JPS5849715A - ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドン/アクリル酸アルキルを含有する毛髪調合剤 - Google Patents

ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドン/アクリル酸アルキルを含有する毛髪調合剤

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JPS5849715A
JPS5849715A JP57139243A JP13924382A JPS5849715A JP S5849715 A JPS5849715 A JP S5849715A JP 57139243 A JP57139243 A JP 57139243A JP 13924382 A JP13924382 A JP 13924382A JP S5849715 A JPS5849715 A JP S5849715A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は一般に化粧用調合剤、特に、ビニルカプロラク
タム、ビニルピロリドンおよびジアルキルアミノアルキ
ルメタクリレートの如きアンモニウム誘導基を有する単
量体の一定の共重合体を含有する毛髪のセットおよびフ
ンデイシヲニング組成吻に関するものである。
従来技術の説明 毛髪の保−、セット、ウェイピング・コンディショニン
グ等の分野に於いて、多くの幅広いタイての毛髪処理調
合剤が提案さむてきたが、主なものは化粧用として受入
れられる適当表媒質にカチオン界面活性剤、過脂肪質、
水溶性蛋白質および合成重合体を溶解したものである。
食成重食体驚合成重合体を含有する調合剤が一般に最も
効果的であると見做され、特に有効なものは毛髪に対し
直接付着しかつ溶液または希釈剤媒質ρ・ら毛髪上゛で
用いられる水溶性カチオン重合体を含有する。
明白にするために記載する英国特許第1.881,81
9号および米国特許第8,910.8f1号、第8゜9
14.40a号および第L954.o60号明細書には
、以後vPと称するビニルピロリドン(N−ビニル−2
−ピロリドン)およびジアルキルアミノアルキルメタク
リレートの水溶性カチオン第4級化共重合体が記載され
ており、これら共重合体は実際上記特許明細書に記載さ
れている如く、理論的に完全な毛髪調合剤に於いて必要
であると考えられる大部分の性質を与えるのに著しく有
効であることが見出されている。 然し乍ら、上記特許
明細書中に記載されている毛髪調合剤はある点、例えは
第4級化共重合体を製造する際の費用、高湿条件下に於
けるカールの保持、このカールを元に戻す容易さおよび
/または形崩れシニくさく r6si8tanc6 o
f build up )が所望されるはと高くない等
により最適とはいえない。
米国特許第4.228,009号では、99.5〜45
.1モルチのビニルピロリドン、0.6 N4.9 %
のアクリレートおよびθ〜6091の以下に示すエチレ
ン系不飽和共重合性単量体の使用により優れた系を提供
することが試みられており、乙の不飽和共重合性単量体
とは、アルキルビニルエーテル類例えばメチル、エチル
、オ〉チルおよびラウリルビニルエーテル類ニアクリル
酸およびメタクリル酸およびこのエステル類例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸メ
チル;ビニル芳香族単量体類例えばスチレンおよびアル
ファーメチルスチレン;酢酸ピエクおよび塩化ビニル;
塩化ビニリデン;アクリロニトリルおよびメタクリレー
トリルおよびその置換誘導体;アクリルアミドおよびメ
タクリルアミドおよびN−置換誘導5蓚クロトン酸およ
びこのエステル類例えばクロトン酸メチルおよびクロト
ン酸エチル等の如きものである。
上記特許ではアクリレートを次式、 OH,−OR” −00OR” −NR’R’(式IF
l) R” 11 H1タe! OH,−RI Ifi
O,〜、0(Q7/ルン、R8およびR4は別々に01
〜4のアルキル基を示す)で表わされる単量体として広
く定義されている。
米国特許第4.7?18,009号では更に、上記特許
技術で要求される第4級化工程を除くことはかかる重合
体を含有する毛髪調合剤の特性に任意の重大な損失をも
たらさないばかりでなく、製造費を著しく低減縮し、他
の種々の利点の中で高湿条件下に於ける優れたカール保
持、繰り返し使用の際元に戻す容易さおよび/または形
崩れしにくさに関して処理し起髪に優、れた特性を与え
る毛髪調合紅゛を提供するのに有利であることを見出し
たことは極めて篇〈べきことであったことを指摘してい
る。
毛髪コンディショニング調合剤にポリ−N−ビニル−2
−ピロリドン(PVP)を使用することの欠点は、米国
特許第am 145* 147号明細書に詳細に記載さ
れてやる。この特許によると、現在普及しているエアゾ
ールへヤースプシー組成物ハ、髪のセットおよびウェイ
ピング媒質としてポリ−H−ビニル−ピロリドン(PV
P)を含有する。PvPアルコール溶液をエアゾール系
に於いて人の毛髪に501未満の相対湿度下で適用する
場合に、生成した被膜の粘着性傾向は最少となる。この
結果、この調合剤はすべての消費者に受は入れられる。
然し乍ら相対湿度が50%以上の場合、特に高湿度大気
中ではエアゾール系からの噴霧により得られるPvPの
被膜はかなりの湿気を吸収し、この湿気は保持され粘着
被膜の原因となる。湿気保持のこの性質ゆえに、殆どの
使用者、特に女性の場合のように乾燥毛髪状態が要求さ
れる場合、これらのエアゾール調合剤は極めて不所望で
ある。PvPの平衡水含量は大気の相対湿度に左右され
る。水分含量は相対湿度に対し直線関係で変化し、水分
の平衡分率は相対湿度の約8分の1であ墨。従って、P
vPが60チの相対湿度下にさらされた場合、吸湿した
水分は相対湿度の約8分の11従って生成した被膜は約
18〜14−の水分を含有する。
PvPのこの独特な吸湿性を克服するために、化粧品用
に於いてはセラック、酢酸−プロピオン酸セルロース等
のような粘着防止剤を採用することが提案されてきた。
前者のセラックは高湿度で不透明になる被膜を生じ、後
者の酢酸−プロピオン酸セルロースはエチルアルコール
に不溶性である被膜を生ずる。カルボキシメチルセルロ
ース、酢酸セルロース、メタクリル酸メチル重合体、ポ
リビニルホルマール等は極めて高い湿度条件下では粘着
着防止剤として効果的でない。
PvPの他の欠点は、その製造および取り扱い中にこの
重合体が低級アルコール以外の溶媒、例えばアセトン、
塩化メチレン等に対する溶解度を著しく変えるに十分な
湿気(大気力・らの水)を吸収し、エアゾールの噴射剤
混合物の形成に使用することを妨害することである。然
し乍ら、50%相対湿度でPvPを貯蔵することにより
、無水エタノール中テは10fi程度の溶解度を持つが
、アセトンおよび塩化メチレン中では殆ど溶解しない物
質を生ずる。このことがアセトンおよび塩化メチレン中
でのPvPの不溶解性またはむしろ不十分な溶解性のた
めに、震以外の他のitへ被膜を塗布するためエアゾー
ル組成物の調合剤にPvPを使用することを妨げる1つ
の理由である。銀および銀板製品の如き表面を変色等か
ら保護するため保護被覆フィルムを形成する際迅速な乾
燥と関連して、被膜形成媒質の濃度は少なくとも5−で
なければならず、通常1O1sおよびそれ以上が好まし
い。
PVP系の欠点を持たない調合剤を提供するために、米
国、%許第8.145.147号ではN−ビニル−ε−
カプロラクタムの共重合体の使用を唱えている。この特
許明細書には、N−ビニル−6−カプロラクタムと共重
合し得る共重合性化合物が次の化合物を含むことが開示
されており、かかる化合物にはビニルエステル類例えば
酢酸ビニル、イソプロペニル酢酸ビニル等;アクリル酸
アルキル類例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタクリル酸メチル等;アクリルアミド類例えばアク
リルアミド、メタクリルアミド等;アクリロニトリル類
例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等;アク
リルビニルエーテル類例えばメチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、イソプロペニルメチルビニルエー
テル等−t’、sル。
好適例の説明 ビニルピロリドン、ビニルカプロオフタムおよびジメチ
ルアミノエチルメタクリレートは毛髪コンディショニン
グ製品に用いられる単量体として知られているが、これ
ら8種の単量から生成した共重合体声用いて驚くべき高
品質で安価な毛髪コンディショニング製品を製造できる
ことを見い出した。
ポリビニルカプロラクタム(PVOPL )ホモポリv
−ヲPVP、 PVP/VA、 VP/VA イタ:I
 ン酸およびGAF社により登録商標GANTREZ 
テ、GANTREZIs 225と称して販売されてお
り市場で入手し得る物質と比較した。これらのものを無
水タイプの炭化水素噴射剤ヘアスプレー調合剤に使用し
、噴霧パターン、相容性、毛髪特性、湿気保持に関して
比較した。PVOPLti一般的に高品質製品てあ゛る
と認められるGANTRgZ ES 225に匹敵する
ことが見い出された。また、PVOPLは試喰したこの
他の511の樹脂よりも優れていた。
特性を最高にする試みにおいて、4種のVOPL共重合
体を対照物繁繁1〜夷1食体隻対照物PVCPLと比較
して次の結果を得た: a)  VOPL/ xテアリルメタクリレート(97
/8)−毛髪トレス(tress >湿気保持は、対照
物よりも著しく少なかった。毛髪トレス特性に於いて、
この重合体は対照物と比べて髪をすくのが多少容易であ
ることが示された。
b)  VCPL/メ#クリル酸メチル(9515)−
この重合体は対照物と比較して毛髪ドレス湿気保持に於
いて劣り、かつ毛髪ドレス特性の利点がないことを示し
た。
c)  酸化プ四ピレン(PO)で第4級化したVOP
L/DMAEMム(9515)− この重合体は、毛髪トレス湿気保持に於いて対照物より
も著しく優れていた。毛髪トレス時性では、髪をすくの
が著しく困難な属性を示した。
この重合体は陽性なので、更に含水アルコール炭化水素
系に於いて評価した。この濃厚溶液は透明であるが、充
填濃度で霞んだ。毛髪トレス湿気保持では、この重合体
は対照物よりも著しく良く保持することを示した。無水
VOPL/DMAEMA系とは比較しなかった。白髪に
於けるピラゾールレッド試験により淡桃色を得、若干の
カチオン物質が髪に維持されていることが示された。
d)VOPL/アクリル酸− この重曾体は配合して中和しない場合、濃厚溶液で僅か
に霞み、充填濃度で明らかな曇りを示Lf。秤5−11
50%、?5%および100%化学量論的中和の評価に
より、この100%が透明な最終的製品を与えることが
示された。この調合剤を評価した結果、毛髪ドレス湿気
保持に於いて劣り、毛髪ドレス特性の利点を提供しなか
った。
これらの評価による顕著な結果は、僅か5チのDMAE
MA + POを用い保持が著しく増加したことである
。更に少量のSMAは期待される如く髪を丁く6躬δを
助σるよフに思われた。また、第4級化DMAEMA共
重合体の相容性は減少することが示された。
ついで、更に数組の樹脂を製造し1.無水アルコール系
で評価すると共に次の組成変数を研究した。
a) 所望される優れた相容性に対する長鎖アルキル基
tD低しヘル(9215/8 VOPL/DMAEMA
 +PO/SMAの如きC−16エボキシドまたはグリ
シジルドデシルエーテルでのDMAHMAによる第4級
化) b)  DMAEMAレベル C) 第4級化を行なわない効果 d) 洗髪能力を改善するために若干のVOPLのVP
との置換。
8槌の樹脂群を選定して無水および含水アルコールエア
ゾールの両者で、改善した方法により評価した。これら
の樹脂の相容性データを電1表に示す。この表で少量の
vapbをSMAと置換することにより有意な改善が得
られることは明らかである。VOPL/SMA/DMA
EMA+PO(927815)ハ、濃厚溶液、無水およ
び含水アルコールエアゾールに於いてすべて透明である
唯一の樹脂であり、これは含水アルコール系に於いて最
も良い曇り/透明点を与えた。
毛髪トレス湿気保持の研究により次の点を指摘した。
a) 第4級化はどちらの系に於いても無用である。
b)  DMAEMAは、両方の系および含水アルコー
ル系に於いて保持を改善する。DMAEMAレヘル(2
,5〜10%)は保持の程度と良い相互関係を示す。
O) すべての樹脂は含水アルコール系に於いて一層良
く保持する。
毛髪トレス特性に関しては、試験したすべての樹脂はG
ANTREZ ES−225よりも櫛かすか少なかった
が、髪をすく際に今まで以上に引かれ、一層髪に被膜お
よび粘着感が残った。然し乍らキャストフィルムによる
予備研究により、2種の供試樹脂がGAN’I’REZ
 ES −226よりも粘着性が少ないことが示された
第   2   表 0 100 0  8L8℃ 29.57o、50  48.5 55.644.40  61,5 7リ 21 0   >100 0 95.54.5  32.5 27.967.64,5  48.4 52.942,64,5  62,4 75.1320J 4.5  >10081S、6 9
,94.5  >100a4(l含水エタノール溶液を
水で5−に希釈し、電合体が沈澱するまで加熱板上で掻
き雑ぜながらゆっくり加熱することにより測定した。
一連)VOPL/VP共重合体オヨびVQPL/VP1
5チDMAEMム+P〇三元共重合体を製造し、樹脂の
親水性を増加することがその洗髪能力を改善するという
考えにより、これらの備り温度(即ち、水溶液からこれ
らが沈澱する蛾低温度)を測定した。
これらのデータを第2表に示し、Il!り温度を共重合
体のVOPL含社に対してプロットした場合、これら共
重合体tま、第1図に示す如く100℃の嚢り温度を約
28モル% V(3PLで補外した対数一対数プロット
の逆関係を示す一本の共通な直線上に乗った。
評価したすべての樹、脂tl、GANTREZ樹脂に関
して最適レベルである2、5%固形分を含有した。
VOPL樹脂の場合観察された髪をすく際の高い引かれ
および髪の「被覆」感は不必要なVOPLの高レベルに
起因するものと決定され、これriVOPLの使用量を
減らすことにより回避することができた。驚くべきこと
に、VCPLは等重量基準でGANTREZよりも著し
く良い湿気保持力を示し、従って湿気保持力に悪影響を
及ばずことなく少ないt1tレベルでこれを使用できる
第4級化しない樹脂の2系列を1.51固形分濃度レベ
ルで評価した。1系列では、vPレベルを洗髪能力を高
めるために48〜O+S*に変化させ、他の系列ではv
PおよびVOPL含量を等しくしたが、DMAEMAレ
ベルは1チ〜10チに変化させた。この結果は次のよう
になった。
a)  1.5−でのすべてのVOPL [脂は、湿気
保持に於て2.6チでのESi25と等しいかまたはこ
れより優れていた。
b)すべてのも(7)カGANTREZ R5−225
ヨ11)も少ししか髪および橋上にかすを残さなかった
C) これらはすべて良く洗い落され、先に観察され゛
た洗髪能力問題は人による使い過ぎおよび/または毛髪
調整技術であることが示された。
e) 含水アルコール系だけでは、高いvPレベルによ
り湿気保持が改善された。
f) 高いvPレベルにより粘着性が増加した。
以下の如き粘着性試験を計画した。先ず製品をガラス板
上に吹付け、十分に乾燥し、ついでこの板を一定温度お
よび湿度下で調整し、この膜上に8個の綿の玉を静かに
置いた。玉の1個を20%40および60分間指で膜上
に押さえ付け、ついで取り去る。この際膜上に残った綿
の量が粘着性の示[−t’6ル。GANTRKZ EZ
 −425膜上びES−225並びにPVPK−80と
を対照物として用いた。上記N−ビニルカプロラクタム
重合体のすべてがPvPK−80と全く同程贋の粘着性
を示した。然し乍ら、VOPL含薫を711に増加する
ことによりこの系はES−425と等価となった◎ 若干のVOPLをラウリルメタクリレート(5チ)、ス
テアリルメタクリレ−)(5%)および酢酸ビニル(1
(1)で置き換えた他の組の8積の樹脂を作成して、よ
り一層疎水性単量体を含むことの、起こり得る有利な効
果を決定したが、実質的な違いについては見られなかっ
た。
上記の試験U VOPL/VP/DMAEMムの比が7
1/24/6のとき最高の結果を与え、かつGANTR
EZ樹脂の約2倍の濃度と等価であることがわかった。
DMAEMAはvPより一層反応性の単量体であること
が知られており、従って単量体フィード反応の使用によ
りバッチ反応に於いて得られるよりも−1均一な共重合
体が得られることが期待される。
注目される唯一の違いは、71/24/5組成に於いて
単量体フィードは、湿気保持が若干劣る樹脂を与え、−
無水アルコール系ではほんの僅かに劣るものを与えるが
、含水アルコール系では更に有意に湿気保持が劣る樹脂
を提供した。まも、分子量の効果を最適保持に対4する
限界分子量について試験した。これらの試験の評価によ
り、高い分子量が無水アルコール系に於ける保持を高め
ることが示された。
前述した試験により、組成比71/z 415のVOP
LI/VP/DMAEMム単量体から生成した重合体は
、工業的な系の約半分の濃度レベルを必要とし、同時に
工業的に最も良i樹脂例えばGANTREZ 41およ
び226と品質に於いて少なくとも同等であるヘアスプ
レー樹脂を生成することが示された。
71/2415VOPL/VP/DMAEMム樹脂の低
曇り温度によりこの樹脂が洗髪のための毛髪コンディシ
ョニングW脂に使用するのに適当でなくなることが期待
される。
然し乍ら、クリームリンス調合剤およびアニオンシャン
プーでは、曇り点は夫々50°および70°Cであるこ
とを見い出した。クリームリンス調合剤は次のものから
成るニ ド リ ト ン  X400            
   7.0グリセリルモノステアレート2.0 セロフイル 28        1.0グルタルアル
デヒド(259II)0.4水酸化ナトリウム(10チ
)   0.26DMAEMム固形分(88,12チ)
    1.O5Hg0 (蒸貿)         
88.29両性シャンプー調合剤は次のものから成る;
1 ガ7アツク(Gafac) R8−6106,00濃ミ
ラ/−ルCm (N、P、l    25,00蒸留水
       58.021 10チクエン酸溶液       7.00PEG60
0ジステアレー)      1.00亜硫酸ナトリウ
ム       0.10香   料        
        0.26VC/VP/DMAEMA 
       2 、f12アニオンシャンプー調合剤
は次のものから成る:蒸留水      58.58 シポン(Sipon)LT、6(TEALS)  85
.00モナミド(Monamid ) OXム    
 8.00ココナツツ脂肪酸        2.00
トリエタノールアミン      1.40PICG6
000ジステアレー)     1.4ONaOz  
             0.60亜硫酸ナトリウム
       0.lO香   料         
      0.80To/VP/DMAEMA   
     2.62透明クリ一ムリンス調合剤は次のも
のから成る:蒸留水      95.08 ナトロソール(Natrosol)250HHRO,4
0アンモ−1−クス(Ammonyx) KP    
 4.00yo/VP/DMAEMム        
 0.52前記調合剤は、登録商標GANTREZ テ
GAFQUAT755Nと称して販売されている樹脂を
用いる調合剤に直接付着性、カール保持、セットおよび
セットの戻しに関しては匹敵したが、湿めらして髪をす
く容易さに於いて劣っていた。
V OP L/V P/D M A E Mム樹脂はカ
ルボン酸基を含んでおらず、よって米国特許第4,16
4.562号の含水アルコール溶媒と共に使用する場合
に、この特許明細書に開示されているタイプの腐食問題
は一層起こりにくい。
カプロラクタム−ビニルピロリドンの比にヨリ、生成物
の水に対する感度を調節する。増加したピロリドン濃度
は、80℃以上の温度で不溶解性になるが湿気保持に悪
影響を及ぼすカプロラクタムの溶解度を増大する。
付着性、即ち毛髪への付着能力を与えるため第8成分を
使するかまたは負に帯電する特徴のある他の天然物質を
使用する。
本発明の重合体は主な機能として湿気保持の調合剤への
寄与を有するが、他の特性は他の添加物またはコモノマ
ーの使用により改善できる。例えば、湿気保持特性に悪
影響を及ぼすことなく髪をすく際の特性を改善するため
に、ステアリルメタクリレートをコモノマーとして少量
用いることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図はビニルカブ田ラクタム含量の共重合体曇り温度
への影響を表わす線図である。 ’l−出顧人  ジー・ニー・エフeコーポレーション
第1図 ヒ゛ニルカフ#aラクタAil、モル〆第1頁の続き 0発 明 者 ニドワード・ジェイ・マーフィアメリカ
合衆国ニューシャーシ ー州07470ウェイネ・クリント ン・レーン38 0発 明 者 ジョン・エム・ラザーフオードアメリカ
合衆国ニューシャーシ ー州07405ギネロン・カボット ・レーン46

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ha)ビニルカプロラクタム; b)ビニルピロリドン;および 0)アンモニウム誘導体基を有する単量体の反応生成物
    から主として成る三元共重合体。 i アクリレートまたはメタクリレートがジメチルアミ
    ノエチルメタクリレートである特許請求の範囲第1項記
    載の三元共重合体。 &  (a) : (b) : (C)の重量比が約’
    yo:a5:sである特許請求の範囲第1項または第2
    項記載の三元共重合体。 森 アンモニウム誘導体単位を有する単量体がジメチル
    アミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルジアリルア
    ンモニウムクロリドおよびジメチルアミノエチルメタク
    リレートから成る群から選ばれた特許請求の範囲第1項
    記載の毛髪コンディショニング組成物。 IL 20:1〜l:20の重量比のビニルカプロラク
    タムおよびビニルピロリドンと、ビニルカプロラクタム
    およびビニルピロリドン100部当り5〜lO部のアン
    モニウム誘導体単位゛を有する単量体の反応生成物から
    主として成る湿気保持添加剤と表面活性剤を含有したこ
    とを特徴とする毛髪コンディショニング組成物。 a アンモニウム誘導体単位を有する単量体がジアルキ
    ルアミノアルキルアクリレートである時lt!Fd4求
    の範囲第5項記載の毛髪コンディショニング組成物。 
     ゛ I アンモニウム誘導体単位を有する単量体がジアルキ
    ルアミノアルキルメタクリレートである特許請求の範囲
    第6項記載の毛髪コンディショニング組成物。 & アンモニウム基を有する単量体がジメチルアミノエ
    チルメタクリレートである特許請求の範囲第6項記載の
    毛髪コンディショニング組成物。 9. ビニルカプロラクタム対ビニルピローリドン対ア
    ミノ基を含む単量体の重量比が約70=20:6程度で
    ある特許請求の範囲第5項記載の毛髪フンディジ目エン
    グ組成物。
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