JPH0987601A

JPH0987601A - アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ

Info

Publication number: JPH0987601A
Application number: JP7245915A
Authority: JP
Inventors: Norio Numata; 憲男沼田
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-09-25
Filing date: 1995-09-25
Publication date: 1997-03-31

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】粘着力及び保持力のバランスのとれたアクリ
ル系粘着剤組成物を得る。【解決手段】（Ａ）ａ）Ｃ_２−１２のアルキル基を側
鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．５
重量％、ｂ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体０．５〜３０重量％を主成分
とし、Ｍｗ５０万〜１５０万で、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜
４．０の水酸基を含有しないアクリル系共重合体と、（Ｂ）ｃ）Ｃ_２−１２のアルキル基を側鎖に有する（メ
タ）アクリル酸エステル７０〜９９．４５重量％、ｄ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体０．５〜３０重量％、ｅ）水酸基を含有する不飽和二重結合を有する単量体
０．０５〜３重量％を主成分とし、Ｍｗが４０万〜１０
０万，Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜４．０のアクリル系共重合
体とからなり、（Ａ）（Ｂ）の配合比が重量で９５：５
〜１０：９０の混合物１００重量部に対し、（Ｃ）多官能イソシアネート化合物０．３〜５重量部を
配合。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
組成物及びそれを用いた粘着テープに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
アクリル系粘着剤は、組成分布の均一な単独組成のアク
リル系共重合体を主成分として用いている。アクリル系
粘着剤の耐熱性を向上させ、保持力を増大させるため、
これらのアクリル系共重合体に、イソシアネート系、エ
ポキシ系、またはメラミン系化合物を反応させて架橋さ
せて用いる場合が多い。

【０００３】しかしながら、保持力を増強させるため架
橋度合を大きくすると、粘着力が低下する傾向にあり、
また逆に粘着力を向上させるため架橋度合を小さくする
と保持力が低下する傾向にあった。従って、保持力と粘
着力の性能をバランスよく同時に満足させることが困難
であった。

【０００４】特開平５−１３２６５７号公報では、架橋
の起点となるモノマーを分割投入または連続投入するこ
とにより、重合反応初期から末期に至るまで、生成した
ポリマーに均等に架橋の起点となるモノマーを均一に共
重合させる方法が提案されている。このような架橋の起
点となるモノマーは、例えば多官能エポキシ系化合物な
どの酸反応性架橋剤を用いる場合には、アクリル酸など
の酸基含有モノマーであり、多官能イソシアネート化合
物など水酸基反応性架橋剤を用いる場合には、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有モノマー
である。

【０００５】しかしながら、上記公報に開示された方法
では、系内のポリマーの全てが架橋反応に寄与し易くな
るため、架橋密度が高くなる傾向にあった。このため、
保持力のような粘着剤の凝集力のみが特に求められる用
途に用いることは可能であるが、凝集力の向上に反比例
して粘着力が低下してしまう傾向があり、やはり保持力
と粘着力の両方の物性を同時に要求される場合には対応
できないという問題点があった。

【０００６】本発明の目的は、保持力と粘着力とをバラ
ンスよく向上させることができるアクリル系粘着剤組成
物及びそれを用いた粘着テープを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、（Ａ）ａ）炭素数２〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．５重量％、及
びｂ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜３０重量％を主成分とし、重量平均分子量
（Ｍｗ）５０万〜１５０万で、かつ重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
５〜４．０の範囲内にある、水酸基を含有しないアクリ
ル系共重合体と、（Ｂ）ｃ）炭素数２〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．４５重量％、ｄ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜３０重量％、及びｅ）水酸基を含有する不飽和二重結合を有する単量体
０．０５〜３重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４０万〜１００万であり、かつ重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５〜４．０の範囲内にあるアクリル系共重合体とか
らなり、アクリル系共重合体（Ａ）：アクリル系共重合
体（Ｂ）の配合比が重量で９５：５〜１０：９０の範囲
内である共重合体混合物１００重量部に対し、（Ｃ）多官能イソシアネート化合物０．３〜５重量部を
配合したことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物であ
る。

【０００８】請求項２に記載の発明は、（Ａ）ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．５重量％、及
びｂ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％を主成分とし、重量平均分子量
（Ｍｗ）５０万〜１００万で、かつ重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
５〜４．０の範囲内にある、水酸基を含有しないアクリ
ル系共重合体と、（Ｂ）ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．４５重量％、ｄ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％、及びｅ）水酸基を含有する不飽和二重結合を有する単量体
０．０５〜３重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４０万〜１００万であり、かつ重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５〜４．０の範囲内にあるアクリル系共重合体とか
らなり、アクリル系共重合体（Ａ）：アクリル系共重合
体（Ｂ）の配合比が重量で９５：５〜３０：７０の範囲
内である共重合体混合物１００重量部に対し、（Ｃ）多官能イソシアネート化合物０．３〜５重量部を
配合したことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物であ
る。

【０００９】請求項３に記載の発明は、（Ａ）ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．５重量％、及
びｂ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％を主成分とし、重量平均分子量
（Ｍｗ）５０万〜１００万で、かつ重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
５〜４．０の範囲内にある、水酸基を含有しないアクリ
ル系共重合体と、（Ｂ）ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．４５重量％、ｄ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％、及びｅ）水酸基を含有する不飽和二重結合を有する単量体
０．０５〜３重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４０万〜１００万であり、かつ重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５〜４．０の範囲内にあるアクリル系共重合体とか
らなり、アクリル系共重合体（Ａ）：アクリル系共重合
体（Ｂ）の配合比が重量で９５：５〜３０：７０の範囲
内である共重合体混合物１００重量部に対し、（Ｃ）多官能イソシアネート化合物０．３〜５重量部
と、（Ｄ）水酸基指数が０以上６．０以下であり、軟化点指
数４．５以上６．５以下である粘着付与樹脂とを配合し
たことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物である。

【００１０】請求項４に記載の発明は、紙、不織布、プ
ラスチックフィルム、またはエラストマーからなる基材
層と、該基材層の片面または両面の上に請求項２または
３に記載のアクリル粘着剤組成物を塗布することによ
り、全ポリマー中の溶剤不溶分が１０〜３０重量％とな
るように調製された粘着剤層とを有する粘着テープまた
は両面が離型処理された離型紙層と、離型紙層の上に請
求項２または３に記載のアクリル粘着剤組成物を塗布す
ることにより、全ポリマー中の溶剤不溶分が１０〜３０
重量％となるように調製された粘着剤層とを有する粘着
テープである。

【００１１】請求項１〜４に記載の発明に共通の構成に
ついては、以下、「本発明」として説明する。本発明に
おいては、水酸基を含有しないアクリル系共重合体
（Ａ）と、水酸基を含有するアクリル系共重合体（Ｂ）
とをブレンドして用いることを特徴としている。以下、
アクリル系共重合体（Ａ）及び（Ｂ）のモノマー成分に
ついて説明する。

【００１２】（メタ）アクリル酸エステルａ）及びｃ）請求項１に記載の発明では、炭素数２〜１２のアルキル
基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステルを用いて
おり、請求項２及び３に記載の発明では、炭素数４〜１
２のアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エス
テルを用いている。

【００１３】炭素数４〜１２のアルキル基を側鎖に有す
る（メタ）アクリル酸エステルとしては、具体的には、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イ
ソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどを挙げるこ
とができる。

【００１４】炭素数２〜１２のアルキル基を側鎖に有す
る（メタ）アクリル酸エステルとしては、上記の（メ
タ）アクリル酸エステルに加えて、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどが挙げら
れる。またこれらの（メタ）アクリル酸エステルは、請
求項２及び３に記載の発明において、必要であれば、共
重合させることができる。

【００１５】また請求項１〜３に記載の発明において、
その他のビニルモノマー、例えば酢酸ビニル、スチレン
等を共重合してもよい。これらの他のビニルモノマーの
含有量は、０．５〜３０重量％が好ましく、さらに好ま
しくは２〜２０重量％である。

【００１６】アクリル系共重合体における割合は、（メ
タ）アクリル酸エステルａ）の場合７０〜９９．５重量
％であり、好ましくは８０〜９８重量％である。また
（メタ）アクリル酸エステルｃ）の場合は、７０〜９
９．４５重量％であり、好ましくは８０〜９８重量％で
ある。配合量が少なすぎると、凝集力が強すぎ、低温時
の粘着力が低下する。また配合量が多すぎると、凝集力
が低下する。

【００１７】カルボキシル基等含有単量体本発明のアクリル系共重合体（Ａ）及び（Ｂ）には、カ
ルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽和二重
結合を有する単量体が主成分として含有される。このよ
うな単量体として、具体的には、（メタ）アクリル酸、
マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有単量体、
またはこれらの無水物、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのアミド基含有単量体
が挙げられる。

【００１８】アクリル系共重合体（Ａ）及び（Ｂ）にお
けるこれらの単量体の含有量は、請求項１に記載の発明
では０．５〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％で
あり、請求項２及び３に記載の発明では、０．５〜１０
重量％である。いずれの場合も、含有量が少なすぎる
と、凝集力が低下し、含有量が多すぎると、凝集力が強
すぎ、低温時の粘着力が低下する傾向にある。

【００１９】水酸基含有単量体本発明において、アクリル系共重合体（Ｂ）には、水酸
基を含有する単量体が必須成分として含まれる。このよ
うな単量体としては、具体的には、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の水酸基含有単量体を挙げることが
できる。本発明においてこれらの水酸基含有単量体の含
有量は０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量
％である。含有量が少なすぎると、確実な架橋反応がで
きなくなり、凝集力が低下するおそれがある。また含有
量が多すぎると、架橋反応が速くなり、イソシアネート
系架橋剤を混合した後のポットライフが短くなるおそれ
がある。

【００２０】アクリル系共重合体（Ａ）の分子量請求項１に記載の発明においては、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は５０万〜１５０万であり、好ましくは６０万〜１
２０万である。また請求項２に記載の発明及び請求項３
に記載の発明においては、重量平均分子量（Ｍｗ）は５
０万〜１００万であり、好ましくは６０万〜１００万で
ある。いずれにおいても、重量平均分子量が低すぎる
と、粘着力が低下し、重量平均分子量が高すぎると、溶
液粘度が高くなり塗工生産性が低下する。

【００２１】重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎは、１．５〜４．０であり、好
ましくは１．５〜３．５である。この比率が大きすぎる
と、粘着性が低下する。

【００２２】アクリル系共重合体（Ｂ）の分子量本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は４０万〜１
００万であり、好ましくは、５０万〜９０万である。重
量平均分子量が小さすぎると、粘着力が低下し、重量平
均分子量が大きすぎると、溶液粘度が高くなり、塗工生
産性が悪くなる。また重量平均分子量と数平均分子量の
比Ｍｗ／Ｍｎは１．５〜４．０、好ましくは、１．５〜
３．５である。この比率が大きすぎると、粘着性が低下
する。

【００２３】アクリル系共重合体（Ａ）と（Ｂ）のブレ
ンド比アクリル系共重合体（Ａ）：アクリル系共重合体（Ｂ）
のブレンド比率は、請求項１に記載の発明では、９５：
５〜１０：９０であり、より好ましくは、９０：１０〜
３０：７０である。また請求項２及び３に記載の発明で
は、９５：５〜３０：７０であり、より好ましくは、９
０：１０〜４０：６０である。

【００２４】アクリル系共重合体（Ａ）の配合割合が多
すぎると、これを混合する効果が少なくなり、保持力及
び粘着力は低下し易い。またアクリル系共重合体（Ｂ）
の配合割合が多すぎると、粘着力の低下が生じ易い。

【００２５】本発明においては、アクリル系共重合体
（Ａ）と（Ｂ）の混合物を製造するが、アクリル系共重
合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）をそれぞれ別個
に製造した後、混合してもよいし、同一反応器に一方を
先に反応させ一段目の反応を行った後、他方の原料モノ
マーを投入し混合させてから二段目の反応を行ってもよ
い。この場合、アクリル系共重合体（Ｂ）を先に重合す
ると、未反応の水酸基含有モノマーが二段目のアクリル
系共重合体（Ａ）の製造の際に混入し、水酸基を含まな
いコポリマーが製造できなくなる場合があるので、水酸
基を含有するアクリル系共重合体（Ｂ）を先に重合する
場合には、少なくとも９０％以上の転化率になるまで一
段目の反応を継続させることが好ましい。アクリル系共
重合体（Ａ）を先に反応させる場合には、このような影
響がないので、転化率の制限は緩和される。生産性を考
慮すれば、一段目反応の転化率は６０％以上、好ましく
は７０％以上として、二段目反応を開始することが好ま
しい。ただし、二段目反応を開始する前に、溶存酸素を
実質的に完全に除去した後反応を開始することが望まし
い。

【００２６】多官能イソシアネート化合物本発明においては、アクリル系共重合体（Ａ）及び
（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、０．３〜５重量部
の多官能イソシアネート化合物が添加される。多官能イ
ソシアネート化合物として、具体的には、トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、あるいは、これらの環状３量
体や、トリメチロールプロパンアダクト体等が好適に用
いられる。

【００２７】多官能イソシアネート化合物の添加量は、
上述のように、０．３〜５重量部、好ましくは０．５〜
４重量部である。添加量が少なすぎると、必要な凝集力
が得られず、保持力が低下する。また添加量が多すぎる
と、凝集力が強すぎ、剥離力が低下する。

【００２８】粘着付与樹脂請求項３に記載の発明では、必須成分として、さらに粘
着付与樹脂が添加される。粘着付与樹脂としては、水酸
基指数が０以上６．０以下、軟化点指数が４．５以上
６．５以下のものが用いられる。粘着付与樹脂として
は、軟化点が７５℃〜１７０℃のものが好ましく、不均
化ロジン、水添ロジン、重合ロジン、またはこれらの混
合物と多価アルコールとのエステル化物、Ｃ５系、Ｃ９
系ピネン、スチレン系樹脂などを単独または併用して用
いることができる。

【００２９】水酸基指数（ＯＰ）とは、次式に示すよう
に、粘着付与樹脂の水酸基価（ＯＨＶ）と、該粘着付与
樹脂の重量分率との積の総和で示され、粘着剤系内に存
在する粘着付与樹脂由来の水酸基の濃度を表すパラメー
タである。なお水酸基価（ＯＨＶ）はＪＩＳ−Ｋ−００
７０に準じて測定することができる。

【００３０】ＯＰ＝Σ（ＯＨＶｉ×Ｗｉ）（ここでＯＨＶｉは第ｉ成分の水酸基価、Ｗｉは第ｉ成
分の重量分率を示す）水酸基指数は０〜６．０、好ましくは０〜５．０であ
り、これらの範囲から外れると必要の凝集力が得られな
くなる傾向がある。

【００３１】軟化点指数（ＳｐＰ）は、次式に示すよう
に、各樹脂の重量分率と軟化点との商の総和の１０⁴倍
で示され、粘着付与樹脂によって、粘着剤のＴｇがどの
程度増加するかを示すパラメータであり、ＳｐＰ×１０
^-4はＴｇを表すいわゆるＦＯＸ式（M. J. Brekner, H.
A. Schneider, H. J. Cantow、POLYMER, 1988, 29, P.2
8 などに記載) の項に相当するものである。

【００３２】ＳｐＰ＝Σ（Ｗｉ／Ｓｐｉ）×１０⁴ （ここでＳｐｉは第ｉ成分の軟化点、Ｗｉは第ｉ成分の
重量分率を示す）軟化点指数は４．５〜６．５であり、好ましくは５．０
〜６．３である。軟化点指数が低すぎるとポリオレフィ
ン接着性が低下し、高すぎると凹凸面接着性及び低温貼
付性が低下する。例えば、アクリル系共重合体（Ａ）及
び（Ｂ）の混合物がｗ１重量部であり、ＯＨＶ＝ｂ、Ｓ
ｐ＝ｃ（Ｋ）の粘着付与樹脂がｗ２重量部の場合、ＯＰ＝ｂ×｛ｗ２／（ｗ１＋ｗ２）｝ＳｐＰ＝｛ｗ２／（ｗ１＋ｗ２）｝／ｃ×１０⁴ で示される。

【００３３】粘着テープ請求項４に記載の発明の粘着テープは、請求項２または
３に記載のアクリル系粘着剤組成物を用いるものであ
る。粘着剤層は、全ポリマー中の溶剤不溶分が１０〜３
０重量％となるように調製される。ここで、全ポリマー
中の溶剤不溶分とは、いわゆるゲル分率のことである。
試料Ａｇを、テトラヒドロフランのような良溶媒に浸漬
し、充分攪拌したのち濾過し、濾過されなかった濾過残
分を充分に乾燥した後の重量をＢｇとすると、ゲル分率
は、Ｂ／Ａ×１００（％）で示される値である。

【００３４】溶剤不溶分が上記範囲から外れると、剥離
力と保持力を高いレベルで両立することができない。本
発明に従い、水酸基を含有しないアクリル系共重合体
（Ａ）と水酸基を含有するアクリル共重合体（Ｂ）をブ
レンドして用いることにより、架橋度合を調整すること
が可能となり、高い保持力を有し、かつ高い粘着力を有
するアクリル系粘着剤組成物とすることができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、以下部は重量部を、％は重量％を示
す。

【００３６】実施例１温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素ガス導入管を備えた
１リットルのセパラブルフラスコを２基用意し、片方を
反応器、もう一方を２段目モノマー混合槽とした。両者
を、テフロンチューブで接続し、送液ポンプで移送でき
るようにした。

【００３７】反応器にブチルアクリレート（ＢＡ）７７
部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２０
部、アクリル酸（ＡＡｃ）３部、酢酸エチル１００部、
ドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）０．０４部を投入し、
３０分間窒素ガスでバブリングを行い、溶存酸素を実質
的に除去した後、窒素雰囲気下で６０℃に加温しアゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を投入し
て、７時間１段目反応を行った。１段目反応終了後、少
量の反応液を取り出し転化率を測定したところ９５％で
あった。ＧＰＣ法にて、ポリスチレン換算分子量を測定
したところ重量平均分子量Ｍｗは５８万、数平均分子量
Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。１段目反応中
に、モノマー混合槽に、ＢＡ７６．６部、２ＥＨＡ２０
部、ＡＡｃ３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート
０．４部、酢酸ビニル５部、ＤＤＭ０．０４部、酢酸エ
チル１００部を混合しながら５００ｍｌ／分の流速で、
３０分間窒素ガスでバブリングを行い、溶存酸素を実質
的に除去したのち、バブリングをやめ、フラスコ天井部
から窒素ガスを流して窒素ガス雰囲気を保った。

【００３８】１段目反応終了後、直ちに２段目モノマー
混合溶液を反応器に移送し、反応液温度を６０℃に昇温
し、ＡＩＢＮ０．０３部を５部の酢酸エチルに溶解した
のち添加し、２段目反応を６時間行った。

【００３９】得られた共重合体の全転化率は９８％であ
り、ＧＰＣで測定した分子量分布曲線より、１段目反応
で生成したポリマーの分子量分布曲線を引算することに
より２段目反応で生成したポリマーのＭｗは６２万、分
子量分布を示すＭｗ／Ｍｎは２．５であった。（Ａ）：
（Ｂ）は４８：５２であった。

【００４０】比較例１実施例１と同様に１段目反応を行ったが、モノマー混合
槽では窒素ガスによる吹き込み（バブリング）は行わな
かった。なお、モノマー混合溶液の溶存酸素濃度は、
７．７ｍｌ／リットルであった。２段目モノマー溶液を
１段目反応終了後反応器に移送し、実施例１と同様に２
段目反応を行った。９時間反応した。全転化率は８５％
で、２段目反応で生成したポリマーのＭｗは５１万で、
Ｍｗ／Ｍｎは４．５であった。（Ａ）：（Ｂ）は５８：
４２であった。

【００４１】比較例２ＢＡ７６．８部、２ＥＨＡ２０部、ＡＡｃ３部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）０．２部
とした以外は、上記実施例１と同様に１段目の重合を行
ったが、２段目反応は行わなかった。

【００４２】Ｍｗは６０万、Ｍｗ／Ｍｎは２．２であっ
た。実施例１、比較例１，２のそれぞれのポリマー溶液
を酢酸エチルで希釈し、固形分４５％溶液とし、３官能
イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、商品
名：コロネートＬ）をポリマー１００部に対し、０．６
部混合し、表面離型処理したＰＥＴフィルムに乾燥後の
糊厚が６５ミクロンとなるように塗工した。乾燥は、１
１０℃オーブン中で、５分間乾燥した。得られた粘着シ
ートを坪量１４ｇの不織布にラミネートした。得られた
両面テープ試料を４０℃中で、３日養生し、それぞれ実
施例１、比較例１，２とした。評価結果を表１に示す。
評価方法は、表２の前に記述する方法に従った。

【００４３】

【表１】

【００４４】比較例１では、二段目の反応で窒素ガスに
よりバブリングを行っていないため、分子量分布の広い
水酸基含有ポリマーが得られている。従って、水酸基を
含有するアクリル系共重合体（Ｂ）として、Ｍｗ／Ｍｎ
が本発明の範囲よりも大きくなっている。従って、実施
例１に比べ、粘着力及び保持力が低下している。比較例
２では、ポリマーをブレンドせず、水酸基含有ポリマー
のみを用いている。このため、架橋密度がやや高くなっ
ており、粘着力及び保持力のバランスが悪くなり、物性
が低下している。これらの比較例１及び２に対し、本発
明に従う実施例１では、粘着力と保持力の両方の物性が
向上していることがわかる。

【００４５】実施例２及び比較例３〜５＜調製例１＞（水酸基を含有しないポリマーの調製）ＢＡ９０部、ＡＡｃ８部、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｖ
Ｐ）２部、ＤＤＭ０．０１部とした以外は、実施例１と
同様に１段目反応を行ったが、２段目反応は行わず、酢
酸エチルで希釈し、２５％溶液とした。共重合体のＭｗ
は９２万、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。

【００４６】＜調製例２＞（水酸基を含有しないポリマ
ーの調製）ＤＤＭ０部、溶媒をトルエン１００部とした以外は調製
例１と同様に１段目のみの反応を行い２５％に希釈し
た。ポリマーのＭｗは９２万で、Ｍｗ／Ｍｎは４．５で
あった。

【００４７】＜調製例３＞（水酸基を含有するポリマー
の調製）ＢＡ８９．７部、ＡＡｃ８部、ＶＰ２部、２−ヒドロキ
シブチルアクリレート０．３部、ＤＤＭ０．０２部とし
た以外は調製例１と同様に反応し、２５％に希釈した。
Ｍｗは８５万、Ｍｗ／Ｍｎは２．２であった。

【００４８】＜調製例４＞（水酸基を含有しないポリマ
ーの調製）ＤＤＭ０．０６部とした以外は調製例１と同様に反応を
行い希釈した。Ｍｗは４２万、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であ
った。

【００４９】＜調製例５＞（ポリマーのブレンド）調製例１のポリマー５０部と、調製例３のポリマー５０
部とをポリマー構成比が、５０：５０になるよう混合し
調製例のポリマーを反応するのに用いた同じ反応器で、
室温下で３時間攪拌し、一様な無色透明なポリマー溶液
を得た。

【００５０】＜調製例６＞（ポリマーのブレンド）調製例２のポリマー５０部と、調製例３のポリマー５０
部とをポリマー構成比が、５０：５０になるよう混合し
調製例のポリマーを反応するのに用いた同じ反応器で、
室温下で３時間攪拌し、一様な無色透明なポリマー溶液
を得た。

【００５１】＜調製例７＞（ポリマーのブレンド）調製例４のポリマー５０部と、調製例３のポリマー５０
部とをポリマー構成比が、５０：５０になるよう混合し
調製例のポリマーを反応するのに用いた同じ反応器で、
室温下で３時間攪拌し、一様な無色透明なポリマー溶液
を得た。

【００５２】調製例５〜７の共重合体溶液にコロネート
Ｌをポリマー１００部に対し１．２部混合し、離型ＰＥ
Ｔフィルムに乾燥後の糊厚が３０ミクロンとなるよう塗
工乾燥した。４０℃中で、３日間養生し、それぞれ実施
例２、比較例３，４とした。また、調製例５の共重合体
溶液にエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学社製、商品名：
ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）を０．０５部配合したほかは実施例
２と同様にテープ試料を得た（比較例５）。

【００５３】評価結果を表２に示す、なお評価方法は以
下に示すとおりである。（物性測定）（１）ＳＰ粘着力ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じて、ＳＵ３０４板にテープ
を２０ｍｍ幅で貼り合わせ、２３℃で２０分間放置した
後に、１８０°剥離強度を測定した。引っ張り速度は３
００ｍｍ／分とした。

【００５４】（２）ポリプロピレン（ＰＰ）粘着力ＰＰ板にテープを２０ｍｍ幅で貼り合わせ、２３℃で２
０分間放置した後に、１８０°剥離強度を測定した。引
っ張り速度は３００ｍｍ／分とした。

【００５５】（３）保持力（８０℃）常温にて、ＳＵＳ３０４板にテープを２０×２０ｍｍで
貼り合わせ、２３℃で２０分間放置した後に、８０℃系
内に２０分間放置し、１ｋｇの荷重をかけて、１時間後
のズレ（もしくは落下時間）を測定した。

【００５６】（４）対ガラス粘着力超音波洗浄処理した清浄なガラス板にテープを２０ｍｍ
幅で貼り合わせた後５０℃、５ａｔｍで加圧加熱処理し
て接着させた。２０分間放置した後に、１８０°剥離強
度を測定した。引っ張り速度は３００ｍｍ／分とした。

【００５７】（５）１０５℃対ガラス粘着力上記（４）と同様に貼付したサンプルを、１０５℃中で
２０分間放置した後、１０５℃中で１８０°ピールを測
定した。

【００５８】（６）１０５℃保持力貼付面積が２０ｍｍ×２０ｍｍとなるように上記（４）
と同様に貼付したサンプルを１０５℃中で、１ｋｇの荷
重をかけ、１時間後のズレ長さを測定した。

【００５９】

【表２】

【００６０】表２は電子・電気部品に多用されるガラス
板に対する粘着物性を評価するものである。調製例２の
アクリル系共重合体（Ａ）はＭｗ／Ｍｎが本発明の範囲
よりも大きくなっており、調製例４のアクリル系共重合
体（Ａ）はＭｗが本発明の範囲よりも小さくなってい
る。

【００６１】比較例３では、Ｍｗ／Ｍｎが本発明の範囲
よりも大きい調製例２のアクリル共重合体（Ａ）を用い
ており、分子量分布が広いため、高温における粘着力が
低くなっている。比較例４では、重量平均分子量の低い
調製例４のポリマーを用いているため、粘着力及び保持
力が低く、特に高温における粘着力が低下している。比
較例５はイソシアネート系架橋剤ではなく、エポキシ系
架橋剤を用いているため、粘着力、特に高温における粘
着力が低くなっている。これらの比較例に対し、本発明
に従う実施例２においては、粘着力及び保持力ともにバ
ランスのとれた物性を示しており、電子・電気部品の接
着固定用途に適したものとなっている。

【００６２】実施例３〜７及び比較例６〜１１＜調製例８＞ＢＡ４６．０部、２ＥＨＡ４６．０部、Ａ
Ａｃ２．７部、２ＨＥＭＡ０．３部、酢酸ビニル５．０
部、ＤＤＭ０．０５部とした以外は、上記実施例１と同
様に１段目反応を行ったが、２段目反応は行わず、酢酸
エチルで希釈し、４５％溶液とした。共重合体のＭｗは
５３万、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。

【００６３】調製例９〜１４を表３の条件で調製例８と
同様に重合し、アクリル系共重合体を得た。ただし、調
製例１０と１３は重合溶媒を酢酸エチル９０部、トルエ
ン１０部とした。

【００６４】

【表３】

【００６５】表３から明らかなように、調製例９の水酸
基含有ポリマーは重量平均分子量が本発明の範囲よりも
低く、調製例１０の水酸基含有ポリマーはＭｗ／Ｍｎが
本発明の範囲より大きくなっている。また調製例１２の
水酸基を含有しないポリマーは重量平均分子量が本発明
の範囲よりも低く、調製例１３の水酸基を含有しないポ
リマーはＭｗ／Ｍｎが本発明よりも大きくなっている。

【００６６】調製例８〜１４のポリマーを表４に示す混
合比（重量％）で、実施例１で用いた反応器で室温下３
時間混合し、ポリマー２〜１１とした。なおポリマー１
は実施例１で得られたポリマーである。

【００６７】

【表４】

【００６８】ポリマー１〜ポリマー１１の粘着剤溶液に
多官能イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、
商品名：コロネートＬ）を表５に示す割合で混合し、離
型ＰＥＴフィルムに乾燥後の糊厚が６５ミクロンとなる
ように塗工乾燥した。ついで、この離型ＰＥＴ上の粘着
剤フィルムを坪量１４ｇの不織布の両面にラミネートし
た。得られた両面テープ試料を４０℃中で３日間養生
し、それぞれ実施例、比較例とした。

【００６９】

【表５】

【００７０】比較例６では、分子量の小さい水酸基含有
ポリマーを用いており、コロネートＬの架橋剤の量を多
く配合しているが、ゲル分率が低く十分な保持力が得ら
れていない。また比較例７では、Ｍｗ／Ｍｎが大きい、
すなわち分子量分布の広い水酸基含有ポリマーを用いて
いるが、低分子量成分が多くなり、保持力が低く、また
粘着力と保持力のバランスが悪くなっている。

【００７１】比較例８では分子量の小さな水酸基を含有
しないポリマーを用いているが、架橋密度は得られるも
のの、保持力が悪くなっている。比較例９では、Ｍｗ／
Ｍｎが大きな水酸基を含有しないポリマーを用いている
が、保持力が低く、また粘着力も低くなっている。

【００７２】比較例１０においては水酸基を含有するポ
リマーのみを用いているが、架橋剤量を減らしているに
もかかわらず、ゲル分率が高く、粘着力と保持力のバラ
ンスが悪く、低いレベルになっている。また比較例１１
では水酸基を含有していないポリマーのみを用いている
が、架橋剤量を増やしてゲル分率を高めているもの、粘
着力及び保持力が低くなっている。これに対して、本発
明に従う実施例３〜７では、いずれも優れた粘着力及び
保持力を示し、バランスのとれた性能を示している。

【００７３】実施例８〜１２及び比較例１２〜１８上記のポリマー１〜１１を用い、これらの粘着剤溶液に
多官能イソシアネート化合物（商品名：コロネートＬ）
及び粘着付与樹脂（ＴＦ）を表６に示すような割合で混
合し、この後上記実施例と同様にして不織布両面テープ
試料を作製し、上記実施例と同様にして評価した。なお
凹凸面接着性については以下のようにして評価した。

【００７４】・凹凸面接着性幅２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切断した厚さ１０ｍｍ、
密度０．０５ｇ／ｃｍ ³のウレタン発泡体を被着体と
し、片面を厚さ３８ミクロンのＰＥＴフィルムでバッキ
ングした２０ｍｍ幅のテープ試料を、厚さ５ｍｍのステ
ンレス板を被着体の両面に置いた状態で、５℃雰囲気下
で５００ｇローラーを用いて貼付し、軽圧着（１／２圧
縮）、低温下での凹凸面接着性の評価とした。貼付後、
５℃雰囲気下で２４時間放置し、３００ｍｍ／分の引っ
張り速度でＴ剥離試験を行った。表６においてＴＦは粘
着付与樹脂を示しており、表６中に示すＴＦの各記号は
以下の粘着付与樹脂を示している。

【００７５】ＦＴＲ６１１０：Ｃ９系石油樹脂、三井石
油化学工業社製、商品名ＦＴＲ６１１０、水酸基価０、
軟化点１１０℃ ＳＥＡ１１５：不均化ロジングリセリン、ペンタエリス
リトールエステル、荒川化学工業社製、商品名スーパー
エステルＡ１１５、水酸基価２０．８、軟化点１１５℃ ＥＨＰ：水添ロジンペンタエリスリトールエステル、荒
川化学工業社製、商品名エステルガムＨＰ、水酸基価５
６．０、軟化点９５℃ また表６においてＯＰは水酸基指数を示し、ＳｐＰは軟
化点指数を示している。

【００７６】

【表６】

【００７７】比較例１２においては、水酸基指数（Ｏ
Ｐ）が本発明の範囲よりも大きな粘着付与樹脂を用いて
いる。実施例８との比較から明らかなように、水酸基指
数の大きな粘着付与樹脂を用いると、架橋剤を増量して
もゲル化しにくく、粘着力及び保持力において低くな
る。

【００７８】比較例１３は、水酸基含有ポリマーとして
分子量の小さなポリマーを用いており、架橋剤量を増や
してもゲル化しにくく保持力が小さくなっている。比較
例１４は、分子量分布の広い水酸基含有ポリマーを用い
ており、低分子量成分が多くなるため、物性のバランス
が悪くなっている。

【００７９】比較例１５では、分子量の小さい水酸基を
含有していないポリマーを用いており、架橋は行われる
が、保持力が悪いことがわかる。比較例１６では、分子
量分布の広い水酸基を含有していないポリマーを用いて
おり、物性が低下していることがわかる。

【００８０】比較例１７では、水酸基を含有するポリマ
ーのみを用いており、ゲル分率が高くなり、保持力及び
粘着力のバランスが悪くなることがわかる。比較例１８
では、水酸基を含有しないポリマーのみを用いており、
架橋剤量を増やすことによりゲル化させることができる
が、保持力が悪く、凹凸面接着性において劣っているこ
とがわかる。これらの比較例に対し、本発明に従う実施
例８〜１２では、粘着力及び保持力に優れており、また
凹凸面接着性においても優れていることがわかる。

【００８１】

【発明の効果】以上の通り、各請求項記載の発明は粘着
力と保持力のバランスに優れたものとなっている。特
に、請求項１記載の発明はガラス板に対する粘着特性に
優れ、電子・電気部品の接着固定用途に有用であり、請
求項２〜４記載の発明は両面粘着テープ用に好適に用い
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ａ）炭素数２〜１２のアルキル基
を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル７０〜９
９．５重量％、及びｂ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜３０重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍｗ）５０万〜１５０万で、かつ重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５〜４．０の範囲内にある、水酸基を含
有しないアクリル系共重合体と、（Ｂ）ｃ）炭素数２〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．４５重量％、ｄ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜３０重量％、及びｅ）水酸基を含有する不飽和二重結合を有する単量体
０．０５〜３重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万〜１００万であり、か
つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．０の範囲内にあるアクリ
ル系共重合体とからなり、アクリル系共重合体（Ａ）：アクリル系共重合体（Ｂ）
の配合比が重量で９５：５〜１０：９０の範囲内である
共重合体混合物１００重量部に対し、（Ｃ）多官能イソシアネート化合物０．３〜５重量部を
配合したことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】（Ａ）ａ）炭素数４〜１２のアルキル基
を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル７０〜９
９．５重量％、及びｂ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍｗ）５０万〜１００万で、かつ重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５〜４．０の範囲内にある、水酸基を含
有しないアクリル系共重合体と、（Ｂ）ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．４５重量％、ｄ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％、及びｅ）水酸基を含有する不飽和二重結合を有する単量体
０．０５〜３重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万〜１００万であり、か
つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．０の範囲内にあるアクリ
ル系共重合体とからなり、アクリル系共重合体（Ａ）：アクリル系共重合体（Ｂ）
の配合比が重量で９５：５〜３０：７０の範囲内である
共重合体混合物１００重量部に対し、（Ｃ）多官能イソシアネート化合物０．３〜５重量部を
配合したことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】（Ａ）ａ）炭素数４〜１２のアルキル基
を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル７０〜９
９．５重量％、及びｂ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍｗ）５０万〜１００万で、かつ重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５〜４．０の範囲内にある、水酸基を含
有しないアクリル系共重合体と、（Ｂ）ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基を側鎖に有する
（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９．４５重量％、ｄ）カルボキシル基及び／またはアミド基を有する不飽
和二重結合を有する単量体から選ばれる１種以上の単量
体０．５〜１０重量％、及びｅ）水酸基を含有する不飽和二重結合を有する単量体
０．０５〜３重量％を主成分とし、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万〜１００万であり、か
つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．０の範囲内にあるアクリ
ル系共重合体とからなり、アクリル系共重合体（Ａ）：アクリル系共重合体（Ｂ）
の配合比が重量で９５：５〜３０：７０の範囲内である
共重合体混合物１００重量部に対し、（Ｃ）多官能イソシアネート化合物０．３〜５重量部
と、（Ｄ）水酸基指数が０以上６．０以下であり、軟化点指
数が４．５以上６．５以下である粘着付与樹脂とを配合
したことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】紙、不織布、プラスチックフィルム、ま
たはエラストマーからなる基材層と、該基材層の片面ま
たは両面の上に請求項２または３に記載のアクリル粘着
剤組成物を塗布することにより、全ポリマー中の溶剤不
溶分が１０〜３０重量％となるように調製された粘着剤
層とを有する粘着テープ、または両面が離型処理された
離型紙層と、離型紙層の上に請求項２または３に記載の
アクリル粘着剤組成物を塗布することにより、全ポリマ
ー中の溶剤不溶分が１０〜３０重量％となるように調製
された粘着剤層とを有する粘着テープ。