FR3130155A1 - Composition cosmétique comprenant une silicone bis-aminée, un polymère associatif et un polymère cationique - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins une silicone bis-aminée, au moins un polymère cationique et au moins un polymère associatif. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, à l’aide d’une telle composition et son utilisation pour le traitement cosmétique des matières kératiniques.

Description

Composition cosmétique comprenant une silicone bis-aminée, un polymère associatif et un polymère cationique
La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant une ou plusieurs silicones alpha,omega-bis-aminées, un ou plusieurs polymères associatifs et un ou plusieurs polymères cationiques. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment. L’invention concerne en outre l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, ainsi que par les traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages, voire les lavages répétés.
Les cheveux se retrouvent ainsi endommagés par ces différents facteurs et peuvent à la longue devenir secs, rêches, cassants ou ternes, notamment aux endroits fragiles, et plus particulièrement au niveau des pointes.
Ainsi, pour remédier à ces inconvénients, il est usuel d’avoir recours à des soins capillaires qui mettent en œuvre des compositions destinées à conditionner les cheveux en leur apportant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment du lissage, de la brillance, de la douceur, de la souplesse, de la légèreté, un toucher naturel et de bonnes propriétés de démêlage.
Ces compositions de soin capillaire, destinées à être appliquées de manière régulière sur les cheveux, peuvent être, par exemple des après-shampoings, des masques ou des sérums, et peuvent se présenter sous la forme de gels, de lotions capillaires et de crèmes de soin plus ou moins épaisses.
Il est notamment connu d’utiliser des compositions sous forme de masques ou sérums huileux, contenant des associations d’huiles siliconées et/ou non siliconées. Cependant, de telles compositions conduisent encore trop souvent à un graissage trop important des fibres kératiniques, qui se traduit par un toucher gras voire collant de celles-ci, et un aspect visuel lourd et chargé.
De plus, les compositions renfermant des huiles, une fois appliquées sur les cheveux, conduisent fréquemment des effets peu agréables au toucher, notamment les cheveux ont tendance à être rêches et/ou à « crisser » (c'est-à-dire produire un effet sonore désagréable) en particulier lorsque l’on frotte les cheveux les uns aux autres tout en faisant glisser les doigts le long des cheveux de la racine à la pointe.
Par ailleurs, les cheveux traités avec de telles compositions ne sont pas faciles ni rapides à sécher.
Enfin, les bénéfices immédiats apportés par de telles compositions, par exemple en matière de démêlage des cheveux, lisse glissant, souplesse ou enrobage, ne suffisent pas toujours aux cheveux les plus abimés ; en outre, ils ont tendance à s’estomper rapidement dans le temps, et même à disparaître après un shampooing.
La présente invention vise à proposer des compositions qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés précédemment, et qui soient capables de conditionner les fibres kératiniques de manière durable, en particulier en leur conférant de bonnes propriétés cosmétiques.
Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition cosmétique comprenant :
(i) une ou plusieurs silicones alpha,omega-bis-aminées,
(ii) un ou plusieurs polymères associatifs et
(iii) un ou plusieurs polymères cationiques.
La composition selon l’invention permet de conférer de bonnes propriétés cosmétiques aux matières kératiniques, notamment aux fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux, notamment en matière de démêlage, de souplesse, de caractère lisse au toucher et visuellement, de douceur, de brillance, de discipline et de maîtrise des frisottis.
En outre, la composition selon l’invention présente de bonnes qualités d’usage. Elle est facile à appliquer, à répartir sur les fibres kératiniques et fondante à l’application. Elle présente une texture agréable, homogène, lisse et onctueuse.
Le cas échéant, elle s’élimine très bien par simple rinçage des fibres kératiniques, sans laisser de toucher ou d’aspect gras de celles-ci.
Même en l’absence de rinçage de la composition, lorsque qu’elle est utilisée comme leave-on par exemple, les fibres restent légères, non chargées et non collantes, et présentent un toucher propre.
De plus cette composition présente une bonne durabilité des effets dans le temps (au moins pendant 24 heures) et une bonne rémanence des effets par exemple à au moins un shampoing.
En particulier, la composition selon l’invention permet de conférer aux cheveux, dès l’application, des propriétés de toucher lisse, de douceur, de souplesse et de légèreté ; après 1 shampoing, le niveau de soin apporté par la composition selon l’invention, reste très élevé, notamment sur cheveux secs, sur lesquels on constate que le toucher lisse (glissant) est toujours présent, et de manière homogène des racines aux pointes des cheveux.
La composition selon l’invention permet d’apporter de bonnes propriétés de conditionnement, notamment de soin, aux cheveux bien qu’elle contienne une faible teneur en silicone et contienne peu, voire pas, de tensioactifs cationiques. De préférence la composition selon l’invention ne contient pas de tensioactifs cationiques, notamment la teneur totale en tensioactifs cationiques est inférieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement 0,1% et encore plus préférentiellement de 0 %.
Dans la présente demande, et à moins d’une indication contraire, le terme « au moins un » est équivalent à « un ou plusieurs » ; et les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
(i) Silicones alpha,oméga-bis-aminées
La composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs silicones alpha,oméga-bis-aminées, c’est-à-dire comprenant des groupements terminaux aminés ; on entend par là que les groupes situés en bout de chaine (les groupements terminaux en positions alpha et oméga) comprennent un groupement aminé. Le groupement aminé peut être une amine primaire, secondaire ou tertiaire ainsi qu’un ammonium quaternaire.
De préférence, la composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs silicones alpha,oméga-bis-aminées répondant à la formule (I) :

dans laquelle :
- les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupement OH ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4,
- les radicaux R1, R2, R3et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6ou un groupe aminoalkyle en C1-C6;
- x est compris entre 0 et 6 ; y est compris entre 0 et 6, et n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5 000 et 200 000.
De préférence, les radicaux R sont identiques et représentent CH3(méthyle).
De préférence, R1, R2, R3et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, de préférence linéaire saturé, en C1-C4, mieux C2-C4, notamment éthyle; ou un groupe aminoalkyle en C2-C4, notamment de structure –(CaH2a)-NH2avec a = 2 à 4 ; en particulier aminoéthyle (-CH2-CH2-NH2).
De préférence, x est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux x=3.
De préférence, y est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux y=3.
De préférence, x=y.
De préférence, n est tel que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 10 000 et 150 000 g/mol, voire entre 15 000 et 100 000 g/mol.
Dans un mode de réalisation préféré, la silicone alpha-oméga aminée répond à la formule (I) dans laquelle R = méthyle, x = y = 3 et R1= R2= R3= R4= H ; il s’agit alors d’une bis-aminopropyl diméthicone (nom INCI).
La composition comprend une teneur totale en silicone(s) alpha,oméga-bis-aminée(s) allant de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition comprend une teneur totale en silicone(s) alpha,omega-bis-aminée(s) de formule (I) allant de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
(ii) Polymère associatif
La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères associatifs. De préférence, les polymères associatifs sont non ioniques.
Au sens de la présente invention, on entend par "polymère" tout composé issu de la polymérisation par polycondensation ou de la polymérisation radicalaire de monomères dont l’un au moins est différent d’un oxyde d’alkylène et d’un composé monofonctionnel de formule RX, R désignant un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30, éventuellement hydroxylé, et X désignant un groupement acide carboxylique, amine, amide, hydroxyle, ester. Sont en particulier exclus tous les composés issus uniquement de la simple condensation d’un oxyde d’alkylène sur un alcool gras, un ester gras, un acide gras, un amide gras, une amine grasse.
Au sens de la présente invention, on entend par "polymère associatif" un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone, ou groupement, hydrophile et au moins une zone, ou groupement, hydrophobe.
Les polymères associatifs selon l’invention sont des polymères comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone et dont les molécules sont capables, dans le milieu de formulation, de s’associer entre elles ou avec des molécules d’autres composés. De préférence, la chaîne grasse comporte de 10 à 30 atomes de carbone.
Un cas particulier de polymères associatifs sont des polymères amphiphiles, c’est-à-dire des polymères comportant une ou plusieurs parties ou groupements hydrophiles qui les rendent solubles dans l’eau et une ou plusieurs zones ou groupements hydrophobes (comprenant au moins une chaîne grasse) par lesquelles les polymères interagissent et se rassemblent entre eux ou avec d’autres molécules.
Par "groupement hydrophobe", on entend un groupe ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Par « chaîne grasse » au sens de la présente invention, on entend une chaîne alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifiée, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone.
Par composé « gras », tel que par exemple un alcool gras, un acide gras ou un amide gras, on entend au sens de la présente invention, un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, telle qu’alkyle ou alcényle, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone.
Parmi les polymères associatifs anioniques, on peut notamment citer :
- (A) ceux comportant au moins un motif hydrophile et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse; et plus particulièrement ceux :
dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci; et
dont le motif éther d’allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I’) suivante : CH2=C(R’)-CH2OBnR
dans laquelle R’ désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n va de 0 à 100, et R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle et cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. De préférence, R’ désigne H, n = 10 et R désigne un radical stéaryl (C18).
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles en C1-C4, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse de formule (I’), et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est de préférence un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol ou le méthylène-bis-acrylamide.
On préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment celui vendu par la société BASF sous la dénomination SALCARE SC 80 qui est une émulsion aqueuse à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10), de dénomination INCI Steareth-10 Allyl Ether/Acrylates Copolymer.
- (B) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante :

dans laquelle R1désigne H, CH3ou C2H5, et dont le motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante :

dans laquelle R2désigne H, CH3ou C2H5, et R3désigne un radical alkyle en C10-C30, de préférence en C12-C22.
Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés conformes à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle et le méthacrylate de dodécyle.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d’un mélange de monomères comprenant : (i) de l’acide (méth)acrylique, (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2désigne H ou CH3, R3désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et optionnellement (iii) un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on préfère plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide (méth)acrylique, 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyle en C10-C30, et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide (méth)acrylique, 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyle en C10-C30et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tels que ceux décrits précédemment.
On peut notamment citer les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020, CARBOPOL ULTREZ 20, CARBOPOL ULTREZ 21, de dénomination INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 et le CARBOPOL 1382.
- (C) les terpolymères anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’alkyle tel que le copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle, en particulier celui vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES (nom INCI : C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer).
- (D) les terpolymères acryliques comprenant (a) 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique.
On peut notamment citer le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40 OE), notamment en dispersion aqueuse à 25% tel que le produit VISCOPHOBE DB1000 vendu par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL) de dénomination INCI Polyacrylate-3.
- (E) les copolymères comportant parmi leurs monomères (i) un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, tel que l’acide acrylique ou méthacrylique, et (ii) un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, notamment acrylique ou méthacrylique, et d'alcool gras notamment en C8-C32 oxyalkyléné, notamment comprenant 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, en particulier 4 à 50, voire 10 à 40 OE.
On peut en particulier citer comme monomères, les (méth)acrylate de béhényle ou de stéaryle, comprenant 10 à 40 OE, notamment 18 à 30 OE.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4, notamment un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.
De préférence, ces copolymères comprennent au moins un monomère acide (méth)acrylique, au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C8-C32, oxyéthyléné comprenant 2 à 100 moles OE, en particulier 4 à 50 OE, voire 10 à 40 OE.
A titre d’exemples, on peut citer l’ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), ou encore l’ACULYN 28 vendu par ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER vendu par Lubrizol.
- (F) les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
Parmi les polymères de ce type, on peut citer plus spécialement
-les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motif AMPS (acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique ou sel) et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que décrits dans la demande EP-A-750899
-les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C8)alkylacrylamide , tels que ceux décrits dans le brevet US5089578
- les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non réticulés et réticulés
- les copolymères constitués de motifs AMPS et de motifs méthacrylate de stéareth-25 tels que l’ARISTOFLEX HMS commercialisé par la société CLARIANT, (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) ou méthacrylate de beheneth-25, tels que ARISTOFLEX HMB (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer) commercialisé par la société CLARIANT, ou encore méthacrylate de steareth-8, comme l’ARISTOFLEX SNC de CLARIANT (dénomination INCI ammonium acryloyldimethyltaurate / steareth-8 methacrylate copolymer).
- (G) les polymères associatifs comportant au moins un monomère vinyllactame et au moins un monomère acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique tels que les terpolymères de vinylpyrrolidone, d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C20, par exemple de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE®LM (dénomination INCI VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer).
Parmi les polymères associatifs cationiques, on peut citer :
- (A’) les polyuréthanes associatifs cationiques, qui peuvent être représentés par la formule générale (Ia) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'
dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d’hydrogène ;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ;
L, L’ et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d’un diisocyanate ;
P et P’, identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ;
Y représente un groupement hydrophile ;
r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25,
n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000 ;
la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
De préférence, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.
Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) décrite ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X, X’ représentent chacun un groupe L’’,
n et p sont des nombres entiers qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et
L, L’, L’’, P, P’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
n=p=0 (les polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation),
les fonctions amine protonées résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X et X’ représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire,
n = p = 0, et
L, L’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre inclusivement 400 et 500 000, en particulier entre inclusivement 1000 et 400 000 et idéalement entre inclusivement 1000 et 300 000.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel.
A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :
dans lesquelles :
R2représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
R1et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure, ou un mésylate.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule :
dans laquelle :
Z représente –O-, -S- ou –NH- ; et
R4représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.
Les groupements P et P’, comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l’une des formules suivantes :

dans lesquelles :
R5et R7ont les mêmes significations que R2défini précédemment ;
R6, R8et R9ont les mêmes significations que R1et R3définis précédemment ;
R10représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P,
et A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.
En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (Ia) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.
Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d’hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.
Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.
Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :
HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')p-ZH, dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.
A titre d'exemple, on peut citer la N méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine et la N-sulfoéthyldiéthanolamine.
Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4est défini plus haut.
A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate.
Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (Ia).
Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol.
A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné alpha-hydroxyle.
Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (Ia) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l’agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.
Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (Ia) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse.
Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.
- (B’) les dérivés de cellulose quaternisée, et en particulier :
- i) les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;
- ii) les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;
- iii) les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) :

dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement ammonium RaRbRcN+-, Q-dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30préférentiellement C1-C20, tel que méthyle ou dodécyle ; et Q- représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ; et
n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000.
Les radicaux alkyles portés par les celluloses i) ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ii) ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, le produit QUATRISOFT LM 200, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL (dénomination INCI Polyquaternium-24) et les produits CRODACEL QM (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride), CRODACEL QL (alkyle en C12) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride) et CRODACEL QS (alkyle en C18) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride) commercialisés par la société CRODA.
On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium plus préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium Cl-,(CH3)3N+- et R’ représente du chlorure de diméthyl-dodécylammonium Cl-,(CH3)2(C12H25)N+-. Ce type de polymère sont connus sous les noms commerciaux SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL de dénomination INCI Polyquaternium-67.
Plus particulièrement les polymères de formule (Ib) sont ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs. Préférentiellement la viscosité est comprise inclusivement entre 2700 et 2800 cPs. Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 cPs et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs.
- (C’) les polyvinyllactames cationiques, notamment ceux comprenant :
- a) au moins un monomère de type vinyllactame ou alkylvinyllactame;
- b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (IIc) suivantes :

dans lesquelles :
X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6,
R1 et R6 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-C5,
R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (IIIc) :
dans lequel :
Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16,
R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30,
p, q et r désignent, indépendamment l’un de l’autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1,
m et n désignent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100,
x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100,
Z désigne un contre-ion anionique d’acide organique ou minéral, tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ;
sous réserve que :
- l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30,
- si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1,
- si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0.
Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs.
De préférence le contre-ion Z- des monomères de formule (Ic) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l’ion méthosulfate, l’ion tosylate.
De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30.
Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (Ic) pour laquelle, préférentiellement, m et n sont égaux à zéro.
Le monomère vinyllactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (IVc) :

dans laquelle s désigne un nombre entier allant de 3 à 6 ; R9 désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5 et R10 désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5, sous réserve que l’un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome d’hydrogène.
Encore plus préférentiellement, le monomère (IVc) est la vinylpyrrolidone.
Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques.
A titre de composés particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins :
a)-un monomère de formule (IVc),
b)-un monomère de formule (Ic) dans laquelle p=1, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C5 et R5 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C24 et
c)-un monomère de formule (IIc) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5.
Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de monomère (b). De tels polymères sont notamment décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment :
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.
Le terpolymère vinylpyrrolidone /diméthylaminopropyl méthacrylamide/ chlorure de lauryl diméthylméthacrylamidopropylammonium est notamment proposé par la société ISP sous les dénominations Styleze W10 ou Styleze W20L (dénomination INCI Polyquaternium-55).
La masse moléculaire en poids (Mw) des polymères poly(vinyllactame) cationiques est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000, plus particulièrement entre 200 000 et 2 000 000 et préférentiellement entre 400 000 et 800 000.
- (D’) les polymères cationiques obtenus par polymérisation d’un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, tels que décrits dans la demande de brevet WO2004/024779.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les produits de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
- un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
Un tel polymère est par exemple le composé commercialisé par la société LUBRIZOL sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI Polyacrylate-1 crosspolymer.
Les polymères associatifs non ioniques sont choisis de préférence parmi, seuls ou en mélange :
(1) Les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28; de préférence parmi :
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme la cetylhydroxyéthyl cellulose commercialisée notamment sous la référence NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société Ashland, ou le produit Polysurf 67CS vendu par la société Ashland,
- les hydroxyéthylcellulosess modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL,
- et leurs mélanges.
(2) Les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA.
(3) Les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28. On peut citer à titre d’exemple :
- le copolymère vinylpyrrolidone/hexadécène et notamment les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 vendus par la société I.S.P.
- le copolymère vinylpyrrolidone/eicosène et notamment les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 vendus par la société I.S.P.
(4) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.
(5) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
(6) Les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(7) Les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE.
De préférence, les polyuréthanes polyéthers comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.
A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380.389 (1993).
Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].
De préférence, la composition comprend un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, préférentiellement choisis parmi les polyuréthanes polyéthers.
De préférence, le ou les polymères associatifs sont présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5% en poids, mieux de 0,2 à 0,8% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le ou les polymères associatifs non ioniques sont présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5 % en poids, mieux de 0,2 à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le ou les polymères associatifs non ioniques choisis parmi les polyuréthanes polyéthers sont présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5 % en poids, mieux de 0,2 à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
(iii) Polymère cationique
La composition selon l’invention comprendre un ou plusieurs polymères cationiques, différents des polymères associatifs décrits ci-dessus. Ce ou ces polymères cationiques sont donc non associatifs.
On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne comprenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106environ, de préférence comprise entre 103et 3.106environ.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :
(1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :

dans lesquelles :
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut citer en particulier le Polyquaternium-37 (nom INCI). On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA.
(2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) Les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :

dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO de nom INCI Polyquaternium-6, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR" de nom INCI Polyquaternium-7.
(8) Les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (III) :

dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1-C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2CH2O)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :

dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3et R4représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) Les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V) :

dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, b-hydroxyéthyle, b-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence CH2CH2OCH2-CH2.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.
(12) Les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :

(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100 % en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95 % en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100 % en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90 % en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.
D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées ; et encore mieux parmi ceux de la famille (1).
Parmi les polymères cationiques, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d’éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium ; et leurs mélanges.
Préférentiellement, le ou les polymères cationiques peuvent être choisis parmi les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium et leurs mélanges, notamment parmi les homopolymères de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) triméthyl ammonium, et mieux parmi les polymères de nom INCI Polyquaternium-37.
De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques en une quantité totale allant de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques choisis dans la famille (1) ci-dessus en une quantité totale allant de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Autres ingrédients
La composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs corps gras, notamment un ou plusieurs corps gras liquides (25°C, 1 atm), et en particulier un ou plusieurs esters gras, de préférence liquides (25°C, 1 atm).
De préférence, le ou les corps gras additionnels ne sont pas siliconés (ne contiennent pas de liaisons Si-O) et ne sont pas (poly)oxyalkylénés.
Par ‘gras’ on entend que le composé comprend au moins une chaine hydrocarbonée en C8 ou plus, notamment en C8-C40.
Ainsi, la composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs corps gras liquides choisis parmi les huiles de type triglycéride d’origine végétale ou synthétique, les huiles minérales, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, et leurs mélanges.
Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 8 à 40, mieux de 10 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Avantageusement, la composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs esters gras liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras, notamment choisis parmi les esters de mono- ou poly-acides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1à C26ou ramifiés en C3à C26et de mono- ou poly-alcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1à C26ou ramifiés en C3à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 8, notamment à 10. De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié. Préférentiellement, l’ester liquide est choisi parmi les esters liquides de monoacide et de monoalcool.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate d’isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, tel que le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le palmitate de 2-octyldécyle ; les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de 2-octyldodécyle ; le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer le palmitate d'éthyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et leurs mélanges.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4à C22et d'alcools en C1à C22et les esters d'acides mono-, di-, ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxy en C2à C26. On peut notamment citer le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; le trilactate de glycéryle ; le trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention peut comprendre le ou les esters gras, notamment liquides, en une quantité totale allant de 0,5 à 15% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, préférentiellement de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l’invention peuvent comprendre de l’eau, de préférence en une teneur totale allant de 60 à 99% en poids, de préférence de 70 à 98% en poids, mieux de 80 à 95%, voire de 85 à 94% en poids par rapport au poids total de la composition.
Elles peuvent comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques notamment choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés en C1-C6 tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols en C2-C10, comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol (1,2-propanediol), le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol ; les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.
De préférence, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools en C1-C4notamment l’éthanol et l’isopropanol ; les diols tels que le butane-1,4-diol, le butane-1,2-diol, le butane-1,3-diol, le butane-2,3-diol, le propane-1,2-diol (propylène glycol), pentane-1,2-diol, pentane-1,5-diol, pentane-2,4-diol, pentane-1,3-diol, hexane-1,6-diol, hexane-1,2-diol, hexane-2,5-diol, 2-méthyl-2,4-pentanediol (hexylène glycol), diéthylène glycol, dipropylène glycol, triéthylène glycol ; les triols tels que l’hexane-1,2,6-triol, le glycérol ; les tétraols tels que l’érythritol ; l’alcool benzylique ; et leurs mélanges.
De préférence les compositions selon l’invention sont aqueuses.
Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, tels que, seuls ou en mélange : les tensioactifs non-ioniques; des agents épaississants organiques ou minéraux différents des polymères associatifs décrits précédemment ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents de conditionnement ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs et des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les adjuvants ci-dessus peuvent être généralement présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant.
Les compositions selon l’invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu’une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser un traitement cosmétique des matières kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d’un agent propulseur et former une mousse.
L’invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques notamment des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières, notamment fibres, kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.
La composition selon l’invention peut être appliquée sur des matières kératiniques sèches ou humides, ayant éventuellement subi au préalable un lavage avec un shampoing. De préférence, la composition selon l’invention est appliquée sur des matières ou fibres kératiniques humides.
La composition selon l’invention peut être appliquée selon un temps de pose pouvant aller de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.
Après application de la composition selon l’invention, les matières kératiniques peuvent être rincées à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher. De préférence, il n’y a pas d’étape de rinçage.
L’invention a en outre pour objet l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux.
L'utilisation de la composition peut se faire sur des cheveux humides ou secs, en mode rincé ou non rincé, et de préférence en mode non rincé (c'est-à-dire que les matières kératiniques ne sont pas rincées après application de la composition).
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend :
(i) une ou plusieurs silicones alpha,omega-bis-aminées répondant à la formule (I)

dans laquelle :
- les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupement OH ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4,
- les radicaux R1, R2, R3et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6ou un groupe aminoalkyle en C1-C6;
- x est compris entre 0 et 6 ; y est compris entre 0 et 6, et
- n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5 000 et 200 000 ;
de préférence en une teneur totale allant de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition,
(ii) un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, préférentiellement choisis parmi les polyuréthanes polyéthers ;
de préférence en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5% en poids, mieux de 0,2 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition ;
(iii) un ou plusieurs polymères cationiques choisis dans la famille (1) décrite ci-dessus, préférentiellement choisis parmi les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1 C4) trialkyl(C1 C4)ammonium et leurs mélanges ;
de préférence en une quantité totale allant de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemple 1
Les compositions de soin capillaire selon l’invention sont préparées à partir des ingrédients suivants (% en poids de matière active MA) :
Ingrédients A1 A2 A3
Bis-aminopropyl dimethicone 0,8 MA 1,5 MA 3,05 MA
Copolymère PEG-150/alcool décylique/SMDI (Aculyn 44 Polymer) 0,25 MA 0,25 MA 0,25 MA
Polyquaternium 37 (Salcare SC96) 0,55 MA 0,55 MA 0,55 MA
Propylène glycol 1,8 1,8 1,8
Caprylyl glycol 0,5 0,5 0,5
Glycérine 1 1 1
Isononyl isononanoate 3 3 3
Eau Qsp 100 Qsp100 Qsp 100
Les compositions ainsi obtenues peuvent être utilisées comme leave-on (application sans rinçage ultérieur) sur les cheveux, notamment sur les cheveux abimés. Elles apportent un bon niveau de soin aux cheveux, notamment un toucher lisse, de la douceur et de la légèreté. Après application, les cheveux sont souples, individualisés et disciplinés (pas de ‘paquets’ et pas d’effet cartonné).
Ces effets sont homogènes de la racine à la pointe des cheveux.
Exemple 2
La composition selon l’invention A1 préparée à l’exemple 1 est évaluée en comparaison avec une référence du commerce, le soin siliconé réparateur, sans rinçage, pour cheveux abimés Elsève CicaRepair - L’Oréal Paris.
Ces compositions sont évaluées sur demi-tête, sur 6 personnes aux cheveux mi-longs à longs, très abîmés.
Les cheveux sont tout d’abord lavés et conditionnés par application d’un binôme de soin {shampooing + masque} classique de réparation pour les cheveux abîmés (Elsève Total Repair 5 de l’Oréal Paris), puis ils sont rincés et essorés à l’aide d’une serviette.
On applique ensuite la composition A1 ou la composition du commerce, par demi-tête. Pour une tête donnée, on applique sur chaque demi-tête une quantité identique de composition, qui peut aller de 3,5 à 7,5 g par demi-tête, en fonction de la longueur des cheveux. On n’effectue pas de rinçage. La chevelure est ensuite séchée au sèche-cheveu avec passage de brosse et une évaluation est effectuée (T0).
Après 24h, les cheveux sont lavés avec un shampooing, puis séchés et une autre évaluation effectuée (T 1sh).
L’expert réalise les évaluations en comparant chaque demi-tête. Chaque critère est évalué à l’aveugle et l’expert indique quelle demi-tête est la plus performante sur le critère testé.
On obtient les résultats suivants :
T>R signifie que la composition de l’invention testée est meilleure que la référence
T=R signifie que la composition de l’invention testée est équivalente à la référence
T<R signifie que la composition de l’invention testée est moins bonne que la référence
T0 T1 shampoing
T>R T=R T<R T>R T=R T<R
Lisse visuel 2 3 1 4 2 0
Lisse toucher 4 1 1 6 0 0
Discipline 2 3 1 5 1 0
Individualisation 5 1 0 1 3 2
On constate qu’à l’application, la composition de l’invention apporte quasiment au moins autant, voire dans certains cas plus, de cosmétique sur cheveux secs par rapport au soin sans rinçage de référence, qui comprend des silicones en quantité importante (5 fois supérieure).
Elle apporte notamment plus de légèreté (cheveux plus individualisés, nettement plus toniques et largement moins lourds).
La composition selon la présente invention répond donc au challenge de la réparation des cheveux abîmés.
Après un shampooing, les cheveux traités avec l’invention présentent tout particulièrement beaucoup plus de caractère lisse au toucher, ainsi que visuellement, qu’avec la référence. Ils sont plus enrobés (enrobage glissant), avec un toucher plus homogène de la racine aux pointes, avec plus de discipline. Les bénéfices obtenus grâce à la composition selon l’invention perdurent après un shampooing.
Exemple 3
On prépare la composition capillaire comparative B1 à partir des ingrédients suivants (% en poids de matière active MA) ; pour rappel, on indique également la composition de A1 (exemple 1) :
Ingrédients A1
(invention)
B1
(comparative)
Bis-aminopropyl dimethicone 0,8 MA -
Amodimethicone - 0,8 MA
Copolymère PEG-150/alcool décylique/SMDI
(Aculyn 44 Polymer)
0,25 MA 0,25 MA
Polyquaternium 37 (Salcare SC96) 0,55 MA 0,55 MA
Propylène glycol 1,8 1,8
Caprylyl glycol 0,5 0,5
Glycérine 1 1
Isononyl isononanoate 3 3
Eau Qsp 100 Qsp100
La composition selon l’invention A1 et la composition comparative B1 sont évaluées sur des mèches de cheveux caucasiens moyennement sensibilisés (SA20) de 2,7 g et de 27 cm de longueur.
Les mèches sont préalablement traitées et conditionnés par application d’un binôme de réparation classique (shampooing + masque Elsève Total Repair 5 de l’Oréal Paris), puis elles sont rincées et essorées à l’aide d’une serviette.
On applique ensuite la composition A1 ou la composition B1 à raison de 0,36 g/g de cheveu, on n’effectue pas de rinçage et on sèche au sèche-cheveux.
Une 1èreévaluation est effectuée (T0 sur cheveux secs).
Après 24h, les cheveux sont lavés avec un shampooing classique puis les cheveux sont séchés et une 2èmeévaluation est effectuée (T 1 shmpg sur cheveux secs).
3 experts réalisent les évaluations à l’aide d’un peigne pour le démêlage, au toucher pour les autres propriétés.
Chaque critère est évalué à l’aveugle et l’expert donne une note allant de 0 (aucune différence entre les deux compositions) à 2 (différence très importante entre les deux compositions), par pas de 0,5. Le signe précédent la note indique si la différence est en faveur de l’invention (+) ou en sa défaveur (-).
On obtient les résultats suivants (moyenne des 3 notes) :
T0 Toucher lisse / glissant +1,3
T1 shmpg Démêlage +1,5
Enrobage +1,3
Toucher lisse / glissant +1,7
Pointes hydratées +1,5
On constate qu’avec la composition selon l’invention, les cheveux sont nettement plus lisses qu’avec la composition comparative à l’application.
Cette supériorité perdure après un shampooing.
Les formules selon l’invention conduisent à un démêlage fortement facilité, un enrobage de soin important, un niveau de lisse très marqué et des pointes nettement plus hydratées. Ce n’est pas le cas avec les formules comprenant une amodiméthicone dont les performances sont fortement atténuées au shampooing.

Claims (13)

  1. Composition cosmétique comprenant :
    (i) une ou plusieurs silicones alpha-oméga bis-aminées,
    (ii) un ou plusieurs polymères associatifs et
    (iii) un ou plusieurs polymères cationiques.
  2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la ou les silicones alpha,omega-bis-aminées (i) sont choisies parmi les silicones répondant à la formule (I) suivante :

    dans laquelle :
    - les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupement OH, ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C4,
    - les radicaux R1, R2, R3et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6ou un groupe aminoalkyle en C1-C6,
    - x est compris entre 0 et 6 ; y est compris entre 0 et 6, et n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5 000 et 200 000 ;
    de préférence choisies parmi les silicones de formule (I) dans laquelle :
    - les radicaux R sont identiques et représentent CH3(méthyle), et/ou
    - R1, R2, R3et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, de préférence linéaire saturé, en C1-C4, mieux C2-C4, notamment éthyle; ou un groupe aminoalkyle en C2-C4, notamment de structure –(CaH2a)-NH2avec a = 2 à 4 ; en particulier aminoéthyle (-CH2-CH2-NH2), et/ou
    - x est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux x=3, et/ou
    - y est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux y=3 ;
    préférentiellement choisies parmi les silicones aminées de formule (I) dans laquelle R = méthyle, x = y = 3 et R1= R2= R3= R4= H.
  3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend une teneur totale en silicone(s) alpha,omega-bis-aminée(s) allant de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs non-ioniques, de préférence parmi seuls ou en mélange :
    (1) Les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28; de préférence parmi les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme la cetylhydroxyéthyl cellulose ; les hydroxyéthylcellulosess modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, et leurs mélanges ;
    (2) Les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28;
    (3) Les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28; tels que le copolymère vinylpyrrolidone/hexadécène ou le copolymère vinylpyrrolidone/eicosène ;
    (4) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné ;
    (5) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ;
    (6) Les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
    (7) Les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes polyéthers et notamment ceux comportant au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile; de préférence choisis parmi les polyéther polyuréthanes susceptibles d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une teneur totale en polymère(s) associatif(s) allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 1,5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 0,8% en poids par rapport au poids total de la composition.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les polymères cationiques sont choisis parmi :
    (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :

    dans lesquelles :
    - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
    - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
    - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
    - R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
    - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
    (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques.
    (3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
    (4) Les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine;
    (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels.
    (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone;
    (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :

    dans lesquelles
    - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
    - R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
    - R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
    - Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
    (8) Les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (III) :

    dans laquelle :
    - R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1-C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire;
    - A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
    - X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;
    étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
    en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
    a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2CH2O)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
    b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
    c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
    d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .
    (9) Les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V) :

    dans laquelle :
    - R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, b-hydroxyéthyle, b-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
    - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
    - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
    - X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
    - A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence CH2CH2OCH2-CH2.
    (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
    (11) Les polyamines ;
    (12) Les polymères comportant dans leur structure :
    (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :

    (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :

    de préférence, les polymères cationiques étant choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées ; et encore mieux parmi ceux de la famille (1).
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs polymères cationiques choisis parmi les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d’éther de cellulose quaternaires ; les cyclopolymères cationiques en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium; les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges.
  9. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polymères cationiques en une quantité totale allant de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant un ou plusieurs corps gras, de préférence liquides, de préférence choisis parmi les huiles de type triglycéride d’origine végétale ou synthétique, les huiles minérales, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, et leurs mélanges ; préférentiellement un ou plusieurs esters gras liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras, notamment choisis parmi les esters de mono- ou poly-acides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26 et de mono- ou poly-alcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 8, notamment à 10.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant de l’eau, de préférence en une teneur totale allant de 60 à 99% en poids, de préférence de 70 à 98% en poids, mieux de 80 à 95%, voire de 85 à 94% en poids par rapport au poids total de la composition.
  12. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques notamment des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes.
  13. Utilisation d’une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 11, pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux.
FR2113419A 2021-12-14 2021-12-14 Composition cosmétique comprenant une silicone bis-aminée, un polymère associatif et un polymère cationique Pending FR3130155A1 (fr)

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