BRPI0914470B1 - "dispersão de partículas de polímero, composição cosmética e processo de tratamento cosmético" - Google Patents

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Abstract

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Description

“DISPERSÃO DE PARTÍCULAS DE POLÍMERO, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO” Campo da Invenção [001] A presente invenção trata de novas composições cosméticas que compreendem dispersões de partículas de polímeros, das referidas dispersões e de seu uso em cosmética, em particular para obter um depósito brilhante e agradável de usar.
Antecedentes da Invenção [002] Costuma-se utilizar, em cosmética dispersões de partículas de polímero, geralmente de tamanho nanométrico, em meios aquosos ou orgânicos. Assim, o pedido de patente europeia EP-A-0749747, descreve uma composição cosmética que compreende uma dispersão de partículas de polímero, em um meio orgânico, a qual dispersão é estabilizada por adição de polímeros estabilizadores que se ligam de modo não co vai ente por meio de interações físicas com as partículas de polímero. Esse tipo de composição apresenta, todavia, como inconveniente o fato de requerer a adição no meio orgânico de uma quantidade de polímero estabilizador superior à efetivamente ligada às partículas de polímeros, a fim de obter uma dispersão relatívamente estável. Ora, na adição de adjuvantes tais como pigmentos, uma parte dos polímeros estabilizadores tem a tendência de se dessorver das partículas de polímeros para se associar com os referidos adjuvantes, o que contribui para desestabilizar a dispersão, em particular por formação de aglomerados entre as partículas de polímeros.
[003] Foi, então, proposto, para evitar o uso desses polímeros estabilizadores, composições cosméticas que compreendem dispersões, em um meio orgânico, de partículas de polímeros acrílicos que compreendem um esqueleto insolúvel no referido meio, e uma parte solúvel no referido meio constituída de cadeias laterais ligadas de modo covalente ao referido esqueleto. Isto está descrito em particular no pedido EP1428844, Nesse caso, as partículas de polímeros estão estabilizadas por um macromonômero que está quimicamente ligado às partículas de polímeros.
[004] Todavia, as dispersões descritas nesses documentos, se conduzem a depósitos íilmogênios cosmeticamente aceitáveis, não permitem obter propriedades cosméticas ótimas, em particular em termos de deslizamento, de não pegajosidade, de conforto, de permanência da composição, de tato e de brilho. Em particular, os filmes obtidos a partir dessas dispersões apresentam um certo caráter de pegajosidade bem como uma sensibilidade aos corpos graxos, em particular com o passar do tempo.
[005] Ora, existe uma procura, em particular no campo da maquilagem, por polímeros suscetíveis de apresentar uma resistência e uma permanência às agressões externas, em particular às agressões por corpos graxos, tais como, por exemplo, pelo óleo alimentício ou o sebo, sendo ao mesmo tempo flexível e brilhante.
[006] A presente invenção tem por objetivo superar essas limitações e propor dispersões, em meio oleoso, de partículas de polímeros que permitem obter boas propriedades cosméticas tais como boa adesão sobre o suporte (pele ou cabelo), portanto, boa permanência da composição cosmética, boa resistência às agressões, bom brilho, sendo ao mesmo tempo não pegajosa.
Descrição da Ihvehção [007] Um objeto da presente invenção é uma dispersão de partículas de polímero, em um meio carbonado líquido, em que as ditas partículas apresentam um núcleo polimérico flexível, e estão estabilizadas em superfície por um polímero estabilizador sequenciado que compreende pelo menos uma sequência solúvel no referido meio carbonado e pelo menos uma sequência insolúvel no referido meio carbonado.
[008] Outro objeto da presente invenção é uma composição cosmética que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos uma dispersão tal como definida acima.
[009] As dispersões de partículas de polímeros de acordo com a presente invenção possuem propriedades cosméticas adequadas e, em particular, boa permanência da composição cosmética, boa estabilidade ao longo do tempo. O conforto da composição cosmética é melhorado, bem como seu tato, sua maciez e seu deslizamento, e seu caráter de não pegajosidade. A composição permite obter um filme brilhante e pouco pegajoso, sendo ainda pouco ou não quebradiço e suficientemente flexível, e apresentando vantajosamente boa resistência aos corpos graxos.
[010] As composições de acordo com a presente invenção podem conferir, no campo da maquilagem, propriedades de conforto aumentadas, em particular um deslizamento melhorado, em particular em ambiente úmido. Além disso, elas podem apresentar uma resistência melhorada às agressões externas (óleo, refeições, sebo) e aos atritos. O conforto e a permanência são, portanto, melhorados.
[011] As dispersões apresentam igualmente uma grande afinidade pelos meios oleosos usualmente empregados em cosmética. Além disso, elas podem apresentar uma taxa elevada de matéria seca conservando ao mesmo tempo sua estabilidade.
[012] Por outro lado, essas dispersões compreendem um dispersante em quantidade muito pequena e de natureza semelhante à do polímero que forma a partícula; as propriedades finais do filme, por exemplo, a Tg, são, portanto, ou serão pouco, afetadas pelo dispersante, ao contrário do que pode ocorrer com o uso de dispersantes clássicos que podem vir perturbar as propriedades finais, em particular devido à sua natureza química e/ou a quantidade mais elevada empregada (em geral pelo menos 10%).
[013] Para atingir a finalidade visada pela presente invenção, foi preciso conceber ao mesmo tempo o núcleo da partícula e seu estabilizante, de modo especificamente adaptado.
[014] Assim, de acordo com a presente invenção, deseja-se preparar partículas chamadas flexíveis que vão formar um depósito sobre o substrato queratínico; durante a secagem da dispersão, após a evaporação do meio orgânico, as referidas partículas podem coalescer e formar um filme.
[015] Além disso, o meio da dispersão deve ser um meio carbonado líquido.
[016] Revelou-se que a escolha particular dos monômeros suscetíveis de formar as partículas de acordo com a presente invenção, bem como a escolha particular do meio carbonado líquido, podia permitir ainda obter uma dispersão estável e suscetível de compreender as partículas em grande quantidade, conduzindo a uma dispersão que apresenta uma taxa de matéria seca elevada.
[017] A fim de obter essa dispersão, foi proposto polimerizar monômeros particulares, suscetíveis de formar o núcleo polimérico chamado 'flexível' da partícula, em presença de um polímero estabilizador sequenciado que compreende pelo menos uma sequência solúvel e pelo menos uma sequência insolúvel no meio de dispersão, e o referido estabilizador forma em parte os ‘cabelos' da partícula.
[018] Tal como mencionado acima, para obter um depósito filmogênio, flexível e confortável de usar, bem como brilhante, as partículas em dispersão, e mais particularmente o núcleo das referidas partículas, é/são de preferência flexível. De preferência, as referidas partículas são, ou são pouco, reticuladas, de modo a conservar seu caráter filmogênio. As referidas partículas que apresentam um núcleo polimérico flexível podem ser obtidas por polimerização de monômeros, isolados ou em mistura, escolhidos de tal modo que a temperatura de transição vítrea (Tg) do polímero resultante, que forma o núcleo flexível, seja estritamente inferior a 20°C.
[019] Na presente invenção, as Tg (ou temperatura de transição vítrea) indicadas são Tg teóricas determinadas a partir das Tg teóricas dos monômeros constitutivos do polímero, que podem ser encontradas em um manual de referência, tal como o Polymer Handbook, 4a ed. (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley. A Tg de um polímero pode ser determinada de acordo com seguinte relação, chamada Lei de Fox: sendo wi a fração mássica do monômero i no polímero e Tgi a temperatura de transição vítrea do homopolímero do monômero i (expressa em Kelvin). Na presente descrição, designa-se por "monômero de Tg", o monômero cujo homopolímero possui essa de transição vítrea.
[020] A fim de obter partículas com núcleo polimérico flexível, cuja Tg é estritamente inferior a 20°C, é possível polimerizar 60 a 99,9% em peso, em relação ao peso total de monômeros, de monômeros cujo homopolímero possui uma Tg estritamente inferior a 20°C, em particular 8095% em peso de monômeros de Tg estritamente inferior a 20°C; preferencialmente, 100% em peso dos monômeros suscetíveis de formar o núcleo da partícula são de Tg estritamente inferior a 20°C. Os monômeros cujo homopolímero possui uma Tg superior ou igual a 20°C (monômeros de Tg superior ou igual a 20 °C) podem, portanto, estar presentes para formar o núcleo da partícula, mas em uma quantidade minoritária, ou seja, compreendida entre 0,1 e 40% em peso, em particular de 5 a 20% em peso, do peso total de monômeros que servem para formar o núcleo da partícula.
[021] O polímero suscetível de formar o núcleo polimérico da partícula pode ser obtido por polimerização radicalar convencional ou polimerização radicalar controlada (PRC), em particular em meio carbonado líquido; essa última técnica é perfeitamente adequada, pois permite o controle do tamanho das partículas nesses meios e de sua dispersibilidade.
[022] De preferência, os monômeros suscetíveis de formar o núcleo polimérico da partícula são escolhidos entre os monômeros insolúveis no meio carbonado líquido da dispersão.
[023] Por monômero insolúvel, entende-se na presente descrição todo monômero cujo homopolímero é insolúvel, a 5% em peso, a 20°C, no meio carbonado líquido da dispersão; e o monômero como tal pode por sua vez ser solúvel ou insolúvel no referido meio.
[024] Os monômeros insolúveis representam em particular 55 a 100% em peso, em particular 65 a 95% em peso, de preferência 70 a 85% em peso, do peso total de monômeros que formam o núcleo polimérico da partícula.
[025] Como monômero de Tg estritamente inferior a 20 °C, suscetível de ser empregado para formar o núcleo polimérico da partícula, podem ser citados, isolados ou em mistura, os seguintes monômeros, bem como seus sais: - os (met)acrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR ou CH2=CH-COOR, em que R representa um grupo alquila, linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, de preferência aromático, que compreende 1 a 32 átomos de carbono, podendo comportar um ou mais substituintes escolhidos entre -OH, os átomos de halogênio (F, Cl, Br, I) e -NR R" com R' e R", idênticos ou diferentes, escolhidos entre as alquilas, lineares ou ramificados, com C1-C4; e/ou interrompido por um átomo de oxigênio; - os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos, silsesquioxanos, siloxanos, carbosiloxanos dendrímeros tais como descritos na patente EP 0 963 751, com exceção dos monômeros que contêm apenas um átomo de silício tal como o metacriloxipropril trimetoxissilano.
[026] Entre os monômeros de Tg estritamente inferior a 20 °C mais particularmente preferidos, podem ser citados: - o acrilato de perfluoro octila, de butila, de isobutila, de metila, de metoxietila, de ciclo-hexila, de etoxi-2-etila; - o metacrilato de dimetilaminoetila, de etoxi-2-etila; - o (met)acriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano, o 3-(met)acriloxipropil-bis(trimetilsiloxi)metilsilano, o (met)acriloximetiltris (trimetilsiloxi) silano, o (met)acriloximetilbis(trimetilsiloxi)metilsilano.
[027] Como monômero de Tg superior ou igual a 20°C, suscetível de ser empregado para formar parte do núcleo da partícula, podem ser citados, isolado ou em mistura, os seguintes monômeros, bem como seus sais: -(i) os (met)acrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR ou CH2=CH-COOR, em que R representa um grupo alquila, linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, de preferência aromático, que compreende 1 a 32 átomos de carbono, podendo comportar um ou mais substituintes escolhidos entre -OH, os átomos de halogênio (F, Cl, Br, I) e -NR'R" com R' e R", idênticos ou diferentes, escolhidos entre as alquilas, lineares ou ramificados, com C1-C4; e em particular: - o metacrilato de metila, de etila, de ciclo-hexila, de isobutila, de butila, de terc-butila, de tetra-hidrofurfurila, de diciclopenteniloxietila, de benzila; - o acrilato de terc-butila, - o metacrilato de trifluoroetanol (MATRIFE) - os (met)acrilatos de 2-hidroxietila, de 2-hidroxipropila, de diciclopentenila, -(ii) as (met)acrilamidas de fórmula CH2=C(CH3)-CONR'3R'4 ou CH2=CH-CONR,3R,4, em que: - R'3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, linear ou ramificado, comportando de 1 a 6 átomos de carbono, podendo comportar um ou mais substituintes escolhidos entre -OH, =0, os átomos de halogênio (F, Cl, Br, I) e -NR'R" com R' e R", idênticos ou diferentes, escolhidos entre as alquilas, lineares ou ramificados, com C1-C4; ou - R'3 representa um átomo de hidrogênio e R\ representa um grupo 1,1 -dimetil- 3-oxobutila;
[028] Como exemplos de grupos alquila que podem constituir R'3 e R4, podem ser citados n-butila, t-butila, n-propila, dimetilaminoetila, dietilaminoetila, dimetilaminopropila.
[029] Como monômero, podem ser citados dimetilaminopropilmetacrilamida; acrilamida, metacrilamida, N- tercbutilacrilamida, a diacetona acrilamida de fórmula CH2=CH- C(0)NHC(CH3)2-CH2-C(0)CH3; -(iii) os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função ácido carboxílico, fosfórico ou sulfônico, tal como o ácido crotônico, o anidrido maleico, o ácido itacônico, o ácido fumárico, 0 ácido maleico, o ácido estirenossulfônico, o ácido vinilbenzoico, 0 ácido vinilfosfórico, 0 ácido acrílico, o ácido metacrílico, 0 ácido acrilamidopropanossulfônico, o ácido acrilamidoglicólico, e seus sais; -(iv) os ésteres de vinila de fórmula R'6-COO-CH=CH2 em que R'6 representa um grupo alquila linear ou ramificado, que compreende de 1 a 6 átomos, ou um grupo alquila cíclico que comporta de 3 a 6 átomos de carbono e/ou um grupo aromático, por exemplo, de tipo benzênico, antracênico, e naftalênico; -(v) os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função amina terciária, tal como 2-vinilpiridina, a 4-vinilpiridina, e suas misturas; -(vi) o estireno e seus derivados;
[030] Entre os monômeros de Tg superior ou igual a 20QC mais particularmente preferidos, podem ser citados o ácido metacrílico, o ácido acrílico; o metacrilato de metila, de etila, de ciclo-hexila, de isobutila, de butila, de terc-butila, de tetra-hidrofurfurila, de diciclopenteniloxietila, de benzila; o acrilato de terc-butila; o metacrilato de trifluoroetanol; os (met)acrilatos de 2-hidroxietila, de 2-hidroxipropila, de diciclopentenila; a dimetilaminopropilmetacrilamida; o estireno e seus derivados, o acetato de vinila; e suas misturas.
[031] Uma característica da presente invenção é que a polimerização dos monômeros que formam o núcleo da partícula é efetuada em presença de um polímero estabilizador sequenciado, o que vai conduzir à estabilização em superfície das referidas partículas pelo referido polímero estabilizador.
[032] O referido polímero estabilizador sequenciado é de preferência um copolímero tal como descrito no pedido EP1704854. Ele compreende pelo menos uma primeira sequência (ou bloco) solúvel no meio carbonado líquido da dispersão e pelo menos uma segunda sequência (ou bloco) insolúvel no referido meio.
[033] Por sequência, entende-se na presente invenção, um encadeamento polimérico, formado de vários monômeros, em particular de pelo menos 5 monômeros, idênticos ou diferentes, que pode, portanto, apresentar-se na forma de um homopolímero ou de um copolímero estatístico, alternado, com gradiente ou bloco, em particular dibloco, tribloco ou multibloco. De preferência, a sequência é de tipo homopolímero ou com gradiente, preferencialmente homopolímero. Para cada sequência, a escolha dos monômeros e de sua quantidade, bem como da arquitetura da sequência, pode ser efetuada pelo técnico no assunto com base em seus conhecimentos gerais de modo a obter no final uma sequência que possui a solubilidade desejada (solúvel ou insolúvel) no meio carbonado considerado. Cada sequência pode ser de comprimento, de massa molar, de natureza química e/ou de arquitetura diferente ou idêntica. Por solúvel, entende-se que a sequência está completamente dissolvida (sem depósito aparente, nem aglomerado ou sedimento insolúvel), visualmente, a 20QC, a uma concentração superior ou igual a 5% em peso, no meio carbonado considerado.
[034] O polímero estabilizador sequenciado é de preferência do tipo 'tribloco', ou seja, ele compreende três sequências, e é em particular do tipo tribloco solúvel/insolúvel/solúvel; ele pode, todavia, ser do tipo 'dibloco' do tipo solúvel/insolúvel, de preferência 'multiblocos' (mais de três blocos).
[035] De preferência, o polímero estabilizador sequenciado é linear; ele pode, todavia, ser ramificado, enxertado e/ou ligado (ramificado). Entende-se por linear um polímero para o qual não há, durante sua polimerização, uma adição deliberada de composto que tenha o objetivo de reticulá-lo e/ou ramificá-lo.
[036] De preferência, o polímero estabilizador sequenciado tem um peso molecular médio em número (Mn) compreendido entre 1.000 a 700.000, em particular entre 5.000 e 500.000, e mais preferencialmente ainda entre 10.000 e 350.000, mais particularmente entre 15.000 e 150.000.
[037] De preferência, ele apresenta um índice de polidispersidade em massa (Ip) inferior ou igual a 6, de preferência compreendido entre 1,05 e 4, em particular entre 1,1 e 3, mais preferencialmente entre 1,15 e 2,5. O índice de polidispersidade em massa (Ip) é igual à relação da massa molecular média em peso (Mw) e a massa molecular média em número (Mn). As massas moleculares médias em peso (Mw) e em número (Mn) são determinadas por cromatografia líquida por permeação de gel (GPC), eluente THF, curva de aferição estabelecida com padrões de poliestireno linear, detector refratométrico ou detector difusão da luz.
[038] O polímero estabilizador sequenciado compreende uma primeira sequência solúvel no meio carbonado de dispersão e pelo menos uma segunda sequência, insolúvel no referido meio.
[039] A sequência solúvel compreende de preferência 50 a 100% em peso de monômero solúvel no referido meio, em particular de 60 a 90% em peso, e mais preferencialmente ainda de 70 a 80% em peso de monômero solúvel, isolado ou em mistura. Ela pode, portanto, compreender igualmente 0 a 50% em peso, em particular de 10 a 40% em peso, de preferência de 20 a 30% em peso de monômero insolúvel no referido meio, isolado ou em mistura.
[040] De modo similar, a sequência insolúvel compreende de preferência de 50 a 100% em peso de monômero insolúvel no referido meio, em particular de 60 a 90% em peso, e mais preferencialmente ainda de 70 a 80% em peso de monômero insolúvel, isolado ou em mistura. Ela pode compreender igualmente 0 a 50% em peso, em particular de 10 a 40% em peso, de preferência de 20 a 30% em peso de monômero solúvel no referido meio, isolado ou em mistura.
[041] Por monômero solúvel no meio, entende-se todo monômero cujo homopolímero está em forma solúvel, ou seja, completamente dissolvido a uma concentração superior ou igual a 5% em peso a temperatura ambiente (20°C) no referido meio.
[042] Por monômero insolúvel, entende-se, portanto, todo monômero cujo homopolímero não esteja em forma solúvel, ou seja, completamente dissolvido a uma concentração superior ou igual a 5% em peso a temperatura ambiente (20°C) no referido meio. Todavia, os monômeros chamados insolúveis podem, como monômeros, serem solúveis no meio considerado, devendo ficar claro que eles se tornam insolúveis após a polimerização.
[043] Como monômero solúvel suscetível de ser empregado para formar toda ou parte da sequência solúvel, podem ser citados, isolado ou em mistura, os seguintes monômeros: - os metacrilatos de fórmula CH2 = C(CH3)-COORi em que Ri representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22 tal como laurila, beenila ou estearila; ou ainda um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono, tal como isobornila; ou ainda Ri representa o grupo terc-butila; - os acrilatos de fórmula CH2 = CH-COOR2 em que R2 representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22 tal como laurila, beenila ou estearila ou 2-etil-hexila; ou ainda um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono, tal como isobornila; ou ainda R2 representa um grupo isobutila; - as (met)acrilamidas de fórmula CH2=C(CH3)-CONR3R4 ou CH2=CH-CONR3R4, nas quais R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado com C1-C12, e R4 representa um grupo alquila com C3 a Ci2 linear ou ramificado, tal como um grupo iso-octila, isononila, undecila; - os di-n-alquilitaconatos de fórmula CH2=C(CH2-COO(CH2)n-r CH3)-COO(CH2)n-rCH3, com n sendo um número inteiro superior ou igual a 5, em particular de 5 a 12; - os ésteres de vinila de fórmula R5-C0-0-CH=CH2 em que R5 representa um grupo alquila com Ce a C22 linear ou ramificado; - os éteres de álcool vinílico e de álcool de fórmula R60-CH=CH2 em que R6 representa um grupo alquila linear ou ramificado, compreendendo de 8 a 22 átomos de carbono; - os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos ou siloxanos, e que contêm apenas um átomo de silício tal como o (met)acriloxipropil trimetoxissilano; - macromonômeros carbonados que possuem um grupo terminal polimerizável.
[044] Entende-se por "macromonômero que possui um grupo terminal polimerizável" todo oligômero que comporta em apenas uma de suas extremidades um grupo terminal polimerizável apto a reagir durante a reação de polimerização com monômeros etilênicos. O grupo polimerizável do macromonômero pode ser vantajosamente um grupo com insaturação etilênica suscetível de se polimerizar por via radicalar. O referido grupo terminal polimerizável pode ser em particular um grupo vinila ou (met)acrilato (ou (met)acriloxi), e de preferência um grupo (met)acrilato. Por "macromonômero carbonado" entende-se um macromonômero não siliconado, e em particular um macromonômero oligômero obtido por polimerização de monômero(s) não siliconado(s) com insaturação etilênica, e principalmente por polimerização de monômeros acrílicos e/ou vinílicos não acrílicos.
[045] Como macromonômeros carbonados que possuem um grupo terminal polimerizável, podem ser citados em particular: -(i) os homopolímeros e os copolímeros (met)acrilato de alquila linear ou ramificado com C6-C22, de preferência com C8-C18, que apresentam um grupo terminal polimerizável escolhido entre os grupos vinila ou (met)acrilato entre os quais podem ser citados em particular: os macromonômeros de poli(acrilato de etil-2-hexila) com extremidade mono(met)acrilato; os macromonômeros de poli(acrilato de dodecila) ou de poli(metacrilato de dodecila) com extremidade mono(met)acrilato; os macromonômeros de poli(acrilato de estearila) ou de poli (metacrilato de estearila) com extremidade mono(met)acrilato. Esses macromonômeros estão em particular descritos nas patentes EP895467 e EP96459 e no artigo de Gillman, Polymer Letters, Vol 5, página 477-481 (1967). Podem ser citados, em particular, os macromonômeros à base de poli(acrilato de etil-2-hexila) ou de poli(acrilato de dodecila) com extremidade mono(met)acrilato. -(ii) as poliolefinas que possuem um grupo terminal com insaturação etilênica, em particular os que possuem um grupo terminal (met)acrilato. Como exemplo dessas poliolefinas, podem ser citados em particular os seguintes macromonômeros, devendo ficar claro que eles possuem um grupo terminal (met)acrilato: os macromonômeros de polietileno, os macromonômeros de polipropileno, os macromonômeros de copolímero polietileno/polipropileno, os macromonômeros de copolímero polietileno/polibutileno, os macromonômeros de poli-isobutileno; os macro monômeros de polibutadieno; os macromonômeros de poli-isopreno; os macromonômeros de polibutadieno; os macromonômeros de poli(etileno/butileno)-poli-isopreno;
[046] Esses macromonômeros estão descritos em particular em EP1347013 ou ainda em US 5,625,005 que menciona macromonômeros etileno/butileno e etileno/propileno com grupo terminal reativo (met)acrilato. Podem ser citados em particular o metacrilato de poli(etileno/butileno), tal como o que é comercializado com a denominação Kraton Liquid L-1253 pela Kraton Polymers.
[047] Como monômero solúvel particularmente preferido, pode ser citado, isolado ou em mistura: - os metacrilatos de fórmula CH2 = C(CH3)-COORi em que Ri representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22 tal como laurila, beenila ou estearila; ou ainda um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono, tal como isobornila; ou ainda Ri representa o grupo terc-butila; - os acrilatos de fórmula CH2 = CH-COOR2 em que R2 representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22 tal como laurila, beenila, 2-etil-hexila ou estearila; ou ainda um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono, tal como isobornila; ou ainda R2 representa um grupo isobutila.
[048] Podem assim ser citados o acrilato de etila-2-hexila, o (met)acrilato de isobornila, o (met)acrilato de laurila, o (met)acrilato de estearila, o (met)acrilato de beenila, o acrilato de isobutila e o metacrilato de terc-butila, e suas misturas.
[049] Como monômero insolúvel suscetível de ser empregado em particular para formar toda ou parte da sequência insolúvel, podem ser citados, isolados ou em mistura, os seguintes monômeros, bem como seus sais e suas misturas: -(i) os (met)acrilatos de fórmula: CH2=C(CH3)-COOR'i ou CH2=CH-COOR'i em que R'i representa um grupo escolhido entre: - um grupo alquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 6 átomos de carbono, em que o referido grupo pode comportar em sua cadeia um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N e S; e/ou pode comportar um ou mais substituintes escolhidos entre -OH, os átomos de halogênio (F, Cl, Br, I) e -NR'R" com R' e R", idênticos ou diferentes, escolhidos entre as alquilas, lineares ou ramificadas, com C1-C4; e/ou pode ser substituído por pelo menos um grupo polioxialquileno, em particular com um alquileno com C2-C4, em particular um polioxietileno e/ou um polioxipropileno, em que o referido grupo polioxialquileno é constituído pela repetição de 5 a 30 unidades oxialquileno; estão excluídos dessa definição o metacrilato de terc-butila e o acrilato de isobutila; - um grupo alquila cíclico que compreende de 3 a 6 átomos de carbono, em que o referido grupo pode comportar em sua cadeia um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N e S, e/ou pode comportar um ou mais substituintes escolhidos entre OH e os átomos de halogênio (F, Cl, Br, I);
[050] Como exemplos de R'i, podem ser citados o grupo metila, etila, propila, butila, metoxietila, etoxietila, metoxi-polioxietileno, trifluoroetila, 2-hidroxietila, 2-hidroxipropila, dimetilaminoetila, dietilaminoetila, dimetilaminopropila. -(ii) as (met)acrilamidas de fórmula: CH2=C(CH3)-CONR'3R'4 ou CH2=CH-CONR'3R'4, em que: - R'3 e R'4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, linear ou ramificado, que comportam de 1 a 6 átomos de carbono, podendo comportar um ou mais substituintes escolhidos entre -OH, os átomos de halogênio (F, Cl, Br, I) e -NR R" com R' e R", idênticos ou diferentes, escolhidos entre as alquilas, lineares ou ramificadas, com C1-C4; ou - R'3 representa um átomo de hidrogênio e R4 representa um grupo 1,1 -dimetil- 3-oxobutila;
[051] Como exemplos de grupos alquila que podem constituir R'3 e R4, podem ser citados n-butila, t-butila, n-propila, dimetilaminoetila, dietilaminoetila, dimetilaminopropila. -(iii) os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função ácido carboxílico, fosfórico ou sulfônico, tal como o ácido crotônico, o anidrido maleico, o ácido itacônico, o ácido fumárico, 0 ácido maleico, o ácido estirenossulfônico, o ácido vinilbenzoico, 0 ácido vinilfosfórico, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido acrilamidopropanossulfônico, e seus sais; -(iv) os ésteres de vinila de fórmula R'6-COO-CH=CH2, em que R'6 representa um grupo alquila linear ou ramificado, que compreende de 1 a 6 átomos, ou um grupo alquila cíclico que comporta de 3 a 6 átomos de carbono e/ou um grupo aromático, por exemplo, de tipo benzênico, antracênico, e naftalênico; -(v) os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função amina terciária, tal como a 2-vinilpiridina, a 4-vinilpiridina, e suas misturas. -(vi) os di-n-alquilitaconatos de fórmula CH2=C(CH2-COO(CH2)n-i-CH3)-COO(CH2)n-i-CH3, com n sendo um número inteiro de 0 a 4; -(vii) os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos, silsesquioxanos, siloxanos, carbosiloxanos dendrímeros tais como descritos na patente EP 0 963 751, com exceção dos monômeros que contêm apenas um átomo de silício, tal como o metacriloxipropil trimetoxissilano. Monômeros preferidos são o (met)acriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano, o (met)acriloxipropilbis(trimetilsiloxi)metilsilano, o (met)acriloximetiltris(trimetilsiloxi) silano, e o (met)acriloximetilbis(trimetilsiloxi)metilsilano. -(viii) os macromonômeros PDMS, tais como os polidimetilsiloxanos com grupo terminal monoacriloiloxi ou monometacriloiloxi, e em particular os que possuem a seguinte fórmula: em que: - Rs designa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; de preferência metila; - Rg designa um grupo hidrocarbonado bivalente, linear ou ramificado, de preferência linear, que possui de 1 a 10 átomos de carbono e contém eventualmente uma ou duas ligações éter-O-; de preferência etileno, propileno ou butileno; - R10 designa um grupo alquila linear ou ramificado, que possui de 1 a 10 átomos de carbono, em particular de 2 a 8 átomos de carbono; de preferência metila, etila, propila, butila ou pentila; - n designa um número inteiro que varia de 1 a 300, de preferência de 3 a 200, e preferencialmente de 5 a 100. Podem ser utilizados em particular os monometacriloiloxipropil polidimetilsiloxanos tais como os que são comercializados com a denominação PS560-K6 pela UCT (United Chemical Technologies Inc.) ou com a denominação MCR-M17 pela Gelest Inc.
[052] Entre os sais, podem ser citados os que são obtidos por neutralização dos grupos ácidos por meio de bases inorgânicas tais como o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, o hidróxido de amônio ou de bases orgânicas de tipo alcanóis aminados como a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietaanolamina, o 2-metil-2-amino-1-propanol. Podem igualmente ser citados os sais formados por neutralização das unidades amina terciária, por exemplo, por meio de ácido mineral ou orgânico. Entre os ácidos minerais, podem ser citados o ácido sulfúrico ou o ácido clorídrico, o ácido bromídrico, iodrídico, o ácido fosfórico, o ácido bórico. Entre os ácidos orgânicos, podem ser citados os ácidos que comportam um ou mais grupos carboxílico, sulfônico, ou fosfônico. Pode se tratar de ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos ou ainda de ácidos aromáticos. Esses ácidos podem comportar, ainda, um ou mais heteroátomos escolhidos entre O e N, por exemplo na forma de grupos hidroxilas. Podem ser citados em particular o ácido acético ou o ácido propiônico, o ácido tereftálico, bem como o ácido cítrico e o ácido tartárico.
[053] Como monômero insolúvel particularmente preferido, podem ser citados: - os (met)acrilatos de fórmula: CH2=C(CH3)-COOR'i ou CH2=CH-COOR'i e em particular os (met)acrilatos de metila, de etila, de propila, de butila; o metacrilato de isobutila; os (met)acrilatos de metoxietila ou de etoxietila; o metacrilato de trifluoroetila; o metacrilato de dimetilaminoetila, o metacrilato de dietilaminoetila, o metacrilato de 2-hidroxipropila, o metacrilato de 2-hidroxietila, o acrilato de 2-hidroxipropila, o acrilato de 2- hidroxietila; - os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função ácido carboxílico, e em particular o ácido (met)acrílico e seus sais; - os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos; - os polidimetilsiloxanos com grupo terminal monoacriloiloxi ou monometacriloiloxi, com a seguinte fórmula: em que: - R8 designa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; de preferência metila; - R9 designa um grupo hidrocarbonado bivalente, linear ou ramificado, de preferência linear, que possui de 1 a 10 átomos de carbono e contém eventualmente uma ou duas ligações éter -0-; de preferência etileno, propileno ou butileno; - Rio designa um grupo alquila linear ou ramificado, que possui de 1 a 10 átomos de carbono, em particular de 2 a 8 átomos de carbono; de preferência metila, etila, propila, butila ou pentila; - n designa um número inteiro que varia de 1 a 300, de preferência de 3 a 200, e preferencialmente de 5 a 100.
[054] Mais particularmente, podem ser citados o (met)acrilato de metila, o (met)acrilato de etila, o ácido (met)acrílico, o anidrido maleico, o (met)acriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano, o (met)acriloxipropil bis(trimetilsiloxi)metilsilano, o (met)acriloximetiltris(trimetilsiloxi)silano e o (met)acriloximetilbis-(trimetilsiloxi)metilsilano.
[055] São particularmente preferidos os polímeros estabilizadores sequenciados nos quais: (i) a sequência solúvel compreende 50-100% em peso de monômeros escolhidos entre, isolados ou em mistura: - os metacrilatos de fórmula CH2 = C(CH3)-COORi em que Ri representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22 tal como laurila, beenila ou estearila; ou então um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono, tal como isobornila; ou então Ri representa o grupo terc-butila; - os acrilatos de fórmula CH2 = CH-COOR2 em que R2 representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22 tal como laurila, beenila, 2-etil-hexila ou estearila; ou então um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono, tal como isobornila; ou então R2 representa um grupo isobutila; e (ii) a sequência insolúvel compreende 50-100% em peso de monômeros escolhidos entre, isolados ou em mistura, os (met)acrilatos de metila, de etila, de propila, de butila; o metacrilato de isobutila; os (met)acrilatos de metoxietila ou de etoxietila; o metacrilato de trifluoroetila; o metacrilato de dimetilaminoetila, o metacrilato de dietilaminoetila, o metacrilato de 2-hidroxipropila, o metacrilato de 2-hidroxietila, o acrilato de 2-hidroxipropila, o acrilato de 2-hidroxietila; o ácido (met)acrílico e seus sais;
[056] Entre os polímeros estabilizadores preferidos, podem ser citados mais particularmente os seguintes polímeros: o poli(acrilato de 2-etila hexila)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de 2-etila hexila)-b-poli(acrilato de metila-co-ácido acrílico), o poli(acrilato de 2-etila hexila-co-acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de 2-etila hexila-co-ácido acrílico)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de 2-etila hexila-co-acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila-co-ácido acrílico), o poli(acrilato de 2-etila hexila-co-acrilato de isobornila-co-ácido acrílico)-b-poli(acrilato de metila); o poli(acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila-co-ácido acrílico); o poli(acrilato de isobornila-co-ácido acrílico)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de isobutila)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de isobutila)-b-poli(acrilato de metila-co-ácido acrílico), o poli(acrilato de isobutila-co-ácido acrílico)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de isobutila-co-acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de isobutila-co-acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila-co-ácido acrílico), o poli(acrilato de isobutila-co-acrilato de isobornila-co-ácido acrílico)-b-poli(acrilato de metila), o poli(acrilato de 2-etila hexila)-b-poli(acrilato de metila)-b-poli(acrilato de 2-etila hexila), o poli(acrilato de 2-etila hexila-co-acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila)-b-poli(acrilato de 2-etila hexila-co- acrilato de isobornila), o poli(acrilato de 2-etila hexila-co-ácido acrílico)-b- poli(acrilato de metila)-b-poli(acrilato de 2-etila hexila-co-ácido acrílico), o poli(acrilato de 2-etila hexila)-b-poli(acrilato de metila-co-ácido acrílico)- b-poli(acrilato de 2-etila hexila), o poli(acrilato de 2-etila hexila-co-acrilato de isobornila-co-ácido acrílico)-b-poli(acrilato de metila)-b-poli(acrilato de 2- etila hexila-co-acrilato de isobornila-co-ácido acrílico), o poli(acrilato de 2- etila hexila-co-acrilato de isobornila)-b-poli(acrilato de metila-co-ácido acrílico)-b-poli(acrilato de 2-etila hexila-co-acrilato de isobornila).
[057] O polímero estabilizador de acordo com a presente invenção pode ser preparado pelo técnico no assunto de acordo com todas as técnicas de polimerização conhecidas; de preferência, a primeira sequência é preparada por polimerização radicalar controlada (PRC), e a segunda sequência pode ser igualmente preparada por PRC ou por polimerização convencional.
[058] A dispersão de partículas de polímeros de acordo com a presente invenção compreende igualmente um meio carbonado no qual estão dispersas as referidas partículas.
[059] Por meio líquido, entende-se em particular um meio que possui de preferência uma viscosidade inferior ou igual a 7.000 centipoises a 20°C.
[060] De acordo com a presente invenção, o meio é chamado carbonado, se compreende pelo menos 50% em peso, em particular de 50 a 100% em peso, por exemplo, de 60 a 99% em peso, ou ainda de 65 a 95% em peso, e de preferência de 70 a 90% em peso, em relação ao peso total do meio carbonado, de composto carbonado, líquido a 25 °C, com um parâmetro de solubilidade global de acordo com o espaço de solubilidade de HANSEN inferior ou igual a 20 (MPa)1/2, ou de uma mistura desses compostos.
[061] O parâmetro de solubilidade global δ de acordo com o espaço de solubilidade de HANSEN está definido no artigo "Solubility parameter values" de Grulke, na obra "Polymer Handbook" 3a edição, Capítulo VII, páginas 519-559 pela relação: em que: - dp caracteriza as forças de dispersão de LONDON provenientes da formação de dipolos induzidos durante os choques moleculares, - dp caracteriza as forças de interações de DEBYE entre dipolos permanentes, - dH caracteriza as forças de interações específicas (tipo ligações hidrogênio, ácido/base, doador/aceitador, etc.).
[062] A definição dos solventes no espaço de solubilidade tridimensional de acordo com HANSEN está descrita no artigo de HANSEN: "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
[063] Entre os compostos carbonados líquidos que possuem um parâmetro de solubilidade global de acordo com o espaço de solubilidade de HANSEN inferior ou igual a 20(MPa)1/2, podem ser citados os corpos graxos líquidos, em particular os óleos, que podem ser escolhidos entre os óleos naturais ou sintéticos, carbonados, hidrocarbonados, eventualmente fluorados, eventualmente ramificados, isolados ou em mistura.
[064] Em particular, podem ser citados: - os óleos vegetais formados por ésteres de ácidos graxos e de polióis, em particular os triglicerídeos, tais como o óleo de girassol, de gergelim ou de colza, de macadâmia, de soja, o óleo de amêndoas doces, de jacará-uva, de palma, de sementes de uva, de milho, de arara, de algodão, de damasco, de abacate, de jojoba, de oliva ou de germes de cereais; - os ésteres lineares, ramificados ou cíclicos, que possuem mais de 6 átomos de carbono, em particular 6 a 30 átomos de carbono; e em particular o isononanoato de isononila; e mais particularmente os ésteres de fórmula RCOOR' em que R representa o resíduo de um ácido graxo superior que comporta de 7 a 19 átomos de carbono e R' representa uma cadeia hidrocarbonada que comporta de 3 a 20 átomos de carbono, tais como os palmitatos, os adipatos, os miristatos e os benzoatos, em particular o adipato de di-isopropila e o miristato de isopropila; - os hidrocarbonetos e em particular os alcanos lineares, ramificados e/ou cíclicos, voláteis ou não voláteis, tais como as isoparafinas com C5-C60, eventualmente voláteis tais como 0 isododecano, 0 Parleam (poli-isobuteno hidrogenado), o iso-hexadecano, 0 ciclo-hexano, ou os 'ISOPARs'; ou então os óleos de parafina, de vaselina, ou 0 poli-isobutileno hidrogenado. - os éteres que possuem 6 a 30 átomos de carbono; - as cetonas que possuem 6 a 30 átomos de carbono; - os monoalcoóis graxos alifáticos que possuem 6 a 30 átomos de carbono, e a cadeia hidrocarbonada não comporta um grupo de substituição, tais como o álcool oleico, 0 decanol, 0 dodecanol, o octadecanol, octildodecanol e 0 álcool linoleico; - os polióis que possuem 6 a 30 átomos de carbono, tais como 0 hexileno glicol; - suas misturas.
[065] De preferência, a dispersão compreende no meio carbonado, pelo menos um composto carbonado escolhido entre: - os óleos vegetais formados por ésteres de ácidos graxos e de polióis, em particular os triglicerídeos, - os ésteres de fórmula RCOOR' em que R representa o resíduo de um ácido graxo superior que comporta de 7 a 19 átomos de carbono e R' representa uma cadeia hidrocarbonada que comporta de 3 a 20 átomos de carbono, - os alcanos lineares ou ramificados com C8-C60, voláteis ou não voláteis; - os alcanos cíclicos, não aromáticos, com C5-C12; voláteis ou não voláteis; - os éteres que possuem de 7 a 30 átomos de carbono; - as cetonas que possuem de 8 a 30 átomos de carbono; - os monoalcoóis graxos alifáticos que possuem de 12 a 30 átomos de carbono, sendo que a cadeia hidrocarbonada não comporta um grupo de substituição, - suas misturas.
[066] Preferencialmente, o meio carbonado compreende pelo menos, como composto carbonado, miristato de isopropila, octildodecanol, isoparafinas com C5-C60, isododecano, iso-hexadecano, isononanoato de isononila, Parleam.
[067] O meio carbonado pode eventualmente compreender compostos liquides adicionais que podem estar presentes em uma quantidade estritamente inferior a 50% em peso, em particular de 1 a 40% em peso, de preferência de 5 a 35% em peso, ou ainda de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do meio carbonado, e escolhidos entre, isolados ou em mistura: - os óleos siliconados, voláteis ou não voláteis, isolados ou em mistura;
[068] Podem ser citados em particular os polidimetilsiloxanos e os polimetilfenilsiloxanos, eventualmente substituídos por grupos alifáticos e/ou aromáticos, eventualmente fluorados, e/ou que comportam grupos funcionais tais como grupos hidroxilas, tióis e/ou aminas; e os silicones voláteis, em particular cíclicos ou lineares, tais como os ciclodimetilsiloxanos, os ciclo-fenilmetilsiloxanos e os dimetilsiloxanos lineares, entre os quais podem ser citados o dodecametilpentasiloxano linear (L5), o octametilciclotetrassiloxano, o decametilciclopentasiloxano, o hexadecametilciclohexassiloxano, o heptametil-hexiltrissiloxano, o heptametiloctiltrissiloxano. - os ésteres que possuem 2 a 5 átomos de carbono, os éteres que possuem 2 a 6 átomos de carbono, as cetonas com 1 a 5 átomos de carbono, os monoalcoóis que possuem 1 a 5 átomos de carbono.
[069] Todavia, de acordo com um modo particular de realização da presente invenção, o meio carbonado não contém compostos líquidos adicionais.
[070] A escolha do meio carbonado pode ser efetuada facilmente pelo técnico no assunto em função da natureza dos monômeros que constituem o polímero e/ou do destino da composição.
[071] A dispersão de partículas de polímeros, estabilizada por um polímero estabilizador sequenciado, pode ser preparada de acordo com todos os métodos que podem ser considerados pelo técnico no assunto, com base em seus conhecimentos gerais.
[072] Em um modo de preparação particular, é preparado, em uma primeira etapa, o polímero estabilizador sequenciado, na forma de dispersão ou na forma seca, e depois são sintetizadas, em uma segunda etapa, as partículas de polímero em presença do referido polímero estabilizador. Durante sua síntese, o referido polímero estabilizador sequenciado, em dispersão no meio, pode se organizar espontaneamente e formar micelas poliméricas autodispersas, em dispersão estável no meio. Essas micelas (ou partículas micelares) possuem de preferência um tamanho compreendido entre 5 e 500 nm, em particular entre 10 e 400 nm, e mais preferencialmente ainda de 20 a 200 nm, e mais particularmente de 30 a 100 nm. De preferência, elas têm todas o mesmo tamanho. Preferencialmente, é preparada uma dispersão do polímero estabilizador sequenciado, no meio carbonado desejado para a dispersão final, e é efetuada a polimerização dos monômeros suscetíveis de formar o núcleo da partícula, em presença dessa dispersão. O tamanho final das partículas é de preferência superior a 100 nm, e elas são de preferência todas do mesmo tamanho.
[073] O polímero estabilizador sequenciado, em particular em dispersão, pode ser preparado por polimerização radicalar controlada ou por polimerização viva, em particular pelas técnicas chamadas nitróxidos/alcoxiaminas, ATRP, com organocobalto, RAFT/MADIX, transferência degenerativa, TERP (telúrio), com Selênio, por Iniferter, ou por qualquer processo de polimerização viva (aniônica ou catiônica), por metaloceno, por ROMP (ring opening metathesis polymerization), por ROP (ring opening polymerization) catiônica ou aniônica, por GTP (group transfer polymerization), pelos derivados do tetrafeniletano, pelo difeniletileno. As técnicas empregadas para a formação cada sequência podem ser idênticos ou diferentes.
[074] Um processo típico pode consistir em preparar a primeira sequência, chamada solúvel, no meio carbonado da dispersão, por polimerização do ou dos monômeros, de um agente de controle e de um iniciador se necessário. Em seguida, o ou os monômeros da sequência chamada insolúvel são adicionados em presença ou não de iniciador. A temperatura de reação está de preferência compreendida entre -30 e 200°C, de preferência de 0 a 160°C e mais preferencialmente de 40 a 140°C. Sequências adicionais podem ser polimerizadas pelo mesmo processo. Para cada uma das sequências, o ou os monômeros podem ser adicionados simultaneamente, em lote, de modo semicontínuo ou consecutivamente. Serão obtidos então polímeros multiblocos. Se a primeira sequência, chamada solúvel, for sintetizada em massa, a sequência chamada insolúvel pode ser em seguida sintetizada em massa ou em solução. O solvente pode ser um solvente carbonado, o que conduz no final da síntese do copolímero a uma dispersão no meio carbonado. O solvente empregado pode igualmente ser um solvente comum a todas as sequências; nesse caso, a adição ulterior de um solvente carbonado e a eliminação eventual do solvente comum conduzirá à eventual dispersão. Se todo o copolímero for sintetizado em massa, a adição de um solvente carbonado conduzirá à eventual dispersão. Se todas as sequências forem sintetizadas em solução, em um solvente comum, a adição ulterior de um solvente carbonado e a eliminação eventual do solvente comum conduzirá à eventual dispersão. É também possível nesse estágio eliminar o solvente comum a fim de recuperar o polímero isolado para utilizá-lo tal qual ou dispersá-lo em um solvente carbonado a fim de obter uma dispersão. Finalmente, se todas as sequências forem sintetizadas diretamente em um solvente carbonado, a dispersão é obtida diretamente, em uma só etapa. De preferência, a primeira sequência do polímero estabilizador é preparada por polimerização radicalar controlada (PRC), e a segunda sequência pode ser igualmente preparada por PRC ou por polimerização convencional.
[075] O iniciador de polimerização pode ser qualquer iniciador conhecido do técnico no assunto para a polimerização radicalar (peróxidos, azoicos, par redox, fotoquímico). No caso de certas técnicas de polimerização radicalar controlada, um mesmo composto pode ter por papel iniciar a polimerização e ser o agente de controle como é o caso das alcoxiaminas. Para as polimerizações não radicalares, ou seja, iônicas (aniônica ou catiônica), o técnico no assunto pode escolher o iniciador apropriado.
[076] Qualquer que seja o modo de preparação do polímero estabilizador, são obtidos no final polímeros estabilizadores sequenciados que se auto-organizam quando estão em dispersão no meio considerado. Eles são compostos de pelo menos uma sequência solúvel e de pelo menos uma sequência insolúvel, o que vai provocar uma auto-organização das cadeias de polímeros de modo a formar micelas que apresentam na interface com o meio as sequências solúveis e no núcleo da micela as sequências insolúveis.
[077] Em uma segunda etapa, podem ser polimerizados os monômeros suscetíveis de formarem o núcleo da partícula, em presença do referido polímero estabilizador. Sem a presente explicação constitua uma limitação, é possível considerar que as micelas de polímero estabilizador vão ser adsorvidas nas partículas de polímero e a polimerização dos monômeros que formam o núcleo da partícula é efetuada em presença de um polímero estabilizador sequenciado, o que vai conduzir à estabilização em superfície das referidas partículas pelo referido polímero estabilizador. A formação; os referidos monômeros vão em particular polimerizar no núcleo das referidas micelas e fazê-las aumentar, e conduzir no final a partículas flexíveis muito monodispersas, de diâmetro preferencialmente superior a 100 nm. Essa segunda etapa pode ser uma polimerização convencional ou uma polimerização radicalar controlada.
[078] Em outro modo de preparação da dispersão de acordo com a presente invenção, modo esse que é particularmente preferido, pode-se sintetizar em uma única etapa as partículas de polímero em dispersão, com síntese in situ do polímero estabilizador sequenciado. São formados assim ao mesmo tempo o polímero estabilizador e o núcleo das partículas. Nesse caso, igualmente, pode-se considerar que os monômeros do núcleo da partícula vão de preferência polimerizar no núcleo micelas em formação, a fim de conduzir no final a partículas flexíveis muito monodispersas, de diâmetro preferencialmente superior a 100 nm. Nesse modo de preparação, a polimerização é de preferência radicalar controlada.
[079] Nesse modo de preparação, pelo menos um dos blocos do polímero estabilizador sequenciado, de preferência o bloco insolúvel, é de natureza química idêntica ao núcleo da partícula, ou seja, que compreende os mesmos monômeros; pode-se pensar que isso é devido à formação concomitante do bloco insolúvel do polímero estabilizador sequenciado e do núcleo da partícula.
[080] Os dois modos descritos acima, de formação das partículas em dispersão de acordo com a presente invenção, podem ser esquematizados da seguinte maneira: [081] No primeiro modo (seta horizontal de acordo com este exemplo, um primeiro bloco solúvel de poli(acrilato de etila 2-hexila) (PA2EH) é formado inicialmente e, depois, um polímero tribloco de poli(acrilato de etila 2-hexila)-b-poliacrilato de metila-b-poli(acrilato de etila 2-hexila); o acrilato de butila (ABu) é polimerizado em seguida em presença do tribloco que se organizou premivamente em micelas, obtendo-se no final, em dispersão, uma partícula flexível de poli(acrilato de butila) estabilizada pelo referido tribloco.
[082] No segundo modo (seta vertical) de acordo com este exemplo, um primeiro bloco solúvel de poli(acrilato de etila 2-hexila) (PA2EH) é formado inicialmente, e em seguida de maneira concomitante, o polímero tribloco de poli(acrilato de etila 2-hexila)-b-poli(acrilato de metila)-b-poli(acrilato de etila 2-hexila) que se organiza em micelas e o poliacrilato de metila (AMe) que forma o núcleo da partícula; obtém-se no final, em dispersão, uma partícula flexível de poli(acrilato de metila) estabilizada pelo referido tribloco.
[083] A relação em peso entre, de um lado, os monômeros que servem para formar o/os blocos solúveis do polímero estabilizador sequenciado e, de outro lado, os monômeros que formam o núcleo da partícula + os monômeros que formam o/os blocos insolúveis do polímero estabilizador, está de preferência compreendida entre 0,5/100 e 15/100 (ou seja, 0,5 a 15 partes em peso de monômeros que servem para formar os blocos solúveis para 100 partes em peso dos monômeros que servem para formar os blocos insolúveis + 0 núcleo da partícula), em particular entre 1/100 e 10/100, de preferência entre 1 ,5/100 e 8/100.
[084] A dispersão de partículas de polímeros de acordo com a presente invenção é de modo muito preferencial monodispersa, o que significa que ela apresenta uma polidispersidade de tamanho das partículas muito baixa, em particular inferior ou igual a 0,15, de preferência inferior ou igual a 0,12; a polidispersidade de tamanho das partículas (PDI) pode em particular ser determinada por difusão dinâmica da luz, por meio de um Mavern Zetasizer Nano S90; são utilizadas cubas de poliestireno (1 cm x 1 cm) e as medidas são efetuadas a 20°C, em soluções que compreendem 1 gota de dispersão diluída em 1 ml_ de isododecano.
[085] As partículas de polímero em dispersão de acordo com a presente invenção possuem de preferência uma forma esférica e um diâmetro superior a 100 nm, em particular compreendido entre 100 e 1.000 nm, em particular entre 125 e 800 nm, preferencialmente entre 150 e 700 nm (determinado por difusão dinâmica da luz, por meio de um Malvern Zetasizer Nano S90).
[086] De preferência, a dispersão de acordo com a presente invenção apresenta uma taxa de matéria seca de 5 a 40% em peso, em particular de 6 a 30% em peso, de preferência de 7 a 25% em peso.
[087] As dispersões de acordo com a presente invenção encontram uma aplicação bem particular com cosmética. Assim, elas podem estar presentes nas composições cosméticas de acordo com a presente invenção em uma quantidade tal que a quantidade de matéria seca (ou matéria ativa) de polímero na composição representa de 1 a 70% em peso, de preferência de 2 a 50% em peso, em particular de 5 a 40% em peso, mais preferencialmente de 7 a 30% em peso, em relação ao peso total da composição.
[088] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção compreendem ainda, um meio cosmeticamente aceitável, ou seja, compatível com as matérias queratínicas tais como a pele do rosto ou do corpo, os lábios, os cabelos, os cílios, as sobrancelhas e as unhas.
[089] A composição pode vantajosamente compreender uma fase graxa, que pode por sua vez compreender óleos e/ou solventes de preferência lipófilos, bem como corpos graxos sólidos à temperatura ambiente tais como as ceras, os corpos graxos pastosos, as gomas e suas misturas.
[090] Entre os constituintes da fase graxa, podem ser citados os óleos, voláteis ou não, que podem ser escolhidos entre os óleos naturais ou sintéticos, carbonados, hidrocarbonados, fluorados, eventualmente ramificados, isolados ou em mistura.
[091] Entende-se por "óleo não volátil", um óleo suscetível de permanecer sobre a pele à temperatura ambiente e pressão atmosférica pelo menos uma hora e que possui em particular uma pressão de vapor a temperatura ambiente (25 °C) e pressão atmosférica, não nula, inferior a 0,01 mm Hg (1,33 Pa).
[092] Podem, em particular, ser citados os óleos não volátil carbonados, em particular hidrocarbonados, de origem vegetal, mineral, animal ou sintética, tais como o óleo de parafina (ou vaselina), o esqualano, o poli-isobuteno hidrogenado (Parleam), o per-hidroesqualeno, o óleo de visom, de macadâmia, de tartaruga, de soja, o óleo amêndoas doces, de jacará-uva, de palma, de sementes de uva, de gergelim, de milho, de arara, de colza, de girassol, de algodão, de damasco, de rícino, abacate, de jojoba, de oliva ou de germes de cereais, de manteiga de karité; os ésteres lineares, ramificados ou cíclicos, que possuem mais de 6 átomos de carbono, em particular 6 a 30 átomos de carbono, tais como os ésteres de ácido lanólico, de ácido oleico, de ácido láurico, de ácido esteárico; os ésteres derivados de ácidos ou de alcoóis de cadeia longa (ou seja, que possuem de 6 a 20 átomos de carbono), em particular os ésteres de fórmula RCOOR' em que R representa o resíduo de um ácido graxo superior que comporta de 7 a 19 átomos de carbono e R' representa uma cadeia hidrocarbonada que comporta de 3 a 20 átomos de carbono, em particular os ésteres com C12-C36, tais como o miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, o estearato de butila, o laurato de hexila, o adipato de di-isopropila, o isononanoato de isononila, o palmitato de 2-etil-hexila, o laurato de 2-hexil-decila, o palmitato de 2-octil-decila, o miristato ou o lactato de 2-octil-dodecila, o succinato de di(2-etil hexila), o malato de diisoestearila, o tri-isoestearato de glicerina ou de diglicerina; os ácidos graxos superiores, em particular com C14-C22, tais como o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido beênico, o ácido oleico, o ácido linoleico, o ácido linolênico ou o ácido isoesteárico; os alcoóis graxos superiores, em particular com C16-C22, tais como o cetanol, o álcool oleico, o álcool linoleico ou linolênico, o álcool isoesteárico ou o octil dodecanol; e suas misturas.
[093] Podem ainda ser citados o decanol, o dodecanol, o octadecanol, os triglicerídeos líquidos de ácidos graxos de 4 a 10 átomos de carbono como os triglicerídeos dos ácidos heptanoico ou octanoico, os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico; os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética tais como os óleos de parafina e seus derivados, a vaselina, os polidecenos, o poli-isobuteno hidrogenado tal como o parleam; os ésteres e os éteres de síntese em particular de ácidos graxos como por exemplo o óleo de Purcelin, o miristato de isopropila, o palmitato de etil-2-hexila, o estearato de octil-2-dodecila, o erucato de octil-2-dodecila, o isoestearato de isoestearila; os ésteres hidroxilados como o isoestearil lactato, o octil-hidroxiestearato, o hidroxiestearato de octildodecila, o di-isostearilmalato, o citrato de tri-isocetila, heptanoatos, octanoatos, decanoatos de alcoóis graxos; ésteres de poliol como o dioctanoato de propileno glicol, o di-heptanoato de neopentilglicol, o di-isononanoato de dietilenoglicol; e os ésteres do pentaeritritol; alcoóis gras que possuem de 12 a 26 átomos de carbono como o octildodecanol, o 2-butiloctanol, o 2-hexildecanol, o 2- undecilpentadecanol.
[094] Podem ainda ser citados as cetonas líquidas à temperatura ambiente tais como metiletilcetona, metilisobutilcetona, di-isobutilcetona, a isoforona, a ciclo-hexanona, a acetona; os éteres de propileno glicol líquidos à temperatura ambiente tais como o monometiléter de propileno glicol, o acetato de monometiléter de propileno glicol, o mono n-butil éter de dipropileno glicol; os ésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos de carbono no total) tais como o acetato de etila, o acetato de metila, o acetato de propila, o acetato de n-butila, o acetato de isopentila; os éteres líquidos à temperatura ambiente tais como o dietiléter, o dimetiléter ou o diclorodietiléter; os alcanos líquidos à temperatura ambiente tais como o decano, o heptano, o dodecano, o isododecano, o iso-hexadecano, o ciclo-hexano; os compostos cíclicos aromáticos líquidos à temperatura ambiente tais como o tolueno e o xileno; os aldeídos líquidos à temperatura ambiente tais como o benzaldeído, o acetaldeído e suas misturas.
[095] Entre os compostos voláteis, podem ser citados os óleos voláteis não siliconados, em particular as isoparafinas com C8-C16 como o isododecano, o isodecano, o isohexadecano. Mais preferencialmente, podem ser citados os alcanos líquidos à temperatura ambiente, voláteis ou não, e mais particularmente o decano, o heptano, o dodecano, o isododecano, o iso-hexadecano, o ciclo-hexano, o isodecano, e suas misturas.
[096] A fase graxa pode estar presente em um teor que varia de 0,01 a 95%, de preferência de 0,1 a 90%, mais preferencialmente ainda de 10 a 85% em peso, em relação ao peso total da composição, e mais particularmente de 30 a 80%.
[097] A composição pode igualmente compreender, uma fase hidrófila que compreende água ou uma mistura de água e de solvente(s) orgânico(s) hidrófilo(s) como os alcoóis e em particular os monoalcoóis inferiores lineares ou ramificados que possuem de 2 a 5 átomos de carbono como o etanol, o isopropanol ou o n-propanol, e os polióis como a glicerina, a diglicerina, o propileno glicol, o sorbitol, o pentileno glicol, e os polietileno glicóis, ou ainda éteres com C2 e aldeídos com C2-C4 hidrófilos. A água ou a mistura de água e de solventes orgânicos hidrófilos pode estar presente na composição de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,1 a 80% em peso, em relação ao peso total da composição, e de preferência de 1 a 70% em peso.
[098] A composição de acordo com a presente invenção pode igualmente compreender ceras e/ou gomas. Por cera no sentido a presente invenção, entende-se um composto lipófilo, sólido à temperatura ambiente (25°C), com mudança de estado sólido/líquido reversível, com um ponto de fusão superior ou igual a 30°C podendo ir até 120°C. Levando a cera ao estado líquido (fusão), é possível torná-la miscível com os óleos eventualmente presentes e formar uma mistura homogênea microscopicamente, mas trazendo a temperatura da mistura à temperatura ambiente, obtém-se uma recristalização da cera nos óleos da mistura. O ponto de fusão da cera pode ser medido com um calorímetro de varredura diferencial (D. S. C), por exemplo 0 calorímetro vendido com a denominação DSC 30 pela METLER.
[099] As ceras podem ser hidrocarbonadas, fluoradas e/ou siliconadas e ser de origem vegetal, mineral, animal e/ou sintética. Em particular, as ceras apresentam uma temperatura de fusão superior a 25 °C e mais preferencialmente superior a 45 °C. Como cera utilizável na composição da presente invenção, podem ser citadas a cera de abelhas, a cera de carnaúba ou de candelila, a parafina, as ceras microcristalinas, a ceresina ou a ozoquerita; as ceras sintéticas como as ceras de polietileno ou de Fischer Tropsch, as ceras de silicones como as alquil ou alcoxi-dimeticona que possuem de 16 a 45 átomos de carbono.
[0100] As gomas são geralmente polidimetilsiloxanos (PDMS) de peso molecular elevado ou gomas de celulose ou polissacarídeos e os corpos pastosos são geralmente compostos hidrocarbonados como as lanolinas e seus derivados ou ainda PDMS.
[0101] A natureza e a quantidade dos corpos sólidos são função das propriedades mecânicas e das texturas desejadas. A título indicativo, a composição pode conter de 0,01 a 50% em peso de ceras, em relação ao peso total da composição e de preferência de 1 a 30% em peso.
[0102] A composição de acordo com a presente invenção pode ainda compreender uma ou mais matérias colorantes escolhidas entre os corantes hidrossolúveis, os corantes lipossolúveis, e as matérias colorantes pulverulentas como os pigmentos, as madrepérolas, e as lâminas metálicas bem conhecidas do técnico no assunto. As matérias colorantes podem estar presentes, na composição, em um teor que varia de 0,01 a 50% em peso, em relação ao peso da composição, de preferência de 0,01 a 30% em peso.
[0103] Por pigmentos, entendem-se partículas de qualquer forma, brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas, insolúveis no meio fisiológico, destinadas a colorir a composição. Por madrepérolas, entendem-se partículas de qualquer forma irisadas, em particular produzidas por certos moluscos em sua concha ou então sintetizadas. Os pigmentos podem ser brancos ou coloridos, minerais e/ou orgânicos. Podem ser citados, entre os pigmentos minerais, o dióxido de titânio, eventualmente tratado em superfície, os óxidos de zircônio ou de cério, bem como os óxidos de zinco, de ferro {preto, amarelo ou vermelho) ou de cromo, o violeta de manganês, o azul ultramarino, o hidrato de cromo e o azul férrico, os pós metálicos como o pó de alumínio, o pó de cobre. Entre os pigmentos orgânicos, podem ser citados o negro de carbono, os pigmentos de tipo D & C, e as lacas à base de carmim de cochonilha, de bário, estrôncio, cálcio, alumínio. Os pigmentos nacarados podem ser escolhidos entre os pigmentos nacarados brancos tais como a mica recoberta de titânio, ou de oxicloreto de bismuto, os pigmentos nacarados coloridos tais como a mica titânio recoberta com óxidos de ferro, a mica titânio recoberta com em particular azul férrico ou de óxido de cromo, a mica titânio recoberta com um pigmento orgânico do tipo precitado bem como os pigmentos perolízados à base de oxicloreto de bismuto.
[0104] Entre os corantes hidrossoiúveis, podem ser citados o sal dissódico de ponceau, o sal dissódico do verde de alizarina, o amarelo de quinoleína, o sal trissódico de amaranto, o sal dissódico de tartrazina, o sal monossódico de rhodamina, o sal dissódico de fucsina, a xantofila, o azul de metileno.
[0105] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender ainda uma ou mais cargas, em particular em um teor que varia de 0,01% a 50% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência que varia de 0,01% a 30% em peso. Por cargas, entendem-se partículas de qualquer forma, incolores ou brancas, minerais ou de síntese, insolúveis no meio da composição qualquer que seja a temperatura em que a composição é fabricada. Essas cargas servem, em particular, para modificar a reología ou a textura da composição. As cargas podem ser minerais ou orgânicas de qualquer forma, plaquetárias, esféricas ou oblongas, qualquer que seja a forma cristalográfica (por exemplo, em forma de folha, cúbica, hexagonal, ortorrômbica, etc.). Podem ser citados o talco, a mica, a sílica, o caulim, os pós de poliamida (Nylon®) (Orgasol® da Atochem), de ροΐϊ-β-alanina e de polietileno, os pós de polímeros de tetra-fluoroetileno (Teflon®), a lauroil-lisina, o amido, o nitreto de boro, as microesferas ocas poliméricas tais como as de cloreto de polivinilideno/acrilonitrila como o Expancel® (Nobel Industrie), de copolímeros de ácido acrílico (Politrap® da Dow Corning) e as micropérolas de resina de silicone (Tospearls® da Toshiba, por exemplo), as partículas de poliorganossiloxanos elastoméricos, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato e o hidrocarbonato de magnésio, a hidroxiapatita, as microesferas de sílica ocas (Silica Beads® de Maprecos), as microcápsulas de vidro ou de cerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicos carboxílicos que possuem de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo o estearato de zinco, de magnésio ou de lítio, o laurato de zinco, o miristato de magnésio.
[0106] A composição pode compreender ainda um polímero adicional tal como um polímero filmogênio. De acordo com a presente invenção, entende-se por "polímero filmogênio", um polímero apto a formar isolado ou em presença de um agente auxiliar de formação de filme, um filme contínuo e aderente sobre um suporte, em particular sobre as matérias queratínicas. Entre os polímeros filmogênios suscetíveis de serem utilizados na composição da presente invenção, podem ser citados os polímeros sintéticos, de tipo radicalar ou de tipo policondensado, os polímeros de origem natural e suas misturas, em particular os polímeros acrílicos, os poliuretanos, os poliésteres, as poliamidas, as poliureias, os polímeros celulósicos como a nitrocelulose.
[0107] A composição de acordo com a presente invenção pode igualmente compreender ingredientes habitualmente utilizados em cosmética, tais como as vitaminas, os espessantes, os gelificantes, os oligoelementos, os amaciantes, os sequestrantes, os perfumes, os agentes alcalinizantes ou acidificantes, os conservantes, os filtros solares, os tensoativos, os antioxidantes, os agentes antiqueda dos cabelos, os agentes anticaspa, os agentes propelentes, as ceramidas, ou suas misturas. Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher esse ou esses eventuais compostos complementares, e/ou sua quantidade, de tal forma que as propriedades vantajosas da composição de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adição considerada.
[0108] A composição de acordo com a presente invenção pode apresentar-se, em particular, em forma de suspensão, de dispersão, de solução em particular orgânica, de gel, de emulsão, em particular emulsão óleo-em-água (O/A) ou água-em-óleo (A/O), ou múltipla (A/O/A ou poliol/O/A ou O/A/O), em forma de creme, de pasta, de espuma, de dispersão de vesículas em particular de lipídios iônicos ou não, de loção bifásica ou multifásica, de spray, de pó, de stick (bastão).
[0109] O técnico no assunto poderá escolher a forma galênica apropriada, bem como seu método de preparação, com base em seus conhecimentos gerais, levando em conta, de um lado, a natureza dos constituintes utilizados, em particular sua solubilidade no suporte e, de outro lado, a aplicação considerada para a composição.
[0110] As dispersões de acordo com a presente invenção são, portanto, em última análise, formadas de partículas poliméricas flexíveis, monodispersas em tamanho, de diâmetro bastante grande (superior de preferência a 100 nm), e vão conduzir a depósitos filmogênios, flexíveis e confortáveis, bem como brilhantes, à temperatura de observação (25°C), interessantes em particular para as aplicações maquilagem, coloração capilar, condicionadores, protetor para a pele e/ou solar. Além disso, como a referida dispersão está em meio oleoso, tornou-se fácil formular em composições cosméticas à base de meio oleoso habitualmente utilizado em cosmética, em particular os meios anidros.
[0111] A composição de acordo com a presente invenção pode ser uma composição de maquilagem, em particular um produto para a pele, tal como uma base para a pele, uma maquilagem para as maçãs do rosto ou as pálpebras, um produto para os lábios, tal como um batom para os lábios, um protetor para os lábios, um brilho para os lábios (gloss), um produto antiolheiras, um blush, uma máscara para os cílios, um delineador; um produto de maquilagem das sobrancelhas, um lápis para os lábios ou os olhos; um produto para as unhas, tal como um esmalte para as unhas ou um protetor para as unhas, um produto de maquilagem para o corpo, um produto de maquilagem para os cabelos (máscara para os cílios ou laquê para cabelos).
[0112] A composição de acordo com a presente invenção pode ser uma composição de proteção ou de cuidado para a pele do rosto, do pescoço, das mãos ou do corpo, em particular uma composição antirrugas, antifadiga que permitem dar brilho à pele, uma composição hidratante ou de tratamento; uma composição de proteção solar ou de bronzeamento artificial.
[0113] A composição de acordo com a presente invenção pode ser igualmente um produto capilar, em particular para a manutenção do penteado ou a modelagem dos cabelos; o cuidado, o condicionamento ou a higiene dos cabelos, e mesmo a coloração dos mesmos. As composições capilares são de preferência xampus, condicionadores, géis, loções para mise en plis, loções para brushing, composições para a fixação e o penteado tais como os laquês ou spray. As loções podem ser condicionados sob diversas formas, em particular em vaporizadores, frascos-bomba ou em recipientes aerossol a fim de realizar uma aplicação da composição em forma vaporizada ou em forma de espuma. Essas formas de condicionamento são indicadas,, por exemplo quando se deseja obter um spray, uma espuma para a fixação ou o tratamento dos cabelos.
[0114] A composição de acordo com a presente invenção encontra uma aplicação bem particular como composição de maquilagem, em particular de batom para os lábios, de gloss (brilho para os lábios), de maquilagem para as pálpebras, de maquilagem para as maçãs do rosto, de esmalte para as unhas ou de protetor para as unhas, bem como de protetor para os cabelos.
[0115] A presente invenção tem, também, por objeto, um processo de tratamento cosmético, em particular de maquilagem, de limpeza, de proteção solar, de modelagem, de coloração, ou de cuidado das das matérias queratínicas, em particular da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, que compreende a aplicação sobre as referidas matérias de uma composição cosmética tal como definida anterior mente.
[0116] A presente invenção está ilustrada mais detalhadamente nos exemplos apresentados a seguir, dados a título de ilustração.
Exemplo 1 Preparação da Dispersão D1 [0117] Em um balão de três vias são misturados de 100 mL, conectado a um refrigerante dotado de um borbulhador, 30 g (4,78 mol/L) de acrilato de 2-etil-hexila, 4,6.10'3 mol/L de iniciador (Trigonox 21 S da Akzo), 4,4,10'2 mol/L de agente de controle (TTC ou S,S-bis[1-{2- etíl-hexiloxicarbonil)etíl]tritiocarbonato).
estrutura do TTC
[0118] O balão de três vias é fechado e em seguida o oxigênio é evacuado por um borbulhamento de nitrogênio durante 30 minutos. O balão é introduzido em seguida em um banho de óleo termostatado a 6G°G, sob uma agitação de 250 a 300 rpm. A reação é interrompida após 5 horas. O polímero é precipitado duas vezes a frio no metanol e depois seco sob pressão reduzida durante 24 horas a 25 °C.
[0119] As características finais do polímero são apresentadas a seguir: * Mnps: massa molar média em número determinada por GPC com uma calibração poliestireno ** Ip =Mw/Mn; Mw e Mn sendo as massas molares médias em peso e em número, determinadas por GPG com uma calibração poliestireno (Mnps e Mwps) "** MnLS: massa molar média em número, determinada por GPC com uma detecção por difusão de luz.
**** DP: grau de polimerização determinado a partir da MnLS
[0120] Em um balão de três vias de 100 mL, são dispostos: - 2,0 mol/L de acrilato de metí Ia (2 mol por litro de isododecano); - o polímero preparado acima, em uma quantidade tal que a relação em peso polímero preparado acima/acrilato de metila é de 1,5/100; -1,33.10-3 mol/Lde iniciador (Trigonox 21 S da Akzo); e - isododecano de modo a obter uma taxa de matéria seca de 22,3% em peso.
[0121] A mistura reacional é submetida a um borbulhamento de nitrogênio durante 30 minutos, sob agitação; e depois imersa em um banho de óleo pré-aquecido a 80°C, sob uma agitação de 250 rpm. O aparecimento de uma turvação corresponde ao inicio da reação. O balão de três vias é retirado após 4 horas de reação, e passado sob água fria para interromper a reação.
[0122] Obtém-se no final, uma dispersão, no isododecano, de poliacrilato de metila, estabilizado por um polímero tribloco poli (ac ri lato de etila 2-hexila)-b- poliacrilato de metila-b-poli{acrilato de etila 2-hexila), cujas características são as seguintes; b: diâmetro médio determinado por difusão dinâmica de luz (Malvern Zetasizer Nano S90) c; índice de polidispe rs idade de tamanho das partículas.
Exemplo 2 Preparação da Dispersão D2 [0123] Em um balão de três vias de 250 ml, são dispostos; - 2,01 mol/L de acrilato de metila (2,01 mol por litro de isododecano}; - o polímero preparado na etapa A do exemplo 1 acima, com uma relação em peso polímero /acrilato de metila de 3,01/100; -1 ,53.10-3 mol/L de iniciador {Trigonox 21 S da Akzo); e - isododecano de modo a obter uma taxa de matéria seca de 22,7% em peso.
[0124] A mistura reacional é submetida a um borbulhamento de nitrogênio durante 30 minutos, sob agitação; e depois imersa em um banho de óleo pré-aquecí do a 80 °C, sob uma agitação de 250 rpm. O aparecimento de uma turvação corresponde ao início da reação. O balão de três vias é retirado após 6 horas de reação, e passado sob água fria para interromper a reação.
[0125] Obtém-se no final, uma dispersão, no isododecano, de poliacrilato de metila, estabilizado por um polímero tribloco poli (ac ri lato de etila 2-hexila)-b- poliacrilato de metila-b-poli{acrilato de etila 2-hexila), cujas características são as seguintes: [0126] Por DMTA, foi constatada uma única Tg para a dispersão (Tg=38°C), que corresponde à PAMe; não foi percebida uma Tg baixa (—50 °C em teoria} da parte PA2EH.
[0127] A DMTA foi realizada após 6 dias de secagem (25 °C e 45% UR) de filmes com uma espessura da ordem de 250 pm no final.
[0128] Aparelho: DMA 2980 (TA Instruments} [0129] DMTA: de -100 a +200¾ a 3 'C/m in [0130] Não se percebe pegaj os idade do filme no final.
Exemplo 3 Preparação oa Dispersão D3 [0131] Em um balão de três vias de 250 mL, são dispostos: - 2,0 mol/L de acrilato de metila (2,0 mol por litro de isododecano); - o polímero preparado na etapa A do exemplo 1 acima, com uma relação em peso polímero /acrilato de metila de 6,05/100; -1 ,23,10'3 mol/L de ínícíador {Trigonox 21 S da Akzo); e - isododecano de modo a obter uma taxa de matéria seca de 23,.2% em peso, [0132] A mistura reacional é submetida a um borbulhamento de nitrogênio durante 30 minutos, sob agitação; e depois imersa em um banho de óleo pré-aquecí do a 80°C, sob uma agitação de 250 rpm. O aparecimento de uma turvação corresponde ao início da reação, O balão de três vias é retirado após 6 horas de reação, e passado sob água fria para interromper a reação.
[0133] Obtém-se no finai, uma dispersão, no isododecano, de poliacriiato de metila, estabilizado por um polímero tribloco poli (ac ri lato de etila 2-hexila)-b- poliacriiato de m etl la-b-po I i {acr il ato de etila 2-hexila), cujas características são as seguintes: [0134] Por DMTA, constata-se uma única Tg para a dispersão (Tg=36*^0), Não se percebe pegajosidade no filme no final.
Exemplo 4 Preparação da Dispersão D4 [0135] Em um balão de três vias de 250 ml, são dispostos: - 1,93 mol/L de acrilato de metila (1,93 mol por litro de isododecano); - o polímero preparado na etapa A do exemplo 1 acima, com uma relação em peso polímero /acrilato de metila de 2,93/100; -1,51.10'3 mol/L de ínícíador (Trígonox 21 S da Akzo); e - isododecano de modo a obter uma taxa de matéria seca de 22,3% em peso.
[0136] A mistura reacional é submetida a um borbulhamento de nitrogênio durante 30 minutos, sob agitação; e depois imersa em um banho de óleo pré-aquecí do a 80°C, sob uma agitação de 250 rpm, O aparecimento de uma turvação corresponde ao início da reação. Após 1 hora e 10 minutos de reação, adícíona-se 1 % molar de reticulante em relação ao acrilato de metila (EGDMA: etileno glicol dimetacrilato), e continua-se a reação. O balão de três vias é retirado após 6 horas de reação no total, e passado sob água fria para interromper a reação.
[0137] Obtém-se no final, uma dispersão, no isododecano, de poli acrilato de metila, estabilizado por um polímero tribloco poli (ac ri lato de etila 2-hexila)-b- políacrílato de m etl la-b-po I i {acr íl ato de etila 2-hexila}, cujas características são as seguintes: [0138] Por DMTA, constata-se uma única Tg para a dispersão (Tg^SO^), Não se percebe pegajosidade no filme no final.
Exemplo 5 Preparação da Dispersão Comparativa (Não Corresponde à Invehcão) [0139] Em um reator, são carregados 600 g de isododecano e 230 g de heptano, e são introduzidos, por precipitação, 30 g de Kraton G1701 E (copolímero bloco estíreno/isopreno) sob agitação. Após 30 minutos de agitação, são adicionados 50 g de acrilato de metila, 10 g de ácido acrílico e 3 g de iniciador (Trigonox 21 S). O meio reacional é levado a 90eC em 45 minutos; nota-se um branqueamento a partir da chegada a 90*G com uma exotermia de 10°C. No fim da exotermia (aproximadamente 15 min após o branqueamento), são incorporados em 1 hora a 90°C, 140 g de acrilato de metíla e 2,2 g de iniciador (Trigonox 21 S). Após 3 horas a 90^, o heptano é destilado e substituído por 200 g de isododecano.
[0140] Obtém-se uma dispersão de partículas de acrilato de metiia e de ácido acrílico, estabilizadas em superfície por um co polí mero bloco estireno/isopreno, no isododecano.
Exemplo 6 Caracterizações das Dispersões [0141 ] O brilho é medido e a pegaj os idade è comparada em presença de sebo ou de óleo de oliva, para as dispersões D2, D3 e D4 da presente invenção em comparação com a dispersão do estado da arte, que é por sua vez brilhante e de boa permanência, resistente às agressões (óleo, sebo), mais que é estabilizada por um polímero ligado de modo não covalente por meio de interações físicas com as partículas de polímero, tal como descrita em EP749747, Brilho Medido com Medidor de Brilho em um Depósito Seco de Polímero [0142] O brilho é medido com um medidor de brilho, de modo convencional pelo seguinte método: em um cartão de contraste de marca LENETA e de referência FORM 1A PENOPAC, é espalhada uma camada de 200 μηη de espessura de uma dispersão do polímero a 50% no isododecano por meio de um espalhador automático. A camada recobre pelo menos o fundo preto do cartão, O depósito é deixado secar por 24 horas a uma temperatura de 25'°C, e procede-se depois à medida do brilho a 20° sobre o fundo por meio de um medidor de brilho de marca DR LANGE, REF03. Uma medida a 20° superior a aproximadamente 50 dá um brilho considerado aceitável, e muito satisfatório se a medida for superior a 60.
[0143] Foram obtidos os seguintes resultados: Feaaiosidade [0144] A sensibilidade dos filmes ao sebo e a o óleo de oliva foi avaliada de modo sensorial, da seguinte maneira: um filme de aproximadamente 20 pm de espessura foi depositado sobre uma superfície plana, a partir de uma dispersão a 50% de matéria seca de polímero, e deixado secar 3 dias de secagem a 25 °C; 1 gota de sebo ou 1 gota de óleo de oliva é depositada em seguida sobre o filme, deixada em contato por 5 minutos ou 1 hora, e a pegajosidade do filme é avaliada com o dedo, de modo comparativo.
[0145] Foram obtidos os seguintes resultados : [0146] Foi constatado que as dispersões de acordo com a presente invenção dão filmes pelo menos tão brilhantes, e mesmo mais brilhantes, que os que são obtidos com o estado da arte; os filmes de acordo com a presente invenção não desenvolvem pegajosidade em presença de óleo de oliva ou de sebo líquido, seja após 5 minutos ou 1 hora de contacto. Pode- se, além disso, pensar que as dispersões de acordo com a presente invenção serão mais estáveis ao longo do tempo do que a da arte anterior.
Exemplo 7 Composição oe Máscara para os cinos [0147] Foi preparada uma máscara para os cílios com a seguinte composição: Exemplo 8 Batom em bastão para os Lábios [0148] Foi preparada a seguinte composição de batom para os lábios (% em peso): [0149] A composição obtida apresenta boas propriedades cosméticas.
Exemplo 9 Brilho para os Lábios [0150] Foi preparado um brilho para os lábios com a seguinte composição em nesoF
[0151] A composição obtída apresenta boas propriedades cosméticas.
Exemplo 10 Base para a pele A/O
[0152] Foi preparada uma composição de base para a pele que compreende os seguintes compostos: [0153] A composição obtida apresenta boas propriedades cosméticas.
Exemplo 11 Esmalte para as Unhas [0154] Foi preparado um esmalte para as unhas com a seguinte composição: [0155] Este esmalte foi considerado como apresentando propriedades cosméticas muito boas.
Exemplo 12 PÓ [0156] Foi preparado um pó compacto com a seguinte composição: [0157] O pó é obtido da seguinte maneira: a composição A é triturada em um triturador de tipo KENWOOD durante aproximadamente 5 minutos sob agitação fraca, a composição B é adicionada e o conjunto é triturado durante aproximadamente 2 minutos à mesma velocidade, e em seguida durante 3 minutos a uma velocidade mais rápida. Em seguida, a preparação é peneirada com uma peneira de 0,16 mm, e depois essa mistura é compactada em recipientes. Obtém-se um pó compacto que apresenta boas propriedades cosméticas.
Exemplo 13 Gel para o Rosto [0158] Foi preparada a seguinte composição: [0159] Obtém-se um gel que possui boas propriedades cosméticas.
Exemplo 14 Óleo de Proteção fm fiOl Fni nronararla a eani ilnlo mmimciràn· [0161] Foi obtido óleo de proteção que pode ser aplicado sobre o corpo ou o rosto.
Reivindicações

Claims (16)

1. DISPERSÃO DE PARTÍCULAS DE POLÍMERO, caracterizada por compreender: um meio carbonado líquido, e partículas apresentando um núcleo polimérico flexível, e sendo estabilizadas em superfície com um polímero estabilizador sequenciado tal que o polímero estabilizador sequenciado é adsorvido nas partículas e produzido por um processo que compreende preparar o polímero estabilizador sequenciado por polimerização e adicionar o polímero estabilizador sequenciado preparado a um ou mais monômeros formando o núcleo polimérico flexível das partículas e polimerizando o um ou mais monômeros formando o núcleo polimérico flexível das partículas na presença do polímero estabilizador sequenciado, em que o polímero estabilizador sequenciado compreende pelo menos uma sequência solúvel no meio carbonado e pelo menos uma sequência insolúvel no meio carbonado; a sequência insolúvel compreende de 50 a 100% em peso de pelo menos um monômero insolúvel no meio, escolhido entre o grupo de monômeros e seus sais, que consiste em: (i) os (met)acrilatos de fórmula: CH2=C(CH3)-COOR'i ou CH2=CH-COOR'i em que R'i é um selecionado do grupo que consiste em: - um grupo alquila, linear ou ramificado, que contêm de 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente compreendendo em sua cadeia um ou mais heteroátomos escolhidos entre o grupo que consiste em O, N e S; e/ou opcionalmente compreendendo um ou mais substituintes escolhidos do grupo que consiste em -OH, os átomos de halogênio e -NR'R" em que R' e R", são independentemente alquilas, lineares ou ramificadas, com C1-C4; opcionalmente substituídas por pelo menos um grupo polioxialquileno, que compreende a repetição de 5 a 30 unidades oxialquileno; com a condição que estão excluídos dessa definição o metacrilato de terc-butila e o acrilato de isobutila; - um grupo alquila cíclico que contém de 3 a 6 átomos de carbono, opcionalmente compreendendo em sua cadeia um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N e S, e/ou pode compreender um ou mais substituintes escolhidos entre o grupo que consiste em OH e os átomos de halogênio; - (ii) as (met)acrilamidas de fórmula: CH2=C(CH3)-CONR,3R,4 ou CH2=CH-CONR'3R'4, em que: - R'3 e R'4, são independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, linear ou ramificada, que contendo de 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente compreendendo um ou mais substituintes escolhidos entre o grupo que consiste em -OH, os átomos de halogênio e -NR'R", em que R' e R", são cada independentemente alquilas, lineares ou ramificadas, com C1-C4; ou - R'3 representa um átomo de hidrogênio e R'4 representa um grupo 1,1 -dimetil- 3-oxobutila; -(iii) os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função ácido carboxílico, fosfórico ou sulfônico, e seus sais; -(iv) os ésteres de vinila de fórmula R'6-COO-CH=CH2, em que R'6 representa um grupo alquila linear ou ramificado, que compreende de 1 a 6 átomos, ou um grupo alquila cíclico que comporta de 3 a 6 átomos de carbono e/ou um grupo aromático; -(v) os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função amina terciária; -(vi) os di-n-alquilitaconatos de fórmula CH2=C(CH2-COO(CH2)n-r CH3)-COO(CH2)n-rCH3, em que n é um número inteiro de 1 a 4; -(vii) os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos, silsesquioxanos, siloxanos, carbosiloxanos dendrímeros, com exceção dos monômeros que contêm apenas um átomo de silício; -(viii) os macromonômeros PDMS, selecionados a partir do grupo que consiste em polidimetilsiloxanos com grupo terminal monoacriloiloxi ou monometacriloiloxi, e monômeros que possuem a seguinte fórmula: em que: - Rs designa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; - Rg designa um grupo hidrocarbonado bivalente, linear ou ramificado, que possui de 1 a 10 átomos de carbono e contém eventualmente uma ou duas ligações éter -0-; - Rio designa um grupo alquila, linear ou ramificado, que possui de 1 a 10 átomos de carbono; - n designa um número inteiro que varia de 1 a 300.
2. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas que apresentam um núcleo polimérico flexível são suscetíveis de serem obtidas por polimerização de monômeros, isolados ou em mistura, escolhidos de tal modo que a temperatura de transição vítrea (Tg) do polímero resultante, que forma o núcleo flexível, seja estritamente inferior a 20°C.
3. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que as partículas que apresentam um núcleo polimérico flexível são suscetíveis de serem obtidas por polimerização de 60 a 100% em peso, em relação ao peso total de monômeros, de monômeros cujo homopolímero possui uma Tg estritamente inferior a 20°C; e eventualmente de 0,1 a 40% em peso de monômeros cujo homopolímero possui uma Tg superior ou igual a 20 °C.
4. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que os monômeros de Tg estritamente inferior a 20°C são escolhidos entre, isolados ou em mistura, os seguintes monômeros, bem como seus sais: - os (met)acrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR ou CH2=CH-COOR, em que R representa um grupo alquila, linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, ou mesmo aromático, que compreende de 1 a 32 átomos de carbono, podendo comportar um ou mais substituintes escolhidos entre -OH, os átomos de halogênio e -NR'R" com R' e R", idênticos ou diferentes, escolhidos entre as alquilas, lineares ou ramificadas, com C1-C4, e/ou interrompidas por um átomo de oxigênio; - os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos, silsesquioxanos, siloxanos, carbosiloxanos dendrímeros, com exceção dos monômeros que contêm apenas um átomo de silício.
5. DISPERSÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o polímero estabilizador sequenciado compreende três sequências (tribloco), em particular do tipo tribloco solúvel/insolúvel/solúvel.
6. DISPERSÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a sequência solúvel do polímero estabilizador sequenciado compreende de 50 a 100% em peso de monômero solúvel no referido meio, escolhido entre, isolado ou em mistura, os seguintes monômeros: - os metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COORi em que Ri representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22; ou um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono; ou o grupo terc-butila; - os acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2 em que R2 representa um grupo alquila linear ou ramificado com C8-C22; ou um grupo alquila cíclico que possui de 8 a 30 átomos de carbono; ou o grupo isobutila; - as (met)acrilamidas de fórmula CH2=C(CH3)-CONR3R4 ou CH2=CH-CONR3R4, nas quais R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado com C1-C12, e R4 representa um grupo alquila com C8 a Ci2 linear ou ramificado; - os di-n-alquilitaconatos de fórmula CH2=C(CH2-COO(CH2)n-i-CH3)-COO(CH2)n-rCH3, com n sendo um número inteiro superior ou igual a 5; - os ésteres de vinila de fórmula R5-C0-0-CH=CH2, em que R5 representa um grupo alquila com Ce a C22 linear ou ramificado; - os éteres de álcool vinílico e de álcool de fórmula R60-CH=CH2, em que R6 representa um grupo alquila linear ou ramificado, que compreende de 8 a 22 átomos de carbono; - os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos ou siloxanos, e que contêm apenas um átomo de silício tal como 0 (met)acriloxipropil trimetoxissilano; - os macromonômeros carbonados que possuem um grupo terminal polimerizável.
7. DISPERSÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a sequência insolúvel do polímero estabilizador sequenciado compreende 50 a 100% em peso de monômero insolúvel no referido meio, escolhido entre, isolado ou em mistura, os seguintes monômeros bem como seus sais: - os (met)acrilatos de fórmula: CH2=C(CH3)-COOR'i ou CH2=CH-COOR'i; em que R'i representa um grupo alquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 6 átomos de carbono, e 0 referido grupo pode comportar em sua cadeia um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N e S; e/ou pode comportar um ou mais substituintes escolhidos entre -OH, os átomos de halogênio e -NR'R" com R' e R", idênticos ou diferentes, escolhidos entre as alquilas, lineares ou ramificados, com C1-C4; - os monômeros com insaturação(ões) etilênica(s) que compreendem pelo menos uma função ácido carboxílico e seus sais; - os monômeros etilênicos cujo grupo éster contém silanos; - os polidimetilsiloxanos com grupo terminal monoacriloiloxi ou monometacriloiloxi, que possuem a seguinte fórmula: em que: - R8 designa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; - Rg designa um grupo hidrocarbonado bivalente, linear ou ramificado, que possui de 1 a 10 átomos de carbono e que contém eventualmente uma ou duas ligações éter -0-; - R10 designa um grupo alquila, linear ou ramificado, que possui de 1 a 10 átomos de carbono; - n designa um número inteiro que varia de 1 a 300.
8. DISPERSÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o meio carbonado líquido compreende pelo menos 50% em peso, em relação ao peso total do meio carbonado, de composto carbonado, líquido a 25°C, que possui um parâmetro de solubilidade global de acordo com o espaço de solubilidade de HANSEN inferior ou igual a 20 (MPa)1/2, ou uma mistura desses compostos.
9. DISPERSÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o meio carbonado líquido compreende pelo menos um composto carbonado escolhido entre: - os óleos vegetais formados por ésteres de ácidos graxos e de polióis, em particular os triglicerídeos; - os ésteres de fórmula RCOOR', em que R representa o resíduo de um ácido graxo superior que comporta de 7 a 19 átomos de carbono e R' representa uma cadeia hidrocarbonada que comporta de 3 a 20 átomos de carbono, - os alcanos lineares ou ramificados com C8-C60, voláteis ou não voláteis; - os alcanos cíclicos, não aromáticos, com C5-C12; voláteis ou não voláteis; - os éteres que possuem de 7 a 30 átomos de carbono; - as cetonas que possuem de 8 a 30 átomos de carbono; - os monoalcoóis graxos alifáticos que possuem de 12 a 30 átomos de carbono, e a cadeia hidrocarbonada não comporta um grupo de substituição; e - suas misturas.
10. DISPERSÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o meio carbonado líquido compreende pelo menos miristato de isopropila, octildodecanol, isoparafinas com C5-C60, isododecano, iso-hexadecano, isononanoato de isononila, Parleam (poli-isobuteno hidrogenado).
11. DISPERSÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que apresenta uma taxa de matéria seca de 5 a 40% em peso, em particular de 6 a 30% em peso, e de preferência de 7 a 25% em peso.
12. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos uma dispersão conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 11.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a dispersão está presente em uma quantidade tal que a quantidade de matéria seca (ou matéria ativa) de polímero na composição representa de 1 a 70% em peso, de preferência de 2 a 50% em peso, em particular de 5 a 40% em peso, e mais preferencialmente de 7 a 30% em peso, em relação ao peso total da composição.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 12 a 13, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um ingrediente escolhido entre os óleos, os solventes, os corpos graxos sólidos em temperatura ambiente, os corpos graxos pastosos, as gomas, a água, as matérias colorantes, as cargas, os polímeros adicionais, as vitaminas, os espessantes, os gelificantes, os oligoelementos, os amaciantes, os sequestrantes, os perfumes, os agentes alcalinizantes ou acidificantes, os conservantes, os filtros solares, os tensoativos, os antioxidantes, os agentes antiqueda dos cabelos, os agentes anticaspa, os agentes propelentes, as ceramidas, ou suas misturas.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 12 a 14, caracterizada pelo fato de que se apresenta na forma de uma composição de maquilagem, em particular um produto para a pele, tal como uma base para a pele, uma maquilagem para as maçãs do rosto ou as pálpebras, um produto para os lábios, tal como um batom para os lábios, um protetor para os lábios, um brilho para os lábios (gloss), um produto antiolheiras, um blush, uma máscara para os cílios, um delineador, um produto de maquilagem das sobrancelhas, um lápis para os lábios ou os olhos, um produto para as unhas, tal como um esmalte para as unhas ou um protetor para as unhas, um produto de maquilagem para o corpo, um produto de maquilagem para os cabelos (máscara para os cílios ou laquê para cabelos), uma composição de proteção ou de cuidado para a pele do rosto, do pescoço, das mãos ou do corpo, em particular uma composição antirrugas, antifadiga que permite dar brilho à pele, uma composição hidratante ou de tratamento, uma composição de proteção solar ou de bronzeamento artificial, um produto capilar, em particular para a manutenção do penteado ou a modelagem dos cabelos, o cuidado, o condicionamento ou a higiene dos cabelos e mesmo a coloração dos mesmos.
16. PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO, em particular de maquilagem, de limpeza, de proteção solar, de modelagem, de coloração, ou de cuidado das matérias queratínicas, em particular da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de uma composição cosmética, conforme descrita em uma das reivindicações 12 a 15, sobre as referidas matérias.
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