CN111133023B - 持久化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本文提供了持久毛发组合物、颜色增强剂和用于选择它们的标记。

Description

持久化妆品组合物
相关申请
本申请要求于2018年4月10日提交的美国临时申请号62/655,273以及于2017年9月13日提交的美国临时申请号62/557,823的优先权，各自的全部内容通过引用并入本文。
背景技术
聚氨酯是熟知的合成聚合物类型，其在多个行业中具有广泛的效用。这种通用性来源于能够由大量且多样的潜在单体制备聚氨酯。这些多样的单体选择允许实现同样多样的物理特性。因此，所得聚氨酯可以呈许多不同的形式，包括例如软泡沫、弹性体、粘合剂膜或硬塑料，并且可用于许多不同类型的产品中，包括被褥、鞋类、粘合剂和汽车部件。在这些多种形式的聚氨酯中，水性聚氨酯(WBPU)已用作可商购获得的个人护理产品中的成膜剂。
使用WBPU的问题在于应用中缺乏性能和整体一致性。例如，常见的聚氨酯产品如
Figure BDA0002409529290000011
P.U.R(聚氨酯-1)、DynamX和DynamX/H2O(聚氨酯-14和AMP-丙烯酸酯共聚物)缺乏弹性。这在施用于毛发时导致不希望的僵硬感。另一方面，Avalure UR 450(PPG-17/IPDI/DMPA共聚物)、Baycusan C1004(聚氨酯-35)、Baycusan C1008(聚氨酯-48)和Polyderm PE/PA ED(聚氨酯-58)非常柔韧(即，不缺乏弹性)。然而，这些产品具有不良的初始卷曲保持并且引起粘腻感。与使用WBPU相关的其它问题包括例如在触摸或梳理时剥落(例如，在毛发纤维上示为灰尘状微片)；在触摸时不希望的触觉(例如，脆性、僵硬、或粘性、粘腻)；不良的耐湿性(例如，定型树脂吸收水分并使头发下垂，从而导致发型丧失)；缺乏移动(例如，塑料样模具形状；发卷不随运动移动；不易梳通；粘腻；缺乏弹性)；和短期发型(例如，毛发造型、卷曲、波浪等不持久——发型通常平均持续少于半天)。
因此，需要改进的和更一致的基于WBPU的个人护理产品，包括例如提供增强的保持性，高湿度卷曲保留和/或积极的感官属性的个人护理产品。
发明内容
现在已经确定了用于阳离子聚氨酯的选择标记的特定组合，其导致化妆品组合物(例如，毛发产品)的性能显著改善，并且可以用于多种应用中。这些阳离子聚合物的标记包括例如150MPa以上的杨氏模量，约15％至约300％的断裂伸长率以及小于10％的水分吸收。
在一个方面，所公开的阳离子聚氨酯可用于包括阴离子聚氨酯的两波毛发定型工艺中。发现在应用阴离子聚氨酯之前先将所公开的阳离子聚氨酯应用并固定于毛发可以增强保持性、高湿度卷曲保留以及积极的感官属性。参见例如图2至图6。
在另一方面，所公开的阳离子聚氨酯可以用作护发素或免洗护发素的添加剂。当以这种方式使用时，发现所公开的阳离子聚氨酯提供更好的保持、改善造型力、最小化飞散并维持自然的卷曲增强。参见例如图7至图10。
附图说明
图1是使用本文所述的阳离子聚氨酯的两波造型方法的图示。
图2a示出了使用本文所述的两波阳离子/阴离子施用造型的发束在高湿度测试之前和之后的示例。图2b显示了采用阳离子和阴离子WBPU进行两波造型处理的发束对比采用阳离子或阴离子WBPU的一波施用进行处理的发束，在高湿度测试之前和之后测量的卷曲长度。与单独使用(+)或(-)或采用相反的顺序((-)/(+))造型的发束相反，在B组(两波造型；阳离子WBPU后跟阴离子WBPU；(+)/(-))中观察到最佳的初始保持和在高湿度后最佳的卷曲保留。
图3显示了使用本文所述的两波方法使用阳离子聚氨酯的水性分散体进行的人体模型测试的结果。左侧应用两波造型(+/-)，其使用代表性的阳离子WBPU PU 377作为第一波，并使用阴离子WBPU作为第二波，相比于右侧在两波中均应用阴离子WBPU(-/-)，显示出更好的卷曲保持、卷曲形状和卷曲清晰度。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用(+/-)两波处理产生的卷曲在美学上优于使用(-/-)处理产生的卷曲。
图4显示了使用本文所述的两波方法在不同的造型制剂中使用阳离子聚氨酯进行的人体模型测试的结果。人体模型头部右侧施用的两波造型(+/-)显示出比使用对照制剂作为第一波以及阴离子WBPU作为第二波的左侧施用(Ctrl/-)更好的初始卷曲保持、卷曲形状以及在湿度测试后更好的卷曲保留。与两波(+/-)处理相比，采用(Ctrl/-)处理产生的卷曲显著低垂。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用(+/-)两波处理获得的造型在美学上优于使用(Ctrl/-)处理获得的造型。
图5示出体内测试，其显示了通过本文所述的两波造型使用阳离子聚氨酯的水性分散体的更好的初始保持和高湿度卷曲保留。在湿度测试后，采用(+/-)两波造型应用的专门小组成员头部左侧的卷发显示出更好的卷曲保持，而进行(-/-)应用的专门小组成员头部右侧的卷发失去其形状，并且更松散地低垂。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用(+/-)两波处理产生的卷曲在美学上优于使用(-/-)处理产生的卷曲。
图6示出体内测试，其显示了通过本文所述的两波造型在不同造型制剂中使用阳离子聚氨酯具有更好的自然卷曲清晰度。专门小组成员在施用(+/-)两波造型的左侧的自然卷曲得到增强，看起来具有更少的毛躁，而仅施用对照制剂的专门小组成员右侧的卷发显得不太清晰且不太令人满意。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用(+/-)两波处理获得的造型在美学上优于使用对照处理获得的造型。
图7示出了使用热卷发棒在用含5％阳离子聚氨酯的护发素(左)或用无阳离子聚氨酯的相同护发素洗过的头发上产生的卷曲的示例。在施用具有阳离子聚氨酯的制剂的小组成员的左侧，卷曲保持显著更好——卷曲具有更好的清晰度、形状和弹性。单独施用护发素基料的右侧卷曲较为无力和松散。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用含有阳离子WBPU的护发素产生的卷曲在美学上优于使用单独的护发素产生的卷曲。
图8示出了采用包含如本文所述的5％阳离子聚氨酯的护发素洗涤的头发的吹散定型性能。左侧的样式(在使用含阳离子WBPU的护发素处理过的头发上完成)在使用圆梳定型后显示出更好的形体和形状——使用梳子时头发自然卷曲，这是理想的吹散样式效果。使用单独护发素处理的头发上完成的吹散样式(右)具有较差的样式清晰度、较大的卷曲性和较小的体积。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用含有阳离子WBPU的护发素获得的样式在美学上优于使用单独的护发素获得的样式。
图9显示了将本文所述的包含5％阳离子聚氨酯的护发素施用在专门小组成员右侧而处理的头发上飞散的最小化。用包含阳离子聚氨酯的护发素处理的头发(右)在干燥后更顺滑，并具有改善的光泽和易处理性。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用含有阳离子WBPU的护发素获得的样式在美学上优于使用单独的护发素获得的样式。
图10显示了用本文所述的包含5％阳离子聚氨酯的护发素处理的头发上的自然卷曲保持。与单独使用护发素处理的头发相比，用包含阳离子聚氨酯的护发素处理的头发(右)显示出更好的自然卷曲增强和易处理性。盲测、经过训练的感觉评估者确定，使用含有阳离子WBPU的护发素获得的样式在美学上优于使用单独的护发素获得的样式。
具体实施方式
1.定义
本文所述的“基本上由”阳离子聚氨酯和其他组分“组成”的组合物、工艺或方法是指所述的阳离子聚氨酯是在所述的组合物、工艺或方法中存在的唯一聚氨酯。因此，对于除包含另外的聚氨酯之外的所有术语，“基本上由...组成”是开放式的，即，仅存在所记载的阳离子聚氨酯。
本文所述的“由”阳离子聚氨酯和其他组分“组成”的组合物、工艺或方法是指仅存在所记载的组分。换言之，“由...组成”不包括任何未指定的要素、步骤或成分。不同时态的“由...组成”可互换使用。
“包括/包含”是包含性的或开放式的，并且不排除其他未记载的要素或方法步骤。
如本文所用，“阳离子聚氨酯”是指包含氨基甲酸酯(氨酯)基团并在pH≤7时具有总净正电荷的热塑性聚合物。在一些方面，本文所述的阳离子聚氨酯在约3.7至约6.5，约3.7至约6.0，或约3.7至约5.5的pH下具有总净正电荷。除非另有说明，否则本文所用的阳离子聚氨酯包括两性/阳离子聚氨酯。然而，在一个方面，阳离子聚氨酯不包括两性/阳离子聚氨酯。
如本文所用，“阴离子聚氨酯”是指包含氨基甲酸酯(氨酯)基团并在pH≥7时具有总净负电荷的热塑性聚合物。除非另有说明，否则本文所用的阴离子聚氨酯包括两性/阴离子聚氨酯。然而，在一个方面，阴离子聚氨酯不包括两性/阴离子聚氨酯。
如本文所用，“两性聚氨酯”是指包含氨基甲酸酯(氨酯)基团并且可以充当阳离子或阴离子聚氨酯的热塑性聚合物。“两性/阳离子聚氨酯”是指所描述的两性物质是在限定的方法和/或条件下充当酸的物质。类似地，“两性/阴离子聚氨酯”是指所描述的两性物质是在限定的方法和/或条件下充当碱的物质。
“杨氏模量(或弹性模量、拉伸模量)”是固体聚合物膜的硬度的量度。杨氏模量E可通过将应力应变曲线的弹性(初始、线性)部分中的拉伸应力除以拉伸应力来计算。阳离子聚氨酯的杨氏模量可通过被定义为测量机械特性的方案来测定，并且参考ASTM D638、ASTMD412、如下文实施例2中所述的测试指南来开发。
“断裂伸长率(也称为断裂应变、极限伸长率)”是固体聚合物膜断裂后改变长度和初始长度之间的比率。阳离子聚氨酯的断裂伸长率可通过被定义为测量机械特性的方案来测定，并且参考ASTM D638、ASTM D412、如下文实施例2中所述的测试指南来开发。
“水分吸收”是由固体聚合物膜吸收的水的量度。测定固体聚合物膜的水分吸收的方法在实施例3中提供。
“感觉评分”通过毛发定型剂性能来确定。具体地，将施加有组合物的发束吹干90秒。一式两份并且盲法随机制备发束，并由经过培训的感觉分析人员在盲测条件下根据-2至2的评分表对自然感觉和总体感觉属性进行评价。感觉分析人员是持证的发型师和化妆品科学家，其在评价毛发的感觉属性方面具有显著长期经验。感觉分析人员将-2分给予被认为是完全不希望的发束，将+2分给予完全柔软、具有自然感和外观的毛发，并且中间的分数在这两个极限之间。
2.选择标记
本文提供了WBPU特性的具体组合，已发现该组合可产生具有实质改善的性能的化妆品组合物(例如毛发产品)。这些特性包括例如某些机械特性的组合、某些化学特性的组合、或机械和化学特性二者的组合。
杨氏模量、断裂伸长率和水分吸收
本文所述的机械特性的组合包括杨氏模量(例如，150MPa以上)、断裂伸长率(例如，约15％至约300％)和疏水性(水分吸收，例如小于10％)。
在一个方面，阳离子聚氨酯的杨氏模量应为约150MPa以上。例如，所公开的组合物中阳离子聚氨酯的杨氏模量可为约160MPa以上，约170MPa以上，约180MPa以上，约190MPa以上，约200MPa以上，约210MPa以上，约220MPa以上，约230MPa以上，约240MPa以上，约250MPa以上，约260MPa以上，约270MPa以上，约280MPa以上，约290MPa以上，约300MPa以上，约310MPa以上，约320MPa以上，约330MPa以上，约340MPa以上，约350MPa以上，约360MPa以上，约370MPa以上，约380MPa以上，约390MPa以上，约400MPa以上，约410MPa以上，约420MPa以上，约430MPa以上，约440MPa以上，约450MPa以上，约460MPa以上，约470MPa以上，约480MPa以上，约490MPa以上，约500MPa以上，约510MPa以上，约520MPa以上，约530MPa以上，约540MPa以上，或550MPa以上。在其他方面，阳离子聚氨酯的杨氏模量应在约150MPa和约500MPa之间。例如，所公开的组合物中阳离子聚氨酯的杨氏模量可在约150MPa和约400MPa之间，约150MPa和约350MPa之间，约170MPa和约390MPa之间，约180MPa和约320MPa之间，约190MPa和约300MPa之间，约200MPa和约290MPa之间，或者约210MPa和约280MPa之间。
在一个方面，阳离子聚氨酯的断裂伸长率应为约15％至约300％。例如，所公开的组合物中阳离子聚氨酯的断裂伸长率可为约20％至约300％，约25％至约300％，约40％至约280％，约100％至约280％，约100％至约250％，约150％至约250％，约200％至约250％，约210％至约250％，约30％至约150％，约15％至约150％，约150％至约300％，约50％至约250％；约75％至约225％，或约100至约200％。断裂伸长率可任选地与上文段落中所述的杨氏模量值的一个或多个，或本公开内容剩余部分中所述的杨氏模量值中的任一个组合。
在一个方面，阳离子聚氨酯的水分吸收应小于约10％。例如，所公开的组合物中阳离子聚氨酯的水分吸收可为小于约9.5％，小于约9％，小于约8.5％，小于约8％，小于约7.5％，小于约7％，小于约6.5％，小于约6％，小于约5.5％，小于约5％，小于约4.5％，小于约4％，小于约3.5％，小于约3％，小于约2.5％，小于约2％，小于约1.5％，小于约1％，小于约0.5％，或为约0％。在一个方面，所公开的组合物中阳离子聚氨酯的水分吸收应为约0％至约10％。例如，水分吸收可为约0％至约8％，约2％至约8％，或约3％至约7％。水分吸收可任选地与如上文段落或本公开内容剩余部分中所述的杨氏模量值中的一个或多个、断裂伸长率值中的一个或多个或上述两者组合。
如下文示例部分中所示，具有上述杨氏模量、断裂伸长率和水分吸收的阳离子聚氨酯具有改善的性能(例如，增强的定型、高湿度卷曲保留、积极的感官属性、改进的定型性、自然的卷曲增强以及飞散最小化)。
附加标志
除了杨氏模量、断裂伸长率和水分吸收之外，可使用其它标志来识别阳离子聚氨酯提供具有有利感觉属性的持久的耐湿保持毛发产品的能力。此类标志包括例如发束长度变化和感觉评分。
因此，在某些方面，可选择阳离子聚氨酯以使得组合物在施用到卷曲的发束并在其上干燥之后，提供小于约80％的发束长度的变化，如通过高湿度机械应力测试所测量的。例如，可选择阳离子聚氨酯以使得组合物在施用于卷曲的发束并在其上干燥之后，提供小于约75％、约70％、约65％、约60％、约55％、约50％、约45％、约40％、约35％、约30％、约25％、约20％、约15％、约10％、约5％或约0％的发束长度变化，如通过高湿度机械应力测试所测量的。如本文所述，发束长度的变化也可与上文和本文所述的杨氏模量值、断裂伸长率值和水分吸收值中的任一个组合。
在其它方面，可选择阳离子聚氨酯以使得组合物在施用到发束并在其上干燥之后，提供至少约0的感觉评分。例如，可选择所公开的组合物中的阳离子聚氨酯以使得组合物在施用到发束并在其上干燥之后，提供至少约0.1、约0.2、约0.3、约0.4、约0.5、约0.6、约0.7、约0.8、约0.9、约1.0、约1.1、约1.2、约1.3、约1.4、或约1.5的感觉评分。如本文所述，感觉评分特征也可与上文和此处所述的发束长度变化值、杨氏模量值、断裂伸长率值和水分吸收值中的任一个组合。
如下文示例部分中所示，具有上文所述的杨氏模量、断裂伸长率和水分吸收，以及任选地替代标记(例如，感觉评分、发束长度变化等)中的一个或多个的阳离子聚氨酯提供具有改善的机械特性、感官特性和性能的毛发造型产品。
3.组合物
本文提供了组合物(例如，毛发处理组合物)，其包含具有150MPa以上的杨氏模量、约15％至约300％的断裂伸长率以及小于10％的水分吸收的阳离子聚氨酯。还提供了组合物，其基本上由阳离子聚氨酯、中和剂和油组成，其中所述阳离子聚氨酯具有150MPa以上的杨氏模量、约15％至约300％的断裂伸长率以及小于10％的水分吸收。
在一些方面，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y和Z]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约1,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.18至约1:0.32；V:Y的摩尔比为1:0.24至约1:0.72；且V:Z的摩尔比为1:0.08至约1:0.47。在一个替代方案中，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y和Z]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约2,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.08至约1:0.18；V:Y的摩尔比为1:0.36至约1:0.82；且V:Z的摩尔比为1:0.08至约1:0.49。在另一替代方案中，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y和Z]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约3,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.05至约1:0.13；V:Y的摩尔比为1:0.4至约1:0.85；且V:Z的摩尔比为1:0.08至约1:0.49。
在一个替代方案中，阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y，Z和Z1]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；Z1是由乙氧基化多元醇单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约1,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.19至约1:0.33；V:Y的摩尔比为1:0.19至约1:0.7；V:Z的摩尔比为1:0.08至约1:0.49；且V:Z1的摩尔比为1:0至约1:0.03。在另一替代方案中，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y，Z和Z1]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；Z1是由乙氧基化多元醇单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约2,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.09至约1:0.18；V:Y的摩尔比为1:0.31至约1:0.8；V:Z的摩尔比为1:0.09至约1:0.51；且V:Z1的摩尔比为1:0至约1:0.03。在另一替代方案中，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y，Z和Z1]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；Z1是由乙氧基化多元醇单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约3,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.05至约1:0.13；V:Y的摩尔比为1:0.36至约1:0.83；V:Z的摩尔比为1:0.09至约1:0.52；且V:Z1的摩尔比为1:0至约1:0.03。在另一替代方案中，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y，Z和Z2]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；Z2是由羟基化烷基酸单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约1,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.19至约1:0.33；V:Y的摩尔比为1:0.14至约1:0.44；V:Z的摩尔比为1:0.08至约1:0.47；且V:Z2的摩尔比为1:0.05至约1:0.33。在另一替代方案中，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y，Z和Z2]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；Z2是由羟基化烷基酸单体形成的产物；X是中和离子；W的分子量为约2,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.09至约1:0.18；V:Y的摩尔比为1:0.26至约1:0.53；V:Z的摩尔比为1:0.09至约1:0.49；且V:Z2的摩尔比为1:0.05至约1:0.35。在另一替代方案中，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯是式：[W，V，Y，Z和Z2]X-的盐，其中W是由聚碳酸酯多元醇单体形成的产物；V是由多异氰酸酯单体形成的产物；Y是由C1-8烷基二醇单体形成的产物；Z是由C1-8氨基烷基二醇单体形成的产物；Z2是由羟基化烷基酸单体形成的产物；X是中和离子；且W的分子量为约3,000g/mol；V:W的摩尔比为1:0.05至约1:0.13；V:Y的摩尔比为1:0.3至约1:0.56；V:Z的摩尔比为1:0.09至约1:0.5；且V:Z2的摩尔比为1:0.05至约1:0.35.
在又一替代方案中，V是由异佛尔酮二异氰酸酯单体形成的产物；Y是由1,4-丁二醇单体形成的产物；且Z是由3-(二甲基氨基)-1,2-丙二醇单体形成的产物。在又一替代方案中，阳离子聚氨酯是下式的盐：
Figure BDA0002409529290000111
或
Figure BDA0002409529290000112
其中n为6至21且m为19至31。
在一些方面，所提供的组合物中的阳离子聚氨酯选自PU-363，PU-399，PU-400，PU-377，PU-404，PU-378，PU-383，PU-398，PU-401，PU-402，PU-403，PU-385，PU-376，PU-408，PU-409，PU-396，PU-413，PU-414，PU-362和PU-372。在另一方面，阳离子聚氨酯选自PU-362，PU-376，PU-377，PU-378和PU-404。在又一方面，阳离子聚氨酯选自PU-363，PU-377和PU-378。
还提供了毛发处理组合物，其包含具有下式的阳离子聚氨酯：
Figure BDA0002409529290000121
其中n为6至21且m为19至31。
还提供了毛发处理组合物，其基本上由具有下式的阳离子聚氨酯、中和剂和油组成：
Figure BDA0002409529290000122
其中n为6至21且m为19至31。
在一些方面，阳离子聚氨酯分散在水中。
在一些方面，阳离子聚氨酯为颗粒的形式。
在一些方面，阳离子聚氨酯包含平均粒径为约20至约80nm的均匀颗粒。
在一些方面，阳离子聚氨酯包含平均粒径为约100至约300nm的双峰或多峰颗粒。
在一些方面，阳离子聚氨酯以基于所述组合物的总重量25％至35％的量存在。
在一些方面，本文所述的组合物还包含中和剂。中和剂可为例如酸中和剂，例如乳酸。在一些方面，中和剂:C1-8氨基烷基二醇单体比率为约0.8至约1.2。
在一些方面，本文所述的组合物还包含油。用于所公开的组合物中的油可选自矿物油、动物油、植物油或合成油。在一个方面，油是亚油酸，或脂肪酸的混合物。实例包括但不限于芳香油、润肤剂、单萜类、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醚、氟化小分子(例如，全氟甲基环戊烷、全氟全氢菲、全氟-1,3-二甲基环己烷、全氟甲基萘烷和全氟全氢苄基四氢萘)、以及它们的混合物。在另一方面，油以基于所述组合物的总重量约0.2至约1.65％范围的量存在。在另一方面，油以基于所述组合物的总重量约0.2至约0.25％的量存在。
在一个方面，所公开的组合物用水施用于毛发。
在一个方面，所公开的组合物当施用于毛发时改变质地和外观。
在一个方面，所公开的组合物当施用于毛发时改善保持性，即，形成为给定的卷曲或造型的毛发随着时间保持该卷曲或造型。
在一个方面，所公开的组合物当施用于毛发时提供足够的定型性，即，施用于毛发的组合物提供足够的刚度和柔韧性，以形成并保持造型。
在一个方面，所公开的组合物当施用于毛发时使飞散最小，即，具有最低限度的不符合给定卷曲或造型的个体毛发纤维。
在一个方面，所公开的组合物当施用于毛发时保持卷曲的形状，即，形成为给定卷曲的毛发随时间保持该卷曲。
在一个方面，所公开的组合物当施用于毛发时提供自然的卷曲增强，即，自然倾向于卷曲的毛发显示出更清晰且更不分散的卷曲样式。
本文所述的组合物还可包含抗氧化剂。可适用于本文所述组合物的抗氧化剂包括但不限于阿萨伊油、α-硫辛酸、绿茶和白茶、视黄醇、维生素C、维生素E、丁羟甲苯、丁基羟基茴香醚、辅酶Q10(Co Q-10)、异黄酮、多酚、姜黄素、姜黄、石榴、迷迭香、谷胱甘肽、硒和锌。
4.使用方法
本文所述的组合物可用于任何化妆品应用。此类应用包括但不限于皮肤护理霜膏、眼部和面部化妆品(例如，睫毛膏、眼线、眉毛化妆品等)、除臭剂、洗剂、粉末、香料、婴儿产品、身体乳；和毛发产品(例如永久化学品、染发剂、喷发剂和发胶)。
在一个方面，本文所述的组合物用作毛发产品，例如以常规方式提供发型/保持益处。
在一个示例性方面，有效量的本文所述的组合物可在毛发定型之前和/或之后喷涂或施用到干燥或潮湿的毛发上。如本文所用，“有效量”是指足以根据毛发的长度和质地提供期望的毛发保持和发型性能的量。
在一个方面，本公开提供了一种将毛发定型的方法，该方法包括施用本文所公开的聚氨酯的步骤。在一个方面，本公开提供了一种保持毛发的卷曲的方法，该方法包括施用本文所公开的聚氨酯的步骤。
在一个方面，本公开还包括用于确定发束的卷曲保留的方法。在一个方面，测量发束的卷曲保留的方法包括如下步骤：a)测量发束的长度；b)将包含本文所公开的水性聚氨酯的组合物施用于发束；c)吹干发束90秒但不刷发；d)在370℉下用3/4英寸卷发棒将发束卷曲10秒，e)通过拉伸、梳理和刷发来机械操作发束；f)测量经卷曲发束的长度。
在一个方面，测量发束的卷曲保留的方法包括如下步骤：a)测量发束的长度；b)将包含本文所公开的水性聚氨酯的组合物施用于发束；c)吹干发束90秒但不刷发；d)在370℉下用3/4英寸卷发棒将发束卷曲10秒，e)使发束经受湿度；f)测量经卷曲发束的长度。在一个方面，使经卷曲的发束在25℃的温度下经受60％、70％、75％、80％或90％的相对湿度并持续3、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、75、90、105、120、180或210分钟。
在一个方面，测量发束的卷曲保留的方法包括如下步骤：a)测量发束的长度；b)将包含本文所公开的水性聚氨酯的组合物施用于发束；c)吹干发束90秒但不刷发；d)在370℉下用3/4英寸卷发棒将发束卷曲10秒，e)使发束经受湿度；f)刷发束；g)测量经卷曲发束的长度。在一个具体的方面，使经卷曲的发束在25℃的温度下经受60％、70％、75％、80％或90％的相对湿度并持续2、4、8、16、32或48小时，并且刷1、3、5、8、10、13、15或20次。
在一个方面，评价发束的卷曲保留的方法包括以下步骤：a)将包含本文所公开的聚氨酯的组合物施用于发束；b)将发束吹干90秒但不刷发；c)将制得的发束盲化；d)以盲法方式评价发束的感觉特性。在一个方面，根据-2至2的评分表对制得的发束的自然感觉和总体感觉属性进行评级。
在一个方面，本文所述的阳离子聚合物用于护发素或免洗护发素中。
在一个方面，提供了一种用于毛发造型的方法，其包括：a)施用本文所述的基于阳离子聚氨酯的组合物(所谓的“第一波”)；b)将毛发加热至足以引起卷曲的温度；以及c)施用具有150MPa以上的杨氏模量、约15％至约300％的断裂伸长率以及小于10％的水分吸收的阴离子聚氨酯(所谓的“第二波”)。在一个方面，重复步骤a)、b)和c)。
实施例
实施例1.阳离子水性聚氨酯的化学组成
主要使用聚碳酸酯二醇、1,4-丁二醇(BD)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和3-(二甲基氨基)-1,2-丙二醇(DMAPD)合成阳离子水性聚氨酯；选择性地，将非离子扩链剂TegomerD3403(乙氧基化聚醚-1,3-二醇)和2,2-双(羟甲基)丁酸(DMBA)分别并入阳离子水性聚氨酯中以实现期望的物理特性。使用弱酸乳酸作为中和剂。对于每种单体，与NCO的摩尔比列于表1中。此外，还可将有益的油并入阳离子水性聚氨酯中以提供改善的感官属性。
表1
Figure BDA0002409529290000161
Figure BDA0002409529290000171
PCD1K＝具有1,000g/mol分子量的聚碳酸酯二醇；PCD3K＝具有3,000g/mol分子量的聚碳酸酯二醇。
总之，发明的阳离子水性聚氨酯具有如本文定义的最佳物理特性：(1)杨氏模量>150MPa，(2)断裂伸长率在15％和300％之间，以及(3)水吸收在(a)10％以下(对于无添加剂的WBPU)(b)8％以下(对于具有添加剂的WBPU)。参见表2。
表2
PU名称 杨氏模量(MPa) 断裂伸长率(％) 水吸收(％)
363 218±21 292±21 8.01±0.20
399 268±10 255±43 7.72±0.26
400 326±2 24±23 7.55±0.40
377 253±10 95±10 5.23±0.40
404 173±22 253±41 5.27±0.37
378 228±15 163±22 3.26±0.33
383 198±12 172±48 2.46±0.16
398 145±11 242±10 2.86±0.25
402 170±7 47±7 1.51±0.17
376 266±12 307±25 7.51±0.21
355 318±24 62±21 5.91±0.47
362 295±10 170±41 2.88±0.93
372 319±42 150±45 2.87±0.56
413 340 10 6.22±0.08
414 146±12 216±6 3.61±0.11
阳离子水性聚氨酯的粒径和分布可以分为两种类型。取决于化学组成，一种类型的阳离子水性聚氨酯显示出均匀的粒径分布，且平均粒径在约20至约80nm范围内。另一种类型的阳离子水性聚氨酯表现出大粒径和双峰/多峰粒径分布，如通过以下所示：平均粒径在100至约300nm范围内，且粒径的标准偏差大。参见表3。
表3
Figure BDA0002409529290000181
实施例2.机械性能
杨氏模量是在单轴拉伸或压缩下时材料承受长度变化的能力的量度。杨氏模量越高通常指示材料越硬。断裂伸长率，也称为断裂应变，是试样断裂之后改变的长度与初始长度之间的比率。较高断裂伸长率表示材料抗断裂的能力。对于施用到毛发上以保持毛发形状的组合物，该组合物的杨氏模量和断裂伸长率应当使得组合物向毛发提供刚度，但不脆弱。
对本文所公开的聚氨酯中的一些与若干可商购获得的聚氨酯产品的杨氏模量和断裂伸长率进行比较。杨氏模量和断裂伸长率可由被定义为测量机械特性的方案来确定，该方案根据ASTM D638、ASTM D412、测试指南来开发。具体地，可使用以下方案来确定聚氨酯干膜的杨氏模量和断裂伸长率(或极限伸长率)。每个样品完成测试需要约10-20分钟。
材料：
>25g聚氨酯水性分散体
每个样品1个在Teflon片材上开槽的干净的矩形模具(2mm×20mm×45mm)
1个干净的剃刀刀片
透明胶带
安装有延伸夹持几何体的通用测试机
样品制备：
1.由其相应的原液制备25g的10重量％WBPU溶液。
2.在每个模具(2mm×20mm×45mm)中施用2.5mL制得的溶液，并允许干燥2天以获得WBPU膜。
3.干燥后，使用刮刀从模具移除膜。
4.使用剃刀刀片切割角落并且获得约15mm宽和约150-300微米厚的膜。确保膜不含气泡。
5.标记测试膜。
6.每个样品切割四片胶带(20mm)，并将它们粘附到样品条的两侧上，并制备狗骨形样品以改善样品在夹持件中的保持。将制得的测试膜储存在干燥器中1-2小时以使其完全干燥。一次从干燥器中取出一个样品用于测试。
样品测试
1.平衡通用测试机上记录的负载使得其读数为0牛顿。
2.使用卡尺在顶部和底部延伸夹持几何体之间设置20mm的距离。
3.将样品安装在延伸夹持器中并牢牢固定，确保透明胶带不可见，并且样品在两个垂直平面中尽可能接近垂直。
4.通过将几何体分开来稍微拉伸样品，直至记录2-5N的力。
5.以100mm/分钟的速度在通用测试机上开始运行拉伸测试，在样品断裂时停止测试。
6.断裂伸长率计算为材料断裂时的伸长率。
7.通过计算R值>0.99的该区域的线性拟合的斜率，将杨氏模量计算为变形的初始弹性部分期间的模量。
a)低模量和高伸长率(Avaluare UR 450、C1004、Polyderm PE/PA ED、PolydermPE/PA)，这导致较差的卷曲保持(例如，保持是暂时的、瞬间的或短暂的)或
b)高模量和低伸长率(DynamX、DynamX/H2O、Luviset PUR)，这导致在操作之后具有低性能的脆弱材料(例如，树脂是脆弱的或易断裂的)。
实施例3.聚氨酯的疏水性/水吸收
WBPU干膜在高湿度环境下的水分吸收特性已与其持久保持性能相关。因此，重要的是能够可再现地并且准确地评价此类水分吸收特性，从而能够对WBPU干膜进行预测性体外和体内评价。可使用以下方案来确定WBPU干膜在高湿度环境下的水分吸收能力。每个样品组完成测试需要约2-3天。
材料
>15g WBPU溶液
每个样品1个干净的细胞培养皿(60mm直径×15mm高度)
湿度室，具有控制温度和相对湿度(RH)的灵活性
样品测试
1.由其相应的原液制备15g的10重量％WBPU溶液。
2.标记每个样品的细胞培养皿并测量其空重(Wpd)。
3.在每个培养皿中施加4mL制得的溶液(每种WBPU溶液3个样品)，并使其在湿度室中在25℃和50％RH下平衡20小时。
4.平衡后，测量并记录样品重量(Wi)。
5.将样品置于25℃和90％RH下的湿度室中，并使其平衡至高湿度并持续20小时。
6.测量并记录最终样品重量(Wf)。
样品分析
使用以下公式计算水分吸收％：
Figure BDA0002409529290000211
实施例4.两波造型
由于毛发的等电点(IEP，分子或物质不带净电荷的pH)约为3.67(参见《人类毛发的化学和物理行为(Chemical and Physical Behavior of Human Hair)》，第5版；388页)，因此毛发表面在高于其IEP的pH下带有净负电荷，大多数毛发护理产品在此pH下配制。因此，经常在不同毛发护理产品中使用的阴离子WBPU更有可能通过极性和范德华相互作用与毛发表面结合(参见《人类毛发的化学和物理行为》)。相比之下，带有相反电荷的阳离子WBPU(如本文所述的那些)可以通过形成离子键而与毛发表面结合。为了实现更为增强的性能，开发了一种新的两波造型技术，其中将阳离子和阴离子WBPU一起使用以产生协同的造型特性。详细的机制在图1中示出。毛发表面自然带有净负电荷。因此，阳离子WBPU在作为第一层施加时，易于被吸引至毛发表面，牢固地保持在毛发上并形成所谓的第一波造型。为了利用阳离子WBPU颗粒的过量正电荷，随后沉积阴离子WBPU颗粒的第二层。阳离子和阴离子WBPU之间的离子相互作用进一步增强保持，并提供了第二波造型。
发束测试
为了测试两波造型概念，进行阳离子和阴离子WBPU的系统性体外测试。在所有体外测试中，将阳离子WBPU以3重量％聚合物的水性分散体的形式施用于发束，然后以3重量％聚合物的水性分散体的形式施用阴离子WBPU。将发束吹干90秒钟，然后使用3/4英寸卷发棒在370°F下卷曲10秒钟，然后以卷绕形式冷却。然后在25℃下将发束置于75％相对湿度下15分钟，然后通过将发束拉伸至其原始长度保持1秒钟并释放而对其施加机械应力。结果表明，可以实现优异的高湿度卷曲保留和良好的感官特性。
作为初步筛选，单独测试了在第一波或第二波中施用的阳离子和阴离子WBPU。结果表明，阳离子WBPU PU 363在高湿度后表现出更好的卷曲长度和卷曲形状保留。这是由于具有相对高的阳离子电荷密度的WBPU与固有阴离子的毛发表面之间的强离子相互作用。进一步筛选所有不同阳离子电荷密度的阳离子WBPU显示，具有更高电荷密度的阳离子WBPU提供更好的高热卷曲保留(PU 363、PU 377和PU 378)。
当在首先将阳离子WBPU施用于发束，进行卷曲造型，随后施加携带阴离子WBPU的喷雾的两波工艺中施用时，实现了优异的高湿度卷曲保留。图2a显示了使用如上所述的两波阳离子/阴离子WBPU施用定型的高湿度测试前后的发束示例。初始施用3重量％聚合物浓度的0.8g阳离子WBPU PU 363，然后施用也为3重量％固体聚合物浓度的0.4g阴离子WBPU的B组在高湿度后显示出最佳的初始保持和卷曲保留，与仅使用单独的阳离子(+)或仅使用单独的阴离子(-)WBPU或者阴离子后阳离子((-)/(+))WBPU施用而造型的发束不同(图2b)。这支持了两波造型概念形成持久的卷曲造型，其中首先在阴离子毛发表面和阳离子WBPU分散体之间形成强离子相互作用，然后是阳离子WBPU分散体与阴离子WBPU分散体的附加离子相互作用。
人体模特测试
除了对发束进行测试外，还进行了广泛的人体模型测试以评估阳离子聚氨酯的保持力、感官特性和视觉效果。阳离子和阴离子聚氨酯WBPU均可作为水性分散体(图3)或以不同的造型制剂(图4)应用。图3和图4中的结果表明，两波造型(阳离子后跟阴离子(+/-))导致优异的性能(更好的保持力和高湿度卷曲保留)。(-/-)表示在两波中仅使用阴离子WBPU分散体的性能。所有分散体以3重量％的WBPU浓度施用。使用代表性的阳离子PU 377以及作为第二波的阴离子WBPU分散体进行两波造型(+/-)。可使用的阴离子分散体可在PCT/US2017/021025中找到。在图4中，两波造型(+/-)使用含有阳离子WBPU(PU 377)的NoFrizz护发素(可从Live Proof，Cambridge MA获得)作为第一波以及阴离子WBPU分散体作为第二波进行，与使用对照NoFrizz护发素作为第一波和阴离子WBPU作为第二波(Ctrl/-)相比，表现出更好的性能。
体内性能
为了验证体外结果并评估在正常护发产品使用条件下的性能，将阳离子和阴离子WBPU以3重量％水性分散体或在不同造型制剂中的形式施用。尽管与高度受控的体外测试相比，性能差异不那么明显，但与其他造型方法(例如，两波中均仅有阴离子WBPU)相比，两波造型确实一致地显示出改善的性能，实现了牢固的保持和高湿度卷曲保留。参见图5。两波造型(阳离子后为阴离子(+/-))使用阳离子WBPU分散体PU 377作为第一波，并使用阴离子WBPU分散体作为第二波进行，其与在两波中均仅使用阴离子WBPU分散体(-/-)相比显示出更好的性能。所有分散体以3重量％WBPU的浓度施用。
当将阳离子和阴离子WBPU分别加入NoFrizz护发素或卷曲定型霜(可从LivingProof，Cambridge MA购得)中时，与现有制剂相比，两波定型提供了好得多的自然卷曲清晰度。参见图6。两波定型(+/-)使用含有阳离子WBPU(PU 377)的NoFrizz护发素作为第一波，并使用含有阴离子WBPU的卷曲定型霜作为第二波进行，并显示出相比于使用NoFrizz护发素作为第一波以及卷曲定型霜作为第二波(Ctrl)好得多的卷曲清晰度。
实施例5.淋浴护发素
为了产生持久的发型，消费者通常必须花费额外的时间和精力在洗发和护发后将专用的定型产品施加至其头发上。对于许多消费者而言，花费时间来施用这些额外的定型产品是不可行或不希望的。因此，市场上需要更人性化、省时的造型产品。本文所述的阳离子聚氨酯可以用来解决这个问题。
护发素通常是低pH值(<7)制剂，其包含用带正电的季铵盐官能团官能化的平滑和调理分子，因此与行业中广泛使用的传统阴离子造型聚合物不相容。然而，当本文所述的阳离子聚氨酯配制在护发素或免洗护发素中时，发现该制剂除了平滑和调理外还提供优异的造型保持。参见例如图7和图8。
表4示出了包含所公开的阳离子聚氨酯的护发素和免洗护发素的示例性列表。
表4
Figure BDA0002409529290000241
当使用包含所公开的阳离子聚氨酯的护发素代替不具有该阳离子聚氨酯的护发素时，卷曲保持显著改善。图7显示了用含5％阳离子聚氨酯PU 363的护发素(左)或未加阳离子聚氨酯的相同护发素基料洗涤后使用热卷发棒产生的卷曲的示例。由于可以将阳离子聚氨酯造型聚合物直接配制到护发素中，因此消费者无需单独的造型产品即可获得持久的造型。
除了卷曲保持之外，包含所公开的阳离子聚氨酯的护发素还可以为吹干造型提供保持和定型性，其中发型师在吹干时刷头发以向头发提供弹力、形体和形状。例如，图8显示了使用含阳离子聚氨酯PU363的护发素洗过的头发(左)相比使用不具有阳离子WBPU的护发素洗过的头发(右)的优异定型性。
所公开的阳离子聚氨酯并入护发素中还可以改善毛发的光滑外观并最小化飞散，推测可能是通过在毛发纤维周围提供薄而坚硬的涂层并充当帮助毛发在吹干后保持其笔直造型的疏水层。例如，图9显示，与对照护发素(左)相比，含有5％两性/阳离子聚氨酯PU362的护发素提供了显著的飞散最小化(右)。
最后，如本文所述的包含阳离子聚氨酯的护发素在自然卷曲毛发的消费者中保持卷曲形状。例如，图10显示使用两性/阳离子聚氨酯PU 362护发素(右)可获得的相对卷曲增强，而使用空白护发素(左)则观察到不良的卷曲增强。
在整个本申请中引用的所有参考文献(包括论文文献、已授权专利、已公开的专利申请以及未决的专利申请)的内容在此通过引用以其整体明确地并入本文。除非另有定义，否则本文所用的所有技术和科学术语均与本领域普通技术人员通常已知的含义一致。

Claims (20)

1.一种毛发处理组合物，其包含阳离子聚氨酯，其中所述阳离子聚氨酯是
(a)式：[W，V，Y和Z]X-的盐，其中
W衍生自聚碳酸酯多元醇单体；
V衍生自多异氰酸酯单体；
Y衍生自C1-8烷基二醇单体；
Z衍生自C1-8氨基烷基二醇单体；且
X是中和离子；其中
(i)W的分子量为1,000g/mol；
V:W的摩尔比为1:0.18至1:0.32；
V:Y的摩尔比为1:0.24至1:0.72；且
V:Z的摩尔比为1:0.08至1:0.47；或者
(ii)W的分子量为2,000g/mol；
V:W的摩尔比为1:0.08至1:0.18；
V:Y的摩尔比为1:0.36至1:0.82；且
V:Z的摩尔比为1:0.08至1:0.49；或者
(iii)W的分子量为3,000g/mol；
V:W的摩尔比为1:0.05至1:0.13；
V:Y的摩尔比为1:0.4至1:0.85；且
V:Z的摩尔比为1:0.08至1:0.49；
(b)式：[W，V，Y，Z和Z1]X-的盐，其中
W衍生自聚碳酸酯多元醇单体；
V衍生自多异氰酸酯单体；
Y衍生自C1-8烷基二醇单体；
Z衍生自C1-8氨基烷基二醇单体；
Z1衍生自乙氧基化多元醇单体；
X是中和离子；其中
(i)W的分子量为1,000g/mol；
V:W的摩尔比为1:0.19至1:0.33；
V:Y的摩尔比为1:0.19至1:0.7；
V:Z的摩尔比为1:0.08至1:0.49；且
V:Z1的摩尔比为1:0至1:0.03；或者
(ii)W的分子量为2,000g/mol
V:W的摩尔比为1:0.09至1:0.18；
V:Y的摩尔比为1:0.31至1:0.8；
V:Z的摩尔比为1:0.09至1:0.51；且
V:Z1的摩尔比为1:0至1:0.03；或者
(iii)W的分子量为3,000g/mol
V:W的摩尔比为1:0.05至1:0.13；
V:Y的摩尔比为1:0.36至1:0.83；
V:Z的摩尔比为1:0.09至1:0.52；且
V:Z1的摩尔比为1:0至1:0.03；或者
(c)式：[W，V，Y，Z和Z2]X-的盐，其中
W衍生自聚碳酸酯多元醇单体；
V衍生自多异氰酸酯单体；
Y衍生自C1-8烷基二醇单体；
Z衍生自C1-8氨基烷基二醇单体；
Z2衍生自羟基化烷基酸单体；
X是中和离子；其中
(i)W的分子量为1,000g/mol；
V:W的摩尔比为1:0.19至1:0.33；
V:Y的摩尔比为1:0.14至1:0.44；
V:Z的摩尔比为1:0.08至1:0.47；且
V:Z2的摩尔比为1:0.05至1:0.33；或者
(ii)W的分子量为2,000g/mol；
V:W的摩尔比为1:0.09至1:0.18；
V:Y的摩尔比为1:0.26至1:0.53；
V:Z的摩尔比为1:0.09至1:0.49；且
V:Z2的摩尔比为1:0.05至1:0.35；或者
(iii)W的分子量为3,000g/mol；
V:W的摩尔比为1:0.05至1:0.13；
V:Y的摩尔比为1:0.3至1:0.56；
V:Z的摩尔比为1:0.09至1:0.5；且
V:Z2的摩尔比为1:0.05至1:0.35。
2.权利要求1所述的组合物，其中
V衍生自异佛尔酮二异氰酸酯单体；
Y衍生自1,4-丁二醇单体；且
Z衍生自3-(二甲基氨基)-1,2-丙二醇单体。
3.权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚氨酯分散在水中。
4.权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚氨酯为颗粒的形式。
5.权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚氨酯包含平均粒径为20至80nm的均匀颗粒。
6.权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚氨酯包含平均粒径为100至300nm的双峰或多峰颗粒。
7.权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚氨酯以基于所述组合物的总重量25％至35％的量存在。
8.权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物还包含中和剂。
9.权利要求8所述的组合物，其中所述中和剂是酸中和剂。
10.权利要求9所述的组合物，其中所述中和剂是乳酸。
11.权利要求10所述的组合物，其中所述中和剂:C1-8氨基烷基二醇单体比率为0.8至1.2。
12.权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物还包含油。
13.权利要求12所述的组合物，其中所述油选自矿物油、动物油、植物油或合成油。
14.权利要求13所述的组合物，其中所述油是亚油酸，或脂肪酸的混合物。
15.权利要求14所述的组合物，其中所述油以基于所述组合物的总重量0.2至1.65％范围的量存在。
16.权利要求15所述的组合物，其中所述油以基于所述组合物的总重量0.2至0.25％的量存在。
17.一种毛发造型的方法，其包括：
将根据权利要求1或2所述的基于阳离子聚氨酯的组合物施用于毛发。
18.权利要求17所述的方法，其中所述阳离子聚氨酯组合物以2至3重量％的固体聚合物施用于毛发。
19.权利要求18所述的方法，其中所述阳离子聚氨酯组合物以2重量％的固体聚合物施用于毛发。
20.权利要求18所述的方法，其中所述阴离子聚氨酯组合物以3重量％的固体聚合物施用于毛发。
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