JP3819661B2 - 感圧性接着シ―ト類および機能性フイルムの固定方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主として、機能性フイルムを表示装置に固定する際に使用する、シ―ト状やテ―プ状などの感圧性接着シ―ト類に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、感圧性接着シ―ト類は、接着作業性の良さから、多くの分野で利用されている。その中でも、アクリル系ポリマ―、つまり（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―を主剤成分としてなるアクリル系感圧性接着シ―ト類は、耐候性、耐熱性、耐劣化性などの耐久特性にすぐれていることから、これらの耐久性能が要求される用途分野において、とくに好まれて使用されている。
【０００３】
ところで、感圧性接着シ―ト類の用途のひとつとして、導電フイルム、防眩フイルムなどの機能性フイルムを表示装置（のガラス面）に接着固定する用途が知られている。このような感圧性接着シ―ト類では、外観的に厳しい要求をされる表示装置という用途目的上、接着固定後の初期はもちろんのこと、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたのちにおいても、接着界面において浮きや気泡などがみられず、良好な外観を維持することが望まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この要求に対し、アクリル系ポリマ―を主剤成分として、これにガラス面への密着性を向上させるためのシランカツプリング剤を含ませたアクリル系感圧性接着シ―ト類を使用することが提案されている。しかしながら、この感圧性接着シ―ト類の使用により、ガラスへの密着性はある程度改善されるものの、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたときに接着界面に浮きや気泡などが発生する問題はいぜんとして認められ、良好な外観を維持させにくかつた。
【０００５】
本発明は、上記の事情に照らし、主として、機能性フイルムを表示装置に接着固定するための感圧性接着シ―ト類として、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたときでも、接着界面において浮きや気泡などが発生することのない、したがつて、良好な外観を長期間にわたり維持させることのできる、耐候性にすぐれた感圧性接着シ―ト類を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的に対し、鋭意検討した結果、アクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を含ませ、これを架橋剤により架橋構造化したときのゾル分率が特定の範囲となるようにするとともに、そのゾル分が、低分子量成分の少ない特定の分子量分布を有する構成としたときに、耐候性にすぐれた感圧性接着シ―ト類が得られ、これを用いて機能性フイルムを表示装置に接着固定すると、耐候性試験下でも接着界面で浮きや気泡などが発生せず、良好な外観を長期間にわたり維持できることを知り、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、アクリル酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル酸ｎ−ブチルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―からなるアクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化した感圧性接着剤の層を有し、そのゾル分は、ゾル分率が５〜４０重量％の範囲にあり、かつゲルパ―メ―シヨンクロマトグラフイ―法による分子量測定において、重量平均分子量が３０万以上、分子量１０万以下の低分子量成分が１２重量％以下であることを特徴とする感圧性接着シ―ト類に係るものである。また、本発明は、機能性フイルムを表示装置に固定するにあたり、上記構成の感圧性接着シ―ト類を介して接着固定することを特徴とする機能性フイルムの固定方法に係るものである。
【０００８】
なお、この明細書において、架橋剤により架橋構造化した感圧性接着剤の層のゾル分は、上記層の所定量Ｍｏ（約０．５ｇ）を、無数の孔（直径０．２μｍ）を有するフツ素樹脂膜で包み、これを酢酸エチル中に２０℃で２４０時間浸漬したときに、酢酸エチルに溶解した溶解性ポリマ―をゾル分としたものである。また、そのゾル分率は、上記ゾル分の量Ｍｔを測定し、これと浸漬前の初期の重量Ｍｏとより、（Ｍｔ／Ｍｏ）×１００（重量％）として、算出される。
【０００９】
また、上記の溶解性ポリマ―（ゾル分）を用いて、ゲルパ―メ―シヨンクロマトグラフイ―法（以下、ＧＰＣ法という）による分子量重量分布曲線から、ゾル分の重量平均分子量と、分子量１０万以下の低分子量成分の割合（重量百分率）を求めた。ＧＰＣ法による分子量重量分布曲線の測定条件は、試料濃度１mg／ml、試料導入量５００mg、カラム温度４０℃、流速１．０ml／分とした。
【００１０】
さらに、この明細書において、「感圧性接着シ―ト類」とは、感圧性接着シ―ト、感圧性接着テ―プおよびこれらと類似の形状を有する各種の接着製品（感圧性接着ラベルなど）を総称したものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明においてベ―スポリマ―として用いるアクリル系ポリマ―は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―であり、モノマ―は、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのほかに、これと共重合可能な他のモノマ―を併用することができる。
【００１２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、つぎの一般式；
Ｒ1
｜
ＣＨ2 ＝Ｃ−ＣＯＯＲ2
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜１８のアルキル基である）
で表されるモノマ―であり、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。
これらの中でも、後記の実施例に示すように、アクリル酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル酸ｎ−ブチルが、特に好ましく用いられる。
【００１３】
共重合可能な他のモノマ―としては、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ―ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ―ト、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレ―ト、グリシジル（メタ）アクリレ―ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ―トなど、アクリル系感圧性接着剤の改質用モノマ―として知られる各種モノマ―をいずれも使用可能である。これら共重合可能な他のモノマ―は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計量中、通常５０重量％以下の割合で用いられる。
【００１４】
このようなアクリル系ポリマ―は、これにシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化したのちに、そのゾル分が、ＧＰＣ法による分子量測定で、重量平均分子量が３０万以上、好ましくは５０万以上（通常５００万まで）で、分子量１０万以下の低分子量成分が１２重量％以下、好ましくは１０重量％以下となるように、架橋構造化前において適宜の分子量分布、とくに上記低分子量成分が通常より少ない分子量分布を示すポリマ―構成にされていることが望まれる。このようなポリマ―構成としたものに適宜の架橋処理を施すことにより、架橋後の分子量構成を上記範囲に容易に設定できる。
【００１５】
架橋構造化前において、上記ポリマ―構成とするには、たとえば、アゾ系化合物や過酸化物などの重合開始剤を使用した溶液重合法、エマルシヨン重合法、塊状重合法などにより、また光重合開始剤を用いて光を照射して光重合させたり、放射線を照射して重合させるなどして、アクリル系ポリマ―を得たのち、これに低分子量成分のみを溶解する有機溶媒を加えて低分子量成分のみを分別除去するか、上記のポリマ―に所要の配合剤を加えてテ―プ状などの形態としたのちに、上記同様の有機溶媒で処理して低分子量成分を溶出させればよい。
【００１６】
また、上記ポリマ―構成とする別の方法として、溶液重合法において重合溶媒として連鎖移動係数の小さいものを用い、またモノマ―濃度を高くしてできるだけ低温で重合させるか、あるいは光重合開始剤を用いた光重合法の採用により、つまり重合時の操作条件を適宜選択することにより、低分子量成分の少ないアクリル系ポリマ―を得ることができる。このような重合操作の選択と前記重合後の低分子量成分の除去操作とを、適宜組み合わせるようにしてもよい。
【００１７】
本発明において、上記のアクリル系ポリマ―に含ませるシランカツプリング剤としては、たとえば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【００１８】
これらのシランカツプリング剤の使用量は、アクリル系ポリマ―１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の割合とするのがよい。シランカツプリング剤の使用量が少なすぎると、表示装置（ガラス）に対する密着性を十分に改善できず、また多くなりすぎると、接着特性などに悪影響を及ぼすおそれがあり、好ましくない。
【００１９】
本発明において、上記のアクリル系ポリマ―に上記のシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化する際には、架橋構造化後のゾル分率、つまり溶解性ポリマ―の割合が通常５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％となり、またこの架橋構造化後のゾル分に関し、ＧＰＣ法による分子量測定で求められる重量平均分子量、分子量１０万以下の低分子量成分の割合が前記範囲となるように、架橋剤の種類や使用量などが適宜選択される。
【００２０】
架橋剤には、従来公知のものが広く含まれるが、とくに多官能性メラミン化合物および／または多官能性エポキシ化合物が好ましい。具体的には、メチル化メチロ―ルメラミン、ブチル化ヘキサメチロ―ルメラミン、ジグリシジルアニリン、グリセリンジグリシジルエ―テルなどが挙げられる。これら架橋剤の使用量としては、アクリル系ポリマ―１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲とするのがよい。
【００２１】
また、多官能性イソシアネ―ト化合物の使用も好ましく、このような化合物としては、たとえば、トリレンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―ト、ポリメチレンポリフエニルイソシアネ―ト、ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、トリメチロ―ルプロパントリレンジイソシアネ―ト、ポリエ―テルポリイソシアネ―ト、ポリエステルポリイソシアネ―トなどが挙げられる。これら化合物の使用量は、前記のアクリル系ポリマ―１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部の範囲とするのがよい。
【００２２】
本発明の感圧性接着シ―ト類は、このように架橋剤により架橋構造化してなる厚さが通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの感圧性接着剤の層を有するものであり、この層はプラスチツクフイルムなどからなる厚さが通常１０〜１，０００μｍの透明基材の片面または両面に設けられて、シ―ト状やテ―プ状などの形態とされたものであつてもよいし、適宜の剥離ライナ上に設けられて上記同様の形態とされた基材レスの構成とされたものであつてもよい。
【００２３】
この感圧性接着シ―ト類は、ガラスに対する接着力が３００ｇ以上／２０mm幅、好ましくは４００ｇ以上／２０mm幅（通常、２，０００ｇまで／２０mm幅）となるものであり、機能性フイルム、たとえば、導電フイルム、防眩フイルム、熱線遮断フイルム、反射防止フイルムなどの厚さが通常５０〜２００μｍ程度の各種機能を持つた複合フイルムを、表示装置（のガラス面）に固定するための接着固定材料として、とくに好ましく用いられる。
【００２４】
本発明において、上記の機能性フイルムを表示装置に固定するには、上記の感圧性接着シ―ト類を介して両者を接着固定すればよく、通常は、上記の機能性フイルムに上記の感圧性接着シ―ト類を貼り付け、これを表示装置（のガラス面）に貼り付ければよい。これにより、接着当初はもちろん、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたときでも、接着界面において浮きや気泡などが発生することなく、良好な接着強度で固定でき、上記浮きや気泡などの発生がみられないため、良好な外観を長期間にわたり維持することができる。
【００２５】
なお、このような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではない。本発明者らの推測では、シランカツプリング剤の配合に基づく被着体（表示装置：ガラスなど）に対する密着性の向上に加えて、架橋剤により架橋構造化したのちのゾル分中の低分子量成分が少なくなるポリマ―構成としたことにより、感圧性接着シ―ト類中やさらに機能性フイルムなどから発生するガス分が接着界面において気泡や浮きの原因となるのを抑制する作用を示すためではないかと思われる。
【００２６】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお以下、部とあるのは重量部を意味する。また、以下の実施例および比較例で用いたアクリル系ポリマ―溶液Ａ〜Ｃは、下記の方法で調製したものである。
【００２７】
＜アクリル系ポリマ―溶液Ａ＞
アクリル酸２−エチルヘキシル７０部、アクリル酸ｎ−ブチル２５部、アクリル酸５部、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル０．０６部および重合溶媒として酢酸エチル４５部を、三つ口フラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら２時間攪拌した。このように重合系内の酸素を除去したのち、過酸化ベンゾイル０．２部を加え、６０℃に昇温して１０時間反応させ、さらに７５℃に昇温して２時間反応させた。その反応液に、酢酸エチルを加え、固形分濃度４５重量％のアクリル系ポリマ―溶液Ａを得た。
【００２８】
＜アクリル系ポリマ―溶液Ｂ＞
上記のアクリル系ポリマ―溶液Ａの１００部にｎ−ヘプタン１２０部を攪拌しながら６時間かけて滴下し、２４時間静置後、上澄み液を分離した。その後、上澄み液が分離されたポリマ―溶液にトルエンを加えて溶解させたのち、ｎ−ヘプタン１２０部を上記同様に加えて上澄み液を分離する操作をさらに５回繰り返した。このようにして得た最終のポリマ―溶液にトルエン８０部を加えたのち、濃縮して、ポリマ―濃度が２５重量％のアクリル系ポリマ―溶液Ｂを得た。
【００２９】
＜アクリル系ポリマ―溶液Ｃ＞
上記のアクリル系ポリマ―溶液Ａと上記のアクリル系ポリマ―溶液Ｂとを、重量比１：１となるように混合して、ポリマ―濃度が３５重量％のアクリル系ポリマ―溶液Ｃを得た。
【００３０】
実施例１
アクリル系ポリマ―溶液Ｂの１００部に、トリレンジイソシアネ―ト１．５部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．０９部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。この溶液を、厚さが１８８μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムからなる基材上に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、流延塗布し、１３０℃で３分間加熱乾燥し、さらに５０℃で７２時間エ―ジングを行い、架橋構造化した感圧性接着剤の層を有する接着力測定用の感圧性接着シ―トを作製した。また、上記と同様にして、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムからなる剥離ライナ上に架橋構造化した厚さが２５μｍの感圧性接着剤の層を有する耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３１】
実施例２
アクリル系ポリマ―溶液Ｃの１００部に、ジフエニルメタンジイソシアネ―ト３部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．１２部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。この溶液を使用して、実施例１と同様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３２】
比較例１
アクリル系ポリマ―溶液Ａの１００部に、トリメチロ―ルプロパントリレンジイソシアネ―ト０．８部、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン０．１５部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。この感圧性接着剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３３】
比較例２
アクリル系ポリマ―溶液Ｂの１００部に、トリメチロ―ルプロパントリレンジイソシアネ―ト３部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。これを用いて、実施例１と同様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３４】
以上の実施例１，２および比較例１，２の各接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トについて、以下の方法により、接着力試験および耐候性試験を行つた。これらの結果は、表１に示されるとおりであつた。なお、表１には、参考のため、感圧性接着剤溶液中のシランカツプリング剤の有無と、架橋構造化した感圧性接着剤の層のゾル分に関し、そのゾル分率、ＧＰＣ法による重量平均分子量および分子量１０万以下の低分子量成分の割合を併記した。
【００３５】
＜接着力試験＞
接着力測定用の感圧性接着シ―トから、幅２０mm、長さ１２０mmの試験片を作製した。この試験片を、ガラス板上に、２３℃の雰囲気下、２Kgロ―ラ１往復にて貼り合わせたのち、同温度で、テンシロン型剥離試験機により、３００mm／分の剥離速度で、剥離接着力を測定した。
【００３６】
＜耐候性試験＞
耐候性測定用の感圧性接着シ―トを、厚さが１２５μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムにラミネ―トしたのち、これをガラスに固定し、サンプル片を作製した。このサンプル片を、８０℃および６０℃，９５％ＲＨにそれぞれ５００時間投入して、耐候性試験を行つた。この耐候性試験後、目視により、接着界面に外観欠落となる気泡や浮きなどが全くみられないものを○、上記気泡や浮きなどがわずかでもみられるものを×、と評価した。
【００３７】
【００３８】
上記表１から明らかなように、本発明の実施例１，２の感圧性接着シ―トは、架橋構造化した感圧性接着剤の層におけるゾル分の分子量構成などに応じた良好な接着力を示すとともに、耐候性試験後に接着界面に気泡や浮きなどが全くみられない、すぐれた耐候性を示すものであることがわかる。これに対して、上記ゾル分の分子量構成が本発明の範囲外となる比較例１の感圧性接着シ―トや、上記ゾル分の分子量構成は本発明の範囲内であるがシランカツプリング剤を含まない比較例２の感圧性接着シ―トでは、耐候性に劣つている。
【００３９】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、アクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を含ませて、これを架橋剤により架橋構造化したときのゾル分率が特定範囲となるようにするとともに、そのゾル分が、低分子量成分の少ない特定の分子量分布を有する構成としたことにより、耐候性にすぐれた感圧性接着シ―ト類を提供することができ、これを用いて機能性フイルムを表示装置に接着固定することにより、耐候性試験下でも接着界面で浮きや気泡などが発生せず、良好な外観を長期間にわたり維持させることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、主として、機能性フイルムを表示装置に固定する際に使用する、シ―ト状やテ―プ状などの感圧性接着シ―ト類に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、感圧性接着シ―ト類は、接着作業性の良さから、多くの分野で利用されている。その中でも、アクリル系ポリマ―、つまり（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―を主剤成分としてなるアクリル系感圧性接着シ―ト類は、耐候性、耐熱性、耐劣化性などの耐久特性にすぐれていることから、これらの耐久性能が要求される用途分野において、とくに好まれて使用されている。
【０００３】
ところで、感圧性接着シ―ト類の用途のひとつとして、導電フイルム、防眩フイルムなどの機能性フイルムを表示装置（のガラス面）に接着固定する用途が知られている。このような感圧性接着シ―ト類では、外観的に厳しい要求をされる表示装置という用途目的上、接着固定後の初期はもちろんのこと、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたのちにおいても、接着界面において浮きや気泡などがみられず、良好な外観を維持することが望まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この要求に対し、アクリル系ポリマ―を主剤成分として、これにガラス面への密着性を向上させるためのシランカツプリング剤を含ませたアクリル系感圧性接着シ―ト類を使用することが提案されている。しかしながら、この感圧性接着シ―ト類の使用により、ガラスへの密着性はある程度改善されるものの、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたときに接着界面に浮きや気泡などが発生する問題はいぜんとして認められ、良好な外観を維持させにくかつた。
【０００５】
本発明は、上記の事情に照らし、主として、機能性フイルムを表示装置に接着固定するための感圧性接着シ―ト類として、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたときでも、接着界面において浮きや気泡などが発生することのない、したがつて、良好な外観を長期間にわたり維持させることのできる、耐候性にすぐれた感圧性接着シ―ト類を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的に対し、鋭意検討した結果、アクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を含ませ、これを架橋剤により架橋構造化したときのゾル分率が特定の範囲となるようにするとともに、そのゾル分が、低分子量成分の少ない特定の分子量分布を有する構成としたときに、耐候性にすぐれた感圧性接着シ―ト類が得られ、これを用いて機能性フイルムを表示装置に接着固定すると、耐候性試験下でも接着界面で浮きや気泡などが発生せず、良好な外観を長期間にわたり維持できることを知り、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、アクリル酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル酸ｎ−ブチルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―からなるアクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化した感圧性接着剤の層を有し、そのゾル分は、ゾル分率が５〜４０重量％の範囲にあり、かつゲルパ―メ―シヨンクロマトグラフイ―法による分子量測定において、重量平均分子量が３０万以上、分子量１０万以下の低分子量成分が１２重量％以下であることを特徴とする感圧性接着シ―ト類に係るものである。また、本発明は、機能性フイルムを表示装置に固定するにあたり、上記構成の感圧性接着シ―ト類を介して接着固定することを特徴とする機能性フイルムの固定方法に係るものである。
【０００８】
なお、この明細書において、架橋剤により架橋構造化した感圧性接着剤の層のゾル分は、上記層の所定量Ｍｏ（約０．５ｇ）を、無数の孔（直径０．２μｍ）を有するフツ素樹脂膜で包み、これを酢酸エチル中に２０℃で２４０時間浸漬したときに、酢酸エチルに溶解した溶解性ポリマ―をゾル分としたものである。また、そのゾル分率は、上記ゾル分の量Ｍｔを測定し、これと浸漬前の初期の重量Ｍｏとより、（Ｍｔ／Ｍｏ）×１００（重量％）として、算出される。
【０００９】
また、上記の溶解性ポリマ―（ゾル分）を用いて、ゲルパ―メ―シヨンクロマトグラフイ―法（以下、ＧＰＣ法という）による分子量重量分布曲線から、ゾル分の重量平均分子量と、分子量１０万以下の低分子量成分の割合（重量百分率）を求めた。ＧＰＣ法による分子量重量分布曲線の測定条件は、試料濃度１mg／ml、試料導入量５００mg、カラム温度４０℃、流速１．０ml／分とした。
【００１０】
さらに、この明細書において、「感圧性接着シ―ト類」とは、感圧性接着シ―ト、感圧性接着テ―プおよびこれらと類似の形状を有する各種の接着製品（感圧性接着ラベルなど）を総称したものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明においてベ―スポリマ―として用いるアクリル系ポリマ―は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―であり、モノマ―は、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのほかに、これと共重合可能な他のモノマ―を併用することができる。
【００１２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、つぎの一般式；
Ｒ1
｜
ＣＨ2 ＝Ｃ−ＣＯＯＲ2
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜１８のアルキル基である）
で表されるモノマ―であり、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。
これらの中でも、後記の実施例に示すように、アクリル酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル酸ｎ−ブチルが、特に好ましく用いられる。
【００１３】
共重合可能な他のモノマ―としては、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ―ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ―ト、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレ―ト、グリシジル（メタ）アクリレ―ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ―トなど、アクリル系感圧性接着剤の改質用モノマ―として知られる各種モノマ―をいずれも使用可能である。これら共重合可能な他のモノマ―は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計量中、通常５０重量％以下の割合で用いられる。
【００１４】
このようなアクリル系ポリマ―は、これにシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化したのちに、そのゾル分が、ＧＰＣ法による分子量測定で、重量平均分子量が３０万以上、好ましくは５０万以上（通常５００万まで）で、分子量１０万以下の低分子量成分が１２重量％以下、好ましくは１０重量％以下となるように、架橋構造化前において適宜の分子量分布、とくに上記低分子量成分が通常より少ない分子量分布を示すポリマ―構成にされていることが望まれる。このようなポリマ―構成としたものに適宜の架橋処理を施すことにより、架橋後の分子量構成を上記範囲に容易に設定できる。
【００１５】
架橋構造化前において、上記ポリマ―構成とするには、たとえば、アゾ系化合物や過酸化物などの重合開始剤を使用した溶液重合法、エマルシヨン重合法、塊状重合法などにより、また光重合開始剤を用いて光を照射して光重合させたり、放射線を照射して重合させるなどして、アクリル系ポリマ―を得たのち、これに低分子量成分のみを溶解する有機溶媒を加えて低分子量成分のみを分別除去するか、上記のポリマ―に所要の配合剤を加えてテ―プ状などの形態としたのちに、上記同様の有機溶媒で処理して低分子量成分を溶出させればよい。
【００１６】
また、上記ポリマ―構成とする別の方法として、溶液重合法において重合溶媒として連鎖移動係数の小さいものを用い、またモノマ―濃度を高くしてできるだけ低温で重合させるか、あるいは光重合開始剤を用いた光重合法の採用により、つまり重合時の操作条件を適宜選択することにより、低分子量成分の少ないアクリル系ポリマ―を得ることができる。このような重合操作の選択と前記重合後の低分子量成分の除去操作とを、適宜組み合わせるようにしてもよい。
【００１７】
本発明において、上記のアクリル系ポリマ―に含ませるシランカツプリング剤としては、たとえば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【００１８】
これらのシランカツプリング剤の使用量は、アクリル系ポリマ―１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の割合とするのがよい。シランカツプリング剤の使用量が少なすぎると、表示装置（ガラス）に対する密着性を十分に改善できず、また多くなりすぎると、接着特性などに悪影響を及ぼすおそれがあり、好ましくない。
【００１９】
本発明において、上記のアクリル系ポリマ―に上記のシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化する際には、架橋構造化後のゾル分率、つまり溶解性ポリマ―の割合が通常５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％となり、またこの架橋構造化後のゾル分に関し、ＧＰＣ法による分子量測定で求められる重量平均分子量、分子量１０万以下の低分子量成分の割合が前記範囲となるように、架橋剤の種類や使用量などが適宜選択される。
【００２０】
架橋剤には、従来公知のものが広く含まれるが、とくに多官能性メラミン化合物および／または多官能性エポキシ化合物が好ましい。具体的には、メチル化メチロ―ルメラミン、ブチル化ヘキサメチロ―ルメラミン、ジグリシジルアニリン、グリセリンジグリシジルエ―テルなどが挙げられる。これら架橋剤の使用量としては、アクリル系ポリマ―１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲とするのがよい。
【００２１】
また、多官能性イソシアネ―ト化合物の使用も好ましく、このような化合物としては、たとえば、トリレンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―ト、ポリメチレンポリフエニルイソシアネ―ト、ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、トリメチロ―ルプロパントリレンジイソシアネ―ト、ポリエ―テルポリイソシアネ―ト、ポリエステルポリイソシアネ―トなどが挙げられる。これら化合物の使用量は、前記のアクリル系ポリマ―１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部の範囲とするのがよい。
【００２２】
本発明の感圧性接着シ―ト類は、このように架橋剤により架橋構造化してなる厚さが通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの感圧性接着剤の層を有するものであり、この層はプラスチツクフイルムなどからなる厚さが通常１０〜１，０００μｍの透明基材の片面または両面に設けられて、シ―ト状やテ―プ状などの形態とされたものであつてもよいし、適宜の剥離ライナ上に設けられて上記同様の形態とされた基材レスの構成とされたものであつてもよい。
【００２３】
この感圧性接着シ―ト類は、ガラスに対する接着力が３００ｇ以上／２０mm幅、好ましくは４００ｇ以上／２０mm幅（通常、２，０００ｇまで／２０mm幅）となるものであり、機能性フイルム、たとえば、導電フイルム、防眩フイルム、熱線遮断フイルム、反射防止フイルムなどの厚さが通常５０〜２００μｍ程度の各種機能を持つた複合フイルムを、表示装置（のガラス面）に固定するための接着固定材料として、とくに好ましく用いられる。
【００２４】
本発明において、上記の機能性フイルムを表示装置に固定するには、上記の感圧性接着シ―ト類を介して両者を接着固定すればよく、通常は、上記の機能性フイルムに上記の感圧性接着シ―ト類を貼り付け、これを表示装置（のガラス面）に貼り付ければよい。これにより、接着当初はもちろん、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたときでも、接着界面において浮きや気泡などが発生することなく、良好な接着強度で固定でき、上記浮きや気泡などの発生がみられないため、良好な外観を長期間にわたり維持することができる。
【００２５】
なお、このような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではない。本発明者らの推測では、シランカツプリング剤の配合に基づく被着体（表示装置：ガラスなど）に対する密着性の向上に加えて、架橋剤により架橋構造化したのちのゾル分中の低分子量成分が少なくなるポリマ―構成としたことにより、感圧性接着シ―ト類中やさらに機能性フイルムなどから発生するガス分が接着界面において気泡や浮きの原因となるのを抑制する作用を示すためではないかと思われる。
【００２６】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお以下、部とあるのは重量部を意味する。また、以下の実施例および比較例で用いたアクリル系ポリマ―溶液Ａ〜Ｃは、下記の方法で調製したものである。
【００２７】
＜アクリル系ポリマ―溶液Ａ＞
アクリル酸２−エチルヘキシル７０部、アクリル酸ｎ−ブチル２５部、アクリル酸５部、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル０．０６部および重合溶媒として酢酸エチル４５部を、三つ口フラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら２時間攪拌した。このように重合系内の酸素を除去したのち、過酸化ベンゾイル０．２部を加え、６０℃に昇温して１０時間反応させ、さらに７５℃に昇温して２時間反応させた。その反応液に、酢酸エチルを加え、固形分濃度４５重量％のアクリル系ポリマ―溶液Ａを得た。
【００２８】
＜アクリル系ポリマ―溶液Ｂ＞
上記のアクリル系ポリマ―溶液Ａの１００部にｎ−ヘプタン１２０部を攪拌しながら６時間かけて滴下し、２４時間静置後、上澄み液を分離した。その後、上澄み液が分離されたポリマ―溶液にトルエンを加えて溶解させたのち、ｎ−ヘプタン１２０部を上記同様に加えて上澄み液を分離する操作をさらに５回繰り返した。このようにして得た最終のポリマ―溶液にトルエン８０部を加えたのち、濃縮して、ポリマ―濃度が２５重量％のアクリル系ポリマ―溶液Ｂを得た。
【００２９】
＜アクリル系ポリマ―溶液Ｃ＞
上記のアクリル系ポリマ―溶液Ａと上記のアクリル系ポリマ―溶液Ｂとを、重量比１：１となるように混合して、ポリマ―濃度が３５重量％のアクリル系ポリマ―溶液Ｃを得た。
【００３０】
実施例１
アクリル系ポリマ―溶液Ｂの１００部に、トリレンジイソシアネ―ト１．５部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．０９部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。この溶液を、厚さが１８８μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムからなる基材上に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、流延塗布し、１３０℃で３分間加熱乾燥し、さらに５０℃で７２時間エ―ジングを行い、架橋構造化した感圧性接着剤の層を有する接着力測定用の感圧性接着シ―トを作製した。また、上記と同様にして、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムからなる剥離ライナ上に架橋構造化した厚さが２５μｍの感圧性接着剤の層を有する耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３１】
実施例２
アクリル系ポリマ―溶液Ｃの１００部に、ジフエニルメタンジイソシアネ―ト３部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．１２部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。この溶液を使用して、実施例１と同様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３２】
比較例１
アクリル系ポリマ―溶液Ａの１００部に、トリメチロ―ルプロパントリレンジイソシアネ―ト０．８部、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン０．１５部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。この感圧性接着剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３３】
比較例２
アクリル系ポリマ―溶液Ｂの１００部に、トリメチロ―ルプロパントリレンジイソシアネ―ト３部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製した。これを用いて、実施例１と同様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トを作製した。
【００３４】
以上の実施例１，２および比較例１，２の各接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―トについて、以下の方法により、接着力試験および耐候性試験を行つた。これらの結果は、表１に示されるとおりであつた。なお、表１には、参考のため、感圧性接着剤溶液中のシランカツプリング剤の有無と、架橋構造化した感圧性接着剤の層のゾル分に関し、そのゾル分率、ＧＰＣ法による重量平均分子量および分子量１０万以下の低分子量成分の割合を併記した。
【００３５】
＜接着力試験＞
接着力測定用の感圧性接着シ―トから、幅２０mm、長さ１２０mmの試験片を作製した。この試験片を、ガラス板上に、２３℃の雰囲気下、２Kgロ―ラ１往復にて貼り合わせたのち、同温度で、テンシロン型剥離試験機により、３００mm／分の剥離速度で、剥離接着力を測定した。
【００３６】
＜耐候性試験＞
耐候性測定用の感圧性接着シ―トを、厚さが１２５μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムにラミネ―トしたのち、これをガラスに固定し、サンプル片を作製した。このサンプル片を、８０℃および６０℃，９５％ＲＨにそれぞれ５００時間投入して、耐候性試験を行つた。この耐候性試験後、目視により、接着界面に外観欠落となる気泡や浮きなどが全くみられないものを○、上記気泡や浮きなどがわずかでもみられるものを×、と評価した。
【００３７】
上記表１から明らかなように、本発明の実施例１，２の感圧性接着シ―トは、架橋構造化した感圧性接着剤の層におけるゾル分の分子量構成などに応じた良好な接着力を示すとともに、耐候性試験後に接着界面に気泡や浮きなどが全くみられない、すぐれた耐候性を示すものであることがわかる。これに対して、上記ゾル分の分子量構成が本発明の範囲外となる比較例１の感圧性接着シ―トや、上記ゾル分の分子量構成は本発明の範囲内であるがシランカツプリング剤を含まない比較例２の感圧性接着シ―トでは、耐候性に劣つている。
【００３９】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、アクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を含ませて、これを架橋剤により架橋構造化したときのゾル分率が特定範囲となるようにするとともに、そのゾル分が、低分子量成分の少ない特定の分子量分布を有する構成としたことにより、耐候性にすぐれた感圧性接着シ―ト類を提供することができ、これを用いて機能性フイルムを表示装置に接着固定することにより、耐候性試験下でも接着界面で浮きや気泡などが発生せず、良好な外観を長期間にわたり維持させることができる。
Claims (4)
- アクリル酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル酸ｎ−ブチルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―からなるアクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化した感圧性接着剤の層を有し、そのゾル分は、ゾル分率が５〜４０重量％の範囲にあり、かつゲルパ―メ―シヨンクロマトグラフイ―法による分子量測定において、重量平均分子量が３０万以上、分子量１０万以下の低分子量成分が１２重量％以下であることを特徴とする感圧性接着シ―ト類。
- シランカツプリング剤は、アクリル系ポリマ―１００重量部に対し、０．００１〜５重量部である請求項１に記載の感圧性接着シ―ト類。
- ガラスに対する接着力が３００ｇ以上／２０mm幅である請求項１または２に記載の感圧性接着シ―ト類。
- 機能性フイルムを表示装置に固定するにあたり、請求項１〜３のいずれかに記載の感圧性接着シ―ト類を介して接着固定することを特徴とする機能性フイルムの固定方法。
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