JPH02262508A - 毛髪固定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被膜形成剤としてｔ−ブナルアクリレート及び
／又はｔ−ブチルメタクリレートを基礎とし、１０〜５
０のに値を有し、 Ａ）モノマーＡとしての、ｔ−ブチルアクリレート及び
／又Ｈｔ−ブテルメメクリレート７５〜９９Ｘｔ％ Ｂ）モノマーＢとしての、アクリル酸及び／又はメタク
リル酸　　　　　１〜２５３！［ｔ％及び Ｃ）他のラジカル共重合可能なモノマーＣＯ〜１０：！
［４ のラジカル１合により得られる共重合体（その際共重合
体のカルボキシル基の一部又は全てにアミンにより中和
烙れている）を含有する毛髪固定剤に関する。

〔従来の技術〕

特公昭４６−２７４８０号公報に、一般に、不飽和カル
ボン酸及びアミンで中和ちれｔ形の第二の二テレ／性不
飽和化合物からの共１合体ｔｔ有するヘアスプレー調合
剤に関する。七〇には、例として、ブチルアクリレート
４５：’ｌｆｉ憾、メチルメタクリレート４０３１ｔｌ
及びアクリル酸１５重ｊｋチからなる三元１合体が挙げ
られている。不飽和カルボン酸の第三ブチルエステルは
、この共重合体の製造の几めの出発物質としては挙げら
れていない。

米国特許第４５４３２４９号明細書中にに、そのカルボ
キシル基の５０〜１００％が水溶性［基により中和され
ている、メチルメタクリレート７０〜９０Ｘ址１及びメ
タクリル酸１０〜３０Ｘｔｆｌからなる共重合体がへア
ースプレー調合剤の成分として記載烙れている。

米国特許第１４１００１２号明細曹は、アクリル酸又は
メタクリル酸１０〜９０京蓄係及びＣ１−ｃ３−アル中
ルアクリレート又はｃｌ　−０３−フルキルメタクリレ
ート１０〜９０：ｉ［７％からなる中和さｎていない共
１合体上含有するヘアースプレー調合剤に関する。

〔発明が解決しようとする課題〕 髪のセットの几めに、噴射剤として、ハロゲン化８れｔ
炭化水素のかわりに、炭化＊累を有するスプレ・−調合
剤の使用が増大している◇ここで、被膜形属剤とじて使
用ちｎる、アクリル醒又にメタクリル酸及びそれらのア
ルキルエステルからなる、前記の技術水準に属する共１
合体μ、中和され九形でも、スプレー調合剤の非極性炭
化水素との相容性に関する部分的な改良を必要とする値
を示しており、即ち炭化水累中での尋鱗性が１だ充分高
くない。嘔らに、この共重合体の毛髪固定作用は、しは
しばなお問題がある。

本発明の課題に、炭化′；ｆ、索を基礎とする非極性噴
射剤との良好な相容性で優れており、同時に良好な毛髪
固定作用七示す毛髪セツト用被膜形成剤ｋｌＡ’ｉＡす
ることであった。

〔課題ｋｗ４決するための手段〕 従って最初に記載しｔ毛髪ｌ２ｉ１足剤を発見した。

本発明による毛髪固定Ｅ（１中に官有される共１合体に
、王として、モノマー人としてのｔ−ブチルアクリレー
ト及び／又はｔ−ブチルメタクリレート７５〜９９ｍ１
ｔ幅、有利に８５〜９８冨貸優及びモノマーＢとしでの
アクリル欧文にメタクリル酸１〜２５Ｘ甘憾、有利に２
〜１５ｘ址憾から構成さ几ている。ｔ−ブチルアクリレ
−ヒフ５〜９９重ｆチ、有利に８５〜９８東量係及びメ
タクリル酸１〜２５Ｎ量傷、有利に２〜１５ＸｉＳｌか
らなる共嶌合体會用いると特に良好な結果が得られる。

共重合体の特性ｔ−ｆａｔかに変えるために、他のラジ
カル共１合可能なモノマー（’Ｉ’、１０１ａ（量４Ｉ
で、物に５′Ｎ量チｌでの童で共に含有してよい。モノ
マーＣとして鉱、例えばアクリル醒又セメタクリル酸の
メチル−エチル−ｎ−プロピル−又ｔｌｎ−ブチルエス
テル、Ｎ−ビニルピロリドン及び酢酸ビニルが使用され
る。

これら共１合体に、七ツマーＡ％Ｂ笈ひ場合によりＣの
ラジカル共重合によりｍ造される。

この際に、通常の重合法、例えば＠濁冨合、乳化重合又
は溶＃：Ｎ合の方法に従い操作する。

有機溶剤、一般に、アルコール中での溶液重合が特に有
利であると判明し上。ここでは、通例、６０〜１３０℃
の温度で操作し、その際、反応に常圧又は自己圧で実施
することができる。

ラジカル的に進行する１合反応の丸めの開始剤として、
通常のベルオキソ−又にアゾ化合物、例えばジベンゾイ
ルペルオ中シト、ｔ−プチルペルピパレ−１’、ｔ−ブ
チルペルー２−エチルへΦサノエート、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ｔ−ブチルヒトミペルオキシド、２，５
−ジメチル−２ｔ５−シ（ｔ、−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン又にア・戸−ビスーインプテロニトリルが、モノ
マーの束量に対して有利に０．１〜２ｍｋｌの量で、使
用される。モノマー及び溶剤の幇μ、共重合体の３０〜
８０Ｘｍ憾浴液が得られるように選ぶのが有利でちる。

この共重合体μ、１０〜５０．有利に１５〜３５のに値
を有すべきである。その都度の所望のに値は、自体公知
の方法で、重合条件、例えば１今時間及び開始剤濃度の
選択によ、す―節丁ることができる。Ｋ値に、フイケン
チャー　セルロースヘミ−（Ｆｉｋ１３ｎｔ８Ｃｈｅｒ
　。

Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉｅ　）、第１３巻、５８
〜６４頁！、１９３２）に従い、２５℃で、エタノール
ｍ液中で測定され、分子量の尺度である。

この様な共重合体は、通常、５０〜１３０℃、特に６０
〜１００℃のガラス転移温度？有する。

本発明の毛髪固定剤中での使用の定めに、Ｃうして得ら
ｎｔ共共合合体カルボキシル基ｔ１アミンを用いて、部
分的に又は完全に、有利に５〜１００彊、特に３０〜９
０壬中和する。この中和に、 ４□場合によりエーテル化され九形で存在するアルカノ
ール基中にＣ−原子２〜５（１６１−有するモノ−ジー
又はトリアルカノールアミン、例えは七ノー　ジー及び
トリエタノールアミン、モノ−ジー及びトリーｎ−プロ
パノールアミン、七ノー　ジー及ヒトリイングロバノー
ルアばン、２−アミノ−２−メチルグロパノール及びジ
（２−メトキシエチル）アミン、 □Ｃ−原子２〜５個を有するアルカンジオールアミン、
例工ば２−アミノ−２−メチルプロパン−１，６−ジオ
ール及び２−アミノ−２−ニチルプロパン−１，３−ジ
オール　　又は □合計５〜１０個のＣ−原子を有する第−第二又に第三
アルキルアミン、例工ばＮ。

Ｎ−ジエテルプａピルアｉン を用いて、行なうのが有利である。

２−アミノ−２−メチルプロパツール、トリインプロパ
ツールアミン及び２−アミノ−２−ニチルプロパン−１
，６−ジオール？用いルト骨に良い結果が得らｎる。

本発明の毛髪固定剤に、例えば整髪ジェル、Ｍ？フオー
ム及び時にスプレー傳合剤の形の髪型固定剤として使用
ちれる。次の成分？有するヘアースプレー調合剤が特に
有利であるニ一部分的に又は完−ｇ：ｉｃ中和されｔ共
重合体０．１〜２０ｉ！ｔ％、有利に０．５〜１０Ｊ１
被憾、特に２〜１０！ｔ％、 一慣用の浴剤、例えば特にエタノール及びイングロパノ
ール及び更に、アセトン、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタ
ノール、２−メトキシ−プロパン−１−オール、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘギサ／、シクロへやサン、ｎ−へブタン
、ｎ−オクタン又にジクロルメタン又はこれらの混合物
１０〜９５Ｘｉｉ係、有−」に２０〜６０憲＃係、特に
２５〜５０重１ｔ％、 一慣用の噴射剤、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブ
タ７．２．２−ジメチルブタン、インペンタ／、ジメチ
ルエーテル、フルオルトリクミルメタン、ジクロルジフ
ルオルメタン又はジクロルテトラフルオルエタン又はそ
れらの混合’ｌｌ！！７５〜９０東を憾、有利に３０〜
８０：ｍ域俤、特に４５〜７０鵞量チ。

噴射剤（ＩＩｊｊ射ガス）としてに、前記化合物のうち
の％に炭化Ｘ素及び殊にプロパン及びｎ−ブタンを便用
する。場合により前記フルオルクロル炭化水素に１ｍ以
上噴射剤混合物中で、噴射剤混合物に対して？Ｉｇ２０
重賞俤１でのごくわずかの象で共用する。

さらに、このスプレー調合剤に、なお微量の香油、例え
ば０．１〜５．０１１［１ｔ９１含有してよい。

標準スプレー処方は、例えば次の組成を有する： ２−アミノ−２−メチルプロパツール？用いて７５％１
で中和された共重合体　６．３’ｔｌｔ係エタノール　
　　　　　　　　　５５．７Ｎ’ｉｊｋ係ｘｉｋ比４０
　：　６０のプロパ７　／　ｎ−ブｐ７６０．０．１！
１目 毛慢固定作用全悪化させることなくエタノールの大部分
は、他の解削、例えば炭化水素、例えばｎ−べエタン又
はｎ−へ中サンで替えることができる。同様に、中和て
れた共１合体の配分ｔ８〜９重逍％１で高めることがで
きる。噴射剤とじて、ｎ−ブタンを単独で使用すること
もできる。

本発明の毛髪固定剤中に含有される共重合体は、スプレ
ー調合剤中の非極性噴射剤、殊に炭化水素、例えばプロ
パン又にｎ−ブタン又はそれらの混合切との高い相容性
により優れている。

一般に、これｔ用いて明らかに、この場合、通例９０嘩
以上であるカール保持率（Ｃｕｒｌ　−Ｒｅｉｅｎｔｉ
ｏｎ　）の高い値に付随する同時の極めて良好な毛髪固
定作用において、相容値７０〜８５蒐鷺チを達成する。

更に、本発明による毛髪固定剤は、冥際には髪にべとつ
かないことにより、優れている。

〔実施例〕

例　　１ ｔ−ブチルアクリレート９２ｊｌ責％及びメタクリル酸
８東竜幅からの共重合体 ｔ−ブチルアクリレ−）　９２．９．メタクリルｒ！Ｉ
／、８．！ｉ＋及びｔ−プチルベルビバレー）１．０１
１−エタノール５４５ｇ中にとかした溶ｉｋ、　７５℃
１で加温し九〇粘度上昇で認識できる１合の開始後に、
同時に、ｔ−ブチルアクリレート８２８ｇ１メタクリル
酸７２＆及び工′タノール８８ｇからの混合物及びエタ
ノール１２３ｇ中のｔ−ブチルペルピバレート４．９９
のｇａｖ３時間かけて添加し、その際、弱い沸騰時の温
度に７７〜８０℃に保持した。引き続き、同じ温度で、
エタノール１２３．９中のｔ−プチルペルビパレー　ト
４．９　ｇのｌ？［ｋ、更に３時間かかつて滴加し友〇 得られた溶液中の１合体含有量は、５６Ｎ貨鴫であつ九
。この共重合体は、Ｋ値２２．８（２，Ｏ東を係のエタ
ノール溶液中、２５℃で測定）及びガラス転移温度６９
℃を有し丸。

例２〜７ 例２〜４（表参照）ｉｌ″Ｃ檀々の組成のｔ−ブチルア
クリレート及びメタクリル酸からの共１合体に関する。

比較例５〜７（表参照〕には、ｎ−ブチルメタクリレー
ト又は（２−エチルヘキシル）アクリレート及びメタク
リル酸からの共重合体が記載されている。共１合体２−
７は、例１と同様にして製造され九。

共重合体の特性 次表は、この重合体の組成、炭化不素相容性及び毛髪固
定作用の値を示している。更に、相応するヘアースプレ
ー処方を用いて処理し九妥の上での被僅の粘着性會評価
する０ １景比４０：６０のプロパン／ｎ−ブタン混合物との炭
化水垢相容性の値線、浴剤としてのエタノールと共に中
和さｆ″Ｌ′ｆｃ共１合体６共電合体６冨濾嗟？有−舖
合剤が、０℃で混ｙｌが生じることなくこの噴射ガス混
合物七最大何ｘｔ４含有できるか【示している。

カール保持率に、毛髪固定作用の尺度である。

これに、モデル尖験で、長さＦＪ１５−の毛髪上通常の
コールドパーマによりカールをつくり、その都度のスプ
レー調合剤で用い、１０ｃＷＬはなして４秒間吹きつけ
九巻き毛で測定する。２５℃で、相対空気湿度９０憾の
気候室中で巻き毛ｔ５時間つるしｔ後に、もとの形に対
する巻き毛の相対変彰（膨長）髪測定する。よジ高い値
は、高い固定作用、即ち１００％の場合に、もとの形が
完全に保持残存していることｔ意味する。

沙ＩＪ１〜４及び比較例５〜７の共重合体のカール保持
率及び粘着性に、そｎぞれ次の標準スプレー処方を用い
て測定し友： ２−アミノ−２−メチルグロパノールで７５優中和もれ
九共重合体 エタノール プロパン／ｎ−ブタン（４ ６，６ｘ量幅 ３６．７重重優 ０：６０） ６０．０１１を優

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、被膜形成剤として、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−
   ブチルメタクリレート又はこれらの混合物を基礎とし、
   １０〜５０のＫ値を有し、Ａ）モノマーＡとしての、ｔ
   −ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート又は これらの混合物７５〜９９重量％ Ｂ）モノマーＢとしての、アクリル酸、メタクリル酸又
   はこれらの混合物 １〜２５重量％ Ｃ）他のラジカル共重合可能なモノマーＣ ０〜１０重量％ のラジカル重合により得られる共重合体（その際この共
   重合体のカルボキシル基の一部又は全てはアミンにより
   中和されている）を含有することを特徴とする毛髪固定
   剤。