JP3817519B2 - ポリマー粒子分散液と顔料分散液を含有する化粧品用組成物 - Google Patents

ポリマー粒子分散液と顔料分散液を含有する化粧品用組成物 Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に化粧品を意図し、脂肪相に分散するポリマーを含有する組成物に関する。特に本発明は、ケラチン物質、例えば頭皮を含むヒトの顔及びボディの皮膚、外皮（integuments）、例えば睫毛、眉毛、爪及び毛髪、及びヒトの唇及び下瞼又は上瞼の手入れ及び／又はメークアップ及び／又はトリートメント用組成物に関する。この組成物は特に光沢のある被覆物を付与し、均質にカバーし、ケラチン物質及び／又は唇に対して粘着質ではない。
【０００２】
この組成物は、特にスティック状又は皿状に成型された製品形態、例えば口紅又はリップバーム、成型ファンデーション、コンシーラ製品、アイシャドウ又はフェイスパウダー、多かれ少なかれ流動的なペースト又はクリームの形態、例えば流動ファンデーション又は口紅、アイライナー、マスカラ、抗日光用組成物、皮膚着色用組成物又はボディのメークアップ用組成物とすることができる。
人の皮膚又は唇をメークアップ又は手入れするための製品、例えばファンデーション又は口紅は、例えばロウ類及び油類のような脂肪相、顔料及び／又はフィラー、並びに場合によっては例えば化粧品用又は皮膚病用活性剤のような添加剤を一般に含有する。またそれらには、ブラシで適用される有色又は無色のペーストを得るための柔軟なコンシステンシーの「ペースト状」製品も含まれる。
【０００３】
これらの組成物は移動する(migrate)傾向、すなわち、特に唇及び目の周囲の皮膚のシワ及びコジワのヒダに経時的に入り込む結果、美的でない影響を与える傾向にある。この移動は、従来の口紅の主な欠点であると、多くの女性が挙げている。「移動」という用語は、メークアップの最初のラインを超えて、組成物、特に色が流れ落ちることを意味する。さらに、これらの組成物は、特に色において、経時的な保持力が乏しいものである。この保持力が乏しいということは、一般的に、ファンデーション及びフェイスパウダーのケースにおいては皮膚から分泌される皮脂及び汗と相互作用することにより、また口紅のケースにおいては唾液と相互作用することにより、色が変調する(色の変化又は消失)ことで特徴付けられる。このように保持力が乏しいために、使用者は規則的に新たにメークアップを適用しなければならず、時間を浪費しかねない。
【０００４】
経時的な保持力を増加させるために、資生堂は、特許出願特開昭６１-６５８０９号において、（３次元網状組織を有する）シロキシシリカート樹脂、環状シリコーン鎖を含む揮発性シリコーン油及び粉末状フィラーを含有する口紅組成物を考察している。これらの組成物は、保持力は改善されているが、シリコーン油が蒸発した後に時間が経つと不快感（乾いてしまう感じや突張感）を生じる皮膜が唇に残ってしまう不具合があり、このために、女性の中にはこの種の口紅をつけない人もいる。
また、シリコーン油及びシリコーン樹脂をベースとした組成物では、艶のない色彩の皮膜となる。しかし、今、女性は、特に光沢のある色調を唇にもたらす製品を求めている。
【０００５】
これらの欠点を克服するために、本出願人は欧州特許出願公開第９３００６０号公報に記載しているように、液状脂肪相において、安定剤で表面安定され分散しているポリマー粒子を含有するメークアップ用組成物の製造を考察している。残念なことに、本出願人は、ある種の液状脂肪相、例えば水素化ポリイソブテン(パーリーム：Parleam)に、特に有色で、これらの組成物の媒体に不溶である多量の固形粒子、例えば顔料及び真珠母を導入することの困難性に直面している。
特に、発明者は、固体状粒子が少量パーセントを越えると、これらの粒子はポリマー粒子の安定剤と相互作用するか、又は凝集及び集塊して、製造中に、組成物を急速に不安定化してしまうことを見出した。このことは、それが色調に関して均質な外観ではなくなるために、組成物が固体形態の場合に特に厄介である。特に白線が見える。このことは、組成物がメークアップ製品である場合に特に厄介である。特に、得られたメークアップ効果は均質ではなく、また美しくもなく、支持体、特に皮膚の欠点を強調し、消費者が望んでいるものとは全く反対になってしまう。
【０００６】
本発明の主題は、厳密には、上述した種々の欠点を克服することを可能にする、ケラチン物質、例えば皮膚及び／又は外皮、顔の唇を手入れ及び／又はメークアップ及び／又はトリートメントするための組成物にある。
特に、本発明の組成物により、粘着質でなく、程度の差はあるが光沢のある外観を有する良好な被覆物を付与し、消費者の要望を満足させ、移動せず、良好な保持力を有し、塗布時にも時間が経っても塗布された皮膚又は唇を乾燥させない付着物が作製される。またそれは、スティック状形態の場合に良好な安定性を有し、色調の不均一性が制限される。よって均質で美しいメークアップ効果が付与される。
【０００７】
本発明は、唇のメークアップ製品としてだけではなく、唇の手入れ及び／又はトリートメント製品、例えばバーム、頭皮を含む皮膚の手入れ及び／又はトリートメント製品、例えば顔の皮膚用のデイリーケアクリーム及び抗日光用クリーム、ヒトの顔及びボディ双方の皮膚のメークアップ製品、例えば特にスティック状又は皿状に成形されたファンデーション、コンシーラ製品、及び一時的な入れ墨製品、ボディの衛生製品、例えばスティック状形態の脱臭剤、及び眼のメークアップ製品、例えばアイライナー、特にペンシル形態のもの、及びマスカラ、特にケーキ形態のものにも応用される。
【０００８】
全く驚くべきことに、本出願人は、組成物、特に化粧品用組成物において、特に有色の固体状粒子のコロイド状分散液と組合せて、脂肪相に分散可能なポリマーを使用すると、非常に良好な保持力と均質な色調を有し、移動がなく、耐水性であると同時に、非常に快適な適用感があり、一日中付着している光沢のある皮膜を作り出すことができる。皮膜は特に柔軟で、可撓性があり均質なものである。
よって、本発明の主題の一つは、生理学的に許容可能な媒体に、少なくとも１つの液状脂肪相、周囲温度で固体状である粒子のコロイド状分散液、及び安定剤により該液状脂肪相に表面安定化（surface-stabilized）されているポリマー粒子の分散液とを含有せしめてなり、ケラチン物質に適用される組成物にある。
【０００９】
本出願の目的において、「液状脂肪相」なる表現は、オイルとしても知られている、周囲温度で液状の一又は複数の脂肪物質からなる、周囲温度(２５℃)と大気圧(７６０ｍｍＨｇ)で液体である任意の非水性媒体を意味する。この脂肪相は肉眼で均質(すなわち裸眼で均質)である。この脂肪相は揮発性の液状脂肪相及び／又は非揮発性の脂肪相を含有し得る。
「非揮発性脂肪相」という表現は、皮膚又は唇に数時間残存可能な任意の媒体を意味する。特に非揮発性脂肪相は、周囲温度及び大気圧で０．０２ｍｍＨｇ未満、より好ましくは１０−３ｍｍＨｇ未満で、０ではない蒸気圧を有する。
「揮発性脂肪相」という表現は、周囲温度及び大気圧下で１時間未満で皮膚又は唇から蒸発可能な任意の非水性媒体を意味する。この揮発相には、特に、周囲温度(２５℃)及び大気圧(７６０ｍｍＨｇ)で、１０−３〜３００ｍｍＨｇ(０．１３Ｐａ〜４００００Ｐａ)の範囲、特に０．０２〜３００ｍｍＨｇ(２．６６Ｐａ〜４００００Ｐａ)の範囲の蒸気圧を有する油が含まれる。
【００１０】
この組成物は、特に化粧品用、皮膚病用、衛生用又は製薬用組成物である。よって、皮膚、唇及び外皮、例えばケラチン繊維と融和性のある成分を含有している。それは、無水ゲル、水中油型又は油中水型エマルション又は分散液の形態、又は多相エマルションの形態であってもよい。また、ペースト状、多かれ少なかれ堅牢な固形物、クリーム又は軟膏の形態であってもよい。好ましくは、無水の形態、特に無水ゲル、なかでもスティック状又は皿状に成形されたものである。
【００１１】
本発明において、この組成物は経時的に安定しており、また温度安定性もある。特に、周囲温度で大気圧、さらに４５℃で２ヶ月保管した後でも、分散した固体状粒子の分離も相分離も観察されなかった。さらに、スティック状の形態である場合、裸眼におけるその外観は均質で、白線もない。
本発明において、ポリマーは、ポリマー由来のロウとは異なり、その軟化点でも脂肪相に不溶で、その融点で脂肪相に溶解する固形物である。また、付着物、特に均質で連続した皮膜形成付着物を形成可能で、及び／又はポリマー鎖の連結により特徴付けられる。ロウでは、重合により得られたものでさえ、再結晶化が脂肪相に溶解した後に生じる。この再結晶化は、特に組成物の光沢の喪失の原因となるものである。
【００１２】
本発明で使用される分散液中のポリマーは任意の種類であってよい。例えば、フリーラジカルポリマー、重縮合物、又は天然由来のポリマー、及びそれらの混合物を使用することができる。このポリマーは、その特性の機能として、また組成物に所望される二次使用に応じて、当業者により選択されるであろう。好ましくは、使用されるポリマーは、皮膜を形成するもの、すなわち単独で又は可塑剤と組合せて分離可能な皮膜を形成可能なものである。しかしながら、非皮膜形成ポリマーを使用することもできる。
「非皮膜形成ポリマー」という表現は、それ自体で分離可能な皮膜を形成できないポリマーを意味する。このポリマーは油型の非揮発性化合物と組合せることで、皮膚及び／又は唇に連続した均質な付着物を付与することができる。
【００１３】
有利には、組成物は化粧品用、皮膚病用、衛生用及び製薬用活性剤、及び染料、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの成分を含有する。液状脂肪相に存在する表面安定化されたポリマー粒子の分散により、本発明の組成物はこれらの活性剤及び／又は染料をそれらが付着した箇所に保持しておくことができる。
本発明において、分散液中のポリマーの量は、組成物の移動性を制限し、保持力を増加させるため、染料及び／又は化粧品用又は皮膚病用活性剤及び／又は油を捕捉可能な皮膜を、皮膚及び／又は唇及び／又はケラチン繊維に形成するのに十分な量とすべきである。ポリマーの量は組成物に含有される染料及び／又は活性剤及び／又は油の量に依存する。実際、ポリマーの量は組成物の全重量に対して(活性物質として)２重量％を越えてもよい。
【００１４】
本発明の他の主題は、組成物の移動を制限し、及び／又は経時的な保持力を増加させ、及び／又は均質なメークアップ効果を得、及び／又は該組成物の光沢を維持するための、安定剤で表面安定化され、液状脂肪相に分散した少なくとも１つのポリマー粒子、及び周囲温度で固体状で、特に有色である粒子のコロイド状分散液の、皮膚、唇及び外皮に適用される組成物における美容用途、特に美容又は衛生用途、又は皮膚、唇及び外皮に適用される皮膚病用又は製薬用組成物の製造における用途にある。
また本発明の主題は、上述した化粧品用組成物を、それぞれ唇、外皮又は皮膚に適用することからなる、ケラチン物質、特に唇、外皮又は皮膚の美容的手入れ方法又はメークアップ方法にある。
【００１５】
さらに本発明の主題は、液状脂肪相に分散可能で安定剤で表面安定化可能なポリマー粒子を液状脂肪相に入れ、コロイド状分散液の形態の有色粒子を該液状脂肪相に入れることからなる、周囲温度で固体状である有色粒子の形態の染料から選択される少なくとも１つの成分と液状脂肪相を含有する、皮膚又は唇のためのメークアップ用組成物又は手入れ用組成物の移動を制限し、及び／又はこの組成物の経時的な保持力及び／又は安定性を増加させるための美容方法にある。
またさらに本発明の主題は、生理学的に許容可能な媒体に、ａ）安定剤で液状脂肪相中で表面安定化されたポリマー粒子の分散液、ｂ）顔料、真珠母及びフィラー及びそれらの混合物から選択され、周囲温度で固体状の粒子のコロイド状分散液を入れ、該分散液ａ）及びｂ）を添加した該媒体を混合することからなる、ケラチン物質に適用される安定した組成物の製造方法にある。
本発明において、安定剤で表面安定化されたポリマー粒子の分散液、及び固体状粒子のコロイド状分散液は、組成物に入れられる前に、別々に、事前に調製される。
【００１６】
また、本発明の主題は、安定剤により液状脂肪相中で表面安定化されたポリマー粒子の分散液を含有し、ケラチン物質に適用するための組成物における、該組成物を安定にし、及び／又は均質な外観を付与するための、顔料、真珠母及びフィラー、及びそれらの混合物から選択され、周囲温度で固体状の粒子のコロイド状分散液の用途にある。
本発明の組成物にポリマー粒子の分散液を使用する利点の一つは、これらの粒子が脂肪相で集塊を形成することなく、基本粒子の形態で保持されることである。ポリマー分散液の他の利点は、ポリマーが高含有量で存在する場合でさえ、かなり流動的な組成物(１３０センチポアズのオーダー)を得ることができることである。
このようなポリマー分散液の他の利点は、ポリマー粒子の大きさを所望するように換算して、合成中にそれらのサイズ「多分散性（polydispersity）」を変更できることである。よって、それらが組成物中に存在する場合、またそれらを皮膚又は唇に適用した場合に、裸眼で見ることのできない程の非常に小さな大きさの粒子を得ることができる。
さらに、本発明の組成物は、皮膚、唇、睫毛又は粘膜に展伸して付着するのに、特に有利な特性を有しており、好ましくてクリーミーな感触がある。またこの組成物は、特に標準的なメークアップ除去用ミルクで容易に除去されるといった利点を有する。
【００１７】
分散液中のポリマー
よって、本発明の組成物は、生理学的に許容可能な液状脂肪相に、一般的に球形で、一又は複数のポリマーからなるポリマー粒子を分散させた一又は複数の安定な分散液を、有利には含有する。これらの分散液は、ポリマーの水性分散液であるラテックスとは異なり、ポリマーのＮＡＤ(非水性分散液)として、一般的に公知である。これらの分散液は、前記脂肪相にポリマーのナノ粒子が分散した安定した分散液の形態でありうる。ナノ粒子は、好ましくは５ｎｍ〜６００ｎｍの大きさである。しかしながら、１μｍまでの大きさのポリマー粒子を得ることもできる。
【００１８】
本発明の組成物のポリマー分散液の他の利点は、ポリマー又はポリマー系(ポリマーに可塑剤型の添加剤を加えたもの)のガラス転移温度(Ｔｇ)を変化させ、よって硬質のポリマーから程度の差はあれ軟質のポリマーまで変化させることができ、意図する用途、特に適用される皮膜に応じて組成物の機械的性質を調節できることである。
本発明の組成物に使用可能な分散液のポリマーは、好ましくは約２０００〜１０００００００の分子量、−１００℃〜３００℃、好ましくは−５０℃〜５０℃、さらに好ましくは−１０℃〜１００℃のＴｇを有する。
ポリマーが所望の用途に対して高すぎるガラス転移温度を有している場合は、それを可塑剤と組み合わせて、使用される混合物のこの温度を低下させることができる。可塑剤は、当該応用分野において通常使用される可塑剤、特にポリマーを溶解させ得る化合物から選択することができる。
好ましくは皮膚の温度以下、特に４０℃以下の低いＴｇを有する皮膜形成ポリマーを使用することができる。支持体に塗布された場合に皮膜を形成可能な分散液をこのようにして得ることができ、これは従来の無機顔料の分散体を使用する場合には得られないものである。
【００１９】
皮膜形成ポリマーとしては、単独又は混合物として使用され、好ましくは４０℃以下、特に−１０℃〜３０℃の範囲のＴｇを有するフリーラジカル、ビニル又はアクリルのホモポリマー又はコポリマーを挙げることができる。
非皮膜形成ポリマーとしては、単独又は混合物として使用され、好ましくは４０℃以上、特に４５℃〜１５０℃の範囲のＴｇを有し、架橋していてもよいフリーラジカル、ビニル又はアクリルのホモポリマー又はコポリマーを挙げることができる。
「フリーラジカルポリマー」という用語は、不飽和、特にエチレン性不飽和を有するモノマーの重合により得られたポリマーを意味し、各モノマーは単独重合(重縮合と異なる)が可能である。フリーラジカルポリマーは、特にビニルポリマー又はコポリマー、中でもアクリルポリマーである。
【００２０】
ビニルポリマーは、少なくとも１つの酸基を有するエチレン性不飽和モノマー及び／又はこれら酸モノマーのエステル類及び／又はこれら酸のアミド類の重合により得ることができる。
酸基を担持するモノマーとしては、α,β-エチレン性不飽和を有するカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸又はイタコン酸を使用することができる。好ましくは、(メタ)アクリル酸及びクロトン酸、さらに好ましくは(メタ)アクリル酸が使用される。
酸モノマーのエステル類は、有利には、(メタ)アクリル酸エステル類［(メタ)アクリラートとして知られているもの］、例えばアルキル、特にＣ１-Ｃ２０、好ましくはＣ１-Ｃ８アルキルの(メタ)アクリラート、アリール、特にＣ６-Ｃ１０アリールの(メタ)アクリラート、ヒドロキシアルキル、特にＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキルの(メタ)アクリラートから選択される。挙げることができる(メタ)アクリル酸アルキルには、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、２-エチルヘキシル及びラウリルの(メタ)アクリラートが含まれる。挙げることができる(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルには、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル及び２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラートが含まれる。挙げることができる(メタ)アクリル酸アリールには、ベンジル又はフェニルのアクリラートが含まれる。
特に好ましい(メタ)アクリル酸エステルは(メタ)アクリル酸アルキルである。
【００２１】
好ましく使用されるフリーラジカルポリマーは、(メタ)アクリル酸と、特にＣ１-Ｃ４アルキルの(メタ)アクリル酸アルキルのコポリマーである。さらに好ましくは、アクリル酸と共重合していてもよいアクリル酸メチルを使用することもできる。
挙げることができる酸モノマーのアミド類には、(メタ)アクリルアミド、特にＮ-アルキル(メタ)アクリルアミド、特にＣ２-Ｃ１２アルキルのもの、例えばＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド及びＮ-オクチルアクリルアミド；Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル(メタ)アクリルアミドが含まれる。
【００２２】
またビニルポリマーは、フリーの形態又は部分的又は全体的に中和された、あるいは部分的又は全体的に第４級化された形態の、少なくとも１つのアミン基を有するエチレン性不飽和モノマーの重合により得ることもできる。このようなモノマーは、例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジン及びジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。
さらにビニルポリマーは、ビニルエステル及びスチレンモノマーから選択される少なくとも１つのモノマーの単独重合又は共重合により得ることもできる。特に、これらのモノマーは酸モノマー及び／又はそれらのエステル類及び／又はそれらのアミド類、例えば上述したものと重合させることができる。挙げることができるビニルエステルの例には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル及びｔ-ブチル安息香酸ブチルが含まれる。挙げることができるスチレンモノマーには、スチレン及びα-メチルスチレンが含まれる。
ここで挙げられたモノマーの列挙は非限定的であり、アクリル酸及びビニルモノマーのカテゴリーに入る当業者に公知の任意のモノマー(シリコーン鎖で変性されたモノマーを含む)を使用することができる。
【００２３】
使用可能な他のビニルモノマーとしては：
− Ｎ-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジン及びビニルイミダゾール、− オレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン及びブタジエン、を挙げることができる。
ビニルポリマーは、特に少なくとも２つのエチレン性不飽和を有する一又は複数の二官能性モノマー、例えばエチレングリコールジメタクリラート又はジアリルフタラートにより架橋することもできる。
【００２４】
本発明の分散液中のポリマーは、限定するものではないが、以下のポリマー又はコポリマー：ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリ尿素、ポリ尿素-ポリウレタン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪鎖ポリエステル類、アルキド類；アクリル及び／又はビニルポリマー又はコポリマー；アクリル-シリコーンコポリマー；ポリアクリルアミド；シリコーンポリマー、例えばシリコーンアクリル又はシリコーンポリウレタン、及びフルオロポリマー及びそれらの混合物から選択することができる。
【００２５】
油性分散液におけるポリマー（類）は(固体又は活性物質として)、組成物の重量に対して０．１％〜６０％、好ましくは２％〜４０％、より好ましくは４％〜２５％である。安定剤が周囲温度で固体状である場合、分散液中の固体量はポリマー＋安定剤の総量を表す。
【００２６】
脂肪相
組成物の液状有機相は、意図する用途に適するように提供され、肉眼で安定した均質な混合物を形成するように提供される混合物又は単独物として、鉱物性、動物性、植物性又は合成由来の油、炭素ベース油、炭化水素ベース油、フルオロ油及び／又はシリコーン油から特に選択される化粧品的又は皮膚科学的に許容可能であり、一般的には生理学的に許容可能な任意の油からなる。
「炭化水素ベース油」という表現は、主に炭素原子及び水素原子、特にアルキル又はアルケニル鎖を含む油、例えばアルカン又はアルケンのみならず、一又は複数のエーテル、エステル又はカルボン酸基を含むアルキル又はアルケニル鎖を含む油を意味する。
組成物の全液状脂肪相は、組成物の全重量に対して５％〜９９．４０％、好ましくは２０％〜８５％である。有利には、組成物の全重量の少なくとも３０％である。好ましくは、この脂肪相は少なくとも１つの非揮発性油(すなわち、いくつかの非揮発性油)を含む。非揮発性部分は、組成物の全重量に対して０％〜８０％、好ましくは１％〜５０％である。
【００２７】
よって、本発明で使用可能な液状脂肪相としては、鉱物又は合成由来の炭化水素ベース油、例えば揮発性又は非揮発性で直鎖状又は分枝状の炭化水素、中でも流動パラフィン又はその誘導体、流動ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム、及びスクワラン；動物由来の油、例えばミンク油、タートル油又はペルヒドロスクワレン；植物由来の油；グリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリドを高含有量で有する炭化水素ベース油で、脂肪酸が可変長さの鎖を有していてもよく、これらの鎖が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和とすることができるもの、例えばスイートアルモンド油、美葉油(beauty-leaf oil)、パーム油、グレープシード油、ゴマ油、アララ油(arara oil)、菜種油、ヒマワリ油、綿実油、アプリコット油、ヒマシ油、アルファルファ油、ゼニアオイ(marrow)油、クロフサスグリ油、マカダミア油、マスカットローズ油、ハゼルナッツ油、アボカド油、ホホバ油、オリブ油又は穀物(コーン、小麦、大麦又はライ麦の)胚芽油；脂肪酸エステル類、特にラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸又はステアリン酸のエステル；Ｒ１が７〜４０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ２が３〜４０の炭素原子を有する分枝状の炭化水素ベース鎖を表す式Ｒ１ＣＯＯＲ２の合成エステル類、例えばプルセリン油（オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、Ｃ１２〜Ｃ１５安息香酸アルキル、２-エチルヘキシルパルミタート、アルキル又はポリアルキルのオクタノアート、デカノアート又はリシノレアート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、２-エチルヘキシルパルミタート、２-ヘキシルデシルラウラート、２-オクチルデシルパルミタート、２-オクチルドデシルミリスタート、２-ジエチルヘキシルスクシナート、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセリル又はトリイソステアリン酸ジグリセリル；ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステアリル又はリンゴ酸ジイソステアリル；ペンタエリトリトールのエステル類；Ｃ８-Ｃ２６高級脂肪酸、例えばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸又はイソステアリン酸；Ｃ８-Ｃ２６高級脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、イソステアリルアルコール又はオクチルドデカノール；少なくとも７つの炭素原子を有する合成エーテル類、シリコーン油、例えば直鎖状又は環状で揮発性又は非揮発性の室温で液状であり、フェニル化していてもよいポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、液状の２-フェニルエチルトリメチルシロキシシリカートで、脂肪族及び／又は芳香族基、シリコーン鎖末端に及び／又はペンダント状態でアルキル、アルコキシ又はフェニル基で例えば２〜２４の炭素原子を有し、フッ化されていてもよい基で、又は官能基、例えばヒドロキシル、チオール及び／又はアミン基で置換されていてもよいもの；脂肪酸、脂肪アルコール又はポリオキシアルキレンで変性したポリシロキサン類；フルオロシリコーン類；又は別にステアリネリーズデュボア社（Stearineries Dubois）により販売されているもの又はカプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えばダイナミットノーベル社(Dynamit Nobel)によりミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の名称で販売されているもの；及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００２８】
有利には、揮発性化粧品用油として、周囲温度で揮発する一又は複数の溶媒を使用してもよい。これらの揮発性溶媒は、良好な保持力を有する付着物を作製するのに好ましい。これらの溶媒が蒸発した後、皮膚又は唇に粘着質ではない柔軟な皮膜形成付着物が得られる。また、これらの揮発性溶媒により、皮膚、唇及び外皮に、容易に組成物を適用することができる。それらは炭化水素ベース又はシリコーンベースであってよく、シリコーン鎖の末端に又はペンダント状態でアルキル又はアルコキシ基を有していてもよい。
【００２９】
本発明で使用可能な揮発性油としては、周囲温度で８ｃＳｔ未満の粘度を有し、特に２〜７のケイ素原子を有する直鎖状又は環状シリコーン油を挙げることができ、これらのシリコーン類は、１〜１０の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基を含有していてもよい。本発明で使用可能な揮発性シリコーン油としては、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン及びドデカメチルペンタシロキサン、及びそれらの混合物を挙げることができる。
本発明で使用可能な他の揮発性溶媒としては、８〜１６の炭素原子を有する炭化水素ベースの揮発性油及びそれらの混合物、特に分枝状のＣ８-Ｃ１６アルカン類、例えばＣ８-Ｃ１６イソアルカン類(イソパラフィンとしても公知)、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン、及び例えば「アイソパー(Isopars)」又は「ペルメチル」の商品名で販売されている油、及び分枝状のＣ８-Ｃ１６エステル類、例えばネオペンタン酸イソヘキシル、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００３０】
本発明の特定の実施態様において、液状脂肪相は、
−ハンセン溶解空間による包括的溶解パラメータが１７(ＭＰａ)１／２未満の非水性液状化合物、
−又は、ハンセン溶解空間による包括的溶解パラメータが２０(ＭＰａ)１／２以下のモノアルコール、
−又は、それらの混合物、
からなる群から選択される。
【００３１】
ハンセン溶解空間による包括的溶解パラメータδは、エリック・エー・グラルケ(Eric A. Grulke)の「ポリマーハンドブック」、第３版、ＶＩＩ章、５１９-５５９頁の「溶解パラメータ値」の文献に、次の関係：
δ＝(ｄＤ ２＋ｄＰ ２＋ｄＨ ２)１／２
［上式中、
−ｄＤは、分子衝突中に誘発される双極子の形成により生じるロンドンの分散力を特性付け、
−ｄＰは、永久双極子間のデバイの相互作用の力を特性付け、
−ｄＨは、(水素結合、酸／塩基又は供与体／受容体型等の)特定の相互作用の力を特性付ける］ と定義されている。ハンセンの３次元溶解空間における溶媒の定義は、シー・エム・ハンセン(C.M. Hansen)の「３次元の溶解パラメータ」、J. Paint Technol.,３９,１０５(１９６７)の文献に記載されている。
【００３２】
１７(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解空間による包括的溶解パラメータを有する液状脂肪相としては、ポリオールと脂肪酸のエステル、特にトリグリセリドから形成される植物性油、例えばヒマワリ油、ゴマ油又は菜種油、又は長鎖の酸又はアルコール(すなわち、６〜２０の炭素原子を有するもの)から誘導されるエステル、特に、Ｒ１が７〜４０の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し、Ｒ２が３〜４０の炭素原子を有する炭化水素ベース鎖を表す、式Ｒ１ＣＯＯＲ２のエステル、例えばパルミチン酸エステル、アジピン酸エステル及び安息香酸エステル、特にアジピン酸ジイソプロピルを挙げることができる。また、炭化水素、特に流動パラフィン、流動ワセリン又は水素化ポリイソブチレン、イソドデカン、又は「アイソパー」(揮発性のイソパラフィン)を挙げることができる。さらに、シリコーン油、例えば、フッ化されていてもよい脂肪族及び／又は芳香族基、又は官能基、例えばヒドロキシル、チオール及び／又はアミン基で置換されていてもよい、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリジメチルシロキサン、及び揮発性のシリコーン油、特に環状の揮発性シリコーン油を挙げることもできる。またさらに、(ｉ)６を越える炭素原子を有する、直鎖状、分枝状又は環状のエステル、(ｉｉ)６を越える炭素原子を有するエーテル、(ｉｉｉ)６を越える炭素原子を有するケトンから選択される、単一の溶媒又は溶媒の混合物を挙げることができる。「２０(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解空間による包括的溶解パラメータを有するモノアルコール」という表現は、少なくとも６の炭素原子を有し、炭化水素ベース鎖が置換基を含有していない脂肪族脂肪アルコールを意味する。本発明のモノアルコールとしては、オレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール及びリノレイルアルコールを挙げることができる。
【００３３】
また、非水性媒体として、Ｌ.Ｖ.Ｍ.Ｈ.社の仏国特許公開第２７１０６４６号公報に記載されているものを使用することができる。
非水性媒体の選択は、以下に示す安定剤の種類及び／又はポリマーを構成するモノマーの種類に基づいて、当業者によりなされる。
【００３４】
さらに、ポリマー分散液は、欧州特許公開第７４９７４７号公報に開示されているようにして製造することができる。重合は分散液として、すなわち、安定剤で形成された粒子を保護して、形成中にポリマーが沈殿することにより行われ得る。
よって、出発モノマー並びにラジカル開始剤を含有する混合物が調製される。この混合物は、本記載において「合成溶媒」と称される溶媒に溶解される。脂肪相が非揮発性油である場合、重合は、無極性の有機溶媒(合成溶媒)中で行われ、続いて非揮発性の油(上記合成溶媒との混和性を有するものでなければならない)が添加され、合成溶媒が選択的に蒸留される。
このように、合成溶媒は、出発モノマーとラジカル開始剤がそこに溶解し、得られたポリマー粒子がそこに不溶であり、ポリマー粒子が形成されると、そこに沈殿するようなものから選択される。特に、合成溶媒は、アルカン類、例えばヘプタン、イソドデカン又はシクロヘキサンから選択することができる。
【００３５】
選択される脂肪相が揮発性油から選択される場合、各ポリマーの重合は、合成溶媒としてもまた作用する該油中で直接行うことができる。また、モノマー、並びにラジカル開始剤はそこに溶解するものでなければならず、得られたポリマーは、そこに不溶のものでなければならない。
モノマーは、好ましくは、重合前の合成溶媒中に、反応混合物の重量に対して５〜２０重量％の割合で存在している。全量のモノマーが反応開始前に溶媒中に存在していてもよく、あるいは、モノマーの一部を重合反応の進行中に徐々に添加してもよい。
ラジカル開始剤は、特に、アゾビス(イソブチロニトリル)又はtert-ブチルペルオキシ-２-エチルヘキサノアートとすることができる
【００３６】
安定剤
ポリマー粒子は、重合が進むにつれて徐々に、ブロックポリマー、グラフト化ポリマー及び／又はランダムポリマーの単独物又は混合物であり得る安定剤により、界面が安定化される。安定化は任意の既知の方法により行うことができ、特に、重合中にブロックポリマー、グラフト化ポリマー及び／又はランダムポリマーを直接添加することにより行なうことができる。
また、安定剤は、好ましくは重合前の混合物に存在する。しかし、特に、モノマーが連続的に添加される場合、安定剤も連続的に添加することができる。
当初のモノマー混合物に対し、２〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の安定剤を使用することができる。
【００３７】
グラフト化及び／又はブロックポリマーが安定剤として使用される場合、合成溶媒は、該ポリマー安定剤のブロック部又はグラフト部の少なくとも一部が該溶媒に可溶であり、ブロック部又はグラフト部の他の部分がそれに不溶であるようなものから選択される。重合中に使用されるポリマー安定剤は、合成溶媒に溶解するか分散するものでなければならない。さらに、その不溶性のブロック部又はグラフト部が重合中に形成されるポリマーとある程度の親和力を有する安定剤が好ましく選択される。
グラフト化ポリマーとしては、炭化水素ベース鎖がグラフトしたシリコーンポリマー；シリコーン鎖がグラフトした炭化水素ベースポリマーを挙げることができる。
例えば、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)型の可溶性のグラフト部と、ポリアクリル型の不溶性骨格を有するグラフト化コポリマーが適切に使用される。
よって、アクリル／シリコーン型のグラフト化コポリマー等の、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックと少なくとも１つのフリーラジカルポリマーのブロックを有するグラフト化ブロック又はブロックコポリマーを使用することができ、特に、非水性媒体がシリコーン媒体である場合に使用することができる。
【００３８】
また、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックと少なくとも１つのポリエーテル型のブロックを有するグラフトブロック化又はブロックコポリマーを使用することもできる。ポリオルガノポリシロキサンブロックは、特にポリジメチルシロキサン又はポリ(Ｃ２-Ｃ１８)アルキルメチルシロキサンであり；ポリエーテルブロックは、ポリ(Ｃ２-Ｃ１８アルキレン)、特にポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレンである。特に、ジメチコーンのコポリオール又は(Ｃ２-Ｃ１８)アルキルジメチコーンのコポリオールを使用することができる。例えばダウコーニング社(Dow Corning)から「ダウコーニング３２２５Ｃ」の名称で販売されているジメチコーンコポリオール、又はダウコーニング社から「ダウコーニングＱ２-５２００」の名称で販売されているラウリルメチコーンコポリオールを使用することができる。
【００３９】
使用可能なグラフト化ブロック又はブロックコポリマーは、少なくとも１つのビニル、好ましくはスチレンポリマーのブロック、及び一又は複数の共役していてもよいエチレン結合を有する少なくとも１つのエチレン性モノマー、例えばエチレン、ブタジエン及びイソプレンの重合の結果生じる少なくとも１つのブロックを有するコポリマーである。エチレン性モノマーが複数の共役していてもよいエチレン結合を有する場合、重合後の残余のエチレン性不飽和は、一般的に水素化される。例えば、公知の方法により、イソプレンの重合においては、水素化後にエチレン-プロピレンブロックが形成され、ブタジエンの重合においては、水素化後にエチレン-ブチレンブロックが形成される。これらのブロックコポリマーとしては、「ジブロック」又は「トリブロック」型のコポリマー、例えばポリスチレン／ポリイソプレン(ＳＩ)又はポリスチレン／ポリブタジエン(ＳＢ)、中でもＢＡＳＦ社から「ルビトール(Luvitol)ＨＳＢ」の名称で販売されているもの、又はポリスチレン／コポリ(エチレン-プロピレン)(ＳＥＰ)型のもの、例えばシェルケミカル社(Shell Chemical)から「クレイトン(Kraton)」の名称で販売されてもの、又はポリスチレン／コポリ(エチレン-ブチレン)(ＳＥＢ)型のものを挙げることができる。特にクレイトンＧ１６５０(ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１６５１(ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１６５２(ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１６５７Ｘ(ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１７０１Ｘ(ＳＥＰ)、クレイトンＧ１７０２Ｘ(ＳＥＰ)、クレイトンＧ１７２６Ｘ(ＳＥＢ)、クレイトンＤ-１１０１(ＳＢＳ)、クレイトンＤ-１１０２(ＳＢＳ)又はクレイトンＤ-１１０７(ＳＩＳ)を使用することができる。ポリマーは、一般的に水素化又は非水素化ジエンコポリマーとして知られている。
ゲル化したペルメチル(Permethyl)９９Ａ-７５０、９９Ａ-７５３-５９及び９９Ａ-７５３-５８(トリブロックと星爆発型ポリマーの混合物)、ペンレコ社(Penreco)のベルサゲル(Versagel)５９６０(トリブロック＋星爆発型ポリマー)；ルブリゾール社(Lubrizol)のＯＳ１２９８８０、ＯＳ１２９８８１及びＯＳ８４３８３(スチレン／メタクリラートのコポリマー)を使用してもよい。
【００４０】
少なくとも１つのアクリルポリマーのブロック、及び一又は複数のエチレン結合を有する少なくとも１つのエチレン性モノマーが重合した結果生じる少なくとも１つのブロックを含有しているグラフト化ブロック又はブロックコポリマーとしては、ポリ(メタクリル酸メチル)／ポリイソブチレンのジブロック又はトリブロックコポリマー、又はポリイソブチレングラフト部とポリ(メタクリル酸メチル)骨格を有するグラフト化コポリマーを挙げることができる。
特にポリエチレン及び／又はポリオキシプロピレンといった、Ｃ２-Ｃ１８ポリアルキレン等の少なくとも１つのポリエーテルのブロック、及び一又は複数のエチレン結合を有する少なくとも１つのエチレン性モノマーが重合した結果生じる少なくとも１つのブロックを含有しているグラフト化ブロック又はブロックコポリマーとしては、ポリオキシエチレン／ポリブタジエン又はポリオキシエチレン／ポリイソブチレンのジブロック又はトリブロックコポリマーを挙げることができる。
【００４１】
ランダムポリマーが安定剤として使用される場合、それは、意図する有機合成媒体中で可溶性にするのに十分な量の基を有するものから選択される。
しかして、Ｃ１-Ｃ４アルコールから誘導されたアルキルのメタクリラート又はアクリラート、及びＣ８-Ｃ３０アルコールから誘導されたアルキルのメタクリラート又はアクリラートをベースとしたコポリマーを使用することができる。特に、メタクリル酸ステアリル／メタクリル酸メチルのコポリマーを挙げることができる。
合成媒体が無極性である場合、好ましく選択される安定剤は粒子を可能な限り完全に被覆するポリマーであり、これにより安定化ポリマー鎖の幾つかが重合により得られたポリマー粒子上に吸着される。
この場合、界面活性をより良好にするために好ましく使用される安定剤はグラフト化ポリマー又はブロックポリマーである。これは、合成溶媒に不溶のブロック部又はグラフト部が、粒子の表面をより厚く被覆するようになるからである。
【００４２】
さらに、液状合成媒体が少なくとも１つのシリコーン油を含有する場合、安定剤は、好ましくは、ポリオキシプロピレン化及び／又はポリオキシエチレン化ブロックのような、少なくとも１つのフリーラジカルポリマー又はポリエーテル又はポリエステルのブロック、及び少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックを含有する、グラフト化ブロック又はブロックコポリマーからなる群から選択される。
【００４３】
液状脂肪相がシリコーン油を含有しない場合、安定剤は、好ましくは：
−(ａ)少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロック及び少なくとも１つのフリーラジカルポリマー又はポリエーテル又はポリエステルのブロックを含有する、グラフト化ブロック又はブロックコポリマー、
−(ｂ)Ｃ１-Ｃ４アクリル酸又はメタクリル酸アルキル、及びＣ８-Ｃ３０アクリル酸又はメタクリル酸アルキルのコポリマー、
−(ｃ)ビニル又はアクリルポリマー又はポリエーテル又はポリエステル、又はそれらの混合物の少なくとも１つのブロック、及び共役エチレン結合を有する少なくとも１つのエチレン性モノマーが重合した結果生じる少なくとも１つのブロックを含有するグラフト化ブロック又はブロックポリマー、
からなる群から選択される。
安定剤として、ジブロックポリマーが好ましく使用される。
【００４４】
本発明で得られたゲル化したポリマー分散液は、組成物、特に、化粧品用、皮膚病用、製薬用及び／又は衛生用組成物、例えば、皮膚又は唇の手入れ用又はメークアップ用組成物、又は毛髪用組成物、又は抗日光用組成物、又は皮膚の着色用もしくは人工的に日焼けした状態にする組成物に使用することができる。
用途に応じて、揮発性又は非揮発性油中に皮膜の形成が可能な又は不可能なポリマーが分散した分散液の使用を選択することができる。
【００４５】
コロイド状分散液
本発明の組成物は、生理学的に許容可能な媒体に分散し、「粒子ペースト」として公知のコロイド状分散液の形態で組成物に導入される、周囲温度で固体状の粒子をさらに含有する。
本発明の目的において、「コロイド状分散液」及び「粒子ペースト」という表現は、分散剤を用いて表面安定化された連続媒体における被覆又は未被覆の粒子の濃縮したコロイド状分散液を意味する。これらの粒子は顔料、真珠母、固体状フィラー及びそれらの混合物から選択される。これらの粒子は、任意の形状、特に球形又は繊維のような伸長した形状であってよい。それらは媒体に不溶である。
【００４６】
分散剤は、分散粒子を凝集(aggregation)又はフロキュレーション(flocculation)から保護する機能を果たす。コロイド状分散液の安定化のために使用される一般的な分散剤濃度は、粒子の表面領域の０．３〜５ｍｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜４ｍｇ／ｍ２である。この分散剤は、分散粒子の表面に対して強い親和性を有する一又は複数の官能性を担持している界面活性剤、オリゴマー、ポリマー、それらのいくつかの混合物であってよい。特に、それらは顔料表面と物理的又は化学的に結合し得る。またこれらの分散剤は、連続媒体と融和性のある、又はこれに溶解する少なくとも１つの官能基をさらに有する。特に、１２-ヒドロキシステアリン酸、中でもＣ８〜Ｃ２０脂肪酸とポリオールとのエステル類、例えばグリセロール又はジグリセロール、さらには約７５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)のステアラート、例えばアベシア社(Avecia)からソルスパース(Solsperse)２１０００の名称で販売されている製品、ヘンケル社(Henkel)からデハイムルス(Dehymuls)ＰＧＰＨとして販売されているポリグリセリル-２-ジポリヒドロキシステアラート(ＣＴＦＡ名)、又はポリヒドロキシステアリン酸、例えばユニケマ社(Uniqema)からアルラセル(Arlacel)Ｐ１００として販売されている製品、及びそれらの混合物が使用される。
【００４７】
本発明の組成物に使用可能な他の分散剤としては、重縮合した脂肪酸の第４級アンモニウム誘導体、例えばアベシア社から販売されているソルスパース１７０００、及びポリジメチルシロキサン／オキシプロピレンの混合物、例えばＤＣ２-５１８５及びＤＣ２-５２２５Ｃとしてダウ・コーニング社から販売されているものを挙げることができる。
ポリジヒドロキシステアリン酸及び１２-ヒドロキシステアリン酸エステル類は、好ましくは炭化水素ベース又はフッ化媒体用であるが、オキシエチレン化／オキシプロピレン化ジメチルシロキサンの混合物は、好ましくはシリコーン媒体用である。
【００４８】
コロイド状分散液は、連続媒体に一般的にミクロンサイズ(＜１０μｍ)の粒子が懸濁したものである。濃縮分散液中の粒子の体積分率は２０％〜４０％、好ましくは３０％を越え、これは粒子密度に応じて７０％までとされる重量含有量に相当する。
媒体に分散した粒子は、以下に記載するような無機又は有機粒子、もしくはそれらの混合物からなる。
ペーストの連続媒体は任意の種類のものであってよく、任意の溶媒、又は液状脂肪物質、及びそれらの混合物を含有する。有利には、粒子ペーストの液状媒体は、組成物に使用することが望ましい、よって液状脂肪相の一部を形成する液状脂肪物質又は油の一つである。
有利には、「粒子ペースト」又はコロイド状分散液は、表面安定化された被覆又は未被覆の有色粒子のコロイド状分散液を含む「顔料性ペースト」である。これらの有色粒子は、顔料、真珠母（真珠光沢顔料）又は顔料及び／又は真珠母の混合物である。
有利には、コロイド状分散液は組成物の重量に対して０．５％〜６０％、好ましくは２％〜４０％、より好ましくは２％〜３０％である。
【００４９】
顔料は、白色又は有色で、無機物及び／又は有機物である、干渉又は非干渉性の顔料であってよい。無機顔料としては、界面処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び酸化亜鉛、酸化鉄(黒、黄又は赤)又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムの有機レーキ型の顔料を挙げることができ、食品医薬品局(ＦＤＡ)により検定を受けたもの(例えば：D&C又はFD&C)及びＦＤＡ検定を免除されたもの、例えばコチニールカルミンベースのレーキ類を含む。顔料は、組成物の全重量に対して、活性物質として０．１％〜５０％、特に０．５％〜３５％、好ましくは２％〜２５％である。
【００５０】
真珠光沢顔料は、白色の真珠光沢顔料、例えばチタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば酸化鉄によるチタン雲母、特にフェリックブルー又は酸化クロムによるチタン雲母、上述した種類の有機顔料によるチタン雲母、及びオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料から選択することができる。それらは、組成物の全重量に対して、０％〜２５％(活性物質として)、好ましくは０．１％〜１５％である(存在するならば)。また角度依存性(goniochromatic properties)を有する顔料を使用してもよい。
【００５１】
フィラーは、無機又は有機で、ラメラ又は球状のものであってよい。このようなものとしては、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン(登録商標)パウダー［アトケム社（Atochem）のオルガソール（Orgasol）(登録商標)］、ポリ-β-アラニンパウダー及びポリエチレンパウダー、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、テトラフルオロエチレンポリマーのパウダー［テフロン(登録商標)］、中空のミクロスフェア、例えばエクスパンセル(登録商標)［ノーベルインダストリー社(Nobel Industrie)］、ポリトラップ（polytrap）（ダウコーニング社）及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ［例えば、東芝のトスパール（Tospearls）(登録商標)］、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸水酸化マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカのミクロスフェア［マプレコス社（Maprecos）のシリカビーズ］、ガラス又はセラミックのマイクロカプセル、８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛及びミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
好ましくは、フィラー及び真珠光沢又は非真珠光沢顔料は非ポリマー性である。
【００５２】
本発明において、固体状粒子のコロイド状分散液は、固体状粒子に安定剤を吸着させるために、固体状粒子、分散剤、及び分散液の連続媒体を互いに混合することにより、事前に調節される。ついで、この分散液は、組成物の他の成分と混合される。固体状粒子の分散液の先の調製工程は、組成物の安定性に関する問題を解決するために必要である。固体状粒子、特に顔料に先に吸着させることなく、組成物に単に分散剤を添加するだけでは、表面安定化されたポリマー粒子の分散液を含有する組成物の不安定化の問題は解決されない。
【００５３】
本発明の組成物は、生理学的に許容可能な媒体に溶解する染料、特に脂溶性又は水溶性の染料をさらに含有してよい。
脂溶性染料は、例えば、スーダンレッド(Sudan red)、Ｄ＆Ｃレッド１７、Ｄ＆Ｃグリーン６、β-カロチン、大豆油、スーダンブラウン(Sudan brown)、Ｄ＆Ｃイエロー１１、Ｄ＆Ｃバイオレット２、Ｄ＆Ｃオレンジ５、キノリンイエロー及びブロモ酸(bromo acid)である。それらは、組成物の重量に対して０％〜２０％、特に０．０１〜２０％、好ましくは０．１％〜６％である(存在するならば)。水溶性染料は、例えばビート根液汁、及びメチレンブルーであり、組成物の全重量に対して６％までである。
【００５４】
本発明の組成物は、従来から使用されている、一又は複数の化粧品用又は皮膚病用活性剤をさらに含有する。
本発明の組成物に使用可能な化粧品用、皮膚病用、衛生用又は製薬用活性剤としては、保湿剤、ビタミン類、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質及びサンスクリーン剤を挙げることができる。これらの活性剤は当業者にとって通常の量、特に組成物の全重量に対して０％〜２０％、特に０．００１％〜１５％の濃度で使用される。
【００５５】
本発明の組成物のポリマーは、皮膚、唇及び／又は外皮に、染料(フィラーを含む)及び／又は活性剤を捕捉する網状組織を形成する皮膜を形成可能である。使用される安定化ポリマーの量に対する使用される染料の相対量に応じて、程度の差はあれ光沢があり、良好な保持力があり、耐水性で均質な色調を有する皮膜を得ることができる。
本発明の組成物は、考慮される用途の種類により、考慮される分野において従来より使用されている成分を、意図した投与形態に適切な量で含有し得る。
特に、ポリマー粒子が安定している液状脂肪相に加えて、炭化水素ベース、シリコーンベース及び／又はフッ化された、植物、動物、鉱物又は合成由来のロウ、油、ガム及び／又はペースト状脂肪物質、及びそれらの混合物から選択される、付加的な脂肪相をさらに含有してもよい。
【００５６】
本発明の組成物中に存在し得る、周囲温度で固体状のロウとしては、炭化水素ベースロウ、例えばミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オーリクリーロウ(ouricury wax)、モクロウ、コルク繊維ロウ又はサトウキビロウ、パラフィンロウ、褐炭ロウ、マイクロクリスタリンワックス、ラノリンロウ、モンタンロウ、オゾケライト、ポリエチレンロウ、フィッシャー-トロプシュの合成により得られるロウ、水素化された油、２５℃で固体のグリセリド及び脂肪エステルを挙げることができる。また、シリコーンロウを使用することもでき、このようなものとしては、ポリメチルシロキサンのアルキル、アルコキシ及び／又はエステルを挙げることができる。ロウは、コロイド状のロウ粒子の安定した分散物の形態とすることができ、公知の方法、例えば、アカデミックプレス社から出版されている、エル・エム・プリンス(L.M. Prince)の「マイクロエマルションの理論と実際」(1977)の２１-３２頁の方法により調製することができる。好ましくは、使用されるロウは少なくとも４５℃の融点を有する。
ロウは組成物の全重量に対して０〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％の割合で存在し、組成物、又は唇及び／又は皮膚に付着した皮膜の光沢を過度に低減することのないようになされる。
【００５７】
組成物は、このような組成物に通常使用されている任意の添加剤、例えば水、油相用又は水相用の増粘剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、界面活性剤、精油及び脂溶性ポリマー(ポリビニルピロリドン／エイコセンコポリマー)をさらに含有することができる。
本発明の特定の一実施態様において、本発明の組成物は当業者にとって通常の方法で調製することができる。それらは成形製品の形態、例えばスティック又はチューブの形態、又は直接接触して、又はスポンジで使用することのできる皿状の形態にすることができる。特に、それらは、成形ファンデーション、成形フェイスパウダー又はアイシャドウ、口紅、リップケアバーム又はベース又はコンシーラ製品としての用途が見出されている。またそれらは柔軟なペーストの形態、又はゲルもしくは多かれ少なかれ流動的なクリームの形態にすることもできる。この場合においては、それらはファンデーション又は口紅、抗日光用製品又は皮膚の着色用製品を構成し得る。
【００５８】
本発明の組成物は、有利には無水物であり、組成物の全重量に対して５重量％未満の水を含有する。このケースにおいては、それらは特に、油性ゲル、油性の液体、油、ペーストまたはスティック状の形態、またはイオン性及び／又は非イオン性の脂質を含有する小胞体分散液の形態にすることもできる。それらは油性又は水性の連続相を含有する単純又は多相エマルションの形態、又はイオン性及び／又は非イオン性の脂質を含有する小胞体により水相に油相が分散した形態のものであってもよい。これらの投与形態は、考慮される分野における通常の方法で調製される。
【００５９】
局所適用用のこれらの組成物は、特に、顔、首、手又はボディの保護、トリートメント又は手入れ用の、化粧品用、皮膚病用、衛生用又は製薬用組成物（例えば、手入れ用クリーム、抗日光用オイル又はボディゲル）、メークアップ用組成物（例えば、メークアップゲル、クリーム又はスティック）、又は人工的に日焼けした状態とする組成物、又は皮膚の保護用組成物を構成することもできる。
本発明の組成物は、皮膚及び／又は外皮の皮膚病用又は手入れ用組成物の形態、もしくは抗日光用組成物又はボディの衛生用組成物の形態、特に脱臭剤の形態であってもよい。このケースにおいては、均質な色調を有する形態でなくてもよい。また、皮膚、外皮又は唇の手入れ用ベース(冷気及び／又は日光及び／又は風から唇を保護するためのリップバーム、又は皮膚、爪又は毛髪の手入れ用クリーム)として使用してもよい。
さらに本発明の組成物は、着色した製品、特に手入れ又はトリートメント特性を有していてもよい皮膚のメークアップ製品、特にファンデーション、ほほ紅、フェイスパウダー、アイシャドウ、コンシーラ製品、アイライナー又はボディのメークアップ製品；手入れ又はトリートメント特性を有していてもよい唇のメークアップ製品、例えば口紅、リップグロス又はリップペンシル；外皮、例えば爪、睫毛、眉毛及び毛髪のメークアップ製品、例えばマスカラの形態にしてもよい。
【００６０】
言うまでもなく、本発明の組成物は化粧品的又は皮膚科学的に許容可能なものであるべき、すなわちヒトの皮膚、外皮又は顔の唇に適用可能で、生理学的に許容可能な無毒性媒体を含有すべきである。本発明の目的において、「化粧品的に許容可能」という表現は、好ましい外観、匂い及び感触を有する組成物を意味する。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、これらの付加的な化合物及び／又はその量を選択するであろう。
【００６１】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。パーセンテージは重量によるパーセンテージである。
ポリマー分散液の実施例１
日本油脂からパーリームの名称で販売されている、水素化イソブテン(６-８ｍｏｌのイソブチレンを含有)に、エチレングリコールジメタクリラートで架橋したメタクリル酸ポリメチルが分散した分散液を、アイソパーＬをパーリームに代えた以外は、欧州特許公開第７４９７４６号公報の実施例２の方法に従い調製する。このようにして、２２-２５重量％の固体含有量を有し、１００℃のＴｇを有するクレイトンＧ１７０１(Shell：シェル社)の名称で販売されている、ポリスチレン／コポリ(エチレン-プロピレン)のジブロックコポリマーによりパーリーム中で表面安定化されたメタクリル酸ポリメチル粒子の分散液が得られる。このコポリマーは周囲温度で皮膜を形成しない。
この分散液は、本発明の組成物の他の成分と混合する前に、予め調製されている。
【００６２】
ポリマー分散液の実施例２
パーリームに８５／１５の比率のアクリル酸メチルとアクリル酸との架橋していないコポリマーが分散した分散液を、ヘプタンをパーリームに代えた以外は、欧州特許公開第７４９７４６号公報の実施例１の方法に従い調製する。このようにして、２２-２５重量％の固体含有量と１６５ｎｍの平均粒子径を有し(多分散性：０．０５)、１３℃のＴｇを有する、クレイトンＧ１７０１(シェル社)の名称で販売されている、ポリスチレン／コポリ(エチレン-プロピレン)のジブロックコポリマーによりパーリーム中で表面安定化されたポリ(アクリル酸メチル／アクリル酸)の分散液が得られる。このコポリマーは皮膜を形成可能である。
この分散液は、本発明の組成物の他の成分と混合する前に、予め調製されている。
【００６３】
比較例１：口紅
Ａ相
ポリエチレンロウ １３％
カルナウバロウ ２％
リンゴ酸ジイソステアリル ６％
実施例２の分散液 ５０％
パーリーム ３％
Ｂ相
ラノリン ６％
顔料 ８．６６％
分散剤 ２％
パーリーム ９．３４％
【００６４】
Ａ相の全ての成分を加熱容器に入れ、均質な混合物が得られるように磁気撹拌しつつ１００℃まで加熱する。Ｂ相を３本ロール式ミルで粉砕する。次に、この粉砕した物質をＡ相に添加する。混合物を１時間撹拌し、適切な口紅用鋳型で成形する。鋳型を−１８℃の冷凍庫に３０分間配する。スティック状の口紅が得られる。
Ｂ相を入れた(３本ロール式ミルで顔料を粉砕)ときに、熱いときに色調変化が生じた。鋳型中で一度成形されると、この調製物は表面が非均質なスティック状の外観になる：スティックにマーブル模様が存在。
【００６５】
実施例３：口紅
Ａ相
ポリエチレンロウ １３％
カルナウバロウ ２％
リンゴ酸ジイソステアリル ６％
実施例２の分散液 ５０％
パーリーム ５．２８％
Ｂ相
ラノリン ６％
ペースト状の顔料 １７．７２％
【００６６】
Ａ相の全ての成分を加熱容器に入れ、均質な混合物が得られるように磁気撹拌しつつ１００℃で加熱する。次いで、ペースト状の顔料とラノリンとを混合したものに相当するＢ相を添加する。ペースト状の顔料は８．６６％の顔料、０．５８％のポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ステアラート、及び８．４８％のパーリームを含有する。ペースト状の顔料をＡ相に入れたときに、比較例の混合物よりも色調変化があまり著しくなかった。混合物を１時間撹拌し、適切な口紅用鋳型で成形する。鋳型を−１８℃の冷凍庫に３０分間配する。得られたスティック状の口紅にはマーブル模様がなく、均質な色調であることが示された。それにより、移動がなく、快適な感触で、均質で、良好な保持力を有する有色の被覆物が唇に付与される。外観のこの違いは、組成物の他の成分の溶融混合物中に導入する前に、顔料に分散剤を吸着させておいたためである。
【００６７】
比較例２：口紅
Ａ相
ポリエチレンロウ １３％
カルナウバロウ ２％
リンゴ酸ジイソステアリル ６％
実施例２の分散液 ５０％
パーリーム ９％
Ｂ相
顔料 ８．６６％
分散剤 ２％
パーリーム ９．３４％
手順及び口紅の外観は、比較例１の口紅のものと同一である。
【００６８】
実施例４：口紅
Ａ相
ポリエチレンロウ １３％
カルナウバロウ ２％
リンゴ酸ジイソステアリル ６％
実施例２の分散液 ５０％
Ｂ相
パーリーム １１．３％
ペースト状の顔料 １７．７％
【００６９】
Ａ相の全ての成分を加熱容器に入れ、均質な混合物が得られるように磁気撹拌しつつ１００℃まで加熱する。次いで、ペースト状の顔料とパーリームとを混合したものに相当するＢ相を添加する。ペースト状の顔料は８．６６％の顔料、０．５８％のポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ステアラート、及び８．４８％のパーリームを含有する。得られたスティック状の口紅にはマーブル模様がなく、均質な色調であることが示された。適用は容易で：得られた付着物は快適であり、均質で光沢もあり、移動がなく、特に色調に関して良好な保持力を示す。

Claims (6)

  1. 生理学的に許容可能な媒体に、液状脂肪相、周囲温度で固体状である有色粒子のコロイド状分散液、及び安定剤により前記液状脂肪相中で表面安定化されているポリマー粒子の分散液とを含有してなり、前記有色粒子のコロイド状分散液の前記有色粒子が顔料、真珠母及びフィラー及びそれらの混合物から選択されると共に該有色粒子に吸着された分散剤によって水素化ポリイソブテン中に分散せしめられ、前記分散剤がポリ ( １２ - ヒドロキシステアリン酸 ) ステアラート、ポリ ( １２ - ヒドロキシステアリン酸 ) 及びジグリセリル - ２ - ジポリヒドロキシステアラート、及びそれらの混合物から選択される、ケラチン物質への適用のための組成物。
  2. 有色粒子のコロイド状分散液が、組成物の重量に対して０．５％〜６０％であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 上記液状脂肪相が水素化ポリイソブテンを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 上記ポリマー粒子の分散液中の粒子のポリマーが、フリーラジカルポリマー、重縮合物、及び天然由来のポリマー、及びそれらの混合物から選択される請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 上記ポリマー粒子の分散液中の粒子のポリマーが、ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリ尿素、ポリ尿素／ポリウレタン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪鎖ポリエステル類、アルキド類；アクリル酸及び／又はビニルポリマー又はコポリマー；アクリル-シリコーンコポリマー；ポリアクリルアミド；シリコーンポリマー、フルオロポリマー及びそれらの混合物から選択される請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. （ａ）周囲温度で固体状で顔料、真珠母及びフィラー及びそれらの混合物から選択される有色粒子を分散剤を用いて水素化ポリイソブテン中に分散させて、有色粒子が分散剤に吸着して分散された有色粒子のコロイド状分散液を調製する工程であって、該分散剤がポリ ( １２ - ヒドロキシステアリン酸 ) ステアラート、ポリ ( １２ - ヒドロキシステアリン酸 ) 及びジグリセリル - ２ - ジポリヒドロキシステアラート、及びそれらの混合物から選択される工程と、
    （ｂ）安定剤により液状脂肪相中で表面安定化されているポリマー粒子の分散液を調製する工程と、
    （ｃ）前記有色粒子のコロイド状分散液と前記表面安定化されたポリマー粒子の分散液を生理学的に許容可能な液状媒体に導入して混合する工程からなる、ケラチン物質に適用される組成物の製造方法。
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