JP2014521810A - イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物及びこれを含有するパーソナルケア製品 - Google Patents

Abstract

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、向上した感触的特性及び活性剤の堆積について向上した効果をもたらし、かつ増粘剤としても働くことができる変性剤としてそれらを含有するパーソナルケア製品と共に開示する。コポリマーは、オレフィン系不飽和アニオン性、アニオノゲン性及び両性イオン性コモノマーから成る群から選択した要素のうち少なくとも１つから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位と、式−Ｙ−｜ｂ｜Ｚを有する１つ又は複数の繰り返し単位とを含み、式中、Ｙがコポリマーの骨格の一部を形成する部分であり、Ｚは他のＺ部分との会合を示す部分又はコポリマーが用いられる最終配合物の範囲内の他の部分との会合を示す部分であり、ｂはＺ部分をＹ部分と結びつける結合又は部分である。幾つかの特定の実施態様において、コポリマーはアクリルアミドモノマー、オレフィン性の不飽和親水性モノマー、又は他のオレフィン性の不飽和モノマーから導かれる繰り返し単位を含む。

Description

[関連出願の相互参照]
本出願は、２０１１年８月３日に出願された先の米国特許出願第６１／５１４，５２８号の優先権の利益を主張するものであり、米国特許出願第６１／５１４，５２８号の開示内容がこの参照により本明細書に組み込まれる。

本開示は一般的にコポリマーの分野に関し、より具体的にはイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物及びパーソナルケア製品及びその他の製品における用途に関する。

ポリマー増粘剤は時々化粧品及びその他のパーソナルケア製品に使用される。多くの公知の増粘剤は、高レベルの酸モノマー、例えば［メタ］アクリル酸若しくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）から導かれるか、又はエトキシル化モノマー若しくはグラフティングのいずれか一方から導かれるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）含有物から導かれるアニオン性官能基を有する親水性ポリマーを使用する。幾つかの場合、増粘効率は架橋及び／又は疎水性変性により高められ、しばしば限られた量の疎水性を付与する会合性モノマーを含めることにより高められる。これらのポリマーはシャンプー及びその他の洗浄剤に使用されるアニオン性界面活性剤との親和性を与える一方、それらは限られた堆積及び耐洗浄性を与える。

合成アニオン性ポリマーは、しばしば架橋を含み、及び／又は限られた堆積及び感覚の利益を有する高分子量ポリマーである。全体として、そのような従来の変性剤の使用は一般に不満足なものである。というのも、それらの変性剤は増粘を第一の利益として設計されたものであり、他の望ましい特質のカテゴリーにわたってより一層適度な利益以上のものを提供せず、結果として、それらの個々の欠点を克服するために多数の異なる変性剤及び他の添加剤を組み込む必要があるからである。

パーソナルケアを除いた用途において使用するのに好適なアニオン性ポリマー増粘剤は、米国特許第３，６５２，４９７号明細書、同第４，１３８，３８１号明細書、欧州特許第０００３２３５号明細書、同第００１３８３６号明細書、米国特許第４，５１４，５５２号明細書及び同第４，７９２，３４３号明細書に記載されている。無機塩を含む水性系用の他のアニオン性ポリマー増粘剤は米国特許第３，９１５，９２１号明細書に記載されている。また、パーソナルケア用途用の関連するアニオン性ポリマー増粘剤は、米国特許出願公開第２００１０４９４１９号明細書、同第２００３２０７９８８号明細書及び国際公開第０９０９０２０４号に記載されている。

前に特定した特許及び特許出願の開示は参照により本明細書に組み込まれる。

しかしながら、これらの文献のいずれもが、多くの化粧品配合物中の十分なレオロジーの向上と組み合わせて感覚及び堆積の利益の両方を達成する組成物も、活性成分の堆積又は保持の能力も、開示又は認識していないと考えられる。従来のアニオン性ポリマーは活性剤の堆積／保持を有意に向上させない。さらに、イオン性又はイオノゲン性モノマーと組み合わせる会合性モノマーを使用するほとんどの文献では、［イオン基又はイオノゲン基］／［会合性基］の比が非常に大きい。

複数の利益を得ることができ、パーソナルケア製品及びその他の製品における所望の特性のバランスを与えることができるイオン性／イオノゲン性コポリマーを提供すること、及び特に向上した堆積効果及び良好な官能特性を達成することが有利である。

本発明の幾つかの典型的な実施態様は、パーソナルケア製品での使用に関して所望の特性のバランスを与えて優れた結果を達成するイオン性／イオノゲン性コポリマー組成物を提供する一方で、コポリマーの骨格における親油性会合基の質量と、イオン性基／イオノゲン性基の濃度との関係を評価することによって、それぞれの所望の特性に取り組むのに使用しなければならない個々の成分の数を減らすことにより、上記の及びその他の欠点を克服する。

１つの実施態様において、イオン性又はイオノゲン性櫛形コポリマーは、
Ａ）オレフィン系不飽和のアニオン性、アニオノゲン性又は双性イオン性コモノマーから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位と、
Ｂ）次式を有する１つ又は複数の繰り返し単位

とを含み、式中、Ｙがコポリマーの骨格の一部を形成する部分であり、Ｚは他のＺ部分の存在下で会合を示す部分又はコポリマーが用いられる最終配合物中の他の部分との会合を示す部分であり、ｂはＺ部分をＹ部分と結びつける結合又は部分であり、１つのオレフィン系不飽和コモノマーがコモノマーＡの所要のアニオン基、アニオノゲン基、又は双性イオン性基及び式（１）の繰り返し単位の両方を与えることができる。

コポリマーは、一般的には次のカテゴリー、すなわち、
Ｃ）アクリルアミドモノマー、
Ｄ）Ａ，Ｂ又はＣでない１つ又は複数のオレフィン系不飽和親水性モノマー、又は
Ｅ）Ａ，Ｂ，Ｃ又はＤでない１つ又は複数のオレフィン系不飽和モノマー。
のうち少なくとも１つから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位をさらに含む。

もう１つの実施態様においては、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、ポリマー１００グラム当たり約１０ミリグラム当量〜約４５０ミリグラム当量（ｍｅｑ）のコポリマーに組み込まれたイオン性及びイオノゲン性モノマーの濃度を有し、コポリマー中の会合基Ｚの質量はポリマー１００グラム当たり約３グラム〜約４０グラムであり、［会合基Ｚ］／［イオン性及びイオノゲン性モノマー］の比は約０．０２５ｇ／ｍｅｑ〜１．３ｇ／ｍｅｑである。

さらにもう１つの実施態様においては、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、ポリマー１００グラム当たり約１０ｍｅｑ〜約４５０ｍｅｑのコポリマーに組み込まれたイオン性及びイオノゲン性モノマーの濃度を有し、コポリマー中の会合基Ｚの質量はポリマー１００グラム当たり約３グラム〜約４０グラムであり、コポリマーの３ｗｔ％（固体）のｐＨ７．０±１．０蒸留水溶液の粘度は約２５０センチポアズ（ｃＰ）未満である。本開示の全体にわたって、Ｈは２０℃〜２４℃の室温でＢｅｃｋｍａｎ ２００ Ｓｅｒｉｅｓ Ｍｅｔｅｒ及びｐＨ４，ｐＨ７，及びｐＨ１０の緩衝溶液により校正したＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ｐＨ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅにより決定する。

ここで開示するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、任意の化粧品に許容可能な媒体に組み込むことができ、幾つかの実施態様においては、パーソナルケア製品は化粧品に許容可能な基礎媒体及び約０．１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを含む。

幾つかの特定の実施態様において、パーソナルケア製品はさらに活性成分を含み、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは当該活性成分のケラチン基質への堆積を、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを除いた同一の配合を有するパーソナルケア製品と比較して少なくとも約１０％向上させる。さらに他の実施態様においては、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーの使用は、それ自体ケラチン基質への堆積を示すことができる。

幾つかの特定の実施態様において、パーソナルケア製品は櫛形ポリマーを含み、当該ポリマーは（下に定義するように）架橋されておらず、そして（下に定義するように）比較的低い水溶性を有する。

幾つかの典型的な実施態様に従った組成物及び方法は、パーソナルケアの用途に使用して、レオロジー変性／増粘（例えば、特に例３２、例５０、例９０、例９９、例２７７、例３１１及び例３３６）、活性剤の堆積及び保持（例えば、例２１〜４０及び例８１〜１００）、耐水性、及び感覚（調整、滑り、絹のような感触）の利益（例えば、特に例４７、例５０、例５１、例５２、例５７及び例５９）という複数の利益を与えることができ、これらの全ては化粧品媒体において単一のポリマーを使用して得ることができる。幾つかの特定の典型的な実施態様は良好な安定性を示し、レオロジー変性／増粘、活性剤の堆積及び保持、耐水性、及び感覚の利益という複数の利益を低ｐＨ（例えば、例１２及び例１６）化粧品媒体中で与える。低ｐＨ化粧品媒体とは、約４．５未満のｐＨを有する化粧品媒体、とりわけ約４．０未満のｐＨを有する化粧品媒体を意味する。

幾つかの典型的な実施態様は、繰り返し単位の特定の組み合わせを有するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを与え、パーソナルケア製品の脂肪性又は親油性成分と共にレオロジー変性を与える。水性組成物における親和性のために十分な量の親水性モノマーと相当な親水性成分の含有量との組み合わせは、会合により増粘を高め、かつ堆積及び耐洗浄性を劇的に向上させる。

本発明の他の特徴及び利点は、発明の原理をほんの一例として説明する以下の幾つかの典型的な実施態様のより具体的な説明から明らかである。ここで開示する特徴及び実施態様は単独で使用しても、組み合わせて使用してもよい。

［コポリマー及びその構成基の説明］
実施態様は、会合可能な部分を含む繰り返し単位を含み、少なくとも２つのモノマーのカテゴリーから及び通常は少なくとも３つのモノマーのカテゴリーから生成するイオン性及びイオノゲン性櫛形コポリマーを対象とする。ある幾つかの実施態様において、４つ又は５つのカテゴリーを用いることができる。実施態様は、構成要素としてこれらのコポリマーを含むパーソナルケア製品及びその他の有益な組成物をも対象とする。

イオン性又はイオノゲン性櫛形コポリマー組成物は、
Ａ）オレフィン系不飽和のアニオン性、アニオノゲン性又は両性コモノマーから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位と、
Ｂ）次式を有する１つ又は複数の繰り返し単位

とを含み、Ｙがコポリマーの骨格の一部を形成する部分であり、Ｚは他のＺ部分の存在下で会合を示す部分又はコポリマーが用いられる最終配合物中の他の部分との会合を示す部分であり、ｂはＺ部分をＹ部分と結びつける結合又は部分である。「会合を示す」とは、当業者に即座に認識され、理解されるように、Ｚ部分がそれらを互いに会合させ、又は最終配合物内の他の部分と会合させる弱い引力の結合（例えばファンデルワールス相互作用、水素結合）をすることを意味する。会合は、ミセル又はミセルのような特徴を有する動的な三次元のネットワーク構造の形成をもたらすことができる。ネットワーク中の会合は動的で、力は弱いが、会合は粘度を向上させるのに十分な寿命及び強度をしばしば有する。幾つかの実施態様においては、１つのオレフィン系不飽和コモノマーがコモノマーＡの所要のアニオン基、アニオノゲン基又は双性イオン性基、及び式（１）の繰り返し単位の両方を与えることができる。

幾つかの標準的な実施態様においては、コポリマーは、さらに少なくとも１つの次のカテゴリーから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位をさらに含む。
Ｃ）アクリルアミドモノマー、
Ｄ）Ａ、Ｂ又はＣでない１つ又は複数のオレフィン系不飽和親水性モノマー、又は
Ｅ）Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤでない１つ又は複数のオレフィン系不飽和モノマー。

すなわち、幾つかの標準的な実施態様においては、コポリマーは少なくとも１つずつのＡ及びＢを含み、かつ、Ｃ、Ｄ及びＥのうち少なくとも１つから導かれる繰り返し単位をさらに含む。他の幾つかの実施態様においては、コポリマーは少なくとも１つずつのＡ及びＢを含み、かつ、Ｃ、Ｄ及びＥのうちの２つのモノマーから導かれる繰り返し単位をさらに含む一方で、さらに他の幾つかの実施態様においては、コポリマーは少なくとも１つずつのＡ及びＢとともに、Ｃ、Ｄ及びＥグループのうちの３つ全てのモノマーから導かれる繰り返し単位を含む。それぞれのケースにおいて、同一のグループからの複数の構成要素が存在する可能性があることが認識される。

グループＡの構成要素が選択されるイオン性又はイオノゲン性モノマーは、任意のアニオン性又はアニオノゲン性モノマーであることができる。特に適したアニオン性モノマーとしては、カルボキシル基又はジカルボン酸基を有する塩、酸無水物、及び硫酸塩又はリン酸塩並びにジカルボン酸の半エステルの塩のうち少なくとも１つが挙げられる。そのようなモノマーとしては、全て例として、アンモニウム［メタ］アクリレート、イタコン酸ナトリウム、シトラコン酸ナトリウム、マレイン酸ナトリウム、ナトリウム［メタ］アクリレート、フマル酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、及びアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸アンモニウム又はアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つの要素が挙げられる。適したアニオノゲン性モノマーとしては、コポリマーの形成前、形成中、形成後のいずれかの間に塩基中和されてアニオン性基を形成することができる任意のモノマーが挙げられる。アニオノゲン性モノマーの例としては、［メタ］アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、メチルマレエート、ブチルマレエート、ビニルスルホン酸、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、３−スルホプロピルメタクリレート、ビニルリン酸、アリルリン酸、フマル酸、メサコン酸、グルタコン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸及び無水イタコン酸からなる群より選択される少なくとも１つの要素を挙げることができる。任意選択でＡグループはＡＭＰＳ又はアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸を含むことができる。

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのｐＨは、そのパーソナルケア配合物又は他の配合物への付加の前及び／又は後に、任意の適した有機酸、鉱酸又はアルカリ性物質により調整することができる。ｐＨをより酸性の方向へ調整することが必要である場合は、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のうち１つ又は複数を含む種々の酸性材料を使用することができる。ｐＨをよりアルカリ性の方向へ調整することが必要である場合は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエチルアミン等のうち１つ又は複数を含む種々のアルカリ性材料を使用することができる。

幾つかの実施態様においては必要であれば、双性イオン性及び／又は両性モノマーをグループＡのモノマーとして用いることができる。双性イオン性のモノマー又は繰り返し体は、異なる原子に形式的に正電荷及び負電荷を含むものである。すなわち、ゼロの正味荷電を有しているが、それらはイオン性モノマーと認められる。グループＡのモノマーとして使用することができる双性イオン性モノマーの例としては、カルボキシベタイン、ホスホベタイン又はスルホベタインのペンダント部位を有するモノマーが挙げられる。すなわち、具体例としては、２−メタクリルオキシエチルホスホリルコリン、２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニウム）エチルリン酸内塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタクリロイルオキリエチル）アンモニウムプロパンスルホン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムカルボキシメチル内塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタクリロリエチル）アンモニウムカルボキシメチル内塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムプロピオン酸塩、１（４（４’−ビニルベンジルオキシ）ブタン）−２’（トリメチルアンモニウム）エチルリン酸塩、及び［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウム水酸化物塩が挙げられる。両性モノマーは酸性基及び塩基性基を含むイオノゲン性モノマーである。

Ｂグループの繰り返し単位において、会合部分Ｚは、共重合に使用されるポリマーの成分として櫛形コポリマーに組み込むことができ、又は重合中若しくは重合後における会合性基と官能性モノマーとの反応により生じることができる。それゆえ、場合によっては、会合部分Ｚが伸びる繰り返し単位中のコポリマー骨格部位Ｙは、場合によってはＡ、Ｃ、Ｄ、又はＥのモノマーから導かれる繰り返し単位であるが、会合部分Ｚに後に結合することによって、それがグループＢに該当することが可能である。

Ｚ部分は実際には一般的に疎水性であり、アルキル、アリール、アラルキル、フルオロアルキル、シリコーン又はシランであることができる。例えば、炭化水素Ｚ基としては、８〜５０個の範囲の炭素原子を有する飽和、不飽和、直鎖、分岐、又は環式のアルキル、アリール又はアラルキル基が挙げられ、１つの実施態様においては１０〜２２個の範囲の炭素原子を有し、もう１つの実施態様においては１０〜１８個の範囲の炭素原子を有し、さらにもう１つの実施態様においては、基が１２〜１８個の範囲の炭素原子を有する。例えば、Ｚアルキル成分としては、脂肪族アルコール、脂肪族アミン又は脂肪酸から導かれるアルキル基（例えばオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、アラキニル基、及びベヘニル基）からなる群より選択される少なくとも１つの要素が挙げられるが、これに限られない。適したＺアルキル成分はそのような化合物の混合物も挙げられ、アルキル成分の混合物を使用する場合は、上に示した炭素原子の範囲は混合物の質量平均に基づく。典型的な市販の混合物としては、商品名Ａｌｆｏｌ（登録商標）及びＮｏｖｅｌ（登録商標）でＳａｓｏｌが販売するアルコール、商品名Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）でＳｈｅｌｌが販売するアルコール、並びにＢａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓが商品名Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）アルコールで販売するアルコールが挙げられ、これらの平均鎖長はＣ２５、Ｃ３０、Ｃ４０又はＣ５０であり、ココナッツオイル又は他の天然油から導かれるアルコールも挙げられる。ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル及びドコセニルからなる群より選択される少なくとも１つの要素を含む直鎖アルケニル鎖を主に含むこともできる。場合によっては、芳香環を有する会合基を最小限にし、又は除去することが望ましく、本発明の１つの側面においては、Ｚはそのような基を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、Ｚがアルキル、フルオロアルキル、シリコーン及びシランからなる群より選択される少なくとも１つの要素を含み、又は本質的に成ることを意味する。

シリコーン含有Ｚ基は、３〜２５個の結合したＳｉＯ単位を有する直鎖、分岐、又は環式であることができる。１つの実施態様においては、３〜８個のＳｉＯ単位を有し、もう１つの実施態様においては３〜５個のＳｉＯ単位を有する。フルオロアルキル含有Ｚ基は６〜５０個の範囲の炭素を有し、もう１つの実施態様においては８〜３０個の範囲の炭素を有するフッ化炭素基を含む。

結合ｂの例としては、コポリマー骨格を会合基Ｚに結合させるエステル基、カルボニル基、アミド基、アミンオキシド基、炭化水素基、アミノ基、エーテル基、及びポリオキシアルキレン基のうち少なくとも１つにより形成された共有結合が挙げられる。結合ｂは、米国特許第４，５１４，５５２号明細書、同４，６００，７６１号明細書、同５，０１５，７１１号明細書及び国際公開第０９０９０２０４号に記載されるように、ウレタン官能基及び尿素官能基を含むこともでき、これらの開示はここで参照により組み込まれる。結合ｂはイオン性塩結合によっても生じる。

グループＢの繰り返し単位は、さらに界面活性剤の繰り返し単位又は疎水性の繰り返し単位として特徴づけることができる。界面活性剤の繰り返し単位は、実験的に又は理論的にＹ−ｂ化学結合中又はｂ結合中の化学結合で開裂してＺ部分を含む界面活性剤を生成することができる式（１）の単位である。界面活性剤の構造、特徴及び性質は文献を通してよく知られており、界面活性剤の例としては、１×１０^-3Ｍ以下の濃度において水−空気界面の表面張力を２０ダイン／ｃｍまで低減させ、かつミセルを形成することができる化合物が挙げられる。疎水性の繰り返し単位は、界面活性剤の繰り返し単位でない式（１）の単位である。イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、界面活性剤の繰り返し単位のみを含むグループＢ、疎水性の繰り返し単位のみを含むグループＢ、又は界面活性剤の繰り返し単位及び疎水性の繰り返し単位の両方を含むグループＢの繰り返し単位から成ることができる。幾つかの特定の実施態様においては、グループＢの繰り返し単位は界面活性剤の繰り返し単位のみである。

グループＢの繰り返し単位を形成し、任意選択のポリオキシアルキレン成分を有するモノマーの包括的な構造は次の通りである。

Ｘ₁及びＸ₂は独立してＯ，Ｓ，ＮＨ又はＮＨＣＯＯのいずれかであり、Ｒ₁はＨ又はＣＨ₃であり、ｎは０〜６（式中、ｎ＝０の場合、Ｘ₂は含まれない）であり、ｐは０〜５０であり、ｑは０〜５０であり、ｒは０〜５０である。ｐ、ｑ及びｒの繰り返し単位は不規則、交互、ブロック又は勾配構造で組み込まれることができる。Ｚは既に記載したような任意の部分である。ｐ＝ｑ＝ｒ＝０の１つの実施態様において、グループＢモノマーの質量パーセントは、約５０ｗｔ％未満、場合によっては約３０ｗｔ％未満、もう１つの場合では約２０ｗｔ％未満、さらなる場合では約５ｗｔ％未満であることができる。例えば、この実施態様の１つの側面において、ｐ、ｑ又はｒのうち少なくとも１つは１〜５０である（例えば、１以上）。例えば、この実施態様のもう１つの側面においては、ｐは１〜５０、場合によっては３〜３０、別の場合においては２〜１５である。幾つかの特定の実施態様においては、Ｘ₁＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルキル基である。もう１つの実施態様においては、Ｒ₁＝Ｈであり、Ｘ₁＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは２〜１０であり、Ｚは１０〜１６個の範囲の炭素原子を有するアルキル基である。グループＢの繰り返し単位を形成する構造（２）のモノマーの例としては、ステアリルポリ（オキシエチル）₂₅メタクリレート、ラウリルポリ（オキシエチル）₄アクリレート、オクチルポリ（オキシプロピル）₆ポリ（オキシエチル）₁₂−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルメタクリルアミド、及びラウリル［メタ]アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つの要素が挙げられる。

グループＢの繰り返し単位を形成し、ポリアルキルアミン基を有するモノマーの包括的な構造は次の通りである。

Ｘ₁及びＸ₂は独立してＯ，Ｓ，ＮＨ又はＮＨＣＯＯのいずれかであり、Ｒ₁及びＲ₂は独立してＨ又はＣＨ₃であり、ｎは０〜６であり（ｎ＝０の場合、Ｘ₂は含まれない）、ｖは１〜５０である。Ｚ部分は既に記載した通りである。

求められるコモノマーＡのアニオン性基、アニオノゲン性基又は双性イオン性基及び式（１）の繰り返し単位を与えるモノマーとしては、例えばジカルボン酸又はジカルボン酸無水物と、カルボン酸又はカルボン酸無水物と良く反応するグループＺとの反応により形成されるモノマーが挙げられ、このグループＺの例としては、ヒドロキシル官能性又はアミノ官能性を有するグループＺが挙げられる。コモノマーＡの繰り返し単位及び式（１）の繰り返し単位を含むモノマーの例は、米国特許第３，６５７，１７５号明細書及び同４，６１６，０７４号明細書に記載され、その開示はここで参照により組み込まれる。次の包括的な構造（４Ａ）及び（４Ｂ）は、コモノマーＡの繰り返し単位及び式（１）の繰り返し単位を含むモノマーである。

Ｒ₁及びＲ₂は独立してＨ又はＣＨ₃であり、ａは０〜５０であり、ｂは０〜５０である。ａ及びｂの繰り返し単位は不規則、交互、ブロック又は勾配構造で組み込まれる。Ｚは既に記載したような任意の部分である。構造（４Ａ）の１つの実施態様においては、Ｒ₁はＨ又はＣＨ₃であり、Ｒ₂はＨであり、ｂ＝０であり、Ｚは８〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、ａは０〜３０である。もう１つの実施態様においては、ａは２〜２０であり、さらにもう１つの実施態様においては、ａは４〜１２である。

グループＣのアクリルアミドモノマーは、次の式を有する任意のモノマーであることができる。

Ｒ₁はＨ又はＣＨ₃のいずれかであり、Ｒ₃及びＲ₄は独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシアルキル、又はアルキルアミノアルキルである。典型的なグループＣのモノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−トリメチルブチルアクリルアミド、Ｎ−イソオクチルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）メタクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリルアミドからなる群より選択される少なくとも１つの要素が挙げられるが、これに限られない。

グループＤのモノマーは、グループＡ、Ｂ又はＣに含まれない任意のオレフィン系不飽和親水性モノマーであり、一般的に２５℃で約５０ｇ／Ｌより大きい水溶性を有する。

グループＤのモノマーは、次の構造を備え、任意選択のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）成分を有する非イオン性のモノマーを含む。

Ｘ₁及びＸ₂は独立してＯ，Ｓ又はＮＨのいずれかであり、Ｒ₁はＨ又はＣＨ₃のいずれかであり、Ｒ₅はＨ又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐アルキル基であり、ｎは０〜６の間であり（そしてｎ＝０の場合、Ｘ₂は含まれない）、ｐは０〜５０であり、ｑは０〜５０であり、ｒは０〜５０である。ｐ、ｑ及びｒの繰り返し単位は不規則、交互、ブロック又は勾配構造で組み込まれる。

式（６）の構造を有するグループＤのモノマーの例としては、ヒドロキシエチル［メタ］アクリレート、ヒドロキシプロピル［メタ］アクリレート、ヒドロキシブチル［メタ］アクリレート、ヒドロキシヘキシル［メタ］アクリレート、並びに対応する［メタ］アクリルアミド、例えばヒドロキシエチル［メタ］アクリルアミド、ヒドロキシプロピル［メタ］アクリルアミド、ヒドロキシブチル［メタ］アクリルアミド、ヒドロキシヘキシル［メタ］アクリルアミド、ポリ（オキシエチル）₁₀メタクリレート及びメチルポリ（オキシエチル）₈アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つの要素が挙げられる。

グループＤの範囲内の他の典型的な非イオン性モノマーとしては、グリセロールモノメタクリレート、トリメチロールプロパンモノ［メタ］アクリレート、ペンタエリトリトールモノ［メタ］アクリレート、メトキシエチル［メタ］アクリレート、ビニルアルコール（酢酸ビニルから）、ビニルピロリジノン及びＮ−ビニルホルムアミドのうち少なくとも１つが挙げられる。

グループＥのモノマーは広義にはグループＡ〜Ｄに含まれない任意の他のオレフィン系不飽和モノマーである。典型的なモノマーとしては、モノ不飽和モノマー、例えばＣ１〜Ｃ４アルキル［メタ］アクリレート、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフルオロ［メタ］アクリレート、ビニルエステル、ビニルカプロラクタム、アルキルビニルエーテル、ビニルアミド、スチレン及びｐ−アルキルスチレンからなる群より選択される少なくとも１つの要素が主に挙げられる。しかし、マルチ不飽和モノマーは除外されない。

幾つかの実施態様においては、必要であれば、グループＥを使用して架橋を与えることができる。典型的な架橋モノマーとしては、［メタ］アクリル酸エステル並びに二官能性又は多官能性アルコールのアリル及びビニルエーテル、例えば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブタ−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール及びソルビトールのアリル及びビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１つの要素が挙げられる。

さらなる適した架橋剤としては、ウレタンジアクリレート；少なくとも２つの二重結合を有する直鎖又は分岐、線形又は環状、脂肪族又は芳香族の炭化水素、例えばジビニルベンゼン；［メタ］アクリルアミド及び二官能アミンのＮ−アリルアミン、例えば１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン；トリアリルアミン及びトリアリルアンモニウム塩、例えばトリアリルメチルアンモニウムクロリド又はメチルスルファート；尿素誘導体のＮ−ビニル化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジビニルエチレンウレア又はＮ，Ｎ’−ジビニルプロピレンウレア；二官能性、三官能性又は四官能性のスルフヒドリル化合物、例えばエチレングリコールジメルカプトプロピオナート、グリセロールトリメルカプトアセテート及びペンタエリトリトールテトラメルカプトプロピオナート；アルコキシシラン官能性のメルカプタン、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；並びにアルコキシシラン官能性のアルキル［メタ］アクリレート又はアルキル［メタ］アクリルアミド、例えばメタクリロキシプロピルトリエトキシシラン及びメタクリルアミドプロピルトリメトキシシランのうちの少なくとも１つを挙げることができる。

［コポリマーの性質／特質の説明］
ここで記載するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー中のイオン性及びイオノゲン性の繰り返し体の濃度は、ポリマー１００グラム当たり約１０〜約４５０ｍｅｑであり、通常はポリマー１００グラム当たり約１５〜約４００ｍｅｑである。本開示の全体にわたって、アニオンの繰り返し体を中和するために存在するカチオンの質量はポリマーの質量の決定には含めない。双性イオン性又は両性モノマーが櫛形コポリマーに含まれる場合、双性イオン性又は両性の繰り返し体のモルは同等のものとして処理される。幾つかの実施態様においては、本発明のコポリマー中のイオン性又はイオノゲン性の繰り返し体の範囲は、ポリマー１００グラム当たり約２５〜約３２５ｍｅｑであり、他の幾つかの実施態様においてはポリマー１００グラム当たり約２５〜約３００ｍｅｑであり、他の幾つかの実施態様においてはポリマー１００グラム当たり約５０〜約２７５ｍｅｑである。

コポリマー中の会合部分Ｚの質量はポリマー１００グラム当たり約３〜約４０ｇの範囲であることができ、幾つかの実施態様においてはポリマー１００グラム当たり約５〜約４０ｇであり、他の幾つかの実施態様においてはポリマー１００グラム当たり約７〜約３０ｇであり、さらに他の幾つかの実施態様においてはポリマー１００グラム当たり約１０〜約２５ｇである。

あらゆる理論又は説明に縛られることを望まないが、コポリマー中の［会合部分Ｚ］／［イオン性及び／又はイオノゲン性の繰り返し体］の比は、得られる優れた結果に少なくとも部分的には寄与すると考えられる。すなわち、特定の典型的な実施態様によれば、グループＡのイオン性及び／又はイオノゲン性の繰り返し体は、グループＣ〜Ｅから組み込まれたその他のイオン性の部分と同様に、コポリマー中に存在する会合性のグループＺの量との関係を有する。

コポリマー中の［会合部分Ｚ］／［イオン性及び／又はイオノゲン性モノマー］の比は約０．０２５〜約１．３ｇ／ｍｅｑの範囲であることができる。幾つかの実施態様においては、比は約０．０４０〜約１．０ｇ／ｍｅｑであり、もう１つの場合においては約０．０６５〜約０．６ｇ／ｍｅｑであり、さらに他の場合においては約０．１１〜約０．５３ｇ／ｍｅｑである。さらにもう１つの実施態様においては、コポリマー中の［会合部分Ｚ］／［イオン性及び／又はイオノゲン性モノマー］の比は約０．２０〜約０．４５ｇ／ｍｅｑである。イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは結晶質であっても非晶質であってもよい。コポリマーが約３Ｊ／ｇより大きい融解熱を有する融点Ｔ_mを示す結晶質の実施態様においては、コポリマーの融点は通常は約１００℃未満であり、幾つかの場合においては約５０℃未満であり、多くの場合においては約２５℃未満であり、他の場合においては約１５℃未満であり、さらに他の場合においては約０℃未満である。

追加の成分を含むパーソナルケア製品を増粘する能力にもかかわらず、幾つかの特定の典型的な実施態様においては、ここで記載するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーの３ｗｔ％（固体）のｐＨ７．０±１．０における水溶液は、２５℃において約２５０ｃＰ未満の粘度を有し、ある幾つかの実施態様においては２５℃において約１００ｃＰ未満の粘度を有する。さらに他の幾つかの実施態様においては、ここで記載するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーの３ｗｔ％（固体）のｐＨ７．０±１．０における水溶液は、２５℃において約５０ｃＰ未満の粘度を有する。それゆえ、先行技術とは異なり、幾つかの特定の典型的な実施態様は、高分子量かつ高頻度架橋のポリマーによく見られるパーソナルケア配合物の水相の増粘に頼ることを必要としない一方で、先行技術のアニオン性ポリマー添加剤を超える十分な感覚及び堆積の利益が得られる。

ポリマーの化学的性質は種々の水性化粧品配合物中の親和性及び溶解性のため、ヒドロキシル、アミド及び他の二級モノマーの影響を調節することにより調整することができる。アミドモノマー中に窒素が含有することで、例えばより低いイオン濃度が望ましい場合には堆積を増進させることができ、またこのことが親和性及び粘度の両方に貢献する。いくらかのヒドロキシルモノマーの含有量は、水性系又はアルコール系中のポリマー及び配合物の透明度を向上させることができる。

１つの実施態様において、ｐＨ７．０±１．０への中和に際し、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは様々な水への溶解性を示す。ある幾つかの実施態様においては、２５℃における水への溶解性は比較的低く、例えば、約５０ｗｔ％未満の水への溶解性であり、他の幾つかの実施態様においては、約２０ｗｔ％未満であり、さらに他の幾つかの実施態様においては約１０ｗｔ％未満である。「水溶性」又は「水溶性の」とは、ｐＨ７．０±１．０への中和に際し、コポリマーの水への溶解性を、まず水溶液の濁度が２５０ＥＢＣ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｂｒｅｗｅｒｙ Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ）単位を測定する濃度であって、より低い濃度においては水溶液の濁度が２５０ＥＢＣ未満を測定する濃度として測定することを意味する。

有利には、幾つかの特定の典型的な実施態様は、先行技術では必要としないのと異なり、コポリマーの架橋及び／又は望ましくない色又は匂いをもたらす可能性があるスルホン酸若しくはリン酸の繰り返し体を含む。「架橋」又は「架橋した」とは、多官能基モノマーの意図した導入により形成された共有結合により、コポリマーの隣接する鎖が結合することを意味する。架橋をもたらす共有結合は凝縮及び追加反応を含む任意の反応により形成することができる。

１つの実施態様において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、グループＡのモノマー約３〜約２７ｗｔ％で構成され、構造２のモノマー約２５〜約８０ｗｔ％で構成され、式中、Ｘ₁＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、ポリマー１００ｇ当たり約５〜約３０ｇの会合部分Ｚを有し、他の場合においてはポリマー１００ｇ当たり約７〜約３０ｇの会合部分Ｚを有し、かつ架橋していない。この実施態様の１つの側面において、上記のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは３ｗｔ％（固体）、ｐＨ７．０±１．０において、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満の水中の溶液粘度を示す。この実施態様の１つの側面において、構造２のモノマーの量は２５ｗｔ％超であり、通常は３０ｗｔ％超である（例えば約３０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％）。

もう１つの実施態様において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、グループＡのモノマー約３〜約２７ｗｔ％で構成され、構造２のモノマー約２５〜約７５ｗｔ％で構成され、式中、Ｘ₁＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、グループＣのアクリルアミドモノマーから構成され、ポリマー１００ｇ当たり約５〜約４０ｇの会合部分Ｚを有し、他の場合においてはポリマー１００ｇ当たり約７〜約３０ｇの会合部分Ｚを有し、かつ架橋していない。この実施態様の１つの側面において、構造２のモノマーの量は約２５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％である。この実施態様の１つの側面において、グループＣのアクリルアミドモノマーの量は約１０ｗｔ％〜約３５ｗｔ％である。この実施態様の１つの側面において、グループＣのアクリルアミドモノマーの量は約３５ｗｔ％〜約６５ｗｔ％である。この実施態様の１つの側面において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは３ｗｔ％（固体）、ｐＨ７．０±１．０において、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満の水中の溶液粘度を示す。この実施態様の１つの側面において、Ａの繰り返し体は不飽和カルボン酸モノマー又はその塩であり、構造２のモノマーは２〜１５のｐを有し、３０〜７５ｗｔ％のコポリマーを含む。この実施態様の１つの側面において、構造２のモノマーの量は２５ｗｔ％超であり、幾つかの場合では３０ｗｔ％超であり、通常は５０ｗｔ％超である（例えば約５０ｗｔ％〜約７５ｗｔ％）。

もう１つの実施態様において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、グループＡのモノマー約３〜約２７ｗｔ％で構成され、構造２のモノマー約２５〜約７５ｗｔ％で構成され、式中、Ｘ₁＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、グループＤのヒドロキシアルキル［メタ］アクリレートモノマーで構成され、ポリマー１００ｇ当たり約５〜約４０ｇの会合部分Ｚを有し、他の場合においてはポリマー１００ｇ当たり約７〜約３０ｇの会合部分Ｚを有し、かつ架橋していない。この実施態様の１つの側面において、グループＤのヒドロキシアルキル［メタ］アクリレートモノマーの量は約１０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％である。この実施態様の１つの側面において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは３ｗｔ％（固体）、ｐＨ７．０±１．０において、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満の水中の溶液粘度を示す。Ａの繰り返し体は不飽和カルボン酸モノマー又はその塩であるこの実施態様の１つの側面において、構造２のモノマーはｐ＝４〜２５を有し、３０〜７５ｗｔ％のコポリマーを含み、グループＤのモノマーはヒドロキシプロピルメタクリレート又はヒドロエチルアクリレートである。この実施態様の１つの側面において、構造２のモノマーの量は２５ｗｔ％超であり、幾つかの場合では約３０ｗｔ％超であり、通常は約５０ｗｔ％超である（例えば約５０ｗｔ％〜約７５ｗｔ％）。

もう１つの実施態様において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、構造４Ａ又は構造４Ｂのモノマー約２０〜約８０ｗｔ％で構成され、式中、Ｒ₁及びＲ₂は独立してＨ又はＣＨ₃であり、ｂ＝０であり、ａは２〜３０であり、Ｚは１０〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、ポリマー１００ｇ当たり約５〜約４０ｇの会合部分Ｚを有し、他の場合においてはポリマー１００ｇ当たり約７〜約３０ｇの会合部分Ｚを有し、かつ架橋していない。この実施態様の１つの側面において、櫛形コポリマーは構造４Ａ又は構造４Ｂのモノマー約２０〜約７５ｗｔ％で構成され、ａは４〜１２である。この実施態様の１つの側面において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは３ｗｔ％（固体）、ｐＨ７．０±１．０において、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満の水中の溶液粘度を示す。この実施態様のもう１つの側面において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーはグループＡ又は構造２から選択した少なくとも１つの追加のモノマーで構成される。この実施態様のもう１つの側面において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーはグループＣのアクリルアミドモノマー又はグループＤのヒドロキシアルキル［メタ］アクリレートモノマーから選択した少なくとも１つの追加のモノマーで構成される。

もう１つの実施態様において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、グループＡの両性イオン性モノマー約５〜約４０ｗｔ％で構成され、構造２のモノマー約２５〜約７５ｗｔ％、幾つかの場合においては約２５〜約５０ｗｔ％で構成され、式中、Ｘ₁＝Ｏであり、ｎ＝ｑ＝ｒ＝０であり、ｐは３〜３０であり、Ｚは１０〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルキル基であり、ポリマー１００ｇ当たり約５〜約４０ｇの会合部分Ｚを有し、かつ架橋していない。この実施態様の１つの側面において、櫛形コポリマーは約１０〜約３０ｗｔ％のグループＡの双性イオン性モノマーで構成される。この実施態様の１つの側面において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは３ｗｔ％（固体）、ｐＨ７．０±１．０において、２５℃で測定した場合に約１００ｃＰ未満の水中の溶液粘度を示す。この実施態様のもう１つの側面において、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーはグループＣ，Ｄ又はＥから選択した少なくとも１つの追加のモノマーで構成される。この実施態様のもう１つの側面において、少なくとも１つの追加のモノマーはグループＣのアクリルアミドモノマーを含む。

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、所望の鎖状構造に組み込まれるモノマーをもたらす任意の適したプロセスにより製造することができる。重合はバルク状態で、適した溶媒を使用した溶液中、エマルション中、逆エマルション中、懸濁液中又はディスパージョン中で行うことができる。コポリマー合成のとりわけ適した１つの方法は、アルコール中、グリセロール中、又は水性アルコール混合物中での、任意の架橋成分の存在下での溶液重合である。溶液重合の使用は、通常不規則に組み込まれたコポリマーの繰り返し単位をもたらすが、ブロック、交互又はグラフト鎖の配列も可能である。遊離基開始剤を使用することができ、例えばペルオキシド、アゾ及びレドックス開始剤を挙げることができる。１つ又は複数の遊離基開始剤が通常用いられ、好ましくはモノマー全質量に基づいて約０．１〜約３ｗｔ％の範囲で用いられる。連鎖移動剤は、ポリマーの技術分野においてよく知られており、重合中に任意選択で使用することができる。重合反応は約３０〜約９５℃で実施することができ、約４０〜約８５℃で実施することができる。

幾つかの実施態様においては、コポリマーはパーソナルケア組成物又は美容上受け入れることができる基礎材料を少なくとも１つの活性成分とともに含む製品に配合される。ここで記載するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物の使用は、活性成分のケラチン基質への堆積を、コポリマーを使用していない似た配合物よりも増加させることができる。組成物又は製品中の活性成分の堆積は、組成物又は製品をケラチン基質、例えば体外の合成皮膚に約１〜約４ｍｇ／ｃｍ²適用し、続いて基質を５〜３０分間乾燥し、次いで基質を３０ｍＬの脱イオン（ＤＩ）水を入れたペトリ皿に含浸させ、３００ｒｐｍの速度にセットしたスムースなマグネティックスターラーによる撹拌の下、室温（２２℃±２）と体温（３７℃±２）との間の一定の温度で、試験時間３０秒〜２０分の間維持することにより決定される。含浸後に、活性成分の基質への堆積量は、活性成分を定量するための任意の適した分析手法（例えば、適した方法の中でも特にＨＰＬＣ、エネルギー分散型Ｘ線分析）により決定される。活性成分が５０ｇ／Ｌ未満の水溶性を有する場合、堆積量は約１０％以上、幾つかの場合においては約２０％以上増加し、他の幾つかの場合においては堆積量は約５０％以上増加する。活性成分が５０ｇ／Ｌ超の水溶性を有する実施態様においては、コポリマーの使用は堆積量を約１０％以上、幾つかの場合においては約２０％以上、他の幾つかの場合においては約２００％以上増加させることができる。幾つかの場合においては、活性成分の堆積量は約５００％以上増加することができる。ある幾つかの実施態様において、ここで記載するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物は、約５０ｇ／Ｌ未満の水溶性を有する活性成分及び約５０ｇ／Ｌ超の水溶性を有する活性成分の両方の堆積量を上に示したパーセンテージで増加させることができる。

さらなる他の幾つかの実施態様において、ここで記載するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを使用すること自体が、ケラチン基質への堆積を示すことができる。

［コポリマーを使用するパーソナルケア製品及び典型的な配合物］
それゆえ、ここで開示するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物は、活性剤の堆積及び保持における向上した有効性を提供し、感覚上の特質を有するパーソナルケア製品を作製する成分として、及び／又は増粘剤として使用することができる。イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物はそれぞれの製品中には一般的に約０．１〜約２０ｗｔ％、幾つかの場合においては約０．５〜約１０ｗｔ％存在し、さらに他の幾つかの場合においては、約１〜約５ｗｔ％存在する。組成物は、ほんの一例としてコスメティックオイル（すなわち、化粧品用途に適合するオイル）、水、アルコール及びこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つの要素を含むことができる基礎媒体を有する広範囲のパーソナルケア製品とともに使用することができる。

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、純粋なコポリマーとして、又は水中若しくは任意の適した有機溶媒中若しくは溶媒及び／若しくは水の組み合わせ中の溶液若しくは懸濁液としてパーソナルケア製品に加えることができる。発明のコポリマーを適した有機溶媒中又は溶媒及び／若しくは水の組み合わせ中でパーソナルケア製品に加えた場合、コポリマーの濃度は、水の溶媒に対する比が１：１未満であれば少なくとも５０ｗｔ％であることが一般的に望ましい。アルコール及びグリコールがとりわけ適した有機溶媒である。任意の適したグリコールを用いることができる一方で、適したグリコールの例としては少なくとも１つのプロピレングリコール、ブチレングリコール及びグリセロールが挙げられる。例えば、イオン性／イオノゲン性櫛形ポリマーはブチレングリコール中及び水中の溶液として提供することができる。グリコールの量は溶液の約１０〜約７０ｗｔ％、幾つかの場合においては約２０〜約６０ｗｔ％、他の幾つかの場合においては溶液の約３０〜約５０ｗｔ％であることができる。

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを用いることができる典型的な化粧品、洗面用品及び局所ヘルスケアタイプのパーソナルケア製品としては、これに限定されないが、リーブオンパーソナルケア製品（例えば、適用後にケラチン基質に付いたままにしておく製品）；リンスオフパーソナルケア製品（例えば、適用中又は適用して数分以内にケラチン基質から洗い流す製品）；少なくとも１つのシャンプー；化学的及び非化学的なヘアカール製品及びヘアストレート製品；ヘアスタイル保持製品及びヘアコンディショニング製品；ネイル、手、足、顔、頭皮及び／又は体用のローション及びクリーム；染毛剤；顔及び身体のメークアップ；ネイルケア製品；収斂剤；デオドラント；制汗剤；抗にきび剤；アンチエイジング；脱毛剤；コロン及び香水；皮膚用保護クリーム及びローション（例えば日焼け止め）；スキン及びボディクレンザー；スキンコンディショナー；化粧水；肌安定化組成物；皮膚日焼け及び皮膚美白組成物；液体石鹸；棒状石鹸；バス製品；シェービング製品；及び口腔衛生製品（例えば、歯磨き粉、経口懸濁液及びマウスケア製品）が挙げられ、任意の又は上記のこれらは医薬品用成分、植物性医薬品用成分及び／又は栄養補助成分を追加的に含有することができる。

そのようなパーソナルケア製品の形態は限定されず、これらに限らないが、特に液体、ジェル、スプレー、エマルション（例えば、ローション及びクリーム）、シャンプー、ポマード、発泡体、軟膏、タブレット、スティック（例えば、リップケア製品）、メークアップ、坐薬であることができ、いずれも皮膚又は髪に適用することができ、通常は、例えば水で流すこと又はシャンプー若しくは石鹸で洗うことにより取り除かれるまで接したままであることが意図されている。ジェルは柔らかくても固くても、又は絞れるものでもよい。エマルションは水中油型、油中水滴型、水及びシリコーン、又は多相であることができる。スプレーは手動で噴射する指操作スプレイヤーにより与えられる加圧していないエアロゾルであることができ、又は加圧したエアロゾルであることができる。ある幾つかの実施態様においては、典型的なイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーはエアロゾル組成物、例えば配合物を形成するムース、スプレー、又は発泡体中で配合され、化学推進剤又は気体推進剤が使用される。

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーが典型的な実施態様に従って有利に使用される上記のパーソナルケア製品は、一般的に、必ずしもそうではないが、無水の油性材料、油中水滴型エマルション、又は水性若しくはアルコール性系として広く分類される。

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物は、広範囲のコスメティックオイル、例えば、特にエステル（例えば、１２〜１５個の炭素原子を有するアルキルベンゾアート）、トリグリセリド（例えば、トリカプリルグリセリル／トリグリセリドカプリラート）、炭化水素（例えば、鉱油、ひまわり油）、天然オイル（例えば、ホホバオイル、ベニバナオイル）及びキャスターオイルの少なくとも１つのエステルに有効となることができる。適したオイルは、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，７３６，１２５号明細書の第３欄第３７行目〜第４欄第４行目にも開示されている。シリコーンオイルも、化粧品オイルとして用いることができる。一般的に、化粧品用の任意の天然オイル又は合成オイルが、本発明の組成物のために適している。天然オイルの非限定的な例は、アボカドオイル、ココナツオイル、パームオイル、ゴマ油、ピーナツオイル、ひまわり油、アーモンドオイル、ピーチカーネルオイル、小麦胚芽オイル、マカデミアナッツオイル、ナイトプリムローズオイル、ホホバオイル、キャスターオイル、オリーブオイル、大豆油及びこれらの誘導体のうちの少なくとも１つである。鉱油、例えばパラフィンオイル及びペトロラタムも適している。

適した合成オイルは、ほんの一例として、脂肪アルコール；脂肪酸エステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル；オレイン酸オレイル；ステアリン酸イソセチル；ラウリン酸ヘキシル；アジピン酸ジブチル；アジピン酸ジオクチル；ミリスチン酸ミリスチル；エルカ酸オレイル；ポリエチレングリコール及びその誘導体；ポリグリセリル脂肪酸エステル；及びパルミチン酸セチルからなる群より選択される少なくとも１つの要素である。

シリコーンオイルもまた適している。有益なシリコーンオイルは、ジメチコーン又はジメチコノールを含むＩＮＣＬ名により知られる不揮発性シリコーンオイルである。揮発性シリコーン、例えばシクロメチコーンも使用することができる。

ここで記載するイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を組み込む変性オイルを含む、無水化粧品組成物の非限定的な例は以下の通りである。
Ａ）パーソナルケアの用途（例えば、ヘアジェル）に適した、増粘した無水オイル
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３０ｗｔ％
Ｂ）無水スカルプセラム
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３０ｗｔ％
Ｃ）無水日焼け止めスティック又はジェル
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
日焼け止め活性剤−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３０ｗｔ％
Ｄ）無水制汗デオドラントスティック又はジェル
エモリエント−約５０〜約９５ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
制汗デオドラント（ＡＰＤＯ）活性剤−約０．１〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約１〜約３０ｗｔ％
Ｅ）カラー化粧品（例えば頬紅、口紅）
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
色素−約０．１〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約１０ｗｔ％

通常の増粘剤、特に例えば、カルナバワックス、蜜ろう、及びキャンデリラワックスのうち少なくとも１つを含むワックスを添加剤として用いて、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーにより得られた配合物の増粘効果を補うことができる。

油中水滴型エマルションは、（１）イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を既に開示した任意のオイル中で熱した（すなわち、溶かした）溶液と、（２）水相であって、該水相がオイル溶液に近い温度（通常は約１０℃以内）である水相とを混合し、次いで混合物を撹拌している間に冷却することにより調製することができる。代わりに、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を最初に水相に加えずに、オイル及び水相を乳化した後に加えることができる。イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を加える方法にかかわらず、水相の油相に対する比は、例えば約０．５：１〜約９：１であることができる。

油中水滴型エマルションを含む化粧品組成物の非限定的な例は以下の通りである。
Ａ）皮膚の保湿液
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約５〜約２０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｂ）日焼け止め
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約５〜約２０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
日焼け止め活性剤−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｃ）制汗デオドラント
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１０ｗｔ％まで
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
ＡＰＤＯ活性剤−約０．１〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約５ｗｔ％

水中油型エマルションは、（１）イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を油相中で熱した（すなわち、溶かした）溶液と、（２）水相であって、該水相がエモリエント溶液に近い温度（通常は約１０℃以内）である水相とを混合し、次いで混合物を撹拌している間に冷却することにより調製することができる。しかし、油中水滴型エマルションと同様に、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を最初に加えることができ、又は乳化後に加えることができる。油相の水層に対する比は、例えば約０．１：１〜約１：１であることができる。水中油型エマルションを含む化粧品組成物の非限定的な例は以下の通りである。
Ａ）皮膚の保湿液
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｂ）日焼け止め
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
エタノール及び／又は他の有機溶媒−約３５ｗｔ％まで
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
日焼け止め活性剤−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３ｗｔ％
Ｃ）ムース又は他のヘアスタイリング製品
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約１ｗｔ％
界面活性剤−約０．１〜約２ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約２ｗｔ％
溶媒−約１〜約２５ｗｔ％
推進剤−約１０ｗｔ％まで
Ｄ）制汗デオドラント
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１０ｗｔ％まで
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
エタノール及び／又は他の有機溶媒−約３５ｗｔ％まで
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
ＡＰＤＯ活性剤−約０．１〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約５ｗｔ％

アルコール性又は水性系を含む化粧品組成物の非限定的な例は以下の通りである。
Ａ）カラーリングシャンプー
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２〜約２０ｗｔ％
起泡力増進剤−約２０ｗｔ％まで
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約１０ｗｔ％
Ｂ）ヘアスプレー（エアロゾル及び非エアロゾル）
水−約１０〜約９０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
エタノール又は他の溶媒−約３３〜約９０ｗｔ％
エアロゾルのための任意選択の推進剤−約５０ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約２ｗｔ％
Ｃ）シャンプー
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２０ｗｔ％まで
起泡力増進剤−約２〜約２０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約１０ｗｔ％
Ｄ）ヘアスタイリング製品
水−約１０〜約９０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
エタノール又は他の溶媒−約０〜約１０ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約１０ｗｔ％
Ｅ）ボディクレンジング製品
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２〜約２０ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
起泡力増進剤−約２０ｗｔ％まで
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約１０ｗｔ％
Ｆ）日焼け止め
水−約１０ｗｔ％まで
エモリエント−約１〜約１０ｗｔ％
エタノール及び／又は他の有機溶媒−約５０〜約９５ｗｔ％
イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー−約０．１〜約２０ｗｔ％
補助ポリマー−約５ｗｔ％まで
日焼け止め活性剤−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は活性剤−約０．１〜約３ｗｔ％

エモリエントが用いられる製品において、化粧品組成物における使用のための任意の適したエモリエントを使用することができる。適したエモリエントの例としては、エステル（例えば、Ｃ１２〜１５のアルキルベンゾアート）及びトリグリセリド（例えば、トリカプリルグリセリル／トリグリセリドカプリラート）；炭化水素オイル（例えば、鉱油）；天然オイル（例えば、ホホバオイル、ベニバナオイル）、トリメリト酸トリデシル、ひまわり油、キャスターオイルのうち少なくとも１つが挙げられ、パーソナルケア組成物に所望の又は向上した感触的特性又は審美的特性を与えるのに用いられる化合物中でも上記のコスメティックオイルを挙げることができる。

乳化剤が用いられる製品において、約１〜約２０の範囲の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する任意の適した化粧品乳化剤を使用することができる。乳化剤は非イオン性、カチオン性、アニオン性若しくは両性であることができ、又はそのような乳化剤の組み合わせを使用することができる。

非イオン性の乳化剤の例は、ラウレス、例えばラウレス−４；セテス、例えばセテス−１；ポリエチレングリコールセチルエーテル；セテアレス、例えばセテアレス−２５；ポリグリコール脂肪酸グリセリド；水酸化レシチン；脂肪酸のラクチルエステル；アルキルポリグリコシドのうち少なくとも１つである。

カチオン性乳化剤の例は、セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロゲンホスファート；セチルトリモニウムクロリド；セチルトリモニウムブロミド；ココトリモニウムメトスルファート；及び第４級窒素を含む乳化剤のうち少なくとも１つである。

アニオン性乳化剤としては、例えば、アルキルスルファート；アルキルエーテルスルファート；アルキルスルホナート；アルキルアリールスルホナート；アルキルスクシナート；Ｎ−アルキルサルコシナート；アシルタウラート；アシルイセチオナート；アルキルホスファート；アルキルエーテルホスファート；アルキルエーテルカルボキシラート；アルファ−オレフィンスルホナート及びこのような材料のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム）並びにアンモニウム塩、トリアルキルアミン塩、トリアルカノールアミン塩及びアルキルアルカノールアミン塩のうち少なくとも１つが挙げられる。アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルホスファート、及びアルキルエーテルカルボキシラートは、エチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位を含むことができる。

界面活性剤及び／又は発泡促進剤もまた使用することができ、それらは乳化剤と同様に非イオン性、カチオン性、アニオン性若しくは両性であることができ、又はそのような界面活性剤の組み合わせを使用することができる。

適したアニオン性界面活性剤は例えば、アルキルスルファート；アルキルエーテルスルファート；アルキルスルホナート； アルキルアリールスルホナート；アルキルサクシナート；Ｎ−アルキルサルコシナート；アシルタウラート；アシルイセチオナート；アルキルホスファート；アルキルエーテルホスファート；アルキルエーテルカルボキシラート；アルファオレフィンスルホナートのうちの少なくとも１つであり、また、このような材料のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム）並びにアンモニウム塩、トリアルキルアミン塩、トリアルカノールアミン塩及びアルキルアルカノールアミン塩を挙げることができる。アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルホスファート及びアルキルエーテルカルボキシラートは、エチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位を含んでもよい。

適した両性界面活性剤は、例えば、アルキルベタイン；アルキルアミドプロピルベタイン；アルキルスルホベタイン；アルキルグリシナート；アルキルカルボキシグリシナート；アルキルアンホアセテート又はアルキルアンホプロピオナート；及びアルキルアンホジアセテート又はアルキルアンホジプロピオナートのうち少なくとも１つである。例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン及びコカミドプロピルベタイン又はコカンホプロピオン酸ナトリウムを界面活性剤として使用することが可能である。

非イオン性界面活性剤の例は、アルキル鎖中に６〜２０個の炭素原子を有し、直鎖又は分岐であることができる脂肪族アルコールと、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反応生成物である。適しているものはまた、アルキルアミンオキシド；モノアルキルアルカノールアミド又はジアルキルアルカノールアミド；ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル；アルキルポリグリコシド及びソルビタンエーテルエステルのうちの少なくとも１つである。

カチオン性界面活性剤の例は第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、及び第４級窒素を含む他の界面活性剤である。

推進剤又は溶媒が用いられる製品において、それらは特にイソブタン、ブタン、ジメチルエーテル、及びエタノールのうち少なくとも１つを含むことができる。

他の添加剤化合物の例としては、化合物の中でもシリコーンを基礎材料とする可塑剤、天然又は合成の化合物（例えば、多糖、天然ゴム又は合成ゴム、安定化剤、油相若しくは水相に溶解するアニオン性及び非イオン性の会合性増粘剤又はレオロジー変性剤）からなる群より選択される１つ又は複数の要素が挙げられる。添加剤としては、添加剤の中でも特に、保存料、安定化剤（例えば、キサンタンゴム）、保湿剤（例えば、ＭＰジオール、ソルビトール及びヘキシレングリコール）、抗酸化剤（例えば、ビタミン）、レオロジー変性剤、香料及び色素からなる群より選択される少なくとも１つの化合物を挙げることができる。

幾つかのパーソナルケア製品においては、皮膚又は髪と接触し、又は皮膚又は髪を保護する活性化合物を用いることができる。そのような活性化合物の例としては、全て例示であるが、日焼け止め化合物（例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、オクチノキサート、オクトクリレン、エチルヘキシルサリチラート、オキシベンゾン）；スキンホワイトナー（例えば、サリチル酸）；セルライト防止化合物；アンチエイジング化合物（例えば、アルギニン／リジン等のポリペプチド、アルギニンＰＣＡ、アルペルギルス／アスピドスペルマケブラコ発酵体、カラスムギ（オート）穀粒タンパク及びアボカドステロール、タンパク質、ペプチド、銅ペプチド、発酵バイオポリマー、ベータグルカン、植物活性剤、ビフィズス菌発酵エキス、テリハボク種子油、カメリアシネンシス抽出物、セラミド、クロレラブルガリス抽出物、カワラタケ抽出物、セイヨウハシバミ（ヘーゼル）種子抽出物、ヒアルロン酸、エリソルビン酸、加水分解エラスチン、加水分解タンパク質、加水分解大豆粉、加水分解ペプチド、ビタミンＡ、Ｅ、Ｃ、Ｋ及びＢ５、並びにナイアシンアミド）；ふけ防止化合物（例えば、亜鉛ピリチオン）；ＡＰＤＯ化合物（例えば、アルミニウムクロロヒドラート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス）；ビタミン（例えば、天然トコフェロール、合成トコフェロール、合成トコフェロールアセテート、レチノール、レチニルパルミテート、レチニルアセテート、プロビタミンＢ−５、アスコルビン酸、リン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビルグルコシド、リン酸アスコルビルマグネシウム）；多糖（例えば、ヒアルロン酸、Ｂ−１，３−グルカン、キトサン）；植物成分（例えば、アロエベラ、緑茶抽出物、ブドウ種子抽出物、イソフラボン、カモミール／ビサボロール、フェンネル、イチョウ、朝鮮人参、グアバ）；アルファヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、グリコール酸、乳酸）；サトウキビ抽出物；防虫剤；並びに補酵素及び酵素（例えば、ユビキノン、コエンザイムＱ１０）のうち少なくとも１つが挙げられる。特定の活性化合物は複数のカテゴリーに属すること、及び／又は複数の効果を達成することができる。

本発明の目的のため、シリコーンオイル及び添加剤は活性成分であると考えられる。パーソナルケア製品に組み込むことができるシリコーンオイル又は添加剤の非限定的な例としてはＩＮＣＬ名により知られており、ジメチコーン、ジメチコノール、シロキサン及びシクロメチコーンが挙げられる。幾つかの特定の実施態様において、発明のイオン性櫛形コポリマーは、シリコーンオイルを含む活性剤の堆積を向上させることができる。

［パーソナルケア配合物中でイオン性櫛形コポリマーと連結する任意選択の「他のポリマー」の議論］
パーソナルケア製品はイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を単独で堆積物、感覚剤及び／又は増粘剤として用いることができる一方で、幾つかの他の実施態様においては、組成物は任意選択で約５ｗｔ％までの１つ又は複数の追加の補助ポリマーを用いることができる。１つ又は複数の補助ポリマーは任意のタイプのポリマーであることができ、非イオン性、両性若しくは双性イオン性、アニオン性、カチオン性のうち少なくとも１つ又はそのようなタイプのポリマーの混合物が挙げられる。

典型的な合成非イオン性補助ポリマーとしては、全て例示であるが、ビニルピロリドンホモポリマー及びコポリマー、例えばこれらの酢酸ビニル基を有するもの、例えば全てＢＡＳＦ ＡＧから入手可能な「Ｌｕｖｉｓｋｏｌ」の商標の下で販売されているもの、例えばホモポリマーのＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋ３０、Ｋ６０、Ｋ９０、並びにコポリマーのＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ ５５及びＶＡ ６４ Ｐｌｕｓ、加えてＩＳＰからのＡｄｖａｎｔａｇｅ（登録商標）ＬＳ−Ｅ、及びＣ１０−３０アルキルアクリレートのホモポリマー（例えば、Ｉｎｔｅｌｉｍｅｒ（登録商標） ＩＰＡ １３−１及びＩｎｔｅｌｉｍｅｒ ＩＰＡ １３−６）のうち少なくとも１つが挙げられる。本発明の組成物に適した天然の非イオン性ポリマーとしては、セルロース、デンプン、キトサン、キサンタンゴム、グアーゴム、中和シェラック及びこれらの誘導体を挙げることができる。

パーソナルケア組成物にイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーと共に組み込むことができる典型的な両性ポリマーとしては、全て例示であるが、アクリルアミド、［メタ］アクリル酸、及びｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートから導かれるポリマー及びコポリマー、例えばＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）の商標の下で入手できるオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチル［メタ］アクリレートコポリマー；メタクリロイルエチルベタイン及びアルキル［メタ］アクリレートコポリマー、例えばＹｕｋａｆｏｒｍｅｒ（登録商標）ＡＭ ７５を含むＹｕｋａｆｏｒｍｅｒの商標の下で入手可能なコポリマー；カルボキシル基及び／又はスルホ基を有するモノマー（例えば、［メタ］アクリル酸及びイタコン酸）を、モノマー、例えばモノ若しくはジアルキルアミノアルキル［メタ］アクリレート、又はモノアリルアミノアルキル［メタ］アクリルアミド若しくはジアリルアミノアルキル［メタ］アクリルアミドと共重合して導かれるコポリマー；並びにＮ−オクチルアクリルアミド、メチル［メタ］アクリレート、ヒドロキシプロピル［メタ］アクリレート、ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル［メタ］アクリレート、及び／又はアクリル酸から導かれるコポリマーのうち少なくとも１つが挙げられる。

適したアニオン性の補助ポリマーとしては、［メタ］アクリル酸又はこれらの塩のホモポリマー及びコポリマー；メタアクリル酸及びアクリルアミド又はこれらの塩のコポリマー；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩；水溶性又は水分散性のポリエステル、ポリウレタン（Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ）及びポリウレア；例えばＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標） ８７５を含むポリウレタンアクリレートの組み合わせ；及びｔ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸のコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｍｅｒ（商標）１００Ｐ）のうち少なくとも１つが挙げられる。

他の適したアニオン性の補助ポリマーは、少なくとも１つのビニルアルキルエーテルコポリマー、例えば、メチルビニルエーテル／マレイン酸コポリマーであって、ビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーの加水分解により得られ、かつ「Ｇａｎｔｒｅｚ（登録商標） ＡＮ又はＥＳ」の商標の下で入手可能なメチルビニルエーテル／マレイン酸コポリマーである。これらのポリマーは、例えば「Ｇａｎｔｒｅｚ（商標） ＥＳ２２５」又は「ＥＳ４３５」のように、部分的にエステル化されていてもよい。エチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーのエチルエステル、ブチルエステル及びイソブチルエステルも有用である。

さらに典型的なアニオン性の補助ポリマーとしては、Ｂａｌａｎｃｅ（登録商標） ＣＲ（アクリレートコポリマー）、Ｂａｌａｎｃｅ（登録商標） ４７（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー）、Ｂａｌａｎｃｅ（登録商標） ０／５５（アクリレートコポリマー）、Ａｑｕａｆｌｅｘ（登録商標） ＦＸ ６４（ＩＳＰ；イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー）、Ａｑｕａｆｌｅｘ（登録商標） ＳＦ−４０（ＩＳＰ；ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム／ジメチルアミノプロピルアミンアクリレートコポリマー）、Ａｌｌｉａｎｃｅ（登録商標） ＬＴ−１２０（ＩＳＰ／Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ；アクリレート／Ｃ１〜２スクシナート／ヒドロキシアクリレートコポリマー）、Ａｑｕａｒｅｚ（登録商標） ＨＳ（Ｅａｓｔｍａｎ；ポリエステル−１）、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ（登録商標） Ｚ−４００（Ｃｌａｒｉａｎｔ；メタクリロイルエチルベタイン／メタクリラートコポリマー）、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ（登録商標）Ｚ−７１２又はＺ−７１１（Ｃｌａｒｉａｎｔ；メタクリロイルエチルＮ−オキシド／メタクリラートコポリマー）、Ｉｎｔｅｌｉｍｅｒ ８６００ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｃ８〜Ｃ２２アルキルアクリレート／メタクリル酸クロスポリマー）、Ｏｍｎｉｒｅｚ（登録商標） ２００（ＩＳＰ；ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）のモノエチルエステル）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標） ＨＣ（アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）２８−４９１０（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー）、Ａｄｖａｎｔａｇｅ（登録商標） ＨＣ ３７（ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリラートのＩＳＰターポリマー）、Ａｃｕｄｙｎｅ（登録商標） ２５８（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ；アクリレート／ヒドロキシルエステルアクリレートコポリマー）、Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標） ＰＵＲ（ＢＡＳＦ、ポリウレタン−１）、及びＥａｓｔｍａｎ（登録商標） Ａ４８（Ｅａｓｔｍａｎ）のうち少なくとも１つが挙げられる。

またさらに有用なアニオン性ポリマーは、全て例示であるが、「Ｒｅｓｙｎ（登録商標）」の商標の下で入手可能であるビニルアセテート／クロトン酸コポリマー又はビニルアセテート／ビニルネオデカノエート／クロトン酸コポリマー；「Ｈｙｄａｇｅｎ（登録商標） Ｆ」の商標の下で入手可能であるナトリウムアクリレート／ビニルアルコールコポリマー；ナトリウムポリスチレンスルホナート、例えば「Ｆｌｅｘａｎ（登録商標） １４０」；「Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（登録商標）」の商標の下で入手可能であるエチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー；ビニルピロリドン／ビニルアセテート／イタコン酸コポリマー；及び「Ｒｅｔｅｎ（登録商標）」の商標の下で入手可能であるアクリル酸／アクリルアミドコポリマー又はこれらのナトリウム塩；「Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標） ＳＣ ８１」の商標の下で入手可能であるアクリレートコポリマー；Ｌｕｖｉｆｌｅｘ Ｓｉｌｋの商標の下でＢＡＳＦから入手可能であるＰＥＧ／ＰＰＧ ２５／２５ ジメチコーン／アクリレートコポリマー；Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ Ｓｔｒｏｎｇの商標の下で入手可能であるアクリレート／ｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー；Ａｄｖａｎｔａｇｅ ＬＣ−Ｅとして入手可能なビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー；並びにＬｕｖｉｓｅｔ（登録商標） Ｃ６６の商標の下で入手可能なビニルアセテート／クロトナートコポリマーのうち少なくとも１つである。

ここで記載したイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーに加えて、パーソナルケア製品に使用することができるカチオン性補助ポリマーとしては、ＪＲの商標でＡｍｅｒｃｈｏｌ（登録商標）から入手可能であるセルロースタイプのカチオン性ポリマー、例えばポリクオタニウム１０、及びカチオン性のグアーゴム、例えばＪａｇｕａｒ（登録商標）の商標の下で入手可能なものを含むグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドが挙げられる。さらに、キトサン及びキチンも、天然のカチオン性ポリマーとして挙げることができ、天然ポリマーのカチオン性誘導体、例えばデンプン、セルロース及びキサンタンゴムのカチオン性誘導体も挙げることができる。

他の適したカチオン性ポリマーとしては、任意のポリクオタニウムポリマー、例えば、全て例示であるが、ポリクオタニウム６、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム１６、ポリクオタニウム２２、ポリクオタニウム２４、ポリクオタニウム２８、ポリクオタニウム３０、ポリクオタニウム３６、ポリクオタニウム３７、ポリクオタニウム４６、ポリクオタニウム６７及びポリクオタニウム７２、ポリクオタニウム１０１並びにこれらの混合物が挙げられる。

他の典型的なカチオン性の補助ポリマーとしては、ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウムコポリマーの塩（例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標） ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ ＭＳ、及びＬｕｖｉｑｕａｔ Ｃａｒｅ）；ジエチルスルファートで四級化したＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ ＰＱ−１１）；Ｎ−ビニルカプロラクタムＮ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウムコポリマーの塩（例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（例えば、ポリクオタニウム−４及びポリクオタニウム−１０）；並びにアクリルアミドコポリマー及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー（例えば、ポリクオタニウム−７）のうち少なくとも１つが挙げられる。

また、この補助ポリマーとして、シリコーン化合物、例えば、ポリジオルガノシロキサン、ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム又はジメチコーンコポリオール及びアミノ官能性シリコーン化合物、例えばアモジメチコーンのうち少なくとも１つを挙げることもできる。他のシリコーン化合物としては、オルガノシロキサンのグラフトポリマー及びポリシリコーン−９のＩＮＣＩ名で知られるポリエチルオキサゾリン化合物が挙げられる。そのＩＮＣＩ名の一部にシリコーン、メチコーン、ジメチコーン、又はシロキサンを含むＩＮＣＩ名を有する任意のポリマー化合物を使用することができる。

本発明を、次の例によりさらに説明するが、これは実例として示すものであり、ここに添付した特許請求の範囲を限定するものではない。

次のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーの実験例、すなわち例１〜２０において、疎水性及び親水性エステル、アミド、アルコール、酸、酸塩並びに双性イオンから選択した計１４個のアクリルモノマー（下にＭ１〜Ｍ１４として示した）のうちの５個までの種々の組み合わせを、幾つかの典型的な実施態様に従ったイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物の形成において使用した。

例において、組成物Ｍ１は、Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃから商業的に入手可能な、約７５ｗｔ％のセチル／ステアリルポリエトキシ（２５）メタクリレート、約５ｗｔ％のメタクリル酸及び約２０ｗｔ％の水の混合物である、モノマーＢＸ−ＣＳＥＭ−２５／８０に言及している。Ｍ１を、グループＢの繰返し単位を与えるために使用した。例中で使用したＭ１の質量は提供されたままのモノマーＢＸ−ＣＳＥＭ−２５／８０に基づく。

Ｍ２はグループＥのモノマーであり、種々の商業的供給源から純度９９％で入手可能なｎ−ブチルアクリレートに言及している。

Ｍ３は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏから入手可能な、約９８ｗｔ％のラウリルポリエトキシ（４）アクリレートと、約２ｗｔ％のラウリルアルコール及びラウリルアルコールのエトキシレートとを混合した商用グレードである、モノマーＣＤ ９０７５に言及している。Ｍ３を、グループＢの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ４は、Ｋｙｏｗａ Ｈａｋｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌから９８％の純度で商業的に得られるジアセトンアクリルアミドモノマーに言及している。Ｍ４を、グループＣの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ５は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから９８％の純度で商業的に得られるジメチルアクリルアミドモノマーに言及している。Ｍ５を、グループＣの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ６は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な約７５ｗｔ％のヒドロキシプロピルメタクリレート及び２５ｗｔ％のヒドロキシイソプロピルメタクリレートの９７〜９８％の純度の混合物である、ＨＰＭＡ ９７モノマーに言及している。Ｍ６を、グループＤの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ７は、種々の商業的供給源から９９＋％の純度で得られる、メタクリル酸モノマーに言及している。Ｍ７を、グループＡの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ８は、種々の商業的供給源から９９＋％の純度で得られる、アクリル酸モノマーに言及している。Ｍ８を、グループＡの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ９は、種々の商業的供給源から９９＋％の純度で得られる、メタクリル酸ナトリウムモノマーに言及している。Ｍ９を、グループＡの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ１０は、種々の商業的供給源から９９＋％の純度で得られる、エチルアクリレートに言及している。Ｍ１０を、グループＥの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ１１はマレイン酸−エトキシ化アルコールの半エステルに言及しており、それは等モル量の無水マレイン酸と、１２〜１３個の炭素数を有する鎖状第１級アルコール（ここで参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，６５７，１７５号明細書の例１も参照されたい）の５モルのエトキシレートとの反応により形成される。Ｍ１１の調製はここでモノマー例のところに記載する。Ｍ１１を、グループＡ及びグループＢの両方の繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ１２は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得られるＮ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインモノマーに言及している。Ｍ１２を、グループＡの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ１３は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に得られるヒドロキシイソプロピルアクリレートモノマーに言及している。Ｍ１３を、グループＤの繰返し単位を与えるために使用した。

Ｍ１４は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に得られる２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸モノマーに言及している。Ｍ１４を、グループＡの繰返し単位を与えるために使用した。

イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれの実験例における開始剤は、４，４’−アゾビス［４−シアノバレリン酸］、２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオンアミジンジヒドロクロリド、及びベンゾイルペルオキシドから選択され、全てＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に得られる。

［モノマーの例：Ｍ１１の調製］
１リットルのジャケット付反応器は、塔頂機械的スターラー、熱電対、及び窒素パージを備える。Ｔｏｍａｄｏ（登録商標）２３−５界面活性剤（８０．８ｇ，１９６ｍｍｏｌ）及び１２〜１３個の炭素数を有する鎖状第１級アルコールの５モルのエトキシレートを反応器内に充填し、室温で窒素下で撹拌した。無水マレイン酸（１９．２ｇ，１９６ｍｍｏｌ）及び重合開始剤４−メトキシフェノール（ヒドロキノンのモノメチルエーテル、ＭＥＨＱ）０．０１ｇを反応器に粉末として加えた。混合物を６０℃までゆっくり加熱し、２時間の間６０℃に維持した。反応生成物を次いで室温まで冷却した。所望の生成物Ｍ１１の形成は、次の手順によるＮＭＲ分析により確認した。Ｍ１１反応生成物は、緩和剤として加えられたクロムアセチルアセトナートを有するクロロホルム−ｄ中に溶解させた。ＮＭＲ試験は周囲温度で、１０ｍｍのＢＢＯプローブを備えたＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ III ５００ ＦＴ−ＮＭＲ分光計を用いて実施した。定量的な１３ＣＮＭＲデータは、逆ゲーテッドデカップリング、３０°パルス、及び６秒の緩和遅延を使用して得られた。化学シフトのスケールは溶媒のピークを参照した。

［イオン性／イオノゲン性櫛形ポリマーの実験例］
［例１］
１リットルのジャケット付反応器は、塔頂機械的スターラー、窒素スパージ、熱電対、及び塔頂コンデンサーを備えていた。反応器のジャケットは加熱及び冷却が可能である循環オイルバスに接続した。

２２５．１グラムのＭ３、７５．０グラムのＭ７、２４．１グラムの水、１５３．０グラムの２−プロパノール（ＩＰＡ）、及び１２３．２グラムの１，３−ブチレングリコールを共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。約２０ｗｔ％、１１９．９グラムのモノマー混合物を反応器に充填し、窒素を散布した。散布の間、反応器の内容物を５０℃まで加熱した。

モノマー混合物の残りの８０ｗｔ％を、反応器に遅延させて加えるために５００ｍｌのＰｙｒｅｘ（登録商標）の添加漏斗に注いだ。添加漏斗中のモノマーの混合物は、３５〜４０℃の温度に維持した。

１９．８４グラムのＤＩ水及び１９．８４グラムのメタノール中で溶解させた４．１４グラムの２，２’−アゾビス−２−メチルプリオピオンアミジンジヒドロクロリドからなる開始剤混合物を調製した。

反応器中の最初のモノマー混合物の充填物に３０分間窒素を散布し、反応器の温度が５０℃に達した後、最初の量である７．７８グラムの開始剤混合物を反応器に充填した。追加の３０．９７グラムの開始剤混合物は、反応器に遅延させて加えるために３０ｍＬ注射筒に加えた。

最初の量の開始剤混合物を反応器に充填してから１５分後、反応器の温度を６５℃まで上げ、モノマー供給材料を遅延させて反応器に６０分間にわたって供給した。モノマーの遅延した供給を開始して１５分後、開始剤供給材料を遅延させて反応器に９０分間にわたって供給した。

モノマー及び開始剤を遅延させて供給している間、反応器の温度を７０〜７５℃に維持した。全ての開始剤混合物を供給した後、反応器をさらに２時間の間７０〜７５℃で保持し、続いて反応器の温度を６５℃まで下げた。次の工程を反応器に３．３８グラムのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０ｗｔ％）を加えることで開始させ、次いで１６．０４グラムの水とともに１．６２グラムのヒドロキシメタンスルフィン酸のモノナトリウム塩二水和物を調製して反応器に２０分間にわたって供給し、続いてさらに３０分の間６５〜７０℃で保持した。

窒素の散布及び部分真空を適用し、４．５時間の間６５〜８５℃で揮発性溶媒を取り除いた。室温まで冷却した後、ほぼ透明で粘性のあるポリマー溶液が得られた。

［例２］
１リットルのジャケット付反応器に、塔頂機械的スターラー、窒素スパージ、熱電対、及び塔頂コンデンサーを備えていた。反応器のジャケットは加熱及び冷却が可能である循環オイルバスに接続した。

２１０．０グラムのＭ３、６９．２グラムのＭ５、及び２１．０グラムのＭ７を、２７０．２グラムのＩＰＡ及び３０．１グラムの脱イオン水と共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。約２０ｗｔ％、１１９．８グラムのモノマー混合物を反応器に充填し、窒素を散布した。散布の間、反応器の内容物を６５℃まで加熱した。

モノマー混合物の残りの８０ｗｔ％を、反応器に遅延させて加えるために５００ｍｌのＰｙｒｅｘ（登録商標）の添加漏斗に注いだ。モノマー添加漏斗中のモノマーの混合物は、３５〜４０℃の温度に維持した。

１６．６３グラムのＤＩ水及び１６．６３グラムのメタノール中で溶解させた３．９６グラムの２，２’−アゾビス−２−メチルプリオピオンアミジンジヒドロクロリドからなる開始剤混合物を調製した。

反応器中の最初のモノマー混合物の充填物に３０分間窒素を散布し、反応器の温度が５０℃に達した後、最初の量である６．７６グラムの開始剤混合物を反応器に充填した。追加の２７．５３グラムの開始剤混合物は、反応器に遅延させて加えるために３０ｍＬ注射筒に加えた。

最初の量の開始剤混合物を反応器に充填してから１５分後、反応器の温度を７５℃まで上げ、モノマー供給材料及び開始剤供給材料を遅延させて反応器にそれぞれ６０分間及び９０分間にわたって供給した。開始剤の供給が完了した後に、反応器の温度をさらに２時間の間７５℃に維持した。

窒素の散布及び部分真空を適用し、２．５時間の間６５〜８５℃で揮発性溶媒を取り除いた。室温まで冷却した後、ほのかに金色で不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例３］
４５グラムのＭ１、４５グラムのＭ３、７２グラムのＭ５、１０２グラムのＭ６、及び３６グラムのＭ７を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、透明で金色の粘性のある溶液が得られた。

［例４］
１０５グラムのＭ１、１０５グラムのＭ３、３０グラムのＭ８、及び６０グラムのＭ１３を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、ほのかに明るいベージュ色の不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例５］
１０５グラムのＭ１、１０５グラムのＭ３、６０グラムのＭ６、及び３０グラムのＭ８を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、ほのかに明るい黄色の不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例６］
２８２グラムのＭ１及び１８グラムのＭ７を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、ほのかに明るいベージュ色の不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例７］
ポリマーは、１，３−ブタンジオールの代わりにグリセロールを使用したことを除き、例４を踏襲して調製した。濁った黄色の粘性のある溶液が得られた。

［例８］
６０グラムのＭ１、１５０グラムのＭ３、８１グラムのＭ６、及び９グラムのＭ８を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、明るい黄色の濁った粘性のある溶液が得られた。

［例９］
１９５グラムのＭ３、６０グラムのＭ４、３６グラムのＭ６、及び９グラムのＭ９を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、明るい黄色の濁った粘性のある溶液が得られた。

［例１０］
２１０グラムのＭ３、４５グラムのＭ４、３３グラムのＭ６、及び１２グラムのＭ７を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、明るい黄色の濁った粘性のある溶液が得られた。

［例１１］
６０グラムのＭ１、１５９グラムのＭ３、及び８１グラムのＭ８を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、透明でベージュ色の粘性のある溶液が得られた。

［例１２］
１２６グラムのＭ１、４５グラムのＭ４、８４グラムのＭ５、及び４５グラムのＭ１２を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、明るい黄色の濁った粘性のある溶液が得られた。

［例１３］
２１０グラムのＭ３、４５グラムのＭ５、及び４５グラムのＭ１４を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し透明で明るい緑色の溶液が得られた。

［例１４］
７５グラムのＭ２、１２０グラムのＭ３、７５グラムのＭ５、及び３０グラムのＭ９を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、半透明の黄緑色の粘性のある溶液が得られた。

［例１５］
１５０グラムのＭ３、６０グラムのＭ５、及び９０グラムのＭ１２を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、白く不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例１６］
ポリマーは、２，２’−アゾビス−２−メチルプリオピオンアミジンジヒドロクロリドの代わりに４，４’−アゾビス［４−シアノバレリン酸］を使用したことを除き、例１２を踏襲して調製した。オフホワイトの不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例１７］
ポリマーは、２，２’−アゾビス−２−メチルプリオピオンアミジンジヒドロクロリドの代わりに４，４’−アゾビス［４−シアノバレリン酸］を使用したことを除き、例１４を踏襲して調製した。透明でほぼ無色の粘性のある溶液が得られた。

［例１８］
２２５グラムのＭ３、及び７５グラムのＭ７を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。１６．６３グラムのＤｌ水及び１６．６３グラムのメタノール中で溶解させた３．９６グラムの４，４’−アゾビス［４−シアノバレリン酸］からなる開始剤混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、オフホワイトの不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例１９］
２２５グラムのＭ３、及び７５グラムのＭ７を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。３２．０グラムのメチルイソブチルケトン中で溶解させた３．９６グラムのベンゾイルペルオキシドからなる開始剤混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、白の不透明な粘性のある溶液が得られた。

［例２０］
９０グラムのＭ３、７５グラムのＭ５、７５グラムのＭ６、及び６０グラムのＭ１１を、１５０グラムのＩＰＡ、３０グラムの脱イオン水、及び１２０グラムの１，３−ブタンジオールと共に攪拌することによって、モノマー混合物を調製した。ポリマーは例２を踏襲して調製し、明るい黄色の粘性のある溶液が得られた。

この２０個のポリマーの例のそれぞれに関して、コポリマー中の固形分の全質量１００ｇ当たりの会合部分Ｚの質量を計算し、同様に、用いた始めのモノマーの特定の混合物に基づいてイオン性及びイオノゲン性の単位の濃度も計算した。例において、それぞれの場合の会合部分Ｚは、８個以上の炭素原子を有するアルキル基（すなわち、モノマーＭ１、Ｍ３、及びＭ１１から導かれる）であり、イオン性及びイオノゲン性の単位の全質量は酸性基又は中和された酸性基又は双性イオン基を含む（すなわち、Ｍ７、Ｍ８、Ｍ９、Ｍ１１、Ｍ１２及びＭ１４から導かれる繰り返し単位）合計である。会合部分Ｚの、イオノゲン性基及びイオン性基に対する質量比も計算した。表１は、それぞれの典型的なイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーについての計算した会合部分Ｚの質量、イオン性及びイオノゲン性の単位の合計、並びに会合部分Ｚのイオン性及びイオノゲン性基の濃度に対する比を含む。

表１のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれについて、サンプルについての幾つかの特定の測定値、例えば表１に示し、かつ６ｒｐｍの剪断速度で器具における推奨範囲の回転力を生み出すＬＶスピンドルを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴＤ粘度計を使用して測定したような２１±１℃における最終のポリマー溶液の粘度、ＵＬアダプター及びＵＬスピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴＤ粘度計を使用して６０ｒｐｍで測定し、表１７に記録したようなｐＨ７．０±１．０ＤＩ水中のコポリマー（３ｗｔ％コポリマー固形分）の外観及び粘度、並びに水又は溶媒を除去した後の（１００ｗｔ％固形分の）最終のポリマーについて示差走査熱量分析によって測定した場合に３Ｊ／ｇ超の融解熱を与える、表１に示したような吸熱ピークの温度（℃単位）等を決定した。示差走査熱量分析は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２００を使用して、Ｔ１モードにおいてインジウムで校正し、約１０ｍｇのサンプルのサイズで実施した；サンプルは−９０℃から２００℃まで１０℃／分で加熱し、−９０℃まで１０℃／分で冷却し、−９０℃から２００℃まで１０℃／分で再び加熱し、第２の加熱から得られた吸熱ピークを記録した。表１の吸熱ピーク欄にある破線は、定めた基準に合う吸熱ピークが観測されなかった箇所であり、表１の空欄は、測定値が得られなかった箇所である。

［サンプルのコポリマーを組み込んだ典型的な配合物の議論］
例１〜２０で得られたイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、以下に詳細に記載するような８つの異なるパーソナルケア製品配合物のうち１つ又は複数に成分として、別個に加え、シリーズＡ，Ｂ，Ｄ及びＭ〜Ｑと表した。シリーズＡ〜Ｆの配合物中に、指定した量のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、１００％のポリマー主成分で加えた。これらの配合物を、一般的なパーソナルケア製品の代表品として調製し、及び／又は対照の配合物と比べた場合にこれらのコポリマーの使用によって得られる特徴の解析を促進するために調製した。

例１〜２０で得られたイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、以下に詳細に記載するような９つの異なるパーソナルケア製品配合物に成分として、別個に加え、シリーズＣ及びＥ〜Ｌと表した。シリーズＣ及びＥ〜Ｌの配合物中に、指定した量のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、１００％のポリマー主成分で加えた。

［例２１−４０］
Ａシリーズの配合物を、例えば洗顔料に見られるような低ｐＨ配合物の代表として設計した。この配合物は表２に示した全組成を有していた。

例１〜例２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＡシリーズの配合物の作製に使用し、その作製は次の同一の手順を踏襲して行った。まず、全てのＡ相の成分を容器に一緒に加え、８０℃まで加熱した。脱イオン（ＤＩ）水を別個の相Ｂの容器に加え、サンプルポリマーを過熱して混合しながら加え、必要であれば（すなわち、ｐＨが６．０未満であれば）トリエタノールアミン（ＴＥＡ）でｐＨ７．０±１．０まで中和した。段階的な方法で、Ｂ相の容器にグリセリンを加え、次いで混合物が８０℃に達するまでサリチル酸を加え、サリチル酸を完全に溶解させた。Ａ相の混合物をＢ相に加え、除熱し、混合物を冷却した。温度が６０℃未満に低下した時に、ＤＭＤＭヒダントインを加えた。この配合物が室温に冷えるまで絶え間なく混合した。

Ａシリーズの配合物を次いで、体外の合成皮膚を使用して調査して活性剤、すなわちサリチル酸の堆積の有効性を決定した。２ｍｇ／ｃｍ²のシリーズＡの配合物を、３０秒間、皮膚に適用しそして擦ることによって試験を実施した。適用後、皮膚を１５分乾燥させて、次いで３００ｒｐｍの速度に設定したスムースなマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を入れたペトリ皿にその基質を浸漬させた。水の温度は室温（２２±２℃）に維持した。

浸漬後１分、２分、及び１５分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。その後、これらのサンプルを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にかけて、サンプルに抽出されたサリチル酸の量を解析し、その結果、堆積したサリチル酸の量を、最初に体外の合成皮膚に適用したサリチル酸の量と抽出されたサリチル酸の量との差として計算し、次いでサンプルを収集した様々な時間間隔にわたって平均化し、表１７に記録した。

［例４１−６０］
通常存在するよりも高い割合の水分を含有させてイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物によって与えられる感触を検討していることを除いて、Ｂシリーズの配合物をスキンクリーム配合物の代表品として設計した。Ｂシリーズの配合物は、表３に示した全組成を有していた。

例１〜２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーの１つがＢシリーズの配合物を作製するのに使用されるそれぞれの場合に関して、その作製は次の同一の手順を踏襲して行った。まず、Ｂ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、混合して８０℃まで加熱した。ＤＩ水及びイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを別個の容器に加え、必要であれば（すなわち、ｐＨが６．０未満であれば）ＴＥＡでｐＨ７．０±１．０まで中和し、これも混合して８０℃に加熱し、この時、Ｂ相をＡ相に加えた。この混合物を６５℃に冷却し、５０００ｒｐｍで３分間均質化処理をした。この配合物を室温に達するまで混合し、ｐＨを約５．５に調整した。

Ｂシリーズの配合物を、次の手順に従って感触の専門の識者によって、感触の特性を評価した。

濡れていない手の裏側及び前腕の内側を検討に使用し、これに０．２〜０．４グラムのＢシリーズの配合物を１本の指で軽く塗って、もう１本の指で２．５ｗｔ％のジメチコーンを含み、かつ陽性対照として用いる、同じ量の比較の市販品を適用した。

サンプル及び対照の配合物を、前腕又は手の裏側の約２ｃｍ互いに離れた位置に同時に適用した。指の円運動及び前後運動によって、両方を同じ時間で軽く塗った。配合物の適用には１〜２分を要した。

それぞれのサンプルの特性を、感覚、抵抗、滑性、及びタック／粘性に関して、市販の製品と比較して評価した。感覚は、良好な感覚の物質の知覚であり、通常は所望の軽い絹のような感覚から望ましくない重い脂っぽい感覚までで特徴付けられる。抵抗は、配合物を適用する皮膚にわたって指を動かす際に受ける抵抗の知覚であり、特に配合物がほぼ乾燥段階及び乾燥段階に達する場合の知覚である。滑性は、配合物を適用した領域上の皮膚にわたって指を動かす際に、わずか又は全く抗いがないスムースな膜の知覚であり、特に配合物が濡れている時の知覚である。そして、タックは、擦るプロセス中及びその後の製品の皮膚への接着性についての知覚である。

基礎評価及び評価基準を確立した後、次の２つの対照、すなわち、陰性対照（表３のＢシリーズからイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを除いた配合物）、及び陽性対照（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＡｖｅｅｎｏ（登録商標）「Ａｃｔｉｖｅ Ｎａｔｕｒａｌｓ（商標） Ｓｋｉｎ Ｒｅｌｉｅｆ Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ Ｌｏｔｉｏｎ」）の配合物に基づいた検討を開始した。３５〜６０歳の男女の通常の肌〜乾燥肌を有する非喫煙者のパネリストが、この検討に参加した。パネリストには、検討前に手及び腕にあらゆる他の製品を使用しないように依頼した。パネリストは、感触の特性について訓練を受けており、同じ評価者が、感触の検討の全体にわたって参加した。パネリストには、市販の配合物に対して、実験の配合物のそれぞれを主観的に評価するように依頼した。１が「市販品に比べて非常に劣る、及び陰性対照と同じ」、４が「市販品の陽性対照と同じ」、５が「市販品より優れている」とした、１〜５の格付けの等級を用いて、表１７に盛り込んだパネリストの平均の官能評価により配合物を評価した。

［例６１〜８０］
Ｃシリーズの配合物をフェイシャルクリームの配合物の代表品として設計した。これは、表４に示した全組成を有していた。

例１〜例２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＣシリーズ配合物の作製に使用し、その作製は次の同一の手順を踏襲して行った。まず、Ｂ相の成分を一緒に容器に加えて、８０℃に加熱しながら混合した。別個の容器に、ＤＩ水及びサンプルのイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを混合しながら加え、必要であれば（すなわち、ｐＨが６．０未満であれば）ＴＥＡでｐＨ７．０±１．０まで中和し、加熱を始めた。次いで、この混合物にグリセリンを加えた。両方の相が８０℃に達した後に、Ｂ相の混合物をＡ相の混合物に加え、そして除熱した。温度が６０℃未満に低下した後に、ＤＭＤＭヒダントインを加え、この配合物を室温に達するまで絶え間なく混合し、この時、ｐＨをトリエタノールアミンを使用して約５．０〜５に調整した。

［例８１〜１００］
Ｄシリーズの配合物を、ヘアコンディショナー配合物の代表品として設計した。これは、表５に示す全組成を有していた。

例１〜例２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＤシリーズの配合物の作製に使用し、その作製は次の同一の手順を踏襲して行った。まず、Ｂ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、混合の下で８０℃に加熱した。ＤＩ水及びイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを別個の容器に加え、必要であれば（すなわち、ｐＨが６．０未満であれば）ＴＥＡでｐＨ７．０±１．０まで中和し、これも混合の下で加熱した。次に、ジメチコノール及びＴＥＡ−ドデシルベンゼンスルホナートをＡ相の容器に加えた。両方の相が８０℃に達した後に、Ｂ相の混合物をＡ相の混合物に加え、そして除熱した。この組成物が６５℃に達した時に、５０００ｒｐｍで３分間均質化処理をし、続いてこの配合物が室温まで冷却されるまで絶え間なく混合した。

シリーズＤの配合物について、（ジメチコノールとして存在する）活性成分としてのシリコーンの堆積の有効性に関してテストした。シリコーンの堆積の検討を、体外の人工皮膚を使用して行った。この皮膚に２ｍｇ／ｃｍ²の配合物を適用し、そして３０秒間擦った。適用後、皮膚を１５分間乾燥させた。そして、３００ｒｐｍの速度を有するスムースなマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を入れたペトリ皿にその皮膚を浸漬させた。水の温度を室温（２２±２℃）に維持した。

浸漬後の１分、２分、及び１５分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。次に、これらのサンプルを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ ５０００のデュアルビュー発光分光計をバックグラウンド補正をした軸方向観察で使用して、誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を行った。ケイ素についての結果は、次の３つ、すなわち、２１２．４１２ｎｍ、２５１．６１１ｎｍ、２８８．１５８ｎｍの解析波長を使用して確認した。各抽出物のＩＣＰのシリコーンの結果に基づいて、皮膚に堆積したシリコーンの百分率を、最初に体外の人工皮膚に適用したシリコーンの量と、抽出されたシリコーンの量との差として計算し、そしてサンプルを収集した様々な時間間隔にわたって平均化するとともに、堆積したシリコーンの様々な時間間隔にわたって平均化した百分率の値を表１７に記録した。

［例１０１〜１２０］
Ｅシリーズの配合物を、スキンクリーム配合物の代表品として設計する。これは、表６に示す全組成を有する。

例１〜例２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＥシリーズの配合物の調製に使用し、その調製は次の同一の手順を踏襲して行う。ＤＩ水を、イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーと共に容器に加え、加熱の下で混合を開始する。必要であれば（すなわち、ｐＨが６．０未満であれば）ＴＥＡでｐＨ７．０±１．０まで中和する。次いで、グリセリン及びプロピレングリコールをこの容器に加える。別の容器に、Ａ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、加熱の下で混合する。両方の相が８０℃に達した後に、Ａ相の材料を含む容器を、Ｂ相の材料を含む容器に移し、そして除熱する。温度が６０℃未満に低下した後に、ＤＭＤＭヒダントインを加え、この配合物を室温に達するまで絶え間なく混合し、そしてｐＨを、トリエタノールアミンを用いて約５．０〜５．５に調整した。

Ｃシリーズ及びＥシリーズの配合物の全てについて、（ジメチコーン又はジメチコノールとして存在する）活性成分としてのシリコーンの堆積の有効性に関してテストした。シリコーンの堆積の検討を、体外の人工皮膚を用いて行った。この皮膚に２ｍｇ／ｃｍ²の配合物を適用し、そして３０秒間擦った。適用後、皮膚を１５分間乾燥させた。そして、３００ｒｐｍの速度を有するスムースなマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を有するペトリ皿にその皮膚を浸漬させた。水の温度は室温（２２±２℃）に維持した。

浸漬後の１分、２分、及び１５分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。次に、これらのサンプルを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ ５０００のデュアルビュー発光分光計をバックグラウンド補正をした軸方向観察で使用して、誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を行った。ケイ素についての結果は、次の３つ、すなわち、２１２．４１２ｎｍ、２５１．６１１ｎｍ、２８８．１５８ｎｍの解析波長を用いて確認した。各抽出物のＩＣＰのシリコーンの結果に基づいて、皮膚に堆積したシリコーンの百分率を計算し、次いでサンプルを収集した様々な時間間隔にわたって平均化した。

［例１２１〜１４０］
Ｆシリーズの配合物を、パーソナルケアの洗剤配合物の代表品として設計する。これは、表７に示す全組成を有する。

例１〜例２０におけるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＦシリーズの配合物の作製に使用し、その作製は次の同一の手順を踏襲して行う。まず、Ａ相の成分を一緒に容器に加えて、加熱下で混合する。別個の容器に、ＮａＣｌを除くＢ相の成分を一緒に容器に加え、そしてこれも加熱下で混合する。両方の相が４５℃に達した時に、Ａ相の材料をＢ相の材料に加える。そして、ＮａＣｌを加え、完全に溶解するまで混合し、そして除熱し、配合物を室温まで冷却させて、ｐＨをトリエタノールアミンを使用して５．０〜５．５に調整する。

［例１４１〜１６０］
Ｇシリーズの配合物を、パーソナルケアのアンチエイジング配合物の代表品として設計する。これは、表８に示す全組成を有する。

例１〜例２０におけるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをシリーズＧ配合物の作製に使用し、その作製はＢシリーズについて記載した手順と同一の手順を踏襲して行う。Ｇシリーズ及びＨシリーズの配合物内で、指定した量のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、１００％のポリマー主成分で加える。

［例１６１−１８０］
Ｈシリーズの配合物を、パーソナルケアのアンチエイジング配合物の代表品として設計する。これは、表９に示す全組成を有する。

例１〜例２０におけるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＨシリーズの配合物の作製に使用し、その作製はＢシリーズについて記載した手順と同一の手順を踏襲して行う。

次いで、Ｇシリーズ及びＨシリーズの配合物の両方を検討し、体外の人工皮膚を使用してアンチエイジング活性成分、ナイアシンアミド又はエリソルビン酸の堆積の有効性を決定する。皮膚に２ｍｇ／ｃｍ²の配合物を３０秒間、適用しそして擦ることによってテストを行う。適用後、皮膚を１５分間乾燥させ、次いで、３００ｒｐｍの速度で設定したスムーズなマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を入れたペトリ皿にその皮膚を浸漬させる。水の温度は室温（２２±２℃）に維持する。

浸漬後の１分、２分、及び１５分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過する。次に、これらのサンプルを、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にかけて、サンプルに抽出され、かつ堆積したアンチエイジング成分の量を計算することを結果として可能とするナイアシンアミド又はエリソルビン酸の量の量を解析し、次いでサンプルを収集した様々な時間間隔にわたって平均化する。

Ｃシリーズ，Ｅ〜Ｈシリーズのそれぞれに関して、「ブランク」の配合物は、比較目的の対照として作製する。これは、任意の典型的なイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを除外したことを除いて同一である。

［例１８１−２００］
１ｗｔ％（１００％ポリマー主成分）の例１〜２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれを、Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅから得られる市販品の「ｈｅａｄ ＆ ｓｈｏｕｌｄｅｒｓ（登録商標） ｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ ｚｉｎｃ ｄａｎｄｒｕｆｆ ｓｈａｍｐｏｏ， ｃｌａｓｓｉｃ ｃｌｅａｎ」に混合することによってＩシリーズの配合物を調製する。イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーとシャンプーとの混合を室温で行う。イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを含まない、購入したままの市販のシャンプーは、シリーズＩの配合物に関して「ブランク」の配合物としている。

［例２０１〜２２０］
１ｗｔ％（１００％ポリマー主成分）の例１〜２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれを、Ｒｉｔｅ Ａｉｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られる市販品の「ｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ ｚｉｎｃ ｄａｎｄｒｕｆｆ ｓｈａｍｐｏｏ， ｃｌａｓｓｉｃ ｃｌｅａｎ」に混合することによってＪシリーズの配合物を調製する。このイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーとシャンプーの混合を室温で行う。イオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを含まない、購入したままの市販のシャンプーは、シリーズＪの配合物に関して「ブランク」の配合物としている。

Ｉシリーズ及びＪシリーズの配合物の両方を検討し、体外の人工皮膚を用いて、フケ防止活性成分である亜鉛ピリチオンの堆積の有効性を決定する。この皮膚に２ｍｇ／ｃｍ²の配合物を３０秒間、適用しそして擦ることによってテストを行う。適用後、皮膚を５分乾燥させ、次いで、３００ｒｐｍの速度で設定したスムースなマグネティックスターラーでの攪拌の下で、３０ｍＬの脱イオン水を入れたペトリ皿にその皮膚を浸漬させる。水の温度を室温（２２±２℃）に維持する。

浸漬後の３０秒、１分、及び２分で、水中のサンプルを取り出して、５ミクロンのフィルターで濾過した。次に、これらのサンプルを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ ５０００のデュアルビュー発光分光計をバックグラウンド補正をした軸方向観察で使用して、誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を行い、サンプルに抽出され、かつ堆積したフケ防止有効成分の量を計算することを結果として可能とする亜鉛ピリチオンの量を解析し、次いでこれをサンプルを収集した様々な時間間隔にわたって平均化する。

Ｃシリーズ、Ｅ〜Ｊシリーズのそれぞれの配合物について、比較のブランク配合物に対して達成した堆積の増加率を計算する。

Ｃ、Ｅ〜Ｊのそれぞれの配合物の粘度を、パスカル秒（Ｐａ−ｓ）単位で、ＨｅｌｉｐａｔｈスピンドルＢ〜Ｅを使用するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ式の回転スピンドル粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−III ＲＶ）を用いて、毎分約１０回転（ｒｐｍ）で、周囲の室温（約２０〜２５℃）で測定する。スピンドル及びｒｐｍの両方を調整して、この機器で推奨されている範囲内のトルクの表示で測定を行う。測定の前に終夜で配合物を室温で平衡にする。各サンプルに関して、サンプル容器内の異なる位置のそれぞれから３つを読み取り、その結果を平均化する。

［例２２１〜２４０］
高エタノール含量の日焼け止め配合物の代表として配合物Ｋを設計する。これは、表１０に示す全組成を有する。

例１〜２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれを使用して、室温（２２±２℃）で、示されている順で成分を加えることによってシリーズＫの配合物を調製する。配合物Ｋ及びＬ中に、１００％ポリマー主成分で示した量のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを加える。各成分の添加に続いて、この混合物を均一になるまで手で攪拌する。ＤＩ水中で５ｗｔ％における配合物のｐＨを、トリエタノールアミンを用いて５．０〜５．５に調整する。安定でかつ均質な日焼け止め組成物が得られる。

続いて、「Ｉｎ Ｖｉｔｒｏ ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ」を使用してＩＭＳ Ｉｎｃ．によって、それぞれの配合物ＫのＳＰＦを測定する。

［例２４１〜２６０］
日焼け止めクリーム配合物の代表として配合物Ｌを設計する。これは、表１１に示す全組成を有する。

例１〜２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれを使用して、Ｌシリーズの配合物を次の手順によって調製した。まず、Ａ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、そして混合し、８０℃まで加熱する。ＤＩ水、ヒドロキシエチルセルロース、及びイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、別個の容器に加え、必要であれば（すなわち、ｐＨが６．０未満であれば）ＴＥＡでｐＨ７．０±１．０まで中和し、そしてこれも混合して８０℃に加熱し、そして相Ａを相Ｂに加える。この混合物を６５℃に冷却し、そして５０００ｒｐｍで３分間均質化処理する。この配合物が６０℃未満に冷えたら、保存料（ジアゾリジニル尿素及びパラベンのプロピレングリコール中の混合物）を加え、続いてこれが室温に達するまで混合を継続する。

「Ｉｎ Ｖｉｔｒｏ ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ」を使用するＩＭＳ Ｉｎｃ．によって、Ｌシリーズの配合物のそれぞれのＳＰＦを測定する。

［例２６１〜２８０］
皮膚保護洗顔ジェル配合物の代表として配合物Ｍシリーズを設計した。これは、表１２に示す全組成を有していた。

例１〜２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＭシリーズの配合物の作製に使用し、その作製は次の同一の手順を踏襲して行った。そして混合を開始した。カルボマーを水にゆっくり加え、完全に分散させた。残りの成分を示されている順で加え、室温で均質な配合物が形成されるまで配合物を混合させ、ｐＨをトリエタノールアミンを使用して５．０〜５．５に調整した。

［例２８１〜３００］
抗にきびクリームの代表としてＮシリーズの配合物を設計した。これは、表１３に示す全組成を有していた。

例１〜２０のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれを使用して、Ｎシリーズの配合物を次の手順によって調製した。まず、Ａ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、そして混合し、８０℃まで加熱した。ＤＩ水、キサンタンゴム、及びイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを、サリチル酸と共に別個の容器に加え、そしてこれも混合して８０℃まで加熱し、そして相Ａを相Ｂに加えた。この混合物を６５℃に冷却し、そして５０００ｒｐｍで３分間均質化処理した。この配合物が６０℃未満に冷えたら、保存料ＤＭＤＭヒダントインを加え、これが室温に達するまで混合を続けた。

［例３０１〜３２０］
パーソナルケアシャンプー組成物の代表としてＯシリーズの配合物を設計した。これは、表１４に示す全組成を有していた。

例１〜例２０におけるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＯシリーズの配合物の調製に使用し、その調製は次の同一の手順を踏襲して行った。まず、容器にＤＩ水を加えた。混合している間に他の成分を均質な配合物が形成されるまで加え、その後にｐＨをトリエタノールアミンを用いて５．０〜５．５に調整した。

［例３２１〜３４０］
パーソナルケア角質除去ボディソープの代表としてＰシリーズの配合物を設計した。これは、表１５に示す全組成を有していた。

例１〜例２０におけるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＰシリーズの配合物の調製に使用し、その調製は次の同一の手順を踏襲して行った。まず、容器にＤＩ水を加えた。混合している間に他の成分を均質な配合物が形成されるまで加え、その後にｐＨをトリエタノールアミンを用いて５．０〜５．５に調整した。

［例３４１〜３６０］
玉容美顔用クリームの代表としてＱシリーズの配合物を設計した。これは、表１６に示す全組成を有していた。

例１〜例２０におけるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーのそれぞれをＱシリーズの配合物の調製に使用し、その調製は次の同一の手順を踏襲して行った。まず、Ａ相の全ての成分を一緒に容器に加えて、そして混合し、８０℃に加熱した。ＤＩ水、キサンタンゴム、及びイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを，グリコール酸と共に別個の容器に加え、そしてこれも混合して８０℃まで加熱し、そして相Ａを相Ｂに加えた。この混合物を６５℃に冷却し、そして５０００ｒｐｍで３分間均質化処理した。配合物が６０℃未満に冷却された時点で、保存料ＤＭＤＭヒダントインを加え、配合物が室温に達するまで混合を維持した。

シリーズＡ，Ｂ，Ｄ，及びＭ〜Ｑのそれぞれに関して、「ブランク」の配合物は、比較目的の対照として作製した。これは、任意の典型的なイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを除外したことを除いて同一である。

Ａシリーズ及びＤシリーズの組成物のそれぞれについての、比較のブランク配合物に対して達成された堆積率の増加は、比較のブランク配合物に対する百分率として表現した典型的な配合物と比較のブランク配合物との差として計算し、Ａシリーズ及びＤシリーズの組成物のそれぞれについての堆積率の増加を表１７に記録した。

配合物Ａ（例２１〜４０）、Ｂ（例４１〜６０）、Ｄ（例８１〜１００）、Ｍ（例２６１〜２８０）、Ｎ（例２８１〜３００）、Ｏ（例３０１〜３２０）、Ｐ（例３２１〜３４０）及びＱ（例３４１〜３６０）の粘度を、パスカル秒（Ｐａ−ｓ）単位で、ＨｅｌｉｐａｔｈスピンドルＢ〜Ｅを使用するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ式の回転スピンドル粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−IIIＲＶ）を用いて、毎分約１０回転（ｒｐｍ）で、周囲の室温（約２０〜２５℃）で測定した。スピンドル及びｒｐｍの両方を調整して、この機器で推奨されている範囲内のトルクの表示で測定を行った。測定の前に終夜で配合物を室温で平衡にした。各サンプルに関して、サンプル容器内の異なる位置のそれぞれから３つを読み取り、その結果を平均化し、表１７に記録した。表１７中の空欄の箇所は、測定が得られなかった。

［実験的なパーソナルケア組成物の結果の簡単な考察］
表１７にまとめた結果は、Ａシリーズの配合物及びＤシリーズの配合物のそれぞれにおける全てのイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーに関して、活性成分（サリチル酸及びシリコーン）の堆積についての有意な向上を示した。同様に、感覚及び滑性に関する官能評価は、「ブランク」配合物に比べて、各ケースで少なくとも等しく、通常は優れていた。

ブランクの配合物と比べて、多くのケースで配合物の増粘性の増加を達成した。これらの配合物が、活性剤の堆積及び一般的に優れた感触の効果の有意な増進を示すので、増粘が観測されないケースでは、増粘剤をそれらのケースで添加剤として使用することができる。適した追加の増粘剤としては、これに限られないが、例えば未処理のセルロース、化学的に変性したセルロース（例えばセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース）を含むセルロースの増粘剤、天然ゴム（例えば、キサンタンゴム、グアーゴム）、デンプン及び加工デンプン（例えばアルミニウムスターチオクテニルスクシナート）、粘土、疎水的変性アクリレート及びアクリレート増粘剤（例えばカルボマー）、及び会合性増粘剤が挙げられ、そのような任意選択の増粘剤は通常はパーソナルケア組成物に約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％加えられる。増粘を達成するために添加剤を使用することができる一方で、堆積及び官能特性は、添加剤を包含させても容易には達成することができず、これは、そのような結果を達成することができる幾つかの典型的な実施態様によるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーの有効性を示す。幾つかの特定の例においては、ブランク配合物と比べて、例のイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを含む低ｐＨパーソナルケア配合物は増粘が得られる。

実際に、このコポリマーが全体の配合物を増粘させる状況に関して、ＤＩ水中でこのコポリマーサンプル単独（ＴＥＡでｐＨ７．０±１．０まで中和した３ｗｔ％固形分のコポリマー）の粘度を測定した各ケースにおいて、粘度は、粘度計の最も低い測定性能（４０ｃＰ）未満であった。これは、水を増粘させてないことを示す。理論又は説明に拘束されることを望まないが、幾つかの典型的な実施態様によるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは水中で崩壊するが、パーソナルケア製品配合物中では他の有機物の構成成分の存在による相互作用の結果として崩壊しないと考えられる。

［コポリマーを用いることができる他の製品についての考察］
パーソナルケア製品での使用に関連して主に記載してきたが、幾つかの典型的な実施態様によるイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマー組成物を、他の商用用途のための成分としても有用であることができると認識されるであろう。

幾つかの典型的な用途としては、全て例示のみであるが、家庭用の、産業用の、及び／又は研究用で用いられる洗浄製品、例えばキッチン及びバスルームを洗浄するための（例えば、調理台及びタイル表面を洗浄するための）表面洗浄剤、トイレ用クレンザー、便器の縁用の洗浄剤、フロア洗浄剤、壁用洗浄剤、車用の洗浄剤、空気清浄剤、食器洗い機用洗剤又は他の食器洗い洗剤、ランドリー処理剤及び洗剤、布帛柔軟剤、シミ消し剤、布帛処理剤等が挙げられる。さらに全て例示のみであるが、金属洗浄剤、スケール除去剤、ペイント剥離剤、ワニス剥離剤、及び家具、靴、車又は金属用のポリッシャーにおいてこのようなコポリマーを成分として用いる他の用途も挙げられる。

ここで開示したイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーは、様々な産業的プロセス及び用途でも適している。幾つかの典型的な用途としては、例えば、テキスタイルの染色／コーティングのための処理剤及び仕上げ剤としてのこのようなポリマーの使用；印刷用配合インク及び仕上げ用配合インクにおけるこのようなポリマーの使用；化学プロセス用の安定剤としてのこのようなポリマーの使用（例えば、水性溶液又はエマルション中で重合を実施する場合、例えば写真用のエマルションの調製）；廃水処理時の凝集剤としてのこのようなポリマーの使用；製紙用助剤、例えばインクジェットプリンタで使用するための紙の製紙用助剤としてのこのようなポリマーの使用；及び保湿剤又はゲル形成剤としてのこのようなポリマーの使用が挙げられる。

パーソナルケア製品と同様に、ここで開示したイオン性／イオノゲン性櫛形コポリマーを含むこれらの他の種類の製品は、任意の形態となることができ、形態としては特定の組成物の意図した機能に所望の液体、ゲル、噴霧体、エマルション、半固体（例えばペースト）、及び固体（例えば、スティック、タブレット又は棒状の形態）が挙げられるが、これに限定されないことがさらに認識される。

本発明を特定の態様に言及して記載しているが、他の側面及び実施態様は当業者にとって明らかであり、特許請求の範囲に含まれる。

Claims (21)

1. Ａ）オレフィン系不飽和のアニオン性、アニオノゲン性及び双性イオン性コモノマーからなる群より選択される少なくとも１つの要素から導かれる１つ又は複数の繰り返し単位と、
   Ｂ）次式を有する１つ又は複数の繰り返し単位と
   

   

   を含む櫛形コポリマーであって、式中、Ｙはコポリマーの骨格の一部を形成する部分であり、Ｚは他のＺ部分との会合を示す部分又はコポリマーが用いられる配合物中の他の部分との会合を示す部分であり、ｂはＺ部分をＹ部分と結びつける結合又は部分であり、ポリマー１００グラム当たりのコポリマー中のイオン性及びイオノゲン性の繰り返し体の濃度が約１０〜約４５０ｍｅｑであり、会合部分Ｚの質量がポリマー１００グラム当たり約３〜約４０グラムであり、［会合部分Ｚ］／［イオン性及びイオノゲン性の繰り返し体］の比が約０．０２５〜約１．３である、櫛形コポリマー。
2. 次のグループ、すなわち、
   Ｃ）アクリルアミドモノマー、
   Ｄ）前記Ａ、前記Ｂ又は該Ｃでない１つ又は複数のオレフィン系不飽和親水性モノマー、又は
   Ｅ）前記Ａ、前記Ｂ、該Ｃ又は該Ｄでない１つ又は複数のオレフィン系不飽和モノマー、
   のうち少なくとも１つから選択されたモノマーから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位をさらに含む、請求項１に記載の櫛形コポリマー。
3. 前記グループＣ，Ｄ又はＥのうち少なくとも２つから選択されたモノマーから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位を含む、請求項２に記載の櫛形コポリマー。
4. 前記グループＣ、Ｄ及びＥのそれぞれから選択したモノマーから導かれる１つ又は複数の繰り返し単位を含む、請求項３に記載の櫛形コポリマー。
5. 前記グループＢの繰り返し単位が界面活性剤の繰り返し単位を含む、請求項１に記載の櫛形コポリマー。
6. 前記Ｚがアルキル、フルオロアルキル、シリコーン及びシランからなる群より選択される少なくとも１つの要素を含む、請求項１に記載の櫛形コポリマー。
7. 前記Ａが次式、すなわち、
   

   

   及び
   

   

   を有する少なくとも１つのコモノマーを含み、式中、Ｒ₁及びＲ₂は独立してＨ又はＣＨ₃であり、ａは０〜５０であり、ｂは０〜５０である、請求項１に記載の櫛形コポリマー。
8. 前記櫛形コポリマーの３ｗｔ％（固体）のｐＨ７．０±１．０における水溶液が、２５℃において約２５０ｃＰ未満の粘度を有する、請求項１に記載の櫛形コポリマー。
9. 化粧品基礎媒体と
   約０．１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の請求項１〜４のいずれか１項、又は請求項１〜８のいずれか１項に記載の櫛形コポリマーと
   を含む、パーソナルケア製品。
10. さらに活性成分を含有する請求項９に記載のパーソナルケア製品であって、前記櫛形コポリマーが前記活性成分のケラチン基質への堆積を、前記櫛形コポリマーを含有していない同じ配合を有するパーソナルケア製品に対して少なくとも１０％向上させている、パーソナルケア製品。
11. 化粧品基礎媒体、及び少なくとも１つの櫛形コポリマーを含むパーソナルケア組成物であって、前記少なくとも１つの櫛形コポリマーが、
    Ａ）オレフィン系不飽和のアニオン性、アニオノゲン性及び双性イオン性コモノマーからなる群より選択される少なくとも１つの要素から導かれる１つ又は複数の繰り返し単位と、
    Ｂ）次式を有する１つ又は複数の繰り返し単位と
    

    

    を含み、式中、Ｙはコポリマーの骨格の一部を形成する部分であり、Ｚは他のＺ部分との会合を示す部分又は前記組成物中の他の部分との会合を示す部分であり、ｂはＺ部分をＹ部分と結びつける結合又は部分である、パーソナルケア組成物。
12. 少なくとも２つの繰り返し単位を含む、請求項１１に記載の組成物。
13. 前記Ａが両性イオン性コモノマーを含む、請求項１１に記載の組成物。
14. 前記グループＢの繰り返し単位が界面活性剤の繰り返し単位を含む、請求項１１に記載の組成物。
15. 前記Ｚがアルキル、フルオロアルキル、シリコーン及びシランでからなる群より選択される少なくとも１つの要素を含む、請求項１１に記載の組成物。
16. コモノマーＡが次式、すなわち、
    

    

    及び
    

    

    を有する少なくとも１つのコモノマーを含み、式中、Ｒ₁及びＲ₂は独立してＨ又はＣＨ₃であり、ａは０〜５０であり、ｂは０〜５０である、請求項１１に記載の組成物。
17. 前記Ｚが約１０〜約１８個の炭素原子を含む、請求項１１に記載の組成物。
18. 前記グループＢの繰り返し単位が疎水性の繰り返し単位を含む、請求項１１に記載の組成物。
19. 前記ｂがウレタン結合及び尿素結合のうち少なくとも１つを含む、請求項１１に記載の組成物。
20. 前記グループＢがスルホン酸及びリン酸の繰り返し単位のうち少なくとも１つを含む、請求項１１に記載の組成物。
21. 前記櫛形コポリマーが架橋していない、請求項１１に記載の組成物。