JP2807016B2 - 毛髪固定剤 - Google Patents

毛髪固定剤

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JP2807016B2 JP2007270A JP727090A JP2807016B2 JP 2807016 B2 JP2807016 B2 JP 2807016B2 JP 2007270 A JP2007270 A JP 2007270A JP 727090 A JP727090 A JP 727090A JP 2807016 B2 JP2807016 B2 JP 2807016B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被膜形成剤として、t−ブチルアクリレート
及び/又はt−ブチルメタクリレートを基礎とし、10〜
50のK値を有し、 A)モノマーAとしての、t−ブチルアクリレート及び
/又はt−ブチルメタクリレート 75〜99重量% B)モノマーBとしての、アクリル酸及び/又はメタク
リル酸 1〜25重量% 及び C)他のラジカル共重合可能なモノマーC0〜10重量% のラジカル重合により得られる共重合体(その際共重合
体のカルボキシル基の一部又は全てはアミンにより中和
されている)を含有する毛髪固定剤に関する。
〔従来の技術〕
特公昭46−27480号公報は、一般に、不飽和カルボン
酸及びアミンで中和された形の第二のエチレン性不飽和
化合物からの共重合体を含有するヘアスプレー調合剤に
関する。そこには、例として、ブチルアクリレート45重
量%、メチルメタクリレート40重量%及びアクリル酸15
重量%からなる三元重合体が挙げられている。不飽和カ
ルボン酸の第三ブチルエステルは、この共重合体の製造
のための出発物質としては挙げられていない。
米国特許第4543249号明細書中には、そのカルボキシ
ル基の50〜100%が水溶性塩基により中和されている、
メチルメタクリレート70〜90重量%及びメタクリル酸10
〜30重量%からなる共重合体がヘアースプレー調合剤の
成分として記載されている。
米国特許第1410012号明細書は、アクリル酸又はメタ
クリル酸10〜90重量%及びC1−C3−アルキルアクリレー
ト又はC1−C3−アルキルメタクリレート10〜90重量%か
らなる中和されていない共重合体を含有するヘアースプ
レー調合剤に関する。
〔発明が解決しようとする課題〕
髪のセツトのために、噴射剤として、ハロゲン化され
た炭化水素のかわりに、炭化水素を有するスプレー調合
剤の使用が増大している。ここで、被膜形成剤として使
用される、アクリル酸又はメタクリル酸及びそれらのア
ルキルエステルからなる、前記の技術水準に属する共重
合体は、中和された形でも、スプレー調合剤の非極性炭
化水素との相容性に関する部分的な改良を必要とする値
を示しており、即ち炭化水素中での溶解性がまだ充分高
くない。さらに、この共重合体の毛髪固定作用は、しば
しばなお問題がある。
本発明の課題は、炭化水素を基礎とする非極性噴射剤
との良好な相容性で優れており、同時に良好な毛髪固定
作用を示す毛髪セツト用被膜形成剤を調製することであ
つた。
〔課題を解決するための手段〕
従つて最初に記載した毛髪固定剤を発見した。
本発明による毛髪固定剤中に含有される共重合体は、
主として、モノマーAとしてのt−ブチルアクリレート
及び/又はt−ブチルメタクリレート75〜99重量%、有
利に85〜98重量%及びモノマーBとしてのアクリル酸又
はメタクリル酸1〜25重量%、有利に2〜15重量%から
構成されている。t−ブチルアクリレート75〜99重量
%、有利に85〜98重量%及びメタクリル酸1〜25重量
%、有利に2〜15重量%からなる共重合体を用いると特
に良好な結果が得られる。
共重合体の特性を僅かに変えるために、他のラジカル
共重合可能なモノマーCを、10重量%まで、特に5重量
%までの量で共に含有してよい。モノマーCとしては、
例えばアクリル酸又はメタクリル酸のメチル−、エチル
−、n−プロピル−又はn−ブチルエステル、N−ビニ
ルピロリドン及び酢酸ビニルが使用される。
これら共重合体は、モノマーA、B及び場合によりC
のラジカル共重合により製造される。この際に、通常の
重合法、例えば懸濁重合、乳化重合又は溶液重合の方法
に従い操作する。
有機溶剤、一般に、アルコール中での溶液重合が特に
有利であると判明した。ここでは、通例、60〜130℃の
温度で操作し、その際、反応は常圧又は自己圧で実施す
ることができる。
ラジカル的に進行する重合反応のための開始剤とし
て、通常のペルオキソ−又はアゾ化合物、例えばジベン
ゾイルペルオキシド、t−ブチルベルピバレート、t−
ブチルペル−2−エチルヘキサノエート、ジ−t−ブチ
ルペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサ
ン又はアゾ−ビス−イソブチロニトリルが、モノマーの
重量に対して有利に0.1〜2重量%の量で、使用され
る。モノマー及び溶剤の量は、共重合体の30〜80重量%
溶液が得られるように選ぶのが有利である。
この共重合体は、10〜50、有利に15〜35のK値を有す
べきである。その都度の所望のK値は、自体公知の方法
で、重合条件、例えば重合時間及び開始剤濃度の選択に
より調節することができる。K値は、フイケンチヤー、
セルロースヘミー(Fikentscher,Cellulosechemie)、
第13巻、58〜64頁(1932)に従い、25℃で、エタノール
溶液中で測定され、分子量の尺度である。
この様な共重合体は、通常、50〜130℃、特に60〜100
℃のガラス転移温度を有する。
本発明の毛髪固定剤中での使用のために、こうして得
られた共重合体のカルボキシル基を、アミンを用いて、
部分的に又は完全に、有利に5〜100%、特に30〜90%
中和する。この中和は、 −場合によりエーテル化された形で存在するアルカノー
ル基中にC−原子2〜5個を有するモノ−、ジ−又はト
リアルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−及びトリエ
タノールアミン、モノ−、ジ−及びトリ−n−プロパノ
ールアミン、モノ−、ジ−及びトリイソプロパノールア
ミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール及びジ(2
−メトキシエチル)アミン、 −C−原子2〜5個を有するアルカンジオールアミン、
例えば2−アミノ−2−メチルプロパン−1,3−ジオー
ル及び2−アミノ−2−エチルプロパン−1,3−ジオー
ル又は −合計5〜10個のC−原子を有する第一、第二又は第三
アルキルアミン、例えばN,N−ジエチルプロピルアミン を用いて、行なうのが有利である。
2−アミノ−2−メチルプロパノール、トリイソプロ
パノールアミン及び2−アミノ−2−エチルプロパン−
1,3−ジオールを用いると特に良い結果が得られる。
本発明の毛髪固定剤は、例えば整髪ジエル、整髪フオ
ーム及び特にスプレー調合剤の形の髪型固定剤として使
用される。次の成分を有するヘアースプレー調合剤が特
に有利である: −部分的に又は完全に中和された共重合体0.1〜20重量
%、有利に0.5〜10重量%、特に2〜10重量%、 −慣用の溶剤、例えば特にエタノール及びイソプロパノ
ール及び更に、アセトン、n−プロパノール、n−ブタ
ノール、2−メトキシ−プロパン−1−オール、n−ペ
ンタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン又はジクロルメタン又はこれらの混合
物10〜95重量%、有利に20〜60重量%、特に25〜50重量
%、 −慣用の噴射剤、例えばプロパン、n−ブタン、イソブ
タン、2,2−ジメチルブタン、イソペンタン、ジメチル
エーテル、フルオルトリクロルメタン、ジクロルジフル
オルメタン又はジクロルテトラフルオルエタン又はそれ
らの混合物5〜90重量%、有利に30〜80重量%、特に45
〜70重量%。
噴射剤(噴射ガス)としては、前記化合物のうちの特
に炭化水素及び殊にプロパン及びn−ブタンを使用す
る。場合により前記フルオルクロル炭化水素を1種以上
噴射剤混合物中で、噴射剤混合物に対して約20重量%ま
でのごくわずかの量で共用する。
さらに、このスプレー調合剤は、なお微量の香油、例
えば0.1〜5.0重量%を含有してよい。
標準スプレー処方は、例えば次の組成を有する: 2−アミノ−2−メチルプロパノールを用いて75%まで
中和された共重合体 6.3重量% エタノール 33.7重量% 重量比40:60のプロパン/n−ブタン 60.0重量% 毛髪固定作用を悪化させることなくエタノールの大部
分は、他の溶剤、例えば炭化水素、例えばn−ペンタン
又はn−ヘキサンで替えることができる。同様に、中和
された共重合体の配分を8〜9重量%まで高めることが
できる。噴射剤として、n−ブタンを単独で使用するこ
ともできる。
本発明の毛髪固定剤中に含有される共重合体は、スプ
レー調合剤中の非極性噴射剤、殊に炭化水素、例えばプ
ロパン又はn−ブタン又はそれらの混合物との高い相容
性により優れている。一般に、これを用いて明らかに、
この場合、通例90%以上であるカール保持率(Curl−Re
tention)の高い値に付随する同時の極めて良好な毛髪
固定作用において、相容値70〜85重量%を達成する、更
に、本発明による毛髪固定剤は、実際には髪にべとつか
ないことにより、優れている。
〔実施例〕
例 1 t−ブチルアクリレート92重量%及びメタクリル酸8重
量%からの共重合体 t−ブチルアクリレート92g、メタクリル酸8g及びt
−ブチルペルピバレート1.0gをエタノール545g中にとか
した溶液を、75℃まで加温した。粘度上昇で認識できる
重合の開始後に、同時に、t−ブチルアクリレート828
g、メタクリル酸72g及びエタノール88gからの混合物及
びエタノール123g中のt−ブチルペルピバレート4.9gの
溶液を3時間かけて添加し、その際、弱い沸騰時の温度
を77〜80℃に保持した。引き続き、同じ温度で、エタノ
ール123g中のt−ブチルペルピバレート4.9gの溶液を、
更に3時間かかつて滴加した。
得られた溶液中の重合体含有率は、53重量%であつ
た。この共重合体は、K値22.8(2.0重量%のエタノー
ル溶液中、25℃で測定)及びガラス転移温度69℃を有し
た。
例2〜7 例2〜4(表参照)は種々の組成のt−ブチルアクリ
レート及びメタクリル酸からの共重合体に関する。比較
例5〜7(表参照)には、n−ブチルメタクリレート又
は(2−エチルヘキシル)アクリレート及びメタクリル
酸からの共重合体が記載されている。共重合体2〜7
は、例1と同様にして製造された。
共重合体の特性 次表は、この重合体の組成、炭化水素相容性及び毛髪
固定作用の値を示している。更に、相応するヘアースプ
レー処方を用いて処理した髪の上での被覆の粘着性を評
価する。
重量比40:60のプロパン/n−ブタン混合物との炭化水
素相容性の値は、溶剤としてのエタノールと共に中和さ
れた共重合体3重量%を有するスプレー調合剤が、0℃
で混濁が生じることなくこの噴射ガス混合物を最大何重
量%含有できるかを示している。
カール保持率は、毛髪固定作用の尺度である。これ
は、モデル実験で、長さ約15cmの毛髪を通常のコールド
パーマによりカールをつくり、その都度のスプレー調合
剤を用い、10cmはなして4秒間吹きつけた巻き毛で測定
する。25℃で、相対空気湿度90%の気候室中で巻き毛を
5時間つるした後に、もとの形に対する巻き毛の相対変
形(膨長)を測定する。より高い値は、高い固定作用、
即ち100%の場合は、もとの形が完全に保持残存してい
ることを意味する。
例1〜4及び比較例5〜7の共重合体のカール保持率
及び粘着性は、それぞれ次の標準スプレー処方を用いて
測定した: 2−アミノ−2−メチルプロパノールで75%中和された
共重合体 6.3重量% エタノール 33.7重量% プロパン/n−ブタン(40:60) 60.0重量%
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カリン・シユペルリング‐フイートマイ ヤー ドイツ連邦共和国ノイシユタツト・イ ム・キルヒエンシユ トユツク 12 (56)参考文献 特開 昭63−48316(JP,A) 特開 昭57−169413(JP,A) 特開 昭63−48315(JP,A) 特開 昭54−155185(JP,A) 米国特許3927199(US,A) 英国公開1292499(GB,A) 欧州公開100890(EP,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A61K 7/00 - 7/50 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】被膜形成剤として、t−ブチルアクリレー
    ト、t−ブチルメタクリレート又はこれらの混合物を基
    礎とし、10〜50のK値を有し、 A)モノマーAとしての、t−ブチルアクリレート、t
    −ブチルメタクリレート又はこれらの混合物75〜99重量
    % B)モノマーBとしての、アクリル酸、メタクリル酸又
    はこれらの混合物 1〜25重量% C)他のラジカル共重合可能なモノマーC0〜10重量% のラジカル重合により得られる共重合体(その際この共
    重合体のカルボキシル基の一部又は全てはアミンにより
    中和されている)を含有することを特徴とする毛髪固定
    剤。
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