CN103501755A - 用于可uv固化的化妆品指甲涂层的组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
本公开大体涉及一种用于天然和人造指甲涂层的组合物,特别是,但不通过限制,本公开提供了改善的促进粘着和改善的溶剂敏感性的可聚合的组合物。
Description
母案文本
本申请为2009年9月8日提交的申请12/555,57、2009年10月5日提交的申请12/573,633和2009年10月5日提交的申请12/573,640的部分继续申请。将每一个母申请的全文通过引用结合到本文中用于所有目的。将转让给本发明的受让人的美国专利6,818,207的全部内容通过参考结合到本申请中并且用于所有目的。
技术领域
本公开大体涉及一种用于指甲涂层的组合物,特别是,但不通过限制,本公开提供了改善的粘着力、耐久性/韧性和耐划痕性以及改善的溶剂除去性的可聚合的组合物。
背景技术
以下提供的信息不被承认为本发明的现有技术,而仅为了帮助读者理解而提供。
以指甲涂层和填充剂(extenders)形式存在的人造手指指甲和脚趾指甲组合物为众所周知,并且在外观和美学行业已成为主要的产品线。人们的手指指甲(在许多情况下,还有脚趾指甲)的外观对于许多关注时尚的个体或希望修正天然指甲的物理畸形的那些人来说变得重要。商业的人造指甲组合物已被用于增强指甲的外观,并且还被用于增强指甲的物理性质,包括加强脆弱的指甲表面。
常规的指甲涂层可以分为两类:指甲油(nail polishes)和人造指甲。所述指甲油也称为涂漆、清漆或光漆。所述人造指甲也称为凝胶指甲或丙烯酸指甲。指甲油通常含有各种溶解和/或悬浮于非反应性溶剂中的固体组分。经过施用并干燥后,固体在指甲表面上沉积,作为澄清的、半透明的或有色的膜。通常,指甲油容易划痕并且容易使用溶剂在1分钟内清除,并且如果没有如期望地除去,则将在1-5天内成为碎片或从天然指甲上剥离。
常规的人造指甲由化学反应性单体和/或低聚物与反应性或非反应性聚合物组合形成,以产生通常为100%固体并且不需要非反应性溶剂的系统。经过预混合并随后施用于指甲板之后,或施用并暴露于UV照射之后,发生化学反应,导致形成了能够长时间保持的、高度耐久的交联的热固性指甲涂层,其难以除去。与指甲油相比,人造指甲可能具有显著增强的粘着力、耐久性以及耐划痕性和耐溶剂性。然而,由于这些固有的性质,该热固性材料更难以除去,这应该是消费者所期望的。除去通常需要在非反应性溶剂中浸泡30-90分钟(对于丙烯酸指甲和目前可用的“可浸泡的丙烯酸指甲”,如果通过溶剂除去传统的UV指甲凝胶,可能需要多于90分钟),并且通常可能还需要重重地打磨表面或用木质或金属探头刮,以帮助除去过程。
仍需要具有热固性材料的增强的粘着性质和耐久性,并且还具有与指甲油更类似地容易除去的化妆品产品。
其它目的和优点将通过以下公开变得显而易见。
发明内容
本公开的一方面提供了一种可除去的指甲涂层,其包括在含有可有机溶剂溶解的树脂的网络内分散的3-维(3-D)热固性点阵。根据本公开的一方面,比起常规的人造指甲涂层,3-D热固性点阵提供了增强的粘着力、耐久性/韧性和耐划痕性。根据本公开的一方面,与常规的指甲增强相比,可有机溶剂溶解的树脂的空隙和网络的互联系统提供了易于溶剂除去性。
根据一方面,本公开提供了一种液体组合物,其含有聚合为3-D热固性材料的至少一种单体和/或低聚物和/或聚合物。根据一方面,本公开提供了一种液体组合物,其含有至少一种可有机溶剂溶解的树脂。根据一方面,可有机溶剂溶解的树脂形成了在3-D热固性点阵内的内含物的网络。
根据一方面,本公开提供了一种对溶剂具有提高的敏感性的促进粘着的指甲涂层组合物。根据一方面,本公开提供了一种可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其含有聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯和非反应性溶剂。根据一方面,本公开提供了一种可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其含有可聚合的多元醇改性的(甲基)丙烯酸酯树脂和非反应性溶剂。
根据一方面,本公开提供了一种液体组合物,其含有至少一种结合至3-D点阵内的聚合物,其既传递了增强的粘着力,并且又促进了聚合物的溶剂去除。根据一方面,既传递增强的粘着力并且又促进聚合物的溶剂去除的聚合物为由甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸(MAA)共聚的聚合物,以形成含有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚甲基丙烯酸(PMAA)的聚合物。根据一方面,聚合物的单体部分以90份PMMA:10份PMAA(90:10PMMA/PMAA)的比率存在。根据一方面,在聚合中,MAA或MMA单体份数可以从0-100%变化。
根据一方面,本公开提供了一种单体,其通过在固化的热固性材料中提供溶剂敏感性部位,赋予容易除去聚合的点阵的性质。根据一方面,合适的单体可以包括在聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚丁二醇(PBG)家族中的任何丙烯酸酯化的或甲基丙烯酸酯化的单体。根据一方面,单体可以为聚丙二醇-4-单甲基丙烯酸酯(PPG4单甲基丙烯酸酯)或聚丙二醇-5-单甲基丙烯酸酯(PPG5单甲基丙烯酸酯)。根据一方面,溶剂敏感性单体以约0-约70(重量%)存在。
根据一方面,液体组合物含有反应性单体和/或低聚物和/或聚合物,其为聚合的组合物提供了提高的粘着力。根据一方面,这样的反应性单体和/或低聚物和/或聚合物可以为(甲基)丙烯酸酯。根据一方面,单体可以为单一的或混合的丙烯酸酯、单一的或混合的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物。正如聚合物领域技术人员公知,术语(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。根据一方面,这样的反应性单体和/或低聚物和/或聚合物可选自由甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸四氢糠基酯(THFMA)、苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯(pyromellitic dianhydride di(meth)acry1ate)、苯均四酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯(pyromellitic dianhydride glycery1 dimethacrylate)、苯均四酸二甲基丙烯酸酯(pyromellitic dimethacry 1ate)、甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯(methacroyl oxyethy1 ma 1eate)、2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯(2-hydroxyethyl methacry1ate/succinate)、l,3-甘油二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物(1,3-glycerol dimethacrylate/succinate adduct)、邻苯二甲酸单乙基甲基丙烯酸酯(phthalic acid monoethyl methacrylate)和它们的混合物组成的组。根据一方面,这样的反应性单体和/或低聚物和/或聚合物具有酸性官能团。根据一方面,为聚合的组合物提供提高的粘附性的单体、低聚物或聚合物以约0-约80重量%存在。
本公开的一方面提供了一种含有非反应性、可溶剂溶解的聚合物的可聚合的液体组合物。根据一方面,非反应性、可溶剂溶解的聚合物为纤维素酯。根据一个具体的方面,非反应性、可溶剂溶解的聚合物为纤维素乙酸酯烷基化物(cellulose acetate alkylate)。根据一个更具体的方面,非反应性、可溶剂溶解的聚合物为乙酸丁酸纤维素或乙酸丙酸纤维素。根据另一个方面,用于提供容易去除的成分可以以约0-约75重量%存在。
本公开的一方面提供了一种去除的方法。根据一方面,由所公开的组合物聚合的热固性材料提供了对有机溶剂(特别是丙酮)提高的敏感性。根据一方面,组合物含有所选的单体和低聚物,使得在所得到的热固性材料内的各种结合提供对溶剂提高的敏感性。
根据本公开的一方面,提供了在热固性基质的内部和聚合物/指甲界面分布有机溶剂的方式。根据一方面,向热固性基质的内部和聚合物/指甲界面传送适当的溶剂将导致粘合剂结合界面的快速破坏,并大大促进从指甲上快速并温和去除。
本公开的一方面提供了一种含有溶剂敏感性单体和低聚物的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,当结合到聚合物中时其保持能被溶剂化。
本公开的一方面提供了一种含有增塑剂的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物。
本公开的一方面提供了一种含有光引发剂的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物。
本公开的一方面提供了一种含有UV-吸收剂的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物。
本公开的一方面提供了一种含有填料的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物。
本公开的一方面提供了一种含有着色剂的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物。
本公开的一方面提供了一种含有流变改性剂的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物。
本公开的一方面提供了一种改善丙烯酸指甲对指甲表面的粘着力的方法,所述方法包括向可聚合的组合物中加入至少一种含有多-羰基-乙烯基的单体,并使所述组合物聚合。
本公开的一方面提供了一种用于改进丙烯酸聚合物对蛋白质表面的粘着力的组合物,所述组合物含有可聚合的多元醇改性的[尿烷](甲基)丙烯酸酯([urethane](meth)acrylate)树脂、多羰基-乙烯基单体和非反应性溶剂。
从下面详细描述中,本领域技术人员能够轻易地明白本发明的其他方面和优势。其中,通过阐述实施本发明预期的最佳方式简单地表明和描述了本发明的优选实施方式。所能认识到的是本发明能够有其他的和不同的实施方式,并且,在不偏离本发明的情况下,本发明的一些细节能够在各种明显的方面上进行修改。
因此,所描述的应看作是自然而非受限定的阐述。
附图说明
不适用
具体实施方式
指甲涂层通常由施用于角蛋白指甲表面的材料组成。现有技术涂层可以通过至少两种机制破坏指甲。第一,增强物与指甲的充分粘着可能需要打磨,以使指甲表面粗糙化。第二,除去增强物可能需要延长暴露于可能的破坏性溶剂的时间,和或进一步打磨指甲表面。
本公开的一个实施方式提供了一种可除去的指甲涂层,其包括在含有可有机溶剂溶解的树脂的网络内分散的3-维(3-D)热固性点阵。根据本公开的一方面,比起常规的人造指甲涂层,3-D热固性点阵提供了增强的粘着力、耐久性/韧性和耐划痕性。
根据一方面,本公开提供了一种介入指甲表面与有色层之间的底漆。根据一方面,本公开提供了一种施用于底漆的暴露的表面的有色层。根据一方面,本公开提供了一种施用于有色层的暴露的表面的保护性面漆。
术语“指甲”和“指甲表面”是指天然的角蛋白指甲表面、或人造指甲或甲片粘附的天然指甲。换言之,本发明的可聚合的组合物可以直接施用于天然指甲的角蛋白表面或者具有在其上附着的人造指甲或甲片增强物的指甲表面。
本发明包括用于施用于指甲并在其上聚合以产生人造指甲结构的可聚合的组合物。可聚合的组合物优选为无水液体,在室温下具有半移动凝胶至自由移动的液体的稠度。临用前,将可聚合的组合物施用于指甲表面并且通过指甲技师定型。在聚合后,得到人造指甲结构。
液体组合物的一个实施方式含有反应性单体和/或低聚物和/或聚合物,其提供提高的粘着力的聚合的组合物。在某些实施方式中,这样的反应性单体和/或低聚物和/或聚合物可以为(甲基)丙烯酸酯。正如聚合物领域技术人员公知,术语(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。根据一方面,这样的反应性单体和/或低聚物和/或聚合物可选自由以下组成的组:甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、EMA、THFMA、苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯、苯均四酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯、苯均四酸二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1,3-甘油二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、邻苯二甲酸单乙基甲基丙烯酸酯和它们的混合物。根据一方面,这样的反应性单体和/或低聚物和/或聚合物具有酸性官能团。根据一方面,为聚合的组合物提供提高的粘附性的单体、低聚物或聚合物以约0-约50重量%存在。
关于可加聚的乙烯键,烯属不饱和反应物可以为单-官能的、双-官能的、三-官能的或多-官能的。多种烯属不饱和反应物均适用,只要在暴露于适当的刺激后反应物能聚合以产生聚合的人造指甲结构即可。合适的烯属不饱和反应物公开于美国专利6,818,207,其通过引用结合到本文中。
液体组合物的某些实施方式含有至少一种聚合物,其被结合在3-D点阵内并且传递增强的粘附性和赋予聚合的点阵溶剂敏感性。本发明的发明人已发现,在聚合物/指甲界面处某些聚合物的存在使得界面结合易于通过有机溶剂破坏。
根据一方面,既传递增强的粘着力并且又使得聚合物/指甲界面对溶剂敏感化的聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚甲基丙烯酸(PMAA)的共聚物。根据一方面,单体以90份PMMA:10份PMAA(90:10PMMA/PMAA)的比率存在于聚合物中。根据一方面,PMAA单体分数可以从0到100%变化。根据一方面,PMMA-PMAA共聚物的PMMA:PMAA单体比率为约50:50。根据一方面,PMMA-PMAA共聚物的PMMA:PMAA单体比率为约60:40。根据一方面,PMMA-PMAA共聚物的PMMA:PMAA单体比率为约80:20。根据一方面,PMMA-PMAA共聚物的PMMA:PMAA单体比率为约90:10。根据一方面,PMMA-PMAA共聚物的PMMA:PMAA单体比率为约95:5。
液体组合物的某些实施方式含有至少一种单体,其赋予界面结合对有机溶剂的高度敏感性。根据一方面,至少一种单体可以为聚丙二醇-4-单甲基丙烯酸酯(PPG-4单甲基丙烯酸酯)或聚丙二醇-5-单甲基丙烯酸酯(PPG-5单甲基丙烯酸酯)。根据一方面,合适的单体可以包括在聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚丁二醇(PBG)家族中的任何丙烯酸酯化的或甲基丙烯酸酯化的单体。根据一方面,这样的单体以约0-约70重量%(重量%)存在。
在某些实施方式中,赋予界面结合对有机溶剂高度敏感性的单体可以为多元醇改性的尿烷(甲基)丙烯酸酯。
本公开的一个实施方式提供了一种含有(甲基)丙烯酸酯单体的可聚合的液体组合物,其提供了改善的粘着力、粘度、耐磨性和耐久性。在某些实施方式中,(甲基)丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸四氢糠基酯。在其它实施方式中,一些或所有的甲基丙烯酸四氢糠基酯可以被单体取代,该单体包括但不限于甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丁酯和/或其它单体例如苯均四酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯以及类似的(甲基)丙烯酸酯单体。芳族或脂族(甲基)丙烯酸酯单体可以以约0-约70重量%存在。
本公开的某些实施方式可以含有另一种或“第二种”芳族或脂族(甲基)丙烯酸酯单体,其可以存在以改善粘着力。第二种(甲基)丙烯酸酯单体可为苯均四酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯(PMGDM)。通常地,第二种甲基丙烯酸酯单体可为酸性-官能的(甲基)丙烯酸酯单体。酸性-官能的(甲基)丙烯酸酯单体可以为羧酸聚合物。第二种甲基丙烯酸酯单体可以以约0-约70重量%存在。
可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物的某些实施方式可以含有粘着促进剂,其选自由以下物质组成的组:
甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA),
甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),
甲基丙烯酸乙酯(EMA),
甲基丙烯酸四氢糠基酯THFMA,
苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯,
苯均四酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯,
苯均四酸二甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯,
2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯,
1,3-甘油二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物,
邻苯二甲酸单乙基甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯,
2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯,
1,3-甘油二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物,
甲基丙烯酸丁酯,
甲基丙烯酸异丁酯,
PEG-4二甲基丙烯酸酯,
PPG单甲基丙烯酸酯,
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,
异丙叉基二苯基双缩水甘油基甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酸月桂酯,
甲基丙烯酸环己酯,
甲基丙烯酸己酯,尿烷甲基丙烯酸酯,
三甘醇二甲基丙烯酸酯,
乙二醇二甲基丙烯酸酯,
四甘醇二甲基丙烯酸酯,
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,
新戊二醇二甲基丙烯酸酯,
乙酰乙酸基甲基丙烯酸酯,
乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯(AAEMA),
聚醚胺,
甲基丙烯酸缩水甘油酯,
马来酸酐,
含有乙酸乙烯酯的三元共聚物,
有机硅烷,
有机钛酸酯,
氯化聚烯烃,
蔗糖醋酸异丁酸酯,
辛酸/癸酸甘油三酯,
氢化松香甘油酯,
季戊四醇氢化松香酸酯,
苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物,
嵌段异氰酸酯PVC,
聚酰胺型胺类PVC,
和它们的混合物。
本公开的可聚合的液体组合物的某些实施方式可以含有尿烷(甲基)丙烯酸酯树脂,其可以为聚合的产物传递弹性和韧性。在某些实施方式中,优选尿烷甲基丙烯酸酯。尿烷(甲基)丙烯酸酯单体可以以约0-约80重量%存在。在某些实施方式中,尿烷(甲基)丙烯酸酯的分子量(g/mol)可以为约100-约20,000。在某些实施方式中,尿烷(甲基)丙烯酸酯的分子量可以为约300-约15,000。在某些实施方式中,尿烷(甲基)丙烯酸酯的分子量可为约500-约13,000。在某些实施方式中,尿烷(甲基)丙烯酸酯的分子量可为约500-约6,000。
在本公开的某些实施方式中,将3-D热固性点阵分散在通过溶剂的挥发而留下的网络的空隙内。在固化过程期间,在交联的聚合物基质内形成非反应性、可有机溶剂溶解的树脂的微区。当期望除去指甲覆盖物时,将聚合物暴露于溶剂,该溶剂渗入网络的空隙以进入可溶剂溶解的树脂的微区。溶解树脂使得溶剂进一步渗透至热固性基质的内部以及聚合物/指甲界面。
本公开的可聚合的液体组合物的某些实施方式可以含有非反应性、可溶剂溶解的聚合物。根据一方面,非反应性、可溶剂溶解的聚合物为纤维素酯。根据一个具体方面,非反应性、可溶剂溶解的聚合物为纤维素乙酸酯烷基化物。根据一个更具体的方面,非反应性、可溶剂溶解的聚合物为乙酸丁酸纤维素或乙酸丙酸纤维素。非反应性、可溶剂溶解的聚合物可以为任何可接受的聚合物的混合物。根据其它方面,非反应性、可溶剂溶解的聚合物可以约0-约75重量%存在。
配方的某些实施方式可以任选含有树脂,例如但不限于聚乙烯醇缩丁醛和/或甲苯磺酰胺甲醛树脂(tosylamide fonnaldehyde resin)。这样的树脂可以用作成膜剂、粘着促进剂并且有助于去除。这些树脂还可胜任作为可溶剂溶解的树脂,其在聚合的结构中分散,并且能够容易地通过溶剂溶解,以促进溶剂吸收和在去除期间的迁移。
可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物可以含有非反应性、可溶剂溶解的聚合物,其选自由甲苯磺酰乙胺、己二酸/富马酸/邻苯二甲酸/三环癸烷二甲醇共聚物、己二酸/新戊二醇/偏苯三酸酐共聚物、邻苯二甲酸酐/偏苯三酸酐/二元醇类共聚物、聚乙基纤维素、聚羟丙基纤维素、聚丙烯酸乙酯氧化物、聚乳酸、硝化纤维、纤维素酯和它们的混合物组成的组。
不束缚于理论,通过促进溶剂进入涂层的内部,本公开容易除去指甲覆盖物。通过长期(30-90分钟)暴露于有机溶剂,常规的聚合的指甲涂层会变弱。溶剂在热固性材料的外表面和边缘处缓慢渗透,并且最终溶胀涂层。溶胀最终减弱了整个基质结构,并破坏了与指甲表面的粘着力。即使弱连接的指甲涂层也可能需要表面磨损来增强溶剂渗透并加速去除。然而,溶剂通过热固性材料扩散的缓慢速率限制了溶胀速率和随后的去除。
本发明提供了一种在固化期间由于溶剂的挥发而留下的网络的空隙内分散的3-D热固性材料。网络的空隙可以被可有机溶剂溶解聚合物的微区占据。当涂层暴露于有机溶剂时,溶剂通过在固化过程期间留下的空隙渗透主体材料至纤维素酯或其它非反应性、可有机溶剂溶解聚合物,其通过溶剂溶解,留下进一步的空隙,使得更深并更完全渗透至材料主体中直到聚合物/指甲界面。结果是在整个热固性材料中充斥着一系列溶剂可通过的通路。在这些条件下,溶剂可以攻击热固性材料的内部,不再受到缓慢扩散速率的限制。
本公开的多方面提供了一种底漆作为在指甲与涂层表面之间的层。本发明的底漆为可聚合的液体,以在指甲表面上提供完全共形的涂层(confonnalcoating)。本发明的组合物可以使用光化照射聚合。光化照射可以为紫外(UV)照射。
本公开的多方面提供了一种有色层作为装饰层,其可施用于粘合的底漆层的暴露的表面。
本公开的多方面提供了一种施用于装饰层的暴露的表面的面漆层。
根据一方面,施用本发明的涂层,并且至少部分固化为三个不同的层。根据一方面,可省略施用任何一层。根据一方面,可省略施用任何两层。根据一方面,仅用于有色层的配方含有着色剂。根据一方面,用于任何层的配方都可以含有着色剂。
本发明的组合物可以含有约0.001-5重量%的增塑剂。增塑剂导致聚合的指甲结构具有改善的弹性和降低的脆性。合适的增塑剂可以为酯、低挥发性溶剂或非离子材料,例如非离子有机表面活性剂或硅氧烷。
在某些实施方式中,可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有5重量%的增塑剂,其选自由酯、低挥发性溶剂(链烷烃、丁内酯、二甲苯、甲基异丁基酮)、非离子表面活性剂、非离子硅氧烷、异硬脂酰基异壬酸酯、硅氧烷、己二酸二异丁酯、三甲基戊二醇二异丁酸酯、柠檬酸乙酰基三丁酯和它们的混合物组成的组。
合适的酯包括具有通式RCO-OR′的那些,其中RCO-代表羧酸基团,并且其中-OR′为醇残基。优选R和R′为具有6-30个碳原子的脂肪基团,并且可为饱和的或不饱和的。合适的酯的实例为在C.T.F.A化妆品成分辞典和手册(Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook),第7版,1997,第1558-1564页上描述的那些,其通过参考并入本文。在本发明的优选的组合物中,增塑剂为式RCO-OR′的酯,其中,R和R′各自独立地为C6-30的直链或支链烷基。合适的增塑剂为异硬脂酰基异壬酸酯。其它合适的增塑剂公开于美国专利6,818,207,其通过引用并入本文中。
根据某些实施方式,配方还可以含有至少一种UV稳定剂。在某些实施方式中,UV稳定剂以高达2重量%存在。
本发明的组合物可以含有一种或多种UV吸收剂,其有助于降低在人造指甲中通常看到的泛黄。UV吸收剂能将入射的UV照射转化为破坏较少的红外照射(热量)或可见光。UV吸收剂的推荐量为组合物总重量的0.001-5重量%。合适的UV吸收剂包括羟基苯并三唑化合物和二苯甲酮化合物,例如公开于美国专利6,818,207的那些,其通过参考并入本文。
可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物可以含有高达5重量%的UV-吸收剂,其选自由羟基苯并三唑化合物例如2-(2-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、二苯甲酮、1-12,3-苄叉基樟脑(1-12,3-benzylidene camphor)、水杨酸苄基酯、冰片酮(borneolone)、布美三唑、PABA、丁基PABA、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对甲氧肉桂酸乙氧乙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、二苯并恶唑基萘、棓酰棓酸三油酸酯(digalloyl trioleate)、二异丙基肉桂酸甲酯TinuvinP和它们的混合物组成的组。
本发明的组合物含有具有多个游离的羟基的单体和低聚物。本发明的组合物的羟基可以用于与可以为角蛋白指甲表面的底物形成氢键。本发明的组合物的羟基可以用于与可以为天然指甲或人造指甲增强涂层的表面的底物形成氢键。
不束缚于理论,通过促进溶剂进入涂层的内部,本发明的发明人容易除去指甲覆盖物。通过表面磨损,接着长期(30-90分钟)暴露于有机溶剂,常规的聚合的指甲涂层会变弱。溶剂在热固性材料的外表面和边缘缓慢渗透,并且最终溶胀涂层。溶胀最终减弱了整个基质结构,以及破坏了与指甲表面的粘着力。即使弱连接的指甲涂层也可能需要磨损来增强溶剂渗透并加速去除。然而,溶剂通过热固性材料扩散的缓慢速率限制了溶胀速率。
本发明提供了一种在可溶剂溶解的通道和内含物的网络内分散的3-D热固性材料。当暴露于有机溶剂时,纤维素酯或其它非反应性、可有机溶剂溶解聚合物被溶解并从涂层中分离。结果是在整个热固性材料中充斥着一系列溶剂可通过的通路。在这些条件下,溶剂可以攻击热固性材料的内部,不再受到缓慢扩散速率的限制。
在某些实施方式中,可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有所选的单体和低聚物,使得在所得到的热固性材料中提供各种结合以提高对溶剂的敏感性。在某些实施方式中,这样的单体和低聚物选自由丙氧基化的甲基丙烯酸烯丙酯、甲氧基聚乙二醇(350)单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、羟乙基甲基丙烯酸酯乙酸酯(hydroxyethyl methacrylate acetate)和它们的混合物组成的组。
所公开的可聚合的组合物的某些实施方式可以为粘稠的凝胶或液体。凝胶或液体实施方式可以通过暴露于辐射能(例如热量、可见光、UV或电子束照射)而聚合。液体或凝胶实施方式被施用于指甲上,并且可以成型为预期的结构。将涂布的指甲暴露于辐射能,并且发生聚合。
本发明的组合物可以使用光化照射聚合。光化照射可为可见光、紫外(UV)或子束照射。UV照射可通过某一波长或一组波长来表征,通常为但不限于约320-约420纳米。
在将液体组合物施用于指甲表面后,将液体聚合或固化。液体组合物含有烯属不饱和(甲基)丙烯酸酯,其可以通过UV-引发的、自由基聚合方法聚合或固化。聚合领域技术人员可以容易确定与本发明一起使用的合适的光引发剂。合适的光引发剂包括但不限于苯甲酰基二苯基次膦酸酯(benzoyldiphenylsphosphinates)、苯基酮和二甲基缩酮。以下描述的为适用于本发明的目的的非限制性代表性光引发剂。
非限制性合适的光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基磷衍生物。合适的衍生物为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基次膦酸乙酯(ethyl-2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphinate),其可以通过商品名LucirinTPO-L(BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen,DE)得到。另一种非限制性合适的衍生物为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide),其可以通过商品名LucerinTPO(BASF)或GenocureTPO(Rahn)得到。2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基次膦酸酯光引发剂可以以约0%-约20重量%存在。
可期望包括一种或多种聚合调节剂。聚合调节剂有助于防止单体组合物发生太快地聚合。氢醌和类似的材料为合适的聚合调节剂。聚合调节剂的建议范围约为组合物总重量的0.0001-5重量%。合适的聚合调节剂公开于美国专利6,818,207中,其通过参考并入本文。
本公开的一方面提供了一种有色层。有色层的某些实施方式可以含有高达10重量%的颜料和/或染料。底漆和面漆的实施方式可以具有高达1重量%的颜料和/或染料。高浓度的颜料和/或染料可以吸收UV照射。因此,为了补偿,本公开的某些实施方式可以含有更高浓度(高达20重量%)的光引发剂。
常规的热固性指甲涂层含有100%固体并且不含有非反应性溶剂。本公开的可聚合的液体组合物还含有至少一种非反应性溶剂。合适的非反应性溶剂在室温下容易挥发并且为剩余成分的良好溶剂。当施用时,非反应性溶剂容易挥发,在整个指甲涂层中留下具有提高的孔隙率的区域。这些多孔的区域后来促进除去剂溶剂(可以为丙酮)的进入。
合适的非反应性溶剂可以选自由酮、烷基乙酸酯、醇、烷烃、烯烃和它们的混合物组成的组。合适的溶剂可以选自由丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙醇、乙醇、甲乙酮、甲苯、己烷和它们的混合物组成的组。特别合适的溶剂为丙酮。通常含有高达约70重量%的溶剂或溶剂的混合物。
配方的某些实施方式可以任选含有(甲基)丙烯酸酯单体或聚合物,以精细调节粘着力和去除性质。这样的(甲基)丙烯酸酯的非限制性实例包括:单或聚(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯、苯均四酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯、苯均四酸二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1,3-甘油二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、邻苯二甲酸单乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、PEG-4二甲基丙烯酸酯、PPG单甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、异丙叉基二苯基双缩水甘油基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸己酯、尿烷甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯(AAEMA)和它们的混合物。
本发明的一方面提供了一种底漆。未聚合的底漆可以具有液体或凝胶的稠度。未聚合的底漆可以施用于角蛋白指甲表面。未聚合的底漆可以通过暴露于UV照射而聚合。在一个实施方式中,未聚合的底漆可以施用于指甲表面并且与有色层(例如在共同待审的申请12/573,633中描述的)接触。指甲表面-底漆-有色层体系可以暴露于UV照射。可以将底漆聚合,从而使得有色层粘附于指甲表面。
在一个实施方式中,施用底漆,而没有打磨指甲表面。在一个实施方式中,有色层或其它材料可以粘附于指甲表面,而没有打磨指甲表面。在一个实施方式中,可以从指甲表面除去有色层或其它材料,而没有打磨指甲涂层的表面。
在一个实施方式中,可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有高达10重量%的着色剂,其选自由染料、颜料、效果颜料和它们的混合物组成的组。
在某些实施方式中,可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还可以含有填料,其选自由二氧化硅、粘土、金属氧化物、纳米二氧化硅、纳米氧化铝和它们的混合物组成的组。
在一个实施方式中,可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有流变改性剂,其选自由司拉氯铵水辉石、硼硅酸铝钙、硼硅酸钠钙、合成的氟金云母、二氧化硅、二氧化钛、氧化锡和它们的混合物组成的组。
与常规的人造指甲增强涂层相比,本公开涉及一种主要的优点在于其能够使坚韧的、橡胶状的有色层粘附于指甲超过两周的时间段,而没有粘着损失或破坏涂层的其它迹象。与常规的涂层相反,本公开涉及一种UV凝胶系统,由于施用过程不需要指甲的打磨锉削,其对指甲破坏较少。并且去除过程最多需要木棒的轻接触。如果它们本身为可溶剂除去的,则可除去本发明的底漆而最上层没有任何磨损。此外,以常规的体系相比,本公开涉及一种可更快速除去底漆的体系,对于单独的底漆,快达20秒实现去除,而对于整个体系,快达约20分钟实现去除。
可聚合的底漆可以通过氢键和/或共价键粘附于角蛋白指甲表面。底漆可以通过有机溶剂从指甲表面除去。非限制性溶剂包括丙酮、乙酸丁酯、异丙醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲乙酮和它们的混合物。
配方的某些实施方式可以任选含有增塑剂,例如但不限于己二酸二异丁酯。增塑剂用于使在暴露于UV照射、日光或空气后形成的聚合物的脆性效果最小化。还发现增塑剂能稍微缩短去除时间。增塑剂可以以0-约25重量%存在。聚合物领域技术人员将认识到含有超过某一限度的增塑剂是不期望的,因为它们可能削弱涂层的完整性和耐久性。
未聚合的有色层可以具有液体或凝胶的稠度。未聚合的有色层可以施用于聚合的底漆表面。在一个实施方式中,聚合的底漆可以为共同待审的申请12/555,571的一个实施方式。聚合的底漆可以施用于指甲表面,并且与有色层接触。指甲表面-底漆-有色层体系可以暴露于UV照射。底漆和有色层可以聚合,从而使有色层粘附至指甲表面。
在一个实施方式中,可以将有色层从指甲表面除去,而没有打磨指甲表面。
与常规的指甲涂层相比,本公开涉及一个主要优点在于,其能够使耐久的有色层粘附于指甲超过两周的时间段,而没有破坏涂层。与常规的涂层相反,本公开涉及一种UV凝胶体系,其对指甲无破坏。施用过程不需要指甲的打磨处理,并且去除过程最多需要使用木棒的轻接触。此外,与常规的系统相比,本公开涉及一种可更快速除去的指甲涂层体系,对于单独的底漆,快达20秒实现去除,而对于整个体系,快达约20分钟实现去除。
本发明的聚合的底漆可以通过氢键粘附于角蛋白指甲表面。底漆和有色层可以通过有机溶剂从指甲表面除去。非限制性溶剂包括丙酮、乙酸丁酯、异丙醇、乙醇、乙酸乙酯、甲乙酮和它们的混合物。
实施例1:抗化学性测试
为了比较抗化学性,将根据本公开的面漆配方与商业化的抛光面漆配方和商业化的增强型面漆配方相比较。我们采用常规的MEK双摩擦测试,不同的是,用丙酮代替甲乙酮。在显微镜载玻片上制备每个配方的薄膜。将每种膜形成5密耳(mil)的湿厚度。商业化的增强型配方和本公开的配方通过暴露于使用BrisaTM灯形成的UV光得以固化。使用99重量%异丙醇将非常薄的未聚合的粘性顶层擦拭至干。抛光配方不固化,但是在环境条件下干燥。将所有试样在环境光和温度下老化24小时。老化后,分别将每一个样品用浸泡在99重量%丙酮中的化妆棉擦试。通过一个周期,抛光配方被完全除去,一个周期定义为两次摩擦,每次一个方向。通过一个周期,本发明的配方变得暗淡,但是在至少75个周期后仍然完整。增强配方在至少100个周期后仍然有光泽并且完整。
实施例2:铅笔硬度测试
为了测试耐划痕性,我们记录了在如实施例1中给出的制备得到的样品的凹痕测试的铅笔的最低“H”值。我们还记录能撕破测试膜的铅笔的最低“H”值。抛光配方分别被3H和4H铅笔凹痕和撕破。本公开的配方分别被3H和6H铅笔凹痕和撕破。增强配方被4H铅笔凹痕,并且即使用最硬的铅笔(6H)也不能撕破。该测试显示,比起指甲抛光配方,本公开具有明显更好的耐划痕性。
工业实用性
本发明在提供用于改善指甲涂层对指甲的粘着力而无需打磨指甲的组合物和方法方面具有工业应用性。本发明还提供了一种用于除去指甲涂层的方法,该方法无需延长浸泡时间或打磨指甲表面。
Claims (33)
1.一种可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物含有可聚合的(甲基)丙烯酸酯、非反应性溶剂和非反应性、可溶剂溶解的聚合物。
2.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述非反应性、可溶剂溶解的聚合物选自由:
纤维素酯,
聚乙烯醇缩丁醛树脂,
甲苯磺酰胺(甲基苯磺酰胺)甲醛树脂,
甲苯磺酰乙胺,
己二酸/富马酸/邻苯二甲酸/三环癸烷二甲醇共聚物,
己二酸/新戊二醇/偏苯三酸酐共聚物,
邻苯二甲酸酐/偏苯三酸酐/二元醇类共聚物,
聚乙基纤维素,
聚羟丙基纤维素,
聚丙烯酸乙酯氧化物,
聚乳酸,
硝化纤维,
和它们的混合物组成的组。
3.根据权利要求2所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述纤维素酯选自由乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和它们的混合物组成的组。
4.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸酯为多元醇改性的(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求4所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述多元醇改性的(甲基)丙烯酸酯为多元醇改性的尿烷(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸酯为聚亚烷基二醇改性的(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有粘着促进剂。
8.根据权利要求7所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述粘着促进剂选自由:
甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA),
甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),
甲基丙烯酸乙酯(EMA),
甲基丙烯酸四氢糠基酯THFMA,
苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯,
苯均四酸二酐甘油基二甲基丙烯酸酯(PMGDM),
苯均四酸二甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯,
2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯,
1,3-甘油二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物,
邻苯二甲酸单乙基甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯,
2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯,
1,3-甘油二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物,
甲基丙烯酸丁酯,
甲基丙烯酸异丁酯,
PEG-4二甲基丙烯酸酯,
PPG单甲基丙烯酸酯,
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,
异丙叉基二苯基双缩水甘油基甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酸月桂酯,
甲基丙烯酸环己酯,
甲基丙烯酸己酯,尿烷甲基丙烯酸酯,
三甘醇二甲基丙烯酸酯,
乙二醇二甲基丙烯酸酯,
四甘醇二甲基丙烯酸酯,
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,
新戊二醇二甲基丙烯酸酯,
乙酰乙酸基甲基丙烯酸酯,
乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯,(AAEMA)
聚醚胺,
甲基丙烯酸缩水甘油酯,
马来酸酐,
含有乙酸乙烯酯的三元共聚物,
有机硅烷,
有机钛酸酯,
氯化聚烯烃,
蔗糖醋酸异丁酸酯,
辛酸/癸酸甘油三酯,
氢化松香甘油酯,
季戊四醇氢化松香酸酯,
苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物,
嵌段异氰酸酯PVC,
聚酰胺胺PVC,
和它们的混合物组成的组。
9.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有至少一种PMMA-PMAA共聚物。
10.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有至少一种PMGDM。
11.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述组合物固化为热固性材料,并且其中,对于至少150次丙酮双摩擦所述热固性材料保持完整。
12.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有增强溶剂敏感性的单体或低聚物。
13.根据权利要求12所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述增强溶剂敏感性的单体或低聚物选自由:
聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯,
聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯,
聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯,
丙氧基化的甲基丙烯酸烯丙酯,
甲氧基聚乙二醇(350)单甲基丙烯酸酯,
聚乙二醇(600)单甲基丙烯酸酯,
甲基丙烯酸硬脂醇酯,
甲基丙烯酸十三烷基酯,
羟乙基甲基丙烯酸酯乙酸酯,
和它们的混合物组成的组。
14.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有尿烷(甲基)丙烯酸酯。
15.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有高达5重量%的增塑剂。
16.根据权利要求15所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述增塑剂选自由:
酯,
低挥发性溶剂,
链烷烃,
丁内酯,
二甲苯,
甲基异丁基酮,
非离子表面活性剂,
非离子硅氧烷,
异硬脂酰基异壬酸酯,
硅氧烷,
己二酸二异丁酯,
三甲基戊二醇二异丁酸酯,
柠檬酸乙酰基三丁酯,
和它们的混合物组成的组。
17.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有高达10重量%的光引发剂。
18.根据权利要求17所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述光引发剂选自由三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、羟基环己基苯基甲酮、苯偶酰二甲基缩酮和它们的混合物组成的组。
19.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有高达5重量%的UV-吸收剂。
21.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有填料。
22.根据权利要求21所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述填料选自由二氧化硅、金属氧化物、纳米二氧化硅、纳米氧化铝和它们的混合物组成的组。
23.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有高达10重量%的着色剂。
24.根据权利要求23所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述着色剂选自由染料、颜料、效果颜料和它们的混合物组成的组。
25.根据权利要求1所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物还含有流变改性剂。
26.根据权利要求25所述的可除去的、促进粘着的指甲涂层组合物,其中,所述流变改性剂选自由:
司拉氯铵水辉石
硼硅酸铝钙
硼硅酸钠钙
合成的氟金云母
二氧化硅
二氧化钛
氧化锡
和它们的混合物组成的组。
27.一种改善丙烯酸指甲对指甲表面的粘着力的方法,所述方法包括向可聚合的组合物中加入至少一种含有多-羰基-乙烯基的单体,并使所述组合物聚合。
28.一种用于改善丙烯酸聚合物对指甲表面的粘着力的组合物,所述组合物含有:
可聚合的多元醇改性的尿烷(甲基)丙烯酸酯树脂;
多羰基-乙烯基单体;和
非反应性溶剂。
29.一种用于改善聚合物对指甲表面的粘着力的组合物,所述组合物含有:
反应性(甲基)丙烯酸酯;和
可溶剂溶解的聚合物。
30.一种用于改善聚合物对指甲表面的粘着力的组合物,所述组合物含有:
反应性(甲基)丙烯酸酯;
可溶剂溶解的聚合物;和
非反应性溶剂。
31.一种用于改善聚合物对指甲表面的粘着力的组合物,所述组合物含有:
反应性(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物;和
非反应性溶剂。
32.一种用于改善聚合物对指甲表面的粘着力的组合物,所述组合物含有:
反应性(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物;和
可溶剂溶解的聚合物。
33.一种用于改善聚合物对指甲表面的粘着力的组合物,所述组合物含有:
反应性(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物;
可溶剂溶解的聚合物;和
非反应性溶剂。
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