WO2011083679A1 - 水性化粧料 - Google Patents

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WO2011083679A1
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titanium oxide
aqueous cosmetic
water
aqueous
cosmetic
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French (fr)
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聡 佐久間
敬之 早川
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三菱鉛筆株式会社
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    • A61K2800/43Pigments; Dyes
    • A61K2800/432Direct dyes

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous cosmetic containing titanium oxide, an acid dye, or an organic pigment. More specifically, the titanium oxide is excellent in stability of sedimentation over time and is hard to cause hard cake even when titanium oxide is precipitated.
  • the present invention relates to a water-based cosmetic suitable for nail art such as nail art and skin coloring, which can be easily re-dispersed and has excellent usability and application performance.
  • a skin coloring cosmetic having good pigment dispersibility during storage
  • a skin coloring cosmetic containing at least water, a pigment containing titanium oxide, and a resin
  • the resin is a styrene-acrylic acid copolymer
  • It contains at least one resin selected from the group consisting of a styrene-maleic acid copolymer, a styrene-alkyl acrylate copolymer, and a styrene-alkyl maleate copolymer, and a base such as ammonia or amines
  • a clay type Skin coloring cosmetics comprising at least one thickener selected from inorganic thickeners, inorganic fine particle thickeners, and polysaccharide thickeners (see, for example, Patent Document 1 of the present applicant) are known. ing.
  • a water-based nail polish that improves dispersibility by blending a powder obtained by hydrophilizing a powder such as titanium oxide with a silylating agent having a polyoxyethylene chain and an acrylic polymer emulsion (for example, see Patent Document 2).
  • the nib when a water-based cosmetic containing titanium oxide is accommodated in a pen-type applicator, the nib will be dried, particularly in the case of water-based cosmetics containing an organic pigment in titanium oxide. There is a problem that the cake is hardened by the aggregation and solidification of the pigment.
  • JP-A-8-157329 (Claims, Examples, etc.)
  • JP-A-9-110642 (Claims, Examples, etc.)
  • the present invention intends to solve this problem.
  • aqueous cosmetics containing titanium oxide, acid dyes or organic pigments it has excellent sedimentation stability over time, hardly causes hard cake even when titanium oxide settles, and can be easily redispersed by stirring. It is an object of the present invention to provide an aqueous cosmetic that suppresses an increase in viscosity and is excellent in usability and application performance.
  • the present inventors intend to solve this problem. At least, a specific amount of titanium oxide, an acid dye or an organic pigment, an acrylic resin having specific physical properties, and water are included. It has been found that by containing it, each of the above-mentioned aqueous cosmetics can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the present invention resides in the following (1) to (7).
  • An aqueous cosmetic comprising at least 5 to 30% by mass of titanium oxide, an acid dye, an alkali-soluble acrylic resin, and water.
  • An aqueous cosmetic comprising at least 5 to 30% by mass of titanium oxide, an organic pigment, an alkali-soluble acrylic resin, and water.
  • aqueous cosmetic according to any one of (1) to (4) above, wherein the alkali-soluble acrylic resin is an (alkyl acrylate / octylacrylamide) copolymer.
  • the viscosity at a shear rate of 3.83 s ⁇ 1 is 150 mPa ⁇ s or less, and the viscosity at a shear rate of 383 s ⁇ 1 is 20 mPa ⁇ s or less.
  • both water-based cosmetics containing titanium oxide and acid dyes, and water-based cosmetics containing titanium oxide and organic pigments are both excellent in settling stability over time, and hard even when titanium oxide settles. It does not easily cause cake, can be easily redispersed by stirring, suppresses the increase in viscosity over time, and is suitable for nail art and other nail arts with excellent usability and application performance, and for skin coloring.
  • An aqueous cosmetic is provided.
  • the aqueous cosmetic of the present invention is characterized in that, as the first invention, it contains 5 to 30% by mass of titanium oxide, an acid dye, an alkali-soluble acrylic resin, and water
  • the second invention is characterized by containing 5 to 30% by mass of titanium oxide, an organic pigment, an alkali-soluble acrylic resin, and water.
  • the term “present invention” includes the first invention (acidic dye-based aqueous cosmetics) and second invention (organic pigment-based aqueous cosmetics) [the present invention (first invention and first invention). 2 invention)].
  • Titanium oxide used in the present invention exhibits excellent hiding power when applied to skin, nails and the like, and is not particularly limited as long as it is titanium oxide usually used in aqueous cosmetics. However, from the viewpoint of surface activity control, it is preferable to use titanium oxide that has been subjected to alumina treatment.
  • the titanium oxide that can be used include at least one of commercially available A-100, W-100 (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), JR, JA-1 (above, manufactured by Teika), etc.
  • the content of these titanium oxides is 5 to 30% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), preferably 8 to 25%, based on the total amount of the aqueous cosmetic.
  • % 50% by mass
  • the coating film has poor concealability.
  • it exceeds 30% the viscosity of the aqueous cosmetic becomes unstable, which is not preferable.
  • the acid dye used in the first invention is not particularly limited as long as it is used as a coloring material and is usually used as an acid dye for aqueous cosmetics.
  • this acidic dye those which are highly safe for the human body conventionally used in cosmetics and the like are preferable.
  • nitro dye, azo dye, nitroso dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, quinoline dye, anthraquinone dye And indigo dyes Specifically, Red No. 2, Red No. 3 (FD & C Red No. 3), Red No. 40 (FD & C Red No. 40), Red No. 102, Red No. 104 (D & C Red No. 28), Red No. 105, Red No.
  • Red No. 201 (D & C Red No. 6), Red No. 202 (D & C Red No. 7), Red No. 203, Red No. 205, Red No. 227 (D & C Red No. 33), Red No. 230-1 (D & C Red No. 22), red 401, red 402, red 504 (FD & C Red No. 4), orange 205 (D & C Orange No. 4), orange 402, yellow 4 (FD & C Yellow No. 4). 5), Yellow No. 5 (FD & C Yellow No. 6), Yellow No. 203 (D & C Yellow No. 10), Yellow No. 402, Yellow 403- No. (Ext. D & CYello No. 7), Yellow No. 406, Yellow No.
  • Green No. 3 (FD & C Green No. 3), Green No. 201, Green No. 402, Blue No. 1 (FD & C Blue No. 1), Blue No. 2 No. (FD & C Blue No. 2), Blue No. 203, Blue No. 205 (D & C Blue No. 4), Blue No. 403, Blue No. 404, Brown No. 201 (D & C Brown No. 1), Purple No. 401 (Ext. D & C) Violet No. 2), Black No. 401 and the like can be preferably mentioned from the viewpoint of dyeing power and the like, and at least one selected from acidic dyes can be used, and acidic dyes used in aqueous cosmetics If it is, it will not be specifically limited.
  • the content of these acidic dyes is 0.02 to 20 with respect to the total amount of the water-based cosmetic from the viewpoints of color developability, suitable viscosity, and smooth discharge property with the water-based cosmetic applicator equipped with the coated body. % Is preferable, and more preferably 0.2 to 10%.
  • the content of the acid dye is less than 0.02%, good color development cannot be obtained.
  • the content exceeds 20% the viscosity becomes high, and the outflow tends to decrease or aggregation easily occurs. It is not preferable.
  • the organic pigment used in the second invention is not particularly limited as long as it is used as a coloring material and is usually used as an organic pigment for aqueous cosmetics.
  • Blue No. 1 Al Lake, Red No. 202, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Blue No. 201, Blue No. 204, Blue No. 404, Yellow No. 401, Yellow No. 205, Yellow No. 4 Al Lake There are at least one selected from organic pigments such as yellow No. 203 Al lake and red No. 104 Al lake, and there are no particular limitations as long as they are organic pigments used in aqueous cosmetics.
  • the content of these organic pigments is 0.05 to 15 with respect to the total amount of the aqueous cosmetic from the viewpoints of color developability, suitable viscosity, and smooth dischargeability with an aqueous cosmetic applicator provided with an applied body. % Is preferable, and more preferably 0.1 to 10%. If the content of the organic pigment is less than 0.05%, good color development cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 15%, the viscosity increases, the outflow property decreases, and aggregation easily occurs. It is not preferable.
  • the alkali-soluble acrylic resin used in the present invention functions as a dispersant such as titanium oxide in aqueous cosmetics, and also functions as a fixing resin after coating.
  • a dispersant such as titanium oxide in aqueous cosmetics
  • a fixing resin after coating.
  • (alkyl acrylate) / Octylacrylamide) copolymer alkyl acrylate copolymer and the like.
  • the composition has a carboxyl group and is dissolved in water on the alkali side.
  • it adjusts suitably with a pH adjuster etc. until an alkali-soluble type acrylic resin melt
  • 2-amino-2-methyl-1-propanol 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, triethanolamine, L-arginine, aqueous ammonia, sodium hydroxide, etc. are used. Particularly preferred is 2-amino-2-methyl-1-propanol.
  • the alkali-soluble acrylic resin is stable (dissolvable) up to around pH 7.0 once it is dissolved on the alkali side.
  • alkali-soluble acrylic resins include (alkyl acrylate / octyl acrylamide) copolymer AMPHOMER V-42 (manufactured by Akzo Nobel) and alkyl acrylate copolymer Luvimer 100P (manufactured by BASF).
  • DERMACRYL AQF manufactured by Akzo Nobel
  • the content of these alkali-soluble acrylic resins is preferably 0.05 to 30%, more preferably in terms of solid content, with respect to the total amount of the aqueous cosmetic, from the viewpoints of dispersion stability and adhesion of titanium oxide. Is preferably 0.1 to 20%. If the content of the alkali-soluble acrylic resin is less than 0.05%, sufficient pigment dispersibility cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30%, the stability over time is affected, which is not preferable. .
  • an alkali-soluble acrylic resin is used as a suitable dispersant for titanium oxide, and more preferably, the mass ratio of the alkali-soluble acrylic resin to titanium oxide is relative to titanium oxide 1. It is desirable that the content be 0.01 to 1, particularly preferably 0.04 to 0.8. If this mass ratio is less than 0.01, the further effect of the present invention cannot be exhibited, and even if it exceeds 1, it does not exceed the upper limit of the content of the alkali-soluble acrylic resin. Absent.
  • water-soluble organic solvent from the viewpoint of improvement in finishing properties and improvement in moisture retention of an application body such as a pen tip of an applicator.
  • water-soluble organic solvents that can be used include water such as 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, pentylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin. Soluble glycols.
  • the content of these water-soluble organic solvents is used in the range of 1 to 20%, preferably 8 to 15%, based on the total amount of the aqueous cosmetic. If the content of the water-soluble organic solvent (glycols soluble in water) is less than 1%, the effect of containing the water-soluble organic solvent cannot be exhibited. May adversely affect preferred dispersion.
  • the aqueous cosmetic of the present invention is an acidic dye-based aqueous cosmetic containing titanium oxide, acidic dye, alkali-soluble acrylic resin, etc., or titanium oxide, organic pigment, alkali-soluble acrylic resin, etc.
  • antibacterial agents examples include parabens, sodium dehydroacetate, and phenoxyethanol.
  • the antibacterial agent of the present invention contains a preservative, and parabens that are preservatives include methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, and paraoxybenzoic acid. Isopropyl or the like can be used.
  • the aqueous cosmetic composition of the present invention contains the above-mentioned components together with an acid dye-based aqueous cosmetic composition or an organic pigment-based aqueous cosmetic composition, and the balance is water (purified water, ion-exchanged water, distilled water, etc.).
  • the viscosity at a shear rate of 3.83 s ⁇ 1 is 150 mPa ⁇ s or less and the viscosity at a shear rate 383 s ⁇ 1 is 20 mPa ⁇ s or less in viscosity measurement using a cone plate viscometer at 25 ° C. Is desirable.
  • the aqueous cosmetic composition of the present invention comprises the above-mentioned acidic dye-based aqueous cosmetic composition or organic pigment-based aqueous cosmetic composition mixed and dispersed in a content of the above ranges, for example, a bead mill, a homomixer, a disper, It is prepared by mixing and dispersing with an attritor, ball mill, sand grinder or the like.
  • the acidic dye-based aqueous cosmetic composition of the first invention configured as described above contains at least titanium oxide, an acidic dye, and an alkali-soluble acrylic resin, and the organic pigment-based aqueous composition of the second invention.
  • both titanium oxide is stably dispersed in water and adjusted to have predetermined physical properties. Excellent sedimentation stability over time, hard cake does not easily form even if titanium oxide settles, can be easily redispersed with light agitation, suppresses increase in viscosity over time, and improves usability and coating performance.
  • a water-based cosmetic suitable for nail art such as excellent nail art and skin coloring can be obtained.
  • an alkali-soluble acrylic resin is included as a dispersant such as titanium oxide, so that when an acid dye is conventionally present, polyaspartic acid is used as the dispersant. It exhibits better dispersion performance than when sodium is used as a titanium oxide dispersant or when a styrene-acrylic resin or the like is used. This is presumably because a soft cake can be formed by the absence of a styrene group. Further, in the acidic dye-based aqueous cosmetic of the first invention, titanium oxide is aggregated and solidified even when the aqueous cosmetic containing the acidic dye is accommodated in a pen-type applicator described later.
  • the organic pigment-based aqueous cosmetic of the second invention exhibits superior dispersion performance than conventional styrene-acrylic resins by incorporating an alkali-soluble acrylic resin as a dispersant such as titanium oxide. To do. This is presumably because a soft cake can be formed by the absence of a styrene group.
  • the organic pigment-based aqueous cosmetic of the second invention even when the aqueous cosmetic containing titanium oxide is contained in a pen-type applicator described later, the pen tip dries, In particular, even in an aqueous cosmetic containing an organic pigment, an unprecedented aqueous cosmetic can be obtained in which the organic pigment does not aggregate and solidify.
  • the acidic dye-based aqueous cosmetic composition or organic pigment-based aqueous cosmetic composition of the present invention thus configured is both a pen-type liquid applicator, specifically, at least a liquid storage section, an applied body, It is accommodated in the liquid storage part of the applicator for transporting the liquid from the liquid storage part to the application body by capillary force and can be used.
  • a liquid storage unit in which the water-based cosmetic material having the above-described configuration (in this embodiment, a water-based beauty nail material) is built-in as the applicator with a water-based cosmetic material containing the water-based cosmetic material of the present invention 11 and an application body 20 having a capillary force, and an applicator A in which an acidic dye-based or organic pigment-based aqueous cosmetic H is transported from the liquid storage unit 11 to the application body 20 by the capillary force.
  • the water-based cosmetic material having the above-described configuration in this embodiment, a water-based beauty nail material
  • an applicator A in which an acidic dye-based or organic pigment-based aqueous cosmetic H is transported from the liquid storage unit 11 to the application body 20 by the capillary force.
  • the applicator A will be described in detail.
  • the inside of the applicator main body 10 serves as the liquid storage unit 11.
  • a valve seat 12 In front of the applicator main body 10, a valve seat 12, a valve rod 13, a spring member 14 including a coil spring, a spring A valve mechanism 16 having a receiver 15 is provided, and the application body 20 is slidably held in a front shaft member 17 attached to the front of the applicator main body 10.
  • Reference numeral 18 is a stirring ball made of SUS, and 30 is a cap body.
  • a tubular inner cylinder 21 is provided, and the application destination 25 is provided with a conical and radial slit. Is desirable.
  • the application body 20 will be described in detail.
  • the rear end portion 22 of the application body 20 is in contact with the tip of the valve stem 13, and the tubular inner cylinder 21 is a cosmetic passage 23 through which the aqueous cosmetic of a radial internal groove passes. Are continuously provided in the axial direction.
  • the application body 20 is composed of a synthetic resin such as polyacetal resin, and the holes 23 a and 23 b for introducing the aqueous cosmetic material into the passage 23 in the application body 20 are provided with the rear end portion 22 and the application body side surface portion 24. Is formed. Reference numerals 26 a and 26 b are a front end side surface and a rear end side surface for introducing the aqueous cosmetic into the passage 23 in the application body 20.
  • the acid dye-based aqueous cosmetic of the present invention or the organic pigment system is applied from the liquid storage unit 11. Since the water-based cosmetic H that is a water-based cosmetic is transported to the coated body 20, a line or a pattern is drawn directly on the nail, or from nitrocellulose, resin, acetate esters, etc. previously applied on the nail Draw on the nail enamel coating, and then finish by layering the transparent nail enamel.
  • the liquid storage part 11 in which the acidic dye-based aqueous cosmetic having the above characteristics or the aqueous cosmetic H to be an organic pigment-based aqueous cosmetic is built-in, and the coated body 20
  • the aqueous cosmetic H of each composition is transported from the liquid storage unit 11 to the application body 20 by capillary force, and the application body 20 is an application body having capillary force.
  • the application body 20 having a capillary force is provided with a tubular inner cylinder 21 and the application destination 25 has a conical and radial slit. Therefore, it is possible to easily draw beautiful lines and patterns, and to obtain an applicator with a built-in water-based cosmetics that is extremely excellent in finish.
  • the application body 20 having the capillary force includes a tubular inner cylinder 21, and the application destination 25 has a conical and radial slit structure.
  • a structure in which a plurality of portions are provided may be employed. Normally, only the opening on the opposite end of the application destination (in this embodiment, the introduction holes 23a and 23b) is provided.
  • the side of the coated body is further opened by cutting a side of the tubular inner cylinder by cutting or the like. It is also possible to form. By adopting such a configuration, it is possible to secure a flow path at the time of occurrence of clogging due to the titanium oxide, acid dye, or organic pigment, etc. Even when an accident such as an increase in viscosity occurs, the water-based cosmetic can flow in without any delay.
  • the aqueous cosmetic-containing applicator A of the above embodiment is further continuous in the flow path of the aqueous cosmetic H from the liquid storage unit 11 to the application body 20. It is good also as the application tool B with the aqueous
  • FIG. in the applicator B with a built-in aqueous cosmetic material of this embodiment an open-cell porous body (for example, a sponge material) 19 is provided behind the applicator 20 and around the valve stem 13.
  • Evaluation criteria ⁇ : 0 to less than 100 ⁇ : 100 or more to less than 200 ⁇ : 200 or more to
  • Evaluation method of hiding power Using the coated body, the degree of hiding of the background color when applied to the nails was evaluated according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria: ⁇ : The background is hidden and the color is good. ⁇ : The color of the background is slightly visible, but the color is good. ⁇ : The color of the background is visible and the color is poor.
  • * 1 to * 5 are as follows.
  • * 1 Alumina-treated titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • * 2 manufactured by Akzo Nobel
  • 3 manufactured by BASF
  • 4 manufactured by Ajinomoto Co.
  • * 5 manufactured by Ecogum RD, manufactured by Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.
  • * 6 methylparaben, ethyl Mixed solution of paraben and phenoxyethanol
  • Examples 1 to 8 that are acidic dye-based aqueous cosmetics of the first invention have a viscosity, as compared with Comparative Examples 1 to 4 that are outside the scope of the first invention. It was found that the particle size stability is excellent, there is no aggregation, the sedimentation stability with time is excellent, the base is hidden, and the color development is also good. When Comparative Examples 1 to 4 were individually viewed, it was found that Comparative Examples 1 and 2 did not contain an alkali-soluble acrylic resin, so that the stability over time was poor, and thickening and granulation occurred. In Comparative Example 3, there was no problem with the stability over time, but it was found that the content of titanium oxide was small and the hiding power was weak. Since Comparative Example 4 used a styrene-acrylic resin, it was found that the viscosity stability was poor and a hard cake was produced.
  • the acidic dye-based water-based cosmetics is not performed as compared with the content of organic pigments.
  • containing titanium oxide agglomeration is more likely to occur, and when sodium polyaspartate is used as a dispersant for titanium oxide as a dispersant, taking into account the fact that aggregation is likely to occur over time.
  • the above-mentioned viscosity stability, aggregation test and the like are further evaluated.
  • the organic pigment-based aqueous makeup of the second invention is evaluated by a hard cake test, followability, and hiding power. This is in consideration of the fact that the effect of the fee can be confirmed and verified.
  • * 1 to * 8 are as follows.
  • * 1 Alumina-treated titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • * 2 manufactured by Akzo Nobel
  • 3 manufactured by BASF
  • 4 manufactured by Ajinomoto Co.
  • * 5 manufactured by Ecogum RD, manufactured by Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.
  • * 6 methylparaben, ethyl Mixed solution of paraben and phenoxyethanol
  • * 7 Ajinomoto Co.
  • * 8 Akzo Nobel
  • Examples 9 to 18 that are organic pigment-based aqueous cosmetics of the present invention are oxidized from the results of the hard cake test as compared with Comparative Examples 5 to 8 that are outside the scope of the present invention.
  • Comparative Examples 5 to 8 individually Comparative Example 5 has a low titanium oxide content and therefore has a poor hiding power.
  • Comparative Example 6 has a shortage of alkali-soluble acrylic resin with respect to titanium oxide, resulting in oxidation. This produces a hard cake of titanium. In Comparative Examples 7 and 8, it was found that since the alkali-soluble acrylic resin was not contained, the titanium oxide settled to form a hard cake and re-dispersion was not easy.
  • a water-based cosmetic suitable for nail art and other nail art and skin coloring can be obtained.
  • a Aqueous cosmetic built-in applicator H Aqueous cosmetic (water-based beauty nail) DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Applicator main body 11 Liquid storage part 16 Valve mechanism 17 Front shaft member 19 Stirrer ball 20 Application body 25 Application destination (application part) 30 Cap body

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Abstract

 酸化チタン、酸性染料を含有する酸性染料系水性化粧料、または、酸化チタン、有機顔料を含有する有機顔料系水性化粧料において、酸化チタンの経時沈降安定性に優れ、酸化チタンが沈降してもハードケークを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、使用性、塗布性能に優れたネイルアートなどの美爪料、皮膚彩色用などに好適な各組成の水性化粧料を提供するために、少なくとも、酸化チタン5~30質量%と、酸性染料又は有機顔料と、アルカリ可溶型アクリル樹脂と、水とを含有する構成とする。

Description

水性化粧料
 本発明は、酸化チタン、酸性染料又は有機顔料を含有する水性化粧料に関し、更に詳しくは、酸化チタンの経時沈降安定性に優れ、酸化チタンが沈降してもハードケークを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、使用性、塗布性能に優れたネイルアートなどの美爪料、皮膚彩色用などに好適な水性化粧料に関する。
 従来より、隠ぺい力に優れた酸化チタンを含有する水性化粧料として、数多くのものが知られている。
 この水性化粧料に含有される酸化チタンは、長期間静置されると、沈降し、ハードケークを形成する。このハードケークは、撹拌等による再分散は容易ではないという課題があった。
 従来において、保存時の顔料分散性がよい皮膚彩色用化粧料として、少なくとも水、酸化チタンを含む顔料、樹脂を含有する皮膚彩色用化粧料であって、樹脂としてスチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸アルキル共重合体、スチレン-マレイン酸アルキル共重合体よりなる群より選ばれた少なくとも一種の樹脂とアンモニア、アミン類などの塩基を含み、更に粘土系無機増粘剤、無機微粒子増粘剤、多糖類増粘剤より選ばれた少なくとも一種の増粘剤を含んでなる皮膚彩色用化粧料(例えば、本出願人の特許文献1参照)が知られている。
 また、酸化チタンなどの粉体をポリオキシエチレン鎖を有するシリル化剤で親水化処理した粉体と、アクリル系ポリマーエマルジョンとを配合することにより、分散性などが良好となる水系美爪料(例えば、特許文献2参照)が知られている。
 しかしながら、これらの特許文献1,2に記載の皮膚彩色用化粧料や水系美爪料などの水性化粧料においても、未だ長期間静置されると、沈降し、ハードケークを形成することがあり、撹拌等による再分散は容易ではないというのが現状である。
 また、酸化チタンを含有する水性化粧料中に、酸性染料が存在する場合は、酸化チタンの凝集が起こり易くなり、また、分散剤としてポリアスパラギン酸ナトリウムを酸化チタンの分散剤として用いた場合、経時的に、凝集を起こし、粘度上昇が生じる等の課題があり、そのため、ペンタイプの塗布具に収容して使用することができないなどの課題がある。
 更に、酸化チタンを含有する水性化粧料をペンタイプの塗布具に収容する場合、ペン先が乾燥してしまうため、特に、酸化チタンに有機顔料が配合されている水性化粧料においては、その有機顔料が凝集・固化することにより、よりケークを硬化させる課題がある。
特開平8-157329号公報(特許請求の範囲、実施例等) 特開平9-110642号公報(特許請求の範囲、実施例等)
 本発明は、上記従来技術の課題等、すなわち、酸化チタン、酸性染料を含有する水性化粧料の課題、並びに、酸化チタン、有機顔料を含有する水性化粧料の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、酸化チタン、酸性染料又は有機顔料を含有する水性化粧料において、経時沈降安定性に優れ、酸化チタンが沈降してもハードケークを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、粘度の上昇を抑制し、使用性、塗布性能に優れた水性化粧料を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、少なくとも、特定量の酸化チタンと、酸性染料又は有機顔料と、特定物性のアクリル樹脂と、水とを含有することにより、上記目的の各水性化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
 すなわち、本発明は、次の(1)~(7)に存する。
(1) 少なくとも、酸化チタン5~30質量%と、酸性染料と、アルカリ可溶型アクリル樹脂と、水とを含有することを特徴とする水性化粧料。
(2) 少なくとも、酸化チタン5~30質量%と、有機顔料と、アルカリ可溶型アクリル樹脂と、水とを含有することを特徴とする水性化粧料。
(3) 表面をアルミナで被覆されている酸化チタンを含有することを特徴とする上記(1)又は(2)記載の水性化粧料。
(4) 酸化チタンに対するアルカリ可溶型アクリル樹脂の質量比が、0.01~1であることを特徴とする上記(1)~(3)の何れか一つに記載の水性化粧料。
(5) アルカリ可溶型アクリル樹脂が(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体であることを特徴とする上記(1)~(4)の何れか一つに記載の水性化粧料。
(6) 水性化粧料の25℃でのコーンプレート型粘度計による粘度測定において、ずり速度3.83s-1の粘度が150mPa・s以下であり、ずり速度383s-1の粘度が20mPa・s以下であることを特徴とする上記(1)~(5)の何れか一つに記載の水性化粧料。
(7) 少なくとも、液体貯蔵部と塗布体とを備え、毛細管力によって前記液体貯蔵部から前記塗布体へ液体が輸送される塗布具の前記液体貯蔵部に収容されることを特徴とする上記(1)~(6)の何れか一つに記載の水性化粧料。
 本発明によれば、酸化チタン、酸性染料を含有する水性化粧料、並びに、酸化チタン、有機顔料を含有する水性化粧料において、共に、経時沈降安定性に優れ、酸化チタンが沈降してもハードケークを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、経時的な粘度の上昇を抑制し、使用性、塗布性能に優れたネイルアートなどの美爪料、皮膚彩色用などに好適な水性化粧料が提供される。
本発明の水性化粧料を収容する塗布具の一例を示す部分縦断面図と左側面図である。 (a)塗布体の一例を示す側面図、(b)は(a)のI-I線断面図である。 本発明の水性化粧料を収容する塗布具の他例を示す部分縦断面図と左側面図である。
 以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
 本発明の水性化粧料は、第1発明として、酸化チタン5~30質量%と、酸性染料と、アルカリ可溶型アクリル樹脂と、水とを含有することを特徴とするものであり、また、第2発明として、酸化チタン5~30質量%と、有機顔料と、アルカリ可溶型アクリル樹脂と、水とを含有することを特徴とするものである。
 なお、以下において、「本発明」という場合には、上記第1発明(酸性染料系水性化粧料)及び第2発明(有機顔料系水性化粧料)を含むもの〔本発明(第1発明及び第2発明)〕である。
 本発明に用いる酸化チタンは、皮膚や爪などに塗布した場合に、優れた隠ぺい力を発揮するものであり、水性化粧料に通常用いられている酸化チタンであれば、特に限定されるものでないが、表面活性制御の点から、好ましくは、アルミナ処理が施された酸化チタンを用いることが望ましい。
 用いることができる酸化チタンとしては、例えば、市販のA-100,W-100(以上、石原産業社製)、JR,JA-1(以上、テイカ社製)などの少なくとも1種(各単独又は2種以上の混合物、以下同様)を用いることができ、また、アルミナ処理が施された酸化チタンとしては、例えば、市販のCR50、CR60、CR67、PF737、R680(以上、石原産業社製)、R900、(以上、デユポン社製)などの少なくとも1種を用いることができる。
 これらの酸化チタンの含有量は、水性化粧料全量に対して、5~30質量%(以下、単に「%」という)、好ましくは、8~25%とすることが望ましい。
 この酸化チタンの含有量が5%未満であると、塗膜の隠ぺい性に乏しく、一方、30%を超えると、水性化粧料の粘度が不安定になり、好ましくない。
 本第1発明に用いる酸性染料は、色材として用いるものであり、水性化粧料の酸性染料として通常使用されているものであれば、特に限定されない。
 例えば、この酸性染料としては、従来化粧品などに用いられている人体に対する安全性の高いものが好ましく、例えば、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料などが挙げられる。具体的には、赤色2号、赤色3号(FD&C Red No.3)、赤色40号(FD&C Red No.40)、赤色102号、赤色104号(D&C Red No.28)、赤色105号,赤色106号、赤色201号(D&C Red No.6)、赤色202号(D&C Red No.7)、赤色203号、赤色205号、赤色227号(D&C Red No.33)、赤色230-1号(D&C Red No.22)、赤色401号、赤色402号、赤色504号(FD&C Red No.4)、橙色205号(D&C Orange No.4)、橙色402号、黄色4号(FD&C Yellow No.5)、黄色5号(FD&C Yellow No.6)、黄色203号(D&C Yellow No.10)、黄色402号、黄色403-1号(Ext.D&CYellow No.7)、黄色406号、黄色407号、緑色3号(FD&C Green No.3)、緑色201号、緑色402号、青色1号(FD&C Blue No.1)、青色2号(FD&C Blue No.2)、青色203号、青色205号(D&C Blue No.4)、青色403号、青色404号、褐色201号(D&C Brown No.1)、紫色401号(Ext.D&C Violet No.2)、黒色401号などを染色力の観点などから、好ましく挙げることができ、これらは酸性染料から選ばれる少なくとも1種を用いることができ、水性化粧料に用いられている酸性染料であれば、特に限定されるものでない。
 これらの酸性染料の含有量は、発色性、好適な粘性、塗布体を備えた水性化粧料塗布具でのスムーズな吐出性などの点から、水性化粧料全量に対して、0.02~20%が好ましく、更に好ましくは、0.2~10%が望ましい。
 この酸性染料の含有量が0.02%未満であると、良好な発色が得られず、一方、20%を超えると、粘度が高くなり、流出性の低下や、凝集などを起こしやすくなり、好ましくない。
 次に、本第2発明に用いる有機顔料は、色材として用いるものであり、水性化粧料の有機顔料として通常使用されているものであれば、特に限定されない。
 例えば、青色1号Alレーキ、赤色202号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、青色201号、青色204号、青色404号、黄色401号、黄色205号、黄色4号Alレーキ、黄色203号Alレーキ、赤色104号Alレーキなどの有機顔料から選ばれる少なくとも1種が挙げられ、水性化粧料に用いられている有機顔料であれば、特に限定されるものでない。
 これらの有機顔料の含有量は、発色性、好適な粘性、塗布体を備えた水性化粧料塗布具でのスムーズな吐出性などの点から、水性化粧料全量に対して、0.05~15%が好ましく、更に好ましくは、0.1~10%が望ましい。
 この有機顔料の含有量が0.05%未満であると、良好な発色が得られず、一方、15%を超えると、粘度が高くなり、流出性が低下したり、凝集などを起こしやすくなり、好ましくない。
 本発明に用いるアルカリ可溶型アクリル樹脂は、水性化粧料中での酸化チタン等の分散剤として機能すると共に、塗布後は固着樹脂として機能するものであり、具体的には、(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体、アクリル酸アルキル共重合体などの少なくとも1種が挙げられ、更に詳しくは、組成中にカルボキシル基がありアルカリ側で水に溶解される。
 なお、本発明では、アルカリ可溶型アクリル樹脂が溶解するまで、pH調整剤等により好適に調整される。pH調整剤には、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、トリエタノールアミン、L-アルギニン、アンモニア水、水酸化ナトリウム等を用いることができ、特に好ましいものは、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールである。また、上記アルカリ可溶型アクリル樹脂は、アルカリ側で一度溶解すれば、pH7.0付近までは安定(溶解)性を有するものである。
 アルカリ可溶型アクリル樹脂として市販品では、(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体であるAMPHOMER V-42(アクゾノーベル社製)、アクリル酸アルキル共重合体であるLuvimer 100P(BASF社製)、アクリル酸アルキル共重合体エマルションであるDERMACRYL AQF(アクゾノーベル社製)などを用いることができる。
 好ましくは、酸化チタンの分散性を更に良好とする点などから、(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体の使用が望ましい。
 これらのアルカリ可溶型アクリル樹脂の含有量は、酸化チタンの分散安定性、固着性などの点から、水性化粧料全量に対して、固形分換算で0.05~30%が好ましく、更に好ましくは、0.1~20%が望ましい。
 このアルカリ可溶型アクリル樹脂の含有量が0.05%未満であると、十分な顔料分散能が得られず、一方、30%を超えると、経時安定性に影響するようになり、好ましくない。
 本発明では、酸化チタンの好適な分散剤としてアルカリ可溶型アクリル樹脂を用いるものであるが、更に好ましくは、酸化チタンに対するアルカリ可溶型アクリル樹脂の質量比が、酸化チタン1に対して、0.01~1、特に好ましくは、0.04~0.8とすることが望ましい。
 この質量比が0.01未満であると、本発明の更なる効果を発揮することができず、1を超えても、上記アルカリ可溶型アクリル樹脂の含有量の上限を超えない限り、問題ない。
 本発明において、仕上がり性の向上、塗布具のペン先などの塗布体の保湿性の向上の点から、好ましくは、水溶性有機溶剤を含有することが望ましい。
 用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の水に可溶なグリコール類が挙げられる。
 これらの水溶性有機溶剤の含有量は、水性化粧料全量に対して、1~20%、好ましくは、8~15%の範囲で使用される。
 この水溶性有機溶剤(水に可溶なグルコール類)の含有量が1%未満であると、水溶性有機溶剤を含有せしめる効果を発揮できず、一方、20%を越えると、酸化チタン等の好適な分散に悪影響を及ぼすことがある。
 本発明の水性化粧料は、上述の如く、酸化チタン、酸性染料、アルカリ可溶型アクリル樹脂などを含有する酸性染料系水性化粧料、または、酸化チタン、有機顔料、アルカリ可溶型アクリル樹脂などを含有する有機顔料系水性化粧料であるが、更に、速乾性のためにエタノールなどを含有することができ、更にまた、本発明の効果を損なわない範囲で、液体化粧料に通常使用されるキレート剤、増粘剤(キサンタンガムなどの天然多糖類等)、水溶性高分子、表面張力低下のため各種界面活性剤、防菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料などを適宜量含有することができる。
 用いることができる防菌剤としては、パラベン類、デヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノールなどが挙げられる。なお、本発明の防菌剤には防腐剤を含むものであり、防腐剤であるパラベン類としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル等を用いることができる。
 本発明の水性化粧料は、酸性染料系水性化粧料、または、有機顔料系水性化粧料共に、上記各成分が含有されると共に、残部は水(精製水、イオン交換水、蒸留水等)で調製され、温度25℃でのコーンプレート型粘度計による粘度測定において、ずり速度3.83s-1の粘度が150mPa・s以下であり、ずり速度383s-1の粘度が20mPa・s以下であることが望ましい。
 上記ずり速度3.83s-1の粘度が150mPa・sを越えると、また、ずり速度383s-1の粘度が20mPa・sを越えると、追従性が低下し、好ましくない。
 なお、上記各ずり速度における粘度を満足させるためには、水性化粧料に含有せしめる酸化チタン、酸性染料または有機顔料、アルカリ可溶型アクリル樹脂などを上記各含有量の範囲で好適に組み合わせることにより調整することができる。また、増粘剤(天然多糖類、鉱物系等)等を適宜用いて調整することができる。
 本発明の水性化粧料は、上述した酸性染料系水性化粧料、または、有機顔料系水性化粧料の各成分を上記各範囲の含有量等で混合分散機、例えば、ビーズミル、ホモミキサー、ディスパー、アトライター、ボールミル、サンドグラインダー等で混合分散することで調製される。
 このように構成される本第1発明の酸性染料系水性化粧料では、少なくとも、酸化チタン、酸性染料、アルカリ可溶型アクリル樹脂とを含有することにより、また、第2発明の有機顔料系水性化粧料では、少なくとも、酸化チタン、有機顔料、アルカリ可溶型アクリル樹脂とを含有することにより、共に、水中に安定に酸化チタンを分散させ、所定の物性を有するように調整してあるので、経時沈降安定性に優れ、酸化チタンの沈降があってもハードケークを生じ難く、軽く攪拌することで容易に再分散可能であり、経時的な粘度の上昇を抑制し、使用性、塗布性能に優れたネイルアートなどの美爪料、皮膚彩色用などに好適な水性化粧料が得られるものとなる。
 また、本第1発明の酸性染料系水性化粧料では、酸化チタン等の分散剤としてアルカリ可溶型アクリル樹脂を含有せしめることにより、従来、酸性染料が存在する場合は、分散剤としてポリアスパラギン酸ナトリウムを酸化チタンの分散剤として用いた場合や、スチレン-アクリル系樹脂等を用いた場合よりも、優れた分散性能を発揮するものである。これは、スチレン基が存在しないことで、ソフトケークを形成できるためと推察される。
 更に、本第1発明の酸性染料系水性化粧料では、酸化チタン、酸性染料を含有する水性化粧料を後述するペンタイプの塗布具に収容される場合であっても、酸化チタンの凝集・固化することがなく、かつ、経時的な粘度上昇も抑制できるので、従来にないペンタイプの塗布具に好適に用いることができる水性化粧料が得られるものとなる。
 また、本第2発明の有機顔料系水性化粧料では、酸化チタン等の分散剤としてアルカリ可溶型アクリル樹脂を含有せしめることにより、従来のスチレン-アクリル系樹脂等より、優れた分散性能を発揮するものである。これは、スチレン基が存在しないことで、ソフトケークを形成できるためと推察される。
 更に、本第2発明の有機顔料系水性化粧料では、酸化チタンを含有する水性化粧料を後述するペンタイプの塗布具に収容される場合であっても、ペン先が乾燥してしまうため、特に、有機顔料が配合されている水性化粧料においても、その有機顔料が凝集・固化することがない、従来にない水性化粧料が得られるものとなる。
 このように構成される本発明の酸性染料系水性化粧料、または、有機顔料系水性化粧料は、共に、ペンタイプの液体塗布具、具体的には、少なくとも、液体貯蔵部と、塗布体とを備え、毛細管力によって前記液体貯蔵部から前記塗布体へ液体が輸送される塗布具の前記液体貯蔵部に収容され、使用に供することができるものとなる。
 本発明の水性化粧料を収容する水性化粧料内蔵塗布具としては、例えば、図1に示すように、上記構成の水性化粧料(本実施形態では水系美爪料)が内蔵される液体貯蔵部11と、毛細管力を有する塗布体20とを備え、毛細管力によって前記液体貯蔵部11から前記塗布体20へと酸性染料系、または、有機顔料系の水性化粧料Hが輸送される塗布具Aを用いることができる。
 この塗布具Aを詳述すると、塗布具本体10の内部が液体貯蔵部11となるものであり、塗布具本体10の前方に、弁座12、弁棒13、コイルバネからなるスプリング部材14、バネ受け15を有する弁機構16が設けられると共に、上記塗布体20は塗布具本体10の前方に取り付けられる先軸部材17内に摺動可能に保持されるものである。なお、図示符号18はSUS製の攪拌ボールであり、30はキャップ体である。
 毛細管力を備えた塗布体20としては、例えば、図2(a)及び(b)に示すように、管状の内筒21を備え、塗布先25が円錐状かつ放射線状にスリットを備えたものが望ましい。塗布体20を詳述すると、塗布体20の後端部22は弁棒13の先端に当接するものであり、管状の内筒21は断面放射状内部溝の水性化粧料が通過する化粧料通路23を軸線方向に連続して有するものである。この塗布体20は、ポリアセタール樹脂等の合成樹脂から構成されるものであり、水性化粧料を塗布体20内の通路23に導入する孔23a,23bを後端部22と塗布体側面部24とに形成するものである。図示符号26a,26bは、水性化粧料を塗布体20内の通路23に導入する先端側面と後端側面である。
 この塗布体20を押圧すると、弁機構16が開口し、水系美爪料Hが塗布体20の通路23に導入されて、円錐状かつ放射線状にスリットを備えた塗布先25に供給されて使用に供されるものとなる。
 本発明の水性化粧料内蔵塗布具の使用態様としては、図1に示す塗布具Aの塗布体20を押圧すると、液体貯蔵部11から本発明の酸性染料系水性化粧料、または、有機顔料系水性化粧料となる水性化粧料Hが塗布体20へ輸送されるので、爪の上に直接線や模様を描くか、または、予め爪の上に塗布したニトロセルロース、樹脂、酢酸エステル類等からなる、ネイルエナメルの塗膜の上に描き、その後、透明のネイルエナメルを重ねて仕上げることにより完成する。
 また、本発明の水性化粧料内蔵塗布具では、上記特性の酸性染料系水性化粧料、または、有機顔料系水性化粧料となる水性化粧料Hが内蔵される液体貯蔵部11と、塗布体20とを備え、毛細管力によって前記液体貯蔵部11から前記塗布体20へと上記各組成の水性化粧料Hが輸送されるものであって、上記塗布体20は毛細管力を備えた塗布体とすることにより、使用性に優れ、爪や皮膚等の上で、美麗な線及び模様を簡単に描くことができ、仕上がり性に優れた水性化粧料内蔵塗布具が提供されるものとなる。
 更に、毛細管力を備えた塗布体20を、管状の内筒21を備え、塗布先25が円錐状かつ放射線状にスリットを備えた構造とすることにより、更に使用性に優れ、爪等の上で、更に美麗な線及び模様を簡単に描くことができ、仕上がり性にきわめて優れた水性化粧料内蔵塗布具とすることができる。ところで、前記の毛細管力を備えた塗布体20は、管状の内筒21を備え、塗布先25が円錐状かつ放射線状にスリットを備えた構造とする他に、前記水性化粧料の流入する開口部を複数設けた構造とすることもできる。通常は前記塗布先の反対側の端の開口部のみ(本形態では導入孔23a,23b)であるが、更に塗布体側面を切削等により管状の内筒側面の一部を開放して開口部を形成させることも可能である。このような構成とすることにより、前記の酸化チタンや酸性染料、または、有機顔料等による目詰まり発生時における流路確保が可能である他、水の蒸発等により前記各組成の水性化粧料の粘度上昇が発生する等の事故が起きた場合にも、滞りなく前記水性化粧料が流入することができる。
 また、図3に示すように、上記実施形態の水性化粧料内蔵塗布具Aに対して、液体貯蔵部11から、前記塗布体20に至る、前記水性化粧料Hの流路内に、更に連続気泡多孔質体(例えば、スポンジ素材)19を設けた水性化粧料内蔵塗布具Bとしてもよいものである。
 本形態の水性化粧料内蔵塗布具Bでは、連続気泡多孔質体(例えば、スポンジ素材)19を塗布体20の後方と弁棒13の周囲に設けたものである。この構造の水性化粧料内蔵塗布具Bとすることにより、上記各特性の水性化粧料を円滑に効率よく塗布体まで供給することができるものとなる。そして、例えば、図1における弁機構16の必要以上の開放が原因で、前記水性化粧料の過剰量が流出した場合、前記連続気泡多孔質体19によって、その過剰量を一時的に保持することが可能となり、前記塗布体20からのボタ落ちを防止できるものである。
 次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
〔第1発明、酸性染料系水性化粧料:実施例1~8及び比較例1~4〕
 下記表1に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各酸性染料系水性化粧料となる水系美爪料を調製した。
 得られた各水系美爪料について、下記評価方法等により、所定のずり速度における粘度(初期)、粘度安定性、粒径(初期)、凝集試験、ハードケーク試験、追従性、隠ぺい力について評価した。これらの結果を下記表1に示す。
〔粘度の測定方法、初期〕
 得られた各水性化粧料について、温度25℃で、コーンプレート型粘度計(TV-30型粘度計のうち、ELD型粘度計またはEMD型粘度計、それぞれ標準コーンプレート、トキメック社製)を用いてずり速度3.83s-1、383s-1における粘度を測定した。
〔粘度安定性の評価法〕
 水性化粧料を密閉容器に入れ、50℃の環境下に1週間置き、それを25℃に戻した後、上記と同様の測定方法で粘度を測定し、下記評価基準で評価した。
 評価基準:
    ○:初期と50℃放置後の粘度値にほとんど差が無い。
    △:初期と比べて50℃放置後の粘度値が少し上昇している。
    ×:初期と比べて50℃放置後の粘度値が大きく上昇している、又は50℃放置後にゲル化している。
〔粒径(初期)の測定方法、凝集試験〕
 得られた各水性化粧料について、温度25℃で、N4 Plus(Coulter社製)を用いて粒子径(nm)を測定した。
〔凝集試験〕
 水性化粧料を密閉容器に入れ、50℃の環境下に1週間置き、それを25℃に戻した後、上記と同様の測定方法で粒子径を測定し、下記評価基準で評価した。
 評価基準:
    ○:初期と50℃放置後の粒子径にほとんど差が無い。
    △:初期と比べて50℃放置後の粒子径が少し上昇している。
    ×:初期と比べて50℃放置後の粒子径が大きく上昇している、又は50℃放置後にゲル化している。
(追従性の評価方法)
 ペンタイプ容器(内蔵塗布具)に収容した化粧料を吐出し、使用したときの化粧料の流出状態を下記評価基準で評価した。
 評価基準:
    ○:スムーズに化粧料を塗布できる
    △:化粧料が途切れるところがある
    ×:化粧料が全く出ない
(ハードケーク試験)
 ペンタイプ容器(内蔵塗布具)に収容し、遠心分離機H-40F(コクサン社製)にて、遠心分離1000rpm、30minし、これを上下に振り、撹拌ボールが動くまでの回数を計測し、下記評価基準で評価した。
 評価基準:
    ○:0~100未満
    △:100以上~200未満
    ×:200以上~
(隠ぺい力の評価方法)
 塗布体を使用し、爪に塗布したときの下地の色の隠れ具合を下記評価基準で評価した。
 評価基準:
    ○:下地が隠れ、発色が良い
    △:わずかに下地の色が見えるが、発色は良い
    ×:下地の色が見え、発色が悪い
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記表1中の*1~*5は、以下のとおりである。
*1:アルミナ処理酸化チタン、石原産業社製
*2:アクゾノーベル社製
*3:BASF社製
*4:味の素社製
*5:エコガムRD、大日本住友製薬株式会社製
*6:メチルパラベン、エチルパラベン、フェノキシエタノールの混合液
 上記表1の結果から明らかなように、本第1発明の酸性染料系水性化粧料となる実施例1~8は、本第1発明の範囲外となる比較例1~4に較べ、粘度、粒径の安定性に優れ、凝集もなく、経時沈降安定性に優れ、しかも、下地が隠れ、発色も良好となることが判明した。
 比較例1~4を個別的に見ると、比較例1及び2は、アルカリ可溶型アクリル樹脂を含有しないので、経時安定性が悪く、増粘、増粒が起きてしまうことが判った。比較例3では経時安定性は問題ないが、酸化チタンの含有量が少なく、隠ぺい力が弱いことが判った。比較例4は、スチレン-アクリル樹脂を使用したので、粘度安定性が劣り、ハードケークを生じることが判った。
〔第2発明、有機顔料系水性化粧料:実施例9~18及び比較例5~8〕
 下記表2に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各有機顔料系水性化粧料となる水系美爪料を調製した。
 得られた各水系美爪料について、上記評価方法により、所定のずり速度における粘度(初期)、ハードケーク試験、追従性、隠ぺい力について評価した。これらの結果を下記表2に示す。
 なお、この有機顔料系水性化粧料となる実施例等において、上述の酸性染料系水性化粧料における粘度安定性、凝集試験等の評価を行わないのは、有機顔料の含有に較べ、酸性染料が含有する場合の方が、酸化チタンの凝集が起こり易くなり、また、分散剤としてポリアスパラギン酸ナトリウムを酸化チタンの分散剤として用いた場合、経時的に、凝集を起こしやすい点などを勘案して、上記粘度安定性、凝集試験等を更に追加して評価したものであり、有機顔料系の場合には、ハードケーク試験、追従性、隠ぺい力の各評価で第2発明の有機顔料系水性化粧料の効果を確認・検証ができる点等を勘案したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上記表2中の*1~*8は、以下のとおりである。
*1:アルミナ処理酸化チタン、石原産業社製
*2:アクゾノーベル社製
*3:BASF社製
*4:味の素社製
*5:エコガムRD、大日本住友製薬株式会社製
*6:メチルパラベン、エチルパラベン、フェノキシエタノールの混合液
*7:味の素社製
*8:アクゾノーベル社製
 上記表2の結果から明らかなように、本発明の有機顔料系水性化粧料となる実施例9~18は、本発明の範囲外となる比較例5~8に較べ、ハードケーク試験結果から酸化チタンの経時沈降安定性に優れ、酸化チタンが沈降してもハードケークを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、化粧料がかすれることなくスムーズに塗布でき、しかも、下地が隠れ、発色も良好となることが判明した。
 比較例5~8を個別的に見ると、比較例5は、酸化チタンの含有量が少ないので、隠ぺい力に劣り、比較例6は、酸化チタンに対するアルカリ可溶型アクリル樹脂が不足し、酸化チタンのハードケークを生じる。比較例7及び8では、アルカリ可溶型アクリル樹脂を含有しないので酸化チタンが沈降してハードケークを生じ、再分散も容易でないことが判った。
 ネイルアートなどの美爪料、皮膚彩色用などに好適な水性化粧料が得られる。
  A 水性化粧料内蔵塗布具
  H 水性化粧料(水系美爪料)
 10 塗布具本体
 11 液体貯蔵部
 16 弁機構
 17 先軸部材
 19 攪拌ボール
 20 塗布体
 25 塗布先(塗布部)
 30 キャップ体

Claims (7)

  1.  少なくとも、酸化チタン5~30質量%と、酸性染料と、アルカリ可溶型アクリル樹脂と、水とを含有することを特徴とする水性化粧料。
  2.  少なくとも、酸化チタン5~30質量%と、有機顔料と、アルカリ可溶型アクリル樹脂と、水とを含有することを特徴とする水性化粧料。
  3.  表面をアルミナで被覆されている酸化チタンを含有することを特徴とする請求項1又は2記載の水性化粧料。
  4.  酸化チタンに対するアルカリ可溶型アクリル樹脂の質量比が、0.01~1であることを特徴とする請求項1~3の何れか一つに記載の水性化粧料。
  5.  アルカリ可溶型アクリル樹脂が(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体であることを特徴とする請求項1~4の何れか一つに記載の水性化粧料。
  6.  水性化粧料の25℃でのコーンプレート型粘度計による粘度測定において、ずり速度3.83s-1の粘度が150mPa・s以下であり、ずり速度383s-1の粘度が20mPa・s以下であることを特徴とする請求項1~5の何れか一つに記載の水性化粧料。
  7.  少なくとも、液体貯蔵部と塗布体とを備え、毛細管力によって前記液体貯蔵部から前記塗布体へ液体が輸送される塗布具の前記液体貯蔵部に収容されることを特徴とする請求項1~6の何れか一つに記載の水性化粧料。
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