JPH1112553A - 接着剤組成物およびこれを利用した透明粘着フィルム - Google Patents
接着剤組成物およびこれを利用した透明粘着フィルムInfo
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Abstract
する半透明な粘着フィルム等に用いることのできる、接
着性、透明性、耐発泡性、耐熱性等の全ての面において
優れた接着剤組成物を提供すること。 【解決手段】 アルキル基の炭素数が1〜12の(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルモノマー100部にカ
ルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モノマー
0.5〜10重量部を共重合せしめて得た重量平均分子
量80万以上の共重合体(A)に、スチレン系もしくは
α−メチルスチレン系粘着付与樹脂(B)を共重合体
(A)100重量部に対して、0.5〜15重量部混合
してなり、これをフィルム化したときのヘイズ値が0.
1〜5%である接着剤組成物並びにこれを透明高分子フ
ィルム上に塗布してなる透明粘着フィルム。
Description
成物に関し、更に詳しくはプラスチックに対する接着性
に優れ、特に透明プラスチック上に貼付する粘着シー
ト、粘着テープ等の透明粘着フィルムに有利に使用する
ことのできる、透明性、耐熱性、耐発泡性に優れた接着
剤組成物に関する。
カーボネートやPMMA等の保護シートまたは装飾フィ
ルムとして、透明な粘着シート、粘着テープ等の透明粘
着フィルムが使用されている。この透明な粘着フィルム
等に用いられる接着剤組成物は、その使用環境等から接
着性、透明性、耐発泡性、耐熱性等に優れることが要求
される。
としては、耐候性、透明性、粘着力コントロールの容易
さから(メタ)アクリル酸エステルを主成分とし、これ
に共重合可能な官能基を持つマクロモノマーを共重合せ
しめたグラフトポリマーを粘着剤成分とした、プラスチ
ックに貼付した場合、気泡の発生やふくれの発生を減少
せしめた耐ブリスター性粘着シート(特公平7−989
23号等)が知られている。
として、粘着力付与樹脂の添加は一般的となっており、
非相溶性の樹脂の添加が有効であることが知られている
(特開昭64−16882号、同64−60677号
等)。
官能基と反応する官能基を含む低分子ポリマーをブレン
ドし、両ポリマーを架橋剤で架橋させ、優れた接着特
性、相溶性、粘着性能を発現させたことも報告されてい
る(特開平4−31480号)。
マクロマーの中に不純物として両端にビニル基をもつも
のが存在する結果、ゲル化が起こりやすいこと、マクロ
モノマーは共重合性が良いとは言えないこと、マクロマ
ーの添加部数が多いと透明性に悪影響を及ぼす等の欠点
があった。
添加は、今までのところ粘着力コントロール、透明性、
耐熱性、耐発泡性等のそれぞれに問題があり、これらを
総合的に満足させる接着剤組成物は知られていなかっ
た。
性、粘着性能等に技術的な問題点はないが、耐発泡性に
ついては全く不十分なものであった。
ィルムあるいは外部の光を反射する半透明な粘着フィル
ム等に用いることのできる接着剤組成物として、接着
性、透明性、耐発泡性、耐熱性等の全ての面において優
れたものの提供が求められており、このような粘着剤組
成物を提供することが本発明の課題である。
着フィルム等に使用できる接着剤に関し検討を行ってい
たところ、特定の配合で得たアクリル共重合体に、スチ
レン系またはα−メチルスチレン系の粘着付与樹脂を混
合することにより、上記課題を解決することのできる接
着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成し
た。
1〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル100
重量部にカルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和
モノマー0.5〜10重量部を共重合せしめて得た重量
平均分子量80万以上の共重合体(A)に、スチレン系
もしくはα−メチルスチレン系粘着付与樹脂(B)を共
重合体(A)100重量部に対して、0.5〜15重量
部混合してなり、これをフィルム化したときのヘイズ値
が0.1〜5%である接着剤組成物を提供するものであ
る。
ある共重合体(A)は、次の成分(1)および(2)か
ら構成され、重量平均分子量が80万以上、好ましくは
重量平均分子量が80万〜150万の範囲内のものであ
る。 (1)アルキル基の炭素数が1〜12の(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル (2)カルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モ
ノマー
分となるもので、基本的な粘着性を発現させるために必
要である。 この(1)としては、炭素数が少ないほど
得られる接着剤組成物の透明性が良く、アルキル基の炭
素数1〜4のものが70重量%以上であることが好まし
い。 また、(2)は被着体への接着性向上のために必
要なものであり、その具体的な例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カル
ボキシエチルアクリレート等が挙げられる。更に必要に
応じて他の共重合可能な不飽和モノマー、例えば2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢
酸ビニル、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート
等を加えることもできる。
量部の成分(1)に対し0.5〜10重量部の成分
(2)および必要に応じて更に0.5〜10重量部の他
の共重合可能な不飽和モノマーを用い、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウリルパーオキサイドの様な有機過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリルの様なアゾ系重合開始
剤を用いてラジカル重合させれば良い。 この重合反応
は、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等で行うことができ
るが、溶液重合で行うことが望ましい。
粘着付与樹脂(B)(以下、「粘着付与樹脂(B)」と
いう)としては、上記(メタ)アクリル系樹脂との相溶
性が良いもの(両者を混合し、フィルムとした時のヘイ
ズ値が小さくなるもの)が使用される。 本発明の接着
剤組成物について、高温時における接着性、耐熱性を維
持するためには、粘着付与樹脂(B)の軟化点は90℃
以上であることが望ましい。
塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等で
製造してもよく、また、クリスタレックス、ピコラスチ
ック(理化ハーキュレス株式会社製)等の商品名で市販
されているものを利用しても良い。
きの透明性は、ヘイズ値で判断される。 このヘイズ値
は、可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過
光の割合として表されるもので、本明細書中でのヘイズ
値は、75μmのポリエステルフィルムに接着剤層の厚
さが50μmとなるように塗布し、フィルム化したもの
のフィルム全体の全光線透過率と拡散透過率とを測定
し、下記の式、 に従って算出することにより求めたものを意味する。
ヘイズ値は、小さいほど透明であり、0〜5%の範囲で
あれば透明性が良いと判断される。 ヘイズ値測定に利
用するポリエステルフィルムの厚さは、75μmに限ら
ないが、50μm以下では扱いにくく、また、100μ
m以上ではヘイズ値への影響が大きくなる。
を兼ね備えた接着剤組成物を得るには、共重合体(A)
と粘着付与樹脂(B)のブレンドが必要である。 両成
分のブレンド割合は、共重合体(A)100重量部に対
し、粘着付与樹脂(B)0.5〜15重量部である。 粘
着付与樹脂(B)の量が15重量部より超えると接着剤
組成物の透明性が低下する傾向があるので好ましくな
い。
化合物を添加し、架橋させることにより、より優れた性
能のものとすることができる。 使用できるエポキシ化
合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、テトラグリシジルキシレンジアミン等の多官能エポ
キシ化合物が挙げられる。このエポキシ化合物は、共重
合体(A)100重量部に対し、0.01〜1.0重量部
程度添加すれば良い。
は、後記試験例で示すように透明性、耐熱性および耐発
泡性を有するので、特にポリカーボネートやPMMA等
の透明プラスチックを保護するための粘着シート、粘着
テープ等透明あるいは半透明な粘着フィルム用の接着剤
として使用することができるものである。
挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら
実施例等になんら制約されるものではない。 なお、製
造例、実施例および比較例で示す部は、重量部を意味す
る。
計及び窒素導入管を備えた反応装置にアクリル酸ブチル
80部、アクリル酸メチル15部、アクリル酸5部およ
び酢酸エチル150部を仕込み、アゾビスイソブチロニ
トリル0.2部を加え、窒素ガス気流中、68℃にて8
時間重合反応を行なった。 反応終了後、酢酸エチルに
て希釈し、固形分20%に調整して、粘度7200c
p、重量平均分子量105万の重合体溶液を得た。
に、アクリル酸ブチル75部、アクリル酸2−エチルヘ
キシル20部、アクリル酸5部および酢酸エチル130
部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル0.2部を加
え、窒素ガス気流中、68℃にて8時間重合反応を行な
った。 反応終了後酢酸エチルにて希釈し、固形分20
%に調整し、粘度8000cp、重量平均分子量110
万の重合体溶液を得た。
に、アクリル酸ブチル95部、アクリル酸5部および酢
酸エチル180部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリ
ル0.2部を加え、窒素ガス気流中、70℃にて8時間
重合反応を行なった。 反応終了後、酢酸エチルにて希
釈し固形分25%に調整し、粘度6000cp、重量平
均分子量60万の重合体溶液を得た。
に、アクリル酸ブチル50部、アクリル酸2−エチルヘ
キシル45部、アクリル酸5部および酢酸エチル120
部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル0.2部を加
え、窒素ガス気流中、68℃にて8時間重合反応を行な
った。 反応終了後、酢酸エチルにて希釈し固形分20
%に調整し、粘度7000cp、重量平均分子量100
万の重合体溶液を得た。
0部に対して、α−メチルスチレン樹脂(クリスタレッ
クス3100;理化ハーキュレス(株)製;軟化点10
0℃)を2部添加し、架橋剤としてエポキシ樹脂(テト
ラッドC)を0.05部加えて接着剤組成物を得た。
蒸着ポリエステルフィルムに、乾燥後の粘着層の厚さが
25μmとなる様に塗布し、加熱乾燥した。 これに剥
離紙としてシリコンコートされた38μmポリエステル
フィルムセパレーターをあて、粘着フィルムを得、粘着
特性測定用の試料として利用した。なお、ヘイズ値測定
用の粘着フィルムは75μ厚のポリエステルフィルムに
乾燥後の粘着層の厚さが50μmとなる様に塗布して作
成した。
(軟化点100℃)を5部とする以外は実施例1と同様
にして、接着剤組成物および粘着フィルムを得た。
(軟化点100℃)を10部とする以外は実施例1と同
様にして、接着剤組成物および粘着フィルムを得た。
して、クリスタレックス3100(理化ハーキュレス
(株)製)2部に代えてクリスタレックス1120(理
化リーキュレス(株)製;軟化点120℃)5部を使用
する以外は実施例1と同様にして、接着剤組成物および
粘着フィルムを得た。
ある、クリスタレックス3100(理化ハーキュレス
(株)製)2部に代えてスチレン樹脂であるピコラスチ
ックD125(理化リーキュレス(株)製;軟化点12
5℃)5部を使用する以外は実施例1と同様にして、接
着剤組成物および粘着フィルムを得た。
0部とα−メチルスチレン樹脂(軟化点100℃)5部
を用いる以外は実施例1と同様にして、接着剤組成物お
よび粘着フィルムを得た。
0部のみを用い、実施例1と同様にして、接着剤組成物
および粘着フィルムを得た。
0部とα−メチルスチレン樹脂(軟化点100℃)20
部を用いる以外は実施例1と同様にして、接着剤組成物
および粘着フィルムを得た。
0部とスチレン樹脂(ピコラスチックA75;理化ハー
キュレス(株)製;軟化点75℃)10部を用いる以外
は実施例1と同様にして、接着剤組成物および粘着フィ
ルムを得た。
0部とα−メチルスチレン樹脂(軟化点100℃)5部
を用いる以外は実施例1と同様にして、接着剤組成物お
よび粘着フィルムを得た。
0部とα−メチルスチレン樹脂(軟化点100℃)10
部を用いる以外は実施例1と同様にして、接着剤組成物
および粘着フィルムを得た。
0部とα−メチルスチレン樹脂(軟化点100℃)5部
を用いる以外は実施例1と同様にして、接着剤組成物お
よび粘着フィルムを得た。
0部とロジンエステル樹脂(スーパーエステルA10
0;荒川化学工業(株)製;軟化点100℃)10部を
用いる以外は実施例1と同様にして、接着剤組成物およ
び粘着フィルムを得た。
0部と石油樹脂(FTR−8100;三井石油化学製;
軟化点100℃)10部を用いる以外は実施例1と同様
にして、接着剤組成物および粘着フィルムを得た。
製した各接着剤組成物の構成をまとめて示せば次の表1
の通りである。
00重量部に対する重量部を意味する。
製した各粘着フィルムの粘着性を、180度剥離力、保
持力および定荷重剥離で測定した。180度剥離力は、
JIS Z 0237 8準拠して行い、粘着フィルム
は、20mm幅とし、被着体にはポリカーボネートを利
用し、引き剥がし速度300mm/分で貼付後20分お
よび24時間後の剥離力を測定した。また、保持力は、
ステンレス板に20×20mm2の粘着フィルムを貼付
し、これに荷重1kgをかけ、温度80℃で60分間放
置したときの状況を調べることにより行った。更に、定
荷重剥離は、20×50mmの粘着フィルムを用い、温
度80℃で90°の方向に300gの荷重をかけ、60
分間放置したときのズレの大きさを測定した。この結果
を表2に示す。
の単位はmmである)
した各粘着フィルムについて、その耐発泡性および透明
性を調べた。耐発泡性は、50×50mmの大きさの粘
着フィルムをポリカーボネート板に貼付し、貼付1日後
に80℃で1時間放置し、外観の変化を下記の基準に従
ってふくれおよび発泡(0.5mm以上)を目視で判断
することにより行った。また、透明性は、75μmのポ
リエステルフィルムに各実施例および比較例で用いる粘
着剤を50μmとなるよう塗布し、下式によりヘイズ値
を求めることにより行った。これらの結果を表3に示
す。
ルスチレン系粘着付与樹脂を配合した本発明の接着剤組
成物は、プラスチックへの粘着性、耐熱性、耐発泡性、
透明性が優れたものである。この接着剤組成物は、この
ような優れた物性を有するため、特に透明プラスチッ
ク、例えば、ポリカーボネートやPMMA上に貼付し、
これを保護するための粘着シート、粘着テープ等の透明
あるいは半透明の粘着フィルムとして有利に使用され
る。 以 上
Claims (5)
- 【請求項1】 アルキル基の炭素数が1〜12の(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルモノマー100部にカ
ルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モノマー
0.5〜10重量部を共重合せしめて得た重量平均分子
量80万以上の共重合体(A)に、スチレン系もしくは
α−メチルスチレン系粘着付与樹脂(B)を共重合体
(A)100重量部に対して、0.5〜15重量部混合
してなり、これをフィルム化したときのヘイズ値が0.
1〜5%である接着剤組成物。 - 【請求項2】 スチレン系もしくはα−メチルスチレン
系粘着付与樹脂(B)の軟化点が90℃以上である請求
項第1項記載の接着剤組成物。 - 【請求項3】 共重合体(A)を構成するアルキル基の
炭素数が1〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルモノマーのうち、70重量%以上がアルキル基の炭素
数が1〜4のものである請求項第1項または第2項記載
の接着剤組成物。 - 【請求項4】 エポキシ化合物にて架橋してなる請求項
第1項ないし第3項のいずれかの項記載の接着剤組成
物。 - 【請求項5】 透明高分子フィルム上に請求項第1項な
いし第4項のいずれかの項記載の接着剤組成物を塗布し
てなる透明粘着フィルム。
Priority Applications (1)
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JP18608097A JP3997268B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | 接着剤組成物およびこれを利用した透明粘着フィルム |
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