JPH11158039A

JPH11158039A - 水系美爪料

Info

Publication number: JPH11158039A
Application number: JP9326448A
Authority: JP
Inventors: Masato Aoyama; 真人青山; Takeshi Ito; 伊藤　　剛; Takayo Kinoshita; 隆代木下; Atsushi Matsushita; 篤松下; Yukako Ishihara; 由佳子石原; Shigesada Momose; 重禎百瀬
Original assignee: Kose Corp; Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Kose Corp; Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-11-27
Filing date: 1997-11-27
Publication date: 1999-06-15
Anticipated expiration: 2017-11-27
Also published as: JP4156697B2

Abstract

(57)【要約】【課題】化粧塗膜の光沢、耐水性に優れた水系美爪料を
提供する。【解決手段】（ａ）フルオロアルキル（メタ）アクリレ
ート成分と、カルボキシル基又はその塩、スルホン基又
はその塩、燐酸基又はその塩、フェノール基又はその
塩、４級アンモニウム塩基、アミノ基又はその塩、アミ
ド基、ホルミル基、及びポリエーテル鎖含有基から選ば
れる官能基を有する水溶性ビニル化合物成分或は加水分
解可能基を有するビニル化合物成分とを１０：９０〜９
０：１０の重量割合で含む共重合体であり、且つＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算数平均分子量が
２，０００〜２００，０００であって、ｐＨ３〜１２の
３０℃の水に１重量％以上溶解する水溶性共重合体、及
び（ｂ）水性エマルションポリマーを含有する水系美爪
料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、美爪料に関する。
詳しくは、特定の水溶性共重合体と水性エマルションポ
リマーとを含有することにより耐水性に優れ、爪に対す
る安全性の高い水系の美爪料に関する。

【０００２】

【従来技術】従来より、美爪料は爪先のメイク化粧料と
して広く汎用されてきており、その剤型はトルエン、酢
酸エステル類を中心とした溶剤タイプのものが主流であ
った。しかしながら、近年の安全性嗜好の高まりに伴
い、有機溶剤を使用しないタイプの美爪料、例えば水系
のもの（以下［水系美爪料］という）が検討されるよう
になってきた。

【０００３】水系美爪料の場合、従来の溶剤タイプの美
爪料とは異なり、硝化綿のような強固な皮膜を形成する
成分が使用できないため、溶剤タイプと同等の付着性、
膜強度、耐水性といった塗膜性能を有する製品の開発が
主体となってきている。とりわけ耐水性が低いと、日常
生活の炊事、入浴などの時に、塗膜のはがれ、かけが急
速に進行し美爪料としての機能を果たさない。このため
使用時の耐水性は製品の使用性を決定する重要な因子と
なってきている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来、この欠点を解消
すべく水系美爪料の皮膜形成剤として水性エマルション
ポリマーの検討が種々行われてきた。具体的には製造時
に使用される乳化剤を低減化させるためのソープフリー
重合や耐水性の高いスチレン、シリコンあるいはフッ素
モノマー等を共重合させる方法あるいはエマルションポ
リマーの粒径を細かくする、エマルションポリマー自体
を多層構造にする等の塗膜の耐水性を向上させる試みが
なされてきたが、日常生活に耐えうる品質を得るには至
っていない。本発明は、爪に対する安全性が高く、さら
に化粧持ちの良い水系美爪料を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の水溶性共重合
体と水性エマルションポリマーとを含有させることによ
り、塗膜表面の撥水性を向上させて、耐水性に優れ、爪
に対する安全性の高い水系美爪料が得られることを見出
し、本発明の完成に至った。

【０００６】すなわち本発明は、（ａ）フルオロアルキ
ル（メタ）アクリレート成分と、カルボキシル基又はそ
の塩、スルホン基又はその塩、燐酸基又はその塩、フェ
ノール基又はその塩、４級アンモニウム塩基、アミノ基
又はその塩、アミド基、ホルミル基、及びポリエーテル
鎖含有基から選ばれる官能基を有する水溶性ビニル化合
物成分或は加水分解可能基を有するビニル化合物成分と
を１０：９０〜９０：１０の重量割合で含む共重合体で
あり、且つＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール換
算数平均分子量が２，０００〜２００，０００であっ
て、ｐＨ３〜１２の３０℃の水に１重量％以上溶解する
水溶性共重合体、及び（ｂ）水性エマルションポリマー
を含有することを特徴とする水系美爪料である。

【０００７】

【本発明の実施の形態】以下、本発明について詳述す
る。本発明で用いる（ａ）成分は、フルオロアルキル
（メタ）アクリレートと、上記の水溶性ビニル化合物又
は加水分解可能基を有するビニル化合物との共重合体、
或はフルオロアルキル（メタ）アクリレートと、上記の
水溶性ビニル化合物又は加水分解可能基を有するビニル
化合物と、他の共重合可能な単量体との共重合体であ
る。この共重合体中のフルオロアルキル（メタ）アクリ
レート成分と上記の水溶性ビニル化合物成分又は加水分
解可能基を有するビニル化合物成分との割合は重量で１
０：９０〜９０：１０である。また、他の共重合可能な
単量体成分を用いる場合、その割合は共重合体に対し５
０重量％（以下、「重量％」を単に「％」で示す）未満
である。

【０００８】本発明で使用する（ａ）成分の水溶性共重
合体の共重合成分であるフルオロアルキル（メタ）アク
リレートは、アクリル酸又はメタクリル酸とフルオロア
ルキル基とのエステルであり、好ましくは次の一般式
（１）で示されるビニル系化合物である。ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）・ＣＯＯＣ_mＨ_2mＣ_nＦ_2n+1 ・・・（１）（式中、Ｒは水素又はメチル基を、ｍは１又は２の整数
を、ｎは５〜１０の整数を示す。）

【０００９】例えば、下記のような化合物が挙げられ
る。ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）・ＣＯＯＣＨ₂（ＣＦ₂）₄ＣＦ₃ ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂（ＣＦ₂）₅ＣＦ₃ ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂（ＣＦ₂）₅ＣＦ（Ｃ
Ｆ₃）₂ ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯＯＣＨ₂（ＣＦ₂）₉ＣＦ₃

【００１０】特に好ましいフルオロアルキル（メタ）ア
クリレートは、次の一般式（２）で示される化合物であ
る。ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂（ＣＦ₂）_pＣＦ₃ ・・・（２）（式中、ＲはＣＨ₃又はＨであり、ｐは４〜９の整数を
示す。）

【００１１】本発明で使用する（ａ）成分の水溶性共重
合体の共重合成分である水溶性ビニル化合物又は加水分
解能を有するビニル化合物について説明する。先ず、水
溶性ビニル化合物について説明すると、この水溶性ビニ
ル化合物は、カルボキシル基又はその塩、スルホン基又
はその塩、燐酸基又はその塩、フェノール基又はその
塩、４級アンモニウム塩基、アミノ基又はその塩、アミ
ド基、ホルミル基、ポリエーテル鎖含有基から選ばれる
官能基を有する水溶性ビニル化合物である。

【００１２】具体的には、（メタ）アクリル酸又はその
塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム等）、スチレンスルホン酸
又はその塩、ｐ−ビニルベンジルホスホニウムスルホネ
ート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸又はその塩、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン、４−ビニル安息香
酸、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、Ｎ−ビニルホルムアミド、グルコースや
フラクトース等の糖とアクリル酸のエステル、ポリエー
テル鎖を有する化合物、例えばポリエーテル鎖の中間又
は末端に炭化水素基を有しない下記一般式群で示される
ポリエーテル等が挙げられる。

【００１３】ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_kＨＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_kＨＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_kＣＯＣ（Ｃ
Ｈ₃）＝ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂Ｏ)_kＨ（上記式中、ｋは４〜２０の整数を示す。）

【００１４】これらの中でも水溶性の高い、（メタ）ア
クリル酸又はその塩、スチレンスルホン酸又はその塩、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又
はその塩、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド、Ｎ−ビニルホルムアミド、糖とア
クリル酸とのエステル、下記一般式群で表わされる中間
又は末端に炭化水素基を有さないポリエーテル鎖を有す
る化合物が好ましい。

【００１５】ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_lＨＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_lＨＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ)_lＨ（上記式中、ｌ（エル）は５〜１０の整数を示す。）

【００１６】また、加水分解能を有するビニル化合物
は、それ自体は水にはほとんど溶解しないが、３０℃で
ｐＨ２．０の酸性水溶液又はｐＨ１３．０のアルカリ水
溶液を用いて加水分解した場合、８時間以内に７５％以
上が加水分解して水溶性を示すビニル化合物のことで、
具体的には、（メタ）アクリル酸ベンジル、酢酸ビニ
ル、無水マレイン酸のような化合物が挙げられる。な
お、上記条件では、フルオロアルキル（メタ）アクリレ
ートは実質上加水分解されず、水溶性共重合体の撥水性
能付与は確保される。好ましくは、加水分解後の水溶性
の特に高く、加水分解度の調節が比較的容易な酢酸ビニ
ルがよい。

【００１７】本発明に使用される（ａ）成分の水溶性共
重合体は、フルオロアルキル（メタ）アクリレートと水
溶性ビニル化合物又は加水分解可能基を有するビニル化
合物とを共重合させることによって得られる。共重合体
中の両者の割合は重量で１０：９０〜９０：１０であ
る。そして、水性美爪料に用いられる樹脂成分との親和
性の向上や共重合性の改良のために、さらに他の共重合
可能な化合物、例えばスチレン、アルキル（メタ）アク
リレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタ
ン（メタ）アクリレート等を５０％未満の割合で共重合
させてもよい。重合方法は、ラジカル重合、カチオン重
合、アニオン重合等の公知の方法で行われ、重合反応の
制御の容易さの点でラジカル重合が好ましい。ラジカル
重合の場合は、公知の種々のラジカル重合開始剤、例え
ば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等
のラジカル重合開始剤の存在下で、６０〜９０℃の温度
下で４〜７時間共重合させる。

【００１８】フルオロアルキル（メタ）アクリレートと
水溶性ビニル化合物又は加水分解能を有するビニル化合
物との比率は、重量比で１０：９０〜９０：１０の範囲
で共重合させるが、フルオロアルキル（メタ）アクリレ
ートの比率が９０を超える場合は、水溶性に乏しい共重
合体が得られ、逆に水溶性のラジカル重合可能な化合物
の比率が９０を超えると、最終的な塗膜で十分な撥水性
を付与することが難しくなる。但し、水溶性を特に重視
せざるを得ない時は、水溶性のラジカル重合可能な化合
物の比率を７０以上にした方がよく、撥水性を特に重視
する時はフルオロアルキル（メタ）アクリレートの比率
を７０以上にした方がよい。

【００１９】本発明の共重合体においては、撥水性に寄
与するフルオロアルキル（メタ）アクリレートと水溶性
に寄与するビニル化合物とを併用することにより、ｐＨ
３〜１２の３０℃の水に対して１％以上溶解するような
水溶性の共重合体が得られる。この水溶性共重合体の分
子量は、以下の条件下で、ｐＨ４の酢酸緩衝液にメチル
アルコールを１０％又は４０％添加した混合液を用いて
測定したＧＰＣ（ゲルパーメイションクロマトグラフィ
ー）測定によるポリエチレングリコール換算の数平均分
子量が２，０００〜２００，０００、好ましくは５，０
００〜８０，０００のものである。

【００２０】（条件）機器：ＴＯＳＯＨ（東ソー）社製ｓｙｓｔｅｍ８０
１０カラム：ＴＯＳＯＨ（東ソー）社製ＴＳＫｇｅｌＧ
ＭＰＷ１本＋ＧＰ２５００ＰＷ１本温度：４０℃ 流速：１ｍｌ／分注入量：１００μｌ濃度：注入濃度０．１重量％検出器：ＲＩ（屈折器計）

【００２１】水溶性共重合体の分子量が２，０００未満
の場合は高分子量化した利点が失われ、最終的皮膜から
共重合体がブリードアウトし易くなり、長期的に撥水性
能を付与することができない。一方、水溶性共重合体の
分子量が２００，０００を超える場合は水溶性において
劣り好ましくない。本発明の（ａ）成分である水溶性共
重合体の水系美爪料への配合量は、効果の発現、製品の
粘性及び使用性の点において、固形分換算で０．１〜５
０％が好ましく、更に０．１〜３０％がより好ましい。

【００２２】本発明に使用される（ｂ）成分の水性エマ
ルションポリマーは、重合可能な二重結合を有する単量
体の重合体又はその２種以上の共重合体である。重合法
は、必要な各単量体を、反応性乳化剤を使用したソープ
フリー重合や、乳化剤を含まない水媒体不均一重合等の
公知の方法が挙げられる。また、これらの単量体は得ら
れたポリマーの構造も１層状もしくは多層状であっても
かまわない。

【００２３】上記単量体としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；スチレン、メチル
スチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニ
ルベンゼン等の芳香族モノ及びジビニル化合物；メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、ター
シャリーブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート等のアクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステルが挙げられる。

【００２４】更に、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド等のエチレン性アミド；酢酸
ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン等のハロゲン化ビニル；アミノエチルアクリレート、
アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート等のエチレン性アミン；トリフルオロ
エチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４−
ヘキサフルオロブチルメタクリレート、パ−フルオロオ
クチルメタクリレート、パ−フルオロオクチルアクリレ
ート等のフッ素系単量体；シリコーンマクロマーなどが
挙げられる。

【００２５】上記（ｂ）成分として使用できる市販の水
性エマルジョンには、例えばボンコート９４２２、ボン
コート４０−４１８（大日本インキ化学工業（株）
製）、Ｊ７７５、Ｊ５３７（ジョンソンポリマー（株）
製）、ヨドゾールＧＨ２８、ヨドゾールＧＨ４１（カネ
ボウ・エヌエスシー（株）製）、プライマールＣ−７
２、プライマールＧＬ−６１８（ローム・アンド・ハー
ス・ジャパン（株）製）ポリゾールＡＭ−２００、ＡＰ
−２６７９、ＡＰ−２６８３（昭和高分子（株）製）な
どが挙げられる。（ｂ）成分の水性エマルションポリマ
ーの配合量は特に規定されるものではないが、皮膜形成
能、粘性及び使用性の点においては、好ましくは固形分
換算で２〜６０％、更に好ましくは５〜４０％である。
これらの水性エマルションポリマーは単独で用いても良
いし、２種以上組み合わせて用いても良い。

【００２６】本発明の水系美爪料は上記必須成分の他に
可塑剤又は成膜助剤を配合することができる。可塑剤、
成膜助剤の配合量は、重合安定性、貯蔵安定性及び塗膜
の耐水性、耐久性、乾燥性等を考慮すると全体量に対し
０．１〜３０％が好ましく、０．１〜２０％がさらに好
ましい。また、配合方法はエマルションポリマーの重合
時でも重合終了後、添加剤として配合してもよい。

【００２７】可塑剤、成膜助剤の具体例は、セロソル
ブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソル
ブ類；カルビトール、ジメチルカルビトール、ジエチル
カルビトール、ブチルカルビトール、ジブチルカルビト
ール等のカルビトール類；エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート等のカーボネート類；セロソルブア
セテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビ
トールアセテート、スクロースアセテート等のアセテー
ト類；ヘキサノール、ベンジルアルコール、フェネチル
アルコール等のアルコール類；ヘキシレングリコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオー
ル類；フタル酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル
類、コハク酸ジエステル類、セバシン酸ジエステル類、
アビエチン酸エステル類、カプリル酸エステル類、カプ
ロン酸エステル類、酢酸エステル類、エナント酸エステ
ル類、ミリスチン酸エステル類、クエン酸エステル類等
のエステル類；スクロースベンゾエート等の安息香酸エ
ステル；ジエチルベンゼンなどである。

【００２８】本発明の水系美爪料は実質的に水性組成物
であるが、製品品質を損なったり皮膚刺激等を起こさな
い範囲で有機溶剤を含有しても良い。このような有機溶
剤の例としては、エタノール、イソプロパノール、アセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。また、本発
明の樹脂塗膜の乾燥の促進、殺菌等の目的で、微量の揮
発性水性有機溶剤を添加することができる。このような
揮発性水性有機溶剤として、エタノールやイソプロパノ
ールが挙げられる。これらの有機溶剤の配合量は総重量
に対して１０％以下で使用される。

【００２９】本発明の水系美爪料には、本発明の効果を
損なわない範囲で、粘度調整剤を水系美爪料の使用性の
向上及び顔料の沈降を防止する目的で配合することがで
きる。具体的にはベントナイト、塩化ジメチルジステア
リルアンモニウム処理ヘクトライト、塩化ベンジルジメ
チルステアリルアンモニウム処理ヘクトライト、ケイ酸
アルミニウムマグネシウム、ポリアクリル酸、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、キサンタンガ
ム、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができ
る。

【００３０】本発明の水系美爪料には更に、本発明の効
果を損なわない範囲で顔料、色素あるいはその他の化粧
品用粉体を配合することができる。これらの粉体はその
まま使用しても差し支えないが、もちろん必要に応じて
油剤、シリコン、フッ素化合物、界面活性剤等で処理し
て配合しても良い。また、本発明の効果を損なわない範
囲で、必要に応じて上記必須成分以外に顔料分散用の界
面活性剤、油分、保湿剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、樹
脂、水溶性高分子、防腐剤、酸化防止剤、香料、紫外線
吸収剤、美容成分等を適宜配合することができる。本発
明の水系美爪料は、水系もしくは水−アルコール混合系
の美爪料で、ネイルエナメル、エナメルベースコート、
トップコート等に用いることができる。

【００３１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。製造実施例１（水溶性共重合体１の製造）１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈヘプタデカフルオロデシルアク
リレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート１７
Ｆ」）４ｇ、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト（日本油脂（株）製「ブレンマーＰＭＥ４００」）１
２ｇをメチルイソブチルケトン４８ｇに溶解させ、８０
ｍｇのアゾビスイソブチロニトリルをラジカル重合開始
剤として加え、攪拌下、７０℃に昇温して同温度で、７
時間重合させた後、ヘキサン中に再沈殿させて共重合体
を得た。

【００３２】製造実施例２（水溶性共重合体２の製
造）１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈヘプタデカフルオロデシルアク
リレート４ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミド８ｇをＮ−メチ
ルピロリドン４８ｇに溶解させ、アゾビスイソブチルニ
トリル８０ｍｇをラジカル重合開始剤として添加し、攪
拌下、７０℃で７時間重合させた後、ジエチルエーテル
中に再沈殿させて共重合体を得た。

【００３３】製造実施例３（水溶性共重合体３の製
造）１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈヘプタデカフルオロデシルアク
リレート４ｇ、アクリル酸８ｇ、ポリエステルアクリレ
ート（ダイセル化学工業（株）製ＰＬＡＣＣＥＬＦＡ
−１）０．２ｇをジオキサン４８ｇに溶解させ、アゾビ
スイソブチロニトリル２０ｍｇをラジカル重合開始剤と
して添加し、攪拌下７０℃で７時間重合させた後、ヘキ
サン中に再沈殿させて共重合体を得た。

【００３４】製造実施例４（水溶性共重合体４の製
造）１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈヘプタデカフルオロデシルアク
リレート４ｇ、アクリル酸８ｇ、ポリエステルアクリレ
ート（ダイセル化学工業（株）製ＰＬＡＣＣＥＬＦＡ
−１）０．２ｇをジオキサン４８ｇに溶解させ、アゾビ
スイソブチロニトリル２０ｍｇをラジカル重合開始剤と
して添加し、攪拌下７０℃で７時間重合させた後、２８
％アンモニア水を３．６ｇ加えて沈殿物（共重合体）を
得た。

【００３５】製造実施例５（水溶性共重合体５の製
造）１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈヘプタデカフルオロデシルアク
リレート４ｇ、ベンジルメタクリレート１６ｇを１，４
−ジオキサン６０ｇに溶解させ、アゾビスイソブチロニ
トリル８０ｍｇをラジカル重合開始剤として添加し、攪
拌下７０℃で７時間重合させた後、０．５Ｍ水酸化ナト
リウム水溶液４５ｇを添加し、直ちに沈殿物（加水分解
された共重合体）を得た。

【００３６】製造比較例１（水溶性共重合体６の製
造）１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈヘプタデカフルオロデシルアク
リレート１２ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミド１ｇをＮ−メ
チルピロリドン４８ｇに溶解させ、アゾビスイソブチロ
ニトリル８０ｍｇをラジカル重合開始剤として添加し、
攪拌下７０℃で７時間重合させた後、ジエチルエーテル
中に再沈殿させて共重合体を得た。

【００３７】製造比較例２（水溶性共重合体７の製
造）１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈヘプタデカフルオロデシルアク
リレ−ト０．１ｇ、アクリル酸１５ｇを１，４−ジオキ
サン６０ｇに溶解させ、アゾビスイソブチロニトリル１
００ｍｇをラジカル重合開始剤として添加し、攪拌下７
０℃で７時間重合させた後、ヘキサン中に再沈殿させて
共重合体を得た。

【００３８】製造実施例６（水性エマルションポリマ
ー１の製造）メチルメタクリレート４８ｇ、エチルアクリレート４８
ｇ及びアクリル酸４ｇに乳化剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム３ｇ、ラジカル重合開始剤として
過硫化カリウム０．５ｇに水２３０ｇを加え、これを攪
拌下、８５℃に昇温して開始剤で８．５時間乳化重合さ
せ、アクリル系樹脂エマルジョンを得た。このアクリル
系樹脂エマルジョンの樹脂固形分濃度は４１％であっ
た。

【００３９】製造実施例７（水性エマルションポリマ
ー２の製造）メタクリル酸メチル７０ｇ、スチレン１０ｇ、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル１６ｇ、アクリル酸４ｇ、メ
チルエチルケトン（溶媒）３５ｇ及びアゾビスイソ酪酸
ジメチル２ｇの混合物を、滴下ロートから８０℃に加温
したメチルエチルケトン５０ｇに撹拌下で２時間かけて
滴下し、更に２時間撹拌した。重合を完了させるため、
アゾビスイソ酪酸ジメチル２ｇとメチルエチルケトン１
０ｇを加え、更に３時間反応させた。その後室温まで冷
却し、トリエチルアミン５．６ｇを加え中和し、撹拌し
ながら水４００ｇを加えて混合した。これを減圧蒸留し
てメチルエチルケトンを留去し、更に濃縮して固形分４
０％のアクリル系エマルジョンを得た。

【００４０】製造実施例１〜５及び製造比較例１、２の
水溶性共重合体について下記の方法により分子量、撥水
性（接触角）及び溶解性を測定し、表１に示した。（測定方法）１．溶解性各フッ素系水溶性共重合体の精製水１００重量部に対す
る溶解性を目視にて判断した。２．接触角各フッ素系水溶性共重合体１０重量部をアクリル系エマ
ルションポリマー１００重量部に混合し、＃８０バーコ
ーターでポリカーボネート基板上に塗布し乾燥させて、
厚さ４０ミクロンの皮膜を形成し、水との接触角をＪＩ
ＳＫ６８００に準拠して測定した。３．分子量各フッ素系水溶性共重合体について、ｐＨ４の酢酸緩衝
液にメタノールを４０％添加した混合溶媒を溶離液とす
るＧＰＣ（ゲルパーメイションクロマトグラフィー）測
定によるポリエチレングリコール換算数平均分子量を測
定した。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例１〜６及び比較例１〜４表２に示す組成の水系美爪料を調製した。各製品につい
て化粧持ち（はがれ難さ、かけ難さ）、光沢を下記の方
法によりそれぞれ評価を行った。その結果も併せて表２
に示した。

【００４３】

【表２】

【００４４】（製法）成分（１）〜（１７）を混合攪拌
し、最後に脱気し、容器に充填して製品とする。

【００４５】（評価方法及び判定基準）官能評価各試料について、専門パネル２０名による使用テストを
行ない、２日後の化粧持ち（はがれ難さ、かけ難さ）、
光沢について、下記評価基準に基づいて、５段階に評価
し、その平均点により下記４段階基準で判定した。（評価基準）５点：非常に良好４点：良好３点：普通２点：やや不良１点：不良（判定基準） ◎：４．０点以上５．０点 ○：３．０点以上４．０点未満 △：２．０点以上３．０点未満 ×：１．０点以上２．０点未満

【００４６】上記結果から明らかなように、本発明に係
わる実施例１〜６の水系美爪料は、比較例１〜４に比較
して、光沢に優れ、耐水性に優れ、炊事、入浴といった
温水を用いた日常作業下においてもはがれ、かけが生じ
ず、優れた特性を有していた。これに対し、水溶性共重
合体のフルオロアルキル（メタ）アクリレ−トとビニル
化合物との重量比が９２．３：７．７である比較例１、
その重量比が０．６６：９９．３４である比較例２、及
び水溶性共重合体を配合していない比較例３の水系美爪
料は、炊事、入浴時に耐水性の不足が原因となったはが
れ、かけの進行が顕著であり、美爪料として化粧持ち機
能及び光沢ともに満足するものではなかった。また、こ
の結果は水溶性共重合体単独での撥水性の測定結果と一
致するものであり、水溶性共重合体が塗膜表面の撥水性
を向上させることを裏付けるものであった。

【００４７】実施例７水系トップコート（成分）（％）１．水性エマルションポリマー１１５．０２．水溶性共重合体１４０．０３．精製水残量４．エタノール５．０５．カルビトール５．０６．フタル酸ジエチル２．０７．防腐剤適量８．消泡剤適量９．香料適量（製法）成分（１）〜（９）を混合攪拌、脱気し、容器
に充填して製品とする。この水系トップコートは使用性
に優れ、化粧塗膜に炊事、入浴といた温水を使った日常
作業にも十分堪え得る耐水性を付与するものであった。

【００４８】実施例８水系トップコート（成分）（％）１．水性エマルションポリマー２３０２．水溶性共重合体１３０３．精製水残量４．エタノール５５．カルビトール７６．フタル酸ジエチル３７．防腐剤適量８．消泡剤適量９．香料適量

【００４９】（製法）成分（１）〜（９）を混合攪拌、
脱気し、容器に充填して製品とする。この水系トップコ
ートは使用性に優れ、化粧塗膜に炊事、入浴といた温水
を使った日常作業にも十分堪え得る耐水性を付与するも
のであった。

【００４９】実施例９水系トップコート（成分）（％）１．水性エマルションポリマー（＊）８３２．水溶性共重合体８２３．精製水残量４．エタノール３５．エチレングリコールモノブチルエーテル５６．フタル酸ジエチル５７．防腐剤適量８．消泡剤適量９．香料適量（注）＊：ジョンソンポリマー社製の「Ｊ５３７」（固
形分４５％）（製法）成分（１）〜（９）を混合攪拌、脱気し、容器
に充填して製品とする。この水系トップコートは使用性
に優れ、化粧塗膜に炊事、入浴といた温水を使った日常
作業にも十分堪え得る耐水性を付与するものであった。

【００５０】上記の水溶性共重合体８は次ぎのようにし
て製造した。すなわち、１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−９−
トリフルオロメチル−ヘキサデカフルオロウンデシルメ
タクリレート４ｇ及びＮ−ビニルホルムアミド８ｇをＮ
−メチルピロリドン４８ｇに溶解させ、アゾビスイソブ
チロニトリル８０ｍｇをラジカル重合開始剤として、テ
ルピノレン６０ｇを連鎖移動剤として添加し、攪拌下、
７０℃で７時間重合させた後、ジエチルエーテル中に再
沈殿させて共重合体を得た。この共重合体は、ｐＨ７．
０の水に４０％溶解した。また、ｐＨ４の酢酸緩衝液に
メタノールを４０％添加した混合溶媒を溶離液とするＧ
ＰＣ（ゲルパーメイションクロマトグラフィー）測定に
よるポリエチレングリコール換算数平均分子量は、４×
１０³であった。

【００５１】

【発明の効果】従来から水系ネイルエナメルは水性エマ
ルジョンを必須成分としているが、本発明においては、
この水性エマルジョンにフルオロアルキル（メタ）アク
リレートと水溶性ビニル化合物とを共重合体成分とする
上述の共重合体を配合したので、効果的に撥水性を付与
することができ、そのため、本発明の水系美爪料は、化
粧塗膜の光沢、耐水性に優れ、炊事、入浴と言った日常
生活の下で十分に美爪料としての化粧持ちを有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木下隆代東京都千代田区有楽町一丁目10番１号三菱化学株式会社東京支社内 (72)発明者松下篤東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内 (72)発明者石原由佳子東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内 (72)発明者百瀬重禎東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）フルオロアルキル（メタ）アクリレ
ート成分と、カルボキシル基又はその塩、スルホン基又
はその塩、燐酸基又はその塩、フェノール基又はその
塩、４級アンモニウム塩基、アミノ基又はその塩、アミ
ド基、ホルミル基、及びポリエーテル鎖含有基から選ば
れる官能基を有する水溶性ビニル化合物成分或は加水分
解可能基を有するビニル化合物成分とを１０：９０〜９
０：１０の重量割合で含む共重合体であり、且つＧＰＣ
測定によるポリエチレングリコール換算数平均分子量が
２，０００〜２００，０００であって、ｐＨ３〜１２の
３０℃の水に１重量％以上溶解する水溶性共重合体、及
び（ｂ）水性エマルションポリマーを含有することを特徴とする水系美爪料。
【請求項２】フルオロアルキル（メタ）アクリレートが
下記一般式（１）であることを特徴とする請求項１記載
の水系美爪料。ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）・ＣＯＯＣ_mＨ_2mＣ_nＦ_2n+1 ・・・（１）（式中、Ｒは水素又はメチル基を、ｍは１又は２の整数
を、ｎは５〜１０の整数を示す。）
【請求項３】水性エマルションポリマーの配合量が固形
分換算で２〜６０重量％であることを特徴とする請求項
１又は２に記載の水系美爪料。
【請求項４】水溶性共重合体の配合量が０．１〜５０重
量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の水系美爪料。