JPH10168407A

JPH10168407A - アクリル系粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH10168407A
Application number: JP8333501A
Authority: JP
Inventors: Junichi Shimaoka; 淳一島岡
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-12-13
Filing date: 1996-12-13
Publication date: 1998-06-23

Abstract

(57)【要約】【課題】ガラス面への接着性、耐熱性及び耐湿性が優
れ、貼り直しが必要な時に容易に剥がすことができ、且
つ剥がしたあとに糊残りが生ずることなく、さらに高
温、高湿度下での耐発泡性及び耐剥がれ性に優れ、しか
も上記性能の経時安定性にも優れたアクリル系粘着剤組
成物を得る。【解決手段】アルキル（メタ）アクリレートを主成分
とし且つカルボキシル基を有するビニルモノマーを含有
するモノマーの共重合体からなる特定のアクリル系ポリ
マーと、特定の架橋剤と、特定のメチル水素シリコーン
オイルと特定ポリエーテル変成シリコーンオイル、或い
は特定のポリエーテル変成メチル水素シリコーンオイル
とからなる。また、上記共重合体にポリシロキサンがグ
ラフトされたグラフト共重合体からなる特定のアクリル
系ポリマーと、特定の架橋剤と、特定のメチル水素シリ
コーンオイルとからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
組成物に関し、さらに詳しくは、特に偏光板、位相差板
などの合成樹脂光学材料を、ガラス等の透光性支持体に
固定させるためのアクリル系粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ディスプレイ用の液晶表示板には、通
常、液晶セルのガラス面に、ポリビニルアルコール等か
らなる偏光板を積層したもの、或いは延伸ポリカーボネ
ート等からなる位相差板と上記偏光板とを順次積層した
ものなどが用いられている。

【０００３】このような液晶表示板において、液晶セル
のガラス面に位相差板や偏光板を固定するには、主とし
てアクリル系粘着剤などの粘着剤が用いられている。こ
の種の粘着剤には高度の耐久接着性が要求され、しかも
接着に際して接着不良が生じた位相差板や偏光板の張り
替えを行うために、位相差板や偏光板から容易に剥離が
行える再剥離性が要求される。

【０００４】ところが、アクリル系粘着剤などの粘着剤
は、高温、高湿度下で放置した場合、粘着剤層や位相差
板や偏光板或いは液晶セルのガラス面との界面におい
て、剥がれや気泡が発生するという問題があった。

【０００５】また、液晶セルのガラス面に偏光板などを
貼り付ける際に、空気や塵埃の巻き込みがあった場合、
粘着剤層が設けられた偏光板などをガラス面から剥離
し、新しい偏光板を貼り直す工程があるが、偏光板を剥
離する際に接着昴進等により剥離が不可能になったり、
可能であってもガラス面に糊残りが生じるといった問題
があった。

【０００６】こうした問題を解決する粘着剤として、特
開平７−３３１２１０号公報には、アルキル基の炭素数
が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを主成分と
するアクリル系ポリマーと、複数の官能基を有する有機
化合物、有機金属化合物及び金属塩からなる群より選ば
れた少なくとも１種の架橋剤と、ポリシロキサンの側鎖
に水素を導入したメチル水素シリコーンオイルとからな
るアクリル系粘着剤組成物が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記提案のアクリル系
粘着剤組成物は、特に液晶セルのガラス面に偏光板や位
相差板などを貼り付けるための粘着剤として優れた粘着
性能を有するが、経時安定性の点でまだ改善の余地があ
る。

【０００８】すなわち、上記提案のアクリル系粘着剤組
成物を用い、液晶セルのガラス面に偏光板や位相差板な
どを貼り付けた場合、貼り付け直後は、メチル水素シリ
コーンオイルは均一に分散し、優れた粘着性能を発現す
るものの、偏光板や位相差板に粘着剤層を設けた粘着シ
ート形態のものを、長期間保管した場合や一時的に高温
下で保管したりした場合には、シリコーンオイル同士の
凝集が生じて性能の低下を招いたり、このような粘着シ
ート形態のものを液晶セルのガラスに貼り合わせた状態
で高温環境下に放置した場合には、凝集物が核となって
発泡が生じたりすることがあり、このような経時安定性
の点でまだ改善すべき余地がある。

【０００９】本発明は、上記の問題を解決するもので、
その目的とするところは、ガラス面への接着性、耐熱性
及び耐湿性が優れ、偏光板や位相差板等の光学樹脂板と
液晶セルのガラス面とを接着する場合に、良好な接着力
が得られ、貼り直しが必要な時には、液晶セル面から偏
光板や位相差板等を比較的容易に剥がすことができ、且
つ剥がしたあとに液晶セル面に糊残りも生ずることな
く、さらに高温、高湿度下での耐発泡性及び耐剥がれ性
に優れ、しかも粘着シートの形態での上記性能の経時安
定性にも優れたアクリル系粘着剤組成物を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載のアクリ
ル系粘着剤組成物は、アルキル基の炭素数が４〜１２の
アルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、且つカル
ボキシル基を有するビニルモノマー０．５〜１５重量％
を含有するモノマーの共重合体からなり、重量平均分子
量Ｍｗが７０万〜３００万、重量平均分子量Ｍｗと数平
均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４であるアクリ
ル系ポリマー（Ａ−１）１００重量部、複数の官能基を
有する有機化合物、有機金属化合物及び金属塩からなる
群より選ばれた少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）０．００
１〜５重量部、下記一般式（１）で表されるメチル水素
シリコーンオイル（Ｃ−１）０．０１〜５重量部、及び
下記一般式（２）で表されるポリエーテル変成シリコー
ンオイル（Ｃ−２）０．０１〜５重量部からなることを
特徴とする。

【００１１】

【化５】（式中、ｍ、ｎは１〜１００の整数、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又
はＣＨ₃を示す。）

【００１２】

【化６】（式中、ｍ、ｎは１〜１００の整数、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵はＣＨ₃ 又は（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）a （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b Ｒ⁶
で表されるポリエーテルであって、ａ、ｂは０〜２００
の整数で且ついずれか一方が１以上であり、Ｒ⁶はＨ又
は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ のうち
少なくとも１つが上記ポリエーテルである。）

【００１３】請求項２に記載のアクリル系粘着剤組成物
は、アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートを主成分とし、且つカルボキシル基を有す
るビニルモノマー０．５〜１５重量％を含有するモノマ
ーの共重合体からなり、重量平均分子量Ｍｗが７０万〜
３００万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４であるアクリル系ポリマー（Ａ
−１）１００重量部、複数の官能基を有する有機化合
物、有機金属化合物及び金属塩からなる群より選ばれた
少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）０．００１〜５重量部、
及び下記一般式（３）で表されるポリエーテル変成メチ
ル水素シリコーンオイル（Ｃ−３）０．０１〜５重量部
からなることを特徴とする。

【００１４】

【化７】（式中、ｍ、ｎ、ｐは１〜１００の整数、Ｒ⁷、Ｒ⁸及
びＲ⁹はＣＨ₃ 又は（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）a （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b
Ｒ⁶で表されるポリエーテルであって、ａ、ｂは０〜２
００の整数で且ついずれか一方が１以上であり、Ｒ⁶は
Ｈ又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ⁷〜Ｒ⁹の
うち少なくとも１つが上記ポリエーテルである。）

【００１５】請求項３に記載のアクリル系粘着剤組成物
は、アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）
アクリレアルキル基の炭素数が４〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートを主成分とし、且つカルボキシル基を
有するビニルモノマー０．５〜１５重量％を含有するモ
ノマーの共重合体に、ポリシロキサンがグラフトされた
グラフト共重合体からなり、重量平均分子量Ｍｗが５０
万〜３００万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜５であるアクリル系ポリマー
（Ａ−２）１００重量部、複数の官能基を有する有機化
合物、有機金属化合物及び金属塩からなる群より選ばれ
た少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）０．００１〜５重量
部、及び下記一般式（１）で表されるメチル水素シリコ
ーンオイル（Ｃ−１）０．０１〜５重量部からなること
を特徴とする。

【００１６】

【化８】（式中、ｍ、ｎは１〜１００の整数、Ｒ₁、Ｒ₂はＨ又
はＣＨ₃を示す。）

【００１７】以下、本発明に使用される各種材料及び本
発明のアクリル系粘着剤組成物について、詳細に説明す
る。

【００１８】アクリル系ポリマー（Ａ−１）請求項１、２の発明に使用されるアクリル系ポリマー
（Ａ−１）及び請求項３の発明に使用されるアクリル系
ポリマー（Ａ−２）において、共重合体を構成するアル
キル基の炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレート等のモノマーが挙げら
れる。

【００１９】また、共重合体を構成するカルボキシル基
を有するビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）ア
クリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸の他、カルボキシエチル（メタ）アクリ
レート、カルボキシプロピル（メタ）アクリレート等の
カルボキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００２０】上記カルボキシル基を有するビニルモノマ
ーの含有量は、少なくなるとアクリル系粘着剤の凝集力
が低くなり、十分な耐熱性が得られにくく、逆に多くな
るとアクリル系粘着剤の凝集力が高くなり、貼り付け時
に空気を巻き込みやすくなるため、全モノマー中に０．
５〜１５重量％が含有される。

【００２１】上記アルキル基の炭素数が４〜１２のアル
キル（メタ）アクリレート及びカルボキシル基を有する
ビニルモノマー以外にも他の極性ビニルモノマー或いは
他の非極性ビニルモノマーが共重合されていてもよい。

【００２２】上記他の極性ビニルモノマーとしては、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
４−ヒドロキシブチル、カプロラクトン変成（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート
等の水酸基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリロニト
リル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイ
ルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等の窒素含有ビニルモ
ノマー、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、スチレン、イソボルニル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。

【００２３】また、上記他の非極性ビニルモノマーとし
ては、例えば、ミリスチル（メタ）アクリレート、パル
ミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート等の炭素数１３以上のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【００２４】これ等の他の極性ビニルモノマー及び他の
非極性ビニルモノマーは、上記アルキル基の炭素数が４
〜１２のアルキル（メタ）アクリレート及びカルボキシ
ル基を有するビニルモノマー１００重量部に対して２０
重量部以下の範囲で用いることが望ましい。２０重量部
を超えると凝集力が高くなり十分な感圧接着性が得られ
ないことがある。

【００２５】上記各モノマーの共重合体は、例えば、各
モノマーを溶液重合、塊状重合、乳化重合等のラジカル
重合により重合することにより得られる。ラジカル重合
に用いる重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル
等の過酸化物系、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ
系化合物等従来公知の任意のものを使用し得るが、光重
合開始剤を介在させて光を照射して光重合したり、放射
線を照射して重合したりしてもよい。また、分子量を適
切に調節する目的で適当な連鎖移動剤、例えばドデシル
メルカプタン等を添加してもよい。

【００２６】請求項１、２の発明においては、上記各モ
ノマーの共重合体からなるアクリル系ポリマー（Ａ−
１）を用いるが、その重量平均分子量Ｍｗは７０万〜３
００万で且つ重量平均分子量と数平均分子量Ｍｎとの比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４の範囲であることが必要であ
る。重量平均分子量が７０万未満であったり、比（Ｍｗ
／Ｍｎ）分子量分布が４より大きい場合は耐熱特性が低
下し、高温、高湿度下における凝集力の低下により、耐
発泡性が低下する。また、重量平均分子量が３００万を
超えると、凝集力が大きくなりすぎて耐剥離性が低下す
る傾向となる。

【００２７】アクリル系ポリマー（Ａ−２）請求項３の発明においては、上記各モノマーの共重合体
にポリシロキサンがグラフトされたグラフト共重合体か
らなるアクリル系ポリマー（Ａ−２）を用いるが、その
重量平均分子量Ｍｗは７０万〜３００万で且つ重量平均
分子量と数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜
５の範囲であることが必要である。重量平均分子量が７
０万未満であったり、比（Ｍｗ／Ｍｎ）分子量分布が５
より大きい場合は耐熱特性が低下し、高温、高湿度下に
おける凝集力の低下により、耐発泡性が低下する。ま
た、重量平均分子量が３００万を超えると、凝集力が大
きくなりすぎて耐剥離性が低下する傾向となる。

【００２８】上記グラフト共重合体は、例えば、ポリシ
ロキサンの片末端に（メタ）アクリロイル基、ビニル
基、スチリル基などのラジカル重合性の基を有する所謂
マクロモノマーと、前記アルキル基の炭素数が４〜１２
のアルキル（メタ）アクリレート及びカルボキシル基を
有するビニルモノマーを含有するモノマーとを共重合す
ることにより得ることができる。

【００２９】また、アルキル（メタ）アクリレートを主
成分とし、分子内にカルボキシル基や水酸基を有する共
重合体と、片末端にカルボキシル基や水酸基を有するポ
リシロキサンとを、ポリイソシアネートを介して反応さ
せることにより得ることもできる。

【００３０】ここで、上記ポリシロキサンとしては、ジ
メチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フ
ェニルメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサ
ンなどが用いられる。これ等のポリシロキサンは、その
平均分子量が１０００〜５００００のものが好ましく、
グラフト共重合体中における含有量は０．１〜５重量％
の範囲であることが必要である。平均分子量が１０００
未満であったり、含有量が０．１重量％未満であると、
後述のメチル水素シリコーンオイルとの相溶性が不十分
となり、アクリル系ポリマー（Ａ−２）中での分散性が
経時で不安定となって、耐熱性が低下する。逆に、含有
量が５重量％を越えると、耐剥がれ性が低下し、また粘
着シート状にしたとき白濁することがある。また、平均
分子量が５００００を越えると、グラフト反応性が低下
する。

【００３１】架橋剤（Ｂ）請求項１、２及び３の発明において、粘着剤層の凝集
力、耐熱性を高めるために、アクリル系ポリマー（Ａ−
１）或いはアクリル系ポリマー（Ａ−２）は、架橋剤
（Ｂ）により架橋される。このような架橋剤としては、
従来より広く用いられている複数の官能基を有する有機
化合物、有機金属化合物及び金属塩が使用される。

【００３２】複数の官能基を有する有機化合物からなる
架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−
１，６ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、トリ
メチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオ
ネート、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリ
ジン）等のアジリジン化合物、トリレンジイソシアネー
ト、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロール
プロパンのトリレンジイソシアネート付加物、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フ
ェニルメタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソ
シアネート化合物、ビスフェノールＡ、エピクロルヒド
リン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジア
ミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルアミノメ
チル）シクロヘキサン等のエポキシ化合物、その他アミ
ノ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。

【００３３】有機金属化合物からなる架橋剤としては、
例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、亜鉛、チタン、ニ
ッケル、アンチモン、マグネシウム、クロム、バナジウ
ム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやア
セト酢酸エステルの配位化合物等が挙げられる。

【００３４】金属塩からなる架橋剤としては、例えば、
塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸アル
ミニウム、硫酸銅、塩化第二錫、塩化亜鉛、塩化ニッケ
ル、塩化マグネシウム、酢酸クロム、酢酸銅等が挙げら
れる。

【００３５】これ等の架橋剤（Ｂ）は、単独で用いても
よく２種以上を併用してもよい。架橋剤（Ｂ）の配合量
は、アクリル系ポリマー（Ａ−１）或いはアクリル系ポ
リマー（Ａ−２）１００重量部に対して、０．００１〜
５重量部である。０．００１重量部未満では耐熱性が劣
り、逆に５重量部を超えると耐湿剥がれ性が低下する。

【００３６】メチル水素シリコーンオイル（Ｃ−１）請求項１及び３の発明に使用するメチル水素シリコーン
オイル（Ｃ−１）は、前記の一般式（１）で表されるも
のであり、その配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ−
１）或いはアクリル系ポリマー（Ａ−２）１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部の範囲である。０．０１
重量部未満ではガラスからの再剥離性及び高温、高湿度
下での耐剥離性が低下し、逆に５重量部を超えるとアク
リル系ポリマーとの相溶性が低下し、高温時の耐発泡性
が低下する。

【００３７】ポリエーテル変成シリコーンオイル（Ｃ−
２）請求項１の発明に使用するポリエーテル変成シリコーン
オイル（Ｃ−２）は、前記の一般式（２）で表されるも
のであり、ポリオキシエチレン基（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）a とポ
リオキシプロピレン基（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b との割合は任意
であるが、ポリオキシプロピレン基（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b が
ポリエーテル中に１５重量％以上であることが望まし
く、その配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ−１）１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲である。
０．０１重量部未満ではメチル水素シリコーンオイル
（Ｃ−１）の分散性が低下して耐発泡性が低下し、逆に
５重量部を超えると、耐湿剥がれ性が低下する。

【００３８】ポリエーテル変成メチル水素シリコーンオ
イル（Ｃ−３）請求項２の発明に使用するポリエーテル変成シリコーン
オイル（Ｃ−３）は、前記の一般式（３）で表されるも
のであり、ポリオキシエチレン基（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）a とポ
リオキシプロピレン基（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b との割合は任意
であるが、ポリオキシプロピレン基（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b が
ポリエーテル中に１５重量％以上であることが望まし
く、その配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ−１）１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲である。
０．０１重量部未満では、ガラスからの再剥離性が低下
し、逆に５重量部を超えると耐剥離性が低下する。メチ
ル水素シリコーンオイル（Ｃ−１）の分散性が低下して
耐発泡性が低下し、逆に５重量部を超えると、耐湿剥が
れ性が低下する。

【００３９】その他の材料請求項１、２及び３の発明においては、上記アクリル系
ポリマー、架橋剤及びシリコーンオイルのほか、本発明
の目的を達成し得る限り、幅広い粘着物性を得るため
に、必要に応じて可塑剤や粘着付与樹脂を添加してもよ
い。

【００４０】上記粘着付与樹脂としては、例えば、テル
ペンフェノール等のテルペン系樹脂、不均化ロジン等の
ロジン系樹脂、Ｃ５系やＣ９系の石油樹脂等が挙げられ
る。これ等の粘着付与樹脂の添加量は、上記各アクリル
系ポリマー１００重量部に対して３０重量部以下が好ま
しく、またその軟化点は１００℃以上のものが望まし
い。添加量が３０重量部より多くなると凝集力が低くな
り、十分な耐熱性が得られにくく、また軟化点が１００
℃未満のものでは耐熱性が低下しやすい。

【００４１】アクリル系粘着剤組成物本発明のアクリル系粘着剤組成物は、上記の各種材料を
所定量配合し、従来と同様に酢酸エチルやトルエンなど
の適当な有機溶剤に溶解して調製される。

【００４２】

【作用】請求項１の発明のアクリル系粘着剤組成物で
は、アクリル系ポリマー（Ａ−１）の重量平均分子量が
７０万〜３００万であり、且つＭｗ／Ｍｎ比が２〜４の
範囲であり、さらに架橋剤（Ｂ）により架橋されている
ので、粘着力を落とすことなく、高温における粘着剤の
弾性率の低下が抑制され、高温下において発泡や剥がれ
を起こさない。

【００４３】また、一般式（１）で表される特殊なメチ
ル水素シリコーンオイル（Ｃ−１）が含有されているた
め、液晶セルのガラス面を溌水化することで高湿度下で
の接着性が向上し、剥がれを起こさず、しかもガラス面
からの再剥離も容易に行え、糊残りも生じにくい。さら
に、一般式（２）で表される特殊なポリエーテル変成シ
リコーンオイル（Ｃ−２）が含有されているため、上述
のメチル水素シリコーンオイル（Ｃ−１）の分散性も経
時で安定化させることができる。

【００４４】請求項２の発明のアクリル系粘着剤組成物
では、上記請求項１の発明におけるアクリル系ポリマー
（Ａ−１）及び架橋剤（Ｂ）の作用に加えて、一般式
（３）で表される特殊なポリエーテル変成メチル水素シ
リコーンオイル（Ｃ−３）が含有されているため、高湿
度下での接着性が高められ剥がれが生じにくくなると共
に、ガラス面からの再剥離も容易に行え糊残りも生じ難
い。また、側鎖にポリエーテル基を有するためアクリル
系ポリマーとの相溶性がよく、経時安定性もよくなる。

【００４５】請求項３の発明のアクリル系粘着剤組成物
では、アクリル系ポリマー（Ａ−２）の重量平均分子量
が７０万〜３００万であり、且つＭｗ／Ｍｎ比が２〜５
の範囲であり、さらに架橋剤（Ｂ）により架橋されてい
るので、粘着力を落とすことなく、高温における粘着剤
の弾性率の低下が抑制され、高温下において発泡や剥が
れを起こさない。

【００４６】また、一般式（１）で表される特殊なメチ
ル水素シリコーンオイル（Ｃ−１）が含有されているた
め、ガラス面を溌水化することで高湿度下での接着性が
向上し、剥がれを起こさず、しかもガラスからの再剥離
も容易に行え、糊残りも生じ難い。また、ポリシロキサ
ンがグラフトされているため、メチル水素シリコーンオ
イル（Ｃ−１）との相溶性が高められ、その分散性も経
時で安定化させることができる。

【００４７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例及び比較例
を挙げる。実施例１〜１０、比較例１〜１８〈アクリル系ポリマーの合成〉撹拌機、還流冷却器、温
度計、滴下ロート及び窒素ガス導入口を備えた五つ口フ
ラスコに、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、アクリル酸、片末端にメタクリロキシ
プロピル基を有するジメチルポリシロキサン（サイラプ
レーンＦＭ−０７２１：チッソ社製、平均分子量５００
０）、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン及び溶剤
として酢酸エチルを表１に示すような部数で仕込み、こ
れを撹拌し溶解した後、窒素ガスで約３０分間パージし
て、モノマー溶液中に溶存する酸素を除去した。

【００４８】その後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置
換し、７０℃に昇温保持した後、重合開始剤として過酸
化ベンゾイル０．０３重量部を３ｃｃの酢酸エチルに溶
解した溶液を、滴下ロートにより滴下した。そして、重
合開始剤の投入から７０℃で１５時間反応させて、８種
類のアクリル系ポリマー（Ａ−１ａ、Ａ−１ｂ、Ａ−２
ａ、Ａ−Ｘａ、Ａ−Ｘｂ、Ａ−Ｘｃ、Ａ−Ｘｄ、Ａ−Ｘ
ｅ）を得た。

【００４９】これ等のアクリル系ポリマーの重量平均分
子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定し、Ｍｗ／Ｍｎ比
を算出した。重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎ
の測定は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り、標準架橋ポリスチレンを基準とし、テトラヒドロフ
ランを分離剤として使用し、屈折計を用いて検出するこ
とにより行った。その結果をまとめ表１に示す。

【００５０】ここで、Ａ−１ａ及びＡ−１ｂは請求項１
の発明に用いるアクリル系ポリマー、Ａ−２ａは請求項
２の発明に用いるアクリル系ポリマーである。また、Ａ
−Ｘａ、Ａ−Ｘｂ、Ａ−Ｘｃ、Ａ−Ｘｄ、Ａ−Ｘｅは本
発明の範囲外にあるアクリル系ポリマーである。

【００５１】

【表１】

【００５２】〈アクリル系粘着剤組成物の調製〉上記８
種類のアクリル系ポリマーを用い、各アクリル系ポリマ
ーを固形分が４０重量％となるように酢酸エチルで希釈
した後、このアクリル系ポリマーの固形分１００重量部
に対し、架橋剤としてアジリジン系化合物〔Ｎ，Ｎ′−
ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボ
キシアミド）〕（相互薬工社製）、及びメチル水素シリ
コーンオイル（Ｃ−１ａ、Ｃ−１ｂ）、ポリエーテル変
成シリコーンオイル（Ｃ−２ａ、Ｃ−２ｂ）、ポリエー
テル変成シリコーンオイル（Ｃ−２ａ、Ｃ−２ｂ）、メ
チル水素シリコーンオイル（Ｃ−３ａ）を、表２〜表４
に示すような部数で配合し攪拌し均一に混合して、各実
施例（１０種類）及び各比較例（１８種類）のアクリル
系粘着剤組成物の溶液を得た。

【００５３】なお、メチル水素シリコーンオイル（Ｃ−
１ａ）は、一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ²がいずれ
もＣＨ₃であり、ｍ＝１、ｎ＝３０である。メチル水素
シリコーンオイル（Ｃ−１ｂ）は、一般式（１）におい
てＲ¹ 、Ｒ²がいずれもＣＨ ₃であり、ｍ＝１０、ｎ＝
３０である。

【００５４】また、ポリエーテル変成シリコーンオイル
（Ｃ−２ａ）は、一般式（２）において、Ｒ³、Ｒ⁴が
いずれもＣＨ₃であり、Ｒ⁵が（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅₀ＣＨ₃
であり、ｍ＝３０、ｎ＝１０である。ポリエーテル変成
シリコーンオイル（Ｃ−２ｂ）は、一般式（２）におい
て、Ｒ³、Ｒ⁴がいずれもＣＨ₃であり、Ｒ⁵が（Ｃ ₂
Ｈ₄Ｏ）₂₅（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₅ＣＨ₃であり、ｍ＝３０、
ｎ＝１０である。

【００５５】また、ポリエーテル変成メチル水素シリコ
ーンオイル（Ｃ−３ａ）は、一般式（３）において、Ｒ
⁷、Ｒ⁸がいずれもＣＨ₃であり、Ｒ⁹が（Ｃ₂Ｈ
₄Ｏ）₅₀ＣＨ₃であり、ｍ＝２０、ｎ＝２５、ｐ＝１で
ある。

【００５６】〈性能評価用試験片の作製〉上記各アクリ
ル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン離型処理された
厚さ３８μｍのポリエステルフィルム上に、アプリケー
ターで塗布し乾燥して、厚さ２５μｍの各粘着剤層を形
成させた。次いで、この各粘着剤層に、三酢酸セルロー
ス薄膜で表面を保護された延伸ポリビニルアルコール系
偏光板（厚さ１５０μｍ）をラミネーターで貼り合わ
せ、粘着剤層が設けられた偏光板粘着シートを作製し
た。この偏光板粘着シートを室温下で１週間放置して初
期評価用の試料とし、これをさらに５０℃で１週間放置
して促進評価用の試料とした。この促進評価用の試料か
ら性能の経時安定性が判断できる。

【００５７】上記試料を幅７５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの
大きさに切断し、シリコーン離型処理されたポリエステ
ルフィルムを剥離し、これを横１００ｍｍ×縦２００ｍ
ｍのガラス板に粘着剤層の面に気泡が入らないようにラ
ミネーターで貼り合わせて、試験片１とした。また、別
に、上記試料を幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに
切断し、シリコーン離型処理されたポリエステルフィル
ムを剥離し、これを横４０ｍｍ×縦１００ｍｍのガラス
板に粘着剤層の面に気泡が入らないようにラミネーター
で貼り合わせて試験片２とした。

【００５８】〈アクリル系粘着剤組成物の性能評価〉上
記各試験片１及び２を用い、発泡の程度、剥がれの程
度、ガラス板に対する粘着力及び糊残りの有無を、次の
方法で評価した。

【００５９】発泡の程度の評価として、試験片１をステ
ンレス製スタンドに立て、８０℃の恒温槽内中に５００
時間放置した後、発泡による外観の変化を表２〜表４に
示す評価点に従って評価した。その評価結果を表２〜表
４にまとめて示す。

【００６０】剥がれの程度の評価は、試験片１を６０
℃、相対湿度９０％の恒温槽中に５００時間放置した
後、剥がれによる外観変化を、表２〜表４に示す評価点
に従って評価した。

【００６１】ガラス板に対する粘着力及び糊残りの有無
の評価として、試験片２をステンレス製スタンドに立
て、９０℃の恒温槽中に２時間放置した後、さらに室温
で３日間放置し、引張試験機を用いてガラス板から１８
０゜の角度、引張速度３００ｍｍ／分で剥離し、剥離強
度（ｇ／２５ｍｍ）を測定すると共に剥離した後のガラ
ス面への糊残りの有無を目視により確認した。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【発明の効果】上述の通り、請求項１、２及び３の発明
に係るアクリル系粘着剤組成物は、ガラス面への接着
性、耐熱性及び耐湿性が優れており、偏光板や位相差板
等の光学樹脂板と液晶セルのガラス面とを接着する場合
に、良好な接着力が得られ、貼り直しが必要な時は、液
晶セル面から偏光板や位相差板等を比較的容易に剥がす
ことができ、且つ剥がしたあとに液晶セル面に糊残りも
生ずることなく、さらに高温、高湿度下での耐発泡性及
び耐剥がれ性に優れる。

【００６６】特に、請求項１、２及び３の発明に係るア
クリル系粘着剤組成物は、これを偏光板や位相差板等の
光学樹脂板に設けた粘着シート形態のものを、長期間保
管した場合や一時的に高温下で保管したりした場合でも
発泡や剥がれなどの性能の低下がなく、またこのような
粘着シート形態のものを液晶セルのガラス板に貼り合わ
せた状態で高温環境下に放置した場合でも発泡や剥がれ
などの性能の低下がなく、この点で、従来のこの種のア
クリル系粘着剤組成物に比べて、顕著な効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキ
ル（メタ）アクリレートを主成分とし、且つカルボキシ
ル基を有するビニルモノマー０．５〜１５重量％を含有
するモノマーの共重合体からなり、重量平均分子量Ｍｗ
が７０万〜３００万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子
量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４であるアクリル系ポ
リマー（Ａ−１）１００重量部、複数の官能基を有する
有機化合物、有機金属化合物及び金属塩からなる群より
選ばれた少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）０．００１〜５
重量部、下記一般式（１）で表されるメチル水素シリコ
ーンオイル（Ｃ−１）０．０１〜５重量部、及び下記一
般式（２）で表されるポリエーテル変成シリコーンオイ
ル（Ｃ−２）０．０１〜５重量部からなることを特徴と
するアクリル系粘着剤組成物。【化１】（式中、ｍ、ｎは１〜１００の整数、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又
はＣＨ₃を示す。）【化２】（式中、ｍ、ｎは１〜１００の整数、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵はＣＨ₃ 又は（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）a （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b Ｒ⁶
で表されるポリエーテルであって、ａ、ｂは０〜２００
の整数で且ついずれか一方が１以上であり、Ｒ⁶はＨ又
は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ のうち
少なくとも１つが上記ポリエーテルである。）
【請求項２】アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキ
ル（メタ）アクリレートを主成分とし、且つカルボキシ
ル基を有するビニルモノマー０．５〜１５重量％を含有
するモノマーの共重合体からなり、重量平均分子量Ｍｗ
が７０万〜３００万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子
量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４であるアクリル系ポ
リマー（Ａ−１）１００重量部、複数の官能基を有する
有機化合物、有機金属化合物及び金属塩からなる群より
選ばれた少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）０．００１〜５
重量部、及び下記一般式（３）で表されるポリエーテル
変成メチル水素シリコーンオイル（Ｃ−３）０．０１〜
５重量部からなることを特徴とするアクリル系粘着剤組
成物。【化３】（式中、ｍ、ｎ、ｐは１〜１００の整数、Ｒ⁷、Ｒ⁸及
びＲ⁹はＣＨ₃ 又は（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）a （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b
Ｒ⁶で表されるポリエーテルであって、ａ、ｂは０〜２
００の整数で且ついずれか一方が１以上であり、Ｒ⁶は
Ｈ又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ⁷〜Ｒ⁹の
うち少なくとも１つが上記ポリエーテルである。）
【請求項３】アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキ
ル（メタ）アクリレートを主成分とし、且つカルボキシ
ル基を有するビニルモノマー０．５〜１５重量％を含有
するモノマーの共重合体に、ポリシロキサンがグラフト
されたグラフト共重合体からなり、重量平均分子量Ｍｗ
が７０万〜３００万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子
量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜５であるアクリル系ポ
リマー（Ａ−２）１００重量部、複数の官能基を有する
有機化合物、有機金属化合物及び金属塩からなる群より
選ばれた少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）０．００１〜５
重量部、及び下記一般式（１）で表されるメチル水素シ
リコーンオイル（Ｃ−１）０．０１〜５重量部からなる
ことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。【化４】（式中、ｍ、ｎは１〜１００の整数、Ｒ₁、Ｒ₂はＨ又
はＣＨ₃を示す。）