JP2012232917A

JP2012232917A - 液体化粧料

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Publication number: JP2012232917A
Application number: JP2011102081A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Sato; 浩佐藤
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 2011-04-28
Filing date: 2011-04-28
Publication date: 2012-11-29
Anticipated expiration: 2031-04-28
Also published as: US8808672B2; US20130330288A1; EP2702981A4; EP2702981B1; JP5912285B2; EP2702981A1; WO2012147835A1

Abstract

【課題】塗布部を具備した液体塗布具に充填して化粧に供するのに適した液体化粧料であって、特に、目元周辺のアイメイクアップに好適な液体化粧料を提供する。
【解決手段】少なくとも高輝性粒子１〜２０質量％と、皮膜形成性樹脂２〜１０重量％と、増粘作用を有するアニオン性高分子化合物０．３〜２重量％と、水とを含有してなる液体化粧料であって、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、液体化粧料に関し、更に詳しくは、耐水性、耐摩擦性に優れ、鮮やかな発色を有する高輝性粒子が沈降することなく、また、塗布部の流路に詰まることなくスムーズに吐出されるアイライナー化粧料などに好適な液体化粧料に関する。

アイライナー化粧料は、近年、ファッション性を高めるために、様々な色の色材や高輝度で粒子径の大きな色材が用いられるようになってきている。
しかしながら、粒子径の大きな色材は、液体化粧料を内蔵する容器を使用した場合、液吐出流路で詰まりが生じ、スムーズに吐出することが困難である。また、色材が沈降してしまうため、沈んだ色材を撹拌するための撹拌ボールや撹拌棒などが必要であった。

そこで、本出願人らは、耐水性及び肌密着性に優れた液体化粧料を提供するために、無機顔料、特定の分散剤、特定の被膜形成剤から成る液体化粧料（例えば、特許文献１参照）や、細線を描き易く、耐水固着性能に優れ、わずかな振動で再均一分散化が可能な水系メイクアップ化粧料を提供するために、板状顔料と、顔料分剤および水とからなる液体化粧料であって、更に所望により、界面活性剤を配合されてなることを特徴とし、分散剤と、被膜形成剤と、界面活性剤と、水とを含む水系液体メイクアップ化粧料（例えば、特許文献２参照）を提案している。
これらの液体化粧料等は、今までにない優れたものであるが、本発明とは発明の課題、配合物性などが相違し、区別化できるものである。アイメイクアップ化粧料等を求める消費者のニーズは、撹拌作業の手間を省いた使用性に優れ、更には、粒子径の大きな高輝性色材を、液吐出流路で詰まることなくスムーズに吐出することが出来る、吐出性に優れた液体化粧料が切望されているのが現状である。

また、本出願人らは、経時沈降安定性に優れ、また仮に顔料が沈降しても撹拌することで容易に再分散可能であり、塗布部として筆穂を用いる水性液体化粧料を内蔵する液体化粧料塗布具に好適なパール顔料配合の水性液体化粧料を提供するために、少なくとも、界面活性剤と、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョンと、パール顔料と、構造粘性付与剤としてアニオン性高分子化合物を配合し、かつ特定の非ニュートン粘性指数（ｎ）と、所定のずり速度において、特定の粘度の範囲からなる液体化粧料（特許文献３参照）を提案している。
しかしながら、本発明においては、上記特許文献３と比較して、界面活性剤と、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョンは配合しておらず、特定のアニオン性高分子化合物を配合することで、顔料沈降を無くしたことから再分散させる必要がない。よって、本発明とは発明の課題、配合物性などが相違し、区別化できるものである。

一方、特許文献４においては、特定のアクリル酸系クロスポリマーを配合したメイクアップ化粧料が提案されている。このメイクアップ化粧料は、水中油型の乳化系であり、疎水化処理多孔質球状シリカを必須成分とすることにより、感触が良く、撥水性、化粧塗膜持続性、過剰皮脂吸収性、安定性に優れた性能を有しているが、本発明とは発明の課題、配合物性などが相違し、区別化できるものである。
また、特許文献５においては、架橋した直線状ポリ（ビニルアミド／重合可能なカルボン酸）コポリマーであるレオロジー調整剤／ヘアスタイリング樹脂及び同樹脂の製造方法と、長続きするカール保持力を使用者のために示すヘアケア処方物を開示しているが、本発明とは発明の課題、配合物性などが相違し、区別化できるものである。

国際公開ＷＯ２００７／０８３７５３号公報（特許請求の範囲、実施例等）国際公開ＷＯ２００７／１２３１１５号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開２０００−２４７８３３号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開２０１０−２２２３３２号公報（特許請求の範囲、実施例等）特表２００８−５１６９５０号公報（特許請求の範囲、実施例等）

本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、液体化粧料を内蔵する容器を使用した場合、目元周りのキラキラとした効果を出すためには、粒子径の大きな高輝性色材を、液吐出流路で詰まることなくスムーズに吐出させ、更には、吐出性能を損なうことなく、液粘性を上げて沈降を防止し、また更には吐出された高輝性粒子がポロポロ剥がれ落ちることなく、耐水・耐摩擦性に優れ、肌にしっかり付着させることができる液体化粧料を提供することを目的とする。

本発明者は、上記従来の課題等を解決すべく、液体化粧料を内蔵する容器を使用した化粧料として好適に用いることのできる液体化粧料を提供すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の増粘作用を有するアニオン性高分子化合物を特定量含有することになどにより、高輝性粒子が詰まることなくスムーズに吐出され、更には、吐出性能を損なうことなく、液粘性を上げて沈降を防止し、また更には吐出された高輝性粒子がポロポロ剥がれ落ちることなく、耐水・耐摩擦性に優れ、肌にしっかり付着させることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。

すなわち、本発明は、次の（１）〜（５）に存する。
（１）少なくとも高輝性粒子１〜２０質量％と、皮膜形成性樹脂２〜１０重量％と、増粘作用を有するアニオン性高分子化合物０．３〜２質量％と、水とを含有してなる液体化粧料であって、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
（２）増粘作用を有するアニオン性高分子化合物は、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマー、〔アクリレーツ／アクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）〕クロスポリマーから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）記載の液体化粧料。
（３）アイメイクアップ化粧料であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の液体化粧料。
（４）ビヒクル（ベース）色が透明であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の液体化粧料。
（５）塗布部を具備した液体塗布具に充填されることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の液体化粧料。

本発明によれば、目元周りのキラキラとした効果を出すために、粒子径の大きな高輝性粒子を使用しても、液吐出流路で詰まることなくスムーズに吐出させ、また、吐出性能を損なうことなく、液粘性を上げて沈降を防止し、更には吐出された高輝性粒子がポロポロ剥がれ落ちることなく、耐水・耐摩擦性に優れ、肌にしっかり付着させることができる液体化粧料が提供される。

本発明の液体化粧料を充填した液体塗布具の一例を示す全体断面の説明図である。図１の液体塗布具の塗布部の説明図であって、（ａ）は塗布部の平面図、（ｂ）は塗布部の断面図である。（ａ）は塗布部における塗布面の先端を始点に２ｍｍ撓ませた際の塗布部の部分断面態様の説明図、（ｂ）及び（ｃ）は塗布部の形状、構造を詳述するための平面態様、並びに、断面態様で示す各説明図である。本発明に用いる液体塗布具の液押圧機構を他の形態とした場合の液体塗布具の全体断面の説明図である。本発明に用いる液体塗布具のシール部を他の形態とした場合のシール部の全体断面の説明図である。

以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の液体化粧料は、少なくとも高輝性粒子１〜２０質量％と、皮膜形成性樹脂２〜１０重量％と、増粘作用を有するアニオン性高分子化合物０．３〜２質量％と、水とを含有してなる液体化粧料であって、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とするものである。

本発明に用いる高輝性粒子は、化粧品に一般的に用いられているものであれば、特に限定されず何れのものも使用できる。例えば、雲母チタン、金属被覆雲母チタン、金属被覆ガラス末、金属酸化物被覆ガラス末、金属酸化物被覆合成金雲母、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の少なくとも１種を用いることができる。
これらの中でも、金属酸化物被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末を使用すると、より鮮やかで優れた発色を発揮することができるため好ましい。

用いる高輝性粒子の粒子径は、５０〜５００μｍが好ましく、更に好ましくは、１５０〜３００μｍである。この粒子径が５０μｍ未満では、高輝性大粒子の効果が不十分となり、一方、５００μｍを超えるとザラザラとした感触が生じてしまうため好ましくない。
なお、本発明（実施例等を含む）における「粒子径」は、顕微鏡により観察し、ｎ＝２０以上の任意の部分の測定結果の平均粒子径に基づく値である。
これらの高輝性粒子の含有量は、液体化粧料全量に対して、１〜２０質量％（以下、単に「％」という）が好ましく、更に好ましくは、２〜１０％である。
この高輝性粒子の含有量が１％未満では、高輝性大粒子の効果が不十分となり、一方、２０％を超えて含有すると、固形分が高くなり過ぎることから吐出流路の詰まりが生じることとなる。

本発明においては、高輝性粒子と他の色材を組み合わせて用いてもよく、他の色材として、例えば、黒酸化鉄、黄酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化クロム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタンイエロー、ベンガラなどの無機顔料の少なくとも１種が挙げられる。
これらの無機顔料の含有量については特に制限はなく、本発明の化粧料の粘度範囲で任意の量を適宜含有できる。なお、高輝性粒子と無機顔料の他に、必要に応じて、有機顔料、もしくは種々の染料やカーボンブラックを用いることもできる。

本発明に用いる増粘作用を有するアニオン性高分子化合物としては、例えば、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマー、〔アクリレーツ／アクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）〕クロスポリマー、(アクリル酸／ビニルピロリドン)クロスポリマーから選択される１種又は２種が好ましく用いられる。
この（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマー、及び〔アクリレーツ／アクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）〕クロスポリマー、(アクリル酸／ビニルピロリドン)クロスポリマーは、アルカリ中和によって増粘性が増大する性質を有するものである。
（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーの基本骨格となるのは、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸のコポリマーを均一にデカジエンで架橋したミクロゲル高分子である。また、〔アクリレーツ／アクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）〕クロスポリマーは、アクリル酸およびメタアクリル酸から選択される少なくとも一つの第一のモノマー単位と、アクリル酸の炭素数１０〜３０アルキルエステルおよびメタアクリル酸の炭素数１０〜３０アルキルエステルから選択される少なくとも一つの第二のモノマー単位から構成される、網状に連結したコポリマーである。更に、(アクリル酸／ビニルピロリドン)クロスポリマーは、アクリル酸とビニルピロリドンとの共重合体である。
中和剤としてのアルカリとしては、特に限定されるものではないが、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
好ましくは、塗布性能において、塗布ムラなく均一に塗布できる点から、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマー、及び〔アクリレーツ／アクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）〕クロスポリマーの使用が望ましい。
市販品としては、「スタビリーゼ」シリーズ（アイエスピー・ジャパン社製）、「カーボポール」シリーズ（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等が挙げられる。

これらの増粘作用を有するアニオン性高分子化合物の含有量は、液体化粧料全量に対して、０．３〜２％が好ましく、更に好ましくは、０．４〜１％である。
この含有量が０．３％未満では粘度が低く、色材の沈降が発生することとなり、一方、２％を超えて含有すると、粘性が高くなり塗布性能が劣るため、好ましくない。

本発明に用いる皮膜形成性樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの（炭素数１〜４および炭素数８）アルキルエステルのうちから選択される１種又は２種以上の化合物を原料モノマーとする単独重合体もしくは共重合体が用いられる。好ましくは、その単独重合体もしくは共重合体は、その繰り返し構造中、側鎖として酸性残基を有するものであって、中和によって水に溶解し得るアクリル樹脂、アクリル酸アルキル共重合体が良い。特に望ましいアクリル酸アルキル共重合体としては、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、及びメタクリル酸からなる混合物の共重合体が例示され、市販品では、Ｌｕｖｉｍｅｒ１００Ｐ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。

これらの皮膜形成性樹脂の含有量は、液体化粧料全量に対して、２〜１０％が好ましく、更に好ましくは、３〜６％である。この含有量が２％未満では、耐水・耐摩擦性が不十分となり、一方、１０％を超えて含有しても、更なる向上は見られず経済的でない。

本発明の液体化粧料は、上記高輝性粒子、皮膜形成性樹脂、増粘作用を有するアニオン性高分子化合物を含有するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、水系液体メイクアップ化粧料に通常使用されるキレート剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤などを含有することができ、残部は精製水、イオン交換水などの水で調製される。

本発明では、高輝性粒子の沈降制御や再分散性、及び塗布性能の点から、粘度〔ＥＭＤ型粘度計、２５℃、標準コーンローター２０ｒｐｍ（ずり速度７６．８ｓ^−１）のときの粘度〕範囲は２５０〜１０００ｍＰａ・ｓとなる液体化粧料とするものであり、好ましくは、２８０〜９００ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この粘度が２５０ｍＰａ・ｓ未満では、色材の沈降が生じるため、好ましくなく、一方、１０００ｍＰａ・ｓを越えると、粘性が高くなり塗布性能が劣ることとなる。
更に好ましくは、ずり速度３．８３ｓ^−１、１９．２０ｓ^−１、３８．３ｓ^−１のときの粘度範囲が下記の範囲となることが望ましい。
３．８３ｓ^−１：２５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、３５００〜９０００ｍＰａ・ｓ
１９．２０ｓ^−１：１０００〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１１００〜２５００ｍＰａ・ｓ
３８．３０ｓ^−１：５００〜１５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、６００〜１３００ｍＰａ・ｓ
なお、上記粘度範囲の調整は、上記高輝性粒子、皮膜形成性樹脂、増粘作用を有するアニオン性高分子化合、水の各含有量を好適に組み合わせたり、また、増粘剤などを含有せしめて好適に調整することができる。
また、本発明の液体化粧料は、エマルジョンを配合していない水系処方となるので、ビヒクル（ベース）色が透明となるので、意匠性が高く目元周辺のアイライナー用又はアイブロウ用のアイメイクアップ化粧料に好適なものとなる。

このように構成される本発明の液体化粧料では、少なくとも高輝性粒子１〜２０％と、皮膜形成性樹脂２〜１０％と、増粘作用を有するアニオン性高分子化合物０．３〜２％と、水とを含有してなる液体化粧料であって、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲とすることにより、目元周りのキラキラとした効果を出す目元周辺のアイライナー用又はアイブロウ用のアイメイクアップ化粧料に好適な液体化粧料が得られるものであり、粒子径の大きな高輝性粒子を使用した液体化粧料であっても、液吐出流路で詰まることなくスムーズに吐出させ、更には、吐出性能を損なうことなく、液粘性を上げて沈降を防止し、また更には吐出された高輝性粒子がポロポロ剥がれ落ちることなく、耐水・耐摩擦性に優れ、肌にしっかり付着させることができる液体化粧料が得られるものとなる。
特に、この構成の液体化粧料を塗布するものとしては、塗布部を具備した液体塗布具に充填されて使用に供することができる。
用いることができる塗布部を具備した液体塗布具としては、アイライナー用又はアイブロウ用である筆穂、ペン芯や、ゴム、エラストマー、または復元性を有する独立気泡体から構成される塗布部となる塗布体を具備し、液体化粧料を充填する容器を有する塗布具であれば、特に限定されないが、好ましくは、本体内部に液体化粧料である液体化粧料を充填し、加圧により液押圧機構を具備した液体塗布具を有するものが望ましい。

本発明の液体化粧料を効果的に充填する塗布具としては、図１に示す、液押圧機構が回転式繰出タイプとなる液体塗布具の使用が望ましい。
このタイプの液体塗布具は、図１に示すように、液押圧機構１０により、液押圧機構１０の前方に内蔵された本発明の液体化粧料（以下、単に「液体化粧料」という」）を吐出させる貯留部となる化粧料内蔵容器１１の前方に具備された、熱硬化性ゴム又は熱硬化性エラストマー、または、熱可塑性ゴム又は熱可塑性エラストマーで形成した塗布部３０を有するものである。
液押圧機構１０は、軸本体１２後端部に配設された繰り出し部材１３を軸本体１２に対して周方向に相対回転させることにより容器（貯留部）１１内の液体化粧料を繰り出すことにより塗布部３０に供給される構成となっている。

この塗布具の液押圧機構１０は、軸本体１２の後端に回転可能に嵌合された繰り出し部材１３と、使用者による繰り出し部材１３の回転の力をネジ棒１４に伝える駆動筒１５と、軸本体１２に固定してネジ棒１４が螺合するネジ体１６と、先端にピストン体１７が回転可能に係合したネジ棒１４と、軸本体１２の貯留部１１内を摺動するピストン体１７とを有する。前記駆動筒１５を介して繰り出し部材１３の回転をネジ棒１４に伝え、該ネジ棒１４の回転によってナット状のネジ体１６の雌ネジを介して該ネジ棒１４及びピストン体１７が前進して貯留部１１内から前記液体化粧料を塗布部３０へ繰出す構造になっている。

繰り出し部材１３は、図１に示すように、後端に天冠１３ａが嵌入することによって閉じられた筒状を呈する操作部が軸本体１２後端部に回動可能に嵌め込まれかつ露出しているものである。駆動筒１５が繰り出し部材１３内に嵌入して回転方向に固定されており、この駆動筒１５内に回転方向固定かつ軸方向への相対移動可能（ネジ体は動かない）にネジ体１６が装着されている。１３ｂは、スプリング部材であり、回転体となる繰り出し部材１３を後方に付勢するものである（図１の矢印１０の下にあるカム体と呼ばれるものを前方付勢するものである）。
この塗布具において、軸本体１２の前端部１２ａには、シール部１８、継手部材１９、先軸２０、塗布部３０が嵌入により取り付けられる。軸本体１２の貯留部１１には、液体化粧料が収容され、その貯留部１１から繰出された液体化粧料は継手部材１９内の流路を通り塗布部３０に吐出されて塗布可能になる。また、使用後にキャップ４０を塗布部３０及び先軸２０を覆うように先軸２０に装着（嵌着）できるよう形成されている。

また、図１において、図示符号２１は、貯留部１１内の液体化粧料を往復動によって攪拌する攪拌ボール、２２はシールボールである。また、４１はキャップ４０内のインナーキャップ、４２はインナーキャップ後方付勢用のスプリングである。なお、攪拌ボール２６は省略してもよい。
更に、図示符号２３は、未使用時における塗布部３０に向かう液体化粧料の流通路を閉鎖する位置にシール部１８、継手部材１９、先軸２０、塗布部３０を位置させるため、前記先軸２０後端と軸本体１２前端部１２ａの段状箇所前面との間にリング状部が装着されたストッパーである。このストッパー２３は、リング状部の一部が切り離され、その切り離された箇所の反対側に摘み片が一体形成され、摘み片を引くことによって、リング状部が切り離し箇所から拡径して前記先軸２０後端と軸本体１２の前端部１２ａとの間から取り外せるものになっている。

図１に示すように、未使用時ではシールボール２２がシールボール受け部となるシール部１８の内径部に嵌入して密封しており塗布部３０側に液体化粧料が流れ込まないようになっている。一方、使用時は、ユーザーがストッパー２３を軸本体１２から引き抜き、先軸２０を後端側に押し込むことにより、継手部材１９の後端細径部がシールボール２２に突き当たってシールボール２２がシール部１８の内径部から外されて前記貯留部１１内に入り込み、当該貯留部１１内の液体化粧料が継手部材１９の内径部から塗布部３０の液流路内に流入して、塗布部３０にその内部から供給されて、対象部に塗布可能になる。

本発明となる塗布部３０は、図２（ａ）及び（ｂ）に示すように、先細りの形状を有し、塗布部３０内部に液吐出流路となる液流通路３１を形成し、塗布部３０は一つの液体化粧料流出開口部３２（本実施形態では、平面視楕円状の開口部）を有し、塗布部３０内部の液流通路３１と連通すると共に、開口部３２の面は略平面又は傾斜面（本実施形態では略平面）３３で、開口部３２の面より先方にはさらに先細り略平面部を有する塗布面３４を備え、開口部３２の面より先方にはさらに先細り略平面部を有する塗布面３４を除いた部分は、外径形状と略相似形の液流通路３１ａを有するものである。この塗布部３０は、先軸２０内に嵌入され、後方のフランジ部３５が先軸２０の後方段部２０ａと継手部材１９の先端部１９ａに挟まれて固着されるものである。

この塗布部３０において、好ましくは、開口部３２の面より先方にはさらに先細り略平面部Ｉを有する塗布面３４の先端を始点に、図３（ａ）及び（ｂ）に示すように、２ｍｍ撓ませた際に、開口部Ａ（図示符合では３２、以下同様）と、開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂとの距離をａとし、撓ませる前の開口部Ａと開口部Ａ下部の液流通路底面との距離をｂとしたときに、下記式（Ｉ）を満たすことが望ましい。
ａ／ｂ＜０．９ ………（Ｉ）
上記式（Ｉ）は、開口部Ａの面より先方にはさらに先細り略平面部Iを持った塗布面３４の先端を始点に撓ませとき、開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂが開口部Ａへ接近する長さの関係を示す式であり、更に好ましくは、０．５≦ａ／ｂ＜０．９とすることが望ましい。

上記式（Ｉ）を満たすことにより、液体化粧料の塗布部内部の流路３１ａでの目詰まりを防止することができる。特に、長期間の未使用において効果を発揮できるものとなる。
上記式（Ｉ）の技術的意義を更に詳述すると、開口部Ａの面より先方にはさらに先細り略平面部Iを持った塗布面３４の先端を支点にたわませると〔図３（ａ）参照〕、開口部Ａの下部付近で、屈曲点が発生して、開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂが開口部へ接近する。さらに詳しくは、開口部Ａの下部の液流通路３１ｃは、液体化粧料内蔵側の開口部Ａ下部から、先細りの略塗布面I方向に斜面が形成され、その角度（α）は１６０°〜１７５°となることが好ましい。
この塗布具を用いると塗布時には、前記斜面の始まり付近で屈曲点が発生しやすくなり、この作用で、開口部Ａの下部付近で、屈曲点が発生して、開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂが開口部Ａへ接近することにより、液流路３１ｃに保持された液体化粧料が、開口部Ａから流出して、最初の半球状の液体化粧料に追加して、次の液体化粧料を供給できることで、塗布ラインがより長く描けることとなる。
また、液体化粧料に、特に、本発明の１５０μｍ〜５００μｍの大きな高輝性粒子等を含む場合には、開口部Ａの下部の底面が変形しやすく、開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂが開口部Ａへ接近するので、大きな粒子が堆積が少なくなるといった効果が得られる。更に、大きな粒子を含む液体化粧料を塗布した部位に再度塗布を繰り返したときも、開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂが開口部Ａへ接近しているので、大きな粒子を、開口部Ａへ巻き込むことを防止することができる。

更に、上記式（Ｉ）を満たすと共に、図３（ｂ）に示すように、塗布部３０内部の液流通路の断面積をＢとし、開口部Ａに接合する液流通路断面積をＣとし、開口部Ａの面積をＳとしたときに、下記式（II）〜（IV）の全てを満たすことが好ましい。
１．５ｍｍ^２＜Ｂ＜３．０ｍｍ^２ ………（II）
０．５ｍｍ^２＜Ｃ＜Ｂ ………（III）
０．６ｍｍ^２＜Ｓ＜２．０ｍｍ^２ ………（IV）
更に、上記式（II）〜（IV）の全てを満たすことにより、美麗な細い塗布ラインを描くことができ、また、塗布部の外形の大きさと比較して、内部の空間が大きく、これらの範囲で塗布部３０を形成することで、流路の確保、変形性を効果的に保つことができ、本発明の効果を更に発揮することができるものとなる。

更に詳述すれば、上記式（II）〜（IV）の全てを満たすことにより、開口部Ａから吐出した液体化粧料は略半球状に流出し、半球状の液体化粧料が、開口部の面より先方にはさらに先細り略平面部を持った塗布面の先端を始点にして、開口部側方向に移動させると、開口部Ａの面より先方にはさらに先細り略平面部Iを持った塗布面３４に必要十分な状態で移動する。その結果美麗な細い塗布ラインが描けることとなる。また、塗布ラインを描く始点が略開口部Ａの面より先方にはさらに先細り略平面部Iの先端と一致し、始まりの塗布ラインが描きやすくなる。開口部Ａの面より先方にはさらに先細り略平面部Iに溝等をつけることで、より好ましい状態となる。
更に、前述の開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂが開口部Ａへ接近させる効果を発生させる作用もあり、広い面を塗布する、従来技術のように、開口部Ａの面より先方に配置される塗布面の長さＨと開口部長径Ｇの比率が、０．７＜（Ｈ／Ｇ）＜１．６の好ましい範囲から外れると、例えば、開口部Ａの面より先方に配置される塗布面だけが、撓み、前述の開口部Ａ下部の液流通路底面が開口部Ａへ接近させる効果を失うことになる。この場合、塗布ラインを形成する、液体化粧料がなくなり再度液体化粧料を開口部Ａから流出させる操作が必要となり煩雑である。また、液体化粧料に大きな粒子を含む場合、前述の開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂが開口部Ａへ接近させる効果を失っているので、開口部Ａへの大きな粒子の堆積がしやすくなり、繰り返し使用の場合、不具合が発生する場合があるが、上記式（II）〜（IV）の全てを満たすことなどにより、これらの問題も解消するものとなる。
また、単純に吐出させるには、液量を多く設定し開口部Ａを大きく設計すれば液体化粧料の供給量および液体化粧料の大きな粒子を含む場合の大きな粒子の堆積の課題は回避される場合も得られる可能性はあるが、塗布ライン等が引けない、多量に付着する、塗布ライン開始点がわからない、鏡を見て化粧動作等をするとき塗布具に隠れて、不具合が発生するなどの問題が発生するものとなるが、上記式（II）〜（IV）の全てを満たすことなどにより、これらの問題も解消するものとなる。更にまた、塗布面の長さＨを薄肉（塗布面の厚さＦを例えば、０．５〜１．２ｍｍ）にすることで、開口部Ａより先の塗布面の長さが短く、開口部の下部付近で、屈曲点が発生しやすい構造とすることで、断面Ｃ付近の液流路下部が変形しやすく、液が塗出しやすくなる。

この形態の液体塗布具では、更に、塗布部３０の液流通路断面積Ｂと液流通路断面積Ｃの和を液流通路Ｂ−Ｃ間の距離Ｄで除したときの比において、下記式（Ｖ）を満たすことが好ましい〔図３（ｂ）参照〕。
（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ＞０．５ ………（Ｖ）
更にまた、先軸２０から吐出部分において開口部Ａの面より先方にはさらに先細り略平面部Iを有する塗布面３４を除いた部分の、外径体積Ｙと、略相似形の液流通路の体積Ｘの比が下記式（VI）を満たすことが好ましい〔図３（ｂ）参照〕。
Ｘ／Ｙ＞０．４ ………（VI）
上記式（Ｖ）及び／又は式（VI）を満たすことにより、塗布部の外形の大きさと比較して、内部の空間を更に大きくでき、これらの範囲〔上記式（Ｖ）及び／又は式（VI）、更に上記式（II）〜（IV）を含めた上記式（Ｖ）及び／又は式（VI）〕で塗布部３０を形成することで、流路の更なる確保、変形性が相乗的にかつ効果的に保つことができ、本発明の液体化粧料を効果的に塗布することができるものとなる。

以上のような構造特性を有する塗布部３０は、シリコーンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、二トリルゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴムなどの熱硬化性ゴム、熱硬化性エラストマーで、好ましくは、デュロメータＡ硬度で１０〜７０の範囲となる熱硬化性ゴム、熱硬化性エラストマーなどの材料を用いることにより、一体成形することができる。

また、塗布部３０を、スチレン系、エステル系、ウレタン系などの熱可塑性ゴム、熱可塑性エラストマーなどの材料を用いることにより、一体成形することもできる。熱可塑性ゴム、熱可塑性エラストマーなどの材料を用いる場合は、好ましくは、成形性、塗布性、使用性等の点から、スチレン系エラストマーの使用が望ましく、さらに、塗布性、操作性を向上させるために、塗布体の硬度が柔らかすぎる場合は、上記熱可塑性エラストマーなどに、デュロメータＡ硬度を７０以上となるように樹脂、例えば、ＰＰ、ＰＥ、ＴＰＵ、ＰＢＴをブレンドしたものを用いても良いものである。
更に好ましい塗布部としては、成形性、塗布性、使用性等の点から、液状シリコーンゴムを用いてＬＩＭ成形法（液状射出成形法、ＬｉｑｕｉｄＩｎｊｅｃｔｉｏｎＭｏｌｄｉｎｇと称する成形法）で塗布部を一体成形、または、スチレン系エラストマーで一体成形することができる。

また、上記式（Ｉ）、（II）〜（IV）及び（Ｖ）の少なくとも１つを満たす塗布部３０において、更に、本発明の液体化粧料を効果的に塗布せしめる点から、図３（ｂ）に示すように、塗布部内部の液流通路Ｂから開口部Ａに接合する液流通路Ｃまでの距離Ｄが０ｍｍ＜Ｄ＜５ｍｍとすることが好ましく、また、開口部Ａの面より先方にはさらに先細り略平面部Iを持った塗布面の先端は、開口部面視で先端の幅Ｅは０．８ｍｍ＜Ｅ＜１．６ｍｍとすることが望ましい。
この図１〜図３（後述する図４を含む）形態の液体塗布具において、上記式（Ｉ）〜（Ｖ）等における値は、下記のとおりである。
開口部Ａ下部の液流通路底面３１ｂとの距離ａ：０．１６ｍｍ、撓ませる前の開口部Ａと開口部Ａ下部の液流通路底面との距離ｂ：０．３７ｍｍ、ａ／ｂ＝０．４３
塗布部３０内部の液流通路の断面積Ｂ：２．５４ｍｍ^２、開口部Ａに接合する液流通路断面積Ｃ：０．７４ｍｍ^２、開口部Ａの面積Ｓ：０．９４ｍｍ^２、（Ｂ＋Ｃ）／Ｄ＝０．８６
外径体積Ｙ：１４．４ｍｍ^３、液流通路の体積Ｘ：９ｍｍ^３、Ｘ／Ｙ＝０．６３
また、図３（ｂ）中のＨ＝１．２ｍｍ、Ｇ＝１．６ｍｍ、Ｈ／Ｇ＝０．７５、Ｄ＝３．８ｍｍ、Ｅ＝１．２ｍｍ、Ｆ＝０．７ｍｍ、角度（α）は１７０°であった。また、この構造特性の塗布部３０は、液状シリコーンゴム（ＫＥ１９４０、信越化学社製）を用いてＬＩＭ成形法で成形したものである。

この形態の液体塗布具では、本発明の液体化粧料を更に塗布部内の流路で詰まらせることなく、スムーズに吐出させて液体化粧料流出開口部に少量の化粧料等の液体化粧料を保持して、先細りの塗布面、外径寸法であっても塗布部の大きさが小さく、液体化粧料流出開口部の先に配置された塗布面の幅を細くできるので、細い塗布ラインを容易に描くことができるものとなる。
特に、塗布部３０において、開口部３２の面より先方の先細り略平面部Ｉを有する塗布面３４の先端を始点に、２ｍｍ撓ませた際に、上記式（Ｉ）を満たす塗布部を用いたものでは、開口部の面より先方にはさらに先細り略平面部を持った塗布面の先端を支点にたわませると、開口部の下部付近で、屈曲点が発生して、開口部下部の液流通路底面が開口部へ接近し、塗布時には、前期斜面の始まり付近で屈曲点が発生しやすくなり、この作用で、開口部Ａの下部付近で、屈曲点が発生して、開口部Ａ下部の液流通路底面が開口部Ａへ接近することにより、液流路に保持された化粧料が、開口部Ａから流出して、最初の半球状の化粧料に追加して、化粧料を供給できることで、ラインがより長く描けることができ、大きな粒子を含む場合にも、開口部Ａの下部の底面が変形しやすく、開口部Ａ下部の液流通路底面が開口部Ａへ接近するので、大きな粒子が堆積が少なくなるといった効果が得られ、また、大きな粒子を含む化粧料を塗布した部位に再度塗布を繰り返したときも、開口部Ａ下部の液流通路底面が開口部Ａへ接近しているので、大きな粒子を、開口部Ａへ巻き込むことを防止できるものとなる。

上記形態の液体塗布具では、リキッドアイライナーおよびリキッドアイシャドの液体塗布具を例にして説明したが、これに限られるものではなく、眉毛にラインを描くアイブロー塗布具、肌にラインを描くことにも適用することができる。
また、塗布体３０の開口部３２、塗布面３４の周囲面の面取り処理をそれぞれ施してもよいものである。
更に、上記形態の液体塗布具の液押圧機構として、図１に示す、回転式繰出タイプとなる塗布具を用いたが、例えば、図４に示す、ノック式繰出タイプとなる塗布具を用いても良いものである。

図４は、ノック式繰出タイプの塗布具の説明図である。なお、図４中、上記形態と同様の箇所には、同一の符号を付してその説明を省略する。
この実施形態に係るノック式繰出タイプの塗布具は、図４に示すように、軸本体１２後端部に配設されたノック部材５０を軸方向前方に押圧することにより貯留部１１内の液体化粧料を繰り出すことができるものであって、使用者のノック操作によるノック部材５０の押圧の力をカム機構により回転の力に変換するノック機構部６０と、軸本体１２に固定したネジ体６１と、ネジ体６１に螺合させたネジ棒６２とを有し、そのノック機構部６０が変換した回転の力でネジ棒６２を回転させることによってネジ体６１を介して該ネジ棒６２を前進させて前記液体化粧料を繰出すものである。また、ノック部材５０の押圧による力を回転の力に変換するノック機構部６０は、第１及び第２のカム面を有する回転体６３と、第１の固定カム面を有するネジ体６１、第２の固定カム面を有するカム体６５とを主な構成要素とするものである。

このノック式繰出タイプの液体塗布具は、ノック部材５０を軸線方向に押圧してノックを開始すると、ノック部材５０と回転体６３はバネ部材６４を圧縮させながら一体的に前方へ移動を開始し、さらにノックを続けると、回転体６３が所定方向に回転しながら前方へ移動する。この時、回転体６３はノック部材５０に対して回転可能に取り付けられているためノック部材５０自体は回転しない。このノック時の回転体６３の回転に伴い、回転体６３と回転方向に規制され軸線方向に移動自由に設けたネジ棒６２が回転体６３と一体的に回転する。ネジ棒６２はネジ体６１と螺合していることによりピストン体６６と共に前進し貯留部１１の液体化粧料を繰り出すものとなる。この状態からノックを解除する。ネジ体６１内部に配設されたバネ部材６４が回転体６３を押上げることでノックを解除して行くが、この時、回転体６３は所定回転方向に回転及び後方へ移動を開始する。さらにノック解除を続けると、バネ部材６４の押上げ力で回転体６３も回転しながら後退する。この回転時も上記の通りネジ棒６２を回転させピストン体６６と共に前進し、液体化粧料を繰り出すものとなる。上記のノック動作を繰り返すことにより、軸線方向のノック動作及び解除動作が回転の力に変換され、ネジ棒６２を回転させ、ピストン体６６を押し出すことで液体化粧料を定量的に繰出すことが可能となる。

更に、図１及び図４の各形態の液体塗布具において、継手部材１９を密封するのに、シールボール受け部となるシール１８にシールボール２２を使用して行ったが、シールボール２２の使用に限定されない。例えば、図５に示すように、内部に密封部材となる環状薄膜１８ａをシール部１８に一体的に設けてシールボール２２の代わりにすることができる。
この形態では、未使用時では環状薄膜１８ａがシール部１８の内部に液流路を密封しており、塗布部３０側に液体化粧料が流れ込まないようになっている。一方、使用時は、上記第１実施形態と同様に、ユーザーがストッパー２３を軸本体１２から引き抜き、先軸２０を後端側に押し込むことにより、継手部材１９の後端細径部が環状薄膜１８ａに突き当たって環状薄膜１８ａの外周状に形成した切り欠き溝（断面Ｖ字溝）１８ｂにより環状薄膜１８ａがシールボール受け部１８の内径部から一部外れて、当該貯留部１１内の液体化粧料が継手部材１９の内径部から塗布部３０の液流路内に流入して、塗布部３０にその内部から供給されて、対象部に塗布可能になるものである。

次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〜７及び比較例１〜４〕
下記表１及び表２に示す配合処方の液体化粧料（配合単位：質量％、全量１００質量％）を調製し、各成分を混合し、室温下、３時間撹拌して、各表に示す液体化粧料を得た。
このようにして得た各液体化粧料について、下記方法により粘度を測定すると共に、耐水・耐摩擦性、顔料沈降状態、塗布部の詰まりや吐出性能について評価した。

（粘度測定方法）
得られた液体化粧料を用いて、ＥＭＤ型粘度計（東機産業社製）、２５℃、標準コーンローター２０ｒｐｍ、ずり速度３．８３ｓ^−１、１９．２０ｓ^−１、３８．３ｓ^−１、７６．８ｓ^−１のときの各粘度を測定した。

（耐水・耐摩擦性の評価方法）
耐水・耐摩擦性については、液体化粧料を手の甲に塗布し、１０分間自然乾燥させた後に、塗布部に流水をあて、指で擦過し、塗布物の落ち具合を目視と指先の感触について下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
○：塗布部の剥がれがなく、良好である。
△：部分的に塗布部の剥がれがある。
×：塗布部がほとんど剥がれてしまう。

（顔料沈降状態の評価方法）
図１に準拠する液体塗布具（液体化粧料の充填量：１．４ｍｌ）を用いて、５０℃、３ヶ月間、倒立の状態で放置することにより、顔料の沈降状態を目視にて観察し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：顔料の沈降が全く見られない。
△：軽微な顔料沈降が起こり、上澄み液の部分が２ｍｍ未満生じる。
×：顔料沈降が起こり、上澄み液の部分が２ｍｍ以上生じる。

（塗布部の詰まりや吐出性能の評価方法）
図１に準拠する液体塗布具（液体化粧料の充填量：１．４ｍｌ）を用いて、２５℃、３日間、キャップレスの状態で放置することにより、過酷条件における、内容液の吐出性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：液吐出流路内で内容液が詰まることなく、正常に吐出される。
△：詰まりは生じていないが、塗布ムラが生じる。
×：液吐出流路内で詰まりを生じて塗布出来ない。

上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜７の液体化粧料は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、耐水・耐摩擦性、顔料沈降状態、塗布性能（塗布部の詰まり）に優れていることが判明した。

アイライナー用又はアイブロウ用のアイメイクアップ化粧料に好適な液体化粧料が得られる。

１０液押圧機構
１２軸本体
１３繰り出し部材
１７ピストン体
１８シール部
１９継手部材
２０先軸
３０塗布体
３１液流通路
３２開口部
３４塗布面

Claims

少なくとも高輝性粒子１〜２０質量％と、皮膜形成性樹脂２〜１０重量％と、増粘作用を有するアニオン性高分子化合物０．３〜２質量％と、水とを含有してなる液体化粧料であって、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
増粘作用を有するアニオン性高分子化合物は、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマー、〔アクリレーツ／アクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）〕クロスポリマーから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の液体化粧料。
アイメイクアップ化粧料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の液体化粧料。
ビヒクル（ベース）色が透明である請求項１〜３の何れか一つに記載の液体化粧料。
塗布部を具備した液体塗布具に充填されることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載の液体化粧料。