JPH0597630A - 水系美爪料 - Google Patents

水系美爪料

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JPH0597630A
JPH0597630A JP29042591A JP29042591A JPH0597630A JP H0597630 A JPH0597630 A JP H0597630A JP 29042591 A JP29042591 A JP 29042591A JP 29042591 A JP29042591 A JP 29042591A JP H0597630 A JPH0597630 A JP H0597630A
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享 菅原
Keiichi Fukuda
啓一 福田
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 シリコーンマクロモノマーと、これと重合可
能な二重結合を有する単量体とを共重合させたポリマー
エマルジョンを固形分として5〜60重量%を含むこと
を特徴とする水系美爪料。 【効果】 本発明で用いるポリマーエマルジョンは、水
系美爪料の被膜形成成分として用いた場合、特に耐水性
に優れた被膜を与えることができる。 従って、このポ
リマーエマルジョンを用いた本発明の美爪料は、光沢、
密着性、耐水性、塗膜強度等に優れ、しかも引火性、溶
剤臭がない等の優れた性質を備えたものであり、従来の
有機溶剤系の美爪料にかわる新しい水系美爪料として利
用することができるものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は美爪料に関し、更に詳細
には、従来の有機溶剤を用いた美爪料とは異なる水系の
美爪料に関するものである。本発明における美爪料と
は、ネイルエナメル、ネイルエナメルベースコート、ネ
イルエナメルオーバーコート等を含むものである。
【0002】
【従来の技術】従来の美爪料は、皮膜形成剤としてのニ
トロセルロース、アルキッド樹脂等の樹脂、更に可塑
剤、有機溶剤を主基剤としたものがその主流を占めてい
る。しかしながら、これらの有機溶剤系美爪料は、塗膜
形成剤としての諸性能は優れているものの、有機溶剤使
用による引火性、溶剤臭、人体への影響、特に、爪その
ものへの悪影響等において重大な欠点を有している。
【0003】これらの欠点を解決するために、従来よ
り、有機溶剤を使用しない、水性の美爪料が提案されて
いる。例えば、特開昭54−28836号公報や特開昭
54−52736号公報には、アクリル系ポリマーエマ
ルジョンから成る美爪料が開示されているが、本発明者
が追試した限りでは、それらは、筆さばき性、成膜性
(特に低温成膜性)、塗膜の光沢などで劣るものであ
る。
【0004】また、特開昭56−131513号公報や
特開昭57−56410号公報には、アクリル系ポリマ
ーマイクロエマルジョンから成る美爪料が開示されてい
るが、これらの美爪料から得られる塗膜は機械的摩擦に
対して全くもろいという欠点を有している。
【0005】更に、特開昭56−131513号公報や
特開昭62−63507号公報には、剥離型の水系美爪
料が開示されているが、日常の使用状態ですぐに剥がれ
るという欠点があり、実用的とはいえない。
【0006】
【課題を解決するための手段】かかる実状に鑑み、本発
明者らは、光沢、密着性、耐水性、塗膜強度に優れ、し
かも引火性、溶剤臭がない等長所を備えた水系の美爪料
を得るべく鋭意研究を重ねた結果、シリコーンマクロモ
ノマーに他のモノマーを共重合させたポリマーエマルジ
ョンは、特に耐水性が優れ、水系美爪料の被膜形成成分
として極めて有効であることを見出し、本発明に至っ
た。
【0007】すなわち本発明は、シリコーンマクロモノ
マーと、これと重合可能な二重結合を有する単量体とを
共重合させたポリマーエマルジョンを固形分として5〜
60重量%を含むことを特徴とする水系美爪料を提供す
るものである。
【0008】本発明のポリマーエマルジョンの製造に用
いられるシリコーンマクロモノマーは、分子鎖中にシロ
キサン結合を有するとともに、その分子鎖末端に重合性
不飽和結合を有するものであり、通常400〜20,0
00程度の重量平均分子量を有するものが好ましく用い
られる。 その代表例としては、下記の一般式で表され
るものが挙げられる。
【0009】
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【0010】なお、上記の各式中のRは水素またはメチ
ル基であり、Xは次の式;
【化6】 で表される基である。また、上記の各式中、Si原子に
結合するメチル基は、エチル基やフェニル基などであっ
てもよいし、またメトキシ基やエトキシ基などであって
もよく、上記のものに特に限定されない。
【0011】一方、シリコーンマクロモノマーとの重合
が可能な二重結合を有する単量体(以下、この単量体を
「付加型モノマー」ということがある)としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン
酸モノマーまたはそれらの無水物あるいは塩;アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、
アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸n−ブチル等の(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル類;スチレンスルホン酸、2−ア
クリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等の不飽
和スルホン酸モノマーまたはそれらの塩;ビニルホスホ
ン酸、アシッドホスホキシエチル(メタ)アクリレート
等の不飽和リン酸モノマー等;N,N−ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有す
る(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリルア
ミド類;N,N−ジメチルアミノスチレン、N,N−ジメ
チルアミノメチルスチレンの如きジアルキルアミノ基を
有するスチレン類;4−ビニルピリジン、2−ビニルピ
リジンの如きビニルピリジン類;或いはこれらをハロゲ
ン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル又はアリ
ールスルホン酸、又は硫酸ジアルキルの如き公知の四級
化剤で四級化したもの;N−(3−スルホプロピル)−
N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルア
ンモニウムベタイン、N−カルボキシメチル−N−メタ
クリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウ
ムベタイン等が挙げられる。
【0012】本発明ポリマーエマルジョンは、上記シリ
コーンマクロモノマーの少なくとも1種以上と付加型モ
ノマーの少なくとも1種以上を適宜組合せ、これらを公
知の手法、例えば公知のラジカル開始剤を用い、反応性
乳化剤を使用したソープフリー重合や、乳化剤を含まな
い水媒体不均一重合等により、無乳化剤重合ポリマーエ
マルジョンとして得ることができる。
【0013】本発明のポリマーエマルジョンの製造に当
たっては、シリコーンマクロモノマーを0.5〜15重
量%(以下、単に「%」で示す)、付加型モノマーを8
5〜99.5%程度の割合で用いることが好ましい。
【0014】本発明ポリマーエマルジョンのうち、特に
好ましいものとしては、1〜8%のシリコーンマクロモ
ノマーと、92〜99%の付加型モノマーとをメチルエ
チルケトン、低級アルコール等の水と混和し得る揮発性
の有機溶剤中で共重合させ、得られた共重合体の有機溶
剤溶液に水を加えた後、該有機溶剤を留去させることに
より得られるポリマーエマルジョンを挙げることができ
る。該有機溶剤中で、シリコーンマクロモノマーと付加
型モノマーとを共重合させるには、公知のラジカル開始
剤を用い、溶液重合法、バルク重合法、沈澱重合法等の
公知の重合法により共重合させればよい。
【0015】本発明の水系美爪料は、塗膜形成基剤とし
て叙上の如くして得られるポリマーエマルジョンを配合
することにより調製される。本発明の水系美爪料中のポ
リマーエマルジョンの配合量は、5〜60%(固形分と
して)である。 配合量が5%より少ない場合には、実
用上必要な塗膜を得るのに数度の重ね塗りが必要となる
場合があり、また、配合量が60%を越える場合には、
美爪料の粘度が高くなり、筆さばき性等の塗布性の低下
が見られることがある。
【0016】また、本発明の水系美爪料には、必須成分
としてのポリマーエマルジョンのほかに、顔料、染料、
防腐剤、香料、可塑剤、成膜助剤、増粘剤、湿潤剤、消
泡剤、充填剤等を配合することができる。
【0017】顔料としては、特にR−221、R−22
6、B−404、Y−401等公知の有機顔料が挙げら
れる。 このような有機着色剤以外に、二酸化チタン、
褐色酸化鉄、ベンガラ、雲母チタンオキシ塩化ビスマス
といった無機物質も使用することができる。
【0018】また、可塑剤、成膜助剤としては、セロソ
ルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビト
ール、ブチルカルビトール、セロソルブアセテート、ブ
チルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテ
ート、ヘキシレングリコール等の公知のものが使用でき
るが、ポリマーエマルジョンの貯蔵安定性、塗膜の耐水
性の面から、その配合量は0〜15%程度とすることが
望ましい。
【0019】更に増粘剤としては、公知のものが使用で
き、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオ
ン化セルロース等の有機系増粘剤や、無機系のベントナ
イト系増粘剤が使用できる。
【0020】
【発明の効果】本発明で用いるポリマーエマルジョン
は、水系美爪料の被膜形成成分として用いた場合、特に
耐水性に優れた被膜を与えることができる。従って、こ
のポリマーエマルジョンを用いた本発明の美爪料は、光
沢、密着性、耐水性、塗膜強度等に優れ、しかも引火
性、溶剤臭がない等の優れた性質を備えたものであり、
従来の有機溶剤系の美爪料にかわる新しい水系美爪料と
して利用することができるものである。
【0021】
【実施例】次に、合成例および実施例を挙げ、本発明を
更に詳しく説明するが、本発明はなんらこれらの実施例
等に制約されるものではない。
【0022】合 成 例 1 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入菅
のついた反応器にメチルエチルケトン50部を仕込み、
窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。一方、滴下ロー
トにメチルエチルケトン 35部、下式で示されるシリ
コーンマクロモノマー4部、メチルメタクリレート 5
6部、n−ブチルアクリレート36部、アクリル酸4部
及びアゾビスイソブチロニトリル0.2部を仕込んだ。
【0023】撹拌下、反応器内を80℃まで昇温し、滴
下ロートより上記モノマー及びラジカル開始剤のメチル
エチルケトン溶液を2.5時間かけて滴下した。 モノマ
ーを滴下終了2時間後、アゾビスイソブチロニトリル
0.2部をメチルエチルケトン10部に溶解した溶液を
加えた。 3時間同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソ
ブチロニトリル 0.1部をメチルエチルケトン 5部に
溶解したものを加え、更に5時間反応を続け、共重合体
を得た。
【0024】使用シリコーンマクロモノマー:
【化7】
【0025】得られた共重合体の一部を単離し、分子量
をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測
定してところ、その重量平均分子量は75,000であ
った。 尚、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
の検量線はポリスチレンを標準物質として作成した(溶
媒:テトラヒドロフラン)。反応終了後の共重合体溶液
を室温まで冷却し、トリエチルアミン 5.6部を加えて
中和し、更に300rpmで撹拌下イオン交換水400
部を加えた後、減圧下で40℃でメチルエチルケトンを
留去し、更に50℃で水を留去することにより濃縮し、
固形分30%のポリマーエマルジョンを得た。
【0026】実 施 例 1 ( 組 成 ) ポリマーエマルジョン (合成例1で得たもの) 100部 顔 料(赤色顔料R−226) 3部 イオン交換水 10部 ヘキシレングリコール 8部 フタル酸ジエチル 2部 ベントナイト 0.5部 香 料 0.1部 防 腐 剤 0.1部 シリコーン系消泡剤 0.1部
【0027】( 製 法 )イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。
【0028】合 成 例 2 合成例1と同様な方法で、下式で示されるシリコーンマ
クロモノマー4部、メチルメタクリレート52部、エチ
ルアクリレート40部、アクリル酸4部及びアゾビスイ
ソブチロニトリル0.2部をメチルエチルケトン中で重
合させ、共重合体を得た。
【0029】使用シリコーンマクロモノマー:
【化8】
【0030】この共重合体の重量平均分子量は80,0
00であった。次にこの共重合体にトリエチルアミン
5.6部を加えて中和し、合成例1と同様な方法で水に
転相し、固形分30%のポリマーエマルジョンを得た。
【0031】実 施 例 2 ( 組 成 ) ポリマーエマルジョン (合成例2で得たもの) 100部 顔 料(赤色顔料R−226) 3部 イオン交換水 10部 ヘキシレングリコール 10部 フタル酸ジエチル 3部 ベントナイト 0.5部 香 料 0.1部 防 腐 剤 0.1部 シリコーン系消泡剤 0.1部
【0032】( 製 法 )イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。
【0033】合 成 例 3 合成例1と同様な方法で、下式で示されるシリコーンマ
クロモノマー6部、メチルメタクリレート53部、n−
ブチルアクリレート37部、アクリル酸4部及びアゾビ
スイソブチロニトリル0.2部をメチルエチルケトン中
で重合させ、共重合体を得た。
【0034】使用シリコーンマクロモノマー:
【化9】
【0035】この共重合体の重量平均分子量は78,0
00であった。次にこの共重合体に、トリエチルアミン
5.6部を加えて中和し、合成例1と同様な方法で水に
転相し、固形分30%のアニオン性ポリマーエマルジョ
ンを得た。
【0036】実 施 例 3 ( 組 成 ) ポリマーエマルジョン (合成例3で得たもの) 100部 顔 料(赤色顔料R−226) 3部 イオン交換水 10部 ヘキシレングリコール 10部 フタル酸ジエチル 5部 ベントナイト 0.5部 香 料 0.1部 防 腐 剤 0.1部 シリコーン系消泡剤 0.1部
【0037】( 製 法 )イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。
【0038】合 成 例 4 合成例1と同様な方法で下式で示されるシリコーンマク
ロモノマー4部、メチルメタクリレート43部、n−ブ
チルアクリレート45部、N,N−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート8部をメチルエチルケトン中で重合
し、共重合体を得た。 この共重合体の重量平均分子量
は、82,000であった。
【0039】使用シリコーンマクロモノマー:
【化10】
【0040】次にこの共重合体に乳酸4.5部を加え中
和し、合成例1と同様な方法で水に転相し、固形分25
%のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。
【0041】実 施 例 4 ( 組 成 ) ポリマーエマルジョン (合成例4で得たもの) 100部 顔 料(赤色顔料R−226) 3部 イオン交換水 10部 ヘキシレングリコール 10部 フタル酸ジエチル 3部 カチオン化グアーガム 0.5部 香 料 0.1部 防 腐 剤 0.1部 シリコーン系消泡剤 0.1部
【0042】( 製 法 )イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。
【0043】合 成 例 5 合成例1と同様な方法で下式で示されるシリコーンマク
ロモノマー4部、メチルメタクリレート40部、エチル
アクリレート48部、N,N−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート8部をメチルエチルケトン中で重合し、共
重合体を得た。この共重合体の重量平均分子量は、8
0,000であった。
【0044】使用シリコーンマクロモノマー:
【化11】
【0045】次にこの共重合体に乳酸4.5部を加え中
和し、合成例1と同様な方法で水に転相し、固形分30
%のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。
【0046】実 施 例 5 ( 組 成 ) ポリマーエマルジョン (合成例5で得たもの) 100部 顔 料(赤色顔料R−226) 3部 イオン交換水 10部 ヘキシレングリコール 10部 フタル酸ジエチル 5部 カチオン化グアーガム 0.5部 香 料 0.1部 防 腐 剤 0.1部 シリコーン系消泡剤 0.1部
【0047】( 製 法 )イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。
【0048】合 成 例 6 合成例1と同様な方法で下式で示されるシリコーンマク
ロモノマー6部、メチルメタクリレート40部、エチル
アクリレート46部、N,N−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート8部をメチルエチルケトン中で重合し、共
重合体を得た。この共重合体の重量平均分子量は、7
8,000であった。
【0049】使用シリコーンマクロモノマー:
【化12】
【0050】次にこの共重合体に乳酸4.5部を加え中
和し、合成例1と同様な方法で水に転相し、固形分31
%のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。
【0051】実 施 例 6 ( 組 成 ) ポリマーエマルジョン (合成例6で得たもの) 100部 顔 料(赤色顔料R−226) 3部 イオン交換水 10部 ヘキシレングリコール 10部 フタル酸ジエチル 5部 カチオン化グアーガム 0.5部 香 料 0.1部 防 腐 剤 0.1部 シリコーン系消泡剤 0.1部
【0052】( 製 法 )イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。
【0053】比 較 例 1 本発明のポリマーエマルジョンに代え、市販のダイヤナ
ールLX−125(シリコーンマクロモノマーを構成単
位として含まないアニオン性アクリル系エマルジョン、
固形分35%、三菱レーヨン製)を使用する以外は実施
例1と同一処方で水系ネイルエナメルを製造した。
【0054】比 較 例 2 本発明のポリマーエマルジョンに代え、市販のプライマ
ルAC−61(シリコーンマクロモノマーを構成単位と
して含まないアニオン性アクリル系エマルジョン、固形
分46.5%、ローム・アンド・ハース・ジャパン製)を使
用する以外は実施例1と同一処方で水系ネイルエナメル
を製造した。
【0055】試 験 例 実施例1〜6及び比較例1〜2で得られた水系ネイルエ
ナメルについて、その乾燥性、光沢、接着性、耐水性、
耐摩耗性および臭いについて評価した。 この結果を第
1表に示す。
【0056】( 評 価 方 法 ) (1) 乾 燥 性 温度25℃、相対湿度60%の条件下で爪に試料をネイ
ルエナメル筆にて塗布し、指触乾燥時間を測定する。 ○ ; 3分以内 △ ; 3〜6分 × ; 6分以上
【0057】(2) 光 沢 乾燥性評価時に於て、30分後の乾燥塗膜の光沢を肉眼
評価する。
【0058】(3) 接 着 性 乾燥性評価時に於て、30分後の、爪への接着性をミク
ロスパチュラにて、皮膜を表面より削り取り評価する
【0059】(4) 耐 水 性 0.5×15×40mmの大きさのナイロン板に試料を
ネイルエナメル筆にて均一に塗布し、温度25℃、相対
湿度60%の条件で1時間乾燥後35℃の水に1時間浸
漬して塗膜の劣化の有無(白濁、膨潤、柔軟化、剥離
等)を評価する。
【0060】(5) 耐 摩 耗 性 乾燥性評価時に於て、30分後の乾燥塗膜を木綿布で5
0回摩擦した後の状態を観察する。
【0061】(6) 臭 い ネイルエナメルビンの口元で臭いを官能評価する。尚、
上記評価項目(2)〜(6)については次のように判定
した。 ◎ ; 極めて良好 ○ ; 良好 △ ; 普通 × ; 不良
【0062】( 結 果 )
【0063】この結果から明らかなように、本発明ポリ
マーエマルジョンを用いた本発明美爪料は、従来のポリ
マーエマルジョンを用いた比較品に比べ、接着性、耐水
性、耐摩耗性等の点において優れていた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年1月17日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0025
【補正方法】変更
【補正内容】
【0025】得られた共重合体の一部を単離し、分子量
をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測
定したところ、その重量平均分子量は75,000であ
った。尚、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーの
検量線はポリスチレンを標準物質として作成した(溶
媒:テトラヒドロフラン)。反応終了後の共重合体溶液
を室温まで冷却し、トリエチルアミン5.6部を加えて
中和し、更に300rpmで攪拌下イオン交換水400
部を加えた後、減圧下40℃でメチルエチルケトンを留
去し、更に50℃で水を留去することにより濃縮し、固
形分30%のポリマーエマルジョンを得た。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0044
【補正方法】変更
【補正内容】
【0044】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0049
【補正方法】変更
【補正内容】
【0049】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコーンマクロモノマーと、これと重
    合可能な二重結合を有する単量体とを共重合させたポリ
    マーエマルジョンを固形分として5〜60重量%を含む
    ことを特徴とする水系美爪料。
  2. 【請求項2】 ポリマーエマルジョンが、シリコーンマ
    クロモノマー 0.5〜15重量%と、重合可能な二重結
    合を有する単量体 85〜99.5重量%とを共重合して
    得られたものである請求項第1記載の水系美爪料。
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