WO2007123115A1 - 水系液体メイクアップ化粧料 - Google Patents

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makeup cosmetic
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Masaaki Morita
Hiroshi Satoh
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Mitsubishi Pencil Company, Limited
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    • A61K2800/42Colour properties
    • A61K2800/43Pigments; Dyes

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous liquid makeup cosmetic, and more specifically, an aqueous liquid suitable for use in makeup by filling a liquid cosmetic application container having a brush-shaped application part.
  • the present invention relates to a makeup liquid cosmetic composition, and particularly to an aqueous liquid makeup cosmetic composition suitable for eye makeup around the eyes.
  • the beautiful pearl-color eyeliner cosmetic disclosed in Patent Document 1 mentioned above has a viscosity within a predetermined numerical range defined by the shear rate for its stability. It is limited to eyeliner cosmetic liquids that contain a stabilizer such as hydrogenated lecithin and a dispersant such as polyethylene glycol fatty acid ester.
  • the blended components (particularly the above-mentioned plate-like pigment having a large particle size) settle and a hard cake is formed.
  • the eyeliner cosmetic liquid has been completely freed from the drawbacks of being difficult to draw fine lines due to the incorporation of a plate-like pigment having a large particle size and poor water-resistant adhesion. Not a thing.
  • Patent Document 2 a plate-like pigment with improved dispersibility has been proposed (for example, see Patent Document 2).
  • the plate-like pigment disclosed in Patent Document 2 is a plate-like pigment coated with a polymer such as polyacrylate, and its particle diameter is particularly studied.
  • a liquid makeup cosmetic see, for example, Patent Document 3
  • the liquid makeup cosmetics described here are acrylic silicone based grafts. It is characterized by being made of a coalesced powder, spherical fine particle powder and low boiling point silicone oil, so that it is easy to use.
  • Patent Document 3 does not mention anything regarding the use of the characteristic plate-like particles in the present invention.
  • a powdery cosmetic composition comprising a surface-treated plate-like powder and a monodispersed spherical powder having an average particle diameter of 0.01 to 2 ⁇ m and excellent in smoothness in use.
  • powdery cosmetics characterized by having a smooth feeling are also known, but both powdery cosmetics and non-aqueous powders are known.
  • the technology relating to the redispersibility of plate-like particles characteristic of the present invention is There is no description or suggestion.
  • a colored processed powder for example, a pigment is electrostatically adsorbed on a resin powder such as nylon, polyethylene, polystyrene, polymethylmetatalylate, or silicone, and is further struck into a resin powder by mechanical impact force (for example, Patent Document 8) is known.
  • a resin powder such as nylon, polyethylene, polystyrene, polymethylmetatalylate, or silicone
  • Patent Document 8 as an application example 5, an aqueous eyeliner containing 15 parts of the colored processed powder is presented.
  • Patent Document 8 including Application Example 5 the description and suggestion regarding the technology relating to the redispersibility of plate-like particles characteristic in the present invention can be found in the document. ,.
  • Patent Document 1 JP 2000-247833 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 2 JP-A-5-171058 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 3 JP 2002-47140 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 4 Japanese Patent No. 2672908 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 4 230207 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 6 JP-A-8-40829 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 7 JP-A-2001-254027 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 8 Japanese Patent Publication No. 7-30263 (Claims, Examples, etc.)
  • Patent Document 9 Special Table 2005—527548 (Claims, Examples, etc.)
  • the present invention is a water-based liquid makeup cosmetic containing a plate-like pigment, having a fine line and excellent water-resistant adhesion performance, making plate-like coarse particles as a component difficult to settle, It is an object of the present invention to provide an aqueous makeup cosmetic composition that can re-disperse the cosmetic composition with a slight vibration even when it has been used for a while.
  • the inventors of the present invention have completed the present invention through repeated intensive studies aimed at solving the above problems.
  • the present invention resides in the following (1) to (8).
  • An aqueous system having a viscosity of 50 to 250 mPa's and containing at least a plate-like pigment, a pigment dispersant, a film forming agent, 0.001 to 0.5% by mass of a surfactant, and water.
  • An aqueous liquid makeup cosmetic comprising a liquid makeup cosmetic and further comprising a spherical powder.
  • the plate-like pigment is a pigment selected from one or more of My strength, My strength titanium, metal or metal oxide coating glass flake, aluminum coating polyester film, and aluminum powder pigment.
  • the spherical powder is a spherical powder having at least one of spherical silica particles, spherical my force particles, spherical nylon particles, spherical acrylic resin particles, and spherical polystyrene particles.
  • the pigment dispersant is a homopolymer or copolymer using, as a raw material monomer, one or more compounds selected from acrylic acid, methacrylic acid or their (C1-C4 and C8) alkyl esters.
  • the film-forming agent is an acrylic acid, methacrylic acid, or a (C1-C4 and C8) alkyl ester selected from one or two or more monomer powers of a single polymer or copolymer.
  • the aqueous liquid makeup cosmetic composition according to any one of the above (1) to (4), wherein the cosmetic composition is an emulsion.
  • An aqueous liquid eye makeup cosmetic that also has the ability of an aqueous liquid makeup cosmetic according to any one of (1) to (5) above, and is used for cosmetic applications around the eyes Aqueous liquid eye makeup cosmetics.
  • a cosmetic that has settled by storage (standing) due to light vibrations, which moderates the speed and rough sedimentation of plate-like pigments, which are easy to settle, into coarse plate-like coarse particles.
  • Water-based liquid makeup cosmetics that can re-homogenize (re-disperse), and have excellent water-resistant adhesion properties as soon as fine lines are drawn.
  • FIG. 1 shows an example of an eyeliner as a specific example of a cosmetic applicator filled with the aqueous liquid makeup cosmetic of the present invention
  • (a) is a partial longitudinal sectional view of the whole
  • b) is a cross-sectional view taken along the line X—X of (a).
  • the aqueous liquid makeup cosmetic of the present invention has a viscosity of 50 to 250 mPa's, and at least a plate-like pigment, a pigment dispersant, a film forming agent, and an interface of 0.001 to 0.05% by mass. It is a water-based liquid makeup cosmetic containing an active agent and water, and further includes a spherical powder.
  • the plate-like pigment used in the aqueous liquid makeup cosmetic of the present invention is a pearl pigment, and the pearl pigment has high safety to the human body.
  • Specific examples include My strength, titanium mica, oxysalt bismuth, carmine-coated mica titanium, carmine 'titanite-coated mica titanium, black iron oxide, black iron oxide-coated mica titanium, bitumen-coated mica, and bitumen-coated mica.
  • These pearl pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the pearl pigment used in the aqueous liquid makeup cosmetic composition of the present invention is not preferable as the particle diameter force S decreases, since glossiness and brightness are lost.
  • the larger the particle size the larger the particle weight and the more difficult it is to control the sedimentation. From this point, an average particle size of 5 / ⁇ ⁇ to 150 ⁇ m is preferable.
  • pearl pigment used as the plate pigment to be used include, for example, the Meta Shine series manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., the Crystal Color Series manufactured by Dia Industrial Co., Ltd., and the Fine Flakes Series manufactured by Katani Sangyo Co., Ltd. Among these, metashine having an average particle size of 20 ⁇ m to 100 ⁇ m is most preferable.
  • the content of these plate pigments is preferably 5 to 25% by mass with respect to the total mass of the aqueous liquid makeup cosmetic in order to obtain good line drawing, coating performance, and usage characteristics.
  • aqueous liquid makeup cosmetics of the present invention not only the pearl pigment alone but also the pearl pigment and the inorganic pigment can be combined as a plate-like pigment. wear.
  • inorganic pigments examples include black iron oxide, yellow iron oxide, chromium oxide, ultramarine, bitumen, zinc oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, chromium hydroxide, calcium carbonate, titanium yellow, Bengala etc. can be used.
  • any amount can be appropriately blended within the viscosity range of the aqueous liquid makeup cosmetic composition of the present invention, which is not particularly limited.
  • other pearl pigments excluding the pearl pigment described above (for example, fish scale foil, N ⁇ lauroy roux L-lysine-coated talc, etc.), organic pigments, other It is possible to use various dyes.
  • the spherical powder used in the present invention is used as a dispersion aid.
  • the spherical powder include spherical silica particles, spherical myrtle particles, spherical nylon particles, and spherical acrylics.
  • One or more types of power selected from sallow particles and spherical polystyrene particles are selected.
  • a spherical polymer made of cross-linked or non-cross-linked monodisperse acryl resin particles, polystyrene particles, and methyl methacrylate as the main component Julimer ⁇ ⁇ —1, MB—S, MB—20 , MB—IP (above, manufactured by Nippon Pure Chemicals), Technopolymer MB—C series, MBP series, MBX—C series, ACX series (above, made by Sekisui Plastics Co., Ltd.), Gantz Pearl series, Chemisnow series (Made by Soken Chemical Co., Ltd.), Matsumoto Microspheres M Series (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) and the like can be used.
  • silica microbead series Catalyst Kosei Kogyo Co., Ltd.
  • Santa Faceries Alignment, Inc.
  • silica microbead series Catalyst Kosei Kogyo Co., Ltd.
  • Santa Faceries Alignment, Inc.
  • the like silica microbead series
  • the size (average particle diameter) of the spherical powder used depends on the type of the applicator incorporating the aqueous liquid makeup cosmetic and the type of plate pigment contained therein, but the application application portion of the applicator varies. In the case of a brush-like one, it is preferable that the length is 3 m or less, more preferably 0.1 to 0.8 m.
  • the content of the spherical powder reduces the sedimentation rate of the plate-like pigment (makes it difficult to settle), and in order to obtain good redispersibility, with respect to the total mass of the aqueous liquid makeup cosmetic, 0.5 to 5% quality is preferred! / ,.
  • a pigment dispersant for the plate pigment As a pigment dispersant for the plate pigment. Homopolymers or copolymers using one or more compounds selected from acrylic acid, methacrylic acid or their (C1 to C4 and C8) alkyl esters as raw material monomers are used. . Desirably, the homopolymer or copolymer has an acidic residue as a side chain in the repeating structure and can be dissolved in water by neutralization. Good coalescence.
  • a particularly desirable alkyl acrylate copolymer is a copolymer of tert butyl acrylate, ethyl acrylate, and a mixture of methacrylic acid (formula below), and commercially available products such as Luvimer 100P (BASF) Manufactured).
  • aqueous liquid makeup cosmetic composition of the present invention an equivalent number of these basic compounds is allowed to act on the homopolymer or copolymer to form a salt-structure polymer structure.
  • a solution obtained by adding a minimum amount of purified water necessary for dissolution can be used as the dispersing agent.
  • the content of the dispersant the content calculated based on the mass of the fat content contained in the dispersant (according to the present invention). (% By mass with respect to the total amount of the water-based liquid makeup cosmetic).
  • the content of the pigment dispersant is preferably 0.5 to 5% by mass of the total amount of the liquid cosmetic, and more preferably 2 It is desirable that the content be ⁇ 4% by mass.
  • the content of the pigment dispersant is less than 0.5% by mass, the dispersion stability of the plate-like pigment becomes insufficient. On the other hand, if the content exceeds 5% by mass, the viscosity becomes too high and the dispersion becomes impossible. There is no improvement in stability and it is not economical.
  • the film-forming agent used in the present invention includes, as a raw material monomer, a compound selected from one or more of acrylic acid, methacrylic acid or their (Cl to C4 and C8) alkyl esters and styrene.
  • a compound selected from one or more of acrylic acid, methacrylic acid or their (Cl to C4 and C8) alkyl esters and styrene Polymers (excluding homopolymers that can only be used with polystyrene) or copolymer emulsions (even in the case of homopolymers and copolymers! A water suspension obtained by emulsion polymerization is used.
  • the emulsion of the film-forming agent is one or two or more selected from among acrylic acid, methacrylic acid or their (C1-C4 and C8) alkyl esters.
  • a homopolymer or copolymer emulsion having a monomer power can be preferably used.
  • the content of these film forming agents is preferably 2 to 15% by mass in terms of solid content. If the content of the film-forming agent is less than 2% by mass, the water resistance is poor. On the other hand, if it exceeds 15% by mass, the application part of the applicator may dry and become unapplicable.
  • a surfactant for example, any type of surfactants such as a non-one type, a cationic type and a ⁇ -ion type can be used.
  • lecithin polypropylene glycol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypro
  • examples include at least one of pyrene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate (phosphate ester), polyethylene glycol fatty acid ester 'alkyl sulfate (sulfonate ester), polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
  • the amount of the surfactant, together with the amount contained in the emulsion is 0.001 to 0.5 mass% of the total liquid cosmetic.
  • the amount of the surfactant exceeds 0.5% by mass, the water resistance is inferior and sufficient adhesive strength cannot be obtained. Moreover, even if the surfactant is added below 0.001% by mass, the added effect cannot be obtained.
  • the aqueous liquid makeup cosmetic of the present invention is an aqueous liquid as long as the effects of the present invention are not impaired in addition to the plate pigment, pigment dispersant, film forming agent, surfactant, and spherical powder. It can contain chelating agents, humectants, thickeners, preservatives and the like that are commonly used in make-up cosmetics, and the remainder is prepared with water such as purified water or ion-exchanged water.
  • aqueous liquid makeup cosmetics of the present invention also include precipitation control and redispersibility of the plate-shaped pigments, from the viewpoint of ⁇ beauty coatability, the viscosity (EMD type viscometer, 25 ° C, shear rate 76. 8s _ Viscosity at 1 ) The range is 50 to 250 mPa's.
  • the viscosity is less than 50 mPa's, the plate-like pigments are remarkably settled and the redispersibility is poor. On the other hand, if it exceeds 250 mPa's, the viscosity becomes high and the coating performance is inferior. In particular, when used as an inner cosmetic, it is not preferable because thin lines cannot be drawn.
  • the aqueous liquid make-up cosmetic composition of the present invention configured as described above uses plate-like pigments that become plate-like coarse particles, but the plate-like coarse particles hardly settle. Even if it has settled down, it is possible to re-disperse the cosmetic composition with a slight force. Therefore, the cosmetic composition is stored directly in the container of the cosmetic container. There is no problem. Therefore, even if the aqueous liquid makeup cosmetic of the present invention is stored directly in the container of the container, it is not always necessary to put a stirring bar, and the cosmetic container itself can be made smaller or thinner. It becomes.
  • the cosmetic can be re-uniformly dispersed by that force, so that it can be used more comfortably.
  • the aqueous liquid makeup cosmetic composition of the present invention can be an aqueous liquid eye makeup cosmetic composition particularly suitable for eye makeup around the eyes.
  • the structure of the cosmetic applicator filling the aqueous liquid makeup cosmetic of the present invention is not particularly limited, and for example, the aqueous liquid makeup cosmetic of the present invention shown in Fig. 1 is filled.
  • the eyeliner is a specific example of a cosmetic applicator.
  • the eyeliner A includes a main body portion 10 having a container 11 for storing a liquid cosmetic application container, a rotating member 12 attached to the rear portion of the main body portion 10, and a rotating member 12.
  • a piston mechanism 20 for extruding an eyeliner cosmetic liquid which is a water-based liquid makeup cosmetic of the present invention, which is directly filled into the housing part 11 by the rotation of the member 12, into the front application mechanism 30; and a cap member 40. It is a thing.
  • the piston mechanism 20 includes a piston part 21, a screw nut 22, a cam member 23, a screw rod 24, a spring member 25, a stopper member 26, a push rod 27, and an end plug 28. By rotating at a position, a proper amount of the eyeliner cosmetic liquid filled in the container 11 is pushed out to the front application mechanism 30.
  • the application mechanism 30 includes a holder member 31 attached to the front part of the main body 10, a brush tip 32 serving as an application part attached to the one member 31, a pipe member 33, a pipe connector 3 4, a sealing ball 35, and a sealing ball Consists of holder 36.
  • the cap member 40 is a cap body that can be freely fitted to the holder member 31 and prevents drying of the brush head 32 that is an application portion.
  • the inner cap is provided inside and outside by a spring member 41 inside. It has a body 42.
  • Reference numeral 45 denotes a small stirrer (SUS stirring ball) that can uniformly stir the filled aqueous liquid makeup cosmetic, and 46 denotes a safety tab.
  • the plate-like coarse particles have been settled, which is difficult to settle, despite using the plate-like pigment that becomes the plate-like coarse particles as described above. Even in this case, the cosmetic composition can be re-uniformly dispersed with a slight force. Therefore, the cosmetic composition can be stored directly in the cosmetic container 11 of the eyeliner A shown in FIG. It is.
  • Formulation composition shown in the following Tables 1 and 2 plate pigment, dispersant, spherical powder, thickener, film-forming agent emulsion, and water in predetermined amounts, and if necessary, surfactant, pH adjuster
  • Tables 1 and 2 plate pigment, dispersant, spherical powder, thickener, film-forming agent emulsion, and water in predetermined amounts, and if necessary, surfactant, pH adjuster
  • Each aqueous liquid make-up cosmetic was prepared by adding an arbitrary amount of a preservative, a moisturizer, a chelating agent and the like into a disperser and dispersing them.
  • Each aqueous liquid makeup cosmetic obtained by the above preparation method is equipped with a brush 32 as an application part at the tip as shown in FIG. 1, and a rotating member 12 at the rear end of the pen-type container is provided.
  • a brush 32 as an application part at the tip as shown in FIG. 1
  • a rotating member 12 at the rear end of the pen-type container is provided.
  • eyeliner cosmetic was applied in a linear shape with a length of about 10 cm to the inner arm of a subject (female paneler) using an eyeliner, allowed to stand for 20 minutes, After being exposed to a hot water flow of 35 ° C., the application site was gently rubbed with a palm, and the state of the eyeliner cosmetic remaining on the skin was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Viscosity 3H constant condition ... Tokimec g EMD viscometer Standard cone rotor 20 rp m, 253 ⁇ 4, shear rate 76.8 [s- 1 ]
  • the present invention is a water-based liquid makeup cosmetic containing a plate-like pigment, which draws a fine line and is excellent in water-resistant fixation performance, makes it difficult for the plate-like coarse particles as a contained component to settle, and is used for a while.
  • a water-based makeup cosmetic that can re-disperse the cosmetic composition with a strong vibration even under strong force, and also contains the above-mentioned pigment. Since makeup can be applied, the industrial applicability is high.

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Abstract

 筆穂状の塗布用途部分を具備した液体化粧料用塗布容器に充填して化粧に供するのに適した水系液体メイクアップ化粧料であって、特に目元周辺のアイメイクアップに好適な水系液体メイクアップ化粧料を提供するために、粘度が50~250mPa・sであり、少なくとも板状顔料と、顔料分散剤と、被膜形成剤と、0.001~0.5質量%の界面活性剤と、水と、更に、球状粉体を含む組成とする。  この水系液体メイクアップ化粧料では、保管による静置によって不均一化した後でも、軽い振動により化粧料の再均一化(再分散化)が容易で、細線が描きやすく、耐水固着性能が非常に優れた水系液体メイクアップ化粧料が得られることとなる。

Description

明 細 書
水系液体メイクアップィ匕粧料
技術分野
[0001] 本発明は、水系液体メイクアップ化粧料に関し、より具体的には、筆穂状の塗布用 途部分を具備した液体化粧料用塗布容器に充填して化粧に供するのに適した水系 液体メイクアップィ匕粧料であって、特に、目元周辺のアイメイクアップに好適な水系液 体メイクアップィ匕粧料に関する。
背景技術
[0002] 従来より、水系アイメイクアップィ匕粧料として、多種多様の配合組成が知られている 本出願人は、配合組成物としてマイ力、雲母チタン等のいわゆるパール顔料を含ん でなる水系アイメイクアップィ匕粧料 (例えば、特許文献 1参照)を提案し、これらの板 状粒子の沈降性および沈降した該粒子の再分散性に関する技術を同時に開示して いる。
[0003] し力しながら、上記特許文献 1に開示された美麗なパール色のアイライナー化粧液 においては、その安定ィ匕のためにはズリ速度で規定された所定の数値範囲内の粘 度値を有し、水添レシチン等の安定化剤やポリエチレングリコール脂肪酸エステル等 の分散剤が配合されてなるアイライナー化粧液に限られている。
このようなアイライナー化粧液では、美麗なアイラインを描くことは可能であるものの
、保存による経時によって配合成分 (特に上記の粒径の大きな板状顔料)が沈降し、 ハードケーキを形成するといつた欠点が認められている。その他、該アイライナー化 粧液は、大きな粒子径の板状顔料が配合されていることに起因して細線を描きにくか つたり、耐水固着性に劣るといった欠点がなお完全に解消されたものとは言えない。
[0004] 一方、分散性を改良した板状顔料が提案されて!ヽる (例えば、特許文献 2参照)。し 力しながら、上記特許文献 2に開示されている板状顔料は、ポリアタリレート等のポリ マーでコーティングされた板状顔料であって、その粒子径につ 、ては特に検討はさ れていない。 [0005] また、本出願人による先行技術として、展延性が良好で使用感に優れた液体メイク アップィ匕粧料 (例えば、特許文献 3参照)が提示されている。しかしながら、該特許文 献 3に記載の化粧料においては、配合させる着色剤に関しては特段の創意は払われ ておらず、ここに記載された液体メイクアップ化粧料は、アクリル シリコーン系グラフ ト共重合体と球状微粒子粉体と低沸点シリコーン油とからなることにより、展延性ゃサ ラサラとした使用感が得られることを特徴としている。更に、該特許文献 3には、本発 明にお 、て特徴的な板状粒子の使用に関しては何らの言及もされては 、な 、。
[0006] 更に、表面処理された板状粉体と、平均粒径 0. 01〜2 μ mの単分散球状粉体が 含有された、使用時の平滑感に優れた粉体ィ匕粧料が提示されている (例えば、特許 文献 4参照)。これと同様に、平滑感を有することを特徴とした粉体ィ匕粧料 (例えば、 特許文献 5〜7参照)も知られているが、いずれも粉体ィ匕粧料や非水系粉体であり、 本発明の水系メイクアップィ匕粧料とは異なる範疇に属する化粧料であるばかりか、本 発明にお 、て特徴的な板状粒子の再分散性に関する技術にっ 、ては、何らの記載 も示唆もなされていない。
[0007] また、顔料をナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタタリレート、シリコー ン等の樹脂粉体に静電吸着させ、更に機械的衝撃力で榭脂粉体に打ち込んだ着色 加工粉体 (例えば、特許文献 8参照)が知られている。該特許文献 8中、応用例 5とし て、前記の着色加工粉体を 15部含有した水系アイライナーが提示されている。しか しながら、この応用例 5を含む特許文献 8には、本発明において特徴的な板状粒子 の再分散性に関する技術にっ 、ての記載や示唆は、該文献中にも見 、だせな 、。
[0008] 更にまた、上記特許文献 8と同様に、粉体の改質に使用したェマルジヨン (例えば、 特許文献 9参照)も知られているが、特に、本発明の意図する板状粒子の再分散性 につ ヽては記載も示唆もされて ヽな 、。
特許文献 1 :特開 2000— 247833号公報 (特許請求の範囲、実施例等)
特許文献 2:特開平 5— 171058号公報 (特許請求の範囲、実施例等)
特許文献 3:特開 2002— 47140号公報 (特許請求の範囲、実施例等)
特許文献 4:特許第 2672908号公報 (特許請求の範囲、実施例等)
特許文献 5:特開平 4 230207号公報 (特許請求の範囲、実施例等) 特許文献 6:特開平 8— 40829号公報 (特許請求の範囲、実施例等) 特許文献 7:特開 2001— 254027号公報 (特許請求の範囲、実施例等)
特許文献 8:特公平 7— 30263号公報 (特許請求の範囲、実施例等)
特許文献 9:特表 2005— 527548号公報 (特許請求の範囲、実施例等)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明は、板状顔料を含有した水系液体メイクアップ化粧料であって、細線を描き やすぐ耐水固着性能に優れ、含有成分としての板状粗大粒子が沈降し難くし、又、 しばらく使用しな力つた場合でもわず力な振動でィ匕粧料の再均一分散化が可能な水 系メイクアップィ匕粧料を提供することを課題とする。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明者らは、上記課題の解決を図るベぐ鋭意研究を重ねることにより、本発明 を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の(1)〜(8)に存する。
(1) 粘度が 50〜250mPa' sであり、少なくとも板状顔料と、顔料分散剤と、被膜形 成剤と、 0. 001〜0. 5質量%の界面活性剤と、水とを含む水系液体メイクアップ化 粧料であって、更に、球状粉体を含むことを特徴とする水系液体メイクアップ化粧料。
(2) 前記板状顔料が、マイ力、マイ力チタン、金属または金属酸ィ匕物コーティングガ ラスフレーク、およびアルミニウムコーティングポリエステルフィルム、アルミニウム粉顔 料のうちの 1種以上力 選択される顔料であることを特徴とする上記(1)に記載の水 系液体メイクアップィ匕粧料。
(3) 前記球状粉体が、球状シリカ粒子、球状マイ力粒子、球状ナイロン粒子、球状 アクリル系榭脂粒子、球状ポリスチレン粒子のうちの 1種以上力 なる球状粉体である ことを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の水系液体メイクアップィ匕粧料。
(4) 前記顔料分散剤が、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの(C1〜C4および C8 )アルキルエステルのうちから選択される 1種又は 2種以上の化合物を原料モノマーと する単独重合体もしくは共重合体であることを特徴とする上記(1)〜(3)の何れか一 つに記載の水系液体メイクアップィ匕粧料。 (5) 前記被膜形成剤が、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの(C1〜C4および C8 )アルキルエステルのうち力 選択される 1種又は 2種以上のモノマー力 なる単独重 合体もしくは共重合体のェマルジヨンであることを特徴とする上記(1)〜 (4)の何れか 一つに記載の水系液体メイクアップィ匕粧料。
(6) 上記(1)〜(5)の何れか一つに記載の水系液体メイクアップィ匕粧料力もなる水 系液体アイメイクアップィ匕粧料であって、 目元周辺の化粧用途に用いられる水系液 体アイメイクアップィ匕粧料。
(7) 筆穂状の塗布用途部分を具備した液体化粧料用塗布容器の収容部に、直接 、上記(5)に記載の水系液体メイクアップィ匕粧料を充填してなることを特徴とするアイ ライナー。
(8) 更に一つ以上の攪拌子を液体ィヒ粧料用塗布容器の収容部に内蔵してなる上 記(6)に記載のアイライナー。
発明の効果
[0011] 本発明によれば、沈降しやす ヽ板状粗大粒子となる板状顔料の速やカゝな沈降を緩 和し、軽い振動によって、保管 (静置)によって沈降を生じた化粧料の再均一化 (再 分散)が可能で、細線が描きやすぐ耐水固着性能が非常に優れた水系液体メイク アップ化粧料が提供される。
図面の簡単な説明
[0012] [図 1]本発明の水系液体メイクアップ化粧料を充填した化粧料塗布具の具体例となる アイライナーの一例を示すものであり、(a)は全体の部分縦断面図、(b)は (a)の X— X線断面図である。
符号の説明
[0013] A アイライナー
10 本体部
20 ピストン機構
30 塗布機構
40 キャップ部材 発明を実施するための最良の形態
[0014] 以下に、本発明の実施形態を詳細しく説明する。
本発明の水系液体メイクアップ化粧料は、粘度が 50〜250mPa' sであり、少なくと も板状顔料と、顔料分散剤と、被膜形成剤と、 0. 001〜0. 05質量%の界面活性剤 と、水とを含む水系液体メイクアップ化粧料であって、更に、球状粉体を含むことを特 徴とするちのである。
[0015] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料にぉ 、て用いられる板状顔料は、パール顔 料であって、該パール顔料は、人体に対する安全性が高いものである。その具体例 としては、マイ力、雲母チタン、ォキシ塩ィ匕ビスマス、カルミン被膜雲母チタン、カルミ ン '紺青被膜雲母チタン、黒酸化鉄、黒酸化鉄被膜雲母チタン、紺青被膜雲母、紺 青被膜雲母チタン、ベンガラ被膜雲母、ベンガラ被膜雲母チタン、ベンガラ 'カルミン 被膜雲母チタン、ベンガラ '黒酸ィ匕鉄被膜雲母チタン、ベンガラ '紺青被膜雲母チタ ン、ベンガラ '酸ィ匕鉄 '紺青被雲母チタン、 N ε—ラウロイル— L—リジン被膜雲母な どが挙げられる。
これらのパール顔料は、それぞれ単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて 用いてもよい。
[0016] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料にぉ 、て用いられるパール顔料は、粒子径 力 S小さいほど、光沢感、輝度感が無くなり、好ましくない。また、粒子径が大きい程、 粒子重量が大きくなり、沈降制御が困難となる。この点より、平均粒子径が 5 /ζ πι〜1 50 μ mのものが好適である。
用いる板状顔料となるパール顔料の具体例として、例えば、 日本板硝子社製のメタ シャインシリーズ、ダイヤ工業社製のクリスタルカラーシリーズ、カタ二産業社製のファ インフレークシリーズ等が挙げられる。これらの中で、平均粒子径 20 μ m〜100 μ m のメタシャインが最も好適である。
これらの板状顔料の含有量としては、良好な描線、塗布性能、使用特性を得るため には、水系液体メイクアップィ匕粧料の全質量に対して、 5〜25質量%が好ましい。
[0017] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料にぉ ヽては、板状顔料として、パール顔料単 独配合はもちろんのこと、パール顔料と無機顔料とを組み合わせて配合することがで きる。
無機顔料としては、例えば、黒酸化鉄、黄酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、酸化亜 鉛、酸ィ匕アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化クロム 、炭酸カルシウム、チタンイェロー、ベンガラ等が使用できる。無機顔料の配合量に ついては、特に制限はなぐ本発明の水系液体メイクアップィ匕粧料の粘度範囲内で、 任意の量を適宜配合することができる。なお、前記パール顔料と無機顔料の他に必 要に応じて、前記したパール顔料を除いたその他のパール顔料 (例えば、魚鱗箔、 N ε ラウロイルー L—リジン被膜タルク等)、有機顔料、その他の種々の染料を用い ることがでさる。
[0018] 本発明に用いる球状粉体は、分散助剤として使用されるものであり、該球状粉体と しては、例えば、球状シリカ粒子、球状マイ力粒子、球状ナイロン粒子、球状アクリル 系榭脂粒子、球状ポリスチレン粒子のうちの 1種以上力 選択される。
具体的には、架橋若しくは非架橋単分散粒子のアクリル榭脂粒子、同ポリスチレン 粒子、メタクリル酸メチルを主成分とする真球状のビーズポリマーとして、ジュリマー Μ Β— 1、 MB— S、 MB— 20、 MB— IP (以上、 日本純薬社製)、テクノポリマー MB— Cシリーズ、 MBPシリーズ、 MBX—Cシリーズ、 ACXシリーズ(以上、積水化成品ェ 業社製)、ガンツパールシリーズ、ケミスノーシリーズ (以上、綜研ィ匕学社製)、マツモト マイクロスフエアーズ Mシリーズ (松本油脂製薬社製)等を使用することができる。球 状シリカとしては、シリカマイクロビーズシリーズ (触媒ィ匕成工業社製)、サンタフェァシ リーズ (旭硝子社製)等を使用することができる。
[0019] 用いる球状粉体の大きさ(平均粒径)は、水系液体メイクアップィ匕粧料を内蔵させる 塗布具や含有する板状顔料の種類にもよるが、塗布具の塗布用途部分が筆穂状の ものである場合、 3 m以下であることが好ましぐ 0. 1〜0. 8 mであることがより好 ましい。
この球状粉体の含有量は、板状顔料の沈降速度を軽減し (沈降し難くし)、良好な 再分散性を得るために、水系液体メイクアップィ匕粧料の全質量に対して、 0. 5〜5質 量%であることが好まし!/、。
[0020] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料にぉ ヽて、上記板状顔料の顔料分散剤とし て、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの(C1〜C4および C8)アルキルエステルのう ちから選択される 1種又は 2種以上の化合物を原料モノマーとする単独重合体もしく は共重合体が用いられる。望ましくは、その単独重合体もしくは共重合体は、その繰 り返し構造中、側鎖として酸性残基を有するものであって、中和によって水に溶解し 得るアクリル榭脂、アクリル酸アルキル共重合体が良い。特に望ましいアクリル酸アル キル共重合体としては、 tert ブチルアタリレート、ェチルアタリレート、及びメタクリル 酸力もなる混合物の共重合体(下式)が例示され、市販品では、 Luvimer 100P (B ASF社製)などが挙げられる。
[0021] [化 1]
Figure imgf000009_0001
(上記式中、 x、 y、 zはそれぞれ 1以上の整数であり、 x+y+z= 190〜230を満たす ものである。)
[0022] 中和による水への溶解に際しては、遊離した嵩高い有機基を有する有機酸残基と 対となり、塩を形成し得る 2—アミノー 2—メチル 1—プロパノール、 2—アミノー 2— メチルー 1, 3 プロパンジオール、 L—アルギニン等の有機の塩基性ィ匕合物や、ァ ンモユア水、水酸ィ匕ナトリウム等の無機の塩基性ィ匕合物を好適に使用し得る。これら のうちで特に好まし 、塩基性化合物は、 2—ァミノ 2—メチル 1 プロパノールで ある。
[0023] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料においては、これらの塩基性化合物を前記 単独重合体または共重合体に対して等量数作用させて塩構造の重合体構造を形成 せしめた後、溶解させるのに必要最少量の精製水をカ卩えて水溶液としたものを該分 散剤として用いることができる。なお、後述する下記の表 1及び表 2中、分散剤の含有 量に関しては、該分散剤中に含まれて 、る榭脂分の質量に基づ!、て算出した含有 量 (本発明の水系液体メイクアップ化粧料全体に対する質量%)を示して 、る。
[0024] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料にぉ 、て、該顔料分散剤の含有量は、液体 化粧料全量の 0. 5〜5質量%であることが好ましぐ更に好ましくは、 2〜4質量%で あることが望ましい。
この顔料分散剤の含有量が 0. 5質量%未満では、板状顔料の分散安定性が不十 分となり、一方、 5質量%を超えて含有しても、粘度が高くなり過ぎて、分散安定性の 向上は見られず経済的ではない。
[0025] 本発明に用いる被膜形成剤としては、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの(Cl〜 C4および C8)アルキルエステルならびにスチレンの 1種又は 2種以上から選択される 化合物を原料モノマーとする単独重合体 (但し、ポリスチレンのみ力 なるホモポリマ 一を除く)若しくは共重合体のェマルジヨン (単独重合体、共重合体の!/、ずれの場合 であっても、モノマーを重合溶媒としての水の中で乳化重合させて得られたものであ つて、水懸濁液)が用いられる。
[0026] 本発明にお 、て、上記被膜形成剤のェマルジヨンとしては、アクリル酸、メタクリル 酸又はそれらの(C1〜C4および C8)アルキルエステルのうち力 選択される 1種又 は 2種以上のモノマー力もなる単独重合体もしくは共重合体のェマルジヨンが好適に 使用できる。
これらの被膜形成剤の含有量は、固形分換算で液体化粧料全体の 2〜 15質量% が好ましい。この被膜形成剤の含有量が 2質量%未満では、耐水性が悪ぐ一方、 1 5質量%を超えると、塗布具の塗布部が乾燥して塗布不能となる恐れがある。
[0027] これらの被膜形成剤ェマルジヨンの乳化安定ィ匕を図るために、適量の界面活性剤 を含有する。この場合、界面活性剤としては、例えば、ノ-オン系、カチオン系、 Ύ二 オン系のいずれの種類の界面活性剤も使用可能である。具体的には、レシチン、プ ロピレンダリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸 エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ ピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸(燐酸エステル) 、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル 'アルキル硫酸塩 (スルホン酸エステル)、ポ リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等の少なくとも 1種が挙げられる。
[0028] 被膜形成剤としてェマルジヨンを添加する場合、界面活性剤の量は、ェマルジヨン に含まれる量と併せ、液体化粧料全体の 0. 001〜0. 5質量%とする。
この界面活性剤の量が、 0. 5質量%を超えて添加すると、耐水性に劣り、充分な固 着力を得ることができない。また、 0. 001質量%を下回って界面活性剤の添加を行 つても、添カ卩した効果は得られない。
[0029] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料は、上記板状顔料、顔料分散剤、被膜形成 剤、界面活性剤と、球状粉体の他、本発明の効果を損なわない範囲で、水系液体メ イクアップィ匕粧料に通常使用されるキレート剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤などを含有 することができ、残部は精製水、イオン交換水などの水で調製される。
[0030] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料では、板状顔料の沈降制御や再分散性、及 び塗布性能の点から、粘度 (EMD型粘度計、 25°C、ずり速度 76. 8s_ 1のときの粘度 )範囲は 50〜250mPa' sとする。
この粘度が 50mPa ' s未満では、板状顔料の沈降が著しく再分散性が劣るため、好 ましくない。一方、 250mPa' sを越えると、粘性が高くなり塗布性能が劣る。特にアイ ナイナー化粧料として使用する場合、細い線が描けなくなり、好ましくない。
[0031] このように構成される本発明の水系液体メイクアップィ匕粧料は、板状粗大粒子とな る板状顔料を用いているにも関わらず、その板状粗大粒子が沈降し難ぐ沈降してし まった場合でも、わず力な力でィ匕粧料の再均一分散化が可能であるので、化粧料の 収容部の容器に直接ィ匕粧料を収容する方法を採っても問題が無い。そのため、収容 部の容器内に、直接本発明の水系液体メイクアップ化粧料を収容しても、撹拌子を 入れる必要が必ずしも無ぐ化粧料の容器そのものを小さぐあるいは、細く構成する ことが可能となる。
また、容器に合わせた小さく軽い少なくとも 1つ以上の撹拌子を入れておけば、そ の力によって化粧料の再均一分散化が可能であるため、さらに快適に使用すること ができる。 更に、本発明の水系液体メイクアップィ匕粧料は、特に、 目元周辺のアイメイクアップ に好適な水系液体アイメイクアップィ匕粧料とすることができる。
[0032] 本発明の水系液体メイクアップ化粧料を充填する化粧料塗布具の構造は、特に限 定されず、例えば、図 1に示す、本発明の水系液体メイクアップィ匕粧料を充填したィ匕 粧料塗布具の具体例となるアイライナーが挙げられる。
このアイライナー Aは、図 1に示すように、内部に液体化粧料用塗布容器の収容部 11を有する本体部 10と、本体部 10の後方部に取り付けられた回動部材 12と、回動 部材 12の回動により収容部 11に直接充填される本発明の水系液体メイクアップィ匕 粧料となるアイライナー化粧液を前方の塗布機構 30へ押し出すピストン機構 20と、 キャップ部材 40とを備えたものである。
[0033] ピストン機構 20は、ピストン部 21、スクリューナット 22、カム部材 23、スクリューロッド 24、スプリング部材 25、ストッパー部材 26、プッシュロッド 27及びエンドプラグ 28から 構成され、回動部材 12を手等で回動することにより、収容部 11に充填されるアイライ ナー化粧液の適量を前方の塗布機構 30へ押し出す機構となっている。
塗布機構 30は、本体部 10の前方部に取り付けられたホルダー部材 31、該ホルダ 一部材 31に取り付けられる塗布部となる筆穂 32、パイプ部材 33、パイプコネクター 3 4、シーリングボール 35、シーリングボールホルダー 36から構成されている。
また、キャップ部材 40は、ホルダー部材 31に嵌合自在となり、塗布部である筆穂 3 2の乾燥を防止等するキャップ体であり、内部には、スプリング部材 41により伸縮自 在となるインナーキャップ体 42を有している。なお、図示符号 45は、充填されている 水系液体メイクアップィ匕粧料を均一に撹拌し得る小形の攪拌子 (SUS製攪拌球)、 4 6は、セーフティータブである。
[0034] このアイライナー Aでは、回動部材 12を手等で回動すると、ピストン部 21が前方へ 移動し、収容部 11のアイライナー化粧液の適量がパイプ部材 33を通過して筆穂 32 に浸透していき、筆穂 32がアイライナー化粧液で充たされ目元等に塗布されることと なる。
本発明の水系液体メイクアップ化粧料では、上述の如ぐ板状粗大粒子となる板状 顔料を用いているにも関わらず、その板状粗大粒子が沈降し難ぐ沈降してしまった 場合でも、わずかな力でィ匕粧料の再均一分散化が可能であるので、図 1に示すアイ ライナー Aの化粧料の収容部 11に直接ィ匕粧料を収容することができる構造となって いる。
実施例
[0035] 次に、本発明を実施例及び比較例によって、更に詳細に説明する。なお、本発明 は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
[0036] 〔実施例 1〜5及び比較例 1〜6〕
下記表 1及び 2に示す配合組成 (板状顔料、分散剤、球状粉体、増粘剤、被膜形 成剤ェマルジヨン、及び水を所定量ずつ、更に必要に応じて界面活性剤、 pH調整 剤、防腐剤、保湿剤、キレート剤等の任意の配合成分)で任意の量ずつ分散機に入 れ、分散することによって、各水系液体メイクアップ化粧料を調製した。
得られた各水系液体メイクアップィ匕粧料について、下記評価方法により、固着性、 再分散性、塗布性を評価した。なお、固着性、塗布性の評価は、下記構成の化粧料 塗布具 (アイナイナ一)で評価した。
これらの結果を下記表 1に示す。
[0037] 〔化粧料塗布具 (アイナイナ一)の構成〕
上記の調製方法によって得た各水系液体メイクアップィ匕粧料を、図 1に示す、先端 部に塗布部となる筆穂 32を装備し、ペン型容器の後端部の回動部材 12を回動させ ることによって容器 11内のピストン部 21を前進させ、一定量の内容液を塗布部であ る筆穂 32へと吐出させて、固着性、塗布性の評価を行った。
[0038] 〔固着性の評価方法〕
固着性の評価は、アイライナーを用いて、被検者 (女性パネラー)の内腕に約 10c mの長さで線状にアイライナー化粧料を塗布し、 20分間放置した後、塗布部位を 35 °Cの温水流にさらした上で、当該塗布部位を手の平で軽く擦過し、肌上に残存した アイライナー化粧料の状態を目視にて下記評価基準で評価した。
評価基準:
◎:温水洗浄の前後で、目視では全く変化が認められな力つた。
〇:温水洗浄の前後で、目視ではほとんど変化が認められな力 た。 Δ:ところどころ、塗布ラインが消失な!/、しは薄れた。
X:肌上に塗布した化粧料の描線が完全に消失した。
[0039] 〔再分散性の評価方法〕
水系液体メイクアップィ匕粧料をねじ口試験管(内容積: 7ml)に取り、その中に内容 液を撹拌させるための攪拌ボール (SUS製、直径 4mm)を入れ、密栓して 50°Cで 1 ヶ月間静置した後、手で振って、撹拌ボールの動きを観察することによって、下記評 価基準で再分散性を評価した。
評価基準:
〇: 1〜2回の振りで撹拌ボールが動く。
△: 3〜9回の振りで撹拌ボールが動く。
X: 10回以上振らなければ撹拌ボールが動かない。
[0040] 〔塗布性の評価方法〕
アイライナーの化粧料容器に水系液体メイクアップィ匕粧料を充填し、手の甲に幅 1 〜2mm、長さ 5cmの線を 5本引き、その描線時の描き具合および描線濃度に基づ Vヽて塗布性を書き評価基準で評価した。
評価基準:
〇:良い。(描きやすぐ充分な濃度がある。 )
△:普通。(多少のかすれ、滲みがあるが、実用上、問題ない。 )
X:悪い。(かすれ、滲みが多く見られ、実用上、問題がある。 )
[0041] [表 1]
〔a004
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000015_0001
〔〕0043
Figure imgf000016_0002
*2:平均粒子柽 50/im
* 3:アクリル ftアルキル共重合体… BASF社 g、 Luvimer 10OP
* 4:平均粒子径 O.3 /urn
* 5:アクリル アルキル共重合体ェマルジヨン…日本 NSC社 g、ョドゾ一ル GH800、大東化成工業社 ϋ(2.0質量 Wを限度に界面活性割を含む、比較例 1.2.4)、 大東化成工業社製 COVACRYL MS11 (ソープフリー、比較例 5, 6)
* 6:粘度 3H定条件…トキメック社 g EMD型粘度計 標準コーンロータ一 20rpm、25¾、ずり速度 76.8[s— 1]
Figure imgf000016_0001
発明の範囲外となる比較例 1〜6に較べ、固着性、再分散性及び塗布性に極めて優 れていることが判明した。
産業上の利用可能性
本発明は、板状顔料を含有した水系液体メイクアップ化粧料であって、細線を描き やすぐ耐水固着性能に優れ、含有成分としての板状粗大粒子が沈降し難くし、又、 しばらく使用しな力つた場合でもわず力な振動でィ匕粧料の再均一分散化が可能な水 系メイクアップィ匕粧料であって、併せて前記顔料を含有するがゆえに光輝を伴ったィ匕 粧を施すことが可能であるため、産業上の利用可能性が高い。

Claims

請求の範囲
[1] 粘度が 50〜250mPa' sであり、少なくとも板状顔料と、顔料分散剤と、被膜形成剤 と、 0. 001-0. 5質量%の界面活性剤と、水とを含む水系液体メイクアップ化粧料 であって、更に、球状粉体を含むことを特徴とする水系液体メイクアップ化粧料。
[2] 前記板状顔料が、マイ力、マイ力チタン、金属または金属酸ィ匕物コーティングガラス フレーク、およびアルミニウムコーティングポリエステルフィルム、アルミニウム粉顔料 のうちの 1種以上力 選択される顔料であることを特徴とする請求項 1に記載の水系 液体メイクアップ化粧料。
[3] 前記球状粉体が、球状シリカ粒子、球状マイ力粒子、球状ナイロン粒子、球状アタリ ル系榭脂粒子、球状ポリスチレン粒子のうちの 1種以上力 なる球状粉体であること を特徴とする請求項 1又は 2に記載の水系液体メイクアップィ匕粧料。
[4] 前記顔料分散剤が、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの(C1〜C4および C8)ァ ルキルエステルのうちから選択される 1種又は 2種以上の化合物を原料モノマーとす る単独重合体もしくは共重合体であることを特徴とする請求項 1〜3の何れか一つに 記載の水系液体メイクアップィ匕粧料。
[5] 前記被膜形成剤が、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの(C1〜C4および C8)ァ ルキルエステルのうち力 選択される 1種又は 2種以上のモノマーからなる単独重合 体もしくは共重合体のェマルジヨンであることを特徴とする請求項 1〜4の何れか一つ に記載の水系液体メイクアップィ匕粧料。
[6] 請求項 1〜5の何れか一つに記載の水系液体メイクアップィ匕粧料力 なる水系液体 アイメイクアップィ匕粧料であって、 目元周辺の化粧用途に用いられる水系液体アイメ イクアップ化粧料。
[7] 筆穂状の塗布用途部分を具備した液体化粧料用塗布容器の収容部に、直接、請 求項 5に記載の水系液体メイクアップィ匕粧料を充填してなることを特徴とするアイライ ナー。
[8] 更に一つ以上の攪拌子を液体ィ匕粧料用塗布容器の収容部に内蔵してなる請求項 6に記載のアイライナー。
PCT/JP2007/058333 2006-04-17 2007-04-17 水系液体メイクアップ化粧料 WO2007123115A1 (ja)

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