CN102026682A

CN102026682A - 使用硅氧烷树脂和成膜聚合物的美容性化妆和/或护理方法

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Publication number: CN102026682A
Application number: CN2008801262841A
Authority: CN
Inventors: C·巴巴
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-12-05
Filing date: 2008-12-05
Publication date: 2011-04-20
Also published as: EP2229143A2; US20100316587A1; WO2009077709A3; WO2009080963A2; WO2009080951A2; WO2009080961A3; US20110002869A1; WO2009080957A2; EP2231283B1; WO2009080958A2; CN101980693A; WO2009080958A3; US20100310489A1; CN101951992B; WO2009080952A2; WO2009080962A2; WO2009080965A3; EP2229220A2; ES2392125T3; CN101951881A

Abstract

本发明涉及用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其中将组合物施加到角蛋白材料，且尤其是施加到嘴唇上，该组合物在生理学可接受的介质中含有：a)包括以下单元的硅氧烷树脂：(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a(ii)(R² ₂SiO_2/2)_b(iii)(R³SiO_3/2)_c和(iv)(SiO_4/2)_d其中R¹、R²和R³独立地表示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，a处于0.05和0.5之间，b处于0和0.3之间，c为大于0，d处于0.05和0.6之间，a+b+c+d＝1，条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³是丙基，和b)至少一个液体脂肪相，和c)至少一种成膜聚合物，其选自包括以下物质的组：成膜嵌段烯属聚合物，其包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，特征在于所述第一嵌段得自式CH₂＝CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体(其中R₂表示C₄-C₁₂环烷基)和式CH₂＝C(CH₃)-COOR₂的至少一种甲基丙烯酸酯单体(其中R′₂表示C₄-C₁₂环烷基)，且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和玻璃化转变温度小于或等于20℃的至少一种单体，乙烯基聚合物，其包含至少一种基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元，分散在所述液体脂肪相中的丙烯酸类或乙烯基均聚物或共聚物颗粒的分散体。

Description

使用硅氧烷树脂和成膜聚合物的美容性化妆和/或护理方法

本发明涉及用于角蛋白材料的美容(cosmetic)组合物，所述角蛋白材料尤其是皮肤、毛发和指甲。本发明特别涉及用于角蛋白材料的化妆(makeup)组合物。

本专利申请的目的之一是制造用于角蛋白材料(皮肤、粘膜、纤维、睫毛和皮肤)，其使得能够施加具有良好持久力的抗脱妆的(transfer-resistant)薄膜。

通常在口红和化妆品领域中，配制者试图发现具有良好的持久力性能的组合物，以便满足消费者的期待。这些组合物还应该是抗脱妆的，同时提供良好的舒适性能。

配制者因而试图找到用于获得组合物(该组合物的施加的特征在于改进的持久力和良好水平的舒适性)的原材料和/或体系。术语“舒适性”意思指在施加时的舒适性，即在glidance方面和施加量方面容易施加，但不会使得施加的薄膜太厚和/或太粘的组合物。术语“舒适性”还表示施加之后的舒适性，特别是使得用户不会体验任何的拉紧或干燥感。

本领域技术人员公知使用聚合物以在日间获得这些持久力性能。

这些聚合物具有非常多样的化学性质并在脂肪相或含水相中输送。

可以提及的实例包括有机硅树脂，尤其是MQ型、聚丙烯酸酯、胶乳等等。

尽管这些聚合物确实真正地得到了持久力性能，特别是抗脱妆性，但它们通常伴有在产品施加期间不适(难以铺展、发粘等等)或者日间不适(拉紧、掩膜效果等等)。

因而必需寻找用于获得这些持久力性能同时保持舒适使用的技术方案。

这些及其他目的借助于组合物实现，该组合物在生理学可接受的介质中包含：a)包含以下单元的硅氧烷树脂：

(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a

(ii)(R² ₂SiO_2/2)_b

(iii)(R³SiO_3/2)_c和

(iv)(SiO_4/2)_d

其中

R¹、R²和R³独立地表示含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基(carbinol)或氨基，

a处于0.05和0.5之间，

b处于0和0.3之间，

c为大于0，

d处于0.05和0.6之间，

a+b+c+d＝1，

条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³为丙基，b)至少一种液体脂肪相和c)至少一种选自以下群组的成膜聚合物，所述群组包括：

-成膜的嵌段烯属聚合物，其优选包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一和第二嵌段经由包含所述第一嵌段的至少一种构成单体和所述第二嵌段的至少一种构成单体的中间嵌段连接在一起，

-包含至少一种碳硅氧烷(carbosiloxane)树枝状聚合物(dendrimer)基单元的乙烯基聚合物，

-分散在所述液体脂肪相中的丙烯酸类或乙烯基均聚物或共聚物颗粒的分散体。

优选，包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段的所述嵌段烯属成膜聚合物的特征在于所述第一嵌段得自式CH₂＝CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体(其中R₂表示C₄-C₁₂环烷基)和式CH₂＝C(CH₃)-COOR₂的至少一种甲基丙烯酸酯单体(其中R′₂表示C₄-C₁₂环烷基)且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和玻璃化转变温度小于或等于20℃的至少一种单体。此类聚合物和用于制备它们的方法描述在例如文献EP 1882709中。

优选，所述硅氧烷树脂包含下列单元：

(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a

(iii)(R³SiO_3/2)_c和

(iv)(SiO_4/2)_d

其中

R¹和R³独立地表示含有1至8个碳原子的烷基，R¹优选为甲基且R³优选为丙基，

a处于0.05和0.5之间且优选0.15和0.4之间，

c为大于零，优选为0.15和0.4之间

d处于0.05和0.6之间，优选0.2和0.6之间或者0.2和0.55之间，

a+b+c+d＝1，

条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³是丙基。

本发明可以使用的所述硅氧烷树脂可以经由包含以下反应的方法获得：

A)MQ树脂，其包含至少80mol％的单元(R¹ ₃SiO_1/2)_a和(SiO_4/2)_dR¹表示含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，a和d为大于零，

比率a/d为0.5和1.5之间；

和

B)丙基树脂T，其包含至少80mol％的单元(R³SiO_3/2)_c，R³表示含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，c为大于零，

条件是至少40mol％的所述基团R³是丙基，

其中质量比A/B为95/5和15/85之间且优选所述质量比A/B为30/70。

有利地，所述质量比A/B为95/5和15/85之间。优选，所述比率A/B小于或等于70/30。已经证明这些优选比率提供了舒适的沉积物，这是由于在所述沉积物中没有MQ树脂的刚性颗粒渗滤。

本发明组合物可以为各种形式，尤其是为粉末、无水分散体、水/油、水/蜡、油/水、多重(multiple)乳液或蜡/水乳液、或凝胶的形式。

发现本发明组合物具有很好的持久力和抗脱妆性能，同时保持舒适的沉积物，尤其是在施加到嘴唇时。

本发明可以使用的树脂尤其是专利申请WO 2005/075542中描述的那些，其内容通过引用的方式并入本文。

根据第一实施方案，本发明组合物为液体。

根据第二实施方案，本发明组合物为固体。

术语“固体”表征了所述组合物在室温(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下的状态。

优选，本发明组合物在为固体时具有30和300g之间，或甚至50至200g的硬度。

用于测量剪切的规程：

根据以下规程实施测量：

所研究的组合物样品热铸为直径12.7毫米的棒状模制品。然后将所述模制品在冷冻机中冷却大约一小时。然后将棒状口红在20℃存储。

间隔24小时后测量样品的硬度。

使用由公司Indelco-Chatillon销售的DFGS2拉力试验机测量以克计的本发明组合物样品的硬度。

硬度对应于由直径250微米的刚性钨丝以100毫米/分钟的速度推进所施加的最大剪切力。

以上所述的技术通常称为“干酪丝(Cheese wire)”方法。

优选，本发明组合物包含小于3％或更好是小于1重量％的水，相对于所述组合物的总重量。更优选，所述组合物是完全无水的。术语“无水”尤其表示优选不有意地将水加入至组合物中，但在组合物使用的各种化合物中可以存在痕量的水。

根据另一方面，本发明涉及化妆和/或护理方法，其中将如先前定义的组合物施加到角蛋白材料，且尤其是施加到嘴唇。

成膜聚合物

在本发明中，术语“成膜聚合物”意思指能够自身或在辅助成膜剂存在下形成附着于角蛋白材料的宏观连续薄膜的聚合物，且优选所述薄膜为内聚薄膜，更好是其内聚和机械性能使得所述薄膜能够个别地分离并操纵的薄膜，例如当通过倾倒在不粘表面如特氟隆涂覆或硅酮涂覆表面上制备所述薄膜时。

嵌段烯属聚合物

根据本发明的第一实施方案，本发明组合物中存在的所述成膜聚合物是成膜的直链嵌段烯属聚合物(其优选是基本上直链的)，其优选包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一和第二嵌段经由包含所述第一嵌段的至少一种构成单体和所述第二嵌段的至少一种构成单体的中间嵌段连接在一起。

术语“至少一个嵌段”表示一个或多个嵌段。

术语“嵌段聚合物”表示包含至少两个不同嵌段和优选至少三个不同嵌段的聚合物。

有利地，所述嵌段共聚物的第一和第二嵌段有利地是相互不相容的。

此类聚合物例如描述于文献EP 1411069或WO 04/028488中。专利申请EP 1411069描述了从丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体制备嵌段聚合物的可能性。

优选，根据该实施方案，本发明组合物中存在的所述成膜聚合物是嵌段聚合物，其包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，特征在于所述第一嵌段得自式CH₂＝CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体(其中R₂表示C₄-C₁₂环烷基)和式CH₂＝C(CH₃)-COOR₂的至少一种甲基丙烯酸酯单体(其中R′₂表示C₄-C₁₂环烷基)，且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和玻璃化转变温度小于或等于20℃的至少一种单体。此类聚合物和用于制备它们的方法描述在例如文献EP1882709中。

本发明所述聚合物的第一和第二嵌段可以有利地相互不相容。

术语“相互不相容的嵌段”表示对相对于聚合物混合物和聚合溶剂的总重量来说大于或等于5重量％的聚合物混合物(mélange)含量，由对应于所述第一嵌段的聚合物和对应于所述第二嵌段的聚合物形成的混合物(mélange)在室温(25℃)和大气压(10⁵Pa)下在按重量计占嵌段聚合物主要量的所述聚合溶剂中不可混溶，应该理解：

i)所述聚合物在混合物(mélange)中存在的含量使得各自的重量比为10/90到90/10，和

ii)对应于所述第一和第二嵌段的各聚合物的平均(重均或数均)分子量等于嵌段聚合物平均分子量±15％。

在聚合溶剂混合物的情况下，假设两种或更多种溶剂以相等的质量比例存在的情况下，所述聚合物混合物在它们中的至少一种中是不混溶的。

不用说的是，在于单一溶剂中实施聚合的情况下，该溶剂是主要溶剂。

所述第一和第二嵌段可以有利地经由包含所述第一嵌段的至少一种构成单体和所述第二嵌段的至少一种构成单体的中间嵌段连接在一起。

所述中间嵌段是包含所述聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和所述聚合物的第二嵌段的至少一种构成单体的嵌段，其使得这些嵌段能够被“相容化”。

有利地，包含所述聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和所述聚合物的第二嵌段的至少一种构成单体的所述中间嵌段是无规聚合物。

优选，所述中间嵌段基本上来源于所述第一嵌段和所述第二嵌段的构成单体。

术语“基本上”表示至少85％，优选至少90％，更好是95％并且甚至更好是100％。

有利地，所述中间嵌段的玻璃化转变温度Tg处于所述第一和第二嵌段的玻璃化转变温度之间。

本发明的嵌段聚合物有利地为成膜嵌段烯属聚合物。

术语“烯属聚合物”表示通过包含烯属不饱和度的单体的聚合获得的聚合物。

术语“成膜聚合物”表示能够自身或在辅助成膜助剂存在下形成附着于载体(尤其是角蛋白材料)的连续薄膜的聚合物。

优选，本发明聚合物在其主链中不包含硅原子。术语“主链”表示聚合物的主要链，与侧悬侧链相对。

优选，本发明聚合物不是水溶性的，即所述聚合物在没有pH改变的情况下，在至少1重量％的活性材料含量下，在室温下(25℃)不可溶于水或水与含有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇的混合物中，所述一元醇例如乙醇、异丙醇或正丙醇。

优选，本发明所述聚合物不是弹性体。

术语“非弹性聚合物”表示某种聚合物，其在经历意欲将其拉拽(例如相对于其初始长度拉拽30％)的约束时，当所述约束终止时不会回到与其初始长度基本上相等的长度。

更具体地说，术语“非弹性聚合物”表示在经历30％伸长之后瞬时恢复R_i＜50％且延迟恢复R_2h＜70％的聚合物。优选，R_i＜30％且R_2h＜50％。

更具体地，根据以下规程测定聚合物的非弹性性质：

通过将聚合物的溶液倾倒在特氟隆涂覆的模具中，随后在环境条件中在23±5℃和50±10％的相对湿度干燥7天而制备聚合物膜。

由此获得大约100微米厚的薄膜，自其切割15毫米宽和80毫米长的矩形试样(例如使用冲压机)。

使用以参考名Zwick销售的机器，在与用于干燥时相同的温度和湿度条件下使该样品经历拉伸应力。

以50毫米/分钟的速度拉拽所述试样且模口(mors)之间的距离为50毫米，其对应于所述试样的初始长度(l₀)。

以以下方式测定瞬时恢复R_i：

-将试样拉拽30％(ε_max)，即其初始长度(l₀)的大约0.3倍

-通过施加等于拉伸速度的返回速度(即50毫米/分钟)释放约束，并在回到零约束后以百分数的形式测量残余伸长(ε_i)。

百分比瞬时恢复(R_i)由下式给出：

R_i＝(ε_max-ε_i)/(ε_max)×100

为了测定延迟恢复，在2小时后(回到零应力负载2小时后)测量所述试样的百分比残余伸长(ε_2h)。

百分比延迟恢复(R_2h)由下式给出：

R_2h＝(ε_max-ε_2h)/(ε_max)×100

纯粹供参考地，根据本发明一个实施方案的聚合物具有10％的瞬时恢复R_i和30％的延迟恢复R_2h。

本发明聚合物的多分散指数有利地为大于2。

聚合物的多分散指数I等于重均质量Mw与数均质量Mn的比率。

所述重均摩尔质量(Mw)和数均摩尔质量(Mn)通过凝胶渗透液相色谱(THF溶剂，用直链聚苯乙烯标样建立校准曲线，折射检测器)测定。

本发明所述聚合物的重均质量(Mw)优选为小于或等于300000；其范围例如为35000至200000且更好是45000至150000克/摩尔。

本发明所述聚合物的数均质量(Mn)优选为小于或等于70000；其范围例如为10000至60000且更好是12000至50000克/摩尔。

优选，本发明所述聚合物的多分散指数有利地为大于2，例如为2至9，优选大于或等于2.5，例如为2.5至8，和更好是大于或等于2.8，尤其是2.8至6。

本发明的嵌段聚合物包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段。

所述第一嵌段有利地得自式CH₂＝CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体和式CH₂＝C(CH₃)-COOR₂的至少一种甲基丙烯酸酯单体，其中R₂表示C₄-C₁₂环烷基。优选地选择所述单体及其比例以使得所述第一嵌段的玻璃化转变温度大于20℃。

所述第二嵌段有利地得自丙烯酸单体和得自至少一种玻璃化转变温度小于或等于20℃的单体。

优选地选择所述单体及其比例以使得所述第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

对所述第一和第二嵌段指出的玻璃化转变温度可以是从各嵌段的构成单体的理论Tg值(其可以在参考手册如Polymer Handbook，第3版，1989，John Wiley中找到)，根据称为Fox’s定律的以下关系确定的理论Tg值：

是所研究的嵌段中单体i的质量分数，且Tg_i是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。

除非另有指明，否则对本专利申请中的第一和第二嵌段指出的Tg值是理论Tg值。

所述第一和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差值通常大于10℃，优选大于20℃且更好是大于30℃。

本发明中，表达：

“......和......之间”意欲表示范围值，其中排除所提及的端值，而“......至......”和“从......至......”意欲表示范围值，其中包括所提及的端值。

第一嵌段

所述第一嵌段优选具有大于20℃的Tg，例如Tg为20至170℃和优选大于或等于50℃，例如为50℃至160℃，尤其是为90℃至130℃。

根据一个实施方案，所述第一嵌段有利地得自式CH₂＝CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体(其中R₂表示C₄-C₁₂环烷基)和式CH₂＝C(CH₃)-COOR′₂的至少一种甲基丙烯酸酯单体(其中R′₂表示C₄-C₁₂环烷基)。

所述第一嵌段可以排他地从所述丙烯酸酯单体和从所述甲基丙烯酸酯单体获得。

所述丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的质量比例优选为30/70和70/30之间，优选40/50和50/40之间且尤其是大约50/50。

所述第一嵌段的比例有利地为聚合物重量的20％至90％，更好是30％至80％并且甚至更好是60％至80％。

根据一个实施方案，通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得所述第一嵌段。

所述第一嵌段还可以包含：

-(甲基)丙烯酸，优选丙烯酸，

-丙烯酸叔丁酯，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，

其中R₁表示含有1至4个碳原子的直链或支链的未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，

-下式的(甲基)丙烯酰胺：

其中R₇和R₈可以相同或不同，各自表示氢原子或者直链或支链的C₁至C₁₂烷基，例如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇表示H且R₈表示1，1-二甲基-3-氧代丁基，

和R表示H或甲基。可以提及的单体的实例包括N-丁基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-异丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺，

-及其混合物。

第二嵌段

所述第二嵌段有利地具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度Tg，例如Tg为-100至20℃，优选小于或等于15℃，尤其是为-80℃至15℃和更好是小于或等于10℃，例如为-100℃至10℃，尤其是为-30℃至10℃。

所述第二嵌段得自丙烯酸单体和Tg小于或等于20℃的另一单体。

所述Tg小于或等于20℃的单体优选选自以下单体：

-式CH₂＝CH-COO R₃的丙烯酸酯，

R₃表示直链或支链的未取代C₁-C₁₂烷基，不包含叔丁基，其中任选插入有一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式CH₂＝C(CH₃)-COO R₄的甲基丙烯酸酯，

R₄表示直链或支链的未取代C₆-C₁₂烷基，其中任选插入有一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，

其中R₅表示直链或支链的C₄-C₁₂烷基；

-(C₄-C₁₂烷基)乙烯基醚；

-N-(C₄-C₁₂烷基)丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺；

-及其混合物。

Tg小于或等于20℃的优选单体为丙烯酸酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，或其按各种比例的混合物。

所述第一和第二嵌段可各自含有次要比例的其它嵌段的至少一种构成单体。

因此，所述第一嵌段可含有所述第二嵌段的至少一种构成单体，反之亦然。

所述第一和/或第二嵌段各自除了包含如上所述单体之外，还可包含一种或多种称为附加单体的其它单体，其不同于以上提及的主要单体。

选择一种或多种所述附加单体的性质和量以使得其中存在有该附加单体的嵌段具有所需的玻璃化转变温度。

例如，该附加单体选自：

-包含至少一种叔胺官能团的烯属不饱和单体，例如2-乙烯基吡淀、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐，

-式CH₂＝C(CH₃)-COO R₆的甲基丙烯酸酯，

其中R₆表示含有1至4个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述烷基由选自羟基(例如甲基丙烯酸2-羟丙基酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯)和卤素原子(Cl、Br、I或F)(例如甲基丙烯酸三氟乙酯)的一个或多个取代基取代，

-式CH₂＝C(CH₃)-COO R₉的甲基丙烯酸酯，

R₉表示直链或支链的C₆-C₁₂烷基，其中任选插入有一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述烷基由选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或多个取代基取代；

-式CH₂＝CHCOO R₁₀的丙烯酸酯，

R₁₀表示由选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的一个或多个取代基取代的直链或支链的C₁-C₁₂烷基，例如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，或R₁₀表示C₁-C₁₂烷基-O-POE(聚氧乙烯)，其中氧乙烯单元重复5-30次，例如甲氧基-POE，或R₈表示包含5至30个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化基团。

所述附加单体可占聚合物重量的0.5重量％-30重量％。根据一个实施方案，本发明的聚合物不含任何附加单体。

优选，本发明的聚合物在第一嵌段中包含丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体中的至少一种并在第二嵌段中包含丙烯酸酸异丁酯和丙烯酸单体。

优选，本发明的聚合物在第一嵌段中包含相等重量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体中的至少一种并在第二嵌段中包含丙烯酸酸异丁酯和丙烯酸单体。

优选，所述聚合物在第一嵌段中包含相等重量比例的至少丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体，并在第二嵌段中包含丙烯酸酸异丁酯和丙烯酸单体，所述第一嵌段占所述聚合物重量的70％。

优选，所述聚合物在第一嵌段中包含相等重量比例的至少丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体，并在第二嵌段中包含丙烯酸酸异丁酯和丙烯酸单体，Tg大于20℃的嵌段占所述聚合物重量的70％，且丙烯酸占聚合物重量的5％。

用碳硅氧烷(carbosiloxane)树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物

根据本发明的第二实施方案，本发明组合物中存在的成膜聚合物是包含至少一种衍生于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物。

所述乙烯基聚合物可尤其具有主链和至少一个侧链，其包含碳硅氧烷树枝状聚合物结构。术语“碳硅氧烷树枝状聚合物结构”在本发明的上下文中表示具有高分子质量支链基团的分子结构，所述结构从主链键(laliaisonau squelette)起始的径向上具有高的规则性。此类碳硅氧烷树枝状聚合物结构在日本专利特许公开日本专利申请Kokai 9-171154中描述为高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式。

所述乙烯基聚合物含有基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元，该单元可以由以下通式表示：

其中R¹表示芳基或含有1至10个碳原子的烷基，和X¹表示甲硅烷基烷基，其在i＝1时由下式表示：

其中R¹与如上定义相同，R²表示含有2至10个碳原子的亚烷基，R³表示含有1至10个碳原子的烷基，Xⁱ⁺¹表示氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、芳基或如上定义的甲硅烷基烷基(其中i＝i+1)；i为1至10的整数，其代表了所述甲硅烷基烷基的出现(génération)，以及aⁱ为0至3的整数；Y表示可以使用自由基聚合的有机基团，其选自含有甲基丙烯酸类基团或丙烯酸类基团并且由下式表示的有机基团：

其中R⁴表示氢原子或烷基，R⁵表示含有1至10个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，优选亚甲基和亚丙基；和

含有苯乙烯基并且由下式表示的有机基团：

其中R⁶表示氢原子或烷基，R⁷表示含有1至10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基，R⁸表示含有1至10个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，优选亚乙基，b为0至4的整数，以及c为0或1，使得如果c为0，则-(R⁸)c-表示键，

R¹表示芳基或含有1至10个碳原子的烷基，其中所述烷基的优选代表为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基，且其中所述芳基的优选代表为苯基和萘基，其中更加特别优选甲基和苯基，和在以上所有基团中优选甲基。

含有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基聚合物可以是以下物质的聚合产物

(A)0至99.9重量份的乙烯基型单体；和

(B)100至0.1重量份的碳硅氧烷树枝状聚合物，该树枝状聚合物含有可以使用自由基聚合的有机基团并且由以下通式表示：

其中Y表示可以使用自由基聚合的有机基团，R¹表示芳基或含有1至10个碳原子的烷基，且X¹表示甲硅烷基烷基，其在i＝1时由下式表示：

其中R¹与如上定义相同，R²表示含有2至10个碳原子的亚烷基，R³表示含有1至10个碳原子的烷基，Xⁱ⁺¹表示氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、芳基或如上定义的甲硅烷基烷基(其中i＝i+1)；i为1至10的整数，其代表了所述甲硅烷基烷基的出现，以及aⁱ为0至3的整数；其中组分(B)中所含的所述可以用自由基聚合的有机基团选自含有甲基丙烯酸类基团或丙烯酸类基团并且由下式表示的有机基团：

其中R⁴表示氢原子或烷基，R⁵表示含有1至10个碳原子的亚烷基；和

含有苯乙烯基并且由下式表示的有机基团：

其中R⁶表示氢原子或烷基，R⁷表示含有1至10个碳原子的烷基，R⁸表示含有1至10个碳原子的亚烷基，b为0至4的整数，以及c为0或1。当c为0时，-(R⁸)c-表示键。

在乙烯基聚合物中作为组分(A)的乙烯基型单体是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基型单体。对于此类单体的类型没有特别限制。以下是该类型乙烯型单体的实例：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸异丙酯或低级烷基类似物的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸硬脂基酯或更高级类似物的甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯或低级脂肪酸类似物的乙烯基酯；己酸乙烯基酯，2-乙基己酸乙烯基酯，月桂酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯或高级脂肪酸类似物的酯；苯乙烯，乙烯基甲苯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸苯氧基乙酯，乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳族单体；甲基丙烯酰胺，N-羟甲基甲基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺，异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基的类似乙烯基型单体；甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯或含有羟基的类似乙烯基型单体；甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，富马酸，马来酸或含有羧酸基团的类似乙烯基型单体；甲基丙烯酸四氢糠基酯，甲基丙烯酸丁氧基乙酯，甲基丙烯酸乙氧基乙二醇酯，聚甲基丙烯酸乙二醇酯，聚单甲基丙烯酸丙二醇酯，羟丁基乙烯基醚(l′étherd′hydroxybutyle et de vinyle)，鲸蜡基乙烯基醚(l′éther de cétyle et devinyle)，2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的类似乙烯基型单体；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在其分子末端之一上含有甲基丙烯酸类基团的聚二甲基硅氧烷，在其分子末端之一上含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷，或含有不饱和基团的类似硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏氯乙烯；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；无水马来酸；无水丁二酸；甲基丙烯酰缩水甘油醚；胺的有机盐，铵盐，和甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的碱金属盐；含有磺酸基的可自由基聚合不饱和单体，例如苯乙烯磺酸基团；衍生自甲基丙烯酸的季铵盐，例如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵；和含有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯，例如二乙胺的甲基丙烯酸酯。

还可以使用多官能的乙烯基型单体。以下表示此类化合物的实例：三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯，三甲基丙烯酸季戊四醇基(pentaerythrityl)酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸四乙二醇酯，聚二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯，二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯，二甲基丙烯酸新戊二醇酯，三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)iso cyanurate)，三甲基丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate)，在两端上都由含二乙烯基苯基团的苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，或含有不饱和基团的类似硅酮化合物。

作为组分(B)的碳硅氧烷树枝状聚合物由下式表示：

以下表示优选可自由基聚合有机基团Y的实例：丙烯酰氧基甲基，3-丙烯酰氧基丙基，甲基丙烯酰氧基甲基，3-甲基丙烯酰氧基丙基，4-乙烯基苯基，3-乙烯基苯基，4-(2-丙烯基)苯基，3-(2-丙烯基)苯基，2-(4-乙烯基苯基)乙基，2-(3-乙烯基苯基)乙基，乙烯基，烯丙基，甲基烯丙基(méthallyle)和5-己烯基。

R¹表示含有1至10个碳原子的烷基或芳基，其中所述烷基的可以为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基；和所述芳基可以为苯基或萘基。特别优选甲基和苯基，在所有基团之中优选甲基。X¹表示甲硅烷基烷基，其在i等于1时由下式表示：

其中R²表示含有2至10个碳原子的亚烷基，例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基或类似的直链亚烷基；甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1，4-二甲基亚丁基或类似的支链亚烷基。在所有基团中优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1，4-二甲基亚丁基。R³表示含有1至10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。R¹与如上定义相同。Xⁱ⁺¹表示氢原子，含有1至10个碳原子的烷基，芳基或甲硅烷基烷基，其中i＝i+1。aⁱ是0至3的整数，和i是1至10的整数，其指明了出现数目，其代表着甲硅烷基烷基的重复数目。

例如，当所述出现数目等于1时，所述碳硅氧烷树枝状聚合物可以由如下所示的第一通式表示，其中Y、R¹、R²和R³与如上定义相同，R¹²表示氢原子或者与R¹相同；a¹与aⁱ相同。优选，分子中基团OR³的平均总数在0至7范围之内。当所述出现数目等于2时，所述碳硅氧烷树枝状聚合物可以由如下所示的第二通式表示，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²与如上定义相同，a¹和a²表示指明的出现aⁱ。优选，分子中基团OR³的平均总数在0至25范围之内。当所述出现数目等于3时，所述碳硅氧烷树枝状聚合物由如下所示的第三通式表示，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²与如上定义相同，a¹、a²和a³表示指明的出现aⁱ。优选，分子中基团OR³的总平均总数在0至79范围之内。

含有可自由基聚合有机基团的碳硅氧烷树枝状聚合物可以由以下平均结构式表示：

可以根据日本专利申请Hei 9-171154中描述的用于制造支链硅亚烷基(silalkylene)硅氧烷的方法制造碳硅氧烷树枝状聚合物。例如其可以通过使含有与硅原子连接的氢原子的由以下通式表示的有机硅化合物和含有链烯基的有机硅化合物经历氢化硅烷化反应而制造：

在上述式中，所述有机硅化合物的代表可以为3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷。含有链烯基的有机硅化合物的代表可以为乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。所述氢化硅烷化反应在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂的络合物、或者类似过渡金属催化剂存在下实施。

在含有树枝状聚合物结构的乙烯基聚合物中，组分(A)和(B)之间的聚合比率就(A)和(B)之间的重量比而言可以在0/100至99.9/0.1范围内，且优选在1/99至99/1范围内。组分(A)和(B)之间0/100的比率表示所述化合物成为组分(B)的均聚物。

所述乙烯基聚合物含有碳硅氧烷树枝状聚合物结构且该聚合物可以通过组分(A)和(B)的共聚或者通过组分(B)的单独聚合而获得。所述聚合可以是自由基聚合或离子型聚合，但优选自由基聚合。所述聚合可以通过在溶液中引起组分(A)和(B)之间在自由基引发剂存在下在50℃至150℃的温度反应3至20小时而实施。为此目的合适的溶剂是己烷，辛烷，癸烷，环己烷或类似脂肪族烃；苯，甲苯，二甲苯或类似芳烃；乙醚，二丁醚，四氢呋喃，二氧杂环己烷或类似醚；丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，二异丁基酮或类似酮；乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸异丁酯或类似酯；甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇或类似醇；八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷或类似有机硅氧烷低聚物。自由基引发剂可以是本领域公知用于标准自由基聚合反应的任何化合物。此类自由基引发剂的具体实例是2，2’-偶氮双(异丁腈)，2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)，2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)或偶氮双类型的类似化合物；苯甲酰过氧物，月桂酰过氧化物，过苯甲酸叔丁基酯，过氧2-乙基己酸叔丁基酯或类似有机过氧化物。这些自由基引发剂可以单独使用或在两种或更多种的组合使用。自由基引发剂的使用量可以为0.1至5重量份每100重量份组分(A)和(B)。可以加入链转移剂。所述链转移剂可以为2-巯基乙醇，丁基硫醇，正十二烷基硫醇，3-巯基丙基三甲氧基硅烷，含有巯基丙基的聚二甲基硅氧烷或巯基型的类似化合物；二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，丁基溴，3-氯丙基三甲氧基硅烷或类似卤化化合物。在乙烯基型聚合物的制造中，在聚合后，可以在加热条件下在真空下除去残留的未反应乙烯基单体。

为了有利于制备美容产品原材料的混合物，含有碳硅氧烷树枝状聚合物的乙烯基聚合物的数均分子量可以选择为在3000和2000000之间且优选5000和800000之间的范围内。其可以是液体、树胶、糊剂、固体、粉末或任何其它形式。优选形式为由分散体的稀释液或处于溶剂中的粉末组成的溶液(the preferred forms are solutions consistingof the dilution of a dispersion or of a powder in solvents.)。

所述乙烯基聚合物可以是在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基型聚合物在液体如硅油、有机油、醇或水中的分散体。

在该实施方案中，在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基聚合物与以上所述的相同。所述液体可以是硅油、有机油、醇或水。所述硅油可以是其中两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲聚硅氧烷，甲基苯基硅氧烷和两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物，甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷和两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物，或类似的非反应性直链硅油，以及六甲基环三硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷或类似环状化合物。除了非反应性硅油之外，还可以使用在末端上或侧分子链内含有官能团如硅烷醇基团、氨基和聚醚基团的改性聚硅氧烷。

所述有机油可以是液体石蜡，异链烷烃，月桂酸己酯，肉豆蔻酸异丙酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，肉豆蔻酸鲸蜡酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯；棕榈酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸丁酯，油酸癸酯，油酸2-辛基十二烷基酯，乳酸肉豆蔻酯，乳酸鲸蜡基酯，羊毛脂乙酸酯，硬脂醇，鲸蜡硬脂基(cetostearyl)醇，油醇，鳄梨油，杏仁油，橄榄油，可可油，霍霍巴油，树胶油，向日葵油，大豆油，山茶油，角鲨烷，蓖麻油，貂油，棉籽油，椰子油，蛋黄油，牛脂，猪脂，单油酸聚丙二醇酯，2-乙基己酸新戊二醇酯或类似的乙二醇酯油；异硬脂酸三甘油酯，(椰子油的脂肪酸的甘油三酯，或多元醇酯的类似油；聚氧乙烯月桂基醚，聚氧化丙烯鲸蜡基醚或聚氧亚烷基醚类似物。

所述醇可以是适用于与美容产品原材料组合的任何类型。例如，其可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似的低级醇。所述醇的溶液或分散体在25℃应该具有10至10⁹mPa范围内的粘度。为了改善美容产品的感官使用性能，所述粘度应该在100至5×10⁸mPa.s范围之内。

可以通过使具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合容易地制备所述溶液和分散体。所述液体可以存在于具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类型的聚合物的聚合步骤中。在该情况下，未反应的残留乙烯基单体应该通过在大气压或减压下溶液或分散体的热处理完全除去。在分散体的情况下，乙烯基类型的所述聚合物的分散性可以通过添加表面活性剂而改善。此类试剂可以是己基苯磺酸，辛基苯磺酸，癸基苯磺酸，十二烷基苯磺酸，鲸蜡基苯磺酸，肉豆蔻基苯磺酸或这些酸的钠盐的阴离子表面活性剂；辛基三甲基氢氧化铵，十二烷基三甲基氢氧化铵，十六碳烷基三甲氢氧化铵，辛基二甲基苄基氢氧化铵，癸基二甲基苄基氢氧化铵，双十八烷基二甲基氢氧化铵，牛脂-三甲基氢氧化铵，椰子油-三甲基氢氧化铵，或类似的阳离子表面活性剂；聚氧化烯烷基醚，聚氧化烯烷基酚，聚氧化烯烷基酯，聚氧化烯的山梨醇酯，聚乙二醇，聚丙二醇，二乙二醇三甲基壬醇的环氧乙烷加成物(additif)，和聚酯类型的非离子表面活性剂，以及混合物。另外，所述溶剂和分散体可以与适用于美容产品的氧化铁，或类似颜料，以及氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、云母、滑石或粉末形式的类似无机氧化物组合。在分散体中，乙烯基型聚合物的平均粒径可以为0.001和100微米之间且优选0.01和50微米之间的范围内。其理由是，在推荐范围之外，与乳状液混合的美容产品不会具有在皮肤上或触摸时足够细的的感觉，或者不会具有充分的铺展性能或舒适感觉。

分散体或溶液中含有的乙烯基聚合物可具有在0.1％和95重量％之间且5％和85重量％之间范围的浓度。但是，为了有利于处理和制备混合物，所述范围应该优选处于10％和75重量％之间。

所述乙烯基聚合物可以是专利申请EP 0963751的实施例中描述的聚合物之一，或者是例如Dow Corning销售的产品TIB-4-200。

根据一个实施方案，所述乙烯基聚合物还包含至少一种有机氟基团。

特别优选的结构是其中聚合的构成主链的乙烯基单元和碳硅氧烷树枝状结构并且有机氟基团连接至侧链的结构。

所述有机氟基团可以用氟原子替换如下基团的全部或部分氢原子获得：甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，环己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十六烷基和十八烷基和其它具有1至20个碳原子的烷基，以及具有6至22个碳原子的烷氧基亚烷基。

建议将由式：-(CH2)x-(CF2)y-R¹³表示的基团作为通过氟原子取代烷基的氢原子获得的氟烷基的实例。在所述式中，指标“x”为0、1、2或3且“y”为1至20的整数。R¹³为选自氢原子，氟原子，-CH(CF3)2-和CF(CF3)2的原子或基团。此类氟取代的烷基的例子为下式表示的直链或支链多氟烷基或全氟烷基。

-CF₃，-C₂F₅，-nC₃F₇，-CF(CF₃)₂，-nC₄F₉，CF₂CF(CF₃)₂，-nC₅F₁₁，-nC₆F₁₃，-nC₈F₁₇，-CH₂CF₃，-(CH(CF₃)₂，CH₂CH(CF₃)₂-CH₂(CF₂)₂F，-CH₂(CF₂)₃F，-CH₂(CF₂)₄F，-CH₂(CF₂)₆F，-CH₂(CF₂)₈F，-CH₂CH₂CF₃，-CH₂CH₂(CF₂)₂F，-CH₂CH₂(CF₂)₃F，-CH₂CH₂(CF₂)₄F，-CH₂CH₂(CF₂)₆F，-CH₂CH₂(CF₂)₈F，-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F，-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F，-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F，-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F，-CH₂CH₂CH₂CF₃，-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F，-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H-CH₂(CF₂)₄H，和-CH₂CH₂(CF₂)₃H。

建议将-CH2CH2-(CF2)m-CFR¹⁴-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7表示的基团作为通过氟原子取代烷氧基亚烷基的氢原子获得的氟烷氧基氟亚烷基。在所述式中，指标“m”为0或1，“n”为0、1、2、3、4或5，且R¹⁴为氟原子CF3。此类氟烷氧基氟亚烷基的例子为由下式表示的全氟烷氧基氟亚烷基：

-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇，-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇。

本发明中使用的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000和2000000之间且更优选在5000和800000之间。

该类型的氟化乙烯基聚合物可以通过如下获得：将

-在分子中不含任何有机氟基团的乙烯基单体(B)

添加至

-在分子中含有有机氟基团的乙烯基单体(A)，和

-由通式(III)表示的含有可自由基聚合有机基团的碳硅氧烷树枝状聚合物(C)，

其中Y为可自由基聚合有机基团且R¹和Xⁱ同上，并通过使它们经历共聚。

在分子中含有有机氟基团的所述乙烯基单体(A)优选为由通式：-(CH₂)＝CR¹⁵COO R^f表示的单体。在所述式中，R¹⁵为氢原子或甲基且R^f为有机氟基团，例如以上所述的氟烷基和氟烷氧基氟亚烷基。建议将由下式表示的化合物作为组分(A)的具体实例。在下式中，“z”为1至4的整数。

CH₂＝CCH₃COO-CF₃.CH₂＝CCH₃COO-C₂F₅.CH₂＝CCH₃COO-nC₃F₇.

CH₂＝CCH₃COO-CF(CF₃)₂.CH₂＝CCH₃COO-nC₄F₉.

CH₂＝CCH₃COO-CF₂CF(CF₃)₂.CH₂＝CCH₃COO-nC₅F₁₁.

CH₂＝CCH₃COO-nC₆F₁₃.CH₂＝CCH₃COO-nC₈F₁₇.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃.

CH₂＝CCH₃COO-CH(CF₃)₂.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH(CF₃)₂.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₃F.CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₄F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₆F.CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₈F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₃.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₂F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₃F.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₄F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂CF₃.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H.CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₄H.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₃H.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_Z-OC₃F₇.

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_Z-OC₃F₇.

CH₂＝CHCOO-CF₃.CH₂＝CHCOO-C₂F₅.CH₂＝CHCOO-nC₃F₇.CH₂＝CHCOO-CF(CF₃)₂.

CH₂＝CHCOO-nC₄F₉.CH₂＝CHCOO-CF₂CF(CF₃)₂.CH₂＝CHCOO-nC₅F₁₁.

CH₂＝CHCOO-nC₆F₁₃.CH₂＝CHCOO-nC₈F₁₇.CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃.

CH₂＝CHCOO-CH(CF₃)₂.CH₂＝CHCOO-CH₂CH(CF₃)₂.CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₂F.

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₃F.CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄F.CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₆F.

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₈F.CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₃.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₂F.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃F.CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₄F.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F.CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F.CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F.CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂CF₃.CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF)₂H.CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄H.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃H.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_Z-OC₃F₇.

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_Z-OC₃F₇.

其中，优选由下式表示的乙烯基聚合物：

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F.CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F.

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃

特别优选由下式表示的乙烯基聚合物：

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃。

在分子中不含任何有机氟基团的乙烯基单体(B)可以为含有举例说明的可自由基聚合的乙烯基的任何单体，例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸正丙酯，丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，和其它丙烯酸低级烷酯或甲基丙烯酸低级烷酯；丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯；丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸辛酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，以及其它高级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯和其它低级脂肪酸乙烯酯；丁酸乙烯酯，己酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯，和其它高级脂肪酸酯；苯乙烯，乙烯基甲苯，丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸苄酯，丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙酯，乙烯基吡咯烷酮，和其它乙烯基芳族单体；丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二乙氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，和其它具有氨基的乙烯基单体，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-羟甲基甲基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺，异丁氧基甲氧基丙烯酰胺，异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺，和其它具有酰胺的乙烯基单体；丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙基醇，甲基丙烯酸羟丙基醇，和其它具有羟基的乙烯基单体；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，富马酸，马来酸，和其它具有羧酸的乙烯基单体；丙烯酸四氢糠酯，甲基丙烯酸四氢糠酯，丙烯酸丁氧基乙酯，甲基丙烯酸丁氧基乙酯，丙烯酸乙氧基二乙二醇酯，甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯，丙烯酸聚乙二醇酯，甲基丙烯酸聚乙二醇酯，单丙烯酸聚丙二醇酯，单甲基丙烯酸聚丙二醇酯，羟丁基乙烯基醚，鲸蜡基乙烯基醚，2-乙基己基乙烯基醚，和其它含有醚键的乙烯基单体；丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在末端之一处含有丙烯酰或甲基丙烯酰基团的聚二甲基硅氧烷，在末端之一处含有烯基芳基的聚二甲基硅氧烷和其它含有不饱和基团的硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏氯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；十二烷基琥珀酸酐；丙烯酰缩水甘油醚，甲基丙烯酰缩水甘油醚，丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯，甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其它可自由基聚合不饱和羧酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐，含有磺酸基的可自由基聚合不饱和单体，如苯乙烯磺酸及其碱金属盐、其铵盐和其有机胺盐；衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的季铵盐，例如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵，具有叔胺的醇的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季铵盐。

另外，还可以使用多官能乙烯基单体作为乙烯基单体(B)，例如，三丙烯酸三羟甲基丙烷酯，三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯，三丙烯酸季戊四醇基(pentaerythrityl)酯，三甲基丙烯酸季戊四醇基(pentaerythrityl)酯，二丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸四乙二醇酯，二甲基丙烯酸四乙二醇酯，二丙烯酸聚乙二醇酯，二甲基丙烯酸聚乙二醇酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯，二丙烯酸1，6-己二醇酯，二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯，二丙烯酸新戊二醇酯，二甲基丙烯酸新戊二醇酯，丙烯酸三羟甲基丙烷三氧乙基酯，甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三氧乙基酯，二丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，二甲基丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，三丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，三甲基丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，其中分子链的两个末端由烯基芳基封端的聚二甲基硅氧烷，和其它含有不饱和基团的硅酮化合物。

对于以上提及的组分(A)和组分(B)共聚的比率，化合物(A)与化合物(B)的重量比应该在0.1∶99.9至100∶0范围和优选1∶99至100∶0范围之内。

所述碳硅氧烷树枝状聚合物(C)由如上所述的通式(III)表示。在式(III)中，Y为可自由基聚合的有机基团，其类型不受任何特别限制，只要其为能够经历自由基加成反应的有机基团。建议将含有丙烯酰基和甲基丙烯酰基的有机基团、含有烯基芳基的有机基团、或由以下通式表示的具有2至10个碳原子的链烯基作为具体实例。

在所述式中，R⁴和R⁶为氢原子或甲基，R⁵和R⁸为具有1至10个碳原子的亚烷基，且R⁷为具有1至10个碳原子的烷基。指标“b”为0至4的整数且“c”为0或1。建议将丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)烯基、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、和5-己烯基作为此类可自由基聚合有机基团的实例。式(II)中的指标“i”为1至10的整数，其是所述甲硅烷基烷基出现的数目，也就是甲硅烷基烷基重复的次数。因此，出现数目为1的该组分的碳硅氧烷树枝状聚合物由以下通式表示：

(其中Y、R¹、R²和R³同上且R¹²是氢原子或例如以上所述的R¹。指标“a¹”是0至3的整数，每分子的″a¹″总平均值是从0到7)。出现数目为2的该组分的碳硅氧烷树枝状聚合物由以下通式表示：

(其中Y、R¹、R²、R³和R¹²同上且指标“a¹”和“a²”是0至3的整数，每分子的“a¹”和“a²”总平均值是0至25)。

出现数目为3的该组分的碳硅氧烷树枝状聚合物由以下通式表示：

(其中Y、R¹、R²、R³和R¹²同上且指标“a¹”和“a²”和“a³”是0至3的整数，每分子的“a¹”、“a²”和“a³”总平均值是0至79)。

组分(C)例如为由平均组成如下所示的化学式表示的碳硅氧烷树枝状聚合物。

所述组分(C)的碳硅氧烷树枝状聚合物可以使用文献EP 1055674中描述的用于制备硅氧烷/甲硅烷基亚烷基支链共聚物的方法制备。例如，它们可以通过使有机链烯基硅酮和由以下通式表示的包含与硅连接的氢原子的硅酮化合物(其中R¹和Y同上)经历氢化硅烷化反应而制备。

例如，将3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷用作由上式表示的硅化合物。将乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷用作具有链烯基的有机硅化合物。另外，优选在过渡金属催化剂如氯铂酸和铂/乙烯基硅氧烷络合物存在下实施所述氢化硅烷化反应。

组分(C)就其重量比而言相对于化合物(A)和(B)的总重量来说的共聚比应该在0.1∶99.9至99.9∶0.1范围，优选1∶99至99∶1范围并且甚至更优选内5∶95至95∶5范围之内。

氨基可以如下引入所述乙烯基聚合物的侧链中：使用包括在组分(B)内的含有氨基的乙烯基单体，例如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，随后用乙酸钾单氯化物、乙酸铵单氯化物、单氯乙酸的氨基甲基丙醇盐、单溴乙酸的三乙醇胺盐、单氯丙酸钠和其它的卤化脂肪酸碱金属盐实施改性；另外，羧酸基团可以如下引入所述乙烯基聚合物的侧链：使用包括在组分(B)内的含有羧酸的乙烯基单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等，随后用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其它胺中和产物。

所述氟化的乙烯基聚合物可以是专利申请WO 03/045337的实施例中描述的聚合物之一，或者是例如Dow Corning销售的产品TIB-4-100。

相对于所述组合物的总重量，乙烯基聚合物的存在含量可以为0.1％至70重量％，优选为0.5％至50重量％，优选为1％至40重量％和更优选为5％至15重量％。

所述乙烯基聚合物在所述组合物中存在的比例可以为组合物的至少3重量％，优选在5％和25重量％之间，更优选在5％和15重量％之间且尤其是大约10重量％。

处于分散体中的聚合物

根据本发明的第三实施方案，本发明组合物中存在的成膜聚合物为分散在组合物的液体脂肪相中的均聚物颗粒或者丙烯酸类或乙烯基自由基共聚物的分散体。

根据本发明，分散在挥发性液体脂肪相中的颗粒形式的所述聚合物为不能溶解(即使在其软化点也不能溶解)于组合物的液体脂肪相中的固体，不同于蜡(即使是聚合物来源的蜡)，所述蜡在其熔点时自身可溶于所述液体有机相(或脂肪相)中。

本发明组合物有利地包含一种或多种聚合物的通常为球形的聚合物颗粒在挥发性液体脂肪相中的至少一种稳定分散体。这些分散体尤其可以是聚合物纳米颗粒在所述液体有机相中的稳定分散体形式。所述纳米颗粒的平均尺寸优选为5和800纳米之间且更好是50和500纳米之间。但是，可以获得尺寸范围高达1微米的聚合物颗粒。

优选，分散体中的所述聚合物颗粒不溶于水溶性的醇例如乙醇中。

可以在本发明第一(premièere)组合物中使用的处于分散体中的聚合物优选具有大约从2000至10000000克/摩尔的分子量，以及-100℃至300℃，更好是-50℃至100℃和优选-10℃至50℃的Tg。

可以使用优选具有低Tg(小于或等于皮肤温度且尤其是小于或等于40℃)的成膜聚合物。

优选，使用的所述聚合物自身或通过与增塑剂组合成膜，即其能够形式可分离的薄膜。但是，可以使用非成膜聚合物。

术语“非成膜聚合物”是指不能自身形成可分离的薄膜的聚合物。该聚合物能够在皮肤和/或嘴唇上与油型的非挥发性化合物组合形成连续的均匀沉积物。

在成膜聚合物中，可以提及丙烯酸类或乙烯基自由基均聚物或共聚物，优选具有小于或等于40℃且尤其是-10℃至30℃的Tg，单独使用或作为混合物使用。

在非成膜聚合物中，可以提及任选交联的乙烯基或丙烯酸类自由基均聚物或共聚物，优选具有大于40℃且尤其是45℃至150℃的Tg，单独使用或作为混合物使用。

术语“自由基聚合物”表示通过不饱和(尤其是烯属)单体的聚合获得的聚合物，各单体能够均聚(不同于缩聚物)。所述自由基聚合物尤其可以是乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸类聚合物。

所述丙烯酸类聚合物可以源于含有至少一个酸基团的烯属不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸的酰胺的聚合。

至于带有酸基团的单体，可以使用α，β-烯属不饱和羧酸例如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，且更优选(甲基)丙烯酸。

酸单体酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，例如(甲基)丙烯酸烷基酯，其中，烷基特别是C₁-C₂₀和优选C₁-C₈烷基、(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是C₆-C₁₀芳基的(甲基)丙烯酸酯，以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是C₂-C₆羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。至于(甲基)丙烯酸烷基酯，可以提及甲基、乙基、丁基、异丁基、2-乙基己基和月桂基的(甲基)丙烯酸酯。至于(甲基)丙烯酸羟烷基酯，可以提及(甲基)丙烯酸羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯。至于(甲基)丙烯酸芳基酯，可以提及丙烯酸苄酯或丙烯酸苯酯。

特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。

作为自由基聚合物优选使用(甲基)丙烯酸的共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，尤其是C₁-C₄烷基的共聚物。可更加优选使用任选与丙烯酸共聚的丙烯酸甲酯。

作为酸单体的酰胺可以提及，(甲基)丙烯酰胺，尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C₂-C₁₂烷基的(甲基)丙烯酰胺，例如N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺；N-二(C₁-C₄)烷基(甲基)丙烯酰胺。

所述丙烯酸类聚合物还可以源于含有至少一种胺基团(处于游离形式或者处于部分或完全中和形式，或者备选地处于部分或完全季铵化的形式)的烯属不饱和单体的聚合。例如，此类单体可以是(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶或二烯丙基二甲基氯化铵。

所述乙烯基聚合物还可以由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的至少一种单体的均聚或共聚得到。特别是，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺(例如先前提及的那些)聚合。作为乙烯基酯的实例可以提及乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。作为苯乙烯单体可以提及苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

给出单体的列举没有限制，且可以使用本领域技术人员公知的包括在丙烯酸类和乙烯基单体类别中的任何单体(包括用硅酮链改性的单体)。

作为可以使用的其它乙烯基单体，还可以提及：

-N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基己内酰胺，乙烯基-N-(C₁-C₆)烷基吡咯，乙烯基

唑，乙烯基噻唑，乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑，

-烯烃例如乙烯，丙烯，丁烯，异戊二烯或丁二烯。

所述乙烯基聚合物可以与一种或多种双官能单体(尤其是包含至少两个烯属不饱和部分)例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙酯交联。

在有机液相中的分散体中的一种或多种所述聚合物可以以固体形式占组合物重量的5％至40％，优选5％至35％且更好是8％至30％。

优选，选择使用成膜聚合物颗粒的分散体，所述颗粒分散在挥发性油中。

根据一个实施方案，所述组合物含有在室温下为固体的稳定剂。所述聚合物颗粒优选借助于稳定剂进行表面稳定，所述稳定剂可以为嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物，单独或以混合物的形式使用。稳定可以通过任何已知方式进行，且特别是在聚合期间直接加入嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。

所述稳定剂优选在聚合物聚合之前也存在于混合物中。但是，也可以将其连续加入，尤其是在单体也连续加入时。

相对于初始单体混合物，可以使用2-30重量％且优选5-20重量％的稳定剂。

在接枝聚合物中，可以提及的是由基于烃的链接枝的硅氧烷聚合物；由硅酮链接枝的基于烃的聚合物。

因此，可以因而使用包含至少一个聚硅氧烷型的嵌段和至少一个自由基聚合物的嵌段(séquencés)的接枝嵌段共聚物(copolyères blolcsgreffés ou séquencés)，例如丙烯酸类/硅酮型的接枝共聚物，其尤其可以在非水介质是基于硅酮时使用。

还可以使用包含至少一个聚硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚嵌段(séquencés)的接枝-嵌段或嵌段共聚物(copolyères blolcs greffés ouséquencés)。所述聚硅氧烷嵌段尤其可以为聚二甲基硅氧烷或聚(C₂-C₁₈)烷基甲基硅氧烷；所述聚醚嵌段可以为聚(C₂-C₁₈)亚烷基，特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。特别地，可以使用聚二甲基硅氧烷(diméthicones)共聚醇或(C₂-C₁₈)烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由公司DowCorning以名称Dow Corning 3225C销售的那些，和月桂基甲基硅氧烷，例如由公司Dow Corning以名称Dow Corning Q2-5200销售的那些。

作为接枝嵌段(blocs greffés)或嵌段(séquencés)共聚物，还可以提及包含至少一个源于含有一个或多个任选共轭的烯键的至少一种烯属单体(例如乙烯或二烯如丁二烯和异戊二烯)的聚合的嵌段，和至少一个乙烯基聚合物(且更好是聚苯乙烯)的嵌段的那些接枝-嵌段或嵌段共聚物。当所述烯属单体包含多个任选共轭的烯键时，在聚合后残留的烯属不饱和部分通常是氢化的。因此，以已知的方式，异戊二烯的聚合在氢化后导致乙烯-丙烯嵌段的形成，而丁二烯的聚合在氢化后导致乙烯-丁烯嵌段的形成。在这些聚合物中，可以提及的是嵌段(séquencés)共聚物，尤其是“二嵌段”或“三嵌段”型的嵌段共聚物，例如聚苯乙烯/聚异戊二烯(SI)、聚苯乙烯/聚丁二烯(SB)(例如由BASF以名称Luvitol HSB销售的那些)的类型，例如聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)(SEP)型的嵌段共聚物(例如由Shell Chemical Co.以名称Kraton销售的那些)或例如聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)(SEB)型的嵌段共聚物。特别可以使用Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、KratonG1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、KratonG1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、KratonD-1102(SBS)和Kraton D-1107(SIS)。所述聚合物通常称为氢化的或非氢化的二烯共聚物。

还可以使用Gelled Permethyl 99A-750、99A-753-59和99A-753-58(三嵌段和星形聚合物的混合物)，来自Penreco的Versagel 5960(三嵌段+星形聚合物)；来自Lubrizol的OS129880、OS129881和OS84383(苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物)。

作为包含至少一个源于含有一个或多个烯键的至少一种烯属单体的聚合的嵌段和至少一个丙烯酸类聚合物的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物(copolymères blocs greffés ou séquencés)，可以提及聚((甲基)丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物或者含有聚((甲基)丙烯酸甲酯)主链和聚异丁烯接枝的接枝共聚物。

作为包含至少一个源于含有一个或多个烯键的至少一种烯属单体的聚合的嵌段和至少一个聚醚如C₂-C₁₈聚烯烃(尤其是聚乙烯和/或聚氧丙烯)的嵌段的接枝-嵌段或者嵌段共聚物(copolymères blocsgreffés ou séquencés)，可以提及聚氧乙烯/聚丁二烯或者聚氧乙烯/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物。

因此可以使用基于衍生自C₁-C₄醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和基于衍生自C₈-C₃₀醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。特别可以提及甲基丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。

当液体合成溶剂包括至少一种硅油时，稳定剂优选选自包含至少一个聚硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物或聚醚或聚酯嵌段(例如聚氧丙烯和/或聚氧乙烯嵌段)的接枝-嵌段或嵌段共聚物(copolymères blocs greffés ou séquencés)。

当液体脂肪相不包含任何硅油时，稳定剂优选选自如下形成的群组：

-(a)包含至少一个聚硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物或聚醚或聚酯嵌段的接枝嵌段或嵌段共聚物(copolymères blocs greffés ouséquencés)，

-(b)衍生自C₁-C₄醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和衍生自C₈-C₃₀醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，

-(C)包含至少一个源于含有共轭烯键的至少一种烯属单体的聚合的嵌段和至少一个乙烯基或丙烯酸类聚合物或聚醚或聚酯的嵌段，或其混合物的接枝-嵌段或嵌段共聚物。

优选将二嵌段聚合物用作稳定剂。

当所述聚合物具有对于预定应用来说过高的玻璃化转变温度时，可以将增塑剂与其以降低所使用的混合物的所述温度的方式进行组合。所述增塑剂可以选自应用领域中通常使用的增塑剂，且尤其是选自可作为所述聚合物溶剂的化合物。还可以使用聚结剂(agent decoalescence)以便帮助所述聚合物形式连续且均匀的沉积物。

可以在本发明中使用的聚结剂或增塑剂尤其是文献FR-A-2782917中提及的那些。

所述组合物可含有聚合物增塑剂，以便降低聚合物膜的Tg并改善聚合物膜对其载体(特别是对角蛋白材料)的粘附。增塑剂化合物(composé)尤其将聚合物的玻璃化转变温度降低至少2、3或4℃且优选是5℃至20℃。在一个优选实施方案中，当增塑剂化合物(composé)占不超过聚合物的10重量％时，增塑剂化合物(composé)尤其将聚合物的玻璃化转变温度降低至少2、3或4℃且优选5℃至20℃。

根据一个实施方案，所述化合物可以选自包含1-7个碳原子的至少一种羧酸和包含至少四个羟基的多元醇的酯。

本发明的多元醇可以是糖(ose)或基于糖的多元醇，例如赤藓醇、木糖醇或山梨醇。所述聚合物可以是包含1至10个糖，优选1至4个且更优选1或2个糖的单糖或多糖。所述多元醇可以选自赤藓醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。

本发明的多元醇优选是二糖。在二糖中，可以提及的是蔗糖(α-D-吡喃葡萄糖基-(1-2)-β-D-呋喃果糖)，乳糖(β-D-吡喃半乳糖基-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)和麦芽糖(α-D-吡喃葡萄糖基-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)。

增塑剂可以从由至少两种不同的一元羧酸或由至少三种不同的一元羧酸取代的多元醇形成。所述酸优选是特别地选自包含1-7个碳原子且1至5个碳原子的一元羧酸，例如乙酸、正丙酸、异丙酸、正丁酸、异丁酸、叔丁酸、正戊酸和苯甲酸。

根据一个优选实施方案，所述酯为蔗糖二乙酸酯六(2-甲基丙酸酯)。

用于聚合物颗粒的合成溶剂

聚合物分散体可以如文献EP-A-749747中所述制造。

制备了包含初始单体以及自由基引发剂的混合物。将该混合物溶于在本说明书下文中称为“合成溶剂”的溶剂中。当所述脂肪相是非挥发性油时，可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中实施聚合，随后加入所述非挥发性油(其应该可与所述合成溶剂混溶)并选择性地馏出所述合成溶剂。

选择合成溶剂，使得初始单体和自由基引发剂可溶于其中，且获得的聚合物颗粒不溶于其中，以致它们在它们的形成期间沉淀。特别地，所述合成溶剂可以选自烷烃，例如庚烷、异十二烷或环己烷。

当选择的脂肪相是挥发性油时，可以直接在所述油中实施聚合，所述油因而还充当合成溶剂。所述单体也应该可溶于其中，所述自由基引发剂也应该可溶于其中，而获得的聚合物应该不溶于其中。

在聚合之前，所述单体优选以反应混合物的5-20重量％比例存在于所述合成溶剂中。单体的总量可以在反应开始之前存在于溶剂中，或者一部分单体可以随着聚合反应进行逐渐地加入。

所述自由基引发剂尤其可以为偶氮二异丁腈或己酸叔丁基过氧基-2-乙酯。

所述组合物的挥发相可以由用于分散的聚合物颗粒的合成溶剂形成或包含所述合成溶剂。

附加聚合物：

本发明组合物除先前描述的所述成膜聚合物之外还可含有附加的成膜或非成膜聚合物。

所述组合物可包含含水相且所述附加聚合物可以存在于该含水相中。在该情况下，所述聚合物将优选为呈分散体的聚合物或者两亲性的或缔合的(associatif)聚合物。

术语“呈分散体的聚合物”是指所述不溶于水的聚合物以可变尺寸的颗粒形式存在。所述聚合物可以是或者可以不是交联的。所述聚合物颗粒的尺寸通常为25和500纳米之间且优选50和200纳米之间。可以使用以下呈含水分散体的聚合物：来自Ganz Chemical的Ultrasol2075，来自Daito Kasei的Daitosol 5000AD，来自Noveon的AvalureUR 450，来自National Starch的DynamX，来自Interpolymer的Syntran5760，来自Rohm&Haas的Acusol OP 301和来自Avecia的Neocryl A。

水分散性成膜聚合物颗粒的含水分散体的其它实例是以下列名称销售的丙烯酸类分散体：Neocryl

Neocryl

Neocryl

Neocryl

Neocryl

和Neocryl

(来自公司Avecia-Neoresins)，Dow Latex

(来自公司Dow Chemical)，Daitosol 5000或Daitosol 5000

(来自公司Daito KaseyKogyo)，Syntran

(来自公司Interpolymer)，Soltex OPT(来自公司Rohm&Haas)；以下列名称销售的丙烯酸类或苯乙烯/丙烯酸类聚合物的含水分散体：

(来自公司Johnson Polymer)；或以下列名称销售的聚氨酯的含水分散体：Neorez和Neorez(来自公司Avecia-Neoresins)，AvalureAvalure

Avalure

Avalure

Sancure

Sancure

Sancure

和Sancure

(来自公司Goodrich)，Impranil

(来自公司Bayer)和Aquamere(来自公司Hydromer)；以下列商标名称销售的磺基聚酯：Eastman

(来自公司Eastman ChemicalProducts)，和乙烯基分散体，例如Mexomer(来自公司Chimex)，以及它们的混合物。

术语“两亲性的或缔合的聚合物”是指聚合物，其包含一个或多个使得它们部分地可溶于水的亲水部分和一个或多个疏水部分(该聚合物经由该疏水部分缔合或相互作用)。可以使用以下缔合聚合物：来自Elementis的Nuvis FX，来自Rohm&Haas的Aculyn 22、Aculyn 44和Aculyn 46，来自Amerchol的Viscophobe DB 1000。还可以使用由亲水嵌段(聚丙烯酸酯或聚乙二醇)和疏水嵌段(聚苯乙烯或聚硅氧烷)形成的二嵌段共聚物。

可以避开可溶于含有单分散颗粒的含水相的聚合物，因为它们可引起所述单分散颗粒的聚集。所述成膜聚合物因而可以不溶于此类含水相中。

所述组合物可包含油相且所述成膜聚合物可以存在于该油相中。所述聚合物可随后处于分散体或处于溶液形式。可以使用微凝胶(例如KSG)，如可以是PS-PA型的聚合物或基于苯乙烯的共聚物(Kraton，Regalite)。

作为形式为聚合物颗粒在一种或多种硅酮和/或基于烃的油中的非水分散体的脂分散性的非水成膜聚合物分散体(其可以用至少一种稳定剂，尤其是嵌段、接枝或无规聚合物表面稳定)的实例，可以提及在异十二烷中的丙烯酸类分散体，例如来自公司Chimex的Mexomer

以及接枝的烯属聚合物(优选丙烯酸类聚合物)的颗粒在液体脂肪相中的分散体，所述烯属聚合物有利地在所述颗粒的表面上不存在附加稳定剂的情况下分散，如尤其是在文献WO 04/055081中所述的。

在本发明的组合物中可以使用的附加的成膜聚合物当中，可以提及自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物，以及天然来源的聚合物，及其混合物。

表达“自由基成膜聚合物”表示通过不饱和且尤其是烯属不饱和单体的聚合获得的聚合物，各单体能够均聚(不同于缩聚物)。

自由基类型的成膜聚合物特别地可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸类聚合物。

该乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸性基团的烯属不饱和单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合得到。

可以使用的带有酸性基团的单体是α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，且更优选(甲基)丙烯酸。

酸性单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，尤其是烷基的(甲基)丙烯酸酯，所述烷基特别是C₁-C₃₀且优选C₁-C₂₀烷基，芳基特别是C₆-C₁₀芳基的(甲基)丙烯酸酯，以及羟烷基特别是C₂-C₆羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。

可以提及的(甲基)丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂酯以及甲基丙烯酸环己酯。

可以提及的(甲基)丙烯酸羟烷基酯为丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙酯以及甲基丙烯酸2-羟丙基酯。

可以提及的(甲基)丙烯酸芳基酯为丙烯酸苄酯和丙烯酸苯基酯。

特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。

根据本发明，所述酯的烷基可以氟化或全氟化，即所述烷基的一些或所有氢原子被氟原子取代。

可以提及的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺，且尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C₂-C₁₂烷基的(甲基)丙烯酰胺。可以提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。

所述乙烯基成膜聚合物还可以由选自乙烯基酯的单体和苯乙烯单体的均聚或共聚得到。特别是，这些单体可以与例如以上提及的那些酸单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。

可以提及的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。

可以提及的苯乙烯单体是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

可以提及的成膜缩聚物是聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。

所述聚氨酯可以选自阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸脂类，聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲和聚脲-聚氨酯，和它们的混合物。

所述聚酯可以以公知的方式通过二羧酸与多元醇特别是二醇的缩聚获得。

所述二羧酸可以是脂族的、脂环的或芳族的。可以提及的此类酸的实例是：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烷二羧酸、二羟乙酸、硫代二丙酸、2，5-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或作为至少两种二羧酸单体的组合使用。在这些单体中，优先选择邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。

所述二醇可以选自脂族的、脂环的和芳族的二醇。使用的二醇优选选自：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多元醇是甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。

聚酰胺酯可以以类似于聚酯的方式，通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚获得。可以使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间或对苯二胺。可以使用的氨基醇是单乙醇胺。

所述聚酯还可以包含带有至少一个-SO₃M基团的至少一种单体，其中M表示氢原子、铵离子NH₄ ⁺或金属离子，例如Na⁺、Li⁺、K⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Cu²⁺、Fe²⁺或Fe³⁺离子。特别可以使用包含此类-SO₃M基团的双官能芳族单体。

例如，也带有如上所述的-SO₃M基团的双官能芳族单体的芳基核可以选自例如苯、萘、蒽、联苯、氧基联苯、磺基联苯和亚甲基联苯核。作为也带有-SO₃M基团的双官能芳族单体的实例，可以提及：磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸。

根据本发明组合物的一个实例，所述成膜聚合物可以是溶于包含有机溶剂或油的液体脂肪相中的聚合物(所述成膜聚合物因而被称为脂溶性聚合物)。所述液体脂肪相优选包括挥发性油，任选与非挥发性油混合。

可以提及的脂溶性聚合物的实例为乙烯基酯(该乙烯基直接与酯基的氧原子连接且该乙烯基酯含有与所述酯基的羰基连接的1-19个碳原子的饱和直链或支链烃基)和至少一种其它单体的共聚物，所述至少一种其它单体可以为乙烯基酯(不同于已经存在的所述乙烯基酯)、α-烯烃(含有8至28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中该烷基包含2至18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(含有与所述酯基的羰基连接的1-19个碳原子的饱和直链或支链烃基)。

这些共聚物可以借助于交联剂交联，所述交联剂可以为乙烯基类型或为烯丙基或甲基烯丙基类型，例如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯和十八烷二酸二乙烯基酯。

可以提及的这些共聚物的实例为下列共聚物：乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯，乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯，乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基酯，乙酸乙烯酯/十八烯，乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚，丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙基酯，丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳烯，乙酸乙烯酯/1-十二碳烯，硬脂酸乙烯基酯/乙基乙烯基醚，丙酸乙烯基酯/鲸蜡基乙烯基醚，硬脂酸乙烯基酯/乙酸烯丙酯，2，2-二甲基辛酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯，2，2-二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯基酯，二甲基丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯，二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯，与0.2％二乙烯基苯交联，二甲基丙酸乙烯基酯/乙烯基月桂酸酯，与0.2％二乙烯基苯交联，乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚，与0.2％四烯丙氧基乙烷交联，乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯，与0.2％二乙烯基苯交联，乙酸乙烯酯/1-十八碳烯，与0.2％二乙烯基苯交联，和丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙基酯，与0.2％二乙烯基苯交联。

可以提及的脂溶性成膜聚合物的实例包括乙烯基酯和至少一种其它单体的共聚物，所述其它单体可以为乙烯基酯，尤其是新癸酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯，α-烯烃，烷基乙烯基醚或者烯丙基或甲基烯丙基酯。

还可以提及的脂溶性成膜聚合物是脂溶性共聚物，且特别是由含有9至22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和含有10至20个碳原子的烷基共聚得到的那些。

此类脂溶性共聚物可以选自如下的共聚物：聚硬脂酸乙烯酯，借助于二乙烯基苯、二烯丙基醚或的邻苯二甲酸二烯丙酯共聚物交联的聚硬脂酸乙烯酯，聚(甲基)丙烯酸硬脂基酯，聚月桂酸乙烯基酯和聚(甲基)丙烯月桂基酸酯，这些聚(甲基)丙烯酸酯可以借助于二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交联。

以上定义的脂溶性共聚物是已知的并且特别地描述于专利申请FR-A-2232303中；它们可具有2000至500000且优选4000至200000的重均分子量。

作为可以在本发明中使用的脂溶性成膜聚合物，还可以提及聚烯烃，且特别是C2-C20烯烃的共聚物，例如聚丁烯，具有直链或支链的饱和或不饱和C₁-C₈烷基的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素，乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物且特别是乙烯基吡咯烷酮和C₂-C₄₀且更好是C₃-C₂₀烯烃的共聚物。作为可以在本发明中使用的VP共聚物的实例，可以提及VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物。

还可以提及有机硅树脂，其通常在硅油中是可溶或可膨胀的，其为交联的聚硅氧烷聚合物。有机硅树脂的命名是以名称“MDTQ”已知的，所述树脂被描述为其包含的不同硅氧烷单体单元的函数，字母“MDTQ”中的每一个表征单元类型。

可以提及的可商购聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例包括由Wacker公司以参考名Resin MK销售的那些，例如Belsil PMS MK，或者由Shin-Etsu公司以参考名KR-220L销售的那些。

可以提及的可商购聚丙基倍半硅氧烷的实例包括由Dow Corning公司以参考名DC670销售的那些。

可以提及的甲硅氧烷基硅酸酯树脂包括甲硅氧烷基硅酸三甲基酯(TMS)树脂，例如由General Electric公司以参考名SR 1000或者由Wacker公司以参考名TMS 803销售的那些。还可以提及在溶剂如环聚甲基硅氧烷中销售的甲硅氧烷基硅酸三甲基酯树脂，由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J销售，以及Dow Corning公司的DC 749和DC593。

在皮肤化妆或护理组合物的情况下，本发明树脂与甲硅氧烷基硅酸三甲基酯树脂或聚丙基倍半硅氧烷树脂的组合能够改善抗脱妆性的持久性(la tenue du non transfert)。

还可以提及有机硅树脂(例如以上提及的那些)与聚二甲基硅氧烷的共聚物，例如由Dow Corning公司以参考名Bio-PSA销售的压敏粘合剂并描述在文献US 5162410中，或者衍生自有机硅树脂(例如以上所述的那些)和二有机硅氧烷的反应的硅酮共聚物，如文献WO2004/073626中所述。

所述成膜聚合物可以选自嵌段或无规聚合物和/或共聚物，尤其是包含聚氨酯、聚丙烯酸类、硅酮、含氟聚合物、丁基橡胶、乙烯共聚物、天然树胶和聚乙烯醇和它们的混合物。包含至少一种单体组合的嵌段或无规共聚物的单体(其导致的聚合物具有小于室温(25℃)的玻璃化转变温度)选自丁二烯、乙烯、丙烯、丙烯酸类、甲基丙烯酸类、异戊二烯、异丁烯和硅酮和它们的混合物。

所述成膜聚合物还可以存在于分散在含水相中或在非含水溶剂相中的颗粒形式的组合物中，其通常被称为胶乳或拟胶乳(pseudolatex)。用于制备这些分散体的技术是本领域技术人员公知的。

本发明组合物可包括促进薄膜通过成膜聚合物形成的增塑剂。此类增塑剂可以选自本领域技术人员公知的能够满足所需功能的任何化合物。

作为本发明组合物中可以使用的成膜体系的其它实例，可以提及如下体系：其中在应用含有两种硅酮化合物的组合物或组合物的混合物时原位形成薄膜，其中所述两种硅酮化合物在放置为存在接触时一起反应。此类体系尤其描述在专利申请WO 2007/071706中，其内容通过引用的方式并入本文。该类型体系也描述在专利申请US 2007/142575和US 2007/142599中，其内容也通过引用的方式并入本文。

其它聚合物：

本发明组合物可含有弹性体，尤其是聚甘油化的(polyglycerolated)有机硅弹性体(élastomère de silicone)。作为例子，使用弹性交联的有机聚硅氧烷，其可以通过含有键接至硅的至少一个氢的二有机聚硅氧烷与含有烯属不饱和基团的聚甘油化化合物的交联加成反应获得，尤其是在铂催化剂存在下反应。

可以使用的聚甘油化有机硅弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840销售的那些。

本发明组合物还可以包含附加的乳化硅酮弹性体。

作为例子，可以使用如尤其是在专利US 5236986、US 5412004，US 5837793和US 5811487中描述的弹性体，其内容以引用的方式并入。

可以使用的聚氧烯化的硅酮弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340和X-226146，和由DowCorning公司以名称DC9010和DC9011销售的那些。

当它们与本发明树脂组合时，这些特定弹性体能够改善包含它们的组合物的抗脱妆和舒适(柔顺)性能。

本发明组合物还可以包含非乳化弹性体。

非乳化弹性体尤其是描述在专利申请JP-A-61-194009、EP-A-242219、EP-A-285886和EP-A-765656中，其内容以引用的方式并入。

可以使用的球形非乳化弹性体包括由Dow Corning公司以名称DC9040、DC9041、DC9509、DC9505和DC9506销售的那些。

所述球形非乳化硅酮弹性体还可以为涂覆有有机硅树脂的弹性交联的有机聚硅氧烷粉末形式，尤其是涂覆有倍半硅氧烷树脂，例如，如专利US 5538793中所述，其内容以引用的方式并入。此类弹性体由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105销售。

球状粉末形式的其它弹性交联的有机聚硅氧烷可以是用氟烷基官能化的杂合硅酮(silicone hybride)的粉末，尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-200销售；用苯基官能化的杂合硅酮的粉末，尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-300销售。

还可以在本发明的组合物中使用带有MQ基团的硅酮弹性体，例如由Wacker公司以名称Belsil RG100、Belsil RPG33且优选RG80销售的那些。当这些特定弹性体与本发明树脂组合时，它们能够改善包含它们的组合物的抗脱妆性能。

油：

本发明组合物包括包含至少一种油的至少一个液体脂肪相。

该油可以选自基于烃的油、硅油和含氟油。

该油可以选自挥发性油和非挥发性油及其混合物。

术语“基于烃的油”是指基本上由碳和氢原子以及可能地氧和氮原子形成或甚至由它们组成的油，并且不包含硅或氟原子；其可含有酯、醚、胺或酰胺基团。

术语“硅油”是指含有至少一个硅原子，且尤其是含有Si-O基团的油。

术语“含氟油”是指含有至少一个氟原子的油。

本发明组合物还可以包括至少一种挥发性油。

术语“挥发性油”是指通过在室温和常压下与皮肤接触低于一个小时能够蒸发的油(或非水介质)。本发明的挥发性油是在室温下为液体的挥发性美容油，尤其是在室温和大气压下的蒸汽压非零，特别地具有0.13Pa至40000Pa(10^-3-300毫米汞柱)的蒸汽压，优选1.3Pa至13000Pa(0.01-100毫米汞柱)，和优选1.3Pa至1300Pa(0.01-10毫米汞柱)。

另外，所述挥发性油在大气压下测量的沸点通常为150℃至260℃且优选为170℃至250℃。

本发明组合物可包含挥发性的基于烃的油，所述油尤其选自闪点为40℃至102℃，优选40℃至55℃且优选40℃至50℃的基于烃的油。

可以提及的挥发性的基于烃的油包括含有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油和它们的混合物，且尤其是支链C₈-C₁₆烷烃，例如C₈-C₁₆异构烷烃(也称为异链烷烃)，异十二烷、异癸烷和异十六烷，例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油，支链C₈-C₁₆酯，例如新戊酸异己基酯。优选，所述挥发性的基于烃的油选自含有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油和它们的混合物，特别是选自异十二烷、异癸烷和异十六烷，且尤其是异十二烷。

对于皮肤化妆产品，尤其是粉底和口红，有利地使用含有8至16个碳原子的基于直链烃的挥发性油。

可以提及的挥发性硅油包括含有2至7个硅原子的直链或环状硅酮，这些硅酮任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可以在本发明中使用的挥发性硅油，尤其可以提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷、和它们的混合物。

相对于所述组合物的总重量，挥发性油在本发明组合物中的存在含量可以为0.1％至90重量％，优选为1％至70重量％且优选5％至50重量％。

本发明组合物还可以包括至少一种非挥发性油。

可以使用的非挥发性的基于烃的油包括液体石蜡(或凡士林)、角鲨烷、氢化聚异丁烯(Parleam油)、全氢角鲨烯、貂油、海龟油、大豆油、甜杏仁油、胡桐(beauty-leaf)油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、阿拉拉油(huile d′arara)、菜籽油、向日葵油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷物胚芽油；亚油酸、油酸、月桂酸或硬脂酸酯；脂肪酸酯，尤其是C₁₂-C₃₆的脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、2-辛基十二烷基的肉豆蔻酸酯或乳酸酯、琥珀酸双(2-乙基己基)酯、苹果酸二异硬脂基酯、和甘油或二甘油基的三异硬脂酸酯；山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，尤其是C₁₆-C₂₂的高级脂肪醇，例如鲸蜡醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂基醇或辛基十二烷醇；和它们的混合物。

相对于所述非挥发性液体脂肪相的总重量，非挥发性油的存在含量可以为0.1％至70重量％，优选为0.5％至60重量％且优选1％至50重量％。

对于皮肤化妆产品，尤其是粉底和口红，有利地使用挥发性或非挥发性的直链硅油。本发明树脂与直链硅油的组合尤其可改善抗脱妆性。

对于皮肤化妆产品，尤其是口红，有利地使用苯基硅油。本发明树脂与苯基硅油的组合尤其可改善光泽和舒适性并降低粘性感觉。

结构剂：

本发明组合物可包括结构剂。

术语“结构剂”是指能够提高组合物粘度的化合物。所述结构剂尤其能够获得能够具有从流体到固体质地(texture)的质地(texture)的组合物。

相对于所述组合物的总重量，结构剂在所述组合物中的存在含量可以为0.05％至40重量％，优选为0.1％至30重量％且优选0.1％至25重量％。

所述结构剂尤可以其选自增稠剂(油状-介质增稠剂；含水-介质增稠剂)，有机胶凝剂，蜡，糊状化合物和树胶。

所述含水-介质增稠剂可以选自：

-亲水性粘土，

-亲水性热解法二氧化硅，

-基于水溶性纤维素的增稠剂，

-瓜尔胶、黄原胶、角豆树胶、硬葡聚糖树胶(scleroglucan gum)、洁冷胶(gellane)、鼠李胶(rhamsan gum)、刺梧桐树胶或角叉菜胶树胶，

-藻酸盐、麦芽糖糊精、淀粉和其衍生物，以及透明质酸和其盐，

-由Hispano Quimica或Guardian公司以名称“Hispagel”或“Lubragel”销售的聚(甲基)丙烯酸甘油基酯聚合物，

-聚乙烯吡咯烷酮，

-聚乙烯醇，

-交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司以名称PAS 5161或Bozepol C，由SEPPIC公司以名称Sepigel 305或由AlliedColloid公司以名称SEPPIC销售的那些，或备选地

-由Allied Colloid公司以名称“Salcare SC95”销售的交联的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵均聚物，

-缔合聚合物且尤其是缔合聚氨酯。

此类增稠剂尤其描述在专利申请EP-A-1400234中，其内容以引用的方式并入。

所述油状-介质增稠剂可以选自：

-羧酸酯硅酮，

-糖硅酮，

-亲有机质粘土；

-疏水性热解法二氧化硅；

-烷基瓜尔胶树胶(具有C₁-C₆烷基)，例如EP-A-708114中所述的那些；

-疏水纤维素，

-油-胶凝聚合物，例如由含有烯属基团的至少一种单体的聚合或共聚得到的三嵌段聚合物或星形聚合物，例如以名称Kraton销售的聚合物；

-重均分子量小于100000的聚合物，包括a)含有基于烃的重复单元(其含有至少一个杂原子)的聚合物主链，和任选b)至少一个侧悬脂肪链和/或至少一个末端脂肪链，其任选被官能化，含有6至120个碳原子并连接至这些基于烃的单元，如专利申请WO-A-02/056847和WO-A-02/47619中所述，其内容以引用的方式并入；特别地，聚酰胺树脂(尤其是包含含有12至22个碳原子的烷基)如US-A-5783657中所述的那些，其内容以引用的方式并入；

-基于硅酮的聚酰胺树脂，如专利申请EP-A-1266647和以序号0216039提交的法国专利申请(其内容以引用的方式并入)中所述。

所述有机胶凝剂可以选自专利申请WO-A-03/105788中描述的那些，其内容以引用的方式并入。

特别地，有利的是可以使本发明的树脂与特定有机胶凝剂组合，且所述有机胶凝剂尤其是：

-通式(I)的双脲衍生物：

其中：

-A是下式的基团：

其中R是直链或支链的C₁-C₄烷基且*象征着基团A与通式(I)化合物的剩余部分中两个氮原子中的每一个的连结点，和

-R是饱和或不饱和的非环状的单支链C₆-C₁₅烷基，其基于烃的链任选插入有1至3个选自O、S和N的杂原子，或

其盐或异构体之一，尤其描述在专利申请FR-A-2892303中，

-通式(I)的硅酮双脲衍生物，或其盐和/或异构体之一：

其中：

-A是式(II)的基团：

其中R₁是直链或支链的C₁-C₄烷基且*象征着基团A与通式(I)化合物的剩余部分中两个氮原子中的每一个的连结点，和

-R和R′可以相同或不同，选自：

-i)式(III)的基团：

其中：

-L是单键或基于碳的二价基团，尤其是直链、支链和/或环状的饱和或不饱和的基于烃的基团(亚烷基)，含有1至18个碳原子，并可能包含1至4个选自N、O和S的杂原子；

-R_a是：

a)基于碳的基团，尤其是直链、支链和/或环状的饱和或不饱和的基于烃的基团(烷基)，含有1至18个碳原子，并可能包含1-8个选自N、O、Si和S的杂原子；或

b)下式的硅酮基团：

其中n处于0和100之间，尤其是1和80之间，或甚至2-20；

且R₂-R₆彼此独立地是基于碳的基团，尤其是基于直链或支链烃的基团(烷基)，其含有1-12个且尤其是1-6个碳原子，并可能包含1至4杂原子，尤其是O；

-R_b和R_c彼此独立地选自：

a)基于碳的基团，尤其是直链、支链和/或环状的饱和或不饱和的基于烃的基团(烷基)，其含有1至18个碳原子，并可能包含1至4个选自N、O、Si和S的杂原子；

b)下式的基团：

其中n处于0和100之间，尤其是1和80之间，或甚至2-20；

且R′₂-R′₆彼此独立地是基于碳的基团，尤其是基于直链或支链烃的基团(烷基)，其含有1-12个且尤其是1-6个碳原子，并可能包含1至4杂原子，尤其是O；

和

-ii)直链、支链和/或环状的饱和或不饱和的C₁-C₃₀烷基，其任选包含1到3个选自O、S、F和N的杂原子；

应该理解基团R和/或R’中的至少一个具有式(III)，例如专利申请FR-A-2900819中描述的那些，

-专利申请FR-A-28994476中所述的双脲衍生物。

一种或多种蜡

所述组合物可包含选自蜡的至少一种固体脂肪物质作为结构剂。

在本发明的上下文中所研究的蜡通常是亲脂性化合物，其于室温(25℃)为固体，具有固体/液体可逆状态改变，熔点大于或等于30℃，该熔点可以至多为200℃且特别是至多为120℃。

特别地，适用于本发明的蜡可具有大于或等于45℃且特别是大于或等于55℃的熔点。

对于本发明目的，所述熔点对应于由ISO标准11357-3；1999中所述的热分析(DSC)观察到的最吸热的峰的温度。所述蜡的熔点可以使用差示扫描量热仪(DSC)测量，例如由TA Instruments公司以名称MDSC 2920销售的量热仪。

测量规程如下：

使放置在坩埚中的5毫克蜡样品首先经历从-20℃至100℃的升温，加热速率为10℃/分钟，然后将其以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃，并最后以5℃/分钟的加热速率经历从-20℃至100℃的第二次温度升高。在第二次温度升高的过程中，作为温度的函数测量由空坩埚和由容纳有蜡样品的坩埚吸收的能量差异的变化。所述化合物的熔点是对应于代表作为温度的函数的吸收能量差异的变化的曲线峰顶端的温度数值。

可以在本发明组合物中使用的蜡选自于室温为固体的动物的、植物的、矿物的或合成的来源的蜡，和它们的混合物。

作为适用于本发明的蜡的例证，尤其可以提及基于烃的蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡、中国蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、芦苇草蜡、浆果蜡、虫胶蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、橙蜡和柠檬蜡、向日葵蜡(la cire de tournesol)、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚乙烯蜡、通过费-托合成法获得的蜡和蜡状共聚物、以及它们的酯。

还可以提及通过含有直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡。在这些蜡中，尤其可以提及异构化的霍霍巴油，例如反式异构化的部分氢化的霍霍巴油(由Desert Whale公司以商业参考名Iso-Jojoba-

制造或销售)、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(由Heterene公司以名称Hest 2T-

销售)

还可以提及硅酮蜡(C_30-45烷基聚二甲基硅氧烷)和含氟蜡。

还可以使用通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡(由Sophim公司以名称Phytowax ricin和

销售)。此类蜡描述于专利申请FR-A-2792190中。

可以使用的蜡是C₂₀-C₄₀烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(所述烷基含有20至40个碳原子)，单独地或作为混合物。

此类蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82

Hydroxypolyester K 82Kester Wax K 80

和Kester Wax K 82

销售。

作为可以在本发明组合物中使用的微蜡(micro cires)，尤其可以提及巴西棕榈微蜡，例如由Micro Powders公司以名称MicroCare销售的产品；合成微蜡，例如由Micro Powders公司以名称MicroEase

销售的产品；由巴西棕榈蜡和聚乙烯的混合物组成的微蜡，例如由Micro Powders公司以名称Micro Care和

销售的产品；由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微蜡，由Micro Powders公司以名称Micro Care销售的产品；聚乙烯微蜡，例如由MicroPowders公司以名称Micropoly

和

销售的产品；以及聚四氟乙烯微蜡，例如由Micro Powders公司以名称Microslip和

销售的产品。

本发明组合物可具有的蜡含量相对于所述组合物的总重量为0.1％至50重量％且更好是1％至30重量％。

糊状化合物

本发明组合物可包含至少一种糊状化合物作为结构剂。糊状脂肪物质被认为是用于本发明目的的固体脂肪物质。

对于本发明目的，术语“糊状”是指亲脂性脂肪化合物，其经历可逆的固体/液体状态变化并在固态中包含各向异性晶体结构，以及在23℃的温度包含液体部分和固体部分。

换言之，所述糊状化合物的开始熔点小于23℃。在23℃测量的所述糊状化合物的液体部分可占该化合物的9％至97重量％。该液体部分在23℃优选占15％和85％之间且更优选占40％和85重量％之间。

所述糊状化合物在23℃时按重量计的液体部分等于在23℃消耗的熔化热与所述糊状化合物的熔化热的比率。

所述糊状化合物的熔化热为由所述化合物消耗来从固态改变至液态的热量。当所述糊状化合物的全部质量为固体形式时，该糊状化合物被称为处于固态。当所述糊状化合物的全部质量为液体形式时，该糊状化合物被称为处于液态。

糊状化合物的熔化热等于使用差示扫描量热仪(DSC)(例如由TAInstrument以名称MDSC销售的量热仪)，用5或10℃每分钟的温度上升，根据ISO标准11357-3：1999获得的差示热分析图的曲线下面积。所述糊状化合物的熔化热为使得该化合物从固态改变成液态所需的能量的量。其表达为J/g。

在23℃消耗的熔化热为由样品吸收以从固态改变成其在23℃所具有的状态(由液体部分和固体部分构成)的能量的量。

在32℃测量的所述糊状化合物的液体部分优选占该化合物的30％至100重量％，优选50％至100％且更优选该化合物的60％至100重量％。当在32℃测量的糊状化合物的液体部分等于100％时，该糊状化合物熔化范围末尾的温度小于或等于32℃。

在32℃测量的所述糊状化合物的液体部分等于在32℃消耗的熔化热与所述糊状化合物的熔化热的比率。在32℃消耗的熔化热用与在23℃消耗的熔化热相同的方式计算。

所述糊状化合物优选选自合成化合物和植物来源的化合物。可以通过从植物来源的原材料合成而获得糊状化合物。

所述糊状化合物可有利地选自：

i)羊毛脂和其衍生物，

ii)硅酮化合物，聚合物或非聚合物，

iii)含氟化合物，聚合物或非聚合物，

iv)乙烯基聚合物，尤其是：

iv)烯烃均聚物

v)烯烃共聚物

vi)氢化二烯均聚物和共聚物

vii)直链或支链低聚物，其为(甲基)丙烯酸烷基酯(优选含有C₈-C₃₀烷基)的均聚物或共聚物

viii)低聚物，其为含有C₈-C₃₀烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物

ix)低聚物，其为含有C₈-C₃₀烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物

v)由一种或多种C₂-C₁₀₀且优选C₂-C₅₀二醇之间的聚醚化得到的脂溶性聚醚，

vi)酯，

vii)和它们的混合物。

在所述酯中，尤其优选的是：

viii)甘油低聚物的酯，尤其是双甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的部分羟基已经与脂肪酸(例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸，以及12-羟基硬脂酸)的混合物反应，尤其例如由Sasol公司以商品名Softisan 649销售的产品，

ix)由Alzo以商品名Waxenol 801销售的丙酸花生酯(arachidylpropionate)，

x)植物甾醇酯，

xi)脂肪酸甘油三酯和其衍生物，

xii)季戊四醇酯，

xiii)由直链或支链C₄-C₅₀二羧酸或多元羧酸与C₂-C₅₀二醇或多元醇之间的缩聚得到的非交联聚酯，

xiv)由脂族羟基羧酸用脂族羧酸酯化得到的酯的脂族酯，

xv)由脂族羟基羧酸的酯用多元羧酸酯化得到的聚酯，所述酯包含至少两个羟基，例如产品Risocast DA-

和Risocast DA-

xvi)二醇二聚物和二酸二聚物的酯，如需要，在它们的一个或多个游离醇或酸官能团上用酸或醇基酯化，例如Plandool-G，

xvii)和它们的混合物。

在植物来源的糊状化合物中，优选选择大豆甾醇和氧乙烯化的(5EO)氧丙烯化的(5PO)季戊四醇的混合物，由Vevy公司以参考名Lanolide销售。

优选，所述组合物包含的糊状脂肪物质的总含量相对于所述组合物重量为0.5％至50重量％，优选1％至40重量％且更好是5％至30重量％。

所述树胶通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纤维素树胶或多糖。

表面活性剂

本发明组合物可包括至少一种表面活性剂。

所述表面活性剂可以是亲脂性和/或亲水性的，单独使用或组合使用。

所述表面活性剂可以选自非离子型、阴离子型、阳离子型和两性表面活性剂。

所述非离子表面活性剂可以选自：

-C₈-C₂₂烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，即氧丙烯化的和/或氧乙烯化的聚甲基(C₈-C₂₂)烷基二甲基甲基硅氧烷。

所述C₈-C₂₂烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇有利地是式下(I)的化合物：

其中：

-PE表示(-C₂H₄O)_x-(C₃H₆O)_y-R，R选自氢原子和具有1至4个碳原子的烷基，x为0至100且y为0至80，x且y不同时为0

-m为1至40

-n为10至200

-o为1至100

-p为7至21

-q为0至4

且优选：

R＝H

m＝1至10

n＝10至100

o＝1至30

p＝15

q＝3。

可以提及的C₈-C₂₂烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Goldschmidt公司以名称Abil EM-90销售的产品。

-聚二甲基硅氧烷共聚醇，即氧丙烯化的和/或氧乙烯化的聚二甲基甲基硅氧烷。其不包含具有超过8个碳原子的链长的烷基，尤其是C₈-C₂₂。

可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包括对应于下式(II)的那些：

其中：

R₁、R₂和R₃彼此独立地表示C₁-C₆烷基或基团-(CH₂)_x-(OCH₂CH₂)_y-(OCH₂CH₂CH₂)_z-OR₄，至少一个基团R₁、R₂或R₃不是烷基；R₄是氢、C₁-C₃烷基或C₂-C₄酰基；

A是0至200的整数；

B为0至50的整数；条件是A和B不同时等于零；

x为1至6的整数；

y为1至30的整数；

z为0至5的整数。

根据本发明的一个优选实施方案，在式(II)的化合物中，R₁＝R₃＝甲基，x为2-6的整数且y为4至30的整数。R₄特别地为氢。

可以提及的式(II)化合物的实例包括式(III)的化合物：

其中A为20至105的整数，B为2至10的整数且y为10至20的整数。

还可以以提及的式(II)的硅酮化合物的实例包括式(IV)的化合物：

HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-[(CH3)2Si]-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH

(IV)

其中A’和y为10至20的整数。

可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包括由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667；由Shin-Etsu公司以名称KF-6013、KF-6015、KF-6016和KF-6017销售的那些。

所述化合物DC 5329，DC 7439-146和DC 2-5695为式(III)的化合物，其中分别地，A为22，B为2和y为12；A为103，B为10和y为12；A为27，B为3和y为12。

还可以提及的非离子表面活性剂包括多元醇的脂肪酸酯，例如山梨醇或甘油基单、二、三或倍半油酸酯或硬脂酸酯，甘油基或聚乙二醇的月桂酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酸或单月桂酸酯)；山梨醇的聚氧乙烯化脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯)；聚氧乙烯化烷基(月桂基、鲸蜡基、硬脂基或辛基)醚。

可以提及的阴离子表面活性剂包括羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠))，氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)，烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐和其氧乙烯化的衍生物，磺酸盐，羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐，牛磺酸盐和N-酰基N-甲基牛磺酸盐，磺基琥珀酸盐，烷基磺基乙酸盐，磷酸盐和磷酸烷基盐，多肽，烷基多苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷醛酸盐)，和脂肪酸皂，和它们的混合物。

可以使用的两性和两性离子表面活性剂包括甜菜碱、N-烷基酰氨基甜菜碱和其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐、和它们的混合物。

此类表面活性剂尤其描述在专利申请WO-A-02/056854中，其内容以引用的方式并入。

相对于所述组合物的总重量，表面活性剂在本发明组合物中的存在含量可以为0.1％至10重量％，优选为0.5％至8重量％且优选0.5％至7重量％。

着色材料：

本发明组合物可包括至少一种着色材料(matière colorante)。

所述着色材料可以选自粉末状的着色材料(尤其颜料和珍珠母)和水溶性或脂溶性的着色材料。

术语“颜料”应该被理解为是指白色或彩色的任何形式的矿物或有机颗粒，其不溶于生理性介质中，并意欲使组合物着色。

术语“珍珠母”应该被理解为是指任何形式的虹彩颗粒，其尤其通过处于壳中的某些软体动物制造或者合成得到。

所述颜料可以是白色或彩色的、以及矿物的和/或有机的。在矿物颜料中可以提及的是任选表面处理过的二氧化钛、氧化锆或二氧化铈，以及氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝，以及金属粉末，例如铝粉或铜粉。

在有机颜料中，可以提及的是炭黑、D&C型颜料，以及基于胭脂虫洋红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。

还可以提及具有一定效果的颜料，例如包含天然或合成的有机或矿物基材的颗粒，例如玻璃、丙烯酸类树脂、聚酯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、陶瓷或氧化铝，所述基材是未涂覆的或涂覆有金属物质，例如铝、金、银、铂、铜或青铜，或涂覆有金属氧化物，例如二氧化钛、氧化铁或氧化铬，和它们的混合物。

所述珍珠母可以选自白色珠光颜料如涂覆有钛或氯氧化铋的云母，彩色珠光颜料如涂覆有氧化铁的钛云母、尤其是涂覆有铁蓝或氧化铬的钛云母、涂覆有上述类型有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。还可以使用干涉颜料(interférentiels)，尤其是液晶或多层的干涉颜料。

以上所述化合物中提及的术语“烷基”特别地表示含有1至30个碳原子且优选含有5至16个碳原子的烷基。

经疏水处理的颜料特别地描述在专利申请EP-A-1086683中。

所述水溶性着色剂是例如甜菜根浆汁或亚甲基蓝。

所述合成或天然的脂溶性着色剂为，例如，DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒红、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹褐色、喹啉黄、胭脂树橙和酸性黄。

相对于所述组合物的总重量，所述着色剂(特别是用疏水试剂处理的颜料)在该组合物中的的存在含量可以为0.1％至50重量％，优选为0.5％至30重量％和优选1％至20重量％。

填料：

本发明组合物可包括至少一种填料。

对于本发明目的，术语“填料”表示任何形式的固体颗粒，其为不溶形式并分散在组合物的介质中，即使在可能高达该组合物的全部脂肪物质的熔点温度也是如此。

通常，本发明使用的填料是无色或白色的，也就是非颜料性的，即它们不用来使本发明组合物产生特定彩色或色调，即便它们的使用可能固有地导致此类结果。这些填料特别地用来改变所述组合物的流变学或质地。

在这方面，它们不同于珍珠母、有机颜料材料，例如炭黑、D&C型颜料和基于胭脂虫洋红或基于钡、锶、钙或铝的色淀，和无机颜料材料，例如二氧化钛、氧化锆或二氧化铈，以及氧化铁(黑色、黄色或红色)、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝，这些是自身用来使并入它们的组合物产生色调和着色。

对于本发明目的，此类化合物不被填料的定义覆盖，其因而覆盖非颜料性的填料，其可以是有机或无机的。

本发明组合物中使用的非颜料性填料可以具有层状的、小球状(globulaires)的或球形形式，可以是纤维类型的，或者介于这些定义的形式之间的任何中间形式。

选择颗粒的尺寸，即它们的粒度，以便确保所述填料在本发明组合物中的良好分散体。所述颗粒的粒度可以分布在5微米至10纳米范围且特别是10微米至10纳米。

本发明的填料可以是或可以不是表面涂覆的，特别是用硅酮、氨基酸、含氟衍生物或促进填料在组合物中的分散性和相容性的任何其它物质表面处理。

矿物填料

对于本发明目的，术语“矿物”和“无机”可互换使用。

在本发明组合物中可以使用的非颜料性的矿物填料中，可以提及滑石、云母、二氧化硅、珍珠岩，其特别地可以商品名PerliteP1430、Perlite P2550、或Perlite P204购自World Minerals Europe公司，高岭土、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、氮化硼、中空二氧化硅微球体(来自Maprecos的Silica

)和玻璃或陶瓷微囊，以及它们的混合物。

根据一个实施方案，本发明的美容组合物包含至少一种非颜料性的矿物填料，其选自包含高岭土、滑石、二氧化硅、珍珠岩和粘土，以及它们的混合物的组。

有机填料

在有机填料中可以提及的是聚酰胺粉末(来自Atochem的

)，聚β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，月桂酰赖氨酸，淀粉，四氟乙烯聚合物粉末

中空聚合物微球例如聚偏氯乙烯/丙烯腈的中空聚合物微球，例如

(Nobel Industrie)或丙烯酸共聚物(例如Polytrap(Dow Corning))的中空聚合物微球，丙烯酸酯共聚物，PMMA，12-羟基硬脂酸低聚物硬脂酸酯和有机硅树脂微珠(例如来自Toshiba的

)，碳酸镁，碳酸氢镁，和衍生自有机羧酸的金属皂(所述有机羧酸含有8至22个碳原子和优选12至18个碳原子)，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁，和它们的混合物。

对于本发明目的，该有机填料不同于所述颜料。

它们还可以是包含共聚物的颗粒，所述共聚物包括三羟甲基己基内酯。特别地，其可以是1，6-己二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物。此类颗粒特别地可例如以名称Plastic Powder D-

或PlasticPowder D-

购自Toshiki公司。

的一个实施方案，本发明的组合物可以包含至少一种选自滑石、二氧化硅、淀粉、粘土、高岭土和珍珠岩，以及它们的混合物的填料。

如果需要，可以使用一种或多种分散剂，以保护分散的填料或颗粒不会聚集或絮凝。它们可以独立于所述固体填料或颗粒加入，或者以颗粒的胶态分散体形式加入。

选择分散剂的浓度以便获得令人满意的固体颗粒分散体(没有絮凝)。

该分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或它们中数种的混合物，带有一种或多种对将要分散的颗粒的表面具有强亲合性的官能团。特别地，使用聚(12-羟基硬脂酸)酯，例如分子量为大约750克/摩尔的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，例如由Avecia公司以名称Solsperse 21

销售的产品，聚(12-羟基硬脂酸)与多元醇如甘油或双甘油的酯，例如聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)，由Henkel公司以参考名Dehymuls

销售(或二甘油基聚(12-羟基硬脂酸酯))，或备选地聚(12-羟基硬脂酸)，例如由Uniqema公司以参考名Arlacel P 100销售的产品，和它们的混合物。

作为在本发明组合物中可以使用的其它分散剂，可以提及缩聚物脂肪酸的季铵衍生物，例如由Avecia公司销售的Solsperse 17

和聚二甲基硅氧烷/氧丙烯的混合物，例如由Dow Corning公司以参考名DC2-5185和DC2-5225C销售的那些。

本发明的组合物应该是美容或皮肤病学可接受的，即其应该含有能够施加到人类嘴唇上的无毒的生理学可接受介质。对于本发明目的，术语“美容可接受的”表示具有令人愉快的外观、气味和感觉的组合物。

本发明组合物还可以含有美容用品中常用的成分，例如维生素、增稠剂、微量元素、软化剂、多价螯合剂、香料、酸化剂、碱化剂、防腐剂、防晒剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗脱发剂、去头屑剂和推进剂、或它们的混合物。

不用说的是，本领域技术人员将仔细地选择一种或多种所述任选的附加化合物和/或它们的量，以使得相应的本发明组合物的有利性能不会或基本上不会不利地被预想中的添加削弱。

根据另一方面，本发明也涉及美容套件(ensemble cosmétique)，其包括：

i)界定出至少一种隔室的容器，所述容器通过关闭元件关闭；和

ii)放置在所述隔室内部的组合物，所述组合物是根据本发明的组合物。

所述容器可以为任何适当的形式。其特别可以为瓶子、管、罐、盒、箱、香囊或硬纸盒的形式。

所述关闭元件可以为可移走的塞子、盖子、帽、可按虚线撕下的条带或瓶盖的形式，尤其是包括连接至所述容器的主体和铰接(articulated)在该主体上的罩盖的类型。其还可以是用于选择性闭合所述容器的元件形式，尤其是泵、阀或瓣阀。

所述容器可以与敷涂器(applicator)组合，所述敷涂器尤其为包含通过绞合线保持排列的鬃毛的刷子。此类绞合的刷子尤其描述于专利US 4887622中。其还可以为包含多个施加成员的梳状形式，特别地通过模制获得。此类梳子描述于例如专利FR 2796529中。所述敷涂器可以为细密刷子的形式，例如如专利FR 2722380中所述。所述敷涂器可以为泡沫或弹性体块、毡或刮铲的形式。所述敷涂器可以是自由的(簇生或海绵状物)或通过关闭元件牢固地固定在杆式钻(rodborne)上，如例如专利US 5492426中所述。所述敷涂器可以牢固地固定在所述容器上，例如如专利FR 2761959中所述。

产品可以直接或间接地容纳在所述容器中。作为例子，所述产品可以排列在浸渍的载体上，尤其是以拭子或垫片的形式，并排列(个别地或众多地)在箱中或香囊中。并入所述产品中的此类载体例如描述在专利申请WO 01/03538中。

所述关闭元件可以通过螺杆连接至所述容器。替代性地，所述关闭元件和容器之间的连接通过螺杆之外的方式完成，尤其是经由插销机构、通过棘爪紧固、夹住、焊接、粘合或通过磁引力。术语“棘爪紧固”特别地表示涉及材料的珠粒或绳索通过某部分(尤其是关闭元件)的弹性形变交叉，随后在所述珠粒或绳索交叉后回到所述部分的弹性无约束位置。

所述容器可以至少部分由热塑性材料制成。可以提及的热塑性材料的实例包括聚丙烯或聚乙烯。

替代性地，所述容器由非热塑性材料制成，尤其是玻璃或金属(或合金)。

所述容器可具有刚性壁或可变形壁，尤其是为管或管状瓶子的形式。

所述容器可包含用于分布所述组合物或有利于所述组合物分布的装置。作为例子，所述容器可具有可变形的壁以便使得组合物响应于容器内部的正压力排出，该正压力由所述容器壁的弹性(或非弹性的)挤压所引起。或者，尤其是当产品为棒状形式时，所述产品可以由活塞机构推出。仍然在棒状的情况下，尤其是化妆产品(口红、粉底等等)的情况下，所述容器可包含某种机构，尤其是齿条机构、丝线-杆机构或螺旋槽机构，并可能够使棒在所述孔隙的方向运动。此类机构例如描述在专利FR 2806273或专利FR 2775566中。用于液体产品的此类机构描述在专利FR 2727609中。

所述容器可以由具有基底和盖子的硬纸盒形成，其中所述基底界定出容纳所述组合物的至少一个外壳，所述盖子特别地铰接在所述基底上，并能够至少部分地覆盖所述基底。此类硬纸盒描述在例如专利申请WO 03/018423或专利FR 2791042中。

所述容器可以配备有排列在该容器孔隙区域中的排水器。此类排水器能够擦拭所述敷涂器和与其可以牢固紧固的可能的杆。此类排水器描述于例如专利FR 2792618中。

所述组合物可以在容器内部处于大气压(在室温下)或增压，尤其是借助于推进气体增压(气雾剂)。在后者情况中，容器装备有阀(用于气雾剂类型的阀)。

用于测量脱妆的实验方案：

根据如下所述的测量规程确定由本发明组合物得到的沉积物的脱妆系数。

制备载体(40毫米×70毫米矩形)，其组成为结合在聚乙烯炮沫层上的丙烯酸类涂层(在聚乙烯薄膜上的低变应原的丙烯酸类粘合剂，由3M Santé公司以名称Blenderme ref.FH5000-55113销售)，所述聚乙烯炮沫层粘附于在与固定有粘合剂膏药(sparadrap)的一侧相对侧上(泡沫层由Joint Technique Lyonnais Ind.公司以名称RE 40X70EP3销售)。

使用Minolta CR300色度计测量在所述丙烯酸类涂层侧上的载体的颜色L^* ₀a^* ₀b^* ₀

将因此制备的载体在保持在40℃温度的加热板上预热以使该载体的表面保持在33℃±1℃的温度。

在将所述载体留置在所述加热板上的同时，将组合物施加到所述载体的整个无粘合剂的表面上(即施加到所述丙烯酸类涂层的表面上)，用刷子将铺展开以获得大约15微米的组合物沉积物，并随后将该沉积物干燥10分钟。

干燥后，测量因而获得的所述薄膜的颜色L^*a^*b^*。

然后经由以下关系式确定所述薄膜的颜色相对于裸露载体的颜色之间的色差ΔE1：

ΔE 1 = \sqrt{{(L^{*} - {L_{0}}^{*})}^{2} + {(a^{*} - {a_{0}}^{*})}^{2} + {(b^{*} - {b_{0}}^{*})}^{2}}

然后将所述载体经由其粘合剂表面(所述泡沫层的粘合剂表面)结合至20毫米直径并配备有螺纹距的测砧上。然后使用18毫米直径的样品冲压机切掉所述载体/沉积物组合件的样品。然后将所述测砧拧紧在配备有拉力试验机(来自Someco公司的Imada DPS-20)的压机(来自Someco公司的Statif Manuel Imada SV-2)上。

将33毫米宽和29.7厘米长的条带放在基重为80g/m²的白色复印纸片上，自该纸片边缘起2厘米处标记出第一线条，并随后该纸片边缘起5厘米处标记出第二线条，所述第一和第二线条因而界定出在所述条带上的方框；接着，施加第一标记和第二标记，它们分别在所述条带中位于自所述第二标记起的参照点8厘米和16厘米处。将20微升水放置在所述第一标记上并将10微升精制葵花油(由Lesieur公司销售)放置在所述第二标记上。

将所述白纸放置在压机的基座上，并随后以施加30秒钟的大约300g/cm²的压力挤压放置在所述纸条的方框上的样品。随后打开所述压机并在紧邻所述第二标记之后(即靠着所述方框)再次放置所述样品，再次施加大约300g/cm²的压，并在一旦发生接触时立即以直线方式，以1厘米/秒的速度在所述纸条的整个长度上移动所述纸，使得所述样品经过所述水和油沉积物通行。

在除去所述样品后，部分沉积物已经转移到所述纸上。然后测量保持在所述样品上的沉积物的颜色L^*’、a^*’、b^*’。

然后经由以下关系式确定保持在所述样品上的沉积物的颜色相对于裸露载体的颜色之间的色差ΔE2：

ΔE 2 = \sqrt{{(L^{*'} - {L_{0}}^{*})}^{2} + {(a^{*'} - {a_{0}}^{*})}^{2} + {(b^{*'} - {b_{0}}^{*})}^{2}}

表示为百分数的所述组合物的脱妆指数等于以下比率：

100×ΔE2/ΔE1

在6个载体上顺序实施测量并由所述六个载体得到对应于六次测量的平均值的脱妆指数。

本发明还涉及用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容产品，其包括至少两种能够相继施加至角蛋白材料(尤其是施加至嘴唇)的组合物。

本发明还涉及使用这两种组合物对脸和身体进行化妆的方法。它们优选相继施加至所述角蛋白材料：第一组合物和随后第二组合物。

这两种组合物通常称为外涂层(topcoat)和底涂层(basecoat)。

因此，根据该实施方案，本发明涉及用于化妆和/或护理角蛋白材料(尤其是嘴唇)的产品(也称为套件)，其包括在分离的容器中调理的第一组合物和第二组合物，

-所述第一组合物在生理学可接受的介质中包含：

a)包括以下单元的硅氧烷树脂：

(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a

(ii)(R² ₂SiO_2/2)_b

(iii)(R³SiO_3/2)_c和

(iv)(SiO_4/2)_d

其中

R¹、R²和R³独立地表示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，

a处于0.05和0.5之间，

b处于0和0.3之间，

c为大于0，

d处于0.05和0.6之间，

a+b+c+d＝1，

条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³是丙基，和

b)至少一个液体脂肪相，和

c)至少一种成膜聚合物，其选自包括以下物质的组：

-成膜嵌段烯属聚合物，其包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，特征在于所述第一嵌段得自式CH₂＝CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体(其中R₂表示C₄-C₁₂环烷基)和式CH₂＝C(CH₃)-COOR₂的至少一种甲基丙烯酸酯单体(其中R′₂表示C₄-C₁₂环烷基)，且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和玻璃化转变温度小于或等于20℃的至少一种单体，

-乙烯基聚合物，其包含至少一种基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元，

-分散在所述液体脂肪相中的丙烯酸类或乙烯基均聚物或共聚物颗粒的分散体，

-和所述第二组合物包含至少一种脂肪物质，且不同于所述第一组合物。

所述第二组合物的脂肪物质优选选自蜡和非挥发性油类。

根据一个优选实施方案，所述第二组合物包含至少一种蜡和至少一种非挥发性油。

有利地，所述蜡是向日葵蜡。

优选，所述非挥发性油例如辛酸/癸酸甘油三酯。

在所述第一组合物基础上被施加到角蛋白材料上的第二组合物的存在尤其能够改善光泽和/或舒适性能。

先前引用的所有专利或专利申请的内容以引用的方式并入本专利申请中。

在本专利申请中，除非另外专门提及，否则含量以相对于所述组合物的总重量的重量基准表达。

本发明由如下所述的实施例更加详细地举例说明，给出所述实施例作为非限制性的例证。百分数是重量百分数。

实施例1：制备硅氧烷树脂

使用下列树脂：

MQ树脂＝式M_0.43Q_0.57的MQ树脂，且其M_n＝3230，溶于二甲苯中到达70.8重量％固体的比例。所述MQ树脂根据Daudt在专利US 2676182中描述的技术制造。

T丙基树脂＝在甲苯中为74.8重量％的丙基倍半硅氧烷树脂。所述丙基倍半硅氧烷树脂通过丙基三氯硅烷的水解获得。

制备MQT^Pr树脂

将表1中所呈现比例的MQ树脂、T丙基树脂、二甲苯和在水中的1M KOH引入配备有搅拌器、温度传感器和安装有冷凝器的Dean-Stark设备的3颈烧瓶中。将二甲苯预先引入所述Dean-Stark设备中以便确保在所述反应器中保持50％的固体水平。将混合物在反应器中回流(100和140℃之间)至少3小时。将在反应混合物中形成的任何水连续除去并在所述Dean-Stark设备中以共沸物的形式截留。在回流3小时后，从所述设备除去水并继续加热另外30分钟。在冷却所述混合物后，加入过量乙酸以中和所述混合物中的KOH。然后通过使所述混合物在压力下经过过滤器通行，将该混合物过滤以除去形成的盐。通过在真空下在旋转蒸发器中加热所述混合物实施溶剂交换。在除去大部分二甲苯后，加入十甲基环五硅氧烷(或异十二烷)，同时继续除去任何残留的芳香族溶剂。所得硅氧烷树脂结构通过²⁹Si NMR和GPC表征，且结果概括在下表2中。

表1

表2

实施例2：制备聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸酸异丁酯/丙烯酸)聚合物

将300克异十二烷引入1升反应器中并随后提高温度以便经1小时从室温(25℃)达到90℃。

然后，在90℃并经1小时加入105克甲基丙烯酸异冰片酯(由Arkema制造)、105克丙烯酸异冰片酯(由Arkema制造)和1.8克2，5-双(2-乙基己酰基过氧基)-2，5-二甲基己烷(来自Akzo Nobel的

)。

将混合物在90℃保持1小时30分钟。

然后，仍然在90℃并经30分钟，将75克丙烯酸酸异丁酯(由Fluka制造)、15克丙烯酸和1.2克2，5-双(2-乙基己酰基过氧基)-2，5-二甲基己烷引入前述混合物中。

将混合物在90℃保持3小时，并随后冷却。

获得包含在异十二烷中的50％聚合物活性材料的溶液。

获得聚合物，其包含Tg为110℃的第一聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯)刚性嵌段、Tg为-9℃的第二聚(丙烯酸酸异丁酯/丙烯酸)柔性嵌段和中间嵌段，其是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸酸异丁酯/丙烯酸无规聚合物。

实施例3和4：液体口红

制备了如下的组合物3和4：

程序：

a.在部分油相中研磨填料和任选存在的颜料。

b.然后在大约100℃的温度将余下的脂溶性成分混合在一起。然后将经研磨的混合物加入至所述油相中。

c.将混合物用Rayneri混合器搅拌45分钟，并在室温下加入硅氧烷树脂。

d.将配制剂倾倒至异十二烷-密封的加热袋中。

根据本发明的组合物3包含15％根据实施例2制备的聚合物(固体重量)和3.5％根据实施例1-C)制备的硅氧烷树脂(固体重量)，即合计18.5％成膜聚合物。

对比组合物4包含18.5％根据实施例2制备的聚合物(固体重量)。

对比组合物4非常粘稠和粘着，并且在施加时非常稠密。其在嘴唇上是不舒服的，因为形成的薄膜非常厚且粘着。

根据本发明的组合物3在施加时令人愉快得多得多(顺滑的)，并且其形成更细且更舒适很多的沉积物。

实施例5和6：液体口红

制备以下的口红配制剂(与先前所述相同的程序)。

根据以上所述的脱妆指数测量规程评价组合物5和6的持久力。所得结果如下：

两种组合物5和6具有基本上相同的成膜聚合物(硅氧烷树脂+包含基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物)固体含量(teneur en matière séche)。

对根据本发明的组合物5，其含有包含至少一种基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物和MQ-T丙基硅氧烷树脂，测量的脱妆指数值为31.81±7.87。

对于不包含硅氧烷树脂的对比组合物，测量的脱妆指数值为18.32±0.56。

Claims

1.用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其中将组合物施加到角蛋白材料，且尤其是施加到嘴唇上，该组合物在生理学可接受的介质中含有：

a)包括以下单元的硅氧烷树脂：

(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a

(ii)(R² ₂SiO_2/2)_b

(iii)(R³SiO_3/2)_c和

(iv)(SiO_4/2)_d

其中

a处于0.05和0.5之间，

b处于0和0.3之间，

c为大于0，

d处于0.05和0.6之间，

a+b+c+d＝1，

条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³是丙基，和

b)至少一个液体脂肪相，和

c)至少一种成膜聚合物，其选自包括以下物质的组：

-成膜嵌段烯属聚合物，其包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，特征在于所述第一嵌段得自式CH₂＝CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体，其中R₂表示C₄-C₁₂环烷基，和式CH₂＝C(CH₃)-COOR₂的至少一种甲基丙烯酸酯单体，其中R′₂表示C₄-C₁₂环烷基，且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和玻璃化转变温度小于或等于20℃的至少一种单体，

-乙烯基聚合物，其包含至少一种源于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元，

-分散在所述液体脂肪相中的丙烯酸类或乙烯基自由基(radical)均聚物或共聚物颗粒的分散体。

2.根据权利要求1所述的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述硅氧烷树脂包含以下单元：

(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a

(iii)(R³SiO_3/2)_c和

(iv)(SiO_4/2)_d

其中

R¹和R³独立地表示含有1-8个碳原子的烷基，R¹优选为甲基且R³优选为丙基，

a处于0.05和0.5之间且优选0.15和0.4之间，

c为大于零，优选为0.15和0.4之间，

d处于0.05和0.6之间，优选在0.2和0.6之间或备选地0.2和0.55之间，

a+b+c+d＝1，

条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³是丙基。

3.根据权利要求1和2中任一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述硅氧烷树脂经由包含如下物质间的反应的方法所得：

A)MQ树脂，其包含至少80mol％的单元(R¹ ₃SiO_1/2)_a和(SiO_4/2)_d

R¹表示甲基，

a和d为大于零，

比率a/d处于0.5和1.5之间；

和

B)T丙基树脂，其包含至少80mol％的单元(R³SiO_3/2)_c，

R³表示丙基，

c为大于零，

其中质量比A/B为95/5和15/85之间且优选所述质量比A/B为30/70。

4.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述成膜嵌段烯属聚合物包含中间嵌段，该中间嵌段包含所述第一嵌段的至少一种构成单体和所述第二嵌段的至少一种构成单体，且特征在于其具有大于2的多分散指数。

5.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，所述成膜嵌段烯属聚合物的特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸和丙烯酸异丁酯，且特征在于所述第一嵌段得自丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯。

6.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述乙烯基聚合物包含至少一种源自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元，包含至少一个碳硅氧烷树枝状聚合物的所述乙烯基聚合物选自聚合物，例如使得树枝状结构由式(I)表示：

其中Z是二价有机基团，p是0或1，R¹是芳基或具有1至10个碳原子的烷基且Xⁱ是由式(II)表示的甲硅烷基烷基：

其中R¹与以上相同，R²是具有1至10个碳原子的亚烷基，R³是具有1至10个碳原子的烷基，和Xⁱ⁺¹是选自包含氢原子、含有至多10个碳原子的芳基和烷基、以及甲硅烷基烷基Xⁱ的组的基团，其中指标i是1至10的整数，对于式(I)中的基团Xⁱ从值为1开始，其表明甲硅烷基烷基在各碳硅氧烷树枝状结构中出现，并且指标aⁱ是0至3的整数。

7.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于均聚物或共聚物颗粒的所述分散体使得呈分散体形式的聚合物颗粒选自丙烯酸类聚合物或共聚物，并且它们不溶于水溶性的醇中。

8.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述成膜聚合物以0.1％至60重量％，优选0.5％至50重量％且更优选1％至40重量％成膜聚合物干物质的含量存在。

9.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述硅氧烷树脂以相对于所述组合物的总重量来说1％至80重量％，优选5％至70重量％且更好是6％至60重量％的总干物质含量存在于所述组合物中。

10.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述组合物包含相对于所述组合物的总重量来说小于3％且更好是小于1重量％的水，且更好是完全无水。

11.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述组合物包含至少一种选自增稠剂、有机胶凝剂、蜡、糊状脂肪物质和树胶的结构剂。

12.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述组合物包含至少一种不同于所述苯基硅油的其它油，该油优选为非挥发性的。

13.根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述组合物包含至少一种着色材料和/或至少一种填料。

14.用于化妆和/或护理角蛋白材料尤其是嘴唇的组合物，该组合物在生理学可接受的介质中含有：

a)包括以下单元的硅氧烷树脂：

(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a

(ii)(R² ₂SiO_2/2)_b

(iii)(R³SiO_3/2)_c和

(iv)(SiO_4/2)_d

其中

a处于0.05和0.5之间，

b处于0和0.3之间，

c为大于0，

d处于0.05和0.6之间，

a+b+c+d＝1，

条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³是丙基，和

b)至少一个液体脂肪相，和

c)至少一种成膜聚合物，其选自包括以下物质的组：

-乙烯基聚合物，其包含至少一种源自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元，

15.用于化妆和/或护理角蛋白材料尤其是嘴唇的产品，该产品包含在分离的容器中调理的第一组合物和第二组合物，

-所述第一组合物在生理学可接受的介质中包含：

a)包括以下单元的硅氧烷树脂：

(i)(R¹ ₃SiO_1/2)_a

(ii)(R² ₂SiO_2/2)_b

(iii)(R³SiO_3/2)_c和

(iv)(SiO_4/2)_d

其中

a处于0.05和0.5之间，

b处于0和0.3之间，

c为大于0，

d处于0.05和0.6之间，

a+b+c+d＝1，

条件是所述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R³是丙基，和

b)至少一个液体脂肪相，和

c)至少一种成膜聚合物，其选自包括以下物质的组：

-分散在所述液体脂肪相中的丙烯酸类或乙烯基自由基(radical)均聚物或共聚物颗粒的分散体，