CN100366674C - 共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及提高其耐磨耗性的方法 - Google Patents

共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及提高其耐磨耗性的方法 Download PDF

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CN100366674C CNB2004100453898A CN200410045389A CN100366674C CN 100366674 C CN100366674 C CN 100366674C CN B2004100453898 A CNB2004100453898 A CN B2004100453898A CN 200410045389 A CN200410045389 A CN 200410045389A CN 100366674 C CN100366674 C CN 100366674C
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Abstract

本发明为使用硅氧烷化合物来提高共轭二烯-乙烯基芳香烃聚物的耐磨耗性,而且提供了一种含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其包括:100重量份的共轭二烯-乙烯基芳香烃;以及0.1至50重量份的硅氧烷化合物。本发明的硅氧烷化合物为下式:其中X为C1~C12烷基、C1~C12烷氧基、C1~C12环烷氧基、C1~C12烷烯基、C1~C12烷氨基、C1~C12烷醇基、C1~C12硫醇基、卤素基、羧基、羟基、氨基、芳香基、氢,X可为相同或不同,Y为C1~C12烷基、C1~C12烷氧基、C1~C12环烷氧基、C1~C12烷烯基、C1~C12烷氨基、C1~C12烷醇基、C1~C12硫醇基、卤素基、羧基、芳香基、氢,Y可为相同或不同,n为5至10000的整数。

Description

共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及提高其耐磨耗性的方法
技术领域
本发明涉及一种提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,特别是涉及提高乙烯基芳香烃-共轭二烯-乙烯基芳香烃嵌段共聚物的耐磨耗性的方法。
背景技术
工业上通常用共轭二烯与乙烯基芳香烃(vinyl aromatic hydrocarbon)为单体进行嵌段式聚合得到热可塑性橡胶,由于相分离(phase separation)形成物理交联而呈现良好的抗拉强度,但是其耐磨耗性、耐候性、耐热性、耐氧化性等性能不佳,大大影响其应用领域,尤其耐磨耗性不佳,使得乙烯基芳香烃-共轭二烯-乙烯基芳香烃嵌段共聚合的热可塑性橡胶,无法应用于高级鞋料(运动鞋)与脚踏车胎。
传统上,提高聚合物的耐磨耗性,可使聚合物通过加硫硫化(vulcanization)而形成交联(crosslinking)的方式来达到目的。但是加硫硫化的过程,能源损耗大、制备过程繁琐、制备周期(cycle time)长。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的为提供一种能提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法。本发明通过添加硅氧烷化合物,以提高共轭二烯-乙烯基芳香烃嵌段或逐序排列的共聚物的耐磨耗性。只需使用少量的硅氧烷化合物即可有效地提高此共聚物的耐磨耗性。本发明通过添加硅氧烷化合物,可提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性近10倍,可有效提高产品的附加价值,同时大幅扩大其应用领域。
本发明的另一目的为提供一种稳定而易于获得的硅氧烷化合物,其可储存一段长的时间,仍具有良好的稳定性,相当符合经济效益。
为实现本发明的目的,本发明提供一种含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其包括:
100重量份的共轭二烯-乙烯基芳香烃;以及
0.1至50重量份的硅氧烷化合物,具有以下化学式:
Figure C20041004538900071
其中X为C1~C12烷基、C1~C12烷氧基、C1~C12环烷氧基、C1~C12烷烯基、C1~C12烷氨基、C1~C12烷醇基、C1~C12硫醇基、卤素基、羧基、羟基、氨基、芳香基、氢,X可为相同或不同,
Y为C1~C12烷基、C1~C12烷氧基、C1~C12环烷氧基、C1~C12烷烯基、C1~C12烷氨基、C1~C12烷醇基、C1~C12硫醇基、卤素基、羧基、芳香基、氢,Y可为相同或不同,
n为5至10000的整数。
本发明提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法为,将上述式(I)的硅氧烷化合物加入到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中。对于100重量份的共轭二烯-乙烯基芳香烃,硅氧烷化合物的添加量为0.1至50重量份。
附图说明
第1图显示硅氧烷化合物含量与SBS聚合物的耐磨耗度-Akron(c.c.)的关系。
第2图显示硅氧烷化合物含量与SBS聚合物的耐磨耗度-NBS(rev.)的关系。
具体实施方式
本发明的硅氧烷化合物其结构式如下:
Figure C20041004538900081
其中X为C1~C12烷基(alkyl)、C1~C12烷氧基(alkoxy)、C1~C12环烷氧基(cycloalkyloxy)、C1~C12烷烯基(alkenyl)、C1~C12烷氨基(alkylamino)、C1~C12烷醇基(alkyl alcohol)、C1~C12硫醇基(mercaptan)、卤素基(halide)、羧基(carboxy)、羟基(hydoxy)、氨基(amino)、芳香基(aryl)、氢,X可为相同或不同,
Y为C1~C12烷基、C1~C12烷氧基、C1~C12环烷氧基、C1~C12烷烯基、C1~C12烷氨基、C1~C12烷醇基、C1~C12硫醇基、卤素基、羧基、芳香基、氢,Y可为相同或不同,
n为5至10000的整数,优选为600至7000的整数。
适用于本发明的硅氧烷化合物,其粘度可为100~300000cp,优选用量为1至2.5重量份。
适用于本发明的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物可为嵌段共聚物或递变嵌段共聚物(Taper block copolymer),其数均分子量可为50000至1000000g/mol之间。乙烯基芳香烃的含量对于共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物总量的比例可为10wt%至50wt%之间。
为达到本发明硅氧烷化合物在共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中完全分散的目的,将硅氧烷化合物加入共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中的方法可分成三种。
(1)液态混合:需先将硅氧烷化合物溶于有机溶剂再与共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物溶液混合。具体地讲,首先,提供共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物溶液,将硅氧烷化合物先溶于有机溶剂中。接着,将硅氧烷化合物溶液和共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物溶液混合。接着,去除溶剂,得到含有硅氧烷化合物且耐磨耗性提高的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。
根据本发明,用来溶解硅氧烷化合物的有机溶剂优选为惰性有机溶剂,可为芳香烃、直链或支链碳氢化合物、环烷醚、或脂环烃类。芳香烃,例如苯、甲苯、二甲苯及乙基苯等有机溶剂;直链或支链碳氢化合物,例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、以及其它类似物;环烷醚,例如四氢呋喃等;脂环烃类,例如环己烷、环庚烷与甲基环庚烷等。其中环己烷是最适合的例子。
本发明硅氧烷化合物溶于有机溶剂的溶解温度为0℃-250℃的温度范围。反应温度若低于0℃的话,会因溶解不完全而有分层的现象。若在高于250℃的温度下进行的话,可能会造成硅氧烷化合物及聚合体的分解,而降低了耐磨耗性,所以优选混合温度为25℃到80℃之间。
通过将本发明的硅氧烷化合物溶于有机溶剂,再加入到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物溶液中混合后得到聚合物溶液,可以向其中添加一种极性溶剂使聚合物凝聚出来。此极性溶剂为此共聚合物的不良溶剂,例如甲醇或丙酮。或者,可将此共聚合物溶液倒入热水中并搅拌,使共聚合物与溶剂一起加热,然后将溶剂蒸发,或直接加热反应溶液以蒸发溶剂,从而分离该聚合物。
(2)固态混合:将硅氧烷化合物直接加入到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中进行熔融共混加工。具体地讲,首先,提供熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,将硅氧烷化合物直接与熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物进行共混。接着,进行压模,得到含有硅氧烷化合物且耐磨耗性提高的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。
共混的温度可介于100到250℃之间。共混的温度可视嵌段聚合物的熔点而定,例如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段聚合物,其共混温度介于110到180℃之间,优选的共混温度为120到150℃,可视需要调整加工温度。
(3)固态混合:将硅氧烷化合物与固态聚合物先进行熔融共混形成母料,再加入到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中进行熔融共混加工。具体地讲,提供熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。将硅氧烷化合物与一聚物(可为均聚物(homopolymer)或共聚物(copolymer))先进行共混作成母料,再将此母料与熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物进行共混。接着,进行压模,得到含有硅氧烷化合物且耐磨耗性提高的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。
上述适合与硅氧烷化合物进行共混而作成母料的聚合物可为均聚物或共聚物。适用的均聚物可为聚烯烃、聚烯烃羧酸酯、聚芳香烃、及其衍生物、或上述的共混物。具体实例包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、和聚苯乙烯(PS)。硅氧烷化合物与均聚物化合物的共混比例可为1/100~99/100。适用的共聚物可为烯烃与芳香烃的共聚物、烯烃与烯烃羧酸的共聚物,及其衍生物,或上述的共混物。具体实例包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)等。硅氧烷化合物与共聚物的共混比例可为1/100~99/100。
而且,依据本发明,上述适合与硅氧烷化合物进行共混而作成母料的聚合物可依照先前已知的方法来制造,例如阴离子聚合法,阳离子聚合法,自由基聚合法,复合体聚合法、溶液聚合法,乳化聚合法。聚合时,最好是使用有机锂化合物作为触媒引发剂,而得到活性聚合物,其在分子链末端有锂原子,因而在加入单体后可再进行聚合而使分子链成长。有机锂化合物的具体实例包括正丙基锂,异丙基锂、正丁基锂、正戊基锂、苯基锂、甲苯基锂等。双锂的碳氢化合物实例如1,4-双锂-正丁烷、1,5-双锂-戊烷、1,2-双锂-双苯基乙烷,1,4-双锂-1,1,4,4四苯基丁烷,1,3-或1,4-双(1-锂-3甲基戊基)苯。有机锂化合物的用量由欲获得聚合物的分子量所决定,通常为0.05至5wt%范围内,以全部单体用量为基准。
共混温度可介于100到250℃之间。共混温度可根据嵌段聚合物的熔点而定,例如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段聚合物,其共混温度介于110到180℃之间,最佳共混温度为120到150℃,可视需要调整加工温度。
根据本发明,在将硅氧烷化合物加入到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中后,可加入抗氧化剂,保存于惰性气体或大气中,可维持一段长的时间,而不影响共聚物的耐磨耗性。因此,本发明的硅氧烷化合物相当适合于工业生产的需求。
本发明的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物在经过与硅氧烷化合物的混合后,可得到高价值的热可塑性弹性体。适用于本发明的乙烯基芳香烃单体的具体实例包括苯乙烯,特-丁基苯乙烯,δ-甲基苯乙烯,邻-甲基苯乙烯,对-甲基苯乙烯,双乙烯基苯,1,1-双苯基乙烯,乙烯基,N,N-双甲基-对-乙基胺苯乙烯,N,N-双乙基-对-乙基胺苯乙烯。优选实例为苯乙烯。共轭二烯/乙烯基芳香烃共聚物的具体实例为丁二烯/苯乙烯共聚物及异戊二烯/苯乙烯共聚物,此类共聚物极具工业价值。
本发明中硅氧烷化合物的计量比例,相对于100g的共轭二烯-乙烯基共聚物添加0.5至2.5wt%以提高共聚物的耐磨耗性即已足够,使用超过2.5wt%的用量,其耐磨耗性结果会更佳,但较不符合经济效益。硅氧烷化合物的最佳用量为每100g的共轭二烯-乙烯基共聚物添加0.5至2.5wt%,而耐磨耗性以1.0至2.0wt%特佳。
以下通过几个实施例更进一步说明本发明的方法、特征及优点,但并非用来限制本发明的范围,本发明的范围应以所附的权利要求为准。
【实施例1】
聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)嵌段共聚合物的制备
以阴离子聚合法(anion polymerization)得到聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段活性共聚物,再用偶合剂偶合而得到四臂型的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物的胶液。其聚苯乙烯含量:38.5wt%,分子量:380000g/mol.,油含量:33.5wt%,偶合率:86%。
【实施例2】
取实施例1中制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液1200克(固体物质含量26wt%,312克),在玻璃瓶中搅拌混合均匀。将此聚合体溶液(未加硅氧烷化合物)慢慢加入到搅拌中的热开水中,将溶剂去除,将聚合物胶粒取出,经100℃热空气干燥,在已加热的滚轮延压、压模后进行耐磨耗性测试,数据整理于表1。
【实施例3】
取实施例1中制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液1200克(固体物质含量26wt%,312克),在玻璃瓶中搅拌混合均匀。另在烧杯中秤取6.3克硅氧烷化合物,加入100ml的环己烷,于室温下预先混合均匀,再将此溶液加入到SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液中搅拌60分钟,使两者混合均匀。将此混合溶液慢慢加入到搅拌中的热开水中,将溶剂去除,然后将聚合物胶粒取出,经100℃热空气干燥,经加热滚轮延压、压模后进行耐磨耗性测试,数据整理于表1。
【实施例4】
取实施例1中制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液1200克(固体物质含量26wt%,312克),在玻璃瓶中搅拌混合均匀。另在烧杯中秤取6.3克硅氧烷化合物,加入100ml的环己烷,于室温下预先混合均匀,再将此溶液加入到SBS三嵌段共聚物的溶液中搅拌60分钟,使两者混合均匀。将此混合溶液慢慢加入到搅拌中的热开水中,将溶剂去除,将聚合物颗粒取出,经100℃热空气干燥,经加热滚轮延压、压模后进行耐磨耗性测试,数据整理于表1。
表1
实施例 耐磨耗度-A(Akron)(cc) 耐磨耗度-B(Akron)(cc) 耐磨耗度-C(NBS)(转数)
实施例2实施例3实施例4     0.310.0390.017     0.780.1740.079     3007901320
耐磨耗度-A测试条件:2lb/15°/2000rev.
耐磨耗度-B测试条件:6lb/15°/3300rev.
耐磨耗度-C测试条件:磨去1.54mm厚度,砂轮机的转数。
实施例3所使用的硅氧烷化合物为化学式(I)(X为-CH3-,Y=-CH3),其粘度为350CP。
实施例4所使用的硅氧烷化合物为
Figure C20041004538900121
其粘度为4500CP。
表1中显示,无添加硅氧烷化合物的SBS聚合物(实施例2),其耐磨耗性很差(Akron:0.31cc)。但SBS聚合物中添加硅氧烷化合物2wt%后(实施例3和4),其耐磨耗性大幅提高(Akron分别提高为0.039cc和0.017cc)。
【实施例5】
取实施例1中制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液1200克在玻璃瓶中搅拌混合均匀;另在烧杯中秤取相对于SBS聚合物与油总量的0.5wt%、1.0wt%、1.5wt%、2.0wt%、2.5wt%硅氧烷化合物(所使用的硅氧烷化合物同实施例4),加入100ml的环己烷,于室温下预先混合均匀,再将此溶液加入到SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液中搅拌60分钟,使两者混合均匀。将此混合溶液慢慢加入到搅拌中的热开水中,将溶剂去除,将聚合物颗粒取出,经100℃热空气干燥,经加热滚轮研压、压模后进行进行耐磨耗性测试,数据整理于表2。
表2
    实施例 硅氧烷化合物   耐磨耗度-B   耐磨耗度-C(NBS)
加入量(wt%)   (Akron)(cc)   (NBS)(转数)
    实施例5     00.51.01.52.5     0.720.340.180.120.08     2402844056661122
耐磨耗度-B测试条件:6lb/15°/3300rev.
耐磨耗度-C测试条件:磨去1.54mm厚度,砂轮机的转数。
表2中显示,无添加硅氧烷化合物的SBS聚合物,其耐磨耗性很差(Akron:0.72cc);但在SBS聚合物中添加不等量的硅氧烷化合物后,其耐磨耗性提高,且硅氧烷化合物添加量越高,SBS聚合物的耐磨耗性越高。第1图显示硅氧烷化合物含量与SBS聚合物的耐磨耗度-Akron(c.c.)的关系,第2图显示硅氧烷化合物含量与SBS聚合物的耐磨耗度-NBS(rev.)的关系,可看出耐磨耗度与硅氧烷化合物的加入量成正比关系。
【实施例6】
取实施例1中制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物经干燥后的胶粒,在加热的滚轮中使SBS成熔融态后,直接在滚轮中加入2wt%硅氧烷化合物(所使用的硅氧烷化合物同实施例4),使其共混均匀后压模,进行耐磨耗性测试,耐磨耗性测试结果数据整理于表3。
表3
  实施例 硅氧烷化合物   耐磨耗度-B   耐磨耗度-C(NBS)
加入量(wt%)   (Akron)(cc)   (NBS)(转数)
  实施例6     02.0     0.720.08     2401122
耐磨耗度-B测试条件:6lb/15°/3300rev.
耐磨耗度-C测试条件:磨去1.54mm厚度,砂轮机的转数。
【实施例7】
取实施例1中制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液1200克(固形物含量26wt%,312克),在玻璃瓶中搅拌混合均匀。另在烧杯中秤取6.3克硅氧烷化合物,加入100ml的环己烷于室温下预先混合均匀,再将此溶液加入到SBS三嵌段共聚物的溶液中搅拌60分钟,使两者混合均匀。将此混合溶液慢慢加入到搅拌中的热开水中,将溶剂去除,将聚合物颗粒取出,经100℃热空气干燥,经加热滚轮延压、压模后进行耐磨耗性测试,数据整理于表4。
表4
    实施例 硅氧烷化合物   耐磨耗度-B   耐磨耗度-C(NBS)
加入量(wt%)   (Akron)(cc)   (NBS)(转数)
  实施例7     02.0     0.72(0.22)0.10(0.02)     210830
耐磨耗度-B测试条件:6lb/15°/3300rev.;括号内数据的测试条件为2lb/15°/2000rev
耐磨耗度-C测试条件:磨去1.54mm厚度,砂轮机的转数。
实施例7所使用的硅氧烷化合物为
Figure C20041004538900141
其粘度为210000CP。
【实施例8】
如同实施例6同样的方法,在加热的滚轮中使SBS成熔融态后,在滚轮中加入2wt%硅氧烷化合物进行共混,使其共混均匀后压模,进行耐磨耗性测试,耐磨耗性测试结果数据整理于表5。
另外,将2wt%硅氧烷化合物分别与聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)等聚合体,以重量比1∶1在加热成熔融态后共混而形成母料。再将此母料与SBS三嵌段共聚物的聚合物进行共混,使其共混均匀后压模,进行耐磨耗性测试,耐磨耗性测试结果数据整理于表5。
表5
  硅氧烷化合物与均聚物种类 加入量 耐磨耗度-B(Akron) 耐磨耗度-C(NBS)
  (g)     (cc)   (转数)
  SBS硅氧烷化合物/SBS硅氧烷化合物-PS/SBS硅氧烷化合物-PE/SBS硅氧烷化合物-PP/SBS硅氧烷化合物-PMMA/SBS硅氧烷化合物-EVA/SBS     3106.3/31012.6/31012.6/31012.6/31012.6/31012.6/310     1.00.100.170.170.190.210.21     222854589511514445412
耐磨耗度-B测试条件:6 lb/15°/3300rev.
耐磨耗度-C测试条件:磨去1.54mm厚度,砂轮机的转数.
PS:聚苯乙烯;PE:聚乙烯;PP:聚丙烯;PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯
EVA:聚乙烯醋酸乙烯酯。
虽然本发明已公开了上述的实施例,然而其并非用以限制本发明,对本领域的技术人员很明显,在不脱离本发明的精神和范围内,可对其进行改变与修饰,因此本发明的保护范围应当以权利要求所界定的范围为准。

Claims (25)

1.一种含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,所述共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物为嵌段聚合物或递变嵌段共聚物,包括:
100重量份的共轭二烯-乙烯基芳香烃;以及
0.1至50重量份的硅氧烷化合物,具有以下化学式:
Figure C2004100453890002C1
其中X为C1~C12烷基、C1~C12烷烯基、C1~C12烷醇基、羟基、芳香基,X可为相同或不同,
Y为C1~C12烷基、C1~C12烷烯基、芳香基,Y可为相同或不同,
n为5至10000的整数。
2.如权利要求1的含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其中该硅氧烷化合物的粘度为100~300000cp。
3.如权利要求1的含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其中n为600至7000的整数。
4.如权利要求1的含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其中该硅氧烷化合物为1至2.5重量份。
5.如权利要求1的含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其中该共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的数均分子量在50000至1000000g/mol之间。
6.如权利要求1的含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物,其中该乙烯基芳香烃的含量相对于共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物总量的比例为10wt%~50wt%。
7.一种提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,该方法包括将硅氧烷化合物加入到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物中,该共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物为嵌段聚合物或递变嵌段共聚物,
其中对于100重量份的共轭二烯-乙烯基芳香烃,硅氧烷化合物的添加量为0.1至50重量份,
其中该硅氧烷化合物具有以下化学式:
Figure C2004100453890003C1
其中X为C1~C12烷基、C1~C12烷烯基、C1~C12烷醇基、羟基、芳香基,X可为相同或不同,
Y为C1~C12烷基、C1~C12烷烯基、芳香基,Y可为相同或不同,
n为5至10000的整数。
8.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其包括:
提供共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物溶液;
首先将硅氧烷化合物溶于有机溶剂中;
将硅氧烷化合物溶液和共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物溶液混合;以及
去除溶剂,得到含有硅氧烷化合物且耐磨耗性提高的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。
9.如权利要求8所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中用来溶解硅氧烷化合物的惰性有机溶剂为芳香烃、直链或支链碳氢化合物、环烷醚、或脂环烃类。
10.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其包括:
提供熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物;
将硅氧烷化合物直接与熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物进行共混;以及
进行压模或射出成型,得到含有硅氧烷化合物且耐磨耗性提高的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。
11.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其包括以下步骤:
提供熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物;
将硅氧烷化合物与聚合物进行共混作成母料;
将该母料与熔融态的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物进行共混;以及
进行压模或射出成型,得到含有硅氧烷化合物且耐磨耗性提高的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物。
12.如权利要求11所述的方法,其中在作成母料步骤中,硅氧烷化合物/聚合物的共混比例为1∶100~100∶1。
13.如权利要求11所述的方法,其中在作成母料步骤中,共混是在100℃到250℃的温度范围内进行的。
14.如权利要求11所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中与硅氧烷化合物进行共混的聚合物为均聚物。
15.如权利要求14所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该均聚物为聚烯烃、聚烯烃羧酸酯、聚芳香烃、及其衍生物、或上述的共混物。
16.如权利要求11所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中与硅氧烷化合物进行共混的聚合物为共聚物。
17.如权利要求16所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该共聚物为烯烃与芳香烃的共聚物、聚烯烃、烃与烯烃羧酸酯的共聚物、及其衍生物。
18.如权利要求17所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性提高为不含硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的2倍以上,该耐磨耗性是在6lb/15°/3300rev.的测试条件下进行。
19.如权利要求17所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该含有硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性提高为不含硅氧烷化合物的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的10倍以上,该耐磨耗性是在6lb/15°/3300rev.的测试条件下进行。
20.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该硅氧烷化合物的粘度为100~300000cp。
21.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中n为600至7000的整数。
22.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该硅氧烷化合物为1至2.5重量份。
23.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物为嵌段聚合物或递变嵌段共聚物。
24.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的数均分子量在50000至1000000g/mol之间。
25.如权利要求7所述的提高共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的耐磨耗性的方法,其中该乙烯基芳香烃的含量相对于共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物总量的比例为10wt%~50wt%。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6140450A (en) * 1996-12-27 2000-10-31 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Modified polysiloxanes, rubber compositions and tire tread rubber compositions containing the same, and reactive plasticizer

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