JPS6036571A - 一時着色料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、光輝性物質を着色料として使用する一時着色
旧組成物に関するものである。

本発明の組成物を用いると、例えば毛髪等に着色した光
輝性物質が水（例えば雨や汗等）で洗い落されて脱離す
ることがなく、洗い落したい時は界面活性剤を含有する
洗浄剤を用いると容易に例えば洗髪等で洗い？しすこと
かできる。

発明の背景 従来、アルミ箔に着色、被覆し細かく切断したもの、或
いは樹脂フィルムにアルミ蒸着し更に（着色）被覆して
細かく切１祈したものなどの光輝性の素利を、化粧品、
装飾品、塗料、雑貨などに一時的な着色用と１〜て用い
る場合、■その−１：１粉末状で使用する、■油脂類成
分と混合して使用する、■樹脂と混合して使用する、等
の方法がとられているが、■の方法では単に付着してい
るだけなので触れるとすぐに落ちる、■の方法では■の
方法Ｆｈ自λ八へト　フィル人充翌１苓盗りで（へ浄層
ので１仲れると接触物に転着したり、そぐに落ちたりす
る、■の方法に於て水溶性樹脂を用いた場合、高０９度
下或いは雨などで落ちてし寸う、又通常の塗料用樹脂を
用いた場合、良好な塗膜が得られかつ良好な固着性は示
すが、有機溶媒等を使用しない限り、洗い落すことは困
難である等の問題があった。

本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意研究を重ね
た結果、光輝性物質を特定の樹脂と組合せることにより
着色時には良好な被膜を形成し、このため光輝性着色料
の脱落がなくまた水で落ちず、洗い落したい時は界面活
性剤を含む洗ａ）剤を用いれば洗い落とすことのできる
一時着色Ｆ）　＆’ｌ　７３文物を提供できることを見
い出した。

発明の要旨 本発明は、■　水及び／又はエチ／ｌ／アルコールに不
溶な光輝性物質＝１〜５０ｗｔチ、（Ｂ）　親７」（Ｊ
ｌメト共重合体°２〜４　０　ｗｔ％、および（Ｃ）上
記（５）成分である光輝性物質を溶解せず、上記０３）
成分の９３（、水性共重合体を溶解する溶剤：１０〜９
７ｖ／１％、を含有する着色料組成物を提供するもので
ある。

３、発明の詳細な説明 本発明に用いる光輝性物質としては、水及び／又はエチ
ルアルコールに不溶で光輝性を有する公知の物質が使用
される。例えば、アルミ箔又はこれを着色及び／又はエ
ポキシ樹脂、アクリル樹脂等で被覆したものを細かく切
断したもの、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム等の樹脂フィルムにアルミ蒸着したもの又はこれ
らを着色及び／又はエポキシ樹脂、アクリル樹脂等で被
覆したものを細かく切断したもの、アルミ粉末或いは雲
母片にアルミ、酸化鉄等の金属類を蒸着したもの等であ
る。

本発明に用いる樹脂としては、下記（イ）〜に）で示さ
れる組成の親水性共重合体がそれぞれ又は二種板」二混
合して用いられる。

親水性共重合体（イ）単量体（Ｉ）： ＣＨ２Ｃ００ｅ ２５〜４５ｗｔ％、 単量体（■）：　ＣＨ２＝ＣＲ１ 雪 ０ＯＲｓ ４５〜７５朝４、 及び、 洋積体典）二上記単量体（１）及び（［ｌ）以外のビニ
ルモノマー θ〜３０朝４、 を含有する親水性共重合体、 親水性共重合体（ロ）単量体（ＩＶ）　：７ １５〜３５ｖ／を係、 単量体（１１）：　Ｃｆ（２＝ｃＲｔ ＣＯＯ＆ ５５〜８５朝７％、 及び、 単量体（■）二上記単量体蚊）及び（ｎ）以外のビニル
モノマー ０〜３０ｗｔ％、 を含有する親水性共重合体、 親水性共重合体（ハ）単量体（Ｖｌ）　：　Ｎ−ビニル
ピロリドン及び／又は ＣＨ２＝ＣＲ□ Ｃｏｏ　（０２Ｅ（４０）　ＴＩＥ（ ２０〜４０Ｗｔ係、 ＠、＠、　体（Ｉｌ）　：　ＣＨ２＝ＣＲ１０ＯＲｓ ５０−８０　ｗｔ、ｃｌＪ。

及び、 単量体（涌：上記単量体（如及び（■）以外のビニルモ
ノマー θ〜３０ｗｔ係、 を含有する親水性共重合体、及び 親水性共重合体に）単量体に）： ＣＨ２＝ＣＲ１、ＣＨ２＝Ｄ（：Ｈ２Ｃ０Ｏｅ及ヒマレ
イン酸の群から選ばれた１征以上 １０〜３０ｗｔ係、 単量体（１１）　：　ＣＨ２＝ＣＲ１ ０ＯＲｓ ６０〜９０ｗｔ、チ、 及び、 単量体卸：上記単量体轍及び（ｎ）以外のビニルモノマ
ー ０〜３０　ｍ５へ を含有する親水性共重合体である。

〔但し、Ｒ１−水素原子又ｉｔメチル基、＆−０１〜４
のアルキレン基、Ｒ８及びＲ４−水素原子又はＣ１〜４
のアルキル基、Ｒ６＝Ｃ１〜２４のアルキル基又はアル
ケニル基又はシクロアルキル基、Ｒ６＝Ｃ１〜２４のア
ルキル基又はベンジル基又はメチルカルボキシＣｔ−２
４アルキルエステル基、Ａ−０又はＮＨｌｎ　＝　１〜
３０の整数、である〕上記（イ）〜に）の親水性共重合
体は、公知の溶液ｊｆ（ることかできる。

上記（イ）〜に）の親水性共重合体を製造する為に用い
るそれぞれの単量体の具体例を示せば、親水性共重合体
（イ）の単量体（１）とし−：は、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ
−メチルカルボキシレート（伺、これはＮ−アクリロイ
ルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メ
チルカルボキシレートトＮ−メタアクリロイルエチル−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシレ
ートの両方を意味する。以下これに準じる。）、Ｎ−（
メタ胃りリロイルグロビルーＮ、Ｎ−ジエチルアンモニ
ウム−α−Ｎ−メチルカルボキシレート、４−ビニルピ
リジンのモノハロ酢酸塩変性物等がある。

上記（イ）〜に）の親水性共重合体に用いられる単量体
（ＩＩ）としては、メチル（メタ）アクリレート、′２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（
メタ）アクリレ−１−、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート等がある。

上記（イ）〜に）の親水性共重合体に用いられる単量体
（１）、（Ｖ）、６ｍ及び（ＩＸ）としては、スチレン
、クロルスチレン、ビニルトルエン、ｌビニル、エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ダイア七トン（メタ）
アクリルアミド等がある。

上記親水性共重合体←）に用いられる単量体成）として
は、Ｎ−（メタ）アクリロイル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）クリロイルプ
ロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルＮ−ベンジルアンモニウムク
ロライド、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−ラウリルアンモニウムクロライド等がちる。

上記親水性共重合体（ハ）に用いられる単量体（■）と
しては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル等があ
る。

上記親水性共重合体に）に用いられる単量体Ｑｆｌとし
ては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸及びこれらの塩
等がある。

上記した単量体は、それぞれ−セを又は二種以１−を選
択して用いることもできる。

上記親水性共重合体（イ）のベタイン型単量体（１）及
び親水性共重合体←）のカチオン型Ｑｉ量体へ）はそれ
ぞれ、これらの４’ｃ量体を他年量体と共重合させるか
、又はこれらベタイン型及びカチオン性単量体の前駆体
である第三級アミン型単量体を他年量体と共重合させ、
次いで対応するベタイン化剤及びカチオン化剤と対応さ
せることにより得ることができる。

上記親水性共重合体に）に用いられるアニオン型単量体
（ト）は、予め中和塩の型で単量体を準備し、他年量体
と共重合させるが、又は酸の型で共重合を行ない、次に
中和剤を使用し、必要に応じて中和又は部分中和を行な
ってもよい。

上記親水性共重合体（イ）〜に）は、次の様々特徴的な
溶解性を示す。

■　ガラス板上の３０μ厚きのオη１脂フィルムは４０
℃温水に１０分間浸漬しても不溶であるが、１５分以上
浸漬した場合可溶である。

■　ガラス板上の３０μ厚さの樹脂フィルムは４０℃倶
フｋに１０４＋間？ひ清１．でも不Ｉ（である力よ、ア
ニオン型界面活性剤：２重量係を含む３０℃温水に浸漬
した場合、１０分以内に溶解する。

本発明に用いられる（Ｃ）成分の溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノーノペ酢酸エチル、ト
ルエン、トリクロルエタン、四塩化炭素、ジエチルエー
テル、水等の一般溶剤の一′種又は二種以上を混合して
使用することができる。この場合、用いる溶剤は光輝性
物質を溶解せず、前記親水性共重合体（イ）〜に）を溶
解する溶剤を選択することが必要である。

本発明の一時着色料組成物は、その（′ｐ用形態によっ
て０成分として噴射剤（グロペラント）を添加して使用
する。噴射剤としては公知のクロロフルオロ炭化水素、
プロパン、ブタン、壁床、二酸化炭素等が用いられる。

本発明の一時着色料組成物は、その使用時の女定性（例
えば本発明の組成物の各成分が分＾１［シにくい又は分
離しても再分散し易い等）を向」ニさせる目的で、０）
成分として粒径がｉｏｏμ以下であり表面極性を有し水
及びエチルアルコールに不溶であって密度０．９〜０．
９９？／ｃａの樹脂粉末を添加できる。

この樹脂粉末としては、例えば高密度ポリエチレン、低
密間及び中密度ポリエチレン、アイツタクチツクポリプ
ロピレン、アタクチックポリプロピレン等のポリオレフ
ィン樹脂にステアリルアミド、又はミリスチン酸等の極
性物を練り込んだ樹脂粉末、ポリオレフィン樹脂粉末を
酸化処理した粉末、アクリル酸及び無水マレイン酸婢の
不飽和結合を有するカルボン酸、カルボン酸無水物をグ
ラフトしたポリオレフィン樹脂粉末、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を部分ケン化して得られた樹脂粉末等があ
げられる。

上記わ１脂粉末を用いる場合、本発明の組成物に用いる
（Ｏ成分の溶剤は、上記樹脂粉末を溶解しない条件を追
加して選択されなければねらない。

又本発明の組成物には必要に応じてラノリン、ラノリン
誘導体、グリセリン、グリセリンｕｔｈ体、イソプロピ
ルミリステート、オレイルアルコール、ジブチルフタレ
ート、ジメチルボリシロキザン及びシリコーン類等の軟
化剤、ぴ１γ゛１１剤及び、その他の添加剤を添加する
ことができる。

本発明の一時着色料組成物は、′上述した；ｉｎ　リの
成分を含有するものであるが、各成分の配合割合は、 ■成分：１〜５０ｗｔ係、好ましくは　２〜４０ｗｔチ
、（Ｂ）成分：２−４０　ｗｔ％、好ましくは　３−３
０ｗｔ％、（Ｃ）成分：　１０−９７ｗｔ’％、好まし
くは１５−９０ｗｔ％、０成分：０〜８０ｗｔ、％、好
ましくは４０〜７０ｗｔチ、［Ｆ］酸成分０〜２０朝瓢
、好寸しくは０．３〜１０ｗｔ％、である。

木兄【す〕の着着色料絹物を使用する形態としてし１、
加圧エアゾール、ポンプスプレー、溶液の刷毛塗り型ζ
ｌの方法があり、公知の技術により各形態として使用す
ることができる。

本発明の一時着色料組成物を一七述の各形態で使用する
場合、光輝性物質、親水性共重合体、必要に応じて特定
の樹脂粉末及び溶剤を予めマスターバッチとして高濃度
で準備し、使用形態捷で噴射剤及び／又は溶剤等で希釈
するか、又は各成分を使用形態の配合比に配合し、使用
形態に供してもよい。いずれの場合もこれらの混合は通
常の攪拌によるか、光か）ｉ性物質の光輝性を損わない
範囲で、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロ
ールミル、ディスパー　ミル等で粉砕混合してもよい。

本発明の一時着色料組成物は、化粧品、自動車、玩具、
窓ガラス、衣類、家具類等の装飾用などに用いることが
できる。

実験例 以下の例中に用いる部及び係はそれぞれ重量基準である
。

共重合体樹脂製造例Ａ ジメチルアミンエチルメタクリレート−３２部 メチルメタクリレート：　３０部 ラウリルメタクリレート：　２８部 エチルアクリレート：　１０部 エタノールニ　１００部 アゾビスインブチロニトリル：　１部 −１−記の試料を攪拌器及び還流冷却器を付設置〜だ四
つロフラスコに入れ、系内を窒素置換したのち、３０分
で８０℃に昇温し、への温度で約４時間保って共重合を
行わせた。

次いで、エタノール５０部中でモノクロル酢酸１９．３
部を２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール１８．
２部で中和して得た液を、上記の８０℃の重合生成物に
加え、８０℃で６時間変性反応を行ないその後、エタノ
ールで希釈し共重合体樹脂分３０チの「共重合体樹脂液
Ａ」を得た。

共重合体樹脂製造例Ｂ Ｎ−メタアクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアンモ
ニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシレー）：　４　ｏ４
ｔＢ ステアリルメタアクリレート：　４０部メチルアクリレ
ート：　１０部 スチレン：　１０部 イソプロパツール：　１５０部 アゾビスイソブチロニトリル：　１部 上記の試料を上記製造例Ａと同様にして共重合させ、こ
れにイングロパノールを添加し共重合体（別脂分３０％
の「共重合体樹脂液Ｂ」を得だ。

共重合体樹脂製造例Ｃ Ｎ−ビニルピロリドン：　２５部 酢酸ビニル：　５部部 メチルメクアクリレート：　２５部 エタノール＝　１５０部 アゾビスイソブチロニトリル：０．６部上記の試別を上
記製造例人と同様にして共重合させ、エタノールを添加
し共重合体樹脂分３０チ＼ の「共重合体樹脂液Ｃ」を得た。

共重合体樹脂製造例Ｄ アクリル酸＝　５部 メタアクリル酸：　１０部 メチルメタアクリレート：　４０部 ブチルアクリレ−１−：　４５部 エタノール：　１５０部 過酸化ベンゾイル：０．６部 上記の試別を攪拌器及び還流冷却器を付設した四つ目フ
ラスコに入れ、系内を窒素置換したのち、３０分で８０
℃に昇温し、この温度で約６時間保つて共重合を行わせ
た。

常温まで冷却後、トリエタノールアミン２８７４じをエ
タノール４２部に溶かした液を攪拌下、徐々に重合生成
物に加え、中和させた。

次いでこれにエタノールを加え、共重合体樹脂分３０チ
の１−共重合体樹脂液Ｄ」を得た。

共重合体樹脂製造例Ｅ アクリル酸：　７部 メタアクリル酸、　１５部 メチルアクリレート：　２０部 ブチルメタアクリレート：　３０部 インブチルメタアクリレート：　２８部２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール：　２２．８廿Ｉ
Ｘ エタノール°　１８５部 アゾビスイソブチロニトリル：　１部 上記の試別を上記製造例りと同様にして共重合させ、エ
タノールを添加し共重合体（・）１脂分３０ダの「共重
合体樹脂液Ｅ」を得だ。

共重合体＋１ン↑脂製造例Ｆ ジメチルアミノプロピルメタアクリレート：２０部 メチルメタアクリレート：　２０部 スチレン：　４０部 インブチルアクリレート：　２０部 トルエン　１５０部 合させ、次いでベンジルクロライド１４．８部、トルエ
ン２５部を、８０℃の重合生成物に加え、８０℃で６時
間変性反応を行なった。次にこれにトルエンを添加［７
、共重合体樹脂分３０チの「共重合体樹脂液Ｆ」を得た
。

共重合体樹脂製造例Ｇ−に 製造例Ａ−Ｆの使用単量体、変性剤及び中和剤の比も、
量をそれぞれ表１に示した通りに変え、製ｊ（シ例Ａ−
Ｆに対応した製造方法でそれぞれ製造実施例１ 表２に記載した■、Ｑ３）、（Ｃ）、０の各成分及び添
加剤をフラスコに入れ、常温下、液が均一となる才で攪
拌を行なう。得られた液を、５００μアプリケーターを
使用しガラス板上に塗布し、常温に放欝し乾燥して、こ
れを試験片とした。この試１倹片を用いた下の各評価を
行なった。評価方法は次のとおりで、ｆｉ）す、各配合
例での評価結果を表２に示した。

く評価方法〉 １）外観・・・・・目視により、光かＦ度の有無を判定
する。

○：光輝度良好 Ｘ：光暉度不良 ２）転着吸・・・・・試験片に黒色の紙をこすりつけ、
紙に転着した光輝性物質のη１を 目視により判断する。

０．１■云４′ｒなし又はほとんどなし×二転着叶大 ３）耐水性・・・・・・試験片を４０℃の結水にυ潰し
５分後に試験片を督くこすり、 光かＩＩ物質の脱落度により判断」７ る。

○、脱落なし又ｔ−１はとんどなし ×：脱落大 ４）洗浄性・・・・・・ボリオキシエチレン（＋Ｊ加モ
ル数約３モル）ラウリルエーテル 硫酸ナトリウムの２％水溶液を 用意する。次にこの水溶液を３０ ℃に保ち、試ｙ、英片を１０分間浸 漬後、軽くこすり、光輝物質の 脱落度により判断する。

○：脱落大 ×：脱落なし又はほとんどなし く以下余白） 実施例２ 実施例１で使用した［共重合体樹脂液Ａ−Ｋｌ液を、１
００μアプリケーターでガラス板に塗布し、６０℃に１
時間放置し乾燥させる。このガラス板を試験片として溶
解性のｊＰＦ価を行なった。結果は表３のとおシである
。

表３ 実施例３ 表４に示した（３）、（２）及び■の各成分を秤りとり
手で混線処理を行なって、表４に示す配合例２３〜３０
裂のペーストを得た。

配合ｅ１１２３〜３０のペーストそれぞれ１部に、エタ
ノール８部を加え均一に攪拌し、得られた液を１００μ
アプリケーターを使用しガラス板に塗布する。常温に放
置し乾；朶後、これを試験片とし、実施例１の評価方法
に準じ評価を行なった。いずれのペーストも全ての評価
項目に於て口゛○」の評価が得られた。

（以下余白） 実施例４ 実施例３で調製した配合例２３〜３００ペーストを使用
し次の処方で加圧エアゾールとし、約２０距 αの拒離より約５秒間ガラス板に噴射し、常温に放置し
乾燥後、これを試験片とし、実施例１の評価方法に準じ
評価を行なった。いずれのペーストも全てのｆｆ　１ｉ
ＬＩｉ項目に於て「○」のｄ・１ξ価が得られた。

〈エアゾール処方〉 ペースト：　５部 共重合体樹脂液Ａ、　３部 エタノール、　１７部 フロンガス（Ｆｔｔ／Ｆ□２−４０／６０　、’重；７
．比）。

７５部 実施例５ 実施例３で調製した配合例２３〜３０のペーストをそれ
ぞれ１５０　ＴＭのマヨネーズビンに各々１００１づつ
とり、常温で１ケ月間放置し、ペーストの安定性ケ評価
した。判定方法（１次のとおりであった。評価結果を表
５に示した。

○：」二澄液の発生がない又はほとんどない△：上澄液
は発生するが、」ｄ拌により容易に均一化できる。

×：上澄液が発生し、（ｄ拌による均一化は困難である
。

表５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）■　水及び／又はエチルアルコールに不溶唐 な光揮性物質：１〜５０ｗｔ係、 上記［有］）成分の親水性共重合体を溶解する溶剤：１
   ０〜９７ｗｔチ、 を含有する一時着色料組成物。 ＜２）０３）成分が、 （イ）ｍ団体（Ｉ）： ２５〜４５ｗｔ係、 単量体（ｎ）　：　Ｃ−１（２＝ｃＲｔ電 ０ＯＲｓ ４５〜７５ｗｔ％、 及び、 単量体＠）二上記単量体（Ｉ）及び（１）以外のビニル
   モノマー ０〜３０朝４、 を含有する親水性共重合体、 ←）単量体拍。 １も７ １５〜３５朝１、 単量体（［１）：　ＣＨ２＝ＣＲｔ ０ＯＲ５ ５５〜８５ｗｔ％、 及び、 ？Ｗ↓’％Ｉ＋八八　・　へへコ凶４　Ｊ−’Ｌ　／−
   ）　１ｈハ゛Ｕ、　ｙ？　／ｎ）１〜１が　小　しΦ　
   −ルモノマー θ〜３０ｗｔ係、 を含有する親水性共重合体、 （ハ）単を体（ｖ＋）：　Ｎ−ビニルピロリドン及び／
   又は ＣＨ２＝ＣＲ１ Ｃｏｏ　（Ｃ２Ｈ４０）　ｎＩ（ ２０〜４ＯＷｔ係、 単量体（ＩＩ）：　ＣＨ２＝ＣＲ１ ■ ０ＯＲｓ ５０〜８０ｗｔ％。 及び、 単量体（１＠：上記単量体（Ｖｌ）及び（［１）以外の
   ビニルモノマー Ｏ〜３０ｖｔチ、 を含有する親水性共重合体、及び に）単量体６０： ン酸の群から選ばれた１種以上 １０〜３０　ｗｔｆぺ 単量体（ｌｌ’ｌ　：　ＣＨ２＝ＣＲ１０ＯＲｓ ６０〜９０朝４、 及び、 単電体制）二上記単量体（播及び（■）以外のビニルモ
   ノマー ０〜３０ｗｔ渇、 を含有する親水性共重合体、 〔但し、Ｒ１−水素原子又はメチ／ｌ／基、Ｒ２＝Ｃ１
   〜４のアルキレン基、Ｒ８及びＲ４−水素原子又はＣ１
   〜４のアルキル基、Ｒ５−〇〇〜２４のアルキル基又は
   アルケニル基又はシクロアルギル基、Ｒａ＝Ｃ１〜２４
   のアルキル基又はベンジル基又はメチル カルボキシＣ１〜２４アルキルエステル基、Ａ＝Ｏ又は
   ＮＨ１ｎ＝１−３０の整数、である〕 からなる群から選ばれる１種以上である特許請求の範囲
   第１項記載の一時着色料Ｉ１１を代物。