CN107567328A - 具有改进抗水性的防晒组合物 - Google Patents
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Abstract
本文公开了一种稳固的防晒组合物,其包含水溶性聚合物和水不溶性成膜剂,二者提供在浸于水、盐水和含氯水中后SPF保留和临界波长上的协同效应。
Description
发明背景
A.努力的领域
本公开涉及具有改进抗水性的防晒组合物。
B.背景信息
防晒产品已从救生员鼻子上的白色氧化钛条纹显著发展成提供对UVA区(320至400nm)和UVB区(290至320nm)中的紫外(UV)辐射的广谱防护的先进有机防晒组合物。对UVA辐射的防护度量为防护因子--UVA或PFA。对UVB辐射的防护度量为防晒因子或SPF。
当今主动的消费者不仅寻求广谱防晒,而且还想要在享受水上活动时的抗水性。防晒剂制造商向消费者提供由2011年美国食品和药品监督管理局(FDA)抗水性最终专著(final monograph)规定的抗水性等级,其中防晒组合物必须在水浸40分钟--抗水等级(WR)或80分钟--非常抗水等级(VWR)之后达到370 nm的临界波长。FDA已建立了基于370 nm临界波长值的通过/失败试验作为其可接受的广谱防护标准。在这种广泛使用的体外试验中,相对波长绘制防晒剂的UV吸收光谱;其中发生90%吸收的波长被定义为临界波长。因此,UVA防护越强效和广泛,临界波长越长。大多数人认为370 nm或更长的临界波长是良好的UVA防护。然而,临界波长协议未考虑到在暴露于热、汗、盐水或含氯池水的实际生活状况之后防晒组合物的效力。在热、盐和/或化学品的这些状况下,防晒组合物可损失其效力并且对消费者提供有限防护或无防护。此外,当防晒组合物暴露于过量热时,例如,当它被存储在热的汽车内时,防晒产品将稀释并且变得难以涂覆。同样地,热还可影响防晒活性剂的效力。
美国专利申请号2011/0269839涉及一种用于治疗和/或预防打鼾的水溶性热胶凝聚合物,所述聚合物在包装中是液体,但在37℃下与粘膜接触后变成凝胶。尽管热胶凝使得有可能靶向身体内的治疗区域,但不清楚是否热胶凝聚合物将耐受与水、特别是盐水或池水持续接触的不利状况。
美国专利申请号2014/0170192公开了一种防晒组合物,其包括至少一种UV过滤剂、至少一种增效剂、至少一种热敏聚合物和至少一种润湿剂。防晒组合物主要因使用防晒活性剂与诸如SUNSPHERES®玻璃微球的SPF增效剂组合的非常特定的比率而展现高SPF。然而,因为热敏聚合物和润湿剂两者均为高度水溶性的,所以它们将在抗水性方面鲜少有贡献。
美国专利号7,339,013涉及一种热敏聚合物和其合成。聚合物的水溶液可在低粘度下涂覆于身体。然后聚合物随着温度升高、诸如在涂覆于人皮肤时胶凝。然而,鉴于其水溶性,不存在以下建议:当掺合入防晒组合物时,聚合物将在包括汗和/或氯的不利状况下提供增强的抗水性。
因此,需要提供一种更稳固的防晒制剂,其在暴露于热、汗、盐水和其他不利状况之后维持防晒组合物的效力和抗水性。
发明内容
本公开在第一个方面中涉及一种包含以下的防晒组合物:一种或多种防晒活性剂;水溶性聚合物,其在25℃下具有于水中(即,于水溶液中)至少10重量%的可溶性;和水不溶性聚合物,其中所述水溶性聚合物和所述水不溶性聚合物的组合在暴露于水、盐或盐水之后维持体外SPF有效性和临界波长的至少一者。出于本说明书和权利要求书的目的,“暴露于水、盐或盐水”涵盖暴露于水、盐、盐水和汗。
一种或多种防晒活性剂包含对氨基苯甲酸和其衍生物;丁基甲氧基二苯甲酰甲烷;二苯甲酮;羟基取代的二苯甲酮;甲氧基取代的二苯甲酮;二苯甲酮-1;二苯甲酮-2;二苯甲酮-3;二苯甲酮-4;二苯甲酮-6;二苯甲酮-8;二苯甲酮-12;甲氧基肉桂酸酯;乙基二羟丙基-对氨基苯甲酸酯;甘油基-对氨基苯甲酸酯;胡莫柳酯;邻氨基苯甲酸甲酯;奥克立林;辛基二甲基-对氨基苯甲酸酯;甲氧基肉桂酸辛酯;水杨酸辛酯;2苯基苯并咪唑-5-磺酸;三乙醇胺水杨酸酯;3-(4-甲基亚苄基)-樟脑;红矿脂,3-(4-甲基亚苄基)硼烷-2-酮(甲基联苯胺樟脑);苯并三唑;水杨酸酯;苯基苯并咪唑-5-磺酸;亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚;阿伏苯宗;4-异丙基二苯甲酰基甲烷;丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;辛水杨酯;氧苯酮;双-乙基己氧基苯酚甲氧基三嗪;4-异丙基-二苯甲酰基甲烷;金属氧化物;氧化锌;辛基三乙氧基硅烷醇;二氧化钛;氧化铝;和三乙氧基硅烷。
水溶性聚合物可以约0.01重量%至约10重量%的量存在。优选地,水溶性聚合物是泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物,泊洛沙姆407偶联PPG-12/SMDI共聚物,或它们的组合。
水不溶性聚合物可包含或由以下组成:丙烯酸酯共聚物,甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯共聚物,硬脂酸酯共聚物,聚酰胺共聚物,聚乙烯吡咯烷酮共聚物,聚氨酯共聚物,聚酯共聚物,聚烯烃共聚物,或它们的组合。优选地,水不溶性聚合物以约0.01重量%至约5.0重量%的量存在。
在优选实施方案中,水溶性聚合物和水不溶性聚合物的组合在暴露于盐水之后维持至少70%的体外SPF有效性。优选地,水溶性聚合物和水不溶性聚合物的组合在暴露于盐水之后保持至少85%的体外SPF有效性。在一些实施方案中,所述水溶性聚合物和所述水不溶性聚合物的组合在暴露于水和/或盐水之后保持至少370 nm的临界波长。
在另一个方面中,本发明涉及一种包含或由以下组成的防晒组合物:光防护剂,其包含或由胡莫柳酯、辛水杨酯、奥克立林或阿伏苯宗的一种或多种组成;水溶性聚合物,其包含泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物;和水不溶性聚合物。
优选地,水溶性聚合物还包含或由泊洛沙姆407偶联PPG-12/SMDI共聚物组成,并且以1.0重量%至10重量%的量存在,或更优选以1.5重量%至约5.0重量%的量存在。
优选地,水不溶性聚合物包含或由以下组成:丙烯酸酯共聚物,甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯共聚物,硬脂酸酯共聚物聚酰胺共聚物,聚乙烯吡咯烷酮共聚物,聚氨酯共聚物,聚酯共聚物,聚烯烃共聚物,或它们的组合。更优选地,水不溶性聚合物包含或由丙烯酸酯共聚物、苯乙烯共聚物、硬脂酸酯共聚物、聚酰胺共聚物,或它们的组合组成。水不溶性聚合物可以约0.1重量%至2.5重量%的量存在。
在又一个方面中,本发明涉及一种包含防晒组合物的包装消费品,所述组合物包含:一种或多种防晒活性剂;水溶性聚合物,其在25℃下具有于水中(即,于水溶液中)至少10重量%的可溶性;和水不溶性聚合物,其中所述水溶性聚合物和所述水不溶性聚合物的组合在暴露于水或盐水之后维持体外SPF有效性和临界波长的至少一者。
在又一个方面中,本发明涉及一种包含防晒组合物的包装消费品,所述组合物包含或由以下组成:光防护剂,所述剂包含胡莫柳酯、辛水杨酯、奥克立林或阿伏苯宗的一种或多种;水溶性聚合物,其包含或由泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物组成;和水不溶性聚合物。
还公开了使用本发明的防晒组合物来处理诸如毛发或皮肤的角蛋白基质的方法。本发明的组合物起作用用以吸收此类角蛋白基质上的UV辐射。
本公开还涉及本发明的组合物在医学中,具体而言,在预防性处理诸如皮肤和毛发的此类角蛋白基质中的用途,用以减少哺乳动物例如人或动物体由或至少部分由此类基质暴露于UV辐射引起的健康危害和病痛/疾病的风险。此类疾病/病痛包括晒伤、癌症诸如像皮肤癌。
发明详述
本公开的实施方案可包括、由以下组成和主要由以下组成:本文所述的特征和/或步骤,以及本文所述或将由本领域技术人员另外理解的另外或任选成分、组分、步骤或限制的任何者。因此,术语“包含”、“由…组成”、“包括”等应理解为还涵盖替代词“由...组成”和“主要由…组成”。除非有另外指示,否则要理解本文所公开的所有浓度是基于组合物的总重量计的重量百分数(重量%)。在适当情况下,提供成分/组分的INCI (化妆品成分的国际命名法)名。
本公开涉及一种防晒组合物,其甚至在暴露于诸如热、汗和盐水的不利状况之后维持防晒剂的完整性。防晒组合物包含或由一种或多种防晒活性剂、水溶性聚合物和水不溶性聚合物组成,其中水溶性聚合物和水不溶性聚合物的组合在暴露于热、盐水和汗之后维持(i)体外SPF有效性和(ii)临界波长的至少一者。出乎意料的是防晒组合物中的水溶性组分可提供最终防晒组合物的抗水性改进。此外,这种组合提供热响应防晒组合物,其中在约30℃或更高的皮肤温度下触发响应,使得在触发温度下或高于触发温度时防晒剂粘度升高用以提供消费者可注意到的膜形成,从而实现增加的防晒和抗水性。
可在本发明中使用的一种或多种防晒活性剂必须能够吸收或阻挡紫外辐射的有害效应以提供广谱防护。另外,当涂覆于皮肤时它们必须是非毒性和非刺激性的。出于本公开的目的,术语“防晒活性剂”、“光活性剂”和“光防护剂”同义地使用。可用于防晒组合物中的合适防晒活性剂包括但不限于以下的一种或多种:对氨基苯甲酸和其衍生物;丁基甲氧基二苯甲酰甲烷;2,4-二羟基二苯甲酮;2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮;氧苯酮;磺异苯酮;磺异苯酮钠;2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;5-氯-2-羟基二苯甲酮;双羟苯酮;2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮-5,5'-二磺酸钠;2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮;辛苯酮;乙基二羟丙基-对氨基苯甲酸酯;甘油基-对氨基苯甲酸酯;胡莫柳酯;邻氨基苯甲酸甲酯;奥克立林;辛基二甲基-对氨基苯甲酸酯;异戊基-对甲氧基肉桂酸酯;甲氧基肉桂酸辛酯;水杨酸辛酯;三乙醇胺水杨酸酯;3-(4-甲基亚苄基)樟脑;恩扎樟烯;红矿脂;苯基苯并咪唑磺酸;亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚;4-异丙基二苯甲酰基甲烷;丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;辛水杨酯;双-乙基己氧基苯酚甲氧苯基三嗪;4-异丙基-二苯甲酰基甲烷;金属氧化物;氧化锌;二氧化钛;氧化铝;对苯二亚甲基二樟脑磺酸;甲酚曲唑三硅氧烷;二乙基己基丁酰胺基三嗪酮;辛基三嗪酮;西诺沙酯;恩索利唑;苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(bis-disulizole disodium);二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯;以及它们的组合。提供广谱防护的优选防晒活性剂是胡莫柳酯、辛水杨酯、奥克立林、氧苯酮、阿伏苯宗,或它们的组合。
一种或多种防晒活性剂以基于防晒组合物的总重量计约1.0重量%至约40.0重量%的量存在。在组合物中光活性剂的量和类型将取决于所需的防晒因子(SPF)在上述范围内变化。SPF越高,光活性剂的总量越大。优选地,所述一种或多种防晒活性剂以基于防晒组合物的总重量计约3.0重量%至约30.0重量%的量存在来实现约80至约200和更大的SPF。更优选地,一种或多种另外的遮光剂以基于防晒组合物的总重量计约3.0重量%至约25.0重量%的量存在。
在本发明的防晒组合物中必需的水溶性聚合物自身不提供任何SPF也不充当防水剂,但它意外地在暴露于诸如水、盐和氯的不利状况之后维持防晒组合物的SPF。优选地,水溶性聚合物在25℃下具有于水中(即,于水溶液中)至少约10重量%的水溶性。更优选地,水溶性聚合物在25℃下具有于水溶液中至少约15重量%的水溶性,和甚至更优选至少20重量%的水溶性。水溶性聚合物在本发明防晒组合物中以基于防晒组合物的总重量计约0.01重量%至约20重量%的量、更优选以约0.01重量%至约10重量%的量、和最优选以约0.01重量%至约5重量%的量存在,并且甚至可为0.01重量%至约2重量%。在与具有约30℃温度的皮肤接触后或在热状况下,本发明的防晒组合物提供在皮肤上变紧致的消费者感知到的感觉从而提供防护屏障。
优选地,水溶性聚合物包含聚氧化乙烯(PEO)和聚氧化丙烯(PPO),和它们的混合物的三嵌段聚合物,也被称为泊洛沙姆,所述三嵌段聚合物偶联二异氰酸酯类型的有机基团。
优选的泊洛沙姆是由以下化学结构(I)表示的PEO和PPO的合成共聚物:
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)aH (I)
这些三嵌段聚合物在其末端处由可基本上为PEO-PPO-PEO的其他链、酸区段、胺基或PEO的基团改性。链经由尿烷桥、脲桥、脲基甲酸酯桥和缩二脲桥连接至三聚体链。在上式(I)中a可为约100或更大至约150或更小,并且b可为约40或更大至约60或更小,在另一个实施方案中a可为约101或更大至约141或更小,并且b可为约44或更大至约56或更小,并且在又一个实施方案中a为约101并且b为约56或者a为约141并且b为约44。所述三嵌段共聚物的优选平均分子量为约9840至约17400道尔顿。优选地,泊洛沙姆包含大于约80重量%的PEO-PPO-PEO。市售可得的水溶性聚合物由BASF公司(新泽西州,弗洛勒姆帕克)以商品名PLURONIC®出售。优选的泊洛沙姆是泊洛沙姆338,其中a为约141并且b为约44,具有约12700至约17400道尔顿的平均分子量。另一优选的泊洛沙姆是泊洛沙姆407,其中a为约101并且b为约56,具有约9840至约14600道尔顿的平均分子量。
优选地,泊洛沙姆在水存在下在泊洛沙姆的羟基部分处与二异氰酸酯基团形成尿烷和/或脲键。泊洛沙姆可偶联聚丙二醇-12和饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯的共聚物来出售(聚[氧基-1,2-丙烷二基]-α-氢-ω-羟基-聚合物与1,1'-亚甲基双[4-异氰酸根合环己烷])。聚丙二醇-12在下文中被称为PPG-12。饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯在下文中被称为SMDI。这些水溶性聚合物可从法国佩萨克的PolymerExpert以商品名EXPERTGEL®购得。
可用于本发明的防晒组合物中的水不溶性成膜聚合物提供与水溶性聚合物的协同效应,从而在暴露于诸如水,特别是盐水的不利状况之后保持SPF和PFA。出乎意料地,水溶性聚合物和水不溶性成膜聚合物的组合在暴露于水或盐水之后提供SPF和PFA的至少一者或两者大于70%的保留。优选地,该组合在暴露于水或盐水之后提供SPF和PFA的至少一者或两者大于85%的保留。并且更优选地,该组合在暴露于水或盐水之后提供SPF和PFA的至少一者或两者大于90%的保留。
水不溶性成膜聚合物包括丙烯酸酯共聚物,聚酯共聚物,聚烯烃共聚物,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共聚物,聚酰胺共聚物,聚氨酯共聚物,或它们的组合。示例性丙烯酸酯共聚物可为苯乙烯/丙烯酸酯共聚物,诸如可从伊利诺斯州芝加哥的Akzo Nobel SurfaceChemistry LLC购得的DERMACRYL® E;或丙烯酸酯/C12-C22烷基甲基丙烯酸酯共聚物,诸如可从密歇根州米德兰的Dow Chemical公司购得的SOLTEX® OPT。示例性聚酯共聚物可为聚酯-7 (和)新戊二醇二庚酸酯,诸如可从宾夕法尼亚州费城的Inolex公司购得的LEXFILM™Sun;或聚甘油-3硬脂酸酯/异硬脂酸酯/二聚体二亚油酸酯,诸如可从佐治亚州劳伦斯威尔的Surfatech公司购得的COSMOSURF® PG。示例性聚烯烃共聚物可为聚异丁烯,诸如可从新泽西州萨默塞特郡的Presperse公司购得的PERMETHYL® 284C;或聚乙烯,诸如可从新泽西州费尔菲尔德的Jeen International公司购得的JEENATE® 3H。示例性聚乙烯吡咯烷酮共聚物可为可从肯塔基州科文顿的Ashland公司购得的GANEX™ v-220。示例性聚酰胺共聚物可为聚酰胺-8,诸如可从英国东约克郡的Croda International Plc购得的OLEOCRAFT LP-20。示例性聚氨酯共聚物可为聚氨酯-34,诸如可从宾夕法尼亚州匹兹堡的BayerMaterialScience LLC购得的BAYCUSAN® C1000。
优选的水不溶性成膜聚合物是单独或组合的丙烯酸酯共聚物、聚酯共聚物、聚烯烃共聚物。这些水不溶性成膜聚合物允许本发明的防晒组合物在浸于水中后保持大于70%,和优选大于85%的体外SPF保留。将此与诸如由康涅狄格州舍尔顿的Energizer PersonalCare, LLC出售的Banana Boat Sport SPF 50 Lotion的市售可得防晒产品进行对比,所述防晒产品不含有协同的聚合物组合物,并且按照2011年FDA抗水性最终专著中概述的状况,在浸于水中后仅保持约三分之一的体外SPF和在浸于盐水中后仅保持小于20%的体外SPF。
优选地,水不溶性成膜聚合物以约0.01重量%至约5重量%、和更优选约1重量%至约2重量%的量存在。特别出乎意料的益处和/或特别有吸引力的组合物在低至约0.5重量%的浓度下可见。尽管水不溶性成膜聚合物是已知的成膜剂,但有趣的和出乎意料的是水溶性聚合物的添加将对最终防晒组合物提供抗水性的显著提高。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%聚甘油-3硬脂酸酯/异硬脂酸酯/二聚体二亚油酸酯的水不溶性聚合物的协同组合。在INCI文献中,“偶联”常常被称为“(和)”。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约0.5重量%的丙烯酸酯/C12-C22烷基甲基丙烯酸酯共聚物的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的丙烯酸酯/C12-C22烷基甲基丙烯酸酯共聚物的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约2重量%的丙烯酸酯/C12-C22烷基甲基丙烯酸酯共聚物的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的聚酰胺-8的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的聚氨酯-34的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的聚二乙二醇己二酸酯/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的聚酯-7偶联新戊二醇二庚酸酯共聚物的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的聚异丁烯的水不溶性成膜剂的协同组合。
在本发明的一些实施方案中,防晒组合物包括防晒活性剂,以及包含约1.5重量%的泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物的水溶性聚合物和包含约1.25重量%的聚乙烯的水不溶性成膜剂的协同组合。
本发明的防晒组合物可任选地包括其他活性或非活性成分,诸如选自但不限于以下的那些:化妆品可接受的载剂,油,固醇,氨基酸,增湿剂,粉剂,着色剂(包括颜料和/或染料),pH调整剂,香料,香精油,化妆品活性成分,维生素,必需脂肪酸,鞘脂,美黑化合物诸如二羟丙酮(DHA)和赤藓酮糖,填充剂,乳化剂,抗氧化剂,表面活性剂,另外的成膜剂,鳌合剂,胶凝剂,增稠剂,润滑剂,湿润剂,增湿剂,矿物质,粘度和/或流变改性剂,角质层分离剂,类视色素,激素化合物,α-羟基酸,α-酮酸,抗分枝杆菌剂,抗真菌剂,抗微生物剂,抗病毒剂,镇痛剂,抗过敏剂,H1或H2抗组胺剂,抗炎剂,抗刺激剂,抗瘤剂,免疫系统增强剂,免疫系统抑制剂,抗痤疮剂,麻醉剂,消毒剂,驱虫剂,皮肤冷却化合物,皮肤防护剂,皮肤渗透增强剂,剥脱剂,润滑剂,香精,着色剂,染色剂,脱色素剂,色素减退剂,防腐剂,稳定剂,药剂,光稳定剂,球状粉剂,一种或多种香精,植物提取物,吸收剂,水杨酸,α和β羟基酸,包括维生素A、C和E的维生素,视黄醇和其衍生物,或它们的任何混合物。上文是实例的列举并且不意为限制性的。
本发明的发明性防晒组合物可使用本领域技术人员已知的配制护肤组合物的方法来制作。在组合并均质化所得防晒组合物之前,可制备多个相。优选地,在冰浴中使水溶性聚合物溶解于水中。制作本发明的防晒组合物的示例性方法是通过在冰浴中伴随搅拌将水溶性聚合物添加至一定量的水以形成透明溶液来提供预混相。可将其他水溶性组分添加至此预混物并且伴随加热至约30℃至35℃相应地均质化直至均匀。向另一个容器添加非水相组分,所述组分优选地包括防晒活性剂和水不溶性成膜剂,伴随搅拌和加热至约70℃至75℃直至均匀。伴随混合将非水相组分添加至水相直至均质化。在此时可添加诸如苯氧乙醇的防腐剂。然后将该配合料冷却至室温。可在此时进行对最终组合物pH的调整。
使用Labsphere紫外透射率分析仪(可从宾夕法尼亚州费城的Solar Light公司购得的UV-2000型)获得体外SPF和临界波长(λc)数据并且呈现于表II中。通过可调整的移液管将重1.6 mg/cm2的防晒组合物的样品转移并且用戴有预饱和手指套的手指均匀地涂覆于Schonberg喷砂PMMA板(粗糙度6 μm)。在涂覆后,将涂布的板风干15分钟。然后,将样品板置于Labsphere分析仪内。在4个随机选择的点处进行照射。由分析仪记录读数,并且借助于内置软件UV-2000应用版本1.1.0.0,基于以下等式计算SPF值:
其中Ελ定义为国际照明委员会(CIE)红斑光谱有效性,Sλ指定为太阳光谱辐照度,并且Τλ是UV-2000上所测样品的光谱透射率。四个读数的平均值记录为表I中所示的每个样品的体外SPF值。
将21 C.F.R. §352.76 (2011年美国食品和药品监督管理局最终防晒剂专著)中阐述的方法学用来展示当涂覆于人皮肤上时本发明是如何形成在洗浴、游泳或出汗期间强力抗去除的耐久膜的。这允许本发明在水中或出水,以及在发汗时段之前、期间和之后使用时保持强效。
以下实施例是用1.25重量%的水溶性聚合物泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物和各种水不溶性成膜剂来制备的,以显示在抗水性试验之后水溶性聚合物和水不溶性聚合物在保持SPF上的协同效应,并且相应地测定体外SPF和临界波长数据。所有样品含有以下代表性防晒活性剂:10重量%胡莫柳酯,4重量%奥克立林,5重量%辛水杨酯,和3重量%阿伏苯宗。它们均配制为洗液。
表I
实施例 | 水不溶性成膜剂(INCI名) | 体外SPF | 浸于自来水中后的SPF | 保持的SPF |
1 | 苯乙烯/丙烯酸酯共聚物 | 103 | 79 | 77% |
2 | 丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物 | 105 | 93 | 89% |
3 | 乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物 | 79 | 56 | 71% |
4 | 聚酰胺-8 | 100 | 73 | 73% |
5 | 聚氨酯-34 | 93 | 73 | 78% |
6 | 聚二乙二醇/己二酸酯/IPDI | 72 | 59 | 82% |
7 | 聚甘油-3硬脂酸酯/异硬脂酸酯/ | 83 | 72 | 86% |
8 | 聚酯-7 (和)新戊二醇二庚酸酯 | 71 | 61 | 86% |
9 | 聚异丁烯 | 72 | 66 | 92% |
10 | 聚乙烯 | 65 | 50 | 77% |
实施例1至10显示出水溶性聚合物和水不溶性聚合物在水浸之后保持本发明的防晒组合物大于70% SPF上出乎意料的协同效应。
实施例2、11和12含有变化量的水不溶性成膜剂,SPF因其甚至在水浸之后仍保持稳固。取决于水不溶性成膜剂,在这些实施例中是丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物的量,也显现出增强效应。不具有水溶性聚合物的比较样品是由Energizer PersonalCare, LLC制作的市售可得的BANANA BOAT® Sport SPF 50 Lotion,其含有15.0重量%胡莫柳酯、3.0重量%阿伏苯宗、5.0重量%辛水杨酯和4.0重量%奥克立林。
表II
实施例 | 水不溶性成膜剂(INCI名) | 量(重量%) | 体外SPF | 浸于自来水中后的SPF | 保持的SPF |
BB SPF 50 | 丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物 | 1.25 | 69 | 25 | 36% |
2 | 丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物 | 1.25 | 105 | 93 | 89% |
11 | 丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物 | 0.5 | 98 | 79 | 81% |
12 | 丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物 | 2.0 | 107 | 97 | 91% |
所有本发明的组合物具有约378 nm的临界波长。出乎意料地,在暴露于自来水之后完全保持了临界波长。
如表III中所示,与市售可得的Banana Boat产品相比,在浸于盐水(4重量%的盐度)中后水溶性聚合物和水不溶性成膜剂的协同效应甚至更加明显。实施例13含有10.0重量%胡莫柳酯、3.0重量%阿伏苯宗、5.0重量%辛水杨酯和4.0重量%奥克立林,其中1.25重量%的水溶性聚合物包含泊洛沙姆338 (和) (PPG-12)/SMDI共聚物。使用与先前实施例和上文所描写相同的产品涂覆方法,在可从缅因州波特兰的IMS公司购得的VITRO SKIN®测试基质上测定SPF。在浸于盐水中后,本发明的组合物保持了88%的最初SPF,显示出不包括本发明组合物的市售产品中未发现的稳固性。
表III
实施例 | 水不溶性成膜剂(INCI名) | 量(重量%) | VITRO SKIN SPF | 浸于盐水中后的SPF | 保持的SPF |
BB SPF 50◆ | 丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物 | 1.25 | 73 | 13 | 18% |
13 | 丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物 | 1.25 | 56 | 49 | 88% |
本发明的防晒组合物在暴露于水和盐水之后更稳固,因此在水暴露之前和之后向消费者提供比市售可得的防晒剂更持久的防护。在盐水暴露之后的SPF保留提供了极佳的指示:本发明的防晒组合物将甚至在主动运动期间在出汗的状况下或在海滩上继续留在上面。本领域技术人员将理解如何将本发明的防晒组合物配制成合适的包装消费品。
进一步公开了一种在诸如皮肤或毛发的角蛋白基质上吸收紫外辐射来限制或预防来自紫外辐射的损害的方法,所述方法为将治疗量的本发明的防晒组合物涂覆于此种角蛋白基质,并且将角蛋白基质暴露于紫外辐射。
尽管已结合特定优选实施方案特别描述了本公开,但明显的是,按照前文描述,多种替代、修改和变型将对本领域技术人员显而易见。因此预期随附权利要求书将含括落入本公开的真实范围和精神内的任何此类替代、修改和变型。
Claims (19)
1.一种防晒组合物,其包含
一种或多种防晒活性剂;
水溶性聚合物,其在25℃下具有于水溶液中至少10重量%的可溶性;以及
水不溶性聚合物,
其中所述水溶性聚合物和所述水不溶性聚合物的组合在暴露于水和盐之后维持体外SPF有效性和临界波长的至少一者。
2.如权利要求1所述的防晒组合物,其中所述一种或多种防晒活性剂包含对氨基苯甲酸和其衍生物;丁基甲氧基二苯甲酰甲烷;二苯甲酮;羟基取代的二苯甲酮;甲氧基取代的二苯甲酮;二苯甲酮-1;二苯甲酮-2;二苯甲酮-3;二苯甲酮-4;二苯甲酮-6;二苯甲酮-8;二苯甲酮-12;甲氧基肉桂酸酯;乙基二羟丙基-对氨基苯甲酸酯;甘油基-对氨基苯甲酸酯;胡莫柳酯;邻氨基苯甲酸甲酯;奥克立林;辛基二甲基-对氨基苯甲酸酯;甲氧基肉桂酸辛酯;水杨酸辛酯;2苯基苯并咪唑-5-磺酸;三乙醇胺水杨酸酯;3-(4-甲基亚苄基)-樟脑;红矿脂,3-(4-甲基亚苄基)硼烷-2-酮(甲基联苯胺樟脑);苯并三唑;水杨酸酯;苯基苯并咪唑-5-磺酸;亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚;阿伏苯宗;4-异丙基二苯甲酰基甲烷;丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;辛水杨酯;氧苯酮;双-乙基己氧基苯酚甲氧基三嗪;4-异丙基-二苯甲酰基甲烷;金属氧化物;氧化锌;辛基三乙氧基硅烷醇;二氧化钛;氧化铝;和三乙氧基硅烷。
3.如权利要求1或权利要求2中任一项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物以约0.01重量%至约10重量%的量存在。
4.如权利要求1至3中任何项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物是泊洛沙姆338偶联PPG-12/SMDI共聚物,泊洛沙姆407偶联PPG-12/SMDI共聚物,或它们的组合。
5.如权利要求1至4中任何项所述的防晒组合物,其中所述水不溶性聚合物包含丙烯酸酯共聚物,甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯共聚物,硬脂酸酯共聚物聚酰胺共聚物,聚乙烯吡咯烷酮共聚物,聚氨酯共聚物,聚酯共聚物,聚烯烃共聚物,或它们的组合。
6.如权利要求1至5中任何项所述的防晒组合物,其中所述水不溶性聚合物以约0.01重量%至约5.0重量%的量存在。
7.如权利要求1至6中任何项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物和所述水不溶性聚合物的所述组合在暴露于盐水之后维持至少70%的SPF有效性。
8.如权利要求1至7中任何项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物和所述水不溶性聚合物的所述组合在暴露于盐水之后保持至少85%的SPF有效性。
9.如权利要求1至8中任何项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物和所述水不溶性聚合物的所述组合在暴露于盐水之后保持至少370nm的临界波长。
10.一种防晒组合物,其包含
光防护剂,其包含胡莫柳酯、辛水杨酯、奥克立林、氧苯酮或阿伏苯宗的一种或多种;
水溶性聚合物,其包含泊洛沙姆338(和)PPG-12/SMDI共聚物;以及
水不溶性聚合物。
11.如权利要求10所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物进一步包含泊洛沙姆407偶联PPG-12/SMDI共聚物。
12.如权利要求10或权利要求11中任一项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物以1.0重量%至10重量%的量存在。
13.如权利要求10至12中任何项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物以1.5重量%至约5.0重量%的量存在。
14.如权利要求10至13中任何项所述的防晒组合物,其中所述水不溶性聚合物包含丙烯酸酯共聚物,甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯共聚物,硬脂酸酯共聚物聚酰胺共聚物,聚乙烯吡咯烷酮共聚物,聚氨酯共聚物,聚酯共聚物,聚烯烃共聚物,或它们的组合。
15.如权利要求10至14中任何项所述的防晒组合物,其中所述水不溶性聚合物包含丙烯酸酯共聚物,苯乙烯共聚物,硬脂酸酯共聚物,聚酰胺共聚物,或它们的组合。
16.如权利要求10至15中任何项所述的防晒组合物,其中所述水不溶性聚合物以约0.1重量%至2.5重量%的量存在。
17.如权利要求1至16中任何项所述的防晒组合物,其中所述水溶性聚合物包含具有以下化学结构的三嵌段聚合物:
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)aH
其中
(i)a为100至150,并且
b为40至60;或
(ii)a为101至141,并且
b为44至56;或
(iii)a为101并且b为56,或
(iv)a为141并且b为44
并且其中所述三嵌段共聚物的末端羟基部分与二异氰酸酯类型的有机基团偶联;以及
所述三嵌段共聚物的平均分子量为9840至17400道尔顿。
18.一种包装消费品,其包含如权利要求1至17中任何项所述的防晒组合物。
19.一种在角蛋白基质上吸收紫外辐射的方法,所述方法包括将根据权利要求1至17中任何项所述的防晒组合物涂覆于角蛋白基质并且使所述角蛋白基质经受紫外辐射。
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