JP5704820B2

JP5704820B2 - 液体化粧料

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Publication number: JP5704820B2
Application number: JP2010003172A
Authority: JP
Inventors: 佐藤　浩; 浩佐藤; 森田　昌明; 昌明森田
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 2010-01-08
Filing date: 2010-01-08
Publication date: 2015-04-22
Anticipated expiration: 2030-01-08
Also published as: JP2011140473A

Description

本発明は、液体化粧料に関し、更に詳しくは、塗布部を具備した液体塗布具に充填して化粧に供するのに適した液体化粧料であって、特に、目元周辺のアイメイクアップに好適な液体化粧料に関する。

従来より、水系アイメイクアップ化粧料は、耐水性、耐摩擦性に優れたものが望まれ、その主要原料である皮膜形成樹脂について種々検討されてきているが、樹脂配合量を多くするなどし、耐水性、耐摩擦性に優れていると、その優れた性能に相反し、液体塗布具の塗布部が乾燥し易く、また、一度乾燥固化した塗布部は正常に復帰しないという問題が生じている。

本出願人らは、耐水性及び肌密着性に優れた液体化粧料を提供するために、無機顔料、特定の分散剤、特定の被膜形成剤および水とからなる液体化粧料であって、更に所望により、界面活性剤を配合されてなることを特徴とする液体化粧料（例えば、特許文献１参照）や、細線を描き易く、耐水固着性能に優れ、わずかな振動で再均一分散化が可能な水系メイクアップ化粧料を提供するために、板状顔料と、顔料分散剤と、被膜形成剤と、界面活性剤と、水とを含む水系液体メイクアップ化粧料（例えば、特許文献２参照）を提案している。
これらの液体化粧料等は、今までにない優れたものであるが、本発明とは発明の課題、配合物性などが相違し、区別化できるものである。アイメイクアップ化粧料等を求める消費者のニーズは耐水性、耐摩擦性に優れ、更にはノンドライ性に優れ、塗布部が乾燥した場合にも復帰性に優れた液体化粧料が切望されているのが現状である。

一方、特許文献３においては、脂肪酸アミドアミン化合物、有機酸又は無機酸、分子量が２００〜２０００のグリセリン誘導体、糖誘導体及びポリオキシアルキレングリコールからなる群から選ばれる１種以上、並びに、水、好ましくは流動パラフィン及び／又はシリコーンガムを含有することを特徴とし、毛髪を適度に整髪できると共に、適用した毛髪に柔軟性や滑らかさを与え、しかも指通り性に優れる整髪用化粧料が知られている。
しかしながら、この特許文献３に開示の整髪用化粧料は、脂肪酸アミドアミン化合物、有機酸又は無機酸などを必須成分とするものであり、しかも、各実施例の整髪用化粧料の配合成分を検討しても、本発明とは、その配合成分及び配合物性、用途が明らかに相違するものであり、区別化できるものである。
また、特許文献４においては、グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリン、水添ロジン、並びに、２０℃で液状の炭素数８〜２２の脂肪酸、一種または二種以上、を含有することを特徴とし、艶を付与する効果に優れ、且つ透明粘性油剤を含有する事で皮膚や毛髪に対して、マイルドな洗浄成分で容易に洗い落とせる艶付与化粧料が知られている。しかしながら、この特許文献４に開示の艶付与化粧料は、水添ロジン、炭素数８〜２２の脂肪酸などを必須成分とするものであり、しかも、各実施例の配合成分を検討しても、本発明とは、その配合成分及び配合物性、用途が明らかに相違するものであり、区別化できるものである。

ＷＯ２００７／０８３７５３Ａ１（特許請求の範囲、実施例等）ＷＯ２００７／１２３１１５Ａ１（特許請求の範囲、実施例等）特開２００５−２０３８号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開２００９−２７４９９０号公報（特許請求の範囲、実施例等）

本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、耐水性、耐摩擦性に優れ、更にはノンドライ性に優れ、また塗布部が乾燥した場合の復帰性に優れた水系アイメイクアップ化粧料などに好適な液体化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、耐水性、耐摩擦性に優れ、更にはノンドライ性に優れ、また塗布部が乾燥した場合の復帰性に優れた液体化粧料を提供すべく鋭意検討を重ねた結果、顔料と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤と、皮膜形成剤と、特定のグリセリン誘導体を特定量含有した上で、粘度を特定の範囲とすることにより、乾燥した皮膜形成樹脂を軟化（可塑化）させることにより、耐水性、耐摩擦性を維持しつつも、ノンドライ性に優れ、かつ塗布部が乾燥した場合の復帰性に優れたアイメイクアップ化粧料などに好適な液体化粧料を得ることにより成功し、本発明を完成するに至ったのである。

すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）顔料と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤としてアクリル樹脂アルカノールアミン液２〜１５質量％（固形分換算）と、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルから選択される分子量２００〜４３００のグリセリン誘導体３〜１５質量％と、水とを含有し、かつ、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
（２）アイメイクアップ化粧料であることを特徴とする上記（１）記載の液体化粧料。
（３）塗布部を具備した液体塗布具に充填される上記（１）又は（２）に記載の液体化粧料。

本発明によれば、耐水性、耐摩擦性に優れ、更にはノンドライ性に優れ、また塗布部が乾燥した場合の復帰性に優れた水系アイメイクアップ化粧料などに好適な液体化粧料が提供される。

本発明の液体化粧料を充填する液体塗布具の一例を示す部分断面図である。本発明の液体化粧料を充填する液体塗布具の他例を示す部分断面図である。本発明の液体化粧料を充填する液体塗布具の他例を示す部分断面図である。図３の塗布部となる塗布体の拡大斜視図である。

以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の液体化粧料は、顔料と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、分子量２００〜４３００のグリセリン誘導体３〜１５質量％と、水とを含有し、かつ、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とするものである。

本発明に用いる顔料は、色材として用いるものであり、液体化粧料の顔料として通常使用されているものであれば、特に限定されず、無機顔料、有機顔料などを用いることができる。
例えば、黒酸化鉄、黄酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化クロム、炭酸カルシウム、チタンイエロー、ベンガラや、二酸化チタン被覆燐片状チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、魚鱗箔、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン被膜タルクなどのパール顔料（高輝性粒子）、積層フィルム末や、青色１号Ａｌレーキ、赤色２０５号、青色青２２６号、２２８号、青色４０４号などの有機顔料から選ばれる少なくとも１種（各単独又は２種以上の混合物）が挙げられる。

これらの顔料の含有量は、発色性、好適な粘性、塗布部を具備する液体化粧料塗布具でのスムーズな吐出性の点などから、液体化粧料全量に対して、１〜２０質量％（以下、単に「％」という）が好ましく、更に好ましくは、１〜１０％が望ましい。

本発明に用いる皮膜形成性樹脂からなる分散剤は、顔料の分散性を向上させると共に、皮膜形成の樹脂としても機能するものである。
用いることができる皮膜形成性樹脂からなる分散剤としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの（炭素数１〜４および炭素数８）アルキルエステルのうちから選択される１種又は２種以上の化合物を原料モノマーとする単独重合体若しくは共重合体が用いられる。好ましくは、その単独重合体もしくは共重合体は、その繰り返し構造中、側鎖として酸性残基を有するものであって、中和によって水に溶解し得るアクリル樹脂、アクリル酸アルキル共重合体が望ましい。
特に好ましいアクリル酸アルキル共重合体としては、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、及びメタクリル酸からなる混合物の共重合体が例示され、市販品では、Ｌｕｖｉｍｅｒ１００Ｐ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。

これらの皮膜形成性樹脂からなる分散剤の含有量は、液体化粧料全量に対して、０．５〜５％が好ましく、更に好ましくは、２〜４％である。
この分散剤の含有量が０．５％未満では、顔料の分散安定性が不十分となり、一方、５％を超えて含有しても分散安定性の向上は見られず、経済的でない。

本発明に用いる皮膜形成剤としては、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの（炭素数１〜４，炭素数６，８，１０，１２）アルキルエステル、並びに、スチレン，ジアセトンアクリルアミドの２種以上から選択される化合物を原料モノマーとする共重合体が例示され、市販品では、アクリル樹脂アルカノールアミン液であるプラスサイズＬ−５３Ｐ（互応化学工業社製）などが挙げられる。

これらの皮膜形成剤の含有量は、固形分換算で液体化粧料全量に対して、２〜１５％が好ましい。
この皮膜形成剤の含有量が２％未満では、耐水性が悪く、一方、１５％を超えて含有しても、耐水性、耐摩擦性の効果の向上は見られず、経済的でない。

本発明に用いる分子量２００〜４３００のグリセリン誘導体は、乾燥した皮膜形成樹脂を軟化（可塑化）させることにより、耐水性、耐摩擦性を維持しつつも、ノンドライ性を向上させ、かつ塗布部が乾燥した場合の復帰性に優れた機能を発揮せしめるために含有せしめるものであり、例えば、下記一般式（Ｉ）で表されるポリグリセリン、下記一般式（II）で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル等を用いることができる。

ポリグリセリンとしては、例えば、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等を用いることができ、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルとしては、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル等を用いることができる。
特に好ましいのは、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルである。
なお、上記分子量２００未満、４３００超過となるグリセリン誘導体では、本発明の効果を発揮することができないものとなる。

これらのグリセリン誘導体の含有量は、液体化粧料全量に対して、３〜１５％が好ましく、更に好ましくは、４〜１０％である。
この含有量が３％未満では、潤滑性の効果が不十分となり、液体塗布具に充填された場合に、塗布部の吐出口や塗布具内の流路で顔料粒子の詰まりが発生したりし、一方、１５％を超えて含有すると、べたつき感が生じ、乾燥性も劣るため、好ましくない。

本発明の液体化粧料は、上記顔料、皮膜形成性樹脂からなる分散剤、皮膜形成剤を含有するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、液体化粧料に通常使用されるキレート剤、保湿剤、増粘剤（キサンタンガムなどの天然多糖類等）、水溶性高分子、界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、香料などを含有することができ、残部は精製水、イオン交換水などの水で調製される。

本発明では、顔料の沈降制御や再分散性、及び塗布性能の点から、ＥＭＤ型粘度計、２５℃、標準コーンローター２０ｒｐｍ、ずり速度７６．８ｓ^−１のときの粘度範囲として、２０〜２５０ｍＰａ・ｓとなる液体化粧料とするものであり、好ましくは、２０〜２００ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この粘度が２０ｍＰａ・ｓ未満では、顔料の沈降が著しく再分散性が劣るため、好ましくなく、一方、２５０ｍＰａ・ｓを越えると、粘性が高くなり塗布性能が劣ることとなる。
なお、上記粘度範囲の調整は、上記顔料、皮膜形成性樹脂からなる分散剤、皮膜形成剤、水の各含有量を好適に組み合わせたり、また、増粘剤などを含有せしめて好適に調整することができる。

このように構成される本発明の液体化粧料では、例えば、塗布部を具備した液体塗布具に充填されて使用に供することができる。
用いることができる塗布部を具備した液体塗布具としては、アイライナー用又はアイブロウ用である筆穂、ペン芯や、ゴム、エラストマー、または復元性を有する独立気泡体から構成される塗布部となる塗布口を具備し、液体化粧料を充填する容器を有する塗布具であれば、特に限定されないが、好ましくは、使用性、簡便性、塗布性に優れる、中綿に液体化粧料を保持させる中綿式の液体塗布具、枚葉体に液体化粧料を保持させるコレクター式の液体塗布具、本体内部に塗布液である液体化粧料を充填し、加圧により液押圧機構を具備した液体塗布具を有するものが挙げられる。

中綿式タイプの液体化粧料を充填した塗布具としては、例えば、図１に示すように、化粧具本体１０内に内軸１１を有し、該内軸１１内には液化粧料を含浸した中綿等からなる含浸体１２が収容され、該含浸体１２の先端側には、液体化粧料を塗布するためのペン芯１３が設けられており、内軸１１の後端に尾栓１４が固着される構造のものが挙げられる。なお、１５は、内キャップ部１６を有するキャップ体である。この形態の液体化粧料塗布具Ａでは、キャップ１５を取り外すことにより使用に供されることとなる。

コレクタータイプの直液式の液体化粧料を充填した塗布具としては、例えば、図２に示すように、液体化粧料２０を中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるタンク部２１に充填してなるものが挙げられる。このタンク部２１の前部には、タンク部２１内の空気が温度上昇等によって膨張した場合にタンク部２１から押し出される液体化粧料２０をペン先や空気孔からボタ落ちさせないために一時的に保溜する枚葉体（インキ保溜体、コレクター部材）２２が内蔵され、コレクター部材２２の先端部には塗布体となる筆型のペン先（筆穂）２３が設けられた構成となっている。
タンク部２１からペン先２３への液体化粧料の導出は、コレクター部材２２の中心孔に付設されたインキ流路２４を設けた中継芯２５を介してタンク部２１から液体化粧料２０をペン先２３に導出することにより行われる。
なお、図２中の２６，２７はホルダー部材であり、２８はタンク部２１の後部に固着される後部軸体であり、２９はインナーキャップを有するキャップである。また、中継芯２５を介在させることなく、ペン先２３の後部をタンク部２１内に直接配置して液体化粧料の導出を行ってもよいものである。
この形態の液体化粧料塗布具Ｂでは、キャップ２９を取り外すことにより使用に供されることとなる。

図３は、ゴム、エラストマー、または復元性を有する独立気泡体から構成される塗布部となる塗布口を具備した液体塗布具の部分断面図であり、図４は塗布部である塗布体の拡大斜視図である。
この液体塗布具Ｃは、本体３０内部に充填される液体化粧料３１を加圧する液押圧機構（液押圧手段）３２を具備し、液押圧機構３２の押圧により液体化粧料３１を塗布体４０へと供給する構成となっている。なお、５０はキャップ体である。

この液体塗布具Ｃにあっては、ユーザが液押圧機構３２の回転操作部材３３を所定量回転させると、この回転操作部材３３の回転により、ねじ棒３４は係合部３５の駆動伝達によって回転し、保持部材３６内との螺合によって先端に向けて前進する。これにより、ピストン体３７が先端方向に前進し、液体化粧料収容空間３１ｂ内の液体化粧料３１を加圧する。この液体化粧料３１は加圧によって連通路４１を通り塗布部分４２に押し出され、これにより、液体化粧料３１は吐出口４３から所定量吐出される。吐出された液体化粧料３１は、若干飛び出したとしても、塗布部分４２先端に延在する平面部となる粗面部４４に一時的に保持され、皮膚などの軟質な被塗布面へと誘導され塗布される。塗布終了後、平面部４４に溜まる塗布液はティッシュペーパーやウエス等で容易に拭き取られる。また、液押圧機構３２はラチェットを利用しているため、回転操作部材３３の一回の操作で、回転操作部材３３は決められた量だけ回動し、ピストン体３７を操作毎に所定量だけ押し出す機構を有する。このため、液体化粧料を所望の所定量だけ、正確に塗布部分４２に供給することができる。従って、加圧された際には、その吐出口４３より液体化粧料３１が吐出してスムーズに使用に供することができる。また、連通路４１の吐出口４３に、吐出した液体化粧料３１を一時保持する平面部（液保持部）４５を塗布部分４２の更に設けることによって、吐出液体化粧料３１の急激な飛び出し等に対してボタ落ちを防止することができる。

この形態の液体塗布具Ｃでは、使用後に外気に触れる液体化粧料３１は吐出口４３からの塗布部分４２に限られ、これらは容易に除去できることから、粘度が高い液体化粧料３１であっても、簡便に塗布し得るだけでなく、外気や外部からの微生物汚染等から内蔵する液体化粧料３１を十分に保護することができる。

このように構成される本発明の液体化粧料では、顔料と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５％と、皮膜形成剤２〜１５％（固形分換算）と、分子量２００〜４３００のグリセリン誘導体３〜１５％と、水とを含有し、かつ、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲とすることにより、目元周辺のアイライナー用又はアイブロウ用のアイメイクアップ化粧料に好適な液体化粧料が得られるものであり、耐水性、耐摩擦性に優れ、更にはノンドライ性に優れ、また塗布部が乾燥した場合の復帰性に優れた液体化粧料が得られるものとなる。
特に、この構成の液体化粧料を、アイメイクアップ化粧料とし、図３及び図４に示した塗布部の吐出口が常時開口しているタイプの液体塗布具を充填使用しても、水系でかつ粗大な顔料を含有する液体化粧料であっても、塗布した化粧料の耐水性、耐摩擦性に優れ、かつ更にはノンドライ性に優れるので、塗布具内の出口付近での流路でも乾燥により詰まることはなく、吐出口からスムーズに塗布部に吐出することができ、しかも、塗布部が乾燥した場合の復帰性に優れたものとなる。

次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〜６及び比較例１〜６〕
下記表１及び表２に示す配合処方の液体化粧料（配合単位：質量％、全量１００質量％）を調製し、各成分を混合し、室温下、３時間撹拌して、各表に示す液体化粧料を得た。
このようにして得た各液体化粧料について、下記方法により粘度を測定すると共に、乾燥した塗布部の復帰性能、固着性、塗布性能について評価した。

（粘度測定方法）
得られた液体化粧料を用いて、ＥＭＤ型粘度計（東機産業社製）、２５℃、標準コーンローター２０ｒｐｍ、ずり速度７６．８ｓ^−１のときの粘度を測定した。

（乾燥した塗布部の復帰性能の評価方法）
図３及び図４に示す液体塗布具（液体化粧料の充填量：１．４ｍｌ）を用いて、２５℃、３日間、キャップレスの状態で放置することにより、塗布部を故意に乾燥させ、内容液の吐出性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：液吐出流路内で内容液が詰まることなく、正常に吐出される。
△：液吐出流路内で内容液が部分的に乾燥固化しているが、詰まりは生じていない。
×：液吐出流路内で内容液が乾燥固化し、詰まりを生じて内容液が全く塗布出来ない。

（固着性の評価方法）
固着性については、液体化粧料を手の甲に塗布し、１０分間自然乾燥させた後に、塗布部に流水をあて、指で擦過し、塗布物の落ち具合を目視と指先の感触について下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：塗布部の剥がれが全くなく、極めて良好である。
○：塗布部の剥がれが少なく、良好である。
△：部分的に塗布部の剥がれがある。
×：塗布部がほとんど剥がれてしまう。

（塗布性能の評価方法）
得られた各液体化粧料を化粧経験５年以上の女性パネラー２０人に実際に使用して、塗布時の使用感（なめらかさ、べたつき感等）を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：パネラー２０人中、１５人以上が、使用感に優れると回答したもの。
○：パネラー２０人中、１０人以上１４人以下が、使用感に優れると回答したもの。
△：パネラー２０人中、６人以上９人以下が使用感に優れると回答したもの。
×：パネラー２０人中、５人以下しか、使用感に優れると回答しなかったもの。

上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜６の液体化粧料は、本発明の範囲外となる比較例１〜６に較べて、乾燥した塗布部の復帰性能、固着性、塗布性能に優れていることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１及び２は本発明に用いるグリセリン誘導体の含有量の範囲の下限及び上限を超えた場合であり、グリセリン誘導体の含有量が多いと固着性、塗布性能が劣り、グリセリン誘導体の含有量が少ないと乾燥した塗布部の復帰性能が劣ることが判った。比較例３は、分散剤の含有量が少なく、ずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２５０ｍＰａ・ｓ超過の場合であり、この場合は固着性、塗布性能が劣ることが判った。比較例４は、本発明の配合成分を含有しても、ずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２０ｍＰａ・ｓの範囲を外れる場合であり、この場合も塗布性能が劣ることが判った。
また、比較例５は皮膜形成剤の含有量が少ない場合であり、この場合は固着性が劣り、比較例６はグリセリン誘導体の代わりに他の可塑剤をしようした場合には乾燥した塗布部の復帰性能が劣ることが判った。

アイライナー用又はアイブロウ用のアイメイクアップ化粧料に好適な液体化粧料が得られる。

Ｃ液体塗布具
３１液体化粧料

Claims

顔料と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤としてアクリル樹脂アルカノールアミン液２〜１５質量％（固形分換算）と、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルから選択される分子量２００〜４３００のグリセリン誘導体３〜１５質量％と、水とを含有し、かつ、ＥＭＤ型粘度計におけるずり速度７６．８Ｓ^−１の粘度（２５℃）が２０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
アイメイクアップ化粧料であることを特徴とする請求項１記載の液体化粧料。
塗布部を具備した液体塗布具に充填される請求項１又は２に記載の液体化粧料。