JPS5952647A - 加筆・修正可能なマツトフイルム - Google Patents
加筆・修正可能なマツトフイルムInfo
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- JPS5952647A JPS5952647A JP57114358A JP11435882A JPS5952647A JP S5952647 A JPS5952647 A JP S5952647A JP 57114358 A JP57114358 A JP 57114358A JP 11435882 A JP11435882 A JP 11435882A JP S5952647 A JPS5952647 A JP S5952647A
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- cellulose
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は加筆・修正可能なマットフィルムに関し、7+
+に疎水性支持体の片面又は両泊1にマット層を設け、
その7つのマット層の上に直接またはその層上に形成さ
れたウオツシュオフレリーフ像から成る画面中に、加筆
したり消しゴムで容易に消したり出来るようにした加筆
・修正可能なマットフィルムに関するものである。
+に疎水性支持体の片面又は両泊1にマット層を設け、
その7つのマット層の上に直接またはその層上に形成さ
れたウオツシュオフレリーフ像から成る画面中に、加筆
したり消しゴムで容易に消したり出来るようにした加筆
・修正可能なマットフィルムに関するものである。
マットフィルムとは、一般に伸縮の少ない疎水性支持体
の上に、二酸化珪素、酸化チタン、ガラス粉末等のマッ
ト剤を含有するマット層を有して成り、その使用形態と
しては、1つは、マットフィルムそのままの形で製図用
に用いたり、さらに、他の形態としては、マット層の上
に、感光性乳剤層を設け、画像を露光し、現像後、非画
像部分を流出・除去する、云わゆるウォッシュ−オフ(
wash−off )感材の支持体として用いたりする
。
の上に、二酸化珪素、酸化チタン、ガラス粉末等のマッ
ト剤を含有するマット層を有して成り、その使用形態と
しては、1つは、マットフィルムそのままの形で製図用
に用いたり、さらに、他の形態としては、マット層の上
に、感光性乳剤層を設け、画像を露光し、現像後、非画
像部分を流出・除去する、云わゆるウォッシュ−オフ(
wash−off )感材の支持体として用いたりする
。
マットフィルムは、その目的から、要求される性能の内
、主なものは次の2点である。
、主なものは次の2点である。
(:)抗長力、引裂強度、耐折強度に秀れ、カーリング
が少なく温湿度による寸法変化が少ないこと。
が少なく温湿度による寸法変化が少ないこと。
(li) H図用インク、鉛筆等による筆記性がよく
、かつ筆記後、消しゴム等により消去する際の消去性が
よいこと。
、かつ筆記後、消しゴム等により消去する際の消去性が
よいこと。
OiD 消去した後に同じ所に製図用インク、鉛筆等
により繰返し加筆が可能な事。
により繰返し加筆が可能な事。
本発明は特に(Ii+)の繰返し加筆性を改良するもの
である。
である。
以前状々は、マット層のバインダーとして、ポリメチル
メタアクリレートとニトロセルロースを用いることによ
り(11)の消去性を改良できることを示した。(特開
昭64−33067)また従来マットフィルムのマット
層のバインダーとしては塩化ビニリデン共重合体(例え
ば英国特許第1Ou7627号)、ポリメチルメタアク
リレート(例えば米国特許第33j3りsr号)、ポリ
エステル又は、ポリエステルアミド(例えば米国特許第
34.27タ63号)、酢酸セルロース(例えば特公昭
ゲタ−≠rtrt4を号)、セルロースエステルとポリ
エステル(特公昭≠ター324//≠号)、等が知られ
ている。
メタアクリレートとニトロセルロースを用いることによ
り(11)の消去性を改良できることを示した。(特開
昭64−33067)また従来マットフィルムのマット
層のバインダーとしては塩化ビニリデン共重合体(例え
ば英国特許第1Ou7627号)、ポリメチルメタアク
リレート(例えば米国特許第33j3りsr号)、ポリ
エステル又は、ポリエステルアミド(例えば米国特許第
34.27タ63号)、酢酸セルロース(例えば特公昭
ゲタ−≠rtrt4を号)、セルロースエステルとポリ
エステル(特公昭≠ター324//≠号)、等が知られ
ている。
これらのバインダーより成るマツ1層は製図用インクで
加筆し、そこを消しゴムで消去しさらに消去した場所に
再加筆するとインクがはじき、目的とする太さの線が加
筆できないことがしばしばあった。本発明は、これらの
欠点を改良しインクによる繰返し消去が少なくともio
回以上可能なマット輪を提供することである。本発明に
よればマット層のバインダーにポリメチルメタアクリレ
ート又は、メチルメタアクリレートを少なくとも10(
重量)チ含有する共重合体と親水性ポリマーとを混合し
、マット層のバインダーとして用いる事により加筆・消
去の繰返し可能女マットフィルムが得られる。
加筆し、そこを消しゴムで消去しさらに消去した場所に
再加筆するとインクがはじき、目的とする太さの線が加
筆できないことがしばしばあった。本発明は、これらの
欠点を改良しインクによる繰返し消去が少なくともio
回以上可能なマット輪を提供することである。本発明に
よればマット層のバインダーにポリメチルメタアクリレ
ート又は、メチルメタアクリレートを少なくとも10(
重量)チ含有する共重合体と親水性ポリマーとを混合し
、マット層のバインダーとして用いる事により加筆・消
去の繰返し可能女マットフィルムが得られる。
メチルメタアクリレートの共重合体としては例えばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、スチレン、メチルスチレ/、クロロスチレン、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、
アクリロニトリル、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等
のビニル化合物との共重合体を上げることが出来る。
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、スチレン、メチルスチレ/、クロロスチレン、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、
アクリロニトリル、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等
のビニル化合物との共重合体を上げることが出来る。
親水性ポリマーとしては、アクリル酸、メタアクリル酸
などのカルボキシル基を持ったビニル化合物をtモルチ
以上、好ましくは10モル係以上有する重合体及び共重
合体、セルロースアセチルフタレート、セルロースアセ
チルへキサハイドロフタレートなどの如きカルボキシル
基を持っだセルロー114体、セルロースエーテル、ビ
ニルアルコール、ヒドロキシアルキル<メタ)アクリレ
ート(たとえばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、λ−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエ
チレノグリコールモノ(メタ)アクリレートなど)等の
OH基を持ったビニル化合物を10モル係以上打する重
合体及び共重合体さらにゼラチン、デンプン等の水溶性
の天然高分子などを挙げることができるが、特に好まし
くは、ポリメチルメタアクリレート及びその誘導体と相
溶性の良いカル・紅キシル基を持ったビニル化合物の重
合体及び共t”体を挙げることができる。
などのカルボキシル基を持ったビニル化合物をtモルチ
以上、好ましくは10モル係以上有する重合体及び共重
合体、セルロースアセチルフタレート、セルロースアセ
チルへキサハイドロフタレートなどの如きカルボキシル
基を持っだセルロー114体、セルロースエーテル、ビ
ニルアルコール、ヒドロキシアルキル<メタ)アクリレ
ート(たとえばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、λ−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエ
チレノグリコールモノ(メタ)アクリレートなど)等の
OH基を持ったビニル化合物を10モル係以上打する重
合体及び共重合体さらにゼラチン、デンプン等の水溶性
の天然高分子などを挙げることができるが、特に好まし
くは、ポリメチルメタアクリレート及びその誘導体と相
溶性の良いカル・紅キシル基を持ったビニル化合物の重
合体及び共t”体を挙げることができる。
本ノ^明に用いら扛る好徒しい親水1ji、ポリマーの
具体例としてはたとえば次のような重合体を挙げること
ができるが、これに限定されるものではない。
具体例としてはたとえば次のような重合体を挙げること
ができるが、これに限定されるものではない。
1、 メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(I
r3:/7モルチ) J メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(fl
r:/2モルチ) 3、 メチルメタクリレート−イタコン酸共重合体、
(り0:10モルチ)弘 メチル
メタクリレート−マレ・fン酸共市会体(2,2二 g
モル饅) よ スチレン−アクリル酸系Pfハ体 <tr:i、tモル−J 6、 メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体
(II:/、2モル%)2 メチルメタ
クリレート−メタクリル酸共重合体 (
Ij”、/JモルqIJIと エチルメタクリレート−
メタクリル酸共重合体 (J4:/≠モ
ル%)2 エチルメタクリレート−メタクリル酸共重合
体 (Ir3”、/7モルチ)io、メ
チルメタクリレート−メタクリル威共重合体
(ざ。:、20モルチ)//、tert−ブチル
メタクリレート−アクリル酸共重合体 (♂弘
:16モル%)12プロピルメタクリレート−メタクリ
ル酸共重合体 (♂、2:/g上2:)l
3 スチレンーブチルアクリレートーメタクリルト攪共
市会体 (≠j二≠(7: /jモルチ)/44スチレ
ンー酢酸ビニルーメタ、クリル酸共重合体 (
≠0:≠3:/jモルチ)/よブチルメタクリレート−
λ−ヒドロキシエチルメタクリ1/−ト共爪合体 (,30ニア0モル%) /4.ブチルメタクリレート−2−ヒドロキシエチルア
クリレート共重合体 (≠o”、1.oモルチ) /7 ブチルメタクリレート−d−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート共重合体 (3!r:t!モルチ) lr、;jyルメタクリレートージエチレングリコール
モノメタクリレート共重合体 (≠S:SSモルチ) lz メチルメタクリレート−d−ヒドロキシエチルメ
タクリレート共重合体 (4!λ:!tモル%) 20、メチルメタクリレート−メタクリル酸−アクリル
酸共重合体 (y4L:ざ:lrモルチ)、2/、メ
チルメタクリレート−メタクリル酸−λ−ヒドロキシエ
チルメタクリレート共痘合体(4(1):/θ:30モ
ルチ) 2ユセルロースアセチルフタレート 23、セルロースアセチルへキサヒドロフタレート21
A メチルセルロース 2J:エチルセルロース 、24. ヒ)’ロキシエチルセルロース、2z ヒド
ロキシプロピルセルロース21)Ifルメタクリレート
ーヒニルアルコール共重合体 (73:、2
3モルチ)λ2エチレンービニルアルコール共1− 合
体(70: 30モル%) 3゛O6酢酸ビニル−ビニルアルコール共取付体(J(
7: 70モルチ) 3/、シアンエチルセルロース ポリメチルメタアクリレートあるいはポリメチルメタ:
アクリレート共重合体と親水性ポリマーとの混合比はJ
全ノtインダー中の親水性ポリマーが屯iIt比ざ0,
20屯量チが良く望゛ましくけ70〜30M量チが良い
。
r3:/7モルチ) J メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(fl
r:/2モルチ) 3、 メチルメタクリレート−イタコン酸共重合体、
(り0:10モルチ)弘 メチル
メタクリレート−マレ・fン酸共市会体(2,2二 g
モル饅) よ スチレン−アクリル酸系Pfハ体 <tr:i、tモル−J 6、 メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体
(II:/、2モル%)2 メチルメタ
クリレート−メタクリル酸共重合体 (
Ij”、/JモルqIJIと エチルメタクリレート−
メタクリル酸共重合体 (J4:/≠モ
ル%)2 エチルメタクリレート−メタクリル酸共重合
体 (Ir3”、/7モルチ)io、メ
チルメタクリレート−メタクリル威共重合体
(ざ。:、20モルチ)//、tert−ブチル
メタクリレート−アクリル酸共重合体 (♂弘
:16モル%)12プロピルメタクリレート−メタクリ
ル酸共重合体 (♂、2:/g上2:)l
3 スチレンーブチルアクリレートーメタクリルト攪共
市会体 (≠j二≠(7: /jモルチ)/44スチレ
ンー酢酸ビニルーメタ、クリル酸共重合体 (
≠0:≠3:/jモルチ)/よブチルメタクリレート−
λ−ヒドロキシエチルメタクリ1/−ト共爪合体 (,30ニア0モル%) /4.ブチルメタクリレート−2−ヒドロキシエチルア
クリレート共重合体 (≠o”、1.oモルチ) /7 ブチルメタクリレート−d−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート共重合体 (3!r:t!モルチ) lr、;jyルメタクリレートージエチレングリコール
モノメタクリレート共重合体 (≠S:SSモルチ) lz メチルメタクリレート−d−ヒドロキシエチルメ
タクリレート共重合体 (4!λ:!tモル%) 20、メチルメタクリレート−メタクリル酸−アクリル
酸共重合体 (y4L:ざ:lrモルチ)、2/、メ
チルメタクリレート−メタクリル酸−λ−ヒドロキシエ
チルメタクリレート共痘合体(4(1):/θ:30モ
ルチ) 2ユセルロースアセチルフタレート 23、セルロースアセチルへキサヒドロフタレート21
A メチルセルロース 2J:エチルセルロース 、24. ヒ)’ロキシエチルセルロース、2z ヒド
ロキシプロピルセルロース21)Ifルメタクリレート
ーヒニルアルコール共重合体 (73:、2
3モルチ)λ2エチレンービニルアルコール共1− 合
体(70: 30モル%) 3゛O6酢酸ビニル−ビニルアルコール共取付体(J(
7: 70モルチ) 3/、シアンエチルセルロース ポリメチルメタアクリレートあるいはポリメチルメタ:
アクリレート共重合体と親水性ポリマーとの混合比はJ
全ノtインダー中の親水性ポリマーが屯iIt比ざ0,
20屯量チが良く望゛ましくけ70〜30M量チが良い
。
本発明に於けるマット剤としては、二酸化珪素を用いる
が、その他に、酸化チタン、酸化亜鉛、澱粉、硫酸バリ
ウム等を併用してもよい。二酸化珪素としては、云わゆ
る結晶性シリカが好捷しく、市販品としては、クリスタ
ライト−1i’ M −t 。
が、その他に、酸化チタン、酸化亜鉛、澱粉、硫酸バリ
ウム等を併用してもよい。二酸化珪素としては、云わゆ
る結晶性シリカが好捷しく、市販品としては、クリスタ
ライト−1i’ M −t 。
−VXIL(竜森’l、N販売)を入手する(−とが出
来る。
来る。
マット剤の大きさに、特に限定はないが、平均粒tサイ
ズ0.j−10μ、!侍に/−・−jμであることが好
ましい。
ズ0.j−10μ、!侍に/−・−jμであることが好
ましい。
本発明に用いる疎水性支持体としでは、ポリエブーレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレートのν11キ
ポリエステルフイルム、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートブチレートの如きセルロースエステルフ
ィルム及び、ポリカーボネートフィルム等を挙げること
が出来2〕が、寸法安定性のよいポリエステルフィルム
を々f′ましく用いることが出来る。
テレフタレート、ポリエチレンナフタレートのν11キ
ポリエステルフイルム、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートブチレートの如きセルロースエステルフ
ィルム及び、ポリカーボネートフィルム等を挙げること
が出来2〕が、寸法安定性のよいポリエステルフィルム
を々f′ましく用いることが出来る。
)lI)!水性支持体上へマット層を設けるに際しては
バインダーを溶剤に溶解し、その中へマット剤を加え、
アトライター、サンドグラインダー、ホモミギサー、ボ
ールミルなどで分数し、支持体に塗布すればよい。用い
る溶剤としては、アセト/、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどの様なケトン類;酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチルのようなエステル類;ジオキサン、
テトラヒドロヒランの様なエーテル類;メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、ジアセトンアル
コールのよウナアルコールai ; メy−レンクロラ
イド、エチレンクロライド、プロピレンクロライドなど
の様なりロライド類;フェノール、クレゾール、レゾル
シンなどの椋なフェノール類;メチルセルロース、エチ
ルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、ジメチル
ホルムアミド;などを単独又は二種以上混合しC使用出
来る。
バインダーを溶剤に溶解し、その中へマット剤を加え、
アトライター、サンドグラインダー、ホモミギサー、ボ
ールミルなどで分数し、支持体に塗布すればよい。用い
る溶剤としては、アセト/、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどの様なケトン類;酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチルのようなエステル類;ジオキサン、
テトラヒドロヒランの様なエーテル類;メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、ジアセトンアル
コールのよウナアルコールai ; メy−レンクロラ
イド、エチレンクロライド、プロピレンクロライドなど
の様なりロライド類;フェノール、クレゾール、レゾル
シンなどの椋なフェノール類;メチルセルロース、エチ
ルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、ジメチル
ホルムアミド;などを単独又は二種以上混合しC使用出
来る。
マット層の中には塗布助剤、架橋剤、白色化剤等を添加
しても伺ら支障はない。白色化剤としては酸化チタン(
O0l〜O1Sμ)が好゛ましい。
しても伺ら支障はない。白色化剤としては酸化チタン(
O0l〜O1Sμ)が好゛ましい。
酸化チタンの塗布量は0.03〜3y/7n 、特に
o 、o t−x y7m 2であることがyイーまし
い。
o 、o t−x y7m 2であることがyイーまし
い。
マット層は直接支持体に塗布し°Cもよいし、支持体の
上にド引層を設けその土にマット層を塗布してもよい。
上にド引層を設けその土にマット層を塗布してもよい。
マット層金塗布する為のド塗層とlブCは、バインター
トシで、ニトロセルロース、セルロースジアセテートの
如き、セルロースエステル、ポリエステル、スチレン−
ブタジェン系共重合体、塩化ビニリデン系共N 骨体、
を単独又は組付わせて用い、メタノール、アセトン、メ
チルエチルケトン等の有(幾溶剤を用いて塗布する。
トシで、ニトロセルロース、セルロースジアセテートの
如き、セルロースエステル、ポリエステル、スチレン−
ブタジェン系共重合体、塩化ビニリデン系共N 骨体、
を単独又は組付わせて用い、メタノール、アセトン、メ
チルエチルケトン等の有(幾溶剤を用いて塗布する。
該下塗層には必歎により、クレゾール、p−クロルフェ
ノール、レゾル7ン等のPETの膨潤剤を含有せしめる
ことが出来る。
ノール、レゾル7ン等のPETの膨潤剤を含有せしめる
ことが出来る。
マット層の塗布はグラビア塗布、エクストルージョン塗
布、デイツゾ塗布、バー塗布、ローラービード塗布など
通當の塗布方式を用いる4■が出来る。
布、デイツゾ塗布、バー塗布、ローラービード塗布など
通當の塗布方式を用いる4■が出来る。
乾燥温度としでは10〜7≠〇 ′C1乾燥時間として
は30秒〜/θ分であることが好−ましい。
は30秒〜/θ分であることが好−ましい。
マット剤の塗布量はl平方メートル当り7〜20g、特
に3〜10fであることが好ましい。ポリメチルメタア
クリレートの塗布量は、l平方メートル当りl〜l0f
1特に2〜j/であることが好ましい。親水性ポリマー
の塗布量は7平方メートル当り0./〜rg、特に/−
If/であることが好ましい。
に3〜10fであることが好ましい。ポリメチルメタア
クリレートの塗布量は、l平方メートル当りl〜l0f
1特に2〜j/であることが好ましい。親水性ポリマー
の塗布量は7平方メートル当り0./〜rg、特に/−
If/であることが好ましい。
次ニ、本発明のマットフィルムをウォッシュ−オフ(w
ash−off )感材用支持体として用いる場合につ
いて記載する。
ash−off )感材用支持体として用いる場合につ
いて記載する。
ウォッシュ−オフ感材の特徴は、感光性乳剤層の画像部
分(即ち露光された部分)のみが現像時に硬化され、非
=i*部分(即ち未露光部分)は硬化されないため、現
像後、流水により非画像部分が除去され、画像部分が、
云わゆるレリーフ状に残ることにある。
分(即ち露光された部分)のみが現像時に硬化され、非
=i*部分(即ち未露光部分)は硬化されないため、現
像後、流水により非画像部分が除去され、画像部分が、
云わゆるレリーフ状に残ることにある。
従って、ウォッシュ−オフ感制は、現像さjした部分の
みを硬化する云わゆる硬化型現像主薬(以下、タンニン
グ現像主薬と記す)を用いる点に最大の特徴を有する。
みを硬化する云わゆる硬化型現像主薬(以下、タンニン
グ現像主薬と記す)を用いる点に最大の特徴を有する。
タンニング現像主薬は、感材中に含有せしめてもよいし
、処理液中に存在せしめてもよい。
、処理液中に存在せしめてもよい。
タンニング現像主薬としては、カテコール、μ−ノエニ
ルカjコール、ノ1イドロキノン、ヒロガロール、ジヒ
ドロキシビフェニル、1?リヒドロキンスビロビスイン
ダン等を挙げることが出来、さらに、米国特許第λ、j
9−2.JjJ’号、同第λ。
ルカjコール、ノ1イドロキノン、ヒロガロール、ジヒ
ドロキシビフェニル、1?リヒドロキンスビロビスイン
ダン等を挙げることが出来、さらに、米国特許第λ、j
9−2.JjJ’号、同第λ。
411.110号、同第j、l≠3.≠lv号、同第λ
、73/ 、225号、同第3.≠グ0,0≠2号明細
店等の記載を参考にすることが出来る。
、73/ 、225号、同第3.≠グ0,0≠2号明細
店等の記載を参考にすることが出来る。
これらのタンニング現像主薬を感材中に含有せしめる場
合は、感光性乳剤層中のノ舅」ゲ/化銀1モル当シ0.
001−1モル、特に(7,θ/〜0゜3モルであるこ
とが好ましい。添加場所は、感光性乳剤層に限らず七の
隣接層に添加することも出来る。
合は、感光性乳剤層中のノ舅」ゲ/化銀1モル当シ0.
001−1モル、特に(7,θ/〜0゜3モルであるこ
とが好ましい。添加場所は、感光性乳剤層に限らず七の
隣接層に添加することも出来る。
タンニング現1象生薬を感材中に含有せしめる方法とし
ては、米国特許第3.≠≠0.0≠り号に記載されてい
る如く該化合物のアルカリ溶液を中和する方法の他にシ
クロヘキサノン、アセトン、メトキシ、エタノール、エ
トキシエタノ−Iし、エチレングリコール、ジオキサン
、ジメチルホノとムアミドのような水0■溶性M 4i
A溶媒に溶解して分散する方法或いはフタル酸ブチル、
フタルj友ジノニル、安息veiチル、セ/くチン鍍ジ
エチルヘキシルステアリン醸ブチル、マレイ/#ジノニ
ル、クエン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、リン1
%12ジオクチルブチル、リン酸トリヘキシル、1ノン
1便トリオククデシル、など米国特許3,1,71s.
137号に記載されているようなカプラー’r’j’r
lt If」+% 1弗点有機溶媒やコノ−り酸ジエチ
Iし、アジピン112ジオクチル、3−エチルビフエニ
Iし等に浴)弄し分散スる方法等が利用できる。更に本
発明1cl14いる(吠イヒ注現像薬を上述した溶媒に
溶解した溶l仮を親水性保護コロイド溶液中に分散する
際に414いるf,面7占性剤としてサポニンをはじめ
、アルキルスルフオコハク酸ナトリウム、アルキルベン
ゼンスルフォン本発明に係るウォッシュ−オフ感材は、
本発明のマットフィルム上に感光性乳剤層として、)・
口ゲン化銀乳剤層を有して成り、必要により、アンチハ
レーション層、表111保護層等を有1〜て成る。
ては、米国特許第3.≠≠0.0≠り号に記載されてい
る如く該化合物のアルカリ溶液を中和する方法の他にシ
クロヘキサノン、アセトン、メトキシ、エタノール、エ
トキシエタノ−Iし、エチレングリコール、ジオキサン
、ジメチルホノとムアミドのような水0■溶性M 4i
A溶媒に溶解して分散する方法或いはフタル酸ブチル、
フタルj友ジノニル、安息veiチル、セ/くチン鍍ジ
エチルヘキシルステアリン醸ブチル、マレイ/#ジノニ
ル、クエン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、リン1
%12ジオクチルブチル、リン酸トリヘキシル、1ノン
1便トリオククデシル、など米国特許3,1,71s.
137号に記載されているようなカプラー’r’j’r
lt If」+% 1弗点有機溶媒やコノ−り酸ジエチ
Iし、アジピン112ジオクチル、3−エチルビフエニ
Iし等に浴)弄し分散スる方法等が利用できる。更に本
発明1cl14いる(吠イヒ注現像薬を上述した溶媒に
溶解した溶l仮を親水性保護コロイド溶液中に分散する
際に414いるf,面7占性剤としてサポニンをはじめ
、アルキルスルフオコハク酸ナトリウム、アルキルベン
ゼンスルフォン本発明に係るウォッシュ−オフ感材は、
本発明のマットフィルム上に感光性乳剤層として、)・
口ゲン化銀乳剤層を有して成り、必要により、アンチハ
レーション層、表111保護層等を有1〜て成る。
ハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃
臭化銀、沃塙臭化銀等を用いることが出来る。
臭化銀、沃塙臭化銀等を用いることが出来る。
親、水性保護コロイドとしては、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルローズ、ポリビニル7 A/コール、ポリビ
ニルピロリドン等を用いることが出来るが中でもゼラチ
ンが好ましく、ゼラチ〉′と[7ては、云わゆる石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン等の他
に、ゼラチン銹導体も用いることが出来心、 ハロゲン化銅乳剤層vcハ、この他に、カブリ防止剤、
ポリマーラテックス、界面活性剤、化学増感剤、分光増
感色素、等を含有せしめることが出来らが、これら深加
剤については、リサーチ・ディスクロージャー誌(H,
esearch Disclosure)/77@、2
.2〜,2?頁(/97J’年/λ月)の記載を参考に
すかことが出来る。
メチルセルローズ、ポリビニル7 A/コール、ポリビ
ニルピロリドン等を用いることが出来るが中でもゼラチ
ンが好ましく、ゼラチ〉′と[7ては、云わゆる石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン等の他
に、ゼラチン銹導体も用いることが出来心、 ハロゲン化銅乳剤層vcハ、この他に、カブリ防止剤、
ポリマーラテックス、界面活性剤、化学増感剤、分光増
感色素、等を含有せしめることが出来らが、これら深加
剤については、リサーチ・ディスクロージャー誌(H,
esearch Disclosure)/77@、2
.2〜,2?頁(/97J’年/λ月)の記載を参考に
すかことが出来る。
表面保膜層には、親水性係蹄コロイドの他に、マット剤
、界面活性剤、ポリマーラテックス、コロイダルシリカ
、等を含有せしめかこと力出来る。
、界面活性剤、ポリマーラテックス、コロイダルシリカ
、等を含有せしめかこと力出来る。
本発明と係るウォシューオフ感材には、支持体としての
マットフィ/lムと、感光性乳剤層との間に、アンチハ
レーション層止層を設けるのが好ましい。アンチハレー
ション層’a 、’A1. 水性保護コロイドの他に、
光吸収物νとして、カーホンブラックヤコロイド銀の他
に、前記リサーチ・ディスクロージ誌に記載の染料を含
有丁小ことが出来るが、%にカーボンブラック又はコロ
イド銀が好ましく用いられる。
マットフィ/lムと、感光性乳剤層との間に、アンチハ
レーション層止層を設けるのが好ましい。アンチハレー
ション層’a 、’A1. 水性保護コロイドの他に、
光吸収物νとして、カーホンブラックヤコロイド銀の他
に、前記リサーチ・ディスクロージ誌に記載の染料を含
有丁小ことが出来るが、%にカーボンブラック又はコロ
イド銀が好ましく用いられる。
又、マットフィルム表面へ、ハロゲン化銀乳剤層、アン
チハレーション層等の親、水性コロイド層を設ける為に
、マット層上に、ゼラチンを主成分とする云わゆるゼラ
チン下塗層を設けることが出来る。
チハレーション層等の親、水性コロイド層を設ける為に
、マット層上に、ゼラチンを主成分とする云わゆるゼラ
チン下塗層を設けることが出来る。
本発明に係るウォッシュ−オフ感材の現像処理方法には
特に、制限はなく、例えばタンニング現像主薬を感材中
に含有する場合は、云わゆるアクチベーター浴で処理す
ればよい。
特に、制限はなく、例えばタンニング現像主薬を感材中
に含有する場合は、云わゆるアクチベーター浴で処理す
ればよい。
アクチベーター浴とは、基本的には一般的な黒白現1象
液かり現1寮主薬を除去したものであシ、pH緩価剤、
カブリ防止剤、現像促進剤、硬水軟化剤等を;↑有する
ことが出来る。
液かり現1寮主薬を除去したものであシ、pH緩価剤、
カブリ防止剤、現像促進剤、硬水軟化剤等を;↑有する
ことが出来る。
以Fに実施レリを挙げて本発明をさらに説明するが、本
発明はこれに限屋されるものではない。
発明はこれに限屋されるものではない。
実施例 に
l1llII延伸結晶化されたポリエチレンデレフタレ
ートフ・fルムにl欠の1容液を/J′1//m 塗
布し、/20 °Cで/θ0分間乾燥た。
ートフ・fルムにl欠の1容液を/J′1//m 塗
布し、/20 °Cで/θ0分間乾燥た。
ニトロセルロース 0.jチ(ル献)メタクレゾ
ール 8 アセト/ 弘コ メタノール ≠2.j この八4の上に次の組成よりなるマント剤分散液(a)
(t))及び(c)2 a o y / tpx 24
1布し、/20 °Cで5分間乾燥して丈ンプル(A)
、CI=1)及び(C)を各々作った。
ール 8 アセト/ 弘コ メタノール ≠2.j この八4の上に次の組成よりなるマント剤分散液(a)
(t))及び(c)2 a o y / tpx 24
1布し、/20 °Cで5分間乾燥して丈ンプル(A)
、CI=1)及び(C)を各々作った。
マット剤の分散故
a)ボ°リメチルfクリレート(商品名スミペックスB
−LG :住人化学物製) iocj6(取量) メチルエチルケトン 弘7%アセトン
、2j頭ジアセトンアルコール
10チ岐化ケイ素(平均サイズ/、3μ)71
J畝化チタン(平均サイズ0.3μ) /%b)ポリ
メチルアクリレート(商品名スミペックス13−LG:
住友化学Il尋製) g係(重iit ) ニトロセルロース(タイヤIしhu 製几Si/2) 3乃メチルエチルケ
トン 11 アセトン 、2jチジアセトン
rルコール /θチ酸化ケイ素(平均サイズ/
、 JIJ ) 7 %酸化チタン(平均サイズ0.
3 lt l / %C)ポリメチルメタアクリレー
ト(1循品名スミペックスB−LG:住友化学田卸Iり 6係(1(鼠) ニトロセルロース(タイセル■ 製1(J//、z 、2・”係メタアク
リル酸−メチルメ車ア クリレート共屯せ体 3% (モル比 MAA: MM]!= −2:ざ分子量約l〜3カ) ノチルエチルケトン ≠j、j%γセトノ
、2i%ジアセトンアルコール
10%酸化ケ・イー?:(平均サイズ/、J7t)
7%1+tJ化チタン(平均サイズ0.J1t)/チサ
ンゾルCA)、()J、l及び(e )のマット向に製
図用インクでiJr団i’L、製図用消し、ゴムで消去
するという操作を繰返し/こ結果ザンゾル〔A〕。
−LG :住人化学物製) iocj6(取量) メチルエチルケトン 弘7%アセトン
、2j頭ジアセトンアルコール
10チ岐化ケイ素(平均サイズ/、3μ)71
J畝化チタン(平均サイズ0.3μ) /%b)ポリ
メチルアクリレート(商品名スミペックス13−LG:
住友化学Il尋製) g係(重iit ) ニトロセルロース(タイヤIしhu 製几Si/2) 3乃メチルエチルケ
トン 11 アセトン 、2jチジアセトン
rルコール /θチ酸化ケイ素(平均サイズ/
、 JIJ ) 7 %酸化チタン(平均サイズ0.
3 lt l / %C)ポリメチルメタアクリレー
ト(1循品名スミペックスB−LG:住友化学田卸Iり 6係(1(鼠) ニトロセルロース(タイセル■ 製1(J//、z 、2・”係メタアク
リル酸−メチルメ車ア クリレート共屯せ体 3% (モル比 MAA: MM]!= −2:ざ分子量約l〜3カ) ノチルエチルケトン ≠j、j%γセトノ
、2i%ジアセトンアルコール
10%酸化ケ・イー?:(平均サイズ/、J7t)
7%1+tJ化チタン(平均サイズ0.J1t)/チサ
ンゾルCA)、()J、l及び(e )のマット向に製
図用インクでiJr団i’L、製図用消し、ゴムで消去
するという操作を繰返し/こ結果ザンゾル〔A〕。
〔I3〕では一回日には・インクかはじへ、線が1山く
なってしまった。一方サンプル〔C−1でtよ、70回
繰返し加単消去を行なったがインクは、はじかず良好で
あった。
なってしまった。一方サンプル〔C−1でtよ、70回
繰返し加単消去を行なったがインクは、はじかず良好で
あった。
実h1111例 2
(1)支j、r体の作成
二軸延伸結晶化した100μ厚さのポリエチレンテンフ
タレートフィルムに次の?l11.L成のr%+Jを/
θ9 / yノ22f、 1jl布し7.20 °Cで
j分間’IEイ゛Lした。
タレートフィルムに次の?l11.L成のr%+Jを/
θ9 / yノ22f、 1jl布し7.20 °Cで
j分間’IEイ゛Lした。
セルロースアセテート 0.4L髪vL係ニトロセル
ロース 0.グ アセトン SO レゾルンン 乙、コ メタノール 4I−3 イ欠いて1尺のに且成よりなるマットを11>上1改イ
(久309/m2 倹布し、lコO0Cで70分間乾
燥した。
ロース 0.グ アセトン SO レゾルンン 乙、コ メタノール 4I−3 イ欠いて1尺のに且成よりなるマットを11>上1改イ
(久309/m2 倹布し、lコO0Cで70分間乾
燥した。
ポリメチルメタアクリレート(商品名スミペック、r、
B−LG:住人化学■製)7%(重1)ニトロセルロー
ス(タイセル■ 1+lハもS ii 、2 )
3 %(メヂルメタ
アクリレート)85 −(メタアクリル酸)、5共重 合体 弘チ ジアセトンアルコール isチアセトン
117.3%メタノール
l1%酸化ケイ素(平均サイズ/jμ)/2チ
(1!4化チタン(平均サイズ0.3μ)O,S% 次いでこのマット層の上に更に次の鍼をioy/m
【搭布し/、20 °Cでio分間乾燥した。
B−LG:住人化学■製)7%(重1)ニトロセルロー
ス(タイセル■ 1+lハもS ii 、2 )
3 %(メヂルメタ
アクリレート)85 −(メタアクリル酸)、5共重 合体 弘チ ジアセトンアルコール isチアセトン
117.3%メタノール
l1%酸化ケイ素(平均サイズ/jμ)/2チ
(1!4化チタン(平均サイズ0.3μ)O,S% 次いでこのマット層の上に更に次の鍼をioy/m
【搭布し/、20 °Cでio分間乾燥した。
ゼラチン 1wt%特公昭≠ター
2乙j♂0に記載 され−Cいるポリアミドエピク ロルヒドリン樹脂 0.0.2 ニド1」セルロース O+j 水 λ酢酸
λ メタノール 63.≠♂アセトン
30 (ii) ウォッシュ−オフ感Hの作成水71.Of
l中にゼラチンtoyと塩臭化銀/。
2乙j♂0に記載 され−Cいるポリアミドエピク ロルヒドリン樹脂 0.0.2 ニド1」セルロース O+j 水 λ酢酸
λ メタノール 63.≠♂アセトン
30 (ii) ウォッシュ−オフ感Hの作成水71.Of
l中にゼラチンtoyと塩臭化銀/。
1モル(臭化銀30モルチ)と金含む乳剤をつくった。
塩臭化銀の平均粒子サイズはO6≠ミクロンであった。
この乳剤は、uJ溶性馬類を常法で除去した後、チオ硫
酸す) IJウムをmえて化学増感を行なった。この原
乳剤に下記のA11i !戎物を済5 /Jl] I。
酸す) IJウムをmえて化学増感を行なった。この原
乳剤に下記のA11i !戎物を済5 /Jl] I。
た。
下記の組成を有する組成C吻(a−/)と組by、’I
勿(a−,2)とを混合した後激しく攪拌して分散物に
した。
勿(a−,2)とを混合した後激しく攪拌して分散物に
した。
又、下記の組成を有するハレーション防止層用の組成物
全作った。
全作った。
(1)で作成した支持体の上にまず以上のようにしてつ
くったハレーション防止層用の組成物を、カーボンブラ
ックの塗布量がo、ly/m2になるように塗布し、さ
らにその上に、前記ハロゲン化訳乳剤を塗布して、ウォ
ッ7ユーオン感材を作成した。
くったハレーション防止層用の組成物を、カーボンブラ
ックの塗布量がo、ly/m2になるように塗布し、さ
らにその上に、前記ハロゲン化訳乳剤を塗布して、ウォ
ッ7ユーオン感材を作成した。
試料を九楔下で5秒間露光したのちF t?Qの組成の
アクチベーター処理液を用いて、200Cで10秒間現
像し、つぎに弘0 0Cの温水中で未硬膜部分をスポン
ジで拭き取りその後乾燥した。
アクチベーター処理液を用いて、200Cで10秒間現
像し、つぎに弘0 0Cの温水中で未硬膜部分をスポン
ジで拭き取りその後乾燥した。
露出し/こ非画1−j;部分のマット面に:itシて製
図用インクによる加筆・消去を70回繰返しプヒがイン
クのはじきもなく加筆は良好であった。
図用インクによる加筆・消去を70回繰返しプヒがイン
クのはじきもなく加筆は良好であった。
水元13すの好ましい実bib :l1様は、以−Fの
如し。
如し。
l 親水性ポリマーが繰返し単位とし゛Cカルボキンル
基又は水酸基を持つビニルモノマー全10モル係以上・
f了する電合体又は共iR電合体カルボキ゛/ルM を
4# °jるセルロース誘導体、セルロースエーテル、
ゼラチン又はデンプンから選ばれる事を特徴とする特許
請求の範囲のマットフィルム。
基又は水酸基を持つビニルモノマー全10モル係以上・
f了する電合体又は共iR電合体カルボキ゛/ルM を
4# °jるセルロース誘導体、セルロースエーテル、
ゼラチン又はデンプンから選ばれる事を特徴とする特許
請求の範囲のマットフィルム。
λ 親水性ポリマーが繰返し単位どしてカルボギゾル基
又は水j置県を持つビニルモノマー全10モル% 、l
aJ、土性rる電合体又は共電・8体であること4(−
特徴とする時計請求の範囲のマットフィルム。
又は水j置県を持つビニルモノマー全10モル% 、l
aJ、土性rる電合体又は共電・8体であること4(−
特徴とする時計請求の範囲のマットフィルム。
3・ 全バインダーに対する親水性ポリマーの比率が−
20−40重曾チであることを特徴とする特gf請求の
範囲のマットフィルムっ ≠ l時計請求の範囲のマットフィルムを支持体とし、
その上にタンニング現像主薬7沈有する層を少なくとも
1Mnして成るウォッンユーオフ型写真感光材料。
20−40重曾チであることを特徴とする特gf請求の
範囲のマットフィルムっ ≠ l時計請求の範囲のマットフィルムを支持体とし、
その上にタンニング現像主薬7沈有する層を少なくとも
1Mnして成るウォッンユーオフ型写真感光材料。
! 実施態様−グに於て、支持体と感光性ハロゲン化銀
乳剤層との間に、カーボンブラックを含有する層を有す
るウォッシュ−オフ型写U4c感光材料。
乳剤層との間に、カーボンブラックを含有する層を有す
るウォッシュ−オフ型写U4c感光材料。
Claims (1)
- 疎水性支持体上にマット剤として二酸化珪素を含有する
マット層を有して成るマットフィルムに於て、該マット
層のバインダーとして、ポリメチルメタアクリレート又
はその誘導体と親水性ポリマーとを用いることを特徴と
する加端・修正可能なマットフィルム。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57114358A JPS5952647A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 加筆・修正可能なマツトフイルム |
US06/704,903 US4588673A (en) | 1982-06-30 | 1985-02-22 | Retouchable mat film |
US06/803,786 US4659607A (en) | 1982-06-30 | 1985-12-02 | Retouchable mat film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57114358A JPS5952647A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 加筆・修正可能なマツトフイルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5952647A true JPS5952647A (ja) | 1984-03-27 |
Family
ID=14635721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57114358A Pending JPS5952647A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 加筆・修正可能なマツトフイルム |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4588673A (ja) |
JP (1) | JPS5952647A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63273855A (ja) * | 1987-05-01 | 1988-11-10 | Konica Corp | 加筆性にすぐれ、かつ白色度の高い直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63284544A (ja) * | 1987-05-16 | 1988-11-21 | Konica Corp | 連続調や撮線が可能で定着ヌケの良好なハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6413137A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-18 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide photographic sensitive material having writability |
JPS6444438A (en) * | 1987-08-11 | 1989-02-16 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide photographic sensitive material |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0610736B2 (ja) * | 1985-12-24 | 1994-02-09 | 三菱製紙株式会社 | ハロゲン化銀写真印画紙 |
DE3628120A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-02-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von rieselfaehigen, mit kieselsaeure gefuellten kautschukpulvern |
DE3901325A1 (de) * | 1989-01-18 | 1990-07-19 | Basf Ag | Haarfestigungsmittel |
US4948701A (en) * | 1989-11-01 | 1990-08-14 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Silver halide wash-out elements |
US5310640A (en) * | 1993-06-02 | 1994-05-10 | Eastman Kodak Company | Thermally processable imaging element comprising an electroconductive layer and a backing layer. |
US6303281B1 (en) | 1996-02-21 | 2001-10-16 | Eastman Kodak Company | Photographic element having improved scratch and abrasion resistance |
US6638585B2 (en) * | 2002-01-25 | 2003-10-28 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated media for improved output tray stacking performance |
US7833590B2 (en) * | 2003-08-01 | 2010-11-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated media for improved output tray stacking performance |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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