JPH10279443A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毛髪に対する着色効果を有し、手触りが滑ら
かでありながら適度な整髪力があり、しかも毛髪上で乾
燥している時には二次付着がなく、また洗髪時にはすば
やく落ち、毛髪、衣服に色素が残らない毛髪化粧料を提
供する。 【解決手段】 増粘剤用モノマー組成物を重合したカチ
オン性増粘剤を０．１〜１０．０重量％と、ポリシロキ
サン−オキシアルキレン共重合体を０．０５〜１０．０
重量％と、直接染料を０．００５〜１．０重量％とを配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は毛髪化粧料に関し、
さらに詳細には、毛髪に対する着色効果を有し、手触り
が滑らかでありながら適度な整髪力があり、しかも毛髪
上で乾燥している時には二次付着がなく、また洗髪時に
はすばやく落ち、毛髪、衣服に色素が残らない毛髪化粧
料に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、白髪の悩みに対応する商品として、酸化染料を用い
た永久染毛料、酸化染料を用いたヘアマニキュアやカラ
ーリンス等の半永久染毛料、顔料等を用いた一時染毛料
が市販されている。また、特に男性を対象に、整髪機能
と白髪を目立たせなくさせる機能を併せ持った整髪料、
例えば、アニオン性であるカルボキシビニルポリマーを
増粘剤として用いた水溶性スタイリングジェルベースに
酸性染料や顔料を配合したものや、油性ポマードベース
に染料等を配合したものなどが知られており、永久染毛
料や半永久染毛料に抵抗感のある人に支持されている。
特に近年では、若年層から高年層まで幅広く、日によっ
て髪の色を変えたいというニーズが出てきており、洗髪
行動により元に戻る一時染毛料が好まれる傾向にある。

【０００３】しかしながら、現在市販されている一時染
毛料は、頭髪に使用した場合、乾燥が遅い、手で触ると
二次汚着がおこる、洗髪後も特定の色素が毛髪内に入
り、特定の色に染色されてしまうといった欠点があっ
た。また、泡状整髪料で両性高分子と酸性染料との複合
体を用いて一時染毛をさせるものが開発されているが、
スタイリングジェルにおいては整髪力を調整できず、染
毛力を上げれば整髪力が上がり、整髪力を下げれば染毛
力も下がるという因果関係が成り立っており、染毛力を
保ちながら整髪力を調節するのは不可能であった。さら
に、このときの染毛力は色素量に依存するものであり、
高い染毛力が求められる場合には、色素量を増やさなけ
ればならなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は鋭意
研究を行った結果、特定のカチオン性増粘剤と直接染料
とポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体とを含有
させることにより、着色力を有しながら、二次汚着が少
なく、また衣服に汚着した場合や塗布時に手が汚れた場
合でも水洗いで簡単に落ち、さらに着色された毛髪も通
常の洗髪で完全に色が落ち、毛髪に色素が残ることのな
い一時染毛料で、なおかつ整髪力を自由に調整すること
が可能になるとともに、髪のべたつきがなく、使用感触
に優れた毛髪化粧料が得られることを見い出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）を
０．１〜１０．０重量％と、ポリシロキサン−オキシア
ルキレン共重合体を０．０１〜１０．０重量％と、直接
染料を０．００５〜１．０重量％とを含有することを特
徴とする毛髪化粧料である。

【０００６】（Ａ）次の〜を含有する増粘剤用モノ
マー組成物を重合してなるカチオン性増粘剤。 一般式（Ｉ）：

【０００７】

【化１１】

【０００８】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、
エチル基またはｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−Ｎ
Ｈ−基、Ｂは直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４の
アルキレン基を示す。）で表されるアミン含有（メタ）
アクリル系モノマー １５．０〜８５．０重量％、 一般式（III）：

【０００９】

【化１２】

【００１０】（式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、
Ｒ⁵は直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜１７のアル
キレン基または一般式（IV）：

【００１１】

【化１３】

【００１２】（式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５
の整数を示す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子または
メチル基を示す。）で表される（メタ）アクリロイル基
含有モノマー １．０〜６０．０重量％、 架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％

【００１３】本発明においては、成分（Ａ）の増粘剤用
モノマー組成物中に、さらに次のを含有することが好
ましい。 一般式（II）：

【００１４】

【化１４】

【００１５】（式中、Ｒ¹は前記と同じ意味、Ｒ⁴は一般
式：

【００１６】

【化１５】

【００１７】（式中、ｐは３または４を示す。）で表さ
れる基または式：

【００１８】

【化１６】

【００１９】で表される基を示す。）で表されるビニル
モノマー ３．０〜８０．０重量％、

【００２０】次に、本発明の構成について説明する。ま
ず、（Ａ）成分のカチオン性増粘剤は、前記した〜
または〜を含有する増粘剤用モノマー組成物を重合
して得られるものである。以下、このカチオン性増粘剤
を構成する各成分について詳述する。

【００２１】前記一般式（Ｉ）で表されるアミン含有
（メタ）アクリル系モノマーは、増粘剤用モノマー組成
物を共重合することによって得られた共重合体を適当な
酸で中和したときに、該共重合体にカチオンイオンの性
質を与える役割を有する成分である。

【００２２】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ーの代表例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられるが、
本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。な
お、本発明においては、前記アミン含有（メタ）アクリ
ル系モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用い
られる。

【００２３】前記増粘剤用モノマー組成物におけるアミ
ン含有（メタ）アクリル系モノマーの割合は、１５．０
〜８５．０重量％、好ましくは２５．０〜７５．０重量
％、さらに好ましくは３５．０〜６５．０重量％となる
ように調製される。かかるアミン含有（メタ）アクリル
系モノマーの割合が前記範囲未満である場合には、得ら
れる共重合体において該アミン含有（メタ）アクリル系
モノマーの部分が酸によって中和される量が少なくなり
すぎて充分なゲル粘度を有するものが得られにくくな
り、また前記範囲をこえる場合には、得られるカチオン
性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの柔軟性
が失われるようになる。

【００２４】前記一般式（II）で表されるビニルモノマ
ーは、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフ
ィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを付与する成分
である。

【００２５】前記ビニルモノマーの代表例としては、た
とえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピぺリドン、
アクリルアミド、メタアクリルアミドなどがあげられる
が、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。なお、本発明においては、前記ビニルモノマーは単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００２６】前記増粘剤用モノマー組成物におけるビニ
ルモノマーの割合は８０．０重量％以下、好ましくは７
５．０重量％以下、さらに好ましくは６０．０重量％以
下となるように調製される。かかるビニルモノマーの割
合が前記上限値をこえる場合には、得られるカチオン性
増粘剤のゲル粘度がいちじるしく低下する。なお、前記
ビニルモノマーを配合することによって奏される効果、
すなわちカチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成される
フィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを充分に付与
するためには、前記増粘剤用モノマー組成物における前
記ビニルモノマーの割合は３．０重量％以上、好ましく
は５．０重量％以上、さらに好ましくは２０．０重量％
以上であることが望ましい。

【００２７】前記一般式（III）で表される（メタ）ア
クリロイル基含有モノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥
したあとに形成されるフィルムの光沢の向上、ゲル粘度
の向上および種々のセッティング用ポリマーとの相溶性
の向上を図るための成分である。

【００２８】前記（メタ）アクリロイル基含有モノマー
の具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、 イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メ
タ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチ
レン（一般式（IV）中、ｎが２、ｑが２〜９の整数）
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（一般式（IV）中、ｎが３、ｑが２〜２３の整数）
（メタ）アクリレートなどがあげられるが、本発明はか
かる例示のみに限定されるのものではない。なお、本発
明においては、前記（メタ）アクリロイル基含有モノマ
ーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００２９】前記増粘剤用モノマー組成物における（メ
タ）アクリロイル基含有モノマーの割合は１．０〜６
０．０重量％、好ましくは１．０〜５５．０重量％、さ
らに好ましくは２．０〜３０．０重量％となるよう調製
される。かかる（メタ）アクリロイル基含有モノマーの
割合が前記範囲をこえる場合には、得られる共重合体中
の疎水性基の割合が大きくなり、中和後であっても水に
対する溶解性が小さくなり、滑らかなジェルが得られに
くくなり、前記範囲未満では、ゲル粘度が低下するた
め、カチオン性増粘剤の使用量を増す必要があり、種々
のセット用樹脂の配合可能な量が低下すると同時に、カ
チオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの
光沢が低下する。

【００３０】前記架橋性ビニルモノマーは、１分子中に
２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物であ
り、他の単量体と架橋する性質を有するものである。

【００３１】前記架橋性ビニルモノマーの代表例として
は、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレートなどの１分子中
に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）
アクリル系モノマー；メチレンビス（メタ）アクリルア
ミド、１，２−ビス（メタ）アクリルアミドエタン、
１，５−ビス（メタ）アクリルアミドペンタンなどの１
分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する
（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジビニルベンゼン
などの１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を
有するビニルモノマーなどがあげられるが、本発明はか
かる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明
においては、前記架橋性ビニルモノマーは、１種または
２種以上を混合して用いられる。

【００３２】前記増粘剤用モノマー組成物における架橋
性ビニルモノマーの割合は、０．１〜２０．０重量％、
好ましくは１．０〜１０．０重量％、さらに好ましくは
２．０〜８．０重量％となるように調製される。かかる
架橋性ビニルモノマーの割合は、前記範囲未満である場
合には、得られるカチオン性増粘剤の架橋密度が小さく
なりすぎるため、カチオン性増粘剤の粘度を高くするこ
とができなくなり、また前記範囲をこえるばあいには、
カチオン性増粘剤の粘度が高くなるが、ゲル中に細かい
凝集物が生じ、均一なジェルが得られにくくなる。

【００３３】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ー、ビニルモノマー、（メタ）アクリロイル基含有モノ
マーおよび架橋性ビニルモノマーを含有した増粘剤用モ
ノマー組成物の重合反応は、一般的な溶液重合法や塊重
合法によって行うことができるが、たとえば粉体を得る
ための重合法である析出重合法によって行うこともで
き、通常チッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系
溶媒中で加温しながら行われる。このように、不活性ガ
ス雰囲気下で非水系溶媒中で重合反応が行われるのは、
単量体または形成された共重合体中に存在するエステル
基が加水分解することを防止するためである。

【００３４】本発明においては、前記非水系溶媒として
は、良溶媒単独または良溶媒と貧溶媒の混合溶媒が用い
られる。

【００３５】本発明において良溶媒が用いられるのは、
各単量体の反応性の差異による単独重合体の生成を抑制
し、均一な共重合体を得るためである。なお、本明細書
において、前記良溶媒とは、２５℃において該良溶媒１
００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合体が
２０ｇ以上の範囲で溶解し、濁りが認められないような
溶媒をいう。前記良溶媒の具体例としては、たとえばメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、
酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどがあげ
られる。これらの良溶媒のなかでは、エタノール、イソ
プロパノールおよびベンゼンは、比較的高分子量の共重
合体を得ることができるものであるのでとくに好まし
い。なお、ベンゼンなどには為害性があるため、エタノ
ールおよびイソプロパノールがもっとも好ましい。

【００３６】また、本発明において貧溶媒が用いられる
のは、生成した共重合体を重合溶液から容易に析出させ
るためである。前記貧溶媒とは、２５℃において該貧溶
媒１００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合
体を５ｇ以下の範囲で溶解する溶媒をいう。前記貧溶媒
の具体例としては、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの炭素数が１５以下の直鎖、分
岐鎖または環状の脂肪族炭化水素などがあげられる。こ
れらの貧溶媒のなかでは、比較的沸点が高い炭素数７以
下の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素が好まし
い。なかでも、炭素数が６または７の直鎖、分岐鎖また
は環状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いのでとくに好ま
しい。また、安価であり、工業的に取扱い性が良好であ
るという点から、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどが
好ましい。

【００３７】得られるカチオン性増粘剤の特性を損なう
ことなくカチオン性増粘剤を合成するためには、前記良
溶媒および貧溶媒を適切な割合で配合することが好まし
い。前記貧溶媒の割合が大きすぎる場合には、重合がす
みやかに進行し、短時間のうちに粉体が析出して所望の
物性を有するカチオン性増粘剤が得られがたくなる傾向
があるため、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒に対して貧溶
媒の割合は、９８重量％以下、好ましくは９７重量％以
下、また良溶媒の割合は２重量％以上、好ましくは３重
量％以上とすることが望ましい。

【００３８】反応溶液からカチオン性増粘剤を効率よく
得るためには、重合時の攪拌を良好にするための反応装
置を用いることが好ましい。かかる反応装置として一般
に用いられている溶液重合用攪拌機を用いる場合には、
前記増粘剤用モノマー組成物の濃度が３０重量％以下と
なるように前記溶媒で希釈することが好ましい。なお、
反応に際しては、反応溶液が滞ることがないようにする
ために、攪拌機などを用いて充分に攪拌することが好ま
しい。前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行
うことが好ましく、一般には、反応に用いられる溶媒の
還流温度で行われる。重合反応に要する時間は、通常１
０時間以上である。なお、重合反応は、残存している単
量体量が１０重量％以下になった時点で、任意に終了す
ることができる。なお、残存している単量体の量は、た
とえばＰＳＤＢ法などの公知の方法によってシュウ素を
二重結合に付加し、二重結合含量を測定することによっ
て決定することができる。

【００３９】かくしてカチオン性増粘剤の沈殿物を含有
した反応溶液が得られるが、混合溶媒の除去は、たとえ
ば得られたカチオン性増粘剤の沈殿物を濾取したのち、
真空乾燥を施したり、常圧または減圧下で留去すること
によって行うことができる。

【００４０】重合反応に際しては、重合触媒を用いても
よい。かかる重合触媒としては、たとえば、２，２′−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメ
チル−２，２′−アゾビスイソブチレートなどのアゾ系
化合物や過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどのジ
アシルパーオキサイドや、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ドなどのジアルキルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシ
エステルで代表される過酸化物があるが、これらの触媒
は１種または２種以上を混合して用いられる。また、本
発明はかかる例示のみに限定されるものではない。な
お、増粘剤用モノマー組成物中にアミン系モノマーが多
く使用されている場合、過酸化物触媒を多用すると酸化
反応などの好ましくない副反応が併発し、重合を阻害す
るおそれがあるので、使用するときには注意を要する。
一般には、アゾ系触媒を主に使用することが好ましい
が、用いる溶媒の沸点によっても異なり、たとえばエタ
ノールやベンゼンを用いるばあいには、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルが取扱い性がよいのでもっとも
好ましい。前記重合触媒の使用量は、増粘剤用モノマー
組成物の単量体全重量に対して０．０５〜３．０重量
％、なかんづく０．１〜１．０重量％であることが好ま
しい。

【００４１】なお、前記単量体の重合過程においては、
さまざまな様相が呈される。たとえば、前記良溶媒のみ
を用いた場合には、重合反応の初期の段階で一般の溶液
重合を行った場合と同様の様相を呈するが、反応の進行
に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようにな
り、さらに反応が進行するにしたがって沈殿物のないグ
リース状の生成物が得られる。

【００４２】また、前記良溶媒と貧溶媒との混合溶液を
用いた場合には、重合の初期の段階では一般の溶液重合
法を採用した場合と同様の様相が呈されるが、反応の進
行に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようにな
り、さらに反応が進行するにしたがって、得られた重合
体はもはや混合溶媒に溶け込めなくなり、不溶化して沈
殿物として析出する。

【００４３】かくしてカチオン性増粘剤が得られるが、
該カチオン性増粘剤は、例えば特開平５−１４０５３１
号公報、特願平５−２９８６５９号に記載されている。
カチオン性増粘剤は、それ自身、べたつかず、セット保
持力を有するもので、全組成中に０．１〜１０．０重量
％、好ましくは０．５〜５．０重量％配合される。０．
１重量％未満では着色性や洗髪後の非染着性の点で十分
な効果が得られず、１０．０重量％を超えると粘度が高
くなりすぎて塗布しにくいという問題点があり、好まし
くない。

【００４４】本発明で用いられるポリシロキサン−オキ
シアルキレン共重合体としては、例えば、ジメチルポリ
シロキサン−メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン
共重合体［上市品としてシリコーンＳＣ１０１４Ｍ（信
越化学工業社）］や、ジメチルポリシロキサン−ポリエ
チレングリコール共重合体［上市品として東レシリコン
ＳＨ−３７７１（トーレシリコン社）］等があるが、特
に、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物
と、このポリオキシアルキレン化合物の反応性末端基と
反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサン液
体とを反応せしめることによって製造することができる
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−メチルポリ
シロキサン共重合体が好ましい。このポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレン−メチルポリシロキサン共重合
体は、次の一般式（Ｖ）で表されるものである。

【００４５】

【化１７】

【００４６】（式中、ａは１〜１０００の数を示し、
ｂ，ｃはそれぞれ０〜１０００の数を示し、ｘは１〜１
００の数を示す。但し、ｂ＝ｃ＝０ではない。）

【００４７】また、この一般式（Ｖ）において、−Ｃ₄
Ｈ₈Ｏ−基が、−ＣＨ₂-ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ−基であ
るものが特に好ましい。好ましいポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレン−メチルポリシロキサン共重合体の
具体例としては、一般式（Ｖ）において、ａ＝１０〜５
００，ｂ＋ｃ＝１０〜５００，ｘ＝１〜５０のものが挙
げられ、例えば日本ユニカー株式会社製の商品名 Silwe
t F-178シリーズとして市販されているものが挙げられ
る。

【００４８】これらのポリシロキサン−オキシアルキレ
ン共重合体は単独もしくは２種以上を組み合わせて用い
ることができ、全組成中に０．０５〜１０．０重量％、
好ましくは０．０５〜５．０重量％配合される。０．０
５重量％未満では被膜柔軟性が不十分でごわつきがあ
り、毛髪の感触の向上の効果が得られない。また、１
０．０重量％を超えると二次付着がおこり、整髪力に欠
けるようになる。また、べたつきが著しくなるとともに
透明に配合することも困難になる。

【００４９】本発明で用いられる直接染料としては、例
えばニトロ系の染料である３−アミノ−４−ヒドロキシ
ニトロベンゼン、２−アミノ−５−ヒドロキシニトロベ
ンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシニトロベンゼン、
２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチル
アミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−クロロ−５−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−
アミノ−４−メチル−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノニトロベンゼン、３，４−ビス−（Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ）ニトロベンゼン、２−アミノ−４−
メチル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ
ニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−β−ア
ミノエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−ヒ
ドロキシニトロベンゼン、及び特に有利なものとして；
３，４−ビス−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）ニ
トロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−Ｎ−β，
γ−ジヒドロキシプロピルアミノニトロベンゼン、２−
アミノ−４−メチル−５−β−アミノエチルアミノニト
ロベンゼン、２−アミノ−４−ヒドロキシニトロベンゼ
ン、及び特に有利なものとして；３，４−ジアミノニト
ロベンゼン、２，５−ジアミノニトロベンゼン、２−ア
ミノ−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベン
ゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−Ｎ，
Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチ
ルアミノ−５−Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼン、３−メトキシ
−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼ
ン、４−ニトロ−３−メチルアミノフェノキシエタノー
ル、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノ
ニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
ニトロベンゼン、３−アミノ−４−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノニトロベンゼン、３−β−ヒドロキシエチ
ロキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベ
ンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−メチルアミノニトロベン
ゼン、２−アミノ−３−メチルニトロベンゼン、２−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−β，γ−ジヒドロ
キシプロキシニトロベンゼン、３−ヒドロキシ４−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−ヒド
ロキシ−４−アミノニトロベンゼン、２，５−Ｎ，Ｎ’
−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ
−メチルアミノ−４−Ｏ−β，γ−ジヒドロキシプロピ
ロキシニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミ
ノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−
４−メトキシニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチ
ルアミノ−５−β−ヒドロキシエチロキシニトロベンゼ
ン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、
１，４−ジアミノアントラキノン；酸性染料である赤色
２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０５号、赤色１
０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青
色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、
赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０
７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑
色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０５
号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤
色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２
号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色
４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１
号、黒色４０１号；油性染料である赤色２１５号、赤色
２１８号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６
号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色
２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙色４０３
号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号；分散
染料である赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２３
号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６号、黄色
２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１
号、赤色５０１号、赤色５０５号、黄色４０４号、黄色
４０５号、青色４０３号；塩基性染料である赤色２１３
号、赤色２１４号；及びＷｉｌｌｉａｍｓ社の塩基性染
料であるＳｉｅｎｎａ Ｂｒｏｗｎ、Ｍａｈｏｇａｎ
ｙ、Ｍａｄｄｅｒ Ｒｅｄ、Ｓｔｅｅｌ Ｂｌｕｅ、Ｓｔ
ｒａｗ Ｙｅｌｌｏｗ、分散染料であるＤｉｓｐｅｒｓ
ｅ Ｂｌａｃｋ ９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １、Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３、ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏ
ｌｅｔ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ４等が挙
げられる。

【００５０】これらの直接染料のうち、色落ち、汚着性
等の点から酸性染料が好ましく、特に、黄色４号、緑色
２０４号、赤色２号、赤色１０２号、赤色２２７号、緑
色３号、青色１号、青色２０５号、黄色４０３号、赤色
１０６号、赤色２０１号、橙色２０５号、黒色４０１
号、緑色２０１号、紫色４０１号が好ましく、なかでも
特に黒色４０１号、紫色４０１号、橙色２０５号、橙色
４０３号、赤色１０６号が好ましい。

【００５１】これらの直接染料は、単独または２種以上
を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．００
５〜１．０重量％、好ましくは０．００５〜０．２重量
％配合される。０．００５重量％未満では、重ね付けし
ても白髪を目立たなくする効果が低く、１．０重量％を
超えると色落ちや汚着が著しく、整髪料として使用し難
くなる。

【００５２】本発明の毛髪化粧料は、種々の使用態様の
組成物とすることができる。たとえば、液体整髪料、ジ
ェル状整髪料、ヘアクリーム、トリートメントローショ
ンなどの種々の使用態様のものとすることができるが、
使用時の垂れ落ちによる汚着を考えるとジェル状整髪料
が好ましい。

【００５３】本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分以
外に、例えば、界面活性剤、他の増粘剤、ハイロドロー
プ、乳濁剤、コンディショニング剤、油脂類、保湿剤、
高級脂肪酸エステル、グリセリン、ポリエチレングリコ
ールなどの可塑剤、ジメチルポリシロキサンなどの高分
子シリコーン、水溶性シリコーン、着色剤、殺菌剤、香
料、紫外線防止剤、蛋白質誘導体、植物抽出液などの種
々の添加剤を併用することもできる。

【００５４】

【実施例】次に、具体的に実施例を用いて本説明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。なお、配合量はすべて重量％である。

【００５５】実施例１〜１５、比較例１〜１１ 表１〜表５に示す組成のジェル状整髪料を製造し、着色
性、二次付着性、整髪力、被膜柔軟性、ごわつき、洗髪
後の非染毛度について評価を行った。その結果を併せて
表１〜表５に示す。

【００５６】［製法］ カチオン性増粘剤の製造方法 温度計、環流計およびチッ素導入管を備えた三っ口フラ
スコに、モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート５０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４７．５
ｇ、ステアリルアクリレート２．５ｇおよびトリプロピ
レングリコールジアクリレート１．９ｇとエタノール２
３．１ｇおよびシクロヘキサン５５４．３ｇの混合溶媒
（混合比（重量比）４：９６）とを添加し、８０℃にて
環流を行いながらチッ素気流下で２時間攪拌して脱気し
た。つぎに、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ
ート０．４１ｇを三っ口フラスコに添加し、８０℃で重
合を開始した。重合開始４５分間経過後にトリプロピレ
ングリコールジアクリレート１．９ｇを添加し、さらに
４５分間経過後にトリプロピレングリコールジアクリレ
ート１．９ｇを添加した。チッ素気流下で攪拌しながら
約１０時間重合反応を行ったのち、得られたポリマース
ラリー溶液を減圧下で濾過し、固形分を減圧下で乾燥し
た。得られた乾燥ポリマーを粉砕機で粉砕し、白色粉末
状のカチオン性増粘剤を得た。

【００５７】ジェル状および液体整髪料の製造方法 イオン交換水に、上記で製造したカチオン性増粘剤を分
散し、そこにアルコール、ポリシロキサン−オキシアル
キレン共重合体、色素、保湿剤、メチルパラベン、紫外
線防止剤、香料を入れてからリン酸で中和した後で撹拌
混合して、ジェル状および液体整髪料を得た。

【００５８】得られたジェル状および液体整髪料の
（１）着色性、（２）二次付着性、（３）整髪力、
（４）被膜柔軟性、（５）ごわつきのなさ、（６）洗髪
後の非染毛度について評価を行った。なお、各評価方法
は以下の通りである。

【００５９】（１）着色性の評価 白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプルを０．５ｇを均
一に塗布し、未処理の白髪人毛ストランドに対する隠ぺ
い力を、専門パネラー５０人に肉眼で判定してもらっ
た。評価は以下の評価に基づいて平均点を求め、以下の
評価結果表示に基づく結果を表１〜表５に示した。

【００６０】評価点 ＋３；非常によい。 ＋２；良い。 ＋１；やや良い。 ０；ふつう。 −１；やや悪い。 −２；悪い。 −３；非常に悪い。 評価結果の表示 ◎；＋２以上。 ○；＋１以上、＋２未満。 △；−１以上、０未満。 ×；−２以上、−１未満。

【００６１】（２）二次付着性の評価 専門パネラー５０人に各サンプルを使用してもらい、塗
布後乾燥後、髪にタオルを押しつけてもらい、タオルに
汚着する量を肉眼で確認してもらった。評価は以下の評
価に基づいて平均点を求め、以下の評価結果表示に基づ
く結果を表１〜表５に示した。

【００６２】評価点 ＋３；非常によい。 ＋２；良い。 ＋１；やや良い。 ０；ふつう。 −１；やや悪い。 −２；悪い。 −３；非常に悪い。 評価結果の表示 ◎；＋２以上。 ○；＋１以上、＋２未満。 △；−１以上、０未満。 ×；−２以上、−１未満。

【００６３】（３）整髪力の評価 専門パネラー５０人に各サンプルを使用してもらい、塗
布後の整髪力を官能評価してもらった。評価は以下の評
価に基づいて平均点を求め、以下の評価結果表示に基づ
く結果を表１〜表５に示した。

【００６４】評価点 ＋３；非常によい。 ＋２；良い。 ＋１；やや良い。 ０；ふつう。 −１；やや悪い。 −２；悪い。 −３；非常に悪い。 評価結果の表示 ◎；＋２以上。 ○；＋１以上、＋２未満。 △；−１以上、０未満。 ×；−２以上、−１未満。

【００６５】（４）被膜柔軟性の評価 専門パネラー５０人に各サンプルを使用してもらい、塗
布後の被膜の柔軟性について官能評価してもらった。評
価は以下の評価に基づいて平均点を求め、以下の評価結
果表示に基づく結果を表１〜表５に示した。

【００６６】評価点 ＋３；非常によい。 ＋２；良い。 ＋１；やや良い。 ０；ふつう。 −１；やや悪い。 −２；悪い。 −３；非常に悪い。 評価結果の表示 ◎；＋２以上。 ○；＋１以上、＋２未満。 △；−１以上、０未満。 ×；−２以上、−１未満。

【００６７】（５）ごわつきのなさの評価 専門パネラー５０人に各サンプルを使用してもらい、塗
布後のごわつきのなさについて官能評価してもらった。
評価は以下の評価に基づいて平均点を求め、以下の評価
結果表示に基づく結果を表１〜表５に示した。

【００６８】評価点 ＋３；非常によい。 ＋２；良い。 ＋１；やや良い。 ０；ふつう。 −１；やや悪い。 −２；悪い。 −３；非常に悪い。 評価結果の表示 ◎；＋２以上。 ○；＋１以上、＋２未満。 △；−１以上、０未満。 ×；−２以上、−１未満。

【００６９】（６）洗髪後の非染毛度の評価 白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプルを０．５ｇを均
一に塗布し、乾燥する操作を３回繰り返した後、市販シ
ャンプーによって１分間洗浄した。その後、完全にすす
ぎを終わらせた後に、ドライヤーにて乾燥した洗髪スト
ランドを、未処理の白髪人毛ストランドと比較すること
により、洗髪後の非染毛度を、専門パネラー５０人に肉
眼で判定してもらった。評価は以下の評価に基づいて平
均点を求め、以下の評価結果表示に基づく結果を表１〜
表５に示した。

【００７０】評価点 ＋３；非常によく落ちている。 ＋２；比較的よく落ちている。 ＋１；やや落ちている。 ０；ふつう。 −１；やや残っている。 −２；残っている。 −３；完全に残っている。 評価結果の表示 ◎；＋２以上。 ○；＋１以上、＋２未満。 △；−１以上、０未満。 ×；−２以上、−１未満。

【００７１】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 配合成分 ───────────── ─────── １ ２ ３ ４ ５ １ ２ ３ ─────────────────────────────────── (1) カチオン性増粘剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (2) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン -メチルホ゜リシロキサン共重合体^*1) 0.05 0.1 1.0 5.0 10.0 − 0.01 15.0 (3) 黒色４０１号 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 (4) 黄色４０３号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (5) 赤色２２７号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (6) エチルアルコール 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (7) リン酸 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 (8) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロ ヒ゜レンテ゛シルテトラテ゛シルエーテル 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (9) 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (10) イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 ─────────────────────────────────── 着色性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ 整髪力 ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ △ 被膜柔軟性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ ごわつきのなさ ○ ○ ◎ ◎ ◎ × × △ 洗髪後の非染毛度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ───────────────────────────────────

【００７２】*1)：前記一般式（Ｖ）において、a=60,b=
40,c=40,x=10。

【００７３】実施例１〜５の製造方法 (2)を完全に溶解させた（10)に(1)を均一に分散したも
のに、(8),(9)を溶解した(6)を徐々に添加していきなが
ら攪拌混合した。得られた溶液に(5)を攪拌しながら徐
々に添加していき増粘させ、最後に(3),(4),(5)を溶解
した一部の(10)を添加混合してジェル状整髪料を得た。

【００７４】比較例１〜３の製造方法 必要に応じて(2)を完全に溶解させた(10)に(1)を均一に
分散したものに、(8),(9)を溶解した(6)を徐々に添加し
ていきながら攪拌混合した。得られた溶液に(5)を攪拌
しながら徐々に添加していき増粘させ、最後に(3),(4),
(5)を溶解した一部の(10)を添加混合してジェル状整髪
料を得た。

【００７５】

【表２】 ───────────────────────────── 実施例 配合成分 ─────────────── ６ ７ ８ ９ 10 ───────────────────────────── (1) カチオン性増粘剤 0.1 0.5 2.0 5.0 10.0 (2) アニオン性増粘剤^*2) − − − − − (3) カチオン性セット樹脂^*3) − − − − − (4) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン -メチルホ゜リシロキサン共重合体^*4) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 (5) 橙色２０５号 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 (6) エチルアルコール 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (7) ポリオキシエチレン 硬化ヒマシ油エステル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (8) リン酸 0.03 0.15 0.6 1.5 3.0 (9) 苛性ソーダ − − − − − (10)香料 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (11)イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 ───────────────────────────── 着色性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 整髪力 ○ ○ ◎ ◎ ◎ 被膜柔軟性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ごわつきのなさ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗髪後の非染毛度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ─────────────────────────────

【００７６】

【表３】 ───────────────────────────── 比較例 配合成分 ─────────────── ４ ５ ６ ７ ８ ───────────────────────────── (1) カチオン性増粘剤 − 0.01 15.0 − − (2) アニオン性増粘剤^*2) − − − 0.6 − (3) カチオン性セット樹脂^*3) − − − − 5.0 (4) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン -メチルホ゜リシロキサン共重合体^*4) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 (5) 橙色２０５号 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 (6) エチルアルコール 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (7) ポリオキシエチレン 硬化ヒマシ油エステル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (8) リン酸 − 0.003 4.5 − − (9) 苛性ソーダ − − − 0.12 − (10)香料 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (11)イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 ───────────────────────────── 着色性 × △ ◎ ○ × 二次付着性 △ △ ◎ × △ 整髪力 △ △ ◎ × ○ 被膜柔軟性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ごわつきのなさ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗髪後の非染毛度 × △ ◎ △ ○ ─────────────────────────────

【００７７】*2)：カルボキシビニルポリマー *3)：ビニルポリピロリドン・ジメチルアミノエチルメ
タクリレート共重合体カチオン化物 *4)：前記一般式（Ｖ）において、a=10,b=30,c=30,x=1
0。

【００７８】実施例６〜１０の製造方法 (11)に(1)を均一に分散したものに、(4),(7)，(10)を溶
解した(6)を徐々に添加していきながら攪拌混合した。
得られた溶液に、(8)を攪拌しながら徐々に添加してい
き増粘させ、最後に(5)を溶解した一部の(11)を添加混
合してジェル状整髪料を得た。

【００７９】比較例４〜８の製造方法 (11)に必要に応じて(1)または(2)を均一に分散したもの
に、(4),(7)，(10)を溶解した(6)を徐々に添加していき
ながら攪拌混合した。得られた溶液に必要に応じて(3)
を添加し攪拌混合した。次に、この得られた溶液に必要
に応じて(8)または(9)を攪拌しながら徐々に添加してい
き増粘させ、後に(5)を溶解した一部の(11)を添加混合
してジェル状整髪料を得た。

【００８０】

【表４】 ─────────────────────────────── 実施例 配合成分 ───────────────── 11 12 13 14 15 ─────────────────────────────── (1) カチオン性増粘剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (2) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン -メチルホ゜リシロキサン共重合体^*5) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 (3) 黒色４０１号 0.0025 0.005 0.05 0.25 0.5 (4) 黄色４０３号 0.00125 0.0025 0.025 0.125 0.25 (5) 赤色２２７号 0.00125 0.0025 0.025 0.125 0.25 (6) エチルアルコール 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (7) リン酸 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 (8) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロ ヒ゜レンテ゛シルテトラテ゛シルエーテル 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (9) 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (10) イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 ─────────────────────────────── 着色性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 整髪力 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 被膜柔軟性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ごわつきのなさ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗髪後の非染毛度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ───────────────────────────────

【００８１】

【表５】 ────────────────────────── 比較例 配合成分 ──────────── ９ 10 11 ────────────────────────── (1) カチオン性増粘剤 3.0 3.0 3.0 (2) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン -メチルホ゜リシロキサン共重合体^*5) 0.4 0.4 0.4 (3) 黒色４０１号 0.0005 1.0 2.0 (4) 黄色４０３号 0.00025 0.5 1.0 (5) 赤色２２７号 0.00025 0.5 1.0 (6) エチルアルコール 20.0 20.0 20.0 (7) リン酸 0.9 0.9 0.9 (8) ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロ ヒ゜レンテ゛シルテトラテ゛シルエーテル 0.1 0.1 0.1 (9) 香料 0.1 0.1 0.1 (10) イオン交換水 残余 残余 残余 ────────────────────────── 着色性 × ◎ ◎ 二次付着性 ◎ △ × 整髪力 ◎ ◎ ◎ 被膜柔軟性 ◎ ◎ ◎ ごわつきのなさ ◎ ◎ △ 洗髪後の非染毛度 ◎ △ × ──────────────────────────

【００８２】*5)：前記一般式（Ｖ）において、a=60,b=
80,c=0,x=10。

【００８３】実施例９〜１１の製造方法 (10)に(1)を均一に分散したものに、(2),(8),(9)を溶解
した(6)を徐々に添加していきながら攪拌混合した。得
られた溶液に(7)を攪拌しながら徐々に添加していき増
粘させ、最後に(3),(4),(5)を溶解した一部の(10)を添
加混合してジェル状整髪料を得た。

【００８４】比較例９〜１１の製造方法 (10)に(1)を均一に分散したものに、(2),(8),(9)を溶解
した(6)を徐々に添加していきながら攪拌混合した。得
られた溶液に(7)を攪拌しながら徐々に添加していき増
粘させ、最後に(3),(4),(5)を溶解した一部の(10)を添
加混合してジェル状整髪料を得た。

【００８５】表１〜表５の結果から明らかなように、本
発明の毛髪化粧料は、良好な着色性を有しながら、二次
付着が少なく、また衣服に汚着した場合や塗布時に手が
汚れた場合でも水洗いで簡単に落ち、さらに着色された
毛髪も通常の洗髪で完全に色が落ち、毛髪に色素が残る
ことのない一時染毛料で、なおかつ整髪力を自由に調整
することが可能になるとともに、髪のべたつきがなく、
使用感触に優れるものである。

【００８６】 実施例１６ ヘアクリーム (1) カチオン性増粘剤 ３．０ 重量％ (2) プロピレングリコール ３．０ (3) 硬化ヒマシ油誘導体(100E.O.) １．０ (4) ジメチルポリシロキサン ５．０ (5) ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン −メチルポリシロキサン共重合体 ３．０ （前記一般式（Ｖ）において、a=60,b=0,c=80,x=10） (6) エタノール ２０．０ (7) 緑色３号 ０．０５ (8) 黄色４号 ０．０２ (9) 紫色４０１号 ０．０３ (10)イオン交換水 残量 (11)乳酸 適量 (12)香料 適量 (13)蛋白質誘導体 適量 ［製法］(2)に(3)を溶解し、次に(4)，(12)を室温にて
徐々に添加していきながらホモミキサー処理を行い、乳
化を行った。得られた水溶性溶媒中油型エマルジョンに
(10)の一部を添加することにより水中油型エマルジョン
を得た。次に、残りの(10)に(1)を均一に分散したもの
に、(5)を溶解させた(6)を添加し、更に水中油型エマル
ジョンを添加し攪拌混合した後に、(11)を攪拌しながら
徐々に添加していき増粘させ、最後に(7)，(8)，(9)を
溶解させた(10)および(13)を添加してジェル状のヘアク
リームを得た。

【００８７】 実施例１７ ヘアトリートメント (1) カチオン性増粘剤 ３．０ 重量％ (2) １，３−ブチレングリコール ３．０ (3) ポリオキシエチレンオレイル アルコールエーテル(15E.O.) ０．５ (4) ポリオキシエチレン・ メチルポリシロキサン共重合体 ２．０ (5) ジメチルポリシロキサン−メチル （ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体 ３．０ (6) エタノール ２５．０ (7) 青色１号 ０．０２ (8) 黄色２０３号 ０．０１ (9) イオン交換水 残量 (10)リンゴ酸 適量 (11)香料 適量 (12)酸化防止剤 適量 ［製法］あらかじめ(12),(2)を溶解させた(9)に(1)を均
一に分散したものに、(3),(4),(5),(11)を溶解した(6)
を徐々に添加していきながら攪拌混合した。得られた溶
液に(10)を攪拌しながら徐々に添加していき増粘させ、
最後に(7),(8)を溶解させた一部の(9)を添加させてヘア
トリートメントを得た。

【００８８】 実施例１８ ヘアムース（登録商標） (1) カチオン性増粘剤 ０．８ 重量％ (2) ポリエチレングリコール ３．０ (3) ポリオキシエチレンステアリルエーテル(80E.O.) １．０ (4) ジメチルポリシロキサン ５．０ (5) ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン −メチルポリシロキサン共重合体 ０．７ （前記一般式（Ｖ）において、a=10,b=30,c=30,x=10） (6) グリセリン ３．０ (7) エタノール ２０．０ (8) イオン交換水 残量 (9) 橙色２０５号 ０．０２ (10)リン酸 適量 (11)Ｌ．Ｐ．Ｇ(40) １０．０ (12)香料 適量 (13)紫外線防止剤 適量 ［製法］(2)に(3)を溶解し、次に(4),(12)を室温にて徐
々に添加していきながらホモミキサー処理を行い、乳化
を行った。得られた水溶性溶媒中油型エマルジョンに
(8)の一部を添加することにより水中油型エマルジョン
を得た。次に、あらかじめ(6),（13）を溶解させた残り
の(8)に(1)を均一に分散したものに、(5)を溶解させた
(7)を添加し、更に水中油型エマルジョンを添加し攪拌
混合した後に、(10)を攪拌しながら徐々に添加し、最後
に(9)を溶解させた一部の(8)を加え攪拌し、これを原液
とした。この原液を(11)とともに充填することによりヘ
アムースを得た。

【００８９】上記実施例１６〜１８の毛髪化粧料は、い
ずれも着色性に優れ、整髪性、使用性、安定感が良好
で、しかも二次付着が極めて少なく、洗髪によって良好
に洗い流されて色味を落とすことができるものであっ
た。

【００９０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の毛髪化粧
料は着色性に優れ、整髪性、使用性、安定感が良好で、
しかも二次付着が極めて少なく、洗髪によって良好に洗
い流されて、毛髪に色素が残ることのないものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）を０．１〜１０．０重量
   ％と、ポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体を
   ０．０５〜１０．０重量％と、直接染料を０．００５〜
   １．０重量％とを含有することを特徴とする毛髪化粧
   料。 （Ａ）次の〜を含有する増粘剤用モノマー組成物を
   重合してなるカチオン性増粘剤。 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²およびＲ³
   はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基また
   はｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基、Ｂは
   直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基
   を示す。）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モ
   ノマー １５．０〜８５．０重量％、 一般式（III）： 【化２】 （式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、Ｒ⁵は直鎖状ま
   たは側鎖を有する炭素数１〜１７のアルキレン基または
   一般式（IV）： 【化３】 （式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５の整数を示
   す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を
   示す。）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマ
   ー １．０〜６０．０重量％、 架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％
2. 【請求項２】 次の成分（Ａ）を０．１〜１０．０重量
   ％と、ポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体を
   ０．０５〜１０．０重量％と、直接染料を０．００５〜
   １．０重量％とを含有することを特徴とする毛髪化粧
   料。 （Ａ）次の〜を含有する増粘剤用モノマー組成物を
   重合してなるカチオン性増粘剤。 一般式（Ｉ）： 【化４】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²およびＲ³
   はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基また
   はｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基、Ｂは
   直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基
   を示す。）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モ
   ノマー １５．０〜８５．０重量％、 一般式（III）： 【化５】 （式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、Ｒ⁵は直鎖状ま
   たは側鎖を有する炭素数１〜１７のアルキレン基または
   一般式（IV）： 【化６】 （式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５の整数を示
   す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を
   示す。）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマ
   ー １．０〜６０．０重量％、 架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％ 一般式（II）： 【化７】 （式中、Ｒ¹は前記と同じ意味、Ｒ⁴は一般式： 【化８】 （式中、ｐは３または４を示す。）で表される基または
   式： 【化９】 で表される基を示す。）で表されるビニルモノマー
   ３．０〜８０．０重量％、
3. 【請求項３】 直接染料が酸性染料である請求項１また
   は２記載の毛髪化粧料。
4. 【請求項４】 ポリシロキサン−オキシアルキレン共重
   合体が次の一般式（Ｖ）で表されるものである請求項１
   〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。 【化１０】 （式中、ａは１〜１０００の数を示し、ｂ，ｃはそれぞ
   れ０〜１０００の数を示し、ｘは１〜１００の数を示
   す。但し、ｂ＝ｃ＝０ではない。）
5. 【請求項５】 一般式（Ｖ）において、−Ｃ₄Ｈ₈Ｏ−基
   が、−ＣＨ₂-ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ−基である請求項４
   記載の毛髪化粧料。