais preferível de cerca de 10 a cerca de 120, e 0 mais preferível de cerca de 15 a cerca de 60 unidades de repetição de óxido de alquileno C2-C7. A porção de corte médio (ii) preferida é de preferência um segmento de polioxoalquileno de cerca de 5 a cerca de 250, mais preferível de cerca de 10 a cerca de 120, e o mais preferível de cerca de 15 a cerca de 60 unidades de repetição de óxido de alquileno C2-C7. As porções de corte médio (ii) preferidas incluem segmentos de polioxietileno, polioxipropileno e polioxibutileno compreendendo cerca de 5 a cerca de 150, mais preferível de cerca de 10 a cerca de 100, e o mais preferível de cerca de 15 a cerca de 60, unidades de óxido de etileno, propileno ou butileno, e seqüências aleatórias ou não aleatórias de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno. A porção (iii) de grupo terminal hidrofóbico dos monômeros associativos é preferivelmente uma porção de hidrocarboneto pertencente a uma das seguintes classes de hidrocarboneto: uma alquila linear C8-C40, uma alquila C2-C40 substituída com arila, uma fenila substituída com alquila C2- C40, uma alquila ramificada C8-C40, uma alquila carbocíclica C8-C40; e um éster complexo o C8-C8o· Exemplos não limitativos de porções (iii) do grupo terminal hidrofóbico adequadas dos monômeros associativos, são grupos de alquila linear ou ramificada tendo cerca de 8 a cerca de 40 átomos de carbono, tais como caprila (C8), isooctila (C8 ramificada), decila (Ci0), laurila (Ci2), miristila (C14), cetila (Ci6), cetearila (Ci6-Ci8), estearila (Ci8), isoestearila (Ci8 ramificada), araquidila (C20), beenila (C22), lignocerila (C24), cerotila (C26), montanila (C28), melissila (C30), lacerila (C32), e outros.
Exemplos de grupos alquila linear e ramificada tendo de cerca de 8 a cerca de 40 átomos de carbono, que sejam derivadas de uma fonte natural, incluem, sem que a estes fiquem limitados, grupos alquila derivados de óleo de amendoim hidrogenado, óleo de soja e óleo de canola (todos predominantemente Ci8), óleo de sebo hidrogenado (Ci6-Ci8), e outros; e terpenóis Cio-C3o hidrogenados, tais como geraniol hidrogenado (Ci0 ramificado), famesol hidrogenado (Ci5 ramificado), fitol hidrogenado (C20 ramificado), e outros.
Exemplos não limitativos de grupos fenila substituída com alquila C2-C4o incluem a octilfenila, nonilfenila, decilfenila, dodecilfenila, hexadecilfenila, octadecilfenila, isooctilfenila, sec-butilfenila, e outros.
Grupos alquila carbocíclicos C8-C4o adequados incluem, sem que a estes fiquem limitados, grupos derivados de esteróis de fontes animais, tais como colesterol, lanoesterol, 7-desidrocolesterol, e outros; de fontes vegetais, tais como fitosterol, estigmasterol, campesterol e outros; e de fontes de levedura, tais como ergosterol, micosterol e outros. Outros grupos finais hidrofóbicos de alquila carbocíclica úteis na presente invenção incluem, sem que a estes fiquem limitados, a ciclooctila, ciclodocecila, adamantila, decaidronaftila, e grupos derivados de materiais carbocíclicos naturais tais como pineno, retinol hidrogenado, cânfora, álcool isobomílico, e outros.
Grupos alquila C2-C40 substituídos por arila exemplares incluem, sem limitação a estes, estirila (por exemplo, 2-feniletila), diestirila (por exemplo, 2,4-difenilbutila), triestirila (por exemplo, 2,4,6-trifenilexila), 4-fenilbutila, 2-metil-2-feniletila, triestirilfenolila, e outros.
Exemplos não limitativos de ésteres complexos C8-C8o adequados incluem o óleo de mamona hidrogenado (predominantemente o triglicerídeo de ácido 12-hidroxiesteárico); 1,2-diacil gliceróis tais como os 1,2-diestearil glicerol, 1,2-dipalmitil glicerol, 1,2-dimiristil glicerol, e outros; di-, tri- ou poliésteres de açúcares tais como 3,4,6-triestearil glicose, 2,3- dilauril ffutose, e outros; e ésteres de sorbitano tais como aqueles apresentados na Patente U.S. 4.600.761 para Ruffiner et al., cujas apresentações são aqui incorporadas como referência.
Os monômeros associativos úteis podem ser preparados por qualquer método conhecido na técnica. Ver, por exemplo, as Patentes U.S. n2 4.421.902 para Chang et al., n2 4.384.096 para Sonnabend, n2 4.514.552 para Shay et al., n2 4.600.761 para Ruffiier et al., n2 4.616.074 para Ruffner, n2 5.294.692 para Barron et al., n2 5.292.843 para Jenkins et al., n2 5.770.760 para Robinson e n2 5.412.142 para Wilkerson, III et al., cujos teores pertinentes ficam aqui incorporados como referência.
Exemplos de monômeros de vinila associativos preferidos incluem aqueles que têm a seguinte fórmula (III): Ο ο ο em que cada R é independentemente H, metila, -C(0)0H ou -C(0)0R ; R é alquila CrC30; A é -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou - CH2CH2NHC(0)-; Ar é uma arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de 30, e m é 0 ou 1, desde que, quando k seja 0, m seja 0, e quando k esteja na faixa de 1 a cerca de 30, m seja 1; (R4-0)n é um polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R4 é C2H4, C3H6, C4H8 ou uma mistura destes, e n é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250, de preferência de cerca de 5 a cerca de 100, mais preferível de cerca de 10 a cerca de 80, e o mais preferível de cerca de 15 a cerca de 60; Y é -R40-, -R4NH-, -C(O)-, - C(0)NH-, -R4NHC(0)NH- ou -C(0)NHC(0)-; e R5 é uma alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo consistindo de uma alquila linear C8- C40, uma alquila ramificada C8-C40, uma alquila carbocíclica C8-C40, uma fenila substituída com alquila C2-C4o, uma alquila C2-C4o substituída com arila, e um éster complexo C8-C80; em que o grupo alquila R5 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo de um grupo hidroxila, um grupo alcoxila e um grupo halogênio.
Monômeros de vinila associativos particularmente preferidos de fórmula (III) incluem o metacrilato polietoxilado de cetila (CEM), metacrilato polietoxilado de cetearila (CSEM), (met)acrilato polietoxilado de estearila, (met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila (BEM), metacrilato polietoxilado de laurila (LEM), (met)acrilato polietoxilado de cerotila, (met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado de melissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, metacrilado fenolpolietoxilado de triestirila (TEM), metacrilato polietoxilado de óleo de mamona hidrogenado (HCOEM), (met)acrilato polietoxilado de canola e metacrilato polietoxilado de colesterol (CHEM), em que a porção polietoxilada do monômero compreende de cerca de 5 a cerca de 100, preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 80, e o mais preferível de cerca de 15 a cerca de 60 unidades de repetição de óxido de etileno.
Preferivelmente, o componente de monômero de AV na mistura de monômeros compreende, em uma base em peso da mistura de monômeros total, de cerca de 0,001 a cerca de 25 por cento em peso da mistura de monômeros, mais preferível de cerca de 0,01 a cerca de 15 por cento em peso, o mais preferível de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso.
MONÔMERO DE SYS
Foi surpreendentemente observado que um monômero de tensoativo de vinila semi-hidrofóbico (SVS), que contenha uma cadeia de polioxialquileno, pode moderar as propriedades associativas dos polímeros associativos catiônicos contendo-os, assim produzindo géis aquosos com textura e propriedades reológicas altamente desejáveis. Sem que se pretenda estar ligados à teoria, julga-se que o grupo de polioxialquileno do monômero de SVS interrompa ou proteja contra associações não específicas entre os grupos hidrofóbicos dos monômeros associativos no polímero e, assim, atenue as propriedades associativas dos polímeros. Esses monômeros de SVS podem configurar a eficiência de espessamento dos polímeros resultantes para configurar as propriedades reológicas do polímero conforme desejado para uma aplicação selecionada. Da forma mais surpreendente, os monômeros de SVS foram observados comunicarem propriedades reológicas e estéticas desejáveis aos géis aquosos, propiciando géis mais macios, mais suaves e mais dispersíveis do que os polímeros associativos catiônicos não contendo nenhum monômero de SVS.
Surpreendentemente, a incorporação de um monômero de SVS em um polímero associativo catiônico pode minimizar ou diminuir a redução da viscosidade sob baixo esforço de cisalhamento, e pode prover um perfil de adelgaçamento de cisalhamento que seja de fluxo uniforme.
Como aqui usadas, as expressões “monômero tensoativo de vinila semi-hidrofóbico” e “monômero de SVS” se referem a compostos que possuem duas porções: (i) uma porção de grupo terminal etilenicamente insaturado para polimerização de adição com os outros monômeros da mistura de reação, e (ii) uma porção de polioxialquileno para atenuar as associações entre os grupos hidrofóbicos do polímero ou grupos hidrofóbicos de outros materiais em uma composição contendo o polímero. Um monômero de SVS é semelhante em estrutura a um monômero associativo, mas tem uma porção de grupo terminal substancialmente não hidrofóbico e, assim, não comunica qualquer propriedade associativa ao polímero. A porção de grupo terminal insaturado (i) suprindo a vinila ou outro grupo terminal etilenicamente insaturado para polimerização de adição, é preferivelmente derivado de um ácido mono- ou dicarboxílico α,β- etilenicamente insaturado ou ácido dicarboxílico ou o seu anidrido, preferivelmente um ácido mono- ou dicarboxílico C3 ou C4, ou o seu anidrido.
Altemativamente, a porção (i) de grupo terminal pode ser derivada de um éter alílico, éter vinílico ou um uretano insaturado não iônico. A porção (i) de grupo terminal insaturado polimerizável também pode ser derivada de um grupo de ácido graxo insaturado C8-C30 contendo pelo menos um grupo de funcionalidade carbóxi livre. Este grupo C8-C30 é parte da porção (i) de grupo terminal insaturado e é diferente dos grupos hidrofóbicos pendentes aos monômeros associativos, os quais são especificamente separados do grupo terminal insaturado do monômero associativo por uma porção “espaçadora” hidrofílica. A porção (ii) de polioxialquileno especificamente compreende um segmento de polioxialquileno de cadeia longa que é substancialmente semelhante à porção hidrofílica dos monômeros associativos. A porção (ii) de polioxialquileno preferida inclui unidades de polioxietileno, polioxipropileno e polioxibutileno compreendendo de cerca de 5 a cerca de 250, e preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 100 unidades de oxialquileno.
Quando o monômero de SVS compreende mais do que um tipo de unidade de oxialquileno, as unidades podem ser dispostas em sequências aleatórias, não aleatórias ou de bloco.
Monômeros de SVS preferidos incluem aqueles que têm qualquer das fórmulas (IV) ou (V) seguintes: em que, em cada uma das fórmulas (IV) e (V), cada R6 independentemente é H, alquila Ci-C30, -C(0)0H ou -C(0)0R7; R7 é alquila CrC30; A é -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, - Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou CH2CH2NHC(0)-; Ar é uma arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; p é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de 30, e r é 0 ou 1, com a condição de que, quando p seja 0, r seja 0, e quando p esteja na faixa de 1 a cerca de 30, r seja 1; (R8-0)v é um polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R8 é C2H4, C3H6, C4H8 ou uma mistura destes, e v é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250, de preferência de cerca de 5 a cerca de 100, mais preferível de cerca de 10 a cerca de 80, e o mais preferível de cerca de 15 a cerca de 60; R9 é H ou alquila CpC4; e D é uma alquila insaturada C8-C30, ou uma alquila insaturada C8-C30 substituída com carbóxi.
Monômeros de SYS particularmente preferidos incluem os monômeros que têm as seguintes fórmulas químicas: em que a, preferivelmente, é 2, 3 ou 4; b, preferivelmente, é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10, mais preferível de cerca de 2 a cerca de 8, o mais preferível de cerca de 3 a cerca de 7; c, de preferência, é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50, mais preferível de cerca de 8 a cerca de 40, o mais preferível de cerca de 10 a cerca de 30; d, preferivelmente, é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10, mais preferível de cerca de 2 a cerca de 8, o mais preferível de cerca de 3 a cerca de 7; e “e”, preferivelmente, é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50, mais preferível de cerca de 8 a cerca de 40.
Exemplos de monômeros de SVS preferidos incluem os emulsificantes polimerizáveis comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais de EMULSOGEN® RI09, R208, R307, RALI09, RAL208 e RAL307 vendidos pela Clariant Corporation; BX-AA-E5P5 vendido pela Bimax, Inc.; e MAXEMUL® 5010 e 5011 vendidos pela Uniqema; e combinações destes. Monômeros de SVS particularmente preferidos incluem os EMULSOGEN® R208, R307 e RAL307.
De acordo com os fabricantes: o EMULSOGEN® RI09 é um éter vinílico de 1,4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica: EMULSOGEN® R208 é um éter vinílico de 1,4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica: EMULSOGEN® R307 é um éter vinílico de 1,4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica: EMULSOGEN® RALI09 é um éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica: EMULSOGEN® RAL208 é um éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica: EMULSOGEN® RAL307 é um éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica: MAXEMUL® 5010 é um hidrófobo de alquenila C12-Q5 de funcionalidade carbóxi, etoxilado com cerca de 24 unidades de óxido de etileno; MAXEMUL® 5011 é um hidrófobo de alquenila C12-Q5 de funcionalidade carbóxi, etoxilado com cerca de 34 unidades de óxido de etileno; e BX-AA-E5P5 é um éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica: A quantidade de monômeros de SVS utilizados na preparação dos polímeros associativos catiônicos da presente invenção pode variar amplamente e depende, entre outras coisas, das propriedades reológicas finais desejadas no polímero. Quando utilizada, a mistura de reação de monômeros preferivelmente contém pelo menos cerca de 0,01 por cento em peso de um ou mais monômeros de SVS com base no peso total da mistura de monômeros, mais preferível de pelo menos 0,1 por cento em peso. A mistura de monômeros preferivelmente compreende não mais do que cerca de 25 por cento em peso de monômero de SVS, mais preferível não mais do que cerca de 10 por cento em peso, com base no peso total de mistura de monômeros.
MONÔMERO DE HSNV
Os polímeros associativos catiônicos da invenção podem opcionalmente ser preparados de misturas de monômeros contendo monômeros de vinila não iônicos substituídos por hidróxi. Os monômeros de HSNV são monômeros etilenicamente insaturados compreendendo um ou mais substituintes de hidroxila.
Exemplos de monômeros de HSNV adequados incluem, sem limitação, um (met)acrilato de alquila CrC4 substituído com hidróxi, tal como o metacrilato de 2-hidroxietila (HEMA), o acrilato de 2-hidroxietila (2-HEA), o acrilato de 3-hidroxipropila, e outros; uma alquil (met)acrilamida C1-C4 substituída com hidróxi, tal como a N-(2-hidroxietil) metacrilamida, a N-(2- hidroxietil) acrilamida, a N-(3-hidroxipropil) acrilamida, a N-(2,3- diidroxipropil) acrilamida, e outros. Outros monômeros de HSNV úteis incluem o álcool alílico, o éter monoalílico de glicerol, o 3-metil-3-buten-l-ol e os precursores e eqüivalentes de álcool vinílico, tais como o acetato de vinila.
Quando utilizada, a mistura de reação de monômeros preferivelmente contém um ou mais monômeros de HSNV nas quantidades até cerca de 10 por cento em peso com base no peso total da mistura de monômeros. Em uma forma de realização preferida, a quantidade de monômero de HSNV na mistura situa-se na faixa de cerca de cerca de 0,01 a cerca de 10 por cento em peso, com base no peso total de mistura de monômeros, mais preferível de cerca de 1 a cerca de 8 por cento em peso, 0 mais preferível de cerca de 1 a cerca de 5 por cento em peso.
MONÔMERO DE XL
Os polímeros associativos catiônicos da invenção podem ser preparados de uma mistura de monômeros compreendendo um ou mais monômeros de reticulação para introduzir ramificação e controlar 0 peso molecular. Os reticuladores poliinsaturados adequados são bem conhecidos na técnica. Compostos mono-insaturados que carregam um grupo reativo que seja capaz de fazer com que um copolímero formado seja reticulado antes, durante ou após a polimerização tenha ocorrido, também podem ser utilizados. Outros monômeros de reticulação úteis incluem monômeros polifuncionais contendo grupos de reativos múltiplos tais como os grupos epóxido, grupos isocianato e grupos silano hidrolisáveis. Vários compostos poliinsaturados podem ser utilizados para gerar uma rede tridimensional ou parcial ou substancialmente reticulada.
Exemplos de componentes monoméricos de reticulação poliinsaturados adequados incluem, sem limitação, os monômeros aromáticos poliinsaturados tais como o divinilbenzeno, o divinilnaftileno e o trivinilbenzeno; monômeros alicíclicos poliinsaturados, tais como 1,2,4- trivinilciclo-hexano; ésteres difuncionais de ácido ftálico, tais como o ftalato de dialila; monômeros alifáticos poliinsaturados, tais como dienos, trienos e tetraenos, incluindo o isopreno, o butadieno, o 1,5-hexadieno, o 1,5,9- decatrieno, 1,9-decadieno, 1,5-heptadieno; e outros.
Outros monômeros de reticulação poliinsaturados adequados incluem os éteres de polialquenila tais como o trialilpentaeritritol, o dialilpentaeritritol, o dialilsacarose, o octaalilsacarose e o éter dialílico de trimetilolpropano; ésteres poliinsaturados de poliálcoois ou poliácidos, tais como di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, tri(met)acrilato tetrametileno, acrilato de alila, itaconato de dialila, fumarato de dialila, maleato de dialila, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, di(met)acrilato de trimetilolpropano e di(met)acrilato de polietileno glicol; alquileno bisacrilamidas, tais como metileno bisacrilamida, propileno bisacrilamida e outros; derivados de hidróxi e de carbóxi de metileno bisacrilamida, tais como Ν,Ν’-bismetilol metileno bisacrilamida; di(met)acrilatos de polietileno glicol, tais como o di(met)acrilato de etileno glicol, o di(met)acrilato de dietileno glicol e o di(met)acrilato de trietileno glicol; silanos poliinsaturados, tais como o dimetildivinilsilano, o metiltrivinilsilano, o ahldimetilvinilsilano, ο dialildimetilsilano e o tetravinilsilano; estananos poliinsaturados, tais como o estanho tetraalílico e o estanho dialildimetílico; e outros.
Compostos monoinsaturados úteis que carregam um grupo reativo incluem N-metilolacrilamida, N-alcóxi(met)acrilamida, em que o grupo alcóxi é um alcóxi Q-Qs; e silanos hidrolisáveis insaturados, tais como o trietoxivinilsilano, o tris-isopropoxivinilsilano e o metacrilato de 3- trietoxisililpropila, e outros.
Monômeros de reticulação polifuncionais úteis contendo grupos reativos múltiplos incluem, sem que estes fiquem limitados, silanos hidrolisáveis tais como o etiltrietoxissilano e o etiltrimetoxissilano; silanos hidrolisáveis substituídos por epóxi, tais como o 2-(3,4-epoxiciclo- hexil)etiltrietoxissilano e o 3-glicidoxipropiltrimetiloxissilano; poliisocianatos, tais como 1,4-diisocianatobutano, 1,6-diisocianatoexano, 1,4- fenilenodiisocianato e 4,4’-oxibis(fenilisocianato); epóxidos insaturados, tais como o metacrilato de glicidila e o éter alilglicidílico; poliepóxidos, tais como o éter diglicidílico, 1,2,5,6-diepoxiexano e o éter etilenoglicoldiglicidílico; e outros.
Particularmente úteis são os reticuladores poliinsaturados derivados de polióis etoxilados, tais como dióis, trióis e bis-fenóis, etoxilados com cerca de 2 a cerca de 100 moles de óxido de etileno por mol de grupo funcional de hidroxila e de extremidade coberta com um grupo insaturado polimerizável tal como o éter vinílico, o éter alílico, o éster acrilato, o éster metacrilato, etc. Exemplos de tais reticuladores incluem o dimetacrilato etoxilado de bisfenol A, o dimetacrilato etoxilado de bisfenol F, o trimetacrilato propano de trimetilol etoxilado, e outros. Outros reticuladores etoxilados úteis nos polímeros associativos catiônicos da presente invenção incluem os reticuladores derivados de poliol etoxilados apresentados na Patente U.S. 6.140.435 para Zanotti-Russo, cujo conteúdo pertinente fica aqui incorporado como referência.
Exemplos de monômeros de XL particularmente preferidos são os ésteres de acrilato e de metacrilato de polióis, tendo pelo menos dois grupos de éster de acrilato ou de metacrilato, tais como o triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), o dimetacrilato de trimetilolpropano, o dimetacrilato de trietileno glicol (TEGDMA), o dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (30) (EOBDMA), e outros.
Quando utilizados, os monômeros de reticulação estão presentes na mistura de reação de monômeros preferivelmente em uma quantidade de até cerca de 5 por cento em peso, com base no peso total da mistura de monômeros. Em uma forma de realização preferida, os monômeros de XL estão presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 3 por cento em peso, com base no peso total da mistura de monômeros, mais preferivelmente de cerca de 0,05 a cerca de 2 por cento em peso, o mais preferível de cerca de 0,1 a cerca de 1 por cento em peso da mistura de monômeros.
AGENTE DE TRANSFERÊNCIA DE CADEIA
Os polímeros associativos catiônicos da invenção podem opcionalmente ser preparados de uma mistura de monômeros compreendendo um ou mais agentes de transferência de cadeia, os quais são bem conhecidos nas técnicas de polímeros.
Os agentes de transferência de cadeia adequados para uso nesta invenção, sem que a estes fiquem limitados, são selecionados de uma variedade de compostos tio e contendo dissulfeto, tais como mercaptanas de alquila CpCis, ácidos mercaptocarboxílicos, ésteres mercaptocarboxílicos, tioésteres, dissulfetos de alquila Ci-Cig, arildissulfetos, tióis polifuncionais, e outros; fosfitos e hipofosfitos; compostos de haloalquila, tais como tetracloreto de carbono, bromotriclorometano, e outros; e agentes de transferência de cadeia insaturada, tais como alfa-metilestireno.
Os tióis polifuncionais incluem os tióis trifuncionais, tais como o trimetilolpropano-tris-(3-mercaptopropionato), os tióis tetrafuncionais, tais como o pentaeritritol-tetra-(3-mercaptopropionato), o pentaeritritol-tetra- (tioglicolato) e o pentaeritritol-tetra-(tiolactato); os tióis hexafuncionais, tais como o dipentaeritritol-hexa-(tioglicolato); e outros.
Altemativamente, o agente de transferência de cadeia pode ser qualquer agente de transferência de cadeia catalítica que reduza o peso molecular de polímeros de adição durante a polimerização de radicais livres dos monômeros de vinila. Exemplos de agentes de transferência de cadeia catalítica incluem, por exemplo, os complexos de cobalto (por exemplo, os quelatos de cobalto (II). Os agentes de transferência de cadeia catalítica podem freqüentemente ser utilizados em concentrações relativamente baixas em relação aos CTAs à base de tióis.
Exemplos de agentes de transferência de cadeia preferidos incluem a mercaptana octílica, a mercaptana n-dodecílica, a mercaptana t- dodecílica, a mercaptana hexadecílica, a mercaptana octadecílica (ODM), o 3- mercaptopropionato de isooctila (IMP), 3-mercaptopropionato de butila, o ácido 3-mercaptopropiônico, o tioglicolato de butila, o tioglicolato de isooctila, o tioglicolato de dodecila, e outros. Os agentes de transferência de cadeia podem ser adicionados a uma mistura de reação de monômeros, preferivelmente nas quantidades de até cerca de 10 por cento em peso da mistura de monômeros polimerizáveis, com base no peso total da mistura de monômeros. Quando presente, o agente de transferência de cadeia preferivelmente compreende pelo menos cerca de 0,1 por cento em peso, com base no peso total de monômeros.
Os polímeros associativos catiônicos da invenção podem ser fabricados por técnicas convencionais de polimerização, tais como a polimerização de emulsões, como é conhecida na técnica de polímeros. A polimerização pode ser realizada como um processo de batelada simples, como um processo de adição medida, ou a reação pode ser iniciada como uma batelada pequena e, então, o volume dos monômeros pode ser continuamente medido no reator (processo de semente). Tipicamente o processo de polimerização é realizado em uma temperatura de reação na faixa de cerca de 20 a cerca de 80°C, porém temperaturas mais elevadas ou mais baixas podem ser usadas. Para facilitar a emulsificação da mistura de monômeros, a polimerização por emulsão é realizada na presença de pelo menos um tensoativo. Preferivelmente a polimerização por emulsão é realizada na presença de tensoativo na quantidade de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso, mais preferível na faixa de cerca de 3 a cerca de 8, o mais preferível na faixa de cerca de 5 a cerca de 7 por cento em peso, em uma base de peso total da emulsão. A mistura de reação da polimerização por emulsão também inclui um ou mais iniciadores de radicais livres, de preferência em uma quantidade na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 3 por cento em peso com base no peso total dos monômeros. A polimerização pode ser realizada em um meio aquoso ou de álcool aquoso em pH neutro a moderadamente alcalino.
Em uma polimerização típica, uma mistura de monômeros é adicionada com agitação de mistura a uma solução de tensoativo de emulsificação, tal como um tensoativo não iônico, preferivelmente um etoxilato de álcool linear ou ramificado, ou misturas de tensoativos não iônicos e tensoativos aniônicos, tais como os sulfatos de álcool graxo ou os sulfonatos de alquila, em uma quantidade adequada de água, em um reator adequado, para preparar uma emulsão de monômeros. A emulsão é desoxigenada por qualquer método conveniente, tal como por aspersão com nitrogênio, e depois uma reação de polimerização é iniciada pela adição de um catalisador de polimerização (iniciador), tal como o persulfato de sódio, ou qualquer outro catalisador de polimerização de adição adequado, como é bem conhecido na técnica de polimerização por emulsão. A reação é agitada até que a polimerização esteja completa, tipicamente por um tempo na faixa de cerca de 4 a cerca de 16 horas. A emulsão de monômeros pode ser aquecida a uma temperatura na faixa de cerca de 20 a cerca de 80°C antes da adição do iniciador, se desejado. O monômero não reagido pode ser eliminado pela adição de mais catalisador, como é bem conhecido na técnica de polimerização por emulsão. O produto de emulsão de polímeros resultante pode, então, ser descarregado do reator e embalado para armazenagem e uso.
Opcionalmente, o pH ou outras características físicas e químicas da emulsão podem ser ajustadas antes da descarga do reator. Tipicamente, a emulsão do produto tem um conteúdo total de sólidos na faixa de cerca de 10 a cerca de 40 por cento em peso. Tipicamente, o conteúdo total de polímeros da emulsão do produto situa-se na faixa de cerca de 15 a cerca de 35 por cento em peso, geralmente não mais do que cerca de 25 por cento em peso.
Tensoativos adequados para facilitar as polimerizações de emulsão incluem os tensoativos não iônicos, aniônicos, anfóteros, catiônicos, e misturas destes. Mais comumente, os tensoativos não iônicos e aniônicos são utilizados, ou as misturas destes. As propriedades físicas do polímero neutralizado (por exemplo, viscosidade, dispersibilidade, limpidez, textura etc.) podem ser variadas por seleção apropriada das propriedades hidrofóbicas e hidrofílicas do tensoativo de emulsificação, como é bem conhecido na técnica.
Tensoativos não iônicos adequados para facilitar as polimerizações de emulsão são bem conhecidos na técnica de polímeros, e incluem, sem limitação, os etoxilatos de álcool linear ou ramificado, os alcoxilatos de alquilfenol Cg-Ci2, tais como os etoxilatos de octilfenol, os copolímeros de bloco de polioxietileno polioxipropileno, e outros. Outros tensoativos não iônicos úteis incluem os ésteres de ácido graxo C8-C22 de polioxietileno glicol, os mono e diglicerídeos, os ésteres de sorbitano e os ésteres de sorbitano etoxilados, os ésteres de glicóis de ácidos graxos C8-C22, os copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno tendo um valor de HLB de mais do que cerca de 15, os octilfenóis etoxilados, e combinações destes.
Tensoativos de alcoxilato de alquilfenóis preferidos incluem um octilfenol vendido sob a denominação comercial de IGEPAL® CA-897 pela Rhodia, Inc. Alcoxilatos de álcool linear preferidos incluem os éteres de polietileno glicol de álcool cetearílico (uma mistura de álcoois cetílico e estearílico) vendidos sob os nomes comerciais de PLURAFAC® C-17, PLURAFAC® A-38 e PLURAFAC® A-39 pela BASF Corp. Copolímeros de bloco de polioxietileno polioxipropileno preferidos incluem os copolímeros vendidos sob as denominações comerciais de PLURONIC® F127 e PLURONIC® L35 pela BASF Corp.
Outros tensoativos não iônicos preferidos incluem os álcoois graxos lineares etoxilados (50) tais como DISPONIL® A 5060 (Cognis), os etoxilatos tais como o GENAPOL® X 1005 (Clariant Corp.), etoxilatos de álcool C12-C14 secundários tais como o TERGITOL® SI5-30 e SI5-40 (Dow Chemical Co.), tensoativos à base de octilfenol etoxilado tais como 0 TRITON® X-305, X-405 e X-705 (Dow Chemical Co.), IGEPAL® CA 407, 887 e 897 (Rhodia, Inc.), ICONOL® OP 3070 e 4070 (BASF Corp.), SYNPERONIC® OP 30 e 40 (Uniqema), copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno tais como PLURONIC® L35 e F127 (BASF
Corp.), e etoxilatos de álcool Cn secundário tais como o EMULSOGEN® EPN 407 (Clariant Corp.). Numerosos outros fornecedores são encontrados na literatura comercial.
Tensoativos aniônicos adequados para facilitar as polimerizações de emulsão são bem conhecidos na técnica de polímeros, e incluem 0 lauril sulfato de sódio, o dodecilbenzeno sulfonato de sódio, o dioctil sulfossuccinato de sódio, 0 di-sec-butil naftaleno sulfonato de sódio, o dodecil difenil éter sulfonato dissódico, e 0 n-octadecil sulfossuccinato dissódico, e outros.
Estabilizadores poliméricos adequados (também conhecidos como colóides protetores) para o processo de polimerização por emulsão desta invenção são os polímeros solúveis em água, incluindo, por exemplo, os polímeros sintéticos, tais como o álcool polivinílico, o acetato polivinílico parcialmente hidrolisado, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, polimetacrilamida, polímeros de adição de funcionalidade carboxilato, éteres polialquil vinílicos e outros; polímeros naturais solúveis em água, tais como gelatina, pectinas, alginatos, caseína, amido e outros; e polímeros naturais modificados, tais como a metilcelulose, a hidroxipropilcelulose, a carboximetilcelulose, a hidroxietilcelulose modificada por alila, e outros. Em alguns casos, pode ser de vantagem usar misturas de um colóide protetor sintético com um natural, por exemplo uma mistura de álcool polivinílico e caseína. Outros polímeros naturais adequados são os éteres mistos tais como a metilidroxietilcelulose e a carboximetilmetilcelulose. Estabilizadores poliméricos podem ser utilizados nas quantidades até cerca de 2 por cento em peso com base no peso total da emulsão. Quando utilizado, um estabilizador polimérico preferivelmente é incluído em uma quantidade na faixa de cerca de 0,0001 a cerca de 1 por cento em peso, mais preferível de cerca de 0,01 a cerca de 0,5 por cento em peso.
Os estabilizadores poliméricos que são usados de acordo com esta invenção são denominados solúveis em água quando eles são miscíveis em água em qualquer proporção ou tenham uma solubilidade em água a 20°C de pelo menos cerca de 0,1 % em peso e não se precipitem destas soluções aquosas em diluição com água na temperatura precedente. O peso molecular dos estabilizadores poliméricos sintéticos solúveis em água situa-se tipicamente na faixa de cerca de 5.000 a cerca de 2.000.000, preferível de cerca de 25.000 a cerca de 1.500.000 Daltons. A viscosidade das soluções aquosas dos estabilizadores poliméricos é tipicamente na faixa de cerca de 1 a cerca de 10.000 mPa-s em uma concentração de cerca de 2 a cerca de 10 % em peso e uma temperatura de cerca de 20°C.
Um estabilizador polimérico particularmente preferido é uma hidroxietilcelulose modificada por alila, tal como as graduações de TYLOSE® AM-HEC disponíveis da Clariant. Os grupos alila reativos na cadeia lateral aumentam a potência de enxertia do éter de celulose, resultando em uma emulsão estável. Um estabilizador de TYLOSE® preferido é o pó de hidroxietilcelulose modificada por alila (tamanho de partícula <180 pm) TYLOSE® AM H40 YP2 (AMHEC).
Iniciadores de radicais livres preferidos de exemplo incluem, sem que a estes se limitem, os compostos de persulfato inorgânico solúveis em água, tais como o persulfato de amônio, o persulfato de potássio e o persulfato de sódio; peróxidos tais como o peróxido de hidrogênio, o peróxido de benzoíla, o peróxido de acetila e o peróxido de laurila; hidroperóxidos orgânicos, tais como o hidroperóxido de cumeno e o hidroperóxido de t- butila; perácidos orgânicos tais como o ácido peracético; e agentes de produção solúveis em óleo, de radicais livres, tais como o 2,2’- azobisisobutironitrila, e outros, e misturas destes. Os peróxidos e os perácidos podem opcionalmente ser ativados com agentes de redução, tais como o bissulfito de sódio ou o ácido ascórbico, metais de transição, hidrazina, e outros. Iniciadores de polimerização de radicais livres particularmente adequados incluem iniciadores de polimerização azo solúveis em água, tais como os compostos de 2,2’-azobis(terc-alquila) tendo um substituinte solubilizante em água no grupo alquila. Catalisadores de polimerização azo preferidos incluem os iniciadores de polimerização de radicais livres VAZO®, disponíveis da DuPont, tais como o VAZO® 44 [2,2’-azobis(2-(4,5- diidroimidazolil)propano], o VAZO® 56 [2,2’-azobis(2-(metilpropionamidina) diidrocloreto] e o VAZO® 68 [4,4’-azobis(ácido 4-cianovalérico)].
Opcionalmente, outros aditivos de polimerização por emulsão, que são bem conhecidos na técnica de polimerização por emulsão, tais como solventes, agentes de tamponamento, agente de quelação, eletrólitos inorgânicos, terminadores de cadeia, e agentes de ajuste de pH, podem ser incluídos no sistema de polimerização.
Um procedimento de polimerização por emulsão geral preferido para a preparação de polímeros associativos catiônicos da presente invenção e de polímeros de emulsão catiônicos, eme geral, é fornecido abaixo: Uma emulsão monomérica é preferivelmente preparada em um reator equipado com uma entrada de nitrogênio e um agitador, combinando-se uma quantidade desejada de cada monômero em uma quantidade de água contendo uma quantidade emulsificante de um tensoativo não iônico, ou uma mistura de um tensoativo não iônico com um tensoativo aniônico, sob uma atmosfera de nitrogênio, e com agitação de mistura. O grau de agitação necessário para formar uma emulsão de uma mistura de monômeros do tipo descrito acima é bem conhecido daqueles habilitados na técnica. A emulsão assim formada é substancialmente desoxigenada por qualquer método adequado conhecido na técnica, tal como mediante aspersão com nitrogênio, e depois um iniciador de radicais livres é adicionado à emulsão, com agitação de mistura contínua, para iniciar a polimerização. A temperatura da emulsão pode ser ajustada, antes ou após a adição do iniciador, a uma temperatura na faixa de cerca de 20 a cerca de 60°C, se desejável. Após a adição do iniciador, a temperatura da mistura de reação de polimerização é tipicamente ajustada a uma temperatura na faixa de cerca de 60 a 80°C e mantida em tal temperatura por um tempo suficiente para completar a polimerização, tipicamente da ordem de cerca de 3 a cerca de 14 horas. Opcionalmente, os monômeros residuais não reagidos podem ser destruídos ou ainda polimerizados pela adição de vários reagentes de oxirredução ou catalisadores. A emulsão polimérica resultante pode, então, ser esfriada e descarregada do reator e coletada.
Uma pessoa versada na técnica de polímeros reconhecerá que as quantidades de cada componente monomérico podem ser ajustadas para se obter polímeros que tenham qualquer relação desejada de componentes monoméricos. Proporções variáveis de água também podem ser utilizadas, como seja desejado. Os solventes miscíveis em água, tais como os álcoois, e outros aditivos de polimerização, conforme descrito acima, também podem ser incluídos na mistura de reação. Álcoois preferidos incluem glicóis tais como o etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol, glicerol, e outros.
As emulsões poliméricas do produto podem ser preparadas para preferivelmente conter cerca de 1 por cento a cerca de 60 por cento de sólidos totais de polímeros, mais preferível de cerca de 10 por cento a cerca de 40 por cento de sólidos totais de polímeros, o mais preferível de cerca de 15 por cento a cerca de 25 por cento de sólidos totais de polímeros com base no peso do polímero.
Antes de qualquer neutralização, as emulsões poliméricas, quando produzidas, tipicamente têm um pH na faixa de cerca de 7,5 ou mais, uma viscosidade Brookfield de não mais do que cerca de 100 mPa-s em temperatura ambiente (fuso #2, 20 rpm), e um tamanho de partícula de não mais do que cerca de 300 nm conforme determinado pelo Método D abaixo.
Opcionalmente, as emulsões poliméricas associativas catiônicas produzidas ainda podem ser processadas mediante ajuste do pH a um valor preferivelmente na faixa de cerca de 1 a não mais do que cerca de 7, se um pH ácido for desejado, com materiais ácidos, preferivelmente ácidos orgânicos, ácidos minerais e outros. As emulsões poliméricas associativas catiônicas tipicamente inturgescem para formar soluções suaves, viscosas, que sejam escoáveis e pulverizáveis, ou géis em pH neutro a ácido, e os polímeros sejam em geral substancialmente estáveis em tais valores de pH. As emulsões poliméricas associativas catiônicas podem ser diluídas com água ou solvente, ou concentradas por evaporação de uma porção da água. Altemativamente, a emulsão polimérica associativa catiônica obtida pode ser substancialmente secada até uma forma de pó ou cristalina, mediante utilização de equipamento bem conhecido na técnica, tal como, por exemplo, um secador de pulverização, um secador de tambor, um secador de congelamento, etc.
Os polímeros associativos catiônicos da invenção podem ser preparados mediante polimerização por emulsão e utilizados pela incorporação de vários aditivos conhecidos e adjuvantes convencionais, e solventes outros que não a água, no produto líquido de emulsão polimérica associativa catiônica, quando necessário, para se obter a forma pretendida para uso da composição final sem alterar ou adversamente afetar o desempenho ou as propriedades do polímero associativo catiônico.
Altemativamente, o polímero associativo catiônico pode ser incorporado como um ingrediente em uma formulação, preferivelmente em uma forma líquida, empregando-se equipamento de mistura convencional.
Um polímero associativo catiônico preferido desta invenção, em uma concentração em peso de cerca de 2 % em água desionizada, em sua forma neutralizada ou ácida em um pH na faixa de cerca de 1 a cerca de 7, pode proporcionar uma viscosidade Brookfield variando de cerca de 300 mPa-s a cerca de 100.000 mPa-s ou mais (Brookfield RVT, 20 rpm, em temperatura ambiente de cerca de 25°C).
Os polímeros associativos catiônicos de múltiplos objetivos da invenção podem ser empregados como emulsificantes, estabilizadores, agentes de suspensão, formadores de películas, condicionadores, umectantes, auxiliares de aspersão e portadores para reforçar a eficácia, a deposição ou a liberação de ingredientes química e fisiologicamente ativos e materiais cosméticos, e como veículos para melhorar as propriedades psicossensoriais e estéticas de uma formulação em que eles sejam incluídos. O caráter catiônico dos polímeros associativos catiônicos toma-os úteis como antiestatos e, sob certas condições, também podem prover atividade biocida, bacteriostática, preservativa e antimicrobiana. Os polímeros associativos catiônicos podem ser utilizados em uma variedade de produtos para cuidados pessoais, tratamento da saúde, cuidados domésticos, cuidados institucionais e industriais (coletivamente “I&I”) e em uma variedade de produtos para aplicações médicas e industriais. Os polímeros associativos catiônicos são preferivelmente incorporados nas composições que sejam não alcalinas, isto é, ácidas a substancialmente neutras quanto ao pH, mas não ficam a estas limitados. A quantidade de polímero associativo catiônico que pode ser empregada depende da finalidade para a qual eles estejam sendo incluídos na formulação, e pode ser facilmente determinada por uma pessoa versada nas técnicas de formulação. Assim sendo, contanto que as propriedades fisicoquímicas e funcionais das composições que contenham um polímero associativo catiônico sejam obtidas, uma quantidade útil percentual em peso ativo do polímero associativo catiônico, em uma base de peso da composição total, tipicamente pode variar na faixa de cerca de 0,01 % a cerca de 25 %, porém não fica a isto limitada. Em uma dada composição ou aplicação, portanto, os polímeros associativos catiônicos desta invenção podem, não necessariamente, servir a mais do que uma função, tal como de espessante e condicionador, formador de película e portador, e outras, como descrito em mais detalhes abaixo.
Um polímero desta invenção pode ser empregado como um agente modificador da reologia ou agente estabilizador da emulsão em formulações de emulsões convencionais, mediante incorporação do polímero na formulação em qualquer etapa durante a formação de um processo de emulsão de óleo-em-água ou de água-em-óleo ou de múltiplas fases. Por exemplo, um polímero, fornecido como um produto de emulsão aquosa, pode ser incluído com os componentes de fase água. Em uma modalidade de emulsão preferida, o polímero é adicionado à formulação após a emulsão final ter sido formada e ter esfriado, ajustando-se o pH para baixo com um ácido orgânico ou ácido mineral para otimizar a turgescência de ácido à viscosidade desejada, e depois ajustando-se a composição final ao pH desejado. Se o pH de uma composição ou formulação completadas contendo um polímero associativo catiônico inturgescidas com ácido forem mais ácidas do que o necessário para o uso pretendido da formulação, o pH pode então ser ainda ajustado com qualquer base inorgânica ou orgânica, de preferência fisiologicamente tolerável.
As composições contendo um polímero associativo catiônico podem ser embaladas e dispensadas de recipientes tais como potes, frascos, tubos, frascos de pulverização, wipes, latas, recipientes em roll-on, recipientes em bastão, e outros, sem limitação. Nenhuma limitação existe quanto à forma do produto em que o polímero associativo catiônico pode ser incorporado, contanto que a finalidade para a qual o produto esteja sendo usado seja atendida. Por exemplo, os produtos para o cuidado pessoais ou para tratamento da saúde contendo um polímero associativo catiônico podem ser aplicados à pele, aos cabelos, ao couro cabeludo e às unhas, na forma de géis, pulverizações (líquido ou espuma), emulsões (cremes, loções, pastas), líquidos (enxaguaduras, xampus), barras, ungüentos, supositórios, wipes impregnados, emplastros e outros.
Os polímeros associativos catiônicos da invenção são adequados para a preparação de produtos para o cuidado pessoais (cosméticos, artigos de toucador, "cosmecêuticos") e produtos tópicos para tratamento da saúde, incluindo, sem limitação, produtos para tratamento dos cabelos, tais como xampus (incluindo xampus de combinação, tais como os xampus condicionadores “dois-em-um”); condicionadores pós-xampu; agentes de manutenção de composição e de estilo, incluindo auxiliares de reestruturação, tais como géis e pulverizações, auxiliares de penteado, tais como pomadas, condicionadores, permanentes duradouros, produtos amaciantes dos cabelos, e outros; produtos para cuidados da pele (facial, do corpo, das mãos, do couro cabeludo e dos pés), tais como cremes, loções, condicionadores e produtos de limpeza; produtos antiacne; produtos antienvelhecimento (exfoliante, ceratolítico, anticelulite, anti-rugas, etc.); protetores da pele tais como os filtros solares, os bloqueadores solares, cremes barreira, óleos, siliconas e outros; produtos colorantes da pele (branqueadores, clareadores, aceleradores do bronzeamento sem sol, e outros); corantes dos cabelos, condicionadores colorantes dos cabelos, produtos de realce dos cabelos, branqueadores e outros); colorantes de pele pigmentada (composições da face e do corpo, cremes de base, máscara, ruge, produtos para os lábios, etc.); produtos para banheira e chuveiro (purificadores corporais, lavagem do corpo, gel para chuveiro, sabão líquido, sabões em barras, barras syndet, óleo para banho líquido condicionador, banho de espuma, pós para banho, e outros); produtos para o cuidado das unhas (polimentos, removedores de polimento, reforçadores, prolongadores, endurecedores, removedores de cutículas, amaciantes, e outros); e qualquer composição aquosa de ácida a substancialmente neutra, à qual uma quantidade eficaz de polímero associativo catiônico pode ser incorporada para se obter nela um efeito benéfico ou desejável, físico ou químico durante a armazenagem e/ou a aplicação.
Os artigos de toucador e os auxiliares de saúde e de beleza, comumente referidos como HBAs, contendo um polímero associativo catiônico da invenção, podem incluir, sem limitação, produtos de remoção de cabelos (cremes e loções para barbear, depiladores, condicionadores da pele para após barba, e outros); desodorantes e antiperspirantes; produtos para tratamento oral (boca, dentes e gengivas), tais como colutórios, dentifricios tais como pasta de dentes, pó para os dentes, polimento para os dentes, branqueadores dentários, refrescantes do hálito, adesivos para dentaduras, etc.; branqueamento de cabelos faciais e corporais; e outros. Outros auxiliares de saúde e de beleza que podem conter polímeros associados catiônicos incluem, sem limitação, aplicações de bronzeamento sem sol contendo aceleradores de bronzeamento artificial, tais como a diidroxiacetona (DHA), a tirosina, os ésteres de tirosina, e outros; formulações de despigmentação, branqueamento e clareamento da pele contendo ingredientes ativos tais como o ácido côjico, a hidroquinona, a arbutina, extratos de frutas, vegetais ou de plantas [extrato da casca de limão, camomila, chá verde, extrato de paper multberry (árvore asiática arbustiforme), e outros], derivados de ácido de ascorbila (palmitato de ascorbila, estearato de ascorbila, fosfato de magnésio e ascorbila, e outros); produtos para o cuidado dos pés, tais como os removedores ceratolíticos de calos e calosidades, pós para umidade dos pés, pós para os pés (medicados, tais como o pó antifungico para pés de atleta, ungüentos, pulverizações, e outros, e pós antiperspirantes, ou pó absorvente de umidade não medicado), pulverizações líquidas para os pés (não medicadas, tais como pulverizações refrescantes e desodorantes, e pulverizações antifüngicas medicadas, pulverizações antiperspirantes, e outras), e condicionadores dos pés e das unhas dos pés (loções e cremes, amaciantes das unhas, e outros).
Auxiliares tópicos de saúde e beleza que podem incluir os polímeros associativos catiônicos (por exemplo, como auxiliares de aspersão e formadores de películas) incluem, sem que a estes fiquem limitados, produtos de pulverizações, cremes, loções, géis, bastões e pó, tais como os repelentes de insetos, alívio de coceiras. anti-sépticos e desinfetantes, bloqueadores solares, filtros solares, leites e loções esticadoras e fortificantes da pele, composições de remoção de verrugas, e outros.
Os polímeros associativos catiônicos são particularmente úteis como agentes de suspensão para particulados, tais como mica, agentes de perolização, contas e outros, tomando-os adequados para particulados contendo produtos dérmicos, microabrasivos e abrasivos tais como géis para chuveiro, máscaras e purificadores da pele contendo agentes de fricção esfoliativa. Numerosos agentes de esfoliação particulados cosmeticamente úteis são conhecidos na técnica, e a seleção e quantidade são determinadas pelo efeito de esfoliação desejado do uso da composição, como é reconhecido por aqueles versados na ciência cosmética. Agentes de esfoliação úteis incluem, sem que a estes fiquem limitados, abrasivos biológicos, abrasivos inorgânicos, polímeros sintéticos, e outros, e misturas destes. Os abrasivos biológicos incluem, sem limitação, casca, semente e grão ou grânulos ou pós de caroços, obtidos de nozes, tais como de cascas das nozes (Juglans regia), amêndoas, nozes-pecã, e outras; fontes de frutas, tais como damascos, abacates, cocos, azeitonas, pêssegos e outros; fontes vegetais, tais como de espiga de milho, farelo de aveia, arroz, semente do fruto da roseira, jojoba (cera, pó da semente), celulose microcristalina, ground loofa, alga da terra, e outros; fontes animais, tais como a casca das ostras, a seda, o colágeno microcristalino, e outros. Abrasivos inorgânicos incluem, sem limitação, o óxido estânico, o talco, a sílica (hidratada, coloidal etc.), caulim, giz precipitado, sais (cloreto de sódio, sal do mar morto, e outros), pedra-pomes, e outros. Polímeros sintéticos incluem, sem limitação, as poliamidas microcristalinas (náilons), os poliésteres microcristalinos (policarbonatos) e outros. Os polímeros da presente invenção são também úteis para remover bolhas gasosas em um meio líquido.
Os polímeros associativos catiônicos são úteis como espessantes e formadores de película em uma variedade de composições dermatológicas, "cosmecêuticos", empregadas para melhorar topicamente as condições da pele causadas por secura, lesão pela luz, envelhecimento, acne e outros, contendo condicionadores, umectantes, antioxidantes, esfoliantes, agentes ceratolíticos, vitaminas etc., tipicamente contendo um ingrediente ácido ativo e tendo um pH na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 5. Quando um polímero associativo catiônico é incorporado nestas modalidades precedentes de produtos ácidos, o ingrediente ativo ácido pode servir tanto como o agente ativo de tratamento da pele quanto como o agente de turgescência ácida para o polímero associativo catiônico obter a viscosidade desejada.
Em um aspecto cosmecêutico, um polímero associativo catiônico pode ser empregado como um espessante para loções e cremes ativos para tratamento da pele, contendo, como ingredientes ativos, agentes ácidos antienvelhecimento, anticelulite e antiacne, ácidos hidróxi carboxílicos, tais como o ácido alfa-hidróxi (AHA), o ácido beta-hidróxi (BHA), o ácido alfa-amino, os ácidos alfa-cetos (AKAs), e as misturas destes.
Em tais "cosmecêuticos", os AHAs podem incluir, sem que a estes fiquem limitados, ácido láctico, ácido glicólico, ácidos de frutas, tais como o ácido málico, o ácido cítrico, o ácido tartárico, extratos de compostos naturais contendo AHA, tais como o extrato de maçã, o extrato de damasco, e outros, o extrato de mel, o ácido 2-hidroxipropanodióico, ácido glicérico (ácido diidroxipropiônico), ácido tartrônico (ácido hidroxipropanodióico), ácido glucônico, ácido mandélico, ácido benzílico, ácido azeláico, ácido alfa- lipóico, ácido salicílico, sais de AHA e derivados, tais como o glicolato de arginina, glicolato de amônio, glicolato de sódio, lactato de arginina, lactato de amônio, lactato de sódio, ácido alfa-hidroxibutírico, ácido alfa- hidroxiisobutírico, ácido alfa-hidroxiisocapróico, ácido alfa- hidroxiisovalérico, ácido atroláctico, e outros. Os BHAs podem incluir, porém sem limitação, o ácido 3-hidroxipropanóico, o ácido beta-hidroxibutírico, o ácido beta-fenil láctico, o ácido beta-fenilpirúvico, e outros. Os ácidos alfa- amino incluem, sem que a estes fiquem limitados, os ácidos alfa-amino dicarboxílicos, tais como o ácido aspártico, o ácido glutâmico, e misturas destes, algumas vezes empregados em combinação com ácido de frutas. Os AKAs incluem o ácido pirúvico. Em algumas composições antienvelhecimento, o agente ativo ácido pode ser o ácido retinóico, um ácido halocarboxílico, tal como o ácido tricloroacético, um antioxidante ácido, tal como o ácido ascórbico (vitamina C), um ácido mineral, ácido fítico, o ácido lisofosfatídico, e outros. Alguns ativos antiacne ácidos, por exemplo, podem incluir o ácido salicílico, derivados de ácido salicílico, tais como o ácido 5- octanoilsalicílico, o ácido retinóico, e seus derivados.
Um exame do uso e formulação de composições ativas de tratamento da pele acha-se em COSMETICS & TOILETRIE5®, C&T
Ingrediente Resource Series, “AHAs & Cellulite Products How They Work”, publicado em 1995, e em “cosmeceuticals”, publicado em 1998, ambos disponíveis da Allured Publishing Corporation, incorporados neste relatório como referência. As composições que contêm os ácidos alfa-amino acidificados com ácido ascórbico são descritas na U.S. n° 6.197.317 Bl, e uma preparação cosmecêutica comercial utilizando estes ácidos em um regime antienvelhecimento, de tratamento da pele, é vendida sob o nome comercial de AFAs, pela exCel "cosmecêuticos" (Bloomfield Hills, MI). O termo “AFA”, como descrito na literatura comercial do fornecedor, foi criado pelo inventor para descrever a combinação de aminoácido/vitamina C como Ácidos Amino de Frutas (Amino Fruit Acids) e como o acrônimo para “Antioxidantes à base de Aminoácidos Filaggrin”.
Outros produtos de tratamento da saúde, em que os polímeros associativos catiônicos podem ser incluídos, são produtos médicos, tais como os produtos farmacêuticos tópicos e não tópicos, e dispositivos. Na formulação de produtos farmacêuticos, um polímero associativo catiônico pode ser empregado como um espessante e/ou lubrificante em produtos tais como cremes, pomadas, géis, pastas, ungüentos, tabletes, cápsulas de géis, fluidos purgativos (enemas, eméticos, colônicos e outros), supositórios, espumas antifungicas, produtos para os olhos (produtos oftálmicos, tais como os colírios, lágrimas artificiais, gotas de liberação de medicamento para glaucomas, agente de limpeza de lentes de contato, e outros), produtos para os ouvidos (amolecedores de cera, removedores de cera, gotas de liberação de medicamento para otite, e outros), produtos nasais (gotas, ungüentos, pulverizações e outros), e tratamento de feridas (bandagens líquidas, curativos de feridas, cremes antibióticos, ungüentos e outros), sem limitação a estes. O caráter de formação de película e turgescível em ácido do polímero associativo catiônico toma o polímero associativo catiônico particularmente adequado como um veículo para composições médicas tópicas para promover e intensificar a liberação transdérmica dos ingredientes ativos à pele ou através da pele, para reforçar a eficácia das formulações de agentes antiacne e de analgésicos tópicos, e para controlar a liberação de medicamentos, tais como os antiácidos dos tabletes, ou xaropes, em pH baixo, tal como no estômago; controlar a liberação de medicamento dos tabletes, pastilhas, mastigáveis, e outros no ambiente moderadamente ácido da boca; ou de supositórios, ungüentos, cremes etc. no ambiente brandamente ácido da vagina; para promover a deposição de agentes de controle da caspa, de xampus, pomadas etc.; para reforçar a deposição de colorantes sobre a pele, de cosméticos pigmentados (composições, batons, ruges etc.), e sobre os cabelos, de tinturas para os cabelos, e outros.
Além do precedente, o caráter catiônico dos polímeros da presente invenção em pH ácido, e sua surpreendente compatibilidade catiônica, toma o polímero associativo catiônico útil como um espessante para composições antiestáticas, biocidas, antimicrobianas, e outras composições preservativas, em uma variedade de aplicações de cuidados pessoais, tratamento da saúde, I&I, e aplicações médicas. Por exemplo, o polímero pode ser empregado como um espessante em produtos de venda livre ao balcão (OTC) para o tratamento da saúde farmacêuticos, em que os biocidas catiônicos são tipicamente empregados, tal como em composições para o cuidado orais para o controle de placas e de tártaro, e veículos líquidos contendo agentes terapêuticos, tais como xaropes, géis e outros. Sob certas condições de pH controlado, o caráter catiônico do próprio polímero associativo catiônico pode também fornecer atividade antiestática ou atividade biocida, antimicrobiana ou como conservante.
Os polímeros da presente invenção podem ser empregados, sem que a isto fiquem limitados, como um revestimento lubrificante para dispositivos médicos, tais como implantes de tecidos macios, luvas cirúrgicas, cateteres, cânulas e outros, como revestimentos de películas protetoras removíveis para instrumentos médicos, curativos de feridas, e outros, como um muco-adesivo, especialmente no ambiente ácido do estômago, como um portador e espessante em produtos formulados para aplicações médicas, tais como cremes desinfetantes das mãos, produtos antivirais (para vírus aniônicos), ungüentos antibióticos, pulverizações e cremes, desinfetante pulverizável sem gotejamento em hospitais, acabamento antimicrobiano de superfícies duras aplicado durante a manutenção de rotina, e outros.
Os polímeros da presente invenção podem ser usados nos cuidados domésticos, aplicações para I&I, por exemplo como um modificador da reologia, agente de condicionamento de tecidos, agente antiestático, especialmente para melhorar a eficiência da formulação através de “fixar-se sobre a superfície” ou melhorar a eficácia de amaciamento de tecidos em combinação com os amaciantes de tecidos tradicionais. Produtos domésticos e de I&I típicos que podem conter os polímeros da invenção, incluem, sem que a estes fiquem limitados, produtos para lavagem de roupa e de tratamento dos tecidos, tais como detergentes, amaciantes de tecidos (líquidos ou em folhas), pulverizações para passar roupas, auxiliares de limpeza a seco, pulverizações anti-rugas, removedores de manchas e outros; purificadores de superfícies duras para a cozinha e banheiro e utilidades e utensílios neles empregados ou localizados, tais como géis para vasos sanitários, purificadores de banheira e de chuveiro, removedores de depósito de água dura, purificadores do piso e dos azulejos, purificadores das paredes, polimentos do piso e de acessórios cromados, limpadores de piso de vinila descascável com álcalis, limpadores de mármore e de cerâmica, géis de refrescamento do ar, detergentes líquidos para pratos, e outros; detergentes desinfetantes tais como detergentes para vasos sanitários e bidês, sabões desinfetantes para as mãos, desodorizantes de ambientes, e outros.
Os polímeros da presente invenção podem ser utilizados como modificadores da reologia, dispersantes, estabilizadores, promotores ou antimicrobianos, e outros, em aplicações industriais do produto, tais como, sem que se fique limitados a estes, têxteis (auxiliares de processamento, de acabamento, de impressão e de fingimento, revestimentos superficiais laváveis protetores, fabricação de couro sintético mediante saturação de panos não tecidos, e outros, fabricação de panos tecidos, panos não tecidos, fibras naturais e sintéticas e outros); tratamentos de água (águas servidas, água de esfriamento, purificação de água potável, etc.); confinamentos de derramamentos químicos (absorvente de derramamentos ácidos, e outros); processamento de couro e peles (auxiliares de processamento, acabamento, revestimento, relevos e outros); papel e fabricação de papel (revestimentos superficiais, tais como revestimentos pigmentados, revestimentos antiestáticos, e outros, aglutinantes de polpa, engomaduras superficiais, intensificadores da resistência seca e úmida, fabricação de feltros de deposição úmida, e outros); impressão (tintas, tintas de impressoras a jato de tinta antiimpregnação, espessantes para formulações de tintas contendo corantes catiônicos para estampar tecidos acrílicos, e outros); tintas (pigmento e aditivo de moagem, agente de reticulação para emulsões de látex de epóxi, auxiliar de suspensão de particulados para argilas, pigmentos etc.); tratamento de efluentes de instalações industriais (floculentos para fenólicos em efluente de moagem de papel, e outros); metaloplastia (limpadores de gravação de ácido, revestimentos de metal de baixo pH, desoxidantes em processamento de aço laminado a frio. e outros); adesivos (adesivos transparentes, promotores de aderência para metal, plástico, madeira etc., revestimentos de ligação adesiva de flocos não tecidos, ligação, e outros); preservação de madeiras; e produtos de construção industrial para edifícios e estradas (plasticizante de cimento, estabilizadores de emulsão de asfalto em pH baixo, gravação de ácido para cimento, modificadores da consistência de concreto, argamassa, mástique e outros). Os polímeros da presente invenção são particularmente úteis como espessantes para removedores de ferrugem, limpadores de caminhões de ácido, removedores de crostas, e outros, e como estabilizadores de dispersão de produtos contendo particulados, tais como argila, pigmentos (dióxido de titânio, carbonato de cálcio, e outros minerais), abrasivos e outros, empregados em uma variedade das aplicações industriais precedentes, e em lamas de lubrificação de brocas de perfuração de poços.
Os produtos contendo os polímeros da presente invenção podem conter vários aditivos e adjuvantes convencionais conhecidos na técnica, alguns dos quais podendo servir a mais do que uma função. As quantidades empregadas variarão com o objetivo e o caráter do produto e podem ser facilmente determinadas por uma pessoa versada nas técnicas de formulação e da literatura. A expressão “adjuvante cosmético” inclui agentes de estabilização do produto, cosmética e farmaceuticamente aceitáveis, e agentes de acabamento do produto que mantêm a estabilidade física da composição e sua aparência estética visível e atração do mercado durante a vida de prateleira útil da composição. O termo “fixador” aplicado aos polímeros abrange as propriedades de formação de película, aderência ou revestimento depositado sobre uma superfície sobre a qual o polímero é aplicado. As expressões “estilização de cabelos” e “fixador de cabelos”, como comumente entendidas no técnica de tratamento de cabelos, e como aqui usadas, referem-se coletivamente a agentes de fixação de cabelos que sejam fixadores dos cabelos e formadores de película e que sejam topicamente aplicados aos cabelos para contribuir ativamente com a facilidade de estilização e/ou retenção de uma mecha de cabelos, e manter o re-estilo dessa mecha de cabelos. Conseqüentemente, as composições de assentamento de cabelos incluem os produtos de estilo dos cabelos, fixadoras dos cabelos e preparo dos cabelos que convencionalmente são aplicadas aos cabelos (úmidos ou secos) na forma de géis, condicionadores, emulsões (óleo-em-água, água em óleo ou de múltiplas fases), tais como loções e cremes, pomadas, pulverizações (pressurizadas e não pressurizadas), spritzes, espumas, tais como musses, xampus, sólidos, tais como bastões, semi-sólidos e outros, ou são aplicadas a partir de um auxiliar de assentamento dos cabelos tendo a composição de assentamento de cabelos nele impregnada ou aplicada sobre ele, para deixar o agente de assentamento de cabelos em contato com os cabelos por algum período até que seja removido, como por lavagem. A expressão “agentes de condicionamento”, e suas variações gramaticais, quando ela diz respeito a composições para o cuidado da pele e os cuidados dos cabelos, inclui materiais cosmética e farmaceuticamente úteis que são umectantes, umedecedores e emolientes. É reconhecido que alguns agentes de condicionamento podem servir a mais do que uma função em uma composição, tais como agentes de emulsificação, lubrificantes e solventes.
Uma modalidade de composição para o cuidado dos cabelos preferida compreende um polímero da presente invenção em uma quantidade eficaz para fornecer à composição para o cuidado dos cabelos uma propriedade tal como uma propriedade fixadora dos cabelos, uma propriedade condicionadora dos cabelos, uma propriedade viscosa (espessamento, modificação da reologia), ou uma combinação destas. Opcionalmente, a composição para o cuidado dos cabelos inclui um ou mais agentes auxiliares de formação de película, agente auxiliar fixador dos cabelos, agente auxiliar de condicionamento dos cabelos, agente auxiliar de modificação da reologia, ou uma mistura destes.
Uma modalidade de composição preferida para o cuidado da pele compreende um polímero da presente invenção em uma quantidade eficaz para fornecer à composição para o cuidado da pele uma propriedade, tal como a propriedade de condicionamento da pele, uma propriedade de viscosidade (espessamento, modificação da reologia), ou uma combinação destas. Opcionalmente, a composição para o cuidado da pele inclui um ou mais agentes auxiliares de condicionamento da pele, agente auxiliar de modificação da reologia, ou uma mistura destes.
As formulações do produto compreendendo um polímero desta invenção podem conter vários aditivos e adjuvantes cosméticos, convencional ou popularmente incluídos nos produtos para cuidados pessoais, cuidados domésticos, cuidados institucionais e cuidados industriais, e em processos industriais, incluindo, sem limitação, acidificar ou alcalinizar os agentes de ajuste do pH e os agentes de tamponamento; fixadores auxiliares e formadores de películas, tais como os polímeros não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfóteros de origem sintética ou natural, e outros; modificadores da reologia auxiliares, espessantes ou gelificantes; aditivos tais como emulsifícantes, estabilizadores de emulsões, ceras, dispersantes, e outros, e agentes de controle da viscosidade, tais como solventes, eletrólitos, etc.; agentes condicionadores auxiliares, tais como os agentes antiestáticos, os óleos sintéticos, os óleos vegetais ou animais, os óleos de silicona, compostos monoméricos ou poliméricos de amônio quatemizado e seus derivados, intensificadores do brilho, umedecedores, emolientes, umectantes, lubrificantes, agentes de filtro solar, e outros; agentes oxidantes; agentes redutores; tensoativos, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfóteros, zuiteriônicos, e seus derivados de silicona; agentes modificadores de película polimérica, tais como os plasticizantes, os pegajosificadores, os despegajosificadores, os agentes umectantes, e outros; os agentes de estabilização e acabamento do produto, tais como os agentes de quelação, opacificadores, agentes de perolização, materiais proteináceos e derivados destes, vitaminas e seus derivados, conservantes, fragrâncias, solubilizantes, colorantes (temporários ou permanentes), tais como pigmentos e corantes, absorventes de UV, e outros; propelentes (miscíveis em água ou imiscíveis em água), tais como os hidrocarbonetos fluorados, os hidrocarbonetos voláteis líquidos, gases comprimidos, e outros; e misturas destes.
Ingredientes, produtos ou materiais aditivos e adjuvantes, que podem ser empregados com os polímeros associativos catiônicos da invenção aqui examinados, serão referidos pela nomenclatura internacional comumente referida como INCI, nome dado a eles no International Cosmetic Ingredient Dictionary, publicado pela Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington D.C. (daqui em diante Dicionário da INCI), tais como podem ser encontrados em qualquer de suas edições, por exemplo os Volumes 1 e 2, Sexta Edição (1995) ou os Volumes 1 a 3, Sétima e Oitava Edições, (1997, 2000), ou por seus nomes químicos comumente usados. Numerosos fornecedores comerciais dos materiais listados pelo nome INCI, pelo nome comercial ou por ambos, podem ser encontrados no Dicionário da INCI e em numerosas publicações comerciais, incluindo, sem limitação, o 2001 McCutcheon ’s Directories, Volume 1: Emulsifiers & Detergents, e Volume 2: Functional Materials, publicados pela McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co., Glen Rock, NJ (2001); e 2001 Cosmetic Bench Reference, edição de COSMETICS & TOILETRIE^, 115 (13), publicado pela Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL (2001); os conteúdos pertinentes de cada ficam aqui incorporados como referência.
Tais componente e a formulação de composições também são descritos em detalhes em referências bem conhecidas, tais como Cosmetics Science and Technology, Primeira Edição [Sagarin (ed)], publicada em 1957, e Segunda Edição [Balsam et al. (eds)], publicada em 1972-1974; e The Chemistry and Manufacture of Cosmetics, Segunda Edição [deNavarre (ed)], publicada em 1975, e Terceira Edição [Schlossman (ed)], publicada em 2000, ambas disponíveis da Allured Publishing Corporation; Rieger (ed), Harry ’s Cosmeticology, 8â Edição, Chemical Publishing, Co., Inc., New York, NY (2000); e vários formulários disponíveis para aqueles versados nas ciências farmacêuticas, tais como Remington’s Pharmaceutical Sciences, Décima Quarta Edição, Mack Publishing Company, Easton, PA (1970); os teores pertinentes de cada ficam aqui incorporados como referência.
Sabe-se que as composições formuladas para o cuidado pessoais e tópicos, dermatológicos, cuidados da saúde, as quais sejam aplicadas à pele e às membranas mucosas para limpar ou suavizar, são compostas com muitos dos mesmos ingredientes fisiologicamente toleráveis, ou semelhantes, e formuladas das mesmas ou semelhantes formas de produto, diferindo principalmente no grau de pureza do ingrediente selecionado, pela presença de medicamentos ou compostos farmaceuticamente aceitos, e pelas condições controladas sob as quais o produto pode ser fabricado. Da mesma forma, muitos dos ingredientes empregados nos produtos para o lar e I&I são os mesmos ou semelhantes aos acima, diferindo principalmente nas quantidades e na graduação do material empregada. É também conhecido o fato de que a seleção e a quantidade permitida de ingredientes também podem estar sujeitas aos regulamentos governamentais, em um nível nacional, regional, local e internacional. Assim, o exame neste relatório de vários ingredientes úteis para os produtos de cuidados pessoais e de cuidados da saúde, pode aplicar-se aos produtos para o lar e I&I e para aplicações industriais. A escolha e a quantidade dos ingredientes nas composições formuladas contendo um polímero associativo catiônico variarão na dependência do produto e de sua função, como é bem conhecido daqueles versados na técnica de formulações. Os ingredientes da formulação para cuidados pessoais e de produtos tópicos para tratamento da saúde podem incluir tipicamente, porém sem limitar, solventes, tensoativos (como agentes de purificação, agentes de emulsificação, reforçadores de espuma, hidrótropos, agentes solubilizantes e agentes de suspensão), agentes de suspensão não tensoativos, emulsificantes, agentes condicionadores da pele (emolientes, umectantes, umedecedores e outros), agentes de condicionamento dos cabelos, fixadores de cabelos, formadores de película, protetores da pele, aglutinantes, agentes de quelação, agentes antimicrobianos, agentes antifungicos, agentes anticaspa, abrasivos, adesivos, absorventes, corantes, agentes desodorantes, agentes antiperspirantes, agentes opacificadores e de perolização, antioxidantes, conservantes, propelentes, auxiliares de dispersão, agentes de filtro solar, aceleradores do bronzeamento da pele sem sol, absorventes de luz ultra violeta, agentes de ajusta do pH, botânicos, colorantes dos cabelos, agentes oxidantes, agentes redutores, agentes branqueadores da pele, pigmentos, agentes fisiologicamente ativos, agentes antiinflamatórios, anestésicos tópicos, fragrância e solubilizantes de fragrâncias, e outros, além dos ingredientes anteriormente examinados que possam não aparecer neste relatório. Os produtos de cuidados orais podem por exemplo conter agentes anticáries, antitártaro e/ou antiplacas além de tensoativos, abrasivos, umectantes e aromatizantes. Uma listagem extensiva de substâncias e suas funções convencionais e categorias de produtos, é apresentada no Dicionário da IN Cl, de uma forma geral, e no Vol. 2, Seções 4 e 5, da Sétima Edição, em particular, aqui incorporada como referência.
Os polímeros da presente invenção preparados como emulsões aquosas são particularmente úteis para formulações à base de água, e formulações contendo solventes auxiliares miscíveis em água, mas não se limitam a esses. Os solventes úteis comumente empregados são tipicamente líquidos, tais como água (desionizada, destilada ou purificada), álcoois, polióis e outros, e misturas destes. Os solventes auxiliares não aquosos ou hidrofóbicos são comumente empregados em produtos substancialmente livres de água, tais como verniz para as unhas, pulverizações propelentes em aerossol, ou para funções específicas, tais como remoção de manchas oleosas, sebo, maquilagem, ou para dissolver corantes, ffagrâncias, e outros, ou são incorporadas na fase oleosa de uma emulsão. Exemplos não limitativos de solventes auxiliares, outros que não água, incluem os álcoois lineares e ramificados, tais como etanol, propanol, isopropanol, hexanol e outros; álcoois aromáticos, tais como o álcool benzílico, o ciclo-hexanol e outros; álcool graxo C12-C30 saturado, tal como 0 álcool laurílico, o álcool miristílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool beenílico, e outros. Exemplos não limitativos de polióis incluem os álcoois de poliidróxi, tais como a glicerina, o propileno glicol, o butileno glicol, o hexileno glicol, os álcoois alcoxilados C2-C4 e polióis alcoxilados C2-C4, tais como os éteres de álcoois etoxilados, propoxilados e butoxilados, dióis, e polióis tendo cerca de 2 a cerca de 30 átomos de carbono e de 1 a cerca de 40 unidades alcóxi, polipropileno glicol, polibutileno glicol e outros. Exemplos não limitativos de solventes auxiliares não aquosos incluem as siliconas e os derivados de silicona, tais como a ciclometicona, e outros, as cetonas tais como a acetona e a cetona metiletílica; óleos e ceras naturais e sintéticas, tais como os óleos vegetais, os óleos de plantas, óleos animais, óleos essenciais, óleos minerais, isoparafina C7-C40, ésteres alquil carboxílicos, tais como o acetato de etila, 0 acetato de amila, o lactato de etila e outros, óleo jojoba, óleo de fígado de tubarão, e outros.
Alguns dos solventes auxiliares não aquosos acima também podem ser condicionadores e emulsificadores.
Os tensoativos são geralmente empregados como agentes de purificação, agentes emulsificantes, reforçadores de espuma, hidrótropo e agentes de suspensão. Os polímeros da presente invenção podem ser empregados em formulações contendo todas as classes de tensoativos, isto é, tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos anfóteros. A expressão “tensoativo anfótero”, como aqui usada, inclui tensoativos zuiteriônicos. Além das referências citadas mais acima, os exames das classes de tensoativos acham-se em Cosmetics & Toiletries® C&T
Ingredient Resource Series, “Surfactant Encyclopedid', 2~ Edição, Rieger (ed), Allured Publishing Corporation (1996); Schwartz et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, publicado em 1949; e Surface Active Agents and Detergents, Volume II, publicado em 1958, Interscience Publishers; cada um deles aqui incorporado como referência.
Surpreendentemente, os polímeros da presente invenção são úteis como espessantes e auxiliares de deposição em composições que contenham uma concentração relativamente elevada (cerca de 10 a 40 por cento em peso) de tensoativo aniônico, tais como os xampus e os condicionadores/purificadores líquidos do tipo dois-em-um para produtos para os cabelos e o corpo (banho). Os polímeros associativos catiônicos presentes são compatíveis com os tensoativos catiônicos que tenham atividade antiestática, tal como são empregados nos produtos de tratamento dos cabelos e nos produtos de tratamento de tecidos.
Os tensoativos aniônicos incluem substâncias que têm um hidrófobo negativamente carregado ou que carreguem uma carga negativa quando o pH é elevado até a neutralidade ou acima, tal como os ácidos de acilamino, e os seus sais, por exemplo acilglutamatos, acilpeptídeos, sarcosinatos e tauratos; ácidos carboxílicos e seus sais, por exemplo os ácidos alcanólicos e os alcanoatos, os ácidos carboxílicos ésteres e os ácidos carboxílicos éteres; o éster de ácido fosfórico e seus sais; os ácidos sulfônicos e seus sais, por exemplo os isetionatos de acila, os sulfonatos de alquilarila, os sulfonatos de alquila e os sulfossuccinatos; e os ésteres de ácido sulfurico, tais como os sulfatos de éter alquílico e os sulfatos de alquila.
Exemplos não limitativos de tensoativos aniônicos incluem os sais monobásicos de acilglutamatos que são levemente ácidos em solução aquosa, tais como o acilglutamato de sódio e o glutamato de sebo hidrogenado de sódio; sais de proteína hidrolisada por acila, tais como o potássio, a proteína de leite hidrolisado por palmitoíla, a proteína de soja hidrolisada por cocoil sódico, e o colágeno hidrolisado por TEA-abietoíla; sais de sarcosinatos de acila, tais como a sarcosina de miristoil amônio, o sarcosinado de cocoil sódico e o sarcosinato de TEA-lauroíla; sais de metil aciltauratos de sódio, tais como o lauroil taurato de sódio e o metilcocoil taurato de sódio; ácidos alcanóicos e alcanoatos, tais como os ácidos graxos derivados de glicerídeos animais e vegetais que formam sabões solúveis em água e sabões emulsificantes insolúveis em água, incluindo o estearato de sódio, o estearato de alumínio e o undecilenato de zinco; ácidos carboxílicos ésteres, tais como o dinonoxinol-9-citrato; sais de lactilatos de acila tais como o estearoil lactilato de cálcio e o citrato laureth-6; ácidos etercarboxílicos derivados de álcoois etoxilados ou fenóis tendo comprimentos variáveis de cadeias de polioxietileno, tais como o ácido nonoxinol-8 carboxílico e o carboxilato trideceth-13 de sódio; mono- e di-ésteres de ácido fosfórico e seus sais, tais como os fosfolipídeos, o dilaureth-4-fosfato, o DEA-oleth-10 fosfato e o lauril fosfato de trietanolamina; sais de acilisetionato, tais como o cocoil isetionato de sódio; sulfonatos de alquilarilbenzeno, tais como o sulfonato de alfa-olefma (AOS) e os seus sais de metal alcalino, de metal terroso alcalino e de alcanolamina, e o dodecilbenzeno sulfonato de sódio; sulfonatos de alquila, tais como o sulfonato olefina C12-C14 de sódio, o sulfonato cocomonoglicerídeo de sódio, o sulfonato pareth-15 C12-C15 de sódio, e 0 lauril sulfoacetato de sódio; sulfossuccinatos, tais como os mono- e di-ésteres de ácido sulfossuccínico, seus sais e seus derivados de alquila alcoxilada e de alquilamido, tais como dialquil C4-C10 sulfossuccinato de sódio, laureth sulfossuccinato dissódico, MEA-sulfossuccinato oleamido dissódico, e sulfossuccinato pareth C12-C15 dissódico; sulfatos de éter alquílico, tais como o lauril éter sulfato de sódio e de amônio (tendo cerca de 1 a cerca de 12 moles de óxido de etileno); sulfatos de alquila, tais como os sais de sódio, de amônio e de trietanolamina de alquil Ci2-Ci8 sulfatos, sulfato olefina C12-C14 de sódio, carboxilato laureth-6 de sódio, sulfato pareth Ci2-Ci8 de sódio, e outros.
Os tensoativos catiônicos podem ter um hidrófobo que carregue uma carga positiva ou que seja descarregado em valores de pH próximos à neutralidade ou menores, tais como as alquilaminas, as alquil imidazolinas, as aminas etoxiladas e os compostos de amônio quaternário. Os tensoativos catiônicos usados em cosméticos são preferivelmente N-derivados e o ânion neutralizador pode ser inorgânico ou orgânico. Entre os materiais tensoativos catiônicos úteis aqui acham-se os compostos de amônio quaternário correspondentes à fórmula geral: (R^R^^R13!^) E", em que cada um de R10, R11, R12e R13 é independentemente selecionado de um grupo alifático tendo de 1 a cerca de 22 átomos de carbono, ou um grupo aromático, alcóxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquila, arila ou alquilarila tendo de 1 a cerca de 22 átomos de carbono na cadeia alquila; e E é um ânion de formação de sal tal como aqueles selecionados de halogênios (por exemplo, cloreto, brometo), acetato, citrato, lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfato e alquilsulfato. Os grupos alifáticos podem conter, além dos átomos de carbono e de hidrogênio, articulações de éter, articulações de éster, e outros grupos tais como os grupos amino. Grupos alifáticos de cadeia mais longa, por exemplo aqueles de cerca de 12 carbonos, ou maiores, podem ser saturados ou insaturados.
Alquilaminas podem ser sais de alquilaminas C12-C22 graxas primárias, secundárias e terciárias, substituídas ou não substituídas, e substâncias algumas vezes referidas como “amidoaminas”. Exemplos não limitativos de alquilaminas e seus sais incluem a dimetilcocamina, a dimetilpalmitamina, a dioctilamina, a dimetilestearamina, dimetilsojamina, sojamina, miristilamina, tridecilamina, etilestearilamina, N-sebopropano diamina, estearilamina etoxilada, etilestearilamina diidróxi, araquilbeenilamina, dimetil lauramina, cloridreto de estearilamina, cloreto de sojamina, formiato de estearilamina, cloridreto de diamina N-sebopropano, e amodimeticona (nome da INCI para um polímero de silicona e bloqueado com grupos de funcionalidade amino, tais como aminoetilamino propilsiloxano). Exemplos não limitativos de amidoaminas e seus sais incluem estearamido propil dimetilamina e lactato de cocamidopropil dimetilamina. Outros tensoativos catiônicos incluem o cloreto de diestearildimônio, o cloreto de dicetildimônio, o cloreto guar de hidroxipropiltrimônio, e outros. Em pH baixo, os óxidos de amina podem protonar e comportar-se de forma semelhante às N-alquilaminas.
Exemplos não limitativos de alquilimidazolinas incluem alquil hidroxietilimidazolina, tal como a esteatil hidroxietilimidazolina, a coco hidroxietil imidazolina, a etil hidroximetiloleíla oxazolina, e outros. Exemplos não limitativos de aminas etoxiladas incluem PEG-cocopoliamina, PEG-15 seboamina, quatemio-52, e outros.
Os compostos de amônio quaternário são materiais monoméricos ou poliméricos contendo pelo menos um átomo de nitrogênio que é ligado covalentemente a quatro substituintes alquila e/ou arila, e o átomo de nitrogênio permanece positivamente carregado a despeito do pH ambiental. Os compostos de amônio quaternário compreendem um grande número de substâncias que são extensivamente usadas como tensoativos, condicionadores, agentes antiestáticos e agentes antimicrobianos, e incluem os sais de alquilbenzildimetil amônio, as alquil betaínas, os sais de amônio heterocíclicos, e os sais de tetraalquilamônio. Os sais de alquilbenzildimetil amônio de cadeia longa (graxos) são preferidos como condicionadores, como agentes antiestáticos e como amaciantes de tecidos, examinados em mais detalhes abaixo. Outros compostos de amônio quaternário incluem as siliconas de amônio quaternário.
Exemplos não limitativos de sais de alquilbenzildimetilamônio incluem o cloreto de estearalcônio, o cloreto de benzalcônio, o quatémio-63, o cloreto de olealcônio, o cloreto de didecildimônio, e outros. Os compostos de alquil betaína incluem a alquilamidopropil betaína, a alquilamidopropil hidroxisultaína e a alquilamidopropil hidroxifostaína sódica. Exemplos não limitativos de compostos de alquil betaína incluem a oleil betaína, a colo- betaína, a cocoamidopropil betaína, a coco-hidróxi sultaína, a coco/oleamidopropil betaína, a coco-sultaína, a cocoamidopropilhidróxi sultaína e a lauramidopropil hidroxifostaína sódica. Os sais de amônio heterocíclico incluem o alquiletil etossulfato de morfolínio, isoestearil etossulfato de etilimidônio, e cloretos de alquilpiridínio, e são geralmente usados como agentes emulsificantes. Exemplos não limitativos de sais de amônio heterocíclico incluem o cloreto de cetilpiridínio, o etossulfato de isoesteariletilimidônio, e outros. Exemplos não limitativos de sais de tetraalquilamônio incluem cocamidopropl etossulfato de etildimônio, hidroxietil de cloreto de cetildimônio, quatémio-18, e proteína hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, tais como a ceratina dos cabelos, e outros.
Os polímeros da presente invenção são surpreendentemente compatíveis com tensoativos catiônicos e outros compostos catiônicos adequados como agentes antiestáticos. A expressão “agentes antiestáticos” se refere a ingredientes que alteram as propriedades elétricas dos materiais cosméticos brutos ou das superfícies do corpo humano (pele, cabelos etc.) e de têxteis, por exemplo pela redução de sua tendência em adquirir uma carga elétrica e, assim, podendo condicionar os cabelos, a pele e os têxteis. A compatibilidade catiônica dos polímeros associativos catiônicos tipicamente empregados nas composições de cuidados dos cabelos, tais como xampus, condicionadores pós-xampus, aerossóis para os cabelos, penteados e outros. O agente antiestático pode ser empregado em quantidades até cerca de 30 por cento em peso da composição final, mas não fica a isto limitado.
Os agentes antiestáticos incluem, sem que a estes fiquem limitados, os compostos de amônio quaternário, os derivados de proteínas, os polímeros sintéticos de amônio quaternário, aminas, óxidos de amina protonada, betaínas, e outros, os quais atuam como agentes antiestáticos em formulações específicas e sob condições de pH controlado além de quaisquer propriedades tensoativas comunicadas por esses materiais. Além dos agentes antiestáticos anteriormente examinados, exemplos não limitativos dos compostos de amônio quaternário úteis como agentes antiestáticos são o acetamidopropil cloreto de trimônio, a beenamidipropil dimetilamina, o beenamidipropil etossulfato de etildimônio, o cloreto de beentrimônio, ceteetil etossulfato de morfolino, cloreto de cetrimônio, comoamidopropil etossulfato de etildimônio, cloreto de dicetildimônio, hidroxipropil cloreto de trimônio dimeticona, beenamidopropil cloreto hidroxipropil de trimônio, beenamidopropil cloreto hidroxietil de dimônio, colágeno hidrolisado quatémio-26, quatémio-27, quatémio-53, quatémio-63, quatémio-70, quatémio-72, quatémio-76, cloreto de dietilmônio PPG-9, cloreto de dietilmônio PPG-25, cloreto de dietilmônio PPG-40, cloreto de estearalcônio, estearilpropiletil etossulfato de dimônio, proteína de trigo hidrolizada de hidroxipropil esteardimônio, colágeno hidrolisado de hidroxipropil esteardimônio, cloreto de germamidopropalcônio de trigo, etossulfato de germamidopropil etildimônio de trigo, e outros.
Os polímeros sintéticos de amônio quaternário incluem os polímeros formadores de película e os polímeros condicionadores. Exemplos não limitativos de polímeros sintéticos de amônio quaternário incluem os polímeros e os copolímeros de dimetil dialil cloreto de amônio, tais como o poliquatemium-4, poliquatemium-6, poliquatemium-7, poliquatemium-22, poliquatemium-10, poliquatemium-11, poliquatemium-15, poliquatemium- 16, poliquatemium-24, poliquatemium-28, poliquatemium-32, poliquatemium-33, poliquatemium-35, poliquatemium-37, poliquatemium- 39, poliquatemium-44, cloreto de PEG-2-cocomônio, quatémio-52 e outros. A expressão “composição de assentamento de cabelos” inclui produtos que compreendem pelo menos um polímero da presente invenção como o agente de assentamento de cabelos, que são aplicados aos cabelos (úmidos ou secos) antes, durante ou após configurar os cabelos na forma (ondulada ou lisa), sem limitação quanto à forma do produto.
Os polímeros da presente invenção são surpreendentemente úteis nas composições de assentamento dos cabelos e de estilo dos cabelos como o agente exclusivo formador de película, modificador da reologia, fixador de condicionamento. Os polímeros da presente invenção também são úteis em combinação com os polímeros auxiliares fixadores dos cabelos comercialmente disponíveis, tais como os polímeros não iônicos, catiônicos e anfóteros de assentamento dos cabelos, e combinações destes. Foi surpreendentemente observado que as propriedades de viscosidade inesperadamente aumentada e de eficácia do assentamento dos cabelos, foram produzidas por combinações apropriadas de um polímero da presente invenção com um polímero auxiliar convencional fixador dos cabelos e/ou condicionador dos cabelos. Fixadores poliméricos convencionais dos cabelos e polímeros de estilo dos cabelos, bem conhecidos na técnica, incluem as gomas e resinas naturais e polímeros neutros ou aniônicos de origem sintética.
As relações dos polímeros fixadores doso cabelos e fixadores de condicionamento podem ser facilmente encontradas no Dicionário da IN Cl, nos sites da web do fornecedor, e na literatura comercial. Ver, por exemplo, a Enciclopédia de Polímeros publicada em Cosmetícs & Toiletries®, 117(12), dezembro de 2002 (Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL), cujos dizeres pertinentes ficam aqui incorporados por referência.
Polímeros não iônicos adequados, comercialmente disponíveis (isto é, neutros) usados como polímeros de estilo ou fixadores dos cabelos, incluem, sem limitação a estes, a polivinilpirrolidona (PVP), o copolímero de polivinilpirrolidona/vinilacetato (PVP/VA), e outros. Polímeros fixadores catiônicos comercialmente disponíveis incluem, sem limitação a estes, os polímeros que têm a denominação da INCI, poliquatémio, tais como o poliquatemium-4, um copolímero de cloreto de dialildimônio/hidroxi- etilcelulose (tal como o CELQUAT® H-100, National Starch); o poliquatemium-11, um copolímero quatemizado de vinil pirrolidona/ metacrilato de dimetilaminoetila (tal como os GAFQUAT® 734, 755, 755N, ISP); poliquatemium-16, um copolímero quatemizado de vinil pirrolidona/ cloreto de vinilimidazólio (tal como o LUVIQUAT® PC-370, BASF), o poliquatemium-28, um copolímero de vinilpirrolidona/cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamônio (tal como os GAFQUAT® HS-100, ISP); poliquatemium-46, um copolímero quatemizado de vinilcaprolactama/vinilpirrolidona/metossulfato de metil vinilimidazólio; poliquatemium-55, um copolímero quatemizado de vinilpirrolidona/ dimetilaminopropilmetilacril-amida/cloreto de laurildimetilpropilmetacrilamidoamônio (tal como o STYLEZE® W, ISP), e outros; e os polímeros substituídos por amino que sejam catiônicos sob condições ácidas de pH, tais como o GAFFIX® VC-713, ISP); o copolímero de PVP/dimetilaminoetilmetacrilato (tal como o Copolímero 845, ISP), o copolímero de PVP/acrilatos de DMAPA (tais como o STYLEZE® CC-10, ISP), o sal de ácido pirrolidona carboxílico de quitosan, tendo a denominação da INCI de Chitosan PCA (tal como o KYTAMER® PC, Amerchol), e outros.
Polímeros fixadores anfóteros adequados incluem, sem limitação a estes, o copolímero de octilacriamida/acrilatos/butilaminoetil- metacrilato (tal como os polímeros AMPHOMER®, National Starch), os copolímeros de acrilatos/lauril acrilato, estearil acrilato, metacrilato óxido de etilamina (tal como os polímeros DIAFORMER®, Clariant Corp.), e outros.
Polímeros condicionadores comerciais adequados incluem os sais poliméricos de amônio quaternário, tais como, sem limitação, o poliquatemium-7, um sal polimérico de amônio quaternário de acrilamida e monômeros de dimetil cloreto de dialilamônio (tais como o MACKERNIUM®-007, Mclntyre Group, Ltd.); poliquatemium-10, um sal polimérico de amônio quaternário de hidroxietilcelulose, reagido com um epóxido substituído com trimetilamônio (tal como os UCARE® Polymers séries JR, LK, LR, SR, Amerchol, e CELQUAT® série SC, National Starch); poliquatemium-39, um sal de polimérico de amônio quaternário de ácido acrílico, doalil cloreto de dimetilamônio e acrilamida (tal como os polímeros MERQUAT® e MERQUAT® Plus, Ondeo Nalco); derivados quatemizados de fomas naturais, por exemplo o cloreto guar de hidroxipropiltrimônio (tal como os polímeros JAGUAR® e o JAGUAR® Excel, Rhodia, Inc.) e outros. Vários compostos de amônio quaternário são usados para condicionamento e tratamento de tecidos, geralmente referidos como agentes de amaciamento de tecidos, e são tipicamente empregados em quantidades de até cerca de 20 por cento em peso do peso total da formulação, mas não ficam a estes limitados. Os agentes de amaciamento ode tecido úteis em combinação úteis em combinação com os polímeros associativos catiônicos da presente invenção geralmente incluem compostos de amônio quaternário alquilados de cadeia longa, tais como os compostos de amônio quaternário de dialquildimetila, os compostos quaternário de imidazolina, os compostos quaternários de amidoamina, os derivados quat de éster dialquílico de compostos de amônio diidroxipropílico; derivados quat de éster dialquílico de compostos de amônio de metiltrietanol, os compostos de amida amina éster, e os derivados quat de diéster de cloreto dimetildietanol de amônio, como descrito no artigo de exame por Whalley, “Fabric Conditioning Agents”, HAPPI, pp. 55-68 (fevereiro de 1995), aqui incorporado como referência.
Além dos agentes antiestáricos anteriormente examinados, exemplos não limitativos de compostos de amônio quaternário de dialquildimetila, incluem o cloreto de N,N-dioleil-N,N-dimetilamônio, o etossulfato de N,N-di-seboil-N,N-dimetilamônio, o cloreto de N,N-di(seboil hidrogenado)-N,N-dimetilamônio, e outros. Exemplos não limitativos de compostos quaternários de imidazolina incluem o cloreto de l-N-metil-3-N- seboamidoetilimidazólio, o metilsulfato de 3-metil-l-seboilamidoetil-2- seboilimidazolínio, disponível da Witco Chemical Company, sob o nome comercial de VARISOFT® 475, e outros. Exemplos não limitativos de compostos quaternários de amidoamina incluem os sais de N-alquil-N-metil- N,N-bis(2-seboamidoetil)amônio em que o grupo alquila pode ser metila, etila, hidroxietila, e outros. Exemplos não limitativos de derivados quat de éster dialquílico de compostos de diidroxipropil amônio, incluem: cloreto de l,2-di-sebo-oilóxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano, cloreto de 1,2- dicanoloilóxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano, e outros.
Além disso, outros tipos de compostos de amônio quaternário alquilados de cadeia longa (por exemplo, derivados de óleo natural e ácido graxo) são agentes adequados de amaciamento de tecidos, incluindo, sem limitar, os sais de N,N-di(alquiloxietil)-N,N-dimetilamônio, tais como o cloreto de N,N-di(seboiloxietil)-N,N-dimetilamônio, o cloreto de N,N- di(canoliloxietil)-N,N-dimetilamônio, e outros; os sais de N,N- di(alquiloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio, tais como o cloreto de N,N- di(seboiloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio, o cloreto de N,N- di(canoliloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio, e outros; os sais de N,N- di(alquilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, tal como o cloreto de N,N-di(2- seboilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(2-canolilóxi-2- oxoetil)-N,N-dimetilamônio, e outros; sais de N,N-di(2- alquiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetilamônio, tais como o cloreto de N,N- di(2-seboiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(2- canoliloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetilamônio, e outros; sais de N-di(2- alcanoilóxi-2-etil)-N-(2-alquilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, tais como o cloreto de N-(2-seboilóxi-2-etil)-N(2-seboilóxi-2-oxoetil)-N,N- dimetilamônio, o cloreto de N-(2-canoloiloxi-2-etil)-N-(2-canolilóxi-2- oxoetil)-N,N-dimetilamônio, e outros; sais de N,N,N-tri(alquiloxietil)-N- metilamônio, tais como o cloreto de N,N,N-tri(seboiloxietil)-N-metilamônio, o cloreto de N,N,N-tri(canoliloxietil)-N-metilamônio, e outros; sais de N-(2- alquilóxi-2-oxoetil)-N-alquil-N,N-dimetilamônio, tais como o cloreto de N- (2-seboilóxi-2-oxoetil)-N-seboil-N,N-dimetilamônio, o cloreto de N-(2- canolilóxi-2-oxoetil)-N-canolil-N,N-dimetilamônio, e outros.
Preferivelmente, os grupos alquila de cadeia longa são derivados de sebo, óleo de canola, ou de óleo de palma, outros grupos alquila derivados de óleo de soja e de óleo de coco, por exemplo, são também adequados, como o são laurila, oleíla, ricinoleíla, estearila, palmitila e outros grupos alquila graxos. Os compostos de sais de amônio quaternário podem ter qualquer grupo aniônico como um contra-íon, por exemplo cloreto, brometo, metossulfato (isto é, metilsulfato), acetato, formiato, sulfato, nitrato e outros.
Exemplos de compostos amaciantes de tecidos de amônio quaternário preferidos incluem o metilsulfato de N-metil-N,N-bis(sebo- amidoetil)-N-(2-hidroxietil)amônio e o metilsulfato de N-metil-N,N-bis- (seboamidoetil hidrogenado)-N-(2-hidroxietil)amônio, cada um destes materiais sendo disponíveis da Witco Chemical Company sob os nomes comerciais de VARISOFT® 222 e VARISOFT® 110, respectivamente; derivados ésterquat de dialquila de sais de metiltrietanol amônio, tais como DEHYQUART® série AU de esterquats de metossulfato de bis(aciloxietil) hidroxietilmetilamônio disponível da Cognis, tais como DEHYQUART® AU35, AU46, AU56 e outros; e cloreto de N,N-di(seboiloxietil)-N,N- dimetilamônio, em que as cadeias de sebo são pelo menos parcialmente insaturadas. Outros agentes de amaciamento de tecidos preferidos incluem os bem conhecidos sais de dialquildimetilamônio, tais como o metilsulfato de N,N-di-seboil-N,N-dimetilamônio, o cloreto de N,N-di(seboil hidrogenado)- Ν,Ν-dimetilamônio, o cloreto de N,N-diestearil-N,N-dimetil amônio, o cloreto de N,N-dibeenil-N,N-dimetilamônio, o cloreto de N,N-di(sebo hidrogenado)-N,N-dimetil amônio (nome comercial ADOGEN® 442), o cloreto de N,N-di-seboil-N,N-dimetilamônio (nome comercial ADOGEN® 470, PRAEPAGEN® 3445), o cloreto de N,N-diestearil-N,N-dimetilamônio (denominação comercial AROSURF® TA-100), todos disponíveis da Witco Chemical Company; cloreto de N,N-dibeenil-N,N-dimetilamônio, vendido sob a denominação comercial de KEMAMINE® Q-2802 pela Humko Chemical Division da Witco Chemical Corporation; e cloreto de N,N-dimetil- N-estearil-N-benzilamônio, vendido sob os nomes comerciais de VARISOFT® SDC pela Witco Chemical Company e AMMONYX® 490 pela Onyx Chemical Company.
Qualquer dos agentes de amaciamento de tecidos supracitados, e suas misturas, pode ser utilizado em combinação com os polímeros associativos catiônicos da presente invenção, particularmente em produtos de lavagem de roupa e de tratamento de tecidos. Quanto aos agentes de amaciamento de tecidos contendo ésteres, o pH das composições pode influenciar a estabilidade dos agentes de amaciamento de tecidos, em especial em condições de armazenagem prolongada. O pH, como definido no presente contexto, é medido nas composições puras a cerca de 20°C. De preferência, o pH da composição é menor do que cerca de 6. Para a estabilidade hidrolítica ótima destas composições, o pH situa-se de preferência na faixa de cerca de 2 a cerca de 5, mais preferível de cerca de 2,5 a cerca de 3,5.
Além dos derivados de proteína anteriormente descritos, exemplos não limitativos de derivados de proteína incluem a caseína hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, o colágeno hidrolisado de hidroxipropil cocodimônio, a ceratina de cabelos hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, a proteína de arroz hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, a seda hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, a proteína de soja hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, a proteína de trigo hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, os aminoácidos de seda hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, o colágeno hidrolisado de hidroxipropil trimônio, a ceratina hidrolisada de hidroxipropil trimônio, a seda hidrolisada de hidroxipropil trimônio, o farelo de arroz hidrolisado de hidroxipropil trimônio, a proteína de soja hidrolisada de hidroxipropil trimônio, a proteína vegetal hidrolisada de hidroxipropil trimônio, a proteína de trigo hidrolisada de hidroxipropil trimônio, o etossulfato de sojaetildimônio, o etossulfato de sojaetilmorfolinio, e outros.
Os tensoativos não iônicos são geralmente anfifilicos não carregados e usualmente são alcoxilados em graduações variáveis. As classes de tensoativos não iônicos incluem álcoois, alcanolamidas, óxidos de amina, ésteres e éteres. Álcoois não iônicos são usualmente derivados de hidróxi de hidrocarbonetos de alcano C8-Ci8 de cadeia longa, tais como o álcool cetearílico, o álcool de sebo hidrogenado, os álcool de lanolina, as alcanolamidas, e outros. As alcanolamidas contêm pelo menos um agrupamento de alcoxila ou um de polioxietileno e incluem amidas derivadas de alcanóis, tais como DEA acilamida, N-alquil pirrolidona, MEA palmamida, MIPA de amida de amendoim, e outros, e amidas etoxiladas, tais como a amida de sebo PEG-50. Os óxidos de amina incluem os óxidos de alquilamina, tais como o óxido de lauramina; e óxidos de acilamidopropil morfolina, tais como o óxido de cocamidopropilamina; e outros. Os ésteres incluem os ácidos carboxílicos etoxilados, tais como o dilaurato de PEG-8, o laurato de PEG-8, e outros; glicerídeos etoxilados, tais como o óleo de mamona de PEG-4, o estearato de glicerila de PEG-120, os ésteres de PEG-6 trioleína, e outros; os ésteres glicólicos e seus derivados, tais como o SE estearato glicólico, o ricinoleato de propileno glicol, e outros; monoglicerídeos, tais como o miristato de glicerila, o lactato palmitato de glicerila, e outros; ésteres de poliglicerila, tais como o poligliceril-6- diestearato, o éter oleílico de poligliceril-4, e outros, os ésteres e éteres de álcool poliídrico, tais como o sesquiestearato gluceth-20 de metila, o diestearato de sacarose, e outros; os ésteres de sorbitano/sorbitol, tais como o polissorbato-60, o sesquiisoestearato de sorbitano, e outros; e triésteres de ácido fosfórico, tais como o fosfato de trideceth-3, o fosfato de trioleth-8, e outros. Os éteres incluem os álcoois etoxilados, tais como o ceteareth-10, o nonoxinol-9, e outros; lanolina etoxilada, tal como a lanolina de PEG-20, o óleo de lanolina de PPG-12-PEG-65, e outros; os polissiloxanos etoxilados, tais como a dimeticona copoliol, e outros; os éteres de POE propoxilados, tais como o meroxapol 314, o poloxâmero 122, o PPG-5-ceteth-20 e outros; e os poliglicosídeos alquílicos, tais como a lauril glicose, e outros.
Os tensoativos não iônicos podem ser usados como emulsificantes, agentes de suspensão, solubilizantes, reforçadores de espuma e, em alguns casos, como hidrótropos. Exemplos não limitativos de tensoativos não iônicos geralmente preferidos incluem os etoxilatos de álcoois lineares ou ramificados, os alcoxilatos de alquilfenol Cg-Ci2, tais como os etoxilatos de octilfenol, os copolímeros de bloco de polioxietileno- polioxipropileno, e outros; os ésteres de ácidos graxos C8-C22 de mono- e di- glicerídeos de polioxietileno glicol; os ésteres de sorbitano e os ésteres de sorbitano etoxilados; os ésteres glicólicos de ácido graxo Cs-C22; os copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e outros.
Exemplos não limitativos de reforçadores de espuma tensoativos ou hidrótropos incluem as alcanolamidas, tais como a MEA acetamida, a monoetanolamida, a dietanolamida, a DEA de cocamida, a isopropanolamida, e outros; os óxidos de amina, tais como o óxido de seboamina hidrogenada; sulfonatos de alquilarila de cadeia curta, tais como o sulfonato de sódio e tolueno; os sulfossuccinatos, tais como o sulfossuccinato estearil dissódico; e outros.
Tensoativos anfóteros e zuiteriônicos são aqueles compostos que têm a capacidade de comportar-se ou como um ácido ou como uma base, carregando uma carga positiva em meios fortemente ácidos, carregando uma carga negativa em meios fortemente básicos, e formando espécies zuiteriônicas em pH intermediário. As principais classes de tensoativos anfóteros são as acil/dialquil etilenodiaminas e seus derivados, tais como o sulfato de cocoanfocarboximetilidróxi-propila dissódico, o cocanfodipropionato dissódico, o cocoanfoacetato dissódico, o PG- acetatofosfato lauroanfo sódico, o seboanfopropionado de sódio, o undecilenoanfopropionado de sódio, e outros; e os ácidos N-alquilamino, tais como o aminopropil laurilglutamida, o diidroxietil glicinato de soja, o ácido lauraminopropiônico, e outros.
Alguns tensoativos zuiteriônicos adequados para uso nas presentes composições incluem aqueles amplamente descritos como derivados de amônio quaternário alifáticos, fosfônio e compostos de sulfônio, em que os radicais alifáticos podem ser de cadeia reta ou ramificados, e em que um dos substituintes alifáticos contém cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e outro substituinte contém um grupo aniônico de solubilização em água, tal como carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato, fosfonato, e outros. As classes de zuiteriônicos incluem os sulfonatos de alquilamino, as alquil betaínas e as alquilamino betaínas, tais como a estearamidopropildimetilamina, a dietilaminoetilestearamida, a dimetilestearamina, a dimetilsojaamina, a sojaamina, a miristilamina, a tridecilamina, a etilestearilamina, a N-sebopropano diamina, a estearilamina etoxilada (5 moles de óxido de etileno), diidroxietil estearilamina, araquidilbeenilamina, e outros. Alguns tensoativos de betaína adequados incluem, sem que a estes fiquem limitados, as alquil betaínas, as alquil amidopropil betaínas, as alquil sulfobetaínas, as alquil glicinatos, as alquil carboxiglicinatos, alquil anfopropionatos, alquil amidopropil hidroxissultaínas, os tauratos de acila e os glutamatos de acila, em que os grupos alquila e acila têm de 8 a 18 átomos de carbono. Exemplos não limitativos de tensoativos anfóteros preferidos incluem a cocamidopropil betaína, o cocoanfoacetato de sódio, a cocamidopropil hidroxissultaína, e o cocoanfopropionato de sódio, os quais são particularmente adequados como purificadores do tipo suave para a pele e os cabelos.
Um agente de ajuste do pH pode ser adicionado ou a um polímero associativo catiônico inturgescido em ácido ou inturgescido em água ou a uma formulação contendo um polímero associativo catiônico. Assim, o agente de ajuste do pH pode ser utilizado em qualquer quantidade necessária para se obter um valor de pH desejado na composição final. Exemplos não limitativos de agentes de ajuste de pH alcalinos incluem os hidróxidos de metal alcalino, tais como o hidróxido de sódio e o hidróxido de potássio; hidróxido de amônio; bases orgânicas tais como a trietanolamina, a diisopropilamina, a dodecilamina, a diisopropanolamina, o aminometil propanol, cocamina, oleamina, morfolina, triamilamina, trietilamina, trometamina, (2-amino-2-hidroximetil)-l,3-propanodiol) e tetraquis (hidroxipropil)etilenodiamina; e sais de metal alcalino de ácidos inorgânicos, tais como o borato de sódio (bórax), o fosfato de sódio, o pirofosfato de sódio, e outros, e misturas destes. Os agentes ácidos de ajuste de pH podem ser ácidos orgânicos, incluindo aminoácidos, e ácidos minerais inorgânicos.
Exemplos não limitativos de agentes ácidos de ajuste do pH incluem o ácido acético, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido glutâmico, ácido glicólico, ácido clorídrico, ácido láctico, ácido nítrico, ácido fosfórico, bissulfato de sódio, ácido sulfurico, ácido tartárico e outros, e misturas destes.
Os polímeros da presente invenção podem ser usados como um espessante, formador de películas, ou como um agente de suspensão de corante ou pigmento para promover a deposição dos colorantes sobre os cabelos e a pele. Os colorantes para os cabelos podem ser corantes para os cabelos temporários, semipermanentes ou permanentes ou restauradores da cor que pigmentam os cabelos gradualmente. Corantes para os cabelos temporários e semipermanentes tipicamente são condicionadores, géis, pulverizações, xampus, bastões e outros, e os restauradores da cor dos cabelos são tipicamente na forma de toucadores ou emulsões para os cabelos.
Corantes permanentes para os cabelos, e corantes semipermanentes para os cabelos de duração mais longa, são geralmente produtos de duas partes, uma parte contendo os intermediários oxidativos do corante e acopladores de corantes, e a outra parte contendo agente de oxidação estabilizado, usualmente peróxido de hidrogênio em pH de cerca de 3 a 4, e são misturadas entre si imediatamente antes do uso. É conhecido o fato de que tais produtos de tingimento de cabelos de duas partes são formulados com combinações de ingredientes tensoativos, usualmente tensoativos não iônicos ou tensoativos aniônicos, para espessar quando a mistura de corantes for preparada. Além da literatura supracitada, um exame geral da química de coloração dos cabelos e das composições acha-se em Brown et al., SCC Monograph, “Permanent Hair Dyes”, Society of Cosmetic Chemists (1996), aqui incorporado como referência. Os polímeros da presente invenção podem ser incorporados em uma ou em ambas das duas partes de tais sistemas de coloração dos cabelos, ou como o espessante para a porção oxidante estabilizada ácida ou na porção não oxidante a ser espessada após a mistura com a porção ácida.
Além dos ingredientes examinados acima, outros ingredientes comumente usados para os produtos antiacne, branqueadores dos cabelos faciais e corporais, e produtos antissépticos, incluem agentes oxidantes, tais como o peróxido de hidrogênio, o peróxido de benzoíla, e os compostos de persulfato inorgânicos solúveis em água, tais como o persulfato de amônio, o persulfato de potássio e o persulfato de sódio.
Os polímeros da presente invenção são particularmente úteis como auxiliares de emulsificação para materiais oleosos insolúveis em água (hidrofóbicos) tais como os óleos naturais e sintéticos, as gorduras e as ceras, incluindo, por exemplo, os óleos vegetais, os óleos e gorduras animais, os óleos e ceras de parafina, os óleos e ceras de silicona; etc. Muitos materiais oleosos são usados como solventes, portadores, emolientes ou agentes de condicionamento, por exemplo, em produtos de tratamento dos cabelos e da pele.
Os polímeros da presente invenção são estabilizadores surpreendentemente úteis de fluidos de silicona, os quais são comumente usados em produtos de xampus, tais como os assim chamados xampus de combinação de limpeza/condicionamento “dois-em-um”. Os fluidos de silicona são geralmente descritos como polímeros de alquilsiloxano. A classe mais comum de polímeros de silicona são os siloxanos polidimetílicos lineares tendo a fórmula geral CH3-(Si(CH3)2-0)w-Si(CH3)3 em que w denota um número inteiro maios do que 2. As siliconas também podem ser materiais ramificados em que um ou mais grupos alquila em um polímero são sübstituídos por um oxigênio para criar um ponto de ramificação. Os fluídos de silicona são tipicamente óleos insolúveis em água tendo uma viscosidade na faixa de uns poucos mPa-s a várias centénas de milhares de mPa-s.
Uma classe particularmente útil de siliconas para uso em produtos de tratamento dos cabelos são as assim chamadas siliconas rígidas (também conhecidas como gomas de silicona), como descrito, por exemplo, na Patente U.S. 4.902.499, aqui incorporada como referência, as quais geralmente têm uma viscosidade (em cerca de 20°C) de mais do que cerca de 600.000 mPa.s e têm um peso molecular médio ponderado de pelo menos cerca de 500.000 Daltons, determinado por medição da viscosidade intrínseca.
Os polímeros da presente invenção são surpreendentemente eficazes para estabilizar as formulações de xampus do tipo dois-em-um contendo agentes de condicionamento de silicona rígida.
Outra classe de materiais de silicona que são particularmente úteis em combinação com os polímeros da presente invenção são as siliconas voláteis, que são frequentemente usadas como lubrificantes em produtos de tratamento dos cabelos, tais como os xampus. As siliconas voláteis incluem os polidimetilsiloxanos cíclicos e lineares e outros. As siliconas voláteis cíclicas tipicamente contêm cerca de 3 a cerca de 7 átomos de silício, alternando com átomos de oxigênio, em uma estrutura de anel cíclica. Cada átomo de silício também é substituído com dois grupos alquila, tipicamente grupos metila. As siliconas voláteis lineares são fluidos de silicona, conforme descrito acima, tendo viscosidades de não mais do que cerca de 25 mPa-s. Uma descrição das siliconas voláteis é encontrada em Todd e Byers, “Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”, Cosmetics and Toiletries, Vol. 91(1), pp. 27-32 (1976) e em Kasprzak, “ Volatile Silicones”, Soap/Cosmetics/Chemical Specialties, pp. 40- 43 (dezembro de 1986), cada um aqui incorporadoo como referência.
Outros óleos de silicona incluem as dimeticona copolióis, que são copolímeros lineares ou ramificados de dimetilsiloxano (dimeticona) e óxidos de alquileno. As dimeticona polióis podem ser copolímeros aleatórios ou em bloco. Uma classe geralmente útil de dimeticona polióis é constituída pelos copolímeros em bloco tendo blocos de polidimetilsiloxano e blocos de óxido de polialquileno, tais como blocos de óxido de polietileno, óxido de polipropileno, ou ambos. Os fluídos de silicona, incluindo as siliconas voláteis, as gomas de silicona e os copolímeros de silicona são disponíveis de uma variedade de fontes comerciais tais como a Dow Corning, a General Electric Company e a Noveon, Inc.
Os materiais oleosos que são úteis em combinação com os polímeros da presente invenção incluem, por exemplo, os álcoois de lanolina acetilados; os concentrados de álcool de lanolina; os ésteres de ácidos graxos de lanolina tais como os ésteres de isopropila de ácido graxo de lanolina; os ácidos graxos de polióis; os álcoois etoxilados, tais como os óleos de etoxilato e de mamona; esteróis; ésteres de esteróis; etoxilatos de esteróis; e outros materiais. Muitos de tais ésteres e etoxilatos são também úteis como tensoativos não iônicos.
Numerosos ingredientes são conhecidos na técnica como agentes condicionadores para os cabelos e a pele, e umectantes, e além daqueles anteriormente examinados, exemplos não limitativos incluem PCA (DL-ácido carboxílico de pirrolidona) e seus sais, tais como PCA de lisina, PCA de alumínio, PCA de cobre, PCA de quitosan, e outros, alantoína; uréia; ácido hialurônico e seus sais; ceramidas; ácido sórbico e seus sais; açúcares e amidos e seus derivados; MEA de lactamida; e outros.
Os seguintes exemplos ainda ilustram a preparação e uso das formas de realização preferidas, mas não se tenciona sejam limitativos.
MATERIAIS E PROCEDIMENTOS
Os materiais são em geral comercialmente disponíveis das firmas de suprimento de produtos químicos conhecidas daqueles versados na ciência química ou dos fornecedores indicados. 1. Abreviaturas dos Materiais e Denominações Comerciais EA acrilato de etila DMAEMA metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila DEAEMA metacrilato de 2-(N,N-dietilamino)etila TBAEMA metacrilato de 2-(terc-butilamino)etila DMAPMAm metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)propila DMANPA acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)neopentila TMCHMA metacrilato de 3,3,5-trimetilciclo-hexila MMA metilmetacrilato BEM25 metacrilato de Beeneth-25 CCEM25 mistura de aproximadamente 1:1 de metacrilato de Coleth-25 com metacrilato de Ceteth-25 LEM23 metacrilato de laureth-23 TEM25 metacrilato etoxilado (25) de triestirilfenol CSEM25 metacrilato de ceteareth-25 HEMA metacrilato de 2-hidroxietila EOBDMA dimetacrilato etoxilado (30) de bisfenol A TEGDMA dimetacrilato de trietilenoglicol R307 éter vinílico de 1,4-butanodiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica (EMULSOGEN® R307, Clariant Corporation) RAL307 Um éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado tendo a fórmula empírica (EMULSOGEN® RAL307, Clariant Corporation) R208 Um éter vinílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado de 1,4-butanodiol tendo a fórmula empírica (EMULSOGEN® R208, Clariant Corporation) C897 octilfenol etoxilado, nome da INCI octoxinol-40, segundo notícias tendo um HLB de 18 (IGEPAL® CA- 897, Rhodia, Inc.) P-38 álcool cetearílico etoxilado (27), nome da INCI
Ceteareth-27, segundo notícias com um HLB de 19 (PLURAFAC® A-38, BASF Corp.) P-39 álcool cetearílico etoxilado (55), nome da INCI
Ceteareth-55, segundo notícias com um HLB de 24 (PLURAFAC® A-39, BASF Corp.) E407 etoxilato Cn secundário tendo 40 unidades de óxido de etileno por unidade de álcool (EMULSOGEN® EPN 407, Clariant Corp.) F127 copolímero de bloco de óxido de etileno e de óxido de propileno, segundo notícias tendo um HLB de 22 e a fórmula: (PLURONIC® 127, BASF Corp.) L-35 copolímero de bloco de óxido de etileno e de óxido de propileno, segundo notícias tendo um HLB de 19 e a fórmula: (PLURONIC® L35, BASF Corp.) XI005 álcool isotridecílico etoxilado (100) (GENAPOL® X 1005, Clariant Corp.) A5060 álcoois graxos lineares etoxilados (50) (DISPONIL® A 5060; Cognis) AMHEC pó de celulose hidroxietílica modificada por alila (< 180 μτή) (TYLOSE® AM H40 YP2; Clariant Corp.) 2. Métodos A. Viscosidade. A viscosidade relatada de cada composição contendo polímero foi medida em mili-Pascal segundos (mPa-s), empregando- se um viscosímetro de fuso rotativo Brookfield (Brookfield, Modelo RVT), em 20 revoluções por minuto (rpm), em temperatura ambiente de cerca de 20 a cerca de 25°C (referida como a viscosidade Brookfield).
Uma “viscosidade fina ou baixa” tipicamente se refere a um produto escoável que escorra tendo uma viscosidade de até cerca de 1.000 mPa-s; uma “viscosidade média” se refere a um produto tendo uma viscosidade na faixa de mais do que 1.000 a cerca de 3000 mPa-s; uma “alta viscosidade” refere-se a um produto tendo uma viscosidade na faixa de mais de 3.000 a cerca de 10.000 mPa-s; e “gel” refere-se a um produto tendo uma viscosidade de mais do que 10.000 mPa-s, a menos que de outra forma indicado. B. Transparência. Quando relatada, a transparência da composição contendo o polímero foi medida em % de T (transmitância) pelo colorímetro Brinkmann PC 920 pelo menos cerca de 24 horas após a composição ter sido feita. As medições de transparência foram feitas em relação à água desionizada (avaliação da transparência de 100 %). As composições tendo uma transparência de cerca de 60 % ou mais eram substancialmente transparentes; as composições tendo uma transparência na faixa de cerca de 45 a 59 % foram julgadas substancialmente translúcidas. C. Turbidez. Quando relatada, a turbidez de uma composição contendo o polímero foi determinada em Unidades de Turbidez Nefelométricas (NTU) usando-se um medidor de turbidez Nefelométrica com água destilada (NTU = 0) como o padrão. As composições tendo um valor de NTU de cerca de 90 ou mais foram julgadas turvas. D. Tamanho de Partícula. O tamanho de partícula da emulsão polimérica foi medido em nanômetros (nm) empregando-se um analisador do tamanho de partícula submicrônica NICOMP® 370 Autodilution (Particle Sizing Systems, Santa Barbara, CA), seguindo-se os procedimentos recomendados do fabricante, e os dados foram registrados para volume de 50 %. E. Estabilidade. A estabilidade da emulsão do produto polimérico ou composição formulada, foi avaliada por um ou mais dos seguintes procedimentos. 1. Ciclo de Congelamento/Descongelamento. Uma amostra de cerca de 20 gramas do produto de teste foi submetida a pelo menos um ciclo de congelamento/descongelamento (F/T) por congelamento da amostra a uma temperatura de cerca de -12°C por cerca de 16 horas, e depois descongelando- a a uma temperatura de cerca de 26°C por cerca de 8 horas. A amostra foi então visualmente avaliada quanto à separação de fase. Se uma emulsão se apresentasse cremosa, ou um aumento na viscosidade que afetasse negativamente o fluxo, é havia falhado no teste de F/T. Os produtos remanescentes substancialmente não modificados através de cinco ciclos de F/T foram julgados muito estáveis. 2. Armazenagem em Prateleira. Uma amostra do produto de teste foi armazenada em uma ou mais das temperaturas seguintes: a) em temperatura ambiente na faixa de cerca de 20 a cerca de 25 °C por um período de pelo menos uma semana e até cerca de seis meses; b) em temperatura elevada em um fomo a uma temperatura selecionada na faixa de cerca dee 5 a cerca de 45 °C (a menos que de outra forma indicado) por um período de até 5 semanas (armazenagem de envelhecimento acelerado). A estabilidade foi determinada por observação visual periódica da amostra armazenada quanto à sedimentação visível ou a um aumento perceptível na viscosidade Brookfield mensurável determinada em um intervalo selecionado como indicado nos seguintes exemplos. Em armazenagem na temperatura ambiente, a amostra foi visualmente examinada diariamente durante uma semana, depois quinzenalmente durante um período total de armazenagem de cerca de dois meses, e mensalmente depois disso durante um período total de armazenagem de até cerca de seis meses. Sob qualquer temperatura de armazenagem, as composições foram julgadas estáveis, a) se nenhuma sedimentação fosse observada, ou se alguma sedimentação ocorresse, ela não não era mais do que cerca de 2 % do volume total da amostra, e b) se a viscosidade não fosse reduzida, ou se um aumento ocorresse, o aumento não era maior do que cerca de 1.000 mPa-s.
E. Retenção da Ondulação de Alta Umidade (HHCRi. A eficácia de assentamento dos cabelos de um polímero foi avaliada por sua capacidade de manter um conjunto de ondulação nos cabelos após absorção de água da composição aplicada e da atmosfera circundante em alta umidade [cerca de 90 % de Umidade Relativa (RH)], empregando-se a técnica bem conhecida comumente referida como retenção da ondulação em alta umidade (HHCR). As descrições da metodologia da HHCR são facilmente encontradas na literatura cosmética. Ver, por exemplo, o Capítulo 30 de Harry’s Cosmetology, 8â Edição, M. J. Rieger, Ph.D. (ed.), 666-667, Chemical Publishing Co., Inc., New York, NY (2000), e Diaz et al., J. Soc. Cosmet.
Chem., 34, 205-212 (julho de 1983), cujos conteúdos pertinentes de cada são aqui incorporados por referência.
Tranças de cabelos humanos não tratados (virgens) caucasianos comercialmente misturados foram preparados empregando-se cabelos naturais europeus de cor castanha ou negra fornecidos pela International Hair Importers and Products Inc., New York. Cada trança de cabelos (cerca de 3 gramas de peso) tinha cerca de 7 polegadas (cerca de 18 cm) de comprimento, e foi fixada com cola na porção de extremidade do couro cabeludo (raiz). Antes do uso, cada trança de cabelos foi limpa por antecipação mediante lavagem com uma solução aquosa diluída de lauril sulfato de sódio (10 % de SLS), seguido por enxaguadura com água desionizada em temperatura ambiente, e secada com toalha mata-borrão. O comprimento inicial dos cabelos estendidos (Le) foi medido. Cerca de 0,8 grama da composição contendo polímero a ser avaliada foi aplicado à trança de cabelos e distribuída uniformemente do couro cabeludo à porção de extremidade. A trança de cabelos tratada foi então envolvida ao redor de um ondulador de cabelos tendo um diâmetro externo de cerca de 3 cm, e secada sobre o ondulador durante a noite em uma temperatura ambiente de cerca de 21 a cerca de 23°C. Apóso a secagem, o ondulador foi removido cuidadosamente, deixando os cabelos estilizados em uma ondulação única, o comprimento inicial da ondulação dos cabelos (L;) foi medido, e a trança de cabelos ondulada foi verticalmente pendurada em uma montagem de câmara de umidade em uma temperatura ambiente de cerca de 26 a cerca de 27°C e alta umidade ambiente de cerca de 90 % de RH. O percentual de retenção da ondulação (HHCR) foi determinado pela medição do comprimento da ondulação dos cabelos como a ondulação relaxada após intervalos selecionados (Lt) de exposição à umidade. A seguinte equação foi usada para calcular o percentual de retenção da ondulação em relação ao comprimento inicial da ondulação (Lj) e o comprimento dos cabelos completamente estendidos antes da ondulação (Le). A mudança no comprimento da ondulação (queda, formação de espiras) foi periodicamente medida e monitorada durante um período na faixa de cerca de 4 a cerca de 24 horas, com uma leitura final sendo feita após cerca de 24 horas. Uma retenção da ondulação (HHCR) de cerca de 70 % ou mais por um período mínimo de cerca de 0,75 hora em RH de cerca de 90 %, é um ponto de referência convencional para a boa resistência à alta umidade. A eficácia do assentamento dos cabelos (isto é, HHCR) de cerca de 70 % por pelo menos 1,25 hora a cerca de 3 horas, foi julgada muito boa, e uma HHCR maior do que cerca de 70 % após um período de pelo menos cerca de 3 horas ou mais, foi julgada excelente. Uma HHCR de não mais do que 50 % foi julgada fraca.
EXEMPLO 1. POLÍMEROS O polímero associativo catiônico inturgescível em ácido, identificado como o Polímero A na Tabela 2, foi preparado de acordo com o procedimento geral descrito acima, e como descrito em detalhes abaixo.
Uma emulsão monomérica foi preparada pela adição com agitação de mistura de cerca de 56 partes em peso do acrilato de etila, cerca de 37 partes em peso de DMAEMA, cerca de duas partes em peso de HEMA, cerca de três partes em peso de BEM25, cerca de duas partes em peso de R208 e cerca de 0,15 parte em peso de TEGDMA em um reator contendo cerca de 350 partes em peso de água contendo cerca de sete partes em peso de tensoativo não iônico C897 e cerca de 0,3 parte em peso de tensoativo aniônico lauril sulfato de sódio (30 %). A mistura resultante foi agitada (cerca de 200 rpm) em uma temperatura na faixa de cerca de 30 a cerca de 40°C, sob uma atmosfera de nitrogênio até que uma emulsão fosse obtida. Uma solução de cerca de 0,15 parte em peso de persulfato de sódio em cerca de três partes em peso de água foi então adicionada à emulsão monomérica, com agitação de mistura, para iniciar a reação de polimerização. A temperatura da mistura de reação foi mantida em uma temperatura na faixa de cerca de 60 a cerca de 62°C por cerca de 2,5 horas após a adição do iniciador. Quantidades adicionais do iniciador foram adicionadas em cerca de 0,5 hora e cerca de 1,5 hora após a reação ter sido iniciada (cerca de 0,02 parte em peso de persulfato de sódio em cerca de 3,5 partes em peso de água para cada quantidade adicional de iniciador adicionado) A emulsão polimérica resultante foi esfriada a uma temperatura na faixa de cerca de 44 a cerca de 46°C durante um período de cerca de 45 minutos, e uma solução oxidante foi acrescentada à mistura de reação em duas porções em intervalos de uma hora depois disso. Cada solução de oxirredução (redox) continha cerca de 0,15 parte em peso de t- butilidroperóxido (70 %), cerca de 0,015 parte em peso de lauril sulfato de sódio (30 %) e cerca de 0,15 parte em peso de metabissulfito de sódio em cerca de nove partes em peso de água. A emulsão polimérica foi então esfriada até temperatura ambiente e descarregada do reator, engarrafada e armazenada sob uma atmosfera inerte em temperatura ambiente. A emulsão polimérica resultante, Polímero A, tinha um total de sólidos poliméricos de cerca de 21 % em peso, um pH de cerca de 8,3, e uma viscosidade de cerca de 32 mPa-s. A concentração de monômero de acrilato de etila residual foi menor do que cerca de 1,2 ppm e a de DMAEMA residual foi menor do que cerca de 9 ppm.
Os Polímeros Comparativos CP-1, CP-2, CP-3, CP-4 e CP-5, cada um tendo os componentes monoméricos e tensoativos apresentados na Tabela 1, e os polímeros associativos catiônicos da invenção, Polímeros B-Y e AA-AT, cada um tendo os componentes monoméricos e tensoativos como mostrados nas Tabelas 2 e 2A, foram preparados seguindo o método geral para a preparação do Polímero A, acima. A quantidade de cada tipo de monômero e tensoativo foi ajustada, quando necessário, para se obter o percentual em peso do monômero, e os valores percentuais em peso do tensoativo listados nas Tabelas 1, 2 e 2A. Todos os valores % monoméricos das tabelas são percentuais em peso com base no peso total da mistura monomérica; enquanto todos os valores de % de tensoativos baseiam-se no peso total da emulsão (isto é, o peso combinado de todos os monômeros, aditivos, tensoativos e água). Todas as emulsões foram preparadas em uma concentração de polímeros ativos na faixa de pelo menos cerca de 15 por cento em peso, até cerca de 20 por cento em peso, com base no peso total da emulsão. As Emulsões Poliméricas CP-1 e CP-2 da Tabela 1 e as Emulsões B, C, D, E e F da Tabela 2 também contêm cerca de 2,5 % em peso de propileno glicol, em uma base em peso total da emulsão, como um auxiliar de emulsificação.
Nas Tabelas 1, 2 e 2A, ASV = vinila substituída com amino, HNV = vinila não iônica hidrofóbica, AV = vinila associativa; e nas Tabelas 2 e 2A, Mon. = monômero, e SVS = tensoativo de vinila semi-hidrofóbico.
TABELA 1. EMULSÕES POLIMÉRICAS ÁCIDAS COMPARATIVAS
TABELA 2. EMULSÕES POLIMÉRICAS ASSOCIATIVAS CATIÔNICAS
TABELA 2A. EMULSÕES POLIMÉRICAS ASSOCIATIVAS
CATIÔNICAS
Após a preparação dos polímeros, as emulsões do produto foram analisadas para determinar o pH, o percentual total de sólidos com base no conteúdo polimérico, a viscosidade Brookfield (fuso #2, 20 rpm, temperatura ambiente) e o tamanho de partículas (nm). As emulsões poliméricas do produto não neutralizado geralmente tinham um pH na faixa de cerca de 7,5 a cerca de 9; sólidos totais na faixa de cerca de 15 a cerca de 25 por cento em peso; uma viscosidade Brookfield na faixa de cerca de 10 a cerca de 100 mPa-s, e um tamanho médio de partícula na faixa de cerca de 80 nm a cerca de 260 nm.
As emulsões do produto dos polímeros associativos catiônicos na Tabela 2 permaneceram estáveis, com base nos estudos de até 5 ciclos de F/T, e armazenagem de prateleira em temperatura ambiente por pelo menos cerca de 5 meses. A viscosidade das emulsões de polímeros associativos catiônicos supracitadas armazenadas por cerca de 5 semanas em uma temperatura de cerca de 45 °C permaneceu estável, qualquer aumento da viscosidade observado sendo de não mais do que cerca de 100 mPs-s.
Ao contrário, a estabilidade de emulsão das emulsões do produto dos polímeros catiônicos comparativos (isto é, carente de qualquer monômero de SVS) mostrados na Tabela 1, foi ou fraca, isto é, em menos do que 2 meses em temperatura ambiente (CP-1, CP-2 e CP-5) ou o produto foi tão congelado que a viscosidade foi julgada imensurável (CP-3 e CP-4).
EXEMPLO 2. COMPATIBILIDADE DE SAL CATIÔNICO
Este exemplo ilustra a compatibilidade de todos os polímeros associativos catiônicos do Exemplo 1, exceto quanto aos Polímeros Η, X e Y da Tabela 2, com o sal de amônio quaternário catiônico, cetil cloreto de trimetilamônio (denominação da INCI cloreto de cetrimônio, aqui referido resumidamente como CTAC) com base na viscosidade Brookfield e turbidez (NTU). As composições aquosas foram preparadas contendo o polímero associativo catiônico, como indicado abaixo, em uma concentração em peso de polímero ativo de cerca de 2 % e CTAC nas quantidades de cerca de 0,5, 1 e 1,5 % em peso (base em peso ativo). Os valores da viscosidade e da turbidez, que foram determinados, são mostrados nas Tabelas 3, 3A, 3B e 3C a seguir. TABELA 3 TABELA 3A
TABELA 3B
TABELA 3C
Todas as composições aquosas de polímeros associativos catiônicos eram texturadas brandamente e escoáveis. Ao contrário, as composições aquosas preparadas empregando-se CP-1 apresentadas na Tabela 1, Exemplo 1, em uma concentração em peso do polímero ativo a 2 %, tiveram uma viscosidade Brookfield de cerca de 50.400 mPa-s sem CTAC, de cerca de 57.400 mPa-s com 0,6 % de CTAC, de cerca de 28.050 mPa-s com 1,2 % de CTAC e de cerca de 28.300 mPa-s com 1,5 % de CTAC, e tiveram uma textura congelada, granulosa. Da mesma forma, as composições contendo CP-2 eram também congeladas e granulosas.
Com base nas avaliações com os Polímeros I, J, K, L, Μ, N, O, P, Q, R, S e T, a viscosidade Brookfield das composições contendo q,5 % de CTAC permaneceu substancialmente imutável durante um período de cerca de 24 horas em temperatura ambiente.
EXEMPLO 2A
Este exemplo ilustra a utilidade dos polímeros associativos catiônicos em prover substancialmente composições aquosas transparentes de viscosidade variável mediante seleção apropriada de monômeros e tensoativos.
Como mostrado na Tabela 3, Exemplo 2, em um peso de polímero ativo a 2 % em água, os polímeros associativos catiônicos, Polímeros AaC, EaQeSaW produziram géis tendo uma viscosidade Brookfield na faixa de cerca de 12.100 mPa-s a cerca de 31.350 mPa-s, e os Polímeros D e R proporcionaram altas viscosidades Brookfield de cerca de 7.600 mPa-s e 8.680 mPa-s, respectivamente.
Em um peso de polímero ativo a 2 % em água, os Polímeros Η, X e Y apresentados na Tabela 2, Exemplo 1, respectivamente, forneceram uma alta viscosidade Brookfield de cerca de 6.400 mPa-s, e géis de cerca de 31.800 mPa-s e 18.900 mPa-s.
Da mesma forma, em um peso de polímero ativo a 2 % em água, os Polímeros AA a AH, AJ a AN e AP a AR, relacionados na Tabela 2Α, Exemplo 1, forneceram géis substancialmente transparentes tendo uma viscosidade Brookfield na faixa de cerca de 10.300 mPa-s a cerca de 30.700 mPa-s. Um peso de polímero ativo a 2 % em água dos Polímeros AI e AO, relacionados na Tabela 2A, Exemplo 1, respectivamente, forneceu uma viscosidade Brookfield média na faixa de cerca de 2.530 mPa-s a cerca de 8.800 mPa-s. As emulsões de polímeros contendo um estabilizador polimérico (por exemplo, AMHEC), Polímeros AL e AM, relacionados na Tabela 2A, produziram géis macios com boas características de deslizamento.
Os valores de NTU para os polímeros associativos catiônicos aquosos, Polímeros AD a AG, situaram-se na faixa de cerca de 12 a cerca de 31. A transparência dos polímeros associativos catiônicos aquosos, Polímeros Y, AA a AC e AH a AR, situou-se na faixa de cerca de 70 % (Polímero AH) a cerca de 93 % de T (Polímero Y). Géis substancialmente transparentes tendo uma viscosidade mais elevada foram obtidos pelo aumento da quantidade de polímero associativo catiônico. Por exemplo, em um peso de polímero ativo a 3 % do Polímero AQ, ou do Polímero AR, a viscosidade aumentou respectivamente para cerca de 44.400 mPa-s e 61,500 mPA-s, e a transparência ficou substancialmente imutável (% de T ficou na faixa de cerca de 85 a cerca de 88 %). A viscosidade do Polímero AR, em peso de polímero ativo a 3 %, decresceu para cerca de 42.500 mPA-s mediante inclusão de etanol a 10 %, sem nenhuma perda na transparência (% de T foi de cerca de 89). EXEMPLO 3 Este exemplo ilustra a compatibilidade do polímero associativo catiônico, Polímero A do Exemplo 1, com vários sais de amônio quaternário catiônicos em várias concentrações percentuais em peso ativo de cada, em solução aquosa, conforme mostrado na Tabela 4. A compatibilidade foi determinada com base na viscosidade Brookfield e na transparência (% de T), como descrito nos Métodos A e B, respectivamente. Todas as composições mostradas na Tabela 4 ficaram facilmente expansíveis e escoáveis com uma textura esteticamente agradável, suave, livre de grumos ou granulação. TABELA 4 Nota 1. Nome da INCI para o oleildimetilbenzil cloreto de amônio Nota 2. Nome comercial para ums mistura tendo a denominação da INCI de palmitamidopropil cloreto de amônio.
Nota 3. Nome da INCI para o Copolímero de hidroximetilcelulose e dialildimetil cloreto de amônio, tal como o CELQUAT® h-100, vendido pela National Starch.
Nota 4. Nome comercial da Rhône-Poulenc para o composto de nome da INCI, cloreto guar de hidroxipropiltrimônio.
Nota 5. Nome da INCI para o diestearildimetil cloreto de amônio.
Nota 6. Nome da INCI para o dicetildimetil cloreto de amônio.
EXEMPLO 4. EMULSÃO ÁCIDA DE TRATAMENTO DA PELE
Este exemplo ilustra o uso de cerca de 0,5 a cerca de 0,6 % em peso ativo de Polímero A associativo catiônico do Exemplo 1 em uma emulsão ácida de tratamento da pele contendo cerca de 5 % de ácido alfa- hidróxi (ácido láctico) na formulação apresentada na Tabela 5. TABELA 5 q.s. = quantidade suficiente para atender à necessidade.
Nota 7. Preferivelmente compostos da INCI, Estearato de Glicerila (e) PEG-100 PEG- 100, tal como ARLACEL® 165 vendido pelaUniqema.
Nota 8. Nome comercial da Dow Corning Corp. para a mistura de denominação da INCI Ciclometicona (e) Dimeticonol. A Formulação foi preparada em uma temperatura na faixa de cerca de 55 a cerca de 65°C mediante preparo separado em temperaturas elevadas de uma fase óleo contendo os ingredientes n— 2, 3, 4 e 5 e uma fase água contendo os ingredientes η- 1, 6, 7, 8 e 9, e depois adicionando-se a fase óleo à fase água e misturando-se até que uma emulsão homogênea fosse formada. A emulsão foi então esfriada a cerca de 30°C, perfumada com o ingrediente n2 10 e o pH final foi ajustado com o ingrediente η2 11.
Antes do ajuste do pH com o ingrediente n2 11, a emulsão tinha um pH de cerca de 2. A emulsão completa tinha um pH de cerca de 3,3 e uma viscosidade Brookfield de cerca de 11.420 mPAs (viscosidade de 24 horas). A emulsão ficou uma loção muito suave e brilhante. A viscosidade da loção pode ser aumentada até um creme viscoso mediante o aumento da quantidade de polímero associativo catiônico, quando necessário. A composição foi julgada adequada para uso como um produto ácido para tratamento da pele, do tipo empregando o ácido alfa- hidróxi (AHA), ácido beta-hidróxi (BHA), e outros.
EXEMPLO 5. AMACIANTE DE TECIDOS
Este exemplo ilustra a compatibilidade do sal catiônico dos polímeros associativos catiônicos do Exemplo 1, Polímero A (Ex. 5A) e Polímero I (Ex. 5B, 5C) empregados como espessantes em uma composição amaciante de tecido contendo esterquat tendo a fórmula apresentada na Tabela 6. TABELA 6 Nota 9. Nome comercial para o esterquat, éster dialquílico de metil sulfato de metiltrietanolamônio, vendido pela Cognis Corp. A composição foi preparada pela neutalização do polímero em água, com ácido glicólico, para prover um gel tendo um pH de cerca de 4, depois o componente de esterquat foi adicionado ao gel e misturado até a homogeneidade. O pH da mistura homogênea foi então ajustado a pH de cerca de 3 com ácido glicólico. A viscosidade da composição foi determinada inicialmente e após 24 horas, e a estabilidade foi determinada pela medição da viscosidade após a armazenagem de prateleira por cerca de 12 semanas em uma temperatura de cerca de 5°C e após cerca de quatro semanas em uma temperatura de cerca de 50°C. Os resultados são apresentados na Tabela 6A.
TABELA 6A
Para comparação, a composição foi novamente preparada, exceto que o polímero associativo catiônico foi substituído por cerca de 0,2 % e cerca de 0,4 % de um modificador de reologia comercial inturgescível em ácido, segundo notícias tendo uma carga não iônica/catiônica, vendido sob a denominação comercial de STRUCTURE® Plus pela National Starch &
Chemical. De acordo com o fabricante, a denominação da INCI para este material é Acrilatos/Aminoacrilatos/Copolímero de Alquila C10-30 PEG-20 Itaconato, e é fornecido como uma emulsão líquida tendo cerca de 21 % de sólidos e um pH de cerca de 8 a cerca de 9. Na concentração % de peso ativo de cerca de 0,2 % e 0,4 % de STRUCTURE® Plus, as formulações tinham uma viscosidade Brookfield, respectivamente, de cerca de 140 mPa-s e cerca de 250 mPa-s, e cada uma delas tinha uma textura granulosa e característica de fluxo não uniforme.
EXEMPLO 6. COMPOSIÇÕES DE ASSENTAMENTO DE CABELOS DE
CONDICIONAMENTO DOS CABELOS
Este exemplo ilustra os usos do Polímero A associativo Catiônico do Exemplo 1 como um espessante em dois géis aquosos ácidos (Ex. 6A, Ex. 6B) contendo o fixador de cabelos, polivinilpirrolidona (PVP), adequado para condicionar, fixar e estilizar cabelos. As composições são apresentadas na Tabela 7, juntamente com a viscosidade Brookfield e o % de transparência. _________________TABELA 7 Nota 10. Denominação da INCI para o copolímero de vinil pirrolidona quatemizada/metacrilato de dimetilaminoetila, neutralizado, vendido sob a denominação comercial de GAFQUAT® 755N pela International Specialty Products.
Cada composição foi preparada pela mistura de todos os ingredientes, exceto quanto ao ácido glicólico na água, e depois ajustando-se o pH para baixo com o ácido glicólico. Ambos os produtos eram suavemente dispersíveis e livres de qualquer caráter “pegajoso” não estético e proporcionaram boa eficácia de assentamento dos cabelos (70 % de HHCR por cerca de 1 hora).
EXEMPLO 7. COMPATIBILIDADE BIOCIDA
Este exemplo ilustra a compatibilidade do Polímero A, do Exemplo 1, com os sais biocidas catiônicos em quatro formulações (Ex. 7A, 7B, 7C e 7D) apresentadas na Tabela 8, juntamente com a viscosidade Brookfield. _________ TABELA 8 Nota 11. Denominação da INCI para o didecildimetil cloreto de amônio, vendido sob a denominação comercial de BARDAC® 2250 pela Lonza, Inc.
Nota 12. Denominação da INCI para a mistura de alquildimetilbenzil cloreto de amônio (C14, 50 %; C12, 40 %; Ci6, 10 %), vendido sob o nome comercial de BARQUAT® MB 50 pela Lonza, Inc.
Todas as composições ficaram homogêneas e possuíam características de fluxo suaves.
EXEMPLO 8. CONDICIONADOR DE CABELOS
Este exemplo ilustra o uso do Polímero I (Ex. 8A, 8B) e do Polímero Q (Ex. 8C) nas formulações condicionadoras dos cabelos e nas quantidades ativas apresentadas na Tabela 9, juntamente com a estabilidade em prateleiras, com base na viscosidade de armazenagem. TABELA 9 Nota 13. Denominação da INCI para o composto de dimetil polissiloxano cíclico tendo uma média de 3 a 6 unidades siloxano, tal como a Silicona SF1173 (General Electric).
As composições foram preparadas pela mistura dos ingredientes n- 2, 3, 4 e 5 juntos em uma temperatura na faixa de cerca de 62 a cerca de 63 °C, até a homogeneidade, resfnando-se a mistura até uma temperatura na faixa de cerca de 46 a cerca de 47°C, depois misturando-se em qualquer dos ingredientes la ou lb, como indicado, ingredientes n2 7, quando presente, n2 8, n° 6 e n° 10, até a homogeneidade. O pH do produto foi então ajustado a pH de cerca de 4,5 com o ingrediente n2 9.
Todas as composições foram suaves na textura e escoáveis.
EXEMPLO 9. CONDICIONADOR DE CABELOS
Este exemplo ilustra o uso do Polímero I do Exemplo 1, em duas concentrações (Ex. 9A, 9B), na formulação apresentada na Tabela 10, adequada para uso como condicionador de cabelos. ___________________________TABELA 10 Nota 14. Denominação da INCI para o sal de amônio quaternário consistindo de vinil pirrolidona e monômeros de dimetilaminopropil metacrilamida.
Nota 15. Denominação comercial da Dow Corning para as misturas de Ciclometicona (e) Dimeticonol.
As composições foram preparadas pela premistura dos componentes da Fase A e aquecendo-se a mistura até uma temperatura na faixa de cerca de 55 a cerca de 60°C. Os componentes da Fase B foram adicionados na ordem relacionada, agitando-se a batelada até a homogeneidade, a batelada foi então esfriada a uma temperatura de cerca de 30°C, e o pH foi ajustado a cerca de 4,5 com a Fase C. O produto final ficou com uma aparência cremosa branca, características de fluxo muito boas e sensação sedosa ao toque. A estabilidade de armazenagem das composições com base na viscosidade Brookfield é apresentada na Tabela 10 A.
TABELA 10A
EXEMPLO 10. GEL
Este exemplo ilustra o uso do Polímero I do Exemplo 1 em três géis aquosos de baixo pH (Ex. 10A, 10B e 10C) nas quantidades % de peso do polímero ativo apresentadas na Tabela 11. TABELA 11 Os géis foram julgados adequados para uso como um limpador ácido de remoção de ferrugem e manchas para fins gerais, tais como um limpador ácido de vaso sanitário, limpadores de caminhões, limpadores de carros-tanque, limpadores de pisos e outros.
Os géis aquosos também podem ser preparados com ácidos minerais inorgânicos, tais como o ácido clorídrico, o ácido sulfurico ou o ácido fosfórico, no lugar do ácido cítrico, para produzir géis econômicos de baixo pH adequados para remoção de ferrugem ou aplicações industriais.
EXEMPLO 11. GEL TRANSPARENTE PARA BANHOS
Este exemplo ilustra o uso do Polímero I do Exemplo 1 em um peso de polímero ativo de cerca de 1 % em uma composição de gel transparente. A composição de gel foi preparada em níveis de pH variáveis (Géis A, B e C) empregando a fórmula apresentada na Tabela 12. TABELA 12 Gel A O gel A foi preparado como segue. Os ingredientes n— 1 e 2 foram premisturados, o ingrediente 3 foi adicionado à premistura com mistura branda, e depois a mistura foi neutralizada a pH de cerca de 4 com o Ingrediente η2 4. Os ingredientes n~ 6 e 7 foram então adicionados ao gel polimérico neutralizado com mistura agitada até que o gel ficasse homogêneo e transparente. O gel A tinha um pH de cerca de 4,2, uma viscosidade Brookfield de cerca de 4.280 mPa-s, e foi julgado estável, com base em cinco ciclos de congelamento/descongelamento.
Gel B O gel B foi preparado mediante ajuste do pH do Gel A anteriormente preparado, com o ingrediente n2 7 a pH de cerca de 5,2. Uma amostra do Gel B foi avaliada quanto à viscosidade, à turbidez e à estabilidade. O Gel B tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 3.380 mPa-s, e foi julgado estável, com base em cinco ciclos de congelamento/ descongelamento.
Gel C
O Gel C foi preparado mediante outro ajuste do pH do Gel B remanescente anteriormente preparado, com o ingrediente n2 7 a pH de cerca de 5,6. O Gel C tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 3.380 mPa-s, e foi julgado estável, com base em cinco ciclos de congelamento/ descongelamento. O valor da turbidez para cada um dos Géis A, B e C foi de cerca de 41 NTU. Todos os géis foram julgados adequados para uso como géis transparentes para banho.
EXEMPLO 12, XAMPU O exemplo ilustra o uso do Polímero I do Exemplo 1 em um peso de polímero ativo de cerca de 1 % em uma composição de xampu tendo a fórmula apresentada na Tabela 13. TABELA 13 O xampu foi preparado pela mistura dos ingredientes na ordem relacionada, depois ajustando-se o pH, quando necessário, com o ingrediente n° 6, e misturando-se até a homogeneidade. O pH do xampu concluído foi de 4,6. O xampu tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 5.580 mPa-s, um valor de turbidez de cerca de 53 NTU e foi julgado estável, com base em cinco ciclos de congelamento/descongelamento. O xampu foi julgado adequado para uso como um xampu do tipo para todos os objetivos.
Para comparação, um xampu foi preparado de forma semelhante sem o ingrediente n2 5 do Polímero I. O xampu comparativo tinha um pH de cerca de 4,5, era não viscoso (viscosidade Brookfield de cerca de 115 mPa-s), e transparente (valor da turbidez de cerca de 3 NTU).
EXEMPLO 13. XAMPU ANTICASPA
Este exemplo ilustra o uso do polímero I associativo catiônico do Exemplo I em um peso de polímero ativo de cerca de 1 % e uma composição de xampu anticaspa contendo piritiona de zinco como o ingrediente de controle anticaspa ativo, e tendo a seguinte fórmula apresentada na Tabela 14. TABELA 14 Nota 16. Nome comercial da mistura de tensoativos não iônico/aniônico de Alquil Poliglicosídeo e Sulfato Laureth de Amônio tendo uma distribuição de alquila de Cs-Cis vendida pela Cognis, Corp.
Nota 17. Nome da INCI do composto vendido sob o nome comercial de Zinc OMADINE® como uma dispersão a 48 % pela Arch Chemicals, Inc. O xampu foi preparado pela mistura dos ingredientes na ordem relacionada, depois ajustando-se o pH com o ingrediente n° 3, e misturando-se até a homogeneidade. O pH do xampu concluído foi de 4,5. O xampu tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 9.500 mPa-s, e tinha uma textura suave, cremosa e aparência semelhante a loção. O xampu permaneceu fisicamente estável em armazenagem de prateleira na temperatura ambiente, por um período de pelo menos cerca de cinco meses, e foi julgado estável, com base em cinco ciclos de congelamento/descongelamento.
Para comparação, um xampu foi preparado de forma semelhante sem o ingrediente n° 2 do Polímero I. O xampu comparativo tinha um pH de cerca de 4,5, e era não viscoso (viscosidade Brookfield de cerca de 115 mPa-s) e instável (fisicamente separado dentro de duas semanas de armazenagem em temperatura ambiente).
EXEMPLO 14. XAMPU CONDICIONADOR O exemplo ilustra o uso do Polímero W do Exemplo 1 em um peso de polímero ativo de cerca de 1,5 % em uma composição de xampu condicionador tendo a fórmula apresentada na Tabela 15. ________________ TABELA 15 Nota 18. Denominação da INCI para o sal dissódico de um meio éster de lauril álcool etoxilado de ácido sulfossuccínico, tendo uma média de unidades de óxido de etileno entre 1 e 4.
Nota 19. Mistura vendida sob a denominação comercial de TIMIRON® MP-115 Starluster por Rona/Merck KGaA, segundo notícias tendo de 69 a 75 % de Mica e de 25 a 31 % de dióxido de titânio. O xampu foi preparado como segue. A Fase A foi preparada pela mistura dos ingredientes η251 e 2, adição do ingrediente n2 3 com mistura suave e, depois, acidificação da mistura a pH de cerca de 4,5 com o ingrediente n2 4. Os componentes da fase B foram adicionados à fase A com mistura, na ordem indicada. A Fase C foi separadamente preparada pela premistura dos ingredientes n2 7 e 8, e depois a adição da fase C à mistura das fases A e B. Os ingredientes remanescentes n— 9, 10 e 11 da fase D foram adicionados à batelada na ordem relacionada, e o pH foi ajustado a cerca de 4,5 com o ingrediente 12. O pH do xampu concluído foi de cerca de 4,6. O xampu tinha uma aparência acetinada que foi julgada mais perolescente do que aquela de um xampu de comparação preparado sem o Polímero W. O xampu fluía suavemente, o componente de silicona permaneceu emulsificado durante o presente envelhecimento em armazenagem de prateleira de pelo menos uma semana em temperatura ambiente. O xampu tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 7.120 mPa-s, e foi julgado estável, com base nos cinco ciclos de congelamento/descongelamento. O xampu foi julgado adequado para uso como um xampu condicionador do tipo comumente referido como xampu condicionador “dois-em-um”.
Para comparação, um xampu que havia sido preparado de forma semelhante sem o ingrediente do Polímero W tinha um pH de cercade 4,6, era não viscoso (viscosidade Brookfield de menos do que 100 mPa-s), e era instável (fisicamente separado dentro das 24 horas em temperatura ambiente). De forma semelhante, um xampu formulado com uma quantidade eqüivalente de poliquatemium-32 (denominação da INCI para o SALCARE® SC-92, Ciba Specialty Chemicals) no lugar do Polímero W, ficou instável, apresentando uma separação de fase. [SALCARE® SC-92 é o nome comercial para uma mistura de dispersão líquida de copolímero catiônico, segundo notícias contendo Etanamínio, N,N,N-trimetil-2-[(2-metil-l-oxo-2- propenil)óxi], cloreto, polímero com 2-propenamida].
EXEMPLO 15. CONDICIONADOR CREME CATIÔNICO
Este exemplo ilustra o uso do Polímero W em um peso de polímero ativo de cerca de 1,6 % em uma formulação condicionadora cremosa catiônica, apresentada na Tabela 16. TABELA 16 A formulação em creme foi preparada misturando-se os ingredientes 1, 2 e 3 sem aeração. O ingrediente n° 4 foi adicionado à mistura e misturado completamente antes de se adicionar os ingredientes n—5 e 6. O ingrediente n° 7 foi então acrescentado à mistura acima e misturado completamente antes de se ajustar a faixa de pH. A formulação resultante tinha uma aparência cremosa branca e consistência suave. A formulação foi julgada estável, com base nos ciclos de congelamento/descongelamento. A viscosidade Brookfield foi de cerca de 14.400 mPa-s e permaneceu substancialmente imutável em armazenagem na temperatura ambiente e em uma temperatura de cerca de 45°C durante um período de pelo menos quatro semanas.
EXEMPLO 16. CONDICIONADOR CATIÔNICO
Este exemplo ilustra o uso do Polímero W em um peso de polímero ativo de cerca de 2 % em uma formulação condicionadora catiônica apresentada na Tabela 17. _________________________ TABELA 17 A formulação condicionadora transparente foi preparada pela mistura dos ingredientes η25 1, 2 e 3 sem aeração. O ingrediente n2 4 foi adicionado à mistura e misturado completamente antes de adicionar-se o ingrediente n2 5. O ingrediente n2 6 foi então adicionado à mistura acima e misturado completamente antes de ajustar-se o pH com o ingrediente n2 7. A formulação resultante ficou substancialmente transparente e tinha uma consistência suave.
Para comparação, um segundo condicionador foi de forma semelhante preparado, exceto que o polímero catiônico comercial, Structure® Plus, descrito no Exemplo 5, foi usado no lugar do Polímero W no mesmo peso de polímero ativo de 2 %. Esta composição tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 450 mPa-s, uma transparência (% de T) de 77, e uma consistência grumosa e granulosa.
Para outra comparação, um terceiro condicionador foi de forma semelhante preparado, exceto que um espessante solúvel em água não iônico convencional, a hidroxietilcelulose, (NATROSOL® 250 HHR, graduação cosmética CS de alta pureza, Aqualon/Hercules, Wilmington, DE) foi usado em um peso ativo de 1 %, no lugar do Polímero W. A composição resultante tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 3.900 mPa-s, uma transparência (% de T) de cerca de 97, e uma consistência “pegajosa” não estética. O polímero W, na ausência de CTAC, foi julgado ser substantivo aos cabelos, com base em uma modificação do bem conhecido “Teste de Corantes de Rubine” para a sorção catiônica, usando-se pêlo de iaque branco e determinando-se a sorção de uma solução de cerca de 0,5 % de corante de Pirazol (Clariant) ajustado a pH de cerca de 3,5 com ácido acético gacial. (Ver, por exemplo, Crawford et al., “A Replacement for Rubine dyefor detecting cationics on keratin,” J. Soc. Cosm. Chem., V31, pp. 273-278 (setembro/outubro de 1980), cujos dizeres pertinentes ficam incorporados como referência).
EXEMPLO 17. COMPOSIÇÕES DE ASSENTAMENTO E
CONDICIONAMENTO PARA TRATAMENTO DOS CABELOS
Este exemplo ilustra o uso de polímero associativo catiônico, o Polímero AF do Exemplo 1, Tabela 2A, em um peso de polímero ativo de cerca de 3 % em composições aquosas de condicionamento para tratamento dos cabelos, úteis para assentar, estilizar e/ou condicionar cabelos. Em um estudo, o Polímero AF foi usado sozinho, (Ex. 17A), como o único polímero condicionador, modificador da reologia, formador de película, fixador dos cabelos. Em estudos adicionais, o Polímero AF foi usado em combinação com um peso de polímero ativo de cerca de 3 % de um polímero fixador dos cabelos auxiliar não iônico comercial (Exs. 17B a 17D); um peso de polímero ativo de cerca de 3 % de um polímero fixador dos cabelos auxiliar catiônico comercial (Exs. 17E a 17L); um peso de polímero ativo de cerca de 1 % ou 3 % de um polímero fixador dos cabelos auxiliar anfótero comercial (Exs. 17M e 17N, respectivamente); ou um peso de polímero ativo de cerca de 1 % ou de cerca de 3 % de um polímero condicionador catiônico auxiliar comercial (Exs. 170 a 17T) na formulação aquosa e nas quantidades apresentadas na Tabela 18. _______________________ TABELA 18 Cada uma das composições foi preparada mediante dispersão em água do ingrediente polimérico auxiliar comercial na 3 indicado na Tabela 18A e misturando-se para prover uma solução polimérica aquosa, o Polímero AF foi então misturado na solução polimérica aquosa, o pH foi ajustado a cerca de 5 com o ingrediente ns 5, o ingrediente n~ 4 foi então adicionado e o pH foi ajustado com o ingrediente n“5a uma faixa de cerca de 4 a cerca de 6, quando necessário. A aparência da composição foi observada e, após 24 horas, a viscosidade Brookfield foi avaliada, assim como a turbidez, a transparência, e a eficácia de assentamento dos cabelos, quando avaliada, como examinado abaixo. A menos que de outra forma indicado, a eficácia de assentamento dos cabelos de HHCR foi calculada dos valores médios de 9 tranças de cabelo/composição estudadas. Os resultados da viscosidade, da turbidez e da transparência, quando medidos, são apresentados na Tabela 18A.
TABELA 18A Εχ, 17Α. A composição aquosa contendo o Polímero AF como o único polímero fixador de condicionamento tinha um pH de cerca de 4,1, era um gel transparente e, surpreendentemente, proporcionava excelente eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR de 70 % se deu em cerca de 4 horas, e HHCR em cerca de 8 horas foi de cerca de 57 %).
Exs. 17B a 17D. As composições aquosas contendo o Polímero AF e o polímero não iônico comercial, PVP (Εχ. 17B, 17C) ou PVP/VA (Ex. 17D) tinham um pH na faixa de cerca de 4,3 a cerca de 5,5, e eram géis substancialmente transparentes. A eficácia de assentamento dos cabelos da composição do Εχ. 17B foi julgada muito boa (HHCR de 70 % por pelo menos cerca de 3 horas, e a HHCR em cerca de 8 horas foi de cerca de 52 %). A composição contendo a combinação de Polímero AF com PVP ou PVP/VA (Ex. 17C e Ex. 17D) proporcionaram eficácia de assentamento dos cabelos de boa a fraca (HHCR de 70 % se deu por menos do que 1 hora, e a HHCR em cerca de 8 horas foi de cerca de 27 a cerca de 31 %), tomando estas composições mais adequadas para penteados ou configuração temporários dos cabelos do que para fixar o penteado. O Exemplo 17D foi julgado relativamente firme e adequado para se obter novidades em configurações de penteados.
Exs. 17E a 17L. As composições contendo o Polímero AF e polímeros fixadores catiônicos comerciais tinhama um pH na faixa de cerca de 4,1 a cerca de 4,4. As composições doso Exs. 17E, 17F, 17H, 17K e 17L
ficaram substancialmente transparentes. A composição do Ex. 17E proporcionou excelente eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR de 70 % ou mais por pelo menos cerca de 8 horas), e a composição do Ex. 17K proporcionou excelente eficácia do penteado por até cerca de 24 horas (HHCR de 91 % por pelo menos cerca de 8 horas, e de 88 % por cerca de 24 horas), e a textura das composições foi julgada esteticamente suave. A composição do Ex. 171 proporcionou eficácia de assentamento dos cabelos muito boa (HHCR de 70 % por mais do que 1 hora, porém menos do que cerca de 2 horas) e a textura da composição foi julgada relativamente firme. A composição do Ex. 17H ficou translúcida e a textura ficou suave, e proporcionou excelente eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR de cerca de 96 % ou mais por até cerca de 24 horas). A composição do Ex. 17J ficou com viscosidade elevada, ficou visivelmente turva (levemente nebulosa), e proporcionou excelente eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR de 70 % por pelo menos cerca de 7 horas, e uma HHCR de cerca de 64 % em cerca de 8 horas).
Exs. 17M e 17N. As composições de gel contendo o Polímero AF e o polímero anfótero tiveram um pH de cerca de 4,2 e cerca de 4,4. A composição do Ex. 17M tinha uma viscosidade de cerca de 71.400 mPa-s, ficou opaca e proporcionou de boa a fraca eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR de 70 % por pelo menos cerca de uma hora, e 37 % em cerca de 8 horas). A composição do Ex. 17N tinha uma viscosidade de cerca de 12.200 mPa-s, e ficou um gel suave, substancialmente transparente (turbidez de cerca de 38 NTU).
Exs. 170 a 17T. As composições dos Exs. 170 a 17T contendo o Polímero AF e polímeros condicionadores catiônicos tinham um pH de cerca de 4,2 a cerca de 4,3. A composição do Ex. 170 ficou turva, gel pegajoso, a qual proporcionou excelente eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR de mais do que 90 % por até cerca de 24 horas), tomando-a adequada para uso em estilos de penteados peculiares ou novos e onde a elevada fixação é desejada. As composições do Ex. 17P tinham uma alta viscosidade, era opaca, e proporcionou excelente eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR
de mais do que 90 % por até cerca de 24 horas). A composição do Ex. 17Q tinha uma alta viscosidade, ficou suave e proporcionou eficácia de assentamento dos cabelos muito boa (HHCR de mais do que 70 % ou mais por pelo menos 2 horas, e uma HHCR de cerca de 51 % em cerca de 8 horas). A composição do Ex. 17R tomou-se um gel espesso, substancialmente transparente. A composição do Ex. 17S tomou-se um gel de coloração escura, turvo, julgado adequado para uso onde a transparência do produto não é preocupação. A composição do Ex. 17T ficou um gel substancialmente transparente.
COMPOSIÇÕES HIDROALCOÓLICAS
Em um segundo estudo, as formulações dos Exs. 17A a 17T foram preparadas como composições hidroalcoólicas mediante a repetição do procedimento descrito acima, exceto que, na etapa 1, os polímeros comerciais foram dispersos em uma mistura de etanol SD-40 e água, de modo que a composição hidroalcoólica final de tratamento dos cabelos contivesse cerca de 10 por cento em peso de etanol. O álcool reduziu a viscosidade de todas as composições, exceto quanto aos Exs. 170 e 17S, como examinado abaixo.
Ex. 17A. A composição hidroalcoólica contendo o Polímero AF (Ex. 17A) novamente tomou-se um gel substancialmente transparente (turbidez de cerca de 21,4 NTU) de viscosidade levemente menor (cerca de 34.100 mPa-s) e proporcionou excelente eficácia de assentamento dos cabelos (A HHCR de 70 % aumentou para cerca de 5 horas).
Exs. 17B a 17D. O álcool reduziu a viscosidade das composições dos Exs. 17B, 17C e 17D para uma faixa de cerca de 38.550 mPa^s (Ex. 17C) a cerca de 47.000 mPa-s (Ex. 17D), e aumentou a transparência (a turbidez situou-se em uma faixa de cerca de 26,3 NTU (Ex. 17C) a cerca de 28 NTU (Ex. 17B), e a transparência do Ex. 17D aumentou para cerca de 71,1 % de T). A eficácia do assentamento dos cabelos do Ex. 17B subiu para excelente (a HHCR de 70 % foi de cerca de 5 horas).
Exs. 17E a 17L, O álcool reduziu a viscosidade das composições dos Exs. 17E, 17F, 17H, 17K e 17L, mas ainda permaneceram géis (a viscosidade situou-se na faixa de cerca de 10.300 mPa-s (Ex. 17F) a cerca de 51.200 mPa-s (Ex. 17H), e permaneceram substancialmente transparentes (a turbidez situou-se na faixa de cerca de 26,5 NTU (Ex. 17L) a cerca de 36 NTU (Ex. 17E), e a transparência das composições dos Exs. 17E, 17H e 17K aumentou respectivamente para cerca de 65,5, 76,6 e 71 % de T).
A excelente eficácia do assentamento dos cabelos, da composição do Ex. 17E ficou imutável pela presença do álcool (a HHCR de 70 % foi de cerca de 8 horas). A inclusão de álcool na composição do Ex. 17G produziu um gel substancialmente transparente tendo uma viscosidade de cerca de 21.400 mPa-s, uma turbidez de cerca de 40 NTU, e uma transparência de cerca de 62 % de T. A inclusão do álcool na composição do Ex. 171 produziu uma viscosidade média de cerca de 2.880 mPa-s, e melhorou a transparência (a turbidez foi reduzida a cerca de 68 NTU, e a transferência aumentou para cerca de 35 % de T). A inclusão do álcool na composição do Ex. 17J produziu um gel tendo uma viscosidade de cerca de 13.950 mPa-s, e melhorou a transparência (a turbidez foi reduzida para cerca de 66,2 NTU).
Exs. 17M e 17N. O álcool reduziu a viscosidade das composições em gel do Ex. 17M para cerca de 35.000 mPa-s. O álcool reduziu a viscosidade da composição do Ex. 17N para uma alta viscosidade de cerca de 7.460 mPa-s e aumentou a transparência (a turbidez reduziu-se para cerca de 26,4 NTU).
Exs. 170 a 17T. A composição hidroalcoólica do Ex. 170 tinha uma viscosidade levemente aumentada e transparência melhorada (a viscosidade era de cerca de 38.100 mPa-s, a turbidez era de cerca de 67 NTU, e a transparência era de cerca de 30 % de T). A composição hidroalcoólica do Ex. 17P tinha uma viscosidade levemente aumentada de cerca de 7.000 mPa-s, era opaca e retinha sua excelente eficácia de assentamento dos cabelos (HHCR de 24 horas). O álcool na composição do Ex. 17Q reduziu a viscosidade e melhorou a transparência (a viscosidade era de cerca de 5.100 mPa-s, a turbidez era de cerca de 52,3 NTU e a transparência era de cerca de 57 % de T). O álcool na composição do Ex. 17R reduziu a viscosidade e melhorou a transparência levemente (a viscosidade era de cerca de 120.000 mPa-s, a turbidez era de cerca de e40,4 NTU). O álcool na composição do Ex. 17S aumentou a viscosidade e a turbidez (a viscosidade era de cerca de 32.000 mPa-s, a turbidez era de cerca de 235 NTU, e a transparência era de cerca de 1,7 % de T). Na composição hidroalcoólica do Ex. 17T, o álcool reduziu a viscosidade levemente para cerca de 72.400 mPa-s e ainda melhorou a transparência (a turbidez foi reduzida para cerca de 40,9 NTU).
EXEMPLO 18. COMPOSIÇÕES CONDICIONADORAS DOS CABELOS
Este exemplo ilustra o uso do polímero associativo catiônico, o Polímero Y do Exemplo 1, Tabela 2, nas composições condicionadoras dos cabelos, em um peso de polímero ativo de cerca de 2 % como o único agente condicionador (Ex. 18A), e em combinação com uma dimeticona copoliol adicionada (Exs. 18B, 18C), e em combinação tanto com a dimeticona copoliol adicionada quanto com o composto de amônio quaternário (Exs. 18D, 18E) nas quantidades apresentadas na Tabela 19. TABELA 19_______________________________ Nota 38 Cetiol HE, Cognis Nota 39 Dow Corning 193, Dow Corning As composições foram preparadas por mistura branda do Polímero Y com água, parcialmente neutralizando a solução polimérica com o ingrediente n° 12 a um pH de cerca de 5, depois misturando-se os ingredientes na ordem relacionada, e ajustando-se o pH a cerca de 4, quando necessário, com o Ingrediente n° 12. A composição do Ex. 18C ficou substancialmente transparente (turbidez de cerca de 5,45 NTU, recém-preparada, e cerca de 13,9 NTU após 24 horas). A composição do Ex. 18E ficou substancialmente transparente quando recém-preparada (turbidez de 24,4 NTU), tomando-se opaca após 24 horas (turbidez de 109,2 NTU).
EXEMPLO 19. COMPOSIÇÕES CONDICIONADORAS CATIÔNICAS
Este exemplo ilustra a compatibilidade de várias concentrações do polímero associativo catiônico, o Polímero W, do Exemplo 1, com vários compostos de amônio quaternário catiônico nas formulações e quantidades apresentadas na Tabela 20. _____________________________ TABELA 20 Notas à Tabela 20 Nota 40. CTAC refere-se a cloreto de cetrimônio descrito no Exemplo 2.
Nota 41. BTAC refere-se ao composto de amônio quaternário tendo o nome da INCI de cloreto de beentrimônio, atribuído ao cloreto de N,N,N-trimetil-l- docosamínio.
Nota 42. Denominação da INCI para um produto vendido sob o nome comercial de WECOBEE® S pela Stepan Company.
Nota 43. Denominação da INCI para um produto vendido sob o nome comercial de NEOBEE® S pela Stepan Company.
As composições foram fabricadas como segue. A Parte A foi preparada por dispersão gradual do Polímero W (Ingrediente n° 2) em água com agitação de mistura moderada e misturando-se até que resultasse em uma solução transparente. Os ingredientes remanescentes da Parte A foram então adicionados e a mistura foi aquecida a uma temperatura na faixa de cerca de 65 a cerca de 70°C. Em um vaso separado, a Parte B foi preparada mediante mistura dos ingredientes da Parte B e aquecimento da mistura a uma temperatura na faixa de cerca de 65 a cerca de 70°C, misturando-se até que uma mistura homogênea isenta de sólidos fosse obtida. A Parte B foi então adicionada à Parte A com agitação de mistura moderada e misturada até a homogeneidade (cerca de 15 minutos). A mistura resultante foi então esfriada até uma temperatura na faixa de cerca de 35 a cerca de 40°C. A Parte C foi então acrescentada e o pH foi ajustado a uma faixa de cerca de 4 a cerca de 4,4 mediante adição da Parte D, quando necessário.
Todas as composições tinham um pH na faixa de cerca de 4 (Ex. 19F) e de cerca de 4,2 (Ex. 19B), e cada composição tinha uma aparência cremosa, branca acetinada. A viscosidade das composições variou de pouco consistente (Ex. 19F) a elevada (Exs. 19C, 19D e 19E) até géis (Exs. 19A, 19B).
EXEMPLO 20. COMPOSIÇÕES DE SANEAMENTO
Este exemplo ilustra o uso de polímeros associativos catiônicos, o Polímero W (Ex. 20A) e Polímero Y (Exs. 20B, 20C, 20D e 20E) em formulações de saneamento antimicrobianas isentas de álcool e nas quantidades apresentadas na Tabela 21. TABELA 21 Notas à Tabela 20 Nota 44. Denominação da INCI do cloreto de diisobutilifenoxietoxiletildimetilbenzil- amônio monoidrato, vendido sob a denominação comercial LONZAGARD® pela Lonza, Inc.
Nota 45. Denominação da INCI para um produto vendido pela Noveon, Inc.
As composições foram preparadas pela mistura do ingrediente n2 3 com o ingrediente n2 1, em temperatura ambiente até a homogeneidade (cerca de 15 minutos), depois adicionando-se o ingrediente n2 2, e misturando-se até a homogeneidade, ajustando-se o pH com o ingrediente n2 4 até uma faixa de cerca de 4,4 a cerca de 4,7 e, depois, conferindo-se os valores do pH, da viscosidade e da turbidez. O ingrediente n2 5 foi então adicionado à formulação dos Exs. 20B e 20D, como indicado na Tabela 21, e a viscosidade foi novamente conferida. A emulsão polimérica do Polímero W do Exemplo 1 teve um total de sólidos poliméricos de cerca de 20,9 % em peso, e a emulsão polimérica do Polímero Y do Exemplo 1 teve um total de sólidos poliméricos de cerca de 20,7 % em peso.
As composições foram julgadas adequadas como composições de saneamento, e particularmente adequadas para saneamento das mãos.
EXEMPLO 21. PENTEADURA INSTRUMENTAL DOS CABELOS
As propriedades da penteadura úmida das composições condicionadores dos cabelos dos Exemplos 18 A, 18B e 18C foram instrumentalmente avaliadas usando-se o bem conhecido instrumento Analisador de Textura (Texture Technology Corp.) ajustado com um pente de borracha dura, e a penteadura foi realizada em uma temperatura de cerca de 23 °C e umidade ambiente de cerca de 50 % de RH. Uma trança de cabelos humanos europeus, de castanho natural, branqueados, foi umedecida com água desionizada, cerca de 2 gramas de um condicionador foram uniformemente aplicados à mão e distribuídos com o polegar e o dedo indicador através da trança de cabelos por cerca de um minuto, e depois a trança foi enxaguada com água da torneira tépida por cerca de 30 segundos. A trança úmida enxaguada foi então fixada pela garra de tração A/TG do instrumento Analisador de Textura e penteada mediante elevação da garra de tração para puxar os cabelos através da seção de dentes finos do pente em uma velocidade de cerca de 3 mm/segundo, até que a totalidade do comprimento da trança tivesse transposto completamente. A força de trabalho (gramas) necessária para elevar a trança foi registrada como uma função da distância. O procedimento através do pente foi repetido por quatro vezes na mesma trança, por um total de cinco solicitações através do pente. Para a medição do valor de referência, cada trança de cabelos foi medida por cinco vezes quanto à passagem pelo pente antes de se aplicar a composição de teste, e as medições foram repetidas após aplicar-se referida composição de teste, e foi apurada a média quanto ao % de força total de trabalho. O Polímero Y (Ex. 18 A) foi julgado como proporcionando condicionamento de penteadura úmida, e a facilidade de penteadura foi ainda aprimorada pela presença de uma dimeticona copoliol (Exs. 18B, 18C). Os dados de penteadura úmida mostraram que o condicionamento foi substancialmente eqüivalente da parte das composições dos Exs. 18B e 18C, e ambas as composições proporcionaram penteadura úmida mais fácil do que a composição do Ex. 18A.
EXEMPLO 22. SOLUÇÃO DE LIMPEZA DA PELE TENSOATIVA
ÁCIDA
Este exemplo ilustra a compatibilidade do Polímero AF do Exemplo 1, com tensoativos aniônicos em uma formulação de limpeza da pele tensoativa ácida, contendo um complexo hidróxi anfótero de ácido alfa- hidróxi (ácido láctico) e L-Arginina. TABELA 22 Nota 46. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de Euperlan® PK-3000 pela Cognis.
Nota 47. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de Lamesoft® PO-65 (65 %) pela Cognis.
Nota 48. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de Standamox® CAW pela Cognis.
Nota 49. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de Texapon® 611 (42,8 %) pela Cognis.
Nota 50. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de AHCare® L-65 pela Cognis. A composição foi preparada mediante dispersão em água, dos ingredientes n— 2 a 6, na ordem apresentada, misturando-se bem entre cada adição. O pH da mistura foi ajustado a uma faixa de cerca de 3,8 a cerca de 3,9 com o ingrediente n2 7. O ingrediente n2 8 foi então adicionado, seguido pelo Polímero AF (n2 9), e o pH foi então ajustado com o ingrediente n2 7 até uma faixa de cerca de 4,1 a cerca de 4,2, conforme necessário. A composição concluída tinha um pH de cerca de 4,1 e uma viscosidade Brookfield de cerca de 5.640 mPa-s. A composição foi julgada particularmente adequada como uma composição de limpeza corporal, tipicamente referida como uma loção corporal.
EXEMPLO 23. FORMULAÇÃO DE MUSSE O polímero AF foi disperso em água desionizada.
Os ingredientes n— 3, 4 e 5 foram então adicionados na ordem relacionada, misturando-se após cada adição até a uniformidade. O ingrediente nô 8 foi adicionado e misturado até que a batelada ficasse homogênea. Os ingredientes n— 6 e 9 foram premisturados e acrescentados à batelada anterior. O pH foi ajustado a cerca de 5 com ácido cítrico. A formulação foi julgada adequada para uso em um produto de musse.
EXEMPLO 24. XAMPUS PARA O TRATAMENTO DE COR E A
MANUTENÇÃO DA COR
Este exemplo ilustra dois xampus (24A e 24B) adequados para o tratamento de cor e a manutenção da cor. ____________TABELA 24 Nota 51. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de Standapol® ES-2 pela Cognis.
Nota 52. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de Stanvapol® EA-2 pela Cognis.
Nota 53. Nome da INCI para o produto vendido sob a denominação comercial de Gluadin® WK pela Cognis.
Nota 54. Nome da INCI para (a) Arianor® Sienna Brown; (b) Arianor® Steel Blue; (c) Arianor® Madder Red, todos vendidos pela Warner Jenkinson Europe, Ltd. O xampu 24A foi preparado pela dispersão do Polímero AF na água desionizada com mistura branda, adicionando-se os ingredientes n— 3 e 6 com mistura, parcialmente neutralizando-se a mistura até pH de cerca de 5 com ácido cítrico, e depois adicionando-se os ingredientes remanescentes n— 4, 5, 7, 8, 9 e 10 na ordem relacionada. Uma mistura dos ingredientes n~ 11, 12, 13 e fragrância foi acrescentada na mistura, e o pH foi ajustado a uma faixa de cerca de 4,7 a cerca de 5,0 com o ingrediente ns 15. O xampu 24A foi julgado adequado para colorir os cabelos durante o uso, e para manter a cor dos cabelos através do uso continuado como um xampu de tratamento. O xampu 24B foi preparado seguindo-se o procedimento do Xampu 24A, exceto que nenhuma tintura colorante esteve presente. O xampu 24B foi julgado adequado para lavar os cabelos que tenham sido coloridos ou quimicamente tratados, sem remover a cor dos cabelos.
Dos exemplos supracitados, pode ser observado que os polímeros da presente invenção podem ser usados em uma ampla variedade de diferentes composições aquosas e são compatíveis com os sais de amônio quaternário catiônicos, com os tensoativos catiônicos e com os tensoativos aniônicos. Pretende-se que o exame e os estudos relatados acima sejam ilustrativos da presente invenção e não sejam considerados como limitativos.
Outras variantes ainda dentro do espírito e do escopo desta invenção são possíveis e serão facilmente reconhecidos por aqueles habilitados na técnica.

Claims (69)

1. Polímero, caracterizado pelo fato de que é o produto da polimerização de uma mistura monomérica, que compreende: a) pelo menos um monômero vinílico substituído com amino; b) pelo menos um monômero vinílico não iônico hidrofóbico; c) pelo menos um monômero vinílico associativo selecionado de pelo menos um composto da seguinte fórmula (III): (III) em que Λ cada R é independentemente H, metila, -C(0)0H ou -C(0)0R3; R3 é alquila CrC30; A é -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou -CH2CH2NHC(0)-; Ar é uma arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de 30, e m é 0 ou 1, desde que, quando k seja 0, m seja 0, e quando k esteja na faixa de 1 a cerca de 30, m seja 1; (R4-0)n é um polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R4 é C2H4, C3H6, C4H8 ou uma mistura destes, e n é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250; Y é -R40-, -R4NH-, -C(O)-, -C(0)NH-, -R4NHC(0)NH- ou -C(0)NHC(0)-; e R5 é uma alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo consistindo de uma alquila linear C8-C4o, uma alquila ramificada C8-C4o, uma alquila carbocíclica C8-C4o, uma fenila substituída com alquila C2-C40, uma alquila C2-C40 substituída com arila, e um éster complexo C8-C80; em que o grupo alquila R5 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo de um grupo hidroxila, um grupo alcoxila, e um grupo halogênio; e d) pelo menos um monômero tensoativo vinílico semi- hidrofóbico tendo uma das seguintes fórmulas (IV) ou (V): (IV) (V) em que, em cada uma das fórmulas (IV) e (V), cada R6 independentemente é H, alquila Ci-C30, -C(0)0H ou -C(0)OR7; R7 é alquila CrC3o; A é -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou CH2CH2NHC(0)-; Ar é uma arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; p é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de30,eré0ou 1, com a condição de que, quando p seja 0, r seja 0, e quando p esteja na faixa de 1 a cerca de 30, r seja 1; (R8-0)v é um polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno o C2-C4, em que R é C2H4, C3H6, C4H8 ou uma mistura destes, evé um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250; R9 é H ou alquila Ci-C4; e D é uma alquila insaturada C8-C30, ou uma alquila insaturada C8-C30 substituída com carbóxi.
2. Polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico substituído com amino é selecionado de: ummonoalquil Ci-C4-aminoalquila C]-C8 (met)acrilato, um dialquil Ci-C4-aminoalquila Ci-C8 (met)acrilato, ummonoalquil Ci-C4-aminoalquila C]-C8 (met)acrilamida, um dialquil Ci-C4-aminoalquila Ci-C8 (met)acrilamida, uma (met)acrilamida heterocíclica contendo nitrogênio, um (met)acrilato heterocíclico contendo nitrogênio, e uma mistura destes.
3. Polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico não iônico hidrofóbico é um composto que tem qualquer uma das seguintes fórmula (I) ou (II): em que, em cada uma das fórmulas (I) e (II), X é H ou metila; e Z é -C(0)0R1, -C(0)NH2, -C(0)NHR\ -C(0)N(R1)2j -C6H4R1, -QKUOR1, - C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pirrolidonil), N-caprolactamil, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-N-etilenouréia, -SiR3, -C(0)0(CH2)xSiR3, -C(0)NH(CH2)xSíR3, ou -(CH2)xSíR3; x é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 6; cada R1 é independentemente alquila Ci-C30; cada R1 é independentemente alquila Ci-C30, alquila C2-C3o substituída comhidróxi ou alquila Ci-C3o substituída com halogênio.
4. Polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico não iônico hidrofóbico é um éster de alquila Ci-C30 de ácido acrílico, um éster de alquila Ci-C3o de ácido metacrílico, ou uma mistura destes.
5. Polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero tensoativo vinílico semi-hidrofóbico compreende um grupo terminal polimerizável, insaturado, e um grupo de polioxialquileno a ele covalentemente ligado.
6. Polímero de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que 0 grupo de polioxialquileno é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero de bloco que compreende cerca de 5 a cerca de 250 unidades de oxialquileno C2-C4.
7. Polímero, caracterizado pelo fato de que é 0 produto da polimerização de uma mistura monomérica que compreende, em uma base em peso da mistura monomérica total: (a) de cerca de 10 a cerca de 70 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico substituído com amino ou um sal deste; (b) de cerca de 20 a cerca de 80 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico não iônico hidrofóbico; (c) de cerca de 0,01 a cerca de 25 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico associativo; (d) de cerca de 0,01 a cerca de 25 por cento em peso de pelo menos um monômero tensoativo vinílico semi-hidrofóbico; (e) até cerca de 10 por cento em peso de um monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi; (f) até cerca de 5 por cento em peso de um monômero de reticulação; (g) até cerca de 10 por cento em peso de um agente de transferência de cadeia; e (h) até cerca de 2 por cento em peso de um estabilizador polimérico.
8. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico substituído com amino é selecionado de: ummonoalquil Ci-C4-aminoalquila Ci-Cg (met)acrilato, um dialquil Ci-C4-aminoalquila Q-Cg (met)acrilato, ummonoalquil Ci-C4-aminoalquila Ci-C8 (met)acrilamida, um dialquil Ci-C4-aminoalquila Q-Cg (met)acrilamida, uma (met)acrilamida heterocíclica contendo nitrogênio, um (met)acrilato heterocíclico contendo nitrogênio, e uma mistura destes.
9. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico não iônico hidrofóbico é um composto que tem qualquer uma das fórmulas (I) ou (II) a seguir: em que, em cada uma das fórmulas (I) e (II), X é H ou metila; e Z é -C(0)0R1, -C(0)NH2, -C(0)NHR1, -C(0)N(R1)2, -CôEUR1, -C^OR1, -C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pirrolidonil), N- caprolactamil, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-N-etilenouréia, -SiR3, -C(0)0(CH2)xSiR3, -C(0)NH(CH2)xSíR3 ou -(CH2)xSíR3; x é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 6; cada R é independentemente alquila Ci-C30; cada R1 é independentemente alquila Ci-C30, alquila C2-C3o substituída com hidróxi ou alquila Ci-C3o substituída com halogênio.
10. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico não iônico hidrofóbico é um éster de alquila Ci-C30 de ácido acrílico, um éster de alquila Ci-C30 de ácido metacrílico, ou uma mistura destes.
11. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico associativo é um composto da seguinte fórmula (III): (III) em que cada R é independentemente H, metila, -C(0)0H ou -C(0)0R3; R3 é alquila CrC30; A é -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou -CH2CH2NHC(0)-; Ar é uma arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de 30, e m é 0 ou 1, com a condição de que, quando k seja 0, m seja 0, e quando k esteja na faixa de 1 a cerca de 30, m seja 1; (R4-0)n é um polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R4 é C2H4, C3H6, C4H8 ou uma mistura destes, e n é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250; Y é -R40-, -R4NH-, -C(O)-, -C(0)NH-, -R4NHC(0)NH- ou -C(0)NHC(0)-; e R5 é uma alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo consistindo de uma alquila linear C8-C40, uma alquila ramificada C8-C40, uma alquila carbocíclica C8-C40, uma fenila substituída com alquila C2-C40, uma alquila C2-C40 substituída com arila, e um éster complexo C8-C80; em que o grupo alquila R5 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo de um grupo hidroxila, um grupo alcoxila e um grupo halogênio.
12. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que 0 monômero tensoativo vinílico semi-hidrofóbico é um composto que tem qualquer uma das seguintes fórmulas (IV) ou (V): (IV) (V) em que, em cada uma das fórmulas (IV) e (V), cada R6 independentemente é H, alquila Ci-C30, -C(0)0H ou -C(0)OR7; R7 é alquila Q-C30; A é -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, - Ar-(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou CH2CH2NHC(0)-; Ar é uma arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; p é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de 30, e r é 0 ou 1, com a condição de que, quando p seja 0, r seja 0, e quando p esteja na faixa de 1 a cerca de 30, r seja 1; (R8-0)v é um polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R8 é C2H4, C3H6, C4H8 ou uma mistura destes, e v é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250; R9 é H ou alquila CrC4; e D é uma alquila insaturada C8- C30, ou uma alquila insaturada C8-C30 substituída com carbóxi.
13. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico substituído com amino é selecionado de: (met)acrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propila, N’-(3-N,N-dimetilamino)propila (met)acrilamida, metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila, metacrilato de 2-(N,N-dietilamino)etila, metacrilato de 2-(terc-butilamino)etila, 2-(N,N-dimetilamino)propil metacrilamida, e acrilato 2-(N,N-dimetilamino)neopentila. (b) de cerca de 50 a cerca de 65 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico não iônico hidrofóbico selecionado de éster de alquila C1-C30 de ácido acrílico, um éster de alquila Ci-C30 de ácido metacrílico, e uma mistura destes; (c) cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico associativo selecionado de metacrilato polietoxilado de cetila, metacrilato polietoxilado de cetearila, (met)acrilato polietoxilado de estearila, (met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila, metacrilato polietoxilado de laurila, (met)acrilato polietoxilado de cerotila, (met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado de melissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, metacrilado fenolpolietoxilado de triestirila, metacrilato polietoxilado de óleo de mamona hidrogenado, (met)acrilato polietoxilado de canola e metacrilato polietoxilado de colesterol; (d) de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero tensoativo vinílico semi-hidrofóbico tendo uma das seguintes fórmulas químicas: em que a é 2, 3 ou 4; b é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; c é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50; d é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; e “e” é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50; (e) até cerca de 10 por cento em peso de um monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi; (f) até cerca de 5 por cento em peso de um monômero de reticulação; (g) até cerca de 10 por cento em peso de um agente de transferência de cadeia; e (h) até cerca de 2 por cento em peso de um estabilizador polimérico.
14. Polímero de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico associativo é selecionado de metacrilato polietoxilado de cetila, metacrilato polietoxilado de cetearila, (met)acrilato polietoxilado de estearila, (met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila, metacrilato polietoxilado de laurila, (met)acrilato polietoxilado de cerotila, (met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado de melissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, metacrilado fenolpolietoxilado de triestirila, metacrilato polietoxilado de óleo de mamona hidrogenado, (met)acrilato polietoxilado de canola e metacrilato polietoxilado de colesterol, e uma mistura destes.
15. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o monômero tensoativo vinílico semi-hidrofóbico compreende um grupo terminal polimerizável, insaturado, e um grupo de polioxialquileno a ele covalentemente ligado.
16. Polímero de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o grupo de polioxialquileno é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero de bloco que compreende de cerca de 5 a cerca de 250 unidades de oxialquileno C2-C4.
17. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a mistura de monômeros inclui um monômero tensoativo vinílico semi-hidrofóbico tendo uma das seguintes fórmulas químicas: em que a é 2, 3 ou 4; b é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; c é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50; d é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; e “e” é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50.
18. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a mistura de monômeros compreende de cerca de 0,01 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi, com base no peso total da mistura de monômeros.
19. Polímero de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi é selecionado de um acrilato de alquila Ci-C4 substituída com hidróxi, metacrilato de alquila CrC4 substituída com hidróxi, alquil Ci-C4acrilamida substituída com hidróxi, uma alquila Ci-C4metacrilamida substituída com hidróxi, e uma mistura destes.
20. Polímero de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi é o metacrilato de 2-hidroxietila.
21. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a mistura de monômeros contém de cerca de 0,01 a cerca de 3 por cento em peso de pelo menos um monômero de reticulação, com base no peso total da mistura de monômeros.
22. Polímero de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o monômero de reticulação é um éster de acrilato de um poliol que tem pelo menos dois grupos de éster de acrilato, um éster de metacrilato de um poliol tendo pelo menos dois grupos de éster de metacrilato ou uma combinação destes.
23. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a mistura de monômeros contém pelo menos cerca de 0,1 por cento em peso de um agente de transferência de cadeia, com base no peso total da mistura de monômeros.
24. Polímero de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o agente de transferência de cadeia é selecionado de um composto tio, um composto dissulfeto, um fosfito, um hipofosfito, um composto haloalquila, e uma combinação destes.
25. Polímero, caracterizado pelo fato de que é o produto da polimerização de uma mistura de monômeros compreendendo, em uma base em peso total da mistura de monômeros,: (a) de cerca de 20 a cerca de 50 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico substituído com amino, selecionado de: (met)acrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propila, N,-(3-N,N-dimetilamino)propil (met)acrilamida, metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila, metacrilato de 2-(N,N-dietilamino)etila, metacrilato de 2-(terc-butilamino)etila, 2-(N,N-dimetilamino)propil metacrilamida, e acrilato 2-(N,N-dimetilamino)neopentila. (b) de cerca de 50 a cerca de 65 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico não iônico hidrofóbico selecionado de um éster de alquila Ci-C30 de ácido acrílico, um éster de alquila Ci-C30 de ácido metacrílico, e uma mistura destes; (c) cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico associativo selecionado de metacrilato polietoxilado de cetila, metacrilato polietoxilado de cetearila, (met)acrilato polietoxilado de estearila, (met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila, metacrilato polietoxilado de laurila, (met)acrilato polietoxilado de cerotila, (met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado de melissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, metacrilado fenolpolietoxilado de triestirila, metacrilato polietoxilado de óleo de mamona hidrogenado, (met)acrilato polietoxilado de canola e metacrilato polietoxilado de colesterol; (d) de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de pelo menos um monômero tensoativo de vinila semi-hidrofóbico que tem uma das seguintes fórmulas químicas: em que a é 2, 3 ou 4; b é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; c é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50; d é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; e “e” é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50; (e) até cerca de 10 por cento em peso de um monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi; (f) até cerca de 5 por cento em peso de um monômero de reticulação; (g) até cerca de 10 por cento em peso de um agente de transferência de cadeia; e (h) até cerca de 2 por cento em peso de um estabilizador polimérico.
26. Polímero de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que a mistura de monômeros compreende de cerca de 1 a cerca de 5 por cento em peso de pelo menos um monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi, com base no peso total da mistura de monômeros.
27. Polímero de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi é selecionado de um acrilato de alquila C1-C4 substituído com hidróxi, um metacrilato de alquila C1-C4 substituído com hidróxi, alquila Ci-C4acrilamida substituída com hidróxi, e uma alquila Ci-C4metacrilamida substituída com hidróxi, e uma mistura destes.
28. Polímero de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que 0 monômero vinílico não iônico substituído com hidróxi é 0 metacrilato de 2-hidroxietila.
29. Polímero de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que a mistura de monômeros compreende de cerca de 0,01 a cerca de 3 por cento em peso de um monômero de reticulação, com base no peso total da mistura de monômeros.
30. Polímero de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que o monômero de reticulação é um éster de acrilato de um poliol que têm pelo menos dois grupos de éster de acrilato, um éster de metacrilato de um poliol que tem pelo menos dois grupos de éster de metacrilato ou uma mistura destes.
31. Polímero de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que a mistura de monômeros compreende pelo menos cerca de 0,1 por cento em peso de um agente de transferência de cadeia, com base no peso total da mistura de monômeros.
32. Polímero de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de que 0 agente de transferência de cadeia é selecionado de um composto tio, um composto dissulfeto, um fosfito, um hipofosfito, um composto de halo alquila, e uma mistura destes.
33. Processo para a preparação de um polímero da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende a polimerização por emulsão da mistura de monômeros em um meio aquoso, em um pH de não menos do que cerca de 7, na presença de um iniciador de radicais livres e um tensoativo, e em uma temperatura de reação na faixa de cerca de 20 a cerca de 80°C.
34. Processo de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que a polimerização por emulsão é realizada na presença de uma quantidade emulsificante de pelo menos um tensoativo aniônico, tensoativo não iônico, tensoativo anfótero, ou uma mistura destes.
35. Emulsão polimérica, caracterizada pelo fato de ser produzida pelo processo de polimerização por emulsão de acordo com a reivindicação 33.
36. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero de acordo com a reivindicação 1, e água.
37. Composição de acordo com a reivindicação 36, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um agente de ajuste de pH, um agente de tamponamento, um polímero fixador auxiliar, um formador de película auxiliar, um modificador da reologia auxiliar, um agente condicionador dos cabelos auxiliar, um agente condicionador da pele auxilaiar, um agente químico de ondulação e alisamento dos cabelos, um colorante, um tensoativo, um agente modificador da película polimérica, um agente de estabilização e acabamento do produto, um propelente, um solvente auxiliar, ou uma mistura destes.
38. Composição de acordo com a reivindicação 36, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um composto de amônio quaternário.
39. Composição de acordo com a reivindicação 36, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um ácido hidróxi carboxílico.
40. Composição de acordo com a reivindicação 36, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um polímero fixador auxiliar.
41. Composição formulada, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero de acordo com a reivindicação 1, em que a composição formulada é selecionada do grupo consistindo de uma composição para cuidados pessoais, tratamento da saúde, cuidados domésticos, cuidados institucionais, cuidados industriais, e um processo industrial.
42. Composição formulada de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado pessoais é uma composição para a limpeza da pele ou dos cabelos.
43. Composição formulada de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado pessoais ou tratamento da saúde inclui pelo menos um dentre um agente de ajuste do pH, um agente de tamponamento, um fixador dos cabelos auxiliar, um formador de película auxiliar, um modificador da reologia auxiliar, um agente condicionador dos cabelos auxiliar, um agente condicionador da pele auxiliar, um agente químico de ondulação ou alisamento dos cabelos, um colorante, um tensoativo, um agente modificador da película polimérica, um agente de estabilização e acabamento do produto, um propelente, um solvente auxiliar, ou uma mistura destes.
44. Composição formulada de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado domésticos ou para cuidados institucionais e industrial, é um purificador.
45. Composição formulada de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado domésticos ou para o cuidado institucionais e industriais inclui pelo menos um dentre um agente de ajuste do pH, um agente de tamponamento, um formador de película auxiliar, um modificados da reologia auxiliar, um colorante, um tensoativo, um agente de quelação de íons de metal, um dispersante, um propelente, um solvente auxiliar, ou uma mistura destes.
46. Composição formulada de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a composição para processos industriais é um tratamento têxtil.
47. Composição formulada de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado domésticos, para o cuidado institucionais e industriais, ou processos industriais, é uma tinta ou revestimento de superfície.
48. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de estar na forma de um líquido, um gel, uma espuma, um aerossol, uma emulsão, um semi-sólido ou um sólido.
49. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero de acordo com a reivindicação 25, e água.
50. Composição de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um agente de ajuste do pH, um agente de tamponamento, um fixador dos cabelos auxiliar, um formador de película auxiliar, um modificador da reologia auxiliar, um agente condicionador dos cabelos auxiliar, um agente condicionador da pele auxiliar, um agente químico de ondulação ou alisamento dos cabelos, um colorante, um tensoativo, um agente modificador da película polimérica, um agente de estabilização e acabamento do produto, um propelente, um solvente auxiliar, ou uma mistura destes.
51. Composição de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um composto de amônio quaternário.
52. Composição de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um ácido hidróxi carboxílico.
53. Composição de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um polímero fixador auxiliar.
54. Composição formulada, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero de acordo com a reivindicação 25, em que a composição formulada é selecionada de uma composição para cuidados pessoais, tratamento da saúde, cuidados domésticos, cuidados institucionais, cuidados industriais, ou um processo industrial.
55. Composição formulada de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado pessoais é uma composição de limpeza para a pele ou os cabelos.
56. Composição formulada de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado pessoais ou tratamento da saúde inclui pelo menos um agente de ajuste do pH, um agente de tamponamento, um fixador dos cabelos auxiliar, um formador de película auxiliar, um modificador da reologia auxiliar, um agente condicionador dos cabelos auxiliar, um agente condicionador da pele auxiliar, um agente químico de ondulação ou alisamento dos cabelos, um colorante, um tensoativo, um agente modificador da película polimérica, um agente de estabilização e acabamento do produto, um propelente, um solvente auxiliar, ou uma mistura destes.
57. Composição formulada de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado domésticos ou para o cuidado institucionais e industriais é uma composição de limpeza.
58. Composição formulada de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado domésticos ou os cuidados institucionais e industriais inclui pelo menos um dentre um agente de ajuste do pH, um agente de tamponamento, um formador de película auxiliar, um modificador da reologia auxiliar, um colorante, um tensoativo, um agente de quelação de íons de metal, um dispersante, um propelente, um solvente auxiliar, ou uma mistura destes.
59. Composição formulada de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que a composição para os processos industriais é um tratamento têxtil.
60. Composição formulada de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que a composição para o cuidado domésticos, cuidados institucionais e industriais, ou processos industriais, é uma tinta ou revestimento de superfície.
61. Composição de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de estar na forma de um líquido, um gel, uma espuma, um aerossol, uma emulsão, um semi-sólido, ou um sólido.
62. Emulsão polimérica aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero de acordo com a reivindicação 1, e pelo menos um tensoativo.
63. Emulsão polimérica aquosa de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o tensoativo compreende de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso da emulsão em uma base de peso total da emulsão.
64. Emulsão polimérica aquosa de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o polímero compreende pelo menos cerca de 15 por cento em peso da emulsão em uma base de peso total da emulsão.
65. Emulsão polimérica aquosa de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o tensoativo compreende pelo menos um tensoativo não iônico, um tensoativo aniônico, ou uma mistura destes.
66. Composição para o cuidado dos cabelos, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz de um polímero de acordo com a reivindicação 1, para fornecer a composição de cuidados dos cabelos com uma propriedade selecionada de uma propriedade fixadora dos cabelos, uma propriedade condicionadora dos cabelos, uma propriedade viscosa, e uma combinação destas.
67. Composição para o cuidado dos cabelos de acordo com a reivindicação 66, caracterizada pelo fato de que ainda inclui pelo menos um formador de película auxiliar, fixador dos cabelos, um agente condicionador dos cabelos auxiliar, agente modificador da reologia auxiliar, ou uma mistura destes.
68. Composição para o cuidado da pele, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz de um polímero de acordo com a reivindicação 1, para dotar a composição para o cuidado da pele com uma propriedade selecionada de uma propriedade de condicionamento da pele, uma propriedade viscosa, e uma combinação destas.
69. Composição para o cuidado da pele de acordo com a reivindicação 68, caracterizada pelo fato de que inclui pelo menos um agente de condicionamento da pele auxiliar, um agente modificador da reologia auxiliar, ou uma mistura destes.
BRPI0314242A 2002-09-13 2003-08-25 polímero, processo para a preparação do mesmo, emulsão polimérica, composição, composição formulada, emulsão polimérica aquosa, composição para o cuidado dos cabelos, e, composição para o cuidado da pele BR0314242B8 (pt)

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Families Citing this family (223)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002100295A2 (en) * 2001-03-08 2002-12-19 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Facially amphiphilic polymers as anti-infective agents
US20040013615A1 (en) * 2002-05-31 2004-01-22 L'oreal Pressurized hair treatment compositions comprising at least one amphiphilic linear diblock copolymer
US20060216267A1 (en) 2002-08-20 2006-09-28 Kovacs Stephen G Hydrophobic elastomeric polymer chemistry device for inhibiting the growth of onychomycosis and urushiol-induced allergic contact dermatitis
US20040241130A1 (en) * 2002-09-13 2004-12-02 Krishnan Tamareselvy Multi-purpose polymers, methods and compositions
DE10255095A1 (de) * 2002-11-26 2004-06-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Leder-Halbfabrikates
US8206696B2 (en) * 2002-12-30 2012-06-26 Aplicare, Inc. Antimicrobial skin preparation
US9114156B2 (en) * 2002-12-30 2015-08-25 Aplicare, Inc. Enhanced antimicrobial skin preparation
FR2851251B1 (fr) * 2003-02-13 2005-04-08 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, procede pour leur preparation et composition en contenant
JP2004269511A (ja) * 2003-02-18 2004-09-30 Shin Etsu Chem Co Ltd スキン又はヘアーケアー用化粧料組成物
EP2471527A3 (en) * 2003-03-17 2012-12-12 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Facially amphiphillc polymers and oligomers and uses thereof
US20040191286A1 (en) * 2003-03-24 2004-09-30 Bijan Safai Head lice medication and treatment
US7759296B2 (en) * 2003-06-19 2010-07-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cationic polymers and fixative application therefor
US7892525B2 (en) * 2003-08-22 2011-02-22 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Antiperspirant gel compositions
US9018145B2 (en) * 2003-12-23 2015-04-28 Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. Foamer composition and methods for making and using same
KR20120107142A (ko) * 2004-01-23 2012-09-28 더 트러스티스 오브 더 유니버시티 오브 펜실베니아 표면적으로 친양쪽성인 폴리아릴 및 폴리아릴알키닐 중합체와 올리고머, 그리고 이들의 용도
ES2338322T5 (es) * 2004-02-03 2018-06-25 The Procter & Gamble Company Una composición para usar en el lavado o tratamiento de tejidos, y un proceso para elaborar la composición
DE102004009158A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Beiersdorf Ag Polymerkombination für Stylingmittel
DE102004012363A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-29 Beiersdorf Ag Anti-Adhäsivum
JP2005279617A (ja) * 2004-03-31 2005-10-13 Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry Science & Technology 疎水性有機化合物捕集材及びその製造方法並びに疎水性有機化合物の除去方法
US20050288197A1 (en) * 2004-06-08 2005-12-29 Ocularis Pharma, Inc. Silicone polymer topical eye compositions and methods of use
FR2872514B1 (fr) * 2004-07-02 2007-03-02 Oreal Nouveaux copolymeres ethyleniques, compositions les comprenant et procede de traitement
WO2006013270A2 (fr) * 2004-07-02 2006-02-09 L'oréal Compositions cosmetiques contenant au moins un tensioactif et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol
EP1771183B1 (en) * 2004-07-23 2014-09-03 The Trustees of The University of Pennsylvania Antimicrobial copolymers and uses thereof
US20060047005A1 (en) * 2004-08-26 2006-03-02 Salamone Joseph C Compositions containing N,N,N',N'-tetrakis(hydroxyalkyl)diamine-or N,N,N',N'-tetrakis(hydroxyalkoxy)diamine-based buffers
US8263105B2 (en) * 2004-12-01 2012-09-11 Tyco Healthcare Group Lp Biomaterial drug delivery and surface modification compositions
US7851522B2 (en) * 2004-12-08 2010-12-14 3M Innovative Properties Company Adhesive
US20060134410A1 (en) 2004-12-20 2006-06-22 Mackey Larry N Polymeric structures comprising an unsubstituted hydroxyl polymer and processes for making same
JP2008531585A (ja) * 2005-02-25 2008-08-14 ザ・トラステイーズ・オブ・ザ・ユニバーシテイ・オブ・ペンシルベニア 表面が両親媒性のポリマーおよびオリゴマー、それらの組成物そして癌治療方法におけるそれらの使用
US7935222B2 (en) * 2005-03-04 2011-05-03 Kemira Chemicals, Inc. Papermaking method using one or more quaternized dialkanolamine fatty acid ester compounds to control opacity and paper product made thereby
ES2389776T3 (es) 2005-05-31 2012-10-31 Rhodia, Inc. Composiciones que tienen modificadores reológicos HASE
US20060272199A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Bmc Manufacturing, Llc Aqueous gel candle for use with a warming device
GB0518059D0 (en) * 2005-09-06 2005-10-12 Dow Corning Delivery system for releasing active ingredients
US7884158B2 (en) * 2005-09-06 2011-02-08 L'Oré´al Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones
CN101123937B (zh) * 2005-09-09 2012-10-31 宝洁公司 包含多层的固体护肤组合物
US7635415B2 (en) * 2006-06-29 2009-12-22 The Clorox Company Regenerable cleaning implement for sanitizing a surface
US20080019939A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Alberto-Culver Company Conditioner formulation
WO2008036587A2 (en) * 2006-09-18 2008-03-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Antiperspirant gel compositions
DE102006044942A1 (de) * 2006-09-22 2008-04-03 Beiersdorf Ag Peelingkapseln
US7662081B2 (en) * 2006-12-04 2010-02-16 Phase Iii, Inc. Apparatus, composition, and methods to remediate an acid and/or liquid spill
WO2008070118A1 (en) * 2006-12-05 2008-06-12 Landec Corporation Drug delivery
US20090263346A1 (en) * 2006-12-05 2009-10-22 David Taft Systems and methods for delivery of drugs
US20090246155A1 (en) * 2006-12-05 2009-10-01 Landec Corporation Compositions and methods for personal care
US8399007B2 (en) * 2006-12-05 2013-03-19 Landec Corporation Method for formulating a controlled-release pharmaceutical formulation
US20100004124A1 (en) * 2006-12-05 2010-01-07 David Taft Systems and methods for delivery of materials for agriculture and aquaculture
TWI434926B (zh) * 2006-12-11 2014-04-21 Alcon Res Ltd 眼用組成物中聚氧化乙烯-聚氧化丁烯（ｐｅｏ-ｐｂｏ）嵌段共聚物之使用
WO2008072780A1 (ja) * 2006-12-12 2008-06-19 Kao Corporation 液体柔軟剤組成物あるいは透明又は半透明の液体柔軟剤組成物
CL2007003588A1 (es) * 2006-12-13 2009-01-09 Alberto Culver Co Composicion para modelar el cabello que comprende polivinilpirrolidona, un formador de pelicula adicional, un espesante y agua, y esta libre de carbomero y al aplicar en el cabello denota al menos el 80% de retencion del rizado; metodo para modelar y controlar el frizz del cabello.
US8088095B2 (en) 2007-02-08 2012-01-03 Medtronic Xomed, Inc. Polymeric sealant for medical use
FR2912309B1 (fr) * 2007-02-13 2010-06-04 Oreal Procede de deformation permanente des fibres keratiniques comprenant une etape d'application d'une composition oxydante contenant un polymere epaississant cationique.
CA2680538A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 Elementis Specialties, Inc. Biodegradable cleaning compositions
CN101328237B (zh) * 2007-06-18 2011-06-15 陕西邦希化工有限公司 阳离子表面施胶剂乳液的制备方法
CN101328236B (zh) * 2007-06-18 2011-06-15 陕西邦希化工有限公司 阳离子表面施胶剂乳液
EP2016935A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-21 Intendis GmbH Pharmaceutical composition for topical application of poorly soluble compounds
US20090056734A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Rebecca Bacon Hair texturizer and conditioner
MX2010001832A (es) * 2007-09-05 2010-03-11 Basf Se Composiciones para el cuidado domestico y de telas que comprenden complejos de colorante-polimero.
FR2920970B1 (fr) 2007-09-14 2010-02-26 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une cyclodextrine et un tensioactif et leurs utilisations.
FR2920977B1 (fr) 2007-09-14 2012-07-27 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique et un triglyceride particulier et leurs utilisations.
FR2920971B1 (fr) 2007-09-14 2014-03-28 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere cationique particulier, au moins un agent tensioactif, au moins un polymere cationique ou amphotere et au moins une particule minerale, et procede de traitement cosmetique.
FR2920986B1 (fr) 2007-09-14 2010-01-15 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique et une silicone aminee particuliere et leurs utilisations
FR2920969B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-18 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une silicone aminee et un polymere cationique et leurs utilisations.
FR2920976B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un polymere associatif anionique et procede de traitement cosmetique.
FR2920972B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere cationique particulier et au moins un ester d'acide gras en c8-c24 et de sorbitan oxyethylene comprenant 2 a 10 motifs d'oxyethylene, et procede de traitement cosmetique.
FR2920978B1 (fr) 2007-09-14 2012-04-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un amidon et procede de traitement cosmetique.
US8771725B2 (en) 2007-10-12 2014-07-08 Chesson Laboratory Associates, Inc. Poly(urea-urethane) compositions useful as topical medicaments and methods of using the same
FR2923836B1 (fr) * 2007-11-20 2010-03-26 Eurovia Liant thermofusible a base d'asphalte ou de bitume a temperature de fabrication abaissee comprenant un triglyceride d'acides gras satures.
US8114883B2 (en) * 2007-12-04 2012-02-14 Landec Corporation Polymer formulations for delivery of bioactive materials
US20110219552A1 (en) * 2007-12-31 2011-09-15 Yan Zhou Method of Protecting Dyed Hair Color from Fading or Wash-Out
US20090192554A1 (en) * 2008-01-29 2009-07-30 Confluent Surgical, Inc. Bioabsorbable block copolymer
US20090260384A1 (en) * 2008-04-21 2009-10-22 International Business Machines Corporation Coolant Distribution System For A Rack Having A Rear-Door Heat Exchanger
US7660116B2 (en) * 2008-04-21 2010-02-09 International Business Machines Corporation Rack with integrated rear-door heat exchanger
FR2930440B1 (fr) * 2008-04-28 2012-12-14 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyurethane cationique et un polyacrylate particulier et utilisations en coiffage
US20110094747A1 (en) * 2008-05-09 2011-04-28 M-I L.L.C. Method of remediating bit balling using oxidizing agents
EP2128180A1 (en) * 2008-05-29 2009-12-02 Unilever N.V. Amphiphilic branched polymers and their use as emulsifiers
AU2009257390B2 (en) 2008-06-12 2014-09-04 Medtronic Xomed, Inc. Method for treating chronic wounds with an extracellular polymeric substance solvating system
US8188158B2 (en) * 2008-07-18 2012-05-29 Lexmark International, Inc. Polymer based ink formulation
DE102008034388A1 (de) * 2008-07-23 2010-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensidhaltige Zusammensetzung mit spezieller Emulgatormischung
CN102202639B (zh) * 2008-09-02 2013-08-14 巴斯夫欧洲公司 用作流变改性剂和家庭和个人护理组合物的共聚物
US8592040B2 (en) * 2008-09-05 2013-11-26 Basf Se Polymer emulsion coating or binding formulations and methods of making and using same
US8445717B2 (en) 2008-11-20 2013-05-21 Chd Bioscience, Inc. α-Keto alkylperacids and methods for producing and using the same
AU2009316809B2 (en) 2008-11-20 2014-10-02 Armis Biopharma, Inc. Alpha-keto peracids and methods for producing and using the same
EP2221044A1 (en) * 2009-02-23 2010-08-25 The Procter & Gamble Company Cosmetic composition comprising a cationic polymer and chitosan
JP5526157B2 (ja) * 2009-03-10 2014-06-18 コールテック 改良された接着剤組成物
DE102009002729A1 (de) * 2009-04-29 2010-11-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Filmbildner in Haarfarben
US8388991B2 (en) 2009-05-01 2013-03-05 Chattem, Inc. Moisturizing antimicrobial composition
TWI547522B (zh) * 2009-07-07 2016-09-01 愛爾康研究有限公司 環氧乙烷環氧丁烷嵌段共聚物組成物
JP5621119B2 (ja) * 2009-09-30 2014-11-05 株式会社片山化学工業研究所 水難溶性第４級アンモニウム塩の水性製剤
ES2449305T3 (es) * 2009-12-01 2014-03-19 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Polímeros multiusos hidrolíticamente estables
US9187590B2 (en) * 2009-12-01 2015-11-17 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrolytically stable multi-purpose polymers
EP2513151B1 (en) 2009-12-14 2014-09-10 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cassia derivatives
US8573018B2 (en) * 2010-01-15 2013-11-05 Essex Group, Inc. System for manufacturing wire
CA2791853C (en) 2010-02-12 2018-03-06 Rhodia Operations Rheology modifier compositions and methods of use
JP5746223B2 (ja) 2010-02-12 2015-07-08 ロディア オペレーションズＲｈｏｄｉａ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ レオロジー改良剤ポリマー
CA2820892C (en) * 2010-02-12 2019-12-03 Rhodia Operations Compositions with freeze thaw stability
CN102834566B (zh) 2010-03-23 2016-04-27 巴斯夫欧洲公司 纸张涂布或粘合配制剂及其制备方法和用途
US8905135B2 (en) * 2010-03-24 2014-12-09 Halliburton Energy Services, Inc. Zero shear viscosifying agent
US20120058060A1 (en) * 2010-04-13 2012-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same
US11284621B2 (en) 2010-04-15 2022-03-29 Armis Biopharma, Inc. Compositions comprising peroxyacid and methods for producing and using the same
WO2011133511A1 (en) * 2010-04-19 2011-10-27 Isp Investments Inc. Compositions of enhanced viscosity. clarity, or both enhanced viscosity and clarity
EP2563818B1 (en) 2010-04-29 2014-12-17 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cassia derivatives
FR2960548B1 (fr) * 2010-05-27 2014-02-14 Snf Sas Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile
WO2011153349A1 (en) 2010-06-02 2011-12-08 Alcon Research, Ltd. Ophthalmic compositions comprising pbo-peo-pbo block copolymers
KR101984800B1 (ko) 2010-07-09 2019-05-31 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 구조화된 아크릴레이트 코폴리머 증점제
ES2526454T3 (es) 2010-07-09 2015-01-12 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Mezclas de espesantes de copolímeros acrílicos
FR2964565B1 (fr) * 2010-09-14 2012-09-07 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere fixant et un agent antipelliculaire
WO2012037424A1 (en) * 2010-09-15 2012-03-22 Cao Group, Inc. Long term bacteriostatic compounds and their use in restorative dental materials
CA2812409A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Structured acrylate copolymer for use in multi-phase systems
US9931290B2 (en) 2010-10-05 2018-04-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Acrylate copolymer thickeners
US8658582B2 (en) * 2010-12-07 2014-02-25 L'oreal Clear cosmetic compositions containing lipophilic materials
US20140099469A1 (en) * 2010-12-28 2014-04-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer Webs Having Enhanced Softness
JP5683295B2 (ja) * 2011-01-31 2015-03-11 ライオン株式会社 界面活性剤組成物の製造方法
US9044527B2 (en) 2011-02-17 2015-06-02 Chd Bioscience, Inc. Wound care products with peracid compositions
US9102848B2 (en) 2011-02-28 2015-08-11 Basf Se Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same
JP2014509726A (ja) 2011-03-02 2014-04-21 イナーテック アイピー エルエルシー 空間を節約する高密度モジュール型データポッドシステムおよびエネルギー効率の高い冷却システム
FR2972370B1 (fr) 2011-03-07 2013-03-01 Coatex Sas Procede d'epaississement d'une formulation cosmetique a partir d'une emulsion alkali gonflable d'un polymere a l'amps et riche en acide acrylique.
FR2972349B1 (fr) 2011-03-07 2013-04-05 Coatex Sas Formulation cosmetique contenant un copolymere amphiphile non hydrosoluble comme agent epaississant.
US8974594B2 (en) * 2011-03-29 2015-03-10 Empire Technology Development Llc Microcapsule corrosion control in reinforced concrete
CN102764198A (zh) * 2011-05-06 2012-11-07 强生消费者公司 包含水凝胶颗粒的组合物
WO2012170171A1 (en) 2011-06-10 2012-12-13 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cassia derivatives
US9232790B2 (en) 2011-08-02 2016-01-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial cleansing compositions
JP2014529660A (ja) 2011-08-31 2014-11-13 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． 汚れ遊離剤を含む洗濯洗剤組成物
JP5316615B2 (ja) * 2011-09-07 2013-10-16 株式会社村田製作所 積層セラミック電子部品
US9714376B2 (en) 2011-09-13 2017-07-25 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant responsive dispersion polymerized micro-gels
EP2756051B2 (en) 2011-09-13 2019-06-12 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant responsive micro-gels
EP2756052B2 (en) 2011-09-13 2019-11-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant responsive emulsion polymerized micro-gels
JP5878327B2 (ja) * 2011-10-12 2016-03-08 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
US9494397B2 (en) 2011-11-30 2016-11-15 Vista Outdoor Operations Llc Polymer projectile having an integrated driving band
WO2013109634A1 (en) 2012-01-16 2013-07-25 Alliant Techsystems Inc. Spin stabilized non-lethal projectile with a shear-thinning fluid
ES2592564T3 (es) 2012-06-15 2016-11-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Espesantes micelares a base de alquilglucósido para sistemas tensioactivos
CN104902954B (zh) * 2012-08-14 2018-01-23 Chd生物科学公司 具有过酸组合物的伤口护理产品
EP2703597A1 (en) * 2012-09-03 2014-03-05 Geoservices Equipements Method of calibration for the use in a process of determining the content of a plurality of compounds contained in a drilling fluid
ES2730737T3 (es) 2012-09-17 2019-11-12 Grace W R & Co Material de soporte de partículas funcionalizado y métodos de fabricación y uso del mismo
AU2013330344B2 (en) 2012-09-17 2018-07-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Chromatography media and devices
JP2016500681A (ja) * 2012-10-14 2016-01-14 ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム 膜破壊性の応答性ナノスケールヒドロゲルによる低分子干渉ｒｎａ及びマイクロｒｎａの送達
JP2015533375A (ja) 2012-10-18 2015-11-24 シーエイチディー・バイオサイエンス，インコーポレーテッド ペルオキシ酸を含む組成物
JP6407885B2 (ja) * 2012-12-20 2018-10-17 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 刺激緩和ポリマーおよびその使用
BR112015014947A2 (pt) 2012-12-21 2017-07-11 Rhodia Operations composições com copolímero responsivo ao ph contendo maep e/ou mahp e métodos de uso das mesmas
CN110305265A (zh) 2012-12-21 2019-10-08 罗地亚经营管理公司 防沉和增稠组合物及使用其的方法
MX357773B (es) 2013-02-06 2018-07-24 Lubrizol Advanced Mat Inc Composicion y metodo para alaciado de cabello semi-permanente.
CN105073798B (zh) * 2013-03-11 2018-09-25 路博润先进材料公司 制备表面活性剂响应性乳液聚合物的方法
US10918589B2 (en) 2013-03-15 2021-02-16 John Robert Goepfert Personal-lubricating material and method for lubricant manufacture
DE102013213335A1 (de) * 2013-07-08 2015-01-08 Bwt Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Bereitstellung einer Hyaluronsäure enthaltenden Zusammensetzung
US10030091B2 (en) * 2013-09-11 2018-07-24 M-I L.L.C. Synthesis of organic-inorganic hybrid water soluble polymers in oil field applications
WO2015042013A1 (en) 2013-09-18 2015-03-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Stable linear polymers
EP3053977B1 (en) * 2013-09-30 2019-09-11 Fujimi Incorporated Polishing composition and method for producing same
KR20160077206A (ko) 2013-11-08 2016-07-01 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 반-영구적으로 모발을 펴는 조성물 및 방법
WO2015077912A1 (en) * 2013-11-26 2015-06-04 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Novel silicone emulsion, water-based anchorage additive thereof and silicone release coating composition
AR098786A1 (es) 2013-12-17 2016-06-15 Lubrizol Advanced Mat Inc Microgeles polimerizados en emulsión que responden a tensioactivos
ES2887110T3 (es) 2014-01-16 2021-12-21 Grace W R & Co Medios para cromatografía de afinidad y dispositivos para cromatografía
EP3104216B1 (en) * 2014-02-06 2019-11-13 JSR Corporation Lens solution, contact lens, and production method therefor
US9578879B1 (en) 2014-02-07 2017-02-28 Gojo Industries, Inc. Compositions and methods having improved efficacy against spores and other organisms
EP2907828A1 (de) 2014-02-14 2015-08-19 Basf Se Verfahren zur Herstellung von kationogen-ampholytischen VP/VI-Copolymeren
JP6914189B2 (ja) 2014-05-02 2021-08-04 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ 官能化担体材料並びに官能化担体材料を作製及び使用する方法
CA2944711C (en) * 2014-05-21 2022-01-11 Colgate-Palmolive Company Aqueous liquid dishwashing composition
JP6487641B2 (ja) * 2014-06-30 2019-03-20 中野製薬株式会社 スタイリング化粧料
EP3183310B1 (en) 2014-08-08 2021-11-24 NDSU Research Foundation Bio-based acrylic monomers and polymers thereof
KR20170096170A (ko) 2014-12-17 2017-08-23 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 계면활성제 반응성 에멀젼 중합 마이크로-겔
FR3030307B1 (fr) * 2014-12-23 2016-12-09 Coatex Sas Polymere multiphasique a titre d'agent epaississant et suspensif
WO2016105502A1 (en) 2014-12-24 2016-06-30 Valspar Sourcing, Inc. Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
US11981822B2 (en) 2014-12-24 2024-05-14 Swimc Llc Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
US10245221B2 (en) 2015-05-07 2019-04-02 Celeb LLC Stabilized color depositing shampoo
US9889080B2 (en) 2015-05-07 2018-02-13 Celeb LLC Color depositing shampoo
US10907000B2 (en) * 2015-05-21 2021-02-02 Isp Investments Llc Functionally versatile amphiphilic copolymers
EP3302784B1 (en) 2015-06-05 2021-10-06 W.R. Grace & Co.-Conn. Adsorbent bioprocessing clarification agents and methods of making and using the same
EP3329943B1 (en) * 2015-07-27 2020-07-08 JSR Corporation Method for producing medical device and medical device
JP6754362B2 (ja) * 2015-08-04 2020-09-09 Jsr株式会社 重合体組成物、物品、メディカルデバイス、物品の製造方法および細胞塊の製造方法
WO2017109786A1 (en) 2015-12-23 2017-06-29 Kornit Digital Ltd. Rub-resistant inkjet composition
WO2017112837A1 (en) 2015-12-23 2017-06-29 Valspar Sourcing, Inc. Latex polymers made using metallic-base-neutralized surfactant and blush-resistant coating compositions containing such polymers
MX2018007870A (es) 2015-12-31 2018-11-09 Colgate Palmolive Co Composiciones de limpieza.
EP3430327A1 (en) 2016-03-16 2019-01-23 Inertech IP LLC System and methods utilizing fluid coolers and chillers to perform in-series heat rejection and trim cooling
FR3052057B1 (fr) 2016-06-02 2020-04-24 L'oreal Composition comprenant un tensioactif anionique, un organosilane et une silicone aminee polyoxyalkylenee ou quaternisee, et procede de traitement cosmetique
EP3315580A1 (en) 2016-10-26 2018-05-02 Covestro LLC Antimicrobial proppant
CN110446724B (zh) 2016-12-19 2021-11-05 路博润先进材料公司 表面活性剂响应性乳液聚合微凝胶
EA037634B1 (ru) * 2017-03-29 2021-04-23 ЮНИЛЕВЕР АйПи ХОЛДИНГС Б.В. Устройство и способ измерения жидкостного трения волос
EA037963B1 (ru) 2017-03-29 2021-06-16 ЮНИЛЕВЕР АйПи ХОЛДИНГС Б.В. Способ измерения жидкостного трения волос
EP3635017B1 (en) 2017-05-04 2021-07-07 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Dual activated microgel
US20180340046A1 (en) 2017-05-27 2018-11-29 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
US20180362678A1 (en) * 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant
CN110809463B (zh) * 2017-09-28 2022-09-09 株式会社漫丹 半固体状清洗剂
EP3773424A4 (en) * 2018-03-30 2022-04-20 ISP Investments LLC HAIR STYLING COMPOSITIONS COMPRISING POLYGALACTOMANNANS, AND METHOD OF USE THEREOF
KR20210008483A (ko) 2018-04-12 2021-01-22 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 모발 개질 조성물 및 이의 방법
FR3083982B1 (fr) 2018-06-28 2020-06-19 L'oreal Composition cosmetique comprenant des tensioactifs anioniques, non io-niques et amphoteres, au moins deux organosilanes et des polymeres catio-niques associatifs, procede de traitement cosmetique et utilisation
FR3104030B1 (fr) 2019-12-06 2022-01-07 Oreal Procédé de traitement capillaire comprenant l’application d’une composition cosmétique de soin comprenant un polymère cationique et un organosilane, puis d’une composition cosmétique lavante
FR3104984B1 (fr) 2019-12-18 2023-05-12 Oreal Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un tensioactif anionique carboxylique, un tensioactif amphotère, un tensioactif non ionique, un polymère cationique, de préférence associatif et un agent propulseur
FR3104982B1 (fr) 2019-12-18 2023-08-18 Oreal Composition cosmétique comprenant un tensioactif anionique carboxylique particulier, un tensioactif amphotère, un polymère cationique, et un polymère épaississant acrylique non associatif
FR3104967B1 (fr) 2019-12-18 2022-08-05 Oreal Procédé de traitement capillaire
FR3104978B1 (fr) 2019-12-18 2023-11-03 Oreal Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques comprenant l’application d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange de deux compositions
FR3104979B1 (fr) 2019-12-18 2023-06-02 Oreal Composition cosmétique comprenant un polymère associatif cationique, un tensioactif anionique carboxylique, éventuellement un tensioactif non ionique et un tensioactif amphotère ou zwittérionique
FR3113830B1 (fr) 2020-09-10 2023-06-23 Oreal Composition solide comprenant l’association d’au moins deux tensioactifs anioniques particuliers
FR3117814B1 (fr) 2020-12-17 2023-12-08 Oreal Composition comprenant une base de coloration d’oxydation particuliere, au moins une gomme de guar et au moins un corps gras.
FR3117864B1 (fr) 2020-12-21 2024-01-19 Oreal Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone non aminée, un polymère associatif et un polysaccharide non associatif ; et procédé de traitement cosmétique
FR3122833B1 (fr) 2021-05-12 2024-08-23 Oreal Composition cosmétique comprenant au moins un tensioactif anionique, un tensioactif amphotère ou zwittérionique, un polymère associatif et un polyol
JP2024519822A (ja) 2021-05-17 2024-05-21 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 色落ちを軽減するためのヘアカラー組成物
FR3125225B1 (fr) 2021-07-19 2024-08-30 Oreal Composition comprenant une association particulière de tensioactifs et un polymère cationique
KR20240057426A (ko) 2021-09-03 2024-05-02 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 모발 성장을 촉진하기 위한 미로탐누스 종의 추출물의 용도
FR3130155A1 (fr) 2021-12-14 2023-06-16 L'oreal Composition cosmétique comprenant une silicone bis-aminée, un polymère associatif et un polymère cationique
FR3130154B1 (fr) 2021-12-14 2024-08-16 Oreal Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone bis-aminée et un polymère associatif
FR3130582A1 (fr) 2021-12-22 2023-06-23 L'oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition cosmétique comprenant du propane-1,3-diol et une composition colorante
FR3130580A1 (fr) 2021-12-22 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique comprenant du propane-1,3-diol, un ou plusieurs agents alcalins, un ou plusieurs polymères cellulosiques associatifs et un ou plusieurs colorants
FR3130575A1 (fr) 2021-12-22 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique comprenant du propane-1,3-diol, un ou plusieurs agents alcalins, un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, un ou plusieurs polymères acryliques anioniques non associatifs et un ou plusieurs colorants
FR3136171A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant une étape de lavage, une étape d’application d’une composition cosmétique comprenant des aminoacides et des (poly)acides carboxyliques hydroxylés, puis une étape de conditionnement.
FR3136162A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire comprenant l’application d’une composition comprenant des aminoacides et des (poly)acides carboxyliques hydroxylés, suivie d’un lavage des cheveux, et utilisation comme pré-shampoing
FR3136167A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire pour limiter la teneur en calcium des cheveux
FR3136166A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant une multi-application d’une composition comprenant des aminoacides et des hydroxyacides carboxyliques particuliers
FR3136169A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire pour limiter la perte de brillance des cheveux
FR3136168A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Procédé de traitement capillaire pour le renforcement des cheveux sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés
FR3136159A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique un ou plusieurs aminoacides, un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés en C2-C8 et un ou plusieurs sels de (poly)acides carboxyliques hydroxylés en C2-C8, et procédé de traitement cosmétique
FR3136163A1 (fr) * 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant au moins 1% d’aminoacides et au moins 3% de (poly)acides carboxyliques hydroxylés, et procédé de traitement cosmétique
FR3136158A1 (fr) * 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant des aminoacides, des (poly)acides carboxyliques hydroxylés et des tensioactifs amphotères, et procédé de traitement cosmétique
FR3136170A1 (fr) 2022-06-01 2023-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant des aminoacides, des (poly)acides carboxyliques hydroxylés et des polymères associatifs, et procédé de traitement cosmétique
FR3140271A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140281A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Procédé de traitement cosmétique des cheveux avec une composition cosmétique comprenant des silicones aminées particulières
FR3140276A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs anioniques particuliers et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140282A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des polymères cationiques et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140280A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un polyol, et procédé de traitement cosmétique
FR3140274A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un agent épaississant
FR3140273A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un agent colorant et/ou un azurant optique, et procédé de traitement cosmétique des cheveux
FR3140272A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des silicones aminées particulières et des substances parfumantes, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140283A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs anioniques et amphotères dans un rapport pondéral particulier et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140279A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un corps gras non siliconé, et procédé de traitement cosmétique des cheveux
FR3140278A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des tensioactifs cationiques et des silicones aminées particulières, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140275A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant des silicones aminées particulières et des silicones additionnelles, et procédé de traitement cosmétique des cheveux.
FR3140277A1 (fr) 2022-09-30 2024-04-05 L'oreal Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un polymère associatif, et procédé de traitement cosmétique des cheveux
TWI842550B (zh) * 2023-06-02 2024-05-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 抗菌矽膠材料、其製造方法及含其之植入式醫療器材

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4275055A (en) 1979-06-22 1981-06-23 Conair Corporation Hair conditioner having a stabilized, pearlescent effect
US4777037A (en) 1981-07-29 1988-10-11 Helene Curtis Industries, Inc. Hair conditioning compositions containing volatile cyclic silicone and quaternary nitrogen-containing agent
US4728696A (en) * 1985-12-02 1988-03-01 The Dow Chemical Company Amphiphilic monomer and hydrophobe associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and said amphiphilic monomer
US4801671A (en) 1987-06-25 1989-01-31 Desoto, Inc. Production of alkali-soluble, carboxyl-functional aqueous emulsion thickeners
US5077042A (en) 1988-03-25 1991-12-31 Johnson Products Co., Inc. Conditioning hair relaxer system with conditioning activator
CA2015832C (en) * 1989-05-15 2002-05-28 Eric K. Eisenhart Multi-stage polymer particles having a hydrophobically-modified, ionically-soluble stage
CA2035605A1 (en) * 1990-02-14 1991-08-15 Eric K. Eisenhart Emulsion thickeners
US5073372A (en) 1990-11-30 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Leave-on facial emulsion compositions
US5164177A (en) 1991-06-18 1992-11-17 Helene Curtis, Inc. Aqueous hair styling aid
HUT74560A (en) 1991-10-16 1997-01-28 Richardson Vicks Inc Enhanced skin penetration system for improved topical delivery of drugs
CA2122272A1 (en) 1991-11-22 1993-05-27 Susan C. Wivell Combined personal cleansing and moisturizing compositions
AU3073692A (en) 1991-11-25 1993-06-28 Richardson-Vicks Inc. Compositions for regulating skin wrinkles and/or skin atrophy
DE4213971A1 (de) 1992-04-29 1993-11-04 Basf Ag Copolymerisate aus carbonsaeuren und quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung als verdickungs- oder dispergiermittel
US5292843A (en) * 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomers
US5376709A (en) 1993-03-12 1994-12-27 Rohm And Haas Company Method for improving thickeners for aqueous systems
US6299866B1 (en) 1994-12-28 2001-10-09 Isp Investments Inc. Water-based, hair care products containing homogeneous terpolymers having both hair styling and conditioning properties
US5708068A (en) * 1995-01-16 1998-01-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft deicing/anti-icing fluids thickened by associative polymers
US5639841A (en) * 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
US5948416A (en) 1995-06-29 1999-09-07 The Procter & Gamble Company Stable topical compositions
US6268431B1 (en) 1995-09-01 2001-07-31 The Procter & Gamble Company Hair styling shampoos containing low Tg latex polymer particles
US5990233A (en) 1996-08-16 1999-11-23 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Rheology modifiers for use in aqueous compositions
SG67989A1 (en) 1996-08-16 1999-10-19 Nat Starch Chem Invest Thickened personal care composition
EP0825200A1 (en) 1996-08-16 1998-02-25 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Polymeric rheology modifiers
US6132704A (en) 1996-09-20 2000-10-17 Helene Curtis, Inc. Hair styling gels
FR2760360B1 (fr) 1997-03-04 1999-12-24 Oreal Composition de coiffage remodelable
JP2002507239A (ja) 1997-06-30 2002-03-05 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 望ましい食物汚れ除去性、流動学的性質、及び起泡性をもつ、ｐＨの調節された液状もしくはゲル状軽質食器洗浄用洗剤組成物
ES2152731T3 (es) 1997-07-31 2001-02-01 Wella Ag Producto para aumentar la conformabilidad y el brillo del cabello.
GB9721094D0 (en) 1997-10-03 1997-12-03 Unilever Plc Autophobic hairspray compositions
US5997764A (en) 1997-12-04 1999-12-07 The B.F. Goodrich Company Thickened bleach compositions
FR2777011B1 (fr) 1998-04-01 2000-05-19 Atochem Elf Sa Emulsions eau dans eau, stables et de faible taille de particules leur procede de synthese et application en tant qu'epaississants
FR2781666B1 (fr) 1998-07-30 2000-09-08 Oreal Composition cosmetique solide et ses utilisations
DE69936172T2 (de) 1998-09-11 2008-01-31 Rohm And Haas Co. Verfahren zur Korrosionsinhibierung in einer wässrigen Aerosol-oder Schaum-Haarformungszusammensetzung
KR100613969B1 (ko) 1998-12-17 2006-08-18 가부시키가이샤 시세이도 화장료 조성물
US6361768B1 (en) 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
CN1157426C (zh) 1998-12-30 2004-07-14 诺沃恩Ip控股公司 用于处理角蛋白基质的支化/嵌段共聚物
US6290943B1 (en) 1999-10-22 2001-09-18 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Stable multiple emulsion composition
US6271192B1 (en) 1999-11-10 2001-08-07 National Starch And Chemical Investment Holding Company Associative thickener for aqueous fabric softener
AU1495701A (en) 2000-01-28 2002-01-03 Rohm And Haas Company Thickener for aqueous systems
FR2805990B1 (fr) 2000-03-07 2003-04-11 Oreal Composition capillaire epaissie comprenant un polymere fixant et un compose pulverulent

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