JPS63218614A

JPS63218614A - 泡状一時染毛剤組成物

Info

Publication number: JPS63218614A
Application number: JP5173587A
Authority: JP
Inventors: Ikuro Kubota; 久保田　育郎; Kanji Narasaki; 奈良崎　幹二
Original assignee: DIA KEMUKO KK; Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: DIA KEMUKO KK; Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1987-03-06
Filing date: 1987-03-06
Publication date: 1988-09-12
Anticipated expiration: 2011-07-31
Also published as: JP2519235B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、顔料を着色料として、樹脂を固着剤として使
用する、毛髪用一時染毛剤組成物に関するものである。

本発明の組成物は、毛髪に塗布する時点に於ては、含水
系の親水性溶媒系とすることが可能で、これにより泡状
物（ムース）として噴出させることができ、塗布乾燥後
は、この樹脂は、耐水性を有し、水（例えば、汗や雨な
ど）で洗い落されることがなく、洗い落したい時には通
常の界面活性剤を含有する洗浄剤（シャンプー）で、洗
髪することにより容易に洗い落すことができる。

従来技術従来、顔料を着色料として夏用し、毛髪を一時染毛する
１合、顔料を樹脂の溶液に分散させたものを毛髪に塗布
し、乾燥させることにより、顔料を毛髪に樹脂で固着さ
せ一時染毛する手法がとられている。

この場合、使用される樹脂としては、アニオン系のアク
リル樹脂のアルカノールアミン中和物、および両性イオ
ン系樹脂等が一般的である。

これらの樹脂は毛髪に塗布する時点（処方時点）と、毛
髪上で乾燥した時点との間に、親水性／疎水性の変化が
殆んどない。

この為、毛髪上で一時染毛剤を乾燥した時点での耐水性
を考慮した場合、処方時点でも樹脂を耐水性としておく
必要があり、含水溶媒系では樹脂が不溶であるとの問題
がめった。また逆に、処方時点で、含水溶媒系に樹脂を
可溶となるようにした場合、毛髪上で乾燥した時点に於
て、耐水性が不十分で、雨や汗によ抄着色物が毛髪より
流れ落ちたり、服や布などに付着し、汚染する問題があ
った。

一時染毛剤組成物を泡状物として噴出させる為には、表
面張力を上げ破泡を防ぐ必要がめ９、その為には処方時
点に含水溶媒系としなければならないが、従来技術では
、上に述べた様に含水溶媒系で泡状物として噴出させ、
毛髪上で乾燥後、耐水性をもたせることは不可能でめっ
た。

〔問題点を解決するための具体的手段〕本発明者らは、
上記問題を解決する為鋭意研究を重ねた結果、酸基を有
する樹脂をアンモニアまたは揮発性アミンで中和するこ
とにより、処方時点では含水溶媒で泡状物として噴出可
能で、毛髪上で乾燥後は良好な耐水性を示し、摩耗に対
しても色落ちが極めて少なくさらに洗い落したい時には
界面活性剤を含む洗浄剤を用いれば洗い落すことができ
る一時染毛剤組成物を提供できることを見い出した。

発明の構成本発明は、囚ポリマー構成成分として酸基を有する酸性単量体を少
なくとも５重機％含有する数平均分子量５，０００〜３
００．０００のポリマー０．５〜１５重量％（Ｂ）アンモニアまたは揮発性アミン（２）を構成する酸性単量体の酸基を中和するに必要なモル量の、１０〜２００モルシ０顔料　　　　　０．１〜５重量シ０水および／ｌたけ親水性溶媒（九だし、水／親水性溶媒の重量比率＝　Ｚｏ。

１０〜３　Ｑ／７　Ｇ　）５５〜９４．４重量％（ト）噴射剤　　　　５〜２５重量％よりなる泡状物として噴出可能な泡状一時染毛剤組成物
を提供するものである。

発明の詳細な説明本発明に用いる囚成分の酸基（−ＣＯＯＨ、リン酸基等
）を有するポリマーは、ポリマーの一構成　　　　′成
分として、酸基を有する酸性単量体を少なくともＳｗｔ
％用い、これと他の単量体とを共重合して得られる数平
均分子ｉ５．０００〜３００，０００のポリマーである
。

酸性単位体としては、酸性基を有するエチレン性不飽和
単量体で、具体例を挙げれば、たとえばメタクリル酸、
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、ビニ
ル酢酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸および、アシ
ッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホス
ホオキシアクリレート、アシッドホスホオキシアクリレ
ート等があり、それぞれ一種または二種以上を選択して
甲いることができる。

この酸性単量体と共重合させる他の単量体としては、共
重合可能なエチレン性不飽和単量体であれば任意に選択
でき、具体例を挙げれば、たとえばメチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート（以下メチル（メタ）アクリレ
ートと略す。）、エチル（メタ）アクリレート、インブ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリレート類およヒ、スチレン、ビニ
ルトルエン、アクリロニトリル、（メタ）アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ダイア七
トン（メタ）アクリルアミド等かメ抄、さらに必要に応
じてＮ−（メタ）アクリロイル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ジメチ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイル
プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルＮ−ベンジルアンモニウム
クロライド、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ−ラウリルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）ア
クリロイルエチル−Ｎ。

Ｎ−ヅメデルアンモニウム−Ｎ−メチルカルボキシベタ
イン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ビニルピロリドン等の親水性単量体（親水性単量体
とは、単量体単独重合体１０ｆを９０Ｐの水に溶かした
時に、完全溶解するものをいう。）を塗布乾燥層の耐水
性を低下させない範囲で使用することができる。

酸性単量体の使用量は、全単量体に対して少なくとも５
重量シ以上、好ましくは１０〜６０重量シでありそれぞ
れ一種又は二種以上を選択して用いること１つ！できる
が、５重量％未溝では、処方時点で含水溶媒系とするこ
とができず泡状物として噴出させることが出来ない。ま
た洗髪時の除去が不可能となってしまう。６０重量％を
越えると、塗布乾燥後の耐水性が不十分である。

その他の共重合可能なエチレン性不飽和単敬体の使用量
は、全単量体に対して９５％未満であり、それぞれ一種
または二種以上を選択して用いることができるが、９５
％以上では、処方時点で含水溶媒系とすることが出来ず
泡状物として噴出させることか出来ない。

上記単量体は、公知の溶液重合、塊状重合、またけ懸濁
重合等により重合させてポリマーを得ることが出来る。

好ましい（Ａ）成分の酸基を有するポリマーは、次の（
ａ）〜（ｅ）のビニル単量体を共重合させて得られるも
のである。

（ａ）不飽和カルボン酸　　　　　５〜６０重１％（ｂ
）次式で示されるアクリレート４０〜９５重量５ ■ ＨｚＣ＝Ｃ−Ｃ０ＯＲ” （Ｃ）上記（ａ）、Ｃｂ）以外の重合性単数体０〜３０
重量％〔式中　Ｒ１はＨまたはＣＨｓであり：Ｒ２は炭素数１
〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示す。〕とのへ）成分のポリマーの酸基を中和するのに用いられ
る（Ｂ）成分の中和剤は、アンモニアまたは揮発ヒアミ
ンである。

揮発性アミンとは常圧に於ける沸点が１３０℃以下のも
のをいい、具体例を挙げれば、例えば、アンモニア、メ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−グ
ロビルアミン、ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、エチ
レンジアミン、モルホリン、ピリジン等が、ｓｂ、それ
ぞれ一種または二種以上を選択して用いることができる
。またこれらは水溶液の形で使用してもよい。

この揮発性アミンの使用量は、（Ａ）成分のポリマーの
酸基を中和するに必要なモル量の、１０〜２００モルに
で、１０モル％未満では処方時点と乾燥後時点に於てフ
ィルムの親水性に変化が少な（，２１）０モル％を越え
ると乾燥後時点に於るフィルムの耐水性が十分発揮され
ない。

アンモニアまたは揮発性アミンによる中和は、酸性単量
体を予め中和した後重合を行なっても良いし、酸註単な
体を含む共重合ポリマーを中和しても良いし、酸性単雀
体を含む共重合ポリマー、顔料、水および／または親水
性溶媒を混合後中和を行なっても良い。

非揮発性アミン、たとえばエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−
メチル−１−プロパツール、２−アミノ−２−エチル−
１，３−プロパンジオール等でポリマーの酸基を部分中
和することは可能でろるが、共重合可能な親水性単量体
と同様、塗布乾燥后の耐水性を低下させない範囲で使用
することができる。

本発明に用いる口成分の顔料は具体例をあげれば、カー
ボンブラック、タルク、カオリン、マイカ、酸化ブタン
、等の無機顔料、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２
０５号、赤色２０６号、赤色２１９号、赤色２２８号、
黄色２０５号、赤色４０４号、だいだい４０１号、黄色
４０１号、黄色４０４号等の有機顔料等があり、一種ま
たは二種以上を選択して用いることが出来る。

この０成分の顔料の使用量は、組成物中、０．１〜５重
景重量好ましくは０．５〜３重隈シで、０．１重１％未
満では、毛髪を一時染毛することができなくなし、５重
置シを越えると毛髪上での光沢がなくなし、手で触れた
時の異和感が大で、顔料が毛髪よゆ脱離しやすくなる。

本発明で使用する■）成分の親水性溶媒は、水に対する
溶解度が［１０ｆ／１００ｆ水／２５℃］以上である有
機溶媒を意味し、具体例をあげれば例えば、メタノール
、エタノール、インプロパツール、エチレングリコール
、エチルセロンルブ、ジオキサン、酢酸メチル等がある
。通常は水と混。

合して使用するが、水のみを溶媒とすることも可能であ
る。ただし水／親水性溶媒の重量比率に於て、３０／７
０の比率より水の割合が減少する場合、泡状物として噴
出させることが不可能となる。

本発明で用いる噴射剤は、一般に公知の噴射剤たとえば
、フルオロまたはフルオロクロロアルカン類（「フレオ
ン」として知られている。）、その他ハロゲン化炭化水
素、炭化水素たとえば、ブタンガス、プロパンガス、そ
の他の石油系液化ガス、炭酸ガス等がある。

本発明の組成物には、必要に応じて赤色３号、赤色１０
４号、赤色１０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、
青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２５号、だ
いだい２０７号、黄色２０２号、緑色２０５号、青色２
０３号、赤色５０２号、だいだい４０２号、黒色４０１
号等の酸性染料、カロチノイド系色素、フラビン系色素
、キノン系色素等の天然系色素、ラノリン、ラノリン誘
導体、グリセリン、グリセリン誘導体、イソプロピルミ
リステート、オレイルアルコール、ジブデルフタレート
、ジメチルポリシロキサン、シリコーン類およびバント
テニルアルコール等の軟化剤、ｆｆＲ滑剤及び、香料そ
の他の添加剤を添加することができる。

さらに、必要に応じて、アルミ箔又はこれを着色及び／
又はエポキシ樹脂、アクリル樹脂等で被覆したものを細
かく切断したもの、ポリエステルフィルム、ポリプロピ
レンフィルム等の樹脂フィルムにアルミ蒸着したもの又
はこれらを着色及び／又はエポキシ樹脂、アクリル樹脂
等で被覆積層したものを細かく切断したもの、アルミ粉
末或いは雲母片にアルミ、酸化チタン、酸化鉄等の金属
類を蒸着したもの等の光輝性を有する物質を添加するこ
とが出来る。

また、一般的には泡状物として噴出させる為には界面活
性剤の添加が不可欠であるが、本発明の組成物は界面活
性剤の添加なしに泡状物として噴出させることが可能で
ろ９、界面活性剤を添加することにより塗布乾燥後の、
耐水性が阻害されることを防ぐことができる。ただし本
発明の組成物に、高級アルコールエトキシレート、アル
キルフェノールエトキシレート、高級脂肪酸アルカリ金
属塩等の界面活性剤等を添加することは差しつかえない
Ｏ本発明の一時染毛剤組成物を使用する場合、ポリマー、
顔料、水および／または親水性溶媒を予めマスターバッ
チとして高濃度で準備し、使用形態まで、アンモニアま
たは揮発性アミンを添加後、水および／または親水性溶
媒、および噴射剤で希釈するか、使用形態の配合比に配
合し、使用形態に供しても良い。いずれの場合も、これ
らの混合は通常の攪拌によるか、必要に応じて、ホモジ
ナイザー、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ディ
スパーミル等で粉砕混合してもよい。

本発明の一時染毛剤組成物は、毛髪の一時染毛の為に用
いるが、その他意ガラス、衣類、家具等の装飾用などに
用いることができる。

】■１１以下の例中に用いる部および％はそれぞれ重量基準であ
る。

ポ１マーＡの製造例メチルメタクリレート　　　　　　　　　１０部インブ
チルメタクリレート　　　　　　　２０部ラウリルメタ
クリレート　　　　　　　　２０部ブチルアクリレート
　　　　　　　　　　２０部ダイア七トンアクリルアミ
ド　　　　　　５部メタクリル酸　　　　　　　　　　
　　２０部アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　
５部エタノール　　　　　　　　　　　　　　８０部過
酸化ベンゾイル：　　　　　　　　　　１部上記の試料
を攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を付設
した四つロフラスコ内に入れ、窒素気流下８０℃で６時
間共重合を行わせた。

次いで、冷却後エタノールを加え共重合ポリマー含量３
０重量％の「ポリマーＡ溶液」を得た。

このポリマーの数平均分子量は、ＧＰＣで測定したとこ
ろ９５，０００であった。

ポリマーＢの製造例エチルメタクリレート　　　　　　　　　１０部ブチル
メタクリレート　　　　　　　　　３５部トリデシルメ
タクリレート　　　　　　　２０部２−エチルへキシル
アクリレート　　　１５部メタクリル酸　　　　　　　
　　　　　　１０部イタコン酸　　　　　　　　　　　
　　　１０部イングロパノー゛ル　　　　　　　　　　
１５０部アゾビスインブチロニトリル　　　　　　１部
上記の試料を「ポリマーＡの製造例」と同様に共重合し
、冷却後インプロパツールを加え、共重合ポリマー含量
３０％の「ポリマーＢ溶液」を得た。

このポリマーの数平均分子量は、２８．０００であった
。

ポリマーＣの製造例インブチルメタクリレート　　　　　　　２０部ラウリ
ルメタクリレート　　　　　　　　３０部エトキシエチ
ルメタクリレート　　　　　２０部ラウリルアクリレー
ト　　　　　　　　　１５部Ｎ−ビニルピロリドン　　
　　　　　　　　５部メタクリル酸　　　　　　　　　
　　　１０部エタノール　　　　　　　　　　　　　　
７０部過酸化ベンゾイル　　　　　　　　　　　０．２
部上記の試料を攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入
管および滴下ロートを付設した四つロフラスコ内に入れ
、窒素気流下８０℃で１時間加熱し、引きつづき過酸化
ラウロイル＝０．４部をエタノールニ３０部に溶かした
溶液を３時間かけて、８０℃に保ったフラスコに滴下し
、さらに８０℃で３時間保って共重合を行なわせた。次
いで、冷却後エタノールを加え、共重合ポリマー含量３
０重量５の「ポリマーＣ溶液」を得た。このポリマーの
数平均分子量は１２３，０００であった。

ポリマーＤの製゛例エチルメタクリレート　　　　　　　　　２０部ブチル
メタクリレート　　　　　　　　　４２部トリデシルメ
タクリレート　　　　　　　２０部２−エチルへキシル
アクリレート　　　１５部メタクリル酸　　　　　　　
　　　　　　３部エタノール　　　　　　　　　　　　
　８０部アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　１部
上記試料を「ポリマーへの製造例」と同様に共重合し、
冷却後エタノールを加え、共重合ポリマー含！３０％の
「ポリマーＤ溶液」を得た。このポリマーの数平均分子
量は、９０，０００であった。

実施例１、比較例１ポリマー溶液Ａ　　４０部、カーボンブラック１０部、
エタノール　５０部を常法に従って３０分間循環処処理
台し、マスターバッチを得た。

このマスターバッチを使用し、アミンでの中和を種々変
更することを主体とし、表１に記載した配合割合で、エ
アゾールを作成した。評価方法は次のとおりであり、各
配合例での評価結果を表１に示した。

く評価方法〉１）泡性状ガラス板上にエアゾール内液を噴出させ、形成される泡
の状態（きめ細さ、粘着性、持続力）を總合判定した。

Ｏ：重性状良好。

Δ：泡性状に問題あり。

×：泡形成せず。

２）耐水性ガラス板上にエアゾール内液を、約１．５Ｆ噴出させ、
そのｉま約３０分間放置し形成した泡を消滅させた。

その後、ヘヤードライヤーを使用し約１分間乾燥させた
後、２３℃、６０％ＲＨの恒温恒湿室に一昼夜放置した
。

次に、同じ恒温恒湿室内でガラス板上に２３℃の純水を
落し、５分後に指で軽くこすり、フィルムの溶解有無を
確認した。

○：フイルムは溶解せず ×：フィルムは溶解を開始した。または完全に溶解した
。

３）耐摩耗性重ｊＦ１１１Ｆ、長さ２０３の毛束に、エアゾール内液
を約１ｆ噴出させ、泡を毛束全体に指でならす。

その後へヤードライヤーを使用し約１分間乾燥させた後
、２３℃、６０％ＲＨの恒温恒湿室に一昼夜放置した。

次に、この毛髪に木綿の布をこす抄つけ、布に付着した
顔料の歇を目視によ抄判断した。

Ｏ：転着なし、またはほとんどなし。

×：転着ｌ大。

４）洗浄性ポリオキシエチレン（付加モル数約３モル）ラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム（商品名工マール２０Ｃ：花王）
の有効成分２％水溶液を用意した。

次に、この水溶液を４０℃に保ち、２）耐水性評価と回
様に作成したガラス板を約１０分間浸漬後、軽くこすり
フィルムの溶解有無を確認した。

○；フィルムは完全に溶解した。または、溶解を開始し
た。

×：フィルム溶解せず。

（以下余白）〈表１〉実施例２ポリマー溶液８　　　　　　　　　　１１．０部カーホ
゛ンブラック　　　　　　　　　　　０．１部赤色４０
４号　　　　　　　　　　　　０．７部黄色２０５号　
　　　　　　　　　　　　０．４部エタノール　　　　
　　　　　　　　　　３５．５部イオン交換水　　　　
　　　　　　　５１．０部香料　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１部アンモニア水（２８％）１．２部上記の試料を混合機で１時間処理し、混合分散液を得た
。エアゾール缶に、混合分散液を８５部、およびフレオ
ンガス（Ｆｘｚ　／　Ｆ１１４富４０部／６０部）１５
部を充填する。

得られたエアゾールを、実施例１の評価方法に準じて評
価を行なったところ、全ての評価項目に於てｒＯＪの評
価が得られた。

実施例３ポリマー溶液Ｃを用いる以外は、実施例１と同様に操作
してマスターバッチを得た。

このマスターバッチを使用して、く表１〉中の配合例１
と同様に配合して得られたエアゾールを、実施例１の評
価方法に準じて評価を行なったところ、全ての評価項目
に於てｒＯＪの評価が得られた。

比較例２ポリマー溶液りを用いる以外は、実施例１と同様ニ操作
してマスターバッチを得た。

このマスターバッチを使用して、く表１〉中の配合例１
と同様に配合して得られたエアゾールを、実施例１の評
価方法に準じて評価を行なったところ、フレオンガス充
填前の混合液が不均一であり、良好な泡を形成せず、洗
浄性も不十分でめった。

Claims

【特許請求の範囲】１）（Ａ）ポリマー構成成分として酸基を有する酸性単
量体を少なくとも５重量％含有する数平均分子量が５，
０００〜３００，０００のポリマー　０．５〜１５重量
％（Ｂ）アンモニアまたは揮発性アミン（Ａ）を構成する
酸性単量体の酸基を中和するに必要なモル量の、１０〜
２００モル％（Ｃ）顔料　０．１〜５重量％（Ｄ）水および親水性溶媒（ただし、水／親水性溶媒の
重量比率＝１００／０〜３０／７０）５５〜９４．４重
量％（Ｅ）噴射剤　５〜２５重量％よりなる泡状物として噴出可能な一時染毛剤組成物。２）（Ａ）成分のポリマーが、次の（ａ）〜（ｃ）のビ
ニル単量体を共重合させて得られるものであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。（ａ）不飽和カルボン酸　５〜６０重量％（ｂ）次式で示されるアクリレート　４０〜９５重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｃ）上記（ａ）、（ｂ）以外の重合性単量体　０〜３
０重量％〔式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり；Ｒ＾２は炭
素数１〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示す
。〕