JPH11509869A

JPH11509869A - ネイルエナメル組成物

Info

Publication number: JPH11509869A
Application number: JP9540959A
Authority: JP
Inventors: フランクシーパガノ; アンジャリエイパティル; ロバートダブリューサンドウィッツ; ワイフォングエルアントン; ハリージェイスピーネリ
Original assignee: レヴロンコンシューマープロダクツコーポレイション
Priority date: 1996-05-10
Filing date: 1997-05-09
Publication date: 1999-08-31
Also published as: US5772988A; EP0845973A1; ZA974081B; AU707799B2; CA2226567A1; WO1997042930A1; AU3062097A; EP0845973A4

Abstract

(57)【要約】組成物全重量基準で、10-95%の溶剤と、5-90%の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの重合により得られるコポリマーとを含有するネイルエナメル組成物。この組成物において、Ａは(a)であり、Ｂは(b)であり、Ｃは(c)であり、ここでR₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、アリールまたはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）であり、R₄は(e)または(f)であり、ここで、Ａは(g)または(h)であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基である。また、該組成物で、爪を被覆する方法並びにキットをも提供する。CH₂=C(R₁)-R₂ (a); CH₂=C(R₃)-R₄ (b); CH₂=C(R₅)-COOH (c);-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Z (e); -(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Z (f); -CO-O- (g); -O-CO- (h)

Description

【発明の詳細な説明】ネイルエナメル組成物技術分野本発明は、手指の爪および足指の爪に塗布するための組成物の分野に関連するものである。発明の背景伝統的なネイルエナメル組成物は、一般的にフィルム形成剤、可塑剤および溶剤を含む。セルロース誘導体、および特にニトロセルロースが、市販のネイルエナメル中のフィルム形成剤として、最も一般的に使用されている。というのは、これが安価であり、かつ容易に入手できるからである。加えてセルロースを主成分とするフィルム形成剤を含有するネイルエナメルには、良好な耐磨耗性、接着性および光沢を与える傾向がある。しかしながら、ニトロセルロースは、幾つかの望ましからぬ特徴を有している。例えば、ニトロセルロースは本質的に綿薬、即ち爆薬であり、従ってネイルエナメル内への配合前の、その製造並びに輸送はある種の危険性を有している。その上、幾つかの場合には、ニトロセルロースは、時間の経過に伴って、該ネイルエナメル中で黄変する。ポリマーフィルム形成剤を主成分とするネイルエナメルも、当分野で公知である。これらネイルエナメルの幾つかは、ニトロセルロースを含まず、あるいはこれを非常に少量で含むに過ぎない。しかしながら、多くの場合において、これらのポリマーフィルム形成剤は耐磨耗性、接着性および商業的処方物にとって望ましい光沢を与えない。従って、化粧品会社の目標は、従来入手可能であった製品と比較して、優れた光沢、接着性および耐磨耗性を与える、ポリマー系（好ましくは、ニトロセルロースを使用せずに、もしくは少量のみのニトロセルロースを含有する）を主成分とするネイルエナメルを開発することにある。本発明の目的の一つは、良好な耐磨耗性、接着性および光沢を与える、ポリマーを主成分とするネイルエナメル組成物を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、セルロースを主成分とするフィルム形成剤を使用せずに、あるいはセルロースを主成分とするフィルム形成剤を大幅に低減された濃度で含有するように製造できる、ポリマーを主成分とするネイルエナメル組成物を提供することにある。本発明の更に別の目的は、通常の方法並びに処方物と比較して、より高い耐磨耗性をもつフィルムを形成する方法を提供することにある。発明の概要本発明は、ネイルエナメル組成物に関わり、該組成物は、その全重量を基準として、 10-95%の溶剤と、 5-90%の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの付加重合により得られるコポリマーとを含有し、ここで該モノマー単位ＡはCH₂=C(R₁)-R₂であり、該モノマー単位ＢはCH₂=C(R₃)-R₄であり、および該モノマー単位ＣはCH₂=C(R₅)-COOHであり、ここでR₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、アリールまたはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基である）を表す）であり、 R₄は、-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zまたは-(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Z を表し、ここでＡは-CO-O-または-O-CO-であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＺはＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである。本発明は、手指の爪および足指の爪にフィルムを形成する方法にも関連し、該方法は a) 該爪に組成物を塗布する工程を含み、該組成物はその全重量基準で、 10-95%の溶剤と、 5-90%の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの付加重合により得られるコポリマーとを含有し、ここで該モノマー単位ＡはCH₂=C(R₁)-R₂であり、該モノマー単位ＢはCH₂=C(R₃)-R₄であり、および該モノマー単位ＣはCH₂=C(R₅)-COOHであり、ここでR₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、アリールまたはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）であり、 R₄は、-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zまたは-(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Z を表し、ここで、Ａは-CO-O-または-O-CO-であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＺはＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基である。本発明は、さらに２つの容器、即ち容器１および容器２を含むキットにも関わり、該容器１はネイルエナメル組成物を含み、該組成物はその全重量基準で、 10-95%の溶剤と、 5-90%の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの重合により得られるコポリマーとを含有し、ここで該モノマー単位ＡはCH₂=C(R₁)-R₂であり、該モノマー単位ＢはCH₂=C(R₃)-R₄であり、および該モノマー単位ＣはCH₂=C(R₅)-COOHであり、ここでR₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、アリールまたはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）であり、 R₄は、-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zまたは-(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Z を表し、ここで、Ａは-CO-O-または-O-CO-であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＺはＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、一方で、該容器２はある組成物を含み、該組成物はその全重量基準で、 1-80%の溶剤と、 0.1-25%のセルロースフィルム形成剤と、 0.1-40%の可塑剤と、を含有する。詳細な説明溶剤本発明のネイルエナメル組成物は、該組成物全重量基準で、10-95重量％の溶剤を含む。この溶剤は水性または非水性、もしくはこれら両型の溶剤の混合物であってもよい。適当な非水性溶剤は、アセトン、ジアセトンアルコール、ジヒドロキシアセトン、エチルブチルバレロラクトン、メチルエチルケトン等の脂肪族または芳香族ケトン類；メタノール、プロパノール、ベンジルアルコール、ブトキシエタノール、ブトキシプロパノール、ブチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、t-ブチルアルコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、アビエチルアルコール、プロピレンカーボネート、ヘキシルアルコール、イソプロパノール等の脂肪族または芳香族アルコール類；グリコールエーテル類；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類；等を包含する。コポリマー本発明のネイルエナメル組成物は、該組成物の全重量基準で、5-90重量％の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの付加重合により得られるコポリマーを含有する。ここで、該モノマー単位ＡはCH₂=C(R₁)-R₂であり、該モノマー単位ＢはCH₂=C(R₃)-R₄であり、および該モノマー単位ＣはCH₂=C(R₅)-COOHであり、ここでR₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、アリールまたはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）であり、 R₄は、-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zまたは-(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Z を表し、ここで、Ａは-CO-O-または-O-CO-であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＺはＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基である。本発明の組成物において使用する該コポリマーは、少なくとも一種のＡ、一種のＢおよび一種のＣモノマー単位を含む必要がある。このコポリマーは、一種のみのＡ型モノマー単位を含むことができ、または該Ａモノマー成分は、２またはそれ以上の異なるＡ型モノマー単位の組み合わせを含むこともできる。例えば、該コポリマーにおいて、該Ａ成分はメチルメタクリレートのみを含むことができ、あるいは例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等の、２種以上のモノマー単位の組み合わせを含むこともできる。同様に、該最終的なコポリマーは、ただ一種のみのＢ型モノマーを含むことができ、あるいは該Ｂモノマー成分は、２またはそれ以上の異なるＢ型モノマー単位の組み合わせを含むこともできる。同様に、該最終的なコポリマーは、ただ一種のみのＣ型モノマーを含むことができ、あるいは該Ｃモノマー成分は、２またはそれ以上の異なるＣ型モノマー単位の組み合わせを含むこともできる。このコポリマーは、またモノマー単位Ａ、ＢおよびＣに加えて、他の型のモノマー単位をも含むことができるが、少なくとも該モノマー単位Ａ、ＢおよびＣが存在することを条件とする。各単位は、該ポリマーのある機能的特徴を与え、また該コポリマーが１以上の該単位を含まない場合には、最終的に得られるネイルエナメル組成物は、最適の耐磨耗性を与えないことが分かっている。該コポリマーのＡ型モノマー成分は、ネイルエナメル処方物において望ましいフィルム形成特性を与えるものと考えられている。該Ｂ型モノマー成分は、該ネイルエナメル組成物に、爪のケラチンに結合する高い能力を与えるものと考えられている。最後に、該コポリマーの該Ｃ型モノマー成分は、該組成物の、爪に対する適当な接着性を与えるのに役立つと考えられる。該コポリマーは、30-95%の該Ａ型モノマー単位と、5-50%の該Ｂ型モノマー単位と、1-20%の該Ｃ型モノマー単位とを含むことが好ましい。これらのパーセンテージおよびここに記載する全てのパーセンテージ並びに比は、特に述べない限り、重量基準である。本発明のコポリマーは、20,000〜100,00 0、好ましくは27,000〜53,000の範囲の数平均分子量、40,000〜3,000,000、好ましくは62,000〜200,000の範囲の重量平均分子量、および0-50℃、好ましくは5-3 5℃の範囲のガラス転移点をもつことが好ましい。好ましくは、該Ａ型モノマー単位において、R₁は水素原子またはＣ_1-30、好ましくはC_1-8アルキル基であり、またR₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）である。R₂がピロリドンである、Ａ型モノマー単位の例はビニルピロリドンである。 R₂が未置換芳香族リングである、Ａ型モノマー単位の例は、スチレンおよび2-メチルスチレンである。R₂が置換芳香族リングである、Ａ型モノマー単位の例は、ビニルトルエンである。本発明の好ましい態様において、該Ａ型モノマー単位におけるR₂は、COOMであり、ここでＭは直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）である。R₂がCOOMでありかつＭが二環式リング、特に置換二環式リングであるＡ型モノマーの例は、イソボルニルメタクリレートである。より好ましくは、該Ａ型モノマー単位において R₁は水素原子またはメチル基であり、かつR₂はCOOMであり、ここでＭは好ましくはC_1-4アルキル基である。本発明の好ましい一態様において、該Ａ型モノマー単位は、２〜３個の異なるＡ型モノマー（ここで、R₁は水素原子またはメチル基であり、かつR₂はCOOMであり、ＭはC_1-4アルキル基である）の組み合わせ、例えばメチルメタクリレートおよびブチルメタクリレートの組み合わせ、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびブチルメタクリレートの組み合わせ、ブチルアクリレートおよびブチルメタクリレートの組み合わせ等を含む。このようなＡ型モノマー単位の組み合わせを含むコポリマーの例は、以下に列挙するものを包含する：最も好ましいものは、本明細書に規定したようなＡ型モノマー単位（ここで、 R₁は水素原子またはメチル基、好ましくはメチル基であり、しかもR₂はCOOMであり、ＭはC_1-4アルキル基、好ましくはブチル基である）を１種のみ含有するコポリマー、例えば約70%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸からなるコポリマーである。好ましくは、本明細書に定義したような該Ｂ型モノマー単位において、R₃は水素原子またはC_1-8アルキル、好ましくはメチル基であり、かつR₄は、-A-X-(OCO- (CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zを表し、ここで、Ａは-CO-O-であり、ＸはC_1-5アルキレン基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜５であり、かつＺはＣ_1-10直鎖アルキル基である。より好ましくは、本明細書に定義したような該Ｂ型モノマー単位において、R₃は水素原子またはメチル基であり、かつR₄は上記定義通りであり、ここでＸは-CH₂CH₂-であり、ｍは１であり、ｎは１であり、かつＺは-CH₃である。本発明の好ましい態様において、該Ｂ型モノマー単位は、アセトアセトキシエチルメタクリレートを含む。好ましくは、該Ｃ型モノマー単位において、R₅は水素原子またはＣ_1-10アルキル基である。より好ましくは、R₅は水素原子またはメチル基である。本発明のネイルエナメル組成物で使用する該コポリマーは、公知の重合技術により調製することができ、該技術において、該モノマー、溶剤および重合開始剤を、１〜24時間、好ましくは２〜８時間に渡り、公知の重合反応器内に投入し、この重合反応器において、これら成分を約60-175℃、好ましくは80-100℃に加熱する。生成するポリマーは、線状のランダムコポリマーであり、、これは約40,0 00〜200,000の重量平均分子量および約0-50℃のガラス転移点を有する。これらのポリマーは、公知の技術を利用した乳化重合または懸濁重合によっても製造できる。分子量は、ポリメチルメタクリレートを標準物質として使用した、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定する。該ポリマーのガラス転移点は、以下の式に従って計算する： 1/Tg = W₁/Tg₁ + W₂/Tg₂ + W₃/Tg₃ + ・・・・・・・・ + W_n/Tg_n ここで、Tgはケルビン温度で表したガラス転移点であり、W₁、W₂、W₃・・・・W_nは該ポリマーの該成分各々の重量分率であり、またTg₁、Tg₂、Tg₃、Tg_nはケルビン温度で表した、該ポリマーの個々の成分から製造したホモポリマーのTgである。〔 T.G.フォックス(Fox)，Bull．Am．Phys．Soc.，1956，1，No．1，p.123を参照のこと〕。この方法で使用する典型的な重合開始剤は、以下の通りである。即ち、アゾ型開始剤、例えばアゾ−ビス−イソブチロニトリル、1,1'-アゾ−ビス（シアノシクロヘキサン)；パーオキシ酢酸、例えばt-ブチルパーアセテート；パーオキシド、例えばジ-t-ブチルパーオキシド；ベンゾエート、例えばt-ブチルパーベンゾエート；オクトエート、例えばt-ブチルパーオクトエート等である。使用可能な典型的な溶剤は、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン；トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素；プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート；n-メチルピロリドン；エーテル；エステル；アセテート；および上記溶剤の任意の混合物である。水性組成物は、溶液重合により得られるアクリルポリマーから、該溶媒をストリッピングし、アンモニアまたはアミンおよび水、好ましくは幾分かの有機溶剤を添加して、水性分散体、ヒドロゲル、または溶液を形成することにより生成し得る。水性組成物を形成するもう一つの方法は、該ポリマーを、界面活性剤の助けを借りて、水または水／溶媒混合物に分散することである。より高い分子量のアクリルポリマーは、公知の乳化重合技術によって、モノマー、水、界面活性剤、および重合触媒を含む混合物を乳化し、得られたエマルションを公知の重合反応器に投入し、該反応器内の成分を約60-95℃にて、約15分〜約８時間加熱することにより形成できる。この得られるラテックスは、典型的には、水性媒体中に分散した約10-40%のポリマー固形分含量を有し、またこのポリマーは約200,000〜3,000,000の重量平均分子量を有する。この乳化重合法で使用する典型的な触媒は、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、メタ重亜硫酸ナトリウム、ナトリウムスルホキシレート等である。該乳化重合法で使用可能な典型的な界面活性剤は、ノニルフェノキシポリエチレンオキシエタノール硫酸、アリルドデシルスルホサクシネート、アルキルフェノキシポリエチレンオキシエタノール、ラウリル硫酸ナトリウム、およびこれらの混合物である。水性担体中の該アクリルポリマーは、アンモニア、典型的には水酸化アンモニウムまたはアミンで中和することができ、そのpHは約７〜10に調製される。有用なアミンはエチルアミン等のアルキルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリフェニルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン等の三級アミン、等である。本発明のネイルエナメル組成物は、着色することができ、あるいは透明であり得る。着色する場合、一般的に全組成物の0.01-30重量％、好ましくは0.5-20%およびより好ましくは1-15%の顔料を添加することが示唆される。ネイルエナメル組成物で使用するのに適した顔料は、周知であり、酸化鉄、D&CおよびFD&C着色剤、二酸化チタン等を包含する。これらの顔料は、その表面特性を改善する試薬、例えばシリコーンで処理または被覆することができる。本発明の組成物において使用可能な、シリコーン処理した顔料の例は、米国特許第4,832,944号に記載されており、これを本発明の参考文献とする。本発明のネイルエナメル組成物が顔料を含む場合、組成物全重量の0.01-15%の懸濁剤をも含むことが望ましく、該懸濁剤は該顔料を該処方物中に懸濁するように機能する。適当な懸濁剤は、モンモリロン石およびその誘導体、例えば塩化ベンジルジメチルステアリルアンモニウム処理(stearalkonium)ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、ベントナイト(bentones)等並びに会合性増粘剤として知られるポリマー化合物である。適当な会合性増粘剤は、一般的に親水性骨格と、疎水性側鎖とを含む。このような増粘剤の例は、疎水性側鎖をもつポリアクリレート、疎水性側鎖をもつセルロースエーテル、ポリウレタン増粘剤を包含する。疎水性側鎖基の例は、長鎖アルキル基、例えばドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデシル；アルキルアリール基、例えばオクチルフェニルまたはノニルフェニル基である。低濃度の他のフィルム形成剤、例えばセルロース系フィルム形成剤を添加することが望ましい場合もある。適当なセルロースフィルム形成剤はニトロセルロース、セルロースアセテートイソブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等を包含する。セルロースフィルム形成剤を添加した場合、全組成物の0.1-15 重量％、好ましくは0.5-7重量％、より好ましくは0.5-5重量％の濃度が推奨される。本発明の好ましくは態様において、該ネイルエナメル組成物は、 10-95%、好ましくは15-80%、より好ましくは20-75%の溶剤と、 5-90%、好ましくは10-70%、より好ましくは15-60%の上記コポリマーと、 0.1-15%、好ましくは0.5-7%、より好ましくは0.5-5%のセルロースを主成分とするフィルム形成剤と、該ネイルエナメルが着色されている場合には、更に 0.1-30%の顔料を含有する。全組成物基準で、0.1-20重量％のシリコーングリコールコポリマーを、該組成物中に含めることが望ましい場合もある。本発明の組成物に使用可能なシリコーングリコールコポリマーは、ポリメチルシロキサンであり、ここでそのメチルシロキサン単位の一部は、ポリアルキレングリコールエーテル部分により置換されている。好ましいものは、該ポリメチルシロキサンにおいて、その約60-90%（パーセンテージはモノマー単位数を基準とする）がポリジメチルシロキサンまたはポリハイドロジェンメチルシロキサンであり、かつ該化合物の30-40%（パーセンテージはモノマー単位数を基準とする）はポリアルキレングリコールエーテルで置換されたジメチルまたはハイドロジェン−メチルシロキサン単位である。最も好ましいものは、1.0〜500,000、好ましくは1.0〜2,000センチポアズの25℃における粘度、0.80〜1.030の25℃における比重を有し、約80%のジメチルシロキサン単位と20%のプロピレンオキシド置換メチルシロキサン単位を含む、シリコーングリコールコポリマーである。このような等級のシリコーングリコールコポリマーは、種々の製造元から市販品として入手でき、例えばダウコーニング(Dow Cor ning)社のダウコーニングアディティブ(Dow Corning Additive)３、７、11、14 、18、21、24、26、28、29、51、54、56、57および1248を包含する。本発明の組成物は、他の成分、例えば乳化剤、保湿剤、補助的なフィルム形成剤、消泡剤、可塑剤、保存剤等を含むことも可能である。本発明は、また本発明の該組成物を爪に塗布することにより、手指の爪または足指の爪にフィルムを形成する方法をも含む。爪に塗布された該組成物は、60秒〜60分に渡る適当な期間乾燥される。得られるフィルムは改善された耐磨耗性を示す。本発明の組成物を爪に塗布し、次いでトップコートとして、セルロースフィルム形成剤を該トップコートとして使用する組成物を適用し、あるいは別法として先ず該セルロース系フィルム形成組成物を爪に塗布し、本発明の該組成物をトップコートとして塗布することが望ましい。何れにしろ、本発明の組成物および該セルロース系組成物は、任意の所定の方法で塗工できる。特に、爪に対するトップコートとしての、このセルロース系組成物は、一般的に1-80%１種以上の本明細書に記載の溶剤、0.1-25%のセルロースフィルム形成剤、および0.1-40%の可塑剤を含む。好ましくは、該セルロースフィルム形成剤はニトロセルロースであり、該可塑剤はグリセリル、グリコールまたはクエン酸エステルであり、これらは米国特許第5,225,185号に記載され、かつ特許請求されている。この米国特許を本発明の参考文献とする。本発明のネイルエナメル組成物とセルロース系ネイルエナメルとの組み合わせで、爪を被覆することにより、優れた耐磨耗性をもつフィルムが得られる。本発明は、またネイルエナメルを爪に塗布するためのキットをも意図し、該キットは２つの容器、即ち容器１および容器２を含む。容器１は本発明のネイルエナメル組成物を含み、また容器２は上記のセルロース系ネイルエナメル組成物を含む。好ましくは、該組成物の一方は着色されている。このキットを購入した消費者は所定の順序で各組成物の層を適用する。この組み合わせは、大幅に改善された耐磨耗性を与える。好ましい態様においては、本発明の組成物は着色されており、またセルロースを主成分とする組成物は透明である。消費者はこのセルロース系組成物をベースコートおよびトップコートとして適用し、かつ本発明の着色された組成物を中間または着色コートとして適用する。ここで使用する用語「耐磨耗性(wear)」とは、該乾燥されたネイルエナメルフィルムの、チッピング、光沢の喪失、引っ掻き傷、または該被膜の粘着性または爪上での熱および水分に対する感受性による、その他の審美性の低下に対する全体的な抵抗性を意味する。本発明を、以下に示す実施例により更に説明する。これら実施例は例示のみの目的で与えられるものである。実施例１透明および着色エナメル組成物を以下のように作成した。 *:ポリマー：70%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、10%のアクリル酸(60%固形分)のポリマー溶液。このポリマーは数平均分子量44,000および重量平均分子量102,000、多分散度2.3および約15℃のガラス転移点を有していた。これらの組成物は、該ポリマー、溶剤、顔料およびその他の成分を配合し、十分に混合することにより作成した。実施例２透明なネイルエナメル組成物（ベース処方物）を、以下の如く作成した。ポリマー１：10%のメチルメタクリレート、60%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含むポリマーを、酢酸エチル／酢酸ブチルの50/50混合物に分散した50%溶液。ポリマー２：10%のメチルメタクリレート、5%のブチルアクリレート、55%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含むポリマーを、酢酸エチル／酢酸ブチルの50/50混合物に分散した51%溶液。このポリマーは数平均分子量49,200および重量平均分子量176,000、多分散度3.6および約16℃のガラス転移点を有していた。ポリマー３：5%のブチルアクリレート、65%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含むポリマーを、酢酸エチル／酢酸ブチルの50/50混合物に分散した50%溶液。このポリマーは数平均分子量55,000および重量平均分子量187,000、および約10℃のガラス転移点を有していた。実施例３着色したネイルエナメル組成物を以下のように作成した。＊ニトロセルロースベースの処方は以下の通りである。 w/w% ニトロセルロース 17.7 酢酸ブチル 27.2 酢酸エチル 27.0 イソプロピルアルコール 8.00 グリセリルトリベンゾエート 13.1 塩化ベンジルジメチルステアリルアンモニウム処理ベントナイト 1.00 2,5-ジブチルフェニル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート 1.00 アセチルトリブチルシトレート 4.00 グリセリルトリアセテート 1.00 **: ダウコーニング(Dow Corning)1248フルード(Fluid)，ジメチル、メチルハイドロジェンシロキサン、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテルとの反応生成物。 ***: 該顔料分散物の処方は以下の通りである。 w/w% ニトロセルロース 7.15 アセチルトリブチルシトレート 3.70 酢酸エチル 59.90 酢酸ブチル 9.45 イソプロピルアルコール 1.50 二酸化チタン 14.15 ベンガラ 2.95 D&C レッド#7カルシウムレーキ 0.15 FD&Cイエロー#5アルミニウムレーキ 0.50 D&C レッド#6バリウムレーキ 0.60 実施例４実施例３の処方3-2および3-4を、ブラインドテスト（目隠しテスト）に付して、性能特性における差異を確認した。被検者は、処方3-2を５個の爪の各々に塗布し、また処方3-4を残りの５個の爪の各々に塗布した。耐磨耗性は、テストモデレータにより、１〜10のスケールで評価した。ここで、10は最良であり、また１は最低である。平均後の結果は以下の通りである。本発明のポリマーを含有する処方3-2は、本発明のポリマーを含まない処方3-4 と比較した場合に、改善された耐磨耗性を示すことが分かる。実施例５実施例３の処方3-3および3-4ブラインドテストに付して、性能特性における差異を確認した。被検者は、処方3-3を５個の爪の各々に塗布し、また処方3-4を残りの５個の爪の各々に塗布した。耐磨耗性は、テストモデレータにより、１〜10 のスケールで評価した。ここで、10は最良であり、また１は最低である。平均後の結果は以下の通りである。本発明により規定された如きアクリレートコポリマーを含有する処方3-3は、本発明により規定された如きアクリレートコポリマーを含まない、ネイルエナメル処方である処方3-4と比較した場合に、改善された耐磨耗性を示すことが分かる。実施例６ポリマー１：40%のメチルメタクリレート、30%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含むポリマーであって、80%の酢酸エチルと20%の酢酸ブチルとを含む溶剤中に、固形分濃度 50.3%にて分散した溶液。ポリマー２：30%のメチルメタクリレート、40%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含むポリマーであって、80%の酢酸エチルと20%の酢酸ブチルとを含む溶剤中に、固形分濃度 50.4%にて分散した溶液。このポリマーは数平均分子量41,000および重量平均分子量93,000、多分散度2.3および35℃のガラス転移点を有していた。ポリマー３：70%のエチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含むポリマーであって、80%の酢酸エチルと 20%の酢酸ブチルとを含む溶剤中に、固形分濃度50％にて分散した溶液。着色したネイルエナメル組成物を以下のようにして作成した。 *: 7.5重量％のクエン酸、2.5重量％のリンゴ酸および90重量％のイソプロパノールの溶液。 **: ダウコーニング(Dow Corning)1248フルード(Fluid)，ジメチル、メチルハイドロジェンシロキサン、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテルとの反応生成物。 ***: 該顔料分散物の処方は以下の通りである。 w/w% ニトロセルロース 16.55 アセチルトリブチルシトレート 8.40 酢酸エチル 24.50 酢酸ブチル 24.65 イソプロピルアルコール 2.95 二酸化チタン 5.40 ベンガラ 7.55 鉄黒 4.15 FD&Cイエロー#5アルミニウムレーキ 0.80 D&C レッド#6バリウムレーキ 1.55 D&C レッド#7カルシウムレーキ（明色） 0.75 D&C レッド#7カルシウムレーキ（暗色） 2.50 第二鉄アンモニウムフェロシアナイド 0.25 実施例７実施例６からの処方6-4、6-5および6-6をブラインドテストにかけた。ここで、これらの処方は、本発明の該アクリレートコポリマーを含まない、着色されたネイルエナメルに対して比較テストされ、該比較用のネイルエナメルは以下の処方を有していた（処方７）。 w/w% ニトロセルロース 15.50 酢酸ブチル 23.80 酢酸エチル 29.65 イソプロピルアルコール 7.00 グリセリルトリベンゾエート 11.45 アセチルトリブチルシトレート 3.50 グリセリルトリアセテート 0.90 塩化ベンジルジメチルステアリルアンモニウム処理ベントナイト 0.90 2,5-ジブチルフェニル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート 0.90 リンゴ酸／クエン酸／イソプロパノール^* 0.20 顔料分散物^** 6.20 *: 2.5重量％のリンゴ酸、7.5重量％のクエン酸および90重量％のイソプロパノールの溶液。 **: 実施例６からの顔料分散物。ブラインドテストにおいて、処方6-4を、６名のパネリストの一つおきの清浄な爪に塗布し、かつ処方７を残りの一つおきの爪に塗布し、結果として各パネリスト当たり計５個づつの爪に各製品を塗布した。その適用の直後に、パネリストは、「塗布性」、「乾燥時間」およびその爪の「外観」を評価した。ネイルエナメルの耐磨耗性は、連続する４日間に渡り、テストモデレータにより評価した。耐磨耗性は、テストモデレータにより、１〜10のスケールで評価した。ここで、 10は最良であり、また１は最低である。以下の結果が得られた。塗布性満足であるとされた割合処方6-4 ６／６処方７５／６乾燥時間処方6-4 ５／６処方７６／６外観処方6-4 ６／６処方７６／６上記得点表は平均後のものである。ブラインドテストにおいて、処方6-5を、６名のパネリストの一つおきの清浄な爪に塗布し、かつ処方７を残りの一つおきの爪に塗布し、各パネリスト当たり計５個づつの爪に各製品を塗布した。その適用の直後に、パネリストは、「塗布性」、「乾燥時間」およびその爪の「外観」を評価した。ネイルエナメルの耐磨耗性は、連続する４日間に渡り、テストモデレータにより評価した。以下の結果が得られた。塗布性満足であるとされた割合処方6-5 ６／６処方７６／６乾燥時間処方6-5 ４／６処方７４／６外観処方6-5 ６／６処方７６／６耐磨耗性は、該テストモデレータにより、１〜10のスケールで評価した。ここで、10は最良であり、また１は最低である。上記の得点表は平均値を表す。ブラインドテストにおいて、処方6-6を、６名のパネリストの一つおきの清浄な爪に塗布し、かつ処方７を残りの一つおきの爪に塗布し、各パネリスト当たり計５個づつの爪に各製品を塗布した。その適用の直後に、パネリストは、「塗布性」、「乾燥時間」およびその爪の「外観」を評価した。ネイルエナメルの耐磨耗性は、連続する４日間に渡り、テストモデレータにより評価した。以下の結果が得られた。塗布性満足であるとされた割合処方6-6 ６／６処方７３／６乾燥時間処方6-6 ６／６処方７６／６外観処方6-6 ６／６処方７４／６耐磨耗性は、該テストモデレータにより、１〜10のスケールで評価した。ここで、10は最良であり、また１は最低である。上記の得点表は平均値を表す。実施例８ネイルエナメル処方物を以下のようにして製造した。量(w/w%) ポリマー１^*（40%固形分） 58.7 水 18.1 イソプロピルアルコール 8.8 メトキシプロパノール 8.9 プロピレンカーボネート 1.0 サクシネート溶液^** 3.0 ジイソプロピルセバケート 0.5 プロピレングリコールジベンソエート 0.5 トリブトキシエチルホスフェート 0.5 ＊ポリマー１は、水酸化アンモニウムで中和された、70%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含むものであった。このコポリマーを、30%の水、20%のイソプロピルアルコールおよび10%のメトキシプロパノールを含有する溶液に溶解した。＊＊メトキシプロパノール中の、20ｇのセルロースアセテートブチレートサクシネート。1.3gの28%(w/w)水酸化アンモニウム溶液と混合されている。ブラインドテストにおいて、上記の処方物を、５名のパネリストに関する耐磨耗性について、上記処方を該パネリスト各々の一つおきの爪に塗布し、かつ上記のニトロセルロースを主成分とする比較用処方（実施例３に示した）を残りの一つおきの爪に塗布することにより、テストした。平均後に得られた耐磨耗性の結果は以下の通りである。耐磨耗性は、該テストモデレータにより、１〜10のスケールで評価した。ここで、10は最良であり、また１は最低である。実施例９ネイルエナメル組成物を以下のようにして製造した。 *: ポリマー１は、80%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレートを含み、このポリマーは重量平均分子量47,900、数平均分子量25 ,100、多分散性1.91およびガラス転移温度８℃を有していた。 *: ポリマー２は、70%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレートおよび10%のアクリル酸を含む。 *: ポリマー３は、80%のブチルメタクリレート、10%のアセトアセトキシエチルメタクリレートおよび10%のアクリル酸を含む。 **: ダウコーニング(Dow Corning)1248フルード(fluid)，ジメチル、メチルハイドロジェンシロキサン、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテルとの反応生成物。ブラインドテストにおいて、処方9-1を、６名のパネリストの一つおきの爪に塗布し、かつ処方9-4を残りの一つおきの爪に塗布し、かくして各パネリスト当たり計５個づつの爪に、各製品を塗布した。その適用の直後に、パネリストは、「塗布性」、「乾燥時間」およびその爪の「外観」を評価した。更に、ネイルエナメルの耐磨耗性は、４日間に渡るテストモニターにより評価した。結果は以下の通りであった。処方9-1および処方9-4に関する全体的な耐磨耗性を以下のように評価した（平均後）。上記の結果は、３種未満のモノマー単位、即ちここに開示し、かつ特許請求している３種のモノマー単位Ａ、ＢおよびＣに満たないモノマー単位を含むポリマーの使用が、全く最適とはいえない結果を与えることを示している。実施例10 n-ブチルメタクリレート(BMA)、2-アセトアセトキシエチルメタクリレート(AA EMA)およびアクリル酸(AA)（重量比70/20/10)のポリマーを、機械的攪拌機、温度計および添加漏斗を備えた反応器に、以下の成分を投入することにより調製した。酢酸エチル117ｇ、n-ブチルメタクリレート35g、2-アセトアセトキシエチルメタクリレート10g、およびアクリル酸5ｇを、該反応器に装入した。酢酸エチル5 ｇ中に、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)0.25gを溶解した溶液を、該反応器に注入した。次に、供給原料1(2-ブチルメタクリレート）140g、2-アセトアセトキシエチルメタクリレート40g、およびアクリル酸20gの添加を開始し、 60分かけて該反応器に添加した。酢酸エチル20g中に、供給原料2(2,2-アゾビス( 2,4-ジメチルバレロニトリル）1.0gを溶解した溶液を、供給原料１の添加終了時点において、添加開始し、次の340分間に渡って、該反応器に添加した。この混合物を、更に30分間、その還流温度に維持し、次いで室温まで放冷した。この得られたポリマーは、約15℃のTg（ガラス転移点）、102,000の重量平均分子量、44,000の数平均分子量および多分散度2.3を有していた。このポリマーを、実施例１のネイルエナメル組成物の処方において使用した。上記実施例の他のポリマーは、所定のポリマー比を与えるように、溶媒混合物およびモノマー重量を変えた点を除き、上記の方法を利用して調製した。実施例11 水性ネイルエナメル組成物を以下のようにして調製した。量(w/w%) ポリマー溶液^* 75.00 水 9.00 イソプロピルアルコール 11.50 ジプロピレングリコールメチルエーテル 3.00 プロピレングリコールジベンゾエート 1.50 *: ポリマーは、水酸化アンモニウムにより中和した、50%のブチルメタクリレート、20%のエチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレートおよび10%のアクリル酸（％は全て重量％）を含む。このポリマー溶液は、40% (w/w)の該ポリマーおよび60%(w/w)の溶液（この溶液は全溶液の重量を基準として、30%の水、20%のイソプロピルアルコールおよび10%のメトキシプロパノールを含む）とを含む。本実施例11のネイルエナメル組成物を、コントロールとして実施例３のニトロセルロースベースを使用した、二重ブラインド研究において、耐磨耗性につきテストした。この実施例11のネイルエナメルを、６名のパネリストの一つおきの爪に塗布し、かつ該ニトロセルロースベースを、該６名のパネリストの残りの一つおきの爪に塗布した。耐磨耗性は、４日間に渡り、毎日テストモデレータによって、１〜10のスケールで評価した。ここで、10は最良であり、また１は最低である。平均後に得られた耐磨耗性の結果を以下に示す。実施例12 透明なネイルエナメル組成物を以下のように作成した。量(w/w%) ポリマー溶液^* 86.7 水 11.8 3-メチル-3- メトキシブタノール 1.5 *: このポリマーは、70%のブチルメタクリレート、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレート、および10%のアクリル酸を含む。このポリマー溶液はアニオン性アクリルエマルションであり、該エマルションにおいて、該ポリマーは濃度 34%にて存在する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者パティルアンジャリエイアメリカ合衆国ニュージャージー州 07090 ウェストフィールドリプリーアベニュー 914 (72)発明者サンドウィッツロバートダブリューアメリカ合衆国ニュージャージー州 08884 スポーツウッドブランディープレイス 16 (72)発明者アントンワイフォングエルアメリカ合衆国デラウェア州 10803 ウィルミントンパースドライヴ６ (72)発明者スピーネリハリージェイアメリカ合衆国デラウェア州 19802 ウィルミントンビッグロックドライヴ 4606

Claims

【特許請求の範囲】１．ネイルエナメル組成物であって、その全重量を基準として、 10-95%の溶剤と、 5-90%の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの重合により得られるコポリマーとを含有し、ここで該モノマー単位ＡはCH₂=C(R₁)-R₂であり、該モノマー単位ＢはCH₂=C(R₃)-R₄であり、および該モノマー単位ＣはCH₂=C(R₅)-COOHであり、該一般式において、R₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、アリールまたはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1- ₃₀ 直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基である）を表す）であり、 R₄は、-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zまたは-(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n- Zを表し、ここでＡは-CO-O-または-O-CO-であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＺはＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである、ことを特徴とする上記ネイルエナメル組成物。２．該溶剤が水を含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。３．該溶剤が非−水性溶剤である、請求の範囲第１項に記載の組成物。４．該非−水性溶剤が、アセトン、ジアセトンアルコール、ジヒドロキシアセトン、エチルブチルバレロラクトン、メチルエチルケトン、メタノール、プロパノール、ベンジルアルコール、ブトキシエタノール、ブトキシプロパノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、アビエチルアルコール、プロピレンカーボネート、ヘキシルアルコール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、またはこれらの混合物である、請求の範囲第３項に記載の組成物。５．R₁が水素原子またはC_1-8アルキル基である、請求の範囲第１項に記載の組成物。６．R₁が水素原子またはメチル基である、請求の範囲第５項に記載の組成物。７．R₂がCOOMであり、ここでＭはC_1-8アルキル基である、請求の範囲第１項に記載の組成物。８．ＭがC_1-4アルキル基である請求の範囲第７項に記載の組成物。９．R₃が水素原子またはC_1-8アルキル基である、請求の範囲第１項に記載の組成物。 10．R₃が水素原子またはメチル基である、請求の範囲第９項に記載の組成物。 11．R₁が水素原子またはメチル基であり、R₂がC_1-4アルキル基であり、R₃が水素原子またはメチル基であり、R₄が-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zであって、ここでＡは-CO-O-であり、ＸはC_1-5アルキレン基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜５であり、かつＺはＣ_1-10直鎖アルキル基である、請求の範囲第１項に記載の組成物。 12．R₁が水素原子またはメチル基であり、R₂がCOOMであり、ここでＭはC_1-4アルキル基であり、かつR₃が水素原子またはメチル基である、請求の範囲第１項に記載の組成物。 13．R₄が-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zであり、ここでＸは-CH₂CH₂-であり、ｍは１であり、ｎは１であり、かつＺはCH₃である、請求の範囲第12項に記載の組成物。 14．該Ａ型モノマー単位が、２以上の異なるＡ型モノマー単位の組み合わせを含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。 15．該Ａ型モノマー単位が、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、およびエチルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも２つの異なるモノマー単位を含む、請求の範囲第14項に記載の組成物。 16．該コポリマーが約30-95%の該Ａ型モノマーと、5-50%の該Ｂ型モノマーと、1 -20%の該Ｃ型モノマーとを含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。 17．該組成物全重量基準で、0.01-30%の顔料を含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。 18．該組成物全重量基準で、0.01-15%の懸濁剤を含む、請求の範囲第15項に記載の組成物。 19．該組成物全重量基準で、0.01-20%のシリコーングリコールコポリマーを含有する、請求の範囲第１項に記載の組成物。 20．該コポリマーが70%の該Ａ型モノマーと、20%の該Ｂ型モノマーと、10%の該Ｃ型モノマーとを含む、請求の範囲第16項に記載の組成物。 21．該コポリマーが70%のブチルメタクリレートと、20%のアセトアセトキシエチルメタクリレートと、10%のアクリル酸とを含む、請求の範囲第16項に記載の組成物。 22．更に、該組成物全重量基準で、0.1-15%の第二フィルム形成剤をも含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。 23．該第二フィルム形成剤が、セルロースフィルム形成剤である、請求の範囲第 22項に記載の組成物。 24．該第二フィルム形成剤が、ニトロセルロースである、請求の範囲第23項に記載の組成物。 25．手指の爪または足指の爪にフィルムを形成する方法であって、 a) 該爪に組成物を塗布する工程を含み、該組成物はその全重量基準で、 10-95%の溶剤と、 5-90%の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの重合により得られるコポリマーとを含有し、ここで該モノマー単位ＡはCH₂=C(R₁)-R₂であり、該モノマー単位ＢはCH₂=C(R₃)-R₄であり、および該モノマー単位ＣはCH₂=C(R₅)-COOHであり、ここでR₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）であり、 R₄は、-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n -Zまたは-(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n -Zを表し、ここで、Ａは-CO-O-または-O-CO-であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＺはＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基である、ことを特徴とする上記方法。 26．更に、1-80%の溶媒と、0.1-25%のセルロースフィルム形成剤と、0.1-40%の可塑剤とを含む組成物の少なくとも一つの被膜を適用する工程をも含む、請求の範囲第25項に記載の方法。 27．該被膜が任意の順序で適用される、請求の範囲第26項に記載の方法。 28．２つの容器、即ち容器１および容器２を含むキットであって、該容器１はネイルエナメル組成物を含み、該組成物はその全重量基準で、 10-95%の溶剤と、 5-90%の、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣの付加重合により得られるコポリマーとを含有し、ここで該モノマー単位ＡはCH₂=C(R₁)-R₂であり、該モノマー単位ＢはCH₂=C(R₃)-R₄であり、および該モノマー単位ＣはCH₂=C(R₅)-COOHであり、ここでR₁、R₃およびR₅はそれぞれ独立にＨ、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル、アリールまたはアラルキル基を表し、R₂はピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基は、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）、またはCOOM（ここで、Ｍは、Ｃ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基、ピロリドンまたは置換または未置換の芳香族、脂環式または二環式リング（ここで、該置換基はＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキルである）を表す）であり、 R₄は、-A-X-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n-Zまたは-(CH₂)_y-(OCO-(CH₂)_m-CO-CH₂)_n- Zを表し、ここで、Ａは-CO-O-または-O-CO-であり、ＸはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜30であり、ｙは０〜50であり、かつＺはＨまたはＣ_1-30直鎖または分岐鎖アルキル基であり、一方、該容器２はある組成物を含み、該組成物はその全重量基準で、 1-80%の溶剤と、 0.1-25%のセルロースフィルム形成剤と、 0.1-40%の可塑剤と、を含有する、ことを特徴とする上記キット。 29．該容器１中の該組成物が、更に該組成物の全重量基準で、0.1-30重量％の顔料を含む、請求の範囲第27項に記載のキット。