JPS6126764B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なポリマーエマルジヨンを配合
してなるメイクアツプ化粧料に関するものであ
り、特にアイメイクアツプ化粧料として好適なも
のである。 一般にメイクアツプ化粧料、就中、アイメイク
アツプ化粧料はその形態によつて、水系、油系、
粉末系に分類されるが、製品を評価する基準とし
ては、使用し易いこと、使用感が良いこと、製品
の安定性が良いこと、皮膚に対して安全であるこ
と等に加えて、特に化粧もちの良いことが挙げら
れる。 従来のメイクアツプ化粧料は化粧もちが悪く、
汗・涙・皮脂などの人体分泌物の作用により、ま
た雨・雪・プールの水・海水などの水分の作用に
より、また、併用する他の化粧料との相互作用に
より、さらにまた、手や衣類による摩擦などの物
理的作用によつても化粧くずれを起こすものが多
く、油性タイプや油系エマルジヨンタイプでこの
点を改善したものはみられるが、（特公昭52−
27695、特開昭52−90637）、水系皮膜タイプない
し、その他の水系タイプで満足なものはみられな
かつた。例えば、水系のものは親水性物質を多量
に含有するため、汗・涙・雨等に弱く耐水性が不
良である。又、油系のものは逆に皮脂や併用する
化粧料の油分等の影響をうけて化粧くずれを起
す、即ち耐油性が不良である。又、乳化系におい
ても耐水性および耐油性がいずれも充分ではな
い。 この化粧くずれは単に水や油との相互作用によ
るばかりではなく使用部位の皮膚の動き、手或い
は衣類による摩擦による化粧くずれも大きな因子
であり、即ち肌への接着性が重要なポイントであ
る。これまでこれらの条件を満足する製品を開発
すべく種々の検討が化粧品研究者によつて進めら
れてきたがすべての条件を満足したものは水系で
は、現在まで皆無である。 これらの製品形態のうち、ポリマーエマルジヨ
ンを用いた皮膜タイプのアイメイクアツプ化粧料
は使いやすさや化粧効果等にすぐれた性質をもつ
ため広く愛用される製品の１つである。 従来のこの種の化粧料成分には皮膜形成剤とし
て天然のラテツクス又は水溶性高分子や乳化剤を
用いた乳化重合によるポリマーエマルジヨンが用
いられてきたが、これらの高分子物質自体の耐水
性が悪いため化粧料として充分な耐水性を得るこ
とが困難であつた。 この点を解決するために、例えば、特開昭50−
125043号公報に見られる、固型、半固型、液状油
分〜水〜ポリマーエマルジヨン系睫毛用化粧料の
如く、乳化皮膜タイプの開発がなされているが、
ポリマーエマルジヨン自体の耐水性が配慮されて
いないために、必ずしも完全なものとはいえな
い。 本発明者等は、耐水性の優れた新規なポリマー
エマルジヨンを用いることにより、前記の如き欠
点のない、優れたメイクアツプ化粧料を完成する
に至つたものである。 耐水性の優れたポリマーエマルジヨンの開発検
討は接着剤、塗料業界でもすでに検討がなされて
種々のエマルジヨンが開発されているが、化粧料
用としては特に次の３点を兼ねそなえていなくて
はならないため他用途のものは使用できず、化粧
品独自の開発が必要不可決である。 １ 人体に対して有害な成分が存在しないこと。
（ホルマリン、未反応モノマー等） ２ 微生物に対して安定であること。 ３ すぐれた皮膜特性を有すること。 連続的な皮膜を形成すること。 皮膜が適度の硬さと柔軟性をもつこと。 皮膚への密着性が良いこと。 皮膜が耐水性にすぐれていること。 ポリマーエマルジヨンを化粧品に用いた公知技
術には、例えば、英国特許第1110240号、米国特
許第3639572号と日本特許特開昭48−36347号があ
る。 英国特許第1110240号はアクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸などの中性、無毒アクリル酸エステルを
（３〜７％）含む皮膚化粧料とくに耐摩擦性、耐
汚れ性、耐水性液状アイメイクアツプであり、米
国特許第3639572号は、上の英国特許と同一出願
人によるものであるが、アクリル酸ブチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびメタク
リル酸が20：15：60：５から成るポリマーエマル
ジヨンを３〜７％含む耐摩擦性、耐汚れ性、耐水
性アイライナーである。 また、日本特許特開昭48−36347号は、合成樹
脂エマルジヨン、特に塩化ビニリデンと塩化ビニ
ルの共重合エマルジヨンを50％あるいはメタクリ
ル酸メチルポリマーエマルジヨンを60％を主体と
する液状眉墨の製法であるが、これらはいずれも
耐水性、安全性の点で満足されるものではない。 なぜならば、これら公知技術で使用されている
ポリマーエマルジヨンは、たとえば米国、英国特
許ではポリマー組成中に耐水性の悪いエチルアク
リレート及びメタクリル酸がかなり多量に含有さ
れているため、これらポリマーエマルジヨンより
得られる皮膜は極めて耐水性にとぼしく又、化粧
料中への使用量が少いことから化粧もち効果、特
に耐水性への効果は全く期待できない。又、日本
特許特開昭48−36347号の合成樹脂エマルジヨン
で樹脂組成自体が人体に対する安全性の点で問題
が多く化粧料用原料としては好ましくない。 本発明は乳化剤を用いた特殊なポリマーエマル
ジヨンを使用することによつて上記の如き欠点の
ない優れたメイクアツプ化粧料を提供するもので
ある。 本発明のメイクアツプ化粧料はアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル等から得られるアク
リル系ポリマーエマルジヨンを配合し、アクリル
系ポリマーエマルジヨンのモノマー組成の中アク
リル系エステルモノマーがエステル部の炭素数が
４〜18のアクリル酸エステルモノマーの１種また
は２種以上と、エステル部の炭素数が１〜４のメ
タクリル酸エステルモノマーの１種または２種以
上であり、好ましくは20〜50重量％、有効樹脂分
として10〜25重量％配合することによつて得られ
る。 アクリル酸エステルモノマーとしては、ブチル
アクリレート（BA）、イソブチルアクリレート
（IsoBA）、ヘキシルアクリレート（HA）、２−エ
チルヘキシルアクリレート（2EHA）等が含まれ
るが、特に２−エチルヘキシルアクリレートを単
独で、またはブチルアクリレート等の他のアクリ
ル酸エステルモノマーと併用することが最も好ま
しい。 エステル部の炭素数が３以下であるメチルアク
リレートやエチルアクリレートを使用した場合に
は、耐水性が極めて悪く、良好なメイクアツプ化
粧料は作り得ない。また、エステル部の炭素数が
19以上のアクリル酸エステルは反応性が悪く、エ
マルジヨン重合には適さない。また、エステル部
の炭素数が９以上になると得られたポリマーエマ
ルジヨンに臭いが有るため、化粧料への配合条件
に多少の制限が加えられる。 従つて、エステル部の炭素数は４〜８が好まし
く、中でも２−エチルヘキシルアクリレートが最
も好ましい。 上記のアクリル酸エステルモノマーと併用する
モノマーとしては、単独重合した際のMFT（最
低被膜形成温度）が０℃以上であるメチルメタク
リレート（MMA）、エチルメタクリレート
（EMA）、ブチルメタクリレート（BMA）等のメ
タクリル酸エステルが使用される。ビニルアセテ
ート、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル
等は、皮膚安全性、耐水性、臭い等に欠点があ
り、使用すべきではない。 アクリル酸エステルモノマーに混合されるメタ
クリル酸エステルモノマーの量は、アクリル酸エ
ステルモノマーの種類、製造される化粧料の製品
形態あるいは、化粧料に配合される他の成分、例
えば粉末量や油分によつて変化し、一概に限定す
ることはできないが、例えば、MMAの場合であ
れば、アクリル酸エステルモノマー／MMA＝
５／５〜８／２好ましくは６／４〜７／３であ
り、EMAの場合は、アクリル酸エステルモノマ
ー／EMA＝３／７〜７／３好ましくは４／６〜
６／４である。 一般的に言うならば、アクリル酸エステルモノ
マー／メタクリル酸エステルモノマー＝３／７〜
８／２であり、これをポリマーのもつM.F.Tでみ
るならば30℃〜−20℃、好ましくは10℃〜−10℃
である。 エマルジヨンの合成は、一般的な公知の乳化重
合法によつて行なうことができる。即ち、重合反
応装置に乳化剤の水溶液を仕込み、その後50〜80
℃に加熱した条件下で、モノマー及び重合開始剤
（例えば過酸化水素又は過硫酸アンモニウム等）
を数時間にわたつて滴下しながら重合させ、しば
らく熟成を行なつた後、減圧下にて未反応モノマ
ーを除去する。 一般的には、乳化剤としてアニオン及び非イオ
ンの乳化剤を0.2〜５％、又、重合開始剤は0.05
〜1.0％程度使用し、重合反応を完全に行なう。
場合によつては少量のカルボキシ含有モノマー
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸等）の共存
が好ましいことは従来技術から言うまでもない。 次に、本発明に用いたポリマーエマルジヨンの
製造例を示す。 合成例 １ 500mlの四つ口フラスコ中に水150mlを入れ、
3.0ｇのポリオキシエチレンラウリルエーテルと
0.3ｇのラウリルサルフエートを溶解させる。ア
クリル酸エステルモノマーとメタクリル酸エステ
ルモノマーを混合したアクリル系エステルモノマ
ー150ml（モノマー比：ブチルアクリレート／メ
チルメタクリレート＝７／３）とアクリル酸２ml
とを混合した全モノマーと10％の過硫酸アンモニ
ウム水溶液10mlとを各々数10回に分割して、70〜
80℃に加温したフラスコの中に滴下し、窒素気流
中、かきまぜ速度250rpm（ねじり型かくはん
棒）で３時間、重合反応を行なつた。 その後、更に１時間加熱撹拌を行ない500mmHg
で減圧脱臭を行ない未反応モノマーを除去する。
冷却後、セロフアン透折膜に移し透折を行ないイ
オン性不純物を除去して、被膜性良好なポリマー
エマルジヨンを得た。 合成例 ２ 500ml四つ口セパラブルフラスコ中に、水150ml
を入れ、4.5ｇのポリオキシエチレンラウリルエ
ーテルと、0.2ｇのラウリルサルフエートを溶解
させる。アクリル酸エステルモノマーとメタクリ
ル酸エステルモノマーを混合したアクリル系エス
テルモノマー150ml（モノマー比：ブチルアクリ
レート／２エチルヘキシルアクリレート／メチル
メタクリレート＝３／３／４）とアクリル酸３ml
とを混合した全モノマーと、10％の過硫酸アンモ
ニウム水溶液10mlとを各々数回又は数10回に分割
して、70〜75℃に加温したフラスコの水溶液の中
に滴下し、窒素気流中、かきまぜ速度250rpm
（ねじり型撹拌棒）で３時間重合反応を行なう。 その後１時間加熱撹拌を行ない、500mmHgで減
圧脱臭を行なう。 冷却後、セロフアン透折膜を用いて透折を行な
い、イオン性の不純物を除去すると皮膜性の良好
なポリマーエマルジヨンが得られる。 次に、ポリマー組成の範囲を明確にするため、
表−１に各種モノマー比におけるポリマーエマル
ジヨンの物性値を記した。ポリマーエマルジヨン
の製造は、アクリル系エステルモノマーが２種の
混合のものは合成例１に準じて、又エステルモノ
マーが３種以上の混合のものは合成例２に準じて
行つた。

【表】

【表】 表−１の評価規準は次の通りである。 ◎ 極めて良好 〇 良好 △ 普通 × 不良 又、表−１の皮膜特性の評価試験法は次の通り
である。 透明性：皮膚上及び透明ガラス板に５×15mm
の巾で試料を塗布し乾燥後の透明性を評価す
る。 粘着性：温度25℃、湿度50％の条件下で皮膚
上及び0.5×20×50mmサイズのナイロン板上に
試料を塗布し30分後の皮膜の粘着性をミクロス
パチエラにて官能判定する。 白化度：0.5×20×50mmサイズのナイロン板
上に試料を塗布し５時間乾燥後蒸留水中に浸漬
し、１日後、３日後、７日後の皮膜の白化度お
よび膨潤度合を肉眼にて判定する。 耐水接着性：の白化度のサンプルについて
同様にナイロン板上でのサンプルの接着度合及
びはがれ度合を評価する。 乾燥接着性：温度25℃、湿度50％の条件下で
皮膚上及び0.5×20×50mmサイズのナイロン板
上にサンプルを均一に塗布し30分後の接着性を
ミクロスパチユラにて皮膜を表面よりはがし評
価する。 このポリマーエマルジヨンをメイクアツプ化粧
料中にその用途に応じて15〜90％（50％樹脂濃度
のエマルジヨンとして）好ましくは20〜50％使用
することにより優れた製品特性をもつた製品を得
ることができる。 即ち、ポリマーエマルジヨンのもつ上記の特性
を製品特性に反映させることが可能となり、各種
条件を満足するメイクアツプ化粧料が得られるわ
けである。 製品中のポリマーエマルジヨンの添加量が15％
未満ではポリマー自体の造膜性や処方中の他の親
水性添加物のためポリマーエマルジヨンのもつ機
能が発揮できない。 表−２にポリマーエマルジヨン合成例２に準じ
て製造の添加量をかえた場合の製品特性を示した
が添加量15％以上好ましくは20〜50％でよい効果
がえられることが判る。以上の如く界面活性剤、
保護コロイド剤等の乳化剤を用いた乳化重合法に
より得られる前記のポリマーエマルジヨンを添加
することにより各種条件を満足するメイクアツプ
化粧料が得られたことは文献未公知であり画期的
なことである。

【表】 次に本発明による化粧料の使用効果について述
べる。 本発明は化粧料特にメイクアツプ化粧料の経時
における化粧もちの向上を目的としたものである
から、実際の化粧もちの効果を評価する必要があ
る。このため、以下に示すような実使用テスト及
び物理測定により使用効果を調べてみた。 〔テスト品〕 後に記載の実施例１の方法に準じ
て製造したピールオフタイプアイライナー製品 〔テスト法〕 パネル50名による実使用テスト 物理測定による評価 10×40mmの大きさのナイロン板にサンプルを
塗布し３時間室温で乾燥後 (i) 50mlサンプル管にジユラコンビーズを10ｇ
入れ上記のサンプルを入れてシエイカーで５
時間振盪し塗膜の摩耗度合を評価する（摩擦
接着性） (ii) 50mlのサンプル管にジユラコンビーズ10ｇ
及びイオン交換水20mlを入れサンプル片を挿
入して(i)と同じ様にシエイカーで５分間振盪
し塗膜の接着性、溶解度合を評価する（耐水
摩擦接着性）

〔処方〕

カーボンブラツク 3.0 （重量部） 黒色酸化鉄 5.0 二酸化チタン 1.0 ポリリン酸ソーダ 0.05 イオン交換水 35.95 ポリオキシエチレンソルビタン モノオレート 0.5 グリセリン 3.0 Naカルボキシメチルセルロース 1.0 ベントナイト 0.5 ポリマーエマルジヨン 50.0 （MMA／BA／2EHA＝30／40／30 樹脂含量50％） 防腐剤 適 量 香 料 適 量 〔製法〕 イオン交換水にポリリン酸ソーダ及びポリオキ
シエチレンソルビタンモノオレートを溶解し、こ
れにカーボンブラツク黒色酸化鉄及び二酸化チタ
ンを分散混合し、コロイドミルを用いて均一に粉
砕、分散させる。 これにグリセリン及び増粘剤を添加し、撹拌混
合しながら順次ポリマーエマルジヨン（表１のポ
リマーエマルジヨン）、防腐剤、香料を添加し、
均一になるまで混合すると、黒色のピールオフタ
イプのアイライナーが得られる。 実施例 ２ クリーム状のマスカラ 〔処方〕 ビースワツクス 3.0（重量部） 固型パラフインワツクス 3.0 ステアリン酸 2.5 軽質流動パラフイン 5.0 イオン交換水 36.5 トリエタノールアミン 1.0 ポリビニルアルコール 1.0 ベンナイト 2.0 タルク 5.0 黒色酸化鉄 13.0 ポリマーエマルジヨン 25.0 （EMA／BA＝40／60 樹脂含量50％） プロピレングリコール 3.0 香 料 適 量 防腐剤 適 量 〔製法〕 イオン交換水にプロピレングリコール、トリエ
タノールアミン及びベントナイト及びポリビニル
アルコールを分散溶解させる。そしてタルク及び
顔料を添加し均一に分散させた後、70℃に加温す
る。これに加熱溶解した油相成分を徐々に撹拌し
ながら添加し、均一に乳化する。乳化後ポリマー
エマルジヨン（表１のポリマーエマルジヨン）を
加えて均一に混合し、次に防腐剤及び香料を添加
して40℃まで冷却すると、黒色のクリーム状マス
カラが出来る。 実施例 ３ フアンデイシヨン 〔処方〕 軽質流動パラフイン 10.0（重量部） ラノリン誘導体 2.0 固型パラフインワツクス 2.0 ステアリン酸 3.0 セチルアルコール 0.5 ソルビタンセスキオレエート 1.0 プロピレングリコール 2.0 ポリエチレングリコール 3.0 イオン交換水 25.3 トリエタノールアミン 1.0 ベントナイト 2.0 ポリマーエマルジヨン 30.0 （MMA／2E.HA＝30／70 樹脂含量50％） タルク 15.5 黒色酸化鉄 0.2 黄色酸化鉄 2.0 赤色酸化鉄 0.5 防腐剤 適 量 香 料 適 量 〔製法〕 イオン交換水にプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコールに濡したベントナイト系増粘剤
を分散させ、トリエタノールアミンを入れて均一
に分散溶解させる。 その後70℃まで加温してタルク及び顔料を添加
し均一に分散させる。次に溶融した油相成分をす
でに調製した水相部に撹拌しながら、徐々に添加
し均一に乳化する。 冷却後ポリマーエマルジヨンを（表１ポリマー
エマルジヨン）を均一に混合し、その後防腐剤、
香料を加えて肌色のクリーム状フアンデイシヨン
とする。 本発明は実施例にもとずくアイメイクアツプ化
粧料類フアウンデーシヨン以外に口紅、パツク、
ボデイペイント、バリアクリーム、レツグメイク
アツプ化粧料や毛髪用着色料等の皮膚化粧料や頭
髪化粧料に広く応用が可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル系ポリマーエマルジヨンを配合した
   メイクアツプ化粧料において、アクリル系ポリマ
   ーエマルジヨンのモノマー組成の中、アクリル系
   エステルモノマーが、エステル部の炭素数が４〜
   18のアクリル酸エステルモノマーの１種または２
   種以上と、エステル部の炭素数が１〜４のメタク
   リル酸エステルモノマーの１種または２種以上と
   の混合物であり、前記アクリル系ポリマーエマル
   ジヨンの配合量が、有効樹脂分として10〜25重量
   ％であることを特徴とするメイクアツプ化粧料。 ２ アクリル酸エステルモノマーが、ブチルアク
   リレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの
   ２種を含むモノマーである特許請求の範囲第１項
   記載のメイクアツプ化粧料。