JPH0597630A - 水系美爪料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 シリコーンマクロモノマーと、これと重合可
能な二重結合を有する単量体とを共重合させたポリマー
エマルジョンを固形分として５〜６０重量％を含むこと
を特徴とする水系美爪料。 【効果】 本発明で用いるポリマーエマルジョンは、水
系美爪料の被膜形成成分として用いた場合、特に耐水性
に優れた被膜を与えることができる。 従って、このポ
リマーエマルジョンを用いた本発明の美爪料は、光沢、
密着性、耐水性、塗膜強度等に優れ、しかも引火性、溶
剤臭がない等の優れた性質を備えたものであり、従来の
有機溶剤系の美爪料にかわる新しい水系美爪料として利
用することができるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は美爪料に関し、更に詳細
には、従来の有機溶剤を用いた美爪料とは異なる水系の
美爪料に関するものである。本発明における美爪料と
は、ネイルエナメル、ネイルエナメルベースコート、ネ
イルエナメルオーバーコート等を含むものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の美爪料は、皮膜形成剤としてのニ
トロセルロース、アルキッド樹脂等の樹脂、更に可塑
剤、有機溶剤を主基剤としたものがその主流を占めてい
る。しかしながら、これらの有機溶剤系美爪料は、塗膜
形成剤としての諸性能は優れているものの、有機溶剤使
用による引火性、溶剤臭、人体への影響、特に、爪その
ものへの悪影響等において重大な欠点を有している。

【０００３】これらの欠点を解決するために、従来よ
り、有機溶剤を使用しない、水性の美爪料が提案されて
いる。例えば、特開昭５４−２８８３６号公報や特開昭
５４−５２７３６号公報には、アクリル系ポリマーエマ
ルジョンから成る美爪料が開示されているが、本発明者
が追試した限りでは、それらは、筆さばき性、成膜性
（特に低温成膜性）、塗膜の光沢などで劣るものであ
る。

【０００４】また、特開昭５６−１３１５１３号公報や
特開昭５７−５６４１０号公報には、アクリル系ポリマ
ーマイクロエマルジョンから成る美爪料が開示されてい
るが、これらの美爪料から得られる塗膜は機械的摩擦に
対して全くもろいという欠点を有している。

【０００５】更に、特開昭５６−１３１５１３号公報や
特開昭６２−６３５０７号公報には、剥離型の水系美爪
料が開示されているが、日常の使用状態ですぐに剥がれ
るという欠点があり、実用的とはいえない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実状に鑑み、本発
明者らは、光沢、密着性、耐水性、塗膜強度に優れ、し
かも引火性、溶剤臭がない等長所を備えた水系の美爪料
を得るべく鋭意研究を重ねた結果、シリコーンマクロモ
ノマーに他のモノマーを共重合させたポリマーエマルジ
ョンは、特に耐水性が優れ、水系美爪料の被膜形成成分
として極めて有効であることを見出し、本発明に至っ
た。

【０００７】すなわち本発明は、シリコーンマクロモノ
マーと、これと重合可能な二重結合を有する単量体とを
共重合させたポリマーエマルジョンを固形分として５〜
６０重量％を含むことを特徴とする水系美爪料を提供す
るものである。

【０００８】本発明のポリマーエマルジョンの製造に用
いられるシリコーンマクロモノマーは、分子鎖中にシロ
キサン結合を有するとともに、その分子鎖末端に重合性
不飽和結合を有するものであり、通常４００〜２０,０
００程度の重量平均分子量を有するものが好ましく用い
られる。 その代表例としては、下記の一般式で表され
るものが挙げられる。

【０００９】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【００１０】なお、上記の各式中のＲは水素またはメチ
ル基であり、Ｘは次の式；

【化６】 で表される基である。また、上記の各式中、Ｓｉ原子に
結合するメチル基は、エチル基やフェニル基などであっ
てもよいし、またメトキシ基やエトキシ基などであって
もよく、上記のものに特に限定されない。

【００１１】一方、シリコーンマクロモノマーとの重合
が可能な二重結合を有する単量体（以下、この単量体を
「付加型モノマー」ということがある）としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン
酸モノマーまたはそれらの無水物あるいは塩；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル等の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル類；スチレンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽
和スルホン酸モノマーまたはそれらの塩；ビニルホスホ
ン酸、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート
等の不飽和リン酸モノマー等；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有す
る（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルア
ミド類；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノメチルスチレンの如きジアルキルアミノ基を
有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−ビニルピ
リジンの如きビニルピリジン類；或いはこれらをハロゲ
ン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル又はアリ
ールスルホン酸、又は硫酸ジアルキルの如き公知の四級
化剤で四級化したもの；Ｎ−（３−スルホプロピル）−
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルア
ンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタ
クリロイルオキシエチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウ
ムベタイン等が挙げられる。

【００１２】本発明ポリマーエマルジョンは、上記シリ
コーンマクロモノマーの少なくとも１種以上と付加型モ
ノマーの少なくとも１種以上を適宜組合せ、これらを公
知の手法、例えば公知のラジカル開始剤を用い、反応性
乳化剤を使用したソープフリー重合や、乳化剤を含まな
い水媒体不均一重合等により、無乳化剤重合ポリマーエ
マルジョンとして得ることができる。

【００１３】本発明のポリマーエマルジョンの製造に当
たっては、シリコーンマクロモノマーを０.５〜１５重
量％（以下、単に「％」で示す）、付加型モノマーを８
５〜９９.５％程度の割合で用いることが好ましい。

【００１４】本発明ポリマーエマルジョンのうち、特に
好ましいものとしては、１〜８％のシリコーンマクロモ
ノマーと、９２〜９９％の付加型モノマーとをメチルエ
チルケトン、低級アルコール等の水と混和し得る揮発性
の有機溶剤中で共重合させ、得られた共重合体の有機溶
剤溶液に水を加えた後、該有機溶剤を留去させることに
より得られるポリマーエマルジョンを挙げることができ
る。該有機溶剤中で、シリコーンマクロモノマーと付加
型モノマーとを共重合させるには、公知のラジカル開始
剤を用い、溶液重合法、バルク重合法、沈澱重合法等の
公知の重合法により共重合させればよい。

【００１５】本発明の水系美爪料は、塗膜形成基剤とし
て叙上の如くして得られるポリマーエマルジョンを配合
することにより調製される。本発明の水系美爪料中のポ
リマーエマルジョンの配合量は、５〜６０％（固形分と
して）である。 配合量が５％より少ない場合には、実
用上必要な塗膜を得るのに数度の重ね塗りが必要となる
場合があり、また、配合量が６０％を越える場合には、
美爪料の粘度が高くなり、筆さばき性等の塗布性の低下
が見られることがある。

【００１６】また、本発明の水系美爪料には、必須成分
としてのポリマーエマルジョンのほかに、顔料、染料、
防腐剤、香料、可塑剤、成膜助剤、増粘剤、湿潤剤、消
泡剤、充填剤等を配合することができる。

【００１７】顔料としては、特にＲ−２２１、Ｒ−２２
６、Ｂ−４０４、Ｙ−４０１等公知の有機顔料が挙げら
れる。 このような有機着色剤以外に、二酸化チタン、
褐色酸化鉄、ベンガラ、雲母チタンオキシ塩化ビスマス
といった無機物質も使用することができる。

【００１８】また、可塑剤、成膜助剤としては、セロソ
ルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビト
ール、ブチルカルビトール、セロソルブアセテート、ブ
チルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテ
ート、ヘキシレングリコール等の公知のものが使用でき
るが、ポリマーエマルジョンの貯蔵安定性、塗膜の耐水
性の面から、その配合量は０〜１５％程度とすることが
望ましい。

【００１９】更に増粘剤としては、公知のものが使用で
き、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオ
ン化セルロース等の有機系増粘剤や、無機系のベントナ
イト系増粘剤が使用できる。

【００２０】

【発明の効果】本発明で用いるポリマーエマルジョン
は、水系美爪料の被膜形成成分として用いた場合、特に
耐水性に優れた被膜を与えることができる。従って、こ
のポリマーエマルジョンを用いた本発明の美爪料は、光
沢、密着性、耐水性、塗膜強度等に優れ、しかも引火
性、溶剤臭がない等の優れた性質を備えたものであり、
従来の有機溶剤系の美爪料にかわる新しい水系美爪料と
して利用することができるものである。

【００２１】

【実施例】次に、合成例および実施例を挙げ、本発明を
更に詳しく説明するが、本発明はなんらこれらの実施例
等に制約されるものではない。

【００２２】合 成 例 １ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入菅
のついた反応器にメチルエチルケトン５０部を仕込み、
窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。一方、滴下ロー
トにメチルエチルケトン ３５部、下式で示されるシリ
コーンマクロモノマー４部、メチルメタクリレート ５
６部、ｎ−ブチルアクリレート３６部、アクリル酸４部
及びアゾビスイソブチロニトリル０.２部を仕込んだ。

【００２３】撹拌下、反応器内を８０℃まで昇温し、滴
下ロートより上記モノマー及びラジカル開始剤のメチル
エチルケトン溶液を２.５時間かけて滴下した。 モノマ
ーを滴下終了２時間後、アゾビスイソブチロニトリル
０.２部をメチルエチルケトン１０部に溶解した溶液を
加えた。 ３時間同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソ
ブチロニトリル ０.１部をメチルエチルケトン ５部に
溶解したものを加え、更に５時間反応を続け、共重合体
を得た。

【００２４】使用シリコーンマクロモノマー：

【化７】

【００２５】得られた共重合体の一部を単離し、分子量
をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測
定してところ、その重量平均分子量は７５,０００であ
った。 尚、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
の検量線はポリスチレンを標準物質として作成した（溶
媒：テトラヒドロフラン）。反応終了後の共重合体溶液
を室温まで冷却し、トリエチルアミン ５.６部を加えて
中和し、更に３００ｒｐｍで撹拌下イオン交換水４００
部を加えた後、減圧下で４０℃でメチルエチルケトンを
留去し、更に５０℃で水を留去することにより濃縮し、
固形分３０％のポリマーエマルジョンを得た。

【００２６】実 施 例 １ （ 組 成 ） ポリマーエマルジョン （合成例１で得たもの） １００部 顔 料（赤色顔料Ｒ−２２６） ３部 イオン交換水 １０部 ヘキシレングリコール ８部 フタル酸ジエチル ２部 ベントナイト ０.５部 香 料 ０.１部 防 腐 剤 ０.１部 シリコーン系消泡剤 ０.１部

【００２７】（ 製 法 ）イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。

【００２８】合 成 例 ２ 合成例１と同様な方法で、下式で示されるシリコーンマ
クロモノマー４部、メチルメタクリレート５２部、エチ
ルアクリレート４０部、アクリル酸４部及びアゾビスイ
ソブチロニトリル０.２部をメチルエチルケトン中で重
合させ、共重合体を得た。

【００２９】使用シリコーンマクロモノマー：

【化８】

【００３０】この共重合体の重量平均分子量は８０,０
００であった。次にこの共重合体にトリエチルアミン
５.６部を加えて中和し、合成例１と同様な方法で水に
転相し、固形分３０％のポリマーエマルジョンを得た。

【００３１】実 施 例 ２ （ 組 成 ） ポリマーエマルジョン （合成例２で得たもの） １００部 顔 料（赤色顔料Ｒ−２２６） ３部 イオン交換水 １０部 ヘキシレングリコール １０部 フタル酸ジエチル ３部 ベントナイト ０.５部 香 料 ０.１部 防 腐 剤 ０.１部 シリコーン系消泡剤 ０.１部

【００３２】（ 製 法 ）イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。

【００３３】合 成 例 ３ 合成例１と同様な方法で、下式で示されるシリコーンマ
クロモノマー６部、メチルメタクリレート５３部、ｎ−
ブチルアクリレート３７部、アクリル酸４部及びアゾビ
スイソブチロニトリル０.２部をメチルエチルケトン中
で重合させ、共重合体を得た。

【００３４】使用シリコーンマクロモノマー：

【化９】

【００３５】この共重合体の重量平均分子量は７８,０
００であった。次にこの共重合体に、トリエチルアミン
５.６部を加えて中和し、合成例１と同様な方法で水に
転相し、固形分３０％のアニオン性ポリマーエマルジョ
ンを得た。

【００３６】実 施 例 ３ （ 組 成 ） ポリマーエマルジョン （合成例３で得たもの） １００部 顔 料（赤色顔料Ｒ−２２６） ３部 イオン交換水 １０部 ヘキシレングリコール １０部 フタル酸ジエチル ５部 ベントナイト ０.５部 香 料 ０.１部 防 腐 剤 ０.１部 シリコーン系消泡剤 ０.１部

【００３７】（ 製 法 ）イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。

【００３８】合 成 例 ４ 合成例１と同様な方法で下式で示されるシリコーンマク
ロモノマー４部、メチルメタクリレート４３部、ｎ−ブ
チルアクリレート４５部、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート８部をメチルエチルケトン中で重合
し、共重合体を得た。 この共重合体の重量平均分子量
は、８２,０００であった。

【００３９】使用シリコーンマクロモノマー：

【化１０】

【００４０】次にこの共重合体に乳酸４.５部を加え中
和し、合成例１と同様な方法で水に転相し、固形分２５
％のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。

【００４１】実 施 例 ４ （ 組 成 ） ポリマーエマルジョン （合成例４で得たもの） １００部 顔 料（赤色顔料Ｒ−２２６） ３部 イオン交換水 １０部 ヘキシレングリコール １０部 フタル酸ジエチル ３部 カチオン化グアーガム ０.５部 香 料 ０.１部 防 腐 剤 ０.１部 シリコーン系消泡剤 ０.１部

【００４２】（ 製 法 ）イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。

【００４３】合 成 例 ５ 合成例１と同様な方法で下式で示されるシリコーンマク
ロモノマー４部、メチルメタクリレート４０部、エチル
アクリレート４８部、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート８部をメチルエチルケトン中で重合し、共
重合体を得た。この共重合体の重量平均分子量は、８
０,０００であった。

【００４４】使用シリコーンマクロモノマー：

【化１１】

【００４５】次にこの共重合体に乳酸４.５部を加え中
和し、合成例１と同様な方法で水に転相し、固形分３０
％のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。

【００４６】実 施 例 ５ （ 組 成 ） ポリマーエマルジョン （合成例５で得たもの） １００部 顔 料（赤色顔料Ｒ−２２６） ３部 イオン交換水 １０部 ヘキシレングリコール １０部 フタル酸ジエチル ５部 カチオン化グアーガム ０.５部 香 料 ０.１部 防 腐 剤 ０.１部 シリコーン系消泡剤 ０.１部

【００４７】（ 製 法 ）イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。

【００４８】合 成 例 ６ 合成例１と同様な方法で下式で示されるシリコーンマク
ロモノマー６部、メチルメタクリレート４０部、エチル
アクリレート４６部、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート８部をメチルエチルケトン中で重合し、共
重合体を得た。この共重合体の重量平均分子量は、７
８,０００であった。

【００４９】使用シリコーンマクロモノマー：

【化１２】

【００５０】次にこの共重合体に乳酸４.５部を加え中
和し、合成例１と同様な方法で水に転相し、固形分３１
％のカチオン性ポリマーエマルジョンを得た。

【００５１】実 施 例 ６ （ 組 成 ） ポリマーエマルジョン （合成例６で得たもの） １００部 顔 料（赤色顔料Ｒ−２２６） ３部 イオン交換水 １０部 ヘキシレングリコール １０部 フタル酸ジエチル ５部 カチオン化グアーガム ０.５部 香 料 ０.１部 防 腐 剤 ０.１部 シリコーン系消泡剤 ０.１部

【００５２】（ 製 法 ）イオン交換水にヘキシレング
リコール及びフタル酸ジエチルを加え、これに顔料を分
散させた後、ポリマーエマルジョン、その他の成分を添
加し、均一に撹拌混合を行ない、最後に脱気して水性ネ
イルエナメルを製造した。

【００５３】比 較 例 １ 本発明のポリマーエマルジョンに代え、市販のダイヤナ
ールＬＸ−１２５（シリコーンマクロモノマーを構成単
位として含まないアニオン性アクリル系エマルジョン、
固形分３５％、三菱レーヨン製）を使用する以外は実施
例１と同一処方で水系ネイルエナメルを製造した。

【００５４】比 較 例 ２ 本発明のポリマーエマルジョンに代え、市販のプライマ
ルＡＣ−６１（シリコーンマクロモノマーを構成単位と
して含まないアニオン性アクリル系エマルジョン、固形
分４６.５％、ローム・アンド・ハース・ジャパン製）を使
用する以外は実施例１と同一処方で水系ネイルエナメル
を製造した。

【００５５】試 験 例 実施例１〜６及び比較例１〜２で得られた水系ネイルエ
ナメルについて、その乾燥性、光沢、接着性、耐水性、
耐摩耗性および臭いについて評価した。 この結果を第
１表に示す。

【００５６】（ 評 価 方 法 ） （１） 乾 燥 性 温度２５℃、相対湿度６０％の条件下で爪に試料をネイ
ルエナメル筆にて塗布し、指触乾燥時間を測定する。 ○ ； ３分以内 △ ； ３〜６分 × ； ６分以上

【００５７】（２） 光 沢 乾燥性評価時に於て、３０分後の乾燥塗膜の光沢を肉眼
評価する。

【００５８】（３） 接 着 性 乾燥性評価時に於て、３０分後の、爪への接着性をミク
ロスパチュラにて、皮膜を表面より削り取り評価する

【００５９】（４） 耐 水 性 ０.５×１５×４０ｍｍの大きさのナイロン板に試料を
ネイルエナメル筆にて均一に塗布し、温度２５℃、相対
湿度６０％の条件で１時間乾燥後３５℃の水に１時間浸
漬して塗膜の劣化の有無（白濁、膨潤、柔軟化、剥離
等）を評価する。

【００６０】（５） 耐 摩 耗 性 乾燥性評価時に於て、３０分後の乾燥塗膜を木綿布で５
０回摩擦した後の状態を観察する。

【００６１】（６） 臭 い ネイルエナメルビンの口元で臭いを官能評価する。尚、
上記評価項目（２）〜（６）については次のように判定
した。 ◎ ； 極めて良好 ○ ； 良好 △ ； 普通 × ； 不良

【００６２】（ 結 果 ）

【００６３】この結果から明らかなように、本発明ポリ
マーエマルジョンを用いた本発明美爪料は、従来のポリ
マーエマルジョンを用いた比較品に比べ、接着性、耐水
性、耐摩耗性等の点において優れていた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】得られた共重合体の一部を単離し、分子量
をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測
定したところ、その重量平均分子量は７５，０００であ
った。尚、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーの
検量線はポリスチレンを標準物質として作成した（溶
媒：テトラヒドロフラン）。反応終了後の共重合体溶液
を室温まで冷却し、トリエチルアミン５．６部を加えて
中和し、更に３００ｒｐｍで攪拌下イオン交換水４００
部を加えた後、減圧下４０℃でメチルエチルケトンを留
去し、更に５０℃で水を留去することにより濃縮し、固
形分３０％のポリマーエマルジョンを得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリコーンマクロモノマーと、これと重
   合可能な二重結合を有する単量体とを共重合させたポリ
   マーエマルジョンを固形分として５〜６０重量％を含む
   ことを特徴とする水系美爪料。
2. 【請求項２】 ポリマーエマルジョンが、シリコーンマ
   クロモノマー ０.５〜１５重量％と、重合可能な二重結
   合を有する単量体 ８５〜９９.５重量％とを共重合して
   得られたものである請求項第１記載の水系美爪料。