BRPI0712962B1

BRPI0712962B1 - Blocos de tratamento sólidos aperfeiçoados para utensílios sanitários

Info

Publication number: BRPI0712962B1
Application number: BRPI0712962-9A
Authority: BR
Inventors: Cheung Tak-Wai; Zhong Lu Robert; Wu Steven; Moseson Dana
Original assignee: Reckitt Benckiser Llc
Priority date: 2006-06-20
Filing date: 2007-06-14
Publication date: 2018-04-03
Also published as: AU2007262850B2; CA2657984A1; BRPI0712962A2; US20100235975A1; ZA200809947B; EP2035535B1; WO2007148053A1; EP2035535A1; US8367595B2; CA2657984C; AU2007262850A8; AU2007262850B8; AU2007262850A1

Abstract

blocos de tratamento sólidos aperfeiçoados para utensilios sanitarios. blocos de tratamento aperfeiçoados úteis no tratamento de utensílios lavatórios, particularmente vasos sanitários, são fornecidos. os blocos de tratamento aperfeiçoados são composições de bloco sólido as quais compreendem pelo menos um tensoativo detergente, um constituinte de formação de filme, opcionalmente um constituinte alvejante e um ou mais de outros constituintes opcionais. os blocos de tratamento aperfeiçoados proporcionam boas características detergentes e ainda proporcionam um material de formação de filme o qual contata as superfícies do utensílio lavatório, por exemplo, vaso sanitário, nas quais as composicões são usadas. métodos de produção da composição de bloco sólido e blocos de tratamento a partir das mesmas, bem como métodos de uso também são revelados.

Description

(54) Título: BLOCOS DE TRATAMENTO SÓLIDOS APERFEIÇOADOS PARA UTENSÍLIOS SANITÁRIOS (73) Titular: RECKITT BENCKISER LLC. Endereço: Morris Corporate Center IV 399 Interface Parkway, P.O. ΒΟΧ 225, Parsippany 07054-0225 New Jersey, ESTADOS UNIDOS DA AMÉRICA(US) (72) Inventor: TAK-WAI CHEUNG; ROBERT ZHONG LU; STEVEN WU; DANA MOSESON

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 03/04/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 03/04/2018

Assinado digitalmente por:

Júlio César Castelo Branco Reis Moreira

Diretor de Patente

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: BLOCOS DE TRATAMENTO SÓLIDOS APERFEIÇOADOS PARA UTENSÍLIOS SANITÁRIOS.

A presente invenção se refere a composições de bloco de tratamento sólido aperfeiçoadas úteis para proporcionar uma composição de tratamento ativa para um utensílio sanitário, por exemplo, um vaso sanitário ou urinol. Mais particularmente, a presente invenção se refere a blocos de tratamento sólidos aperfeiçoados, os quais incluem um constituinte de formação de filme.

Blocos de tratamento sólidos tem encontrado uso amplamente difundido na limpeza e/ou tratamento desinfetante de utensílios sanitários uma vez que, após instalados, eles requerem pouca ou nenhuma intervenção do usuário durante sua vida útil eficaz. Tais composições de bloco de tratamento sólido são consideradas para operar de um modo automático e seu funcionamento efetivo é dependente, em grande parte, de sua composição, de suas características de dissolução quando em contato com a água e da sua colocação dentro do utensílio sanitário o qual elas tem de tratar. Tipicamente, tais composições de bloco de tratamento sólido são usadas em qualquer em dos dois modos, ou como um modo ITC ou na cisterna ou como um modo ITB ou no vaso. No primeiro, a composição de bloco de tratamento sólido é colocada em um tanque de suprimento de água, também conhecido como cisterna ou tanque de vaso sanitário, em que é esperado que ela se dissolva durante um período de tempo e, assim, distribua os constituintes ativos para limpeza e/ou desinfetantes à água presente na cisterna, a qual é periodicamente usada para dar a descarga no vaso sanitário ou outro utensílio sanitário, por exemplo, um urinol. Tal composição de bloco de tratamento sólido pode ser fornecida ao interior da cisterna como um tablete ou outro formato de auto-sustentação ou, alternativamente, a composição de bloco de tratamento sólido pode ser fornecida em um recipiente ou gaiola ou como parte de um dispositivo de distribuição, a partir do qual os constituintes ativos para limpeza e/ou desinfetantes são distribuídos à água presente na cisterna.

No segundo, a composição de bloco de tratamento sólido é colocada dentro do vaso, tipicamente suportada por um dispositivo, uma gaiola ou mesmo um arame curvo simples, de modo que os constituintes ativos de limpeza e/ou desinfetantes entrem em contato com a água de descarga no utensílio sanitário, especialmente no vaso sanitário ou no interior de um urinol. Em tal instalação, espera-se que uma parte da composição de bloco de tratamento sólido seja dissolvida com cada fluxo de água que passe através do dispositivo, de modo que uma quantidade de constituintes ativos de limpeza e/ou desinfetantes seja distribuída ao vaso sanitário, urinol, etc.

A técnica está repleta de muitas formas de composições de bloco de tratamento sólido as quais encontram uso como composições do tipo ITB ou ITC. Exemplos de tais composições de bloco de tratamento sólido incluem aquelas descritas nas seguintes patentes: Patente US 4246129;

Patente	US	4269723;	Patente	US	4043931; Patente	US	4460490;
Patente	US	4722802;	Patente	US	4820449; Patente	US	5342550;
Patente	US	5562850;	Patente	US	5711920; Patente	US	5759974;
Patente	US	5939372;	Patente	US	6001789, bem comc	ι Patente US

6294510. Cada uma dessas patentes revelou composições de bloco de tratamento sólido as quais proporcionam benefícios técnicos específicos ou superam deficiências técnicas específicas as quais eram conhecidas na técnica até o momento da respectiva invenção. Por exemplo, várias deficiências de processamento são conhecidas da fabricação de tais blocos ou das características de dissolução de tais blocos, conforme são descritas nessas patentes ou as quais são, de outro modo, conhecidas para a técnica relevante.

Assim, embora essas composições de bloco de tratamento sólido sejam úteis e proporcionem determinadas características vantajosas, todavia, há uma necessidade contínua e real, na técnica, por outras composições de bloco de tratamento sólido as quais são eficazes no tratamento de utensílios sanitários no modo ITB e/ou ITC.

Também permanece uma necessidade real e urgente, na técnica, por tais composições de bloco de tratamento sólido aperfeiçoadas que forneçam efeitos de fabricação aperfeiçoados, efeitos de manipulação aperfeiçoados subsequentes à fabricação de tais composições de bloco de tratamento sólido, assim como efeitos de estabilidade de bloco aperfeiçoados de tais composições de bloco de tratamento sólido particularmente quando usadas dentro de um dispositivo, tal como um dispositivo ITB ou ITC instalado em um vaso sanitário ou outro utensílio sanitário.

Consequentemente, é um objetivo da presente invenção proporcionar uma composição de bloco de tratamento sólido aperfeiçoada, útil como um dispositivo ITB ou ITC instalado em um vaso sanitário ou outro utensílio sanitário. Tal composição de bloco de tratamento sólido opera para proporcionar um efeito de limpeza e alvejamento (de preferência, um efeito de limpeza e alvejamento) a utensílios sanitários dentro dos quais ela é usada.

É um outro objetivo da invenção proporcionar processos aperfeiçoados para a fabricação das composições de bloco de tratamento sólido descritas anteriormente.

É ainda um outro objetivo da invenção que exiba características de manipulação aperfeiçoadas subsequente à fabricação das referidas composições de bloco de tratamento sólido, especiaimente antes do uso dos blocos sólidos formados das mesmas como um dispositivo ITB ou ITC instalado em um vaso sanitário ou outro utensílio sanitário.

É ainda outro objetivo da invenção proporcionar uma composição de bloco de tratamento sólido útil como ou com um dispositivo ITB ou ITC na forma de um bloco sólido de auto-sustentação instalado em um vaso sanitário ou outro utensílio sanitário a qual exibe boas características de distribuição e estabilidade dimensional durante seu uso.

É ainda outro objetivo da invenção proporcionar uma composição de bloco de tratamento sólido aperfeiçoada útil como ou com um dispositivo ITB ou ITC, cuja composição de bloco inclui um constituinte de formação de filme.

Esses e outros objetivos da invenção se tornarão evidentes para aqueles versados nessa técnica a partir da descrição detalhada a seguir.

De acordo com um aspecto da invenção, é fornecido um bloco de tratamento formado de uma composição de bloco sólido a qual inclui pelo menos: um constituinte tensoativo e um constituinte de formação de filme e um ou mais constituintes opcionais.

De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecido um bloco de tratamento formado de uma composição de bloco sólido a qual inclui: um constituinte tensoativo, um constituinte alvejante, um constituinte de formação de filme e, opcionalmente, um ou mais de outros constituintes.

Em um outro aspecto da invenção, é fornecido um bloco de tratamento aperfeiçoado de acordo com o primeiro ou segundo aspectos da invenção, conforme mencionado acima, o qual exibe boas características de distribuição e estabilidade dimensional durante seu uso no fornecimento de um tratamento de limpeza e/ou desinfetante a um utensílio lavatório dentro do qual ele é usado e o qual ainda libera um constituinte de formação de filme o qual forma um revestimento ou filme sobre as superfícies de um utensílio lavatório.

Em ainda um outro aspecto da invenção, é fornecido um bloco de tratamento aperfeiçoado de acordo com o primeiro ou segundo aspectos da invenção, conforme mencionado acima, o qual fornece características de fabricação aperfeiçoadas, particularmente características de extrusão aperfeiçoadas e/ou características de manipulação aperfeiçoadas dos blocos de tratamento formados a partir da composição de bloco sólido subsequente à sua fabricação, mas antes de seu uso em um utensílio sanitário.

A composição de bloco sólido da invenção compreende, necessariamente, um constituinte tensoativo o qual compreende um ou mais tensoativos detergentes. Tensoativos úteis exemplificativos incluem tensoativos aniônicos, nãoiônicos, catiônicos, anfóteros e zwiteriônicos, particularmente aqueles cujos pontos de fusão são suficientemente altos, acima de cerca de 110 °F, de preferência acima de 125 °F, para permitir o processamento de acordo com técnicas conhecidas. Contudo, pequenas quantidades de tensoativos de baixo ponto de fusão e mesmo tensoativo líquidos podem ser usadas para fornecer o constituinte tensoativo.

Tensoativos aniônicos úteis exemplificativos os quais podem ser usados na composição de bloco sólido da invenção incluem um ou mais sulfatos e sulfonatos de álcool, fosfatos e fosfonatos de álcool, alquil éster sulfatos, alquil difenil éter sulfonatos, alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, ésteres de sulfato de um alquilfenóxi polioxietileno etanol, alquil monoglicerídeo sulfatos, alquil sulfonatos, alquil éter sulfatos, alfa-olefino sulfonatos, beta-alcóxi alcano sulfonatos, alquil éter sulfonatos, alquil sulfonatos etoxilados, alquilaril sulfonatos, alquilaril sulfatos, alquil monoglicerídeo sulfonatos, alquil carboxilatos, alquil éter carboxilatos, alquil alcóxi carboxilatos tendo 1 a 5 mols de óxido de etileno, alquil poliglicol éter sulfatos (contendo até 10 mols de óxido de etileno), sulfo-succinatos, octoxinol ou nonoxinol fosfatos, tauratos, tauretos graxos, polioxietileno sulfatos de amida de ácido graxo, acil glicerol sulfonatos, sulfatos graxos de oleil glicerol, éter sulfatos de óxido de etileno de alquil fenol, parafino sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos e sulfo-succinatos, sulfatos de alquilpolissacarídeo, sulfatos de alquil-poliglicosídeo, alquil polietóxi carboxilatos e sarcosinatos ou misturas dos mesmos.

Outros exemplos de tensoativos aniônicos incluem sais solúveis em água ou ácidos da fórmula (ROSO₃)_XM ou (RSO₃)_XM, em que R é, de preferência, uma hidrocarbonila C₆-C₂4 , de preferência uma alquila ou hidróxialquila tendo um componente alquila Cio~C₂or mais preferivelmente uma alquila C12-C18 ou hidróxialquila e M é H ou um cátion mono, di- ou tri-valente, por exemplo, um cátion de metal alcalino (por exemplo, sódio, potássio, lítio) ou amônio ou amônio substituído (por exemplo, cátions de metil-, dimetil- e trimetil-amônio e cátions de amônio quaternário, tais como cátions de tetrametil-amônio e cátions de dimetil piperidínio e cátions de amônio quaternário derivados de alquilaminas, tais como etilamina, dietilamina, trietilamina e misturas dos mesmos e semelhantes) e x é um número inteiro, de preferência 1 a 3, mais preferivelmente

1.

Ainda outros exemplos de tensoativos aniônicos incluem alquil-difenil-éter sulfonatos e alquil-carboxilatos.

Outros tensoativos aniônicos podem incluir sais (incluindo, por exemplo, sais de sódio, potássio, amônio e amônio substituído, tais como sais de mono-, di- e trietanolamina) de sabão, alquilbenzeno sulfonatos lineares C₆-C₂o, alcano-sulfonatos primários ou secundários C6-C22, olefinosulfonatos C₆-C₂4, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados através de sulfonação do produto pirolisado de citratos de metal alcalino terroso, por exemplo, conforme descrito no relatório descritivo da patente britânica No.

1.082.179, alquil poliglicol éter sulfatos C₆-C₂4 (contendo até 10 mols de óxido de etileno); alquil éster sulfatos, tais como metil éster sulfatos C14-C16; acil glicerol sulfonatos, sulfatos graxos de oleil glicerol, éter sulfatos de óxido de etileno de alquil fenol, parafino sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tais como os acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos e sulfo10 succinatos, mono ésteres de sulfo-succinato (especialmente mono ésteres insaturados e saturados Ci₂-Ci8) , diésteres de sulfo-succinato (especialmente diésteres insaturados e saturados C₆-C₄₄) , acil sarcosinatos, sulfatos de alquil polissacarídeos, tais como os sulfatos de alquil poliglicosídeo (os compostos não-iônicos não sulfatados sendo descritos abaixo), alquil sulfatos primários ramificados, alquil polietóxi carboxilatos, tais como aqueles da fórmula RO (CH₂CH₂O) _kCH₂COO^_M⁺, em que R é uma alquila C₈-C₂₂, k é um número inteiro de 0 a 10 e M é um cátion solúvel de formação de sal. Ácidos de resina e ácidos de resina hidrogenados são também adequados, tais como resina, resina hidrogenada e ácidos resínicos e ácidos resínicos hidrogenados presentes em ou derivados de tall oil (talóleo). Outros exemplos são fornecidos em Surface Active Agents and. Detergents (Vol. I e II por

Schwartz, Perry e Berch). Uma variedade de tais tensoativos também é revelada, de modo geral, na Patente U.S. No. 3,929,678, em nome de Laughlin e colaboradores na coluna

23, linha 58 a coluna 29, linha 23, os conteúdos da qual são aqui incorporados como referência.

Uma classe preferida de tensoativos aniônicos são os tensoativos de alquil benzeno sulfonato linear, em que a porção alquila contém de 8 a 16 átomos de carbono e, mais preferivelmente, cerca de 11 a 13 átomos de carbono. De acordo com modalidades particularmente preferidas da invenção, as composições de bloco sólido incluem necessariamente um tensoativo aniônico, especialmente alquil benzeno sulfonatos lineares contendo 11, 12 ou 13 átomos de carbono, bem como formas de sal dos mesmos. Os tensoativos aniônicos mais preferidos são alquilaril sulfonatos de sódio comercialmente vendidos pela Albright &

Wilson Warley, Inglaterra, sob a marca comercial NANSA, e

UFARYL vendido pela Unger Fabrikker, Fredistad, Noruega, quer individualmente ou em combinação.

O constituinte tensoativo detergente da composição de bloco sólido da invenção pode incluir um ou mais tensoativos não-iônicos. Praticamente qualquer composto hidrofóbico tendo um grupo carbóxi, hidróxi, amido ou amino com um hidrogênio livre preso ao nitrogênio pode ser condensado com um óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno ou com o produto da poli-hidratação do mesmo, um polialquileno glicol, especialmente polietileno glicol, para formar um composto tensoativo não-iônico solúvel em água ou dispersível em água. Ainda, os comprimentos dos elementos hidrofóbicos e hidrofílicos no polietenóxi podem variar. Compostos não-iônicos exemplificativos incluem os éteres de polioxietileno de compostos de hidróxi alquil aromáticos, por exemplo, polioxietileno fenóis alquilados, éteres de polioxietileno de álcoois alifáticos de cadeia longa, os éteres de polioxietileno de polímeros de óxido de propileno hidrofóbicos e os óxidos de alquil amina superior.

Uma classe de tensoativos não-iônicos útil inclui óxido de polialquileno condensados de alquil fenóis. Esses compostos incluem os produtos da condensação de alquil fenóis tendo um grupo alquila contendo de cerca de 6 a 12 átomos de carbono, quer em uma configuração de cadeia linear ou de cadeia ramificada, com um óxido de alquileno, especialmente um óxido de etileno, o óxido de etileno estando presente em uma quantidade igual a 5 a 25 mols de óxido de etileno por mol de alquil fenol. O substituinte alquila em tais compostos pode ser derivado, por exemplo, de propileno polimerizado, diisobutileno e semelhantes.

Exemplos de compostos desse tipo incluem nonil fenol condensado com cerca de 9,5 mols de óxido de etileno por mol de nonil fenol; dodecilfenol condensado com cerca de 12 mols de óxido de etileno por mol de fenol; dinonilfenol condensado com cerca de 15 mols de óxido de etileno por mol de fenol e diisooctil fenol condensado com cerca de 15 mols de óxido de etileno por mol de fenol.

Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteis inclui os produtos da condensação de alcoóis alifáticos com cerca de 1 a cerca de 60 rnols de óxido de alquileno, especialmente um óxido de etileno. A cadeia alquila do álcool alifático pode ser linear ou ramificada, primária ou secundária e, em geral, contém de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. Exemplos de tais alcoóis etoxilados incluem o produto da condensação de álcool miristilico condensado com cerca de 10 rnols de óxido de etileno por mol de álcool e o produto da condensação de cerca de 9 rnols de óxido de etileno com álcool de coco (uma mistura de álcoois graxos com cadeias de alquila variando, quanto ao comprimento, de cerca de 10 a 14 átomos de carbono). Outros exemplos são aqueles alcoóis de cadeia linear C₆-Cn os quais são etoxilados com cerca de 3 a cerca de 6 rnols de óxido de etileno. Sua derivação é bem conhecida na técnica.

Exemplos incluem Alfonic® 810-4.5, o qual é descrito na literatura de produto da Sasol como um álcool de cadeia linear C₈-C₁₀ tendo um peso molecular médio de 356, um teor de óxido de etileno de cerca de 4,85 rnols (cerca de 60% em peso) e um HLB de cerca de 12; Alfonic® 810-2, o qual é descrito na literatura de produto como um álcool de cadeia linear C₈-Cio tendo um peso molecular médio de 242, um teor de óxido de etileno de cerca de 2,1 rnols (cerca de 40% em peso) e um HLB de cerca de 12; e Alfonic® 610-3.5, o qual é descrito na literatura de produto como tendo um peso molecular médio de 276, um teor de óxido de etileno de cerca de 3,1 mols (cerca de 50% em peso) e um HLB de 10.

Outros exemplos de etoxilatos de álcool são etoxilatos de oxo-álcool Cio disponíveis pela BASF sob a marca comercial Lutensol®. Eles estão disponíveis em graus contendo de cerca de 3 a cerca de 11 mols de óxido de etileno (disponíveis sob as marcas Lutensol® ON 30; Lutensol® ON

50; Lutensol® ON 60; Lutensol® ON 65; Lutensol® ON 66;

Lutensol® ON 70; Lutensol® ON 80; e Lutensol©ON 110) .

Outros exemplos de álcoois etoxilados incluem a série

Neodol® 91 de tensoativos não-iônicos disponível pela Shell Chemical Company, os quais são descritos como álcoois etoxilados C9-C11. A série Neodol® 91 de tensoativos nãoiônicos de interesse inclui Neodol® 91-2.5, Neodol® 91-6, e

Neodol® 91-8. Neodol® 91-2.5 foi descrito como tendo cerca de 2,5 grupos etóxi por molécula; Neodol 91-6 foi descrito como tendo cerca de 6 grupos etóxi por molécula; e Neodol 91-8 foi descrito como tendo cerca de 8 grupos etóxi por molécula. Outros exemplos de álcoois etoxilados incluem a série Rhodasurf® DA de tensoativos não-iônicos disponível pela Rhodia, os quais são descritos como sendo etoxilados de álcool isodecílico ramificado. Rhodasurf® DA-530 foi descrito como tendo 4 mols de etoxilação e um HLB de 10,5;

Rhodasurf®	DA-630	foi descrito como tendo	6 mols	de
etoxilação	com um	HLB de 12,5; e Rhodasurf®	DA-639 é	uma
solução a	90% de	DA-630. Outros exemplos	de álcoois
etoxilados	incluem	aqueles da Tomah Products	(Milton,	WI)

sob a marca comercial Tomadol®, com a fórmula RO(CH2CH2O) _nH, onde R é o álcool linear primário e n é o número total de mols de óxido de etileno. A série de álcool etoxilado da

Tomah inclui 91-2.5; 91-6; 91-8- onde R é Cg/Cio/Cn linear e n é 2,5, 6 ou 8; 1-3; 1-5; 1-7; 1-73B; 1-9- onde R é Cn linear e n é 3, 5, 7 ou 9; 23-1; 23-3; 23-5; 23-6.5- onde R é C12/C13 linear e n é 1, 3, 5 ou 6,5; 25-3; 25-7; 25-9; 2512- onde R é C12/C13/C14/C15 linear e n é 3, 7, 9 ou 12; e

45-7; 45-13- onde R é C14/C15 linear e n é 7 ou 13.

Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteis inclui etoxilados de álcool linear e ramificado primário e secundário, tais como aqueles baseados em álcoois Cg-Cig, os quais ainda incluem uma média de 2 a 80 mols de etoxilação por moi de álcool. Esses exemplos incluem

Genapol® UD (ex. Clariant, Muttenz, Suíça) descrito sob as marcas comerciais Genapol® UD 030, poliglicol éter de Cn~ oxo-álcool com 3 EO; Genapol® UD 050, poliglicol éter de Cn-oxo-álcool com 5 EO; Genapol® UD 070, poliglicol éter de Cn-oxo-álcool com 7 EO; Genapol® UD 080, poliglicol éter de Cn-oxo-álcool com 8 EO; Genapol® UD 088 poliglicol éter de Cu-oxo-álcool com 8 EO; e Genapol® UD

110, poliglicol éter de Cu-oxo-álcool com 11 EO.

Tensoativos não-iônicos úteis exemplificativos incluem os produtos da condensação de um álcool alifático secundário contendo de 8 a 18 átomos de carbono em uma configuração de cadeia linear ou ramificada condensado com a 30 mols de óxido de etileno. Exemplos de detergentes não-iônicos comercialmente disponíveis do tipo precedente são aqueles comercialmente disponíveis presentemente sob a marca comercial Tergitol®, tal como Tergitol 15-S-12, o qual é descrito como sendo alcanol secundário condensado

C11-C15 com 9 unidades de óxido de etileno ou Tergitol 15-S9, o qual é descrito como sendo alcanol secundário condensado C11-C15 com 12 unidades de óxido de etileno por molécula.

Uma outra classe útil de tensoativos não-iônicos inclui aqueles tensoativos tendo uma fórmula:

RO (CH₂CH₂O) _nH em que R é uma mistura de cadeias lineares de hidrocarboneto com número par de carbonos oscilando de

C12H25 a C16H33 e n representa o número de unidades etóxi de repetição e é um número de cerca de 1 a cerca de 12.

Tensoativos dessa fórmula são presentemente comercializados sob a marca comercial Genapol® (ex.

Clariant), tensoativos os quais incluem a série 26-L de fórmula geral RO (CH₂CH₂O) _nH, em que R é uma mistura de cadeias lineares de hidrocarboneto com número par de carbonos oscilando de Ci₂H₂₅ a CieH₃₃ e n representa o número de unidades de repetição e é um número de cerca de 1 a cerca de 12, tais como 26-L-l, 26-L-l.6, 26-L-2, 26-L-3,

26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L-60N, 26-L-75, 26-L80, 26-L-98N e a série 24-L, derivada de fontes sintéticas e, tipicamente, contendo cerca de 55% de alcoóis Ci₂ e 45% de C14, tais como 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L-60, 24-L60N, 24-L-75, 24-L-92 e 24-L-98N, todas vendidas sob a marca comercial Genapol©.

Outros tensoativos não-iônicos úteis os quais podem ser usados nas composições da invenção incluem aqueles presentemente comercializados sob a marca comercial

Pluronics® (ex. BASF). Os compostos são formados através de condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada através da condensação de óxido de propileno com propileno glicol. O peso molecular da porção hidrofóbica da molécula é da ordem de 950 a 4.000 e, de preferência, de

200 a 2.500. A adição de radicais polioxietileno da porção hidrofóbica tende a aumentar a solubilidade da molécula como um todo, de modo a tornar o tensoativo solúvel em água. O peso molecular dos polímeros em bloco varia de

1.000 a 15.000 e o teor de óxido de polietileno pode compreender 20% a 80% em peso. De preferência, esses tensoativos estão na forma líquida e tensoativos particularmente satisfatórios estão disponíveis, como aqueles comercializados como Pluronics® L62 e Pluronics®

L64 .

Outros tensoativos não-iônicos os quais podem ser incluídos nas composições da invenção incluem alcanolamidas alcoxiladas, de preferência C₈-C₂₄ alquil di(C₂-C₃ alcanol amidas), conforme representado pela seguinte fórmula:

R₅-CO-NH-R₆-OH em que R₅ é um radical alquila C₈-C₂₄ de cadeia linear ou ramificada, de preferência um radical alquila C10-C16 e_z mais preferivelmente, um radical alquila C12-C14 e Rõ é um radical alquila C1-C4, de preferência um radical etila.

De acordo com determinadas modalidades particularmente preferidas, o constituinte tensoativo detergente compreende necessariamente um tensoativo não-iônico baseado em um etoxilato de álcool primário linear, particularmente em que a porção alquila é um grupo C₈ a Ci₆z mas particularmente um grupo alquila C₉ a Cu e tendo uma média de entre cerca de 6 e cerca de 8 mols de etoxilação.

Uma outra classe útil de tensoativos não-iônicos inclui aquela na qual a principal porção da molécula é feita de blocos poliméricos de óxidos de alquileno C₂-C₄ , com blocos de óxido de alquileno contendo óxido de alquileno de C₃ a C₄. Tais tensoativos não-iônicos, embora de preferência sejam construídos a partir de compostos de um grupo de iniciação com cadeia de óxido de alquileno, podem ter, como um núcleo de iniciação, quase qualquer grupo contendo hidrogênio ativo incluindo, sem limitação, amidas, fenóis e álcoois secundários.

Um grupo de tensoativos não-iônicos contendo os blocos característicos de óxido de alquileno são aqueles os quais podem ser, em geral, representados pela fórmula (A):

HO-(EO)_x(PO)_y(EO)_Z-H (A) onde:

- EO representa óxido de etileno;

- PO representa óxido de propileno;

- y é igual a pelo menos 15;

- (EO)_X+Z é igual a 20 a 50% do peso total dos referidos compostos; e

- o peso molecular total está, de preferência, na faixa de cerca de 2.000 a 15.000.

Outro grupo de tensoativos não-iônicos apropriado para uso nas novas composições pode ser representado pela fórmula (B):

R— (EO,PO)_a(EO,PO)_b-H (B) em que:

- R é um grupo alquila, arila ou aralquila; e

- o grupo alcóxi contém de 1 a 20 átomos de carbono, o percentual em peso de EO está dentro da faixa de 0 a 45% em um dos blocos a, b e dentro da faixa de 60 a 100% no outro dos blocos a, b e o número total de rnols de EO e PO combinados está na faixa de 6 a 125 rnols, com 1 a 50 rnols no bloco rico em PO e de 5 a 100 rnols no bloco rico em EO.

Outros tensoativos não-iônicos os quais são, em geral, englobados pela Fórmula B incluem derivados de butóxi de blocos poliméricos de óxido de propileno/óxido de etileno tendo pesos moleculares dentro da faixa de cerca de 20005000.

Ainda outros tensoativos não-iônicos úteis contendo grupos butóxi (BO) poliméricos podem ser representados pela fórmula (C) como segue:

RO- (BO)_n(EO)_x-H (C)
em que:
-Ré um	grupo	alquila contendo de 1 a	2 0 átomos de
carbono; e
- n é cerca	de 15	e x é cerca de 15.
Também	úteis	como tensoativos de blocos	copoliméricos
não-iônicos,	os	quais também incluem grupos butóxi
poliméricos,	são	aqueles os quais podem ser	representados

pela fórmula (D) a seguir:

HO-(EO)_x(BO)_n(EO)_y-H (D) em que:

	- n	é	cerca	de	15;
5	- X	é	cerca	de	15; e
	- y	é	cerca	de	15.

Ainda outros tensoativos de blocos copoliméricos nãoiônicos úteis incluem derivados etoxilados de etileno diamina propoxilada, os quais podem ser representados pela seguinte fórmula:

H(EO)y(PO)^ _z(PO)x(EO)yH ch₂-ch₂-i\ ^(E >

H(EO)y(PO)x^ (PO)x(EO)yH onde:

- (EO) representa etóxi;

- (PO) representa propóxi; e

- a quantidade de (PO)_X é tal de modo a fornecer um peso molecular antes da etoxilação de cerca de 300 a 7500 e a quantidade de (EO)_y é tal de modo a fornecer cerca de 20% a 90% do peso total do referido composto.

Outros tensoativos não-iônicos úteis incluem um constituinte de óxido de amina não-iônico. Óxidos de amina exemplificativos incluem:

A) Óxidos de alquil di(alquila inferior) amina nos quais o grupo alquila tem cerca de 10-20 e, de preferência, 12-16 átomos de carbono e podem ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada. Os grupos alquila inferior incluem entre 1 e 7 átomos de carbono. Exemplos incluem óxido de lauril dimetil amina, óxido de miristil dimetil amina e aqueles nos quais o grupo alquila é uma mistura de diferentes óxidos de amina, óxido de dimetil cocoamina, óxido de dimetil (sebo hidrogenado) amina e óxido de miristil/palmitil dimetil amina;

B) Óxidos de alquil di(hidróxi alquila inferior) amina nos quais o grupo alquila tem cerca de 10-20 e, de preferência,

12-16 átomos de carbono e pode ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada. Exemplos são óxido de bis(2-hidróxietil)cocoamina, óxido de bis(2hidróxietil)seboamina; e óxido de bis (2hidróxietil)estearilamina;

C) Óxidos de alquilamidopropil di(alquila inferior) amina nos quais o grupo alquila tem cerca de 10-20 e, de preferência, 12-16 átomos de carbono e pode ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada. Exemplos são óxido de cocoamidopropil dimetil amina e óxido de seboamidopropil dimetil amina; e

D) Óxidos de alquilmorfolina nos quais o grupo alquila tem cerca de 10-20 e, de preferência, 12-16 átomos de carbono e pode ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada.

De preferência, o constituinte de óxido de amina é um óxido de alquil di(alquila inferior) amina, conforme denotado acima e o qual pode ser representado pela seguinte estrutura:

T¹

R₂-N-*-O

Ri em que cada:

- Ri é um grupo alquila C1-C4 de cadeia linear, de preferência ambos os Ri são grupos metila; e

- R₂ é um grupo de cadeia linear alquila C₈-Ci₈, de preferência é um grupo alquila C10-C14, mais preferivelmente é um grupo alquila C12.

Cada um dos grupos alquila pode ser linear ou ramificado, mas, mais preferivelmente, é linear. Mais preferivelmente, o constituinte de óxido de amina é óxido de lauril dimetil amina. Misturas de grau técnico de dois ou mais óxidos de amina podem ser usadas, onde óxidos de amina de cadeias variando o grupo R₂ estão presentes. De preferência, os óxidos de amina usados na presente invenção incluem grupos R₂ os quais compreendem pelo menos 50% em peso, de preferência pelo menos 60% em peso de grupos alquila C_i2 e pelo menos 25% em peso de grupos alquila Cu, com não mais do que 15% em peso de grupos alquila C₁₆, Cis ou superiores como o grupo R₂.

Ainda outros tensoativos não-iônicos úteis exemplificativos os quais podem ser usados incluem determinadas alcanolamidas, incluindo monoetanolamidas e dietanolamidas, particularmente monoalcanoiamidas graxas e dialcanolamidas graxas, por exemplo, lauril monoetanolamida.

Um tensoativo catiônico pode ser incorporado como um germicida ou como um tensoativo detergente na composição de bloco sólido da presente invenção, particularmente onde um constituinte alvejante está ausente da composição de bloco sólido. Tensoativos catiônicos são, por si só, bem conhecidos e tensoativos catiônicos úteis exemplificativos podem ser um ou mais daqueles descritos, por exemplo, em

McCutcheon's Functional Materials, Vol. 2, 1998; KirkOthmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4^a Ed., Vol. 23, páginas 481-541 (1997), os conteúdos dos quais são aqui incorporados como referência. Esses também são descritos nas respectivas especificações de produto e na literatura disponível dos fornecedores desses tensoativos catiônicos.

Exemplos de composições de tensoativo catiônico preferíveis úteis na prática da presente invenção são aquelas as quais proporcionam um efeito germicida às composições concentradas e especialmente preferidos são compostos de amônio quaternário e sais dos mesmos, os quais podem ser caracterizados pela fórmula estrutural geral:

r₂-n—r₃ xR, onde pelo menos um de R_x, R₂, R3 e R₄ é um substituinte alquila, arila ou alquilarila de 6 a 26 átomos de carbono e a porção catiônica inteira da molécula tem um peso molecular de pelo menos 165. Os substituintes alquila podem ser alquila de cadeia longa, alcóxiarila de cadeia longa, alquilarila de cadeia longa, alquilarila de cadeia longa halogênio-substituída, alquilfenóxialquila de cadeia longa, arilalquila, etc. Os substituintes restantes sobre os outros átomos de nitrogênio que não os substituintes alquila acima mencionados são hidrocarbonetos usualmente contendo não mais do que 12 átomos de carbono. Os substituintes Ri, R₂, R3 e R₄ podem ser de cadeia linear ou podem ser ramificados, mas são, de preferência, de cadeia linear e podem incluir uma ou mais ligações de amida, éter ou éster. O contra-íon X pode ser qualquer ânion de formação de sal o qual permite solubilidade em água do complexo de amônio quaternário.

Sais de amônio quaternário exemplificativos dentro da descrição acima incluem os haletos de alquil amônio, tais como brometo de cetil trimetil amônio, haletos de alquil aril amônio, tal como brometo de octadecil dimetil benzil amônio, haletos de N-alquil piridínio, tal como brometo de

N-cetil piridínio e semelhantes. Outros tipos adequados de sais de amônio quaternário incluem aqueles nos quais a molécula contém ligações de amida, éter ou éster, tais como cloreto de octil fenóxi etóxi etil dimetil benzil amônio, cloreto de N-(laurilcocoamidoformilmetil)piridínio e semelhantes. Outros tipos muito eficazes de compostos de amônio quaternário os quais são úteis como germicidas incluem aqueles nos quais o radical hidrofóbico é caracterizado por um núcleo aromático substituído, conforme no caso de cloreto de laurilóxifenil trimetil amônio, meto-sulfato de cetilaminofenil trimetil amônio, meto-sulfato de dodecilfenil trimetil amônio, cloreto de dodecilbenzil trimetil amônio, cloreto de dodecilbenzil trimetil amônio clorado e semelhantes.

Compostos de amônio quaternário preferidos os quais atuam como germicidas e os quais descobriu-se serem úteis na prática da presente invenção incluem aqueles os quais tem a fórmula estrutural:

çh₃

R2-N-R3 ch₃ xem que R₂ e R3 são a mesma ou diferentes alquila C₈-Ci₂ ou

R₂ é alquila Ci₂-i₆, alquiletóxi C₈-i₈, alquilfenoletóxi C₈18 e R₃ é benzila e X é um haleto, por exemplo, cloreto, brometo ou iodeto ou é um ânion de meto-sulfato. Os grupos alquila mencionados em R₂ e R3 podem ser de cadeia linear ou ramificada, mas são, de preferência, substancialmente lineares.

Germicidas quaternários particularmente úteis incluem composições as quais incluem um único composto quaternário, bem como misturas de dois ou mais compostos quaternários diferentes. Tais compostos quaternários úteis estão disponíveis sob as marcas comerciais BARDAC®, BARQUAT®,

HYAMINE®, LONZABAC® e ONYXIDE®, os quais são mais totalmente descritos, por exemplo, em McCutcheon's

Functional Materials (Vol. 2), Edição Norte Americana,

1998, bem como na respectiva literatura de produto dos fornecedores identificados abaixo. Por exemplo, BARDAC®

205M é descrito como sendo um líquido contendo cloreto de alquil dimetil benzil amônio, cloreto de octil decil dimetil amônio; cloreto de didecil dimetil amônio; e cloreto de dioctil dimetil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BARDAC® 208M)), descrito em

McCutcheon's como uma combinação de cloreto de alquil dimetil benzil amônio e cloreto de dialquil dimetil amônio;

BARDAC® 2050 é descrito como sendo uma combinação de cloreto de octil decil dimetil amônio/cloreto de didecil dimetil amônio e cloreto de dioctil dimetil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BARDAC®

2080)); BARDAC ® 2250 é descrito como sendo cloreto de didecil dimetil amônio (50% de ativos); BARDAC® LF (ou

BARDAC® LF-80), descrito como sendo baseado em cloreto de dioctil dimetil amônio (BARQUAT® MB-50, MX-50, OJ-50 (cada um 50% líquido) e MB-80 ou MX-80 (cada um 80% líquido) são, cada um, descritos como um cloreto de alquil dimetil benzil amônio); BARDAC® 4250 e BARQUAT® 4250Z (cada um com 50% de ativos) ou BARQUAT® 428 0 e BARQUAT 42 8 0Z (cada um com 8 0% de ativos) são, cada um, descritos como cloreto de alquil dimetil benzil amônio/cloreto de alquil dimetil etil benzil amônio. Também, HYAMINE® 1622, descrito como cloreto de diisobutil fenóxi etóxi etil dimetil benzil amônio (solução a 50%); HYAMINE® 3500 (50% de ativos), descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio (também disponível como 80% de ativos (HYAMINE® 3500-80)); e HYMAINE® 2389, descrito como sendo baseado em cloreto de metildodecilbenzil amônio e/ou cloreto de metildodecil xileno-bis-trimetil amônio. (BARDAC®, BARQUAT® e HYAMINE® são comercialmente disponíveis atualmente pela Lonza, Inc.,

Fairlawn, New Jersey) . BTC® 50 NF (ou BTC® 65 NF) é descrito como sendo cloreto de alquil dimetil benzil amônio (50% de ativos) ; BTC® 99 é descrito como cloreto de didecil dimetil amônio (50% de ativos); BTC® 776 é descrito como sendo cloreto de mirisalcônio (50% de ativos); BTC® 818 é descrito como sendo cloreto de octil decil dimetil amônio, cloreto de didecil dimetil amônio e cloreto de dioctil dimetil amônio (50% de ativos) (disponível também como 80% de ativos (BTC® 818-80%)); BTC® 824 e BTC® 835 são, cada um, descritos como sendo cloreto de alquil dimetil benzil amônio (cada um 50% de ativos) ; BTC® 885 é descrito como uma combinação de BTC® 8 35 e BTC® 818 (50% de ativos) (disponível também como 80% de ativos (BTC® 888)); BTC®

1010 é descrito como cloreto de didecil dimetil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos BTC® 101080)); BTC® 2125 (ou BTC® 2125 M) é descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio e cloreto de alquil dimetil etil benzil amônio (cada um com 50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BTC® 2125 80 ou BTC® 2125

Μ) ) ; BTC® 2565 é descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BTC® 2568)); BTC® 8248 (ou BTC® 8358) é descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio (80% de ativos) (também disponível como 90% de ativos (BTC® 8249));

ONYXIDE® 3300 é descrito como sacarinato de N-alquil dimetil benzil amônio (95% de ativos). (BTC® e ONYXIDE® estão comercialmente disponíveis atualmente pela Stepan

Company, Northfield, Illinois). Sais de amônio quaternário poliméricos baseados nessas estruturas monoméricas também são considerados desejáveis para a presente invenção. Um exemplo é POLYQUAT®, descrito como sendo um polímero de cloreto de 2-butenildimetil amônio.

Quando presente em uma composição de bloco sólido, é preferido que o(s) tensoativo(s) catiônico(s) germicida(s) esteja(m) presente(s) em quantidades de modo a distribuir pelo menos cerca de 200-500 partes por milhão (ppm) na água de descarga do utensílio sanitário, por exemplo, vaso sanitário, ou na água retida no utensílio sanitário ao término do ciclo de descarga.

Outros tensoativos detergentes os quais podem ser incluídos são tensoativos anfóteros e zwiteriônicos os quais proporcionam um efeito detergente. Tensoativos anfóteros úteis exemplificativos incluem alquilbetaínas, particuíarmente aquelas as quais podem ser representadas pela seguinte fórmula estrutural:

RN⁺ (CH₃) ₂CH₂COO em que R é uma cadeia de hidrocarboneto linear ou ramificada a qual pode incluir uma porção arila mas é, de preferência, uma cadeia de hidrocarboneto linear contendo cerca de 6 a 30 átomos de carbono. Outros tensoativos anfóteros úteis exemplificativos incluem amidoalquilbetaínas, tais como amidopropilbetaínas as quais podem ser representadas pela seguinte fórmula estrutural:

rconhch₂ch₂ch₂n⁺ (ch₃) ₂ch₂cooem que R é uma cadeia de hidrocarboneto linear ou ramificada a qual pode incluir uma porção arila mas é, de preferência, uma cadeia de hidrocarboneto linear contendo cerca de 6 a 30 átomos de carbono.

Conforme notado acima, tensoativos detergentes preferidos são aqueles os quais exibem pontos de fusão acima de cerca de 110 °F, de preferência acima de 125 °F, de forma a permitir processamento conveniente de acordo com métodos conhecidos na técnica. Todavia, pequenas quantidades de tensoativos de baixo ponto de fusão, isto é, aqueles que exibem pontos de fusão abaixo de cerca de 110 °F e mesmo tensoativos líquidos podem ser usados para fornecer o constituinte tensoativo da composição de bloco sólido .

Uma vez que os requisitos de desempenho dos blocos de tratamento podem diferir de acordo com seu uso como um bloco ITB ou ITC, as quantidades dos constituintes presentes no bloco podem variar também, dependendo do uso final pretendido do bloco de tratamento.

Quando destinado a uso como um bloco ITB, o constituinte tensoativo detergente pode estar presente em qualquer quantidade efetiva e geralmente compreende até cerca de 95% em peso do peso total da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma. De preferência, o constituinte tensoativo detergente compreende cerca de 20-90% em peso, mais preferivelmente 35-80% em peso da composição de bloco sólido e, quando usado como um bloco ITB, o constituinte tensoativo detergente compreende, mais preferivelmente, cerca de 50-75% em peso da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma.

Quando destinado para uso como um bloco ITC, o constituinte tensoativo detergente pode estar presente em qualquer quantidade efetiva e geralmente compreende até 60% em peso do peso total da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma. De preferência, o constituinte tensoativo detergente compreende cerca de 10-55% em peso, mais preferivelmente 2050% em peso da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma. Quando usado como um bloco ITB, a composição de bloco sólido é, tipicamente, fornecida em um recipiente ou gaiola a qual é usada para reter a composição de bloco sólido dentro de um vaso sanitário, bidê ou outro utensílio sanitário, de modo que, durante um ciclo de descarga em que água corre no referido vaso sanitário, bidê ou outro utensílio sanitário, a água da descarga entra em contato com a composição de bloco sólido e dissolve pelo menos uma parte da mesma de modo a formar uma composição de tratamento a qual é usada para tratar as superfícies internas do vaso sanitário, bidê ou outro utensílio sanitário no qual a composição de bloco

ITB se encontra. Tais recipientes ou gaiolas são bem conhecidos na técnica e incluem, tipicamente, uma parte de contenção a qual inclui uma ou mais passagens através da mesma de forma a permitir o ingresso e egresso de água de descarga, parte de contenção a qual retém a composição de bloco sólido e, ainda, tais recipientes ou gaiolas incluem uma parte de gancho a qual é usada para suspender ou posicionar a parte de contenção no trajeto da água de descarga, tal como pode ser obtido usando a parte de gancho para suspender a parte de contenção por baixo da borda de um vaso sanitário e no trajeto da água de descarga. Quando a composição de bloco sólido é adaptada para uso como um bloco ITC, o uso de uma gaiola ou recipiente pode não ser essencial, uma vez que a composição de bloco sólido pode, convenientemente, ser usada como uma massa ou bloco o qual pode ser colocado no fundo de uma cisterna ou tanque usado para fornecer água de descarga a um vaso sanitário, bidê ou outro utensílio sanitário. Alternativamente, um dispositivo

ITC pode incluir uma gaiola ou recipiente o qual pode ser usado para conter a composição de bloco sólido, gaiola ou recipiente o qual pode ser usado para suspender a composição de bloco sólido dentro do interior de uma cisterna ou tanque usado para fornecer água de descarga a um vaso sanitário, bidê ou outro utensílio sanitário. Tal gaiola ou recipiente para um dispositivo ITC pode ser similar, em muitos aspectos, à gaiola ou recipiente de um dispositivo ITB e tal gaiola ou recipiente para um dispositivo ITC também é amplamente conhecido na técnica.

Os blocos de tratamento sólidos da invenção incluem necessariamente um constituinte de formação de filme, isto é, um polímero de formação de filme em uma quantidade efetiva. Acredita-se que o uso do constituinte de formação de filme proporcione uma redução no depósito de incrustação sobre as superfícies rígidas tratadas, uma vez que o constituinte de formação de filme é fornecido com cada descarga ou lavagem de água que passa em torno do bloco de tratamento. Acredita-se que o desenvolvimento a longo prazo de incrustações pode aumentar ou diminuir sobre superfícies rígidas, isto é, superfícies de lavatórios e utensílios lavatórios em virtude da presença de um constituinte de formação de filme sobre os mesmos. Embora seja preferido que o constituinte de formação de filme deposite um filme geralmente contínuo sobre uma superfície rígida, deve ser entendido que, embora o constituinte de formação de filme precise estar presente nas composições da presente invenção, não é necessário que qualquer camada ou filme formado a partir do mesmo, o qual se forme sobre a superfície de um utensílio lavatório, por exemplo, vaso sanitário, seja de espessura necessariamente uniforme ou seja um filme contínuo que proporcione cobertura ininterrupta da superfície, embora isso seja preferido.

Preferivelmente, considera-se que materiais de formação de filme úteis na presente invenção não precisam formar um revestimento uniforme ou contínuo, uma vez que é requerido apenas que os materiais de formação de filme proporcionem algum grau de revestimento de superfície a uma superfície rígida sobre a qual eles são aplicados. Deve ser entendido que o potencial de formação da camada de filme a partir de uma composição de formação de filme é influenciado por vários fatores, entre outras coisas, a natureza da superfície rígida que está sendo tratada, a geometria e configuração da superfície rígida que está sendo tratada, a dinâmica de fluido da água que está em contato com o bloco de tratamento, a qualidade da água que está em contato com o bloco de tratamento.

O constituinte de formação de filme pode estar presente em qualquer quantidade a qual é eficaz na formação de um filme sobre uma superfície rígida que está sendo tratada. Deve ser entendido que essa quantidade mínima variará amplamente e é, em parte, dependente do peso molecular do polímero de formação de filme utilizado em uma formulação, mas, desejavelmente, pelo menos cerca de 0,001% em peso deverão estar presentes. Mais preferivelmente, o polímero de formação de filme compreende de 0,001% em peso a 10% em peso das composições das quais ele forma uma parte. A identidade dos polímeros de formação de filme particularmente preferidos e quantidades preferidas são reveladas em um ou mais dos exemplos a seguir.

Materiais exemplificativos úteis no constituinte de formação de filme incluem polímeros de formação de filme, tais como:

- um polímero tendo a fórmula:

em que n representa de 20 a 99 e, de preferência, de 40 a mols %, m representa de 1 a 80 e, de preferência, de 5 a 40 mols %; p representa de 0 a 50 mols (n + m + p =

100); Ri representa H ou CH₃; y representa 0 ou 1; R₂ representa -CH₂-CHOH—CH₂- ou C_xH_2x, em que x é de 2 a 18; R₃ representa CH₃, C₂H₅ ou t-butila; R₄ representa CH₃, C₂H₅ ou benzila; X representa Cl, Br, I, 1/2SO₄, HSO₄ e CH₃SO₃; e M é um monômero de vinila ou vinilideno copolimerizável com outra vinil pirrolidona que não o monômero identificado em [ L·;

copolímeros quaternizados de vinilpirrolidona e dimetilaminoetil metacrilato;

- polivinilpirrolidona;

- vinilpirrolidona/acetato de vinila;

terpolímero de vinilpirrolidona/vinil caprolactama/ derivado de amônio, especialmente onde o monômero derivado de amônio tem de 6 a 12 átomos de carbono e é selecionado de dialilamino alquil metacrilamidas, haletos de dialquil dialquenil amônio e um dialquilamino alquil metacrilato ou acrilato;

- polietileno glicol de elevado peso molecular;

- óxido de polietileno solúvel em água;

- polivinilcaprolactama;

- álcool polivinílico;

- polímero catiônico de celulose;

- compostos catiônicos de amônio quaternário graxo;

- compostos de amônio quaternário de organo-silício;

2-propenamida, N-[3-(dimetilamino)propil]-2-metila, polímero com hidrocloreto de l-etenil-2-pirrolidona;

compostos de poli-nitrogênio, incluindo polímeros anfóteros de poliamida; e

- copolímeros de ácido maléico/poliolefina;

um ou mais dos quais podem estar presentes em quantidades efetivas.

Um primeiro polímero de formação de filme considerado como sendo útil nas presentes composições é um tendo a fórmula:

os quais são mais totalmente descritos na Patente norteamericana No. US 4,445,521, Patente norte-americana No. US

4,165,367, Patente norte-americana No. US 4,223,009,

Patente norte-americana No. US 3,954,960, bem como no documento GB 1.331.819, os conteúdos dos quais são aqui incorporados como referência.

Ά unidade monomérica dentro de [ ]_m é, por exemplo, alquil acrilato de di-alquilamina inferior ou metacrilato ou um derivado de vinil éter. Exemplos desses monômeros incluem dimetilaminometil acrilato, dimetilaminometil

metacrilato,	dietilaminometil	acrilato,
metacrilato,	dimetilaminoetil	acrilato,
metacrilato,	dimetilaminobutil	acrilato,
metacrilato,	dimetilaminoamil	metacrilato
metacrilato,	dimetilaminohexil	acrilato,
metacrilato,	dimetilaminooctil	acrilato,
metacrilato,	dietilaminooctil	acrilato,
metacrilato,	dimetilaminodecil
dimetilaminododecil metacrilato,
acrilato,	dietilaminolauril

metacrilato, dietilaminolauril metacrilato, dimetilaminoestearil acrilato, dimetilaminoestearil metacrilato, dietilaminoestearil acrilato, dietilaminoestearil metacrilato, di-t-butilaminoetil metacrilato, di-t-butilaminoetil acrilato e dimetilamino vinil éter.

O monômero Μ, o qual pode ser opcional (p é até 50) pode compreender qualquer monômero de vinila convencional copolimerizável com N-vinil pirrolidona. Assim, por exemplo, monômeros de vinila convencionais adequados incluem os alquil vinil éteres, por exemplo, metil vinil éter, etil vinil éter, octil vinil éter, etc.; ácido metacrílico e ácido acrílico e ésteres dos mesmos, por exemplo, metacrilato, metil metacrilato, etc; monômeros aromáticos de vinila, por exemplo, estireno, a-metil estireno, etc.; acetato de vinila; álcool vinílico; cloreto de vinilideno; acrilonitrila e derivados substituídos da mesma; metacrilonitrila e derivados substituídos da mesma;

acrilamida e metacrilamida e derivados N-substituídos das mesmas; cloreto de vinila, ácido crotônico e ésteres do mesmo; etc. Novamente, deve ser notado que tal monômero de vinila copolimerizável opcional pode compreender qualquer monômero de vinila convencional copolimerizável com N-vinil pirrolidona. Esses polímeros de formação de filme da presente invenção são geralmente fornecidos como uma mistura de grau técnico a qual inclui o polímero disperso em um veículo aquoso ou aquoso/alcoólico. Esses incluem materiais os quais estão comercialmente disponíveis presentemente, incluindo copolímeros quaternizados de vinilpirrolidona e dimetilaminoetil metacrilato vendidos como copolímeros Gafquat© (ex. ISP Corp., Wayne, NJ) , os quais estão disponíveis em uma variedade de pesos moleculares.

Outros exemplos úteis dos polímeros de formação de presente invenção incluem copolímeros pirrolidona e dimetilaminoetil

filme da		presente
quaternizados	de vir
metacrilato,		conforme
4,080,310 para Ng,
incorporados		como
quaternizados	incluem
geral:		O

referência.

O ia qual sao aqui

Tais copolímeros cr

NH— c— (CH2)₄- C— NH— CH2- CHçΟ-^- CHa HaC^ /CHa

CH

OH em que x é cerca de 40 a 60. Outros copolímeros úteis exemplificativos incluem copolímeros de vinilpirrolidona e dimetilaminoetil metacrilato quaternizados com sulfato de dietila (disponíveis como Gafquat® 755 ex., ISP Corp.,

Wayne, NJ).

Um outro polímero de formação de filme útil de acordo com a invenção é um copolímero de polivinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato quaternizado o qual está comercialmente disponível como

Gafquat® 734 e é divulgado por seu fabricante como sendo:

	ch₃ 1

* \|	Ibzi Io V* * 1
1	C—o
h₂c^	1 0
h₂c-ch₂	1 ch₂
·— — X	1
ch₂
H₃C—N⁺—CH₃
c₂h₅
*— —	y
		z

em que x, y e z são pelo menos 1 e tem valores selecionados de modo que o peso molecular total do copolímero quaternizado de polivinilpirrolidona/dimetilamino etil metacrilato é de pelo menos 10.000, mais desejavelmente tem um peso molecular médio de 50.000 e, ainda mais desejavelmente, exibe um peso molecular médio de 100.000.

Um outro copolímero quaternizado de polivinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato útil, mas menos preferido, está disponível como Gafquat® 755N, o qual é similar ao material Gafquat® 734 descrito acima, mas tem um peso molecular médio de cerca de 1.000.000. Esses materiais são, algumas vezes, referidos como Poliquatérnio-11.

Polímeros de polivinilpirrolidona exemplificativos úteis nas composições da presente invenção exibem um peso molecular de pelo menos cerca de 5.000, com um peso molecular preferido de cerca de 6.000-3.000.000.

Tais polímeros de polivinilpirrolidona são geralmente fornecidos como uma mistura de grau técnico de polímeros de polivinilpirrolidona dentro de faixas aproximadas de peso molecular. Polímeros de polivinilpirrolidona exemplificativos úteis são disponíveis nos materiais da linha PVP (ex. ISP Corp.), os quais incluem polivinilpirrolidona PVP-K 15, descrita como tendo um peso molecular na faixa de 6.000 - 15.000; polivinilpirrolidona

PVP-K 30 com um peso molecular na faixa de 40.000 - 80.000;

polivinilpirrolidona PVP-K 60 com um peso molecular na faixa de 240.000 - 450.000; polivinilpirrolidona PVP-K 90 com um peso molecular na faixa de 900.000 - 1.500.000;

polivinilpirrolidona PVP-K 120 com um peso molecular na faixa de 2.000.000 - 3.000.000.

Outros fornecedores de polivinilpirrolidona incluem

AllChem Industries Inc, Gainesville, FL, Kraft Chemical

Co., Meirose Park, IL, Alfa Aesar, uma empresa da Johnson

Matthey, Ward Hill, MA e Monomer-Polymer & Dajac Labs Inc.,

Feasterville, PA.

Copolímeros exemplificativos de vinilpirrolidona/acetato de vinila os quais encontram uso nas composições da presente invenção como o constituinte de formação de filme de copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinila compreendidos de monômeros de vinilpirrolidona, os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

e monômeros de acetato de vinila os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

-CHz- ÇH os quais são usualmente formados através de uma reação de polimerização de radical livre para produzir copolímeros 15 aleatórios lineares de vinilpirrolidona/acetato de vinila.

Os copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinila resultantes podem compreender quantidades variadas dos monômeros individuais de vinilpirrolidona e monômeros de acetato de vinila, com proporção de monômeros de vinilpirrolidona para monômeros de acetato de vinila de 30/70 a 70/30. Os valores de x e y na fórmula estrutural deverão ter valores de modo que x + y = 100 a 500, de preferência x + y = 150 a 300. Tais valores correspondem a fornecer copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinila tendo um peso molecular total na faixa de cerca de 10.000 a cerca de 100.000, de preferência de cerca de 12.000 a cerca de 60.000. Alternativamente, a proporção de x:y é, desejavelmente, 0,1:4,0, de preferência de 0,2:3,0. Tais proporções de x:y fornecem os copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinila preferidos os quais tem monômeros de vinilpirrolidona para monômeros de acetato de vinila de 0,3/2,5.

Terpolímeros de vinilpirrolidona/vinilcaprolactama/derivado de amônio exemplificativos úteis como o constituinte de formação de filme são compreendidos de monômeros de vinilpirrolidona, os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

e monômeros de vinilcaprolactama os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

e monômeros de dimetilaminoetil metacrilato os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

ÇH3 —CH2—ç-ç=o ÇHs OCH2CH2N

CH3 terpolímero de vinilpirrolidona/vinilcaprolactama/derivado de amônio exemplificativo em que o monômero derivado de amônio tem de a 12 átomos de carbono e é selecionado de dialilamino alquil metacrilamidas, haletos de dialquil dialquenil amônio e um dialquilamino alquil metacrilato ou acrilato que encontra uso nas composições da presente invenção inclui aqueles comercializados sob a marca comercial

ADVANTAGE® (ex. ISP.), bem como GAFFIX® (ex. ISP Corp) .

Tais terpolímeros são usualmente formados através de uma reação de polimerização de radical livre para produzir terpolímeros lineares aleatórios de vinilpirrolidona/vinilcaprolactama/derivado de amônio. Os terpolímeros de vinilpirrolidona/vinilcaprolactama/derivado de amônio úteis na presente invenção compreendem, de preferência, 17-32% em peso de vinilpirrolidona; 65-80% em peso de vinilcaprolactama; 3-6% em peso de derivado de amônio e 0-5% em peso de monômeros de estearil metacrilato.

Os polímeros podem estar na forma de uma estrutura aleatória, em bloco ou alternada tendo pesos moleculares numéricos médios oscilando entre cerca de 20.000 e cerca de

700.000; de preferência entre cerca de 25.000 e cerca de

500.000. O monômero derivado de amônio tem, de preferência, de 6 a 12 átomos de carbono e é selecionado do grupo consistindo de dialquilaminoalquil metacrilamida, haleto de dialquil dialquenil amônio e dialquilamino alquil metacrilato ou acrilato. Exemplos do monômero derivado de amônio incluem, por exemplo, dimetilamino propil metacrilamida, cloreto de dimetil dialil amônio e dimetilamino etil metacrilato (DMAEMA). Esses terpolímeros são mais completamente descritos na Patente norte-americana

No. US 4,521, 404 para a GAF Corporation, os conteúdos da qual são aqui incorporados como referência.

Polímeros de polietileno glicol de elevado peso molecular úteis nas composições da presente invenção exibem um peso molecular de pelo menos cerca de 100, de preferência exibem um peso molecular na faixa de cerca de

100 a cerca de 10.000, mas, mais preferivelmente, um peso molecular na faixa de cerca de 2.000 a cerca de 10.000.

Polietileno glicóis de elevado peso molecular particularmente úteis estão disponíveis sob a marca comercial CARBOWAX® (ex. Union Carbide Corp.). Outros fornecedores de polietileno glicóis de elevado peso molecular incluem Ashland Chemical Co., BASF Corp., Norman,

Fox & Co. e Shearwater Polymers, Inc.

Óxidos de polietileno solúveis em água adequados para uso como polímeros de formação de filme nas composições de acordo com a invenção podem ser representados pela seguinte estrutura:

(CH₂CH₂O)_x onde x tem um valor de cerca de 2.000 a cerca de 180.000.

Desejavelmente, esses óxidos de polietileno podem ser ainda caracterizados como resinas solúveis em água ou dispersíveis em água tendo um peso molecular na faixa de cerca de 100.000 a cerca de 8.000.000. Em temperatura ambiente (68 °F, 20 °C) , eles são sólidos. Particularmente úteis como o óxido de polietileno solúvel em água formador de filme nas composições da invenção são resinas solúveis em água POLYOX (ex. Union Carbide Corp., Danbury CT).

Ainda considerados como úteis em lugar de ou em combinação com esses óxidos de polietileno são óxidos de polipropileno ou mistura de óxidos de polietileno-óxido de polipropileno tendo pesos moleculares em excesso de cerca de 50.000 e, se presentes, desejavelmente, tendo pesos moleculares na faixa de cerca de 100.000 a cerca de

8.000.000. De acordo com modalidades particularmente desejáveis da invenção, o constituinte de formação de filme da presente invenção é unicamente um óxido de polietileno solúvel em água.

Polivinilcaprolactamas de formação de filme exemplificativas incluem compostos de polivinilcaprolactama comercializados sob a marca comercial LUVISKOL® (ex. BASF

Corp.). Tais polivinilcaprolactamas podem ser representadas pela seguinte fórmula estrutural:

onde n tem um valor de pelo menos cerca de 500 e, de preferência, um valor na faixa de cerca de 800 a cerca de

1000.

Úteis como o constituinte de formação de filme nas composições da presente invenção são álcoois polivinílicos os quais incluem aqueles comercializados sob a marca comercial Airvol® (Air Products Inc., Allentown PA). Esses incluem: Airvol® 125, classificado como um polímero de álcool polivinílico super hidrolisado tendo um grau de hidrólise de pelo menos 99,3% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20 °C de 0,028-0,032 Pa. s (28-32 cps); Airvol® 165 e Airvol® 165 S, cada um sendo classificado como um polímero de álcool polivinílico super hidrolisado tendo um grau de hidrólise de pelo menos 99,3% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20 °C de 0,062-0,072 Pa.s (62-72 cps); Airvol® 103, classificado como um polímero de álcool polivinílico completamente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de 98,0 - 98,8% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de

0,0035-0,0045 Pa.s	(3,5-4,5 cps); Airvol® 305, classificado
como um polímero	de álcool polivinílico completamente
hidrolisado tendo	um grau de hidrólise de 98,0 - 98,8% e

uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de

0,0045-0,0055 Pa.s	(4,5-5,5 cps); Airvol® 107, classificado
como um polímero	de álcool polivinílico completamente
hidrolisado tendo	um grau de hidrólise de 98,0 - 98,8% e

uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de

0,0055-0,0066 Pa.s	(5,5-6,6 cps); Airvol® 321, classificado
como um polímero	de álcool polivinílico completamente
hidrolisado tendo	um grau de hidrólise de 98,0 - 98,8% e

uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de 0,0165-0,0205 Pa.s (16,5-20,5 cps); Airvol© 325, classificado como um polímero de álcool polivinílico completamente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de

98,0 - 98,8% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de 0,028-0,032 Pa.s (28- 32cps) ; e Airvoi®350, classificado como um polímero de álcool polivinílico completamente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de

98,0 - 98,8% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de 0,062-0,072 Pa.s (62-72 cps); Airvol© 425, classificado como sendo um polímero de álcool polivinílico intermediariamente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de 95,5 - 96, 5% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de 0,027-0,031 Pa.s (27-31 cps); Airvol® 502, classificado como um polímero de álcool polivinílico parcialmente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de

87,0 - 89,0% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de 0,0030-0,0037 Pa.s (3,0-3,7 cps); Airvol® 203 e Airvol® 203S, cada um classificado como um polímero de álcool polivinílico parcialmente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de 87,0 — 89,0% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de 0,0035-0,0045 Pa.s (3,5-4,5 cps); Airvol® 205 e Airvol® 205 S, cada um classificado como um polímero de álcool polivinílico parcialmente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de 87,0 - 89,0% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20 °C de 0,0052-0,0062 Pa.s (5,2-6,2 cps); Airvol® 523, classificado como um polímero de álcool polivinílico parcialmente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de 87,0 — 89,0% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20 °C de 0,023-0,027 Pa.s (23-27 cps); e Airvol® 540, classificado como um polímero de álcool polivinílico parcialmente hidrolisado tendo um grau de hidrólise de 87,0 - 89,0% e uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20 °C de 0,045-0,055 Pa.s (45-55 cps). Desses, particularmente preferidos são polímeros de álcool polivinílico os quais exibem um grau de hidrólise na faixa de 87% - 98% e os quais, desejavelmente, também exibem uma viscosidade em uma solução a 4% em água a 20°C de 0,0030-0,100 Pa. s (3,0-100,0 cps) .

Polímeros catiônicos de celulose exemplificativos os quais encontram uso nas composições da. presente invenção como o constituinte de formação de filme incluem aqueles descritos na Patente U.S. No. 5,830,438 como sendo um copolímero de celulose ou de um derivado de celulose enxertado com um monômero solúvel em água na forma de um sal de amônio quaternário, por exemplo, haleto (por exemplo, cloreto, brometo, iodeto), sulfato ou sulfonato.

Tais polímeros são descritos na Patente U.S. No. 4,131,576 para a National Starch & Chemical Company, os conteúdos da qual são hidróxietil- e hidróxipropil-celuloses enxertadas com um sal de metacriloil etil trimetil amônio, metacriloil amido propil trimetil amônio ou dialquil dialil amônio, em que cada alquila tem pelo menos um átomo de carbono e em que o número de átomos de carbono é tal que o material é solúvel em água, de preferência -de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, mais preferivelmente de 1 a cerca de 10 átomos de carbono, tais como metila, etila, propila, butila e semelhantes. Os materiais preferidos podem ser adquiridos, por exemplo, sob as marcas comerciais Celquat L 200 e

Celquat H 100 da National Starch & Chemical Company.

Polímeros catiônicos de celulose úteis são, por si só, geralmente conhecidos. Polímeros catiônicos de celulose exemplificativos úteis nas composições da presente invenção exibem, em geral, uma viscosidade de pelo menos 1 Pa.s (1.000 cps) (conforme tomado da especificação do produto

Celquat H-100; medida como 2% de sólidos em água usando um viscosímetro de Brookfield RVF, fuso #2 a 20 rpm e 21 °C) .

Uma outra classe de materiais os quais encontram uso no constituinte de formação de filme são polímeros catiônicos de formação de filme, especialmente compostos de amônio quaternário graxos de formação de filme os quais, em geral, se conformam à seguinte estrutura:

iCH₂CH₂O)_nH © <F>

R-N-R' Χ^υ ’CH₂CH₂O)_nH em que R é uma cadeia de alquila graxa, por exemplo, uma cadeia de alquila C8-C32 , tal como sebo, coco, estearila, etc., R' é um grupo alquila inferior Ci~C₆ ou alquileno, a soma de ambos os n está entre 12-48 e X é um contra-íon de formação de sal o qual torna o composto solúvel em água ou dispersível em água, por exemplo, um metal alcalino, alcalino terroso, amônio, meto-sulfato, bem como alquil sulfatos C1-C4. Desses, um composto de amônio quaternário graxo de formação de filme preferido pode ser representado pela seguinte estrutura:

(CH₂CH₂O)_nH © Ω r-n-ch₂ch₃ x^u €H₂CH₂O)_nH em que R é uma cadeia de alquila graxa, por exemplo, uma cadeia de alquila Cg-C₃₂ , tal como sebo, coco, estearila,

etc., a soma	de	ambos os	n	está entre 12-48	e,	de
preferência, o	valor de cada	n é	o mesmo que o outro	e	X é
um contra-íon	de	formação	de	sal, tal como um	metal
alcalino, alcalino	terroso,	amônio, meto-sulfato mas	é,	de

preferência, um alquil sulfato, tal como etil sulfato mas, especialmente, dietil sulfato. Um exemplo preferido de um material comerciaimente disponível o qual pode ser vantajosamente usado é CRODAQUAT TES (ex. Croda Inc.,

Parsippany, NJ) , descrito como sendo eto-sulfato de etilamônio de polioxietileno (16) de sebo. Um outro material comercialmente disponível preferido é CRODAQUAT

1207 (ex. Croda Inc.).

Uma outra classe de materiais de formação de filme particularmente útil inclui compostos de amônio quaternário de organo-silício. Tais compostos também podem exibir atividade antimicrobiana, especialmente sobre superfícies rígidas, o que pode suplementar o efeito dos compostos tensoativos de amônio quaternário tendo propriedades germicidas.

Exemplos específicos de sais de amônio quaternário de organo-silício que podem ser usados nas composições da presente invenção incluem derivados de organo-silício dos seguintes sais de amônio: cloreto de di-isobutil cresóxi etóxietil dimetil benzil amônio, cloreto de di-isobutil fenóxi etóxietil dimetil benzil amônio, cloreto de miristil dimetilbenzil amônio, cloreto de miristil picolínio, cloreto de N-etil morfolínio, brometo de lauril isoquinolínio, cloreto de alquil imidazolínio, cloreto de benzalcônio, cloreto de cetil piridínio, cloreto de coco dimetil benzil amônio, cloreto de estearil dimetil benzil amônio, cloreto de alquil dimetil benzil amônio, cloreto de alquil dietil benzil amônio, brometo de alquil dimetil benzil amônio, cloreto de di-isobutil fenóxi etóxietil trimetil amônio, cloreto de di- isobutii fenóxi etóxietil dimetil alquil amônio, cloreto de metil-dodecilbenzil trimetil amônio, brometo de cetil trimetil amônio, brometo de octadecil dimetil etil amônio, brometo de cetil dimetil etil amônio, brometo de octadec-9-enil dimetil etil amônio, cloreto de dioctil dimetil amônio, cloreto de dodecil trimetil amônio, cloreto de octadecil trimetil amônio, brometo de octadecil trimetil amônio, iodeto de hexadecil trimetil amônio, fluoreto de octil trimetil amônio e misturas dos mesmos. Outros sais dispersíveis em água, tais como os acetatos, sulfatos, nitratos e fosfatos, são eficazes em lugar dos haletos, mas os cloretos e brometos são preferidos. O grupo silício é, de preferência, substituído por alquil éteres. Alquil éteres preferidos são éteres com cadeia curta de carbono, tais como substituintes etóxi e metóxi.

Ainda outros exemplos de compostos de amônio quaternário de organo-silício de formação de filme particularmente preferidos os quais encontram uso nas composições da presente invenção incluem aqueles os quais podem ser representados pela seguinte representação estrutural:

(CHjOhSi— R₂-N-R₃

Ri xr em que:

- Ri e R₂ representam, cada um independentemente, grupos alquila ou alquenila de cadeia curta, de preferência um grupo alquila ou alquenila Ci-C₈;

- R₃ representa um grupo alquila C11-C22; θ

X representa um contra-íon de formação de sal, especificamente um halogênio.

Substituintes alquila de cadeia curta preferidos para

Ri são metila e etila, substituintes alquila de cadeia curta preferidos para R₂ são ligações de cadeia linear de grupos metileno consistindo de 1 a 4 elementos, substituintes R₃ preferidos são ligações de cadeia linear de grupos metileno consistindo de 11 a 22 elementos e halogênios preferidos para X são cloreto e brometo.

Compostos de amônio quaternário de organo-silício de formação de filme preferidos e exemplificativos úteis nas composições da invenção são AEM® 5772 ou AEM® 5700 (da

Aegis Environmental Co., Midland, MI). Ambos esses materiais são descritos como sendo cloreto de 3-(trimetóxisilil)propiloctadecildimetil amônio, AEM® 5700 é vendido como uma solução a 72% em peso de ativos do composto em uma mistura de água/metanol, enquanto que AEM® 57 7 2 é vendido como uma solução a 72% em peso de ativos do composto em uma mistura de água/metanol. Embora o composto de amônio quaternário de organo-silício de formação de filme possa estar presente em qualquer quantidade eficaz, desejavelmente, ele está presente em quantidades de 0,01 5% em peso, mais dese j avelmente de 0,05 - 2,5% em peso baseado no peso total das composições da invenção.

Como outros materiais úteis nos polímeros de formação de filme, a presente invenção inclui materiais atualmente vendidos sob a marca comercial VIVIPRINT, por exemplo,

VIVIPRINT 131, o qual é descrito como sendo 2-propenamida,

N-[3-(dimetilamino)propil]-2-metila, polímero com hidrocloreto de l-etenil-2-pirrolidona.

Uma classe particularmente preferida de materiais úteis como o constituinte de formação de filme da presente invenção são compostos de poli-nitrogênio, especialmente polímeros de poliamida anfóteros.

Compostos de poli-nitrogênio orgânico, no sentido da presente invenção, significa um composto orgânico compreendendo pelo menos 3 átomos de nitrogênio os quais estão contidos na molécula na forma de uma amina, tal como uma amina primária, secundária ou terciária e/ou na forma de uma amida. Por anfótero entenda-se que o mesmo composto pode funcionar como aceptor, bem como um doador de prótons.

Grupos funcionais adequados exemplificativos que conferem propriedades de doador de prótons representam resíduos de carbóxi ou derivados dos mesmos, tais como amidas, anidridos ou ésteres, bem como sais dos mesmos, tais como sais alcalinos, por exemplo, sais de sódio ou potássio ou sais de amônio, os quais podem ser convertidos ao grupo carbóxi. Dependendo do tamanho da porção de polinitrogênio, podem existir uma ou mais funcionalidades de doação de prótons na molécula. É preferido que mais de uma funcionalidade de doação de prótons esteja presente no composto de poli-nitrogênio anfótero.

Compostos de poli-nitrogênio orgânicos anfóteros preferíveis são compostos de poli-nitrogênio orgânicos anfóteros poliméricos tendo um peso molecular médio de pelo menos cerca de 200, de preferência pelo menos cerca de 300,

400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000 ou mesmo maior.

Um ou mais compostos de poli-nitrogênio orgânicos anfóteros são, de preferência, independentemente obtidos pela reação de polialquileno poliaminas, poliamidoaminas, poliamidoamidas etilenoimina-enxertadas, poliéter aminas ou misturas dos mesmos, como componente A, opcionalmente com pelo menos agentes de reticulação bifuncionais tendo um grupo funcional independentemente selecionados de uma porção de halo-hidrina, uma glicidila, uma aziridina ou uma porção de isocianato ou um átomo de halogênio, como componente B, e com ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados; sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, ácidos cloro carboxílicos e/ou compostos de glicidila, tais como ácido glicidílico, glicidil amida ou glicidil ésteres. Tais compostos são de preferência, têm um peso molecular médio (Mw) de pelo menos 300. É particularmente preferido que o peso molecular médio das polietilenoiminas oscile de cerca de 600 a cerca de

2.000.000, mais preferivelmente de 20.000 a 1.000.000 e, ainda mais preferivelmente, de 20.000 a 750.000, conforme pode ser determinado por meio de dispersão de luz. As polietilenoiminas podem ser parcialmente amidadas e, como tal, podem ser obtidas através de reação de polialquileno poliaminas com ácidos carboxílicos, ésteres de ácido carboxílico, anidridos de ácido carboxílico ou haletos de acila. As polialquileno poliaminas, conforme adequado na presente invenção são, de preferência, amidadas até uma extensão de 1 a 30, mais preferivelmente de até 20% para as reações subsequentes. É requerido que as polialquileno poliaminas amidadas contenham grupos NH livres de forma a deixar as mesmas reagirem com compostos B e C. Ácidos carboxílicos adequados os quais podem ser usados para amidar as polialquileno poliaminas são exemplificados por ácidos carboxílicos C1-C28 incluindo, mas não limitado a: ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido benzoico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido linoléico e ácido beénico. Alternativamente, as polietilenoiminas podem ser parcialmente amidadas através de reação da polialquileno poliamina com alquildiceteno.

As polialquileno poliaminas podem ser usadas parcialmente na forma quaternizada como componente A. Agentes de quaternização adequados incluem, por exemplo, haletos de alquila, tais como cloreto de metila, cloreto de etila, cloreto de butila, epicloridrina, cloreto de hexila, sulfato de dimetila, sulfato de dietila e cloreto de benzila. Se polialquilenoaminas quaternizadas são usadas

como componente A,	0 grau	de	quaternização é,	de
preferência, de 1 a 30	•
Outros compostos	os quais	podem	também ser usados	como
componente A incluem	poliamidoaminas	Poliamidoaminas	são

obtidas, por exemplo, através da reação de ácidos dicarboxilicos C4-C10 com polialquileno poliaminas contendo, de preferência, 3 a 10 átomos de nitrogênio alcalinos. Ácidos dicarboxilicos adequados podem ser exemplificados por ácido succinico, ácido maléico, ácido adipico, ácido glutárico, ácido subérico, ácido sebácico e ácido tereftálico. Também é possível usar misturas de ácidos carboxílicos, tal como uma mistura de ácido adipico e ácido glutárico ou ácido maléico e ácido adipico. De preferência, ácido adipico é usado para produzir as poliamidoaminas. Polialquileno poliaminas adequadas as quais podem ser condensadas com os ácidos dicarboxilicos são similares àquelas mencionadas acima e podem ser exemplificadas por dietileno triamina, trietileno tetraamina, dipropileno triamina, tripropileno tetramina, dihexametileno triamina, aminopropil etilenodiamina, bem como bis-aminopropil etilenodiamina. Misturas de polialquileno poliaminas podem também ser usadas para preparar poliamidoaminas. De preferência, o preparo das poliamidoaminas ocorre em substância, contudo, opcionalmente, o preparo pode ser realizado em solventes inertes. A reação de condensação dos ácidos dicarboxílicos com as polialquileno poliaminas é realizada em temperaturas elevadas, tal como na faixa de cerca de 120 °C a cerca de 220 °C. A água formada durante a reação é destilada da mistura de reação. Lactonas ou lactamas deriváveis de ácidos carboxílicos tendo 4 a 8 átomos de carbono também podem estar presentes durante a reação de condensação. Geralmente, 0,8 a 1,4 mols de polialquilenoaminas são usados com cada mol de ácido dicarboxílico. As poliamidoaminas assim obtidas tem grupos NH primários e secundários e são solúveis em água.

Um outro composto o qual é adequado como componente A inclui poliamidoaminas etilenoimina-enxertadas. Tais produtos são obtidos através da reação de etilenoimina com as polamidoaminas acima descritas na presença de ácidos de

Bronnstedt ou ácidos de Lewis, tais como ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou eterato de trifluoreto de boro. Tais condições de reação resultam em um enxerto de etilenoimina na poliamidoamina. Por exemplo, cada grupo nitrogênio alcalino da poliamidoamina pode ser enxertado com 1 a 10 unidades de etilenoimina, isto é, 10 a 500 partes em peso de etilenoimina são usadas com 100 partes em peso de uma poliamidoamina.

Ainda outros compostos úteis como componente A incluem poliéter aminas. Tais compostos são conhecidos na técnica e são descritos, por exemplo, no documento DE-A 2916356.

Poliéter aminas são obtidas a partir da condensação de diaminas e poliaminas com éteres de cloridrina em temperaturas elevadas. As poliaminas podem compreender até 10 átomos de nitrogênio. Os éteres de cloridrina em si podem ser preparados através da reação de um álcool diídrico tendo 2 a 5 átomos de carbono, os produtos da alcoxilação do mesmo tendo até 60 unidades de óxido de alquileno, glicerol ou poliglicerol compreendendo até 15 unidades de glicerol, eritritol ou pentaeritritol com epicloridrina. Pelo menos 2 a 8 mols de epicloridrina são reagidos com cada moi do referido álcool. A reação das diaminas e das poliaminas, por um lado, e a dos éteres de cloridrina por outro lado, geralmente ocorre em temperaturas de cerca de 1 °C a cerca de 200 °C, de preferência de 110 °C a 200 °C. Além disso, poliéter poliaminas podem ser preparadas através da condensação de dietanolamina ou trietanolamina de acordo com os métodos conhecidos na técnica, tais como os métodos divulgados nos documentos US 4,404,362, US 4,459,220 e US 2,407,895.

Particularmente preferido como componente A são polialquileno poliaminas, as quais podem ser opcionalmente amidadas até 20%. Outros compostos preferidos incluem polialquileno poliaminas, especialmente polietilenoiminas, as quais tem um peso molecular médio de cerca de 800 a

2.000.000, mais preferivelmente de 200.000 a 1.000.000 e, ainda mais preferivelmente, de 20.000 a 750.000.

Compostos adequados como componente B incluem agentes de reticulação bifuncionais compreendendo unidades de halohidrina, unidades de glicidila, unidades de aziridina ou unidades de isocianato ou um átomo de halogênio como grupos funcionais.

À guisa de exemplo não limitativo, agentes de reticulação adequados incluem epihaloidrina, de preferência epicloridrina, bem como a,ω-bis-(cloridrina)-polialquileno glicol éter e os oí, ω-bis-(epóxidos) de polialquileno glicol éteres, os quais são obtidos a partir do mesmo através de tratamento com bases. Os éteres de cloridrina podem ser preparados, por exemplo, através da reação de polialquileno glicóis com epicloroidrina em uma proporção molar de 1 a pelo menos 2 a 5. Polialquileno glicóis apropriados incluem, por exemplo, polietileno glicol, polipropileno glicol e polibutileno glicol, bem como copolímeros em bloco de óxidos de alquileno C₂ a C₄. 0 peso molecular médio (Mw) dos polialquileno glicóis geralmente oscila de cerca de 100 a cerca de 6000, de preferência de 300 a 2000 g/mol. α,ωbis-(cloridrina)-polialquileno glicol éteres são, por si só, conhecidos na técnica e, por exemplo, são descritos no documento US 4,144,123. Ainda, α,ω-dicloro polialquileno glicóis também são adequados como agentes de reticulação, tais como aqueles descritos no documento EP-A 0 025 515.

Tais α,ω-dicloro polialquileno glicóis são obtidos através da reação de álcoois diídricos a alcoóis tetraídricos, de preferência álcoois diídricos a álcoois tetraídricos alcoxilados, quer com cloreto de tionila, resultando em uma divagem de HCI, seguido por decomposição catalítica do composto cloro-sulfonado enquanto elimina dióxido de enxofre ou com fosfogênio resultando no éster de ácido bisclorocarbônico correspondente enquanto elimina HCI, ésteres de ácido bisclorocarbônico os quais são cataliticamente decompostos eliminando dióxido de carbono para resultar em α,ω-dicloro éter. De preferência, os álcoois diídricos a tetraídricos são glicóis etoxilados e/ou propoxilados, em que cada mol de glicol é reagido com 1 a 100, em particular com 4 a 40 rnols de óxido de etileno.

Outro agente de reticulação apropriado inclui α,ω- ou dicloroalcanos vicinais incluindo, mas não limitado a: 1,2dicloroetano, 1,2-dicloropropano, 1,3-dicloropropano, 1,4diclorobutano e 1,6-diclorohexano. Deve ser ainda entendido que agentes de reticulação os quais são obtidos a partir da reação de pelo menos álcoois triídricos com epicloridrina, que resultam em produtos de reação tendo pelo menos duas porções de cloridrina, também podem ser usados. Exemplos de álcoois poliídricos são glicerol, glicerol etoxilado ou propoxiiado, poliglicerol tendo 2 a 15 unidades de glicerol dentro da molécula e opcionalmente poliglicerol etoxilado e/ou propoxiiado. Agentes de reticulação desse tipo são, por si só, conhecidos na técnica e incluem aqueles descritos no documento DE-A 2916356. Ainda outros agentes de reticulação úteis exemplificativos incluem agentes de reticulação contendo grupos isocianato bloqueados, tal como diisocianato de trimetilhexametileno bloqueado com 2,2,3,6tetrametilpiperidona-4. Tais agentes de reticulação também são conhecidos por si só na técnica e são descritos no documento DE-A 4028285. Além disso, agentes de reticulação baseados em poliéteres ou hidrocarbonetos substituídos contendo porções aziridina, tal como 1,6-bis-Naziridinohexano, representam outros compostos adequados como agentes de reticulação.

Particularmente especialmente polialquileno são epihaloidrinas, a,ω-bis-(cloridrina) a,ω-bis-(epóxidos) de

De acordo com a presente invenção, os agentes de reticulação podem ser empregados individualmente ou como uma mistura de dois ou mais agentes de reticulação.

preferidos epicloridrina, glicol éter, polialquileno glicol éteres e/ou bisglicidil éteres de polialquileno glicóis como componente B.

Compostos exemplificativos adequados como componente C incluem ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo, de preferência, 3 a 18 átomos de carbono em seu resíduo alquenila. Ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados apropriados incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetacrílico, ácido etil acrílico, ácido alil acético, ácido vinil acético, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido metileno malônico, ácido oléico e ácido linoléico. Ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados selecionados do grupo consistindo de ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido maléico são especialmente preferidos. Também é possível usar os sais dos ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados antes mencionados como componente C. Sais adequados geralmente representam sais de metal alcalino, metal alcalino terroso e sais de amônio dos ácidos antes mencionados. Particularmente preferidos são sais de sódio, potássio e amônio. Sais de amônio podem ser derivados de amônia, bem como de aminas ou derivados de amina, tais como etanolamina, dietanolamina e trietanolamina. Exemplos de sais de metal alcalino terroso geralmente representam sais de magnésio e sais de cálcio dos ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados antes mencionados.

Ésteres exemplificativos adequados dos ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados antes mencionados são derivados de álcoois monoídricos C1-C20 ou de álcoois diídricos C₂-C₆. Ésteres os quais podem ser usados aqui podem ser exemplificados por metil acrilato, etil acrilato, n-propil acrilato, isopropil acrilato, nbutil acrilato, isobutil acrilato, metil metacrilato, etil metacrilato, isopropil metacrilato, n-butil metacrilato, 2etilhexil acrilato, 2-etilhexil metacrilato, palmitil acrilato, lauril acrilato, diaril acrilato, lauril metacrilato, palmitil metacrilato, estearil metacrilato, dimetil maleato, dietil maleato, isopropil maleato, 2hidróxietil acrilato, 2-hidróxietil metacrilato, 2hidróxipropil acrilato, 3-hidróxipropil acrilato, 2hidróxipropil metacrilato, 3-hidróxipropil metacrilato, hidróxibutil acrilato, hidróxibutil metacrilato e hidróxihexil acrilato e hidróxihexil metacrilato.

Amidas representativas apropriadas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados incluem acrilamida, metacrilamida e amida oléica. Nitriias adequadas dos ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados são acrilonitrila e metacrilonitrila. Ainda consideradas como amidas úteis são amidas as quais são deriváveis através de reação de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, em particular ácido (met)acrílico, com ácidos amidoalcano sulfônicos. São especialmente vantajosas aquelas amidas as quais são obtidas a partir de reação de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, especialmente ácido (met)acrílico, com ácidos amidoalcano sulfônicos, conforme representado pelas fórmulas I e II a seguir:

H₂C=CH-X-SO₃H (I)

H₂C=C (CH₃) -X-SO3H (II) em que X não está presente ou, quando presente, é um grupo de espaçamento de acordo com uma ou mais das fórmulas: C (O)-NH-CH₂-_n (CH₃) _n (CH₂) _m-, -C(O)NH-, -C(O)-NH- (CH (CH₃) CH₂) ou -C (O)-NH-CH (CH₂CH₃)-, com n sendo de 0 a 2 e m sendo de a 3. Particularmente preferidos são ácido 1-acrilamido-lpropano-sulfônico (X-C (O)-NH-CH (CH₂CH₃) - na fórmula I), ácido 2-acrilamido-l-propano-sulfônico (X=(O)-NH(CH(CH₃) CH₂) - na fórmula I), ácido 2-acrilamido-2-metil-l72 propano-sulfônico (-C (O)-NH-C (CH₃) ₂ (CH₂) - na fórmula I), ácido 2-metacrilamido-2-metil-l-propano-sulfônico (X=-C(O)NH-C (CH₃) 2 (CH₂) - na fórmula II) e ácido vinil-sulfônico (X não presente na fórmula I).

Ácidos clorocarboxílicos também são apropriados como componente C. Tais ácidos clorocarboxílicos incluem ácido cloroacético, ácido 2-cloropropiônico, ácido 2clorobutanóico, ácido dicloroacético e ácido 2,2'-dicloro propiônico. Outros compostos adequados como componente C são compostos de glicidila, os quais são representados pela fórmula (III) a seguir:

H

H₂C—C—C-X (ΙΠ) \ / II O n em que:

- X representa NH₂, OMe, OR;

- Me representa H, Na, K, amônio; e

- R representa alquila Ci-C₄ ou hidróxialquila C₂-C₄.

Compostos preferidos da fórmula III incluem, mas não estão limitados a: ácido glicidílico, sais de sódio, potássio, amônio, magnésio ou cálcio dos mesmos, glicidil amida e glicidil éster, tal como glicidil metil éster, glicidil etil éster, glicidil n-propil éster, glicidil n73 butil éster, glicidil isobutil éster, glicidil -2-etilhexil éster, glicidil-2-hidróxipropil éster e glicidil-4hidróxibutil éster. Ácido glicidílico e sais de sódio, potássio ou amônio do mesmo ou glicidil amina são particularmente preferidos.

De preferência, um ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é usado como componente C, particularmente em que o ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é um ou mais de ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido maléico e especialmente de preferência em que o ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é ácido acrílico.

Os compostos de poli-nitrogênio orgânico anfóteros preferidos descritos acima podem ser produzidos de acordo com métodos conhecidos na técnica. Métodos exemplificativos de produção são revelados, por exemplo, no documento DE-A

4244194, no qual o componente A reage primeiro com o componente C e, depois, o componente B é adicionado. De acordo com a revelação do documento DE-A 4244194, também é possível ter os componentes C e B reagidos simultaneamente com o componente A. Em uma modalidade preferida, os compostos de poli-nitrogênio orgânico anfóteros compreendendo componentes A, B e C são preparados usando um processo compreendendo as seguintes etapas:

AA) reticulação de polialquileno poliaminas, poliamidoaminas, poliaminoamidas etilenoimina-enxertadas, poliéter aminas ou misturas dos mesmos como componente A com pelo menos agentes de reticulação bifuncionais tendo um grupo funcional independentemente selecionado de uma porção halo-hidrina, uma glicidila, uma aziridina ou uma isocianato ou um átomo de halogênio, como componente B; e BB) reação do produto obtido na etapa i) com ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados; sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, ácidos clorocarboxílicos e/ou compostos de glicidila, tais como ácido glicidílico, glicidil amida ou glicidil ésteres como componente C.

Na etapa AA) , a reticulação dos compostos exemplificados para o componente A com os agentes de reticulação C se processa de acordo com métodos conhecidos por aqueles versados na técnica. Geralmente, a reticulação é realizada em uma temperatura de cerca de 10 °C a cerca de 200 °C, de preferência de 30 °C a 100 °C e, tipicamente, em pressão padrão. Os tempos de reação dependem dos componentes A e B usados e, na maioria dos casos, oscila de

0,5 a 20 horas, de preferência de 1 a 10 horas. Em geral, o componente de cura B é adicionado na forma de uma solução aquosa, de modo que a reação ocorre em um meio aquoso também. 0 produto obtido pode ser isolado ou diretamente usado na etapa BB) sem outro isolamento, o que é preferido.

Na etapa BB) , o produto de reação obtido na etapa AA) é reagido com o composto de acordo com o grupo C. Se o composto do grupo C compreende um composto monoetilenicamente insaturado tendo um sistema de ligação dupla, os grupos amina primária ou secundária do produto reticulado obtido na etapa AA) são adicionados à extremidade livre da ligação dupla, similar a uma adição de Michael. Se o composto do grupo C é um ácido clorocarboxílico ou um composto de glicidila da fórmula I, a reação das porções amina se processa no grupo cloro ou no grupo epóxi. A reação é, tipicamente, realizada em uma temperatura de cerca de 10 °C a cerca de 200 °C, de preferência de 30 °C a 100 °C e, usualmente, em pressão padrão. O tempo de reação depende dos componentes usados e geralmente repousa dentro da faixa de 0,5 a 100 horas, de preferência de 1 a 50 horas. Considera-se que a reação precedente pode ocorrer em uma solução aquosa, em que o produto da reação obtido na etapa AA) já está presente na solução aquosa.

Exemplos específicos, embora não limitativos, para o preparo de tais compostos também são descritos no documento

WO 2005/073357 A2.

Um composto particularmente preferido dos compostos de poli-nitrogênio orgânico anfóteros, conforme especificado acima, o qual pode ser usado como o constituinte de formação de filme nas composições da presente invenção está comercialmente disponível atualmente sob a marca comercial

SOKALAN HP70 (ex. BASF AG).

Outro constituinte de formação de filme exemplificativo útil nas composições da presente invenção incluem copolímeros de ácido maléico/olefina os quais podem ser representados pela seguinte fórmula (IV):

R,
c c 1 1 R₃ R4	X

H co₂a co₂a c-c— (IV)

-‘y

Especialmente preferidos são copolímeros de ácido maléico/olef ina da fórmula IV em que A é selecionado do grupo de hidrogênio, amônio ou um metal alcalino; e Ri, R₂,

R3 e R₄ são, cada um independentemente, selecionados do grupo de hidrogênio ou um grupo alquila, em que o grupo alquila pode ser linear ou ramificado, saturado ou insaturado, contendo de 1 a cerca de 8 átomos de carbono, de preferência de 1 a cerca de 5 átomos de carbono. A proporção de monômeros de x para y é de cerca de 1:5 a cerca de 5:1, de preferência de cerca de 1:3 a cerca de 3:1 e, mais preferivelmente, de cerca de 1,5:1 a cerca de 1:1,5.

O peso molecular médio do copolímero de ácido maléico/olefina será, tipicamente, menor do que cerca de

20.000, mais tipicamente entre cerca de 4.000 e cerca de

12.000.

Um copolímero de ácido maléico/olefina preferido é copolímero de ácido maléico/diisobutileno tendo um peso molecular médio de cerca de 12.000 e uma proporção de monômeros (x para y) de cerca de 1:1. Tal copolímero está comercíalmente disponível atualmente como SOKALAN CP-9 e acredita-se que seja representado pela fórmula IV, em que A é hidrogênio ou sódio, Ri e R₃ são hidrogênio, R₂ é metila e

R₄ é neopentila. Outro produto preferido é um copolímero de ácido maléico/trimetil isobutileno de acordo com a fórmula

IV, em que A é hidrogênio ou sódio, R_x e R₃ são, cada um, metila, R₂ é hidrogênio e R₄ é butila terciária.

Naturalmente, considera-se que uma mistura ou combinação de dois ou mais compostos ou materiais distintos pode ser usada para fornecer o constituinte de formação de filme das composições da invenção.

Além dos materiais de formação de filme descritos imediatamente acima, outros materiais de formação de filme os quais são compatíveis com o equilíbrio dos constituintes presentes em uma composição da invenção também são considerados como sendo úteis e dentro do escopo da presente invenção.

De acordo com aspectos determinados e preferidos da invenção, é necessariamente incluído um constituinte alvejante. O constituinte alvejante é relativamente inerte no estado seco, mas, quando do contato com a água, libera oxigênio, hipo-haleto ou um halogênio, especialmente cloro.

Exemplos representativos de agentes de alvejamento adequados que liberam oxigênio para incorporação na composição de bloco sólido incluem os perboratos de metal alcalino, por exemplo, perborato de sódio, e monopersulfatos de metal alcalino, por exemplo, monoper-sulfatos de sódio, monoper-sulfato de potássio, monoperfosfatos de metal alcalino, por exemplo, monoperfosfato dissódico e monoperfosfato de dipotássio, bem como outros agentes de alvejamento convencionais capazes de liberar hipo-haleto, por exemplo, hipoclorito e/ou hipobromito, incluindo Nbromo- e N-cloro-cianuratos heterocíclicos, tais como ácido tricloroisocianúrico e tribromoisocianúrico, ácido dibromocianúrico, ácido diclorocianúrico, ácido Nmonobromo-N-monocloro-cianúrico e ácido N-monobromo-N,Ndiclorocianúrico, bem como os sais dos mesmos com cátions de solubilização em água, tais como potássio e sódio, por exemplo, N-monobromo-N-monoclorocianurato de sódio, diclorocianurato de potássio, diclorocianurato de sódio, bem como outras N-bromo- e N-cloro-imidas, tais como succinimida N-brominada e N-clorada, malonimida, ftalimida e naftalimida. Também úteis na composição de bloco sólido como alvejantes que liberam hipo-haleto são halohidantoínas as quais podem ser usadas, incluindo aquelas as quais podem ser representadas pela estrutura geral:

em que:

Xi e X₂ são, independentemente, hidrogênio, cloro ou bromo; e

- Ri e R₂ são, independentemente, grupos alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono.

Exemplos de halo-hidantoínas incluem, por exemplo,

N,Ν'-dicloro-dimetil-hidantoína, N- bromo-N-cloro-dimetilhidantoína, N,N'-dibromo-dimetil-hidantoina, hidantoina

1,4-dicloro-5,5-dialquil-substituída, em que cada grupo alquila tem, independentemente, 1 a 6 átomos de carbono, hidantoínas N-mono-halogenadas, tais como clorodimetilhidantoína (MCDMH) e N-bromo-dimetil-hidantoina (MBDMH);

hidantoínas di-halogenadas, tais como diciorodimetilhidantoína (DCDMH), dibromodimetil-hidantoina (DBDMH) e 1bromo-3-cloro-5,5,-dimetil-hidantoína (BCDMH); e metiletilhidantoínas halogenadas, tais como clorometiletilhidantoína (MCMEH), diclorometiletil-hidantoína (DCMEH), bromometiletii-hidantoína (MBMEH), dibromometiletilhidantoína (DBMEH) e bromoclorometiletil-hidantoína (BCMEH) e misturas dos mesmos. Outros agentes de alvejamento que liberam hipo-haleto orgânicos adequados incluem melaminas halogenadas, tais como tribromomelamina e tricloromeiamina.

Agentes de alvejamento que liberam hipo-haleto inorgânicos adequados incluem hipocloritos e hipobromitos de litio e cálcio. Os vários agentes de liberação de cloro, bromo ou hipo-haleto podem, se desejado, ser fornecidos na forma de complexos sólidos estáveis ou hidratos, tais como trihidrato de p-tolueno sulfobromoamina de sódio; dihidrato de benzeno sulfocloroamina de sódio; tetrahidrato de hipobromito de cálcio; e tetrahidrato de hipociorito de cálcio. Fosfatos trissódicos brominados e clorados formados através da reação da solução de hipo-haleto de sódio correspondente com ortofosfato trissódico (e água, conforme necessário) compreendem, da mesma forma, agentes de alvejamento inorgânicos úteis para incorporação na composição de bloco sólido da invenção e nos blocos de tratamento formados a partir da mesma.

De preferência, o constituinte de alvejamento necessariamente presente de acordo com o segundo aspecto da composição de bloco sólido da invenção é um composto que libera hipo-haleto e, mais preferivelmente, é um composto de liberação de hipo-haleto na forma de um complexo sólido ou hidrato do mesmo. Particularmente preferidos para uso como o constituinte alvejante são ácidos cloroisocianúricos e sais de metal alcalino dos mesmos, de preferência sais de potássio e, especialmente, sais de sódio dos mesmos.

Exemplos de tais compostos são ácido tricloroisocianúrico, ácido dicloroisocianúrico, dicloroisocianurato de sódio, dicloroisocianurato de potássio e complexo de dicloroisocianurato de tricloro-potássio.

O material alvejante de cloro mais preferido é dicloroisocianurato de sódio; o dihidrato desse material é particularmente preferido.

O constituinte alvejante pode estar presente em qualquer quantidade efetiva e pode compreender até 90% em peso da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado da mesma. De preferência, contudo, o constituinte alvejante compreende pelo menos cerca de 0,160% em peso do peso total da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma, a despeito do uso como um bloco de tratamento do tipo ITC ou ITB. Mais preferivelmente, o constituinte de alvejamento compreende cerca de 0,5-50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 1-40% em peso da composição de bloco sólido.

Embora a composição de bloco sólido da presente invenção possa ser composta totalmente do constituinte tensoativo, do constituinte de formação de filme e opcionalmente do constituinte alvejante, na maioria dos casos, todavia, é altamente desejável incluir constituintes adicionais na composição de bloco sólido. Outros constituintes podem ser incorporados nos blocos da invenção, na medida em que eles não afetem adversamente as propriedades do bloco de tratamento formado a partir da composição de bloco sólido. Deverá ser notado que, para vários dos constituintes opcionais conforme descrito abaixo, interação dos componentes com alvejantes de hipoclorito ou a estabilidade dos componentes em relação a alvejantes de hipoclorito tem de ser considerada no que se refere à seleção de constituintes adequados os quais podem ser incluídos na composição de bloco sólido.

Os blocos de tratamento sólidos podem incluir um constituinte solvente de hidrocarboneto. Tais solventes de hidrocarboneto são imiscíveis com a água, podem ser hidrocarbonetos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados tendo de cerca de 6 a cerca de 24 átomos de carbono, de preferência compreendendo de cerca de 12 a cerca de 16 átomos de carbono. Hidrocarbonetos saturados são preferidos, assim como hidrocarbonetos ramificados.

Tais solventes de hidrocarboneto estão, tipicamente, disponíveis como misturas de grau técnico de dois ou mais compostos solventes específicos e são, frequentemente, destilados de petróleo. Exemplos não limitativos de alguns hidrocarbonetos lineares adequados incluem decano, dodecano, deceno, trideceno e combinações dos mesmos. Óleo mineral é uma forma particularmente preferida de um solvente de hidrocarboneto útil. Outros solventes de hidrocarboneto preferidos incluem hidrocarbonetos parafínicos, incluindo hidrocarbonetos parafínicos lineares e ramificados. Os primeiros estão comercialmente disponíveis como solventes NORPAR (ex. ExxonMobil Corp.), enquanto que os últimos estão disponíveis como solventes ISOPAR (ex.

ExxonMobil Corp.). Misturas de hidrocarbonetos ramificados, especialmente como isoparafinas, formam uma outra forma particularmente preferida de um solvente de hidrocarboneto útil da invenção. Misturas de grau técnico particularmente preferidas de isoparafinas incluem misturas de solventes orgânicos isoparafínicos tendo uma faixa de ebulição relativamente limitada. Exemplos desses solventes orgânicos isoparafínicos comercialmente disponíveis incluem ISOPAR C, descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas

C7-C8, ISOPAR E descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C₈-Cg, ISOPAR G descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas Cio-Cn, ISOPAR H descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C11-C12, ISOPAR J, ISOPAR K descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C11-C12, ISOPAR L descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas Cll~Ci3, ISOPAR M descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C13-C14, ISOPAR P e ISOPAR V descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C12-C20·

Solventes de hidrocarboneto preferidos são aqueles os quais exibem um ponto de fulgor de pelo menos cerca de 7 5 °C, de preferência pelo menos cerca de 80 °C. Os pontos de fulgor dos solventes de hidrocarboneto podem ser determinados de acordo com métodos analíticos de rotina, mas são, frequentemente, mencionados na literatura de produto ou especificações de produto disponíveis do fornecedor do solvente de hidrocarboneto.

O constituinte solvente de hidrocarboneto pode estar presente em qualquer quantidade efetiva e geralmente compreende pelo menos cerca de 0,1% em peso do peso total da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma. De preferência, o constituinte solvente de hidrocarboneto compreende cerca de

1-10% em peso, mais preferivelmente de cerca de 2,5-8% em peso da composição de bloco sólido.

De acordo com modalidades preferidas da invenção, outros solventes orgânicos que não aqueles mencionados acima com referência ao constituinte solvente de hidrocarboneto estão ausentes das composições de bloco sólido e dos blocos de tratamento ensinados aqui.

A inclusão do constituinte solvente de hidrocarboneto na composição de bloco sólido proporciona vários benefícios técnicos vantajosos. A inclusão de quantidades efetivas de solvente de hidrocarboneto funciona como um excelente auxiliar de processamento durante a mistura, o que diminui a temperatura da composição de bloco sólido no aparelho de mistura e extrusão usado para formar a massa sólida formada a partir da mesma, isto é, os blocos de tratamento da invenção. A capacidade de processamento em uma temperatura menor também proporciona a probabilidade diminuída de degradação de um ou mais dos constituintes nas composições de bloco sólido durante o processamento, particularmente constituintes de liberação de não-halogênio os quais podem ser prejudicialmente afetados quando em contato com o constituinte alvejante. Ainda, a inclusão do constituinte solvente de hidrocarboneto funciona como um excelente agente de ligação o qual auxilia na retenção da integridade física do bloco de tratamento durante o uso como um modo

ITB ou modo ITC. A integridade do bloco é vantajosamente retida, a despeito da presença de constituintes alvejantes reativos os quais possam estar presentes nos blocos de tratamento de acordo com determinados aspectos da invenção.

As composições de bloco sólido, bem como os blocos de tratamento formados a partir das mesmas, podem compreender um constituinte de diéster o qual funciona como um auxiliar de processamento útil na formação dos blocos de tratamento

da invenção.	0 constituinte	de diéster é um	ou mais
compostos os	quais podem ser	representados pela	seguinte
estrutura:
	O II	O \|\|
	„ 1' _R1-o-C-Y-	II _? -C-O-R²

em que:

- R¹ e R² podem, independentemente, ser alquila Ci-C_e a qual pode ser opcionalmente substituída; e

- Y é (CH₂)x, em que x é 0-10, mas é, de preferência, 1-8 e, embora Y possa ser uma porção alquila linear ou fenila, desejavelmente, Y inclui um ou mais átomos de oxigênio e/ou é uma porção ramificada.

Constituintes de diéster exemplificativos incluem os compostos de diéster a seguir de acordo com a estrutura precedente: oxalato de dimetila, oxalato de dietila, oxalato de dipropila, oxalato de dibutila, oxalato de diisobutila, succinato de dimetila, succinato de dietila, succinato de dietilhexila, glutarato de dimetila, glutarato de diisoestearila, adipato de dimetila, adipato de dietila, adipato de diisopropila, adipato de dipropila, adipato de dibutila, adipato de diisobutila, adipato de dihexila, adipato de di-Ci2-i5-alquila, adipato de dicaprila, adipato de dicetiia, adipato de diisodecila, adipato de diisocetila, adipato de diisononila, adipato de diheptilundecila, adipato de ditridecila, adipato de diisoestearila, sebacato de dietila, sebacato de diisopropila, sebacato de dibutila, sebacato de dietilhexila, dodecanodioato de diisocetila, brassilato de dimetila, ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila.

Outros compostos de diéster úteis exemplificativos incluem aqueles em que:

Y representa uma porção -CH=CH-, tal como em fumarato de dibeenila, fumarato de di-Ci₂-i5 alquila, maleato de di-Ci2-is alquila, maleato de dicaprila, maleato de dietilhexila, fumarato de diisoestearila;

- Y representa uma porção -CH(OH)-CH₂-, tal como em malato de di-Ci₂-i3 alquila e malato de diisoestearila;

- Y representa uma porção -CH(OH)-CH(OH)-, tal como em tartrato de di-Ci₂-i₃ alquila, tartrato de di-Ci₄-i5 alquila e tartrato de dimiristila;

- Y representa uma porção -CH₂-CH (SO₃Na)-, tal como em diamil sulfo-succinato de sódio, dicapril sulfo-succinato de sódio, diciclohexil sulfo-succinato de sódio, dietilhexil sulfo-succinato de sódio, dihexil sulfosuccinato de sódio, diheptil sulfo-succinato de sódio, diisobutil sulfo-succinato de sódio e ditridecil sulfosuccinato de sódio;

- Y representa uma porção -CH₂-CH (HNCOCH₃) -, tal como em aspartato de dietil acetila;

Y representa uma porção -CH₂-CH (NH₂)-, tal como em aspartato de dietila;

- Y representa uma porção -CH₂CH₂CH (NH₂) -, tal como em glutamato de dietila;

- Y representa uma porção -CH₂-CH (HNCO (CH₂) 14CH3)-, tal como em aspartato de dietil palmitoíla;

- Y representa uma porção -C (O)-CH₂-C (O)-CH₂-C (0) -, tal como em trioxopimelato de dietila; e

- Y representa uma porção -CH₂-C(OH) (COOH)-CH₂-, tal como em citrato de dilaurila.

Outros compostos de diéster úteis exemplificativos em que a porção Y é ramificada incluem aqueles em que Y representa uma porção -CH₂-C(OH(COOR)-CH₂-, tal como em citrato de tributila, citrato de trietila, citrato de triisopropila, citrato de trietilhexila, citrato de tri-Ci₂-

i₃ alquila,	citrato	de	C14-15 alquila,	citrato	de
tricapririla,	citrato	de	triisocetila,	citrato	de
trioleíla,	citrato	de	triestearila,	citrato	de
triisoestearila, citrato de trilaurila e	citrato	de

trioctildodecila.

Constituintes de diéster preferidos incluem aqueles em que Y é -(CH₂)_X-, em que x tem um valor de 0-6, de preferência um valor de 0-5, mais preferivelmente um valor de 1-4, enquanto R¹ e R² são grupos alquila Ci-C_e os quais podem ser de cadeia linear mas, de preferência, são ramificados, por exemplo, porções iso- e terc-. Compostos de diéster particuíarmente preferidos são aqueles nos quais os compostos terminam em grupos éster.

Outros constituintes de diéster preferidos também incluem aqueles em que Y representa uma porção selecionada de: -CH₂-CH (SO₃Na)-, -CH₂~CH (HNCOCH₃)-, -CH₂-CH (NH₂)-,

CH₂CH₂CH (NH₂) - e -C (O)-CH₂-C (O)-CH₂-C (O)Compostos de diéster particularmente preferidos são aqueles nos quais os compostos terminam em grupos éster.

O constituinte de diéster pode estar presente em qualquer quantidade efetiva, mas, geralmente, não excede cerca de 40% em peso do peso total da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma. Onde o bloco de tratamento sólido se destina a ser usado em uma aplicação ITB, de preferência, o constituinte de diéster compreende cerca de 0,01-20% em peso, mais preferivelmente de cerca de 2-10% em peso e, ainda mais preferivelmente, de cerca de 2-6% em peso da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma. Onde o bloco de tratamento sólido se destina a ser usado em uma aplicação

ITC, o constituinte de diéster compreende cerca de 40% em peso, de preferência cerca de 0,01-20% em peso, mais preferivelmente de cerca de 4-20% em peso e, mais preferivelmente, de cerca de 4-16% em peso da composição de bloco sólido e do bloco de tratamento resultante formado a partir da mesma.

O presente inventor descobriu que a inclusão do constituinte de diéster na composição de bloco sólido fornece composições aperfeiçoadas as quais podem ser processadas em formas sólidas, por exemplo, blocos de tratamento em menores temperaturas de processo que frequentemente requeriam os auxiliares de processamento convencionais. Ά capacidade de processar em uma menor temperatura também proporciona a probabilidade diminuída de degradação de um ou mais dos constituintes nas composições de bloco sólido durante o processamento, particularmente constituintes que não liberam halogênio os quais podem ser prejudicialmente afetados quando em contato com o constituinte alvejante. Ainda, acredita-se que os blocos de tratamento formados a partir das composições da invenção exibem estabilidade física aperfeiçoada durante o uso do bloco de tratamento, quer como uma aplicação do tipo ITC ou

ITB.

As composições de bloco sólido da invenção podem incluir um ou mais colorantes para conferir uma cor à composição de bloco sólido ou à água na qual a composição de bloco sólido entra em contato ou ambos. Colorantes úteis exemplificativos incluem quaisquer materiais os quais podem proporcionar um efeito de coloração desejado. Agentes de coloração úteis exemplificativos incluem corantes, por exemplo, Alizarine Light Blue B (C.I. 63010), Carta Blue VP (C.I. 24401), Acid Green 2G (C.I. 42085), Astragon Green D (C.I. 42040) Supranol Cyanine 7B (C.I. 42675), Maxilon Blue

3RL (C.I. Basic Blue 80), amarelo ácido 23, violeta ácido

17, um corante de violeta direto (Direct violet 51),

Drimarine Blue Z-RL (C.I. Reactive Blue_s 18), Alizarine

Light Blue H- RL (C.I. Acid Blue 182), FD&C Blue No. 1,

FD&C Green No. 3 e Acid Blue No. 9. Quando um constituinte alvejante é incluído na composição de bloco sólido, o colorante, por exemplo, tintura, deverá ser selecionado de modo a assegurar a compatibilidade do colorante com o constituinte alvejante ou de modo que sua cor persista, apesar da presença, no vaso sanitário, de uma concentração de hipoclorito a qual é eficaz para manter condições sanitárias. Frequentemente, contudo, uma composição de bloco sólido a qual inclui um constituinte alvejante não compreende quaisquer colorantes. Desejavelmente, os colorantes, quando presentes, não excedem a 15% em peso da composição de bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam usualmente eficazes.

A composição de bloco sólido da invenção pode incluir um ou mais perfumes os quais conferem caracter!sticas de aroma desejáveis aos blocos sólidos formados a partir da composição de bloco sólido ensinada aqui. Perfumes exemplificativos podem ser qualquer material que proporcione um odor aceitável e, assim, materiais que proporcionem um odor desinfetante, tais como óleos essenciais, extratos de pinho, terpinolenos, orto fenil fenol ou paradiclorobenzeno, podem ser empregados. Os óleos essenciais e extratos de pinho também contribuem como plastificantes e são funcionais, até determinado ponto, para aumentar a vida útil do bloco. O perfume pode estar em uma forma sólida e está, adequadamente, presente em uma quantidade de até 10% em peso da composição de bloco sólido.

Constituintes exemplificativos, embora opcionais, são materiais de inibição de manchas. A composição de bloco sólido da invenção pode, por exemplo, incluir uma quantidade eficaz de um agente de inibição de manchas de manganês o qual é, vantajosamente, incluído onde o utensílio sanitário é suprido por uma fonte de água tendo uma quantidade elevada ou apreciável de manganês. Tal água contendo um teor elevado de manganês é conhecida por, frequentemente, depositar manchas indesejáveis sobre as superfícies de utensílios sanitários, especialmente quando a composição de bloco sólido também contém uma fonte de alvejante a qual fornece um hipoclorito. Para neutralizar tal efeito, a composição de bloco sólido da presente invenção pode compreender um agente de inibição de manchas de manganês, tal como uma poliacrilamida parcialmente hidrolisada tendo um peso molecular de cerca de 2000 a cerca de 10.000, um poliacrilato com um peso molecular de cerca de 2000 a cerca de 10.000 e/ou copolímeros de etileno e anidrido de ácido maléico com um peso molecular de cerca de 20.000 a cerca de 100.000. Quando presentes, os materiais para inibição de manchas podem compreender cerca de 10% em peso da composição de bloco sólido.

A composição de bloco sólido da invenção pode incluir um germicida. Germicidas adequados exemplificativos incluem, por exemplo, agentes de liberação de formaldeído, fenóis clorados, bem como iodoforos. Deve ser entendido que determinados tensoativos catiônicos, incluindo tensoativos baseados em composto de amônio quaternário, podem também proporcionar um benefício germicida e podem ser usados em lugar do outro constituinte germicida opcional mencionado aqui. Outros germicidas úteis exemplificativos os quais podem ser incluídos são metilcloroisotiazolinona/metilisotiazolinona sulfito de sódio, bissulfito de sódio, imidazolidinil uréia, álcool benzílico, 2-bromo-2formalina (formaldeído), iodopropenila, metildibromonitrila,

5-bromo-5-nitro-l,3-dioxano, o-fenilfenol/o-fenilfenol de diazolidinil uréia, nitropropano-1,3-diol, butilcarbamato de metanamina, glutaraldeído, fenetílico, cloroacetamida, glutaronitrila, álcool sódio, hidróximetilglicinato de sódio, polimetóxi oxazolidina bicíclica, dimetoxano, álcool diclorobenzílico timersal, captano, clorfenenesina, diclorofeno, clorbutanol, laurato de glicerila, difenil éteres halogenados, compostos fenólicos, halofenóis mono- e poli-alquil e aromáticos, resorcinol e seus derivados, compostos bisfenólicos, ésteres benzóicos (parabenos), carbanilidas halogenadas, 3trifluorometil-4,4'-diclorocarbanilida e 3,3',4triclorocarbanilida. Mais preferivelmente, o agente antimicrobiano não catiônico é um halofenol aromático e mono- e poli-alquil selecionado do grupo p-clorofenol, metil p-clorofenol, etil p-clorofenol, n-propil pclorofenol, n-butil p-clorofenol, n-amil p-clorofenol, secamil p-clorofenol, n-hexil p-clorofenol, ciclohexil pclorofenol, n-heptil p-clorofenol, n-octil p-clorofenol, oclorofenol, metil o-clorofenol, etil o-clorofenol, n-propil o-clorofenol, n-butil o-clorofenol, n-amil o-clorofenol, terc-amil o-clorofenol, n-hexil o-clorofenol, n-heptil oclorofenol, o-benzil p-clorofenol, o-benzil-m-metil pclorofenol, o-benzil-m,m-dimetil p-clorofenol, o-feniletil p-clorofenol, o-feniletil-m-metil p-clorofenol, 3-metil pclorofenol, 3,5-dimetil p-clorofenol, 6-etil-3-metil pclorofenol, 6-n-propil-3-metil p-clorofenol, 6-iso-propil-3

-metil p-clorofenol, 2-etil-3,5-dimetil p-clorofenol, 696 sec-butil-3-metil p-clorofenol, 2-iso-propil-3,5-dimetil pclorofenol, 6-dietilmetil-3-metil p-clorofenol, 6-isopropil-2-etil-3-metil p-clorofenol, 2-sec-amil-3,5-dimetil p-clorofenol 2-dietilmetil-3,5-dimetil p-clorofenol, 6-sec5 octil-3-metil p-clorofenol, p-cloro-m-cresol, p-bromofenol, metil p-bromofenol, etil p-bromofenol, n-propil pbromofenol, n-butil p-bromofenol, n-amil p-bromofenol, secamil p-bromofenol, n-hexil p-bromofenol, ciclohexil pbromofenol, o-bromofenol, terc-amil o-bromofenol, n-hexil o-bromofenol, n-propil-m,m-dimetil o-bromofenol, 2-fenil fenol, 4-cloro-2-metil fenol, 4-cloro-3 -metil· fenol, 4cloro-3,5-dimetil fenol, 2,4-dicloro-3,5-dimetilfenol,

3,4,5,6-tetrabromo-2-metilfenol, 5-metil-2-pentilfenol, 4isopropil-3- metilfenol, para-cloro-meta-xilenol, dicloro meta xilenol, clorotimol e 5-cloro-2-hidróxidifenilmetano.

Quando presente, o germicida é incluído na composição de bloco sólido em quantidades germicidamente eficazes, geralmente em quantidades de até cerca de 25% em peso da composição de bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam usualmente eficazes.

Um outro constituinte opcional são um ou mais conservantes. Tais conservantes são primariamente incluídos para reduzir o crescimento de microorganismos indesejados dentro dos blocos de tratamento formados a partir da composição de bloco sólido durante o armazenamento antes do uso ou enquanto usados, embora seja esperado que tal conservante possa conferir um efeito antimicrobiano benéfico à água no utensílio sanitário na qual o bloco de tratamento é colocado. Conservantes exemplificativos úteis incluem composições as quais incluem parabenos, incluindo metil parabenos e etil parabenos, glutaraldeído, formaldeído, 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol, 5-cloro-2metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4- isotiazolina-3-ona e misturas dos mesmos. Uma composição exemplificativa é uma combinação de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2metil-4-isotiazolin-3-ona, onde a quantidade de qualquer componente pode estar presente na mistura de 0,001 a 99,99 por cento em peso, baseado na quantidade total do conservante. Por razões de disponibilidade, os conservantes mais preferidos são aqueles conservantes comercialmente disponíveis compreendendo uma mistura de 5-cloro-2-metil-4isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona comercializados sob a marca comercial KATHON® CG/ICP como uma composição conservante comercialmente disponível atualmente pela Rohm and Haas (Filadélfia, PA) . Outras composições conservantes úteis incluem KATHON® CG/ICP II, uma outra composição conservante comercialmente disponível atualmente pela Rohm and Haas (Filadélfia, PA) , PROXEL® o qual está comercialmente disponível atualmente pela Zeneca

Biocides (Wilmington, DE) , SUTTOCIDE® A o qual está comercialmente disponível atualmente pela Sutton

Laboratories (Chatam, NJ) , bem como TEXTAMER® 38AD o qual está comercialmente disponível atualmente pela Calgon Corp.

(Pittsburgh, PA). Quando presente, o constituinte conservante opcional não deverá exceder cerca de 5% em peso da composição de bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam usualmente eficazes.

A composição de bloco sólido da invenção pode incluir um constituinte aglutinante. O aglutinante pode funcionar, em parte, controlando a taxa de dissolução do tablete. O constituinte aglutinante pode ser uma argila, mas, de preferência, é um polímero orgânico de formação de gel solúvel em água ou dispersível em água. O termo formação de gel, conforme aplicado a esse polímero, se destina a indicar que, quando da dissolução ou dispersão em água, ele primeiro forma um gel o qual, quando da diluição com mais água, é dissolvido ou disperso para formar um líquido de fluxo livre. O polímero orgânico serve essencialmente como um aglutinante para os tabletes produzidos de acordo com a invenção embora, conforme será apreciado, alguns dos polímeros considerados para uso de acordo com a invenção também tenham propriedades tensoativas e, desse modo, servem não apenas como aglutinantes, mas também intensificam a capacidade de limpeza dos tabletes da invenção. Outros polímeros orgânicos, tais como celuloses substituídas, também servem como agentes anti-redepósito de sujeira. Uma ampla variedade de polímeros orgânicos solúveis em água são adequados para uso na composição de bloco sólido da presente invenção. Tais polímeros podem ser totalmente sintéticos ou podem ser polímeros orgânicos semi-sintéticos derivados de materiais naturais. Assim, por exemplo, uma classe de polímeros orgânicos para uso de acordo com a invenção são celuloses quimicamente modificadas, tais como etil celulose, metil celulose, carboximetil celulose de sódio, hidroxipropil celulose, hidroxipropil metil celulose, etil hidroxietil celulose, carboximetil hidroxietil celulose e hidroxietil celulose.

Outra classe de polímeros orgânicos a qual pode ser usada inclui materiais poliméricos naturalmente derivados ou fabricados (fermentados), tais como alginatos e carrageenana. Também, amidos solúveis em água e gelatina podem ser usados como o constituinte aglutinante opcional.

Os aglutinantes baseados em celulose são uma classe preferida de aglutinantes para uso na composição de bloco sólido e podem possuir a propriedade de solubilidade inversa, isto é, sua solubilidade diminui com o aumento da

100 temperatura, desse modo, tornando os tabletes da invenção adequados para uso em locais tendo uma temperatura ambiente relativamente alta.

constituinte aglutinante opcional também pode ser um ou mais polímeros sintéticos, por exemplo, álcoois polivinílicos; acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados solúveis em água; poliacrilonitrilas;

polivinil pirrolidonas; polímeros solúveis em água de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, tais como ácido acrílico e ácido metacrílico e sais dos mesmos;

copolímeros de amido-poliacrilonitrila hidrolisados por base; poliacrilamidas; polímeros e copolímeros de óxido de etileno; bem como carbóxipolimetilenos.

No caso dos aglutinantes poliméricos orgânicos, pode ser notado que, em geral, quanto maior o peso molecular do polímero, maior aa vida útil do bloco de tratamento da invenção. Quando presente, o teor total de aglutinante pode compreender até 75% em peso da composição de bloco sólido, mas, de preferência, é de 0,5 a 70% em peso, de preferência de 1 a 65% em peso, mais preferivelmente de 5 a 60% em peso.

A composição de bloco sólido pode, opcionalmente, incluir um ou mais agentes de controle de dissolução. Tais agentes de controle de dissolução são materiais os quais proporcionam um grau de hidrofobicidade ao bloco de

101 tratamento formado a partir da composição de bloco sólido cuja presença no bloco de tratamento contribui para diminuir a dissolução uniforme do bloco de tratamento quando contatado com a água e, simultaneamente, a liberação controlada dos constituintes ativos da composição de bloco sólido. Preferidas para uso como os agentes de controle de dissolução são mono- ou di-alcanol amidas derivadas de ácidos graxos Ce-Ci6, especialmente ácidos graxos C12-C14 tendo uma porção monoamina ou diamina C₂-C6. Quando incluído, o agente de controle de dissolução pode ser incluído em qualquer quantidade eficaz. Geralmente, onde o bloco de tratamento tem de ser usado em uma aplicação ITB, o agente de controle de dissolução está presente em cerca de 12% em peso, mais preferivelmente está presente de 0,110% em peso e, ainda mais preferivelmente, está presente de cerca de 3-8% em peso das composições de bloco sólido, bem como nos blocos de tratamento formados a partir das mesmas.

Geralmente, onde o bloco de tratamento tem de ser usado em uma aplicação ITC, o agente de controle de dissolução está presente em cerca de 50% em peso, mais preferivelmente está presente de 1-50% em peso e, ainda mais preferivelmente, está presente de cerca de 10-40% em peso das composições de bloco sólido, bem como nos blocos de tratamento formados a partir das mesmas.

102

A composição de bloco sólido pode opcionalmente incluir um ou mais agentes para amolecimento de água ou um ou mais agentes de quelação, por exemplo, agentes para amolecimento de água inorgânicos, tais como hexametafosfato de sódio ou outros polifosfatos de metal alcalino ou agentes para amolecimento de água orgânicos, tais como ácido etilenodiamina tetracético e ácido nitrilotriacético e sais de metal alcalino dos mesmos. Quando presentes, tais agentes para amolecimento de água ou agentes de quelação não deverão exceder cerca de 20% em peso da composição de bloco sólido embora, em geral, quantidades menores sejam usualmente eficazes.

A composição de bloco sólido pode opcionalmente incluir um ou mais ácidos sólidos solúveis em água ou agentes de liberação de ácido, tais como ácido, sulfâmico, ácido cítrico ou sulfato de sódio hidrogenado. Quando presentes, tais ácidos sólidos solúveis em água ou agentes de liberação de ácido não deverão exceder cerca de 20% em peso da composição de bloco sólido embora, em geral, quantidades menores sejam usualmente eficazes.

Materiais diluentes podem ser incluídos para proporcionar densidade adicional à composição de bloco sólido resultante e podem intensificar a lixiviação do constituinte tensoativo quando a composição de bloco sólido

103 é colocada em água. Materiais diluentes exemplificativos incluem qualquer sal de metal alcalino e alcalino terroso inorgânicos solúveis ou um hidrato do mesmo, por exemplo, cloretos, tais como cloreto de sódio, cloreto de magnésio e semelhantes, carbonatos e bicarbonatos, por exemplo, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio e semelhantes, sulfatos, tais como sulfato de magnésio, sulfato de cobre, sulfato de sódio, sulfato de zinco e semelhantes, bórax, boratos, tal como borato de sódio e semelhantes, bem como outros conhecidos na técnica mas não particularmente mencionados aqui. Diluentes orgânicos exemplificativos incluem, entre outros, uréia, bem como polietileno glicol e polipropileno glicol de elevado peso molecular solúvel em água. Quando presentes, tais materiais diluentes não deverão exceder cerca de 40% em peso da composição de bloco sólido embora, em geral, quantidades menores sejam usualmente eficazes.

A composição de bloco sólido e os blocos de tratamento formados a partir da mesma podem incluir um ou mais preenchedores. Tais preenchedores são, tipicamente, materiais sólidos particulados insolúveis em água os quais podem ser baseados em materiais inorgânicos, tais como talco ou sílica, materiais particulados poliméricos orgânicos, tais como polímeros sintéticos insolúveis em

104 água finamente triturados. Quando presentes, tais preenchedores não deverão exceder cerca de 10% em peso da composição de bloco sólido embora, em geral, quantidades menores sejam usualmente eficazes.

A composição de bloco sólido e os blocos de tratamento formados a partir da mesma podem incluir um ou mais de outros auxiliares de tratamento. Por exemplo, a composição de bloco sólido pode também incluir outros ingredientes de aglutinação e/ou plastificantes que servem para auxiliar na fabricação da mesma, por exemplo, polipropileno glicol tendo um peso molecular de cerca de 300 a cerca de 10.000 em uma quantidade de até cerca de 20% em peso, de preferência cerca de 4% a cerca de 15% em peso da mistura pode ser usado. O polipropileno glicol reduz a viscosidade do fundido, atua como um agente de desmoldagem e também atua para plastificar o bloco quando a composição é preparada através de um processo de fundição. Outros plastificantes adequados, tais como frações de óleo de pinho, d-limoneno, dipenteno e os copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno podem ser utilizados.

Outros auxiliares de processamento úteis incluem lubrificantes de formação de tabletes, tais como estearatos metálicos, ácido esteárico, óleos de parafina ou ceras ou borato de sódio, os quais facilitam a formação dos blocos

105 de tratamento em uma prensa ou matriz de formação de tabletes. Quando presentes, esses outros auxiliares de processamento são, tipicamente, incluídos em quantidades de até cerca de 10% em peso da composição de bloco sólido embora, em geral, quantidades menores sejam usualmente eficazes.

A composição de bloco sólido também pode incluir um ou mais componentes biostáticos os quais reduzem o grau de descoloração visual, por exemplo, amarelamento da água a qual permanece no fundo de um utensílio lavatório, por exemplo, vaso sanitário, entre os ciclos de descarga.

Acredita-se que tal descoloração seja atribuída ao crescimento de microorganismos nesse corpo de água e pode se tornar particularmente pronunciada em climas quentes ou períodos de duração mais longa entre os fluxos de descarga ou ambas as condições fomentam o crescimento de tais microorganismos indesejados. Materiais úteis exemplificativos incluem ácidos inorgânicos e orgânicos, por exemplo, ácido cítrico, ácido sulfâmico, bem como materiais alcalinos, por exemplo, carbonatos e bicarbonatos de metal alcalino e semelhantes. Esses podem ser incluídos em qualquer quantidade eficaz; vantajosamente, um ou mais componentes biostáticos podem estar presentes em quantidades de 5% em peso e menos.

106

Idealmente, os blocos de tratamento formados a partir da composição de bloco sólido exibem uma densidade maior do que aquela da água, o que assegura que eles afundarão quando suspensos em um corpo de água, por exemplo, a água presente dentro de uma cisterna. De preferência, os blocos de tratamento formados a partir da composição de bloco sólido exibem uma densidade acima de cerca de 1 g/cc de água, de preferência uma densidade acima de cerca de 1,5 g/cc de água e, mais preferivelmente, uma densidade de pelo menos cerca de 2 g/cc de água.

Os blocos de tratamento de acordo com a presente invenção também podem ser fornecidos com um revestimento de um filme solúvel em água, tal como acetato de polivinila, após a formação dos blocos de tratamento a partir da composição de bloco sólido mencionada. Isso pode ser desejado para manipulação aperfeiçoada, contudo, frequentemente isso é desnecessário, uma vez que modalidades preferidas dos blocos de tratamento exibem uma probabilidade menor de aderência uns aos outros após a fabricação do que muitas das composições de bloco de tratamento da técnica anterior.

Os blocos de tratamento formados a partir da composição de bloco sólido podem ser usados com ou sem um dispositivo ou estrutura auxiliar, a saber, um recipiente

107 ou gaiola. Em uma maneira de uso, um ou mais blocos de tratamento são fornecidos à cisterna de um vaso sanitário onde eles afundam e, tipicamente, repousam sobre o fundo, até que eles sejam consumidos. Em outra maneira de uso, um ou mais blocos de tratamento são fornecidos ao interior de um utensílio sanitário, por exemplo, um vaso sanitário ou interior de um urinol, em que o(s) bloco (s) de tratamento está(ão) dentro do trajeto da água de descarga que flui através do utensílio sanitário durante sua maneira normal de uso.

Ά fabricação dos blocos de tratamento sólidos a partir da composição de bloco sólido de acordo com a presente invenção está bem dentro da capacidade daqueles versados na técnica. Processos úteis exemplificativos consideram mistura dos constituintes incluídos em uma massa homogênea e noodling (formação de feixes), plodding (estiramento), extrusão, corte e estampagem da massa para formar barras ou massas uniformes. Os constituintes por fim presentes nos blocos sólidos são, de preferência, formados através de formação de tablete, fundição ou extrusão usando técnicas conhecidas. Mais preferivelmente, os blocos sólidos são, convenientemente e de preferência, feitos através de extrusão. Usualmente, todos os ingredientes sólidos são misturados em qualquer equipamento de mistura adequado,

108 seguido pela adição dos ingredientes líquidos sob condições de mistura. A mistura homogênea resultante é, então, extrudada.

Os blocos da invenção são, convenientemente, formados através de um processo de compressão, especialmente um processo de extrusão compreendendo as etapas de formação de uma mistura dos componentes da composição, extrusão dessa mistura na forma de hastes ou barras e, então, corte da haste ou barra extrudada em pedaços ou blocos de tamanho apropriado. Tipicamente, os blocos de tratamento da presente invenção pesam de 25 a 150 gramas, de preferência de cerca de 25 a cerca de 75 gramas. Os blocos são, tipicamente, de formato cilíndrico, tendo um comprimento de cerca de 1,27 a cerca de 5,08 cm (0,5 a 2 polegadas) e tendo um diâmetro de cerca de 2,54 a cerca de 7,62 cm (1 a polegadas).

A vida útil dos blocos de tratamento deverá ser de cerca de 30 a cerca de 90 dias quando instalados em um vaso sanitário, baseado no uso normal·. A extensão da vida útil dos blocos resultantes dependerá de uma variedade de fatores, incluindo formulação do produto, temperatura da água, tamanho do tanque e o número de descargas durante o período de uso.

Os blocos de tratamento de acordo com a invenção são

109 eficazes para remediar, reduzir ou controlar o desenvolvimento de incrustações sobre superfícies tratadas de utensílios lavatórios, particularmente vasos sanitários, urinóis e bidês. Assim, em um aspecto importante, a presente invenção inclui um método de redução de depósito de incrustações sobre superfícies rígidas de um utensílio lavatório, método o qual compreende as etapas de:

fornecimento de uma composição de bloco de tratamento conforme descrito acima e colocação da composição de bloco de tratamento no trajeto da água de descarga fornecida ao utensílio lavatório, de modo que a água da descarga entre em contato com a composição de bloco de tratamento e dissolva pelo menos uma parte da composição de bloco de tratamento de modo a formar uma composição de tratamento e fornecimento das composições de tratamento às superfícies internas do utensílio lavatório.

De forma a ilustrar a presente invenção, vários exemplos, incluindo modalidades preferidas da invenção, são descritos dentre os exemplos. Nesses exemplos, bem como por todo o corpo do presente relatório descritivo e reivindicações, todas as partes e percentuais são em peso, a menos que de outro modo indicado.

Exemplos

Blocos de tratamento de acordo com a invenção foram

110 produzidos a partir de composições de bloco sólido descritas na Tabela 1 a seguir.

Tabela 1

	Ex. 1	Ex. 2	Ex. 3	Ex. 4	Ex. 5
Benzeno sulfonato C₁₀ ^-C₁₄, sal de sódio (80%)	35	32,75	33,25	30,82	30,32
Lauril monoetanol amida (98%)	5	1,5	-	1,5	1,5
Alceno sulfonato, sal de sódio	32	36	38	36,5	36, 50
Etóxi (2-3 EO) sulfato C12- Ci6, sal de sódio (70%)	1	1	-	1,5	1,5
Sílica	2	2	2	2	2
Sulfato de sódio	21	21	21	21	21
Cloreto de 3-(trimetóxi- silil)propil octadecil dimetil amônio (72%)	0,25	0,25	0,25	0,31	0,31
Ácido cítrico	-	-	2,5	4,2	4,2
Bicarbonato de sódio	-	-	1	-
Água DI	3,75	2	2	2,17	2,17

	Ex. 6	Ex. 7	Ex. 8	Ex. 9	Ex. 10	Ex. 11
Benzeno sulfonato C10-C14, sal de sódio (80%)	35	35	35	35	35	35
Lauril monoetanol amida (98%)	5	-	3	3	-	-
Alceno sulfonato, sal de sódio	32	38,3	32	32	38	34,75
Etóxi (2-3 EO) sulfato Ci2-Ci₆, sal de sódio (70%)	2,5	-	-	-	-	-

111

Sílica	2	2	2	2	2	2
Sulfato de sódio	19,5	20,7	14	14	20,75	14
Ácido sulfâmico	-	-	10	-	-	10
Ácido cítrico	-	-	-	10	-	-
Eto-sulfato de polioxietileno (16) etil amônio de sebo (100%)	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
Água DI	1,5	1,5	1,5	1,5	1,75	1,75

	Ex. 12	Ex. 13	Ex. 14	Ex. 15
Benzeno sulfonato C10-C14, sal de sódio (80%)	31	31,5	29, 9	30,2
Lauril monoetanol amida (98%)	1,5	-	1,5	1,5
Alceno sulfonato, sal de sódio	36	38	36,5	36,5
Etóxi (2-3 EO) sulfato Ci₂-Ci₆, sal de sódio (70%)	-	-	0,8
Sílica	2	2	2	2
Sulfato de sódio	21	21	21	21
Ácido sulfâmico	-	-	-
Ácido cítrico	4,5	2,5	4	4,2
Bicarbonato de sódio	-	1	-
Eto-sulfato de polioxietileno (16) etil amônio de sebo (100%)	2,5	2,5	2,8	2,8
Água DI	1,5	1,5	1,5	1,8

	Ex. 16	Ex. 17
Dodecil benzeno sulfonato de sódio, sal de sódio (80%)	26	26
Olefino sulfonato Ci₄/Ci₆, sal de sódio (80%)	36	36

112

Sulfato de sódio	24,5	24,5
Lauril monoetanol amida (98%)	2	2
Sílica	2	2
Ácido cítrico	4,5	4,5
Lauril éter sulfato de sódio (70%)	2,0	2,0
SOKALAN HP70	3, 0	-
SOKALAN CP-9	-	3,0
Água DI	1,5	1,5

A identidade dos constituintes usados para formar os blocos de tratamento é identificada mais especificamente na

Tabela 2 a seguir. Os constituintes individuais foram usados conforme fornecidos de seus respectivos fornecedores e podem constituir menos de 100% em peso ou

100% em peso do composto mencionado, conforme indicado nas

Tabelas 1 e 2.

Tabela 2

		Tensoativo aniônico, dodecil
Benzeno sulfonato C10-C14, sal	benzeno sulfonato, 80% em
de sódio	(80%)	peso de ativos, fornecido
		como NANSA HS 80/PF
		Dodecil benzeno sulfonato de
Dodecil benzeno	sulfonato de	sódio, sal de sódio (80%),
sódio, sal de	sódio (80%)	fornecido como NANSA HS 80/PF
Lauril monoetanol amida (98%)	Lauril monoetanol amida, 98%

113

	em peso de ativos
Alceno sulfonato, sal de sódio	Alceno sulfonato, sal de sódio, 100% em peso de ativos, fornecido como NANSA LSS 480/H ou outro material equivalente
Olefino sulfonato Ci₄/Ci₆, sal de sódio (80%)	Olefino sulfonato C14/C16, sal de sódio (80% em peso de ativos), fornecido como NANSA LSS 480/H ou outro material equivalente
Etóxi (2-3 EO) sulfato 0χ₂- Ci6, sal de sódio (70%)	Etóxi (2-3 EO) sulfato Οχ₂- Ci₆, sal de sódio, 70% em peso de ativos, fornecido como EMPICOL ESB 70 ou outro material equivalente
Lauril éter sulfato de sódio (70%)	Lauril éter sulfato de sódio (80% em peso de ativos), fornecido como EMPICOL ESB 70 ou outro material equivalente
Sílica	Preenchedor de sílica anidra, 100% em peso de ativos, fornecido como MICROSIL ED ou

114

	outro material equivalente
Sulfato de sódio	Sulfato de sódio anidro, 100% em peso de ativos
Ácido cítrico	Ácido cítrico anidro, 100% em peso de ativos
Ácido sulfâmico	Ácido sulfâmico anidro, 100% em peso de ativos
Bicarbonato de sódio	Bicarbonato de sódio anidro, 100% em peso de ativos
Cloreto de 3-(trimetóxi-	Fornecido como AEM 5772, 72%
silil) propil octadecil	em peso de ativos (ex. Aegis
dimetil amônio (72%)	Environmental Co.)
Eto-sulfato de polioxietileno	Fornecido como CRODAQAT TES,
(16) etil amônio de sebo	100% em peso de ativos (ex.
(100%)	Croda)
	Composto de poli-nitrogênio
SOKALAN HP7 0	orgânico anfótero, 35%-35% em
	peso de ativos (ex. BASF)
	Copolímero de ácido maléico-
SOKALAN CP-9	diisobutileno, 25% em peso de
	ativos (ex. BASF)
Água DI	Água deionizada

Primeiro, o constituinte de formação de filme é

115 misturado com toda ou parte da água adicionada indicada na formulação para formar uma solução ou dispersão aquosa do constituinte de formação de filme. Após isso, a solução ou dispersão aquosa é pulverizada sobre um ou mais dos constituintes restantes de forma a assegurar que os constituintes de formação de filme sejam uniforme e homogeneamente dispersos dentro das composições de bloco sólido. Em seguida, todos os constituintes anidros (excluindo o constituinte alvejante, se presente) são misturados a seco para formar uma pré-mistura, a qual é subsequentemente medida concomitantemente com quantidades medidas apropriadas da pré-mistura aquosa contendo o constituinte de formação de filme (e, se presente, o constituinte alvejante) na entrada de uma extrusora com parafuso duplo. Alternativamente, a pré-mistura aquosa contendo o constituinte de formação de filme (e, se presente, o constituinte alvejante) pode ser injetada no tambor da extrusora em um ponto a jusante da entrada.

Quando presente, o constituinte solvente de hidrocarboneto também é, vantajosamente, injetado no tambor da extrusora em um ponto a jusante da entrada, vantajosamente em um orifício localizado a cerca de um terço da distância do comprimento do tambor da extrusora a jusante da entrada.

Quando necessário ou desejável, água pode ser fornecida em

116 um ponto a jusante da entrada da extrusora de forma a melhorar o processamento ou homogeneidade do extrudado. A extrusora com parafuso duplo é operada em baixas temperaturas e pressões. A extrusora com parafuso duplo é usada para formar uma mistura homogênea dos constituintes do bloco sólido. Subsequentemente, a mistura homogênea de saída que sai pela extrusora com parafuso duplo é fornecida à entrada de uma extrusora com um único parafuso, a qual é usada para comprimir a mistura homogênea em uma massa sólida. A extrusora com único parafuso opera em torno de 35-50 °C e a massa sólida extrudada sai por uma matriz circular tendo um diâmetro na faixa de 30-65 milímetros aquecida para cerca de 65-80 °C. Quando da saída pela matriz circular, a massa sólida é cortada em blocos cilíndricos curtos tendo uma massa apropriada de entre cerca de 25-65 gramas.

Os blocos de tratamento exibem boa estabilidade dimensional após a fabricação e antes do uso no tratamento de limpeza de um utensílio sanitário, por exemplo, um vaso sanitário ou urinol, bem como durante o tratamento de limpeza de um utensílio sanitário. Os constituintes de formação de filme são depositados sobre as superfícies rígidas, as quais são contatadas quando esses constituintes são dissolvidos ou levados pela descarga do bloco e

117 depositam um filme sobre essas superfícies, o que retarda o desenvolvimento de manchas sobre as mesmas e também atuam como uma camada de barreira intermediária para manchas hidrofóbicas as quais se depositam sobre o polímero de formação de filme depositado, o qual é depois dissolvido pela água. Assim, o polímero de formação de filme proporciona, em parte, uma barreira lavável pela água passível de reposição que reveste toda ou partes da superfície rígida, por exemplo, utensílio lavatório, especialmente vaso sanitário, ao qual ele é aplicado.

Testagem

Determinadas composições exemplificativas precedentes, isto é, composições de acordo com o Ex. 16 e Ex. 17, foram testadas para avaliar a eficácia dos blocos sólidos comprimidos formados a partir das composições antes mencionadas no controle do desenvolvimento de incrustações em um vaso sanitário. De acordo com os testes, blocos de massa similar foram produzidos através da extrusão, separadamente, das composições de acordo com o Ex. 16 e Ex.

da maneira descrita acima, cada um de tais blocos foi, então, fornecido a uma gaiola ITB convencional idêntica.

Gaiolas contendo as composições extrudadas foram, então, suspensas de uma maneira convencional na borda de um vaso sanitário branco e, então, o vaso foi operado de forma a

118 dar automaticamente descarga nos vasos 24 vezes por dia, para 236 descargas no total para as composições de acordo com o Ex. 17 ou 332 descargas no total para as composições de acordo com o Ex. 16. Toda testagem foi realizada aproximadamente em temperatura ambiente (19-22 °C) . A descarga de cada um dos vasos foi periódica e automaticamente acionada por um dispositivo controlado por máquina o qual operava os vasos em cada ciclo de descarga, a cisterna (tanque) do vaso liberou aproximadamente 13 litros de água no vaso, parte da qual colidia sobre a gaiola ITB contendo uma composição de bloco. Ao término de cada um dos testes precedentes, foi observado que cada um dos blocos lavatórios tinha sido totalmente consumido ou quase que totalmente consumido. Para cada uma das composições de acordo com o Ex. 16 e Ex. 17, duas réplicas foram testadas.

Subsequentemente, as gaiolas ITB foram removidas dos vasos e uma solução aquosa a 0,2% peso/peso de monohidrato de vermelho de alizarina foi distribuída a partir de uma garrafa com bocal passível de compressão para as superfícies internas de cada um dos vasos sanitários. Os resultados dessa testagem são revelados nas Figuras 1-4 em anexo, em que as Figuras 1 e 2 são fotografias do interior de um vaso sanitário tratado com um bloco ITB formado a

119 partir de uma composição de bloco de acordo com o Ex. 16 e em que as Figuras 3 e 4 são fotografias do interior de um vaso sanitário tratado com um bloco ITB formado a partir de uma composição de bloco de acordo com o Ex. 17. Conforme é visível nas figuras, o monohidrato de vermelho de alizarina atingiu ou aderiu à incrustação presente sobre as superfícies internas de cada um dos vasos sanitários e funcionou como um revelador ou mancha, revelando mais claramente a presença da incrustação. Conforme é visível a partir das mesmas, em todos os casos, a região inferior de cada vaso sanitário, a qual normalmente estava submersa na água entre as descargas, exibiu excelente desempenho do produto, conforme é evidenciado pela ausência de qualquer incrustação presente e em outras regiões do vaso sanitário acima da linha de água definida pela superfície superior da água presente no vaso sanitário entre as descargas, bom desempenho do produto foi evidente, conforme é observado, pela falta de incrustação na maioria dessas superfícies internas do vaso acima da linha da água. Isso indica a formação de uma camada de filme protetor, embora não necessariamente uma camada de filme contínuo a qual, todavia, proporcionou excelente resistência ao desenvolvimento de incrustações e proteção contra depósito de incrustações sobre as superfícies internas do vaso

120 sanitário subsequente ao uso das composições de acordo com a invenção.

Embora a invenção seja passível de várias modificações e formas alternativas, deve ser entendido que modalidades específicas da mesma foram mostradas à guisa de exemplo nos desenhos, os quais não se destinam a limitar a invenção às formas reveladas em particular; pelo contrário, a intenção é abranger todas as modificações, equivalentes e alternativas que caem dentro do escopo e espírito da invenção, conforme expresso nas reivindicações em anexo.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Bloco de tratamento caracterizado pelo fato de ser formado a partir de uma composição de bloco sólido a qual inclui: um constituinte tensoativo aniônico e um constituinte de formação de filme selecionado de um ou mais de:

(i) um polímero tendo a fórmula:

N

CH₂—CH

R,

I ch₂-c

1 1 — m ^L

M(Ç=0^

Rz

--p © ç,

-N(R₃)₂R4 X^o na qual n representa de 20 a 99 e, de preferência, de 40 a 90% em mol; m representa de 1 a 80 e, de preferência, de 5 a 40% em mol; p representa de 0 a 50% em mol, (n + m + p = 100) ; Ri representa H ou CH₃; y representa 0 ou 1; R₂representa -CH₂-CHOH-CH₂- ou C_xH_2x na qual x é de 2 a 18; R₃representa CH₃, C₂H₅ ou t-butila; R₄ representa CH₃, C₂H5 ou benzila; X representa Cl, Br, I, SO₄, HSO₄ e CH₃SO₃; e M é um monômero de vinila ou vinilideno copolimerizável com outra vinil pirrolidona que não o monômero identificado em [ ]_m;

(ii) polivinilpirrolidona tendo um peso molecular de 5.000 a 3.000.000;

(iii) vinilpirrolidona/acetato de vinila compreendido de monômeros de vinilpirrolidona, os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

Petição 870170068656, de 14/09/2017, pág. 10/14
2/3 e monômeros de acetato de vinila os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

CH2-CHI o

ÍT^C4i

- ⁰ -y em que x + y = 100 a 500, de preferência x + y = 150 a 300; a proporção x:y é de 0,1:4,0, de preferência de 0,2:3,0;

e o peso molecular total está na faixa de cerca de 10.000 a cerca de 100.000, de preferência de cerca de 12.000 a cerca de 60.000;

(iv) terpolímero de vinilpirrolidona/vinil caprolactama/derivado de amônio compreendido de monômeros de vinilpirrolidona o qual pode ser representado pela seguinte fórmula estrutural:

e monômeros de vinilcaprolactama os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

Petição 870170068656, de 14/09/2017, pág. 11/14
3/5 e monômeros de dimetilaminoetil metacrilato os quais podem ser representados pela seguinte fórmula estrutural:

ÇHs

--ctt—c-C=O CH3 I i OCH2CH2N

CH3 — —z o qual compreende 17-32% em peso de vinilpirrolidona; 65-80% em peso de vinilcaprolactama; 3-6% em peso de monômeros derivados de amônio e 0-5% em peso de monômeros de estearil metacrilato e tendo um peso molecular numérico médio entre 20.000 e 700.000, especialmente onde o monômero derivado de amônio tem de 6 a 12 átomos de carbono e é selecionado de dialilamino alquil metacrilamidas, haletos de dialquil dialquenil amônio e um dialquilamino alquil metacrilato ou acrilato;

(v) polivinil caprolactama a qual pode ser representada pela seguinte fórmula estrutural:

onde n tem um valor de pelo menos cerca de 500, e preferencialmente um valor de cerca de 800 a cerca de 1000;

Petição 870170068656, de 14/09/2017, pág. 12/14
4/5 (vi) 2-propenamida, N-[3-(dimetilamino)propil]-2metila, polímero com hidrocloreto de l-etenil-2-pirrolidona;

e (vii) compostos de poli-nitrogênio, incluindo polímeros de poliamida anfóteros, em que o referido constituinte tensoativo aniônico é selecionado dentre um ou mais de: sulfatos ou sulfanatos de álcool, fosfatos ou fosfanatos de álcool, alquil éster sulfatos, sulfonatos de benzelo de alquila lineares, sulfonatos de éter de difenil alquila, sulfatos de alquila, sulfatos de éter de alquila, sulfatos de éster de um alquilfenoxi polioxietileno etanol, alquil monoglicerídeo sulfatos, alquil sulfonatos, sulfonatos de olefina, betaalcóxi alcano sulfatos, alquil monoglicerídeo sulfonatos, carboxilatos de alquila, alquil éter carboxilatos, alquil alcóxi carboxilatos tendo 1 a 5 mols de óxido de etileno, alquilpoliglicoletersulfatos (contendo até 10 mols de óxido de etileno), sulfosuccionatos, fosfatos de octoxiol ou nonoxinol, tauratos, taurídeos graxos, sulfatos de polioxietileno de amida de ácido graxo, sulfonatos de acil glicerol, sulfonatos de glicerol de ácido graxo, sulfatos de alquil fenol etileno óxido éter, solfonatos de parafina, fosfatos de alquila, isetionatos, tauratos de N-acila, solfosuccinamatos ou sulfosuccinatos de alquila, sulfatos de alquilpolissacarídeo, sulfatos de alquilpoliglucosídeo, carboxilatos de alquil polietóxi, e sacosinatos.

2. Dispositivo ITB ou ITC adaptado para ser instalado em um vaso sanitário caracterizado pelo fato de conter uma composição de bloco de tratamento conforme definida na

Petição 870170068656, de 14/09/2017, pág. 13/14
5/5 reivindicação 1.

3. Método de redução de depósito de incrustações sobre superfícies rígidas de um utensílio lavatório caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: fornecimento de uma composição de bloco de tratamento conforme definida na reivindicação 1 e colocação da composição de bloco de tratamento no trajeto da água de descarga fornecida ao utensílio lavatório, tal que a água de descarga entre em contato com a composição de bloco de tratamento e dissolva pelo menos uma parte da composição de bloco de tratamento de modo a formar uma composição de tratamento, e fornecimento das composições de tratamento às superfícies internas do utensílio lavatório.

Petição 870170068656, de 14/09/2017, pág. 14/14

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