KR100744272B1 - 네일 에나멜용 수성 분산체 및 수성 네일 에나멜 조성물 - Google Patents

네일 에나멜용 수성 분산체 및 수성 네일 에나멜 조성물 Download PDF

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Abstract

(HS-CH2-CH2-COO)n-R 0.1∼10.0중량부의 존재하에, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트에서 선택되는 단량체(A) 및 그 외의 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100중량부를 수성매체 중에서 중합하여 이루어진다. GPC에 의한 폴리스티렌 환산에서의 중량평균분자량이 1×104∼4×104인 네일 에나멜용 공중합체(E)의 수성 분산체를 제공한다.
네일 에나멜용 수성 분산체, 네일 에나멜 조성물, 라디칼 중합성 불포화 단량체, 네일 에나멜용 공중합체

Description

네일 에나멜용 수성 분산체 및 수성 네일 에나멜 조성물{AQUEOUS DISPERSION FOR NAIL ENAMEL AND AQUEOUS NAIL ENAMEL COMPOSITION}
본 발명은 네일 에나멜용의 수성 분산체 및 그 수성 분산체를 함유하는 수성 네일 에나멜 조성물에 관한 것이다.
종래부터 네일 에나멜은 네일(nail)의 화장품으로서 넓게 범용되어 왔다. 네일 에나멜로는 톨루엔 및 초산에스테르 등의 유기용제를 포함하는 용제계 네일 에나멜이 주로 사용되고 있었다.
그러나 최근의 안정성 기호의 고조에 따라 유기용제를 사용하지 않는 수성 네일 에나멜이 검토되게 되었다.
수성 네일 에나멜의 경우, 종래의 용제계 네일 에나멜에 포함되는 초화면(硝化綿)(니트로셀룰로오스)과 같은, 강고한 도막을 형성하면서 제광액(除光液)과 같은 용제류에 용이하게 용해하는 재료를 포함할 수 없다. 그 때문에, 용제계 네일 에나멜에 이용되어 온 재료를 사용하지 않고 용제계 네일 에나멜과 동등한 부착성, 도막강도, 광택, 제광성(除光性)이라는 도막성능을 갖는 수성 네일 에나멜의 개발이 필요하게 되었다. 여기서 제광성이란, 네일 리무버에 의한 네일 에나멜의 제거의 용이성을 의미한다.
이러한 도막성능을 확보하기 위해서, 이제까지 다양한 조성이 검토되어 왔다. 예를 들면, 수용성 수지와 수지 분산체를 병용한 수지 조성물이 제안되어 있다.
또한 일본국 특허공개 평11-269041호에는, 중량평균분자량이 50,000이상 80,000이하이고, 유리전이온도가 50℃이상 80℃이하인 아크릴계 수지를 주성분으로 하는 에멀젼인 수성 네일 에나멜이 기재되어 있다.
또한 일본국 특허공개 평7-69833호에는, 중량평균분자량 40,000이하의 폴리머 및 중량평균분자량 50,000이상인 폴리머를 포함하고, 이들 폴리머의 고형분 환산의 합계량이 5∼60중량%인 수성 폴리머에멀젼을 함유하는 수성 네일 에나멜이 기재되어 있다.
수용성 수지와 수지 분산체로 이루어지는 수지 조성물을 포함하는 이들의 수성 네일 에나멜은, 광택, 경도 등의 기계물성이 양호하다. 그러나 높은 산가를 갖는 수용성 수지를 포함하기 때문에, 아세톤 등의 제광제에 의해 제거되기 어렵다. 또한 일상생활에 있어서 상정되는 약알칼리성의 환경하에서는, 수성 네일 에나멜에 의해 형성된 도막이 용해해 버린다. 그 때문에, 그 강도가 극단적으로 저하하여 네일 에나멜로서의 실용성을 저해한다는 문제를 갖고 있었다.
또한 일본국 특허공개 평11-269041호에 개시된 수성 네일 에나멜은, 앞에서 설명한 바와 같이 분자량이 비교적 높으면서 유리전이온도도 비교적 높다. 그 때문에 도막의 내구성은 뛰어나다. 그러나 중량평균분자량이 높기 때문에 용제에 대한 용해성이 낮아 유기용제 함유율이 낮은 제광액으로는 도막을 제거하기 어렵다.
또한 일본국 특허공개 평7-69833호에 개시된 수성 네일 에나멜의 경우는, 앞에서 설명한 바와 같이 저분자량물과 고분자량물을 포함하기 때문에, 각각의 성질이 발현된다. 그 때문에, 저분자량물의 성질에 기인하는 제광성과, 고분자량물의 성질에 기인하는 기계물성을 어느 정도 양립시킬 수는 있다. 그러나 계 중에 고분자량물을 포함하고 있기 때문에 용제에 대한 용해성이 저하한다. 그 때문에 유기용제 함유율이 낮은 제광액으로는 도막을 제거하기 어렵다고 하는 난점이 있었다.
그런데 일반적으로 제광성을 향상하기 위해서, 수지의 중량평균분자량을 낮게 하여 용제에 대한 용해성을 높이는 것이 매우 효과적이라는 것이 알려져 있다.
그러나 분자량을 낮추면 용제에 대한 용해성이 향상하는 반면, 기계물성이 현저하게 저하한다. 네일 에나멜은 네일에 붙여서 도막으로 하기 때문에, 일상생활 레벨에서의 기계물성이 필요하게 된다. 네일 에나멜의 기계물성이 저하하면, 도막의 유지성이 저하해 버린다. 제광성 향상과 기계물성의 향상과는 전혀 상반하는 요구이다. 그 때문에 양자를 균형있게 고도한 레벨에서 만족하는 것은 종래에는 할 수 없었다.
본 발명의 한 형태는 제광성과 기계물성을 균형있게 고도의 레벨에서 만족할 수 있는 수성 네일 에나멜을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들이 상기 과제에 비추어 예의 검토한 결과, 특정의 단량체를 필수성분으로 하는 공중합체는 비교적 저분자량이면서 기계물성에 뛰어나다는 것을 발견하고 본 발명을 완성했다.
본 발명의 한 형태는, 하기 일반식(1)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(mercaptopropionic acid derivative)(C) 0.1∼10.0중량부의 존재하에, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A) 및 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100중량부를 수성매체 중에서 중합함으로써 얻어지는, 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산에서의 중량평균분자량이 10,000이상 40,000이하인 공중합체(E)를 포함하는 네일 에나멜용 수성 분산체에 관한 것이다.
일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
n=1의 경우, R은 탄소수 4 이상의 알킬기 혹은 탄소수 4 이상의 알콕시알킬기(alkoxyalkyl group)를 나타내며, n=2∼4의 경우, R은 n가의 유기잔기를 나타낸다.
상기의 중합은 라디칼 중합성 불포화기를 1개 이상 갖는 음이온계 유화제(F)를 이용한 유화중합인 것이 바람직하다.
단량체(A)는 단량체(A) 및 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100중량% 중에 1∼50중량% 함유되는 것이 바람직하다.
공중합체(E)의 유리전이온도(Tg)는 50∼80℃인 것이 바람직하다.
메르캅토프로피온산 유도체(C)는 메르캅토프로피온산옥틸(octyl mercaptopropionate)인 것이 바람직하다.
공중합체(E)의 평균입자경은 30∼100nm인 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 한 형태는 하기 일반식(1)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(C) 0.1∼10.0중량부의 존재하에, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A) 및 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100중량부를 수성매체 중에서 중합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는, 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산에서의 중량평균분자량(이하, 간단히 중량평균분자량 혹은 Mw라고 함)이 10,000이상 40,000이하인 공중합체(E)의 네일 에나멜용 수성 분산체의 제조방법에 관한 것이다.
일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
단, n=1인 경우, R은 탄소수 4 이상의 알킬기 혹은 탄소수 4 이상의 알콕시알킬기를 나타내며, n=2∼4인 경우, R은 n가의 유기잔기를 나타낸다.
또한 본 발명의 한 형태는, 상기 발명 중 어느 하나에 기재된 공중합체(E)를 10∼60중량% 함유하는 수성 네일 에나멜 조성물에 관한 것이다.
수성 네일 에나멜 조성물은, 비점 100℃미만의 저급 알코올을 0.5∼15중량% 포함하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 한 형태는, 수상(水相) 중에, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A) 및 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)를 구성단위로 한 중량평균분자량이 10,000이상 40,000이하로서, 하기식(Ⅰ)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(C)가 결합한 공중합체(E)가 분산한 네일 에나멜용 수성 분산체에 관한 것이다.
일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
단, n=1인 경우, R은 탄소수 4 이상의 알킬기 혹은 탄소수 4 이상의 알콕시알킬기를 나타내며, n=2∼4인 경우, R은 n가의 유기잔기를 나타낸다.
공중합체(E)를 중합할 때에, 연쇄반응이동제로서 메르캅토프로피온산 유도체(C)가 사용되기 때문에, 공중합체(E)의 말단에는 메르캅토프로피온산 유도체(C)가 결합한다.
본 발명의 한 형태에 따르면, 제광성과 기계물성을 균형있게 고도한 레벨에서 만족할 수 있는 수성 네일 에나멜 조성물을 제공할 수 있다. 본 발명의 한 형태에 따른 수성 분산체를 수성 네일 에나멜에 이용한 경우에, 종래에 비해 유례없는 높은 제광성을 발현하면서 일상생활하에서 사용될 때에 중요한 요구특성인, 특히 뛰어난 화장 유지성을 함께 발현하는 것을 설포숙신산하게 한다.
본 명세서의 개시는 일본국 특허출원 2003-343193호(2003년 10월 1일 출원)에 포함되는 주제에 관한 것으로서, 이 출원 명세서를 참조로 하여 본 명세서에 전체적으로 짜 넣은 것으로 한다.
본 발명의 공중합체(E)의 수성 분산체는 특정의 단량체, 즉 tert-부틸(메타) 아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A)를 필수성분으로 하여 구성된다. 이들 단량체(A)는 각각 단독으로 사용해도, 2종 이상을 함께 사용해도 된다.
종래는 온수하(온수 안)는 물론이고 실온하에서 공중합체의 중량평균분자량이 작은 경우에는, 기계적 물성을 도저히 만족할 수 있다고 생각하지 못했다. 그러나 본 발명의 한 형태에 따르면 단량체(A)의 측쇄(側鎖) 치환기가 어떠한 작용을 불러온 결과, 온수하에서도 충분히 강고한 도막을 형성할 수 있게 되었다.
즉, 그 특징적인 조성 때문에 실온하 및 온수하 환경에 있어서 양호한 기계물성을 발현하면서 제광성도 종래에 비유할 수 없는 수준으로 향상되었다.
본 발명의 공중합체(E)의 수성 분산체는 상기 단량체(A)와 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)를 이하에 기술하는 특정의 연쇄이동제(C)의 존재하에 수성매체 중에서 유화중합함으로써 얻을 수 있다.
단량체(B)로는, 종래 공지인 아크릴산, 메타크릴산 혹은 그들의 알킬에스테르 또는 유도체 및 비닐계 단량체 중의 1종 또는 2종 이상에서 선택할 수 있다. 보다 구체적으로는, 단량체(B)로 이하에 예시되긴 하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
에틸렌계 불포화 카르복실산으로는, (메타)아크릴산, 이타콘산(itaconic acid), 푸말산(fumaric acid), 말레인산, 크로톤산(crotonic acid) 등을 예로서 들 수 있다.
방향족 비닐화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등을 예로서 들 수 있다.
에틸렌계 불포화 카르복실산알킬아미드로는, 아미노에틸아크릴아미드, 디메틸아미노메틸메타크릴아미드, 메틸아미노프로필메타크릴아미드, 아미노알킬아미드, (메타)아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드(N-methylolacrylamide) 등을 예로서 들 수 있다. 에틸렌계 불포화 카르복실산아미노알킬에스테르로는, 아미노에틸아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 부틸아미노에틸아크릴레이트 등을 예로서 들 수 있다.
시안화비닐계 단량체로는, (메타)아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴(a-chloroacrylonitrile) 등을 예로서 들 수 있다. 불포화지방족 글리시딜에스테르로는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 3,4-에폭시시클로헥실비닐에테르, 글리시딜(메타)아릴에테르, 3,4-에폭시시클로헥실(메타)아릴에테르(3,4-epoxycyclohexyl(meta)allylether) 등을 예로서 들 수 있다.
수산기 함유 카르복실산에스테르로는, (메타)아크릴산하이드록시에틸, (메타)아크릴산하이드록시프로필, (메타)아크릴산하이드록시부틸 등을 예로서 들 수 있다.
카르복실산 비닐에스테르로는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산 n-프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸(isooctyl (meth)acrylate), (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산이소 데실, (메타)아크릴산트리데실, (메타)아크릴산알킬렌글리콜, (메타)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate), (메타)아크릴산페녹시에틸, (메타)아크릴산이소보닐(isobonyl (meth)acrylate) 등을 예로서 들 수 있다.
이들 단량체(B)는 물성을 해하지 않는 범위에서 일종 이상 다종을 임의로 이용해도 된다.
단량체(A)는 중합에 제공하는 단량체의 합계, 즉 단량체(A) 및 단량체(B)의 합계 100중량% 중에 1∼5중량%인 것이 도막의 온수하에서의 기계물성의 점에서 바람직하고, 5∼15중량%인 것이 보다 바람직하다.
또한 단량체(A) 및 단량체(B)의 공중합에 의해 형성되는 공중합체(E)의 유리전이온도(이하, Tg라고도 함)는 50∼80℃이 바람직하다. Tg가 50℃보다 낮은 경우, 실온에서의 기계물성이 저하하는 경향이 있다. 또한 Tg가 80℃를 초과하는 경우, 제광성 및 도막이 취약하게 되는 경향이 있다. Tg가 50∼80℃의 범위에 있으면, 네일 에나멜로서 사용한 경우의 제광성 및 실온하의 기계물성 및 온수하의 기계물성에 기인하는 화장 유지성이 더욱 향상하기 때문에 바람직하다.
또한 본 발명에 있어서의 공중합체(E)의 유리전이온도(Tg)는 하기의 식에 의해 산출되는 것으로 한다.
1/Tg=[(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+…(Wn/Tgn)]/100 단,
W1:모노머1의 중량%, Tg1:모노머1의 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)(K),
W2:모노머2의 중량%, Tg2:모노머2의 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)(K),
Wn:모노머n의 중량%, Tgn:모노머n의 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)(K)
또한, 유화중합의 때에 유화제(F)로서 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 것을 사용하는 경우라도, 단량체(A)의 함유량 및 공중합체(E)의 Tg의 계산시에 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 유화제는 단량체(B)에는 포함하지 않는 것으로 한다.
다음에 본 발명의 공중합체(E)의 수성 분산체를 얻을 때에 이용되는 연쇄이동제에 대해서 설명한다. 연쇄이동제는 분자량 조절을 위해서 이용하는 것이다.
일반적으로, 연쇄이동제 중 메르캅토기(티올기)를 갖는 연쇄이동제는, 지극히 불쾌한 특유의 냄새가 있다. 그 때문에 화장품과 같은 용도에는 도저히 사용할 수 없다.
그러나 하기 일반식(1)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(C)는 무취여서 네일 에나멜과 같은 화장품에도 사용할 수 있다.
일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
단, n=1인 경우, R은 탄소수 4 이상의 알킬기 혹은 탄소수 4 이상의 알콕시알킬기를 나타내며, n=2∼4인 경우, R은 n가의 유기잔기를 나타낸다.
또한 냄새가 신경쓰이지 않는 범위에서, 메르캅토프로피온산 유도체(C) 이외의 연쇄이동제를 극소량 사용하는 것도 생각할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 단량체(A) 및 단량체(B)의 합계 100중량부에 대해서, 메르캅토프로피온산 유도체(C)를 0.1∼10.0중량부, 바람직하게는 0.5∼5.0중량부 이용한다. 메르캅토프로피온산 유도체(C)가 0.1중량부 미만이면 공중합체(E)의 중량평균분자량이 40000을 초과해버려, 도막의 제광성이 현저하게 나빠지는 경우가 있다. 한편, 메르캅토프로피온산 유도체(C)가 10.0중량부보다도 많으면, 공중합체(E)의 중량평균분자량이 10000미만이 되어, 단량체(A)를 필수성분으로 이용해도 도막의 기계물성이 극단적으로 저하하는 경우가 있다.
얻어지는 공중합체(E)의 중량평균분자량은, 제광성과 실온 및 온수하에서의 기계물성을 고려하면, 10000∼40000, 바람직하게는 15000∼25000이다.
그런데 수성에 그치지 않고 네일 에나멜에는, 착색용의 안료 등이 함유되어 도막으로서의 발색(發色) 상태가 선명할 것이 요구된다. 게다가 네일에 도포하기 전의 색깔 톤이나 질감과, 건조 후의 도막의 색깔 톤이나 질감에 차이가 없어야 하는 것이 외관재현성으로서 요구된다.
단량체 100중량부에 대해서, 메르캅토프로피온산 유도체(C)를 0.1∼10중량부 이용함으로써 공중합체(E)의 분자량을 조절하고, 제광성과 기계물성과의 균형을 잡을 수 있게 되었다. 그뿐만 아니라, 도포 전후에서의 색깔 톤에 대한 영향이 거의 없어, 외관재현성이 뛰어난 네일 에나멜을 제공할 수 있게 되었다.
네일 에나멜로서의 외관재현성은, 공중합체(E)의 수성 분산체의 투명성이 크게 관여하며, 수성 분산체의 투명성은 공중합체(E)의 분산상태가 크게 관여한다. 즉, 공중합체(E)의 체적평균입자경은 30∼100nm인 것이 바람직하고, 40∼90nm인 것이 보다 바람직하다. 또한 200nm를 초과하는 조대(粗大)입자가 많이 함유되게 되면 투명성이 현저하게 저해되는 경우가 있다. 그 때문에, 200nm를 초과하는 조대입자는 많아도 5체적% 이하인 것이 바람직하다.
체적평균입자경이 100nm보다 크면, 네일 에나멜로서 고도한 외관재현성이 요구되는 경우에는, 그 재현성이 약간 저하하는 경우가 있다. 그러나 요구되는 외관재현성의 정도에 따라서는 사용하는 것도 물론 가능하다.
또한 체적평균입자경이 30nm보다 작은 경우는, 분산체 자체의 점도가 상승한다. 그 때문에 네일 에나멜로서의 보존안정성이나 사용시의 도포의 용이성에 영향을 주는 경우가 있다.
본 발명에 있어서 이용되는 메르캅토프로피온산 유도체(C) 중 n=1인 것으로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 메르캅토프로피온산옥틸, n-부틸-3-메르캅토프로피온산, 메르캅토프로피온산트리데실 등의 메르캅토프로피온산알킬(alkyl mercaptopropionate)이나, 메르캅토프로피온산메톡시부틸 등의 메르캅토프로피온산알콕시알킬을 들 수 있다. 메르캅토프로피온산알킬의 알킬기로는, 직쇄형이나 분기형 중 어느 것이어도 된다. 바람직한 메르캅토프로피온산 유도체(C)로는, 예를 들면 메르캅토프로피온산옥틸을 들 수 있으며, 메르캅토프로피온산-n-옥틸이나 메르캅토프로피온산-2-에틸헥실 중 어느 것이어도 되고, 양자를 병용해도 된다.
n=2∼4인 것으로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 에틸렌글리콜비스티오프로피오네이트(ethylene glycol bisthiopropionate), 부탄디올비스티오프로피오네이트(butanediol bisthiopropionate), 트리메틸올프로판트리스티오프로피오네이트(trimethylolpropane tristhiopropionate), 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리스(β-메르캅토프로피오네이트)(tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tris(b-mercaptopropionate)) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 이들 공지의 것을 1종 이상 혹은 다종을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 유도체(C) 중에서도, 특히 메르캅토프로피온산옥틸의 존재하에 상기 단량체(A)를 필수로 하는 단량체를 중합시킨 경우, 네일 에나멜로서 사용하는데 문제가 되는 냄새는 없다. 또한 분자량을 알맞게 조제한 공중합체(E)의 수성 분산체를 제공하는 것이 가능하게 된다. 나아가서는 네일 에나멜로서 사용하는 경우에 외관에 크게 영향을 주는 공중합체(E)의 분산입자경을, 결과로서 적합한 범위로 조제할 수 있기 때문에 특히 바람직하다.
본 발명의 공중합체(E)의 수성 분산체는 종래에 알려진 중합방법에 의해 합성된다. 특히 유화중합방법에 의해 합성한 경우는, 얻어지는 공중합체(E)의 분산입경, 분자량 조제 등이 용이하기 때문에 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서 유화중합시에 이용되는 유화제로는, 라디칼 중합가능한 기를 구조 중에 갖는 반응성 유화제 및 또는 비반응성 유화제 등, 종래 공지의 것을 임의로 사용할 수 있다.
라디칼 중합가능한 기를 구조 중에 갖는 반응성 유화제는 또한 크게 나눠서 음이온계, 비이온계인 논이온(nonionic)계의 것을 예시할 수 있다. 특히 라디칼 중합성 불포화기를 1개 이상 갖는 음이온계 반응성 유화제(F)를 단독으로 이용하면, 공중합체(E)의 분산입자경이 미세하게 되는 동시에 입도분포가 좁아지기 때문에, 네일 에나멜로서 사용했을 때에 외관재현성을 보다 비약적으로 향상하므로 바람직하다. 이 라디칼 중합성 불포화기를 1개 이상 갖는 음이온계 반응성 유화제는, 1종을 단독으로 사용해도 복수 종을 혼합해서 사용해도 된다.
음이온계 반응성 유화제(F)의 일례로서 이하에 그 구체예를 예시하나, 본원 발명에서 사용할 수 있는 음이온계 반응성 유화제는 이하에 기재하는 것만을 한정하는 것은 아니다.
알킬에테르계(시판품으로는, 예를 들면 다이이치코교세이야쿠 카부시키가이샤 제품 아쿠알론(Aqualon) KH-05, KH-10, KH-20, 아사히덴카코교 카부시키가이샤 제품 아데카 리어솝(Adeka Reasoap) SR-10, SR-20, 카오 카부시키가이샤 제품 라테물(Latemul) PD-104 등)나 설포숙신산에스테르계(sulfosuccinic esters)(시판품으로는, 예를 들면 카오 카부시키가이샤 제품 라테물 S-120, S-120A, S-180P, S-180A, 산요카세이 카부시키가이샤 제품 엘레미놀(Eleminol) JS-2 등)가 있다.
알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계(시판품으로는, 예를 들면 다이이치코교세이야쿠 카부시키가이샤 제품 아쿠알론 H-2855A, H-3855B, H-3855C, H-3856, HS-05, HS-10, HS-20, HS-30, 아사히덴카코교 카부시키가이샤 제품 아데카 리어솝 SDX-222, SDX-223, SDX-232, SDX-233, SDX-259, SE-10N, SE-20N, SE-1025A 등)가 있다.
(메타)아크릴레이트황산에스테르계(시판품으로는, 예를 들면 닛폰 유카자이 카부시키가이샤 제품 안톡스(Antox) MS-60, MS-2N, 산요카세이코교 카부시키가이샤 제품 엘레미놀 RS-30 등)나 인산에스테르계(시판품으로는, 예를 들면 다이이치코교세이야쿠 카부시키가이샤 제품 H-3330PL, 아사히덴카코교 카부시키가이샤 제품 아데카 리어솝 PP-70 등)가 있다.
본 발명의 공중합체(E)의 수성 분산제를 유화중합에 의해 작성하는 경우에 있어서는, 필요에 따라 상기한 음이온계 반응성 유화제와 함께, 혹은 단독으로 비이온형 반응성 유화제를 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 비이온계 반응성 유화제는, 이하에 기재하는 것만으로 한정되는 것은 아니다.
비이온계 반응성 유화제의 알킬에테르계의 시판품으로는, 예를 들면 아사히덴카코교 카부시키가이샤 제품 아데카 리어솝 ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, 카오 카부시키가이샤 제품 라테물 PD-420, PD-430, PD-450이 있다.
알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계의 시판품으로는, 예를 들면 다이이치코교세이야쿠 카부시키가이샤 제품 아쿠알론 RN-10, RN-20, RN-30, RN-50, 아사히덴카코교 카부시키가이샤 제품 아데카 리어솝 NE-10, NE-20, NE-30, NE-40이 있다.
(메타)아크릴레이트황산에스테르계의 시판품으로는, 예를 들면 닛폰 유카자이 카부시키가이샤 제품 RMA-564, RMA-568, RMA-1114가 있다.
본 발명의 공중합체(E)의 수성 분산체를 유화중합에 의해 얻을 때에는, 얻어지는 수성 분산체의 성능에 악영향을 끼치지 않는 범위에서, 상기한 라디칼 중합가능한 기를 갖는 반응성 유화제와 함께, 필요에 따라 비반응성 유화제를 병용할 수 있다.
비반응성 유화제는 비반응성 음이온계 및 비이온계 유화제로 크게 나눌 수 있다.
비반응성 비이온계 유화제의 예로는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르류(polyoxyethylene alkylethers), 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류(polyoxyethylene alkylphenylethers), 솔비탄모노라우레이트, 솔비탄모노스테아레이트, 솔비탄트리올리에이트(sorbitan trioleate) 등의 솔비탄 고급지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌솔비탄모노라우레이트 등의 폴리옥시에틸렌솔비탄 고급지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌 고급지방산 에스테르류, 올레인산모노글리세라이드, 스테아린산모노글리세라이드 등의 글리세린 고급지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌·블록코폴리머(polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer) 등을 예시할 수 있다. 또는, 폴리옥시에틸렌디스티렌화 페닐에테르(polyoxyethylene distyrenated phenylether) 등을 들 수 있다.
또한 비반응성 음이온계 유화제의 예로는, 올레인산나트륨 등의 고급지방산염류, 도데실벤젠설폰산나트륨(sodium dodecylbenzenesulfonate) 등의 알킬아릴설폰산염류, 라우릴황산나트륨 등의 알킬황산에스테르염류, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨(sodium polyoxyethylene laurylether sulfate) 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염류, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산나트륨(sodium polyoxyethylene nonylphenylether sulfate) 등의 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염류, 모노옥틸설포숙신산나트륨(sodium monooctylsulfosuccinate), 디옥틸설포숙신산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴설포숙신산나트륨염 등의 알킬설포숙신산에스테르염 및 그 유도체류 등을 예시할 수 있다. 또한 폴리옥시에틸렌디스티 렌화 페닐에테르황산에스테르염류를 들 수 있다.
본 발명에서 이용되는 유화제의 사용량은 꼭 한정되는 것은 아니다. 공중합체(E)가 최종적으로 수성 네일 에나멜로서 사용될 때에 요구되는 물성에 따라 적의 선택할 수 있다. 예를 들면, 중합에 제공되는 단량체(A) 및 (B)의 합계 100중량부에 대해서, 유화제(F)는 통상 0.1∼30중량부인 것이 바람직하고, 0.3∼20중량부인 것이 보다 바람직하며, 0.5∼10중량부의 범위 내인 것이 더 바람직하다.
본 발명의 공중합체(E)의 유화중합시에는, 얻어지는 공중합체(E)의 수성 분산체의 성능에 악영향을 끼치지 않는 범위에서, 수성매체에 대한 친화성을 늘리기 위해서 수용성 보호 콜로이드를 병용할 수도 있다.
상기의 수용성 보호 콜로이드로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 부분겔화 폴리비닐알코올, 완전겔화 폴리비닐알코올, 변성폴리비닐알코올 등의 폴리비닐알코올류; 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스염 등의 셀룰로오스 유도체; 및 구아검 등의 천연다당류; 등을 들 수 있으며, 이들은 단독이어도 복수 종 병용한 형태여도 이용할 수 있다.
수용성 보호 콜로이드의 사용량으로는, 전 라디칼 중합성 불포화 단량체의 합계 100중량부 당 0.1∼5중량부 정도가 바람직하고, 더 바람직하게는 0.5중량부∼2중량부이다.
본 발명의 공중합체(E)의 유화중합시에 이용되는 수성매체로는, 물을 들 수 있다. 친수성의 유기용제도 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체(E)의 수성 분산체를 얻을 때에 이용되는 중합개시제로는, 유용성 및 수용성 중합개시제를 들 수 있으나, 라디칼 중합을 개시하는 능력을 갖는 것이면 특별히 제한은 없다.
유용성(油溶性) 중합개시제로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 벤조일퍼옥사이드(benzoyl peroxide), tert-부틸퍼옥시벤조에이트(tert-butyl peroxybenzoate), tert-부틸하이드로퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시(2-에틸헥사노에이트), tert-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 디-tert-부틸퍼옥사이드 등의 유기과산화물, 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴(2,2'-azobisisobutylonitrile), 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴(2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1'-아조비스-시클로헥산-1-카르보니트릴, 2,2'아조비스(2-메틸부틸로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드] 등의 아조비스 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중합개시제는, 전 라디칼 중합성 불포화 단량체 100중량부에 대해서, 0.1∼10.0중량부 정도의 양을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는 수용성 중합개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 중합개시제로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 과황산암모늄(ammonium persulfate), 과황산칼륨(potassium persulfate), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[2-(1-하이드록시부틸)]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스{2-[2-이미다졸린-2-일]프로판}디설페이트디하이드레이트, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로판}디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-메틸프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]테트라하이드레이트 등, 종래에 알려진 것을 적절하게 사용할 수 있다. 또한 유화중합을 행할 때에, 소망에 따라 중합개시제와 함께 환원제를 병용할 수 있다. 이로써, 유화중합속도를 촉진하거나, 저온에 있어서의 유화중합을 하거나 하는 것이 용이하게 된다. 이러한 환원제로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 아스코르빈산, 주석산(tartaric acid), 구연산, 포도당, 포름알데히드설폭시레이트(sulfoxylate) 등의 금속염 등의 환원성 유기화합물, 티오황산나트륨, 아황산나트륨, 중아황산나트륨(sodium bisulfite), 메타중아황산나트륨(sodium metabisulfite) 등의 환원성 무기화합물, 염화제1철, 롱가리트(Rongalite), 이산화티오요소(thiourea dioxide) 등을 예시할 수 있다. 이들 환원제는, 전 라디칼 중합성 불포화 단량체 100중량부에 대해서, 0.05∼5.0중량부 정도의 양을 이용하는 것이 바람직하다.
또한 상기한 중합개시제에 의하지 않더라도 광화학반응이나, 방사선조사 등에 의해서도 중합을 행할 수 있다.
중합온도는 각 중합개시제의 중합개시온도 이상으로 한다. 예를 들면, 과산화물계 중합개시제에서는 통상 70℃ 정도로 하면 된다. 중합시간은 특별히 제한되지 않지만, 통상 2∼24시간이다.
다음에 본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물에 대해서 설명한다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물은, 상기한 공중합체(E)를 10∼60중량% 함유하는 것이 바람직하고, 20∼50중량% 함유하는 것이 보다 바람직하다. 즉, 바람직하게는, 수성 수지분산체(E)의 수성 분산체에 다양한 첨가제를 배합하여 공중합체(E)가 고형분 환산으로 10∼60중량%가 되도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물은, 네일 에나멜 탑코트, 네일 에나멜 베이스코트 등, 일련의 네일 에나멜 용도에 적합하게 이용하는 것이 가능하다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물에는, 가교제, 성막조제(filming aid), 가소제, 착색제(안료, 염료, 색소), 점도조제제(viscosity adjustor)(겔화제) 등의 종래부터 네일 에나멜에 사용되어 온 각종 배합제를 첨가할 수 있다.
또한 본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물에는 필요에 따라, 안료분산용의 유화제, 고분자분산제, 상기 이외의 수지분산체, 수지, 수용성고분자, 방부제, 소포제, 산화방지제, 향료, 자외선흡수제, 미용성분, 증점제, 수평화제(leveling agent), 습윤제, 분산제, 보존료(preservative), UV스크린제(UV screening agent), 보습제, 향료, 중화제, 안정제 등을 적의 배합할 수 있다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물에 배합되는 가교제로는, 탄소수 1∼14의 알콕시실란기 함유 화합물을 들 수 있다. 본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물은, 상기 알콕시실란기 함유 화합물을 함유하지 않는 경우에 있어서도 뛰어난 성질을 갖고 있다. 그러나 상기 알콕시실란기 함유 화합물을 포함하면, 얻어지는 도막에 뛰어난 내수성, 광택유지성, 내습도변화성 등을 더 부여할 수 있다.
상기 알콕시실란기 함유 화합물은 탄소수 1∼14의 알콕실기를 갖는 알콕시실란기를 함유하는 화합물이면 특별히 한정되지 않고, 상기 탄소수 1∼14의 알콕실기는 직쇄상 또는 분기상이어도 된다. 또한 상기 알콕실기는 상기 알콕시실란기를 구성하는 규소원자에 1∼4개 결합해 있어도 된다.
상기 알콕시실란기 함유 화합물로는 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들면 테트라메톡시실란, 트리메톡시메틸실란, 디메톡시디메틸실란, 메톡시트리메틸실란, 테트라에톡시실란, 트리에톡시에틸실란, 디에톡시디에틸실란, 에톡시트리에틸실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란(g-glycidoxypropyltrimethoxysilane), γ-아미노프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐메틸디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(g-methacryloxypropyltrimethoxysilane), γ-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로펜틸트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 1종류 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중, 테트라메톡시실란, 트리메톡시메틸실란, 디메톡시디메틸실란, 메톡시트리메틸실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란이 특히 바 람직하다.
상기 알콕시실란기 함유 화합물은 본 발명의 네일 에나멜 100중량부 중에 0.1∼10중량% 함유할 수 있다. 상기 알콕시실란기 함유 화합물이 0.1중량% 미만이면, 실록산 결합에 기초하는 가교 내지 고분자량화가 불충분하게 되어 첨가효과를 떨어뜨리는 경우가 있고, 10중량%를 넘으면 중합시의 안정성이 곤란하게 되는 경우가 있다. 바람직하게는, 0.5∼8중량%이고, 보다 바람직하게는 1∼7중량%이다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물 중에 배합되는 성막조제는 도막의 형성을 돕고, 도막이 형성된 후에 있어서는 비교적 신속하게 증발 휘산(揮散)하여 도막의 강도를 향상시키는 일시적인 가소화 기능을 갖는 것이다. 이러한 제막(製膜)조제로는, 비점이 110∼220℃인 용매가 적합하게 이용된다.
구체적으로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 카비톨(carbitol), 부틸카비톨(butylcarbitol), 디부틸카비톨(dibutylcarbitol), 벤질알코올, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르는 소량으로 높은 성막조제 효과를 갖기 때문에, 건조속도, 내수성이라는 제품기능에의 영향이 적으므로 특히 바람직하다. 이들 성막조제는, 수성 네일 에나멜 100중량부 중에 0.5∼15중량% 함유되는 것이 바람직하다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물 중에는, 성막성, 제광성, 도막의 기계물 성을 향상하는 목적으로, 종래 알려진 가소제를 배합할 수 있다.
그 가소제로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 아디핀산디이소부틸, tert-부틸산과 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올의 에스테르, 아디핀산디에틸, 푸탈산디에틸, 푸탈산디부틸, 푸탈산디옥틸(dioctyl phthalate), 푸탈산부틸-2-에틸헥실, 세바신산디메틸, 세바신산디에틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디부틸, 스테아린산에틸, 팔미틴산2-에틸헥실, 디프로필렌글리콜-n-부틸에테르 및 그들 혼합물 중에서 선택할 수 있다.
또한 이들의 가소제는, 바람직하게는 상압에서 측정한 비점이 285℃이하, 바람직하게는 270℃이하, 더 바람직하게는 250℃이하이다.
또한 본 발명에 있어서는, 비점의 값은 측정오차 등도 고려하면 ±2℃의 범위를 갖는다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물 중에는 그 동결, 응고를 방지하기 위해서 동결방지제를 배합할 수 있다. 동결방지제로는, 도막이 형성된 후 비교적 신속하게 증발 휘산하여 도막물성에 영향을 주지 않는 것이 좋고, 비점이 100℃미만인 저급 알코올이 바람직하다.
이러한 저급 알코올로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, sec-부탄올, tert-부탄올을 들 수 있다. 이들 중에서도, 인체나 네일에 대한 영향을 고려하면 에탄올이 바람직하다. 이들의 동결방지제는, 수성 네일 에나멜 조성물 100중량% 중에 0.5∼15중량% 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 수성 네일 에나멜 조성물 중에는, 분리나 참강방지의 목적으로 종래 알려진 점도조제제(겔화제)를 배합할 수 있다. 점도조제제로는, 이하의 예에는 한정되지 않지만, 예를 들면 벤토나이트(bentonite), 헥토라이트(hectolite), 몬모릴로나이트(montmorillonite), 스멕타이트(smectite), 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산나트륨마그네슘, 실리카 및 그들의 혼합물 안에서 선택할 수 있다.
이하, 실시예에 따라 본원 발명의 효과를 더욱 상세하게 설명하나, 본원 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1∼12, 비교예 1∼6에서 공중합체의 수성 분산체를 얻고, 이어서 얻어진 각 수성 분산체를 이용해 네일 에나멜 조제하여, 하기 평가항목의 시험을 행했다. 그 결과를 표에 나타낸다.
[실시예 1]
교반기, 온도계, 적하로트, 환류기를 구비한 반응용기에, 이온교환수 265.0중량부와 음이온계 반응성 유화제로서 아쿠알론 KH-10(다이이치코교세이야쿠사) 5.9중량부를 투입했다.
단량체(A)로서 tert-부틸메타크릴레이트 39.3중량부, 그 외의 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)로서 메틸메타크릴레이트 235.6중량부, 스티렌 39.3중량부, 아크릴산 3.9중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 70.7중량부 및 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 3.9중량부, 연쇄이동제로서 메르캅토프로피온산 유도체(C)인 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트 7.8중량부, 이온교환수 263.7중량부, 및 음이온계 반응성 유화제로서 아쿠알론 KH-10(다이이치코교세이야쿠사 제품) 5.9중량부를 미리 혼합 하여 프리에멀젼(preemulsion)을 준비했다. 얻어진 프리에멀젼의 5%를 상기의 반응용기에 첨가했다.
반응용기의 내온을 60℃로 승온하고 충분히 질소치환한 후, 수용성 중합개시제로서 과황산칼륨의 5% 수용액 6.0중량부와 환원제로서 메타중아황산나트륨의 1% 수용액 14.7중량부를 첨가하여 중합을 개시했다.
반응용기의 내온을 70℃에서 5분간 유지한 후, 내온을 70℃로 유지하면서 프리에멀젼의 잔류와 과황산칼륨의 5% 수용액 9.8중량부와 메타중아황산나트륨의 1% 수용액 24.6중량부를 3시간 걸쳐 적하하고, 3시간 교반을 더 계속했다. 또한 유화중합 중 중합반응액의 pH는 3.0으로 유지했다. 반응종료 후, 온도를 30℃까지 냉각하고 25% 암모니아수를 3.9중량부 첨가하며, pH를 8.5로 하여 불휘발분 농도 40.5중량%의 수성 분산체를 얻었다. 또한 불휘발분 농도는 150℃에서 20분 베이킹한 잔분에 의해 구했다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 수성 분산체 중의 공중합체는 여과에 의해 걸러서 건조시키고 테트라하이드로푸란에 용해시켜 측정했다.
또한, 얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다.
얻어진 수성 분산체의 분산입자의 평균입자경은 60nm였다. 평균입자경은 동적 광산란식 입경분포 측정장치에 의해 측정했다.
다음으로, 안료분산 페이스트를 조정했다. 안료분산 페이스트는 아크릴계 고 분자 공중합체(고분자 분산체, 상품명 "존크릴(Johncryl)J-68" 존슨폴리머(Johnson Polymer)(주)사 제품, 스티렌아크릴산계, 중량평균분자량 10000, 불휘발분 100중량%) 2.0중량부, 이온교환수 77.5중량부, 25% 암모니아수(중화제) 0.5중량부를 혼합교반하고, 얻어진 수용액에 산화티탄(안료) 20.0중량부를 첨가하여 조분산(粗分散)을 행한 후, 글라스비즈(glass beads)(직경 0.5mm)를 100중량부 첨가하고 비즈밀분산기(bead mill-dispersing machine)를 이용해 1시간 습식분쇄처리 및 분산처리를 행했다. 이 분산체를 5㎛의 멤브레인필터(membrane filter)로 조대입자(bulky particles) 및 더스트(dusts)를 제거하여 안료분산 페이스트를 얻었다.
얻어진 안료분산 페이스트 3중량부, 얻어진 수성 분산체 87.5중량부, 가소제로서 세바신산디에틸 3중량부 및 프로필렌글리콜모노부틸에테르 6중량부, 마이카 2중량부를 혼합하여 수성 네일 에나멜 조성물을 조제하고, 후술하는 방법 및 기준에 따라 기본물성 및 실용물성을 평가했다.
(실시예 2)
연쇄이동제로서 메르캅토프로피온산 유도체(C)를 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트 7.8중량부에서, 메르캅토프로피온산메톡시부틸 5.0중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.1중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 30,000이었다. 또한 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 얻어진 수성 분산체의 분산입자의 평균입자경은 110nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 3)
메틸메타크릴레이트 235.6중량부에서 196.3중량부로, 2-에틸헥실아크릴레이트를 70.7중량부에서 110.0중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.4중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 23,000이었다. 또한, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 40℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 70nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 4)
아쿠알론 KH-10(다이이치코교세이야쿠사 제품) 5.9중량부를, 아쿠알론 KH-10(다이이치코교세이야쿠사 제품) 3.0중량부와 비이온계 반응성 유화제인 아데카 리어솝 ER-20(아사히덴카코교 제품) 2.9중량부로, 2회나 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.6중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 또한, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 55℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 70nm였다.
이하, 실시예 1과 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 5)
tert-부틸메타크릴레이트 39.3중량부를 117.8중량부로, 메틸메타크릴레이트 235.6중량부를 164.9중량부로, 2-에틸헥실아크릴레이트 70.7중량부를 62.8중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.5중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 또한, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 65℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 60nm였다.
이하, 실시예 1과 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 6)
tert-부틸메타크릴레이트 39.3중량부를 tert-부틸메타크릴레이트 19.7중량부 및 시클로헥실메타크릴레이트 19.6중량부로, 메틸메타크릴레이트 235.6중량부를 238.4중량부로, 2-에틸헥실아크릴레이트 70.7중량부를 67.9중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.5중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 또한, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 60nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 7)
tert-부틸메타크릴레이트 39.3중량부를 벤질메타크릴레이트 39.3중량부로, 메틸메타크릴레이트 235.6중량부를 244.3중량부로, 2-에틸헥실아크릴레이트 70.7중량부를 62.0중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 얻었다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.3중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 또한, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 60nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 8)
tert-부틸메타아크릴레이트 39.3중량부를 시클로헥실메타크릴레이트 39.3중량부로, 메틸메타크릴레이트 235.6중량부를 242.3중량부로, 2-에틸헥실아크릴레이트 70.7중량부를 64.0중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.2중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 또한, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 60nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 9)
이온교환수 265.0중량부에서 276.7중량부로, 이온교환수 263.7중량부에서 283.4중량부로, 반응용기의 내온을 60℃에서 70℃로, 과황산칼륨의 5% 수용액 6.0중량부에서 9.0중량부로, 메타중아황산나트륨의 1% 수용액 14.7중량부에서 0으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 중합을 개시했다.
그런 다음, 반응용기의 내온을 80℃에서 5분간 유지한 후, 내온을 80℃로 유지하면서 프리에멀젼의 잔류와 과황산칼륨의 5% 수용액 14.7중량부를 3시간 걸쳐 적하하고, 나아가 3시간 교반을 계속했다. 또한 유화중합 중 중합반응액의 pH는 3.0으로 유지했다. 반응종료 후, 온도를 30℃까지 냉각하고, 25% 암모니아수를 3.9중량부 첨가하며 pH를 8.5로 하여 불휘발분 농도 40.2중량%의 수성 분산체를 얻었다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 또한, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 얻어진 수성 분산체의 분산입자의 평균입자경은 60nm였다.
이하, 실시예 1과 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(실시예 10)
실시예 1에서 얻어진 안료분산 페이스트 3중량부, 얻어진 수성 분산체 87.5중량부, 가소제로서 세바신산디이소프로필 4중량부 및 디프로필렌글리콜모노프로필에테르 6중량부, 마이카 2중량부, 및 에탄올 5중량부를 혼합하여 수성 네일 에나멜 조성물을 조제하고, 실시예 1과 동일하게 평가했다.
(실시예 11)
실시예 1에서 얻어진 안료분산 페이스트 3중량부, 얻어진 수성 분산체 87.5중량부, 가소제로서 세바신산디이소프로필 4중량부 및 디프로필렌글리콜모노프로필에테르 6중량부, 마이카 2중량부, 및 벤토나이토 1중량부를 혼합하여 수성 네일 에나멜 조성물을 조제하고, 실시예 1과 동일하게 평가했다.
(실시예 12)
실시예 1에서 얻어진 안료분산 페이스트 3중량부, 얻어진 수성 분산체 87.5중량부, 가소제로서 세바신산디이소프로필 4중량부 및 디프로필렌글리콜모노프로필에테르 6중량부, 마이카 2중량부, 및 에탄올 5중량부, 및 벤토나이트 1중량부를 혼합하여 수성 네일 에나멜 조성물을 조제하고, 실시예 1과 동일하게 평가했다.
(비교예 1)
이온교환수 265.0중량부에서 260.0중량부로, 연쇄이동제를 7.8중량부에서 0으로, 이온교환수 263.7중량부에서 258.7중량부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.6중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피(gel-permeation chromatography)는 측정용매인 테트라하이드로푸란에 용해하지 않았기 때문에 측정 불가능했다. 한편, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 60nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜(nail enamel) 조성물을 조제하고 평가했다.
(비교예 2)
이온교환수 265.0중량부에서 269.0중량부로, 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트 7.8중량부에서 12.0중량부로, 이온교환수 263.7중량부에서 267.2중량부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.0중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 5,000이었다. 한편, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 90nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(비교예 3)
메르캅토프로피온산 유도체(C)로서, 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트 7.8중량부에서 도데실메르캅탄(dodecylmercaptan) 5.0중량부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.5중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 한편, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 70nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(비교예 4)
메르캅토프로피온산 유도체(C)로서, 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트 7.8중량부에서 도데실메르캅탄 0.2중량부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.5중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 70,000이었다. 한편, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 70nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(비교예 5)
tert-부틸메타크릴레이트 39.3중량부에서 0으로, 메틸메타크릴레이트 235.6중량부에서 274.9중량부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.5중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 한편, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 70nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
(비교예 6)
tert-부틸메타크릴레이트 39.3중량부에서 0으로, 메틸메타크릴레이트 235.6중량부에서 251.3중량부로, 2-에틸헥실아크릴레이트 70.7중량부에서 55.0중량부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 수성 분산체를 작성했다. 얻어진 수성 분산체의 불휘발분 농도는 40.4중량%였다.
얻어진 수성 분산체 중의 공중합체의 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 20,000이었다. 한편, 수성 분산체 중의 공중합체의 유리전이온도(계산치)는 60℃였다. 수성 분산체 중의 분산입자의 평균입자경은 70nm였다.
이하, 실시예와 동일하게 하여 네일 에나멜 조성물을 조제하고 평가했다.
[기본물성 평가]
성막방법: 각 실시예 및 비교예에서 조제한 수성 네일 에나멜 조성물을 건조 막두께로 120㎛가 되도록 각 기재에 도포하고, 25℃에서 3일간 건조시켜서 도막을 형성했다. 평가는 이하의 방법에 의해 행했다.
1.제광성: 유리판상에 성막시킨 각 수성 네일 에나멜 조성물 도막에 대하여, 화장용의 코튼에 아세톤 60중량%, 물 40중량%의 제광액을 포함시키고, 도막을 연마(rubbing)하여, 도막이 용해할 때까지의 왕복회수로 하기 5단계 평가를 행했다. 한 편, 시판되는 일반적인 제광액은 아세톤을 약 90중량% 함유하고 있다.
5: 매우 잘 떨어짐(3왕복 이하)
4: 잘 떨어짐(10왕복 미만)
3: 떨어짐(15왕복 이상)
2: 떨어지기 어려움(25왕복 이상)
1: 전혀 떨어지지 않음(50왕복 이상)
2.내온수성: 유리판상에 각 수성 네일 에나멜 조성물을 성막하고, 상기 유리판을 40℃의 온수에 30분 침지한 후, 시험판을 온수에서 꺼내어, 도막의 백화상태를 눈으로 봐서 평가했다.
5: 도막의 백화가 없음
4: 도막이 백화하지만, 시간경과에 따라 회복함(15분을 필요로 함)
3: 도막이 백화하지만, 시간경과에 따라 회복함(30분을 필요로 함)
2: 도막이 백화하지만, 시간경과에 따라 회복함(60분을 필요로 함)
1: 도막이 백화하고, 시간경과에 따라 회복하지 않음
3.굴곡성: 두께 500미크론의 나일론판에 각 수성 네일 에나멜 조성물을 성막시킨 후, 나일론판을 굴곡하여, 도막이 갈라질 때까지의 일수를 평가했다.
5: 14일 이상 도막 갈라짐이 없음
4: 7일에 도막이 갈라짐
3: 5일에 도막이 갈라짐
2: 3일에 도막이 갈라짐
1: 1일에 도막이 갈라짐
4.연필경도: 유리판상에 각 수성 네일 에나멜 조성물을 성막하고, 25℃ 환경하에 있어서, 연필경도를 측정했다. 도막에 상처가 나지 않는 최고 경도를 나타낸다.
5.탕(湯) 안에서의 연필경도: 유리판상에 각 수성 네일 에나멜 조성물을 성막하고, 40℃의 탕 안에 패널을 15분간 침지하여, 탕 안에서의 연필경도를 측정했다. 도막에 상처가 나지 않는 최고 경도를 나타낸다.
6.동결융해 안정성: 얻어진 네일 에나멜 조성물을 70ml 유리제의 밀봉용기에 50g 취하고, -5℃에서 24시간 및 50℃에서 24시간을 1사이클로 해서, 20사이클 후에 네일 에나멜 조성물을 시험 전후의 상태로부터 5단계 평가했다.
5: 변화 없음
4: -5℃에서의 냉각 직후에 부분적인 동결이 보여졌으나 상온에서는 융해했다. 상온에서의 조성물의 상태는 변화 없음. 실용상 필요한 기준임.
3: 매우 약간 겔이 확인됨.
2: 부분적으로 겔이 확인됨.
1: 전체가 겔화함.
[실용성 평가]
각 네일 에나멜 조성물에 대해서, 전문 패널리스트 20명에 의한 일상생활 환경하에서의 사용 테스트를 행했다. 각 패널리스트 각각 통상 사용하는 두께로 네일 에나멜 조성물을 도포하고, 3일간 통상의 일상생활을 보낸 후, 하기 평가항목에 대 해 5점 만점으로 채점했다. 한편, 결과는 패널리스트 20명의 채점값의 평균값으로 했다.
1.입욕시의 온수하에 있어서의 도막내구성
시험기간 중 1일 1회(계 3회)의 입욕을 행하고, 시험개시 직후의 도막상태와 시험종료시의 도막상태를 비교하여, 그 열화상태를 이하의 기준으로 채점했다. 즉, 눈으로 봐서 도막의 열화의 정도를 5단계로 평가했다. 본 평가는 온수 및 일상생활에 있어서 상정되는 약알칼리성 환경하에서의, 도막의 상처 정도와 박리상태를 종합적으로 평가하는 것이다.
5: 도막의 열화가 거의 없음
4: 도막의 열화가 아주 약간 보여짐
3: 도막이 약간 열화
2: 도막이 중간 정도로 열화
1: 도막이 상당히 열화
2.제광성: 시험종료시에, 화장용의 코튼에 아세톤 90중량%, 물 10중량%의 제광액을 포함시키고, 각 패널리스트가 통상 행하는 방법에서의 도막의 떨어짐 상태를 하기의 기준으로 평가했다.
5: 매우 잘 떨어짐
4: 잘 떨어짐(실용상 최저 필요한 기준)
3: 떨어짐
2: 떨어지기 어려움
1: 전혀 떨어지지 않음
3.광택유지성
시험개시 직후의 도막의 광택상태와 시험종료시의 상태를 비교하고, 그 저하정도를 눈으로 봐서 5단계 평가했다.
5: 광택의 저하가 거의 없음
4: 광택이 아주 약간 저하함
3: 광택이 약간 저하
2: 광택이 중간 정도로 저하
1: 광택을 잃음
4.냄새: 네일 에나멜 조성물의 냄새를, 네일 에나멜 조성물을 도포할 때에 하기 기준으로 5단계로 관능평가했다.
5: 나쁜 냄새는 전혀 느껴지지 않음
4: 나쁜 냄새를 아주 약간 느낌(실용상 최저 필요한 기준)
3: 나쁜 냄새를 약간 느낌
2: 나쁜 냄새를 중간 정도로 느낌
1: 나쁜 냄새를 강하게 느껴, 차마 사용할 수 없음
5.외관재현성
도포 전의 네일 에나멜 조성물 색깔톤의 정도와 도포 후의 도막으로 한 상태의 색채의 차이를, 눈으로 봐서 5단계로 재현성을 평가했다.
5: 거의 차이가 없음
4: 아주 약간 차이가 있음
3: 약간 차이가 있음
2: 중간 정도로 차이가 있음
1: 크게 차이가 있음
Figure 112006023028106-pct00001
Figure 112006023028106-pct00002
Figure 112006023028106-pct00003
*1:전단량체를 100중량부로 한 경우의 연쇄이동제량
t-BMA: tert-부틸메타크릴레이트
BzMA: 벤질메타크릴레이트
n-BMA: n-부틸메타크릴레이트
CHMA: 시클로헥실메타크릴레이트
BMPA-2EH: 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트
BMPA-MB: 메르캅토프로피온산메톡시부틸
DDME: 도데실메르캅탄
표 1 및 2에 의하면, 실시예의 수성 네일 에나멜 조성물은 제광성 및 그 외의 특성이 우수하다.
한편, 표 3에 의하면, 비교예의 수성 네일 에나멜 조성물은 기본 물성을 비롯해서, 제광성, 냄새, 외관재현성, 광택유지성, 입욕시의 온수하에 있어서의 도막 내구성 등을 균형있게 모두 만족할 수 없다. 이들은 수성 네일 에나멜 조성물로서는 실용상 만족할 수 있는 것이 아니었다.
상술한 점이 본 발명의 바람직한 실시형태인 것, 많은 변경 및 수정을 본 발명의 정신과 범위에 어긋나지 않게 실행할 수 있는 것은 당업자에 의해 이해될 것이다.

Claims (10)

  1. 하기 일반식(1)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(C) 0.1∼10.0중량부의 존재하에, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A) 및 에틸렌계 불포화카르복실산, 방향족 비닐화합물, 에틸렌계 불포화 카르복실산알킬아미드, 에틸렌계 불포화 카르복실산아미노알킬에스테르, 시안화비닐계 단량체, 불포화지방족 글리시딜에스테르, 수산기 함유 카르복실산에스테르 및 카르복실산 비닐에스테르로 이루어진 군에서 선택되는, 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100 중량부를 물 또는 물과 친수성 유기용제와의 혼합액 중에서 중합함으로써 얻어지는, 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산에서의 중량평균분자량이 10,000 이상 40,000 이하인 공중합체(E)를 포함하는 것을 특징으로 하는 네일 에나멜용 수성 분산체:
    일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
    단, 식 중 n=1∼4의 정수이며, n=1인 경우, R은 탄소수 4~13의 알킬기 혹은 탄소수 4~5의 알콕시알킬기를 나타내며, n=2∼4인 경우, R은 n가의 유기잔기를 나타냄.
  2. 제1항에 있어서, 알킬에테르, 알킬페닐에테르, 알킬페닐에스테르 및 (메타)아크릴레이트황산에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 라디칼 중합성 불포화기를 1개 이상 갖는 음이온계 유화제(F)를 이용해 유화중합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 네일 에나멜용 수성 분산체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 단량체(A)가, 단량체(A) 및 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100중량% 중에 1∼50중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 네일 에나멜용 수성 분산체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(E)의 유리전이온도(Tg)가, 50∼80℃인 것을 특징으로 하는 네일 에나멜용 수성 분산체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 메르캅토프로피온산 유도체(C)가, 메르캅토프로피온산옥틸인 것을 특징으로 하는 네일 에나멜용 수성 분산체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(E)의 평균입자경이 30∼100nm인 것을 특징으로 하는 네일 에나멜용 수성 분산체.
  7. 하기 일반식(1)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(C) 0.1∼10.0 중량부의 존재하에, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A) 및 에틸렌계 불포화카르복실산, 방향족 비닐화합물, 에틸렌계 불포화 카르복실산알킬아미드, 에틸렌계 불포화 카르복실산아미노알킬에스테르, 시안화비닐계 단량체, 불포화지방족 글리시딜에스테르, 수산기 함유 카르복실산에스테르 및 카르복실산 비닐에스테르로 이루어진 군에서 선택되는, 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100 중량부를 물 또는 물과 친수성 유기용제와의 혼합액 중에서 중합하는 것을 특징으로 하는, 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산에서의 중량평균분자량이 10,000 이상 40,000 이하인 공중합체(E)의 네일 에나멜용 수성 분산체의 제조방법.
    일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
    단, n=1인 경우, R은 탄소수 4~13의 알킬기 혹은 탄소수 4~5의 알콕시알킬기를 나타내며, n=2∼4인 경우, R은 n가의 유기잔기를 나타냄.
  8. 공중합체(E)를 10∼60중량% 함유하는 수성 네일 에나멜 조성물로서,
    상기 공중합체(E)는, 하기 일반식(1)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(C) 0.1∼10.0중량부의 존재하에, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A) 및 에틸렌계 불포화카르복실산, 방향족 비닐화합물, 에틸렌계 불포화 카르복실산알킬아미드, 에틸렌계 불포화 카르복실산아미노알킬에스테르, 시안화비닐계 단량체, 불포화지방족 글리시딜에스테르, 수산기 함유 카르복실산에스테르 및 카르복실산 비닐에스테르로 이루어진 군에서 선택되는, 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)의 합계 100중량부를 물 또는 물과 친수성 유기용제와의 혼합액 중에서 중합하여 얻어지는, 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산에서의 중량평균분자량이 10,000 이상 40,000 이하인 공중합체(E):
    일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
    단, 식 중, n=1∼4의 정수이며, n=1인 경우, R은 탄소수 4~13의 알킬기 혹은 탄소수 4~5의 알콕시알킬기를 나타내며, n=2∼4인 경우, R은 n가의 유기잔기인 것을 특징으로 하는 수성 네일 에나멜 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 또한 비점 100℃미만의 저급 알코올을 0.5∼15중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 네일 에나멜 조성물.
  10. 수상(水相) 중에 tert-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체(A) 및 에틸렌계 불포화카르복실산, 방향족 비닐화합물, 에틸렌계 불포화 카르복실산알킬아미드, 에틸렌계 불포화 카르복실산아미노알킬에스테르, 시안화비닐계 단량체, 불포화지방족 글리시딜에스테르, 수산기 함유 카르복실산에스테르 및 카르복실산 비닐에스테르로 이루어진 군에서 선택되는, 상기 단량체(A) 이외의 또 다른 라디칼 중합성 불포화 단량체(B)를 구성단위로 한 중량평균분자량이 10,000 이상 40,000 이하로서, 말단에 하기식(1)으로 나타내는 메르캅토프로피온산 유도체(C)가 결합한 공중합체(E)가 분산한 것을 특징으로 하는 네일 에나멜용 수성 분산체:
    일반식(1) (HS-CH2-CH2-COO)n-R
    단, n=1인 경우, R은 탄소수 4~13의 알킬기 혹은 탄소수 4~5의 알콕시알킬기를 나타내며, n=2∼4인 경우, R은 n가의 유기잔기를 나타냄.
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