TW321657B - - Google Patents
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Description
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 321657 at B7 五、發明説明(1 ) 坊酱艢_ 本發明係闞於水或酵可瘠性或可分散性矽氧接枝热_性 彌性共聚物,及含有此等共聚物之化粧與醫藥組合物。此 等共聚物可供頭變定型輿造型目的使用。闞於此等共聚物 之特別有用之應用*為在頭變嘖霧興泡沬乳謬姐合物上之 應用。本發明進一步騙於可攙入化粧與醫藥姐合物中Μ馬 部塗敷至皮嫌之共聚物。含有此等共聚物之罐虜姐合物· 可用以傳送及/或經皮輪送極多種活性成份至皮虜及/或 逋磡皮膚。 琎明茜醫 於護髮領域中•偽廣泛地保持著對於使顥髮保有特定造 型或形吠之期望。此種造型保持性通常係_两種途徑之任 一種達成:顗髮纖維之永久化學改變或頭髮造型或形狀之 暫時改變。暫時改變為可鞴水或賴洗髮而移除之改變。暫 時造型改變,通常係«在洗髮及/或調理之後,並在乾嫌 及/或造型之前,對潮濕頭變豳用一種姐合物而達成。里 泡沫乳膠、凝臛、洗液或曠霧形式之產物,為最常供此目 的使用者。一旦完成所期望之造型,酣常使用喷霧產品Μ 幫肋保持此造型。此等各種謅變產品,係使用多種膠質輿 榭_,Κ提供造型與保持性。但ft,目前所使用之膠質輿 樹脂,在頭變上有令人感覺太黏或太僵《之傾向。而且, 此等膠霣輿榭脂不思如所需要者洗除。因此,仍需要經改 良之造型與造型保持材料•其會提供強而持久性、固定性 •而沒有太锺《或太黏性,而且易藉洗變移除。再者,由 -4- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) !裝 II 訂 ^-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印褽 321657 A7 _B7 五、發明説明(2 ) 於大部份護變造型姐合物均為水系及/或酵系•故此等材 料必須在此等基材中具有良好溶解能力或可分散能力。 熱塑性揮性共聚物為習知者。此等共聚物係合併热謳性 質(賦予其溶解度與強度)與橡膠似彈性性霣(《予其可撓 性與形吠保持性)。但是,不諭此等高度期望之性霣為何 ,大部份熱塑性彌性共聚物通常不溶於或難》於水及/或 酵条铳中•且不適用於護髮组合物中。因此•具有良好水 及/或酵溶解度之热塑性彌性共聚物•可用Μ發展經改良 之護變姐合物。 亦已知聚合體可藉矽之摻入或接枝作用而被改質。砂氣 接枝聚合«具有低表面能之傾向*且提供通常不能從非敗 氧接枝聚合體獲得之獨特美學與_配優貼。但是,砂接枝 热塑性獮性共聚物仍為迄今未知者。 於本發明中,已發展出新穎熱塑性弾性共聚物種類·其 具有所期望之可搞性、強度、及弾性性霣*且裊於溶解及 /或分散於水及/或酵系統中。此等共聚物中亦併入聚砂 氣烷侧鐽•此側鐽係進一步修正其表面性霣,Κ*予一種 平潸、光滑感覺,並使其更易於讕Κ在槿多種媒液中。再 者,此等材料搛供之雄髮姐合物*使得頭髮有自然之感覺 •意即不太僵硬或黏性。 除了藉由含矽之热_性彌性共聚物所提供之謅變利益外 ,巳發現此等材料亦可用Μ摻入檯多種化粧與β蕖姐合物 中,以局部塗敷至皮虜。此等共聚物係提供颺部姐合物, 其更容易且均勻地擴敗於皮虜上,其在皮虜上之感覺良好 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS > Α4規格(210X297公釐) --------------1Τ------- ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(3 ) ,巨為高度實败性。再者•此等共聚物可用Μ加強《多種 化粧與醫蕖活性物霣之透入皮虜中,或者經*皮虜Μ*供 系統傳_。 本發明之一項目的,係為提供新潁水及/或酵可溶解及 /或可分散之矽氧接枝热塑性禪性共聚物。 本發明之另一項目的,侏為提供可用於罐髮姐合物中之 新_矽氧接枝热塑性彈性共聚物。 本發明之另一項目的,係為提供具有經改良缠型及/或 保持性質且具有經改良美學性質之新類謅變姐合物。 本發明之另一項目的*偽為提供可用於局部護虜化粧與 醫藥姐合物中之新_矽氣接枝热_性禪性共聚物。 本發明之另一項目的•係為攞供新穎飚部化粧興醫_姐 合物,其可用Μ轤送檯多種化粧用物霣輿醫蕖活性物霣至 皮虜及/或經*皮膚。 此等及其他目的*從下文詳述將易於明瞭。 發明檐诚 本發明係關於一種水或酵可溶解或可分散之热塑性禪性 共聚物,其具有一钃主鐽及兩僩或多儸親水性聚合髓側鍵 輿一或多個聚矽氧烷供鐽,該共聚物係由無規則重複犟元 A、Β及C之共聚合反應而形成*其中該共聚物包括: (i ) 約20%至約89.9%重量比之該A單元·其中該A 單元為可輿該B與C單元共聚合之單臞單元; (Η ) 約10%至約60%重量比之該Β犟元,其中該Β犟 元為親水性巨單_單元•其具有一俚聚合涠部份 -6- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------1^.------1Τ------ (請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央標準局工消費合作社印裝 3^1657 Α7 Β7 五、發明説明h ) 及一俚可與該A與C單元共聚合之部份:及 (iii ) 約0.1 %至約20%重最比之該C睪元,其中該C 單元為聚矽氧烷巨覃驩犟元,其具有一儸聚合《I 部份及一備可與該A與B覃元共聚合之部份· 其中該A單元,係伴鼸著該B單元與該C睪元之可共聚合 部份,形成該主鐽;其中該B單元之聚合體部份,係形成 該親水性供鏈:其中該C章元之聚合«部份,係形成該聚 矽氣烷側鏈;其中該共聚物具有重量平均分子ft大於約 10,000 *且其中該共聚物顯示至少兩儸不同T«值,該第一 個T«偽相應於該主鏈且異有低於約〇 t:之數值,而該第二 個T«供!相應於該親水性聚合讎側鍵且具有大於約25*0之數 值。 本發明亦醐於一種水或酵可溶解或可分散之热_性彌性 共聚物•其具有一儸主鐽及兩俪成多钃親水性聚合讎側鍵 輿一或多儸聚矽氧烷側鐽,該共聚物係由_規則重複單元 A、B及C之共聚合反應而形成,且相應於下式 [A]· [B]b [C]e 其中A為至少一種可聚合犟黼;較佳為相應於下式之犟臞 單元 0
II X-C-CR8 =CHRe 其中 X 係選自包括-OH ,-0M · -OR*1,-ΝΗ2· -NHR4 及 ;Μ為一種陽離子,雄自包括Na+ +
Ca + +,Zn + +,NIU+,烷基銨,二烷基按,三烷基铵及四烷 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公簸) --------!&------1Τ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S21657 A7 ___B7 五、發明説明(5 ) 基銨;各R4係獨立钃自包括Η ,Ct-C»直鐽或分枝鐽烷基 ,N,H-二甲基胺基乙基、甲基四级化Ν,Η-二甲基胺基乙基 、2-羥乙基,2-甲氣基乙基及2-乙氣基乙基等;及R*•興 獨立遘自包括Η ,Ca-C*»直鏞或分枝鍵烷基*甲氧基 *乙氧基,2-羥基乙氧基,2-甲氧基乙基及2-乙氧基乙基 ;及8為約100或較大之整數。 B為至少一種可輿A及C共聚合之親水性巨犟臞•其係 相應於下式
R -[-NCH2CH2~]nj-0-E
I c難〇
I 其中E為一種可與A及C共聚合之乙烯条不齙和部份·遘 自包括乙烯基、烯丙基、丙烯騙基、甲基丙烯_基、乙基 丙烯釀基、3-乙烯基苯甲_基及4-乙烯基苯甲醜基t R輿 R·偽獨立邐自包括Η及(^-(:8直鐽或分枝鐽烷基;為約 10至約2 00 0之整數ί及b為約2或較大之整數。 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 —装 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本萸) C為至少一種可與A及B共聚合之聚矽氧烷巨犟艚單元 ,其係相應於下式 E,( Y) „ S i (R 7 ) 3 -1 (Z) t 其中E’為一種可與A及B共聚合之乙烯糸不鮑和部份;Y 為一種二價連接基圈;R7供選自包括Η 、低破烷基、芳基 或烷氧基;Ζ為一種具有數目平均分子量為至少約500之 -8- 本纸張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 321657 A7 B7 五、發明説明(6 簞價矽氣烷聚合體部份,於共聚合條件下基本上為非反應 性,且於聚合後憑垂於該主鍵上;η為0或1 ;t為1至 3之整數;且c為約1或較大之整 於其他具髓實施例中,B為至少一種可輿A及C共聚合 之親水性巨單_單元*其係相應於下式 R0 -[-CH2CH2N-]ra-CH2-<Q^ c*o CH=C«2 --------II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 R, 其中R與IT你獨立遘自包括H輿匕-^直鐽或分枝鍵烷基 ;且為約10至約2000之整數。 於其他具艚實施例中· Β為至少一種可輿Α及C共聚合 之親水性巨單體單元,其係相應於下式 R- -[-OCH2CH-]m-〇-E I R3 其中E為一種可輿A及C共聚合之乙烯糸不鉋和部份,選 自包括乙烯基、烯丙基、丙烯鏞基、甲基丙烯釀基、乙基 丙烯醢基、3-乙烯基笨甲釀基及4-乙烯基笨甲黼基•及其 混合物;R”係選自包括氫輿匕吖4〇直鍵或分枝鍵烷基; R3係選自包括Η及Ct-Ce直鐽或分枝鍵烷基;及為約 20至約2000之整數。 於其他具艚實豳例中•本發明係W於護變姐合物•尤其 9- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)
,1T ^<21657 Α7 Β7 五、發明説明(7 ) 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印装 是頭髮定型與造型姐合物,其中含有此等共聚物。 於其他具腰實豳例中,本發明係W於含有此等共聚物之 化粧與醫_姐合物•供馬部塗敷至皮送化粧用物 質與翳蕖活性物質至皮虜上、皮虜内及/或經遘皮虜。 於本文中所使用之所有百分比與比例,均為全部姐合物 之重量比,且所有度曇均於25t!下進行*除非另有指定。 本發明可包含、包括或基本上包括本文中所述之必要的Μ 及薄用的成份與姐份。 菥明詳谏 於本文中使用之”熱塑性彌性共聚物"一阑,侏意謂讅共 聚物同時具有热塑性與禪性體性霣。”热麵性彈性共聚物 ”一詞,為热諳聚合體科學者所热悉之術語。所謂"热鼴 性"偽意指在加热時,此共聚物會軟化,且於冷卻時*其 會再度硬化;於受到壓力作用時*其會Μ始潦動,而於Μ 力移除時·其會停止流動。所謂”揮性黼性”係意指該共聚 物具有一彌性横數,Μ致使該共聚物顯示對於變形之抗性 ,並具有有限之可延伸性與回嫌性。換言之•於變形後》 此共聚物有恢復其尺寸興形吠之傾向。 ”接枝共聚物”為热諳聚合艤科學者所热悉之術語•且供 用Μ描述一種共聚物,於其上已加入或”接枝”另一種化學 部份。於本文中所使用之”矽氣接枝”一鼴·係意謂此等共 聚物含有懸垂聚矽氣烷侧鍵*或換言之•此等聚合黼可製 自聚矽氧烷側鐽之”接枝"或併入該共聚物上或孩共聚物中 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) ---------- (請先聞讀背面之注意^項再壤寫本頁) 訂 B7 五、發明説明(8 ) ”巨單體”為热諸聚合麵科學者所熟悉之術語,且係用K 描述一種含有可聚合部份之聚合艚材料。換言之•巨犟《 為一種巨分子單體,其基本上為犟麵積木《犟元之离分子 量型式,其可用於聚合反應中·與本身、輿其他單《或與 其他巨單髑一起形成聚合黼。 於本文中所使用之”水或酵可溶解或可分散”一鼷•係意 謁此等共聚物可自由溶解或分散(作成安定懸浮液)於至少 一種下列溶麵中,或者,於下列溶_之任何姐合中:水、 甲_、乙醇及_丙醇。所謂"可溶解”係意指該共聚物可於 至少約20毫克/毫升,更佳為約50毫克/毫升,且最佳為 約100毫克/毫升之潇度下,於25t:下溶於溶_ ( 一或多 種)中。所諝"可分散”係意抱該共聚物當於25t!下*於至 少約20毫克/毫升*更佳為約50«克/毫升•且最佳為約 100毫克/毫升之濃度下*於溶繭(一或多種)合併時•會 形成一種安定、均勻懸浮液(未添加其他物霣•例如乳化 _ ) ° W蘊榇梓雜凿抻翟桦共聚物 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明共聚物之特徽在於具有一僩彌性或可撓性主鐽; 至少兩個热塑性、親水性及至少一《聚矽«烷鍵。 彈性、热塑性及聚矽氣烷部份在單一共聚物中之此種姐含 ,可提供此等材料之獨特且有用性霣。本發明之共聚物* 亦可稱為”接枝共聚物” •因其可製自睪黼犟元與巨睪臞及 聚矽氣烷犟元之共聚合反應。換言之,係將巨單«I興聚矽 氧烷簞元”接枝”或併入該共聚物中。 -11- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐} A7 B7 五、發明説明(9 ) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 此等共聚物顙示至少兩個顏著不能互澴相。在不受理論 束鱒下•咸信此等共聚物之親水性傷鍵係緊密地互相结合 •於是存在於一個相中*然而此共聚物之主鍵則留在價別 相中。依聚矽氣烷部份在此共聚物中之相對百分比而定, 該聚矽氧烷側鐽亦可形成又另一«不同相。此相不能互濯 性之结果係為此等共聚物顧示至少兩價不同玻《轉移瀣度 或T«|S,意即一僩為主鐽之T«及一價為親水性側鐽之T«。 此共聚物亦可顏示相應於該聚矽氧烷側鍵之第三價玻璃轉 移灌度。此種第三僩Τ«是否可發琨,係依許多因橐而定* 包括矽在該共聚物中之百分比,聚矽氣烷側鐽在該共聚物 中之數目》每一個所涉及之T«,s間之溫度WPi ·及其他此 種物理因素。 T«為在聚合體科學中技藝上習知之術箱,用Μ描述一種 聚合《I或其一部份從固臞或脆性材料,進行_移至液《或 橡謬似材料下之溫度。玻璃轉移灌度可使用熟箱此藝之聚 合體科學家所習知之禰準技術進行度量。一種用Μ測定玻 璃轉移之特別有用技術•為示差播描卡計法《亦稱為 DSC)。於聚合《中之玻璃轉移現象,係描述於聚合髓科學 與技術簡介:SPE教科窨(H.S. Kaufman與J.J. Falcetta編著 UJohn Wiley & Sons: 1977) ·其全文均併 於本文供參考。 此處共聚物之主鍵(意即未含有該親水性侧鍵與聚矽氣 烷側鍵之共聚物部份)*其T«應低於約0 1C。此主鐽之 T«*較佳應為約-10¾至約-130t:,更佳為約- 20P至約 -12- 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS)A4规格(210X297公釐) 装-- - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(1〇 ) -125t:,且最佳為約-45 t:至約-12〇υ。此共聚物之親水 性俩鐽(意即未含有該主鍵與聚矽氣烷侧鐽之共聚物部份 ),其Τ«偽大於約20¾。此親水性侧鍵之T«*較佳應為約 251:至約200 *C ·更佳為約301至約175 υ,且最佳為約 35t:至約150 t:。此共聚物之聚矽氧烷侧鍵(意即未含有 該主鐽輿親水性側鐽之共聚物部份>·其U大致為約 -1 20 υ。如上述,未必能夠發現此等共聚物之聚矽氧烷撕 鏈之顙著Τ«。 由於此等共聚物具有至少兩儸闞於其主鐽輿親水性側鐽 之不同T«_s *故此等共聚物可用於頭髮造型與定型姐合物 中。在未受理論所限下•成認當此等共聚物受到离於此等 T«|S之溫度作用時•其能夠涑動且能狗在造型程序期間( 例如當對頭變施用燙變鉗、吹風機及其他热來濂時)提供 很大可撓性。於此共聚物冷卻至室溫時•此共聚物典型上 係低於該親水性側鐽之T«,此共聚物具有來自此等親水性 側鐽之结構剛性,且具有來自其主鍵與聚矽氣烷供鏈之可 撓性,且可提供強而可撓性之頭變固定性或造型保持性。 此外,此等共聚物之矽氧烷供鍵•係對頭變提供平潸綠般 感覺及光亮。 再者,於皮虜潘度下,此等共聚物係處於基本上低於該 親水性侧鐽之T«之湛度下。此等共聚物可加強護膚姐合物 之薄膜成形性質,並提供利益,例如較良好且更均勻分佈 於皮嫌上。 本發明之共聚物係製自無規則簠複單元A、B及C之共聚 -13- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) ---------I- i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 321657 Α? Β7 五、發明説明(Π ) 合反應,較佳情況是,其中A軍元係選自至少一種可聚合 、乙烯糸不_和簞《I單元;B單元係遘自至少一種親水性 巨簞艚單元,其含有一個聚合黼部份及一俩可共聚合部份 ,較佳為一種可輿A及C單元共聚合之乙烯系不鰌和部份 ;及(:單元係缠自至少一種聚矽氧烷巨單腰單元•其含有 一偁聚合《I部份及一個可共聚合部份,較佳為一種可輿A 及B單元共聚合之乙烯系不嫌和部份。於此等共聚物之較 佳具體實豳例中*其主鐽係製自A單臞單元輿該親水性B 巨簞艚單元之乙烯糸不飽和部份,及該聚矽氣烷C巨犟鱷 單元之乙烯条不飽和部份之聚合反應。該B巨犟·單元之 聚合體部份•係構成此共聚物之親水性ft鍵◊該C巨單鱷 犟元之聚合體部份,係構成此共聚物之聚矽氧烷側鏞。A 、B&C單元可選自極多種结構,只要符合此共聚物之限 制即可(例如,溶解度* TVs,及分子量)。 本發明共聚物之A單髓犟元•可包含約20%至約89.9% ,更佳為約3 5%至約85%,且最佳為約50%至約80% * Μ 該共聚物之重量計。 親水性Β巨單籲單元,可包含約10%至約60%,更佳為 約20%至約55% *且最佳為約30%至約50% · Μ該共聚物 之重量計。 C聚矽氧烷巨單體單元•可包含約0.1 %至約20%,更 佳為約1 %至約15% ·且最佳為約2 %至約10% * Μ該共 聚物之重最計。 本發明之共聚物具有重量平均分子量為至少約10,000。 -14- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------^-- (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 、1Τ
A 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(12 ) 對分子璗而言並無上限,惟對實用理由而言,其會限制本 發明之可應用性,例如黏度、加工性、美観特性、配方相 容性等。其重量平均分子量係低於約5,000,000 ·更常低 於約2,500.000,且典型上係低於約1,500,000。較佳情況 是,tt重董平均分子量為約10,〇〇〇至約5,000,000 ·更佳 為約75.000至約1,000,000 ·又更佳為約1〇〇,〇〇〇至約 850.000 ,且最佳為約 125,000 至約 750,000 〇 或者,本發明之共聚物亦可Μ下式表示 [A]e[BU[C]c 其中A、B及C係如本文中所述;且其中a為約100或較大 之整數,a較佳為約100至約3000之轚數,更佳為約250 至約20 00 *且饅佳為約350至約1500; b為約2成較大之 整數•較佳為約2至約50,更佳為約2至約20 >且最佳為 約2至約10;及c為約1或較大之整數•較佳為約1至約 25*更佳為約1至約10,且最佳為約1至約5 。於此式中 ,係明白地期望即使對下檷a、b及c提供其篛·但此等 下權並非欲予蹯格限制此處之聚合黼》只要_致此聚合臞 之物理性霣(例如T«、溶解度等)B卩可。當此處之共聚物係 藉此段落中所掲示之式作描述時•已發現可_其數目平均 分子量描述此共聚物。其數目平均分子悬係低於約 2.500.000 ,更常低於約1,500,000 ,且典型上係低於約 1.000. 000 。此數目平均分子量較佳為約15,000至約 1.000. 000 ,更佳為約20,000至約500,000 ,且最佳為約 25,000至約 250,000 〇 -15· 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 321657 A7 B7 五、發明説明() 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 於熟諳此藝者能力範麵内•藉由特定A、B及C車元之應 當埋擇與姐合•及_由此等單元之特殊相對比例之良好a 擇•可使此共聚物達最佳化,Μ提供各種物理性質•例如 溶解度、Τ«等*及提供與其他成份之相容性,該成份為常 用於護變與謂虜應用中者。 當將本發明之共聚物摻入頭髮及/或皮嫌保嫌姐合物中 時,該共聚物典型上供佔該组合物之約0.1 %至約2 5¾ · 較佳為約0.5 %至約20%,更佳為約1 %至約10%,且最 佳為約2 %至約5 %,惟可使用較高或較低量,依特定應 用而定。 厪《I ” A ”麈芫 ”A”單體軍元係邇自可聚合單醱,較佳為乙烯条不鉋和 單體。可使用單》—種A犟體·或兩種或多種A犟fl之姐 合。此等A單體你經選擇•以符合該共聚物之璺求。所謂 ”可聚合”,於本文中使用時》係意指可使用任何習用合成 技術進行聚合之單艚。可使用習用自由基起始技術聚合之 簞髓*係為較佳者。"乙烯条不飽和”術語·於本文中使用 ,係意諝含有至少一傾可聚合磺-«雙鐽(其可經單-、 二-、三-或四-取代)之犟艚。 本發明共聚物之A犟黼單元•可包含約20%至約89.9% ,更佳為約35%至約85% *且最佳為約50%至約80% * Μ 該共聚物之重量計。 乙烯系不鉋和Α蕈體單元,較佳可鞴下式描述 -16- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1¾-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 來 '· 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(14 ) 0
II X-CRB =CHRe 其中X係選自包括-OH * -0M , -OR4· -HH2, -NHR4及 -N(R4)2 ;M為一種陽雛子,選自包括Ha+ ,K+,Mg + +, Ca + +,Zn + +,NH4+*焼基鞍,二烷基銨,三烷基铵、及四 烷基箝;各R4係獨立選自包括Η 、Ci-Ce直_或分枝鍵烷 基、Ν,Ν -二甲基胺基乙基、甲基四级化-二甲基胺基乙 *、2-羥乙基、2 -甲氧基乙基、及2-乙氧基乙基;及|^與 1?8係獨立選自包括H 'Ci-Ce直鍵或分枝鍵烷基、甲氧基 、乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲氧基乙基及2-乙氧基乙基 Ο 可用於此處之單體之代表性非限制性實例,包括丙烯酸 及其鹽類、酯類與醯胺類。此鹽類可衍生自任何常用無毒 性金鼷、銨或經取代銨對雕子。此酷類可衍生自CfCe直 鍵、C3-C4〇分枝鐽、或C3-C4〇碳環狀酵;衍生自具有約2 至約8偁碳原子及約2至約8個羥基之多羥酵(其非限制 性實例包括乙二酵、丙二酵、丁二酵、己二酵、甘油及 1,2,6 -己三醇);衍生自胺基酵(其非限制性實例包括胺 基乙酵、二甲胺基乙酵與二乙胺基乙酵,及其四级化衍生 物);或衍生自酵醚(其非限制性實例包括甲氧基乙酵及 乙氧基乙酵)。此醣胺類可為未經取代、N-烷基或N-烷胺 基單取代、或Ν,Ν-二烷基或H,N-二烷胺基二取代,其中烷 基或烷胺基可衍生自“-C*。直鍵、C3-C4〇分枝鰱、或 C3-C4〇碳環狀部份。此外,此烷胺基可被四級化。亦可作 -17- 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、vs 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明(15 ) 為單黼使用者,為經取代之丙烯酸及其鹽類、»類及醜胺 類[其中取代基係在該丙烯酸之兩僩輿三僩磺位S上·且 偽獨立«自包括烷基、-CN 、-COOH (例如甲基丙嫌 酸、乙基丙烯酸及3-氛基丙烯酸)]。此等經取代丙烯酸 之鹽類、酯類及釀胺類,可定義為如上文鼷於丙烯酸嬲酸 、醮類及釀胺類所述者。其他可用之單_,包括h-Cc直 鍵、C3-C4〇分枝鐽、或C3-C4〇破環狀箝酸之乙烯基與烯丙 乙烯基輿烯丙基鹵化物(例如氯乙烯與氯丙烯); 乙烯基與烯丙基取代之雜瑁化合物(例如乙烯基吡啶輿嫌 丙基吡啶);二氣亞乙烯;及具有至少一«磺、碳雙鍵之 烀額(例如笨乙烯、α-甲基笨乙烯、第三-丁基苯乙嫌 、丁二烯、異戊二烯、瓌己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、 2-丁烯、異丁烯、乙烯基甲苯 > ;及其混合物。 可用於此處之較佳Α犟黼,邇自包括丙烯酸、甲基丙嫌 酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲醣、丙烯酸乙醣、丙烯酸正-丁_、丙烯酸異-丁 _、丙烯酸第三-丁醮、丙烯酸2-乙 基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙醮 、甲基丙烯酸正-丁ft、甲基丙烯酸異-丁_、甲基丙烯 醣第三-丁_、甲基丙烯酸2-乙基己醣、甲基丙烯酸癸酯 、乙基丙烯酸甲酗、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正-丁 _、乙基丙烯酸異-丁_、乙基丙烯酸第三-丁醮、乙基 丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸癸酯、丙烯酸2,3-二羥基 丙酯、甲基丙烯釀2,3-二羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙_、 丙烯釀2-羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙_、軍丙烯酸甘油 _ 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -- n - ϋ I n n n n I I I n T n n - n---A 、vs^ (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 321657 at _B7_ 五、發明説明(16 ) _、犟甲基丙烯酸甘油酗、丙烯醸胺、甲基丙烯釀胺、乙 蓽丙烯釀瞭、N-甲基丙烯_胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醢胺、 Η,Ν-二甲基甲基丙烯酿胺、Ν-乙基丙烯醢胺、Η-異丙基丙 烯釀胺、丁基丙烯醮胺、Ν-第三-丁基丙埔_肢、 H.N-二-正-丁基丙烯釀胺、Η,Ν-二乙基丙烯釀胺、Ν-辛基 丙烯釀胺、Η-十八基丙烯釀胺、Ν-笨基丙烯釀胺、Ν-甲基 甲基丙烯釀胺、Ν-乙基甲基丙烯鼸胺、Η-十二基甲基丙嫌 釀胺、Η,Ν-二甲胺基乙基丙烯醮胺、四级化Η,Η-二甲基胺 基乙基丙烯醣胺、二甲基胺基乙基甲基丙烯_齩、四 級化Ν,Ν-二甲基胺基乙基甲基丙烯釀肢、丙烯酸Ν,Ν-二甲 基胺基乙_、四級化丙烯酸Ν,Ν -二甲基胺基乙醮、甲基丙 烯酸Ν,Ν-二甲胺基乙》、四级化丙烯酸Ν·Ν-二甲胺基乙酯 、四級化甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸2-羥基乙 釀、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、乙基丙烯駿2-羥基乙_、丙 烯酸甘油酯、丙烯酸2 -甲氧基乙_、甲基丙烯酸2 -甲氧基 乙酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙醮、 甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙_、馬 來酸、禺來酐及其半醣、巴豆酸、分解烏頭酸、白芷黢、 氰化二烯丙基二申基銨、乙烯基四氫吡咯麵、甲基乙烯基 醚、甲基乙烯基酮、馬來釀亞胺、乙烯基吡啶、乙烯基眯 唑、乙烯基呋喃、苯乙烯磺酸_、烯丙基酵、乙烯基酵、 乙烯基己內醣胺及其混合物。更佳A單艚係邐自包括丙烯 酸甲_、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲_、丙烯黢乙_ 、甲基丙烯酸乙_、乙基丙烯酸乙醮、丙烯酸正-丁醮、 -19- 本紙張尺度適用中困國家梂準(〇奶)人4規格(210><297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.
、1T 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 A7 _B7 五、發明説明(17 ) 甲基丙烯酸正-丁酷、乙基丙烯酸正-丁 _、丙烯酸2-乙 基己_、甲基丙烯酸2-乙基己ft、乙基丙烯酸2-乙基己酯 、N-辛基丙烯醮胺、丙烯酸2-甲氧基乙_、丙烯酸2-羥基 乙_、丙烯酸二甲胺基乙酯、四級化丙鴆酸Η,Ν-二甲 胺基乙釀、及其混合物。 最佳Α窜體係選自包括丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2-乙基 己酯、N-辛基丙釀胺、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羥 基乙_、丙烯酸Ν,Η-二甲胺基乙醮、四级化丙烯酸Ν,Ν-二 甲胺基乙酗及其混合物。 規Α性"Β ”五單體爾元 巨單體為一種大的聚合體型式之單黼翬元•其可進一步 與其本身、輿其他習用單體、或與其他巨犟髏進行聚合。 ” Μ單體”術語為熟諳此藝之聚合艚化學師所熟悉者。 本發明之親水性"Β”巨犟黼犟元·為含有重複结構單元 之大的聚合黼積木塊。Β巨犟髓可製自較小犟腰單元之聚 合反應。Β巨單Μ係包括極多種结構·且可輿Α單體及C 聚矽氧烷巨單《單元共聚合。可使用單獨一種B巨單體或 兩種或多種B巨單體之组合。於任一情況中* B巨單«係 經邇擇,Μ符合該共聚物之要求。 此親水性Β巨犟體係包含約10%至約60% ·更佳為約 20%至約55%,且最佳為約30%至約50% · Μ該共聚物之 重量計。 於本文中使用之”可共聚合”一飼,係意謂Β巨犟腰*可 使用任何習用合成技術,於聚合反應中*與Α單«及C聚 -20- 本紙張尺度適用中困國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) n ^—n ^—n n n I n n ^—n T I . I ii. : A. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 五、發明説明(〗8 ) 矽氧烷芭單«反應。”共聚合反應”為一術睹,用Μ抱出兩 種或多種不同單體之同時聚合反應。於本發明中,可使用 習用自由基起始技術而與Α單體及C聚矽氣烷巨單體共聚 合之B巨單體》係為較佳者。於本文中使用之”親水性"一 詞,偽意謂B巨單體可溶於水及/或其他極性、水溶性溶 繭物霣中*或對該溶W具有親和力(例如甲酵、乙酵、丙 酵、異丙醇等)。”親水性”亦為一種技藝術語,用Μ描述 一種對吸收水具有強烈傾向之物霣•逋會缠成該物霣在水 中之蟛脹、溶解或分散。在未受理論限制下•威信此親水 性Β巨蓽體單元,對於該共聚物之整麵水或酵可溶解或可 分散性霣有貢獻。 可用於此處之Β巨犟黼,偽含有一«聚合黼部份與一種 可共聚合部份,較佳為一種可與Α及C單元共聚合之乙烯 条不飽和部份。於本文中使用之”乙烯糸不飽和”一詞•係 意謂B巨單體含有至少一儷碳-碳雙鐽(其可經單-、二_ 、三-、或四-取代)。典型上,較佳B巨軍«為巳使用 乙烯系不飽和部份封嬙者。於本文中使用之"封纗”,偽意 謂該乙烯系不飽和部份·係在於或接近該巨犟«之末鳙位 置。但是,”封端"之此項定義•並非欲予將此巨犟艚限制 於遒為在碳-碳雙鐽(無綸是否為單-、二-、三-、或四-取代)末蝙化之巨單體。 本發明之親水性B巨單艚•可使用熟讅此藝之聚合黼化 學師所熟悉之多種檷準合成程序,_行合成。再者•此等 巨單腰可從市_可得之聚合艚開始合成。典型上·此巨單 -21- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4说格(210X297公釐) n ϋ I I n T n I ——I--ίψ 、ysIV’ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貞工消费合作社印裝 A7 __B7_ 五、發明説明(19 ) 鑛之重量平均分子量*係為約1000至約200,000 ·更佳為 1500至約30,000,且最佳為約2000至約25,000。 例如*親水性B巨單體可藕一種親水性單«之聚合反應 Π»、_、自由基、或自動引發 >合成而形成一種聚合體· 接著將其與一種可共聚合结構犟元Ε(較佳為一種乙烯糸不 飽和部份)反應或”封端"。或者•此Β巨犟«可使用市_ 可得之親水性聚合艚開始合成,該聚合_係使用结構單元 Ε ”封端”。於又另一種替代方式中,此Β巨犟體可藉由使 用结構單元Ε;開始合成•並使所期望之親水性犟體單元聚 合於其上。應明瞭的是,在此第三種替代方式中•該Ε犟 元之乙烯系不鉋和部份•並未在此合成中濟耗掉·而是保 存其完整性*以供Β巨單艚與Α及C單元之随後共聚合使 闬。所有此等合成替代方式*僅為說明性*因為任何其他 _當合成程序,均可用K製備本發明之B巨單體與共聚物 〇
該B巨單賵可以下式描述 [I]„-[W].-E W為一種親水性犟艚犟元•且為約10至約200 0之整數 ,較佳為約15至約300 ,且更佳為約20至約250 ,Μ致使 此巨睪艚符合上文所提出之重Λ平均分子量要求°較佳者 為當W為一種自包括下列族群之親水性單體犟元時’ _ 唑啉、Η-烷基噚唑啉、烷二酵、Ν-乙烯基四氫吡咯酮、 Η-烯丙基四氬吡咯酮、乙烯基吡啶、烯丙基吡啶、乙烯基 己內鼸胺、烯丙基己内釀胺、乙烯基咪唑、烯丙基味睡、 -22- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------1------ir------.A I i · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局—工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(20 ) 乙烯基呋哺、烯丙基呋喃、乙烯基四氫呋哺、烯丙基四氫 呋喃及其混合物。更佳者為其中V為一種選自包括下列族 群之單_犟元、Η-烷基晖唑啉、烷二酵及其潘合物。最佳 者為其中W為一種選自Ν-烷基赙唑啉之單牖單元。 Ε為一種可共聚合部份或”封纗”基團。較佳Ε為一種乙 烯条不鉋和者。更佳者係當Ε為雄自包括下列族群時、乙 烯基、烯丙基、丙烯醮基、甲基丙烯醮基、乙基丙烯_基 、苯乙烯基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基苯 甲醣基、4-乙烯基苯甲醜基、卜丁烯基、卜丙烯基、興丁 烯基、巽戊二烯基、環己基、瓖戊基、及其溜合物。又更 佳者為當Ε係邐自包括下列族群時,乙烯基、烯丙基、丙 烯釀基、甲基丙烯釀基、乙基丙烯醮基、3-乙烯基苄基、 4-乙烯基苄基、3-乙烯基笨甲»基、4-乙烯基笨甲釀基、 1-丁烯基、1-丙烯基、異丁烯基、及其混合物。最佳者為 當Ε係選自包括下列族群時,乙烯基、烯丙基、丙烯釀基 、甲基丙烯釀基、乙基丙烯贿基、3-乙烯基苄基、4-乙烯 *苄基及其混合物。 I為一種視情況存在之化學部份。換言之· η為選自0 與1之整數。在未受理論限制下· I可衍生自Β巨犟*合 成中所使用之化學起始《或溶_。可衍生I之此種起始α •其非限制性實例包括氬離子、氫基團、氫化物雛子、氫 氧化物雕子、羥基、邊氧化物基圈、邊氣化物飧離子、 。碳陽_子、“-2。碳陰離子、“-2。碳基團、 (^-20脂族輿芳族烷氣基陰離子、銨鐮子及經取代之銨離 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) --------1^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ Λ. 松 657 at B7 五、發明説明(21) 子(例如,經Ci-2。烷基與Ci-20烷氧基取代)。I可衍 生自任何有用溶_,其非限制性實例包括水、甲酵、乙酵 、丙酵、異丙酵、丙酮、己烷、二氯甲烷、氯仿、苯及甲 笨。I之非限_性實拥,包括化學部份,邇自包括Η 、 “-(:β烷基、苯基、4-甲基苯基及苄基;較佳為Η 、甲基 、乙基及苯基;且更佳為Η 、甲基、及乙基。 可用於此處之經封皤Β巨犟體種類,其代表性實例包括 缠自下列族群者,經封蟠聚(Η-烷基嗶哇啉 >、經封纗聚烷 二酵、經封纗聚烷二酵單烷基黼、經封纗聚(Η-乙烯基四 氬吡咯_)、經封皤聚(Ν-烯丙基四氫吡咯麵 >、經封纗聚 乙烯基吡啶、經封蟠聚烯丙基吡啶、_封蠼聚乙烯基己內 酺胺、經封纗聚烯丙基己内釀胺、經封蝙聚乙烯基咪唑、 經封皤聚烯丙基咪唑、經封斕聚乙烯基呋_、經封纗聚乙 烯基四氫呋喃、經封端聚烯丙基呋嘀、經封纗聚丙烯酸、 經封端聚甲基丙烯酸、經封纗聚烯丙基四籯呋喃及其濯合 物。 較佳者為自包括下列族群之巨單艚,《封纗聚(Η-烷 基啤唑啉>、經封纗聚烷二醇、經封纗聚烷二酵單烷基醚 及其琨合物。 經濟部中央樑準局—工消費合作社印«. ---------¥ II - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 泉 更佳者為經封鳙聚(Ν-烷基嗶唑啉)巨犟艚° 經封端聚(Ν-烷基嗶唑啉)巨單臞之實例,為具有下列化 學式者 :
• R -[-NCH2CH2-]m-〇'E
I 〇〇
I -24- 本紙張尺度適用中困國家棣準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(22) 其中R興R’偽獨立選自Η或Ci-o直鍵或分枝鍵烷基,更佳 情況是,R輿R·係獨立選自Η 、甲基、或乙基;且最佳情 況是,R為甲基及R’為乙基。Ε為一種可共聚合之乙烯糸 不鉋和部份(意即封鳙用部份)。較佳者為當Ε係遘自包 括下列族群時,乙烯基、烯丙基、丙烯_基、甲基丙烯鼸 *、乙基丙烯醸基、苯乙烯基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基 苄基、3-乙烯基苯甲釀基、4-乙烯基苯甲釀基、1-丁烯基 、卜丙烯基、興丁烯基、異戊二烯基、環己基、環戊基、 及其混合物。更佳者為當Ε係選自包括下列族群時,乙烯 基、烯丙基、丙烯醮基、甲基丙烯醮基、乙基丙嫌醢基、 3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基苯甲_基、4-乙 烯基苯甲醮基、1-丁烯基、1-丙烯基、異丁烯基及其澀合 物。最佳者為當Ε偽選自包括下列族群時·乙烯基、烯丙 基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙基丙烯_基、苯乙烯基 、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、及其混合物。於上文结 構中,較佳為約10至約2000之S數*更佳為約15至約 300 *且最佳為約20至約250 。 或者,經封靖聚(Ν-烷基嗶唑啉)巨犟《之其他實例,為 具有下列化學式者: R- 0 -[-CH2CH2N-]m - CH2 C=0 CH=CH2
I -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) $— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 束 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明(23 ) 其中R輿R’係蘭立選自包括Η或(^-8直_或分枝鍵烷基, 更佳情況是,R輿R’係獨立選自Η 、甲基、或乙基;且最 佳情況是,R為Η且R’為乙基。於上文结構中,為約 10至約2000之整數,更佳為約15至約300 ,且最佳為約 20至約250 。可用於此處之經封靖聚(Η-烷基嗶唑啉)之高 度較佳實例,係包括丙烯釀基封端之聚(2-乙基噚唑啉>、 甲基丙烯醜基封孅之聚(2-乙基〇9唑啉)、苯乙烯基封鏞之 聚(2-乙基嗶唑明:)、丙烯醢基封蠼之聚(2-甲基嗶唑啉 )、甲基丙烯釀基封孀之聚(2-甲基嗶唑明>、3-乙烯基苯 甲醣基封皤之聚(2-甲基两唑啉>、4-乙烯基苯甲醮基封蟠 之聚(2-甲基噚唑啉)及其混合物。 經封鳙聚(Η-烷基嗶唑啉)巨犟《•可使用檷準合成程序 合成,該程序係涉及聚合(通常是在酸催化條件下)一種 Ν-烷基曙唑啉•而產生聚(Ν-烷基噚唑啉)酵。然後*可將 此酵採用檷準反應程序,使用一種封纗基圏之反應性或活 化形式,進行隨後封端,使其具有所期望之乙烯条不鉋和 部份。缠當經活化之封斓基圏,侏包括乙烯基、烯丙基、 1-丙烯#、3-乙烯基苄基、4-乙烯#苄基、3-乙烯基苯甲 醣基及4-乙烯基苯甲釀基鹵化物(例如氱化物、澳化物及 碘化物)•及衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸及乙基丙烯酸之 氛化_與溴化醯。參閭•例如,S.I. Shoda等人* ”具有 聚(2-嗶唑啉)接枝鐽之共聚物之合成與界面活性劑性霣” ,Journ a 1 of Polyner Science:__Part_A ; Po 1 yaer Ch.e_Ji Ls t.r.x ,第 30卷,第 1 489 - 1 494 頁(1 992 ) ; T . -26- 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) ---------^------tT------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(24
Saegusa等人,” W 2 -嗶唑啉之聚合反應為基礎之巨分子 工程” ,H-a^kr 〇 mol. Chen.._H a c r 〇 a ο 1 .__S y nu·—,第 51 卷, 第 1-10頁(1991); S. Kobayashi等人,Hacronolecules, 第22卷*第2878-2884頁(1989),及1977年3月8日頒予 1'〇«3丨丨8等人之美國專利4,01 1,376;以及1974年1月 15日頒予Mi丨kovich等人之美國專利3,786,1 16 ;全部均 併於本文供參考。 或者,此聚嗶唑啉巨單體可藉由將此等單體聚合至一種 遴當封端基團上合成而得。例如,乙烯基苄基封端之聚噚 唣啉*可藉由將2-乙基-2- _唑啉聚合至氯化3-乙烯基苄 與氛化4-苄之混合物上製備而得。參閲實例III。 亦高度可用於此處者,係為纆封端聚烷二酵巨單體與聚 烷二酵單烷基醚巨單體,相懕於下列化學式
RV[0CH2-CH]m-O-E
I R3 其中R”係選自氫及Ci-C^o直鍵或分枝鍵烷基,更佳係壤自 簠及直鍵或分枝鐽烷基,最佳偽選自氫及“-C*直 鏈或分枝鍵烷基,而最佳係遘自氫與甲基;R3係選自氫、 甲基、乙基、或正-丙基,更佳係選自氫或甲基,最佳係 選自Η 為一種可共聚合之乙烯系不飽和部份(意即封 端部份)。較佳者為當E係選自包括下列族群時,乙烯* 、烯丙基、丙烯基、甲基丙烯醣基、乙基丙烯醢基、笨 乙烯基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基笨甲_ -27- ‘紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I | ' 裝 ^iTf·^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 321657 A7 _____B7 _ 五、發明説明(25 ) 基、4-乙烯基苯甲釀基、1-丁烯基、1-丙烯基、興丁烯基 、異戊二烯基、環己基、瓖戊基、及其绲合物。更佳者為 當B;係選自包括下列族群時,乙烯基、烯丙基、丙烯釀基 、甲基丙烯醮基、乙基丙烯釀基、3-乙烯基苄基、4-乙嫌 基苄基、3-乙烯基苯甲釀基、4-乙烯基苯甲釀基、1-丁烯 基、1-丙烯基、興丁烯基、及其潘合物。最佳者為當E係 遘自包括下列族群時,乙烯基、烯丙基、丙烯_基、甲基 丙烯釀基、乙基丙烯醮基、苯乙烯基、3-乙烯基苄基、 4-乙烯基苄基,及其混合物。於上文结構中,係如鲔述 •其中較佳為約20至約2000之鏊數•更佳為約30至約 750 ,且最佳為約40至約500 。應明瞭的是•在上文结構 中*當R3不為氬時,所形成巨犟«之各種興構物均為可能 ,依偁別二_部份之取向而定。因此•上文對於此等經封 纗聚烷二酵犟烷基醚所描繪之结構•偽為一種一般结構· 並非欲予將此等物質限制於任何一種特定興構物结構》 可用於此處之經封嬙聚烷二酵單烷基_,其离度較佳實 例係包括丙烯釀基封端之聚乙二酵、3-乙烯基苯甲釀基封 端之聚乙二醇、4-乙烯基苯甲釀基封纗之聚乙二酵、甲基 丙烯醣基封端之聚乙二酵、丙烯藤基封端之聚乙二酵單甲 基_、3-乙烯基苯甲釀基封鳙之聚乙二酵軍甲基醚、4-乙 烯基苯甲醯基封纗之聚乙二酵單甲基醚、甲基丙烯釀基封 孅之聚乙二酵犟甲基醚、及其混合物》 經封钃之聚烷二酵及其單烷基醚*可自聚焼二酵或其犟 烷基醚與一種封嬙基之反應性或纆活化形式•採用禰準 本紙張尺度適用中困困家梂準(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) --------II------1T------Ά (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(26 ) 反應程序合成而得。逋當經活化封蟠基圏·包括乙烯基、 烯丙基、3 -乙烯基苯甲釀基及4 -乙烯基苯甲_基鹵化物( 例如氱化物、溴化物及碘化物),及衍生自丙烯酸、甲基 丙烯酸及乙基丙烯酸之氣化釀輿漠化_。此聚烷二酵軍烷 *_,可合成自其相應之聚烷二酵,使用此項技藝中習知 之任何烷基化酬(例如_化甲烷、澳化甲烷、偶氮甲蜿、 醃酸甲»、碘化乙烷)進行。具各種分子最範之聚乙二 酵,K及其甲基醚,可市_得自Aldrich化學公司興 Union Carbide公司。或者,此聚烷二酵可合成自其相應 之氧化烯輿烷二_ •使用禰準合成程序進行(例如,氣化 烯之酸或麵(催化聚合反應)。 聚拈氬榇C巨里鵂蜃芫 聚矽氧烷C巨單《單元為大的單臞積木Λ »其中含有一 «聚矽氧烷部份(意即一《聚矽氣烷鍵)及一 «可輿核Α輿 B單元共聚合之部份。聚矽氧烷為一種含有簠複矽-氧鍵 结之聚合體。 此聚矽氣烷C覃黼單元係包含約0.1 %至約20%,更佳 為約1 %至約15%,且最佳為約2 %至約10%,Μ該共聚 物之重鼉計。 於本文中使用之”可共聚合"一詞,係意諝可在聚合反應 中使用任何習用合成技術,輿Α覃艚及Β巨犟«反應之C 聚矽氣烷巨單髓單元。可用於此處之C聚矽氣焼巨犟艚單 元,偽含有一僩可共聚合部份•較佳為一種乙烯粂不鉋和 部份,其可與A及B單元共聚合。於此處使用之”乙烯系 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------------,訂------^ i 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 o2i657 a7 __B7_ 五、發明説明fc7 ) 不飽和”一謂•係意謂C聚矽氣烷犟元含有至少一個《-磺變鐽(其可經犟-、二-、三-或四-取代)。典型上, 較佳C聚矽氧烷係為已使用乙烯条不鉋和部份進行封蠼者 。於本文中使用之”經封嬙”·係意謂該乙烯糸不鉋和部份 係在於或接近該巨犟體之末纗位置處。但是,”經封纗”之 此項定義》並非欲予將該巨犟黼限制於僅為κ磺-磷雙鍵 末蟪化之巨蕈艚(無論該雙鍵是否經單-、二-、三-或 四-取代>。 可作為此鼴聚矽氧烷C單元使用之聚矽氧烷巨單《單元 ,其實例你描述於1992年4月21日鰌予R.E. Bolich,
Jr.等人之美國専利5,106,609 ;及1987年9月15日頒予 »<8211^1?之美國専利4,693,935 ,其全文均併於本文供參 考0 可使用單獨一種C聚矽氣烷巨單體,或兩者或多種C聚 矽氧烷巨單《之姐合。於任一情況中,此等聚矽氧烷巨單 體係經選揮,K符合該共聚物之要求。 此C聚矽氧烷簞元可薄下式描述 E' (Y)„S i(R7)3-t (Z)t 其中E·為一種可輿A及B共聚合之乙烯系不鉋和部份”封 鳙”基圈;Y為一種二價連接原子或朦子之基麵;R7係麵 自包括Η 、低碳烷基、芳基或烷氣基;Ζ為一種具有敝目 平均分子最為至少約500之犟俪矽氧烷聚合艚部份’其在 共聚合條件下基本上為非反應性,且於聚合後侏懸垂於該 主鐽上;η為0或1 ;且1;為1至3之整數。 -30· 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------1^.------.订------Ά. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 0 五、發明説明(28) 此C簞元具有重量平均分子量為約1 0 00至約50.000 ·較 ,為約5000至約40,000 *更佳為約1〇,〇〇〇至約20,000。 較佳C聚矽氣烷蕈元為選自包括下列者 <C«2)q - (〇)p - Si(Rll,3.tzt ^ (CH2)s - (0)p - Si(Rll)3.tZt --------—^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 0 R8 E’ - C - 0 - CH2CH2 - N - C - N Si(Rll)3_tZt 0 (jti R8 E’ - C - 0 - CH2 · CH - CH2 - N - (CH2)q · Si(Rll)3-tZt Ο H 0 R8 Er - C - 0 - CH2CH2 - N - C - N - (CH2)q - Si(RH)3-tZt;
、1T 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 其中t為1、2或3 ,較佳t為1 ;p為0或1 *較佳P為 〇 為烷基成氫:〇為2至6之整數•較佳q為3 ; s 為0至2之整數;E’偽K下列结構表示 CH=C — R9 4l〇 -31- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 3^1657 A7 B7 五、發明説明(29 ) 其中Re為氬或-COOH ,較佳R«為氬;Rio為氫、甲基或 -CHzC00H*較佳R1。為甲基;Z為
Rll CH3 SI - 0 i CH3 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 其中R11為烷基、烷氧基、烷胺基、芳基、或羥基*較佳 R11為皖基;且r為約5至約700之整數•較佳r為約 250 ° 本11之合髓 供本發明使用之特佳聚合艚,供包括下列物霣(下列耋 最百分比,係指在聚合反應中所添加之反應物量,未必是 在所完成聚合體中之量): 丙烯酸正-丁醮/丙烯酸2-甲氧基乙_ /聚(2-乙基-2- 两唑啉)/聚(二甲基矽氣烷)36/22/40/2 丙烯酸正-丁 « /丙烯酸2-甲氧基乙»/聚(2-乙基-2- _唑啉)/聚(二甲基矽氧烷)33/22/40/5 丙烯酸正-丁 « /丙烯酸2-甲氧基乙釀/聚(2-乙基-2- 嗶唑《») /聚(二甲基矽氣烷)30.5/22/40/7.5 丙烯酸正-丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙醣/聚(2-乙基-2- 嗶唑啉)/聚(二甲基矽氣烷)28/22/40/10 丙烯酸正-丁 _ /丙烯酸2-甲氧基乙醮/聚<2-乙基-2- 嗶唑啉)/聚(二甲基矽氧烷)23/22/40/15 丙烯酸正-丁釀/聚(2-乙基-2-Bf唑_)/聚(二甲基矽 -32 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) --------—^-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、·ιτ Λ. 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 __B7______ 五、發明説明(3〇 ) 氧烷 > 53/40/7 丙烯醴正-丁 _ /甲基丙烯鼸2-乙基己_ /聚(2-乙基 -2-晖唑啉)/聚(二甲基矽氧烷)35/20/40/5 丙烯酸正-丁 _ /丙烯黢2-甲氧基乙酯/聚(乙二醇聚 (二甲基矽氧烷)36/22/40/2 丙烯酸正-丁 _ /甲基丙烯酸2-(二甲胺基> /聚(2-乙基 -2-嗶哇琳)/聚(二甲基矽氧烷)31/2 4/40/5 丙烯酸正-丁酯/甲基四级化之甲基丙烯駿2-(二甲胺基 >乙酗/聚(2-乙基-2-噚唑啉)/聚(二甲基矽氧烷)31/ 24/40/5 共-JK J^L 合成 此等共聚物可藉由A單體興B巨章艚及C聚矽氣烷巨單 «之自由基聚合反應製成。其並非欲予必須將藉由自由基 聚合K外之方法所製成之任何共聚物排除在本發明之外* 只要此產物具有所期望之物理性質即可。此等共聚物係® 自無規酣重複之A單牖單元、B巨單驩犟元及C聚矽氧檢 巨單艚簞元。 自由基聚合方法之一般原理係為習知者。參闋,例如’ Odian ,"聚合原理”,第2 版· John Wiley & Sons, 1981,第179-318頁。將所期望之簞«與巨犟體均置於反 應器中,且伴嫌著足最共同溶劑,以致當反應完成時,反 應物之黏度為合理的。典型單_輿巨單*装填量為約10% 至約50% ·以重量為基準。不期Μ之终止朗•尤其是氧, 可按需要移除。此係藉由抽氣或使用一種檐性氣艚(例如 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------------1T-------Ά. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明(31 ) 鳜氣或氦氣)滌氣而達成。引進起始劑並使反應提升至發 生起始反應所需之溫度,儼設係使用熱起始麵。缠當起始 酬之非限制性實例,係包括下列者,S自包括偶氮起始爾 、邊氣化物起始鯛、氧化埋原起始麵及光化學起始_。使 此聚合反應進行至達成高程度轉化率所需之時間,典型上 為數小時至數天。然後移除溶爾,通常是藉蒸發,或鞴由 添加一種非溶繭而使共聚物沉灘。可將此共聚物遒一步純 化·按獬要使用多稽技術•包括«濾、萃取、研製、薄膜 分離、凝膠滲逋層析等。 於此等程序上有許多變化,其完全_合成化學師之判賺 而定(例如脫氣方法與氣艚之選揮,起始繭型式之選揮· _化程度,反應物裝填量等)。起始麵輿溶_之選揮》遘 常係藉由所用之特定單體與巨單體之要求條件而決定,因 不同單《與巨簞嫌·對於特定起始_具有不同溶解度典不 間反應性。 本發明之共聚物亦可Μ下述方式合成*首先從*當犟_ 輿聚矽氧烷巨犟髓之共聚合反應•製備主鍵興聚矽氣烷側 鐽*接著_行所形成之中間共聚物與*當親水性單«之進 一步聚合反應,Κ形成親水性Λ鐽。Μ於合成此處共聚物 之此種替代程序,係描述於下文實例VI中。於其他替代方 式中*此聚矽氧烷供鐽可以下述方式加入,其方式是在一 種製自《當巨箪體與親水性巨單艚之中間共聚物上*聚合 含矽部份。 共聚物反應產物與已萃取之物霣及已纯化之共聚物,其 -34- 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210><297公釐) ---------^------1Τ------1 - i · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 321657 A7 __B7_ 五、發明説明(32 ) 分析可藉由此項技藝中巳知之習用分析技術進行。其包括 例如核磁共振(NMR)、紅外嫌分子光譜、礙膠滲透/大小 排阻曆析法、薄_滲透壓法及原子吸收與放射光譜。 講fPia届埔ai虜坦会物 本發明之共聚物可被讕K成播多種產物型式,包括泡沫 轧躊、凝膠、洗液、補_、嗔霧、洗髮精、調理蘭、洗灌 液、手輿身體洗液、面部獮瀰繭、防__、抗粉剌製麵、 局部止痛鶴、睫毛蕾等。調配此等產物所鬌之載繭輿其他 成份,係隨著衋物型式而改變,且可由熟讅此蘸者作例行 性選擇。下文為一些此等載繭興其他成份之描述。 覦麵 本發明之護髮姐合物•可包含一種遘合豳用於頭髮上之 載爾,或此種載爾之潘合物。此載麵係Μ該姐合物之約 0.5 %至約99.5%存在,較佳為約5.0 %至約99.5% *更 佳為約10.0%至約98.0%。於本文中使用之Η語”應合施 用於頭髮上”,係意謂該載蘭不會傷害或負面地影響頭髮 之美觀性•或造成對下層皮虜之刺激性。 缠合輿本發明護髮姐合物一起使用之載繭,包括例如在 顗髮醺霧、泡沫乳膠、補蕖、凝鏐、洗變精、_理嫌、及 洗灌液之配方中所使用者。«當載_之選揮*亦依欲使用 之特定共聚物,及是否所調®之產物係欲留在其所塗敷之 表面上(例如,頭變哦籌、泡沫乳腰、補藥或凝膠)成於 使用後洗除(例如,洗髮精、讕理爾、洗灌液)而定。 _ 3 5 - 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------^------1Τ------^ - i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明(53 ) 於本文中使用之載繭,可包括廣範_習用於護變姐合物 中之成份。此載劑可含有溶劑· K溶解或分散所使用之特 定共聚物,其中Μ水、Ci-C* _類、及其混合物較佳;且 K水、甲酵、乙酵、興丙酵及其灌合物更佳。此載麵亦可 含有轆多種其他物霣*包括(但不限於)丙酮、鼉類(例如 異丁烷、己烷、癸烯>、_化經類(例如氟氰烷(Fr eons)) 、沉番酵、酯類(例如_駿乙_、苯二甲酸二丁醣)、及 揮發性矽衍生物(尤其是矽氣烷類·例如笨基五甲基二矽 氣烷、甲氧基丙基七甲基環四矽氣垸、氯丙基五甲基二矽 氣烷、羥丙基五甲基二矽氣烷、八甲基瓖四矽氧烷、十甲 基瓖五矽氧烷、環甲矽油及二甲矽油•其在25 ΐ:下具有黏 度為例如約15厘泊或較低),及其混合物。當此護變姐合 物為頭髮嗔霧、補蓁、凝膠或泡沫乳膠時 > 較佳溶麵供包 括水、乙醇、揮發性矽氧衍生物*及其灌合物。於此種混 合物中使用之溶劑,可彼此互混或不可互涠。泡沫與氣溶 膠頭變《霧•亦可利用任何習用推進麵*以鎗送此物霣成 為泡沫(於泡沫乳膠之情況中)或成為微细、均勻喷霧( 於氣溶膠頭髮噴霧之情況中> 。«當推進蘭之實例•包括 下列物質,例如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙垸、 二甲基醚、丙烷、正-丁烷或興丁烷。具有低黏度之補藥 或頭髮曠霉產物,亦可利用乳化爾。應當乳化麵之寅例* 包括非離子性、跚離子性、陰離子性界面活性蘭*或其潘 合物。觀界面活性爾為特佳者,特別是若該產物為一種頭 髮噴霧姐合物時,且最尤其是若其為一種具有相對低程度 -36- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) --------1¾.-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T Λ 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 ___B7_ 五、發明説明(34 ) 揮發性有機溶劑(例如酵類)及相對离程度水(例如超過約 10重最%水)之《霧姐合物時。若使用此種乳化麵•則其 較佳係K該姐合物之約0.01%至約7.5 %之程度存在。推 進_之程度可按懦要作調整•但通常為泡沫乳腰姐合物之 約3 %至約30% ·及為氣溶膠頭髮喷霧姐合物之約15%至 約 50% ° _當咱霧容器為此項技藝中習知者,且包括習用非氣溶 睽泵式咱霧器,意即”霧化器”,具有如上述推進_之氣溶 謬容器或嫌,Μ及利用壓箱空氣作為推進_之泵式氣溶應 容器。泵式氣溶腰容器偽掲示於例如美國專利4,077,441 ,1978年 3 月 7 Β , Olofsson,及 4.850,577 , 1989年7 月25日,TerStege,均併於本文供參考· Μ及掲示於美國 專利序號07/839,648,0〇886丨1|1,111111<1,5〇』11:8及 Lefebvre,1992年2月21日提出申請,”併入一種利用大 直徑氣泡之噸霧裝置之消費者產物包裝”。使用壓嫌空氣 之泵式氣溶謬顗變曠霧,目前亦由Procter & Gamble公司 銷售,其商檷為VIDAL SASS00M AIRSPRAY®»顗變噴霧。 於謂髮组合物為讕理繭輿洗灌液之情況中*載體可包括 棰多種調理用物質。於謅髮姐合物為洗變精之情況中•職 _可包栝界面活性劑、懸浮麵、增稠麵等。可用於護變姐 合物中之各種其他成份,係描述於1992年4月21日領予 Bolich, Jr.等人之美國專利5,106,609 ;及1983年6月 7日領予8〇丨丨(^,>^.之美_専利4,387,090 ;均併於本 文供參考。一些此等其他成份係描述於下文。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------1^.------1T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(35 ) 局部護i组合物 本發明之局部化粧與醫籌组合物•可包含一種載劑。此 載繭應為"化粧上及/或蕖學上可接受” •其意謂此載 於局部塗敷至皮虜,具有良好美觀性質•可與本發明之共 聚物及任何其他成份相容*且不會造成任何不遘宜之安全 性或毒性顳慮。 此載劑可呈槿多種形式。例如•乳化液載劑悌包括(但 不限於)油在水中型、水在油中型、水在油中在水中型、 及油在水中在矽氧油中型乳化液,均可用於此處。此等乳 化液可涵蓋廣範_之黏度,例如從的100 CPS (蓮泊 > 至約 200,000 cps 。此等乳化液亦可K噸霧形式轤送,使用機 械泵容器或者為使用習用推進麵之加壓氣溶鏐容器。此等 載劑亦可Μ泡沫乳膠之形式轤送。其他應當局部戡麵,包 括無水液體溶爾,譬如油類、酵類、及矽氣油類(例如, 礦油、乙酵、興丙_、二甲基矽氧油、瑁甲基矽氧油等) ;水条單相液Η溶_ (例如水-酵性溶劑系统 >;及此等無 水與水糸單相溶_之稠化變種(例如,於鶊由添加應當膠 體、樹賄、蠛類、聚合Μ、藤類等,而使溶Μ之黏度已堆 加而形成固體或半固黼之情況下)。可用於本發明中之局 部載_条统,其實例係描述於下列四件參考資料中,其全 文均併於本文供參考:”防麵產物處方集”也箝晶應薄兹爾 (CosieJLjLcsL—& Ταί 1 etr i es),第105 卷,第122-139 頁 (1 990年12月);"防麵產物處方集”,化枏思粗箱塞爾a , 第102卷,第117-136頁(1987年3月):1990年10月2日 -38- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------^------、·ιτ------λ - · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 321657 Α7 Β7 五、發明説明(36 ) 頒予Figueroa等人之美國專利4,960,764 ;及1981年3月 3日頒予Fukuda等人之美圃専利4,254,105。 Μ本發明姐合物之重量計*該護虜姐合物之載蘭•可包 含約50%至約99%,較佳為約75%至約99%,且最佳為約 85% 至約 9596。 較佳化粧上及/或藥學上可接受之局部載_,包括水-酵性系统及油在水中型乳化液。當載酾為一種水-酵性糸 統時,此載_可包含約1 %至約99%乙_、興丙酵、或其 混合物*及約1 %至約99%水。更佳者為一種下述載_ · 其包含約5 %至約60%乙醇、異丙酵或其混合物*及約 4 0%至約95%水。尤佳者為一種下述載晴•其包含約20% 至約50%乙酵、異丙酵、或其混合物,及約50%至約80% 水。當載刪為一種油在水中型乳化液時•此載_可包含用 W製備此等乳化液之任何常用«形_成份。可用Κ調配此 等局部組合物之其他成份*係進一步描述於下文。 其他成份 可將櫳多種其他成份,採用於此處之謅變輿局部皮虜姐 合物中。非限制性實例包括下列物霣: m盈性物奮 本發明之姐合物,尤其是局部嫌虜姐合物•可包含安全 且有效最之一種B藥活性物質。於本文中使用之片籣"安 全且有效量” *係意謂一種活性物霣之量,此量係高到足 M_著或正面地改善欲治療之病症,但低到足Μ避免副作 用(於合理利益/危險比例下)·於正當Β學判*之範匾内 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) ---------装-- - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(37 ) 。此》藥活性物霣之安全且有效量,係随著下列因素而改 變,特殊活性物質,此姐合物使得該活性物霣透«皮嫌之 能力•欲塗敷之姐合物量,欲被治療之特定病情,被治療 病人之年齡與身體吠況,病情之嚴重性•治療期間•同時 治療法之本性,及類似因素。 可用於本發明姐合物中之醫藥活性物質,較佳係包含約 0. 1 %至約20%,更佳為約0.1 %至約10% ·且最佳為約 0.1 %至約5 % · Μ該姐合物之重量計。亦可使用醫蕖活 性物霣之溷合物。 «轉活性物霣之非限制性實例,可包括下列物質: 可用於本發明姐合物中之醫藥活性物霣*供包括抗粉剌 藥物。優先使用於本發明中之抗粉剌蓁物*係包括角質溶 解蕖,例如檷酸、碕磺、乳酸、羥乙酸、焦葡萄酸、尿素 、間-二酚及Η-乙釀基半胱胺酸;類視鑭__物*例如视 黄_及其衍生物(例如顒式與反式);抗生素典抗菌藥,例 如ϋ氧化笨甲醢、奥克多皮洛(octopirox)、紅繳素、鋅 、四環素、三氛散(triclosan),壬二酸及其衍生物、笨 氣基乙酵與苯氧基丙酵、醣酸乙_、氩林可撇素及甲氯環 素;抑皮胞爾,例如類黃素;α與羥基酸;及鼸汁鹽, 例如疏酸鯊膽固酵_及其衍生物、去氧膽__、及膽酸鹽 。儍先供此處使用者為柵酸。 可用於本發明组合物中之活性物霣,包括非類固醇 性消炎藥物(HSAIDS)。此NSAIDS可遘自下列類屬:丙酸衍 生物;_駿衍生物;吩那米克酸(fenanic acid>衍生物; -40- 本紙張尺度逋用中困國家揉準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) -- n i n n I I · ϋ. I I I ·1 T n n . n. A (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 A7 __B7 _ 五、發明説明(38 ) _笨基羧酸衍生物;及奥克西肯(oxica·)。所有此等 NSATDS均完全描述於1991年1月15日頒予Sunshine等人之 美鬭專利4.98 5 ,459中,併於本文供參考。最佳者為丙酸 性HSATDS,包括(但不限於)阿斯匹林、捕熱息痛 (acetaminophen) * 異丁 苯丙釀(ibuprofen)、那普洛新 (naproxen)、笨氣替洛吩(benoxaprofen)、顛雙普洛吩 (flurbiprofen)、吩諾普洛吩(fenoprofen)、_ 苯丁 _酸 (fenbufen)、S 替洛吩(ketoprofen)、1131晚替略吩 (indoprofen)、% 普洛吩(pirprofen)、卡替洛吩 (carprofen)、氣普洛哄(oxaprozin)、普蘭普洛吩 (pranoprofen)、米瞎普洛吩(_iroprofen>、提氧普洛吩 (ti. oxaprofen)、速普洛盼(suprofen)、阿米諾普洛吩 (alninoprofen)、提雅替洛吩酸(tiaprofenic acid>、覦 替洛吩(f丨uprofen)及E可若西酸(bucloxicacid)。亦 可使用者為類固酵消炎藥物,包括氫化可黼松及其類似物 〇 可用於本發明姐合物中之B蕖活性物質*包括止癯蕖物 。優先加入本發明姐合物中之止癟藥物,係包括美斯代利 哄(n»ethdnizine)_三甲普味(tri*eprazine)之第學上可 接受之痛類。 可用於本發明姐合物中之翳蕖活性物霣·偽包括麻醉藥 物。優先加入本發明组合物中之麻醉藥物,包括利多卡因 (lidocaine) 、丁 騣卡因(bupivacaine)、氯替洛卡因 (chlorprocaine)、地布卡因(dibucaine)、乙替多卡因 -41· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------政------1T------' ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S21657 A7 B7 五、發明説明(39 ) (etidocaine)、甲暖卡因(*epivacaine) 、 丁卡因 (tetracaine)、達克羅寧(dyclonine)、己卡因 (hexy丨caine)、普洛卡因(procaine)、古柯_、氯胺K、 丙嗎卡因(pramoxine)及齢。 可用於本發明姐合物中之翳蕖活性物質,偽包括抗微生 物藥物(抗細菌、抗真菌、抗原龜及抗病毒蓁物)。優先 加入本發明组合物中之抗微生物蕖物·係包括b-内醮胺藜 物、晻啉酮蕖物、環丙氟氧新(ciprofloxacin)、諾氟氧 新(norfloxacin)、四瑁素、紅撇素、丁胺卡那黴素 (amikacin)、三氛敗(triclosan)、強力撇素 (doxycycline)、捲曲撤素(capreoiycin)、洗必太 (c h 1 〇 r h e X i d i n e )、金徽素(c h 1 〇 r t e t r a c y c 1 i n e) 、土 撇 素(oxytetracycline)、氯林可 It素(clindamycin)、乙 胺丁酵、滅滴靈(metronidazole)、戊院胖、慶大Λ素 (gentanicin)、卡那徽素(kana^ycin)、林内歐II素 (1 i neomycin)、甲嫌土 鼸素(methacycline)、鳥洛托品 («ethenamine)、二甲胺四瓖素(·ί nocyc line) ' 新撇素 、内替爾撇素(netilnicin)、巴龍徽素(paromomycin)、 鐽黴素、托伯拉撇素(tobramycin)、米康唑 (miconazole)及阿曼發丁(ananfadine)之_學上可接受之 Μ類。優先加人本發明姐合物中之抗微生物蕖物*係包括 四環素鼸駿鼸、紅徽素巴龍酸鼸(estolate)、紅徽素硬脂 酸Μ、丁胺卡那徽素磙酸蘧、強力徽素痛酸_、捲曲徽素 硫酸_、洗必太葡萄糖酸_、洗必太嬲酸鹽、金黴素匾酸 -42- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------- ^------ir------ (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印褽 A7 B7 321657 五、發明説明U〇 ) 贿、土撇素鹽酸鹽、氛林可黴素鹽酸鼸、乙胺丁酵鼸酸鼸 、滅滴霤_酸鹽、戊烷胖_酸鹽、褰大徽素确酸驩、卡那 撇素碲_籲、林內歡撇素鹽酸讓、甲烯土黴素鹽酸臞、烏 洛托品禺尿酸_、烏洛托品苯乙醇__、二甲胺四瑁素臞 酸_、新嫌素碲酸鼸、内替爾黴素硫酸_、巴«I撇素疏酸 _、鍵徽素碲酸鼸、托伯拉撇素碕酸醱、米康唑鼸酸醣、 阿曼發丁薷酸醴、阿曼發丁硫酸_、三氯散、奥克多吡洛 斯(octopirox)、對氯間二申敢、製讎菌素(nystatin)、 髮癣退(t,olnaftate)及克嫌唾(clotrinazole)。 亦可用於此處者為防_劑。極多種防_繭係描述於 1 992年2月11日頒予Haffey等人之美Η專利5,087,445 ; 1991年12日17日頒予Turner等人之美Β專利5,073,372 ; 1991年12月17日頒予Turner等人之美國專利5,073,371 ; 及Segarin等人,於化粧品科暴典技衡之第VIII章,第 189頁及其後文·其全文均併於本文供參考。 於可用在本發明组合物中之彼等防__中*較佳者偽遘 自包括對-甲氣基桂皮酸2-乙基己酯· Ν,Ν-二甲基-對-胺 *苯甲酸2-乙基己酷、對-胺基笨甲酸、2-苯基笨并咪唑 -5 -確酸、/V克利林(octocrylene)、氧笨R (oxy ben zone)、櫛酸高Μ基_、櫛酸辛釀、4,4·-甲氧基 -第三-丁基二笨甲醣基甲烷、4-異丙基二苯甲醢基甲烷、 3 -亞苄基樺皤、3- (4 -甲基亞苄基)撺腦、二氧化钛、氧 化鋅、二氧化矽、氧化蠘、及其混合物。 其他有用防__為在1990年6月26日頒予Sabatelli之 -43- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4规格(210X297公釐) n ^^1 In ^^1 —ϋ n^i —A 1^1 ^^1 m ^ϋ- *3^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明(41 ) 美_專利4,937,370中;及在1991年3月12日頒予 531)31^1丨!之美鬭專利4,999,186中所攉示者;此兩件參 考裔料之全文均併於本文供參考。其中所揭示之防__, 於單一分子中,具有兩個不同發色匾部份·_示不間絮外 媒輻射吸收光_。此發色圈部份之一,主要是在UVB輻射 範_内吸收•而另一部份刖在UVA輻射範画内強烈吸收。 相對於習用防__,此等防鼸麵會提供較离功效、較寬廣 【IV吸收、較低皮膚滲透及較長持續功效。此等防__之特 佳實例,係包括選自下列族群者,其包括2,4 -二羥基二笨 甲酮之4-H,N-(2-乙基己基)甲基胺基笨甲酸酯, 4-N,N-(2-乙基己基)甲基胺基苯甲_酗輿4-羥基二苯甲醮 基甲烷* 2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯甲_之4咄,Ν-β-乙 基己基 )-甲基胺 基苯甲 酸 _ ,4-(2-羥基乙氧基)二 笨甲醣基甲烷之4-Ν,Ν-(2-乙基己基 > -甲基败基笨甲酸醮 ,及其混合物。 一般而言,該防曬麵可佔可用於本文之姐合物之約0.5 %至約20%。實際鼉係依所遵揮之防__|及所期望之«光 保讅因素而改變。SPF為防霸_抵抗紅斑之光保讓作用之 一項常用度量方式。參開_邦登錄簿•第43卷•第166期 ,第38206-38269 ,1978年8月25日,其全文均併於本文 供參考。 亦可用於本發明中者,為無陽光_黑麵*包括二羥基丙 醑、甘油醛、吲卩朵及其衍生物等。亦可將此等無陽光鼷黑 _輿防曬爾合併使用。 -44- 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --------!¥------ΐτ------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局Μζ工消費合作社印裝 3^1657 at ___B7 五、發明説明U2 ) 其他有用活性物霣,係包括皮膚灤白(或綢淡)繭,其包 栝(但不限於)氫鼷、維生素c 、麴酸及锸亞碴酸氫納。 對於護髮姐合物特別有用之其他有用活性物霣,係包括 抗頭皮屑活性物霣,例如%噻翁样(zinc pyrithione)、 八%洛斯(octopirox)、二疏化晒、确磺、煤焦油等。 謂理麗 可用於此處且尤其是可供護_姐合物使用之讕理劑,係 包栝馋類、矽氧流體及限離子性物質。 此烴镅可為盲_或分枝鍵,且可含有約10至約16僩,較 佳為約12至約16饀碳原子。應當烴類之實例為癸烷、十二 烷、十四烷、十三烷及其混合物。 可用於此處之矽氣調理繭,可包括環吠或線性聚二甲基 矽氧烷、笨基輿烷基苯基矽氧類、及矽氧共聚酵類。嫌性 揮發性矽氧類通常具有低於約5厘斯之黏度(於251下), 而該瓖狀物質刖具有低於約10厘斯之黏度。 可用於此處之陽離子性讕理劑,可包括四级銨鼸或胞肪 胺之_類。較佳四級銨鼸為氛化二烷基二甲基銨·其中該 烷基具有12至22個碳原子•且偽衍生自畏鍵_肪_。四鈒 銨痛之代表性實例,係包括氮化二獸脂二甲基銨、甲基疏 酸化二歡賄二甲基銨、氛化二(十六基)二甲基銨、及氣化 二(《化歌脂)銨。可用於此處之其他四级銨鹽’為二陽離 子性物質,例如二氮化丙烷二銨。四級咪唑啉》亦可用於 此處。此種物霣之實例為含有C12-22烷基之眯唑啉應,例 如氯化1-甲基-】-[(硬脂釀胺基)乙基]-2-十七基-4,5-二 -45- 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS > Α4规格(210Χ297公釐) --------!装------.玎-------- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明説明(ii3 ) 氫咪啤啉鼸,氛化卜甲基-卜[(棕櫚醮胺基)乙基]_2_十八 基-4,5-二氫咪唑啉_及甲基碕酸化1-甲基-卜[(獸脂釀胺 乙基]-2-獸贿-咪唑啉鹽。亦可用於此處者•為胞肪胺 之__。此種化合物之實例,係包括硬胞胺醴酸鼸、大豆 1»11酸_及硬脂胺甲酸醱。可使用之調理繭係攉示於 1 983年6月7日頒予Bolich之美國専利4,387,090中,併 於本文供參考。 獮滬鼴11血_«„ 本發明之姐合物可含有一或多《瀾瀰繭或濕化物質。多 _此等物質均可採用·且各別存在量可為約0.1 %至約 2 0% ·更佳為約1 %至約10% ·及最佳為約2 %至約5 % 。此等物W係包括尿素;胍;羥基乙酸與羥基乙酸鹽(例 如銨與四级烷銨);乳酸與乳酸蘧(例如铵與四级烷銨> ;蘆薔,呈其多種形式之任一種(例如,蘆蕾凝膠);多羥 酵類,例如花楸酵、甘油、己三酵、丙二酵、丁二酵、己 二酵等;聚乙二酵類;糖類與澱粉類•,糖與灘粉衍生物( 例如•烷氧基化葡萄糖):透明霣酸;乳釀味單乙酵胺; 乙鼸胺單乙酵胺;及其混合物。較佳濶濕麵興溉化麵為甘 油、丁二酵、己二_及其混合物。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 界面活.性麵. 本發明之姐合物,尤其是洗髮精與讕理爾组合物•可含 有一或多種界面活性_。此等界面活性麵為可供本發明姐 合物之載繭使用之附驅物,且不需要用Μ溶解或分散本發 明之共聚物。對洗髮精而言·其含量較佳為該组合物之約 -46- 本紙張尺度適用中國®家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(Mf ) 10¾至約30%,更佳為12%至約25%。對調理_而言*界 而活性_之較佳含量,為約0.2 %至約3 %。可用於本發 明姐合物中之界面活性_,係包括除離子性、非難子性、 陽離子性、兩性雛子性及兩性界面活性_。檯多種可用於 此處之界面活性_·係掲示於1992年9月29日頒予Me Cal丨等人之美國專利5,151,209 ; 1992年9月29頒予
Steur丨等人之美麵專利5,151,210 ;及1992年6月9日頒 予Wells等人之美園專利5, 1 20,532 ,全部併於本文供參 考0 眈等界面活性劑之非限制性實例·係包括陰離子性界面 活性酬,例如烷基與烷基醚確酸麵。此等物霣典型上具有 俩別化學式ROS〇3M«RO(C2IUO)kS〇3M ,其中R為具有約 10至約20個磺原子之烷基或烯基* X為1至10,且Μ為一 種水溶性限離子,例如銨,納,鉀及三乙酵胺。另一種遘 當除難子性界面活性劑種類,為有機磓酸反應產物之水溶 性薷》其具有下式: R 1 —S 0 a —Ν 其中Rt係選自包括具有約8至約24儒*較佳為約12至約 18儒碳原子之直鐽或分枝鐽、飽和脂族烴基圈,且Η為一 種陽離子。與本發明有關係之陰鑲子性合成界面活性覿之 其他實例,係為已使用羥乙磺酸_化且已使用氫氧化納中 和之胞昉酸之反應產物,其中,例如,該胞肪酸係衍生自 椰子油;甲基牛磺酸化物之_肪酸醣胺之納或鉀鼸,其中 該賄肪酸偽衍生自例如椰子油。又其他除難子性合成界面 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS > Α4规格(210X297公釐) --------裝-- (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 321657 at B7 五、發明説明(45 ) 活性_,偽包括稱為胺基琥珀酸痛、烯嫌確酸鹽(具有約 12至約24儸磺原子)及b-烷氣基磺酸鹽之種類。許多其他 非皂合成陰離子性界面活性瘌·係描述於HcCutcheon,s之 淸潔1典_乳^^蘭》198 4年刊,由A1 lured出版公司發行, 併於本文供參考。197 5年12日30日頒予Laughlin等人之美 國專利3,929,678 ,亦掲示許多其他除難子性物質,K及 其他界面活性爾型式,且併於本文供參考。 可用於此處之非離子性界面活性W ·較佳係典除難子性 、兩性或兩性雛子性界面活性麵合併使用。此等非雛子性 界面活性劑可廣義地定義為藉由氣化烯基團(親水性)與一 種有橢疏水性化合物(其可為胞族或烷基芳族性)之埔合反 應所產生之化合物。 可用於本發明组合物中之賜雕子性界面活性_ •係揭示 於下述文件中,全部併於本文供參考:M.C.出瓶公司* McCutcheon ’s之清灌繭&乳化劑(北美販· 1Θ7Θ); Schwartz等人,宪而法件麵,萁彳hS典抟術 > 妞約: Tnterscience出版社 * 1949; 1964年 11 月 3 日頒予 Hilfer之美圔專利3,1 55,591 ; 1975年12月30日頒予
Laugh丨ίη等人之美_專利3,929,678 ; 1976年5月25日頒 予Bailey等人之美圔專利3,959,461 ;及1983年6月7日 頒予&〇丨丨<^,(^.之美國專利4,387,090 。若加入本發明 之姐合物中,刖該隈離子性界面活性繭係以約0.05%至約 5 %存在。 兩性離子性界面活性_係以下述舉例*其可廣義地描述 -4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) --------•裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T " 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明(α) 為胞族四級銨、«及嫌化合物之衍生物’其中腊族基團可 為直鍵或分枝鐽,且其中胞族取代基之一,你含有約8至 約18俪礦原子,且一個含有一種除雛子性水溶解性基團· 例如後基、磺酸根、碴酸根、磷酸根、或膦酸根。其他兩 性離子性物霣•例如甜菜_亦可用於本發明中。甜菜鐮之 實例,包括高磺烷基甜菜鐮,例如可可二甲基羧甲基甜菜 鹼,月桂基二甲基羧甲基甜菜鐮、月桂基二甲基α -羧乙 基甜菜鹼、觫鐵基二甲基羧甲基甜菜_、月桂基雙(2-羥 乙基)羧甲基甜菜鐮、硬瞄基雙-(2-羥基丙基)羧甲基甜 菜鐮、油基二甲基7 -羧丙基甜菜_、月桂基雙-(2-羥丙 基)《 -羧乙基甜菜_(、可可二甲基磺酸基丙基甜菜鹼、 硬睹基二甲基磺酸基丙基甜菜鐮、月桂基二甲基磺酸基乙 基甜菜鐮、月桂基雙-(2-羥乙基)磺酸基丙基甜菜鹼、及 醣胺蓽甜菜_輿醮胺基磺酸基甜栞鐮(其中RCOHH(CH2)3 *團係連接至甜菜鐮之氰原子上> 。 可用於本發明姐合物中之兩性界面活性« *其實例係廣 義地描述為脂族二級輿三級胺類之衍生物,其中胞族基· 可為直腱或分枝鍵,且其中腊族取代基之一係含有約8至 約18個碳原子,而一 Μ含有一種陰離子性水溶解性基圏, 例如羧基、磺酸根、确酸根、磷酸根或膦酸根。落於此項 定義內之化合物•其實例為3-十二基胺基丙酸納、3-十二 基胺基丙烷磺酸納,Η-烷基牛磺酸類•例如根據美國專利 2.658.072之陳述,藉由十二基胺與羥基乙磺酸納反應所 製成者· Ν -高碳烷基天冬酸類•例如根據美專利 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) --------7装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Λ Α7 Β7 經濟部中央揉準局®C工消費合作社印製 五、發明説明(47 ) 2,438,09]之陳述所製成者,及以商檷》Miran〇i”銷售且 於美園專利2.528,378中描述之產物。 後酸共聚物增糰麵 可用於本發明姐合物中之另一種成份•偽為一種羧酸共 聚物增稠蘭。此等經交_聚合黼係含有一或多種犟體,此 犟髑係衍生自丙烯酸、經取代之丙烯酸,及此等丙烯酸輿 經取代丙烯酸之鹽類輿_類,其中交職謂係含有兩儸或多 個磺-碳雙鐽且係衍生自多羥酵。供此處使用之較佳聚合 髑,具有兩種一般型式。第一種聚合體型式•為丙烯酸犟 钃或其衍生物(例如,其中丙烯酸在其兩個輿三傾碳位置 上具有取代基,獨立選自包括烷基、-CH 、-COOH 、 及其混合物)之經交_均聚物。第二種聚合賴型式為一種 經交_共聚物,其具有第一種單體,選自包括丙烯酸單體 或其衍生物(正如》在前一句子中所述者),一種短鍵酵( 意即Ct-4)丙烯酸酯單《或其衍生物(例如,其中該_之 丙烯酸部份,於其兩個與三僩碳位置上具有取代基•獮立 薄自包栝烷基、-CN 、-COOH及其港合物},及其混 合物;及第二種單體,其為一種畏鍵酵(意即C8-4〇)丙烯 酶18單_或其衍生物(例如,其中該酯之丙烯酸部份,在 其兩個與三個磷位置上具有取代基•爾立邐自包括Ci -4烷 基、-CN 、-COOH 、及其混合物)。此兩種聚合體型式之 姐合,亦可用於此處。 於第一種經交明均聚物之型式中,其犟Μ較佳係遘自包 括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯黢、及其混合物,其中 -50- 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------- ^------、?τ------Τ·-·Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明U8 ) >乂丙烯酸最佳。於第二種經交聯共聚物之型式中,丙烯酸 單黼或其衍生物,較佳係選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、 乙基丙烯酸、及其混合物,其中Μ丙烯酸•甲基丙烯酸、 及其涓合物最佳。短鍵_丙烯酸_犟體或其衍生物•較佳 係遘自包括酵丙烯酸酯·(^-4_甲基丙烯酸醮, 酵乙基丙烯酸_ ,及其混合物,其中κ 丙烯酸 _、(^-4酵甲基丙烯酸酗及其混合物最佳。長鐽酵丙烯酸 醣單靄涤缠自Ce-4。烷基丙烯酸酯,其中K C1〇-3〇烷基丙 烯酸酯較佳。 於此兩種聚合«型式中之交__,為一種多羥酵之多烯 基多醚,其每分子含有超遘一個烯基_基•其中多羥酵母 體偽含有至少3個碳原子與至少3價羥基。較佳交聯JW係 鑲自包括蔗耱之烯丙基醚,與異戊四酵之烯丙基醚•及其 涓合物。可用於本發明之此等聚合Μ ·係更宪整地描述於 1992年2月11日頒予Haffey等人之美國專利5,087,445 ; 1985年4月5日頒予Huang等人之美B専利4,509,949 ; 1957年7月2日頒予Brown之美_專利2,798,053 ;均併 於本文供參考。亦參閬,CTFA鼷睡彳hUffg»成份字典,第4 版* 1991,第12輿80頁;亦併於本文供參考。 可用於本文之市_可得之第一種均聚物型式•其實例包 栝碳鍵聚合體,其為已使用蔗耱或異戊四酵之烷基醚交聯 之丙烯酸均聚物。此碳鐽聚合«I可KCarbopol^^OO糸列 產品得自B.P. Goodrich 。可用於此處之市_可得之第二 種類型之共聚物•其實例係包括C10-30烷基丙烯酸酯與一 -51- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 _ 五、發明説明(49 ) 或多種單體之共聚物,該單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、或 其短鍵(意即酵)醏之一,其中交聪劑為蔗耱或異戊四 酵之烯丙基醚。此等共聚物係稱為丙烯酸酯/ C1〇-3〇烷基 丙稀__交叉聚合糖,且可以Carbopol*®1342、Peiulen TR-1 及 Penu len TR-2,市 _ 得自 B , F . Goodr ich。換言之 ,可用於此處之羧酸聚合體增稠劑之《例·係遘自包括碳 鐽聚合體•丙烯酸_ / C1〇-3〇烷基丙烯酸_交叉聚合體, 及其混合物。 本發明之姐合物可包含約0.025 %至約1 % *更佳為約 0.05%至約0.75%,且最佳為約0.1 %至約0.50%之羧酸 瞄合體增稠劑。
KLIL 此處之姐合物可含有各種乳化劑。此等乳化繭可用Μ乳 化此處姐合物之各種載麵成份,而不需用Κ溶解或分散本 發明之共聚物。«當乳化繭可包括先前專利及其他參考資 料中所揭示之極多種非離子性、賜離子性、陰離子性、及 兩性離子性乳化爾中之任一種。參閲· McCutcheon’s之潼_ *北美版Π986),由ai lured出販公司發行 ;1991年4月30日頒予Ciotti等人之美國專利5,011,681 ;1 983年12月20日頒予Dixon等人之美國專利4.421,769 :及1973年8月28日頒予Dickert等人之美圔專利 3,75 5,560 ;此四件參考資料全文均併於本文供參考。 缠當乳化繭型式偽包括甘油之_類*丙二酵之_類’聚 乙二酵之脂肪酸_類,聚丙二酵之脂肪酸_類,花楸酵之 -52- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------裝------訂------,冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 321657 at B7 五、發明説明(5〇 ) 賄額,花楸聚耱酐之酷類,羧酸共聚物•葡萄糖之_類與 醚類•乙氣基化_類,乙氧基化酵類·播酸烷K,聚氧化 乙烯脂肪醚磷酸醏*脂肪酸釀胺,釀基乳酸幽,皂類及其 混合物。 缠當轧化爾可包括(但不限於)聚乙二酵20花楸聚耱單月 桂醵®(Po丨ysorbate 20),聚乙二酵5大豆固酵, St.eareth-20. Ceteareth-20, PPG-2 甲基葡萄糖 _ 二硬脂 酸_,Ceteth-10, Po 丨 ysorbate 80 ,麟酸鰊蟠基 16 ’ 賊 櫬基磷酸鉀,二乙醇瞭醵钃基磷酸臁,Polysorbate 60, 砰甘油_,PEG-100餿胞醴酯•及其港合物。此乳化 嫌可俩別或以兩種或多種之混合物使用•且可佔本發明姐 合物之的0.1 %至約10%,更佳為約1 %至約7 % *且最 佳為約1 %至約5 %。 fii..,.亂... 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 可用於本發明方法中之姐合物•亦可視情況包含至少一 種涠醱爾。《當涠慮爾之實例*包括(但不限於)揮發性與 非揮發性矽氧油,离度分枝之烴類,及非極性羧酸與酵酯 ,及其混合物。可用於本發明中之濶嫌劑•係進一步描述 於1990年4月24日頒予Deckner等人之美國專利 4.91 9.934 ,其全文偽併於本文供參考。 此濶虜麵典型上可包含鐮共約1 %至約50%,較佳為約 1劣至約25% ·且更佳為約1 %至約10%,以可用於本發 明之姐合物重量計。
其他废拐L _ 5 3 _ 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明(51 ) 可將多種其他成份摻入此處之姐合物中。此等其他成份 之非限制性實例,包括維生素及其衍生物(例如維生素C 、維生素E 、_酸生育基_、視黄酸、視黄酵、類視黄酵 等 > ;低出增稠爾(例如聚丙烯釀胺與異石鏞烴及 laureth-7 ,可KSepigel得自Seppic公司;聚四級按蘭 及礦油,可MSal care SC92得自Allied膠體公司;纆交明 甲基四級化二甲基胺基甲基丙烯酸鹽與礦油•可Μ Sa丨care SC95得自Allied瞟體公司;榭脂;膠霣興增稠_ ,例如音著樹膠、羧甲基纖維素、羥甲基期維素、羥乙基 纖維素、烷基改霣之羥烷基饑維素(例如長鐽烷基改質之 珲乙基钃維素,罾如鯨蠛基翔乙基纖維素> 、及矽酸鎂鋁 ;陽離子性聚合_與增稠繭(例如,陽離子性瓜蘭膠衍生 物*譬如氣化瓜爾羥基丙基三甲銨輿氣化羥丙基瓜爾羥丙 基三甲按,可KJaguar C条列產物得自Rhone-Poulenc公 司:用Μ幫肋該姐合物之薄親成形性質與實效性(例如廿 烯與乙烯基四氨吡咯嗣之共聚物,其一種實例為可Κ Ganex® V-220得自GAF化學公司者);懸浮繭,例如二 硬胞酸乙二酵醏等;用Μ保持此姐合物之抗微生钧完整性 之防腐爾;皮虜漤透肋_ ·例如DMS0、卜+二基氮瓖庚 -2-鼷(可WAzone得自Dpjohn公司)等;抗氧化劑;螯合 繭與多價螯合及美觀性成份,例如番料、著色麵、精 油、皮虜感鼇_、收斂_、皮虜撫慰爾、皮虜復原_等, 等美覼性成份之非限制性實例•包括泛酵(panthenol) 與衍生物(例如乙基泛酵)、泛酸及其衍生物、丁番油、 -54- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1^— —II —i— i n^i ^^1 I n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 __________?!_ 五、發明説明(52 ) 薄荷酵、樟腦、桉葉油、丁番油酚、乳酸蓋基醮、金纗梅 鳙出物、尿囊素、沒蕖酵、甘草酸二鉀等。 使甩頭娶班皮虜保嫌钿会物之方法 本發明之護變與護慮姐合物•係K習用方式使用,以提 供該產物固有之期望利益,對護變姐合物而言•例如頭變 造型、固定、清理、調理等,而對護虜组合物而言•其利 益例如濶濕作用、隈光保»作用、抗粉剌、防觼玟、人工 _黑、止痛、及其他化粧與β藥利益。此等使用方法係依 所採用之姐合物型式而定•但一般偽涉及對頭髮或皮虜》 用有效優之該龕物,然後可將其自頭髮或皮虜上洗除(例 如在洗髮精與一些調理產物之情況中),或使其留在顗髮 上(例如在嘈霧、泡沫乳腰或凝膠產物之情況中)*或使 其留在皮嫌上(例如在_虜姐合物之情況中)。”有效量 ”係意謂足W提供所欲利益之量。較佳情況是•在使顗髮 乾爍與造型之前,將頭髮洗灌液、泡沫乳膠及凝謬產物豳 用至瀨瀰頭髮上。在將此種姐合物施用至頭髮上之後· Κ 使用者常用之方式,使頭髮乾嫌與造型。頭髮曠霧典型上 係於頭變已乾燦及造型後,豳用至乾變上。化粧與醫藥局 部護虜组合物係經塗敷及擦拭進入皮虜中。 下述實例係進一步說明本發明範圃内之較佳具體實豳例 。所予之霄例*僅為說明之目的*不得解釋為本發明之限 制•因為在未偏雛其精神與範_下•本發明之許多改變均 為可能的。 MJIL -55- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS〉A4規格(210X297公釐) I —^1 —^ «_ I m 1^1 n I «^0^ - HI I ^^1 ^^1 n I w、vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬橾準局貝工消费合作杜印製 A7 _ B7 五、發明説明(53 ) 下述實例偽進一步描述與證實本發明範_内之具邇實嫌 例。所予之實例,僅為說明之目的,不得解釋為本發明之 限制•因為在未僱離本發明之稍神輿範下,其許多變化 均為可能的。 諸成份均賴化學或CTF A名稱確認。 聚華-2-聘畔麻)酵之—佥成 於50克(0.5044莫耳)2-乙基-2-噚唑啉與50毫升乙臃之 溶液中,在0 t:與氣大氣下添加0.92克(0.0048莫耳)對-甲笨磺酸甲醋。將此反應混合物於80*C下加热20小時,然 後,於5.6克(0.0528莫耳)碳酸納存在下*將所形成之聚 合體溶液與2.3奄升蒸餾水一起回籣24小時。於輿空下移 除溶酬。殘留物以300 «升二氱甲烷萃取24小時,並鞴抽 氣«嫌移除不溶物質。然後蒸發二氢甲烷而產生約48克( 96%產率)聚(2-乙基-2-嗶唑啉)_。 两烯_ _封端之聚(2ϋ 两唑琳..).巨單_之合成. 於48克聚(2-乙基-2-嘈唑啉)酵(得自實例I)、1.0克 (0.01 056莫耳)三乙胺及80毫升二氢甲烷之溶液中,於〇 t:及氮大氣下•逐滴添加0.95克(0.01056莫耳)氛化丙烯 醮之溶液。然後將此反應混合物·在室溫下攫拌36小時· 然後膊所形成之溶液,抽氣過濾以移除不溶物質。於真空 下藕蒸發移除溶劑及任何未反應三乙胺。然後將所形成之 固髑*再溶於200奄升二氯甲烷中*過濾*並於真空下蒸 -56- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------- %------、訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^21657五、發明説明(54 ) A7 B7 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裂 發而產生約45.6克(95%產宰)該巨犟體。 使用類似程序,僩別K等莫耳量之氯化甲基丙烯醮與氯 化乙基丙烯醮,替代該氱化丙烯醸*製備其甲基丙烯酸酯 與乙基丙烯酸酯封端之巨單體。 實例III. 乙铺基Jg星_1遢_之_§& (2 -乙華-2 -嚅唑啉)巨犟黼之合成 於50克(0.50 44荑耳)2-乙基-2-噚唑啉與50毫升乙騎之 溶液中,添加0.3816克(0.0025莫耳)氯化間與對乙烯基苄 (可得自Aldrich化學公司)、0.562克(0.0037莫耳化 納及0.06克(0.00023莫耳)Ν,Ν'-二笨基-對-苯二胺之濯合 物。然後將此溶液在90 1C下加熱16小時。於所形成之反應 產物中,添加100毫升二氯甲烷*並膊此溶液遢濾,然後 在800毫升醚中沉澱。藉真空邊濾收集沉澱產物•並於真 空及瑁境潙度下乾嫌而產生約45克(90%產率)該巨單Μ。 實例UL 丙11».封嫌之聚(甲華毹巨單髓之..合..成 於50克(0.01莫耳)具有平均分子最為約5000之聚(乙二 酵)甲基_(可市購得自Aldrich化學公司)、4.05克 (0.04莫耳)三乙胺及400毫升二氱甲烷之溶液中,在〇 t 及«大氣下,逐滴添加已溶於25毫升二氯甲烷中之2.26克 (0.025莫耳)氛化丙烯釀。然後將此反應混合物於室瀣下 攫拌36小時,再將所形成之溶液抽氣逢濾Μ移除不溶物霣 。於真空下藉蒸發移除溶_及任何未反應之三乙胺。然後 將所形成之固體,再溶於300毫升二氣甲烷中·*濂,並 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) m ^^1 ^^1 —II ^^1 I ----- ( I-...... I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(55 ) 在真空下蒸發而產生約50克(100 %產率)該巨單體。 改變上述程序,使用其他聚(乙二酵)烷基醚(例如乙基 、丙基、2 -乙基己基、癸基、十二基、腺蟠基、硬脂基、 月桂基及肉豆蔻基,其中聚合體具有平均分子量係從約 1000改變至約200,000),而獲得其類似之丙烯酸酯封端之 芭單體。此外,個別使用等奠耳量之氛化甲基丙烯醮與氯 化乙基丙烯醣,替代該氛化丙烯釀’製備其甲基丙烯酸酯 歯乙基丙烯酸酯封端之巨單體。
奮例V 聚」RI酸」E二X里二共-丙烯醏2-甲氧箪乙酯)-接枝-『聚-0-7,甚聚(二甲某矽氧烷)1之合成,方法1 可將此聚合體Μ具有下列重量百分比之單*命名:丙烯 酸正-丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/聚(2-乙基-2-嗶唑啉 )/聚(二甲基矽氣烷)36/22/40/2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) _~ . ;!. 於3.60克(0.0281莫耳)丙烯酸正-丁酯、2.20克 (0.0169莫耳)丙烯酸2 -甲氧基乙酯、0.2克(0.00002莫耳 )聚(二甲基矽氣烷)巨單體(10,000 MW,可市購得自 Chisso公司;日本東京)、4.0克(0.001莫耳)聚(2-乙 基-2-嗶唑啉)巨單體(得自實例II)及90毫升丙酮之溶液 中,添加0.015克(0.0001奠耳)偁氮異丁醣(AIBN)起始劑 。將所形成之溶液回潦約2 4小時。然後藉由添加約5毫升 甲酵,使反應中止。再將溶液倒入嫌弗龍平鋦中,於室溫 下,在抽風罩中蒸發丙詷。將所形成之聚合體薄膜再溶於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 _B7 五、發明説明(% ) 乙酵中,«濾•然後蒸發乙酵而產生約9.0克該热_性彌 性共聚物。 或者,使用4.0克得自實例III之巨單體’ Μ製備該聚 合賵。
奮例VT » (丙铺醻7F -丁醸-共-丙埔醻申氬某乙_ )-接枝二.L聚丄2_ 乙基二2-繭映皤):(二申某矽氬核合成:方法2 此聚合髓可Μ具有下列重量百分比之犟髓命名:丙烯酸 正-丁_ /丙烯酸2-甲氧基乙酯/聚(2-乙基-2-啊唑 /聚(二甲#矽氧烷)36/22/40/2 於250毫升園底堍瓶中,添加3.60克(0.0281莫耳)丙烯 酸正-丁 _、2.20克(0.0169莫耳)丙烯酸2-甲氧基乙«、 0.05克(0.0 00 3莫耳)氛化對-乙烯基苄、0.20克(0.0002 «耳)聚(二甲基矽氣烷)巨單腰(10,00 0 HV·可市購得自 Chisso公司;日本東京)、0.015克(0.0001莫耳)偶氮興 丁鼸(AIBN)起始_、及100毫升丙瞩。將所形成之溶液慢 慢回流約24小時。然後藉由添加約5毫升甲酵,使反應中 止,並冷卻至室湛。藉埋轉式蒸發移除溶劑,並將所形成 之聚合體再溶於100毫升_水丙鼷中。接著添加4.0克 (0.0 40 3@耳)2-乙基-2-嗶唑啉與0.90克(0.0006莫耳)碘 化納,並將tt溶液加热至90 *C *臛經20小時。遢濾所形成 之溶液,並蒸發溶劑而產生約8.0克該热塑性»性共聚物 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --------!.裝------訂-----Μ 線 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裂 A7 _B7_ 五、發明説明(57 ) 聚烯酸2--g_JL華乙ft卜掩枝-(2-乙_蔓二?-瞩皞嗡):》(二申某胁氬烷)1之合成 此聚合體可以具有下列重量百分比之單艚命名:丙烯酸 正-丁ft /丙烯酸2-甲氧基乙_/聚(2-乙基-2-啤唑啉) /聚(二甲基矽氧烷)33/22/40/5 此共聚物係使用實例V中之程序》成’使用下列含悬之 成份:3.60克(0.0257奠耳)丙烯釀正-丁醣,2.20克 (0.0169«耳)丙烯酸2-甲氧基乙酷、0.5克(0_00 00 5奠耳 >聚(二甲基矽氧烷)巨單體(1〇,〇〇〇 MW,可市瞒得自 Chisso公司;日本東京> 、4.0克(0.001奠耳)聚(2_乙基 -2-嗶畔啉)巨單《(得自實例ΙΠ及〇.〇5克(0.0003莫耳)偶 氮異丁晴(AIBH)起始劑。獲得約9.0克該热_性禪性共聚 物0 或者,使用4.0克得自實例III之巨犟體*以製備該聚 合體。 富例VIII. 聚(丙烯醴正-丁遍-共-丙烯酸2-甲氣基)-接枝_「聚-(2 -乙某-2-瞩睞瞅):聚(二申某砂親烷)1之 此聚合_可Μ具有下列重量百分比之單體命名:丙嫌酸 正-丁 _ /丙烯酸2-甲氧基乙醮/聚(2-乙#-2-_唯麻) /聚(二甲基矽氧烷)30.5/22/40/7.5 此共聚物係使用實例V中之程序製成,使用下列含最之 成份:3.05克(0.0 238莫耳)丙烯酸正-丁醸’ 2.20克 (0.0169鶉耳)丙烯酸2 -甲氧基乙酯、7.5克(0.00075奠耳 -60- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) ---------裝------訂-------& (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 3^1657 A7 B7 五、發明説明(58 ) )聚(二甲基矽氧皖)巨犟體(10,000 HW,可市_得自 Chisso公司;日本東京)、4.0克(0.001莫耳)聚(2-乙基 -2-嗶啤啉)巨簞髓(得自實例n)及〇.03克(0.0002奠耳)偁 «異丁 _f(AIBN)起始繭。獲得約9.0克該热_性彌性共聚 物。 或者*使用4.0克得自實例III之巨單體· Μ製備該聚 合_ 〇
實例I X 聚(丙Μ酸1F - 丁 fe -井-丙嫌醻2 -申氬某乙齙)-接枝-「聚 (2-乙—基二2-暉唑瞄):聃(二申某矽蠤檢)1之合成 此聚合體可Μ具有下列重量百分比之犟髓命名:丙烯酸 ΤΕ - 丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酶/聚(2-乙基-2-噚唑啉) /聚(二甲基矽氧烷)28/22/40/10 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 此共聚物偽使用實例V中之程序製成,使用下列含量之 成份:2.80克(0.0218莫耳)丙烯酸正-丁_,2.20克 (0.0169奠耳)丙烯酸2-甲氧基乙醮、1.0克(0.0001荑耳 >聚(二甲基矽氧烷)巨單體(10,00 0 MW·可市瞒得自 Chisso公司;日本東京)、4.0克(0.001莫耳)聚(2-乙基 -2-嗶唑啉)巨單體(得自實例II)及0.05克(0.0003莫耳)偁 氮異丁 _(AIBN)起始劑。獲得約9.0克該熱塱性彈性共聚 物0 或者,使用4.0克得自實例III之巨單體’ W製備該聚 合髑。 *_ax -61- 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS > A4规格(210X297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明(59 ) 聚(丙烯驗正-T醏-共-丙烯醏2-申氬某乙釀)_接枝-「& (2-乙基-2-嗶唑«);聚(二甲某矽氬摈π之合成一 tt聚合體可W具有下列重量百分比之單體命名:丙烯酸 TF. - 丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/聚(2-乙基-2-噚唑啉> /聚(二甲基矽氧垸>23/2 2/40/15 此共聚物係使用實例V中之程序製成•使用下列含量之 成份:2.30克(0.0179奠耳)丙烯酸正-丁酯、2.20克 (0.0169¾耳)丙烯酸2-甲氧基乙_、1.5克(0.00 015奠耳 )聚(二甲基矽氧烷)巨單箱(10,〇〇〇 MW,可市_得自 ChUso公司;日本東京)、4.0克(0.001奠耳)聚(2-乙基 -2-嗶唑啉)巨單體(得自實例II)及0.03克(0.0 00 2莫耳)偶 «異丁睛(AIBN)起始繭。 或者,使用4.0克得自實例III之巨單艚•以製懺該聚 合_。
啻拥XT 聚(丙懦醻不-丁醆播坊-「聚(2-7,某-2-瞩__> ;聚(二 甲蓋孢氣烷)1之合成 此聚合麵可Μ具有下列重量百分比之單黼命名:丙烯酸 正-丁_ /聚(2-乙基-2-噚唑啉)/聚(二甲基矽氧烷) 53/40/7 此共聚物係使用實例V中之程序製成,使用下列含量之 成份:10.60克(0.08 27莫耳)丙烯酸正-丁酯、1.4克 (0.0 0014莫耳)聚(二甲基矽氧烷)巨單»(1〇, 〇〇〇 MW,可 市_得自Chisso公司;日本東京)、8.〇克(0.002莫耳) -62- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^------tr------i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-— 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 _m__ 五、發明説明(60 ) 聚(2-乙基-2-嗶唑啉)巨單臞(得自實例11>、03克 (0.0002莫耳)偶氮異丁臃(AIBN)起始劑、及120毫升丙_ 。獲得約18.5克該熱菌性彌性共聚物。 或者,使用8.0克得自實例III之巨單體•以製備該聚 合艚。
*_M_XXL 18 (丙熥醻不-丁酷申某丙烯醵2-乙基己_)-接枝二ϋ (2-7.某躏皞蹴):聚(二申某矽氣榇)1之合成 此聚合體可Κ具有下列重量百分比之單黼命名:丙烯酸 正-丁酯/甲基丙烯_2-乙基己_ /聚(2-乙基-2-嗶唑增 )/聚(二甲基矽氧烷)35/20/40/5 此共聚物係使用實例V中之程序製成,使用下列含量之 成份:3.50克(0.0273莫耳)丙烯酸正-丁_、2.0克 (0.0101莫耳>甲基丙烯酸2-乙基己8»、0.5克(0.000 05舆 耳)聚(二甲基矽氧烷)臣單體(10,000 MW,可市_得自 Chisso公司;日本東京)、4.0克(0.001莫耳)聚(2-乙基 -2-嗶唑琳)巨單《(得自實例II)、0.03克(0.0002莫耳)偶 氮異丁睛(AIBN)起始繭、及90«升丙酮。獲得約8.0克該 熱_性彌性共聚物。 或者,使用4.0克得自實例III之巨單Μ,Μ製備該聚 合》。
奮例XIII IBM丙锸醻正-丁曲-共-丙熥驂2-甲氯辇乙_)-接枝-Γ聚( );聚(二珥某讷氬烷)ι之合成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) I — '^、1TI *·ν (請先閲讀背面之注意事項再填寫本Ji) _Γη______ 五、發明説明(61 ) A7 B7 經濟部中央樣準局負工消费合作社印裝 此聚合體可K具有下列重董百分比之犟體命名:丙烯酸 正-丁釀/甲基丙烯酸2-甲氧基乙_ /聚(乙二酵)/聚( 二甲基矽氧烷)36/22/40/2 於3.60克(0.0281莫耳)丙烯酸正-丁醏、2.20克 (0.0169奠耳)丙烯酸2-申氧基乙_、0.2克(0.00002莫耳 )聚(二甲基矽氧烷)巨單雜(10,000 MW,可市_得自 Chisso公司;日本東京)、4.0克聚(乙二酵)巨犟钃(得 自實例IV)及90奄升丙_之溶液中,添加0.015克 (0.0001莫耳)偁氮異丁_ (AIBH)起始_。將所形成之溶液 冏潦約24小時。然後藉由添加約5亳升甲酵*使反應中止 。然後將此溶液倒入嫌弗觴平鍚中,並於室湛及抽風罩中 蒸發丙_。將所形成之聚合體薄_,再溶於乙酵中* β濾 ,然後蒸發乙酵而產生該熱塑性禪性共聚物。 奮例XTV 聚(里崴酸正-丁酯-共-甲某丙嫌醴2-(二甲肢基)-接 枝ri聚(2-乙某-2-嗶哞Μ»);聚(二甲基矽氣烷)1热·塑性禪 性_共聚—物上佥皇 此聚合體可以具有下列重量百分比之單艚命名:丙烯酸 正-丁 _ /甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙醱/聚(2-乙基 -2-嗶唑啉)/聚(二甲基矽氧烷)31/24/40/5 於6.2克(〇.〇 48 4莫耳)丙烯酸正-丁酯、4.8克(0.0305奠 耳)甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙tt、8.0克聚(2-乙基-2-聘 唑啉)巨單體(得自實例II)、1.0克(0.0001莫耳)聚(二 甲基矽氧烷)巨單體(10,000 MW,可市_得自Chisso公司 -64 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) M規格(21〇x297公釐) 請 、先 閲 讀 背 之 注
I 裝 訂 A7 B7 321657 五、發明説明(62 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;日本東京> 及80毫升丙酮之溶液中,添加0.01克AIBN起 始_。將所形成之溶液慢慢回流約24小畤。然後鶫由添加 約5毫升甲酵,使反應中止。再將此溶液倒入鐵弗龍平钂 中*於室溫下*在抽風里中蒸發丙酮。將所形成之聚合艚 薄臢再溶於乙酵中,過濂,然後蒸發乙酵而產生該热鱺性 彌性共聚物。 或者,使用8.0克得自實例III之巨單體,K製備該聚 合髓。
實J.XL 甲基趾級也JS」H I正:丁酗共二且-基.丙烯I» 2 -(二甲胺· *_ )厶舅」二二iJS (2-乙基- 2-PI唑啉);聚(二甲基砂..篮 榇)1鷂指袢驪桦共聚物之合成 於已溶於80克乙酵中之得自實例XIV之5克共聚物中, 逐滴添加2.16克(0.0140莫耳)疏酸二甲醮。將所形成之溶 液於室湛下攪拌2小時。藉選轉式蒸發移除溶_·而產生 該甲基四级化共聚物。 頭·腹麗 頭髮《霧偽利用習用灌合技術*製自下列成份。 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印袈 成份 重 _Μ % A. CL J. 水 足量至100 足*至100 足量至100 足量至100 乙酵(SDA 40) 79.0 79.0 79.0 90.0 實例V1之共聚物 4.0 4.0 3.0 3.0 -6 5 _ 本紙張尺度適用中困國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(63 ) 番料 0.1 0.2 --- -- 製備此等產物,涤首先將此聚合賵溶於乙酵中·並且攪 拌。然後添加水輿番料,並攪拌。然後將所形成之頭髮醺 霧姐合物包装在一僩非氣溶膠哦霧泵中。或者*可將此等 姐合物與習用推進_併用,並包装在氣溶膠哦霧器中。 此等頭髮咱霧可施用至頭髮上* Μ提供造型與固定利益 〇 1或者,咱霧姐合物係使用實例VI、VII 、VIII、IX、X 、ΧΤΙΙ及XIV之共聚物製備。
g^L XVII 降低揮發性有拥含最之頭髮 顔髮曠霧姐合物係利用習用灌合技術•製自下列成份。 f 装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 成份- 1 JL % /L B. (L D. 水 足 量 至 100 足 量 至 100 足 最 至 100 足 量 至100 乙 醇 (SDA 40) 54. 0 54. 0 54. 0 54.0 * 例 V1 之 共 聚 物 4. 0 3 · 0 4. 0 3.0 番 料 0 . 05 0 . 2 -- - — m 備 此 等 療 物 » 你 首 先將 此 聚 合 體 溶 於 乙 酵 中 ♦ 並 攫 拌 〇 然 後 添 加 水 輿 番 料 並攪 拌 〇 然 後 可 將 所 形 成 之 頭 爱 噴 m 姐 合 物 包 裝 在 一 個 非 氣溶 膠 噸 霧 泵 中 〇 或 者 • 可 m 此 等 姐 合 物 輿 習 用 推 進 m 合 併, 並 包 裝 在 氣 溶 膠 噴 霧 器 中 〇 此 等 頭 髮 噸 霧 可 施 用 至頭 m 上 » 提 供 造 型 與 固 定 利 益 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) Α7 Β7 五、發明説明(64 ) 1或者*噸霧姐合物係使用實例VI、VII 、VIII、IX、X 、XTII及XIV之共聚物製備。 實例XVI1L瓶m Μ沫5L腰姐合物係利用習用灌合技術,製自下列成份。 ^^份一 孀鼉% L L C. 水 足董至100 足量至100 足量至100 實例Χϊν1之共聚物 3.00 2.50 3.50 月桂釀胺DEA 0.33 0.33 0.33 甲*油基牛磺酸納 1.67 1.67 1.67 DMDM內醮朦 0.78 0.78 0.78 RDTA 二納 0.20 0.20 0.20 聚氣烷基化異硬胞基酵2 0. 10 0.10 0.10 番料 0.10 0.10 0.10 推進_ s 7.0 7.0 7.0 製備此等產物,係首先將聚合鱷溶於水中•並攪拌。然 後•除了推進繭之外,添加其餘成份,並攪拌。 --------4 袈-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 然後將所形成之泡沫乳膠瀠编液輿習用推進麵(例如推 進酬Α46)合併,並包裝在氣溶膠咱霧器中。 此等泡沫乳膠可豳用至頭髮上· Κ提供造型與固定利益 〇 1 或者,泡沫乳膠姐合物你使用實例XV之共聚物製備。 -67- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(65 ) 2 可 MAerosurf 66-E10 取得。 3 可Μ 82.46%異丁烷、16.57%丙烷及0.001 % 丁烷之 混合物取得。 親髮JOi一 頭髮補蕖組合物係利用習用混合技術*製自下列成份。 m m .96..- a_ b_ c. 水 足量至100足最至100足量至100 實例V1之共聚物 0.75 1.00 1.25 番料 0.10 0.20 0.30 製備此等產物,係將該聚合體溶於乙酵中,並攪拌*然 後添加香料與任何色料。 此等頭髮補蕖可施用至頭髮上,Μ提供造型與固定利益 〇 1或者,補藥姐合物係使用實例VI、VII 、VIII、IX、X 、XIII及XIV之共聚物製備。
窗俐XX 随髮—調理1— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 頭髮調理劑姐合物係利用習用混合技術*製自下列成份 -68- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 五、發明説明(66 ) A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 L B. 實例XV之共聚物 1.00 1.00 讷氬箱湄物 矽氧膠質* GE SE761 0.30 0.30 八甲基環四矽氧烷 1.70 1.70 主混合物_ 水 足量至100 足量至100 艙蠟酵 1.00 — Quaternium 182 0.85 0.85 硬脂酵 0.70 — 羥乙基孅維素 0.50 — 鲸孅基羥乙基嫌維素3 — 1.25 Ceteareth-20 0.35 — 香料 0.20 0.20 二甲矽氧共聚酵 0.20 — 檸樺酸 0.13 0.13 甲基氛異噻唑啉嗣(與) 甲基異噻唑啉酮 0.04 0.04 氛化納 0.01 0.01 黃爹樹膠 — 0.20 製備此產物,係藉由將 所有主混合物成份 合併,加熱至 約60¾,並混合。將此混合物冷卻至約45C *並使用膠體 -69- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------^.------.訂------i 4 (請又閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 321657 A7 B7_五、發明説明(67 ) 研磨(實例A)或混合(實例B)。於此溫度下’個別添加該 兩種預混物,且適度攪拌’並使所形成之調理劑冷卻至室 溫。 此產物可作為洗灌頭髮之調理劑使用。 1 可市購得自General Electric公司 2 氛化二甲基二(氳化獸脂)銨 3 可 MPolysurfD-67 市購得自 Aqualon 公司。 奮例X X T 一種洗髮精姐合物係利用習用混合技術*製自下列成份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
得自XV之共聚物 值H 矽氧膠 二甲矽氣油,350厘斯流體 水 月桂基硫酸銨 可可醢胺MEA 與 ί\ _ 0 酵 琳 二 唑 乙 噻 酸謬異 脂樹氱 硬蕃基 二黃甲 簞最% 1.00 0.50 0.50 足量至100 11.00 2.00 1.00 1.20 I I 裝— II 訂 ^ {請洗聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -70- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(68 ) 甲基異噻唑啉_ 0.04 檸嫌酸至出4.5(按需要) 製備主混合物,係首先將黄蓍樹膠溶於水中,並Μ習用 方式混合。添加其餘主混合物成份,並將此主混合物加熱 至150 Τ,並攫拌1/2小時。然後連鑛添加該造型劑與預 混物,且於兩次添加作業之間*攪拌約10分鐘,及攪拌整 傾混合物,同時使此批料冷卻至室溫。對不同粒子大小之 造型劑與預混物而言,可在不同時間下添加•使用高切力 混合(高速分散器)或正常攪拌之一或兩者。 此洗髮精可用Μ清理頭髮並提供造型利益。 奮俐ΧΧΤΤ 杭粉刺姐合物 一種抗粉刺姐合物係使用習用混合技術·藉由將下列成 份合併而製成。 重量1 水 足量至100 柳酸 2.0 得自實例V1之共聚物 2.0 乙酵(SDA 40) 40.0 此姐合物係顬示榷酸之皮嫌滲透性,Μ及改良皮虜感覺 及殘留特性,且可用Μ治療粉剌。 1或者,此抗粉剌姐合物係使用實例VI、VII 、VIII、 XIV及XV之共聚物製備。
奮俐ΧΧΤ Τ I -71- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------^------,玎------i.w (請洗閲讀背面之注f項再填寫本頁) A7 B7 届部il·痛Μ合物 一種局部止痛姐合物 列成份合併而製成。 成份 水,經純化 異丁笨丙酸 得自實例V1之共聚物 乙醇(SDA 40) 係利用習用混合技術 321657 五、發明説明(69 ) 係利用習用混合技術,藉由將下 重Μ % 足量至100 2.0 2.0 20.0 此姐合物係顯示異丁苯丙酸活性物質之皮虜滲透性· Μ 及改良之皮膚感覺與殘留特性,且伴嫌著優越濕化性、潤 瞄性、擦入性與吸收特性。 1或者,此局部止痛姐合物係使用實例VI、VII 、ΧΙΙΙ、 XIV及XV之共聚物製備。
g 例 X X Τ V 無陽光囑黑姐合物 一種供無陽光鼷黑用之姐合物 藉由合併下列成份而製成。 (請先〃閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印聚 祖丄 水 得自實例V1之共聚物 Carbomer 934z Carbomer 9803 丙烯酸共聚物4 簠昼% 足最至100 2.00 0.20 0 .15 • 15 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 521657 A7 B7 五、發明説明(7〇) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 PPG-20甲基葡萄耱醚二硬脂酸酯 2.00 醋酸生育基酯 1.20 礦油 2.00 硬脂酵 1.00 Shea奶油 1.00 睐蟣酵 1.00 Ceteareth-20 2 . 50 Ceteth-2 1.00 Ceteth-10 祖C_ 1.00 DEA-磷酸鯨孅酯 ffiJD. 0.75 二羥基丙酮 fflLE. 3.00 丁二酵 2.00 DMDM内醢腺(與)丁基胺 基甲酸碘丙炔酯 相上 0 .25 香料 1.00 瑁甲矽氧油 2 .00 在一涸缠當容器中,將相A成份分散於水中,並加熱至 75-8 5 1C。在另一容器中,將相B成份合併,並加熱至 85-90 P,直到熔解為止。接著,將DEA-璘酸鯨蟠酯加入 -73- 本紙張U適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請洗閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 321657 a7 B7 五、發明説明(71 ) 該液相B中,並攪拌直到溶解為止。然後將此混合物加入 枏A中,而形成乳化液。使此乳化液冷卻至40-45 1C,並 持績混合。接著,在另一個容器中,將二羥基丙_溶於水 中,並將所形成之溶液混入轧化液中。在另一容器中,將 相Ε成份加熱並混合至40-45 t:,直到形成透明溶液為止 ,然後將此溶液加入乳化液中。最後,將相F成份加入乳 化液中並混合,然後使其冷卻至30-35 C,及再冷卻至室 溫。 此乳化液可局部塗敷至皮虜,以提供人造瞩黑顔色。 1或者,此人造_黑姐合物係使用實例VI、VII 、XIII、 XIV 、XV之共聚物製備。 2 可 MCarbopolR 934 得自 B.F. Goodrich。 3 可 WCarbopol11 980 得自 B.F. Goodrich。 4 可MPenulen TR1得自 B.F. Goodrich。 v m xxv 防釅姐合物 一種油在水中型乳化液係利用習用混合技術,藉由合併 下列成份而製成。 成份 ΜΛ96 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 (請洗聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
祖JL 水 足量至100
Carbomer 9541 0.24
Carbomer 13422 0.16 得自賁例V3之共聚物 1.75 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(72 ) EDTA 二納 0.05 相—K. 新戊酸異花生基酯4 2.00 PVP廿烯共聚物5 2.00 甲氧基桂皮酸辛酯 7.50
Octocry lene 4.00
Oxybenzone 1.00 二氧化紋 2.00 棕欄酸鯨蟣酯 0.75 硬脂氧基三甲基矽烷(與) 硬脂酵β 0.50 三(廿二酸)甘油醏 0.75 二甲矽氧油 1.00 醋酸生育基酯 0.10 DEA-璘酸鰊蟣酯 0.20 祖—C.— 水 2.00 三乙酵胺99% 0.60 祖』_ 水 2.00 丁二酵 2.00 DMDM内醢腺(與)丁基胺基甲酸 碘丙炔酯8 0.25 dL泛醇 1.00 -75- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) t 裝 訂 (請先濶讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 ^1657 五、發明説明(73 ) 祖JE— 環甲矽氧油 1.00 1 可 WCarbopol® 954得自 B.F. Goodrich。 2 可 WCarbopol*® 1342得自 B.F. Goodrich。 3或者,此防躧姐合物係使用實例VI、VII 、XIII、XIV 及XV之共聚物製備。 4可KElefac 1 -205得自Bernel化學公司。 5 可 M Ganex V-220得自 GAF公司。 β可以卩0 580蠟得自Dow Corning公司。 7 可 MSynchrowax HRC得自 Croda公司。 8 可 MGlydant Plus得自 Lonza公司。 在一個遴當容器中,將相A成份分散於水中•並加熱至 75-85 1C。於另一個容器中,將相B成份(DEA-磷酸臃蟠 酯除外)合併,並加熱至85-90 t,直到熔解為止。接著 ,將DE A-磷酸艙蠼酯加入液相B中,並攪拌直到溶解為止 。然後將此混合物加入相A中而形成乳化液。將相C成份 合併直到溶解,然後加入乳化液中。再將此乳化液冷卻至 40-45 t:,且持續混合。在另一個容器中,將相D成份加 熱且混合至40-45 t: *直到形成透明溶液為止,然後將此 溶液加入乳化液中。最後,將此乳化液冷卻至35Ό,添加 相E成份及混合。 此乳化液可局部塗敷至皮虜上,Μ提供對於紫外線輻射 之有害作用之保護。 g m χχντ -76- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------j 裝-- (請先M讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 521657 五、發明説明(74 ) 面益胤盟.JSL 一種含有陽離子性疏水性界面活性劑之留在臉上之面部 轧化液姐合物,係利用習用混合技術,藉由合併下列成份 而製成。 成份― mm% 水 得自實例V1之共聚物 甘油 足量至100 1.0 3.00 棕櫊酸艙鏞酯 酴饑酵 Quatern ium-22 3.00 1 . 261.00 ---------袈-- (請先'M讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 單羥基硬脂酸甘油醮 0.74 二甲基矽氧油 0.60 硬脂酸 0.55 肉豆蔻酸辛基十二基酯 0.30 氫氧化鉀 0.20 Carbo*er 1342 0.125 EDTA 四納 0.10 DMDH内_脲與丁基胺基甲酸碘丙炔醏 0.10 Carboner 951 0.075 此乳化液可塗敷至皮虜上,作為瀾瀰《。 1或者,此潤濕贿係使用賁例VI、VII 、XIII、XIV及 XV之共聚物製備。 -77- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 訂
Claims (1)
- 芎83107772號專利串請萘 中文串請專莉範圍修正本(86年10月) A8 B8 C8 D8 一 --y,+ j ^i%7u\ 六、申請專利範圍 一種永或醇可溶解或可分散之熱塑性彈柱共聚物,其具 有一涸主鐽及兩個或多個親水性聚合體側鐽,及一涸或 多涸聚矽氧烷側鏈,該共聚物係製自無規則重複單元A 、B及(:之共聚合反應,且相應於下式 LA]«LB]bLLj〇 其中 (i )自35¾至85%A * Μ該共聚物之重量計,為至少一 種可與該Β及C單元共聚合之單體單元;相應於下式 0 II X-C-CR5 CHR® (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中X係選自包栝-0 Η 、- 0 Μ 、- 0 R 4、-關2、- N H R 4 S-H(R”2 ;Μ為一種陽離子,選自包括Na+ 、Κ+、 Mg + + ' Ca + +、Zn + +、ΚΗλ+ '烷基铵、二烷基銨、三烷 基銨、及四烷基銨;各R4像選自包括Η 、Ct-Ce直鏈 或分枝鐽烷基、fl , N -二甲胺基乙基、甲基四级化 N,H-二甲胺基乙基、2-羥乙基、2 -甲氧基乙基、及 2-乙氧基乙基;及R3與P像獨立選自包括Η 、Ci-Cs 直键或分枝鏈烷基、甲氧基、乙氧基、2 -羥乙氧基、 2-甲氧基乙基及2-乙氧基乙基; U :)自20¾:至5 5%B ,K該共聚物之重量計,為重少一 種可IS該A及C單元共聚合之親水悖巨單體望元,相 蘑於下式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 R -[-NCH2CH2-]nr〇-EI -C-0IR, 其中E為一種可與A及C共聚合之乙烯系不飽和部份 ,選自包括乙烯基、烯丙基、丙烯_基、甲基丙烯醯 基、乙基丙烯醯基、3-乙烯基苯甲醯基、及4-乙烯基 笼甲_基;R與R·係獨立選自包括Η與^叫%直鐽或 分枝鏈烷基;& R1為10至2000之整數; ί iii )自U至15JIC,Κ該共聚物之重量計,為至少一種 可與該A及B Μ元共聚合之聚砂氧综巨單體單元,相 應於下式 ε ' f Υ ) „ S i f R 7 ) 3 - . ί 7.) t 其中Ε’為一種可與A 共聚合之乙烯系不飽和部份 ;Y為一種二價連接基團;R7浇選自包括Η 、低碳烷 基、芳基、或烷氢基;Ζ為一種具有數目平均分子鼉 為至少500之望價矽氧烷聚合體部份,其在共聚合條 件下,基本上為非反應性,且於聚合後係懸垂於該主 _上;η為0或丨;且t為1至3之整數;及 (iv)a為100或較大之整數,b為2或較大之整數, S.c為1或較大之竪數;及 其中該A單元,係與該B單元及該C單元之乙烯糸不飽 和部份结合而形成該主鏈;其中該B屋元之聚合體部份 ,係彤成該親水性側鑲;其中該C單元之聚合體部份, I I n.n nn ml ml m· ml 一"J-I— If ml ml -»i- I —J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 657 Βδ 1 C8 D8 六、申請專利範圍 係髟成該聚矽氧烷側鐽;其中該共聚物具有重量平均分 子量大於10, 000,且其中該共聚物係顯示至少兩個不同 丁^:值,該第一個了《涤相應於該主鍵且具有低於〇 t:之數 值,而該第二個τ β涤相應於該親水性聚合體側鐽,且具 有大於2 5 Τ,之數值。 2. 根據由請專利範圍第1項之共聚物,其中該Α單體單元 係選自包栝丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2 -乙基己I旨、N -辛 基丙烯_鞍、丙烯酸2 -甲氧基乙II、丙烯酸2 -羥基乙酯 、丙烯酸N . N -二曱胺基乙酯、甲基四鈒化之丙烯酸 Η,N -二甲鞍基乙_、及其混合物;R為甲基,R ·為乙基 ,m為10至2000之整數,a為100至3000之整數,b為 2至50之整數,及c為1至25之整數。 3 . 掲撺申請專利範圍第2項之共聚物,其中該聚矽氧烷巨 S體係選自包括 0 * E/ - C - 0 -(CH2)q - (0)p - Si(Rll)3.tZt E, - Si(Rll)3-tZt~(^^^~(ch2)s - (〇)p - Si(RH)3_tzt 〇 H 0 R8 __ - C - 0 - CH2CH2 - N - C - N Si(RU)3-tZt 0 OH R8 II I I E, - C - 0 - CH2 - CH - CH2 - N - (CH2)q - Si(Rll)3.tZt I I I I I I 裝—— I 訂 泞 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο Η II IΕ, - C - Ο - CH2CH2 - Ν本紙乐尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3^1657 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 其中t為1、2或3 ;0為〇或1 ;R8為烷基或氫;q為 2至6之整數;s為0至2之整數;E'為 CH=C-R9 Rl〇 其中R®為氫或-C00H ; R1。為氫、甲基或- CH2C00H; Z 為 Rll CH3 Si - 0 CH3 ---------d------ΐτ------: β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 11為烷基、烷氧基、烷胺基、芳基或羥基\§_r為5 牵7 0 0之察數。 一種水或_可溶解或可分散之熱塑性彈性共聚物,其具 有一 ill主鐽及兩涸或多個親水性聚合體側鐽,及一個或 多涸聚矽氧烷側鏈,該共聚物偽製自無規則重複單元A 、B及C之共聚合反海,且相應於下式 [Aj a[B] b [C] „ 本紙杀尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210 X 29 ?公釐) 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製3 匕 657 Bd D8 六、申請專利範圍 其中 (i )自3 5 :«至8 5 % A ,Μ該共聚物之重量計,為至少一 種可與該Β及C單元共聚合之單體單元;相應於下式 X-C-CR5== CHR0 其中X係選自包括-0丨丨、-Ο Μ 、- 0 R 4、- N Η 2N H R 4 及- 為一種陽離子,選自包括Na+ 、κ+、 M? + +、Ca + +、Zn + +、NHA+、烷基銨、二烷基銨、三烷 基銨、及四烷基銨;各R 4係選自包括Η 、C , - C 8直鏈 或分枝_烷基、N,N -二甲胺基乙基、甲基四級化 N.N -二甲胺基乙基、2 -羥乙基、2 -甲氧基乙基、及 2 -乙氧基乙基;及R 5輿R β係獨立選自包括H 、c t _ c s 直鍵或分枝鏈烷基、甲氧基、乙氧基、2 _羥乙氧基、 2 -申氧基乙基及2 -乙氧基乙基; (ii )自20%至55%Β ,Μ該共聚物之重量計,為至少一 樺可胆該Α及C單元共聚合之親水性巨單體單元,相 應於下式 R0 -[-CH2CH2N-]m-CH2. I C-0 CH=CH2 I R, 其中R與R '係獨立選自包栝H與C α - C «直_或分枝鏈 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) - -I —^1 ....... I—! - 1 I I I - - I - - am I τ» — ί -¾ 、τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 9 Ο ^ η rr ^ Α8〇57 β8 C8 D8六、申請專利範圍 烷基;為10至2000之整數; (ffi )自1 ί:至1 5!KC,Μ該共聚物之重量計,為至少一種 可與該A Β:Β單元共聚合之聚矽氧烷巨單體單元,相 應於下式 E' (Y)nSi (R7)3-t (Z)t 其中E’為一種可與A及B共聚合之乙烯糸不飽和部份 ;Y為一種二價連接基團;R7係選自包括Η 、低碳烷 基、芳基、或烷氧基;Ζ為一種具有數目平均分子量 為至少500之單價矽氧烷聚合體部份,其在共聚合反 應條件下,基本上為非反應性,且於聚合後係懸垂於 該主鐽上;η為0或1 ;且1:為1至3之整數;及 (iv)a為100或較大之整數,b為2或較大之整數, 及c為1或較大之整數;及 S中該A望元,係與該B單元及該C單元之乙烯糸不飽 和部份结合而彤成該主_ ;其中該B蜇元之聚合體部份 ,僑髟成該親水性測鍵;其中該C單元之聚合髑部份, 偽髟成該聚矽氧烷側鍵;其中該共聚物具有重量平均分 子晕大於1 0 . 〇 〇 〇,且其中該共聚物係顯示至少兩個不同 τ β逭,該第一润τ β像相應於該主_且具有低於〇 t之數 堉,而該第二飼τ 3涤相應於該親水性聚合體側键,且具 有大於2 5 π之數值。 5. 根撺申請專利範圍第4項之共聚物,其中該Α單體單元 涤選自包括丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、N -辛 基丙福醯胺、丙烯酸2 -甲氧基乙酯、丙烯酸2 -羥基乙酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣紙張尺度逋用中國國家椟準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A8321657 D8六、申請專利範圍 、丙烯酸N , N -二甲胺基乙酯、甲基四級化之丙烯酸 N,N -二甲胺基乙酯、及其混合物;R係選自包拮η與甲 基,R’為乙基,m為10至2000之整數,a為1〇〇至 3 0 0 0之整數,b為2至5 0之整數,及c為2至2 5之整數 Ο 6 根據申請專利範圍第5項之共聚物,其中該聚矽氧烷巨 單體係選自包括 0 E, - C - 0 -(CH2)q - (〇)p - Si(Rll)3-tZt E, - S1(Rll)3_tZt · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) E' 乂〇)-(CH2)s - (0)p - Si(Rl”3_tZt Ο H 0 R8 - C - 0 - CH2CH2 - N - C - N -YQ)- Si(Rn)3.tZt 0 OH R8E' - C - Q - CH2 - CH CH2 - N - (CH2)q - Si(RU)3_tZt 0 H 0 R8 II I E7 - C - 0 - CH2CH2 - N - C - N - (CH2)q - Si(RH)3_^Zt 其中t為1、2或3 ; p為0或1 ; R8為烷基或氫;q為 木紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 321657 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 2至S之整數;s為〇至2之整數;Ε·為 CH=C— R9 Rl〇 其中R0為氫或- C00H ; R1。為氫 -½. 甲基或-CH2C00H ; z Ril ch3 Si — 〇 . ch3 R 1 1為烷基、烷氧基、烷胺基、芳基或羥基;且r為5 至700之整數。 一種水或醇可溶解或可分散之熱塑性彈性共聚物,其具 有一屆主键及兩個或多個親水性聚合體側鐽,及一個或 多涸聚矽氧烷側鐽,該共聚物係製自無規則重複單元A 、B及C之共聚合反應,且相應於下式 其中 (i )自35%至85XA ,Μ該共聚物之重量計,為至少一 種可與該Β及C單元共聚合之單體單元;相應於下式 1 n 裝 訂 ί ' ^ (請先Ε讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印装 0II X-C-CR5= CHR6 一 其中 X 係選自包括-〇 Η 、- 0 Μ 、- 0 R 4、- K Η 2、- N H R 4 及-ι' R 4 ) 2 ; Μ為一種陽離子,選自包栝Ν a + 、Κ +、 表紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 -1657 1 D8六、申請專利範圍 Mg + +、Ca + +、Zn + +、NH4+、烷基铵、二烷基銨、三烷 基銨、及四烷基銨;各R4像·獨立選自包括Η 、Cx-Cs 宣鐽或分枝鍵烷基、H , N -二甲胺基乙基、甲基四级化 Ν,Ν -二甲胺基乙基、2 -羥乙基、2 -甲氧基乙基、及 2 -乙氧基乙基·,及R5與!^係獨立選自包括Η 、Ci-Cs 宣鍵或分枝鐽烷基、甲氧基、乙氧基、2 -羥乙氧基、 2-甲氧基乙基及2-乙氧基乙基; (ii )自205;至55ϊ;Β > Μ該共聚物之重量計,為至少一 種可與該Α及C單元共聚合之親水性巨單體單元,相 應於下式 R-..[-〇CH2CH-]m-〇-E 1 R3 其中E為一種可與A共聚合之乙烯系不飽和部份,選 自包括乙稀基、燒丙基、丙婦藤基、甲基丙烯藤基、 乙基丙烯_基、3 -乙烯基苯甲醯基、4 -乙烯基苯甲_ 基、及其混合物;R ”係選自包括氫與“ -Ca宣键或分 枝键烷基;R 3 1¾選自包括Η與C i - C 8宣鏈或分枝鐽烷 基;及m為20至2000之整數; iiii )自U至1 5Ϊ;(:,Μ該共聚物之重最計,為至少一種 可與該Α及Β單元共聚合之聚矽氧烷巨單體覃元,.相 應於下式 = E',(Y) „Si (RUZK 其中E'為一種可與A及B共聚合之乙烯糸不飽和部份 ---------^------1T------ii (請先閲讀背面之注意事項再垓寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家捸準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 321657 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局負工消費合作社印褽 六、申請專利範圍 ;Y為一種二價連接基團;R7係選自包括Η 、低碳烷 基、芳基、或烷氧基;Ζ為一種具有數目平均分子量 為至少500之單價矽氧烷聚合體部份,其在共聚合反 應條件下,基本上為非反應性,且於聚合後係懸垂於 該主鏈上;η為0或〗;且1為1至3之整數; (iV)a為100或較大之整數,b為2或較大之整數, 及c為1或較大之整數;及 其中該A單元,係與該B單元及該C單元之乙烯糸不飽 和部份结合而形成該主鏈其中該B單元之聚合體部份 ,偉形成該親水传測其中該C單元之聚合體部份, 係形成該聚矽氧烷側鏈;其中該共聚物具有重量平均分 子量大於1 0,0 0 0,且其中該共聚物係顯示至少兩個不同 h值*該第一個係相應於該主鏈且具有低於〇 C之數 值,而該第二個1^係相應於該親水性聚合體側鐽,且具 有大於25Ρ之數值。 8 . 棂撺申請專利範圍第7項之共聚物,其中該Α單體單元 洚選自包括丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2-乙基己龍、N -辛 基丙烯_胺、丙烯酸2 -甲氧荖乙_、丙烯酸2 -羥基乙g旨 、丙烯酸N,卜丨-二甲胺基乙詣、甲基四.级化之丙烯酸 Nj -二甲胺基乙酯、及其混合物;R”為甲基,R3為η , πι為20至2000之整數,3為100至3000之整數,b為2 51 5 0之整數,及c為1至2 j之整數。 9. 根撺申請專利範圍第8項之共聚物,其中該聚矽氧烷巨 蛋體係選自包括 * 10 一 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^------iT------A (請先聞讀背面之注意事項再^寫本頁) S2U57 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 Ex - C - 0 -(CH2)q - (0)p - Si(Rn)3.tztE’ - Si(RU)3_tZt E,'\〇/~(CH2)s - (〇)p - Si(Rll)3.tZt 〇 H 0 R8 C - 0 - CH2CH2 - N C -卜 〇y si(Rii)3.tzt (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) E,- 〇 II OH R8 C - 0 - CH2 - CH - CH2 - N - (CH2)q - Si(RH)3.tZt 〇 H 0 R8 r, 11 I H 1 E - C - 0 - CH2CH2 - N - C - N - 經濟部中央標準局負工消費合作社印褽 其中t,為1、2或3 ;?為0或1 ;R8為烷基或氫;q為 2至6之整數;s為〇至2之整數;El CH=C~^ b Rio 其中R®為氫或-C00H ; R1%為氫、甲基或- CHaCOOH; Z 為 本·紙張尺度逋用中國國家梯率(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) ^21657 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 fH3 -Si — Ο |_ ch3 R11為烷棊、烷氧基、烷胺基、芳基、或羥基;及r為 5.至7 0 0之整數。 1 0 ..根撺申請專利範圍第1項之共聚物,其甩於供頭髮造型 使吊之_髮组合物。 Π .掲搏®請專利範圍第4項之共聚物,其搿於供頭髮造型 萝同之謨變组合物。 :2 .枵捸甴請專利範圍第7項之共聚物,其兩於供頭髮造型 使同之請#组合钧。 3 .根撺申請專利範圍第1項之共聚物,其用於供局部塗敷 至皮厣之组合物。 4 ·根撺由請專利範圍第4項之共聚物*其用於供局部塗敷 至皮痈之組合物。 5 _根搪由請專利範圍第7項之共聚物,其罔於供局部塗敷 至皮脔之组合物。 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再梦寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 2 -—- 私紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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