JP2005306868A

JP2005306868A - イタコン酸モノエステル／アクリレートコポリマーとポリスチレンスルホネートとを含有した毛髪処理剤

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Publication number: JP2005306868A
Application number: JP2005095032A
Authority: JP
Inventors: Andrea Walter; ヴァルテルアンドレア; Susanne Birkel; ズーザンネ　ビルケル; Manuela Hannich; マニュエラ　ハーンニッヒ; Axel Kalbfleisch; アクセル　カルブフライシュ
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 2004-04-17
Filing date: 2005-03-29
Publication date: 2005-11-04
Also published as: EP1588689A1; ATE339991T1; US20050232886A1; DE102004018723A1; DE502005000106D1; EP1588689B1; ES2273293T3

Abstract

【課題】短い頭髪に良好な定性と長時間持続的な構造を生じさせ、非常に美しい光沢を与え、手でうまく分配可能であり、充分に長く持続する良好な接着状態を有し、ゲルが硬くなる前に所望のヘアスタイルを形作ることが可能な毛髪処理剤を提供する。
【解決手段】イタコン酸モノエステル／アクリレートコポリマーと、５０，０００〜２００，０００の範囲内の分子量を有したポリスチレンスルホネートを組み合わせて含有する毛髪処理剤が開示されている。このイタコン酸モノエステルは、一般式ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＯＯＲ^１）ＣＨ_２ＣＯＯＲ^２〔但し、置換基Ｒ^１及びＲ^２のいずれか一方は水素であり、もう一方は基‐（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘ‐Ｒ^３基であり、ｘは１〜１００の間の数を表し、Ｒ^３は８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す〕を有する。
【選択図】なし

Description

本発明の対象は、少なくとも１種のイタコン酸モノエステル／アクリレートコポリマー（Itaconsaeuremonoester/Acrylat Copolymer）と、選択された分子量のポリスチレンスルホネートの少なくとも１種とを含有した毛髪処理剤である。

ヘアゲルは、ヒトの毛髪をセットし固定するために使用される。通常のヘアゲルは、一般的にゲル形成性で毛髪セット能を有するポリマー類の配合物を含有している。このような目的のために一般に使用されている化粧用の毛髪セット性ポリマーは、水性溶媒、アルコール性溶媒、または水‐アルコール性溶媒中で優れたセット性能を示し、使用した際に毛髪の形を維持して固定する。ゲルの形態である毛髪処理剤としては、例えば以下の特許文献１に記載されているものがある。
ＥＰ−１２８７８１０

上記の特許文献１には、少なくとも１種のイタコン酸モノエステル／アクリレートコポリマーと、少なくとも１種の毛髪セット性及び皮膜形成性を有した非イオン性、アニオン性、両性又は双性イオン性のポリマーとを組み合わせて含有するゲル形態の毛髪処理剤が開示されている。しかし、この公知のゲルは、あらゆる点に関して完全に満足させることができず、特に毛髪に作用させる間の接着状態(Klebephase)、細い毛髪上での負荷及びボリューム作用に関する使用特性、並びに手での接着感覚及び分配し易さの点で満足していない。この際、いわゆる接着状態が特別な役割を果たす。毛髪における作用時間の間及び作用時間の後、溶剤が蒸発し、この際、最初に粘着性が著しく増大し、その後、非常に硬くなる。理想的なゲルは、適切な最適化された作用時間を達成できるものであり、この際、髪型は充分に長い間、柔軟であり、しかもゲルが乾燥するまで形態を維持し、強固な固定へと移行する。更に、理想的なゲルは、指や手にできるだけ少量しか付着しないにもかかわらず、同時に毛髪への良好な付着性を示す。それゆえ、良好な保持性を低下させることなく、例えば細い毛髪への負荷が小さく、細くて重く力のかかる毛髪に良好なボリューム形成を生じさせ、最適化された接着状態と適切な作用時間を有しているか、あるいは、毛髪上に良好に付着した際に指と手にできるだけ小さい接着感覚を残すというような、一又はそれ以上の更なる利点を有したヘアスタイリングゲルが望ましい。

本発明は、上述の従来のヘアゲルにおける欠点を改良し、上記の利点を有したヘアスタイリングゲルを提供することを課題とする。

今ここに、
（Ａ）一般式ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＯＯＲ^１）ＣＨ_２ＣＯＯＲ^２〔但し、置換基Ｒ^１及びＲ^２のいずれか一方は水素であり、もう一方は基‐（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘ‐Ｒ^３基であり、ｘは１〜１００の間の数を表し、Ｒ^３は８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す〕のイタコン酸モノエステルから選ばれた第一のモノマー種と、アクリレートモノマーから選ばれた第二のモノマー種とからなるコポリマーの少なくとも１種と、
（Ｂ）５０，０００〜２００，０００の範囲内の分子量を有したポリスチレンスルホネートの少なくとも１種
を組み合わせて含有する毛髪処理剤によって、改良されたヘアスタイリングゲルが提供できることが見い出された。

この毛髪処理剤は、水溶性主剤から成るゲル状形態であることが好ましく、２５℃において少なくとも１０００ｍＰａｓの粘度を有することが好ましい。

上記コポリマー（Ａ）は、０．１〜３０重量％の量にて添加されていることが好ましく、０．５〜１５重量％又は１〜１０重量％の量が特に好ましい。上記ポリスチレンスルホネートは、０．１〜２０重量％の量にて添加されていることが好ましく、０．５〜１０重量％又は１〜７重量％の量が特に好ましい。本発明の毛髪処理剤は、カチオン性ポリマーを実質的に含有しないことが望ましく、即ち、カチオン性ポリマーを全く含まないか、０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満の量にて含有する。

本発明のヘアゲルは、特に、短い頭髪に良好な定性と長時間持続的な構造を生じさせ、非常に美しい光沢を与える。このゲルは、手でうまく分配可能であり、充分に長く持続する良好な接着状態を有しており、ゲルが硬くなる前に所望のヘアスタイルを形作ることができる。

コポリマー（Ａ）
コポリマー（Ａ）は、一般式：ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＯＯＲ^１）ＣＨ_２ＣＯＯＲ^２〔但し、置換基Ｒ^１及びＲ^２のいずれか一方は水素であり、もう一方は基‐（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘ‐Ｒ^３基である〕のイタコン酸モノエステルから構成されたものである。Ｘは１〜１００の間の数を表し、好ましくは１０〜４０の間の数であり、特に２０が好ましい。Ｒ^３は８〜３０個、好ましくは１２〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、例えばセチル基またはステアリル基であり、この際、セチル基が特に好ましい。

コポリマー（Ａ）のアクリレートモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの単純エステル、特にアルキル基中に１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるものが好ましい。好適なコポリマーは、例えば、アクリル酸／イタコン酸ポリエトキシアルキルエステルコポリマーまたはメタクリル酸／イタコン酸ポリエトキシアルキルエステルコポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリレート／ステアレス‐２０イタコネートコポリマー（Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer ）、およびアクリレート／セテス‐２０イタコネートコポリマー（Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer ））であり、これらは米国のナショナルスターチ社より、Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（登録商標）２００１およびＳｔｒｕｃｔｕｒｅ（登録商標）３００１の名称で市販されている。添加されるポリマー中の酸性基は、有機または無機の塩基類により５０〜１００％中和されることが好ましい。適した中和剤は第一級アミンまたは第二級アミンであり、特に１〜１０個の炭素原子と１〜３個の水酸基を有するアミノアルカノール（例えば、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミンまたはモノエタノールアミンなど）が好ましいが、アンモニア、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどでもよい。

特に好ましい実施態様においては、本発明の薬剤中に、式ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＯＯ‐（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘ‐Ｒ^３のイタコン酸モノエステルと、アクリレートモノマーからそれぞれ成る第一のコポリマーの少なくとも１種と第二のコポリマーの少なくとも１種とが含有され、この際、ｘは１０〜４０の間の数を表し、第一のコポリマーのＲ^３はセチル基であり、第二のコポリマーのＲ^３はステアリル基である。第一のコポリマー（セチル誘導体）の、第二のコポリマー（ステアリル誘導体）に対する重量比率は、１：１またはそれより大きいことが好ましく、特に２：１〜１０：１であり、３：１〜５：１が特に好ましい。２種のイタコネートコポリマーの組み合わせを含む組成は、特に好ましい粘性とレオロジー特性の特別な長期安定性の点で優れている。

ポリスチレンスルホネート（Ｂ）
このポリスチレンスルホネートは、スチレンの重合、得られたポリスチレンのスルホン化、及びこのようにして得られたポリ（スチレンスルホン酸）から適当な塩基、例えば水酸化ナトリウムを用いての塩形成によって製造可能である。典型的な一般式は、‐［ＣＨ（Ｃ６Ｈ４‐ＳＯ_３ ⁻Ａ^＋）‐ＣＨ_２］_ｎ‐であり、この際、ｎは０よりも大きな自然数であり、これは重合度を示し、当該ポリマーの分子量が５０，０００〜２００，０００、好ましくは８０，０００〜１８０，０００の範囲内となるように選択される。Ａ^＋は適当なカチオンであり、特に金属カチオン、好ましくはアルカリ又はアルカリ土類カチオン、例えばナトリウムである。適した市販品は、例えばフレキサン（登録商標）１３０又はフレキサン（登録商標）ＩＩであり、これらは、約１３０，０００の分子量を有し、約１１２℃のガラス転移点と、５０〜２５０ｃｐｓ（３０％水溶液、ＲＴＶブルックフィールド粘度計、２０Ｕ／ｍｉｎ、スピンドルＮｏ．２，２５℃）の範囲内の粘度を有している。

特別な実施態様においては、本発明の薬剤は、上記ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる更に別の毛髪セット性ポリマーの少なくとも１種を追加して含有する。このような追加の毛髪セット性ポリマーは、非イオン性、アニオン性、両性イオンまたは両性であってよいが、非イオン性またはアニオン性であることが好ましい。合成ポリマーでも天然ポリマーでもどちらでも構わない。天然ポリマーとは、化学的修飾を施した天然起源のポリマーをもいう。特に好ましいのは、本発明の薬剤中に完全に溶解した状態となるための、水、アルコールまたは水／アルコール混合物の中への充分な溶解性を有するポリマーである。毛髪セット性ポリマーとは、０．０１〜５％の水溶液、アルコール溶液または水‐アルコール溶液又は分散液中の状態で使用されて、毛髪上で毛髪セット作用を発揮するような本発明のポリマーである。毛髪セット性ポリマーは特に、国際化粧成分辞典及びハンドブック中の「毛髪固定剤(Hair Fixatives)」の機能において挙げられているポリマーである。

好適な合成の非イオン性の毛髪セット性ポリマーは、以下のモノマーのいずれか１つから少なくとも構成されているホモポリマーまたはコポリマーである。ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルアセテートなどのビニルエステル、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルアクリルアミド、ジアルキルアクリルアミド、アルキルメタクリルアミド、ジアルキルメタクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、プロピレングリコールまたはエチレングリコールであり、但しモノマーのアルキル基はＣ１〜Ｃ７のアルキル基であり、特に好ましいのはＣ１〜Ｃ３のアルキル基である。例えば、ビニルカプロラクタムのホモポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーまたはＮ‐ビニルホルムアミドのホモポリマーが好ましい。さらに好ましい毛髪セット性ポリマーは、例えば、ビニルピロリドンとビニルアセテートからなるコポリマー、ビニルピロリドン、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネートからなるターポリマー、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタムおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートからなるターポリマー、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタムおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドからなるターポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ならびに毛髪セット用ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマーである。特に好ましい非イオン性ポリマーは、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルピロリドン／ビニルアセテートのコポリマーである。

好適なアニオン性の毛髪セット性ポリマーは、酸性基を含有したモノマー単位を有する天然もしくは合成のホモポリマーまたはコポリマーであってもよく、場合によっては酸性基を含有しないコモノマーと共重合していてもよい。この酸性基は、‐ＣＯＯＨ、‐ＳＯ_３Ｈ、‐ＯＳＯ_３Ｈ、‐ＯＰＯ_２Ｈ、および‐ＯＰＯ_３Ｈ_２から選ばれたものが好ましく、中でもカルボン酸基が特に好ましい。酸性基は未中和でもよいし、部分的もしくは完全に中和されていてもよい。これらがアニオン性の状態もしくは中和された状態で５０〜１００％存在することが好ましい。中和剤としては、上述した中和剤を使用することができる。好適なモノマーは、酸性基を少なくとも１個有する不飽和でラジカル重合可能な化合物であり、特にカルボキシビニルモノマーが好ましい。酸性基を含有する好適なモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸もしくは無水マレイン酸、またはこれらのモノエステル、アルデヒドカルボン酸またはケトカルボン酸である。

酸性基で置換されていないコモノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルアクリルアミド、ジアルキルアクリルアミド、アルキルメタクリルアミド、ジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクタン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコールもしくはエチレングリコール、アミン置換されたビニルモノマー（例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレートおよびモノアルキルアミノアルキルメタクリレートなど）であり、但しこのモノマーのアルキル基はＣ１‐〜Ｃ７‐のアルキル基が好ましく、特にＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基が好ましい。

好適なアニオン性ポリマーは、特に、アクリル酸またはメタクリル酸と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびビニルピロリドンから選ばれるモノマーとのコポリマー、クロトン酸のホモポリマー、並びにクロトン酸と、ビニルエステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドから選ばれるモノマーとのコポリマーである。好適な天然のポリマーは、例えばシェラックである。

好適なアニオン性ポリマーは、架橋した又は架橋していないビニルアセテート／クロトン酸のコポリマーである。ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との間が部分架橋したコポリマーも同様に好ましい。別の好適なアニオン性ポリマーは、例えばアクリル酸、アルキルアクリレートおよびＮ‐アルキルアクリルアミドからなるターポリマー、特にアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミドのターポリマーであり、またはビニルアセテート、クロトネートおよびビニルアルカノエートからなるターポリマー、特にビニルアセテート／クロトネート／ビニルネオデカノエートのコポリマーが好ましい。

好適なフィルム形成性の両性ポリマーは、酸性基またはアニオン性基の他にさらなる官能基として塩基性基またはカチオン性基（特に、第一級、第二級、第三級または第四級のアミン基）を有するポリマーである。これに関する具体例としては、アルキルアクリルアミド（特にオクチルアクリルアミド）、アルキルアミノアルキルメタクリレート（特にｔ‐ブチルアミノエチルメタクリレート）、およびアクリル酸、メタクリル酸またはこれらのエステルから選ばれる２以上のモノマーから構成されたコポリマー（但し、炭素原子が１〜４個のアルキル基を有し、前記モノマーの少なくとも１個は酸性基を有する）が挙げられ、さらに、例えば米国のナショナルスターチ社からＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）またはＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）ＬＶ−７１という商品名で入手可能なものなどが挙げられる。

さらに、好適な毛髪セット性ポリマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸およびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドからなるコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクアテルニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−４７）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリレートから成るコポリマー、またはアクリルアミド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２‐アミドプロピルアクリルアミドスルホネートおよびジメチルアミノプロピルアミンからなるコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクアテルニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−４３）が挙げられる。ベタイン基を有するモノマーも好ましく、例えばメタクリロイルエチルベタインと、アクリル酸またはこれの単純エステルの２以上のモノマーからなるコポリマーなどが挙げられ、これはメタクリロイルエチルベタイン／アクリレートコポリマーというＩＮＣＩ名で知られている。

本発明の薬剤は、水性溶媒、アルコール性溶媒、又は水性‐アルコール性溶媒（好ましくは少なくとも１０重量％の水と好ましくは最大４０重量％のアルコール）中で調製されることが好ましい。アルコールとして、特に１〜４個の炭素原子を有する化粧品用に一般的に用いられる低分子のモノアルコール（例えばエタノールやイソプロパノールなど）を含有することができる。本発明の薬剤は、６〜９のｐＨ値を有していることが好ましい。特に好ましいのは、７以上のｐＨ値であり、７．３以上が特に好ましい。

好ましい実施態様においては、このゲルは、より一層の光沢性改良のために、好ましくは２〜５個の炭素原子と２〜５個のヒドロキシ基を有するような多価アルコールを０．１〜１５重量％の量、好ましくは１〜１０重量％の量にて含有することが望ましい。特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びペンタンジオールが好ましく、１，２‐プロピレングリコール及び１，２‐ペンタンジオールが特に好ましい。

本発明の毛髪処理剤は、ゲルの形態であることが好ましい。このゲルの粘度は、ＨＡＡＫＥＶＴ−５５０レオメーター、測定体ＳＶ−ＤＩＮを用いた動的粘性測定（温度２５℃、剪断速度５０ｓ^−１）において、１０００〜１００，０００ｍＰａｓとなるのが好ましく、２０００〜５０，０００ｍＰａｓが特に好ましいが、２，５００〜１５，０００ｍＰａｓがとりわけ好ましい。

本発明の薬剤は、その上さらに毛髪処理剤用の一般的な添加成分、例えば非イオン性、アニオン性、カチオン性または両親媒性の界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、エトキシル化された脂肪アルコール、エトキシル化された脂肪酸グリセリド）を０．１〜１５重量％の量にて、保湿剤、香料油を０．１〜１重量％の量にて、乳濁剤（例えばエチレングリコールジステアレート）を約０．２〜５．０重量％の量にて、パール光沢剤（例えば脂肪酸モノアルキロールアミドとエチレングリコールジステアレートとの混合物）を約１．０〜１０重量％の量にて、殺菌性物質および殺真菌性物質（例えば２，４，４‐トリクロロ‐２‐ヒドロキシジフェニルエーテル又はメチルクロロイソチアゾリノン等）を０．０１〜１．０重量％の量にて、増粘剤（例えばヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等）を約０．２〜３．０重量％の量にて、緩衝物質（例えばクエン酸ナトリウム又はリン酸ナトリウム等）を０．１〜１．０重量％の量にて、着色剤（例えばフルオレシインナトリウム塩等）を約０．１〜１．０重量％の量にて、保護物質（例えば植物抽出物および薬草抽出物、たんぱく質加水分解物およびシルク加水分解物、ラノリン誘導体等）を０．１〜５重量％の量にて、生理学的に温和なシリコーン誘導体（例えば揮発性もしくは非揮発性シリコーン油、あるいは高分子シリコーンポリマー等）を０．０５〜２０重量％の量にて、光防御剤、抗酸化剤、ラジカル捕捉剤、フケ防止剤を約０．０１〜４重量％の量にて、脂肪アルコール、光沢付与剤、ビタミン類、柔軟化剤、くし通り向上化剤、油分補充剤、および起泡剤を含有することができる。

本発明の薬剤は、澄んで透明または少なくとも光透過性を有するゲルの形態に仕上げられることが好ましく、この際、ゲルは無色であっても着色されていても良い。

本発明の薬剤は、その特別なレオロジー特性において特徴的であり、この特徴は魅力的でとりわけ印象的な感触としても現れる。この薬剤は毛髪への分配性に優れている。この薬剤は、毛髪に負荷をかけないで作用するので、特に細い髪質の毛髪にも適している。この薬剤は、髪がべとついてくっついたり重たくなることがなく、髪形を良好に維持する。細い髪が豊かになりボリュームアップすることとなる。この薬剤は、毛髪セットゲルとして、優れた毛髪セット特性を示し、特に強い光沢を示す。

特別な実施態様においては、本発明の薬剤は、毛髪セットと一時毛髪染色を同時に行うのに好適であり、一時毛髪染色用の顔料の少なくとも１種を更に含有する。一時的な毛髪染色とは、人間の頭髪の色を変更することを意味し、これは、次回の洗髪までの間は色を保ち、市販のシャンプーを用いた洗髪によって色落ちして元に戻ることが可能である。上記の顔料は、０．０１〜２５重量％の量にて含まれることが好ましく、５〜１５重量％の量にて含まれることが特に好ましい。この色素は、ナノ顔料であってもマイクロ顔料であっても構わない。好ましい粒子サイズは１〜２００μｍであり、特に３〜１５０μｍが好ましく、とりわけ１０〜１００μｍが好ましい。

上記の顔料は、使用溶媒中で実質的に不溶性の着色剤であり、無機性でも有機性でもよい。さらに、無機性‐有機性の混合顔料でもよい。好ましいのは無機顔料である。無機顔料は、光安定性、濡れ安定性および温度安定性の点で優れるという長所を有している。この無機顔料は、例えばチョーク、オーカー、アンバー、セラドン石、焼成されたシエナ土またはグラファイトから製造された天然物由来のものであってもよい。顔料については、例えば二酸化チタンまたは酸化亜鉛等の白色顔料でもよいし、例えば酸化鉄黒等の黒色顔料でもよいし、例えばウルトラマリンまたは酸化鉄赤等のカラー顔料でもよいし、光沢顔料、金属エフェクト‐顔料、真珠光沢顔料でもよいし、ならびに蛍光顔料または燐光顔料でもよいが、但し少なくとも顔料の一つが、白でないカラー顔料であることが望ましい。好適なものは、金属酸化物、金属水酸化物及び金属オキシドハイドレート、混合相顔料、硫黄含有珪酸塩、金属硫化物、錯体金属シアン化物、金属硫酸塩、金属クロム酸塩、および金属モリブデン酸塩、ならびに金属単体（銅顔料）である。とりわけ、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ７７４９２）、赤色および茶色酸化鉄（ＣＩ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ７７７４２）、ウルトラマリン（硫珪酸アルミニウムナトリウム、ＣＩ７７００７，ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、藍鉄鉱（フェロシアン化第二鉄，ＣＩ７７５１０）、カルミン（コチニール）が好適である。

特に好適なのものは、二酸化チタンまたはオキシ塩化ビスマスなどの金属酸化物または金属オキシ塩化物の一種ならびに場合によっては他の着色物質（例えば酸化鉄、藍鉄鉱、ウルトラマリン、カルミンなど）によって被覆されたマイカもしくは雲母ベースの顔料であり、その色が被膜厚の変動により規定できるものである。このような顔料は、例えばローナ（Ｒｏｎａ）（登録商標）、コロロナ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）（登録商標）、ジクロナ（Ｄｉｃｈｒｏｎａ）（登録商標）およびチミロン（Ｔｉｍｉｒｏｎ）（登録商標）等の商品名でドイツのメルク社から市販されている。

有機顔料には、例えば天然顔料セピア、藤黄、骨炭、カッセル褐、インディゴ、クロロフィル、およびその他の植物顔料がある。合成有機顔料には、例えばアゾ顔料、アントラキノイド、インジゴイド、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ペリレン顔料およびペリノン顔料、金属錯塩顔料、アルカリブルー顔料およびジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。

好ましい実施形態は、
（Ａ）１０〜４０のエトキシル化度を有したエトキシル化イタコン酸モノセチルエステルから選ばれた第一のモノマー種と、アクリレートモノマーから選ばれた第二のモノマー種とからなるコポリマー０．５〜１５重量％と、
（Ｂ）８０，０００〜１８０，０００の分子量を有したポリスチレンスルホネート０．５〜７重量％
とを含有し、この際、当該薬剤が水性ゲルの形態であり、しかも、６〜９のｐＨ値を有する毛髪処理剤である。

以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものである。実施例中に記載されたポリマー含有量は特に記載されていない限り、いずれも固形物含有量を示す。

実施例１：ヘアゲル

このｐＨ値を、アミノメチルプロパノールを用いて６〜８の範囲内の値に調整する。
稠性：ゲル、容易に擦り込み可能、うまく洗い落とし可能

実施例２：ヘアゲル

実施例３：ヘアゲル

実施例４：ヘアゲル

実施例５：ヘアゲル

比較実験

このｐＨ値を、アミノメチルプロパノールを用いて６〜８の範囲内の値に調整する。
上記の本発明のゲルＡと、本発明品でないゲルＢ，Ｃ及びＤを、稠性(Konsistenz)、接着状態、手触り及び分配性の点に関して６人の被験者によって質的に評価した。評価段階は１（非常に良い）〜５（非常に悪い）を基礎とした。ここに記載されている数値は、四捨五入された平均値である。

上記の本発明のゲルＡは、明らかに好ましい接着状態を示し、良好な唯一のゲルとして評価された。分配性に関しても、明らかに利点を示し、１番良い評価となった。

実施例６：スタイリングゲル
８ｇストラクチャー（登録商標）３００１（アクリレート／セテス‐２０
イタコネートコポリマー、水中に３０％品）
５ｇフレキサンＩＩ（ポリスチレンスルホネートナトリウム、
分子量約１３０，０００）
２ｇストラクチャー（登録商標）２００１（アクリレート／ステアレス‐２０
イタコネートコポリマー、水中に３０％品）
１．７５ｇアミノメチルプロパノール（９５％品）
０．２５ｇカルボマー
添加して１００ｇとなる水

２種類のイタコネートコポリマーの配合物を含んだ上記のゲルは、稠性の長時間安定性とレオロジー特性が特に優れている。

Claims

（Ａ）一般式ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＯＯＲ^１）ＣＨ_２ＣＯＯＲ^２〔但し、置換基Ｒ^１及びＲ^２のいずれか一方は水素であり、もう一方は基‐（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘ‐Ｒ^３基であり、ｘは１〜１００の間の数を表し、Ｒ^３は８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表す〕のイタコン酸モノエステルから選ばれた第一のモノマー種と、アクリレートモノマーから選ばれた第二のモノマー種とからなるコポリマーの少なくとも１種と、
（Ｂ）５０，０００〜２００，０００の範囲内の分子量を有したポリスチレンスルホネートの少なくとも１種
を組み合わせて含有することを特徴とする毛髪処理剤。
前記コポリマー（Ａ）が０．１〜３０重量％の量にて存在することを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
前記ポリマー（Ｂ）が０．１〜２０重量％の量にて存在することを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
前記Ｒ^３が、１２〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表し、前記ｘが１０〜４０の数であることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
前記コポリマー（Ａ）の前記第二のモノマー種が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステル（但し前記アルキル基は１〜１０の炭素原子を有する）から選ばれることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
前記ポリマー（Ｂ）の分子量が８０，０００〜１８０，０００の範囲内であることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
前記薬剤がカチオン性ポリマーを実質的に含まないことを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
前記薬剤が、１〜４個の炭素原子を有する一価アルコール及び２〜５個の炭素原子を有する多価アルコールから選ばれるアルコールの少なくとも一種をさらに含有することを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
前記薬剤が、毛髪セット性のある非イオン性、アニオン性、双性イオン性又は両性のポリマーの少なくとも一種をさらに含有することを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
前記の毛髪セット性のあるポリマーが、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルアセテートとクロトネートとビニルアルカノエートからなるターポリマー、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との間が部分的にエステル化したコポリマー、アクリル酸又はメタクリル酸とアルキルアクリレート及び／又はＮ‐アルキルアクリルアミドからなるコポリマー、アルキルアクリルアミドとアルキルアミノアルキルメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸又はそのＣ１‐〜Ｃ４‐アルキルエステルから選ばれた二以上のモノマー（但し、該モノマーの少なくとも一種は酸性基を有する）からなるコポリマーから選ばれることを特徴とする請求項９に記載の薬剤。
前記薬剤が、
（Ａ）１０〜４０のエトキシル化度を有したエトキシル化イタコン酸モノセチルエステルから選ばれた第一のモノマー種と、アクリレートモノマーから選ばれた第二のモノマー種とからなるコポリマー０．５〜１５重量％と、
（Ｂ）８０，０００〜１８０，０００の分子量を有したポリスチレンスルホネート０．５〜７重量％
とを含有し、この際、当該薬剤が水性ゲルの形態であり、しかも、６〜９のｐＨ値を有することを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
毛髪のセットと一時的着色を同時に行なうための毛髪染色剤であって、前記薬剤が、前記請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物を含み、しかも、毛髪染色性顔料の少なくとも１種をさらに含有することを特徴とする毛髪染色剤。
前記顔料が、０．０１〜２５重量％含有されており、しかも、金属酸化物、ウルトラマリン、光沢顔料、金属エフェクト‐顔料、真珠光沢顔料、蛍光顔料、燐光顔料、金属ヒドロオキシド、金属オキシドハイドレート、混合相顔料、硫黄含有珪酸塩、金属硫化物、錯体金属シアン化物、金属硫酸塩、金属クロム酸塩、金属モリブデン酸塩、銅顔料、カルミン、金属酸化物または金属オキシ塩化物の一種および場合によっては酸化鉄、藍鉄鉱、ウルトラマリン、カルミンなど他の着色物質で被覆されたマイカもしくは雲母ベースの顔料でしかも／またはその色が被膜厚の変動により規定されるもの、から選ばれたものであることを特徴とする請求項１２に記載の毛髪染色ゲル。
前記薬剤が、前記式ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＯＯ‐（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘ‐Ｒ^３〔但し、ｘは１０〜４０の間の数を表し、前記第一のコポリマーのＲ^３はセチル基であり、前記第二のコポリマーのＲ^３はステアリル基である〕のイタコン酸モノエステルと、アクリレートモノマーからそれぞれ成る第一のコポリマーの少なくとも１種と第二のコポリマーの少なくとも１種とを含有することを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。