JPS62167307A

JPS62167307A - 整髪用樹脂

Info

Publication number: JPS62167307A
Application number: JP775186A
Authority: JP
Inventors: Kanji Narasaki; 奈良崎　幹二; Shigeoki Kawaguchi; 重興川口
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-01-17
Filing date: 1986-01-17
Publication date: 1987-07-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、浸れた整髪効果を発揮すると共に、毛髪にす
べり性、櫛通り性を賦与する効果を併せもつ、整髪用樹
脂に関する。

（従来技術）整髪用樹脂としては、従来ノニオン系樹脂および／又は
アニオン系の樹脂が一般に用いられている。ノニオン系
樹脂としては、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニル
ピロリドン等が用いられているが、ポリビニルピロリド
ン系樹脂は湿度の影響を受けやすく、吸湿前のフィルム
は硬くてフレーキング現象を起こしやすいが、多湿時に
は非常に柔軟になってブロッキング現象を起こし、毛髪
が互いに固着して櫛入れやブラッシングを不可能にする
ことがある。ポリビニルメチルエーテル系樹脂において
は前記湿度による影響がさらに著しい。

アニオン系樹脂としては、不飽和カルボン酸たとえば、
アクリル酸、メタクリル酸等をイオン性基とする共重合
体樹脂が用いられてお妙、現在の整髪用樹脂の主流とな
っている。

このアニオン系樹脂は湿度による影響を受けにくいが、
セットを強く仕上げるため、得られるフィルムが硬くな
るように共重合成分を選んで設計されている。このため
毛髪本来のすべり性、櫛通抄性及びソフト感が阻害され
やすく、これらの改良が望まれている。

（問題点を解決する具体的手段）本発明者らは、前記問題点を解決するため種々検討した
結果、アニオン性を有する特定の共重合体が、優れたす
べ９性をもち、感触も疎外しないことを見出し、本発明
に到達した。

すなわち、本発明は、下記（り〜（ＩＩの単量体を、親
水性溶媒中で共重合させて得られる分子量がｓ、ｏ　ｏ
　ｏ〜２００，０００のアニオン性整髪用樹脂を提供す
るものである。

（１）不飽和カルボン酸又はその塩１０〜５０重量％（１）次式で示されるアクリル酸エステル及び／又はメ
タクリル酸エステル１０〜７０重量ｋＥｔｃ−Ｃ−ＣＯＯＲｚ（至）その他のビニル単量体０〜５０重ｉ−％〔上記式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基；には１２〜
２４個の炭素原子を有する飽和又は不飽和のアルキル基
を示す。〕。

単単量体１）の具体例としては、たとえばアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、フマル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、及び不飽和多
塩基酸無水物（例えば無水フタル酸、無水シュウ酸等）
とヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート等とのハーフェステルなどを用いるこ
とができる。これらの不飽和酸は必要に応じ部分中和ま
たは完全中和して塩として使用することが出来る。中和
に筒用する塩基物としては、たとえばアンモニア水、水
酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モ
ノ−、ジーもしくはトリエタノールアミン、モノ−、ジ
ー、もしくけトリプロパツール、モルホリン、アミノメ
チルプロパツール、アミノエチルプロパンジオール、リ
ジンもしくはグリシンのアンモニウム塩等がある。

この（Ｄの単量体は、得られるフィルムの親水性、吸湿
性等をコントロールする。

単量体（Ｉ）の使用量は、全ビニル単量体に対し７て１
０〜５０重量聾、好ましくは１５〜４０重量５である。

１０重量５未満では、得られた樹脂のフィルムは水にａ
ｍである。一方、その含有量を５０重量％以上にすると
、フィルムは吸湿量が多くなりベタツキ現象が現われる
。

単量体（１）の具体例としては、たとえばバルミチルア
クリレート、パルミチルメタアクリレート〔以下、アク
リレートとメタクリレートを総称して（メタ）ｒクリレ
ートで示す。〕、ステアリル（メタ）アクリレート、オ
レイル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリ
レート等が利用できる。

単量体（Ｅｌの庚用量は、全ビニル単量体中の１０〜７
０重量％、好ましくは２０〜６０重量警である。１０重
量％未満では得られた樹脂より潜られるフィルムが硬く
、すべり性を疎外する。一方、その含有量を７０％を越
えて使用すると、フィルムは非常に軟かくなり、ブロッ
キング現象を起こす。

この（ｌＤの単量体は、フィルムのすべ９性に寄与する
。又、前記一般式（［）で示される（メタ）７クリレー
トの＆は、炭素数１２〜２４である。尚、（メタ）７ク
リレートのＲ２の炭素数が１２未満のアルキル基の場合
、フイルームが硬くなりすぎすべ９性を疎外となる。

単量体（至）は得られる樹脂フィルムに、適度の硬度及
び柔軟性等を与える目的で必要に応じて用いられる。こ
の単を体の異本例としては、たとえば、メチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等
の一般式％式％〔式中、Ｒ３はＨまたはメチル基であり、−は炭素ａ１
〜１０のアルキル基またはシクロヘキシル基を示す。〕であられされる化合物、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールもしくはポリ
プロピレングリコ−・ルの（メタ）アクリル酸のエステ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン等があげられる。かかる単量
体（ＩＩの使用量は全単量体中の０〜５０重量％である
。

上記（１）、（ＩＩ），（至）の単量体を親水性溶媒中
で共重合させて本発明の樹脂を製造する。親水性溶媒の
具体例としては、たとえばメタノール、エタノール、イ
ソフロパノール、エチレングリコール、エチルセロソル
ブ、ジオキサン、酢酸メチル、ジメチルホルムアミド等
がある。親水性溶媒は、重合において問題がない範囲で
あれば含水状態のものでもよい。

共重合は、通常の溶液重合、たとえば、各単量体を前記
溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下に加熱
攪拌することによって行う。

重合開始剤としては、たとえば過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル等の過酸化物：　２．２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２’−アゾビス−（２゜４−ジメ
チルワレロニトリル）等のアゾ化合物が好ましい。

単量体（Ｉ）、（ＩＯおよび（２）は、その全種類及び
全量を重合当初から存在させるか、もしくは単量体の種
類及び（又は）陸に関して分割添加を行うことにより重
合を行う。（１）の（メタ）アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸は、酸の形のまま重合を行ない、後で必要に応じ
て中和を行ない塩の形とするか、もしくは、必要に応じ
た中和を単量体の時点で行ないその後、塩の形で重合を
行なってもよい。

溶媒の使用量は、生成共重合体溶液中の樹脂濃度が、３
０〜７０重量％程変になるように用いるのが好ましい。

単量体、重合開始剤の仕込み、または分割添加法及び溶
媒更用量等の重合条件は適宜選択できる。

このようにして得られた本発明の樹脂は、分子量が５，
０００〜２００．０００であり、このものは前記共１合
で潜られた親水性溶媒の溶液のまま、もしくは溶媒を除
いてから、毛髪化粧料製剤に使用することができる。

本発明の樹脂は整髪剤としてそのままもしくは含水溶媒
系として用いることができるが、特に１〜４個の炭素原
子を有する脂肪族アルコール、ジオキサン、メチルエチ
ルケトン、アセトン、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ等の水溶性溶成に溶解し、噴射剤と共に容器内に加
圧封入してエアゾール整髪剤として用いるのが好ましい
。噴射剤としては、たとえばフレオン、ブタンガス、ハ
ロゲン化炭化水素、石油系液化ガス等が用いられる。そ
の他の添加剤としては、たとえば高級脂肪酸の高級アル
コールエステル、グリセリン、ポリエチレングリコール
等の可塑剤、適宜の香料、艶出し剤、着色剤、毛髪栄養
剤等を添加することができる。一般的ヘアスプレー組成
の一例を示せば、下記の通やである。

噴射剤（フレオン）　　　　約６０重１％本発明の樹脂
（共重合樹脂（塩）として）２〜１０石清％エタノール　　　　　　　　３７〜３４重量％艶出し剤
（ＰＥＧ化合物）　　　　適量香料　　　　　　　　　
　　　　　適量。

又、本発明に於ける樹脂は、ヘヤーローション等の整髪
剤の成分として用いることができ、この場合、一般に本
発明の共重合樹脂（塩）の含量が１〜１０重量５となる
ように水及び親水性溶媒で希釈して使用される。添加剤
としては、公知である可塑剤、艶出し剤、着色料、香料
、および毛髪栄養剤等の添加剤を使用することが出来る
。

以下、実施例によ抄本発明を説明する。なお例中の部お
よび％は重量基準である。

実施例−１還流冷却器、滴下ロート、＠変針、窒素ガス導入用ガラ
ス管及び攪拌装置を取り付けた五つロフラスコ内に、ア
クリル酸１０部、メタクリル酸１０部、ステアリルメタ
クリレート３５部、メチルメタクリレート１５部、ブチ
ルメタクリレート２０部、ポリプロピレングリコール（
ｎ＝９）メタアクリル酸エステル１０部およびエタノー
ル１００部ヲ入れ、２．２’−アゾビス−（２，４−ジ
メチルワレロニトリル）０．５部をフラスコ内に加えて
、窒素気流下８０℃で還流加熱して４時間重合を行った
。

次に、中和剤としてアミノエチルグロパノール２２．７
部をエタノール２３部に溶解した液を滴下ロートにてフ
ラスコ内に滴下し、攪拌して均一な樹脂溶液とした。な
お得られた樹脂溶液中の樹脂の平均分子量は６０，００
０であった（ＧＰＣ測定）。

得られた樹脂エタノール液４部に、エタノール３６部を
加えて溶解し、混合フレオンガス（Ｆｌｉ／Ｆｘｚ−ｚ
ｏ／ｓｏ重量比）６０部を加えて密閉容器に充填してヘ
アスプレーとした。

このヘアスプレーを整髪時に噴霧使用した場合、すぐれ
たすべり性を示すと併に櫛通り性も良好な結果が認めら
れた。

実施例−２還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取抄付けた五つロフラスコ内に、メタクリル
酸１０部、イタコン酸５部及びエタノール１００部を入
れた。

次にトリエタノールアミン２８．８部をエタノール２９
部に溶解した液を滴下ロートにてフラスコ内に滴下した
。

次に、フラスコ内にパルミチルメタクリレート３５部、
ステアリルメタクリレート３０部およびインブチルメタ
クリレート２０＠を入れ、ついで、２．２′−アゾビス
インブチロニトリル０．６部を加え、以下実施例−１と
同様に重合を行って得られた樹脂（分子量約１ｏ　ｏ、
ｏ　ｏ　ｏ　）エタノール溶液を、実施例−１と同様に
評価したところ、すぐれたすべり性が認められた。

実施例−３実施例−１と同様の装置に、メタクリルｆｆ３０部、ク
ロトン酸１５部、ステアリルメタクリレート１５部、ブ
チルアクリレート２０　Ｂ’１５　シクロヘキシルメタ
クリレ−）１０部、ポリプロピレングリコール（ｎ−９
）メタアクリル酸エステル１０部およびエタノール１０
０部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０
．３部を入れ、以下実施例−１と同様に重合を行った。

得られた樹脂の平均分子量は１５０，０００であった。

次に１　アミノメチルプロパツール２３部をエタノール
２３部に溶解した液を、滴下ロートにてフラスコ内に滴
下し、均一に攪拌して得られ九文脂エタノール液を実施
例−１と同様に評価したところ、すぐれたすべ９性が認
められた。

実施例−４実施例−１と同様の装置に、メタクリル酸３５部、パル
ミチルメタクリレー）４０部、ステアリルメタクリレー
ト２５部およびエタノール１５０部を入れ、２１２’−
アゾビスイソブチロニトリル０．６部を入れ、以下実施
例−１と同様に重合を行った。

次に、水酸化カリウム２２．８部を純水３４部に溶解し
た液を、滴下ロートにてフラスコ内に滴下した。得られ
た樹脂９１０部にエタノール５０部および純水１４０部
を加えて溶解しセットローションとした。このセットロ
ーションを整髪時に噴霧使用した場合、すぐれたすべり
性が認められた。

なお、樹脂の分子量は約７０，０００であった。

比較例−１実施例−１と同様の装置に、メタクリル酸５部、パルミ
チルメタクリレート３５部、ステアリルメタクリレート
２０部、イソブチルメタクリレート２Ｇ部、シクロヘキ
シルメタクリレート１０部、ポリプロピレングリコール
（ｎ＝９）メタアクリル酸エステル１０部およびエタノ
ール１００部を入れ、２．２’−アゾビスインブチロニ
トリル０．６部を入れ、以下実施例−１と同様に重合を
行った。

次に、中和剤としてのトリエタノールアミン８．６部を
エタノール９部に溶解した液を滴下ロートにてフラスコ
内に滴下し、均一に攪拌して得られた樹脂エタノール液
を、実施例−１と同様に評価したところ、毛髪に撞布し
た樹脂が洗髪において脱落除去が困難であった。

なお、樹脂の分子量は約ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏであっ
た。

比較例−２実施例−１と同様の装置に、アクリル酸１０部、メタク
リル酸３５部、イタコン酸２５部、ステアリルメタクリ
レート１０部、パルミチルメタクリレート１０部、イソ
ブチルメタクリレ−）１０部およびエタノール１００部
を入れ、２１２’−アゾビスインブチロニトリル０．６
部を入れ、以下実施例−１と同様に重合を行った。

次に、アミノメチルプロパツール８３部をエタノール８
３部に溶解した液を、滴下ロートにてフラスコ内に滴下
し、攪拌して得られた樹脂エタノール液を実施例−１と
同様に評価したところ、形成されたフィルムの粘着性が
著しく増加し、ブロッキングした。

なお、樹脂の分子量は約ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏであっ
た。

比較例−３実施例−１と同様の装置に、アクリル酸１０部、メタク
リル酸２５部、ステアリルメタクリレート５部、メチル
メタクリレ−）１０部、ブチルアクリレート２０部、シ
クロヘキシル２０部、ポリエチレングリコール（ｎ＝９
）メタクリル酸エステル１０部およびエタノール１００
部を入れ、２ｔ２’−アゾビスイソプチロニトリル０．
６部を入れ、以下実施例−１と同様に重合を行った。

次に、アミノメチルプロパツール３８部をエタノール３
８部に溶解した液を、滴下ロートにてフラスコ内に滴下
し、攪拌して得られた樹脂エタノール液を、実施例−１
と同様に評価したところ、実施例のものと比較してすべ
知性及び櫛通り性が著しく劣った。

なお、樹脂の分子量は約１００，０００であった。

比較例−４実施例−１と同様の装置に、アクリル酸１５部、パルミ
チルメタクリレート３５部、ステアリルメタクリレート
５０部およびエタノール１００部を入れ、２．２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．６　部を入れ、以下実施
例−１と同様に重合を行った。

次にトリエタノールアミン３１部をエタノール３１部に
溶解した液を、滴下ロートにてフラスコ内に滴下し、攪
拌して得られた樹脂エタノール液を、実施例−１と同様
に評価したところ、形成フィルムの粘着性が著しく増加
し、ブロッキングを生じた。

なお、樹脂の分子量は約１００，０００であった。

Claims

【特許請求の範囲】１）、下記の（ I ）〜（III）の重合性単量体を共重合
して得られるアニオン性整髪用樹脂。（ I ）不飽和カルボン酸またはその塩１０〜５０重量％（II）次式で示されるアクリル酸エステル及び／又はメ
タアクリル酸エステル１０〜７０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ （III）その他のビニル系単量体０〜５０重量％〔上記式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基；Ｒ＿２は
１２〜２４個の炭素原子を有する飽和又は不飽和のアルキル基を示す。〕２）、樹脂の平均分子量が５，０００〜２００，０００
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の整
髪用樹脂。３）、（ I ）の成分の不飽和カルボン酸が、アクリル
酸、メタクリル酸またはイタコン酸であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の整髪用樹脂。４）、（II）の成分のエステルが、ステアリルメタクリ
レートまたは／およびパルミチルメタクリレートである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の整髪用樹
脂。５）、（III）の単量体が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３はＨまたはメチル基であり、Ｒ＿４は炭
素数１〜１０のアルキル基またはシクロヘキシル基を示す。〕で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の整髪用樹脂。