JP6960937B2 - 長期持続性化粧品組成物 - Google Patents

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Description

関連出願の相互参照
本出願は、2016年3月8日出願の米国特許仮出願第62/305,275号及び2016年12月21日出願の米国特許仮出願第62/437,462号の優先権を主張するものであり、それぞれの内容が参照することにより本明細書に組み込まれる。
ポリウレタン及びポリウレタン尿素は、周知の種類の合成ポリマーであり、多くの産業において汎用性が高い。この多用途性は、多くのかつ多様な一連の潜在性モノマーからのポリウレタンの調製能に由来する。これらの多様なモノマーの選択性によって、同時に多様な一連の物性の実現を可能にする。したがって、得られるポリウレタンは、例えば、軟質発泡体、エラストマー、接着フィルム、又は硬質プラスチックなどの多くの異なる形態をとることができ、寝具、フットウェア、接着剤及び自動車部品などの多くの異なるタイプの製品に使用することができる。
これらポリウレタンの多くの形態のうち、水性ポリウレタン(WBPU)及びポリウレタン尿素(WBPU−U)は、市販のパーソナルケア製品におけるフィルム形成剤として使用されている。毛髪固定剤として使用するとき、これらのフィルム形成ポリマーは、スタイル保持の利点を提供する。1つのそのような市販製品は、ポリウレタン−1を含み、イソフタル酸、アジピン酸、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールプロパン酸、及びイソホロンジイソシアネートモノマーからなるコポリマーである、Luviset(登録商標)P.U.R.(BASF)である(SOFW Journal,Volume 126,Issue 11,Pages 26,28,30〜32,34,2000参照)。DynamX(登録商標)及びDynamX(登録商標)HO(AkzoNovel)は、ポリウレタン−14 AMP−アクリレートコポリマーを含む。ポリウレタン−14は、ポリプロピレン(polypropolene)グリコール、ジメチロールプロパン酸、剛直ジオール、アミン末端ポリエーテル、及びイソホロンジイソシアネートモノマーのコポリマーである(Cosmetics & Toiletries magazine,Vol.118,No.1,p.49〜56,Jan 2003参照)。Avalure(登録商標)UR 405(Lubrizol)は、ヘキサン二酸、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,1’−メチレンビス[4−イソシアナトベンゼン]、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、及び2,2−ジメチルプロパン酸のコポリマーである、ポリウレタン−2を含む。Baycusan(登録商標)1004(アジピン酸、1−6HDI、NPG、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、EDA、及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノエタンスルホン酸ナトリウム塩のコポリマーである、ポリウレタン−35)及びBaycusan(登録商標)1008(アジピン酸、1−6HDI、NPG、IPDI、IPDA、N−(2−アミノエチル)−3−アミノエタンスルホン酸ナトリウム塩のコポリマーである、ポリウレタン−48)は、Bayer Material Science LLC.の2製品である。Polyderm PE−PA ED(Alzo)は、ポリウレタン−58を含む。
消費者用化粧品へのWBPU及びWBPU−Uの使用に伴う問題は、用途における性能と全体的一貫性に欠けることである。例えば、一般的なポリウレタン製品、例えば、Luviset(登録商標)P.U.R、DynamX、及びDynamX HOは、弾性を欠いている。そのため、毛髪に塗布した際に望ましくないごわつき感を伴う。しかし、Avalure UR 405、Baycusan C1004、Baycusan C1008、及びPolyderm PE/PA EDは、非常に可撓性である(すなわち、弾性を欠いていない)。けれども、これらの製品は、当初のカール保持力が乏しく、べたつき感を生じさせる。WBPU及びWBPU−Uの使用に伴う別の問題として、触れたり梳かしたりしたときの薄片(例えば、毛髪繊維上に見られる埃状の微細な薄片)、触れたときの望ましくない手触り(例えば、くずれ、ごわつき、くっつき、べたつき)、湿気に弱い(例えば、スタイリング用樹脂が水分を吸収し、毛髪のボリュームを低下させることによるスタイルのくずれ)、動きがない(例えば、プラスチック型のような形状、毛髪のカールが動いても揺れない、容易に梳かせない、べたつき、弾まない)、及び、ヘアスタイル維持が短い(例えば、ヘアスタイル、カール、ウェーブなどが長続きしない、平均的には、スタイルの維持が典型的に半日より短い)が挙げられるが、これらに限定されない。
化粧品業界に欠けているのは、どのポリウレタンが改善された美容性能をもたらすのかを判定するための選択用指標の存在、及び、一貫性により改善された性能がもたらされる、これら選択用指標内の特徴を有する組成物である。このように、それに従うと化粧品組成物に良好な特性(例えば、長時間持続性、耐湿性の保持、及び肯定的な官能特性)を与える選択用指標を特定することにより、長年化粧品業界を悩ませていたこと、つまり、WBPUとWBPU−Uの使用と高性能化粧品との因果関係の必要性を解決する。
ここでは、WBPU及びWBPU−Uの選択用指標の特定の組み合わせが、実質的に改善された性能を有する化粧品組成物(例えば、毛髪固定剤)をもたらすことを見出した。この発見は、市販のポリウレタン系製品に伴う早期の非一貫性及び欠点を克服し、例えば、長期持続性、耐湿性の保持、及び良好な官能特性をもたらす指標を特定するという、長年の問題に対する解決策を提供する。例えば、表3〜6の比較データを参照されたい。このような指標として、例えば、本明細書に記載される機械的及び化学的特性を含む。
また、WBPU又はWBPU−Uを含む、及び任意に特定された選択用指標を含む化粧品組成物も提供される。開示された選択用指標内で機能する組成物は、市販のWBPU及びWBPU−Uと比較して、湿潤条件下で優れたカール形状及び官能特性を有することが示されている。例えば、表5及び6を参照されたい。
更に提供されるのは、特定の性能向上脂質(例えば、油)と共に、WBPU又はWBPU−Uを含む、化粧品組成物である。WBPU又はWBPU−U毛髪用樹脂に伴う官能及び触覚特性は、特定の性能向上脂質(例えば、油)によって調節できることが発見されている。
本明細書に記載される組成物は、in vivoで優れた結果をもたらすことが示された。例えば、高湿度条件下においてもカール形状及び特徴の良好な保持が達成された、図10を参照されたい。例えば、開示されるものの範囲外の指標を有する市販の組成物を使用して、逆の結果が得られた図11とは対称的である。
本発明のポリカーボネートポリオール系WBPU−U(黒)、準最適なポリカーボネートポリオール系WBPU−U(暗灰)、及び市販の樹脂(明灰)の、ヤング率対破断点伸びを示すプロットである。「準最適」ポリカーボネートポリオール系WBPU−Uは、第1、第2又は第3の実施形態において記載する比を用いて作製しなかった。 制御下引っ張り試験(機械的ストレス試験)に対するカールしたヘアトレスの長さ増加のプロットである。最適特性を有する本発明のポリカーボネートポリオール系WBPU−U(黒)で処理されたヘアトレスは、準最適特性を有するPCP系WBPU−U(市松)、他の化学物質系WBPU−U(斜線)、及び市販の樹脂(白)と比較して、カールの伸び(ヘアトレスの長さの変化)が最小限である。カール伸びΔ=(制御下引っ張り後のカールしたヘアトレスの長さ−時間0におけるヘアトレスの長さ)/(時間0におけるヘアトレスの長さ)×100(方法VY−M)。 相対湿度75%、25℃における、90分及び180分のカール長さの増加を示す表である。最適特性を有する本発明のポリカーボネートポリオール系WBPU−U(黒)は、総合的に、準最適なPCP系WBPU−U(網目)、他の化学物質系WBPU−U(斜線)、及び市販の樹脂(白)と比較するとき、カール伸び(Δ)が最小限である。カール伸びΔ=(90分又は180分におけるカールしたヘアトレスの長さ−時間0におけるヘアトレスの長さ)/(時間0におけるヘアトレスの長さ)×100(方法VY−H)。 相対湿度75%、25℃で32時間置き、その後ブラッシングした後の、2種類の処理済みヘアトレスのカール形状の保持を示す写真である。本発明のポリカーボネート系PU152で処理されたヘアトレスは、かなりの湿度暴露と機械的ストレスの後に、優れたカール形状を維持する。PVP/VAで処理したヘアトレスと比較して示される(方法VY−HB)。 熟練の官能評価者による盲検下官能性評価の、自然な感触及び総合官能特性に対するスコアを示すプロットである。総合官能特性は、調製サンプルの柔軟性、かたまり性、ごわつき性、及びべたつき性を考慮する。本発明のポリカーボネート系WBPU−Uで処理されたヘアトレスは、非ポリカーボネートソフトセグメントを含有するWBPU−Uで処理されたヘアトレスより性能が優れており、また、市販のWBPU−UであるDyanmX HO及びLuviset PURよりも性能が優れている(方法VY−S)。 組成物をテストした被験者の一組の写真である。本発明のWBPU−Uのin vivoカール保持を、市販のWBPU−UであるDynamX HOと比較する。PU144に割り付けられた熟練の美容師は、本明細書に示される1分間の蒸気曝露後、DynamX HOに比べて、自然な感触とのカール形状について盲検下テスト中に良好なスコアを、及びPU144のカール特徴の改善を示す(in vivo法)。 組成物をテストした被験者の写真である。本発明のポリカーボネート系WBPU−U(PU162)及びPVP/VAを、頭部の半分にそれぞれ適用し、ルーズな緩いカールにスタイリングした。PU162は、周囲湿度下3時間の通常経過後に、市販の樹脂よりも良好なカール形状を保持する(in vivo法)。 制御下高湿度条件前(左の写真)及び後(右の写真)の、LP PU299により優れた初期カール形状及び特徴を示すマネキンの写真である。 開示された選択用指標の範囲外の特性を有する、市販組成のWBPUであるDynamX HOによる写真であり、制御下高湿度条件前(左の写真)及び後(右の写真)のカール形状及び特徴が劣っていた。 実施例の組成物をテストした被験者の写真である。優れた初期カール形状及び特徴が、制御下高湿度条件前(左の写真)及び後(右の写真)に見られた(in vivo法)。 市販の組成物をテストした被験者の写真である。劣った初期カール形状及び特徴が、制御下高湿度条件前(左の写真)及び後(右の写真)に観察された(in vivo法)。 透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、WBPUのみの形態をもたらす、開示される脂質(例えば、油)の添加を示す。 透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、WBPUのみ(パネルA)及びWBPUと脂質の単純混合物(パネルC)の形態とは異なる独特な形態をもたらす、開示される脂質(例えば、油)の添加を示す。 透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、WBPUと脂質の単純混合物の形態をもたらす、開示される脂質(例えば、油)の添加を示す。 市販の粒子と比較して本発明のWBPU粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、パネルAは、10,000倍の、本発明のLP PU299(ヤング率:315MPa、破断点伸び:47%、及び水取り込み:5.95%を有する)を示す。 市販の粒子と比較して本発明のWBPU粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、パネルBは、30,0000倍の、本発明のLP PU299(ヤング率:315MPa、破断点伸び:47%、及び水取り込み:5.95%を有する)を示す。 市販の粒子と比較して本発明のWBPU粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、パネルCは、10,000倍の、市販のDynamX(登録商標)HOを占めす。 市販の粒子と比較して本発明のWBPU粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、パネルDは、30,0000倍の、市販のDynamX(登録商標)HOを示す。 市販の粒子と比較して本発明のWBPU粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、パネルEは、10,000倍の、市販のBaycusan(登録商標)C1010を示す。 市販の粒子と比較して本発明のWBPU粒子で得られた最適粒径と優れた粒子形態を示す透過電子顕微鏡(TEM)像を示しており、パネルFは、30,0000倍の、市販のBaycusan(登録商標)C1010を示す。 開示された特性を有するWBPUは、室温における2年間の有効期間と解釈される、40℃で12週間安定であった(加速条件)。 開示される特性を持たない組成物は、40℃で不安定であることを示す。
1.定義
用語「アルキル」は、一価の飽和炭化水素基を指す。C〜Cアルキルは、1〜6個の炭素原子を有するアルキルである。アルキルは、線状又は分岐状であってよい。アルキル基の例として、メチル;エチル;n−プロピル及びイソプロピルなどのプロピル;−n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、及びt−ブチルなどのブチル;例えば、n−ペンチル、イソペンチル、及びネオペンチルなどのペンチル;例えば、n−ヘキシル及び2−メチルペンチルなどのヘキシルが挙げられる。
別途記載のない限り、それ自体又は他の置換基の一部としての「アルキレン」は、表示した数の炭素原子を有し、対応するアルカンから水素原子を2つ除去したものに由来する、飽和直鎖又は分岐鎖二価基を指す。直鎖及び分岐鎖アルキレン基の例として、−CH−(メチレン)、−CH−CH−(エチレン)、−CH−CH−CH−(プロピレン)、−C(CH−、−CH−CH(CH)−、−CH−CH−CH−CH−、−CH−CH−CH−CH−CH−−(ペンチレン)、−CH−CH(CH)−CH−、及び−CH−C(CH−CH−が挙げられる。
用語「シクロアルキル」は、単環式若しくは二環式一価飽和、又は、非芳香族不飽和炭化水素環系を指す。用語「C10シクロアルキル」は、環炭素数が3〜10のシクロアルキルを指す。C10シクロアルキルの例として、Cシクロアルキルが挙げられる。二環式環系として、縮合、架橋、及びスピロ環状環系が挙げられる。より具体的には、シクロアルキル基の例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シス−及びトランス−デカリニル、ノルボルニル、スピロ[4.5]デカニルが挙げられる。
それ自体又は他の置換基の一部としての「アリール」は、表示した数の炭素原子を有する(すなわち、C5〜C14は、5〜14個の炭素原子を意味する)、一価芳香族炭化水素基を指す。典型的なアリール基として、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキシレン、as−インダセン、s−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクトフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−2,4−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフチレンなど由来の基が挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、アリール基はフェニル又はナフチルである。
「樹脂」は、毛髪をコーティングするために使用できるポリマーであり、物理的形態によって限定されない(例えば、固体又は液体であってよい)。
「フィルム」は、固体の物理的形態の樹脂である。
「ポリウレタン尿素ポリマー」が、−O−C(O)−NR2及び−NR−C(O)−NR結合を含むポリマーを指す。一態様では、ポリウレタン尿素ポリマーは、低極性セグメント(ソフトセグメントと呼ばれる)と高極性セグメント(ハードセグメントと呼ばれる)が交互にある熱可塑性ポリウレタンである。
「ヤング率(又は弾性率、引っ張り弾性率)」は、固体高分子フィルムの剛性の尺度である。ヤング率Eは、引張応力を、応力−ひずみ曲線の弾性(初期、直線)域における引っ張りひずみで割ることによって計算できる。ポリウレタン尿素のヤング率は、機械的性質を測定するために規定された手順によって測定でき、例えば以下の実施例2に記載されるように、ASTM D638、ASTM D412の試験ガイドラインを参考に得られる。
「破断点伸び(破壊ひずみ、極限伸びとしても知られる)」は、固体高分子フィルムの破断後の変化した長さと初期長さとの比である。ポリウレタン尿素の破断点伸びは、機械的性質を測定するために規定された手順によって測定でき、例えば以下の実施例2に記載されるように、ASTM D638、ASTM D412の試験ガイドラインを参考に得られる。
「水分取り込み」は、固体高分子フィルムによって吸収される水の尺度である。固体高分子フィルムの水分取り込みを測定する方法は、実施例3に記載される。
「高湿度機械的ストレス試験」は、固定剤をヘアトレスに塗布し、そのトレスを相対湿度75%、25℃で15分間つるした後、トレスを元の長さに伸ばし、1秒保持し、開放すことによってトレスを機械的に操作して、毛髪固定剤の性能を評価する方法である。制御下引っ張り後のトレスの長さを記録した。この手順は、方法VY−HMとして実施例の部に記載する。
「官能スコア」は、実施例4に記載される方法VY−Sにおいて、毛髪固定剤の性能によって決定される。具体的には、樹脂を分散して塗布したトレスを、90秒間ブロー乾燥する。このトレスを2つ調製し、無作為に盲検化して、熟練の官能分析者によって盲検下で−2〜2のスケールで自然な感触と総合官能特性について評価する。官能分析者は、毛髪の官能特性の評価において非常に長い経験を有する美容師の免許保持者及び化粧品科学者である。官能分析者は、全く望ましくないと判断されるトレスに−2のスコアを、全体的に柔らかく自然な感触と外観の毛髪に+2のスコアを、2つの最高最低間に中間スコアを割り当てる。
「粒子」は、水中の分散によって形成される疎水性ポリマー凝集体を指す。
「性能向上脂質」として、ポリウレタン尿素と共に含まれると、ポリウレタン尿素の特性を改善する脂質(例えば、油)が挙げられる。例えば、性能向上脂質を含めると、ポリウレタン尿素の水分取り込み量が低下する場合があり、又は、毛髪に適用されるときのポリウレタン尿素の外観及び感触について、ポリウレタン尿素の官能特性を改善する場合がある。
用語「脂質」は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体を含む有機化合物を指し、元々は水不溶性である。脂質として、例えば、脂肪、ワックス、ステロール、脂溶性ビタミン、モノグリセリド(monoclycerides)、ジグリセリド、トリグリセリド、リン脂質、油などが挙げられる。脂質は、周囲温度(25℃)及び大気圧(760mmHg、すなわち105Pa)で液体又は固体の両方であってよい。一態様では、本明細書に記載される脂質は非揮発性油であり、一態様では、非揮発性とは、周囲温度及び大気圧で少なくとも数時間、皮膚又はケラチン繊維上に残存する脂肪性物質を指す。一態様では、非揮発性油はまた、10”3mmHg(0.13Pa)未満の蒸気圧も含む。一態様では、油は、鉱油、動物油、植物油又は合成油から選択されてよい。例として、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子(例えば、ペルフルオロメチルシクロペンタン、ペルフルオロペルヒドロフェナントレン、ペルフルオロ−1,3−ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロメチルデカリン、及びペルフルオロペルヒドロベンジルテトラリン)、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で使用するとき、本明細書に記載されるポリウレタン尿素及び性能向上脂質の文脈における「関係する」は、ポリウレタン尿素と性能向上脂質との相互作用を指す。この相互作用は、ポリウレタン尿素と性能向上脂質との間の静電相互作用又は水素結合を含んでよい。ポリウレタン尿素との脂質の関係は、水とのエネルギー的に不利な相互作用とは対称的に、有機ポリマーとのエネルギー的に有利な相互作用によって推進される。
「ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体」は、ポリウレタン尿素及び性能向上脂質(例えば、油)を含み、この中で、性能向上脂質は、非共有結合性相互作用を介してポリウレタン尿素と関係している。一態様では、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体は、水性媒体中の熱可塑性自己組織化ポリマー構造である。したがって、ポリウレタン尿素はカプセルを形成しない。更に、少なくとも一実施形態では、このポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体は、鎖伸長工程前に性能向上脂質をプレポリマーに加えることにより調製され、あるいは、ポリウレタン尿素を水に分散させて鎖伸長する工程の後であるが、有機溶媒除去の前に、性能向上脂質を添加する。そのため、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体はエマルションではない。一態様では、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体は、一体型複合体である。
本明細書で使用するとき、「一体型複合体」は、例えば、図12のパネルBに示されるリウレタン尿素:性能向上脂質複合体の独特の形態を指す。図12のパネルAは、WBPUのみの形態を示す。パネルCは、同一ブレンドにより生じるWBPU及び脂質の形態を示す。パネルBは、本明細書に記載される方法によって形成される、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体、すなわち一体型複合体の形態を示す。
「芳香性油」は、芳香化合物、すなわち匂い又は香りを有するものを含む、合成油又は天然油である。芳香性油として、シナモン、カスカリラ、ローズ、ジャスミン、モクセイ、プルメリア、ミモザ、ゲッカコウ、スイセン、センティッドゼラニウム、キンゴウカン、アンブレット、ジュニパーベリー、バニラ、セージ、スミレ、ローズマリー、ミルラ、ペルーバルサム、ネショウガ、カルダモン、ビャクダン、シタン、マツ、スギ、ジュニパー、ラン、アンバーグリース、シベット、ヒラセウム、ハチノス、ムスク、アンバーグリース、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、フェニルエチルアルコール、ファルネソール、ステアロプテン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、リモネン、p−シメン、カンフェン、β−カリオフィレン、ネラール、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、オイゲノール、メチルオイゲノール、ローズオキシド、α−ダマセノン、β−ダマセノン、ダマスコン、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、酢酸ロジニル及びギ酸フェニルエチルが挙げられるが、これらに限定されない。
「モノテルペン」は、2つのイソプレン単位からなり、分子式C10(式中、xは≦22、yは0〜2)を有するテルペン類である。モノテルペンは、線状(非環式)であっても環を含んでもよい。代表的なモノテルペンとして、メントール、イソボルネオール、ゲラニオール、テルピネオール、リモネン、ミルセン、リナロール、ピネン、及びイリドイドが挙げられる。
「脂肪族アルコール」は、第1級アルコールを含む炭化水素である。炭化水素は、水素及び炭素のみを含み、飽和又は不飽和であってよい。例えば、脂肪族アルコールは、3〜40個の炭素、4〜36個の炭素、5〜30個の炭素、8〜25個の炭素、12〜20個の炭素を含んでよい。代表的な脂肪族アルコールとして、tert−ブチルアルコール、tert−アミルアルコール、3−メチル−3−ペンタノール、エトクロルビノール、1−オクタノール、ペラルゴンアルコール、1−デカノール(デシルアルコール、カプリンアルコール)、ウンデシルアルコール(1−ウンデカノール、ウンデカノール、ヘンデカノール)、ラウリルアルコール(ドデカノール、1−ドデカノール)、トリデシルアルコール(1−トリデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール)、ミリスチルアルコール(1−テトラデカノール)、ペンタデシルアルコール(1−ペンタデカノール、ペンタデカノール)、セチルアルコール(1−ヘキサデカノール)、パルミトレイルアルコール(シス−9−ヘキサデセン−1−オール)、ヘプタデシルアルコール(1−n−ヘプタデカノール、ヘプタデカノール)、ステアリルアルコール(1−オクタデカノール)、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール(1−ノナデカノール)、アラキジルアルコール(1−エイコサノール)、ヘネイコシルアルコール(1−ヘネイコサノール)、ベヘニルアルコール(1−ドコサノール)、エルシルアルコール(シス−13−ドコセン−1−オール)、リグノセリルアルコール(1−テトラコサノール)、セリルアルコール(1−ヘキサコサノール)、1−ヘプタコサノール、モンタニルアルコール、クルイチルアルコール、又は1−オクタコサノール、1−ノナコサノール、ミリシルアルコール、メリシルアルコール、又は1−トリアコンタノール、1−ドトリアコンタノール(ラクセリルアルコール)、ゲジルアルコール(1−テトラトリアコンタノール)、又はセテアリルアルコールが挙げられる。
「脂肪酸」は、飽和又は不飽和いずれかの、長脂肪族鎖を有するカルボン酸である。例えば、脂肪酸は、3〜40個の炭素、4〜36個の炭素、5〜30個の炭素、8〜25個の炭素、12〜20個の炭素を含んでよい。代表的な脂肪酸として、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、又はセロチン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
「脂肪族エステル」は、脂肪酸とアルコールの組み合わせから得られるエステル類である。例えば、脂肪族エステルは、3〜40個の炭素、4〜36個の炭素、5〜30個の炭素、8〜25個の炭素、12〜20個の炭素を含んでよい。代表例として、ラウリン酸ヘキシル及びラウリン酸グリセリルが挙げられる。
「脂肪族エーテル」は、飽和又は不飽和いずれかの、長脂肪族鎖を有するカルボン酸である。例えば、脂肪族エーテルは、3〜40個の炭素、4〜36個の炭素、5〜30個の炭素、8〜25個の炭素、12〜20個の炭素を含んでよい。代表的な脂肪酸として、ジカプリリルエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。
「皮膚軟化剤」として、軟化又は平滑化効果を有する任意の物質が挙げられ、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル及び脂肪族エーテルが挙げられるが、これらに限定されない。
2.選択用指標
本明細書の提供されるのは、実質的に改良された性能を有する化粧品組成物(例えば、毛髪固定剤)をもたらすことが示されている、WBPU及びWBPU−U特性の特定の組み合わせである。これらの特性として、例えば、特定の機械的性質の組み合わせ、特定の化学的性質の組み合わせ、又は機械的及び化学的性質の両方の組み合わせが挙げられる。
ヤング率、破断点伸び及び水分取り込み
本明細書に記載はされる機械的特性の組み合わせは、ヤング率(例えば、150MPa超)、破断点伸び(例えば、約15%〜約300%)、及び疎水性(例えば、10%未満の水分取り込み)を含む。
一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は、約150MPa超でなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素のヤング率は、約160MPa超、約170MPa超、約180MPa超、約190MPa超、約200MPa超、約210MPa超、約220MPa超、約230MPa超、約240MPa超、約250MPa超、約260MPa超、約270MPa超、約280MPa超、約290MPa超、約300MPa超、約310MPa超、約320MPa超、約330MPa超、約340MPa超、約350MPa超、約360MPa超、約370MPa超、約380MPa超、約390MPa超、約400MPa超、約410MPa超、約420MPa超、約430MPa超、約440MPa超、約450MPa超、約460MPa超、約470MPa超、約480MPa超、約490MPa超、約500MPa超、約510MPa超、約520MPa超、約530MPa超、約540MPa超、又は550MPa超であってよい。他の態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は、約150MPa〜約500MPaでなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素のヤング率は、約150MPa〜約400MPa、約170MPa〜約390MPa、約180MPa〜約320MPa、約190MPa〜約300MPa、約200MPa〜約290MPa、又は約210MPa〜約280MPaであってよい。
一態様では、ポリウレタン尿素の破断点伸びは、約15%〜約300%でなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素の破断点伸びは、約20%〜約300%、約40%〜約280%、約100%〜約280%、約100%〜約250%、約150%〜約250%、約200%〜約250%、約210%〜約250%、約30〜約150%、約15%〜約150%、約150%〜約300%、約50〜約250%、約75〜約225%、又は約100〜約200%であってよい。破断点伸びは、この段落の上記ヤング率値の1つ若しくは2つ以上、又は、本開示で後述するヤング率値のうち任意の1つと任意に組み合わせることができる。
一態様では、ポリウレタン尿素の水分取り込みは、約10%未満でなくてはならない。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素の水分取り込みは、約9.5%未満、約9%未満、約8.5%未満、約8%未満、約7.5%未満、約7%未満、約6.5%未満、約6%未満、約5.5%未満、約5%未満、約4.5%未満、約4%未満、約3.5%未満、約3%未満、約2.5%未満、約2%未満、約1.5%未満、約1%未満、約0.5%未満、又は約0%であってよい。一態様では、開示される組成物中のポリウレタン尿素の水分取り込みは、約0%〜約10%でなくてはならない。例えば、水分取り込みは、約0%〜約8%、約2%〜約8%、又は約3%〜約7%であってよい。水分取り込みは、ヤング率値の1つ若しくは2つ以上、破断点伸び値の1つ若しくは2つ以上、又は、この段落で既に記載されている、若しくは本開示で後述する両値と任意に組み合わせることができる。
以下の実施例の項で示されるように、上記ヤング率、破断点伸び、水分取り込みを有するポリウレタン尿素は、改善した性能(例えば、長期持続性、耐湿性の保持、及び良好な官能特性)を有する。
追加の指標
ヤング率、破断点伸び及び水分取り込みに加えて、他の指標を用いてWBPU及びWBPU−Uの能力を特定し、良好な官能特性を有する長期持続性の耐湿性を保持しているヘア用製品を提供することができる。このような指標として、例えば、ヘアトレスの長さ変化、官能スコア、及び粒径が挙げられる。
これにより、特定の態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約80%未満であるように、ポリウレタン尿素を選択できる。例えば、ポリウレタン尿素は、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約75%、約70%、約65%、約60%、約55%、約50%、約45%、約40%、約35%、約30%、約25%、約20%、約15%、約10%、約5%未満、又は約0%であるように選択してもよい。本明細書に記載されるトレスの長さ変化を、上記又は本明細書に記載されるヤング率値、破断点伸び値、及び水分取り込み値のうち任意の1つと組み合わせてもよい。
他の態様では、組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも約0の官能スコアをもたらすようにポリウレタン尿素を選択できる。例えば、開示される組成物中のポリウレタン尿素は、組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも約0.1、約0.2、約0.3、約0.4、約0.5、約0.6、約0.7、約0.8、約0.9、約1.0、約1.1、約1.2、約1.3、約1.4、又は約1.5の官能スコアをもたらすように選択できる。本明細書に記載される官能スコアを、上記又は本明細書に記載されるトレスの長さ変化値、ヤング率値、破断点伸び値、及び水分取り込み値のうち任意の1つと組み合わせてもよい。
他の態様では、ポリウレタン尿素を水に分散すると、約200nm未満の粒径を有するポリウレタン尿素粒子を形成するように、ポリウレタン尿素を選択してよい。例えば、形成されるポリウレタン尿素粒子は、約190nm未満、約180nm未満、約170nm未満、約160nm未満、約150nm未満、約140nm未満、約130nm未満、約120nm未満、約110nm未満、約100nm未満、約90nm未満、約80nm未満、約70nm未満、約60nm未満、約50nm未満、又は約40nm未満の粒径を有してよい。本明細書に記載される粒径の特徴を、上記又は本明細書に記載される官能スコア、トレスの長さ変化値、ヤング率値、破断点伸び値、及び水分取り込み値のうち任意の1つと組み合わせてよい。
以下の実施例の項で示されるように、上記ヤング率、破断点伸び、水分取り込み、及び任意に追加の指標(例えば、官能スコアを、水中の粒径、ヘアトレスの長さ変化など)のうち1つ以上を有するポリウレタン尿素は、機械的操作(例えば、物で毛髪に触れる)及び周囲の水分変化に耐性があり、良好な可能的印象をもたらす、ヘアスタイリング製品を提供する。例えば、表5及び6を参照されたい。
3.組成物
本明細書に提供されるのは、ポリウレタン尿素のヤング率が150MPa超、ポリウレタン尿素の破断点伸びが約15%〜約300%、かつ、ポリウレタン尿素の水分取り込みが10%未満である、ポリウレタン尿素を含む組成物である。
いくつかの態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化は約80%未満である。
他の態様では、組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも0の官能スコアがもたらされる。
他の態様では、水に分散させると、ポリウレタン尿素はポリウレタン尿素粒子を形成する。更なる態様では、上の選択用指標の項に記載したとおり、ポリウレタン尿素粒子の粒径は200nm未満である。なお更なる態様では、ポリウレタン尿素粒子の粒径は200nm未満(上の選択用指標の項に記載したとおり)であり、上の選択用指標の項に記載したとおり、ポリウレタン尿素の水分取り込みは10%未満である。
いくつかの態様では、本明細書に記載される組成物中のポリウレタン尿素は、ソフトセグメントとハードセグメントとを含む。いくつかの例では、ソフトセグメントは、ポリエステル、ポリエーテル若しくはポリカーボネートを含むポリオール、又はその組み合わせから形成され、ハードセグメントは、ポリイソシアネート、イオン性鎖伸長剤、並びに、非イオン性ポリオール鎖伸長剤及びジアミン鎖伸長剤のうちの少なくとも1つから形成される。一態様では、ソフトセグメントは、ポリエステルを含むポリオールから形成され、ハードセグメントは、ポリイソシアネート、イオン性鎖伸長剤、並びに、非イオン性ポリオール鎖伸長剤及びジアミン鎖伸長剤のうちの少なくとも1つから形成される。
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、二価アルコール及び脂肪族、環式脂肪族、又は芳香族ポリカルボン酸又はポリカルボン酸無水物から形成され、ポリカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、o−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びトリメリット酸から選択され、ポリカルボン酸無水物は、o−フタル酸、トリメリット酸、コハク酸無水物及びそれらの混合物から選択され、二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、及びそれらの混合物から選択される。
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ラクトン及びラクトン混合物と、ジアリール、ジアルキル、又はシクロアルキルカーボネートと反応した二価アルコールとの付加反応により得られるラクトンのホモポリマー又はコポリマーであり、ラクトンは、ブチロラクトン、ε−カプロラクトン及びメチル−ε−カプロラクトンから選択され、二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール又はそれらの混合物から選択される。別の態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ポリカプロラクトンジオールである。
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ポリエーテルポリオールから形成される。別の態様では、ソフトセグメントのポリオールは、水、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール及びそれらの混合物から選択される二価アルコールの、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン又はエピクロルヒドリン、及びこれらのアルキレンオキシドの混合物から選択されるアルキレンオキシドとの反応から形成される。
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、ポリカーボネートポリオールから形成される。別の態様では、ポリオールは、1種又は2種以上のジオールの、1種又は2種以上のジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により得られるポリカーボネートを含む。ジオールは、(1,3)−プロパンジオール、(1,4)−ブタンジオール、(1,5)−ペンタンジオール、(1,6)−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールから選択されてよく、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートは、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸、又はホスゲンから選択される。
一態様では、ソフトセグメントのポリオールは、(1,6)−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール;(1,6)−ヘキサンジオールと(1,5)−ペンタンジオールのブレンドのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール;及び、カプロラクトンと(1,6)−ヘキサンジオールのブレンドのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオールから選択される。
一態様では、ハードセグメントのポリイソシアネートは、一般式R(NCO)によって表され、式中、Rは、4〜20個の炭素原子を有し、0、1、又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表す。別の態様では、ポリイソシアネートはハードセグメントであり、テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート又はIPDI)、ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)−メタン、1,3−及び1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス−(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)−メタン、1,5−ジイソシアナトナフタレン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)及びノルボルネンジイソシアネートから選択される。更に別の態様では、ハードセグメントのポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート又は4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)である。この段落及び本明細書に記載されるポリイソシアネートは、上記段落及び本明細書に記載されるポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
一態様では、ハードセグメントのイオン性鎖伸長剤は、カルボン酸及びアミンから選択される官能基を含む。いくつかの態様では、ハードセグメントのイオン性鎖伸長剤は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールからなる群から選択される。一態様では、イオン性鎖伸長剤はリシンである。この段落及び本明細書に記載されるイオン性鎖伸長剤は、上記段落及び本明細書に記載されるポリイソシアネート、ポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
一態様では、ハードセグメントの非イオン性ポリオール鎖伸長剤は、C〜Cアルキルジオールである。別の態様では、ハードセグメントの非イオン性ポリオール鎖伸長剤は、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール及び1,6−ヘキサンジオールからなる群から選択される。この段落及び本明細書に記載される非イオン性ポリオール鎖伸長剤は、上記段落及び本明細書に記載されるイオン性鎖伸長剤、ポリイソシアネート、ポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
一態様では、ハードセグメントのジアミン鎖伸長剤は、式NHNHで表され、式中、R、−(O)OHで置換されてもよい〜Cアルキルである。この段落及び本明細書に記載されるジアミン鎖伸長剤は、上記段落及び本明細書に記載される非イオン性ポリオール鎖伸長剤、イオン性鎖伸長剤、ポリイソシアネート、ポリエステル、ポリエーテル、若しくはポリカーボネート又はそれらの組み合わせと組み合わせてもよい。
一態様では、ポリウレタン尿素は構造式(I)
Figure 0006960937
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各R10は、−(C(R10a[O(C=O)OC((R10aO(C=O)OC((R10a−であり、
各R10aは、独立して、H及びC1〜6アルキルから選択され、
pは1〜10の整数であり、
qは1〜10の整数であり、
rは1〜10の整数であり、
xは2〜25の整数であり、
各R11は、独立して、4〜20個の炭素原子を有し、0、1、又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基から選択され、
各R12は、独立して、C〜Cアルキレン(−COOR12a又は−(CHNR12a で置換されてもよい)から選択される二価基であり、
各R12aは、独立して、水素及びC〜Cアルキルから選択され、
mは0から6の整数である。構造式(I)で表されるポリウレタン尿素の一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は150MPa超であり、破断点伸びは約15%〜約300%である。ヤング率及び破断点伸びについては別の値も含まれ、上で説明されている。
別の態様では、ポリウレタン尿素は構造式(II)
Figure 0006960937
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各R15は、独立して、C〜Cアルキレン(−(CHCOOR15aで置換される)であり、
各R15aは、独立して、水素又はC〜Cアルキルから選択され、
nは0〜6の整数であり、
mは0から6の整数である。構造式(II)で表されるポリウレタン尿素の一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は150MPa超であり、破断点伸びは約15%〜約300%である。ヤング率及び破断点伸びについては別の値も含まれ、上で説明されている。
別の態様では、ポリウレタン尿素は構造式(IIIa)又は(IIIb)
Figure 0006960937
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
16はH又は−C(O)−NH−R15−NHであり、
nは3〜50の整数であり、残りの変数の値は、上記式(I)及び式(II)で説明したとおりである。構造式(IIIa)及び(IIIb)で表されるポリウレタン尿素の一態様では、ポリウレタン尿素のヤング率は150MPa超であり、破断点伸びは約15%〜約300%である。ヤング率及び破断点伸びについては別の値も含まれ、上で説明されている。
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式(I)、(II)、(IIIa)又は(IIIb)であり、式中、pは4〜8の整数であり、qは4〜8の整数であり、rは4〜8の整数であり、xは5〜25の整数である。
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式(I)、(II)、(IIIa)又は(IIIb)のものであり、式中、各R11は、独立して、C〜C15アルキレン、
Figure 0006960937
から選択される二価の炭化水素基から選択され、各R、R、及びRは、C〜Cアルキレンであり、各R及びRは、独立して、H又はC〜Cアルキルから選択され、j及びkはそれぞれ、0〜10の整数であり、残りの変数の値は上で説明したとおりである。
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式(I)、(II)、(IIIa)又は(IIIb)のものであり、式中、R11は、以下の構造式のうちの1つから選択され
Figure 0006960937
残りの変数の値は上で説明したとおりである。
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式(I)、(II)、(IIIa)又は(IIIb)のものであり、式中、各R12は、独立して、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及びヘキシレンから選択される二価基であり、それぞれが、−COOH又は−CHN(CH で置換されてもよく、残りの変数の値は上で説明したとおりである。
一態様では、ポリウレタン尿素は、構造式(II)、(IIIa)又は(IIIb)であり、各R15は、独立して、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及びヘキシレンであり、それぞれが−COOHで置換されてもよく、残りの変数の値は上で説明したとおりである。
別の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位である第1の実施形態から形成されてよく、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはアニオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約1,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.23〜約1:0.47であり、
比X:Yは、約1:0.2〜約1:0.3であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.13であり、
比X:Zは、約1:0.03〜約1:0.46である。
第1の実施形態のモノマー単位の一態様では、アニオン性鎖伸長剤は、例えば、ジメチロールプロピオン酸又はジメチロール酪酸である。あるいは、第1の実施形態のモノマー単位は、W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはカチオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約1,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.23〜約1:0.47であり、
比X:Yは、約1:0.2〜約1:0.33であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.3であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.46である。第1の実施形態のモノマー単位の一態様では、カチオン性鎖伸長剤は、3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールである。
別の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位である第2の実施形態から形成されてよく、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはアニオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約2,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.05〜約1:0.27であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.33であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.5であり、
比X:Zは、約1:0.03〜約1:0.47である。
第2の実施形態のモノマー単位の一態様では、アニオン性鎖伸長剤は、例えば、ジメチロールプロピオン酸又はジメチロール酪酸である。あるいは、本発明の第2の実施形態は、W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されあるポリウレタン尿素であり、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはカチオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約2,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.05〜約1:0.27であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.33であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.5であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.47である。第2の実施形態の一態様では、カチオン性鎖伸長剤は、3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールである。
別の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位である第3の実施形態から形成されてよく、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはアニオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約3,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.02〜約1:0.2であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.34であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.52であり、
比X:Zは、約1:0.03〜約1:0.49である。
あるいは、第3の実施形態のモノマー単位は、W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されてよく、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはカチオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ポリオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約3,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.02〜約1:0.2であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.34であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.52であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.49である。第3の実施形態の特定の態様では、カチオン性鎖伸長剤は、3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールである。
モノマー単位の第4の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときポリカーボネートポリオールは、1種又は2種以上のジオールの、1種又は2種以上のジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により得られる。別の態様では、ジオールは、(1,3)−プロパンジオール、(1,4)−ブタンジオール、(1,5)−ペンタンジオール、(1,6)−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールから選択され、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物は、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸、又はホスゲンから選択される。
モノマー単位の第5の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときポリカーボネートポリオールは、(1,6)−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により形成されるポリカーボネートポリオール;(1,6)−ヘキサンジオールと(1,5)−ペンタンジオールのブレンドのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により形成されるポリカーボネートポリオール;及び、ブチルエチルプロパンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、シクロアルキルカーボネート、炭酸、又は酸ハロゲン化物との反応により形成されるポリカーボネートポリオールから選択される。
モノマー単位の第6の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときポリイソシアネートは、一般式R(NCO)で表され、式中、Rは、4〜20個の炭素原子を有し、1又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表し、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4又は第5の実施形態について記載されたとおりである。第6の実施形態の一態様では、各Rは、独立して、C〜C15アルキレン、
Figure 0006960937
から選択される二価の炭化水素基から選択され、各R、R、及びRは、C〜Cアルキレンであり、各R及びRは、独立して、H又はC〜Cアルキルから選択され、j及びkはそれぞれ、0〜10の整数であり、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4又は第5の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。一態様では、各Rは、独立して、以下の構造式のうちの1つから選択され、
Figure 0006960937
残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4又は第5の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
モノマー単位の第7の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときポリイソシアネートは、テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート又はIPDI)、ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)−メタン(H12MDI)、1,3−及び1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス−(4−イソシアナト−3−メチルシクロヘキシル)−メタン、及び1,5−ジイソシアナトナフタレン、及びノルボルネンジイソシアネートから選択され、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4又は第5の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
モノマー単位の第8の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート及びH12MDIから選択され、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4又は第5の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
モノマー単位の第9の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときイオン性鎖伸長剤は、500g/モル以下の分子量を有する化合物であり、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4、第5、第6、第7、及び第8の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
モノマー単位の第10の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときイオン性鎖伸長剤は、カルボン酸又はアミンから選択される官能基を含み、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4、第5、第6、第7、第8、及び第9の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
モノマー単位の第11の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときイオン性鎖伸長剤は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールからなる群から選択され、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4、第5、第6、第7、第8、第9、及び第10の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
モノマー単位の第12の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときZは、500g/モル以下の分子量を有し、Zは、500g/モル以下の分子量を有し、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4、第5、第6、第7、第8、第9、及び第10の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。あるいは、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZのモノマー単位から形成され、このときZを欠いており、Zは、500g/モル以下の分子量を有し、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4、第5、第6、第7、第8、第9、第10、及び第11の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。
モノマー単位の第13の実施形態では、ポリウレタン尿素は、モノマー単位の第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成され、このときZは、C1〜10アルキルジオール又はポリオリゴシルセスキオキサンジオールであり、Zは、−COOHで置換されたC1〜10アルキルジアミンであり、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4、第5、第6、第7、第8、第9、第10、第11、及び第12の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。一実施形態では、Zは1,4−ブタンジオール又は1,6−ヘキサンジオールであり、Zはリシンである。ポリウレタン尿素は、第1、第2及び第3の実施形態について記載されるようにW、X、Y及びZのモノマー単位から形成され、このときZを欠いており、Zは、−COOHで置換されたC1〜10アルキルジアミンであり、残りのモノマー単位は、第1、第2及び第3,第4、第5、第6、第7、第8、第9、第10、第11、及び第12の実施形態のモノマー単位について記載されたとおりである。一実施形態では、Zを欠いており、Zはリシンである。
特定の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、パーソナルケア製品での使用に適した水溶液中に分散させることができる。いくつかの実施形態では、分散液は揮発性の疎水性増強剤を更に含む。一態様では、揮発性の疎水性増強剤は、分散されたポリウレタン尿素内に封入される。あるいは、揮発性の疎水性増強剤は、ポリウレタンに共有結合していない。一態様では、揮発性の疎水性増強剤は、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルメタクリレート(OFPMA)、スクアレンなどの炭化水素、又は、イオノン若しくは18−メチルエイコサン酸などの炭化水素誘導体である。一態様では、揮発性の疎水性増強剤は、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルメタクリレート(OFPMA)である。特定の態様では、揮発性の疎水性増強剤は、ポリウレタン尿素の疎水性を増加する(すなわち、水取り込みを低減する)。一態様では、疎水性増強剤は、WBPU−Uの水取り込みを8%未満、例えば7.5%未満、7.0%未満、6.5%未満、6.0%未満、5.5%未満、5.0%未満、4.5%未満、4.0%未満、3.5%未満、3.0%未満、2.5%未満、2.0%未満、1.5%未満、又は1.0%未満まで低減する。ポリウレタン尿素の疎水性は、当業者にとって既知の方法で決定できる。例えば、以下の実施例3に記載する方法を使用してよい。
特定の態様では、本明細書に記載されるポリウレタン尿素は、中和剤で中和されていてよい。中和剤は酸又は塩基から選択されてよい。いくつかの態様では、中和剤は、NaCO、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン又は乳酸から選択される。
一態様では、中和剤:イオン性鎖伸長剤の比は、約0.8〜約1.2である。いくつかの態様では、中和剤:イオン性鎖伸長剤の比は、約0.8〜約1.0であり、あるいは約1.0〜1.2、あるいは1:1である。
特定の態様では、本明細書に記載される組成物は、性能向上脂質を更に含む。このため、本開示は、本明細書に記載されるポリウレタン尿素又は特性(例えば、ヤング率、破断点伸び、水分取り込みなど)のうちいずれか1つ、又は両方を、性能向上脂質と共に含む、組成物を提供する。一態様では、水分取り込みは、性能増強脂質が存在するとき8%未満である。
いくつかの態様では、性能向上脂質はポリウレタン尿素と関係し、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体を形成する。特定の態様では、ポリウレタン尿素:性能増強脂質複合体は水中に分散される。
いくつかの態様では、ポリウレタン尿素:性能増強脂質複合体は、一体型複合体である。
性能向上脂質は、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子(例えば、ペルフルオロメチルシクロペンタン、ペルフルオロペルヒドロフェナントレン、ペルフルオロ−1,3−ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロメチルデカリン、及びペルフルオロペルヒドロベンジルテトラリン)、及びそれらの混合物から選択されてよい。いくつかの態様では、性能向上脂質は、シナモン、カスカリラ、ローズ、ジャスミン、モクセイ、プルメリア、ミモザ、ゲッカコウ、スイセン、センティッドゼラニウム、キンゴウカン、アンブレット、ジュニパーベリー、バニラ、セージ、スミレ、ローズマリー、ミルラ、ペルーバルサム、ネショウガ、カルダモン、ビャクダン、シタン、マツ、スギ、ジュニパー、ラン、アンバーグリース、シベット、ヒラセウム、ハチノス、ムスク、アンバーグリース、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、フェニルエチルアルコール、ファルネソール、ステアロプテン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、リモネン、p−シメン、カンフェン、β−カリオフィレン、ネラール、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、オイゲノール、メチルオイゲノール、ローズオキシド、α−ダマセノン、β−ダマセノン、ダマスコン、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、酢酸ロジニル及びギ酸フェニルエチル、tert−ブチルアルコール、tert−アミルアルコール、3−メチル−3−ペンタノール、エトクロルビノール、1−オクタノール、ペラルゴンアルコール、1−デカノール(デシルアルコール、カプリンアルコール)、ウンデシルアルコール(1−ウンデカノール、ウンデカノール、ヘンデカノール)、ラウリルアルコール(ドデカノール、1−ドデカノール)、トリデシルアルコール(1−トリデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール)、ミリスチルアルコール(1−テトラデカノール)、ペンタデシルアルコール(1−ペンタデカノール、ペンタデカノール)、セチルアルコール(1−ヘキサデカノール)、パルミトレイルアルコール(シス−9−ヘキサデセン−1−オール)、ヘプタデシルアルコール(1−n−ヘプタデカノール、ヘプタデカノール)、ステアリルアルコール(1−オクタデカノール)、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール(1−ノナデカノール)、アラキジルアルコール(1−エイコサノール)、ヘネイコシルアルコール(1−ヘネイコサノール)、ベヘニルアルコール(1−ドコサノール)、エルシルアルコール(シス−13−ドコセン−1−オール)、リグノセリルアルコール(1−テトラコサノール)、セリルアルコール(1−ヘキサコサノール)、1−ヘプタコサノール、モンタニルアルコール、クルイチルアルコール、又は1−オクタコサノール、1−ノナコサノール、ミリシルアルコール、メリシルアルコール、又は1−トリアコンタノール、1−ドトリアコンタノール(ラクセリルアルコール)、ゲジルアルコール(1−テトラトリアコンタノール)、セテアリルアルコール、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、β−イオノン、α−イオノン、7,8−ジヒドロ−α−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、スクアレン、ヘミスクアレン、メチルオイゲノール、ダマスコン、シトロネロール、プソイドイオノン、カリオフィレン、ゲラニオール、リモネン、リナロール、リノール酸、メントール、カルボン、イソボルネオール、ユーカリプトール、カンファー、α−ピネン、レスベラトロール、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ヘキシルラウレート、グリセリルラウレート、ジカプリリルエーテル、オクタフルオロメンチルメタクリレート、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリルアルコール、イソアミルラウレート又はそれらの混合物から選択される。
一態様では、性能増強脂質は、オメガ−3、オメガ−6又はオメガ−9脂肪酸から選択される。他の態様では、性能増強脂質は、ポリフェノール、フラボノイドである。更に別の態様では、性能増強脂質は、植物性化学物質である。
本明細書に記載される組成物は、抗酸化剤を更に含んでよい。本明細書に記載される組成物に好適であり得る抗酸化剤として、アサイー油、αリポ酸、緑茶及び白茶、レチノール、ビタミンC、ビタミンE、コエンザイムQ10(CoQ−10)、イソフラボン、ポリフェノール、クルクミン、ウコン、ザクロ、ローズマリー、グルタチオン、セレン及び亜鉛が挙げられるが、これらに限定されない。
4.使用方法
本明細書に記載される組成物は、任意の化粧用途に使用することができる。このような用途として、スキンケアクリーム、目及び顔用メイクアップ製品(例えば、マスカラ、アイライナー、アイブローなど)、消臭剤、ローション、パウダー、香水、ベビー用製品、ボディバター、ヘア用製品(例えば、パーマ用剤、ヘアカラー、ヘアスプレー、及びゲル)が挙げられるが、これらに限定されない。
一態様では、本明細書に記載される組成物は、例えば、通常の方法でヘアスタイル/保持効果を提供するヘア用製品として使用される。例示的な態様では、本明細書に記載される有効量の組成物を、ヘアスタイリングの前及び/又は後に、乾いた又は湿った毛髪に噴霧又は塗布してよい。本明細書で使用するとき、「有効量」は、毛髪の長さや触感に応じて、所望の毛髪保持及びスタイリング性能をもたらすのに十分な量を意味する。
一態様では、本開示は、本明細書に開示されるポリウレタン尿素を塗布する工程を含む、毛髪の固定方法を提供する。一態様では、本開示は、本明細書に開示されるポリウレタン尿素を塗布する工程を含む、カールの保持方法を提供する。
一態様では、本開示はまた、ヘアトレスのカール保持性を決定する方法を提供する。一態様では、ヘアトレスのカール保持性を測定する方法は、a)ヘアトレスの長さを測定する工程と、b)本明細書に開示される水性ポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、c)ヘアトレスをブラッシングせずに90秒間ブロー乾燥する工程と、d)3/4インチのカーラーを用いて、370°Fで10秒間ヘアトレスをカールする工程と、e)引っ張り、梳かし、かつブラッシングすることによってヘアトレスを機械的に操作する工程と、f)カールしたヘアトレスの長さを測定する工程と、を含む。
一態様では、ヘアトレスのカール保持性を測定する方法は、a)ヘアトレスの長さを測定する工程と、b)本明細書に開示される水性ポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、c)ヘアトレスをブラッシングせずに90秒間ブロー乾燥する工程と、d)3/4インチのカーラーを用いて、370°Fで10秒間ヘアトレスをカールする工程と、e)ヘアトレスを湿気に曝す工程と、f)カールしたヘアトレスの長さを測定する工程と、を含む。一態様では、カールしたヘアトレスを、60%、70%、75%、80%又は90%の相対湿度に、5、10、15、20、25、30、35、40、45,50、55、60、75、90、105、120、180又は210分間25℃の温度で曝露する。
一態様では、ヘアトレスのカール保持性を測定する方法は、a)ヘアトレスの長さを測定する工程と、b)本明細書に開示される水性ポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、c)ヘアトレスをブラッシングせずに90秒間ブロー乾燥する工程と、d)3/4インチのカーラーを用いて、370°Fで10秒間ヘアトレスをカールする工程と、e)ヘアトレスを湿気に曝す工程と、f)ヘアトレスをブラッシングする工程と、g)カールしたヘアトレスの長さを測定する工程と、を含む。特定の態様では、カールしたヘアトレスを、60%、70%、75%、80%又は90%の相対湿度に、2、4、8、16、32、又は48時間25℃の温度で曝露し、1、3、5、8、10、13、15、又は20回ブラッシングする。
一態様では、ヘアトレスのカール保持性を評価する方法は、a)本明細書に開示されるポリウレタン尿素を含む組成物を、ヘアトレスに塗布する工程と、b)ヘアトレスをブラッシングせずに90秒間ブロー乾燥する工程と、c)準備したヘアトレスを盲検化する工程と、d)盲検下でトレスの官能特性を評価する工程と、を含む。一態様では、準備したトレスを、−2〜2のスケールで自然な感触と総合官能特性について評価する。
一態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験において、Baycusan C1004(ポリウレタン−35)より良好な性能を示すように、ポリウレタン尿素を選択できる。
別の態様では、組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、官能検査において、Baycusan C1004(ポリウレタン−35)より良好な性能を示すように、ポリウレタン尿素を選択できる。
4.ポリウレタン尿素を調製する一般的方法
本開示はまた、本明細書に開示されるポリウレタン尿素を調製するプロセスも含む。一態様では、このプロセスは、1)少なくとも1種のポリオール、少なくとも1種のポリイソシアネート、及び少なくとも1種のイオン性ジオール鎖伸長剤、並びに任意に少なくとも1種の非イオン性ジオール鎖伸長剤を反応させ、2)ジアミンが−COOHで置換されている少なくとも1種のジアミン鎖伸長剤で、プレポリマー鎖を伸長し、3)ポリウレタンを水に分散し、
5)有機溶媒を除去して水性ポリウレタン分散液を得ることによって、上記値を有する式のプレポリマーを調製することを含む。
本明細書で更に想定されるのが、ポリウレタン分散液である。ポリウレタン分散液を形成するための方法は、例えば、(a)(1)少なくとも1種のポリイソシアネート、及び(2)少なくとも1種のポリオール、(3)少なくとも1つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも1種の化合物、及び(4)非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することであって、有効量の少なくとも1種の性能向上脂質を、プレポリマーを形成中のいずれかのタイミングで反応に加えることと、(b)その後、(1)かかるポリマーを水に分散し、(2)少なくとも1種のジアミン鎖伸長剤との反応によりかかるプレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成することと、を含み、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体のヤング率は150MPa超であり、破断点伸びは約15%〜300%超であり、かつ、ポリウレタン尿素の水分取り込みは8%未満である。
あるいは、この方法は、(a)(1)少なくとも1種のポリイソシアネート、及び(2)少なくとも1種のポリオール、(3)少なくとも1つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも1種の化合物、及び(4)少なくとも1種の非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することと、(b)その後、(1)かかるポリマーを水に分散し、(2)少なくとも1種のジアミン鎖伸長剤との反応によりかかるプレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成し、(3)有効量の少なくとも1種の性能向上脂質をポリマーに加えることと、を含み、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体のヤング率は150MPa超であり、破断点伸びは約15%〜300%超であり、かつ、ポリウレタン尿素の水分取り込みは10%未満である。
一態様では、上記プロセスで製造されたポリウレタン尿素製品を水に分散し、200nm未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、このときポリウレタン尿素の水分取り込みは8%未満である。
本明細書に開示されるポリウレタン尿素を調製するための他の方法は、当業者には明らかであろう。
実施例1−ポリカーボネートポリ系WBPU−Uの合成。
PU126の合成。最初に、ポリカーボネート1kポリオール(PCP)を、減圧下、110℃で気泡がなくなるまで乾燥した。凝縮器、電磁撹拌器、アルゴン投入口、油浴、及び加熱/撹拌プレートを備えた500mL容の三ツ口ガラス反応器にアルゴンをパージし、PCP1k(0.032モル)を投入した。反応器を80℃まで0.5時間加熱した。イソホロンジイソシアネート(IPDI)(0.1モル)を反応器に滴下して加え、続いてこの混合物を1時間撹拌した。次に、温度を60℃まで下げ、アセトン5mL中のネオデカン酸亜鉛(0.1g)を反応器内に滴下して加えた。ジメチロール酪酸(DMBA)(0.024モル)を25mLのアセトンと予混合し、反応器に加えた。反応物を、アルゴン下60℃で16時間撹拌した。翌日、反応温度を30℃まで下げ、DMBAの中和のため、中和塩基であるNaCO(0.012)モルを反応器に加えた。500rpmで撹拌しながら反応を1時間継続した。撹拌速度を900rpmまで上昇させ、添加漏斗を用いて150mLの脱イオン水を反応器に滴下して加えた(4〜5mL/分)。10mLの水に溶解したリシン(0.044モル)を反応混合物に加え、500rpmで撹拌しながら2時間反応させた。ほぼ透明の分散液が得られた。次いで、この分散液からアセトンを除去した。存在する固形分は、1gのサンプルを徹底的に乾燥することによって決定した。
PU126について上で説明した合成法を部分的に変更し、以下の表1に記載されたWBPU−Uを調製できる。特に、
PU150、PU154、PU182、PU187、PU189、及びPU192〜PU196は、PU126と同じ手順で調製し、WBPU−U合成後に添加剤(30〜50重量%)を更に封入した。
PU161、PU154、及びPU160は、NaCOの中和剤をトリエチルアミン(TEA)に置き換え、PU126と同じ手順で調製した。
PU188及びPU198は、DMBAを3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオール(DMAPD)に置き換え、続いて乳酸で中和して、PU126と同じ手順で調製した。
PU144、160、162、PU176、187、188、189、191、192、及び195〜199は、イオン性鎖伸長剤の添加と同時に別のジオールを添加して、PU126と同じ手順で調製した。
PU200は、IPDIをH12MDIで置き換えたこと以外は、PU126と同じ手順で調製した。
Figure 0006960937
命名:IPDI:イソホロンジイソシアネート;H12MDI:ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)−メタン;PCP1k:1kg/モルの分子量を有するポリカーボネートポリオール;PEtP1k:1kg/モルの分子量を有するポリエーテルポリオール;PCP/PEP2k:2kg/モルの分子量を有するポリカーボネート及びポリエステルコポリオール;BD:ブタンジオール;HD:ヘキサンジオール;DMBA:ジメチロール酪酸;DMAPD:3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオール;TEA:トリエチルアミン;OFPMA:2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルメタクリレート。
実施例2.機械的特性
ヤング率は、単軸引っ張り又は圧縮下での、物質の長さ変化に耐える能力の尺度である。ヤング率が高いほど、典型的に物質がより剛性であることを示す。破壊ひずみとしても知られる破断点伸びは、試験標本の破断後の変化した長さと初期長さとの比である。高い破断点伸びは、物質の破壊に抵抗する能力を表す。毛髪の形状を保持するために毛髪に塗布される組成物では、組成物のヤング率及び破断点伸びが、組成物が毛髪に剛性を提供するが、脆性ではないことが求められる。
本明細書に開示されるいくつかのポリウレタン尿素について、市販のポリウレタン製品に対してヤング率及び破断点伸びの比較を行った。ヤング率及び破断点伸びは、機械的性質を測定するために規定された手順によって測定でき、ASTM D638、ASTM D412の試験ガイドラインに従って得られる。具体的には、以下の手順を使用して、ポリウレタン(WBPU)及びポリウレタン尿素(WBPU−U)の乾燥フィルムのヤング率及び破断点伸び(又は極限伸び)を測定することができる。試験は、1サンプルにつき完了まで〜10〜20分必要である。
材料:
ポリウレタン尿素水性分散液、>25g
1サンプルにつき、テフロン(登録商標)シートに溝を付けた清潔な矩形型(2mm×20mm×45mm)、1つ
清潔なかみそり刃、1つ
スコッチテープ
延長把持部形状を搭載した万能試験機
サンプル調製:
1.25gの、10重量%のWBPU又はWBPU−U溶液をそれぞれの原液から調製する。
2.各型(2mm×20mm×45mm)に2.5mLの調製液を入れ、2日間乾燥させてWBPU−Uフィルムを得る。
3.乾燥後、ヘラを用いて型からフィルムを取り出す。
4.カミソリ刃を使用して角を切り落とし、幅約15mm、厚さ約150〜300マイクロメートルのフィルムを得る。フィルムに気泡がないことを確認する。
5.試験フィルムにラベルを付ける。
6.1サンプルにつき、スコッチテープを4枚切り取り(20mm)、試料ストリップの両側に貼って、把持部におけるサンプルの保持性を改善するためドッグボーン形状のサンプルを作製した。調製した試験フィルムをデシケータ内に1〜2時間置き、十分に乾燥させる。試験時に、デシケータからサンプルを1枚取り出す。
サンプルの試験
1.0ニュートンを読み取るように、万能試験機に検知されている荷重のバランスを取る。
2.キャリパーを用いて、延長把持部形状の上下間を20mmの距離に設定する。
3.延長把持部にサンプルをセットしてしっかりと固定し、確実に、スコッチテープが見えず、かつ、サンプルが両垂直面でできるだけ垂直になるようにする。
4.2〜5Nの力が検知されるまえ、形状部を分離することによってサンプルを僅かに伸ばす。
5.万能試験機において、100mm/分の速度で引張試験を開始し、サンプル破断時に試験を停止する。
6.破断点伸びは、材料が破断する伸びにおいて算出される。
7.ヤング率は、弾性領域に線形フィットさせ、R値>0.99の傾きを計算することにより、変形の初期の弾性領域における弾性率として算出される。
図1は、ヤング率対破断点伸びを示すプロットであり、市販の樹脂が以下の傾向を有することを示す。
a)低弾性率かつ高伸び(Avaluare UR 450、C1004、Polyderm PE/PA ED、Polyderm PE/PA)は、低いカール保持性の原因となる(例えば、保持が短期的、一時的、又は短寿命)、又は
b)高弾性率かつ低伸び(DynamX、DynamX/H2O、Luviset PUR)は、操作後の性能が低い脆性材料の原因となる(例えば、樹脂が脆性や破断)。
実施例3.ポリウレタン尿素の疎水性/水取り込み
高湿度環境下でのWBPU又はWBPU−U乾燥フィルムの水分取り込み特性は、長期持続性保持性能に関連している。このように、WBPU−U乾燥フィルムの予測的in vitro評価を可能にするため、かかる水分取り込みを再現性良く正確に評価することが重要である。下記の手順を用いて、高湿度環境下でのWBPU−U乾燥フィルムの水分取り込み能を測定できる。試験は、1サンプルにつき完了まで〜2〜3日必要である。
材料
WBPU−U液、>15g
1サンプルにつき、清潔な細胞培養用ペトリ皿(直径60mm×高さ15mm)、1枚
温度及び相対湿度(RH)の制御に柔軟に対応する湿度チャンバ
サンプルの試験
1.15gの、10重量%のWBPU−U溶液をそれぞれの原液から調製する。
2.各サンプルに対して細胞培養用ペトリ皿にラベルを付け、その空重量(Wpd)を測定する。
3.各ペトリ皿(WBPU又はWBPU−U溶液あたり3サンプル)に4mLの調製溶液を入れ、湿度チャンバ内で、25℃、50% RHにおいて20時間乾燥させる。
4.乾燥後、サンプル重量(W)を測定し記録する。
5.サンプルを25℃、90%RHの湿度チャンバに置き、高湿度に対して20時間平衡化させる。
6.最終サンプル重量(W)を測定し記録する。
サンプル分析
次式を用いて、水分取り込み%を計算する。
Figure 0006960937
実施例4.毛髪固定剤の性能
制御下機械的ストレス、湿度、官能、及びin vivoサロン試験などのいくつかの異なる方法を用いて、カール保持性について、市販製品と比較して開示される組成物の性能を試験した。試験方法の概略及びそれらの主な特性を表2にまとめる。更に、それぞれのデータを、方法VY−M(図2)、方法VY−H(図3)、方法VY−HB(図4)、方法VY−S(図5)、及びin vivo法(図6及び7)について提供する。
Figure 0006960937
実施例5.方法VY−HM
未処置の褐色のトレス(1.5g)を、800μLの3%樹脂分散液でコーティングし、その後90秒間ブロー乾燥する。乾燥後、このトレスを、中間の目の櫛で1回、細かい目の櫛で1回梳かす。このトレスを、直径1”のカール用アイロンを用いて370°Fで10秒間カールした後、冷ます。
初期カール長さを測定し、その後トレスを相対湿度75%、25℃で15分間ぶら下げることによってトレスの性能を測定する。再度、カール長さを測定する。その後、このトレスを中間の目の櫛で一致する速度において1回梳かし、再度測定する。
実施例6.方法VY−MPull
未処置の褐色のトレス(1.5g)を、800μLの3%樹脂分散液でコーティングし、その後90秒間ブロー乾燥する。乾燥後、このトレスを、中間の目の櫛で1回、細かい目の櫛で一致する速度において1回梳かす。このトレスを、直径1”のカール用アイロンを用いて370°Fで10秒間カールした後、冷ます。
初期カール長さを測定し、その後、制御下引っ張りプロセスによってトレスの性能を測定する。トレスの末端から2つのダブルクリップを10秒間ぶら下げ、その後取り外してからカール長さを再度測定する。この機械的ストレス試験を更に2回繰り返す。
実施例7.方法VY−SP
未処置の褐色のトレス(1.5g)を、800μLの3%樹脂分散液でコーティングし、その後90秒間ブロー乾燥する。乾燥後、このトレスを、中間の目の櫛で1回、細かい目の櫛で1回梳かす。このトレスを、直径1”のカール用アイロンを用いて370°Fで10秒間カールした後、冷ます。
初期カール長さを測定し、その後、耐水試験によってトレスの性能を測定する。トレスから6”離して3回、トレスに水をポンプスプレーで分注し、続いて、一定の速度でカールを最大長さまで引っ張って離すことを4回行う。続いて、最終のカール長さを測定する。
実施例7.比較データ
以下のデータは、150MPa超のヤング率、約15%〜約300%の破断点伸び、及び、脂質を添加しないWBPUについては10%未満、脂質を有するWBPUについては8%未満の水分取り込みを有するWBPUが、改善された官能性能及び湿度性能を与えることを示す。表3は、実施例及び市販WBPU−U組成物の両方の、化学的性質を成分の比較である。組成物は、本明細書で定義される、ヤング率、破断点伸び、及び水分取り込みを含むものによってグループ化される。これらの組成物の実際の値は、表4に示される。
Figure 0006960937
実施例のWBPUは、>150MPaのヤング率、15%〜300%の破断点伸び、及び、脂質を添加しないWBPUについては10%未満、脂質(OFPMA、オレイン酸又はイオノン)を有するWBPUについては8%未満の水分取り込みを有する。開示されているヤング率、破断点伸び、及び水分取り込みの範囲外のWBPU。
Figure 0006960937
本発明の組成物により、独特の優れた形態も見出された。例えば、透過電子顕微鏡(TEM)像は、図12、パネルBに示されるように開示される脂質(例えば、油)を添加すると、WBPUのみ(図12、パネルA)及びWBPUと脂質の単純混合物(図12、パネルC)の形態とは異なる独特な形態をもたらすことを明らかにした。また市販組成物と比較して、最適な粒径及び形態が得られた。例えば、図13を参照されたく、ここでTEM解析は、ヤング率:315MPa、破断点伸び:47%、及び水取り込み:5.95%を有するPU281が、一次径が27±4mmである、良好に分散された球状粒子からなることを示している。図13パネルA及びBを参照されたい。しかしながら、市販のWBPUは、高度に架橋された凝集体(図13パネルC及びD、DynamX HO参照)又は更に大きな粒子(図13パネルE及びF、C1010、平均径:159±51nm)のいずれか一方を含有する。全ての分析は、80kVの加速電圧を用いてJEOL JEM−1010装置で実施した。サンプルを2%酢酸ウラニルで染色し、コントラストを増強した。
粒子特性に加えて、本発明の組成物による増強された安定性も観察された。例えば、分散液の試験により、開示されるWBPUは、40℃で12週間(加速条件)安定であることが判明した。例えば、図14を参照されたい。これは、室温での3年間の有効期間に解釈される。図14の写真は、最適な本発明のWBPUが、室温対照と同様の粘度を維持することを示す(全サンプルバイアルを傾けて分散液の流れを示した。最適な本発明のWBPUは、RT及び40℃の両方で傾動時に流動する)。PU320:(1)ヤング率:343±59MPa、(2)破断点伸び:16±3%、(3)水取り込み:6.52±0.14%、及び(4)粒径:38.6±10.2nm、WBPUの分散安定性のための所望の形態を有する(主に球体)。PU328:(1)ヤング率:359±20MPa、(2)破断点伸び:85±25%、(3)水取り込み:6.02±0.26%、及び(4)粒径:31.6±16.3nm、WBPUの分散安定性のための所望の形態を有する(主に球体及び最低限の鎖状体)。PU315:(1)ヤング率:374±41MPa、(2)破断点伸び:45±16%、(3)水取り込み:7.63±0.14%、及び(4)粒径:27.1±2.9nm、WBPUの分散安定性のための所望の形態を有する(主に球体及び最低限の鎖状体)。
同じ試験は、準最適特性を有する市販のWBPU(表2)は、40℃で不安定であった。図15を参照されたい。図は、DynamX/HOが40℃、4週間で、より粘度がある分散液になり、Baycusan C1010及びLuviset PURの両方が40℃、12週間でゲル化したことを示す(全サンプルバイアルを傾けて分散液の流れを示した。Baycusan C1010及びLuviset PUR分散液は40℃で流動しない)。Baycusan C1010:準最適特性(1)ヤング率:87±3MPa、(2)破断点伸び:86±12%、(3)水取り込み:2.62±0.03%、及び(4)粒径:159.3±50.6nm、WBPUの分散安定性のための所望の形態を有さない(大型の球体)。
また、官能試験及び湿度性能試験も行い、データを表5及び6に示す。開示される選択用指標範囲内のWBPUを含む組成物は、比較組成物よりも1つ又は両方の測定値において顕著に優れていた。平均官能スコアは、方法VY−Sに従って測定される。各樹脂において、サンプルサイズは5≦N≦32である。湿度測定は、方法VY−Hに従って測定される。各樹脂において、サンプルサイズは3≦N≦11である。
Figure 0006960937
Figure 0006960937
同様の傾向が、図8〜11においても示される。例えば、毛髪に塗布するとき、実施例の組成物PU299を用いて、優れた初期カール形状及び特徴が観察された(左の写真)。図8を参照されたい。図8の右の写真は、高湿度条件後の、カール形状の保持性及び特徴が優れていることを示す。美容師は、LP PU299で処理してスタイリングした毛髪は、柔らかく自然な感触があり、良好なカール形状を有すると報告した。全体として、開示される範囲の選択用指標を有するWBPU−Uは、同様の結果を有する。市販の組成物であるWBPU DynamX HOは、同様の好ましい結果を有していない。例えば、図9を参照されたい。WBPU DynamX HOは、開示される選択用指標それぞれの範囲内の特徴を有しておらず、初期カール形状及び特徴が不良である。図9の左の写真を参照されたい。また、高湿度条件後の、カール形状の保持性及び特徴が劣っていることも示す。図9の右の写真を参照されたい。美容師は、LP DynamX H2Oで処理してスタイリングした毛髪は、ごわついた感触があり、好ましくないカール形状を有すると報告した。
PU299及び市販のWBPU DynamX HOを用いて、直接的in vivo比較も行った。図10及び11を参照されたい。図10の左の写真は、最適なPU299の初期カール形状及び特徴が優れていることを示す。対称的に、図11の左の写真は、WBPU DynamX HOの初期のカール形状及び特徴が劣っていることを示す。図10の右の写真は、高湿度条件後の、カール形状の保持性及び特徴が優れていることを示す。対称的に、図11の右の写真は、高湿度条件後の、WBPU DynamX HOのカール形状の保持性及び特徴が劣っていることを示す。本明細書に記載されるように、方法VY−MQに従いin vivo法において、測定値を求めた。
(付記)
(付記1)
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、
前記ポリウレタン尿素のヤング率が150MPa超、前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが約15%〜約300%、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが10%未満であり、
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約80%未満であるように選択される、組成物。
(付記2)
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、
前記ポリウレタン尿素のヤング率が150MPa超、前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが約15%〜約300%、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが10%未満であり、
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、少なくとも0の官能スコアがもたらされるように選択される、組成物。
(付記3)
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、前記ポリウレタン尿素を水に分散して200nm未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが10%未満である、組成物。
(付記4)
前記ポリウレタン尿素のヤング率が150MPa超、前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが約15%〜約300%、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが10%未満である、付記3に記載の組成物。
(付記5)
前記ポリウレタン尿素が、ソフトセグメントとハードセグメントとを含むポリウレタン尿素であり、前記ソフトセグメントは、ポリエステル、ポリエーテル若しくはポリカーボネートを含むポリオール、又はその組み合わせから形成され、前記ハードセグメントは、ポリイソシアネート、イオン性鎖伸長剤、並びに、非イオン性ポリオール鎖伸長剤及びジアミン鎖伸長剤のうちの少なくとも1つから形成される、付記1、2又は3のいずれか一項に記載の組成物。
(付記6)
前記ソフトセグメントが、ポリエステルを含むポリオールから形成される、付記5に記載の組成物。
(付記7)
前記ポリエステルポリオールが、二価アルコール及び脂肪族、環式脂肪族、又は芳香族ポリカルボン酸又はポリカルボン酸無水物から形成され、前記ポリカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、o−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びトリメリット酸から選択され、ポリカルボン酸無水物は、o−フタル酸、トリメリット酸、コハク酸無水物及びそれらの混合物から選択され、二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、及びそれらの混合物から選択される、付記6に記載の組成物。
(付記8)
前記ポリエステルポリオールが、ラクトン及びラクトン混合物と、ジアリール、ジアルキル、又はシクロアルキルカーボネートと反応した二価アルコールとの付加反応により得られるラクトンのホモポリマー又はコポリマーであり、前記ラクトンは、ブチロラクトン、ε−カプロラクトン及びメチル−ε−カプロラクトンから選択され、前記二価アルコールは、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール又はそれらの混合物から選択される、付記7に記載の組成物。
(付記9)
前記ポリエステルポリオールがポリカプロラクトンジオールである、付記8に記載の組成物。
(付記10)
前記ソフトセグメントが、ポリエーテルポリオールから形成される、付記5のいずれか一項に記載の組成物。
(付記11)
前記ポリエーテルポリオールが、水、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール及びそれらの混合物から選択される二価アルコールの、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン又はエピクロルヒドリン、及びこれらのアルキレンオキシドの混合物から選択されるアルキレンオキシドとの反応から形成される、付記10に記載の組成物。
(付記12)
前記ソフトセグメントが、ポリカーボネートポリオールから形成される、付記5に記載の組成物。
(付記13)
前記ポリオールが、1種又は2種以上のジオールの、1種又は2種以上のジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により得られるポリカーボネートを含む、付記12に記載の組成物。
(付記14)
前記ジオールが、(1,3)−プロパンジオール、(1,4)−ブタンジオール、(1,5)−ペンタンジオール、(1,6)−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールから選択され、前記ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートは、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸、又はホスゲンから選択される、付記13に記載の組成物。
(付記15)
前記ポリカーボネートポリオールが、
(1,6)−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、 (1,6)−ヘキサンジオールと(1,5)−ペンタンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、並びに、
カプロラクトンと(1,6)−ヘキサンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、から選択される、付記14に記載の組成物。
(付記16)
前記ポリイソシアネートが、一般式R(NCO)によって表され、式中、Rは、4〜20個の炭素原子を有し、0、1、又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表す、付記5〜15のいずれか一項に記載の組成物。
(付記17)
前記ポリイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート又はIPDI)、ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)−メタン、1,3−及び1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス−(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)−メタン、1,5−ジイソシアナトナフタレン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)及びノルボルネンジイソシアネートから選択される、付記5〜16のいずれか一項に記載の組成物。
(付記18)
前記ポリイソシアネートがイソホロンジイソシアネート又は4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)である、付記5〜17のいずれか一項に記載の組成物。
(付記19)
前記イオン性鎖伸長剤が、カルボン酸及びアミンから選択される官能基を含む、付記5〜17のいずれか一項に記載の組成物。
(付記20)
前記イオン性鎖伸長剤が、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールから選択される、付記19に記載の組成物。
(付記21)
前記イオン性鎖伸長剤がリシンである、付記19に記載の組成物。
(付記22)
前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤がC1〜8アルキルジオールである、付記5〜21のいずれか一項に記載の組成物。
(付記23)
前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤が、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオールから選択される、付記5〜22のいずれか一項に記載の組成物。
(付記24)
前記ジアミン鎖伸長剤が、式NHNHで表され、式中、Rは、−(O)OHで置換されてもよいC〜Cアルキルである、付記5〜23のいずれか一項に記載の組成物。
(付記25)
前記ポリウレタンが、構造式(I):
Figure 0006960937
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各R10は、−(C(R10a[O(C=O)OC((R10aO(C=O)OC((R10a−であり、
各R10aは、独立して、H又はC1〜6アルキルから選択され、
pは1〜10の整数であり、
qは1〜10の整数であり、
rは1〜10の整数であり、
xは2〜25の整数であり、
各R11は、独立して、4〜20個の炭素原子を有し、0、1、又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基から選択され、
各R12は、独立して、C〜Cアルキレン(−COOR12a又は−(CHNR12aで置換されてもよい)から選択される二価基であり、
各R12aは、独立して、水素又はC〜Cアルキルから選択され、
mは0から6の整数である、付記1、2又は3のいずれか一項に記載の組成物。
(付記26)
前記ポリウレタン尿素が、構造
式(II):
Figure 0006960937
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
各R15は、独立して、C〜Cアルキレン(−(CHCOOR15aで置換される)であり、
各R15aは、独立して、水素又はC〜Cアルキルから選択され、
nは0〜6の整数であり、
mは0から6の整数である、付記25に記載の組成物。
(付記27)
前記ポリウレタン尿素が、構造式(IIIa)又は(IIIb):
Figure 0006960937
で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
16はH又は−C(O)−NH−R15−NHであり、
nは3〜50の整数である、付記26に記載の組成物。
(付記28)
前記ポリウレタン尿素が中和剤で中和され、前記中和剤:イオン性鎖伸長剤の比が約0.8〜約1.2である、付記1〜27のいずれか一項に記載の組成物。
(付記29)
前記中和剤が酸又は塩基から選択される、付記28に記載の組成物。
(付記30)
前記中和剤が、NaCO、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン又は乳酸である、付記29に記載の組成物。
(付記31)
前記組成物が性能向上脂質を更に含み、性能向上脂質はポリウレタン尿素と関係してポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体を形成し、前記ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体が水中に分散される、付記1〜30のいずれか一項に記載の組成物。
(付記32)
前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが8%未満である、付記31に記載の組成物。
(付記33)
前記性能向上脂質が、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子、及びこれらの混合物から選択される、付記32に記載の組成物。
(付記34)
前記性能向上脂質が、βイオノン、αイオノン、7,8−ジヒドロ−α−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、スクアレン、ヘミスクアレン、メチルオイゲノール、ダマスコン、シトロネロール、プソイドイオノン、カリオフィレン、ゲラニオール、リモネン、リナロール、リノール酸、メントール、カルボン、イソボルネオール、ユーカリプトール、カンファー、α−ピネン、レスベラトロール、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸グリセリル、ジカプリリルエーテル、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリルアルコール、イソアミルラウレート、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、及びそれらの混合物から選択される、付記32又は33に記載の組成物。
(付記35)
前記ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体のヤング率が150MPa超であり、破断点伸びが約15%〜約300%である、付記32〜34のいずれか一項に記載の組成物。
(付記36)
前記ポリウレタン尿素が水溶液中に分散されている、付記1〜35のいずれか一項に記載の組成物。
(付記37)
前記ポリウレタン尿素ポリマーのヤング率が、約150MPa〜約500MPaであり、
前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが、約15%〜約400%であり、
前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが、約0%〜約10%である、付記1〜36のいずれか一項に記載の組成物。
(付記38)
前記ポリウレタン尿素を水に分散して200nm未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが8%未満である、付記1〜37のいずれか一項に記載の組成物。
(付記39)
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、高湿度機械的ストレス試験において、Baycusan C1004(ポリウレタン−35)より良好な性能を示すように選択される、組成物。
(付記40)
ポリウレタン尿素を含む組成物であって、前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、官能検査において、Baycusan C1004(ポリウレタン−35)より良好な性能を示すように選択される、組成物。
(付記41)
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはアニオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約1,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.23〜約1:0.47であり、
比X:Yは、約1:0.2〜約1:0.3であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.13であり、
比X:Zは、約1:0.03〜約1:0.46である、ポリウレタン尿素。
(付記42)
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはアニオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約2,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.05〜約1:0.27であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.33であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.5であり、
比X:Zは、約1:0.03〜約1:0.47である、ポリウレタン尿素。
(付記43)
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはアニオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約3,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.02〜約1:0.2であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.34であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.52であり、
比X:Zは、約1:0.03〜約1:0.49である、ポリウレタン尿素。
(付記44)
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはカチオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約1,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.23〜約1:0.47であり、
比X:Yは、約1:0.2〜約1:0.33であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.3であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.46である、ポリウレタン尿素。
(付記45)
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはカチオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約2,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.05〜約1:0.27であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.33であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.5であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.47である、ポリウレタン尿素。
(付記46)
W、X、Y及びZ及びZのモノマー単位から形成されるポリウレタン尿素であって、このとき、
Wはポリカーボネートポリオールであり、
Xはポリイソシアネートであり、
Yはカチオン性鎖伸長剤であり、
は非イオン性ジオール鎖伸長剤であり、
はジアミン鎖伸長基であり、前記ジアミンは−COOHで置換されており、
このとき、
Wの分子量は約3,000g/モルであり、
比X:Wは、約1:0.02〜約1:0.2であり、
比X:Yは、約1:0.16〜約1:0.34であり、
比X:Zは、約1:0.02〜約1:0.52であり、
比X:Zは、約1:0〜約1:0.49である、ポリウレタン尿素。
(付記47)
前記ポリカーボネートポリオールが、
(1,6)−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、 (1,6)−ヘキサンジオールと(1,5)−ペンタンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、並びに、
カプロラクトンと(1,6)−ヘキサンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、から選択される、付記41〜46のいずれか一項に記載の組成物。
(付記48)
前記ポリイソシアネートが、一般式R(NCO)によって表され、式中、Rは、4〜20個の炭素原子を有し、0、1、又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表す、付記41〜47のいずれか一項に記載の組成物。
(付記49)
前記ポリイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート又はIPDI)、ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)−メタン、1,3−及び1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス−(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)−メタン、1,5−ジイソシアナトナフタレン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)及びノルボルネンジイソシアネートから選択される、付記41〜48のいずれか一項に記載の組成物。
(付記50)
前記ポリイソシアネートがイソホロンジイソシアネート又は4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)である、付記41〜49のいずれか一項に記載の組成物。
(付記51)
前記イオン性鎖伸長剤が、カルボン酸及びアミンから選択される官能基を含む、付記41〜50のいずれか一項に記載の組成物。
(付記52)
前記イオン性鎖伸長剤が、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールから選択される、付記41〜51のいずれか一項に記載の組成物。
(付記53)
前記イオン性鎖伸長剤がリシンである、付記41〜51のいずれか一項に記載の組成物。
(付記54)
前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤がC1〜8アルキルジオールである、付記41〜53のいずれか一項に記載の組成物。
(付記55)
前記イオン性鎖伸長剤が、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオールから選択される、付記41〜54のいずれか一項に記載の組成物。
(付記56)
前記ジアミン鎖伸長剤が、式NHNHで表され、式中、Rは、−(O)OHで置換されてもよいC〜Cアルキルである、付記41〜55のいずれか一項に記載の組成物。
(付記57)
組成物であって、
ポリウレタン尿素と、
性能向上脂質と、を含み、
性能向上脂質がポリウレタン尿素と関係し、ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体を形成し、
前記ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体が水中に分散される、組成物。
(付記58)
前記性能向上脂質が、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子、及びこれらの混合物からなる群から選択される、付記57に記載の組成物。
(付記59)
前記性能向上脂質が、βイオノン、αイオノン、7,8−ジヒドロ−α−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、スクアレン、ヘミスクアレン、メチルオイゲノール、ダマスコン、シトロネロール、プソイドイオノン、カリオフィレン、ゲラニオール、リモネン、リナロール、リノール酸、メントール、カルボン、イソボルネオール、ユーカリプトール、カンファー、α−ピネン、レスベラトロール、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸グリセリル、ジカプリリルエーテル、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリルアルコール、イソアミルラウレート、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、及びそれらの混合物から選択される、付記57又は58に記載の組成物。
(付記60)
前記組成物が抗酸化剤を更に含む、付記1〜59のいずれか一項に記載の組成物。
(付記61)
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させ、カールさせた後、高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が約80%未満であるように選択される、付記1〜60のいずれか一項に記載の組成物。
(付記62)
前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をヘアトレスに塗布して乾燥させた後、0.5以上の官能スコアがもたらされるように選択される、付記1〜61のいずれか一項に記載の組成物。
(付記63)
前記組成物を被験者の毛髪に塗布することを含む、付記1〜62のいずれか一項に記載の組成物。
(付記64)
前記組成物が長時間持続するカールをもたらす、付記63に記載の組成物。
(付記65)
プロセスの産物であるポリウレタン分散液であって、前記プロセスが、
(a)(1)少なくとも1種のポリイソシアネート、及び(2)少なくとも1種のポリオール、(3)少なくとも1つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも1種の化合物、及び(4)非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することであって、有効量の少なくとも1種の性能向上脂質を、プレポリマーを形成中のいずれかのタイミングで反応に加えることと、
(b)その後、(1)前記ポリマーを水に分散し、(2)少なくとも1種のジアミン鎖伸長剤との反応により前記プレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成することと、を含み、前記ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体のヤング率が100MPa超であり、破断点伸びが約15%〜300%超であり、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが8%未満である、ポリウレタン分散液。
(付記66)
プロセスの産物であるポリウレタン分散液であって、前記プロセスが、
(a)(1)少なくとも1種のポリイソシアネート、及び(2)少なくとも1種のポリオール、(3)少なくとも1つの親水性、イオン性又は潜在的イオン性基を有する少なくとも1種の化合物、及び(4)少なくとも1種の非イオン性ジオールを反応させ、イソシアネート末端プレポリマー形成することと、
(b)その後、(1)前記ポリマーを水に分散し、(2)少なくとも1種のジアミン鎖伸長剤との反応により前記プレポリマー鎖を伸長し、ポリウレタン尿素ポリマーを形成し、(3)有効量の少なくとも1種の性能向上脂質をポリマーに加えることと、を含み、前記ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体のヤング率が100MPa超であり、破断点伸びが約15%〜300%超であり、かつ、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが8%未満である、ポリウレタン分散液。
(付記67)
前記ポリウレタン尿素を水に分散して200nm未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが10%未満である、付記65又は66に記載のポリウレタン分散液。

Claims (28)

  1. ポリウレタン尿素を含む組成物であって、
    前記ポリウレタン尿素のヤング率が150MPa超、前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが15%〜300%、かつ、下記方法で測定される前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが10%未満であり、
    前記ポリウレタン尿素が、前記組成物をカールしたヘアトレスに塗布して乾燥させた後、下記の高湿度機械的ストレス試験によって測定するとき、トレスの長さの変化が80%未満であるように選択され
    前記ポリウレタン尿素が、ソフトセグメントとハードセグメントとを含むポリウレタン尿素であり、前記ソフトセグメントは、ポリカーボネートポリオールを含むポリオールから形成され、前記ハードセグメントは、ポリイソシアネート、イオン性鎖伸長剤、並びに、非イオン性ポリオール鎖伸長剤及びジアミン鎖伸長剤のうちの少なくとも1つから形成され、
    前記ジアミン鎖伸長剤が、式NH NH で表され、式中、R は、−(O)OHで置換されてもよいC 〜C アルキルである、組成物:
    [ポリウレタン尿素の水分取り込みの測定方法:
    1.15gの、10重量%のポリウレタン尿素溶液を調製する;
    2.各サンプルに対してペトリ皿にラベルを付け、その空重量(W pd )を測定する;
    3.各ペトリ皿(ポリウレタン尿素溶液あたり3サンプル)に4mLのポリウレタン尿素溶液を入れ、湿度チャンバ内で、25℃、50% RHにおいて20時間乾燥させる;
    4.乾燥後、サンプル重量(W )を測定し記録する;
    5.サンプルを25℃、90%RHの湿度チャンバに置き、高湿度に対して20時間平衡化させる;
    6.最終サンプル重量(W )を測定し記録する;
    7.次式を用いて、水分取り込み%を計算する;
    Figure 0006960937
    8.サンプルについて測定した水分取り込み%の平均値を、ポリウレタン尿素の水分取り込みとする、
    高湿度機械的ストレス試験:
    1.組成物をヘアトレスに塗布する;
    2.トレスを相対湿度75%、25℃で15分間つるす;
    3.トレスを元の長さに伸ばし、1秒保持し、開放することによってトレスを機械的に操作する;
    4.トレスの長さの変化を記録する]
  2. 前記ポリオールが、1種又は2種以上のジオールの、1種又は2種以上のジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により得られるポリカーボネートを含む、請求項に記載の組成物。
  3. 前記ジオールが、(1,3)−プロパンジオール、(1,4)−ブタンジオール、(1,5)−ペンタンジオール、(1,6)−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールから選択され、前記ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートは、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸、又はホスゲンから選択される、請求項に記載の組成物。
  4. 前記ポリカーボネートポリオールが、
    (1,6)−ヘキサンジオールのジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、 (1,6)−ヘキサンジオールと(1,5)−ペンタンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、並びに、
    カプロラクトンと(1,6)−ヘキサンジオールのブレンドの、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート又はシクロアルキルカーボネートとの反応により形成されるポリカーボネートポリオール、から選択される、請求項に記載の組成物。
  5. 前記ポリイソシアネートが、一般式R(NCO)によって表され、式中、Rは、4〜20個の炭素原子を有し、0、1、又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基を表す、請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記ポリイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート又はIPDI)、ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)−メタン、1,3−及び1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス−(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)−メタン、1,5−ジイソシアナトナフタレン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)及びノルボルネンジイソシアネートから選択される、請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記ポリイソシアネートがイソホロンジイソシアネート又は4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(H12MDI)である、請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記イオン性鎖伸長剤が、カルボン酸及びアミンから選択される官能基を含む、請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記イオン性鎖伸長剤が、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、及び3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオールから選択される、請求項に記載の組成物。
  10. 前記イオン性鎖伸長剤がリシンである、請求項に記載の組成物。
  11. 前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤がC1〜8アルキルジオールである、請求項10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記非イオン性ポリオール鎖伸長剤が、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオールから選択される、請求項11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記ポリウレタン尿素が、構造式(I):
    Figure 0006960937
    で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
    各R10は、−(C(R10a[O(C=O)OC((R10aO(C=O)OC((R10a−であり、
    各R10aは、独立して、H又はC1〜6アルキルから選択され、
    pは1〜10の整数であり、
    qは1〜10の整数であり、
    rは1〜10の整数であり、
    xは2〜25の整数であり、
    各R11は、独立して、4〜20個の炭素原子を有し、0、1、又は2つのシクロアルキル基又は芳香族基を含む、二価の炭化水素基から選択され、
    各R12は、独立して、C〜Cアルキレン(−COOR12a又は−(CHNR12aで置換されてもよい)から選択される二価基であり、
    各R12aは、独立して、水素又はC〜Cアルキルから選択され、
    mは0から6の整数である、請求項に記載の組成物。
  14. 前記ポリウレタン尿素が、構造
    式(II):
    Figure 0006960937
    で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
    各R15は、独立して、C〜Cアルキレン(−(CHCOOR15aで置換される)であり、
    各R15aは、独立して、水素又はC〜Cアルキルから選択され、
    nは0〜6の整数であり、
    mは0から6の整数である、請求項13に記載の組成物。
  15. 前記ポリウレタン尿素が、構造式(IIIa)又は(IIIb):
    Figure 0006960937
    で表されるもの又はその化粧用として許容される塩であり、式中、
    16はH又は−C(O)−NH−R15−NHであり、
    nは3〜50の整数である、請求項14に記載の組成物。
  16. 前記ポリウレタン尿素が中和剤で中和され、前記中和剤:イオン性鎖伸長剤の比が0.8〜1.2である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 前記中和剤が酸又は塩基から選択される、請求項16に記載の組成物。
  18. 前記中和剤が、NaCO、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン又は乳酸である、請求項17に記載の組成物。
  19. 前記組成物が性能向上脂質を更に含み、性能向上脂質はポリウレタン尿素と関係してポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体を形成し、前記ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体が水中に分散される、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物。
  20. 前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが8%未満である、請求項19に記載の組成物。
  21. 前記性能向上脂質が、芳香性油、皮膚軟化剤、モノテルペノイド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、フッ素化小分子、及びこれらの混合物から選択される、請求項20に記載の組成物。
  22. 前記性能向上脂質が、βイオノン、αイオノン、7,8−ジヒドロ−α−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、スクアレン、ヘミスクアレン、メチルオイゲノール、ダマスコン、シトロネロール、プソイドイオノン、カリオフィレン、ゲラニオール、リモネン、リナロール、リノール酸、メントール、カルボン、イソボルネオール、ユーカリプトール、カンファー、α−ピネン、レスベラトロール、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、オクタデカノール、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸グリセリル、ジカプリリルエーテル、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリルアルコール、イソアミルラウレート、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、及びそれらの混合物から選択される、請求項20又は21に記載の組成物。
  23. 前記ポリウレタン尿素:性能向上脂質複合体のヤング率が150MPa超であり、破断点伸びが15%〜300%である、請求項2022のいずれか一項に記載の組成物。
  24. 前記ポリウレタン尿素が水溶液中に分散されている、請求項1〜23のいずれか一項に記載の組成物。
  25. 前記ポリウレタン尿素ポリマーのヤング率が、150MPa〜500MPaであり、
    前記ポリウレタン尿素の破断点伸びが、15%〜400%であり、
    前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが、0〜10%である、請求項1〜24のいずれか一項に記載の組成物。
  26. 前記ポリウレタン尿素を水に分散して200nm未満の粒径のポリウレタン尿素粒子を形成し、前記ポリウレタン尿素の水分取り込みが8%未満である、請求項1〜25のいずれか一項に記載の組成物。
  27. 前記組成物が抗酸化剤を更に含む、請求項1〜26のいずれか一項に記載の組成物。
  28. 前記組成物を被験者の毛髪に塗布するための、請求項1〜27のいずれか一項に記載の組成物。
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