CN102196800B - 软聚合物颗粒的分散体、包含它的化妆品组合物和化妆处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚合物颗粒在液体碳基介质中的分散体,所述颗粒具有柔软聚合物芯并且是通过嵌段稳定性聚合物进行表面稳定,该嵌段稳定性聚合物包含至少一个可溶于所述碳基介质中的嵌段和至少一个不溶于所述碳基介质中的嵌段。本发明还涉及包含所述分散体的化妆品组合物以及使用所述组合物的化妆处理方法。

Description

软聚合物颗粒的分散体、包含它的化妆品组合物和化妆处理方法
本发明涉及包含聚合物颗粒的分散体的新型化妆品组合物,涉及所述分散体和它们在化妆品中的用途,特别地用于获得负载舒适的有光泽的沉积物。
在化妆品中使用在水性或者有机介质中的聚合物颗粒(通常纳米尺寸)的分散体是已知。由此,在欧洲专利申请EP-A-0749747中描述了包含聚合物颗粒在有机介质中的分散体的化妆品组合物,所述分散体通过加入稳定性聚合物进行稳定,该稳定性聚合物借助于物理互相作用非共价地与聚合物颗粒结合。然而,这种类型组合物具有需要在有机介质中加入其量高于有效地与聚合物颗粒结合的量的稳定性聚合物以便获得相对稳定的分散体。然而,在加入助剂(如颜料)期间,一部分稳定性聚合物具有从聚合物颗粒中脱离以与所述助剂缔合的倾向,其促进使分散体不稳定(特别地由于在聚合物颗粒之间形成聚集体)。
这时提出了包含丙烯酸聚合物颗粒在有机介质中的分散体的化妆品组合物以免除使用这种稳定性聚合物,该丙烯酸聚合物颗粒含有不可溶于所述介质中的主链和可溶于所述介质中的由共价结合到所述主链的侧链形成的部分。这特别地描述在专利申请EP1428844中。在这种情况下,聚合物颗粒通过与该聚合物颗粒化学结合的大分子单体进行稳定。
然而,在这些文献中描述的分散体,虽然它们产生化妆可接受的成膜沉积物,不可以获得最佳的化妆品性质,特别地在光滑性、无粘性、舒适性、组合物的耐久性、感觉和光泽方面的性能。
特别地,从这些分散体获得的薄膜具有一定的发粘特征和对脂肪物质的敏感性,随着时间尤其如此。
然而,特别地在化妆品领域中,寻求这样的聚合物,其能显示出对于外部侵蚀(特别地脂肪物质,例如食用油或者皮脂的"侵蚀")的抵抗性和耐久性,而同时是柔软的和有光泽的。
本发明的目的是克服这些局限性并且提出聚合物颗粒在油质介质中的分散体,该聚合物颗粒可以获得优良的化妆品性质,如与载体(皮肤或者头发)优良的粘合力,并且因此优良的化妆品组合物的耐久性,对侵蚀优良的抵抗力、优良的光泽,而同时是非粘性的。
本发明的一个目的是聚合物颗粒在液体碳基介质中的分散体,所述颗粒具有柔软聚合物芯并且是通过嵌段稳定性聚合物(polymère stabilisant séquencé)进行表面稳定,该嵌段稳定性聚合物包含至少一个可溶于所述碳基介质中的嵌段(séquencé)和至少一个不可溶于所述碳基介质中的嵌段。
本发明的另一目的是化妆品组合物,其在化妆可接受的介质中包含至少一种如上面所定义的分散体。
根据本发明的聚合物颗粒的分散体具有适合的化妆品性质,特别地优良的化妆品组合物的耐久性、优良的经时稳定性。化妆品组合物的舒适性得到改善,以及它的感觉、它的柔性、它的光滑性和它的非粘性特征。该组合物可以获得有光泽的和较不发粘的膜,而同时还是较小脆性的或者非脆性的并且足够柔软的,并且有利地显示出优良的对脂肪物质抵抗性。
根据本发明的组合物可以提供,在化妆品领域中,提高的舒适性质,特别地改善的光滑性(特别地在潮湿的环境中)。此外,它们可以显示出改善的对外部侵蚀(油类、膳食或者皮脂)和摩擦的抵抗力。因此改善了舒适性和耐久性。
该分散体还显示出对通常用于化妆品中的油质介质的大亲合力。
此外,它们可以具有高的干物质含量同时维持它们的稳定性。
而且,这些分散体包含非常少量的并且其性质与形成颗粒的聚合物的性质相似的分散剂;该膜的最终性质,例如Tg,将因此很少受到或者不受到分散剂的影响,这与借助于能干扰最终性质的传统分散剂(特别地由于它们的化学性质和/或较大的使用量,通常至少10%)进行的那些相反。
为了达到本发明所追求的目的,必须以特别适合的方式同时设计该颗粒的芯和它的稳定剂。
因此,根据本发明,希望制备在角蛋白基底上将形成沉积物的所谓“柔软”的颗粒;在干燥该分散体期间、在蒸发有机介质之后,所述颗粒可以聚结并且形成膜。
此外,该分散体的介质应该是液体碳基介质。
已经发现,特定选择能够形成根据本发明的颗粒的单体和特定选择液体碳基介质还可以允许获得能够包含大量的得到具有高的干物质含量的分散体的颗粒的稳定分散体。
为了获得这种分散体,建议在包含至少一个可溶在分散介质中的嵌段和至少一个不可溶在分散介质中的嵌段的嵌段稳定性聚合物存在时,使能够形成该颗粒的所谓“柔软”的聚合物芯的特定单体聚合,所述稳定剂部分地形成该颗粒的“毛发”。
以及如上所述地,为了获得形成柔软的、负载舒适的以及有光泽的膜的沉积物,分散体形式的颗粒,更特别地所述颗粒的芯优选地是柔软的。
优选地,所述颗粒不或者很少进行交联,以便保持它们的成膜性质。
具有柔软聚合物芯的所述颗粒可以通过单体(单独的或者作为混合物)的聚合反应获得,该单体经选择以使得由其获得的、形成柔软芯的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)严格地低于20℃。
在本发明中,提及的Tg(或者玻璃化转变温度)值是由该聚合物的组分单体的理论Tg确定的理论Tg值,该理论Tg可以在参考手册中找到,如Polymer Handbook,第4版(Brandrup,Immergut,Grulke),1999,John Wiley。聚合物的Tg可以根据以下关系式(被称为Fox定律)进行测定:
wi是单体i在聚合物中的质量分数和Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度(用K表示)。
在本说明书,术语“具有Tg的单体"表示其均聚物具有这种玻璃化转变温度的单体。
为了获得其Tg严格地低于20℃的具有柔软聚合物芯的颗粒,可以使相对于单体总重量的60-99.9重量%的单体(其均聚物具有严格地低于20℃的Tg),特别地80-95重量%的具有严格地低于20℃的Tg的单体聚合;优选地100重量%能够形成颗粒的芯的单体具有严格地低于20℃的Tg。其均聚物具有大于或等于20℃的Tg的单体(大于或等于20℃的Tg的单体)因此可以存在以形成颗粒的芯,但是以较少的量存在,即包含相对于用来形成该颗粒的芯的单体的总重量的0.1-40重量%,特别地5-20重量%存在。
能够形成该颗粒的聚合物芯的聚合物可以通过,特别地在液体碳基介质中,常规的自由基聚合或者受控的自由基聚合(PRC)获得;后者技术是完全地适合的,因为它可以控制颗粒在这些介质中的尺寸和它们的分散性。
优选地,能够形成该颗粒的聚合物芯的单体选自不可溶于该分散体的液体碳基介质中的单体。
在本说明书,术语“不可溶单体”表示在20℃时其均聚物在5重量%时不可溶于该分散体的液体碳基介质中的任何单体;该单体本身可能是可溶于或者不可溶于所述介质中。
不可溶单体特别地相对于形成该颗粒的聚合物芯的单体的总重量占55-100重量%,特别地65-95重量%,甚至70-85重量%。
作为可以用来形成颗粒的聚合物芯的具有严格低于20℃的Tg的单体,可以提到,单独的或者作为混合物,以下单体以及其盐:
- 式CH2=C(CH3)-COOR或CH2=CH-COOR的(甲基)丙烯酸酯,其中R表示直链的、支链的或者环状的、饱和或者不饱和的、甚至芳族的包含1-32个碳原子的烷基,其可以包括一个或多个选自以下的取代基:-OH、卤素原子(F、Cl、Br和I)和-NR’R’’,其中R’和R’’,是相同的或者不同的,选自直链或支链的C1-C4烷基;和/或间隔有氧原子;
- 其酯基包含硅烷、硅倍半氧烷、硅氧烷或者碳硅氧烷树枝状分子(carbosiloxanes dendrimères)(如在EP0 963751中描述的)的烯单体,排除仅仅包含一个硅原子的单体(如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。
在更特别地优选的具有严格地低于20℃的Tg的单体中,可以提到:
- 丙烯酸的全氟辛基酯、丁基酯、异丁基酯、甲基酯、甲氧基乙基酯、环己基酯或2-乙氧基乙基酯;
- 甲基丙烯酸的二甲氨基乙基酯、2-乙氧基乙基酯;
-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基­丙基-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基­甲硅烷氧基)硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。
作为可以用于构成该颗粒的芯的一部分的具有大于或等于20℃的Tg的单体,可以提到,单独的或者作为混合物,以下单体以及其盐:
- (i)式CH2=C(CH3)-COOR或CH2=CH-COOR的(甲基)丙烯酸酯,其中R表示直链的、支链的或者环状的、饱和或者不饱和的、甚至芳族的包含1-32个碳原子的烷基,其可以包含一个或多个选自以下的取代基:-OH、卤素原子(F、Cl、Br或I)和–NR’R’’其中R’和R’’,是相同的或者不同的,选自直链或支链的C1-C4烷基;
特别地:
- 甲基丙烯酸的甲基酯、乙基酯、环己基酯、异丁基酯、丁基酯、叔-丁基酯、四氢糠基酯、二环戊烯基氧乙基酯、苄基酯;
- 丙烯酸叔-丁基酯,
- 三氟乙醇甲基丙烯酸酯(MATRIFE),
- (甲基)丙烯酸的2-羟基乙基酯、2-羟基丙基酯、二环戊烯基酯,
- (ii)式CH2=C(CH3)-CONR’3R’4或CH2=CH-CONR’3R’4的(甲基)丙烯酰胺,其中:
- R’3和R’4,是相同的或者不同的,表示氢原子或者包含1-6个碳原子的直链或支链烷基,其可以包括一个或多个选自以下的取代基:-OH、=O、卤素原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R’’,其中R’和R’’,是相同的或者不同的,选自直链或支链的C1-C4烷基;或者
- R’3表示氢原子和R’4表示1,1-二甲基-3-氧代丁基;
作为可以构成R’3和R’4的烷基的实例,可以提到正丁基、叔丁基、正-丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基和二甲氨基丙基。
作为单体,可以提及二甲氨基丙基­甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、式CH2=CH-C(O)NHC(CH3)2-CH2-C(O)CH3的二丙酮丙烯酰胺;
- (iii)具有一个或多个烯键式不饱和的单体,其包含至少一个羧酸、磷酸或者磺酸官能团,如巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氨基丙烷磺酸或者丙烯酰氨基乙醇酸,和它们的盐;
- (iv)式R’6-COO-CH=CH2的乙烯基酯,其中R’6表示包含1-6个原子的直链或支链烷基,或者包含3到6个碳原子的环状烷基和/或芳基,例如苯、蒽或者萘类型芳基;
- (v)包含至少一个叔胺官能团的具有一个或多个烯键式不饱和的单体,如2-乙烯基吡淀或者4-乙烯基吡啶,和它们的混合物;
- (vi)苯乙烯和其衍生物。
在更特别优选的具有大于或等于20℃的Tg的单体中,可以提到甲基丙烯酸、丙烯酸;甲基丙烯酸的甲基酯、乙基酯、环己基酯、异丁基酯、丁基酯、叔丁基酯、四氢化糠基酯、二环戊烯基氧乙基酯、苄基酯;丙烯酸叔丁基酯;丙烯酸三氟乙醇甲基酯;(甲基)丙烯酸的2-羟乙基酯、2-羟丙基酯、二环戊烯基酯;二甲氨基丙基­甲基丙烯酰胺;苯乙烯和其衍生物,或者醋酸乙烯基酯;和它们的混合物。
本发明一个特征是形成该颗粒的芯的单体的聚合反应在嵌段稳定性聚合物存在时进行,其通过所述稳定性聚合物引起所述颗粒的表面稳定。
所述嵌段稳定性聚合物优选地是如在专利申请EP1704854中描述的共聚物。它包含至少一个可溶于该分散体的液体碳基介质中的第一嵌段和至少一个不可溶于所述介质中的第二嵌段。
在本发明中,该术语“嵌段”因此表示聚合物链,其由多个相同的或者不同的单体,特别地由于至少5个单体形成,其因此可以是均聚物或者无规、交替、梯度或者嵌段,特别地二嵌段、三嵌段或者多嵌段共聚物的形式。优选地,嵌段是均聚物或者梯度类型,优选地均聚物。对于每个嵌段,可以由本领域的技术人员基于其一般知识来选择单体和它们的量,以及嵌段的结构,以最后获得在所考虑的碳基介质中具有所需要的溶解度(可溶的或者不可溶的)的嵌段。每个嵌段可以具有相同或者不同的长度、摩尔质量、化学性质和/或结构。术语“可溶的”表示在20℃,该嵌段在所考虑的碳基介质中在大于或等于5重量%的浓度时在视觉上是完全地溶解的(没有可见的不可溶的沉积物、聚集体或者沉降物)。
该嵌段稳定性聚合物优选地是“三嵌段”类型,即它包含三个嵌段,特别地是可溶/不可溶/可溶的三嵌段类型;然而,它可以是可溶/不可溶的类型的“二嵌段”类型,甚至“多嵌段”类型(超过三个嵌段)。
优选地,该嵌段稳定性聚合物是线型的;然而,它可以是进行接枝和/或支化。术语“线型的”指这样的聚合物,对于它们,在它的聚合反应期间没有自发加入其目的是使它交联和/或支化的化合物。
优选地,该嵌段稳定性聚合物具有在1000-700000,特别地在5000-500000,和更好是10000-350000,甚至在15 000-150000的数均分子量(Mn)。
优选地,它具有小于或等于6,优选地在1.05-4,特别地在1.1-3,甚至在1.15-2.5的质量多分散指数(Ip)。该质量多分散指数(Ip)等于该重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率。该重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透液相色谱(GPC)进行测定,洗脱剂THF,该标定曲线使用线型聚苯乙烯标准物,使用折射检测器或者光-散射探测器建立。
该嵌段稳定性聚合物包含可溶于分散体碳基介质中的第一嵌段和至少一个包含不可溶于所述介质中的第二嵌段。
可溶的嵌段优选地包含50-100重量%的可溶于所述介质中的单体,特别地60-90重量%,更好70-80重量%的可溶的单体,其为单独的或者作为混合物。它因此还可以包含0-50重量%,特别地10-40重量%,甚至20-30重量%的不可溶于所述介质中的单体,其为单独的或者作为混合物。
相似地,不可溶嵌段优选地包含50-100重量%的不可溶于所述介质中的单体,特别地60-90重量%,更好70-80重量%的不可溶的单体,其为单独的或者作为混合物。它因此还可以包含0-50重量%,特别地10-40重量%,甚至20-30重量%的可溶于所述介质中的单体,其为单独的或者作为混合物。
术语“可溶于介质中的单体”表示其均聚物是可溶形式的任何单体,可溶形式即在室温下(20℃)在大于或等于5重量%浓度时完全地溶解在所述介质中。
术语“不可溶单体”因此表示其均聚物不为可溶形式的任何单体,可溶形式即在室温下(20℃)在大于或等于5重量%浓度时完全地溶解在所述介质中。然而,所谓“不可溶”的单体可以,作为单体,可溶于所考虑的介质中,理解的是它们在聚合后变得不可溶的。
作为可以用来形成所有或者部分的可溶嵌段的可溶单体,可以提到以下单体,单独的或者作为混合物:
- 式CH2=C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯
其中R1表示直链或支链的C8-C22烷基,如月桂基、山基或者硬脂基;或者包含8-30个碳原子的环状烷基,如异冰片基;或者R1表示叔丁基基团;
- 式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯
其中R2表示直链或支链的C8-C22烷基,如月桂基、山基、硬脂基或者2-乙基己基;或者包含8-30个碳原子的环状烷基,如异冰片基;或者R2表示异丁基基团;
- 式CH2=C(CH3)-CONR3R4或CH2=CH-CONR3R4的(甲基)丙烯酰胺,其中R3表示氢原子或者直链或支链的C1-C12烷基和R4表示直链或支链的C8-C12烷基,如异辛基、异壬基或者十一烷基;
- 式CH2=C(CH2-COO(CH2)n-1-CH3)-COO(CH2)n-1-CH3的衣康酸二-正烷基酯,其中n是大于或等于5的,特别地5-12的整数;
- 式R5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯,其中R5表示直链或支链的C8-C22烷基;
- 式R6O-CH=CH2的乙烯醇和醇的醚,其中R6表示包含8-22个碳原子的直链或支链烷基;
- 其酯基包含硅烷或者硅氧烷的烯单体,其仅仅包含一个硅原子,如(甲基)丙烯酰氧基丙基­三甲氧基­硅烷;
- 具有可聚合端基的碳基大分子单体。
术语“具有可聚合的端基的大分子单体”表示任何在它的仅仅一个末端上包含在与烯单体聚合反应期间能够进行反应的可聚合端基的低聚物。该大分子单体的可聚合基团可以有利地是能够通过自由基途径进行聚合的烯键式不饱和基团。所述可聚合的端基特别地可以是乙烯基或者(甲基)丙烯酸酯基团(或者(甲基)丙烯酰氧基),优选地(甲基)丙烯酸酯基团。术语“碳基大分子单体”表示非硅酮基大分子单体,特别地通过一种或多种烯键式不饱和的非硅酮基单体的聚合反应,主要地通过丙烯酸单体和/或非丙烯酸乙烯单体的聚合获得的低聚大分子单体。
作为具有可聚合端基的碳基大分子单体,特别地可以提到:
- (i)直链或支链的C6-C22,优选地C8-C18烷基的(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物,其包含选自以下的可聚合端基:乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基团,在其中特别地可以提到:包含单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己基酯)大分子单体;包含单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子单体;具有单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸硬脂醇酯)或聚(甲基丙烯酸硬脂醇酯)大分子单体。
这种大分子单体特别地描述在专利EP895467和EP96459中和在文章Gillman,Polymer Letters,Vol. 5,第477-481页(1967)中。
特别地可以提到基于具有单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己基酯)或者聚(丙烯酸十二烷酯)的大分子单体。
- (ii)具有烯键式不饱和端基的聚烯烃,特别地具有(甲基)丙烯酸酯端基的那些。作为这种聚烯烃的实例,特别地可以提及以下大分子单体,理解的是它们具有(甲基)丙烯酸酯端基:聚乙烯大分子单体、聚丙烯大分子单体、聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子单体、聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子单体、聚异丁烯大分子单体、聚丁二烯大分子单体;聚异戊二烯大分子单体;聚丁二烯大分子单体;聚(乙烯/丁烯)-聚异戊二烯大分子单体。
这种大分子单体特别地描述在EP1347013或者US 5625005中,其提及了具有(甲基)丙烯酸酯反应性端基的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯大分子单体。特别地可以提到聚(乙烯/丁烯)甲基丙烯酸酯,如由Kraton Polymers以名称Kraton Liquid L-1253销售的产品。
作为特别优选的可溶单体,可以提及,单独或者作为混合物:
- 式CH2=C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯
其中R1表示直链或支链的C8-C22烷基,如月桂基,山基或者硬脂基;或者包含8-30个碳原子的环状烷基,如异冰片基;或者R1表示叔丁基;
- 式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯
其中R2表示直链或支链的C8-C22烷基,如月桂基、山基、2-乙基己基或者硬脂基;或者具有8-30个碳原子的环状烷基,如异冰片基;或者R2表示异丁基基团;
因此可以提及丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸山醇酯、丙烯酸酸异丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯,和它们的混合物。
作为可以使用的不可溶单体,特别地用于形成所有或者部分的不可溶嵌段的不可溶单体,可以提到,单独的或者作为混合物,以下单体,以及其盐和混合物:
- (i)式CH2=C(CH3)-COOR’1或CH2=CH-COOR’1的(甲基)丙烯酸酯,其中R’1表示选自以下的基团:
- 包含1-6个碳原子的直链或支链烷基,所述基团在它的链中可包含一个或多个选自O、N、S的杂原子;和/或可包含一个或多个选自以下的取代基:-OH、卤素原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R’’,其中R’和R’’,是相同的或者不同的,选自直链或支链的C1-C4烷基;和/或可用至少一个聚氧化烯基团取代,特别地具有C2-C4烯基的聚氧化烯基团取代,特别地聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯,所述聚氧化烯基团由5-30个氧化烯单元的重复构成;甲基丙烯酸叔丁基酯和丙烯酸酸异丁酯从该定义中被排除;
- 包含3-6个碳原子的环状烷基和所述基团在它的链中可包含一个或多个选自O、N、S的杂原子;和/或可包含一个或多个选自以下的取代基:OH和卤素原子(F、Cl、Br或I);
作为R’1的实例,可以提及甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基-聚氧乙烯30、三氟乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基、二甲氨基丙基基团;
- (ii)式CH2=C(CH3)-CONR’3R’4或CH2=CH-CONR’3R’4的(甲基)丙烯酰胺,
其中:
- R’3和R’4,是相同的或者不同的,表示氢原子或者包含1-6个碳原子的直链或支链烷基,可包含一个或多个选自以下的取代基:-OH,卤素原子(F、Cl、Br、I)和-NR’R’’,其中R’和R’’,是相同的或者不同的,选自直链或支链的C1-C4烷基;或者
- R’3表示氢原子和R’4表示1,1-二甲基-3-氧代丁基基团;
作为可以构成R’3和R’4的烷基的实例,可以提到正丁基、叔丁基、正-丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基和二甲氨基丙基;
- (iii)具有一个或多个烯键式不饱和的单体,其包含至少一个羧酸,磷酸或者磺酸官能团,如巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氨基丙烷磺酸和它们的盐;
- (iv)式R’6-COO-CH=CH2的乙烯基酯,其中R’6表示包含1-6个原子的直链或支链烷基,或者包含3-6个碳原子的环状烷基和/或芳基,例如苯、蒽或者萘类型芳基;
- (v)包含至少一个叔胺官能团的具有一个或多个烯键式不饱和的单体,如2-乙烯基吡淀或者4-乙烯基吡淀,和它们的混合物;
- (vi)式CH2=C(CH2-COO(CH2)n-1-CH3)-COO(CH2)n-1-CH3的衣康酸二正烷基酯,其中n是0-4的整数;
- (vii)烯单体,其酯基包含硅烷、硅倍半氧烷、硅氧烷、碳硅氧烷树枝状分子(如在EP0963751中描述的),排除仅仅包含一个硅原子的单体,如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。优选的单体是(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基­双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基­三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷和(甲基)丙烯酰氧基甲基­双(三甲基甲硅烷氧基)­甲基硅烷;
- (viii)PDMS大分子单体,如具有单丙烯酰氧基或者单甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷,特别地具有以下式的那些:
其中:
- R8表示氢原子或者甲基;优选地甲基;
- R9表示直链或支链的,优选地直链的二价的基于烃的基团,其包含1-10个碳原子并且任选地包含1个或2个醚键-O-;优选地亚乙基、亚丙基或者亚丁基;
- R10表示直链或支链的具有1-10个碳原子,特别地2-8个碳原子的烷基;优选地甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基;
- n表示1-300,优选地3-200,优选地5-100的整数。
特别地可以使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷,如以名称PS560-K6由UCT(United Chemical Technologies Inc.)或者以名称MCR-M17由Gelest Inc.销售的那些。
在所述盐中,可以提到通过酸性基团使用无机碱(如氢氧化钠、氢氧化钾或者氢氧化铵)或者烷醇胺类型有机碱的中和作用获得的那些,烷醇胺类型有机碱例如单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺、2-甲基-2-氨基-1-丙醇。还可以提及由叔胺单元的中和作用形成的盐,例如使用无机酸或者有机酸。在无机酸中,可以提及硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硼酸。在有机酸中,可以提及包含一个或多个羧基、磺酸基或者膦酸基的酸。它可以是直链的、支链的或者环状的脂族酸或者芳香酸。这些酸还可以包含一个或多个选自O和N的杂原子,例如呈羟基形式。特别地可以提到乙酸、丙酸和对苯二酸,以及柠檬酸和酒石酸。
作为特别优选的不可溶单体,可以提及:
- 式:CH2=C(CH3)-COOR’1或CH2=CH-COOR’1的(甲基)丙烯酸酯,特别地甲基,(甲基)丙烯酸乙基酯,(甲基)丙烯酸丙基酯或者(甲基)丙烯酸丁基酯;甲基丙烯酸异丁酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯或者(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯;甲基丙烯酸三氟乙基酯;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯,甲基丙烯酸2-羟基丙基酯,甲基丙烯酸2-羟基乙基酯,丙烯酸2-羟基丙基酯或者丙烯酸2-羟基乙基酯;
- 包含至少一个羧酸官能的具有一个或多个烯键式不饱和的单体,特别地(甲基)丙烯酸和它们的盐;
- 烯单体,其酯基包含硅烷;
- 包含单丙烯酰氧基或者单甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷,具有以下式:
其中:
- R8表示氢原子或者甲基;优选地甲基;
- R9表示直链或支链的,优选地直链的二价的基于烃的基团,其包含1-10个碳原子并且任选地包含1个或2个醚键-O-;优选地亚乙基、亚丙基或者亚丁基;
- R10表示直链或支链的包含1-10个碳原子,特别地2-8个碳原子的烷基;优选地甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基;
- n表示1-300,优选地3-200,优选地5-100的整数。
更特别地,可以提到(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酰氧基丙基­三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基­硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷和(甲基)丙烯酰氧基­甲基­双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。
最特别优选的嵌段稳定性聚合物是这样的聚合物,其中:
(i)可溶的嵌段包含50-100重量%的选自以下的单体,单独或者作为混合物:
- 式CH2=C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯
其中R1表示直链或支链的C8-C22烷基,如月桂基,山基或者硬脂基;或者具有8-30个碳原子的环状烷基,如异冰片基;或者R1表示叔丁基基团;
- 式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯
其中R2表示直链或支链的C8-C22烷基,如月桂基、山基、2-乙基己基或者硬脂基;或者具有8-30个碳原子的环状烷基,如异冰片基;或者R2表示异丁基基团;
(ii)可溶的嵌段包含50-100重量%的选自,单独或者作为混合物,以下的单体:(甲基)丙烯酸的甲基、乙基、丙基或者丁基酯;甲基丙烯酸异丁酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯或者(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯;甲基丙烯酸三氟乙基酯;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙基酯或者丙烯酸2-羟基乙基酯;(甲基)丙烯酸,和它们的盐。
在优选的稳定性聚合物中,最特别地可以提到以下聚合物:聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-co-丙烯酸),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-co-丙烯酸),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯);聚(丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-co-丙烯酸);聚(丙烯酸异冰片酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸异丁基酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸异丁基酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-co-丙烯酸),聚(丙烯酸异丁基酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸异丁基酯-co-丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸异丁基酯-co-丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-co-丙烯酸),聚(丙烯酸异丁基酯-co-丙烯酸异冰片酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸),聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯-co-丙烯酸),聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-co-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯-co-丙烯酸异冰片酯)。
根据本发明的稳定性聚合物可以由本领域的技术人员根据任何已知的聚合技术进行制备;优选地,第一嵌段通过受控自由基聚合(PRC)进行制备,第二嵌段也可以通过PRC或者通过常规的聚合反应进行制备。
根据本发明的聚合物颗粒的分散体还包含液体碳基介质,所述颗粒被分散在其中。
术语“液体介质”特别地表示优选地在20℃具有小于或等于7000厘泊的粘度的介质。
根据本发明,如果该介质包含至少50重量%,特别地50-100重量%,例如60-99重量%,或者65-95重量%,甚至70-90重量%(相对于碳基介质的总重量)的在25℃为液体的碳基化合物(具有小于或等于20(MPa)1/2的根据HANSEN溶解度空间(espace de solubilité de HANSEN)的整体溶解度参数或者这种化合物的混合物,该介质被称为是“基于碳”的。
根据HANSEN溶解度空间的总溶解度参数δ在著作“Polymer Handbook”,第3版,Chapter VII,第519-559页的Grulke的文章“Solubility parameter values”中,通过以下关系式进行定义:
δ=(dD 2+dP 2+dH 2)1/2
其中
- dD表征由于形成在分子碰撞期间引起的偶极子产生的色散力(force de dispersion de LONDON),
- dP表征在永久偶极子之间的德拜相互作用力(force d’interactions de DEBYE),和
- dH表征特定的互相作用的力(如氢键键合、酸/碱、给体/受体等等)。
溶剂在HANSEN三维溶解度空间中的定义描述在HANSEN的文章中:“The three-dimensional solubility parameters”,J. Paint Technol. 39,105 (1967)。
在具有小于或等于20(MPa)1/2的根据HANSEN溶解度空间的总溶解度参数的液体碳基化合物中,可以提到液体脂肪物质,特别地油,其可以选自天然或者合成的基于碳的、基于烃的,任选地氟化的、任选地支化的油,单独或者作为混合物。
特别地可以提到:
- 由多元醇和脂肪酸的酯形成的植物油,特别地甘油三酯,如向日葵油、芝麻油、菜籽油、澳大利亚坚果油、大豆油、甜杏仁油、胡桐(calophyllum)油、棕榈油、葡萄子油、玉米油、arara油、棉子油、杏仁油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或者谷物胚芽油;
- 具有超过6个碳原子,特别地6-30个碳原子的直链、支链或者环状酯;特别地异壬酸异壬酯;更特别地式RCOOR’的酯,其中R表示包含7-19个碳原子的高级脂肪酸残基和R’表示包含3-20个碳原子的基于烃的链,如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯,特别地己二酸二异丙基酯和肉豆蔻酸异丙酯;
- 烃,特别地挥发性的或者非挥发性的、直链的、支链的和/或环状的烷烃,如任选地为挥发性的C5-C60异链烷烃,如异十二烷、Parléam(氢化聚异丁烯)、异十六烷、环己烷或者Isopars;或者石蜡油、凡士林油或者加氢聚异丁烯;
- 具有6-30个碳原子的醚;
- 具有6-30个碳原子的酮;
- 具有6-30个碳原子的脂族脂肪一元醇,不包含任何取代基团的基于烃的链,如油醇、癸醇、十二烷醇、十八醇、辛基十二醇和亚油烯基醇(alcool linoléique);
- 具有6-30个碳原子的多元醇,如已二醇;
- 它们的混合物。
优选地,该分散体在碳基介质中包含至少一种选自以下的碳基化合物:
- 由多元醇和脂肪酸的酯形成的植物油,特别地甘油三酯,
- 式RCOOR’的酯,其中R表示包含7-19个碳原子的高级脂肪酸残基,R’表示包含3-20个碳原子的基于烃的链,
- 挥发性的或者非挥发性的,直链或支链的C8-C60烷烃,
- 挥发性的或者非挥发性的,非芳族的C5-C12环烷烃,
- 具有7-30个碳原子的醚,
- 具有8-30个碳原子的酮,
- 具有12-30个碳原子的脂族脂肪一元醇,该基于烃的链不包含任何取代基团,
- 它们的混合物。
优选地,该碳基介质至少包含,作为基于碳的化合物,肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、C5-C60异链烷烃、异十二烷、异十六烷、异壬酸异壬酯、Parléam。
碳基介质可以任选地包含另外的液体化合物,其可以相对于该碳基介质的总重量以严格地低于50重量%,特别地1-40重量%,甚至5-35重量%,或者10-30重量%的量存在,并且选自以下物质,单独的或者作为混合物:
- 挥发性的或者非挥发性的硅油,单独或者作为混合物;
特别地可以提到聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,其任选地用任选氟化的脂族和/或芳族基团取代,和/或包含官能团,如羟基、硫醇和/或胺基团;和挥发性硅酮,其特别地为环状的或者直链的,如环二甲基硅氧烷、环苯基甲基硅氧烷和直链二甲基硅氧烷,其中可以提到直链的十二甲基戊硅氧烷(L5)、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十六甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷和七甲基辛基三硅氧烷;
- 具有2-5个碳原子的酯,具有2-6个碳原子的醚,具有1-5个碳原子的酮或者具有1-5个碳原子的一元醇。
然而,根据一个特定的本发明实施方案,该碳基介质不包含另外的液体化合物。
可以由本领域的技术人员根据构成该聚合物的单体的性质和/或该组合物的目的用途进行碳基介质的选择。
聚合物颗粒的分散体,其使用嵌段稳定性聚合物进行稳定,可以根据本领域的技术人员基于其一般知识可以设想的任何方法进行制备。
在一种特定的制备方式中,在第一步中制备分散体形式或者殷干燥形式的嵌段稳定性聚合物,然后在第二步骤中在所述稳定性聚合物存在时合成聚合物颗粒。在它的合成期间,分散在介质中的所述嵌段稳定性聚合物可以自发地组织化并且形成自动分散的聚合物胶束(以在介质中的稳定的分散体形式)。这些胶束(或者胶束粒子)优选地具有5-500nm,特别地10-400nm,更好地20-200 nm,甚至30-100nm的尺寸。优选地,它们全部具有相同的尺寸。
优选地,在希望用于最终的分散体的碳基介质中制备嵌段稳定性聚合物的分散体,在这些分散体存在时进行能够形成该颗粒的芯的单体的聚合反应。该颗粒的最终尺寸优选地大于100nm,并且它们优选地全具有相同尺寸。
嵌段稳定性聚合物,特别地分散体形式的嵌段稳定性聚合物,可以通过受控自由基聚合或者通过活性聚合进行制备,特别地通过被称为硝基氧(nitroxydes)/烷氧基胺的技术,ATRP,使用有机钴,RAFT/MADIX,退化转移,TERP(碲),使用硒,使用引发-转移-终止剂,或者经由任何(阴离子的或者阳离子的)活性聚合方法,使用茂金属、通过ROMP(开环易位聚合)、通过阳离子的或者阴离子的ROP(开环聚合)、通过GTP(基团转移聚合)、使用四苯基乙烷衍生物或者使用二苯基乙烯。用于形成每个嵌段的技术可以是相同的或者不同的。
一种类型方法可以在于通过所述一种或多种单体、控制剂和引发剂(必要时)的聚合反应在该分散体的碳基介质中制备第一嵌段(被称为可溶的嵌段)。然后,在存在或者在不存在引发剂下,加入“不可溶”嵌段的所述一种或多种单体。反应温度优选地为-30℃至200℃,优选地0-160℃,更优选地40-140℃。另外的嵌段可以根据相同的方法进行聚合。对于每个嵌段,可以同时地、分批地、半连续地或者连续地加入所述一种或多种单体。这时将获得多嵌段聚合物。如果第一嵌段(被称为可溶的嵌段)以本体形式(en masse)合成,这时所谓“不可溶”的嵌段可以以本体形式或者以溶液形式合成。溶剂可以是碳基溶剂,其在该共聚物的合成结束时产生在碳基介质中的分散体。使用的溶剂还可以是所有嵌段共用的溶剂;在这种情况下,随后加入碳基溶剂并且任选除去共用溶剂将产生任选的分散体。如果所有的共聚物以本体形式进行合成,加入碳基溶剂将产生任选的分散体。如果所有的嵌段在共用溶剂中以溶液形式进行合成;随后加入碳基溶剂和任选除去共用溶剂将产生任选的分散体。在这个阶段还可以除去共用溶剂以便回收单独的聚合物以便原样地使用它或者使它分散在碳基溶剂中以获得分散体。最后,如果所有的嵌段在碳基溶剂中直接地进行合成,在单步中直接地获得分散体。优选地,该稳定性聚合物的第一嵌段通过受控自由基聚合(PRC)进行制备,第二嵌段也可以通过PRC或者通过常规的聚合反应进行制备。
该聚合引发剂可以是用于自由基聚合的本领域的技术人员已知的任何引发剂(过氧化物、偶氮化合物、氧化还原对、光化学引发剂)。在某些受控自由基聚合技术情况下,相同的化合物可以具有引发聚合反应和作为控制剂的作用,如为烷氧基胺的情况。对于非自由基聚合,即离子的(阴离子的或者阳离子的)聚合,本领域技术人员可以选择适合的引发剂。
无论用于制备稳定性聚合物的方式怎样,最后获得进行自组织的嵌段稳定性聚合物(当它们分散在所考虑的介质中时)。它们由至少一个可溶的嵌段和至少一个不可溶嵌段组成,这将导致聚合物链的自组织以便形成胶束,该胶束在与该介质的界面处具有可溶的嵌段和在该胶束芯处具有不可溶嵌段。
在第二步骤中,在所述稳定性聚合物存在时,可以使能够形成该颗粒的芯的单体进行聚合。不束缚于本解释,可以认为该稳定性聚合物胶束将被吸附在形成中的聚合物颗粒上;所述单体将特别地在所述胶束的芯处聚合并且使得它们生长,最后产生非常单分散的具有优选地大于100nm的直径的柔软颗粒。该第二步骤可以是常规的聚合或者受控自由基聚合。
在用于制备根据本发明的分散体的另一种方式中,其为非常特别优选的方式,可以在单步中合成所述分散体形式的聚合物颗粒,同时原位合成嵌段稳定性聚合物。因此同时形成该稳定性聚合物和颗粒的芯。还在这种情况下,可以认为该颗粒的芯的单体优选地将在该正在形成的胶束的核心处聚合,以便最后产生非常单分散的柔软颗粒,其优选地具有大于100nm的直径。在这种制备方式中,聚合反应优选地是受控自由基聚合。
在这种制备方式中,该嵌段稳定性聚合物的至少一个嵌段,优选地不可溶嵌段,具有与该颗粒的芯相同的化学性质,即包含相同的单体;可以认为这是由于该嵌段稳定性聚合物的不可溶嵌段和该颗粒的芯同时形成。
这两种上述的用于形成在根据本发明的分散体形式的颗粒的方式可以图示地表示如下:
根据该实施例的第一方式(水平箭头)中,首先形成第一可溶的聚(丙烯酸2-乙基己基酯)(PA2EH)嵌段,然后形成聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚丙烯酸甲酯-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯)三嵌段聚合物;然后在该三嵌段(其预先组织化为胶束)存在时使丙烯酸丁酯(ABu)进行聚合,最后获得分散体形式的用所述三嵌段稳定的柔软聚(丙烯酸丁酯)颗粒。
根据该实施例的第二种方式(直立箭头),首先形成第一可溶的聚(丙烯酸2-乙基己基酯)(PA2EH)嵌段,然后同时地形成聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯)三嵌段聚合物(其组织化胶束)和该形成该颗粒的芯的聚丙烯酸甲酯(AMe);最后获得分散体形式的通过所述三嵌段稳定的柔软的聚(丙烯酸甲酯)颗粒。
在一方面用来形成该嵌段稳定性聚合物的可溶嵌段的单体与在另一方面形成该颗粒的芯的单体+形成稳定性聚合物的所述一个或多个不可溶嵌段的单体之间的重量比优选地为0.5/100-15/100(即0.5-15重量份用来形成可溶嵌段的单体/100重量份用来形成不可溶嵌段+该颗粒的芯的单体),特别地为1/100-10/100,甚至1.5/100-8/100。
根据本发明的聚合物颗粒的分散体非常优选地是单分散的,这表示它具有非常小的颗粒尺寸多分散性,特别地小于或等于0.15,优选地小于或等于0.12的颗粒尺寸多分散性;该颗粒尺寸多分散性(PDI)可以特别地通过动态光散射、使用Malvern Zetasizer Nano S90进行测定;使用聚苯乙烯池(1cm×1cm)并且测量在20℃对包含1滴分散体(稀释在1ml异十二烷中)的溶液进行。
在根据本发明的分散体形式的聚合物颗粒优选地具有球形并且具有大于100nm,特别地100-1000nm,特别地125-800nm,优选地150-700nm的直径(通过动态光散射、使用Malvern Zetasizer Nano S90测定)。
优选地,根据本发明的分散体具有5-40重量%,特别地6-30重量%,甚至7-25重量%的干物质比率。
根据本发明的分散体最特别地应用于化妆品中。因此,它们可以存在于根据本发明的化妆品组合物中,其存在量使得在组合物中的聚合物干物质(或者活性物质)的量相对于该组合物的总重量占1-70重量%,优选地2-50重量%,特别地5-40重量%,甚至7-30重量%。
根据本发明的化妆品组合物还包含化妆可接受的介质,即与角蛋白材料(如脸部或者身体皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛和指甲)相适合的介质。
该组合物可以有利地包含脂肪相,其本身可以包含优选地为亲脂性的油和/或溶剂,以及在室温下为固体的脂肪物质,如蜡、糊状脂肪物质和树胶和它们的混合物。
在该脂肪相的组分中,可以提到挥发性或者非挥发性油,其可以选自天然或者合成的、基于碳、烃的、氟化的,任选地支化的油,其为单独的或者作为混合物。
术语“非挥发性油”表示在室温和大气压力下能够在皮肤上保持至少一个小时的油,其特别地在室温(25℃)和大气压力下具有低于0.01mmHg (1.33Pa)的非零的蒸气压。
特别地可以提到基于碳的、特别地基于烃的、植物、矿物、动物或者合成来源的非挥发性油,如石蜡油(或者凡士林)、角鲨烷、加氢聚异丁烯(Parléam)、全氢角鲨烯、貂油、澳大利亚坚果油、海龟油、大豆油、甜杏仁油、胡桐油、棕榈油、葡萄子油、芝麻籽油、玉米油、arara油、菜籽油、向日葵油、棉子油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或者谷物胚芽油、和牛油树脂油;具有超过6个碳原子,特别地6-30个碳原子的直链、支链或者环状的酯,如羊毛酸、油酸、月桂酸或者硬脂酸的酯;衍生自长链(即,具有6-20个碳原子)酸或者醇的酯,特别地式RCOOR’的酯,其中R表示包含7-19个碳原子的高级脂肪酸残基和R’表示具有3-20个碳原子的基于烃的链,特别地C12-C36酯,如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己基脂、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基脂、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或者乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸双(2-乙基己基)酯、苹果酸二异硬脂醇酯、和三异硬脂酸甘油酯或者三异硬脂酸二甘油酯;高级脂肪酸,特别地C14-C22脂肪酸,如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或者异硬脂酸;高级脂肪醇,特别地C16-C22脂肪醇,如鲸蜡醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂醇或者辛基十二醇;和它们的混合物。
还可以提及癸醇、十二烷醇、十八烷醇、液态的4-10个碳原子脂肪酸甘油三酯,如庚酸或者辛酸的甘油三酯、辛酸/癸酸的甘油三酯;矿物或者合成来源的直链或支链烃、如石蜡油和其衍生物、凡士林、聚癸烯、加氢聚异丁烯,如Parléam;合成酯和醚,特别地脂肪酸的合成酯和醚,例如,Purcellin油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂醇酯;羟基化酯,例如乳酸异十八烷基酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂醇酯、柠檬酸三异鲸蜡醇酯、和脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯;多元醇的酯,例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯或者二甘醇二异壬酸酯;和季戊四醇的酯;具有12-26个碳原子的脂肪醇,例如辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇。
还可以提及在室温下为液体的酮,如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、丙酮;在室温下为液体的丙二醇的醚、如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚的乙酸酯或者二丙二醇单正丁基醚;短链酯(总计具有3-8个碳原子),如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁基酯、乙酸异戊烯基酯;在室温下为液体的醚,如二乙醚、二甲醚或者二氯二乙醚;在室温下为液体的烷烃,如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、异十六烷、环己烷;在室温下为液体的芳族环状化合物,如甲苯和二甲苯;在室温下为液体的醛,如苯甲醛、乙醛和它们的混合物。
在挥发性化合物中,可以提到非硅酮化挥发性的油,特别地C8-C16异链烷烃,例如异十二烷、异癸烷和异十六烷。更优选地,可以提到挥发性的或者非挥发性的在室温下为液体的烷烃,更特别地癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、异十六烷、环己烷和异癸烷和它们的混合物。
脂肪相可以相对于该组合物的总重量以0.01-95%,优选地0.1-90%,更优选地10-85%,更好地30-80重量%的含量存在。
该组合物还可以包含亲水相,该亲水相包含水或者水和一种或多种亲水有机溶剂的混合物,该亲水有机溶剂例如醇,特别地具有2-5个碳原子的直链或支链的低级一元醇,例如乙醇、异丙醇或者正丙醇,和多元醇,例如丙三醇、一缩二甘油、丙二醇、山梨糖醇、戊二醇和聚乙二醇,或者亲水C2醚和亲水C2-C4醛。水或者水和亲水有机溶剂的混合物可以相对于该组合物的总重量以0.1-80重量%,优选地1-70重量%的含量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物还可以包含蜡和/或树胶。在本发明的意义上,术语“蜡”表示在室温下(25℃)是固体的亲脂性化合物,具有可逆的固体/液体状态变化,具有大于或等于30℃的熔点,其可以是最高至120℃。通过使蜡变成液态(熔化),可以使它能与任选存在的油混溶并且形成中在显微镜下均匀混合物,但是在使该混合物的温度返回室温时,获得该蜡在该混合物的油中的重结晶。蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(D.S.C.)测量,例如由Metler公司以名称DSC 30销售的量热计。
所述蜡可以是基于烃的、氟化和/或硅酮化的(siliconées)并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。特别地,该蜡具有大于25℃,更好地大于45℃的熔点。作为可以在本发明的组合物中使用的蜡,可以提到蜂蜡、巴西棕榈蜡或者小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡或者地蜡;合成蜡,例如聚乙烯蜡或者Fischer Tropsch蜡,和硅酮蜡,例如具有16-45个碳原子的烷基或者烷氧基-二甲基聚硅氧烷。
该树胶通常是高分子量聚二甲基硅氧烷(PDMS)或者纤维素或者多糖树胶,和所述糊状物质通常是基于烃的化合物,例如羊毛脂和其衍生物,或者PDMS。
该固态物质的性质和量取决于希望的机械性质和质地。作为指出,该组合物可以包含相对于该组合物的总重量的0.01-50重量%,更好地1-30重量%的蜡。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种选自水溶性染料、脂溶性染料和粉状染料的染色物质,例如本领域的技术人员熟知的颜料、珍珠母和闪光片(paillettes)。染色物质可以相对于该组合物的重量以0.01-50重量%,优选地0.01-30重量%的含量存在于组合物中。
术语“颜料”应该被理解为表示任何形式的白色或者有色的、无机或者有机颗粒,其不可溶于生理介质中并且用来染色组合物。术语“珍珠母”应该被理解为表示任何形式的闪光颗粒,特别地由某些软体动物在它们的壳中产生或进行合成。颜料可以是白色或者有色的,无机的和/或有机的。在矿物颜料中,可以提及二氧化钛,其任选地进行表面处理,氧化锆或者二氧化铈、以及氧化锌、氧化铁(黑、黄或者红色)或者氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝、和金属粉末,例如铝粉或者铜粉。在有机颜料中,可以提及的是炭黑、D&C类型颜料和基于胭脂虫洋红、钡、锶、钙或者铝的色淀。珠光颜料可以选自白色珠光颜料,如用钛或者用氯氧化铋涂覆的云母,有色的珠光颜料,如用铁氧化物涂覆的钛云母,特别地用铁蓝或者用氧化铬涂覆的钛云母,用上述类型的有机颜料涂覆的钛云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
在水溶性染料中,可以提及的是丽春红的二钠盐、茜素绿的二钠盐、喹啉黄、苋菜红的三钠盐、酒石黄的二钠盐、若丹明的一钠盐、品红的二钠盐、叶黄素和亚甲基蓝。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种填料,特别地其含量相对于该组合物的总重量为0.01-50重量%,和优选地0.01-30重量%。术语“填料”应该被理解为表示任何形式的无色或者白色的、矿物的或者合成的颗粒,其不可溶于该组合物的介质中(无论在组合物制备时的温度为如何)。这些填料尤其用来改性该组合物的流变学或者质地。填料可以是任何形式的、片晶状的、球形的或者椭圆形的矿物或者有机物,与晶型(例如层状、立方、六角形、斜方晶等等)无关。可以提到滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺(Nylon®)粉末(Orgasol®来自Atochem)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Téflon®)、月桂酰-赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球,如聚偏氯乙烯/丙烯腈的那些,例如Expancel®(Nobel Industrie)或者丙烯酸共聚物(Polytrap®来自Dow Corning公司)的那些和硅氧烷树脂微珠状体(例如来自Toshiba的Tospearls®)、弹性体聚硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、空心二氧化硅微球体(来自Maprecos的Silica Beads®)、玻璃或者陶瓷微囊,和衍生自具有8-22个碳原子,优选地12-18个碳原子的有机羧酸类的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或者肉豆蔻酸镁。
该组合物还可以包含另外的聚合物,如成膜聚合物。根据本发明,术语“成膜聚合物”表示其单独地或者在成膜辅助剂存在时能形成与载体(特别地角蛋白物质)粘附的连续膜的聚合物。在本发明的组合物中可以使用的成膜聚合物中,可以提到自由基类型或者缩聚物类型的合成聚合物、天然来源的聚合物和它们的混合物,特别地丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和基于纤维素的聚合物,例如硝化纤维素。
根据本发明的组合物还可以包含通常用于化妆品中的成分,如维生素、增稠剂、胶凝剂、微量元素、软化剂、螯合剂、香料、酸化或者碱化剂、防腐剂、防晒剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗脱发剂、去头屑剂、喷射剂和神经酰胺、或者它们的混合物。当然,本领域的技术人员将小心选择这种或这些任选的补充化合物和/或它们的量,使得根据本发明的组合物的有利性质不受或者基本上不受所设想的加入损害。
根据本发明的组合物特别地可以呈悬浮液、分散体、溶液,特别地有机溶液、凝胶、乳化液,特别地水包油型(O/W)或者油包水型(W/O)乳化液,或者多重乳状液(W/O/W,多元醇/O/W或者O/W/O),或者呈乳膏、糊剂、泡沫、囊泡分散体形式,特别地离子或者非离子类脂、两相或者多相洗液,粉末或者条状物(棒)形式。
本领域的技术人员基于其一般知识可以选择合适的盖仑制剂形式,以及用于制备它的方法,一方面考虑使用的组分的性质,特别地它们在该载体中的溶解度,另一方面考虑该组合物打算的用途。
根据本发明的分散体因此最后由尺寸单分散的、足够大的直径(优选地大于100nm)的柔软聚合物颗粒形成,并且在观测温度(25℃)时产生柔软的、舒适的、有光泽的成膜沉积物,这特别地对于化妆、染发、头发护理、皮肤护理和/或防晒应用是有利的。
此外,因为所述分散体呈油质介质的形式,它变得在基于通常用于化妆品中的油质介质(特别地无水介质)的化妆品组合物中易于配制它。
根据本发明的组合物可以是化妆品组合物,特别地用于脸色的产品,如粉底、擦面粉或者眼影;用于嘴唇的产品,如口红、唇膏或者唇彩(gloss);抗黑眼圈产品;腮红、睫毛膏或者眼线膏;眉毛化妆产品、唇线笔或者眼线笔;用于指甲的产品,如指甲油或者指甲护理产品;身体化妆产品;头发化妆产品(染发膏或者发胶)。
根据本发明的组合物可以是用于保护或者护理脸部、颈部、手或者身体的皮肤,特别地抗皱纹组合物、用于使皮肤看起来发光的抗疲劳组合物或者增湿或者用治疗性组合物;防晒或者自晒黑组合物。
根据本发明的组合物还可以是头发产品,特别地用于保持发型或者用于使头发造型的产品;用于头发护理、调理或者卫生或者用于染色头发的产品。用于头发的组合物优选地是洗发水、护发素、啫喱或者波浪卷发洗液(lotions de mise en plis)、或者用于梳理的洗液、固定和造型组合物,如喷发胶或者喷雾剂。该洗液可以包装为各种形式,特别地在雾化器或者泵分配瓶(flacons-pompe)或者在气雾剂容器中以便以汽化形式或者以泡沫形式施用该组合物。例如当希望获得用于固定或者处理头发的喷雾或者泡沫时,指出这些包装形式。
根据本发明的组合物具有作为化妆品组合物,特别地作为口红、唇彩、眼影、擦面粉、指甲油或者指甲护理产品、以及作为护发产品的很特别的应用。
本发明的目的还是用于角蛋白物质,特别地身体的或者脸部的皮肤、嘴唇、指甲、头发和/或睫毛的化妆、清洁、防晒、造型、染色或者护理的美容处理方法,其包括向所述物质施用如先前定义的化妆品组合物。
本发明在随后的作为例证给出的实施例中更详细地进行举例说明。
实施例 1 :分散体 D1 的制备
A/
在连接到配备有水封器的冷凝器的100ml三颈圆底烧瓶中使30g(4.78mol/l)丙烯酸2-乙基己基酯,4.6×10-3mol/l引发剂(Trigonox 21S来自Akzo)和4.4×10-2mol/l控制剂(TTC或者S,S-双[1-(2-乙基己氧基羰基)乙基]三硫代碳酸酯)混合。
封闭该三颈烧瓶然后通过用氮鼓泡30分钟排出氧。然后将该烧瓶放置在恒温调节在60℃的油浴中,同时以250-300rpm搅拌。在5小时之后停止反应。聚合物在甲醇中低温沉淀两次然后在25℃在减压下干燥24小时。
该聚合物的最终的特征中下面给出:
*MnPS:通过使用聚苯乙烯校准的GPC测定的数均分子量
**Ip=Mw/Mn;Mw和Mn是重均和数均摩尔质量,其通过使用聚苯乙烯校准的GPC测定(MnPS和MwPS)
***MnLS:数均分子量,通过使用光散射检测的GPC测定
****DP:聚合度,由MnLS确定
B/
在100毫升三颈烧瓶中放置:
- 2.0mol/l的丙烯酸甲酯(2mol/升异十二烷),
- 上面制备的聚合物,其量使得上面制备的聚合物/丙烯酸甲酯的重量比是1.5/100,
- 1.33×10-3mol/l引发剂(Trigonox 21S来自Akzo),
- 异十二烷,以便获得22.3重量%的干物质比率。
在搅拌时,该反应混合物经受氮鼓泡30分钟;然后在250rpm搅拌下将该混合物浸于预热至80℃的油浴中。浑浊性外观对应于该反应的开始。在反应4小时之后移出烧瓶,并且放置在冷水中以停止该反应。
最后获得使用聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚丙烯酸甲酯-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯)三嵌段聚合物稳定的聚丙烯酸甲酯在异十二烷中的分散体,其特征如下:
b:通过动态光散射测定的平均直径(Malvern Zetasizer Nano S90)
c:颗粒尺寸多分散指数。
实施例 2 :分散体 D2 的制备
在250毫升三颈烧瓶中放置:
- 2.01mol/l的丙烯酸甲酯(2.01mol/升异十二烷),
- 在上面的实施例1的步骤A中制备的聚合物,其中聚合物/丙烯酸甲酯重量比为3.01/100,
- 1.53×10-3mol/l引发剂(Trigonox 21S来自Akzo),
- 异十二烷,以便获得22.7重量%的干物质比率。
在搅拌下,反应混合物经受氮鼓泡30分钟;然后在250rpm搅拌下,将混合物浸于预热至80℃的油浴中。浑浊外观对应于该反应的起始。在反应6小时之后移动烧瓶,并且放置在冷水中以停止该反应。
最后获得使用聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚丙烯酸甲酯-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯)三嵌段聚合物稳定的聚丙烯酸甲酯在异十二烷中的分散体,其特征如下:
通过DMTA,对于该分散体观察仅仅一个Tg(Tg=38℃),其对应于PAMe的Tg;没有检测到PA2EH部分的低Tg(在理论上~-50℃)。
在最终具有约250微米的厚度的膜干燥(25℃和45%HR)6天之后进行DMTA。
装置: DMA 2980(TA仪器)
DMTA:以3℃/min从-100至+200℃
在最终的膜中没有感觉到粘性。
实施例 3 :分散体 D3 的制备
在250毫升三颈烧瓶中,放置:
- 2.0mol/l的丙烯酸甲酯(2.0mol/升异十二烷),
- 在上面的实施例1的步骤A制备的聚合物,其中聚合物/丙烯酸甲酯重量比为6.05/100,
- 1.23×10-3mol/l引发剂(Trigonox 21S来自Akzo),
- 异十二烷,以便获得23.2重量%的干物质比率。
在搅拌下反应混合物经受氮鼓泡30分钟;然后在250rpm搅拌下将混合物浸于预热至80℃的油浴中。浑浊外观对应于该反应的起始。在反应6小时之后移出烧瓶,并且放置在冷水中以停止该反应。
最后获得使用聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚丙烯酸甲酯-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯)三嵌段聚合物稳定的聚丙烯酸甲酯在异十二烷中的分散体,其特征如下:
通过DMTA,对该分散体观测到仅仅一个Tg(Tg=36℃)。
在最终的膜中没有感觉到粘性。
实施例 4 :分散体 D4 的制备
在250毫升三颈烧瓶中,放置:
- 1.93mol/l的丙烯酸甲酯(1.93mol/升异十二烷),
- 在上面的实施例1的步骤A中制备的聚合物,其中聚合物/丙烯酸甲酯重量比为2.93/100,
- 1.51×10-3mol/l引发剂(Trigonox 21S来自Akzo),
- 异十二烷,以便获得22.3重量%的干物质比率。
在搅拌下使反应混合物经受氮鼓泡30分钟;然后在250rpm搅拌下将混合物浸于预热至80℃的油浴中。浑浊外观对应于该反应的起始。在反应1小时10分钟之后,加入相对于丙烯酸甲酯1mol%的交联剂(EGDMA:二甲基丙烯酸乙二醇酯),继续该反应。在总计反应6小时之后移出烧瓶,并且放置在冷水中以停止该反应。
最后获得使用聚(丙烯酸2-乙基己基酯)-b-聚丙烯酸甲酯-b-聚(丙烯酸2-乙基己基酯)三嵌段聚合物稳定的聚丙烯酸甲酯在异十二烷中的分散体,其特征如下:
通过DMTA,对于分散体观测到仅仅一个Tg(Tg=39℃)。
在最终的膜中没有感觉到粘性。
实施例 5 :对比分散体的制备 ( 不属于本发明 )
将600g异十二烷和230g庚烷加入到反应器中,然后在搅拌时下雨般引入30g的Kraton G1701E(苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物)。在搅拌30分钟之后,加入50g丙烯酸甲酯、10g丙烯酸和3g引发剂(Trigonox 21S)。在45分钟内使反应介质升至90℃;一旦达到90℃便注意到脱色,具有10℃的放热性(exothermie)。在放热结束时(在脱色之后约15分钟),在90℃在1小时时间内加入140g丙烯酸甲酯和2.2g引发剂(Trigonox 21S)。在90℃放置该混合物3小时,然后蒸馏出庚烷并且用200g异十二烷替换。
获得用苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物进行表面稳定的丙烯酸甲酯和丙烯酸颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例 6 :分散体的表征
与现有技术分散体相比较,对本发明的分散体D2、D3和D4测量光泽并且比较当存在皮脂或者橄榄油时的粘性,现有技术分散体本身是有光泽的和具有优良的耐久性和对侵蚀(油、皮脂)抵抗力,但是其用借助于物理互相作用非共价地连接到所述聚合物颗粒的聚合物进行稳定,如在EP749747中描述的那样。
使用光泽计对聚合物干沉积物测量的光泽
以传统方式经由以下方法使用光泽计测量光泽:在商标Leneta参考号Form 1A Penopac对比卡上,使用自动分布器铺展200微米厚度的在异十二烷中50%的聚合物分散体的涂层。涂层至少覆盖卡片的黑色背景。在25℃的温度下使该沉积物干燥24小时,然后在黑色背景上使用商标Dr Lange REF03光泽计测量在20°的光泽。高于约50的在20°的测量值得到被判断为可接受的光泽,如果测量值高于60则是非常令人满意的。
获得以下结果:
D2 D3 D4 对比
光泽20° 50 62 62 52
粘性
该膜对皮脂和对橄榄油的敏感性以下列方式感官地进行评价:使用包含50%聚合物干物质的分散体将约20微米厚的膜沉积在平整表面上,在25℃使其干燥3天;然后将1滴皮脂或者1滴橄榄油沉积在该膜上,使接触5分钟或者1小时,然后通过手指比较地评价该膜的粘性。
获得以下结果:
D2 D3 D4
在5分钟后橄榄油粘性 与对比的相同 与对比的相同 与对比的相同
在5分钟后皮脂粘性 与对比的相同 与对比的相同 与对比的相同
在1小时后的橄榄油粘性 与对比的相同 与对比的相同 与对比的相同
在1小时后的皮脂粘性 与对比的相同 与对比的相同 与对比的相同
发现根据本发明的分散体得到的膜与由现有技术得到的膜是至少相同光泽的,甚至是更有光泽的;根据本发明的膜在橄榄油或者液体皮脂存在时不产生任何粘性,无论是在5分钟或者1小时接触之后。
而且可以被认为:根据本发明的分散体随着时间将是比现有技术的分散体更稳定的。
实施例 7 :睫毛膏组合物
制备具有以下组成的睫毛膏:
改性锂蒙脱石(Bentone®38V来自Elementis) 2g
颜料 2g
分散体D1 15g MS*
异十二烷 适量至100g
*MS:干物质。
实施例 8 :口红棒
制备以下口红组合物(重量%):
- 聚乙烯蜡 3%
- 分散体D2 13%MS
- 异十二烷 适量至100%
获得的组合物具有优良的化妆品性质。
实施例 9 :唇彩
制备具有以下组成的唇彩(重量%):
- 分散体D3 5%MS
- Parléam 适量至100%
获得的组合物具有优良的化妆品性质。
实施例 10 W/O 粉底
制备包含以下化合物的粉底组合物:
A
鲸蜡基二甲基聚硅氧烷共聚醇 3%
(Abil EM90来自公司Goldschmidt)
琥珀酸二甘油基异十八烷基酯 0.6%
(Imwitor 780K来自公司Condea)
颜料(疏水铁氧化物和二氧化钛) 1%
分散体D3 20%(即1.3%MS)
异十二烷 适量至100g(在相A上)
B
硫酸镁 0.7g
防腐剂 适量
水 适量至100g(在相B上)
获得的组合物具有优良的化妆品性质。
实施例 11 :指甲油
制备具有以下组成的指甲油:
- 分散体D1 4g MS
- 醋酸丁酯 25g
- 异丙醇 11g
- 已二醇 2.5g
- 颜料 1g
- 改性锂蒙脱石(Bentone®27V来自Elementis) 1.3g
- 乙酸乙酯 适量至100g
这种指甲油被判断为具有很好化妆品性质。
实施例 12: 粉末
制备具有以下组成的压型粉末:
组合物 A:
- 云母 10g
- 氯氧化铋 10g
- 硬脂酸锌 4g
- 分散体D2 5g MS
组成 B:
- 铁氧化物 2g
- 凡士林油 6g
以下列方式获得粉末:在温和搅拌下组合物A在Kenwood型磨机中研磨约5分钟,加入组合物B,以相同的速度研磨该整体约2分钟,然后在更高的速度下研磨3分钟。然后使制备物通过0.16mm筛进行筛分,然后将这种混合物在碟中压实。获得具有优良的化妆品性质的压型粉末。
实施例 13: 脸部凝胶
制备以下组合物:
- 棕榈酸异丙酯 10g
- 改性锂蒙脱石 0.15g
- 氧乙烯化的(40OE)脱水山梨糖醇七油酸酯 5g
- 分散体D2 9g MS
- Parléam 适量至100g
获得具有优良的化妆品性质的凝胶。
实施例 14: 护理油
制备以下组合物:
- 分散体D2 12g MS
- 霍霍巴油 10g
- 豆油 10g
获得可以施用于身体或者脸部的护理油。

Claims (17)

1.聚合物颗粒在液体碳基介质中的分散体,所述颗粒具有柔软聚合物芯并且是通过嵌段稳定性聚合物进行表面稳定,该嵌段稳定性聚合物包含至少一个可溶于所述碳基介质中的嵌段和至少一个不可溶于所述碳基介质中的嵌段;所述不可溶嵌段包含50-100重量%的不可溶于所述介质中的单体,该单体选自,单独的或者作为混合物,以下单体以及它们的盐:
式CH2=C(CH3)-COOR’1或CH2=CH-COOR’1的(甲基)丙烯酸酯,其中R’1表示选自以下的基团:
- 包含1-6个碳原子的直链或支链烷基,从该定义中排除甲基丙烯酸叔丁基酯和丙烯酸异丁酯;
嵌段稳定性聚合物的可溶嵌段包含50-100重量%的可溶于所述介质中的单体,该单体选自,单独的或者作为混合物,以下单体:
式CH2=C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯,
其中R1表示直链或支链的C8-C22烷基;
其中R2表示直链或支链的C8-C22烷基;或者具有8-30个碳原子的环状烷基;或者异丁基基团;
其中所述嵌段稳定性聚合物包含三个嵌段,即三嵌段;
柔软聚合物芯是通过选自丙烯酸甲基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸异丁基酯的单体的聚合反应获得的,
其中所述液体碳基介质选自挥发性或者非挥发性的、直链或支链的C8-C60烷烃、或挥发性或者非挥发性的、非芳族的C5-C12环烷烃。
2.根据权利要求1的分散体,其中具有柔软聚合物芯的颗粒可以通过单独或者作为混合物的单体的聚合反应获得,所述单体进行选择使得由其获得的、形成柔软芯的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)严格地低于20℃。
3.根据权利要求2的分散体,其中具有柔软聚合物芯的颗粒可以通过使相对于单体总重量的60-100重量%的其均聚物具有严格地低于20℃的Tg的单体和任选地0.1-40重量%的其均聚物具有大于或等于20℃的Tg的单体的聚合反应获得。
4.根据权利要求1至3中任一项的分散体,其中嵌段稳定性聚合物的不可溶嵌段包含50-100重量%不可溶于所述介质中的单体,该单体选自,单独的或者作为混合物,以下单体以及它们的盐:
- 式CH2=C(CH3)-COOR’1或CH2=CH-COOR’1的(甲基)丙烯酸酯;其中R’1表示包含1-6个碳原子的直链或支链的烷基基团,- 包含至少一个羧酸官能团的具有一个或多个烯键式不饱和的单体和它们的盐;
- 烯单体,其中酯基包含硅烷;
- 具有单丙烯酰氧基或者单甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷,具有以下式:
其中:
- R8表示氢原子或者甲基;
- R9表示直链或支链的二价的基于烃的基团,其具有1-10个碳原子并且任选地包含1个或2个醚键-O-;
- R10表示直链或支链的具有1-10个碳原子的烷基;
- n表示1-300的整数。
5.根据权利要求1至3中任一项的分散体,其中液体碳基介质包含相对于碳基介质的总重量至少50重量%的在25℃为液体的、具有小于或等于20(MPa)1/2的根据Hansen溶解度空间的整体溶解度参数的碳基化合物,或者这种化合物的混合物。
6.根据权利要求1至3中任一项的分散体,其中液体碳基介质至少包含肉豆蔻酸异丙酯、辛基十二醇、C5-C60异链烷烃、异十二烷、异十六烷、异壬酸异壬酯、氢化聚异丁烯。
7.根据权利要求1至3中任一项的分散体,其具有5-40重量%的干物质比率。
8.化妆品组合物,其在化妆可接受的介质中包含至少一种根据权利要求1-7中任一项的分散体。
9.根据权利要求8的组合物,其中分散体的存在量使得在该组合物中的聚合物干物质或者活性物质的量相对于该组合物的总重量占1-70重量%。
10.根据权利要求8或9的组合物,其包含至少一种选自以下的组分:油、溶剂、在环境温度下为固体的脂肪物质、糊状脂肪物质、树胶;染色物质;填料;附加聚合物;维生素、增稠剂、微量元素、软化剂、螯合剂、香料、酸化或者碱化剂、防腐剂、防晒剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗脱发剂、去头屑剂、喷射剂、神经酰胺,或者它们的混合物。
11.根据权利要求10的组合物,其中所述溶剂是水。
12.根据权利要求10的组合物,其中所述附加聚合物是胶凝剂。
13.根据权利要求8或9的组合物,其以化妆品组合物的形式存在;用于嘴唇的产品;抗黑眼圈产品;腮红、睫毛膏、眼线膏;眉毛化妆产品、眼线笔;用于指甲的产品;身体化妆产品;脸部、颈部、手或者身体的皮肤的保护或者护理组合物,可以使皮肤看起来发光的抗疲劳组合物、增湿组合物;防晒或者自晒黑组合物;头发产品。
14.根据权利要求13的组合物,其中所述用于嘴唇的产品是唇线笔。
15.根据权利要求13的组合物,其中所述头发产品是用于头发护理、调理或者卫生的产品;或用于染色头发的产品;或头发化妆产品。
16.根据权利要求15的组合物,其中所述头发化妆产品是染发膏或者发胶。
17.美容处理方法,其包括在所述物质上施用根据权利要求8-16中任一项的化妆品组合物。
18. 权利要求17的美容处理方法,其是用于角蛋白物质的化妆、清洁、防晒、造型、染色或者护理的美容处理方法。
19. 权利要求18的美容处理方法,其中所述角蛋白物质是身体或者脸部的皮肤、嘴唇、指甲、头发和/或睫毛。
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