KR100295938B1

KR100295938B1 - 실리콘그라프트된열가소성탄성공중합체및이를함유한모발과피부보호조성물

Info

Publication number: KR100295938B1
Application number: KR1019960700908A
Authority: KR
Inventors: 마르테 토르게르선 피터; 미드하 산지브
Original assignee: 데이비드 엠 모이어; 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1993-08-23
Filing date: 1994-08-09
Publication date: 2001-10-24
Also published as: BR9407560A; CN1133603A; JP3027193B2; MA23311A1; CN1060487C; ES2145836T3; CZ52996A3; PT715638E; GR3033501T3; NO960682D0; HUT73651A; TR27992A; HU219358B; DE69424673T2; HK1013084A1; US5622694A; DE69424673D1; CA2169091A1; SG52692A1; PE11795A1

Abstract

본 발명은 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체 및 이들 공중합체를 함유한 화장품과 의약 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 특히 모발 스타일 형성 목적에 유용한 공중합체 및 이들 공중합체를 함유한 모발 스타일 형성 조성물에 관한 것이다. 더나아가 본 발명은 피부에 국소적으로 사용하기위한 화장품 및 의약 조성물에 첨가할 수 있는 유용한 공중합체에 관한 것이다. 이들 국소 피부 처리 조성물은 피부에 또는 피부를 통해 다양한 활성 성분을 운반하거나/고 경피적으로 수송하는 데 유용하다.

Description

[발명의 명칭]

실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체 및 이를 함유한 모발과 피부 보호 조성물

[기술 분야]

본 발명은 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 실리콘 그라프트된 열 가소성 탄성 공중합체 및 이들 공중합체를 함유한 화장품과 의약 조성물에 관한 것이다. 이들 공중합체는 모발 세팅과 스타일 목적에 유용하다. 이들 공중합체에게 특히 유용한 분야는 모발 스프레이 및 무스 조성물이다. 더 나아가 본 발명은 피부에 국소적으로 사용하기위한 화장품 및 의약 조성물에 첨가할 수 있는 유용한 공중합체에 관한 것이다. 이들 공중합체를 함유한 피부 보호 조성물은 피부에 및/또는 피부를 통해 다양한 활성 성분을 운반하거나/고 경피적으로 수송하는 데 유용하다.

[본 발명의 배경]

모발 보호 분야에서, 특정한 스타일이나 형태를 유지한 모발을 갖고 싶어 하는 사람들이 많이 있다. 그러한 스타일 유지는 일반적으로 두가지 방법중의 어느 하나에 의해 달성된다: 모발 섬유의 영구적인 화학적 변형 혹은 모발 스타일이나 형태의 일시적인 변형. 일시적인 변형은 물 또는 삼푸에 의해 제거될 수 있다. 일시적인 스타일 변형은 일반적으로 삼푸 처리 및/또는 컨디셔닝 후에 그리고 건조 및/또는 스타일 형성하기전에 축축한 모발에 조성물을 사용함으로써 달성될 수 있다. 무스, 겔, 로션, 또는 스프레이 형태의 제품이 상기 목적을 위해 가장 일반적으로 사용된다.

일단 원하는 스타일이 얻어지면, 그러한 스타일을 유지할 수 있도록 돕는 스프레이 제품이 통상적으로 사용된다. 이들 각종 모발 보호 제품은 스타일 형성과 유지를 위해 제공되는 다양한 고무와 수지들을 이용한다. 그러나, 현재 사용되고 있는 이들 고무와 수지는 모발에 너무 들어붙거나 너무 엉기는 느낌을 준다. 또한 이들 고무와 수지는 원하는 만큼 쉽게 씻겨지지 않는다. 그러므로, 강하고, 지속적이며, 너무 엉기거나 들어붙지 않은채 유지되지만 삼푸에 의해 쉽게 제거되는 개선된 스타일 형성 또는 유지 물질이 요구되어왔다. 더욱이, 대부분의 모발 보호 스타일 형성 조성물은 물 또는 알콜을 기재로 한 것이기때문에, 이들 물질이 상기 기제에서 우수한 용해성과 분산성을 가질 필요가 있다.

열가소성 탄성 공중합체가 잘 알려져 있다. 이들 공중합체는 용해도와 강도를 부여해주는 열가소성 특성과 유연성 및 형태 유지성을 부여해주는 고무와 같은 탄성 특성을 결합시킨 것이다. 그러나, 이들의 아주 바람직한 특성에도 불구하고, 대부분의 열가소성 탄성 공중합체는 일반적으로 물 및/또는 알콜 계에 불용성이거나 거의 용해되지 않아, 모발 보호 조성물에 적합하지 않다. 그러므로, 우수한 물 및/또는 알콜 용해도를 가진 열가소성 탄성 공중합체가 개선된 모발 보호 조성물을 개발하는 데 유용할 것이다.

또한, 상기 중합체들이 실리콘의 첨가 혹은 그라프팅에 의해 개질될 수 있다는 것이 알려져 있다. 실리콘 그라프트된 중합체들은 낮은 표면 에너지를 가지고 있어 실리콘 그라프트되지 않은 중합체로부터 보통 수득되지 않는 독특한 미적 감각과 배합 이점을 제공한다. 그러나, 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체는 이제까지 알려져 있지 않았다.

본 발명에서, 목적하는 유연성, 강도, 및 탄성 특성을 가지고 있지만 쉽게 물 및/또는 알콜 계에 용해되거나/고 분산되는, 새로운 종류의 열가소성 탄성 공중합체가 개발되었다. 이들 공중합체는 또한 그 표면 특성을 더욱 개질시켜 부드럽고, 매끈한 촉감을 부여하는 폴리실록산 측쇄를 함유하고 있으므로 이들을 다양한 매개물에 더욱 용이하게 배합할 수 있다. 더욱이, 이들 물질은 모발 촉감을 자연스럽게 하는, 즉 너무 들어붙거나 엉기지 않게 하는 모발 보호 조성물을 제공한다.

실리콘을 함유한 열가소성 탄성 공중합체에 의해 제공된 모발 모호 잇점에 덧붙여, 상기 물질은 또한 피부의 국소 지역에 사용하기위한 다양한 화장품 및 의약 조성물에 첨가하는 데 유용하다. 이들 공중합체는 더욱 용이하고 균일하게 피부위에 분산되어 피부상에 좋은 느낌을 주는 국소 조성물을 제공한다. 더욱이, 이들 공중합체는 다양한 화장품 또는 의약 활성 성분의 피부에 대한, 혹은 다르게는 전신 전달의 목적으로 피부를 통한 투과력을 증진시키는 데 유용하다.

본 발명의 목적은 새로운 물 및/또는 알콜 가용성 혹은 분산성 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 모발 보호 조성물에 유용한 새로운 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 개선된 스타일 형성 및/또는 유지 특성을 가지고 있으며 향상된 미적 감각을 가지고 있는 새로운 모발 보호 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 국소적인 피부 보호 화장품 또는 의약 조성물에 유용한 새로운 실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 다양한 화장품 물질 또는 의약 활성성분을 피부에 및/또는 피부를 통해 운반하는 데 유용한 새로운 국소 화장품 및 의약 조성물을 제공하는 것이다.

이들 및 다른 목적은 하기에 기재된 상세한 설명으로부터 명백하게 드러날 것이다.

[발명의 요약]

본 발명은 주쇄와 둘 이상의 친수성 중합성 측쇄 그리고 하나 이상의 폴리실록산 측쇄를 가지고 있는 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 열가소성 탄성 공중합체에 관한 것으로, 공중합체는

(i) A 단위 약 20 내지 약 89.9 중량%(여기에서 A 단위는 B 및 C 단위와 공중합가능한 모노머 단위임);

(ⅱ) B 단위 약 10 내지 약 60 중량%(여기에서 B 단위는 중합성 부분과 A 및 C 단위와 공중합가능한 부분을 가지고 있는 친수성 마크로머 단위임); 및

(ⅲ) C 단위 약 0.1 내지 약 20 중량%(여기에서 C 단위는 중합성 부분과 A 및 B 단위와 공중합가능한 부분을 가지고 있는 폴리실록산 마크로머단위임)을 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 반복단위 A, B 및 C의 랜덤한 공중합 반응으로부터 형성된다.

상기에서 B 단위 및 C 단위의 공중합 가능한 부분과 관련한 A 단위는 주쇄를 형성하며; B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하고; C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하고; 공중합체는 약 10,000 이상의 중량 평균 분자량을 가지고 있으며, 적어도 두개의 뚜렷한 Tg 값을 가지고 있다. 첫번째 Tg 값은 주쇄에 해당하는 값으로 0℃ 이하이며, 두번째 Tg 값은 친수성 중합성 사슬에 해당하는 값으로, 약 25℃ 초과이다.

본 발명은 또한 주쇄와 둘 이상의 친수성 중합성 측쇄 그리고 하나 이상의 폴리실록산 측쇄를 가지고 있는 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 열가소성 탄성 공중합체에 관한 것으로, 하기식에 상응하는 공중합체는 랜덤한 반복단위 A, B 및 C의 공중합 반응으로 부터 형성된다:

[A]_a[B]_b[C]_c

[식중, A는 하나 이상의 중합성 모노머이며; 바람직하게는

식에 상응하는 모노머 단위이다(여기에서 X는 -0H, -OM, -OR⁴, -NH₂, -NHR⁴및 -N(R⁴)₂로 구성되는 군으로부터 선택되며; M은 Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH₄+, 알킬암모늄, 디알킬암모늄, 트리알킬암모늄, 및 테트라알킬암모늄으로 구성되는 군으로부터 선택된 양이온이며; 각 R⁴는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸으로 구성되는 군으로부터 선택되며; 그리고 R⁵및 R⁶는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸로 구성되는 군으로부터 선택되며; a는 약 100 이상의 정수이다);

B는 하기식에 상응하는 A 및 C와 공중합 가능한 하나 이상의 친수성 마크로모노머이며

(여기에서 E는 A 및 C와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤조일, 및 4-비닐 벤조일로 구성되는 군으로부터 선택되며; R 및 R'는 H와 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며; m은 약 10 내지 약 2000의 정수이고; 그리고 b는 약 2 이상의 정수이다);

C는 하기식에 상응하는 A 및 B와 공중합 가능한 하나 이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위이며

E'(Y)_nSi(R⁷)_3-t(Z)_t

(여기에서 E'는 A 및 B와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분이며; Y는 이가 결합기이고; R⁷은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성되는 군으로부터 선택되며; Z는 약 500 이상의 수평균분자량을 가지고 있는 일가 실록산 중합성 부분으로, 공중합 반응 조건하에서 필수적으로 반응성이 없으며, 중합후에 상기 주쇄에 부속되어있고; n은 0 또는 1 이며; t는 1 내지 3의 정수이고; 그리고 c는 약 1 이상의 정수이다)].

더욱 상세하게는, B는 하기식에 상응하는 A 및 C와 공중합 가능한 하나 이상의 친수성 마크로모노머 단위이다:

(여기에서 R 및 R'는 H와 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며; m은 약 10 내지 약 2000의 정수이다).

(여기에서 E는 A 및 C와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; R"는 수소와 C₁-C₄₀직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되며; R³는 H와 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되며; m은 약 20 내지 약 2000의 정수이다).

(여기에서 E는 A 및 C와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐 벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; R¹²는 수소, C_1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C_2-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C_2-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; P는 2-피리딜, 3-피리딜, 4-피리딜, 할로겐 치환된 2-, 3-, 또는 4-피리딜, C_1-4알킬 치환된 2-, 3-, 또는 4-피리딜, 2-아미노페닐, 3-아미노페닐, 4-아미노페닐, 2-아미노메틸페닐, 3-아미노메틸페닐, 4-아미노메틸페닐, 2-아미노에틸페닐, 3-아미노에틸페닐, 및 4-아미노에티페닐, 그리고 그의 약학적으로 허용가능한 염과 4차화된 유도체 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; m은 약 20 내지 약 2000의 정수이다).

(여기에서 E는 A 및 C와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐 벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; R¹²는 수소, C_1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C_2-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C_2-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; R¹³은 H와 C_1-6직쇄 또는 분지쇄 메틸로 구성되는 군으로부터 선택되며, R¹⁴및 R¹⁵는 C_1-8직쇄 또는 분지쇄 사슬로 구성되는 군으로부터 선택되며; m은 약 20 내지 약 2000의 정수이다).

보다 구체적으로, 본 발명은 상기 공중합체를 함유하는 모발 보호 조성물, 특히 모발 세팅 및 스타일 형성 조성물에 관한 것이다.

보다 구체적으로, 본 발명은 화장품 물질 또는 의약 활성성분을 피부에 및/또는 피부를 통해 운반하는 데 유용한 국소 용도의 상기 공중합체를 함유한 화장품 및 약학 조성물에 관한 것이다.

다른 언급이 없다면 여기에서 사용된 모든 퍼센트와 비는 전체 조성물의 중량을 기준한 것이며, 모든 측정은 25℃에서 실시되었다. 여기에서의 본 발명은 필수 성분 뿐만아니라 임의의 성분과 여기에서 기술된 성분들로 구성됨, 혹은 필수적으로 구성됨을 특징으로 한다.

[발명의 상세한 설명]

여기에서 사용된 "열가소성 탄성 공중합체"란 용어는 공중합체가 열가소성 및 탄성 특성을 둘다 가지고 있다는 것을 의미한다. "열가소성 탄성 공중합체"란 용어는 고분자 과학분야의 당업자에게 친숙한 것이다. "열가소성"이란 가열하였을 때 공중합체가 연화되고 냉각시켰을 때 다시 굳어지며; 물체에 응력을 주었을 때 흐름이 시작되고 응력을 제거하였을 때 흐름이 중단되는 특성을 나타내는 용어이다. "탄성"이란 용어는 공중합체가 변형에 대한 저항력을 가지고 있으며 팽창과 수축이 한정된 탄성 모듈러스를 가지고 있다는 것을 의미한다. 다른 말로 공중합체는 변형된 후에 원래의 크기와 형태를 회복하려고 한다.

"그라프트된 공중합체"란 고분자 과학분야의 당업자에게 친숙한 용어로서, 다른 화학적 부분이 첨가되거나 "그라프트된" 공중합체를 기술하는 데 사용된다. 여기에서 사용된 "실리콘 그라프트된"이란 용어는 상기 공중합체가 부속된 폴리실록산 측쇄를 함유하고 있음, 혹은 다른 말로, 상기 중합체들이 공중합체상에 혹은 내에 폴리실록산 측쇄의 "그라프팅" 혹은 첨가에 의해 형성될 수 있음을 나타낸다.

"마크로모노머"란 용어는 고분자 분야의 당업자에게 친숙한 용어로서, 중합가능한 부분을 함유하고 있는 고분자 물질을 기술하는 데 사용된다. 다른 말로, 마크로모노머는 그자신, 다른 모노머, 혹은 다른 마크로모노머와 중합체를 형성하는 중합 반응에 사용될 수 있는 필수적으로 고분자량의 모노머 구성 블록단위인 거대분자 모노머이다.

여기에서 사용된 "물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성"이란 용어는 상기 공중합체가 물, 메탄올, 에탄올, 및 이소프로판올과 같은 용매중 적어도 하나에서, 혹은 다르게는 용매의 조합에서 자유롭게 용해되거나 혹은 분산되는(안정한 현탁액으로서) 것을 의미한다. "가용성"이란 용어는 공중합체가 약 20 mg/mL이상, 더욱 바람직하게는 약 50 mg/mL, 가장 바람직하게는 약 100 mg/mL의 농도에서 25℃에서 용매 또는 용매들중에서 가용성인 것을 나타낸다. "분산성"이란 용어는 공중합체가 약 20 mg/mL 이상, 더욱 바람직하게는 약 50 mg/mL, 가장 바람직하게는 약 100 mg/mL의 농도에서 25℃에 용매 또는 용매들과 혼합될 때 (유화제와 같은 다른 물질을 첨가하지 않고서도) 안정하고 균일한 현탁액을 형성한다는 것을 나타낸다.

[실리콘 그라프트된 열가소성 탄성 공중합체]

본 발명의 공중합체는 탄성 또는 유연한 주쇄를 가지는 것을 특징으로 한다: 적어도 두개의 열가소성, 친수성 측쇄; 그리고 하나 이상의 폴리실록산 사슬. 이러한 단일 공중합체내 탄성, 열가소성, 및 폴리실록산 부분의 조합은 독특하고 유용한 특성을 가진 물질을 제공한다. 본 발명의 공중합체는 또한 "그라프트 공중합체"로 언급할 수 있는 데, 그 이유는 모노머 단위들과 마크로모노머 그리고 폴리실록산 단위들의 공중합 반응으로부터 제조될 수 있기때문이다. 다른 말로, 마크로모노머와 폴리실록산 단위는 공중합체내에 "그라프트된" 혹은 첨가된 것이다.

이들 공중합체는 두개 이상의 뚜렷한 불상용성 상들을 가지고 있다. 이론에 제한됨이 없이, 이들 공중합체의 친수성 측쇄는 서로 회합하여 한상으로 존재하고 있는 한편, 공중합체의 주쇄가 분리된 상으로 남아있다는 것이 알려져 있다. 상기 공중합체내 폴리실록산 부분의 상대적인 퍼센트에 따라, 폴리실록산 측쇄 또한 뚜렷한 다른 상을 형성할 수 있다. 이러한 상의 불상용성으로 인해 상기 공중합체는 두개이상의 뚜렷한 유리전이온도 혹은, "T_g들", 즉 주쇄에 대한 하나의 T_g와 친수성 측쇄에 대한 하나의 T_g을 나타낸다. 상기 공중합체는 또한 폴리실록산 측쇄에 상응하는 세번째 유리전이온도를 나타낼 수 있다. 그러한 세번째 T_g가 관측되는지 여부는 공중합체내 퍼센트 실리콘, 공중합체내 폴리실록산 측쇄의 수, 관련된 각 T_g들사이의 온도 차이를 포함한 다수의 인자와 다른 물리적 인자에 의존할 것이다.

T_g는 고분자 혹은 그의 일부가 고체 상태 혹은 딱딱한 물질로부터 액체 상태 혹은 고무와 같은 물질로 전이를 겪는 온도를 기술하는 데 사용되는 고분자 과학 분야의 당업자에게 잘알려진 용어이다. 유리전이온도는 선행기술 분야의 고분자 과학자들에게 잘알려진 표준기술을 사용함으로써 측정될 수 있다. 유리전이를 측정하는 특히 유용한 한 기술은 시차주사열량계(또한 DSC로 알려져 있음)이다. 고분자내 유리전이 현상은 그 전부가 여기에서 참고로 수록되어 있는 고분자 과학과 기술 입문서:SPE 교과서(H.S.카우프만과 J.J.팔세타, 존월리 앤 선 출판사, 1977년)에 기술되어 있다.

여기에서 공중합체 주쇄(즉, 친수성 측쇄와 폴리실록산 측쇄를 함유하진 않은 공중합체 부분)의 T_g는 약 0℃ 이하이어야 한다. 바람직하게는 주쇄의 T_g는 약 -10℃ 내지 약 -130℃, 더욱 바람직하게는 약 -20℃ 내지 약 -125℃, 가장 바람직하게는 약 -45℃ 내지 약 -120℃이어야 한다. 공중합체 친수성 측쇄(즉, 주쇄와 폴리실록산 측쇄를 함유하지 않은 공중합체 부분)의 T_g는 약 20℃ 초과이다. 바람직하게는 친수성 측쇄의 T_g는 약 25℃ 내지 약 200℃, 더욱 바람직하게는 약 30℃ 내지 약 175℃, 가장 바람직하게는 약 35℃ 내지 약 150℃이어야 한다. 공중합체의 폴리실록산 측쇄(즉, 주쇄와 친수성 측쇄를 함유하지 않은 공중합체 부분)의 T_g는 대략 약 -120℃ 이다. 상기에 기술한 것과 같이, 상기 공중합체의 폴리실록산 측쇄에 대해 뚜렷하게 항상 T_g를 관측할 수 있는 것은 아니다.

이들 공중합체가 주쇄와 친수성 측쇄들에 대해 두개 이상의 뚜렷한 T_g를 가지고 있기때문에, 공중합체는 모발 스타일 형성과 세팅 조성물로 유용하다. 이론에 제한됨이 없이, 이들 공중합체가 상기 T_g들 이상의 온도로 처리될 때, 유동할 수 있어 스타일 형성 과정(즉, 컬 처리, 드라이어 처리, 및 다른 열원을 모발에 가할 때)동안 큰 유연성을 제공할 수 있다고 알려져 있다. 상기 공중합체를 실온으로 냉각시켰을 때는, 공중합체는 전형적으로 친수성 측쇄의 T_g미만으로 놓여지게되므로, 이들 친수성 측쇄로 인해 구조적인 강직성을 가지게 된다. 하지만, 주쇄와 폴리실록산 측쇄가 유연성을 유지할 수 있어, 강하지만, 유연한 모발 유지 또는 스타일 유지를 제공할 수 있다. 부가적으로, 이들 공중합체의 실록산 측쇄는 부드럽고 실크와 같은 느낌과 광택을 모발에 부여한다.

더욱이, 피부 온도에서, 이들 공중합체는 필수적으로 친수성 측쇄의 T_g미만의 온도에 있게된다. 이들 공중합체는 피부 보호 조성물의 막형성 특성을 증진시켜, 피부위에 보다 우수하고 아주 균일하게 분포할 수 있는 장점을 가지게 된다.

본 발명의 공중합체는 A, B 및 C 반복단위의 랜덤한 공중합 반응으로부터 형성되며, 바람직하게는 A 단위가 하나 이상의 중합가능한, 에틸렌계 불포화 모노머 단위로부터 선택되고; B 단위는 중합성 부분과, 공중합 가능한 부분, 바람직하게는 A 및 C 단위와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분을 함유한 하나 이상의 친수성 마크로모노머 단위로부터 선택되며; 그리고 C 단위는 중합성 부분과 공중합가능한 부분, 바람직하게는 A 및 B 단위와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화된 부분을 함유한 하나 이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위로부터 선택된다. 이들 공중합체의 바람직한 구현예에서, 주쇄는, A 모노머 단위와 친수성 B 마크로모노머 단위의 에틸렌계 불포화된 부분, 그리고 폴리실록산 C 마크로모노머의 에틸렌계 불포화 부분의 중합 반응으로부터 형성된다. B 마크로모노머 단위의 중합성 부분은 공중합체의 친수성 측쇄를 형성한다. C 마크로모노머 단위의 중합성 부분은 공중합체의 폴리실록산 측쇄를 형성한다. 상기 A, B 및 C 단위는 공중합체의 제한이 충족되는 한(예, 용해도, T_g들 및 분자량) 다양한 구조로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 공중합체의 A 모노머 단위는 공중합체의 중량으로 약 20 % 내지 약 89.9 %, 더욱 바람직하게는 약 35 % 내지 약 85 %, 가장 바람직하게는 약 50 % 내지 약 80 %를 함유할 수 있다.

친수성 B 마크로모노머 단위는 공중합체의 중량으로 약 10 % 내지 약 60 %, 더욱 바람직하게는 약 20 % 내지 약 55 %, 가장 바람직하게는 약 30 % 내지 약 50 %를 함유할 수 있다.

C 폴리실록산 마크로모노머 단위는 공중합체의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 15 %, 가장 바람직하게는 약 2 % 내지 약 10 %를 함유할 수 있다.

본 발명의 공중합체는 약 10,000 이상의 중량평균 분자량을 가지고 있다. 점도, 가공, 미적 특성, 배합물 상용성 등과 같은 실제적인 이유로 본 발명의 적용 가능성을 제한하는 것이외에는 분자량에 대한 어떠한 상한도 없다. 중량평균 분자량은 약 5,000,000 미만, 더욱 일반적으로 약 2,500,000 미만, 전형적으로 약 1,500,000 미만이다. 바람직하게는 중량평균 분자량은 약 10,000 내지 약 5,000,000, 더욱 바람직하게는 약 75,000 내지 약 1,000,000, 더욱 더 바람직하게는 약 100,000 내지 약 850,000, 가장 바람직하게는 약 125,000 내지 약 750,000 이다.

다르게는, 본 발명의 공중합체는 또한 하기식으로 표시될 수 있다:

[A]_a[B]_b[C]_c

(여기에서, A, B 및 C는 상기에서 기술된 것과 같으며; a는 약 100 이상, 바람직하게는 약 100 내지 약 3,000, 더욱 바람직하게는 약 250 내지 약 2000, 가장 바람직하게는 약 350 내지 약 1500의 정수이며; b는 약 2 이상, 바람직하게는 약 2 내지 약 50, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 20, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 10의 정수이고; 그리고 c는 약 1 이상, 바람직하게는 약 1 내지 약 25, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5의 정수이다).

상기 식에서, 첨자 a, b 및 c에 대한 범위가 나타나 있지만, 이들 첨자는 예컨대 중합체의 T_g, 용해도 등과 같은 물리적 특성이 달성될 수 있는 한 엄밀하게 중합체를 제한할 의도로 주어진 것은 아니다. 여기 공중합체가 상기 단락에서 서술된 식으로 기재된 경우, 이들의 수평균 분자량으로 공중합체를 기술하는 것이 유용하다는 것이 밝혀졌다. 수평균 분자량은 약 2,500,000 미만, 더욱 일반적으로는 약 1,500,000 미만, 전형적으로는 약 1,000,000 미만이다. 바람직하게는 수평균 분자량은 약 15,000 내지 약 1,000,000, 더욱 바람직하게는 약 20,000 내지 약 500,000, 가장 바람직하게는 약 25,000 내지 약 250,000 이다.

특정 A, B 및 C 단위를 적절하게 선택하여 조합하고 선행 기술의 숙련된 기술을 사용하여 각 단위들의 특정한 상대적인 비율을 잘 선택함으로써 용해도, T_g등과 같은 각종 물리적 성질과 모발 보호 및 피부 보호 용도에 일반적으로 사용되는 다른 성분과의 상용성을 최적화시킨 공중합체를 수득할 수 있다.

본 발명의 공중합체가 모발 및/또는 피부 보호 조성물에 첨가될 때, 특정한 용도에 따라서 보다 높은 혹은 보다 낮은 함량이 사용될 수 있지만 공중합체는 전형적으로 조성물의 약 0.1 % 내지 약 25 %, 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 약 2 % 내지 약 5 %를 함유하고 있다.

[모노머 "A" 단위]

"A" 모노머 단위는 중합가능한 모노머, 바람직하게는 에틸렌계 불포화 모노머로부터 선택된다. 단일 A 모노머 또는 두개 이상의 A 모노머의 조합물이 이용될 수 있다. A 모노머는 공중합체의 필요 조건을 충족시키도록 선택된다. 여기에서 사용된 "중합 가능한"이란 용어는 어떠한 공지의 합성 기술을 사용함으로써 중합될 수 있는 모노머를 의미한다. 종래의 자유 라디칼 개시 기술을 사용함으로써 중합가능한 모노머가 바람직하다. 여기에서 사용된 "에틸렌계 불포화"란 용어는 하나 이상의 중합가능한 탄소-탄소 이중결합(모노, 디, 트리 또는 테트라 치환될 수 있는)을 함유한 모노머를 의미한다.

에틸렌계 불포화 A 모노머 단위는 바람직하게는 하기식으로 기술될 수 있다:

(여기에서 X는 -0H, -OM, -OR⁴, -NH₂, -NHR⁴및 -N(R⁴)₂로 구성되는 군으로부터 선택되며; M은 Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH₄+, 알킬암모늄, 디알킬암모늄, 트리알킬암모늄, 및 테트라알킬암모늄으로 구성되는 군으로부터 선택된 양이온이며; 각 R⁴는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸으로 구성되는 군으로부터 선택되며; 그리고 R⁵및 R⁶는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸으로 구성되는 군으로부터 선택된다).

여기에서 유용한 모노머의 대표적인 비제한적인 예로는 아크릴산 및 그의 염, 에스테르 그리고 아미드를 들 수 있다. 염은 일반적인 비독성 금속, 암모늄, 또는 치환된 암모늄 카운터 이온으로부터 유도될 수 있다.

에스테르는 C₁-C₄₀직쇄, C₃-C₄₀분지쇄, 또는 C₃-C₄₀카르보환형 알콜류로 부터; 약 2 내지 약 8개의 탄소 원자들과 약 2 내지 약 8 개의 수산기를 함유한 다가알콜(비제한적인 예로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세린 및 1,2,6-헥산에트리올을 포함함)로부터; 아미노 알콜(비제한적인 예로는 아미노에탄올, 디메틸아미노에탄올, 및 디에틸아미노에탄올 그리고 이들의 4차화된 유도체를 포함함)로부터; 혹은 알콜 에테르(비제한적인 예로는 메톡시에탄올 및 에톡시 에탄올을 포함함)로부터 유도될 수 있다. 아미드는 미치환된, N-알킬 또는 N-알킬아미노 모노-치환된, 혹은 N,N-디알킬 또는 N,N-디알킬아미노 디-치환된 것일 수 있다. 상기에서 알킬 또는 알킬아미노기는 C₁-C₄₀직쇄, C₃-C₄₀분지쇄, 혹은 C₃-C₄₀카르보환형 부분으로부터 유도될 수 있다. 부가적으로, 알킬아미노기는 4차화될 수 있다. 또한 모노머로서 유용한 것은 치환된 아크릴산 및 그의 염, 에스테르, 그리고 아미드이다[여기에서 치환체는 아크릴산의 두번째와 세번째 탄소 위치상에 있으며, C_1-4알킬, -CN, -COOH(예컨대, 메타크릴산, 에타크릴산, 및 3-시아노 아크릴산)으로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된다]. 이들 치환된 아크릴산의 염, 에스테르 및 아미드는 상기 아크릴산 염, 에스테르, 그리고 아미드에 대해 상기에서 기술한 것과 같이 정의될 수 있다. 다른 유용한 모노머로는 C_1-40직쇄, C_3-40분지쇄, 또는 C_3-40카르보환형 카르복실산의 비닐 및 알릴 에스테르; 비닐 및 알릴 할로겐화물(예컨대, 염화비닐 및 염화알릴); 비닐 및 알릴 치환된 헤테로고리형 화합물(예컨대, 비닐 피리딘 및 알릴 피리딘); 비닐리덴 클로라이드; 그리고 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 가진 탄화수소(예컨대, 스티렌, 알파-메틸스티렌, t-부틸스티렌, 부타디엔, 이소프렌, 시클로헥사디엔, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 2-부텐, 이소부틸렌, 비닐 톨루엔); 그리고 이들의 혼합물을 들 수 있다.

여기에서 유용한 바람직한 A 모노머로는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-부틸 에타크릴레이트, 이소-부틸 에타크릴레이트, t-부틸 에타크릴레이트, 2-에틸헥실 에타크릴레이트, 데실 에타크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필 아크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아클릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 글리세릴 모노아크릴레이트, 글리세릴 모노메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 에타크릴아미드, N-메틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 메타크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-이소프로필 아크릴아미드, N-부틸 아크릴아미드, N-t-부틸 아크릴아미드, N,N-디-n-부틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-옥틸 아크릴아미드, N-옥타데실 아크릴아미드, N-페닐 아크릴아미드, N-메틸 메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, N-도데실메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴아미드, 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴아미드, 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 에타크릴레이트, 글리세릴아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 메타크릴레이트, 2-메톡시에틸 에타크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 에타크릴레이트, 말레인산, 말레인산 무수물, 및 그의 절반 에스테르, 크로톤산, 이타콘산, 안젤산, 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드, 비닐 피롤리돈, 메틸 비닐 에테르, 메틸 비닐 케톤, 말레이미드, 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 비닐 푸란, 스티렌 술포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜, 비닐 카프로락탐, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 더욱 바람직한 A 모노머로는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-부틸 에타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 에타크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

가장 바람직한 A 모노머로는 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

[친수성 "B" 마크로모노머 단위]

마크로모노머는 그 자신, 다른 종래의 모노머, 또는 다른 마크로모노머와 더 중합될 수 있는 큰 고분자 형태의 모노머 단위이다. "마크로모노머"란 용어는 선행 기술 분야의 고분자 화학자들에게 친숙한 것이다.

본 발명의 친수성 "B" 마크로모노머 단위는 반복되는 구조 단위를 함유한 큰 고분자량의 구성 블록이다. B 마크로모노머는 보다 작은 모노머 단위들의 중합 반응에 의해 형성될 수 있다. 상기 B 마크로모노머는 다양한 구조를 포함하고 있으며 A 모노머 및 C 폴리실록산 마크로모노머 단위와 공중합 가능하다. 단일 B 마크로모노머나 두개 이상의 B 마크로모노머의 조합물을 이용할 수 있다. 각 경우에, B 마크로모노머는 공중합체의 요구조건을 충족시키도록 선택된다.

친수성 B 마크로모노머는 공중합체의 중량으로 약 10 % 내지 약 60 %, 더욱 바람직하게는 약 20 % 내지 약 55 %, 가장 바람직하게는 약 30 % 내지 약 50 %를 함유한다.

여기에서 사용된 "공중합 가능한"이란 용어는 종래의 합성 기술을 사용한 중합 반응에서 A 모노머 및 C 폴리실록산 마크로모노머와 반응할 수 있는 B 마크로모노머를 의미한다. "공중합 반응"이란 두개 이상의 상이한 모노머의 동시 중합 반응을 가르키는 데 사용되는 기술 용어이다. 본 발명에서 종래의 자유 라디칼 개시 기술을 사용함으로써 A 모노머 및 C 폴리실록산 마크로모노머와 공중합 가능한 B 마크로모노머가 바람직하다. 여기에서 사용된 "친수성"이란 용어는 물 및/또는 다른 극성, 수용성 용매 물질(예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등)에 용해되거나 친화성을 가지고 있는 B 마크로모노머를 의미한다. 또한 "친수성"이란 물속에서 물질의 팽윤, 가용화, 혹은 분산을 초래하는 물을 흡수하는 강한 경향을 가지고 있는 물질을 가르키는 데 사용되는 기술 용어이다. 이론에 제한됨이 없이, 친수성 B 마크로모노머 단위는 공중합체의 전체 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성에 영향을 준다고 알려져 있다.

여기에서 유용한 B 마크로모노머는 중합성 부분과 공중합 가능한 부분, 바람직하게는 A 및 C 단위와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분을 함유하고 있다. "에틸렌계 불포화"란 용어는 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합(모노, 디, 트리 혹은 테트라 치환될 수 있음)을 함유한 B 마크로모노머를 나타내는 데 사용된다. 전형적으로, 바람직한 B 마크로모노머는 에틸렌계 불포화 부분으로 말단이 부가된 것이다. 여기에서 사용된 "말단이 부가된"이란 에틸렌계 불포화 부분이 마크로모노머의 말단 위치에 혹은 근처에 있다는 것을 의미한다. 그러나, 이러한 "말단이 부가된"의 정의는 상기 마크로모노머를 탄소-탄소 이중결합(모노, 디, 트리, 혹은 테트라-치환)으로 종결된 마크로모노머에만 제한할려는 의도로 주어진 것은 아니다.

본 발명의 친수성 B 마크로모노머는 선행 기술분야의 고분자 화학자들에게 친숙한 다양한 표준 합성 기술을 이용함으로써 합성될 수 있다. 더욱이, 이들 마크로모노머는 상업적으로 시판되는 고분자로부터 출발하여 합성될 수 있다. 전형적으로 마크로모노머의 중량평균 분자량은 약 1000 내지 약 200,000, 더욱 바람직하게는 약 1,500 내지 약 30,000, 가장 바람직하게는 약 2,000 내지 약 25,000 이다.

예를 들면, 친수성 B 마크로모노머는 공중합 가능한 구조 단위 E, 바람직하게는 에틸렌계 불포화 부분과 이후에 반응된 혹은 "말단이 부가된" 중합체를 형성하는 친수성 모노머의 중합 반응(산, 염기, 자유 라디칼, 혹은 자동 개시)에 의해 합성될 수 있다. 다른 방법으로는, B 마크로모머는 구조 단위 E로 "말단이 부가된" 상업적으로 시판되고 있는 친수성 중합체로 출발하여 합성될 수 있다. 또 다른 방법으로는, B 마크로모노머는 구조 단위 E로 출발하여 그것위에 목적하는 친수성 모노머 단위을 중합함으로써 합성될 수 있다. 위의 세번째 방법에서, E 단위의 에틸렌계 불포화 부분은 합성 과정에서 소모되지 않고 그 구조 전부가 A 및 C 단위와 B 마크로모노머의 후속 공중합 반응동안에 보존된다. 다른 적합한 합성 방법에서 단순하게 예시된 모든 합성 방법은 본 발명의 B 마크로모노머와 공중합체를 제조하는 데 이용될 수 있다.

B 마크로모노머는 하기식으로 나타낼 수 있다:

[I]_n-[W]_m-E

(여기에서, W는 친수성 모노머 단위이고, m은 약 10 내지 약 2000, 바람직하게는 약 15 내지 약 300, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 250의 정수로서, 상기 마크로모노머는 상기에 기재된 중량평균 분자량의 요구조건을 충족시킨다).

바람직한 것은 W가 옥사졸린, N-알킬옥사졸린, 알킬렌 글리콜, N-비닐피롤리돈, N-알릴피롤리돈, 비닐피리딘, 알릴피리딘, 비닐카프로락탐, 알릴카프로락탐, 비닐이미다졸, 아릴이미다졸, 비닐푸란, 알릴푸란, 비닐테트라히드로푸란, 알릴테트라히드로푸란, 비닐아미노벤젠, 비닐아미노메틸벤젠, 비닐아미노에틸벤젠, N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬(알킬)아크릴아미드 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 친수성 모노머 단위인 것이다. 더욱 바람직한 것은 W가 N-알킬옥사졸린, 알킬렌 글리콜, 비닐피리딘, N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬(알킬)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물로부터 구성된 군으로부터 선택된 모노머 단위인 것이다.

가장 바람직한 것은 W가 비닐피리딘으로부터 선택된 모노머 단위인 것이다.

E는 공중합 가능한 부분 또는 "말단이 부가된" 기이다. 바람직하게는 E는 에틸렌계 불포화된 것이다. 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤진, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로헥실, 시클로펜틸, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 보다 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것이다. 가장 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다.

I는 임의적으로 존재하는 화학적 부분이다. 다른 말로, n은 0와 1에서 선택된 정수이다. 이론에 제한됨이 없이, I는 B 마크로모노머의 합성에 사용된 화학적 개시제 또는 용매로부터 유도될 수 있다. I가 유도될 수 있는 그러한 개시제의 비제한적인 예로는 수소 이온, 수소 라디칼, 수소 음이온, 수산화 이온, 히드록시 라디칼, 퍼옥사이드 라디칼, 퍼옥사이드 음이온, C_1-20카르보양이온, C_1-20카르보음이온, C_1-20탄소 라디칼, C_1-20지방족 및 방향족 알콕시 음이온, 암모늄 이온, 및 치환된 암모늄 이온(예컨대, C_1-20알킬 및 C_1-20알콕시 치환된)을 들 수 있다. I는 유용한 용매로부터 유도될 수 있는 데, 비제한적인 예로는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 아세톤, 헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 벤젠 및 톨루엔을 포함한다. I의 비제한적인 예로는 H, C₁-C₆알킬, 페닐, 4-메틸페닐 및 벤질; 바람직하게는 H, 메틸, 에틸, 및 페닐; 더욱 바람직하게는 H, 메틸 및 에틸로 구성되는 군으로부터 선택된 화학적 부분을 들 수 있다.

여기에서 유용한 말단이 치환된 B 마크로모노머의 종류중 대표적인 예로는 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린), 말단부가된 폴리알킬렌글리콜, 말단부가된 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르, 말단부가된 폴리(N-비닐피롤리돈), 말단부가된 폴리(N-알릴피롤리돈), 말단부가된 폴리비닐피리딘, 말단부가된 폴리알릴피리딘, 말단부가된 폴리비닐카프로락탐, 말단부가된 폴리알릴카프로락탐, 말단부가된 폴리비닐이미다졸, 말단부가된 폴리알릴이미다졸, 말단부가된 폴리비닐푸란, 말단부가된 폴리비닐테트라히드로푸란, 말단부가 된 폴리알릴푸란, 말단부가된 폴리아크릴산, 말단부가된 폴리메타크릴산, 말단부가된 폴리알릴테트라히드로푸란, 말단부가된 폴리비닐아미노벤젠, 말단 부가된 폴리비닐(N,N-디알킬아미노벤젠), 말단부가된 폴리비닐(N-알킬아미노벤젠), 말단부가된 폴리비닐아미노메틸벤젠, 말단부가된 폴리비닐(N,N-디알킬아미노메틸벤젠), 말단부가된 폴리비닐(N-알킬아미노메틸벤젠), 말단부가된 폴리비닐아미노에틸벤젠, 말단부가된 폴리비닐(N,N-디알킬아미노에틸벤젠), 말단부가된 폴리비닐(N-알킬아미노에틸벤젠), 말단부가된 폴리(N,N-디알킬아크릴아미드), 말단부가된 폴리(N,N-디알킬(알킬)아크릴아미드), 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로 부터 선택된 것을 들 수 있다.

바람직한 것은 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린), 말단부가된 폴리알킬렌 글리콜, 말단부가된 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르, 말단부가된 폴리비닐피리딘, 말단부가된 폴리아클릴아미드; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 마크로모노머이다.

가장 바람직한 것은 말단부가된 폴리비닐피리딘과 말단부가된 폴리아크릴아미드 마크로모노머이다.

말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린) 마크로모노머의 예로는 하기 화학 구조식을 갖는 것이다.

여기에서 R 및 R'는 H와 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며; 더욱 바람직하게는 R 및 R'는 H, 메틸, 또는 에틸로부터 독립적으로 선택되며; 가장 바람직하게는 R은 메틸이고 R'는 에틸이다. E는 공중합 가능한, 에틸렌계 불포화 부분(즉, 말단부가된 부분)이다. 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로헥실, 시클로펜틸, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 보다 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것이다. 가장 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 상기 구조에서 m은 바람직하게는 약 10 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 300, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 250의 정수이다.

다르게는, 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린)마크로모노머의 다른 예로는 하기 화학 구조식을 가진 것이다:

여기에서, R 및 R'는 H와 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며; 더욱 바람직하게는 R 및 R'는 H, 메틸, 또는 에틸로부터 독립적으로 선택되며; 가장 바람직하게는 R은 H이고 R'는 에틸이다. 상기 구조에서 m은 약 10 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 300, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 250의 정수이다. 여기에서 유용한 가장 바람직한 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린) 마크로모노머의 예로는 아크릴로일 말단부가된 폴리(2-에틸 옥사졸린), 메타크릴로일 말단부가된 폴리(2-에틸 옥사졸린), 스티릴 말단부가된 폴리(2-에틸옥사졸린), 아크릴로일 말단부가된 폴리(2-메틸 옥사졸린), 메타크릴로일 말단부가된 폴리(2-메틸 옥사졸린), 3-비닐벤조일 말단부가된 폴리(2-메틸옥사졸린), 4-비닐벤조일 말단부가된 폴리(2-메틸옥사졸린) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

일반적으로 산촉매 조건하에 N-알킬옥사졸린을 중합반응시키는 것을 포함하는 표준 합성 방법을 사용하여 말단부가된 폴리(N-알킬옥사졸린) 마크로모노머를 합성함으로써 폴리(N-알킬옥사졸린)알콜을 수득한다. 이후 상기 알콜은 표준 반응 방법을 사용함으로써 반응성 혹은 활성화된 형태의 말단기를 사용한 목적하는 에틸렌계 불포화 부분과 말단이 치환될 수 있다. 적절한 활성화된 말단치환기로는 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 및 4-비닐벤조일 할로겐화물(예컨대, 염소화물, 브롬화물 및 요오드화물), 그리고 아크릴산, 메타크릴산, 및 에타크릴산으로부터 유도된 산 염소화물과 브롬화물을 들 수 있다. 참고, 예컨대 S.I. 쇼다 등 공동연구자의 "폴리(2-옥사졸린)그라프트 사슬을 가지고 있는 공중합체의 합성 및 계면 특성", Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 30권 1489 내지 1494 페이지(1992년); T. 사에구사 및 공동연구자, "2-옥사졸린의 중합 반응을 기초로 한고분자 엔지니어링", Makromol. Chem. Macromol, Symp. 51권 1-10쪽(1989년), 및 미합중국 특허 제 4,011,376 호, 토말리아 및 공동연구자 1977년 3월 8일; 미합중국 특허 제 3,786,116 호, 밀코비크 및 공동연구자, 1974년 1월 15일; 여기에 참고로 수록되었음.

다르게는 폴리옥사졸린 마크로모노머는 적절한 말단치환기상에 모노머를 중합함으로써 합성시킬 수 있다. 예를 들면, 비닐 벤질 말단부가된 포리옥사졸린은 3-비닐벤질과 4-벤질클로라이드의 혼합물상에 2-에틸-2-옥사졸린을 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 참고 실시예 Ⅲ.

또한 여기에서 아주 유용한 것은 하기 화학 구조식에 상응하는 말단부가된 폴리알킬렌 글리콜 마크로모노머와 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르 마크로모노머이다:

여기에서 R"는 수소와 C₁-C₄₀직쇄 또는 분지쇄 알킬, 더욱 바람직하게는 수소와 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, 가장 바람직하게는 수소와 C₁-C₄직쇄 또는 분지쇄 알킬, 가장 바람직하게는 수소와 메틸로부터 선택되며; R³는 수소, 메틸, 에틸, 또는 n-프로필, 더욱 바람직하게는 수소 또는 메틸, 가장 바람직하게는 H로부터 선택된다. E는 공중합 가능한, 에틸렌계 불포화 부분(즉, 말단부가된 부분)이다. 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로헥실, 시클로펜틸, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 것이다. 가장 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 상기 구조에서 m은 상기에서 기재한 것과 같이, 바람직하게는 약 20 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 30 내지 약 750, 가장 바람직하게는 약 40 내지 약 500의 정수이다. 상기의 구조에서, R³가 수소 이외의 것일 경우, 수득한 마크로모노머의 다양한 이성질체가 개개의 글리콜 부분의 배향에 의존하는 것이 가능하다는 것을 알 수 있다. 그러므로, 상기 말단부가된 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르에 대한 상기에 기재된 구조는 어떠한 특정한 이성질체 구조로 상기 물질을 한정하도록 의도된 것이아닌 일반적인 것이다.

여기에서 유용한 가장 바람직한 말단부가된 폴리 알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르의 예로는 아크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 3-비닐벤조일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 4-비닐벤조일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 메타크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜, 아크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 3-비닐벤조일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 4-비닐벤조일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 메타크릴로일 말단부가된 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

말단부가된 폴리알킬렌 글리콜 및 이들의 모노알킬 에테르는 표준 반응 방법을 사용함으로써 폴리알킬렌 글리콜 또는 그의 모노알킬 에테르 및 반응성 혹은 활성화된 형태의 말단치환기로부터 합성될 수 있다. 적절한 활성화된 말단치환기로는 비닐, 알릴, 3-비닐벤조일, 및 4-비닐벤조일 할로겐화물(예컨대, 염소화물, 브롬화물 및 요오드화물), 및 아크릴산, 메타크릴산 및 에타크릴산으로부터 유도된 산 염소화물 및 브롬화물을 들 수 있다. 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르는 선행기술에서 잘알려진 알킬화제(예를 들면, 요오드화메틸, 브롬화메틸, 디아조메탄, 황산메틸, 요오드화에틸)를 사용함으로써 상응하는 폴리알킬렌 글리콜로부터 합성될 수 있다. 각종 분자량 범위를 가진 폴리에틸렌 글리콜, 그리고 이들의 메틸 에테르는 알드리치 화학회사와 유니온 카바이드사로부터 시판되고 있다. 다르게는, 폴리알켈렌 글리콜은 표준 합성 방법(예컨대, 알킬렌 옥사이드의 산 또는 염기 촉매 중합 반응)을 사용함으로써 상응하는 알킬렌 옥사이드와 알킬렌 글리콜로부터 합성될 수 있다.

여기에서 또한 아주 유용한 것은 하기식에 상응하는 A 및 C와 공중합 가능한 말단부가된 친수성 질소-함유 마크로모노머 단위이다:

여기에서 E는 공중합 가능한, 에틸렌계 불포화 부분(즉, 말단부가된 부분)이다. 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로헥실, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이다. 가장 바람직한 것은 E가 2-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤질 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. R¹²는 수소, C_1-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C_2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C_2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는 R¹²는 1,1-디페닐-4-메틸펜틸이다. P는 2-피리딜, 3-피리딜, 4-피리딜, 할로겐 치환된 2-, 3-, 또는 4-피리딜, C_1-4알킬 치환된 2-, 3-, 또는 4-피리딜, 2-아미노페닐, 3-아미노페닐, 4-아미노페닐, 2-아미노메틸페닐, 3-아미노메틸페닐, 4-아미노메틸페닐, 및 약학적으로 허용가능한 염과 그의 4차화된 유도체 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다. 상기 구조에서 m은 바람직하게는 약 10 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 300, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 250의 정수이다.

상기 구조에서, 아주 바람직한 물리적 특성과 용해 특성때문에 약학적으로 허용가능한 염과 4차화된 유도체가 특히 바람직하다는 것이 밝혀졌다. 여기에서 사용된 약학적으로 허용가능한 염이란 과도한 독성 위험과 다른 부작용 없는 인체에 안전하다고 일반적으로 간주된 염을 의미한다. 이들 물질의 약학적으로 허용가능한 염의 비제한적인 예로는 염산염과 브롬화수소산염을 들 수 있다. 4차화된 유도체의 비제한적인 예로는 알킬기가 C_1-30직쇄 또는 분지쇄 부분, 바람직하게는 C_1-4직쇄 또는 분지쇄 부분, 더욱 바람직하게는 알킬기가 메틸 또는 에틸인 알킬 4차화된 유도체를 들 수 있다.

여기에서 유용한 이들 말단부가된 질소 함유 마크로모노머의 아주 바람직한 예로는 아크릴로일 말단부가된 폴리(2-, 3-, 또는 4-비닐 피리딘), 메타크릴로일 말단부가된 폴리(2-, 3-, 또는 4-비닐피리딘), 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤질 말단부가된 폴리(2-, 3-, 또는 4-비닐피리딘), 2-, 3- 또는 4-비닐 벤질 말단부가된 폴리(2-, 3-, 또는 4-비닐피리딘 염산염), 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤질 말단부가된 폴리(2-, 3-, 또는 4-비닐 메틸-4차화된 피리딘), 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤질 말단부가된 폴리(4-디메틸아미노메틸비닐벤젠), 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤질 말단부가된 폴리(메틸 4차화된 디메틸아미노에틸비닐벤젠), 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

이들 질소 함유 말단부가된 마크로모노머는 일반적으로 음이온성 개시화 조건하에 적합한 모노머 단위(예컨대, 2-, 3-, 또는 4-비닐 피리딘, 4-디메틸아미노메틸 비닐 벤젠 등)를 중합하는 것을 포함하는 표준 합성 방법을 사용하여 합성될 수 있다. 다양한 개시제가 사용될 수 있다. 그의 비제한적인 예로는 n-부틸 리튬, s-부틸 리튬, t-부틸 리튬, 리튬 알루미늄 히드라이드, 나트륨 히드라이드 등을 들 수 있다. 이들 염기의 비제한적인 예로는 음이온성 중합반응: 원리와 실제, 마우라이스 모톤, 2장, 13 페이지, 아카데미 출판사, 뉴욕(1983년)에 나타나 있는 데, 여기에 그 전부가 참고로 수록되어 있다. 중합 반응을 개시하기위해서 입체 장애 염기를 발생하도록 1,1-디페닐 에틸렌과 같은 입체 장애 탄화수소 물질과 관련된 이들 강산을 사용하는 것이 특히 편리하다는 것을 알아내었다. 이 경우, 입체 장애 탄화수소가 마크로모노머 구조에 첨가된 이전에 "I"로서 정의된 실질적인 개시제이다. 일단 목적하는 중합도가 달성되면, 적절한 말단치환제가 전형적으로 중합을 중지하고 마크로모노머의 말단을 치환하는 데 사용된다. 이들 말단치환제의 비제한적인 예로는 2-비닐벤질 클로라이드, 3-비닐벤질 클로라이드, 4-비닐벤질 클로라이드 등을 들 수 있다.

이들 질소 함유 마크로모노머의 약학적으로 허용가능한 염과 4차화된 유도체는 표준 합성 방법을 사용함으로써 마크로마모노머로부터 쉽게 제조될 수 있다. 전형적으로, 상기 마크로모노머는 산과 반응하여 염을 형성한다. 예를 들면, 염산과 브롬화수소산(기상이나 수용액으로)과의 반응으로부터 각각 그에 상응하는 염산염과 브롬화수소산염이 수득된다. 4차화된 유도체를 형성하기위해 상기 마크로모노머는 4차화제와 반응된다. 예를 들면, 메틸 할로겐화물(예컨대, 요오드화메틸, 염화메틸) 또는 황산알킬(예컨대, 황산디메틸, 황산디에틸)과 반응으로부터 그에 상응하는 4차화된 마크로모노머이 수득된다.

더욱 전형적으로, 열가소성 탄성 중합체의 약학적으로 허용가능 염 또는 4차화된 유도체가 바람직하며, 이 경우 비-염 형태 또는 비-4차화된 마크로모노머가 열가소성 탄성 공중합체에 첨가된 다음 마크로모노머에 대해 기재된 것과 유사한 표준 합성 방법을 사용하여 공중합체의 염을 형성하거나 4차구조화시킨다.

또한, 여기에서 아주 유용한 것은 하기 구조식에 상응하는 A 및 C와 공중합 가능한 말단이 부가된 친수성 폴리아크릴아미드 마크로모노머 단위이다:

여기에서 E는 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분(즉, 말단부가된 부분)이다. 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로헥실, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. 보다 더욱 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이다. 가장 바람직한 것은 E가 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다. R¹²는 수소, C_1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C_2-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C_2-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.

R¹³는 H 및 C_1-30직쇄 또는 분지쇄 알킬, 더욱 바람직하게는 H 및 C_1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 그리고 가장 바람직하게는 H, 메틸, 및 에틸로 구성되는 군으로부터 선택된다. R¹⁴및 R¹⁵는 C_1-8직쇄 또는 분지쇄 알킬; 더욱 바람직하게는 C_1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성되는 군으로부터; 가장 바람직하게는 메틸로부터 선택된다. 상기 구조에서, m은 바람직하게는 약 10 내지 약 2000, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 3000, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 250의 정수이다.

폴리실록산 C 마크로모노머 단위

폴리실록산 C 마크로모노머 단위는 폴리실록산 부분(즉 폴리실록산 사슬)과 상기 A 및 B 단위와 공중합 가능한 부분을 함유한 큰 모노머 구성 단위이다. 폴리실록산은 반복되는 규소-산소 결합을 함유한 중합체이다.

폴리실록산 C 모노머 단위는 공중합체의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 1% 내지 약 15 %, 가장 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%를 함유하고 있다.

여기에서 사용된 "공중합 가능한"이란 용어는 종래의 합성 기술을 사용한 중합 반응에서 A 모노머 및 B 마크로모노머와 반응할 수 있는 C 폴리실록산 마크로모노머 단위를 의미한다. 여기에서 유용한 C 폴리실록산 마크로모노머 단위는 공중합 가능한 부분, 바람직하게는 에틸렌계 불포화 부분, 즉, A 및 B 단위와 공중합 가능이다. "에틸렌계 불포화"란 용어는 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합(모노, 디, 트리 혹은 테트라 치환될 수 있음)을 함유한 C 폴리실록산 단위를 나타내는 데 사용된다. 전형적으로, 바람직한 C 폴리실록산은 에틸렌계 불포화 부분으로 말단이 부가된 것이다. 여기에서 사용된 "말단이 부가된"이란 에틸렌계 불포화 부분이 마크로모노머의 말단 위치에 혹은 근처에 있다는 것을 의미한다. 그러나, 이러한 "말단이 부가된"의 정의는 상기 마크로모노머를 탄소-탄소 이중결합(모노, 디, 트리, 혹은 테트라-치환)으로 종결된 마크로모노머에만 제한할려는 의도로 주어진 것은 아니다.

여기에서 폴리실록산 C 단위로 유용한 폴리실록산 마크로모노머 단위의 예로는 여기에 참고로 그 전부가 수록된 1992년 4월 21일 R.E. 볼릭 주니어 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5, 106, 609 호, 1987년 9월 15일 마주렉의 미합중국 특허 제 4, 693, 935 호를 들 수 있다. 단일한 C 폴리실록산 마크로모노머나 둘 이상의 C 폴리실록산 마크로모노머가 사용될 수 있다. 각 경우에, 폴리실록산 마크로모노머는 공중합체의 요구조건에 맞도록 선택된다.

상기 C 폴리실록산 단위는 하기식으로 기재될 수 있다:

E'(Y)_nSi(R⁷)_3-t(Z)_t

(여기에서 E'는 A 및 B와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분 또는 "말단부가된"기 이며; Y는 이가 결합기 또는 원자기이고; R⁷은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성되는 군으로부터 선택되며; Z는 약 500 이상의 수평균분자량을 가지고 있는 일가 실록산 중합체 부분으로, 공중합 반응 조건하에서 필수적으로 반응성이 없으며, 중합후에 상기 주쇄에 부속되어 있고; n은 0 또는 1 이며; t는 1 내지 3의 정수이다)].

C 단위는 약 1,000 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 40,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 약 20,000의 수평균 분자량을 가지고 있다.

바람직한 C 폴리실록산 단위는 하기로 구성되는 군으로부터 선택된 것이다:

[상기에서 t는 1, 2, 또는 3이며, 바람직하게는 t는 1이고; p는 0 또는 1 이며, 바람직하게는 O이고; R⁸는 알킬 또는 수소이며; q는 2 내지 6의 정수이고, 바람직하게는 q는 3이며; s는 0 내지 2의 정수이고; E'는 하기의 구조로 표시된다:

(식에서, R⁹는 수소 또는 -COOH이며, 바람직하게는 R⁹은 수소이고; R¹⁰은 수소, 메틸 또는 -CH₂COOH이며, 바람직하게는 R¹⁰은 메틸이다);

Z는

이다(여기에서, R¹¹은 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 히드록실이며, 바람직하게는 R¹¹은 알킬이다); 그리고 r은 약 5 내지 약 700의 정수이며, 바람직하게는 r은 약 250 이다].

[본 발명의 중합체]

본 발명에 사용할 수 있는 특히 바람직한 중합체로는 하기의 것(중합 반응에 첨가된 반응물의 함량은 중량 퍼센트이지만, 최종 중합체의 함량은 필수적으로 중량퍼센트인 것은 아니다)을 들 수 있다.

N-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(4-디메틸아미노메틸비닐 벤젠)폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

메틸 4차화된 N-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(4-디메틸아미노메틸비닐벤젠)폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

에틸 4차화된 N-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-비닐피리딘)폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

N-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-비닐피리딘)(디메틸실록산)염산염 36/22/40/2

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(N,N-디메틸아크릴아미드)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(N,N-디메틸메타크릴아미드)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 33/22/40/5

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 30.5/22/40/7.5

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 28/22/40/10

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 23/22/40/15

n-부틸 아크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 53/40/7

n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 메타크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 35/20/40/5

n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시헥실 아크릴레이트/폴리(에틸렌글리콜)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2

n-부틸 아크릴레이트/2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 31/24/40/5

n-부틸 아크릴레이트/메틸 4차화된 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트/폴리(2-에틸-2-옥사졸린)/폴리(디메틸실록산) 31/24/40/5

[공중합체의 합성]

상기 공중합체는 A 모노머와 B 마크로모노머 및 C 폴리실록산 마크로 모노머의 자유 라디칼 중합 반응에 의해 합성될 수 있다. 이것은 생성물이 목적하는 물리적 특성을 가지고 있는 한, 본 발명에서 자유 라디칼 중합 반응 이외의 다른 수단에 의해 제조된 공중합체를 제외하도록 의도하는 것은 아니다. 여기에서 공중합체는 무질서하게 반복되는 A 모노머 단위, B 마크로모노머 단위, 및 C 폴리실록산 마크로모노머 단위로부터 형성된 것이다.

자유 라디칼 중합 반응 방법의 일반적인 원리는 잘 알려져 있다. 참고, 예컨대 "중합 반응의 원리" 2판, 존 월리 앤 선 출판사, 1981년 179-318 페이지. 목적하는 모노머와 마크로모노머는 모두 충분한 양의 공통의 용매와 함께 반응기에 위치시켜 반응이 완전히 진행되었을때, 반응 점도가 적당하게 되도록 만든다. 전형적인 모노머와 마크로모노머의 적재량은 중량을 기준으로 약 10% 내지 약 50%이다. 바람직하지 않는 중지제, 특히 산소가 필요할 때 제거될 수 있다. 이것은 아르곤 또는 질소와 같은 불활성 가스로 채우거나 혹은 세정함으로써 수행된다. 열 개시제가 사용된다는 것을 가정하여 개시제를 도입한 다음 발생되는 개시 반응에 필요한 온도로 반응 온도를 맞춘다. 적합한 개시제의 비제한적인 예로는 아조 개시제, 퍼옥사이드 개시제, 레독스 개시제, 및 광화학 개시제로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 들 수 있다. 중합 반응을 전형적으로 수시간에서 수일동안 목적하는 높은 변환율에 필요한 만큼 수행시킨다. 이후 용매는 보통 증발시키거나 비용매를 첨가하여 공중합체를 침전시킴으로써 제거시킨다. 상기 공중합체는 정제, 추출, 적정, 막분리, 겔투과 크로마토그래피 등과 같은 다양한 기술을 이용하여 필요할 경우 추가로 정제시킬 수 있다.

합성 화학자들의 자유 재량(예컨대, 탈기포 방법 및 기체의 선택, 개시제 종류의 선택, 변환율, 반응물 투입량 등)에 따라서 상기 방법을 다양하게 변화시킬 수 있다. 개시제와 용매의 선정은 자주 사용된 특정 모노머와 마크로모노머의 필요조건에 의해 결정되는 데, 그 이유는 상이한 모노머와 마크로모노머가 특정한 개시제에 대해 상이한 용해도와 상이한 반응성을 나타내기때문이다.

또한 본 발명의 공중합체는 먼저 적합한 모노머와 폴리실록산 마크로모노머의 공중합 반응으로부터 주쇄와 폴리실록산 측쇄를 만든다음, 수득한 중간 공중합체를 적절한 친수성 모노머와 더 중합 반응시켜 친수성 측쇄를 만듬으로써 합성될 수 있다. 여기에서 공중합체를 합성하는 다른 방법은 하기 실시예 VI에 예시되어 있다. 또 다른 방법으로는, 적절한 마크로모노머와 친수성 마크로모노머로부터 제조된 중간 공중합체상에 실리콘-함유 부분을 중합함으로써 폴리실록산 측쇄가 첨가될 수 있다.

염 및/또는 4차화된 중합체를 원할 경우, 상기 중합체는 강산 또는 4차화제와의 반응과 같은 표준 방법을 사용함으로써 공중합체로부터 쉽게 제조될 수 있다. 산중에서 바람직한 것은 가스 혹은 수용액으로 사용될 수 있는 염화 수소 브롬화 수소이다. 통상적으로 사용된 4차화제는 알킬 할로겐화물(예컨대, 요오드화 메틸 및 염화 메틸) 및 황산알킬과 디알킬(예컨대, 황산디메틸와 황산디에틸)를 들 수 있다.

공중합 반응 생성물, 추출물 그리고 정제된 공중합체의 분석은 선행기술에 공지된 종래의 분석 기술에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 이들로는 핵자기공명법(NMR), 적외선 분광법, 겔 투과/크기여과 크로마토그래피, 막삼투법, 및 원자 흡광 및 발광 분광법을 들 수 있다.

[모발 보호와 국소 피부 보호 조성물]

본 발명의 공중합체는 무스, 겔, 로션, 토닉, 스프레이, 삼푸, 컨디셔너, 린스, 핸드 및 바디 로션, 안면 보습제, 선스크린제, 여드름 장지 제제, 국소 증진제, 마스카라 등을 포함하는 다양한 제품의 유형으로 제제될 수 있다. 그러한 제품을 제형하는 데 요구되는 캐리어와 부가적인 성분은 제품의 유형에 따라 다양하며, 선행기술의 당업자에 의해 통상적으로 선택될 수 있다. 이들 캐리어와 부가적인 성분에 대해서는 하기에 기재되어 있다.

[캐리어]

[모발 보호 조성물]

본 발명의 모발 보호 조성물은 모발에 적절하게 사용할 수 있는 캐리어, 혹은 그러한 캐리어의 혼합물을 함유할 수 있다. 캐리어는 상기 조성물중 약 0.5 % 내지 약 99.5 %, 바람직하게는 약 5.0 % 내지 약 99.5 %, 더욱 바람직하게는 약 10.0 % 내지 약 98.0 % 이다. 여기에서 사용된 "모발에 적절하게 사용할 수 있는"이란 모발의 외관에 손상을 입히거나 나쁜 효과를 나타내지 않거나 혹은 피하에 염증을 일으키지 않는 것을 의미한다.

본 발명의 모발 보호 조성물과 사용할 수 있는 적합한 캐리어로는 예컨대, 모발 스프레이, 무스, 토닉, 겔, 삼푸, 컨디셔너 및 린스의 제제로 사용될 수 있는 것이다. 적절한 캐리어의 선택은 또한 사용할 특정 공중합체, 그리고 제제된 제품이 사용된 표면상(예컨대, 모발 스프레이, 무스, 토닉, 또는 겔)에 남아있는지, 혹은 사용후(예컨대, 삼푸, 컨디셔너, 린스) 제거되는지에 따라 결정된다.

여기에서 사용된 캐리어는 모발 보호 조성물에 종래 사용된 다양한 성분들을 함유할 수 있다. 캐리어는 바람직하게는 물, C₁-C₆알콜류, 및 그의 혼합물; 더욱 바람직하게는 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 그의 혼합물과 같은 특정 공중합체를 용해시키거나 분산시키는 용매를 함유할 수 있다. 또한 캐리어는 다양한 부가적인 물질을 함유할 수 있지만, 아세톤, 탄화수소(이소부탄, 헥산, 데센), 할로겐화 탄화수소(프레온), 리나롤, 에스테르(에틸 아세테이트, 디부틸 프탈레이트), 및 휘발성 실리콘 유도체(특히 예켠대 25℃에서 약 15 센티포이즈 이하의 점도를 가지고 있는 페닐 펜타메틸 디실록산, 메톡시프로필 헵타메틸 시클로테트라실록산, 클로로프로필 펜타메틸 디실록산, 히드록시프로필 펜타메틸 디실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸 시클로펜타실록산, 시클로메티콘 및 디메티콘), 및 이들의 혼합물로 제한되지 않는다. 모발 보호 조성물이 모발 스프레이, 토닉, 겔, 또는 무스일 경우, 바람직한 용매로는 물, 에탄올, 휘발성 실리콘 유도체, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 그러한 혼합물에 사용된 용매는 서로 섞일 수 있거나 섞이지 않을 수 있다. 무스와 에어로졸 모발 스프레이는 또한 기포(무스의 경우) 혹은 미세하고 균일한 스프레이(에어로졸 모발 스프레이 경우)로 물질을 운반하는 종래의 분사제를 이용할 수 있다. 적절한 분사제의 예로는 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸에테르, 프로판, n-부탄 혹은 이소부탄과 같은 물질을 들 수 있다. 저점도의 토닉 또는 모발 스프레이 제품은 또한 유화제를 이용할 수 있다. 적절한 유화제의 예로는 비이온성, 양이온성, 음이온성 계면활성제, 또는 그의 혼합물을 들 수 있다. 특히 제품이 모발 스프레이 조성물일 경우 플루오로계면활성제가 더욱 바람직하며, 상대적으로 낮은 함량의 알콜과 같은 휘발성 유기 용매와 상대적으로 높은 함량의 물(예컨대, 10 중량% 초과의 물)를 가지고 있는 스프레이 조성물일 경우 특히 바람직하다. 그러한 유화제가 사용된다면, 조성물의 약 0.01 % 내지 약 7.5 %의 함량으로 함유되어 있는 것이 바람직하다.

분사제의 함량은 원하는 데로 조정될 수 있지만 일반적으로 무스 조성물의 약 3 % 내지 약 30 %, 에어로졸 모발 스프레이 조성물의 약 15 % 내지 약 50 %이다.

적절한 스프레이 용기는 선행 기술에서 잘 알려져 있으며, 종래의 비에어로졸 펌프 스프레이, 즉 "분무기", 상기에 기재한 것과 같은 분사제를 함유하고 있는 에어로졸 용기 또는 캔, 또한 분사제로서 압축 공기를 이용한 펌프 에어로졸 용기를 들 수 있다. 펌프 에어로졸 용기는 예를 들면, 여기에 참고로 그 전부가 수록되어 있는 올로프손 1978년 3월 7일 미합중국 특허 제 4,077,441 호 그리고 테스테게 1989년 7월 25일 미합중국 특허 제 4,850,577 호에, 또한 고셀린, 룬드, 소지카 및 레페브레, 1992년 2월 21일에 출원된 미합중국 시리얼 번호 제 07/839,648 호 "큰 직경의 기포를 이용한 분무 장치를 포함하고 있는 소비자 제품 용기"에 기재되어 있다. 압축 공기를 사용한 펌프 에어로졸 모발 스프레이가 현재 VIDAL SASSON AIRSPRAYR 모발 스프레이란 상표명으로 프록터 앤드 갬블 캄파니에 의해 시판되고 있다.

모발 보호 조성물이 컨디셔너 및 린스인 경우, 캐리어는 다양한 컨디셔닝 물질을 함유할 수 있다. 모발 보호 조성물이 삼푸인 경우, 캐리어는 계면활성제, 현탁제, 농후제 등을 함유할 수 있다. 모발 보호 조성물에 유용한 다양한 부가 성분들이 1992년 4월 21일 볼릭 주니어 등 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,106,609 호; 그리고 1983년 6월 7일 볼릭 주니어 등 공동 연구자 미합중국 특허 제 4,387,090 호에 기재되어 있으며, 여기에 참고로 수록되어 있다. 이들 부가 성분들중 일부가 하기에 기재되어 있다.

[국소 피부 보호 조성물]

본 발명의 국소 화장품 및 약학 조성물은 캐리어를 함유할 수 있다. 캐리어는 "화장품학적으로 및/또는 약학적으로 허용가능"하여야 하는 데, 이것은 캐리어가 피부에 국소 사용하기에 적합하며, 뛰어난 미적 특성을 가지고 있고, 본 발명의 공중합체 및 어떤 다른 성분과 상용성이 있어서 안정성이 나쁘거나 독성 문제를 일으키지 않는 것을 의미한다.

캐리어는 다양한 형태를 취할 수 있다. 예를 들면, 이들로 한정되지 않지만 유중수, 수중유, 수중유중수, 및 실리콘중수중오일 에멀젼을 포함하는 에멀젼 캐리어가 여기에서 유용하다. 이들 에멀젼은 다양한 점도, 예를 들면 약 100 cps 내지 약 200,000 cps을 가질 수 있다. 또한 이들 에멀젼은 종래의 분사제를 함유한 기계 펌프 용기나 가압된 에어로졸 용기를 사용한 스프레이 형태를 취할 수 있다. 이들 캐리어는 또한 무스의 형태를 취할 수 있다. 다른 적합한 국소 캐리어로는 오일, 알콜 및 실리콘(예컨대, 미네랄 오일, 에탄올, 이소프로판올, 디메티콘, 시클로메티콘 등); 수용성 단일상 액상 용매(예컨대, 물-알콜류 용매계); 및 이들 무수 및 물-알콜계 단일상 용매류의 농축된 형태(예컨대, 적당한 껌, 수지, 왁스, 중합체, 염 등을 첨가함으로써 고체 또는 반고체 상태를 형성하도록 용매의 점도를 증가시킨 형태)를 들 수 있다. 본 발명에서 유용한 국소 캐리어 계의 예로는 여기에 그 전부가 참고로 수록된 하기 4개의 참고 문헌에 기재되어 있다: "선 제품 처방집" 화장품 및 화장도구, 105권, 122-139 쪽(1990년 12울); "선 제품 처방집" 화장품 및 화장도구, 102권, 117-136 쪽 (1987년 3월); 피구에로아 및 공동 연구자의 1990년 10월 2일 미합중국 특허 제 4,960,764 호; 및 후까다 및 공동 연구자의 1981년 3월 3일 미합중국 특허 제 4,254,105 호.

피부 보호 조성물의 캐리어는 본 발명의 조성물의 중량으로 약 50 % 내지 약 99%, 바람직하게는 약 75 % 내지 약 99 %, 가장 바람직하게는 약 85 % 내지 약 95 %이다.

바람직한 화장품학적으로 및/또는 약학적으로 허용가능한 국소 캐리어로는 물-알콜계 및 수중유 에멀젼을 들 수 있다. 캐리어가 물-알콜계인 경우, 캐리어는 약 1 % 내지 약 99 %의 에탄올, 이소프로판올, 또는 그의 혼합물, 그리고 약 1 % 내지 약 99 %의 물을 함유할 수 있다. 더욱 바람직한 것은 약 5 % 내지 약 60 %의 에탄올, 이소프로판올, 또는 그의 혼합물, 그리고 약 40 % 내지 약 95 %의 물을 함유한 캐리어이다. 특히 바람직한 것은 약 20 % 내지 약 50 %의 에탄올, 이소프로판올, 또는 그의 혼합물, 그리고 약 50 % 내지 약 80 %의 물을 함유한 캐리어이다. 캐리어가 수중유 에멀젼일 경우, 캐리어는 이들 에멀젼을 제조하기위한 통상적인 부형제 성분을 함유할 수 있다. 이들 국소 조성물을 제제하는 데 유용한 부가적인 성분은 하기에 기재되어 있다.

[부가적인 성분들]

다양한 부가적인 성분들이 모발 보호 및 국소 피부 조성물에 사용될 수 있다. 비제한적인 예로는 하기의 것을 들 수 있다.

[약학적 활성 성분]

본 발명의 조성물, 특히 국소 피부 보호 조성물은 약학적 활성 성분의 안전 유효량을 함유할 수 있다. 여기에서 사용된 "안전 유효량"이란 문구는 처리할 증상을 상당히 또는 긍정적으로 개선시키는 데 충분하지만 올바른 의약적 판단 범위내에서 심각한 부작용(합당한 이득/위험 비율로)을 피할 수 있을 정도로 낮은 양을 나타낸다. 약학적 활성 성분의 안전 유효량은 특정한 활성 성분, 피부를 통해 활성 성분을 투과시킬 수 있는 조성물의 능력, 사용할 조성물의 양, 처리할 특정한 증상, 처리할 환자의 연령과 물리적인 상태, 증세의 심한 정도, 처리 기간, 사용된 치료법의 특성 등과 같은 요인에 따라 다를 수 있다.

본 발명의 조성물내 사용될 수 있는 약학적 활성 성분은 바람직하게는 조성물의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 %를 함유된다. 또한 약학적 활성 성분의 혼합물이 사용될 수 도 있다.

약학적인 활성 성분의 비제한적인 예는 하기에 기재되어 있다:

본 발명의 조성물내 유용한 약학적 활성 성분은 여드름 방지 약물을 함유한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 바람직한 여드름 방지 약물은 살리실산, 황산, 락트산, 글리콜산, 피루브산, 우레아, 레소시놀, 및 N-아세틸시스테인과 같은 각질 제거제; 레티논산과 그의 유도체(예컨대 시스 및 트란스)와 같은 레티노이드; 벤조일 퍼옥사이드, 옥토피록스, 에리트로마이신, 아연, 테트라시클린, 트리클로산, 아젤라산 및 그의 유도체, 페녹시 에탄올 및 페녹시 프로포놀, 에틸아세테이트, 크린다마이신 및 메클로시클린과 같은 항생 물질과 향균제; 플라비노이드와 같은 세보스테이트(sebostats); 알파와 베타 히드록시 산; 및 심놀(scymnol) 술페이트 및 그의 유도체, 데옥시콜레이트 및 콜레이트와 같은 빌(bile) 염을 들 수 있다. 여기에서 사용할 수 있는 바람직한 것은 살리실산이다.

본 발명의 조성물중 유용한 약학적 활성 성분은 비-스테로이드 염증 방지 약물(NSAIDS)을 포함한다. 상기 NSAIDS는 하기 카테고리로부터 선택될 수 있다: 프로피온산 유도체; 아세트산 유도체; 펜남산 유도체; 비페닐카르복실산 유도체; 및 옥시캄. 이들 NSAIDS 모두는 참고로 여기에서 수록되어 있는 선샤인 등 공동 연구자들의 1991년 1월 15일 미합중국 특허 제 4, 985, 459 호에 자세하게 기재되어 있다. 가장 바람직한 것은 아스피린, 아세트아미노펜, 이부프로펜, 나프록센, 벤옥사프로펜, 플루르비프로펜, 페노프로펜, 펜부펜, 케토프로펜, 인도프로펜, 피르프로펜, 카르프로펜, 옥사프로진, 프라노프로펜, 미로프로펜, 티옥사프로펜, 수프로펜, 알미노프로펜, 티아프로펜산, 플루프로펜 및 부클록신산을 함유한 프로피오닉 NSAIDS가 가장 바람직하지만, 이들로만 제한되지는 않는다. 또한 히드로코르티 손 등을 함유한 스테로이드 염증 방지 약물이 유용하다.

본 발명의 조성물중 유용한 약학적 활성성분은 진양 약물을 함유한다. 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 진양 약물로는 메트딜리진과 트리메프라진의 약학적으로 허용가능한 염을 들 수 있다. 본 발명의 조성물내 유용한 약학적 활성 성분은 마취 약물을 함유한다. 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 마취 약물로는 리도카인, 부피바카인, 클로프로카인, 디부카인, 에티도카인, 메피바카인, 테트라카인, 디클로닌, 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케타민, 프라모신 및 페놀의 약학적으로 허용가능한 염을 들 수 있다. 본 발명의 조성물에서 유용한 약학적인 활성 성분은 향균성 약물(항박테리아성, 항진균성, 항프로토졸성 및 항바이러스 약물)을 함유한다. 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 항균성 약물로는 b-락탐 약물, 퀴놀론 약물, 시프로플록사신, 노르플록사신, 테트라시클린, 에리트로마이신, 아미카신, 트리클로산, 독시시클린, 카프레오마이신, 클로헥시딘, 클로테트라시클린, 옥시테트라시클린, 클린다마이신, 에탐부톨, 메트로니다졸, 펜타미딘, 겐타미신, 카나마이신, 리노마이신, 메타시클린, 메텐아민, 미노시클린, 네오마이신, 네틸미신, 파로모마이신, 스트렙토마이신, 토브라마이신, 미콘아졸 및 아만파딘의 약학적으로 허용가능한 염을 들 수 있다. 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있는 바람직한 향균 약물로는 테트라시클린 염산염, 에리트로마이신 에스토레이트, 에리트로마이신 스테아레이트(염), 아미카신 황산염, 독시시클린 염산염, 카프레오마이신 황산염, 클로헥시딘 글루코네이트, 클로헥시딘 염산염, 클로테트라시클린 염산염, 옥시테트라시클린 염산염, 클린다마이신 염산염, 에탐부톨 염산염, 메트론이다졸 염산염, 펜타미딘 염산염, 겐타미신 황산염, 카나마이신 황산염, 리네오마이신 염산염, 메타시클린 염산염, 메텐아민 히푸레이트, 메텐아민만델레이트, 미노시클린 염산염, 네오마이신 황산염, 네틸미신 황산염, 파로모마이신 황산염, 스트렙토마이신 황산염, 토브라마이신 황산염, 미콘아졸 염산염, 아만파딘 염산염, 아만파딘 황산염, 트리클로산, 옥토피록스, 파라클로로메타 크실레놀, 니스타틴, 톨나프테이트 및 클로트리마졸을 들 수 있다.

또한 여기에 유용한 선스크린제가 있다. 다양한 선스크린제가 1992년 2월 11일 하페이 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5, 087, 445 호; 1991년 12월 17일 터너 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5, 073, 372 호; 1991년 12월 17일 터너 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 5, 073, 371 호; 세가린 및 공동연구자, 8장 189 페이지 이후 참고, 화장품 과학과 기술에 기재되어 있으며, 이들 모두는 참고로 여기에 수록되어 있다. 본 발명의 조성물에서 유용한 상기 선스크린제중에 바람직한 것은 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모멘틸 살리실산염, 옥틸 살리실산염, 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필 디벤조일메탄, 3-벤질리덴 캄퍼, 3-(4-메틸벤질리덴) 캄퍼, 이산화티탄, 산화 아연, 실리카, 산화 철, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것이다.

다른 유용한 선스크린제는 1990년 6월 26일 사바텔리 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 4, 937, 370 호; 1991년 3월 12일 사바텔리 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 4, 999, 186 호에 기재되어 있으며, 이들 둘 참고문헌은 여기에 그 전부가 참고로 수록되어 있다. 여기에 기재된 선스크린제는 상이한 자외선 흡수 스펙트럼을 나타내는 두개의 뚜렷한 발색단 부분을 단일분자내에 가지고 있다. 발색단 부분중의 하나는 UVB 조사선 범위를 압도적으로 흡수하고, 다른 하나는 UVA 조사선 부분을 강하게 흡수한다. 이들 선스크린제는 종래의 선스크린제 보다 높은 효능, 넓은 UV 흡수, 낮은 피부 투과력과 지속적인 효능을 나타낸다. 이들 선스크린제중 특히 바람직한 예로는 2,4-디히드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-히드록시디벤조일메탄과 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 및 그의 혼합물을 들 수 있다.

일반적으로 선스크린제는 여기에 사용된 조성물의 약 0.5% 내지 약 20%를 함유할 수 있다. 정확한 함량은 선택된 선스크린제와 목적하는 피부보호 인자(SPF)에 따라 다를 수 있다. SPF는 홍반에 대한 선스크린제의 광보호 능력을 측정하는데 공통적으로 사용된다. 참고로 여기에 수록되어 있는 1978년 8월 25일 연방 공보 43권 166호, 38206-38269 페이지 참조.

본 발명에서 또한 유용한 것은 디히드록시아세톤, 글리세르알데히드, 인돌 및 이들의 유도체 등을 포함하는 인공 탄닝제이다. 이들 물질은 또한 선스크린제와 조합되어 사용될 수도 있다.

다른 유용한 활성 성분으로는 히드로퀴논, 아스코르브 산, 코지산 및 나트륨 메타비술피트를 포함한 피부 표백(또는 백화)제이지만, 이들로만 한정되지는 않는다.

모발 보호 조성물로 특히 유용한 다른 활성 성분으로는 아연 피리티온, 옥토피록스, 셀레늄 디술피드, 황, 콜타르 등과 같은 비듬 장지제를 함유한다.

[컨디셔너]

여기에서 유용한 컨디셔너, 특히 모발 보호 조성물을 위해 유용한 컨디셔너는 탄화수소, 실리콘 유체 및 양이온성 물질을 들 수 있다.

상기 탄화수소는 직쇄이거나 분지쇄로서, 약 10 내지 약 16개, 바람직하게는 약 12 내지 약 16 개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 적절한 탄화수소의 예로는 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, 및 그의 혼합물이다.

여기에서 유용한 실리콘 컨디셔닝제는 환형 또는 선형 폴리디메틸실록산, 페닐 및 알킬 페닐 실리콘, 및 실리콘 코폴리올을 함유할 수 있다. 일반적으로 선형 휘발성 실리콘은 25℃에서 약 5 센티스톡 미만의 점도를 가지는 반면, 환형 물질은 약 10 센티스톡 미만의 점도를 가진다.

유기에서 유용한 양이온성 컨디셔닝제는 4가 암모늄 염 혹은 지방 아민의 염을 포함할 수 있다. 바람직한 4가 암모늄 염은 디알킬 디메틸 암모늄 클로라이드이며, 여기에서 상기 알킬은 12 내지 22개의 탄소원자를 가지고 있고 긴사슬의 지방산으로부터 유도된 것이다. 4가 암모늄 염의 대표적인 예로는 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 술페이트, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드 및 디(수소첨가된 탈로우)암모늄 클로라이드를 들 수 있다. 여기에서 유용한 다른 4가 암모늄염으로는 탈로우 프로판 디암모늄 디클로라이드와 같은 이양이온성 염이다. 4가 이미다졸리늄 염이 또한 여기에 유용하다. 그러한 물질의 예로는 1-메틸-1-[(스테아로일아미드)에틸]-2-헵타데실-4,5-디히드로아미다졸리늄 클로라이드, 1-메틸-1-[(팔미토일아미드)에틸]-2-옥타데실-4,5-디히드로이미다졸리늄 클로라이드 및 1-메틸-1-[(탈로우아미드)-에틸]-2-탈로우-이미다졸리늄 메틸 술페이트와 같은 C_12-22알킬기를 함유한 아미다졸리늄 염이다. 지방 아민의 염이 또한 여기에 유용하다. 그러한 화합물의 예로는 스테아릴아민 염산염, 소이아민 염산염, 및 스테아릴아민 염산염을 들 수 있다. 유용한 컨디셔닝제가 여기에 참고로 수록되어 있는 1983년 6월 7일 볼릭의 미합중국 특허 제 4, 387, 090 호에 기재되어 있다.

[습윤제와 보습제]

본 발명의 조성물은 하나 이상의 습윤제와 보습제를 함유할 수 있다. 다양한 이들 물질이 이용될 수 있으며 각각 약 0.1 % 내지 약 20 %, 바람직하게는 약 1 % 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 약 2 % 내지 약 5 %의 양으로 함유될 수 있다. 이들 물질은 우레아; 구아니딘; 글리콜산 및 글리콜산염(예컨대, 암모늄 및 4가 알킬 암모늄); 락트산 및 락트산염(예컨대, 암모늄 및 4가 알킬 암모늄); 다양한 형태의 알로에 베라(예컨대, 알로에베라 겔); 소르비톨, 글리세롤, 헥산에트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등과 같은 폴리히드록시 알콜; 폴리에틸렌 글리콜; 당 및 전분; 당 및 전분 유도체(예컨대, 알콕실화된 글루코스); 히알루론산; 락트아미드 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민; 및 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 습윤제와 보습제는 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 그의 혼합물이다.

[계면활성제]

본 발명의 조성물, 특히 삼푸와 컨디셔너 조성물은 하나 이상이 계면활성제를 함유할 수 있다. 이들 계면활성제는 본 조성물의 캐리어를 위한 유용한 부가물로서, 본 발명의 공중합체를 용해시키거나 분산시키는 데 요구되는 것은 아니다. 삼푸로서, 그 함량은 조성물의 약 10 % 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 12 % 내지 약 25 %가 선호된다. 컨디셔너로서, 계면활성제의 바람직한 함량은 약 0.2 % 내지 약 3 % 이다. 본 발명의 조성물에 유용한 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 쯔비터 이온성 및 양쪽성 계면활성제를 들 수 있다. 여기에서 다양한 계면활성제들이 1992년 9월 29일 맥콜 등 공동연구자의 미합중국 특허 제 5, 151, 209 호; 1992년 9월 29일 스테우리 등 공동연구자의 미합중국 특허 제 5,151,210호; 및 1992년 6월 9일 웰스 등 공동연구자의 미합중국 특허 제 5, 120, 532 호에 기재되어 있으며, 이들 모두가 여기에 참고로 기재되어 있다.

이들 계면활성제의 비제한적인 예로는 알킬 및 알킬 에테르 술페이트와 같은 음이온성 계면활성제이다. 이들 물질은 전형적으로 각각 ROSO₃M과 RO(C₂H₄O)_XSO₃M의 구조식을 가지고 있으며, R은 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 가진 알킬 또는 알케닐이고, x는 1 내지 10 이며, M은 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온이다. 다른 안정한 음이온성 계면활성제의 종류는 하기식의 유기, 황산 반응 생성물의 수용성 염이다:

R₁-SO₃-M

(여기에서, R₁은 약 8 개 내지 약 24개, 바람직하게는 약 12개 내지 약 18개의 탄소원자를 함유한 직쇄 또는 분지쇄 포화 지방족 탄화수소 라디칼이며; M은 양이온이다).

본 발명에 사용할 수 있는 음이온성 합성 계면활성제의 부가적인 예로는 이세티온산과 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화된 지방산의 반응 생성물, 예를 들면 지방 산은 코코넛 오일로부터 유도된 것이며; 지방산이 코코넛 오일로부터 유도된 메틸 타우라이드의 지방산 아미드의 나트륨 또는 칼륨 염이다. 또 다른 음이온성 계면활성제로는 숙시나메이트, 약 12 내지 약 24개의 탄소원자를 함유한 올레핀 술포네이트, 및 b-알킬옥시 알칸 술포네이트와 같은 종류를 들 수 있다. 다수의 부가적인 비비누 합성 음온성 계면활성제가 여기에 참고로 수록되어 있는 알루레드 출판사에 의해 간행된 McCutcheon's 세제 및 유화제 1984년 연감에 기재되어 있다. 또한, 1975년 12월 30일 라우글린 및 공동연구자의 미합중국 특허 제 3, 929, 678 호는 다른 계면활성제 유형과 다수의 다른 음이온성 계면활성제를 기재하고 있으며, 여기에 참고로 수록되어 있다.

여기에서 유용한 비음이온성 계면활성제는 바람직하게는 음이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제와 조합되어 사용된다. 이들 비음이 온성 계면활성제는 넓게는 특성이 지방족 혹은 알킬 방향족인 유기 소수성 화합물과 알킬렌 옥사이드 기(특성이 친수성임)의 축합 반응에 의해 생성된 화합물로서 정의될 수 있다.

본 발명의 조성물에 유용한 양이온성 계면활성제는 하기 문헌에 기재되어 있으며, 이들 모두 참고로 여기에 수록되어 있다: M.C. 출판사, McCutcheon's 세제 및 유화제(노쓰 어메리칸 1979년 판); 슈바르쯔 및 공동 연구자, 계면활성제, 이들의 화학과 기술, 뉴욕: 인터사이언스 출판사, 1949년; 1964년 11월 3일 힐퍼의 미합중국 특허 제 3, 155, 591 호; 1975년 12월 30일 라우글린 및 공동 연구자의 미합중국 특허 제 3, 929, 678 호; 1976년 5월 25일 바일레이 및 공동 연구자의 미합중국 특허 제 3, 959, 461 호; 및 1983년 6월 7일 볼릭 주니어의 미합중국 특허 제 4, 387, 090 호. 본 발명의 조성물에 포함되어 있을 경우, 상기 양이온성 계면활성제는 약 0.05% 내지 약 5%로 존재한다.

쯔비터 이온성 계면활성제는 넓게는 지방족 4가 암모늄, 포스포늄, 및 술포늄 화합물의 유도체로서 기재된 것으로 예시될 수 있다. 여기에서 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 지방족 치환체의 하나는 약 8 개 내지 약 18 개의 탄소원자를 함유하며, 다른 하나는 음이온성 수가 용화 기, 예컨대, 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 함유한다. 베타인과 같은 다른 쯔비터 이온성 물질이 또한 본 발명에 유용하다. 베타인의 예로는 코코 디메틸 카르복시메틸베타인, 라우릴 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카르복시에틸 베타인, 세틸 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 비스(2-히드록시에틸) 카르복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-히드록시프로필)카르복시메틸 베타인, 올레일디메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인, 코코 디메틸 술포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 술포프로필 베타인, 라우릴 디메틸술포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시에틸)술포프로필 베타인, 및 아미도베타인과 아미도술포베타인(여기에서 RCONH(CH₂)₃라디칼은 베타인의 질소원자에 부착되어 있다)과 같은 고급 알킬 베타인을 들 수 있다.

본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 양쪽성 계면활성제의 예로는 넓게는 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 지방족 치환체의 하나가 약 8 개 내지 약 18 개의 탄소원자를 함유하고, 다른 하나가 음이온성 수가용화 기, 예컨대, 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유하고 있는 지방족 이차 및 삼차 아민의 유도체로 기재된 것이다. 이러한 정의에 포함되는 화합물의 예로는 나트륨 3-도데실아미노프로피오네이트, 나트륨 3-도데실아미노프로판 술포네이트, 미합중국 특허 제 2, 658, 072 호의 교시에 따라 나트륨 이세티오네이트와 도데실아민의 반응에 의해 제조된 것과 같은 N-알킬타우린, 미합중국 특허 제 2, 438, 091 호의 교시에 따라 제조된 N-고급 알킬 아스파르산, 및 "미라놀"이란 상표명으로 시판되었으며 미합중국 특허 제 2, 528, 378 호에 기재된 제품을 들 수 있다.

[카르복시산 공중합체 증점제]

본 조성물에 유용한 다른 성분은 카르복시 공중합체 증점제이다. 가교 결합된 중합체는 아크릴산, 치환된 아크릴산, 그리고 아크릴산과 치환된 아크릴산의 염과 에스테르로부터 유도된 하나 이상의 단량체를 함유하고, 그의 가교 결합제는 둘 이상의 탄소 - 탄소 이중결합을 함유하고 다가 알코올로부터 유도된다. 여기서 사용하기에 바람직한 중합체는 2 개의 일반적인 형이 있다. 중합체의 첫번째 형은 아크릴산 단량체의 가교 결합된 호모폴리머와 그의 유도체 (예, 아크릴산은 C_1~4알킬, -CN, -COOH 그리고 그의 혼합물을 구성하는 기로부터 독립적으로 선택되는 2 및 3 탄소 위치에서 치환체를 갖는다). 중합체의 두번째 형은 아크릴산 단량체 또는 그의 유도체 (상기에서 서술된 것과 동일), 짧은 사슬 알코올 (즉, C₁~ C₄) 아크릴레이트 에스테르 단량체 또는 그의 유도체 (예. 에스테르의 아크릴산 부분은 C_1~4알킬, -CN, -COON 그리고 그의 혼합물을 구성하는 기로부터 독립적으로 선택되는 2 및 3 탄소 위치에서 치환체를 갖는다). 그리고 그의 혼합물, 그리고 두번째 단량체는 긴 사슬 알코롤 (즉, C_8~40아크릴레이트 에스테르 단량체 또는 그의 유도체 (예. 에스테르의 아크릴산 부분은 C_1~4알킬, -CN, -COOH, 그리고 그의 혼합물을 구성하는 기로부터 독립적으로 선택된 2 및 3 탄소 위치에서 치환체를 갖는다)

가교 결합된 호모폴리머의 첫번째 형에서 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산 그리고 그의 혼합물을 구성하는 기로부터 선택되는 것이 바람직하고, 아크릴산이 가장 바람직하다. 가교 결합된 공중합체의 두번째 형에서 아크릴산 단량체 또는 그의 유도체가 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산 그리고 그의 혼합물을 구성하는 기로부터 선택되는 것이 바람직하고, 아크릴산, 메타크릴산 그리고 그의 혼합물이 가장 바람직하다. 짧은 사슬 알코올 아크릴레이트에스테르 단량체 또는 그의 유도체가 C_1~4알코올 아크릴레이트 에스테르류, C_1~4알코올 메타크릴레이트 에스테르류, C_1~4알코올 에타크릴레이트 에스테르류, 그리고 그의 혼합물이 바람직하고, C_1~4알코올 아크릴레이트 에스테르류, C_1~4알코올메타크릴레이트 에스테르류, 그리고 그의 혼합물이 가장 바람직하다. 긴 사슬 알코올 아크릴레이트 에스테르 단량체는 C_8~40알킬 아크릴레이트 에스테르로부터 선택되고, C_10~30알킬 아크릴레이트 에스테르류가 바람직하다.

상기 두가지 형 중합체의 가교 결합제는 분자당 하나 이상의 알케닐 에테르기를 함유하는 다가 알코올의 폴리알케닐 폴리에테르이고, 원래의 다가 알코올은 C₃이상 그리고 3 개 이상의 히드록시 기를 함유한다. 바람직한 가교 결합제는 수크로오스의 알릴에테르 및 펜타에리트리톨의 알릴에테르 그리고 그의 혼합물을 구성하는 기로 선택된다. 본 발명에 유용한 이 중합체는 미합중국 특허 제 5,087,445 호 (하페이 등, 1992. 2. 11 발행); 미합중국 특허 제 4,509,949 호 (후앙 등, 1985. 4. 5 발행) ; 미합중국 특허 제 2,798,053 호 (브라운, 1957. 2. 7 발행) ; 그것들은 여기에 참고로 편입되어 있다. 또한 CTFA 국제 화장품 성분 사전 (제 4 판, 1991, pp. 12 및 80)을 보라; 그것들도 또한 여기에 참고로 편입되어 있다.

상업적으로 시판되고 있는, 유용한 첫번째 형 호모폴리머의 예는 수크로오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴에스테르와 가교 결합된 아크릴산의 호모폴리머인 카르보머를 포함한다. 카르보모는 B. F. Goodrich 로부터 Carbopol^R900 시리즈로서 이용할 수 있다. 여기서 유용한, 상업적으로 시판되고 있는 두번째 형의 공중합체의 예는 아크릴산의 하나 이상의 단량체, 메타크릴산 또는 그것의 짧은 사슬 (즉, C_1~4알코올) 에스테르중의 하나와 함께 C_10~30알킬아크릴레이트 공중합체를 포함하고 가교 결합제는 수크로오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴에테르이다. 이 공중합체는 아크릴레이트류/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체로서 공지되어 있고 B.F.Goodrich 로부터 Carbopol^R1342, PemulenTR-1 그리고 Pemulen TR-2 로서 상업적으로 시판되고 있다. 달리 말하면, 여기에서 유용한 카르복실산 중합체 중점제의 예는 카르봄, 아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트 가교중합체 그리고 그의 혼합물을 구성하는 기로부터 선택된다.

본 발명의 조성물은 약 0.025 % ~ 약 1 %, 더욱 바람직하게는 약 0.05 ~ 약 0.75 % 그리고 더욱 바람직하게는 약 0.10 % ~ 약 0.50 % 의 카르복시산 중합체 증점제를 함유한다.

[유화제]

본 조성물은 다양한 유화제를 함유할 수 있다. 이 유화제는 본 조성물의 각종 캐리어 성분을 에멀션하는데 유용하고, 본 발명의 공중합체를 용해나 분산시키는데 필요하지는 않다. 적합한 유화제는 이전의 특허 및 다른 참고문헌에 나타나 있는 다양한 비이온성, 양이온성, 음이온성 그리고 쯔비터이온성 유화제를 포함할 수 있다. 참고 McCutcheon's 세제 및 유화제(노쓰 어메리칸 판, 1986년 Allured 출판산 발행) ; 미합중국 특허 제 5,011,681 호 (시오티 등, 1991. 4. 30 발행) ; 미합중국 특허 제 4,421,769 호 (딕스 등, 1983, 12. 20 발행) ; 그리고 미합중국 특허 제 3,755,560 호 (딕커트 등, 1973. 8. 28 발행) 를 보라; 모두가 여기에 참고로 수록되어 있다.

적합한 유화제형은 글리세린의 에스테르, 프로필렌 글리콜의 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜의 지방산 에스테르, 소르비톨의 에스테르, 소르비탄 무수물의 에스테르, 카르복시산 공중합체, 글루코오스의 에스테르와 에테르, 에톡시화된 에테르, 에톡시화된 알코올, 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌 지방 에테르 인산염, 지방산 아미드, 아크릴 락틸레이트, 비누 그리고 그의 혼합물을 포함한다.

적합한 유화제는 폴리에틸렌 글리콜 20 소르비탄 모노라우레이트 (폴리소르베이트 201, 폴리에틸렌 글리콜 5 소야 스테롤, 스테아레쓰 - 20, 세테아레쓰 - 20, PPG - 2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테쓰 - 10, 폴리소르베이트 80, 세틸 인산염, 칼륨 세틸 인산염, 디에탄올아민세틸 인산염, 폴리소르베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, PEG - 100 스테아레이트 그리고 그의 혼합물을 포함하지만 그것만으로 제한되는 것은 아니다.

유화제는 홀로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있고, 약 0.1 % ~ 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % ~ 약 7 % 그리고 가장 바람직하게는 약 1 % ~ 약 5 % 으로 본 발명의 조성물에 함유될 수 있다.

[연화제]

본 발명의 방법에 유용한 조성물은 또한 임의로 하나 이상의 연화제를 함유할 수 있다. 적합한 연화제의 예는 휘발성 및 비휘발성 실리콘 오일, 고급 분지쇄 탄화수소, 그리고 비극성 카르복시산과 알코올에스테르, 그리고 그의 혼합물을 포함하지만 그것만으로 제한되는 것은 아니다.

본 발명에 유용한 연화제는 미합중국 특허 제 4,919,934 호 (덱커너 등, 1990. 4. 24 발행) 에 더 기재되어 있고, 그것은 전부 여기에 참고로 수록되어 있다. 연화제는 전형적으로 본 발명에 유용한 조성물의 중량으로 약 1 % ~ 약 50 %, 바람직하게는 약 1 % ~ 약 25 % 그리고 더욱 바람직하게는 약 1 % ~ 10 중량 % 함유될 수 있다.

[추가 성분]

각종 추가 성분이 조성물에 첨가될 수 있다. 이 추가 성분의 비제한적인 예는 비타민 및 그의 유도체 (예. 아스코르브산, 비타민 E, 토코페닐 아세테이트, 레티노산, 레티놀, 레티노이드등) ; 저급 pH 증점제 (예. 폴리아크릴아미드 그리고 Seppic 사로부터 Sepigel 로서 시판되고 있는 C_13~14이소파라핀 그리고 라우테쓰 - 7) ; Allied Colloids 로부터 Solcare SC92 로서 시판되고 있는 폴리쿼터늄 및 광물유 ; Allied Collids 로부터 Salcare SC 95로서 시판되고 있는 가교 결합 메틸 4차화된 디메틸아미노메타크릴레이트 및 광물유 ; 크산탄껌, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오소, 알킬 - 개질된 히드록시알킬 셀룰로오스 (예. 세틸히드록시에틸 셀룰로오스와 같은 긴 사슬 알킬 - 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스) 와 같은) 껌류와 증점제류, 그리고 마그네슘 알루미늄 규산염 ; 양이온 중합체 및 증점제 (예. Rhone - Poulenc사 로부터 Joguar C 시리즈로서 시판되고 있는 구아르 히드록시프로필트리모늄 염화물 및 히드록시프로필 구아르 히드록시프로필트리모늄 염화물과 같은 양이온 구아르껌 유도체) ; (Ganex^RV-200 로서 GAF Chemical Corporation 으로부터 시판되고 있는 예인 에이코센과 비닐 피롤리돈의 중합체와 같은) 조성물의 필름 - 형성 특성 및 염색성을 촉진하기 위한 중합체 ; 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 등과 같은 현탁제; 조성물의 항세균 상태를 유지하기 위한 방부제 ; DMOS, 1 - 도데실아자시클로헵탄 - 2 - 원 (Upjohn Co. 로부터 Azone 으로서 이용할 수 있음) 등과 같은 피부투과 보조제 ; 산화 방지제 ; 킬레이트제 및 이온봉쇄제 ; 그리고 방향제, 착색제, 필수 오일, 피부 감각제 (sensates), 수렴제, 피부 유화제, 피부 치료제 등과 같은 미적 화합물을 포함하고, 이 미적 화합물의 비제한적인 예로는 판텐올 및 유도체 (예, 에틸 판텐올), 팬토텐산 및 그의 유도체, 정향유 (clove oil), 멘톨, 장뇌, 유칼리성, 유제놀, 멘틸 락테이트, 위치 하젤 (witch hazel) 추출물, 알란토인, 비사발롤 (bisabalol), 이 칼륨 글리시리진산염등을 포함한다.

[모발 및 피부 보호 조성물의 사용 방법]

본 발명의 모발 보호 및 피부 보호 조성물은 모발 보호 조성물을 위해서 모발 스타일, 유지, 세정, 컨디셔닝등과 같은 생성물에 알맞은 원하는 이점 그리고 피부 보호 조성물을 위해서 보습, 태양차단, 여드름방지, 주름방지, 인공탄닝, 진통제 및 다른 화장품 그리고 제약학적 이점과 같은 이점을 제공하기 위해서 전통적인 방법으로 사용된다. 그와 같은 용도는 사용된 조성물의 형태에 달려 있지만 일반적으로 모발 또는 피부에 효과적인 양의 생성물의 적용과 관련있고, 그 다음 모발 또는 피부에서 헹구고 (샴푸와 어떤 컨디셔닝 생성물의 경우처럼) 또는 모발에 남아 있게 (스프레이, 무수 또는 젤 생성물의 경우처럼) 또는 피부 위에 남아 있게 한다 (피부 보호 조성물의 경우처럼). "효과적인 양" 이란 원하는 이득을 제공하기에 충분한 양을 의미한다. 바람직하게, 모발 린스, 무스 그리고 젤 생성물은 모발의 건조 및 스타일링 이전에 젖어 있거나 축축한 모발에 적용한다. 그와 같은 조성물을 모발에 사용한 후에, 사용자의 일상적인 방법으로 모발을 건조하고 스타일링한다. 헤어 스프레이는 이미 건조되고 스타일이 된 후에 건조 모발에 사용하는 것이 보통이다. 화장품과 제약학적 국부피부 보호 조성물은 피부에 놓은 다음 문지르다.

하기의 실시예는 본 발명의 범위 이내에서 바람직한 구현예를 더 설명한다. 발명의 많은 변화가 그것의 정신과 범위에서 벗어나지 않고 가능한 것처럼 실시예는 단지 설명하기 위한 목적이지 본 발명의 제한으로서 해석해서는 안된다.

[실시예]

하기의 실시예는 본 발명의 범위이내에서 구현예를 더 서술하고 설명한다. 본 발명의 정신과 범위에서 벗어나지 않고 변화가 가능한 것처럼 실시예는 단지 예시하기위해 주어진 것이지 본 발명을 제한하기위해 주어진 것은 아니다.

성분들은 화학적 또는 CTFA 명칭으로 표시하였다.

[실시예 1]

폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 알코올의 합성

0 ℃, 질소 대기하, 50 mL 의 아세토니트릴중의 50 g (0.5044 몰) 의 2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린 용액에 0.92 g (0.0048 몰) 의 메틸 - p - 톨루엔술폰산염을 첨가한다. 반응 혼합물을 20 시간 동안, 80 ℃ 에서 가열하고 그 다음, 수득한 중합체 용액을 24 시간 동안, 5.6 g (0.0528 몰) 의 탄산나트륨의 존재하에서 2.3 mL 증류수로 환류시킨다. 용매를 감압하에 제거한다. 잔류물을 300 mL 디클로로메탄으로 24 시간 동안 추출하고, 용해되지 않은 것을 감압여과시켜 제거한다. 이후, 디클로메탄을 증발시켜 약 48 g (96% 수율) 의 폴리 (2 - 에틸 - 2- 옥사졸린) 알코올을 얻는다.

[실시예 2]

아크릴레이트 - 부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머의 합성

0 ℃, 질소대기하 80 mL 의 디클로로메탄중의 48 g 의 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 알코올 (실시예 1 부터) 및 1.0 g(0.01056 몰)의 트리에틸 아민용액에 0.95 g (0.01056 몰) 의 아크릴로일 염화물을 적가한다. 이후 반응 혼합물을 36 시간 동안, 실온에서 교반한 다음 수득한 용액을 감압여과하여 용해되지 않은 것을 제거한다. 용매와 반응하지 않은 트리에틸아민을 진공하에서 증발시켜 제거한다. 그 다음, 수득한 고체를 200 mL 의 디클로메탄에서 재용해시키고, 여과하여 진공하에서 증발시켜 약 45.6 g (95 % 수율) 의 마크로모노머를 얻는다. 유사한 절차를 사용하여 메타크릴레이트와 에타크릴레이트 말단부가 마크로모노머를 각각 동일한 몰의 메타크릴로일 염화물과 에타크릴로일 염화물로 아크릴로일 염화물을 대체해서 제조한다.

[실시예 3]

비닐벤젠 - 부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머의 합성

50 mL 의 아세토니트릴중의 50 g (0.5044 몰) 의 2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린의 용액에 0.3816 g (0.0025 몰) 의 메타 - 및 파라비닐벤질클로라이드 (알드리치 화학 회사), 0.562 g (0.0037 몰) 의 요오드화나트륨 및 0.06 몰 (0.00023 몰) 의 N,N' - 디페닐 - p - 페닐렌디아민의 혼합물을 첨가하다. 이후, 16 시간 동안 90 ℃ 에서 용액을 가열한다. 100 mL 의 디클로로메탄을 수득한 반응 생성물에 첨가하고 용액을 여과한 다음, 800 mL 의 에테르에서 침전시킨다. 이 침전 생성물을 진공 여과로 수집하고 상온에서 진공하에 건조시켜 약 45 g (90 % 수율) 의 마크로모노머를 얻는다.

[실시예 4]

아크릴레이트 - 부가 폴리 (에틸렌 글리콜) 메틸에테르 마크로모노머의 합성

400 mL 의 디클로로메탄중의 평균분자량이 약 5000인 50 g (0.01 몰)의 폴리 (에틸렌 글리콜) 메틸에테르(알드리치 화학회사로 부터 상업적으로 시판되고 있음) 및 4.05 g (0.04 몰) 의 트리에틸아민의 용액에 0 ℃, 질소 대기하에서 25 mL 의 디클로로메탄에 용해된 2.26 g (0.025 몰) 의 아크릴로일 염화물 용액을 적가한다. 이후, 36 시간 동안 실온에서 그 반응 혼합물을 교반하고 수득한 용액을 감압 여과하여 용해되지 않은 물질을 제거한다. 진공하에서, 증발시켜 용매와 미반응 트리에틸아민을 제거한다. 수득한 고체를 300 mL 의 디클로로메탄에서 재용해시키고, 여과해서, 진공하에서 증발시켜 약 50 g (100 % 수율) 의 마크로모노머를 얻는다.

다른 폴리 (에틸렌 글리콜) 알킬에테르 (예, 중합체가 약 1000 ~ 약 200,000 의 평균 분자량을 갖는 에틸, 프로필, 2 - 에틸헥실, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴 라우릴 그리고 미리스틸) 을 사용해서 상기 절차를 변화시키고 유사한 아크릴레이트 - 부가 마크로모노머를 얻는다. 또한, 아크릴로일 염화물을 각각 동일한 몰의 메타크릴로일 염화물과 에타크릴로일 염화물로 대체해서 메타크릴레이트와 에타크릴레이트 말단부가 마크로모노머를 제조한다.

[실시예 5]

폴리 (n - 부틸아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)]의 합성 ; 방법 1

상기 중합체는 하기 단량체의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다 : n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

36/22/40/2

90 mL 의 아세톤중의 3.60 g (0.0281 몰) 의 n - 부틸아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트, 0.2 g (0.00002 몰) 의 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 Mw, Chisso 사(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음) 그리고 4.0 g (0.001 몰) 의 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터)의 용액에 0.015 g (0.0001 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제를 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 환류시킨다. 이후, 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응을 켄칭시킨다. 그 다음 테플론 펜 (teflon pan) 에 용액을 넣고, 실온, 발연 후드(fume hood)에서 아세톤을 증발시킨다. 에탄올에 수득한 중합체 필름을 재용해시키고 여과한 다음 에탄올을 증발시켜 약 9.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

또한, 실시예 3 의 4.0 g 의 마크로모노머를 사용해서 중합체를 제조한다.

[실시예 6]

폴리 (n - 부틸 아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)]의 합성 ; 방법 2

36/22/40/2

100 mL 의 아세톤내에서 3.60 g (0.0281 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트, 0.05 g (0.0003 몰) p-비닐벤질 클로라이드, 0.20 g (0.0002 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 Mw, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음) 그리고 0.015 g (0.0001 몰) 아조이소부티로니트릴(AIBN) 개시제를 250 mL 의 둥근바닥 플라스크에 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 서서히 환류시킨다. 그 다음 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응을 켄칭시키고 실온까지 냉각시킨다. 용매를 로터리 증발로 제거하고 수득한 중합체를 100 mL 의 건조 아세토니트릴 내에서 용해시킨다. 그 다음, 4.0 g (0.0403 몰) 의 2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린 및 0.90 g (0.0006 몰) 의 요오드화나트륨을 첨가하고, 20 시간 동안에, 그 용액을 가열해서 90 ℃ 로 만든다. 수득한 용액을 여과하고 용매를 증발시켜 약 8.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 7]

폴리 (n - 부틸 아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)]의 합성

36/22/40/5

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 중합체를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다: 3.60 g (0.0257 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트, 0.5 g (0.00005 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음), 4.0 g (0.001 몰) 의 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터)그리고 0.05 g (0.0003 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제. 약 9.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 8]

30.5/22/40/7.5

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 중합체를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다; 3.05 g (0.0238 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트, 7.5 g (0.00075 몰) 의 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음), 4.0 g (0.001 몰) 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터)그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제. 약 9.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 9]

28/22/40/10

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 중합체를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다: 2.80 g (0.0218 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.02 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트, 1.0 g (0.0001 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음), 4.0 g (0.001 몰) 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터) 0.05 g (0.0003 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제. 약 9.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 10]

폴리 (n - 부틸아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)]의 합성

상기 중합체는 하기 단량체의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다 : n - 부틸-아크릴레이트 / 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

23/22/40/15

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 중합체를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다: 2.30 g (0.0179 몰) n - 부틸아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트, 1.5 g (0.00015 몰) 의 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음), 4.0 g (0.001 몰) 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터)그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제.

또한, 실시예 3 4.0 g 의 마크로모노머를 사용해서 중합체를 제조한다.

[실시예 11]

폴리 (n - 부틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)]의 합성

상기 중합체는 하기 단량체의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다 : n - 부틸 아크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

53/40/7

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 중합체를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다: 10.60 g (0.0827 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 1.4 g (0.00014 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음), 8.0 g (0.002 몰) 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터) 그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제 그리고 120 mL의 아세톤. 약 18.5 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다. 또한, 실시예 3 의 8.0 g 의 마크로모노머를 사용해서 중합체를 제조한다.

[실시예 12]

폴리 (n - 부틸 아크릴레이트 - co - 2 - 에틸헥산 메타크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)]의 합성

상기 중합체는 하기 단량체의 중량 백분율을 갖는 것으로 나타낼 수 있다 : n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 에틸헥실 메타크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

35/20/40/5

실시예 5 의 절차를 사용해서, 이 중합체를 하기 함량의 성분을 사용해서 만든다: 3.50 g (0.0273 몰) 의 n - 부틸아크릴레이트, 2.0 g (0.0101 몰) 의 2 - 에틸헥실 메타크릴레이트, 0.5 g (0.00005 몰) 폴리 (디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음), 4.0 g (0.001 몰) 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2 로부터)그리고 0.03 g (0.0002 몰) 의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제, 그리고 9.0 mL 의 아세톤. 약 8.0 g 의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 13]

폴리 (n - 부틸 아크릴레이트 - co - 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (에틸렌글리콜) ; 폴리 (디메틸실록산)] 열가소성 탄성 공중합체의 합성

상기 공중합체는 하기 단량체의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다 ; n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트 / 폴리 (에틸렌글리콜) / 폴리 (디메틸실록산)

36/22/40/2

90 mL 의 아세톤중의 3.60 g (0.0281 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 그리고 0.2 g (0.00002 몰) 폴리(디메틸실록산) 마크로모노머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음) 및 4.0 g 아크릴레이트-부가 폴리 (에틸렌글리콜) 마크로모노머 (실시예 4 로부터)의 용액에 0.015 g (0.0001 몰)의 아조이소부티로니트릴 (AIBN) 개시제를 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 환류시킨다. 그 다음, 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응을 켄칭시킨다. 그 다음, 테플론팬에 용액을 넣고, 실온, 발연 후드에서 아세톤을 증발시킨다. 에탄올에 수득한 중합체 필름을 재용해시키고, 여과한 다음 에탄올을 증발시켜 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

[실시예 14]

폴리 (n - 부틸 - co - 2 - (디메틸아미노)에틸 메타 아크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)] 열가소성 탄성 공중합체의 합성

상기 공중합체는 하기 단량체의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다 : n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - (디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트 / 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) / 폴리 (디메틸실록산)

31/24/40/5

80 mL 의 아세톤중의 6.2 g (0.0484 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 4.8 g (0.0305 몰) 의 2 - (디메틸아미노) 에틸 메타크릴레이트, 그리고 8.0 g 아크릴레이트-부가 폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) 마크로모노머 (실시예 2로부터), 1.0g 0.0001몰)의 (디메틸실록산) 마크로몬머 (10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음)의 용액에 0.01 g 의 AIBN 개시제를 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 천천히 환류시킨다. 그 다음, 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응을 켄칭시킨다.

그 다음, 테플론팬에 용액을 넣고, 실온, 발연 후드 하에서 아세톤을 증발시킨다. 에탄올에 수득한 중합체 필름을 재용해시키고, 여과하여 그 다음 에탄올을 증발시켜 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다. 또한, 실시예 3 의 8.0 g 의 마크로모노머를 사용해서 중합체를 제조한다.

[실시예 15]

메틸 4차화된 폴리 (n - 부틸 - co - 2 - (디메틸아미노) - 에틸 메타크릴레이트) - 그라프트 - [폴리 (2 - 에틸 - 2 - 옥사졸린) ; 폴리 (디메틸실록산)] 열가소성 탄성 공중합체의 합성

80 g 의 에탄올에 용해된, 실시예 14 의 5 g 공중합체에 2.16 g (0.0140 몰) 의 디메틸황산염을 적가한다. 실온에서 2 시간 동안 수득한 용액을 교반한다. 로터리 증발로 용매를 제거하고 메틸 4차화된 공중합체를 얻는다.

[실시예 16]

헤어 스프레이

전통적인 혼합 기술을 이용하여 하기 성분으로부터 헤어 스프레이 조성물을 제조한다.

성분 중 량 %

A B C D

물 QS100 QS100 QS100 QS100

에탄올 (SDA40) 79.0 79.0 79.0 90.0

실시예 5¹의 공중합체 4.0 4.0 3.0 3.0

방향제 0.1 0.2 --- ---

먼저, 교반하면서 에탄올에 중합체를 용해시켜 생성물을 제조한다. 그 다음, 물과 방향제를 교반하면서 첨가한다. 수득한 헤어 스프레이 조성물을 비에어로솔 스프레이 펌프내에 담는다. 또한, 조성물을 전통적인 분사제와 조합시켜 에어로솔 스프레이내에 담는다.

모발에 사용하면 이 헤어 스프레이는 스타일과 유지 이점이 있다. 1 임의로, 실시예 6, 7, 8, 9, 10, 13, 14, 28, 29, 30 및 32의 공중합체를 사용해서 스프레이 조성물을 제조한다.

[실시예 17]

감소된 휘발성 유기 함량 헤어 스프레이

하기 스프레이 조성물을 전통적인 혼합기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조한다.

성분 중 량 %

A B C D

물 QS100 QS100 QS100 QS100

에탄올 (SDA40) 54.0 54.0 54.0 54.0

실시예 5¹의 공중합체 4.0 3.0 4.0 3.0

방향제 0.05 0.2 --- ---

먼저, 교반하면서 에탄올에 중합체를 용해시켜 생성물을 제조한다. 그 다음, 물과 방향제를 교반하면서 첨가한다. 그 다음, 수득한 헤어 스프레이 조성물을 비에어로솔 스프레이 펌프내에 담는다. 또한 조성물을 전통적인 분산제와 조합시켜 에어로솔 스프레이 내에 담는다.

모발에 사용하면 이 헤어 스프레이는 스타일과 유지 이점이 있다.

1 임의로, 실시예 6, 7, 8, 9, 10, 13, 14, 28, 29, 30 및 32 의 공중합체를 사용해서 스프레이 조성물을 제조한다.

[실시예 18]

무스

전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 무스 조성물을 제조한다.

성분 중 량 %

A B C

물 QS100 QS100 QS100

실시예 14¹의 공중합체 3.00 2.50 3.50

라우라미드 DEA 0.33 0.33 0.33

나트륨메틸올레일타우레이트 1.67 1.67 1.67

DMDM 히단토인 0.78 0.78 0.78

디나트륨 EDTA 0.20 0.20 0.20

폴리옥시알키레이트된 이소스테아릴 알코올²0.10 0.10 0.10

방향제 0.10 0.10 0.10

분사제³7.0 7.0 7.0

먼저, 교반하면서 물에 중합체를 용해시켜 생성물을 제조한다. 그 다음, 분사제를 제외한 남아있는 성분을 교반과 함께 첨가한다.

그 다음, 수득한 무스 농축물을 전통적인 분사제 (예, Propellant A46)와 조합시켜 에어로솔 스프레이 내에 담는다.

1 임의로, 실시예 15 의 공중합체를 사용해서 무스 조성물을 제조한다.

2 Aerosurf 66 - E10 로서 이용할 수 있음.

3 82.46 % 이소부탄, 16.57 % 프로판 그리고 0.001 % 부탄의 혼합물로서 이용할 수 있음.

[실시예 19]

헤어 토닉

헤어 토닉 조성물을 전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조한다.

성 분 중 량 %

A B C

물 QS100 QS100 QS100

실시예 5¹의 공중합체 0.75 1.00 1.25

방향제 0.10 0.20 0.30

에탄올에 중합체를 교반과 함께 용해시켜 생성물을 제조하고, 방향제와 어떤 착색제를 첨가한다.

모발에 사용하면 이 헤어 토닉제는 스타일과 유지 이점이 있다.

1 임의로, 실시예 6, 7, 8, 9, 10, 13, 14, 28, 29, 30 및 32 의 공중합체를 사용해서 헤어 토닉 조성물을 제조한다.

[실시예 20]

헤어 컨디셔너

모발 컨디셔너 조성물을 전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조한다.

성분 중 량 %

A B

스타일제 예비혼합물

실시예 15 의 공중합체 1.00 1.00

실리콘 예비혼합물

실리콘 껌, GE SE76¹0.30 0.30

옥타메틸 시클로테트라실록산 1.70 1.70

주요 혼합물

물 QS100 QS100

세틸 알코올 1.00 ----

쿼터늄 18²0.85 0.85

스테아릴 알코올 0.70 ----

히드록시에틸 셀룰로오스 0.50 ----

세틸 히드록시에틸 셀룰로오스³---- 1.25

세테아아레쓰-20 0.35 ----

방향제 0.20 0.20

디메티콘 코폴리올 0.20 ----

시트르산 0.13 0.13

메틸클로로이소티아졸리논(및) 0.04 0.04

메틸이소티아졸리논

염화나트륨 0.01 0.01

크산탄껌 ---- 0.20

모든 주요 혼합 성분을 함께 혼합해서 생성물을 제조하고, 혼합하면서 가열해서 약 60 ℃ 가 되게 한다. 콜로이드 밀링 (실시예 A) 또는 혼합 (실시예 B) 해서 혼합물을 약 45 ℃ 까지 냉각한다. 이 온도에서, 두개의 예비혼합물을 적당히 휘저어서 각각 첨가하고 수득한 컨디셔너를 실온까지 냉각시킨다.

이 생성물은 린스제거 헤어 컨디셔너로서 유용하다.

1 General Electric 으로부터 상업적으로 시판되고 있음.

2 디메틸 디 (수소화탈로우) 암모늄 염화물

3 Aqualon 으로부터 Polysurf D-67 으로서 상업적으로 시판되고 있음.

[실시예 21]

샴푸 조성물

샴푸 조성물은 전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분으로부터 제조된다.

성 분 중 량 %

스타일제

실시예 15 의 공중합체 1.00

예비혼합물

실리콘껌 0.50

디메티콘, 350 cs 유체 0.50

주요 혼합물

물 QS100

암모늄 라우릴 황산염 11.00

코카미드 MEA 2.00

에틸렌 글리콜 디스테아레이트 1.00

크산탄껌 1.20

메틸클로로이소티아졸리논및 0.04

메틸이소티아졸리논

pH 45로 만드는 데 필요한 양의 시트르산

먼저, 종래의 혼합기술에 의해 물에 크산탄 껌을 용해시켜서 주요 화합물을 제조한다. 남아 있는 주요 혼합물 성분을 첨가하고, 30 분 동안, 주요 혼합물을 휘저으면서 가열해서 150 ℉ 가 되게한다. 그 다음, 스타일제와 예비혼합물을 약 10 분 휘저으면서 연속적으로 첨가물 사이에 첨가하고, 배치가 냉각되어 실온으로 되는 동안에 전체 혼합물을 교반한다. 다양한 입자 크기를 위해서, 스타일제와 예비 혼합물을 전단 혼합(고속 분사기) 또는 정상 교반중 하나 또는 둘을 사용해서 시간을 달리해서 첨가할 수 있다. 이 샴푸는 모발을 세척하고 스타일 이점을 제공하는데 유용하다.

[실시예 22]

여드름 방지 조성물

여드름 방지 조성물을 전통적인 혼합 기술을 사용하는 하기 성분을 결합해서 만든다.

성 분 중 량 %

물 QS100

살리실산 2.0

실시예 5¹의 공중합체 2.0

에탄올 (SDA40) 40.0

조성물은 개선된 피부 릴 (skin reel) 뿐만아니라 살리실산의 피부 투과 그리고 잔류물 특성을 나타내고 여드름 치료에 유용하다.

1 임의로, 여드름방지 조성물을 실시예 6, 7, 8, 14, 15, 28. 29, 30 및 32 의 공중합체를 사용해서 제조한다.

[실시예 23]

국부 진통 조성물

국부 진통 조성물을 전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분을 결합해서 제조한다.

성 분 중 량 %

물(정제된) QS100

이부프로펜 2.0

실시예 5¹의 공중합체 2.0

에탄올 (SDA40) 20.0

조성물은 탁월한 보습, 연화성, 빗질의 용이 그리고 흡수 특성과 함께 개선된 피부릴 (skin reel) 뿐만 아니라, 이부프로펜 활성의 피부 투과 그리고 잔류물 특성을 나타낸다.

1 이외에, 국부 진통 조성물은 실시예 6, 7, 13, 14, 15, 28. 29, 30 및 32 의 공중합체를 사용해서 제조된다.

[실시예 24]

인공 탄닝 조성물

인공 탄닝용 조성물을 전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분을 결합해서 만든다.

성 분 중 량 %

상 A

물 QS100

실시예 5¹의 공중합체 2.00

카르보머 934²0.20

카르보머 980³0.15

아크릴산 공중합체⁴0.15

상 B

PPG-20 메틸 글루코오스에테르 2.00

디스테아레이트

토코페닐 아세테이트 1.20

광유 2.00

스테아릴 알코올 1.00

쉬어 (shea) 버터 1.00

세틸 알코올 1.00

세테아레쓰-20 2.50

세테쓰-2 1.00

세테쓰-10 1.00

상 C

DEA-세틸 인산 0.75

상 D

디히크록시 아세톤 3.00

상 E

부틸렌 글리콜 2.00

DMDM 히다토인 (및) 0.25

아이도프로피닐 부틸카르바메이트

상 F

방향제 1.00

시클로메티콘 2.00

적합한 용기내에서, 상 A 성분을 물에서 분산시키고 가열해서 75 ~ 85 ℃ 가 되게 한다. 분리된 용기내에서, 상 B 성분을 결합시키고 용융될 때까지 가열하여 85 ~ 90 ℃ 가 되게 한다. 다음에, DEA - 세틸 인산염을 액상 B 에 첨가하고 용해될 때까지 교반한다. 그 다음, 상 A에 이 혼합물을 첨가하여 에멀션을 형성한다. 계속적으로 혼합하면서 에멀션을 냉각해서 40 ~ 45 ℃ 가 되게 한다. 다음, 분리 용기내에서, 물에 디히드록시아세톤을 용해시키고 수득한 용액을 에멀션내로 혼합한다. 또 다른 용기내에서, 상 E 성분을 깨끗한 용액을 형성할 때까지 혼합하면서 가열해서 40 ~ 45 ℃ 가 되게하고 그 다음, 이 용액을 에멀션에 첨가한다. 최종적으로, 상 F 성분을 혼합하면서 에멀션에 첨가하고, 30 ~ 35 ℃ 까지 냉각한 다음 실온까지 냉각한다.

이 에멀션은 피부 인공탄닝용으로 국부적으로 사용하기 유용하다.

1 이외에, 인공 탄닝 조성물을 실시예 6, 7, 13, 14, 15, 28, 29, 30 및 32 의 공중합체를 사용해서 제조한다.

2 B.F. Goodrich 로부터 Carbopol^R934 로서 이용할 수 있음.

3 B.F. Goodrich 로부터 Carbopol^R980 로서 이용할 수 있음.

4 B.F. Goodrich 로부터 PemulonTRI 로서 이용할 수 있음.

[실시예 25]

햇빛 차단 조성물

수중유 에멀션을 전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분을 결합해서 제조한다.

성 분 중 량 %

상 A

물 QS100

카르보모 954¹0.24

카르보머 1342²0.16

실시예 5³의 공중합체 1.75

디소듐 EDTA 0.05

상 B

d이소아라키딜 네오펜타노에이트⁴2.00

PVP 에이코센 공중합체⁵2.00

옥틸 메톡시너메이트 7.50

옥토크릴렌 4.00

옥시벤존 1.00

티타늄 이산화물 2.00

세틸 팔미테이트 0.75

스테아록시트리메틸실란 (및) 0.50

스테아릴 알코올⁶

글리세릴 트리베헤네이트⁷0.75

디메티콘 1.00

토코페릴아세트산염 0.10

세틸 인산염 0.20

상 C

물 2.00

트리에탄올아민 0.60

상 D

물 2.00

부틸렌 글리콜 2.00

DMDM 히다토인 (및) 0.25

아이도프로피닐 부틸카르바메이트⁸

dL 판텐올 1.00

상 E

시클로메티콘 1.00

1. B.F Goodrich 로부터 Carbopol^R954 으로서 이용할 수 있음

2. B.F Goodrich 로부터 Carbopol^R1342 으로서 이용할 수 있음

3 이외에, 햇빛 차단 조성물은 실시예 6, 7, 13, 14, 15, 28, 29. 30 및 32의 공중합체를 사용해서 제조된다.

4 Bernel Chemical 로부터 Elefac I-205 으로서 이용할 수 있음.

5 GAF Corporation 으로부터 Ganex V-220 으로서 이용할 수 있음.

6 Dow Corning 으로부터 DC 580 Wax 로서 이용할 수 있음.

7 Croda 로부터 Synchrowax HRC 로서 이용할 수 있음.

8 Lonza 로부터 Glydant Plus 로서 이용할 수 있음.

알맞은 용기내에서, 상 A 성분을 물에서 분산시키고 가열해서 75 ~ 85 ℃ 가 되게 한다. 분리된 용기내에서, 상 B 성분을 (EEA-세틸인산염제외) 을 결합시키고 용융될 때까지 가열하여 85 ~ 90 ℃ 가 되게한다. 다음에, DEA - 세틸인산염을 액상 B 에 첨가하고 용해될 때까지 교반한다. 그 다음, 상 A 에 첨가하고 에멀션을 형성한다.

상 C 성분을 용해될 때까지 결합하고 에멀션에 첨가한다. 그 다음 에멀션을 계속적으로 혼합하면여 40 ~ 45 ℃ 까지 냉각한다. 다른 용기내에서, 상 D 성분을 깨끗한 용액을 형성할 때까지 혼합하면서 가열해서 40 ~ 45 ℃가 되게하고, 그 다음 이 용액을 에멀션에 첨가한다. 최종적으로 에멀션을 35℃ 로 냉각하고 상 E 성분을 첨가하고 혼합한다.

이 에멀션을 자외선의 해로운 영향으로부터 보호하기 위한 국부적으로 피부에 적용하면 유용하다.

[실시예 26]

안면 보습제

양이온 소수성 계면활성제를 함유하는, 안면 피부위에 남아있는 에멀션 조성물을 전통적인 혼합 기술을 이용하는 하기 성분을 결합해서 제조한다.

성 분 중 량 %

물 QS100

실시예 5¹의 공중합체 1.00

글리세린 3.00

세틸 팔미테이트 3.00

세틸 알코올 1.26

쿼터늄-22 1.00

글리세릴 모노히드록시스테아르산염 0.74

디메티콘 0.60

스테아르산 0.55

옥틸도데실 미리스테이트 0.30

수산화칼륨 0.20

카르보머 0.125

테트라소듐 0.10

DMDM 히단토인 아이도프로피닐 부 0.10

틸카르바메이트

카르보머 0.075

이 에멀션은 보습제로서 피부에 적용하기에 유용하다.

1 이외에, 실시예 6, 7, 8, 13, 14, 15, 28, 29, 30 및 32 의 공중합체를 사용해서 보습제를 제조한다.

[실시예 27]

스티릴 부가 폴리(2-비닐 피리딘) 마크로모노머

대략 800 mL의 건조 테트라히드로푸란을 교반기와 온도계가 설치된 둥근 바닥 플라스크에 투입한다음 드라이 아이스/이소프로판올 조를 사용하여 -78℃까지 냉각시킨다. 이후 7.69 g(0.01 몰)의 s-부틸 리튬(헥산중의 1.3 몰용액)과 1.89 g(0.0124 몰)의 디페닐에틸렌을 첨가한다. 그 다음 교반하면서 2-비닐 피리딘(105 g, 1.0 몰)을 적가한다. 첨가를 완료한 후, 2.29 g(0.15 몰)의 파라-비닐 벤질 클로라이드를 첨가하고, 이 반응 혼합물을 교반하면서 실온으로 데운다. 반응 생성물을 조심스럽게 1 리터의 n-헥산 용매에 부어 마크로모노머를 침전시킨다. 마크로모노머를 감압여과한 후 진공건조시켜 97.0 g(92 % 수율)의 스트릴 부가 폴리(2-비닐 피리딘) 마크로모노머를 수득한다.

상기 과정을 이용하여, 하기 모노모를 그에 상응하는 마크로모노머를 제조하는 데 사용한다: 3-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘, 4-비닐 아미노메틸벤젠, 4-비닐디메틸아미노메틸벤젠, 2-비닐-5-클로로피리딘, 2-비닐-4-메틸피리딘, 및 4-비닐 디메틸아미노에틸벤젠.

[실시예 28]

폴리(n-부틸 아크릴레이트-co-2-메톡시에틸아크릴레이트)-그라프트-[폴리(2-비닐 피리딘); 폴리(디메틸실록산)]의 합성

상기 중합체는 하기 단량체의 중량 퍼센트를 갖는 것으로 나타낼 수 있다 ; n - 부틸 아크릴레이트 / 2 - 메톡시에틸 아크릴레이트 / 폴리 (2-비닐 피리딘) / 폴리 (디메틸실록산) 36/22/40/2

90 mL 의 아세톤중의 3.60 g (0.0281 몰) 의 n - 부틸 아크릴레이트, 2.20 g (0.0169 몰) 의 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 0.2 g (0.00002 몰) 폴리(디메틸실록산) 마크로모노머(10,000 MW, Chisso Corp.(일본 도오꼬)으로부터 상업적으로 시판되고 있음) 및 4.0 g (0.00004 몰) 스티릴 부가 폴리(2-비닐피리딘) 마크로모노머(실시예 27로 부터)의 용액에 0.015 g (0.0001 몰)의 아조이소부티로니트릴(AIBN) 개시제를 첨가한다. 약 24 시간 동안에 수득한 용액을 환류시킨다. 그 다음, 약 5 mL 의 메탄올을 추가시켜서 반응을 켄칭시킨다. 그 다음, 테플론팬에 용액을 넣고, 실온, 발연 후드에서 아세톤을 증발시킨다. 에탄올에 수득한 중합체 필름을 재용해시키고, 여과한 다음 에탄올을 증발시켜 9.0 g의 열가소성 탄성 공중합체를 얻는다.

또한 폴리(4-비닐 피리딘), 폴리(4-비닐 아미노메틸벤젠), 폴리(4-디메틸아미노메틸벤젠) 등과 같은 다른 마크로모노머를 사용하여 그에 상응하는 중합체를 제조한다.

[실시예 29]

실시예 28의 메틸 4차화된 중합체의 합성

에탄올 80 g에 용해된 실시예 28의 공중합체 5 g에 2.16 g(0.0140 몰)의 디메틸술페이트를 적가한다. 수득한 용액을 실온에서 2 시간 동안 교반한다. 로타리 증발에 의해 용매를 제거하여 메틸 4차화된 공중합체를 수득한다.

[실시예 30]

실시예 28의 중합체의 염산염의 합성

에탄올 80 g에 용해된 실시예 29의 공중합체 5 g에 대략 5 분동안 염화 수소가스를 기포로 투입한다. 로타리 증발에 의해 용매를 제거하여 메틸 4차화된 공중합체를 수득한다.

[실시예 31]

스티릴 부가 폴리(N,N-디메틸아크릴아미드)

2-비닐피리딘 대신에 99 g(1.0 몰)의 N,N-디메틸아크릴아미드를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 27의 과정을 사용한다.

다른 방법으로, N,N-디메틸메타크릴아미드를 사용하여 그에 상응하는 스티릴 부가 폴리(N,N-디메틸메틸아크릴아미드)를 제조한다.

[실시예 32]

폴리(n-부틸 아크릴레이트-Co-2-메톡시에틸아크릴레이트)-그라프트-[폴리(2-N,N-디메틸아크릴아미드);폴리(디메틸실록산)의 합성

스티릴 부가 폴리(2-비닐피리딘) 대신에 4.0 g의 스티릴 부가 폴리(N,N-디메틸아크릴아미드)를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 28의 과정을 사용한다.

Claims

주쇄와 둘 이상의 친수성 중합성 측쇄 그리고 하나 이상의 폴리실록산 측쇄를 가지고 있는 공중합체로서,

(i) B 및 C 단위와 공중합가능한, 하기식으로 표시되는 A 단위 20 내지 89.9 중량%

(여기에서 X는 -0H, -OM, -OR⁴, -NH₂, -NHR⁴및 -N(R⁴)₂로 구성되는 군으로부터 선택되며; M은 Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH₄+, 알킬암모늄, 디알킬암모늄, 트리알킬암모늄, 및 테트라알킬암모늄으로 구성되는 군으로부터 선택된 양이온이며; R⁴는 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸으로 구성되는 군으로부터 선택되며; 그리고 R⁵및 R⁶는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸로 구성되는 군으로부터 선택된다);

(ⅱ) B 단위 10 내지 60 중량%{여기에서 B 단위는 중합성 부분과 A 및 C 단위와 공중합가능한 부분을 가지고 있는 친수성 질소 함유 마크로모노머 단위이며, B 마크로모노머 단위가 하기 구조로 표시된 질소 함유 마크로모노머로부터 선택된다;

(여기에서 R¹²는 수소, C_1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; m은 10 내지 2000의 정수이고; E 는 A 및 C와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 2-비닐 벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; 그리고 P는 2-피리딜, 3-피리딜, 4-피리딜, 4-디메틸아미노메틸 벤젠, 4-아미노메틸 벤젠, 4-디메틸아미노에틸 벤젠, 4-아미노에틸 벤젠, 및 그의 약학적으로 허용가능한 염과 C₁-C₄알킬 4차화된 유도체 그리고 이들의 혼합물 (단 다수의 P가 상이할 경우임)로 구성되는 군으로부터 선택된다)}; 및

(ⅲ) 하기식의 C 단위 0.1 내지 20 중량%(여기에서 C 단위는 중합성 부분과 A 및 B 단위와 공중합가능한 부분을 가지고 있는 하기식의 폴리실록산 마크로모노머 단위임)을 함유하고,

E'(Y)_nSi(R⁷)_3-t(Z)_t

(여기에서 E'는 A 및 B와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분이며; Y는

기들 (여기서, p는 0 또는 1 이고; q는 2 내지 6의 정수이고; s는 0 내지 2의 정수임)로부터 선택되고; R⁷은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성되는 군으로부터 선택되며; Z는 500 이상의 수평균분자량을 가지고 있는(여기에서, R¹¹은 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 히드록실이며; 그리고 r은 5 내지 700의 정수이다)으로, 공중합 반응 조건하에서 필수적으로 반응성이 없으며, 중합후에 상기 주쇄에 부속되어 있고; n은 0 또는 1 이며; t는 1 내지 3의 정수이다),

B 단위 및 C 단위의 공중합 가능한 부분과 관련한 A 단위는 주쇄를 형성하며, B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하고, C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하며, 공중합체는 10,000 초과의 중량 평균 분자량을 가지고 있고, 두개 이상의 뚜렷한 T_g값(첫번째 T_g값은 주쇄에 해당하는 값으로 0℃ 미만이며, 두번째 T_g값은 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 값으로, 25℃ 초과이다)을 가지고 있는 것을 특징으로 하는, 랜덤한 반복단위 A, B 및 C의 공중합 반응로부터 형성된 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 열가소성 탄성 공중합체.
제1항에 있어서, R¹²가 1,1-디페닐-4-메틸펜틸이며, m은 20 내지 250의 정수인 공중합체.
제1항에 있어서, P 는 2-피리딜, 3-피리딜, 4-피리딜, 그의 염산 및 브롬화수소산염, 및 그의 메틸 및 에틸 4차화된 유도체, 그리고 그의 혼합물 (단, 다수의 P가 상이할 경우임)로 구성되는 군으로부터 선택되는 공중합체.
제3항에 있어서, P가 메틸 4차화된 2-피리딜인 공중합체.
제1항에 있어서, 주쇄에 해당하는 T_g가 -45℃ 내지 -120℃ 이며, 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 T_g가 35℃ 내지 150℃ 인 공중합체.
제1항에 있어서, A 모노머 단위는 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 공중합체.
제1항에 있어서, 폴리실록산 마크로모노머는 하기로 구성되는 군으로부터 선택된 공중합체:

{상기에서 t는 1, 2, 또는 3이며; p는 0 또는 1 이고; R⁸는 알킬 또는 수소이며; q는 2 내지 6의 정수이고; s는 0 내지 2의 정수이며; E'는 하기의 구조로 표시된다:

(식에서, R⁹는 수소 또는 -COOH이며; R¹⁰은 수소, 메틸 또는 -CH₂COOH이며; Z는이다(여기에서, R¹¹은 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 히드록실이며; 그리고 r은 5 내지 700의 정수이다)}.
주쇄와 둘 이상의 친수성 중합성 측쇄 그리고 하나 이상의 폴리실록산 측쇄를 가지고 있는 공중합체로서, 랜덤한 반복단위 A, B 및 C의 공중합 반응으로 부터 형성된 하기식에 상응하는 물 또는 알콜 가용성 혹은 분산성 열가소성 탄성 공중합체:

[A]_a[B]_b[C]_c

[식에서,

(ⅰ) A는 하기식에 상응하는 B 및 C 단위와 공중합 가능한 하나 이상의 공중합성 모노머 단위이며:

(여기에서 X는 -0H, -OM, -OR⁴, -NH₂, -NHR⁴및 -N(R⁴)₂로 구성되는 군으로부터 선택되며; M은 Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH₄+, 알킬암모늄, 디알킬암모늄, 트리알킬암모늄, 및 테트라알킬암모늄으로 구성되는 군으로부터 선택된 양이온이며; 각 R⁴는 C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, N,N-디메틸아미노에틸, 메틸 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸으로 구성되는 군으로부터 선택되며; 그리고 R⁵및 R⁶는 독립적으로 H, C₁-C₈직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에틸, 및 2-에톡시에틸로 구성되는 군으로부터 선택된다)

(ⅱ) B는 하기식에 상응하는 A 및 C와 공중합 가능한 친수성 질소 함유 마크로모노머 단위이며:

(여기에서 R¹²는 수소, C_1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬벤질, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; m은 10 내지 2000의 정수이고; E 는 A 및 C와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분으로, 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 스티릴, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; 그리고 P는 2-피리딜, 3-피리딜, 4-피리딜, 4-디메틸아미노에틸 벤젠, 4-아미노에틸 벤젠, 4-디메틸아미노에틸 벤젠, 4-아미노에틸 벤젠, 및 그의 약학적으로 허용가능한 염과 C₁-C₄알킬 4차화된 유도체 그리고 이들의 혼합물 (단, 다수의 P가 상이할 경우임) 로 구성되는 군으로부터 선택되며);

(ⅲ) C는 하기식에 상응하는 A 및 B 단위와 공중합 가능한 하나 이상의 폴리실록산 마크로모노머 단위이며:

E'(Y)_nSi(R⁷)_3-t(Z)_t

[여기에서 E'는 A 및 B와 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 부분이며; Y는

기들 (여기서, p는 0 또는 1 이고; q는 2 내지 6의 정수이고; s는 0 내지 2의 정수임)로부터 선택되고; R⁷은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성되는 군으로부터 선택되며; Z는 500 이상의 수평균분자량을 가지고 있는(여기에서, R¹¹은 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 히드록실이며; 그리고 r은 5 내지 700의 정수이다) 으로, 공중합 반응 조건하에서 필수적으로 반응성이 없으며, 중합후에 상기 주쇄에 부속되어 있고; n은 0 또는 1 이며; t는 1 내지 3의 정수이다]; 그리고

(ⅳ) a는 100 이상의 정수이고, b는 2 이상의 정수이며, c는 1 이상의 정수이고; 그리고

B 단위 및 C 단위의 에틸렌계 불포화 부분과 관련한 A 단위는 주쇄를 형성하며, B 단위의 중합성 부분은 친수성 측쇄를 형성하고, C 단위의 중합성 부분은 폴리실록산 측쇄를 형성하고, 공중합체는 10,000 초과의 중량 평균 분자량을 가지고 있으며, 두개 이상의 뚜렷한 T_g값(천번째 T_g값은 주쇄에 대항하는 값으로 0℃ 미만이며, 두번째 T_g값은 친수성 중합성 측쇄에 해당하는 값으로, 25℃ 초과이다)을 가지고 있다].
제8항에 있어서, A 모노머 단위는 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 4차화된 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며; R은 메틸이고 R'는 에틸이며, m은 10 내지 2000의 정수이고, a는 100 내지 3000의 정수이며, b는 2 내지 50의 정수이고, c는 1 내지 25의 정수인 공중합체.
제8항에 있어서, 폴리실록산 마크로모노머는 하기로 구성되는 군으로부터 선택된 공중합체:

[상기에서 t는 1, 2, 또는 3이며; p는 0 또는 1 이고, R⁸는 알킬 또는 수소이며; q는 2 내지 6의 정수이고; s는 0 내지 2의 정수이며; E'는 하기의 구조로 표시된다:

{식에서, R⁹는 수소 또는 -COOH이며; R¹⁰은 수소, 메틸 또는 -CH₂COOH이며; Z는이다(여기에서, R¹¹은 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 히드록실이며; 그리고 r은 5 내지 700의 정수이다)}].
제1항의 공중합체와 모발에 사용하기에 적합한 캐리어를 함유하는 모발 스타일 형성을 위해 유용한 모발 보호 조성물.
제11항에 있어서, 캐리어가 물, C₁-C₆일가 알콜 또는 그의 혼합물을 함유하고 있는 모발에 사용하기에 적합한 액상 형태의 모발 보호 조성물.
제12항에 있어서, 분사제를 더 포함하는 모발 보호 조성물.
제11항에 있어서, 캐리어가 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 용매인, 모발에 사용하기에 적합한 액상 형태의 모발 보호 조성물.
제11항에 있어서, 캐리어가 물, 하나이상의 계면활성제, 및 분사제를 포함하는, 모발에 사용하기에 적합한 무스 형태의 모발 보호 조성물.
제1항의 공중합체와 피부에 사용하기에 적합한 캐리어를 함유하는, 피부 국소 적용용 조성물.