JPH04216886A - 耐ブリスター性粘着シート - Google Patents

耐ブリスター性粘着シート

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JPH04216886A
JPH04216886A JP2411182A JP41118290A JPH04216886A JP H04216886 A JPH04216886 A JP H04216886A JP 2411182 A JP2411182 A JP 2411182A JP 41118290 A JP41118290 A JP 41118290A JP H04216886 A JPH04216886 A JP H04216886A
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JP
Japan
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weight
copolymer
units
macromonomer
adhesive sheet
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JP2411182A
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English (en)
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Shigenobu Maruoka
丸岡　重信
Toshio Sugizaki
俊夫 杉崎
Koji Irie
入江　幸治
Ichiro Tsuchida
一郎 土田
Takanori Saito
齋藤　隆則
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Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な耐ブリスター性粘
着シート、さらに詳しくは、耐ブリスター性及び加熱時
や加熱後の再剥離性に優れ、各種プラスチックス成形品
用、特にポリカーボネート板用として好適な耐ブリスタ
ー性粘着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来感圧接着剤を塗布した粘着シート類
は、押しつけるだけですぐ貼りつくという便利さと、塗
布された接着剤が一般接着剤と異なり無溶剤、無公害な
点が好まれ、印刷ラベル用、包装貼付用などとして多く
の産業分野で広く利用され、大きく発展してきた。この
粘着シート類は、例えば紙、木材を始めとして金属類、
セラミックス類、各種プラスチックス類など、ほとんど
すべての材料に適用することができるが、特に、近年、
製品の軽量化の要請を受けて、プラスチックス製品が多
くなったことに伴い、プラスチックス製商品又は商品の
プラスチックス製包装ケースに該粘着シート類をラベル
として貼付して使用する例が増加している。該粘着シー
ト類に所望の印刷を施し、これをプラスチックス成形品
の表面に貼付すると見掛け上は、プラスチックス成形品
に直接印刷したような外観を呈する。また、ポリカーボ
ネート樹脂板などは透明性に優れていることから、窓用
に使用されることが多く、このような窓用ポリカーボネ
ート樹脂板に、その表面傷防護用として、また日照調整
用として、粘着シート類がしばしば貼付されている。し
かしながら、従来のポリエステルなどのガスバリア性の
あるフイルムを基材に用いた粘着シートやラベルをスチ
レン系樹脂やポリカーボネート樹脂などの成形品に貼付
した場合、該シートやラベルと樹脂被着体との間に気泡
の斑点が発生し、フクレや浮きなどのブリスターが生ず
ることが多い。このようなブリスターの発生は、ラベル
として貼付された場合、特に外観を極めて見苦しくする
ものであるとともにラベルなどが脱落する原因にもなり
、特に透明ラベルの場合では、粘着剤面がアバタ状もし
くは白濁した状態に透けて見え、著しく外観が損なわれ
るのを免れない。この現象は、粘着シートの基材シート
として用いるプラスチックスフイルムなどが接着層の間
に発生する微量ガスのバリア層となるため、ガスの逃げ
場がなく、ガスの気泡斑点としてブリスターが発生する
ものと思われる。したがって、該フイルムと接着剤層と
の間に、紙や多孔質ポリウレタンなどから成る通気層を
介在させれば、ブリスター状態を解消しうることが考え
られるが、この方法では粘着シートの総厚が厚くなる上
に、透明性が損なわれて透明ラベルとして使用できない
などの問題が生じる。また、スチレン−イソプレン−ス
チレン型ブロックコポリマー又はスチレン−ブタジエン
−スチレン型ブロックコポリマーなどから成るゴム系粘
着剤を塗布したものでも、ある特定の配合で耐ブリスタ
ー性能を持つことが明らかになっているが、これらはい
ずれもゴム系であるために粘着剤層部分の耐候性が劣る
という欠点を有している。ところで、ポリマー主鎖に異
種ポリマーをグラフトし、新たな機能を発現させる方法
は古くから知られており［高分子学会編「ポリマーアロ
イ」東京化学同人刊行（１９８１年）、「日本ゴム協会
誌」第５９巻、第３３１ページ（１９８６年）など］、
粘着剤分野においても、主鎖の官能基に反応性末端の異
種ポリマーをグラフトさせる方法（特開昭５６−５９８
８２号公報）や、マクロモノマー法［特開昭５９−７５
９７５号公報、米国特許第４，５５１，３８８号明細書
、「アドヘシブス　　エイジ（Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　　
Ａｇｅ）」第２８巻、第９号、第１７ページ（１９８５
年）など］により、アクリル系ポリマーの側鎖に高Ｔｇ
（ガラス転移温度）のグラフト側鎖をもつ共重合体を製
造し、このものを主成分とするタック、接着力及び保持
力などの粘着物性のバランスのとれた粘着剤が得られて
いる。また、該マクロモノマー法では、前記の高Ｔｇ（
Ｔｇが室温以上）マクロモノマー以外にも、０℃以下の
Ｔｇをもつ低Ｔｇマクロモノマーも種々利用されている
（特開昭６２−２８８６７６号公報、特開昭６３−１９
６６７６号公報、特開平１−１４６９７７号公報、特開
平１−２０３４１２号公報）。本発明者らは、接着保持
力及び耐ブリスター性に優れた粘着シートを開発するた
めに鋭意研究を重ね、先にアクリル酸エステル系モノマ
ー単位と極性アクリル系モノマー単位とポリマー連鎖及
び重合性官能基を末端に有するマクロモノマー単位とを
、所定の割合で含有して成る特定の分子量及びガラス転
移温度を有する共重合体を主成分とする接着剤組成物を
塗布した粘着シートが、その目的に適合しうることを見
い出した。しかしながら、この粘着シートは接着保持力
及び耐ブリスター性については優れているものの、加熱
時や加熱後の再剥離性については必ずしも満足しうるも
のではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情のもとで耐ブリスター性及び接着保持力に優れるとと
もに、加熱時や加熱後の再剥離性にも優れる粘着シート
を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する耐ブリスター性粘着シートを開発す
るために鋭意研究を重ねた結果、アクリル酸エステル系
モノマー単位と極性アクリル系モノマー単位とＴｇが２
０℃以上の高Ｔｇマクロモノマー単位とＴｇが２０℃未
満の低Ｔｇマクロモノマー単位とを所定の割合で含有し
て成る共重合体を主成分とする接着剤組成物を用いた粘
着シートが耐ブリスター性に優れるとともに、加熱時や
加熱後の再剥離性にも優れていること、さらに、前記共
重合体の重合時に連鎖移動定数の高いチオール基を両末
端にもつチオール官能テレケリックオリゴマーを共存さ
せると、モノマー濃度が高濃度でもゲル化することなく
共重合が可能で、生産性のよい共重合体が得られ、この
ものを主成分とする接着剤組成物を用いた粘着シートも
、同様に耐ブリスター性及び加熱時や加熱後の再剥離性
に優れていることを見い出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、基材表面
に、（Ａ）アクリル酸エステル系モノマー単位と、（Ｂ
）極性アクリル系モノマー単位１〜３０重量％、（Ｃ）
Ｔｇが２０℃以上の高Ｔｇマクロモノマー単位５〜４０
重量％、（Ｄ）Ｔｇが２０℃未満の低Ｔｇマクロモノマ
ー単位１〜４０重量％及び場合により導入される（Ｅ）
チオール官能テレケリックオリゴマー単位０．１〜２０
重量％とから成り、かつ該（Ｃ）単位と（Ｄ）単位との
合計含有量が６〜５０重量％の共重合体を主成分とする
接着剤組成物を塗布して成る耐ブリスター性粘着シート
を提供するものである。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
粘着シートは、基材シート表面に接着剤組成物を塗布し
たものであって、該接着剤組成物の主成分である共重合
体は、前記の（Ａ）アクリル酸エステル系モノマー単位
と、（Ｂ）極性アクリル系モノマー単位と（Ｃ）Ｔｇが
２０℃以上の高Ｔｇマクロモノマー単位と（Ｄ）Ｔｇが
２０℃未満の低Ｔｇマクロモノマー単位と場合により導
入される（Ｅ）チオール官能テレケリックオリゴマー単
位とから成るものである。該（Ａ）単位、すなわちアク
リル酸エステル系モノマー単位としては、例えばアルキ
ル基の炭素数が１〜１４のアクリル酸アルキルエステル
単位やメタクリル酸アルキルエステル単位を挙げること
ができる。このようなアクリル酸エステル系モノマー単
位を構成するモノマーとしては、アクリル酸又はメタク
リル酸と、炭素数１〜１４のアルコール、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノー
ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル
−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−
メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノ
ール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１
−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノ
ール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ
−デカノール、ｎ−ドデカノールなどとから得られるエ
ステルを挙げることができる。これらのアクリル酸エス
テル系モノマーの中で、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシルが好適に用いられる。また、こ
れらのモノマーはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００６】前記共重合体の（Ｂ）単位、すなわち極性
アクリル系モノマー単位を構成するモノマーとしては、
極性基として、例えばカルボキシル基、水酸基、アミノ
基、アミド基、エポキシ基、シアノ基、イソシアネート
基などの中から選ばれた少なくとも１種の基を１個又は
２個以上を有するアクリル系モノマーを挙げることがで
きる。このような極性アクリル系モノマーとしては、例
えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸２
−イソシアノエチル、イタコン酸、マレイン酸など、極
性基を有し、共重合体中において、該極性基が側鎖とし
て存在するものを挙げることができる。これらの極性ア
クリル系モノマーは、それぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記共重合体の
（Ｃ）単位、すなわちＴｇが２０℃以上の高Ｔｇマクロ
モノマー単位は、ポリマー連鎖及び末端重合性官能基を
有するものであり、該ポリマー連鎖を形成するモノマー
としては、例えばスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、
４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチ
レン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジエチルス
チレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−メチルス
チレン、２−メチルスチレンなどのスチレン類、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔ
−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸３，３−ジメチルブチル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジイ
ソプロピルアミノエチル、メタクリル酸２−シアノエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸エステル
類、アクリル酸フェニル、アクリル酸ｎ−ヘキサデシル
、アクリル酸イソボルニルなどのアクリル酸エステル類
、さらには酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ビニルピ
ロリドンなど、ホモポリマーのＴｇが２０℃以上のもの
が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよく、また、得られるマクロ
モノマーのＴｇが２０℃より低くならない範囲で他のモ
ノマー、例えばアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのホモポリマー
のＴｇが２０℃未満のものを併用してもよい。
【０００７】これらのモノマーから形成される該ポリマ
ー連鎖は、分子量が１，０００〜３，００００の範囲で
、かつＴｇが３０℃以上のものが好ましい。また、該重
合性官能基については、前記の（Ａ）単位を形成するア
クリル酸エステル系モノマーや（Ｂ）単位を形成する極
性アクリル系モノマーと共重合可能な官能基であればよ
く、特に制限はない。このような重合性官能基としては
、特にメタクリロイル基、アリル基、ビニルベンジル基
などを挙げることができる。このようなポリマー連鎖と
末端重合性官能基を有するマクロモノマーを、該アクリ
ル酸エステル系モノマー及び極性アクリル系モノマーと
共重合させることにより、枝成分として該マクロモノマ
ー中のポリマー連鎖を有するグラフト共重合体が容易に
得られる。そして、該共重合体はその枝成分のポリマー
連鎖が樹脂被着体の発生する微量ガスを吸収することで
、耐ブリスター性の効果を発揮する。前記マクロモノマ
ーの製造方法については特に制限はなく、公知の種々の
方法、例えば（１）マクロモノマーのポリマー連鎖部分
を構成するリビングポリマーアニオンをまず製造し、こ
れにメタクリル酸クロリドなどを作用させる方法、（２
）連鎖移動剤としてのメルカプト酢酸の存在下にメチル
メタクリレートなどのラジカル重合性モノマーを重合さ
せて末端カルボキシル基を有するオリゴマーを得たのち
、メタクリル酸グリシジルでマクロモノマー化する方法
、（３）連鎖移動剤としてメルカプトエタノールを用い
て末端水酸基を有するオリゴマーを得たのち、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチルでマクロモノマー化する方法、（
４）重合性官能基含有メルカプタン系連鎖移動剤を用い
、アクリル系モノマーをラジカル重合する方法、（５）
ビニルフェニルケテンメチルトリメチルシリルアセター
ルを重合開始剤とし、フッ素化合物を共触媒として、カ
ルボニル基又はシアノ基を有するビニル系モノマーをイ
オン重合する方法など任意の方法を用いることができる
。
【０００８】前記共重合体の（Ｄ）単位、すなわちＴｇ
が２０℃未満の低Ｔｇマクロモノマー単位は、ポリマー
連鎖及び末端重合性官能基を有するものであり、該Ｔｇ
が２０℃未満のポリマー連鎖を形成するモノマーとして
は、例えば、メチルビニルエーテルやブチルビニルエー
テルなどのビニルエーテル類、エチレンオキサイドやプ
ロピレンオキサイドなどの環状エーテル類、ヘキサメチ
ルシクロトリシロキサンやヘキサフェニルシクロトリシ
ロキサンなどのシロキサン類、アクリル酸２−メトキシ
エチルやメタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフ
ロロノニルなどの（メタ）アクリル酸エステル類などが
挙げられるが、これらの中で特にポリマー連鎖がポリジ
メチルシロキサンとなるシロキサンモノマーが好適であ
る。該ポリマー連鎖は分子量が１，０００〜５０，００
０の範囲で、かつＴｇが１０℃以下のものが好ましい。 また、該重合性官能基については、前記の（Ａ）単位を
形成するアクリル酸エステル系モノマーや（Ｂ）単位を
形成する極性アクリル系モノマーと共重合可能な官能基
であればよく、特に制限はない。このような重合性官能
基としては、特にメタクリロイル基、アリル基、ビニル
ベンジル基などを挙げることができる。このようなポリ
マー連鎖と末端に重合性官能基を有するマクロモノマー
を、該アクリル酸エステル系モノマー及び極性アクリル
系モノマーと共重合させることにより、枝成分として該
マクロモノマー中のポリマー連鎖を有するグラフト共重
合体が容易に得られる。そして該共重合体はその枝成分
のポリマー連鎖が存在することにより、加熱時や加熱後
の再剥離性に優れた粘着シートを与えることができる。
【０００９】前記マクロモノマーの製造方法については
特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例
えばポリマー連鎖部分がポリシロキサンの場合は、該ポ
リマー連鎖部分を構成するリビングポリマーアニオンを
まず製造し、これにメタクリル酸クロリドなどを作用さ
せる方法が好ましく用いられる。また、ポリマー連鎖部
分がアクリル系重合体である場合は、前記（Ｃ）単位を
形成するマクロモノマーの製造の場合と同様の方法を用
いることができる。前記共重合体において、枝成分のマ
クロモノマーがＴｇ２０℃以上の高Ｔｇマクロモノマー
のみから成る場合は、得られる粘着シートは良好な耐ブ
リスター性を有するものの、加熱時や加熱後の再剥離性
が十分ではないし、逆にＴｇが２０℃未満の低Ｔｇマク
ロモノマーのみから成る場合は、得られる粘着シートは
良好な再剥離性を有するものの、耐ブリスター性が十分
ではない。
【００１０】本発明における前記共重合体の各単位の含
有割合については、（Ｂ）極性アクリル系モノマー単位
が１〜３０重量％、（Ｃ）Ｔｇが２０℃以上の高Ｔｇマ
クロモノマー単位が５〜４０重量％及び（Ｄ）Ｔｇが２
０℃未満の低Ｔｇマクロモノマー単位が１〜４０重量％
の範囲にあり、かつ（Ｃ）単位と（Ｄ）単位との合計含
有量が６〜５０重量％の範囲にあることが必要である。 該（Ｂ）単位の含有量が１重量％未満では接着力が不十
分であり、（Ｃ）単位の含有量が５重量％未満では耐ブ
リスター性に劣るし、４０重量％を超えると接着力が低
下する傾向がみられる。また、（Ｄ）単位の含有量が１
重量％未満では再剥離性が不十分であるし、４０重量％
を超えると接着力が低下する傾向がみられる。さらに、
（Ｃ）単位と（Ｄ）単位との合計含有量が６重量％未満
では耐ブリスター性が十分ではないし、５０重量％を超
えると接着力が低下する傾向がみられる。
【００１１】また、本発明においては、該共重合体は重
量平均分子量が１５万〜２００万、好ましくは２５万〜
１５０万、さらに好ましくは３０万〜１００万の範囲に
あることが望ましい。この重量平均分子量が１５万未満
では接着剤としての保持力が低いおそれがあるし、２０
０万を超えると塗布などの作業性が悪くなる傾向が生じ
る。さらに、該共重合体のガラス転移温度は−６０〜６
０℃、好ましくは−３０〜２０℃の範囲にあることが望
ましい。このガラス転移温度が−６０℃未満では接着力
が十分でないし、６０℃を超えるとボールタックが低下
する傾向が生じる。本発明における共重合体の製造方法
としては、例えば（１）アクリル酸エステル系モノマー
、極性アクリル系モノマー、Ｔｇが２０℃以上の高Ｔｇ
マクロモノマー及びＴｇが２０℃未満の低Ｔｇマクロモ
ノマーを、アゾビスイソブチロニトリルなどのラジカル
重合開始剤の存在下に同時に、共重合させる方法、（２
）まず、アクリル酸エステル系モノマーと、例えばカル
ボキシル基や水酸基などの反応性基を有する極性アクリ
ル系モノマーとを共重合させて、側鎖に反応性基をもつ
共重合体を製造し、次いで、該反応性基と結合する、例
えばイソシアネート基、水酸基、カルボキシル基などの
反応性基を末端に有するポリマー連鎖から成るＴｇが２
０℃以上及び２０℃未満の２種のマクロセグメントを反
応させる方法、（３）グラフト開始反応基を有するモノ
マー、例えば重合性有機過酸化物とアクリル酸エステル
系モノマーと極性アクリル系モノマーとを共重合させた
のち、さらにこれにＴｇが２０℃以上及びＴｇが２０℃
未満の２種のポリマー連鎖から成る枝分かれ部分が形成
されるように所望のモノマーをグラフト共重合させる方
法などを用いることができる。
【００１２】前記（２）及び（３）の方法においては、
アクリル酸エステル系モノマーと極性アクリル系モノマ
ーとマクロモノマーとの共重合反応を利用していないが
、得られる共重合体は、その最終構造が（１）の方法に
より製造したものと同一であり、本発明に係る共重合体
の概念に入るものである。本発明においては、該共重合
体を前記（１）の方法で製造する際に、所望に応じ両末
端にチオール基をもつチオール官能テレケリックオリゴ
マーの存在下に重合を行ってもよい。マクロモノマーは
、それ自体数千ないし数万の分子量を有しており、この
ようなマクロモノマーを共重合する場合、１分子が付加
するだけで生成ポリマーの分子量が急激に増大するため
、ゲル化しやすく、通常モノマー濃度を２０〜３０重量
％に抑えて重合が行われる。これに対し、連鎖移動定数
の高いチオール基を両末端にもつチオール官能テレケリ
ックオリゴマーを重合時に共存させると、モノマー濃度
を５０〜６０重量％に上げてもゲル化することがないの
で、生産性よく所望の共重合体を製造することができ、
しかもこのようにして得られた共重合体は、テレケリッ
クオリゴマーを用いずに得られた共重合体と同様に、耐
ブリスター性及び再剥離性に優れた粘着シートを与える
。
【００１３】該テレケリックオリゴマーの使用量は、得
られる共重合体中のテレケリックオリゴマー単位の含有
量が０．１〜２０重量％になるように選ぶことが必要で
ある。共重合体中のテレケリックオリゴマー単位の含有
量が０．１重量％未満では十分な高濃度での重合ができ
ないし、２０重量％を超えると得られる粘着シートの耐
ブリスター性が低下する傾向がみられる。該チオール官
能テレケリックオリゴマーとしては、例えば分子量１，
０００〜１０，０００程度の両末端チオールポリジメチ
ルシロキサンや両末端チオールポリサルファイドなどを
挙げることができる。
【００１４】ところで、本発明者らの研究によると、ス
チレンやメチルメタクリレートなどのモノマーを、単に
アクリル酸エステル系モノマー及び極性アクリル系モノ
マーと共重合させて、スチレン単位やメチルメタクリレ
ート単位などを共重合体の主鎖単位として導入したもの
や、一般のポリスチレンやポリメタクリレートなどの樹
脂をアクリル酸エステル系モノマーと極性アクリル系モ
ノマーとの共重合体に単にブレンドしたものでは、本発
明の目的の１つである耐ブリスター効果は得られない。 これらの事実から、本発明に係る共重合体においては、
側鎖のＴｇが２０℃以上のポリマー連鎖が該共重合体中
でミクロドメインなどを構成し、そのミクロ相分離構造
などがブリスターの原因になる樹脂被着体から発生する
微量ガスの吸収や拡散に効果があるものと思われる。
【００１５】本発明の粘着シートは、前記のようにして
得られた共重合体を主成分とする接着剤組成物を、従来
慣用されている塗布方法に従って、基材シートの表面に
塗布することにより作成することができる。また、粘着
シートの耐久性をさらに向上させるために紫外線吸収剤
や、抗酸化剤などの老化防止剤を配合することもでき、
所望により架橋剤を使用することもできる。該基材シー
トとしては、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタンなどの合成
樹脂から成るシートやフイルム、合成紙、あるいはセル
ロース系シートやフイルム、さらには種々の材料から成
る不織布、織布、編布などを用いることができる。これ
らの基材シートには、用途により、接着剤組成物を塗布
しない側の表面に適当な文字や図柄などの印刷を施して
おいてもよい。
【００１６】本発明の粘着シートは、長時間の間に微量
のガスを発生するガス放散性樹脂成形品の表面に効果的
に使用することができる。このようなガス放散性樹脂と
しては、種々のものがあるが、特にブリスターの発生が
多い例としてはスチレン系樹脂及びポリカーボネート樹
脂などの芳香環を５モル％以上、特に１５モル％以上含
む樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹
脂、さらに成形直後のポリエチレンなどのポリオレフィ
ン系樹脂を挙げることができる。ここでいうスチレン系
樹脂とは樹脂製造の際に、スチレンモノマーを原料の１
０重量％以上、特に３０重量％以上使用したもの、例え
ばポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アクリロニ
トリル−スチレン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン樹脂、アクリルゴム−アクリロニトリル
−スチレン樹脂、アクリロニトリル−エチレンプロピレ
ンゴム−スチレン樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリ
エチレン−スチレン樹脂、ノリル樹脂などがこれに該当
し、これらは成形後そのスチレンモノマーのガスを放散
してブリスターの原因となっているものと考えられる。 一方、スチレンモノマー単位を含有しないものであって
も芳香環を５モル％以上、特に１５モル％以上含む樹脂
は吸湿あるいは低分子物質を吸着しやすいため、ブリス
ターの原因となるガスを発生する。アクリル樹脂などの
ポリマー側鎖に極性基を持つ樹脂でも同様である。
【００１７】また、ポリエチレンなどのポリオレフィン
系樹脂は、通常定常的な微量ガスの放散がないが、成形
直後にはガスの放散がみられ、このような場合にも、本
発明の粘着シートは効果的である。これらの中で、本発
明の粘着シートが特に好適に適用できるものとしては、
窓用ポリカーボネート樹脂板やポリメチルメタクリレー
ト樹脂板及び透明性のよいスチレン系樹脂製の成形品で
ある。窓用ポリカーボネート樹脂板やポリメチルメタク
リレート樹脂板に日照調整や表面傷の発生を防止するな
どの目的で粘着シートを貼付した場合、ブリスターの発
生は特に目立ちやすいし、また、透明なスチレン系樹脂
製成形品に貼付したラベルにブリスターが発生すると極
めて目立ちやすく、現実に磁気テープなどの容器として
用いられるポリスチレンケースのブリスターの発生が大
きな問題となっている。したがって、本発明の粘着シー
トは、このような用途の樹脂成形品に適用すると特に有
効である。
【００１８】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、各物性は次に示す方法に従って
求めた。
【００１９】（１）ボールタック Ｊ．Ｄｏｗ法（ＪＩＳ　Ｚ−０２３７）により測定し、
停止した最大球のボール番号を示した。
【００２０】（２）プローブタック 理学工業（株）製プローブタックテスターにより、５ｍ
ｍφのステンレスの円柱を粘着剤に１００ｇの圧力で１
秒間接触させ、その後１ｃｍ／ｓｅｃの速度で下方に移
動させる。その時に要する力をグラム数で示した。
【００２１】（３）接着力 ＪＩＳ　Ｚ−０２３７により、１８０°引き剥がし接着
力を測定し、２５ｍｍ巾当たりのグラム数で示した。被
着体はポリカーボネート板（日本テストパネル社製、２
ｍｍ厚）を使用し、貼付２４時間後に測定した。
【００２２】（４）保持力 ＪＩＳ　Ｚ−０２３７により、４０℃で１ｋｇ荷重で測
定し、落下するまでの秒数で示した。
【００２３】（５）耐ブリスター性 透明ポリカーボネート板（日本テストパネル社製、２ｍ
ｍ厚）に０．１重量％の界面活性剤を含む水を吹き付け
、その上に感圧粘着シートを置き、次にスキージにより
間の水分を押し出しながら感圧粘着シートを接着させる
。 ３０分間放置後、８０℃の熱風乾燥機中に１時間放置し
て加熱促進後のブリスター状態を観察した。 ◎…ブリスターが見られない。 ○…小さな気泡が拡大鏡により僅かに見られるが、フク
レが見られない。 △…部分的に気泡・フクレが見られる。 ×…全面的に気泡・フクレが見られる。
【００２４】（６）再剥離性 前記耐ブリスター性試験後の試料を剥がした時の再剥離
性を評価した。 ○…糊残りなくきれいに粘着シートが剥がせた。 △…一部糊残りが認められた。 ×…粘着剤が全て被着体に移行した。 また、表中の各略号は次を意味する。 ＢＡ：アクリル酸ブチル ２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシルＡＡ：アクリ
ル酸 ＡＡ−６：片末端メタクリロイルポリメタクリル酸メチ
ル ［東亜合成（株）製、Ｔｇ１０５℃］ Ｃ−４５００：片末端メタクリロイルポリスチレン（サ
ートマー社製、Ｔｇ１００℃） ＦＭ０７２１：片末端メタクリロイルポリジメチルシロ
キサン ［チッ素（株）製、Ｔｇ−１２７℃］ Ｘ−２２−１６７Ｃ：両末端チオールポリジメチルシロ
キサン ［信越化学工業（株）製］ ＬＰ−５５：両末端チオールポリサルファイド［東レチ
オコール（株）製］
【００２５】実施例１ 還流冷却器、窒素導入管、温度計、撹拌羽根を備えた５
００ｍｌ入４つ口フラスコに、アクリル酸ブチル７０ｇ
、アクリル酸５ｇ、片末端メタクリロイルポリメタクリ
ル酸メチル［商品名ＡＡ−６、東亜合成（株）製、Ｔｇ
１０５℃］１５ｇ、片末端メタクリロイルポリジメチル
シロキサン［商品名ＦＭ０７２１、チッ素（株）製、Ｔ
ｇ−１２７℃］５ｇ、両末端チオールポリジメチルシロ
キサン［商品名Ｘ−２２−１６７Ｃ、信越化学工業（株
）製］５ｇ、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル０
．５３ｇ及び酢酸エチル９２ｇを投入し、窒素気流下３
０分間撹拌したのち、６０℃に昇温してそのまま２４時
間反応させた。得られたポリマー溶液は透明で５２重量
％濃度の粘度が３，２００ｃｐｓ、重量平均分子量４７
万であった。得られたポリマー溶液の厚さ５０μｍのポ
リエステルフイルム上に塗布量２０±２ｇ／ｍ２になる
よう塗布し、１００℃で１分間熱風乾燥して感圧粘着シ
ートを作成した。この感圧粘着シートについて、各特性
を求めた。第１表にモノマーの仕込組成を、第２表に感
圧粘着シートの特性を示す。
【００２６】実施例２〜９、比較例１〜３モノマーの仕
込組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例１と
同様にして感圧粘着シートを作成した。 感圧粘着シートの特性を第２表に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例及び比較例から明らかなように、本
発明の粘着シートは、耐ブリスター性及び加熱時や加熱
後の再剥離性に優れる上に、接着力及び保持力も良好で
ある。
【００３０】
【発明の効果】本発明の粘着シートは、接着剤層に特定
の共重合体を用いることにより、該接着剤層と基材シー
トとの間に通気層を介在させなくてもブリスターの発生
を効果的に防止しうるので、その厚みが厚くなることが
ないし、また加熱時や加熱後の再剥離性に優れ、かつ接
着剤層の耐候性が良好である上に、優れた接着性能を有
している。さらに、接着剤層に用いる共重合体の製造時
に、チオール官能テレケリックオリゴマーを存在させる
ことにより、高濃度重合が可能となって、極めて生産性
よく該共重合体を製造することができ、粘着シートのコ
ストダウンが図れる。本発明の粘着シートは、このよう
な優れた特徴を有することから、各種樹脂成形品、特に
ポリカーボネート樹脂成形品やスチレン系樹脂成形品に
好適に適用することができ、該粘着シートを使用した場
合、接着面の耐候性がよい上、ブリスターの発生が起こ
らないので、接着力の保持及び美麗な外観を長期に維持
しうる利点がある。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】基材表面に、（Ａ）アクリル酸エステル系
    モノマー単位と、（Ｂ）極性アクリル系モノマー単位１
    〜３０重量％、（Ｃ）Ｔｇが２０℃以上の高Ｔｇマクロ
    モノマー単位５〜４０重量％及び（Ｄ）Ｔｇが２０℃未
    満の低Ｔｇマクロモノマー単位１〜４０重量％とから成
    り、かつ該（Ｃ）単位と（Ｄ）単位との合計含有量が６
    〜５０重量％の共重合体を主成分とする接着剤組成物を
    塗布して成る耐ブリスター性粘着シート。
  2. 【請求項２】基材表面に、（Ａ）アクリル酸エステル系
    モノマー単位と、（Ｂ）極性アクリル系モノマー単位１
    〜３０重量％、（Ｃ）Ｔｇが２０℃以上の高Ｔｇマクロ
    モノマー単位５〜４０重量％、（Ｄ）Ｔｇが２０℃未満
    の低Ｔｇマクロモノマー単位１〜４０重量％及び（Ｅ）
    チオール官能テレケリックオリゴマー単位０．１〜２０
    重量％とから成り、かつ該（Ｃ）単位と（Ｄ）単位との
    合計含有量が６〜５０重量％の共重合体を主成分とする
    接着剤組成物を塗布して成る耐ブリスター性粘着シート
    。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001507398A (ja) * 1997-05-12 2001-06-05 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 強化されたグラフト型ポリマー
JP2014529525A (ja) * 2011-08-23 2014-11-13 アベリー・デニソン・コーポレイションＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 高性能のノイズ及び振動減衰用途用感圧接着性積層体
WO2015155844A1 (ja) * 2014-04-08 2015-10-15 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
WO2017141668A1 (ja) * 2016-02-15 2017-08-24 日東電工株式会社 ポリサルファイド系粘着テープ
WO2022138173A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 昭和電工株式会社 共重合体およびその共重合体の製造方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69424423T2 (de) * 1993-07-08 2001-01-25 Avery Dennison Corp Druckempfindliche mischklebstoffe auf der basis von acrylat gesättigten kautschuken
JPH0782388A (ja) * 1993-09-01 1995-03-28 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 自己接着性フィルム及びそれを用いた積層体
US5578683A (en) * 1994-06-27 1996-11-26 Avery Dennison Corporation Crosslinkable graft pressure-sensitive adhesives
US5516583A (en) * 1994-08-29 1996-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive for tamper evident seals
ATE194281T1 (de) * 1994-09-14 2000-07-15 Minnesota Mining & Mfg Matrix für transdermale wirkstofffreisetzung
JP3281490B2 (ja) * 1994-09-30 2002-05-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着シートもしくはシート
JP2927701B2 (ja) * 1995-03-16 1999-07-28 共栄社化学株式会社 メタクリル系共重合物とその共重合物を含む非水系塗料用顔料の分散剤
US5888650A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature-responsive adhesive article
US6165457A (en) * 1997-05-12 2000-12-26 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing toughened grafted polymers
JPH11249259A (ja) * 1998-02-26 1999-09-17 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料包装用粘着性シートおよび粘着剤
DE19818210C5 (de) * 1998-04-24 2007-02-08 Ivoclar Vivadent Ag Radikalisch polymerisierbarer Dentalwerkstoff
GB0002626D0 (en) 2000-02-05 2000-03-29 Eastman Kodak Co Nonionic oligomeric surfactants and their use as dispersants and stabilisers
US6902740B2 (en) 2001-07-09 2005-06-07 3M Innovative Properties Company Pyrrolidonoethyl (meth)acrylate containing pressure sensitive adhesive compositions
US20030080191A1 (en) 2001-10-26 2003-05-01 Allen Lubow Method and apparatus for applying bar code information to products during production
US7156308B2 (en) 2001-12-17 2007-01-02 International Barcode Corporation Double-sided bar code doubling as a single bar code
DE10256511A1 (de) * 2002-12-04 2004-06-24 Tesa Ag Haftklebemasse
US20040218804A1 (en) * 2003-01-31 2004-11-04 Affleck Rhett L. Image analysis system and method
JP3907611B2 (ja) * 2003-06-23 2007-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物及び粘着製品
WO2010144901A1 (en) * 2009-06-12 2010-12-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Radiation curable coating compositions
JP5745829B2 (ja) * 2010-12-03 2015-07-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘着剤及び粘着テープ
US10894904B2 (en) 2013-04-15 2021-01-19 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive composition
JP6223836B2 (ja) * 2013-04-15 2017-11-01 日東電工株式会社 粘着剤組成物および粘着シート
KR20160072163A (ko) * 2013-11-29 2016-06-22 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 (메트)아크릴계 공중합체, 그것을 포함하는 점착제 조성물 및 점착 시트

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3879494A (en) * 1971-02-22 1975-04-22 Cpc International Inc Polyblends of chemically joined, phase separated thermoplastic graft copolymers
US3786116A (en) * 1972-08-21 1974-01-15 Cpc International Inc Chemically joined,phase separated thermoplastic graft copolymers
US4104330A (en) * 1976-05-27 1978-08-01 Cpc International Inc. Synthesis and copolymerization of tapered block macromer monomers
JPS5659882A (en) * 1979-10-20 1981-05-23 Nitto Electric Ind Co Ltd Acrylic pressure-sensitive adhesive
US5057366A (en) * 1982-09-16 1991-10-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate copolymer pressure-sensitive adhesive coated sheet material
US4551388A (en) * 1983-06-27 1985-11-05 Atlantic Richfield Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive coated sheet material
US4693935A (en) * 1986-05-19 1987-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
JP2673509B2 (ja) * 1987-02-12 1997-11-05 日東電工株式会社 感圧性接着剤
JPH0798923B2 (ja) * 1987-08-26 1995-10-25 リンテック株式会社 耐ブリスター性粘着シート
JP2543545B2 (ja) * 1987-12-02 1996-10-16 積水化学工業株式会社 粘着剤
JPH01203412A (ja) * 1988-02-08 1989-08-16 Toagosei Chem Ind Co Ltd 粘着剤用樹脂組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001507398A (ja) * 1997-05-12 2001-06-05 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 強化されたグラフト型ポリマー
JP2014529525A (ja) * 2011-08-23 2014-11-13 アベリー・デニソン・コーポレイションＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 高性能のノイズ及び振動減衰用途用感圧接着性積層体
WO2015155844A1 (ja) * 2014-04-08 2015-10-15 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
WO2017141668A1 (ja) * 2016-02-15 2017-08-24 日東電工株式会社 ポリサルファイド系粘着テープ
WO2022138173A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 昭和電工株式会社 共重合体およびその共重合体の製造方法

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Publication number Publication date
DE69107976D1 (de) 1995-04-13
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EP0491169A2 (en) 1992-06-24
DE69107976T2 (de) 1995-07-13

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